TW202012581A

TW202012581A - 形成層壓物之方法

Info

Publication number: TW202012581A
Application number: TW108135139A
Authority: TW
Inventors: 亞伯拉罕巴雷托
Original assignee: 美商陶氏全球科技有限責任公司
Priority date: 2018-09-28
Filing date: 2019-09-27
Publication date: 2020-04-01
Also published as: WO2020068584A1; TWI831840B; US20220002506A1; EP3856512B1; JP2022501485A; EP3856512A1; MX2021003511A; AR116554A1; BR112021005849A2; CN112955316A; US11965067B2; JP7303870B2

Abstract

本發明提供一種方法。所述方法包含（A）提供至少6個膜層，每個膜層係珠光雙軸取向聚丙烯；（B）在每個膜層之間以2.0 g/m² 至3.5 g/m² 之塗層重量施加無溶劑黏著劑；以及（C）形成層壓物，所述層壓物之厚度為至少300 μm。所述無溶劑黏著劑含有（i）多元醇組分，包含至少一種選自聚酯多元醇、聚醚多元醇以及其組合之多元醇；及（ii）異氰酸酯組分，包含作為至少一種異氰酸酯單體及至少一種多元醇之反應產物之異氰酸酯預聚物，所述至少一種多元醇選自聚酯多元醇、聚醚多元醇以及其組合。本發明亦提供利用所述方法形成之層壓物。

Description

形成層壓物之方法

一種用無溶劑黏著劑生產含有雙軸取向聚丙烯(BOPP)膜層之層壓物之方法。

雙軸取向聚丙烯（BOPP）膜層用於層壓物，用於諸如廣告牌、牆板、餐館菜單卡及商務名片之應用。層壓物傳統上用溶劑基黏著劑形成，其需要額外的乾燥步驟以除去溶劑並形成黏著劑層。乾燥步驟傳統上藉由使BOPP膜層及溶劑基黏著劑通過高溫烘箱來完成，此需要額外的設備及加工成本。因為溶劑基黏著劑需要時間來乾燥（並固化及形成黏合），所以在施加後幾分鐘或幾小時內其不能在BOPP膜層之間提供足夠的黏著力。在施加溶劑基黏著劑後不久黏著力不足會導致層壓結構中之缺陷，諸如套疊（telescoping）、隧穿（tunneling）及氣隙。

本領域認識到需要一種用無溶劑黏著劑生產含有BOPP膜層之層壓物之方法。

本發明提供一種方法。所述方法包含（A）提供至少6個膜層，每個膜層係珠光雙軸取向聚丙烯（BOPP）；（B）在每個膜層之間以2.0 g/m² 至3.5 g/m² 之塗層重量施加無溶劑黏著劑；以及（C）形成層壓物，所述層壓物之厚度為至少300 μm。所述無溶劑黏著劑含有（i）多元醇組分，包含至少一種選自聚酯多元醇、聚醚多元醇以及其組合之多元醇；及（ii）異氰酸酯組分，包含作為至少一種異氰酸酯單體及至少一種多元醇之反應產物之異氰酸酯預聚物，所述至少一種多元醇選自聚酯多元醇、聚醚多元醇以及其組合。

本發明亦提供一種層壓物。所述層壓物包含至少6個膜層，每個膜層係珠光雙軸取向聚丙烯（BOPP）；及每個膜層之間的黏著劑層。每個黏著劑層由無溶劑黏著劑形成，所述無溶劑黏著劑含有（i）多元醇組分，包含至少一種選自聚酯多元醇、聚醚多元醇以及其組合之多元醇；及（ii）異氰酸酯組分，包含作為至少一種異氰酸酯單體及至少一種多元醇之反應產物之異氰酸酯預聚物，所述至少一種多元醇選自聚酯多元醇、聚醚多元醇以及其組合。所述層壓物之厚度為至少300 μm。定義

對元素週期表之任何參考為由CRC Press, Inc., 1990–1991所出版之元素週期表。對此表中之元素族之參考藉由對族進行編號之新符號來進行。

出於美國專利實務之目的，任何所參考之專利、專利申請案或公開案之內容均以全文引用之方式併入（或其等效US版本如此以引用之方式併入），尤其在本領域中之定義（在與本發明中特定提供之任何定義無不一致之程度上）及常識之揭示方面。

本文揭示之數值範圍包含來自下限值及上限值之所有值，且包含下限值及上限值。對於含有確切值之範圍（例如，1或2或3至5或6或7之範圍），包含任何兩個確切值之間的任何子範圍（例如，以上範圍1至7包含子範圍1至2；2至6；5至7；3至7；5至6；等）。

除非相反陳述、自上下文暗示或此項技術中慣用，否則所有份數及百分比均以重量計，且所有測試方法均為截至本發明之申請日為止之現行方法。

術語「組合物」係指包括組合物之材料之混合物以及由組合物之材料形成之反應產物及分解產物。

術語「包括」、「包含」、「具有」以及其衍生詞不意欲排除任何另外組分、步驟或程序之存在，不論其是否特定地揭示。為避免任何疑問，除非相反陳述，否則經由使用術語「包括」所主張之所有組合物均可包含任何額外添加劑、佐劑或化合物，無論係聚合的或以其他方式。相比之下，術語「基本上由……組成」自任何隨後列舉之範圍中排除任何其他組分、步驟或程序，除了對可操作性而言並非必不可少之彼等之外。術語「由……組成」排除未特定敍述或列出之任何組分、步驟或程序。除非另外說明，否則術語「或」係指單獨地以及以任何組合形式列出之成員。單數之使用包含使用複數，且反之亦然。

「異氰酸酯」係在其結構中含有至少一個異氰酸酯基團之化學品。異氰酸酯基團由下式表示：—N=C=O。含有超過一個或至少兩個異氰酸酯基團之異氰酸酯係「聚異氰酸酯」。具有兩個異氰酸酯基團之異氰酸酯係二異氰酸酯，而具有三個異氰酸酯基團之異氰酸酯係三異氰酸酯等。異氰酸酯可以係芳族或脂族的。

「聚醚」係在相同的直鏈原子中含有兩個或更多個醚鍵之化合物。

「聚酯」係在相同的直鏈原子中含有兩個或更多個酯鍵之化合物。

「聚合物」為藉由使具有相同或不同類型之單體聚合所製備之聚合化合物。因此，通用術語聚合物涵蓋術語「均聚物」（用於指僅由一種類型之單體製備之聚合物，理解為可以將痕量的雜質併入聚合物結構中），以及術語「互聚物」，其包含共聚物（用於指由兩種不同類型之單體製備之聚合物）、三聚物（用於指由三種不同類型之單體製備之聚合物），及由超過三種不同類型之單體製備之聚合物。痕量的雜質，例如，催化劑殘餘物可併入聚合物中及/或聚合物內。其亦涵蓋所有形式之共聚物，例如無規、嵌段等。應注意，儘管聚合物常被稱作「由」一種或多種特定單體「製成」、「基於」特定單體或單體類型，「含有」特定單體含量或其類似物，但在此情形下，術語「單體」應理解為指特定單體之聚合遺留物且並非指未經聚合之物種。一般而言，本文中之聚合物係指基於作為對應單體之聚合形式之「單元」。

「多元醇」係含有多個羥基（-OH）之有機化合物。換言之，多元醇含有至少兩個羥基。合適的多元醇之非限制性實例包含二醇（其含有兩個羥基）及三醇（其含有三個羥基）。

術語「基於丙烯之聚合物」為含有超過50重量百分比之聚合丙烯單體（以可聚合單體之總量計）且視情況可含有至少一種共聚單體之聚合物。基於丙烯之聚合物包含丙烯均聚物及丙烯共聚物（意謂衍生自丙烯及一種或多種共聚單體之單元）。術語「基於丙烯之聚合物」與「聚丙烯」可互換使用。測試方法

羥基官能度係化合物中存在之羥基（-OH基團）之數量。羥基官能度根據ASTM D4274-16量測。

以重量計之異氰酸酯基團（NCO）含量根據ASTM D2572-97量測。

剝離測試根據ASTM D1876進行。

異氰酸酯預聚物之黏度在25℃下根據ASTM D2196量測，並以厘泊（cP）報導。黏合強度

在膜層之間施加無溶劑黏著劑24小時後量測黏合強度。換言之，層壓物在室溫（23℃）下固化24小時之時段。黏合強度根據ASTM F904-16量測。凝膠滲透層析法（GPC）

配備機器人輔助傳遞（RAD）系統之高溫凝膠滲透層析（GPC）系統用於樣品製備及樣品注射。濃度偵測器係來自Polymer Char Inc.（西班牙瓦倫西亞（Valencia, Spain））之紅外偵測器（IR-5）。使用Polymer Char DM 100資料採集盒進行資料收集。載體溶劑係1,2,4-三氯苯（TCB）。所述系統配備有來自安捷倫（Agilent）之在線溶劑脫氣裝置。在150℃下操作管柱隔室。所述管柱為四個混合A LS 30 cm，20微米管柱。溶劑係氮氣吹掃之1,2,4-三氯苯（TCB），含有約200 ppm 2,6-二第三丁基-4-甲基苯酚（BHT）。流動速率為1.0 mL/min，且注射體積為200 µl。「2 mg/mL」樣品濃度藉由將樣品溶解在N₂ 吹掃且預熱之TCB（含有200 ppm BHT）中，在160℃下溫和攪拌2.5小時來製備。

GPC管柱組藉由操作二十種窄分子量分佈聚苯乙烯標準物來校準。標準物之分子量（MW）在580 g/mol至8,400,000 g/mol範圍內，且標準物含於六種「混合液（cocktail）」混合物中。各標準物混合物在個別分子量之間具有至少十倍間隔。藉由使用以下等式計算每種PS標準物之等效聚丙烯分子量，報導了聚丙烯（Th.G. Scholte, N.L.J. Meijerink, H.M. Schoffeleers及A.M.G. Brands, 《應用聚合物科學雜誌（J. Appl. Polym. Sci.）》, 29, 3763–3782 (1984)）及聚苯乙烯（E.P. Otocka, R.J. Roe, N.Y. Hellman及P.M. Muglia, 《大分子（Macromolecules）》, 4, 507 (1971)）之Mark-Houwink係數：

（等式1），其中M _pp 係PP當量MW，M _PS 係PS當量MW，PP及PS之Mark-Houwink係數之logK 及a 值列於下文中。

對數分子量校準使用作為溶離體積函數之四階多項式擬合產生。數目平均及重量平均分子量根據下列等式計算：

（等式2），

（等式3），其中Wf_i 及M_i 分別係溶離組分i 之重量分數及分子量。撕裂力

「撕裂力」係在層壓物中獲得平滑撕裂且沒有粗糙邊緣所需之最小力之量。撕裂力在縱向（MD）及橫向（TD）上量測。在測試期間，目視檢查撕裂以確定其係平滑撕裂還是粗糙撕裂。撕裂力根據ASTM D1004-13量測。

撕裂力在層壓之後量測，並將層壓物在室溫（23℃）下固化8小時之時段。撕裂力距離為43 mm。

本發明提供一種方法。所述方法包含（A）提供至少6個膜層，每個膜層係珠光雙軸取向聚丙烯（BOPP）；（B）在每個膜層之間以2.0 g/m² 至3.5 g/m² 之塗層重量施加無溶劑黏著劑；以及（C）形成層壓物，所述層壓物之厚度為至少300 μm。所述無溶劑黏著劑含有（i）多元醇組分，包含至少一種選自聚酯多元醇、聚醚多元醇以及其組合之多元醇；及（ii）異氰酸酯組分，包含作為至少一種異氰酸酯單體及至少一種多元醇之反應產物之異氰酸酯預聚物，所述至少一種多元醇選自聚酯多元醇、聚醚多元醇以及其組合。A. 提供至少 6 個膜層

所述方法包含提供至少6個膜層之步驟。每個膜層係珠光雙軸取向聚丙烯（BOPP）。

提供至少6個膜層。例如，所述方法可包含提供六個、七個、八個、九個、十個、十一個、十二個或更多個膜層。在一實施例中，提供6、或7、或8至10、或11或12個膜層。在另一實施例中，提供至少8個膜層。在另一實施例中，僅提供6個膜層。在另一實施例中，僅提供8個膜層。在另一實施例中，僅提供10個膜層。

每個膜層均係珠光BOPP。「珠光雙軸取向聚丙烯膜層」係由基於丙烯之聚合物（諸如丙烯均聚物）及填料（諸如二氧化鈦）形成之連續單層膜，其在縱向（TD）及橫向（MD）上經過拉伸。合適的膜之非限制性實例包含擠出膜及鑄造膜。

珠光BOPP之每個膜層具有兩個相對的表面。每個膜層係具有兩個相對的表面之連續層。每個表面均有飾面。合適的飾面之非限制性實例包含光澤飾面、無光澤飾面及其組合。在一實施例中，每個膜層具有具備光澤飾面之第一表面及具備無光澤飾面之第二表面。在一實施例中，最頂層之膜層具有具備無光澤飾面之最外表面及具備光澤飾面之內表面，並且每個內層之表面具有光澤飾面。無光澤飾面有助於在層壓物上印刷。

珠光BOPP之每個膜層具有50 μm至70 μm或80 μm之厚度。每個膜層可以具有與其他膜層相同的厚度或不同的厚度。在一實施例中，每個膜層具有相同的厚度。在另一實施例中，每個膜層具有獨立地選自50 μm及70 μm之厚度，並且所述層壓物包含至少一個厚度為50 μm之膜層及至少一個厚度為70 μm之膜層。在另一實施例中，至少一個膜層之厚度為70 μm。

在一實施例中，珠光BOPP之每個膜層之寬度為1000毫米（mm）、或1200 mm、或1400 mm、或1500 mm、或1600 mm、或1700 mm至1800 mm、或1900 mm、或2000 mm、或2100 mm、或2200 mm、或2500 mm、或3000 mm。每個膜層具有相同的寬度。

在一實施例中，珠光BOPP之每個膜層沒有或基本上沒有乙烯乙酸乙烯酯（EVA）共聚物。

在一實施例中，珠光BOPP之每個膜層沒有或基本上沒有聚對苯二甲酸伸乙酯（PET）。

在一實施例中，所述方法包含提供6或8至12個膜層，每個膜層係具有以下性質中之一種、一些或全部之珠光BOPP：（i）厚度為50 μm至70 μm，或80 μm；及/或（ii）寬度為1000 mm、或1200 mm、或1400 mm、或1500 mm、或1600 mm、或1700 mm至1800 mm、或1900 mm、或2000 mm、或2100 mm、或2200 mm、或2500 mm、或3000 mm；及/或（iii）具有兩個相對的表面，每個表面具有光澤飾面；或具有具備無光澤飾面之第一表面及具備光澤飾面之第二表面；及/或（iv）沒有EVA共聚物；及/或（v）沒有PET。

珠光BOPP之每個膜層可包括兩個或更多個本文揭示之實施例。

提供至少6個珠光BOPP膜層可包括本文揭示之兩個或更多個實施例。B. 施加無溶劑黏著劑

所述方法包含在每個膜層之間施加無溶劑黏著劑之步驟。無溶劑黏著劑以2.0 g/m² 至3.5 g/m² 之塗層重量施加。無溶劑黏著劑含有：（i）多元醇組分，包含至少一種選自聚酯多元醇、聚醚多元醇以及其組合之多元醇；及（ii）異氰酸酯組分，包含作為至少一種異氰酸酯單體及至少一種多元醇之反應產物之異氰酸酯預聚物，所述至少一種多元醇選自聚酯多元醇、聚醚多元醇以及其組合。

「無溶劑黏著劑」係沒有或基本上沒有溶劑之黏著劑組合物。 i. 多元醇組分

無溶劑黏著劑含有多元醇組分。多元醇組分包含至少一種選自聚酯多元醇、聚醚多元醇以及其組合之多元醇。聚酯多元醇

在一實施例中，多元醇包含聚酯多元醇。

「聚酯多元醇」係聚酯及多元醇之化合物。合適的聚酯多元醇之非限制性實例包含二醇、多元醇（例如三醇、四醇）、二羧酸、聚羧酸（例如三羧酸、四羧酸）、羥基羧酸、內酯以及其組合之聚縮合物。聚酯多元醇亦可以衍生自相應的聚羧酸酐或相應的低級醇之聚羧酸酯，而並非游離聚羧酸。

合適的二醇之非限制性實例包含乙二醇；丁二醇；二乙二醇（DEG）；三乙二醇；聚伸烷二醇，諸如聚乙二醇；1,2-丙二醇；1,3-丙二醇；1,3-丁二醇；1,4-丁二醇；1,6-己二醇；以及新戊二醇(NPG)。

合適的二羧酸之非限制性實例包含脂族酸、芳族酸以及其組合。合適的芳族酸之實例包含鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸及四氫鄰苯二甲酸。合適的合適的脂族酸之實例包含六氫鄰苯二甲酸、環己二羧酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、戊二酸、四氯鄰苯二甲酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、衣康酸、丙二酸、辛二酸、2-甲基丁二酸、3,3-二乙基戊二酸、2,2-二甲基丁二酸及偏苯三甲酸。如本文所用，術語「酸」亦包含所述酸之任何酸酐。飽和脂族及/或芳族酸亦係合適的，諸如己二酸或間苯二甲酸。

在一實施例中，自無溶劑黏著劑中排除單羧酸，諸如苯甲酸及己烷羧酸。

在一實施例中，聚酯多元醇之分子量為500 g/mol至2,000 g/mol，或3,000 g/mol，或4,000 g/mol。在另一實施例中，聚酯多元醇之分子量為500 g/mol至2,000 g/mol。

在一實施例中，聚酯多元醇具有1.5或2.0至3.0之羥基官能度。

在一實施例中，聚酯多元醇具有2.0至3.0之羥基官能度。為了實現大於2之羥基官能度，可以在聚酯多元醇中包含羥基官能度為3之多元醇（例如，三羥甲基丙烷（TMP）、甘油、赤藻糖醇、季戊四醇、三羥甲基苯及/或三羥乙基異氰尿酸酯）。

在一實施例中，聚酯多元醇係己二酸、TMP、DEG、間苯二甲酸及NPG之反應產物。

在一實施例中，聚酯多元醇係己二酸、TMP、DEG、間苯二甲酸及NPG之反應產物，並且聚酯多元醇具有以下一種或兩種性質：（i）分子量為500 g/mol至2,000 g/mol、或3,000 g/mol、或4,000 g/mol；及/或（ii）羥基官能度為1.5或2.0至3.0。

聚酯多元醇可包括本文揭示之兩個或更多個實施例。聚醚多元醇

在一實施例中，多元醇包含聚醚多元醇。

「聚醚多元醇」係作為聚醚及多元醇之化合物。合適的聚醚多元醇之非限制性實例包含環氧乙烷、環氧丙烷、四氫呋喃、環氧丁烷之加聚產物，及其共加及接枝產物；藉由多元醇或其混合物縮合得到之聚醚多元醇；及其組合。

合適的聚醚多元醇之非限制性實例包含聚丙二醇（PPG）、聚乙二醇（PEG）、聚丁二醇、聚四亞甲基醚二醇（PTMEG）及其組合。

在一實施例中，聚醚多元醇之分子量為50 g/mol，或100 g/mol至1,000 g/mol，或2,000 g/mol，或3,000 g/mol，或4,000 g/mol，或5,000 g/mol。在另一實施例中，聚醚多元醇之分子量為50 g/mol至1,000 g/mol。

在一實施例中，聚醚多元醇具有1.5或2.0至3.0之羥基官能度。在另一實施例中，聚醚多元醇具有2.0至3.0之羥基官能度。

在一實施例中，聚醚多元醇具有（i）50 g/mol、或100 g/mol至1,000 g/mol、或2,000 g/mol、或3,000 g/mol、或4,000 g/mol、或5,000 g/mol之分子量；及（ii）1.5或2.0至3.0之羥基官能度。

聚醚多元醇可包括本文揭示之兩個或更多個實施例。

在一實施例中，以多元醇組分之總重量計，多元醇組分含有0.05重量%、或5重量%、或10重量%、或20重量%、或30重量%至40重量%、或50重量%、或60重量%、或70重量%、或80重量%、或90重量%、或100重量%的聚酯多元醇。在另一實施例中，以多元醇組分之總重量計，多元醇組分包含0.05重量%至100重量%、或5重量%至90重量%、或10重量%至50重量%、或10重量%至40重量%的聚酯多元醇。

在一實施例中，以多元醇組分之總重量計，多元醇組分含有0.05重量%、或5重量%、或10重量%、或20重量%、或30重量%、或40重量%、或50重量%、或60重量%至70重量%、或80重量%、或90重量%、或100重量%的聚醚多元醇。在另一實施例中，以多元醇組分之總重量計，多元醇組分含有0.05重量%至100重量%、或5重量%至90重量%、或20重量%至90重量%、或50重量%至80重量%的聚醚多元醇。

在一實施例中，多元醇組分含有以下、基本上由以下組成或由以下組成：（i） 0.05重量%、或5重量%、或10重量%、或20重量%、或30重量%至40重量%、或50重量%、或60重量%、或70重量%、或80重量%、或90重量%、或100重量%的聚酯多元醇；（ii） 0.05重量%、或5重量%、或10重量%、或20重量%、或30重量%、或40重量%、或50重量%、或60重量%至70重量%、或80重量%、或90重量%、或100重量%的聚醚多元醇；

在一實施例中，多元醇組分含有以下、基本上由以下組成或由以下組成：（i） 50重量%至80重量%的聚醚多元醇，其羥基官能度為2至3，且分子量為50 g/mol至1,000 g/mol；及（ii） 10重量%至40重量%的聚酯多元醇，其為己二酸、TMP、DEG、間苯二甲酸及NPG之反應產物，所述聚酯多元醇之羥基官能度為2至3，且分子量為500 g/mol至2,000 g/mol。

應理解，本文揭示之每種組分、組合物及層中之組分總和，包含前述多元醇組分，以相應組分、組合物或層之總重量計，產生100重量%（wt%）。

合適的多元醇組分之非限制性實例係國際公開案第WO 2018/049672號中揭示之多元醇組分，所述公開案之全部內容併入本文中。

多元醇組分可包括本文揭示之兩個或更多個實施例。 ii. 異氰酸酯組分

無溶劑黏著劑含有異氰酸酯組分。異氰酸酯組分包含異氰酸酯預聚物。

「異氰酸酯預聚物」係異氰酸酯單體及至少一種多元醇之反應產物。異氰酸酯預聚物係單體與最終聚合物之間的液體中間體。異氰酸酯單體

異氰酸酯預聚物係異氰酸酯單體及至少一種多元醇之反應產物。

「異氰酸酯單體」係含有至少兩個異氰酸酯基團之分子。異氰酸酯單體可化學結合多元醇以形成預聚物。合適的異氰酸酯單體之非限制性實例包含芳族異氰酸酯、脂族異氰酸酯、碳化二亞胺改質之異氰酸酯單體以及其組合。

「芳族異氰酸酯單體」為含有一個或多個芳族環之異氰酸酯單體。合適的芳族異氰酸酯單體之非限制性實例包含亞甲基二苯基二聚異氰酸酯（MDI）之異構體，諸如4,4-MDI、2,4-MDI及2,2'-MDI；或改質之MDI，諸如碳化二亞胺改質之MDI或脲基甲酸酯改質之MDI；甲苯-二聚異氰酸酯（TDI）之異構體，諸如2,4-TDI、2,6-TDI；萘-二聚異氰酸酯（NDI）之異構體，諸如1,5-NDI；以及其組合。

「脂族異氰酸酯單體」係沒有或不含芳環之異氰酸酯單體。合適的脂族異氰酸酯單體之非限制性實例包含六亞甲基二聚異氰酸酯（HDI）之異構體、異佛爾酮二聚異氰酸酯（IPDI）之異構體、二甲苯二聚異氰酸酯（XDI）之異構體以及其組合。

在一實施例中，異氰酸酯單體選自單異氰酸酯單體、二異氰酸酯單體、三異氰酸酯單體以及其組合。在另一實施例中，異氰酸酯單體係二異氰酸酯單體。

在一實施例中，異氰酸酯單體係具有至少兩個異氰酸酯基團或至少三個異氰酸酯基團之多官能異氰酸酯單體。

異氰酸酯單體可包括本文揭示之兩個或更多個實施例。多元醇

異氰酸酯預聚物係異氰酸酯單體及至少一種多元醇之反應產物。多元醇選自聚酯多元醇、聚醚多元醇以及其組合。

聚酯多元醇及聚醚多元醇可以係本文揭示之任何相應的聚酯多元醇及聚醚多元醇。

用於形成異氰酸酯預聚物之多元醇可以與異氰酸酯組分中包含之多元醇相同或不同。

在一實施例中，用於形成異氰酸酯預聚物之多元醇與異氰酸酯組分中包含之多元醇相同。

在一實施例中，用於形成異氰酸酯預聚物之多元醇在組成、結構或物理上不同於異氰酸酯組分中包含之多元醇。

在一實施例中，多元醇包含聚酯多元醇及聚醚多元醇。

多元醇可包括本文揭示之兩個或更多個實施例。視情況選用之催化劑

在一實施例中，異氰酸酯預聚物係異氰酸酯單體、至少一種多元醇及視情況選用之催化劑之反應產物。

合適的催化劑之非限制性實例包含二月桂酸二丁基錫、乙酸鋅、2,2-二嗎啉基二乙醚及其組合。

在一實施例中，異氰酸酯預聚物由異氰酸酯組合物之反應產物形成，以異氰酸酯組合物之總重量計，所述異氰酸酯組合物含有10重量%、或20重量%、或30重量%至65重量%、或70重量%、或80重量%的異氰酸酯單體。

在一實施例中，異氰酸酯預聚物由異氰酸酯組合物之反應產物形成，以異氰酸酯組合物之總重量計，所述異氰酸酯組合物含有2重量%、或5重量%、或8重量%至35重量%、或40重量%、或45重量%的聚酯多元醇。

在一實施例中，異氰酸酯預聚物由異氰酸酯組合物之反應產物形成，以異氰酸酯組合物之總重量計，所述異氰酸酯組合物含有5重量%、或10重量%、或15重量%至35重量%、或40重量%、或45重量%的聚醚多元醇。

在一實施例中，異氰酸酯預聚物由異氰酸酯組合物之反應產物形成，所述異氰酸酯組合物含有以下、基本上由以下組成或由以下組成：（i）10重量%、或20重量%、或30重量%至65重量%、或70重量%、或80重量%的異氰酸酯單體；（ii）2重量%、或5重量%、或8重量%至35重量%、或40重量%、或45重量%的聚酯多元醇；及（iii）5重量%、或10重量%、或15重量%至35重量%、或40重量%、或45重量%的聚醚多元醇；及（iv）視情況選用之催化劑。

在一實施例中，異氰酸酯預聚物由異氰酸酯組合物之反應產物形成，所述異氰酸酯組合物含有以下、基本上由以下組成或由以下組成：（i）二異氰酸酯芳族單體、（ii）聚酯多元醇及（iii）聚醚多元醇。

在一實施例中，異氰酸酯組分或另外的異氰酸酯預聚物之以重量計之異氰酸酯（NCO）含量為3重量%，或5重量%，或7重量%，10重量%，或12重量%或15重量%至17重量%，或20重量%，或22重量%，或25重量%，或30重量%，40重量%或50重量%。在另一實施例中，異氰酸酯組分或另外的異氰酸酯預聚物之以重量計之NCO含量為3重量%至50重量%，或5重量%至25重量%，或10重量%至20重量%，或12重量%至17重量%。

在一實施例中，異氰酸酯組分或另外的異氰酸酯預聚物在25℃下之黏度為300 cP，或500 cP至8,000 cP，或10,000 cP，或15,000 cP，或20,000 cP。在另一實施例中，異氰酸酯組分或另外的異氰酸酯預聚物在25℃下之黏度為300 cP至20,000 cP，或300 cP至10,000 cP，或300 cP至8,000 cP。

在一實施例中，異氰酸酯組分或另外的異氰酸酯預聚物具有（i）3重量%、或5重量%、或7重量%、10重量%、或12重量%或15重量%至17重量%、或20重量%、或22重量%、或25重量%、或30重量%、40重量%或50重量%的以重量計之NCO含量；及（ii）300 cP、或500 cP至8,000 cP、或10,000 cP、或15,000 cP、或20,000cP的25℃下之黏度。

在一實施例中，異氰酸酯預聚物由異氰酸酯組合物之反應產物形成，所述異氰酸酯組合物含有以下、基本上由以下組成或由以下組成：（i）二異氰酸酯芳族單體；（ii）聚酯多元醇；（iii）聚醚多元醇；且異氰酸酯組分或另外的異氰酸酯預聚物具有下列性質中之一種或兩種：（a）NCO含量為12重量%至17重量%；及/或（b）25℃下之黏度為300 cP至8,000 cP。

合適的異氰酸酯預聚物之非限制性實例係國際公開案第WO 2018/049672號中揭示之異氰酸酯預聚物，所述公開案之全部內容併入本文中。

異氰酸酯預聚物可包括本文揭示之兩個或更多個實施例。

異氰酸酯組分可包括本文揭示之兩個或更多個實施例。

在一實施例中，無溶劑黏著劑中異氰酸酯組分與多元醇組分之重量比為0.4:1，或1:1，或1.5:1，或1.8:1至4:1，或4.5:1，或5:1。在另一實施例中，無溶劑黏著劑中異氰酸酯組分與多元醇組分之重量比為0.4:1至5:1，或0.4:1至1:1，或0.4:1至0.9:1，或0.4:1至0.5:1。

無溶劑黏著劑之異氰酸酯組分及多元醇組分可以單獨形成，並且在期望時可以儲存直至期望使用無溶劑黏著劑。當期望使用無溶劑黏著劑時，使聚異氰酸酯組分及多元醇組分彼此接觸且混合在一起。當多元醇組分及異氰酸酯組分彼此接觸時，開始固化反應，其中異氰酸酯基團與羥基反應形成胺基甲酸酯鍵。藉由使兩種組分接觸而形成之黏著劑組合物可稱作「可固化混合物」。

在一實施例中，異氰酸酯組分及多元醇組分各自在25℃下為液體。

在一實施例中，多元醇組分在25℃下為固體。當在25℃下為固體之多元醇組分與異氰酸酯組分接觸時，將其加熱至熔融狀態。

在一實施例中，將異氰酸酯組分加熱至並保持在30℃、或35℃、或40℃至45℃、或50℃、或55℃之溫度；將多元醇組分加熱至並保持在30℃、或35℃至40℃、或45℃、或50℃、或55℃之溫度；且異氰酸酯組分及多元醇組分相互接觸並混合。

形成無溶劑黏著劑之合適方法之非限制性實例係國際公開案第WO 2018/049672號中揭示之方法，所述公開案之全部內容併入本文中。

在一實施例中，無溶劑黏著劑藉由以下方式形成：使多元醇組分及異氰酸酯組分彼此接觸以形成可固化組合物，並將可固化組合物在混合器諸如Nordmeccanica混合器中混合。接著將混合之可固化組合物經由軟管轉移至層壓機中。在一實施例中，軟管保持在30℃、或35℃至40℃、或45℃、或50℃、或55℃之溫度下。

在每個膜層之間施加無溶劑黏著劑。合適的施加方法之非限制性實例包含刷塗、澆注、噴塗、塗佈、輥塗、展佈及注射。

在一實施例中，在層壓機中之每個膜層之間施加無溶劑黏著劑。合適的層壓機之非限制性實例包含非機械超級單面層壓機，諸如Nordmeccanica Super Combi 3000層壓機；及單次非機械層壓機。在一實施例中，層壓機係非機械超級單面層壓機。非機械超單面層壓機藉由以下方式在膜層之間施加預混合之無溶劑黏著劑：（i）計量每種組分（多元醇組分及異氰酸酯組分），（ii）混合多元醇組分及異氰酸酯組分，，及（iii）在膜層之間分配混合物。在另一實施例中，層壓機係單次非機械層壓機。單次非機械層壓機（i）將無溶劑黏著劑之異氰酸酯組分施加至第一膜層之表面，（ii）將無溶劑黏著劑之多元醇組分施加至第二膜層之表面上，以及（iii）接著使組分彼此接觸以形成層壓物。在單次非機械層壓機中，多元醇組分及異氰酸酯組分在各自施加至膜之前不預先混合。

在一實施例中，層壓機配備有複數個鋼輥，或2或3或4至5或6或8個鋼輥。在一實施例中，層壓機配備有4個鋼輥。鋼輥各自保持在35℃、或40℃、或45℃至50℃、或55℃、或60℃之溫度下。在一實施例中，層壓機配備有四個鋼輥，其中三個保持在45℃之溫度下，而另一個保持在50℃之溫度下。

在層壓機中在每個膜層之間施加無溶劑黏著劑之合適方法之非限制性實例係美國專利第7,942,181號中描述之方法，其全部內容併入本文中。

無溶劑黏著劑以2.0 g/m² 、或2.5 g/m² 至2.8 g/m² 、或3.5 g/m² 之塗層重量施加。在一實施例中，無溶劑黏著劑以2.0 g/m² 至3.5 g/m² 、或2.5 g/m² 至3.5 g/m² 、或2.5 g/m² 至2.8 g/m² 之塗層重量施加。不希望受任何特定理論之束縛，咸信使用無溶劑黏著劑使得與習知溶劑基黏著劑相比實現2.0 g/m² 至3.5 g/m² 的較低塗層重量，此係由於在無溶劑黏著劑中不存在溶劑。較低塗層重量有利於降低成本，減少施加至膜層上之黏著劑之重量，以及減少層壓物之重量。

在珠光BOPP之每個膜層之間施加無溶劑黏著劑。

施加無溶劑黏著劑可包括本文揭示之兩個或更多個實施例。C. 形成層壓物

所述方法包含形成層壓物之步驟。層壓物之厚度至少為300 μm。

在30℃至50℃之溫度下施加無溶劑黏著劑後，將含有至少6個膜層及無溶劑黏著劑之結構穩定至室溫，亦即20℃至50℃。無溶劑黏著劑固化以在每個膜層之間形成黏著劑層。

在一實施例中，所述方法包含在20℃至25℃、或30℃、或40℃、或50℃之溫度下將層壓物固化4小時、或5小時、或6小時、或7小時至8小時、或9小時、或10小時、或12小時、或小於24小時、或24小時之時段。在另一實施例中，所述方法包含在20℃至50℃之溫度下將層壓物固化4小時、或5小時、或6小時、或7小時至8小時、或9小時、或10小時、或12小時、或小於24小時、或24小時之時段。

在一實施例中，包含至少6層之層壓物在沒有中間固化之情況下同時形成。換言之，層壓機在每個膜層之間施加無溶劑黏著劑，並且每個膜層之間的無溶劑黏著劑在20℃至50℃之溫度下同時固化4小時、或5小時、或6小時、或7小時至8小時、或9小時、或10小時、或12小時、或小於24小時、或24小時之時段，以在每個膜層之間形成黏著劑層。

在一實施例中，層壓物藉由以下方式形成：形成具有至少1個膜層之第一中間體及具有至少2個膜層之第二中間體，並形成包含第一中間結構及第二中間結構之層壓物，其限制條件係層壓物包含至少6個膜層。例如，第一中間體包含1個膜層，而第二中間體包含5個膜層。將無溶劑黏著劑施加在第二中間體之每個膜層之間。在第二中間體之每個膜層之間施加無溶劑黏著劑之後，在第一中間體與第二中間體之間施加無溶劑黏著劑以形成具有6個膜層之層壓物。層壓物在20℃至50℃之溫度下固化。將層壓物固化4小時、或5小時、或6小時、或7小時至8小時、或9小時、或10小時、或12小時、或小於24小時、或24小時之時段。

在另一實例中，第一中間體包含2個膜層，而第二中間體包含6個膜層。在第一中間體及第二中間體之每個膜層之間施加無溶劑黏著劑之後，在第一中間體與第二中間體之間施加無溶劑黏著劑以形成具有8個膜層之層壓物。層壓物在20℃至50℃之溫度下固化。在一實施例中，將第一中間體及第二中間體在20℃至50℃之溫度下固化，隨後將無溶劑黏著劑施加在第一中間體與第二中間體之間。在另一實施例中，在將無溶劑黏著劑施加在第一中間體與第二中間體之間之前，第一中間體及第二中間體不固化。

在另一實例中，第一中間體包含4個膜層，而第二中間體包含6個膜層。在第一中間體及第二中間體之每個膜層之間施加無溶劑黏著劑之後，在第一中間體與第二中間體之間施加無溶劑黏著劑以形成具有10個膜層之層壓物。層壓物在20℃至50℃之溫度下固化。在一實施例中，將第一中間體及第二中間體在20℃至50℃之溫度下固化，隨後將無溶劑黏著劑施加在第一中間體與第二中間體之間。在另一實施例中，在將無溶劑黏著劑施加在第一中間體與第二中間體之間之前，第一中間體及第二中間體不固化。

層壓物包含交替的膜層及黏著劑層。換言之，具有6個膜層之層壓物具有以下層配置：珠光BOPP膜層/黏著劑層/珠光BOPP膜層/黏著劑層/珠光BOPP膜層/黏著劑層/珠光BOPP膜層/黏著劑層/珠光BOPP膜層/黏著劑層/珠光BOPP膜層。

所述層壓物包含至少11個總層，總層包含膜層及黏著劑層。在一實施例中，層壓物包含11、或12、或13、或14、或15至19、或20、或21、或22或23個總層。

每個黏著劑層直接接觸兩個膜層。每個膜層直接接觸至少一個黏著劑層，或1至2個黏著劑層。換言之，黏著劑層及膜層交替並彼此直接接觸。如本文所用，術語「直接接觸」係層組態，其中膜層緊鄰黏著劑層定位，並且在膜層與黏著劑層之間不存在介入層或不存在介入結構。

在一實施例中，層壓物以至少400公尺/分鐘（mpm）之機器速度形成。在另一實施例中，層壓物以400 mpm至500 mpm、或600 mpm、或700 mpm、或800 mpm、或900 mpm、或1,000 mpm之機器速度形成。不希望受任何特定理論之束縛，咸信無溶劑黏著劑使得層壓物能夠以至少400 mpm之機器速度形成，因為生產速度不受乾燥溶劑所需之時間阻礙。

在一實施例中，將層壓物在20℃至50℃之溫度下乾燥。在室溫（20-50℃）下乾燥之層壓物之形成不包括在膜層之間施加無溶劑黏著劑之後使膜層及無溶劑黏著劑層通過烘箱。

層壓物之厚度至少為300 μm。在一實施例中，層壓物之厚度為300 μm，或350 μm，或400 μm至500 μm，或550 μm，或600 μm，或650 μm，或700 μm。在另一實施例中，層壓物之厚度為300 μm至700 μm，或400 μm至700 μm，或420 μm至700 μm。

在一實施例中，層壓物之24小時下黏合強度為300 g/15 mm，或350 g/15 mm，或390 g/15 mm，或400 g/15 mm，或450 g/15 mm，或500 g/15 mm，或540 g/15 mm，或580 g/15 mm至610 g/15 mm，或650 g/15 mm，或700 g/15 mm，或900 g/15 mm。300 g/15 mm至900 g/15 mm之24小時下黏合強度表明黏著劑層在膜層之間提供足夠的黏著力以將膜層保持在一起並防止層壓結構中之缺陷，諸如套疊、隧穿及氣隙。

不希望受任何特定理論之束縛，咸信在無溶劑黏著劑中不存在溶劑使得層壓物能夠實現在施加無溶劑黏著劑後24小時下黏合強度為至少300 g/15 mm，或至少350 g/10 mm，或至少540 g/15 mm。用溶劑基黏著劑形成之習知層壓物需要烘箱乾燥步驟，其延遲溶劑基黏著劑之固化，此導致在施加溶劑基黏著劑後24小時下黏合強度小於300 g/15 mm。

在一實施例中，層壓物在縱向（MD）上之撕裂力為100毫牛頓（mN），或500 mN，或1,000 mN，或1,500 mN，或2,000 mN，或2,500 mN，或3,000 mN，或3,500 mN，或4,000 mN至4,500 mN，或5,000 mN。100 mN至5,000 mN之低MD撕裂力表明容易撕裂，此又表明儘管層壓物由多層形成，但層壓物仍充當單一材料/基板。

在一實施例中，層壓物在橫向（TD）上之撕裂力為100 mN，或500 mN，或1,000 mN，或1,500 mN，或2,000 mN，或2,500 mN，或3,000 mN，或3,500 mN，或4,000 mN，或4,500 mN，或5,000 mN，或5,500 mN，或6,000 mN，或6,500 mN至7,000 mN。100 mN至7,000 mN之低TD撕裂力表明容易撕裂，此又表明儘管層壓物由多層形成，但層壓物仍充當單一材料/基板。

在一實施例中，層壓物在置放在平坦表面上之後保持平坦持續大於0秒（sec）、或大於5秒、或5秒至1分鐘、或5分鐘、或10分鐘之時段。換言之，層壓物不具有捲曲效果。

在一實施例中，在剝離測試期間，層壓物表現出膜撕裂。換言之，剝離測試期間之失效在於膜層而並非黏著劑層。

層壓物具有兩個相對的最外表面。在一實施例中，層壓物之最外表面中之至少一個由具有無光澤飾面之膜層表面形成。在另一實施例中，層壓物之兩個最外表面中之每個由具有無光澤飾面之膜層表面形成。

在一實施例中，所述層壓物具有6或8至10個膜層，並且所述層壓物具有以下性質中之一種、一些或全部：（i）厚度為300 μm，或350 μm，或400 μm至500 μm，或550 μm，或600 μm，或650 μm，或700 μm；及/或（ii） 24小時下黏合強度為300 g/15 mm，或390 g/15 mm，或400 g/15 mm，或450 g/15 mm，或500 g/15 mm，或540 g/15 mm，或580 g/15 mm至610 g/15 mm，或650 g/15 mm，或700 g/15 mm，或900 g/15 mm；及/或（iii）在MD上之撕裂力為100 mN，或500 mN，或1,000 mN，或1,500 mN，或2,000 mN，或2,500 mN，或3,000 mN，或3,500 mN，或4,000 mN至4,500 mN，或5,000 mN；及/或（iv）在TD上之撕裂力為100 mN，或500 mN，或1,000 mN，或1,500 mN，或2,000 mN，或2,500 mN，或3,000 mN，或3,500 mN，或4,000 mN，或4,500 mN，或5,000 mN，或5,500 mN，或6,000 mN，或6,500 mN至7,000 mN；及/或（v）在剝離測試期間表現出膜撕裂。

在一實施例中，形成層壓物包含以下參數中之一個、一些或全部：（i）在20℃至50℃之溫度下將層壓物固化4小時、或5小時、或6小時、或7小時至8小時、或9小時、或10小時、或12小時、或小於24小時、或24小時之時段；及/或（ii）以400 mpm至500 mpm、或600 mpm、或700 mpm、或800 mpm、或900 mpm、或1,000 mpm之機器速度形成層壓物；及/或（iii）不包括在膜層之間施加無溶劑黏著劑之後，使膜層及無溶劑黏著劑通過烘箱。

形成層壓物的步驟可包括本文揭示之兩個或更多個實施例。

在一實施例中，所述方法包含以下、基本上由以下組成或由以下組成：（A）提供至少6個或至少8個膜層，每個膜層係珠光BOPP，具有以下性質中之一種、一些或全部：（i）厚度為50 µm至70 µm，或80 µm；及/或（ii）寬度為1000 mm，或1200 mm，或1400 mm，或1500 mm，或1600 mm，或1700 mm至1800 mm，或1900 mm，或2000 mm，或2100 mm，或2200 mm，或2500 mm，或3000 mm；及/或（iii）具有兩個相對的表面，包含具有無光澤飾面之第一表面及具有光澤飾面之第二表面；及/或（iv）沒有EVA共聚物；及/或（v）沒有PET；（B）在每個膜層之間以2.0 g/m² 、或2.5 g/m² 至3.5 g/m² 之塗層重量施加無溶劑黏著劑，所述無溶劑黏著劑含有以下、基本上由以下組成或由以下組成：（i）多元醇組分，其含有以下、基本上由以下組成或由以下組成：至少一種選自聚酯多元醇、聚醚多元醇以及其組合之多元醇；（ii）異氰酸酯組分，其含有以下、基本上由以下組成或由以下組成：作為至少一種異氰酸酯單體及至少一種多元醇之反應產物之異氰酸酯預聚物，所述至少一種多元醇選自聚酯多元醇、聚醚多元醇以及其組合；以及（C）形成層壓物，所述層壓物之厚度為至少300 μm。

在一實施例中，所述方法包含以下、基本上由以下組成或由以下組成：（A）提供6或8至10或12個膜層，每個膜層係珠光BOPP，具有以下性質中之一種、一些或全部：（i）厚度為50 µm至70 µm，或80 µm；及/或（ii）寬度為1200 mm，或1400 mm，或1500 mm，或1600 mm，或1700 mm至1800 mm，或1900 mm，或2000 mm，或2100 mm，或2200 mm，或2500 mm；及/或（iii）具有兩個相對的表面，包含具有無光澤飾面之第一表面及具有光澤飾面之第二表面；及/或（iv）沒有EVA共聚物；及/或（v）沒有PET；（B）在每個膜層之間以2.0 g/m² 、或2.5 g/m² 至3.5 g/m² 之塗層重量施加無溶劑黏著劑，所述無溶劑黏著劑含有以下、基本上由以下組成或由以下組成：（i）多元醇組分，其含有以下、基本上由以下組成或由以下組成：（a） 50重量%至80重量%的聚醚多元醇，其羥基官能度為2至3，且分子量為50 g/mol至1,000 g/mol；及（b） 10重量%至40重量%的聚酯多元醇，其為己二酸、TMP、DEG、間苯二甲酸及NPG之反應產物，所述聚酯多元醇之羥基官能度為2至3，且分子量為500 g/mol至2,000 g/mol；（ii）異氰酸酯組分，其含有以下、基本上由以下組成或由以下組成：（a）二異氰酸酯芳族單體；（b）聚酯多元醇；（c）聚醚多元醇；且異氰酸酯組分或另外的異氰酸酯預聚物具有下列性質中之一種或兩種：（1）NCO含量為12重量%至17重量%；及/或（2）25℃下之黏度為300 cP至8,000 cP；以及（C）形成層壓物，所述層壓物具有8至10個膜層，以及下列性質中之一個、一些或全部：（1）厚度為300 µm、或350 µm、或400 µm至500 µm、或550 µm、或600 µm、或650 µm、或700 µm；及/或（2） 24小時下黏合強度為300 g/15 mm、或350 g/15 mm、或390 g/15 mm、或400 g/15 mm、或450 g/15 mm、或500 g/15 mm、或540 g/15 mm、或580 g/15 mm至610 g/15 mm、或650 g/15 mm、或700 g/15 mm、或900 g/15 mm；及/或（3）在MD上之撕裂力為100 mN、或500 mN、或1,000 mN、或1,500 mN、或2,000 mN、或2,500 mN、或3,000 mN、或3,500 mN、或4,000 mN至4,500 mN、或5,000 mN；及/或（4）在TD上之撕裂力為100 mN、或500 mN、或1,000 mN、或1,500 mN、或2,000 mN、或2,500 mN、或3,000 mN、或3,500 mN、或4,000 mN、或4,500 mN、或5,000 mN、或5,500 mN、或6,000 mN、或6,500 mN至7,000 mN；及/或（5）在剝離測試期間表現出膜撕裂；其中形成層壓物包含以下參數中之一個、一些或全部：（i）將層壓物在20℃至50℃之溫度下固化4小時、或5小時、或6小時、或7小時至8小時、或9小時、或10小時、或12小時、或小於24小時、或24小時之時段；及/或（ii）以400 mpm至500 mpm、或600 mpm、或700 mpm、或800 mpm、或900 mpm、或1,000 mpm之機器速度形成層壓物；及/或（iii）不包括在膜層之間施加無溶劑黏著劑之後使膜層及無溶劑黏著劑通過烘箱。

所述方法可包括本文揭示之兩個或更多個實施例。

本發明亦提供利用本文揭示之方法形成之層壓物。D. 層壓物

本發明提供層壓物。所述層壓物包含至少6個膜層，每個膜層係珠光雙軸取向聚丙烯（BOPP）；及每個膜層之間的黏著劑層。每個黏著劑層由無溶劑黏著劑形成，所述無溶劑黏著劑含有（i）多元醇組分，包含至少一種選自聚酯多元醇、聚醚多元醇以及其組合之多元醇；及（ii）異氰酸酯組分，包含作為至少一種異氰酸酯單體及至少一種多元醇之反應產物之異氰酸酯預聚物，所述至少一種多元醇選自聚酯多元醇、聚醚多元醇以及其組合。層壓物之厚度為至少300 μm。

膜層、珠光BOPP、黏著劑層、無溶劑黏著劑、多元醇組分、異氰酸酯組分及層壓物可以係本文中揭示之任何相應的膜層、珠光BOPP、黏著劑層、無溶劑黏著劑、多元醇組分、異氰酸酯組分及層壓物。

在一實施例中，層壓物含有以下、基本上由以下組成或由以下組成：（A） 6或8至10個膜層，每個膜層係珠光BOPP；（B）每個膜層之間的黏著劑層，每個黏著劑層由無溶劑黏著劑組合物形成，所述無溶劑黏著劑組合物含有以下、基本上由以下組成或由以下組成：（i）多元醇組分，其含有以下、基本上由以下組成或由以下組成：（a） 50重量%至80重量%的聚醚多元醇，其羥基官能度為2至3，且分子量為50 g/mol至1,000 g/mol；及（b） 10重量%至40重量%的聚酯多元醇，其為己二酸、TMP、DEG、間苯二甲酸及NPG之反應產物，所述聚酯多元醇之羥基官能度為2至3，且分子量為500 g/mol至2,000 g/mol；（ii）異氰酸酯組分，其含有以下、基本上由以下組成或由以下組成：（a）二異氰酸酯芳族單體；（b）聚酯多元醇；（c）聚醚多元醇；且異氰酸酯組分或另外的異氰酸酯預聚物具有下列性質中之一種或兩種：（1）NCO含量為12重量%至17重量%；及/或（2）25℃下之黏度為300 cP至8,000 cP；層壓物之厚度為300 μm，或350 μm，或400 μm至500 μm，或550 μm，或600 μm，或650 μm，或700 μm；及所述層壓物具有以下性質中之一種、一些或全部：（1） 24小時下黏合強度為300 g/15 mm、或350 g/15 mm、或390 g/15 mm、或400 g/15 mm、或450 g/15 mm、或500 g/15 mm、或540 g/15 mm、或580 g/15 mm至610 g/15 mm、或650 g/15 mm、或700 g/15 mm、或900 g/15 mm；及/或（2）在MD上之撕裂力為100 mN、或500 mN、或1,000 mN、或1,500 mN、或2,000 mN、或2,500 mN、或3,000 mN、或3,500 mN、或4,000 mN至4,500 mN、或5,000 mN；及/或（3）在TD上之撕裂力為100 mN、或500 mN、或1,000 mN、或1,500 mN、或2,000 mN、或2,500 mN、或3,000 mN、或3,500 mN、或4,000 mN、或4,500 mN、或5,000 mN、或5,500 mN、或6,000 mN、或6,500 mN至7,000 mN；及/或（4）在剝離測試期間表現出膜撕裂。

所述層壓物可包括本文揭示之兩個或更多個實施例。

本發明亦提供含有層壓物之製品。合適的製品之非限制性實例包含廣告牌、牆板、牆標誌、地圖、日曆、小冊子、菜單卡、活動掛圖、兒童書籍、標牌（諸如服裝標牌及行李標牌）、標籤（諸如玻璃瓶標籤、食品標籤及園藝標籤）、海報、橫幅、背光顯示器、前照燈顯示器、身分證、證書及標誌。

在一實施例中，所述製品不包括食品包裝。在另一實施例中，所述層壓物不與食品接觸。

藉助於實例且不構成限制，現將於以下實例中詳細描述本發明之一些實施例。實例A. 用無溶劑黏著劑形成層壓物

在配備有Nordmeccanica混合器之Nordmeccanica Super Combi 3000層壓機上製備層壓物。Nordmeccanica混合器配有兩個罐-一個含有多元醇組分（「OH罐」），而另一個含有異氰酸酯組分（「NCO罐」）。多元醇組分包含（i）50重量%至80重量%的聚醚多元醇，其羥基官能度為2至3，且分子量為50 g/mol至1,000 g/mol；及（ii）10重量%至40重量%的聚酯多元醇，其為己二酸、三羥甲基丙烷（TMP）、二乙二醇（DEG）、間苯二甲酸及新戊二醇（NPG）之反應產物，所述聚酯多元醇之羥基官能度為2至3，且分子量為500 g/mol至2,000 g/mol，以多元醇組分之總重量計。異氰酸酯組分包含異氰酸酯預聚物，其係以下各者之反應產物：（i）二異氰酸酯芳族單體，（ii）聚酯多元醇，及（iii）聚醚多元醇，所述異氰酸酯預聚物之NCO含量為12重量%至17重量%，且25℃下之黏度為300 cP至8,000 cP。OH罐保持在30-45℃之溫度下。NCO罐保持在35-50℃之溫度下。Nordmeccanica混合器以每100份多元醇組分42-48重量份異氰酸酯組分之比率混合多元醇組分及異氰酸酯組分。Nordmeccanica混合器及無溶劑黏著劑施加部位之間的軟管保持在35-45℃下。

Nordmeccanica Super Combi 3000層壓機有四個鋼輥。前兩個鋼輥（S1及S2）各自保持在35-45℃下。第三鋼輥（S3）保持在40-50℃下。第四鋼輥（S4）保持在35-55℃下。對於每個樣品，主開卷（primary unwind）為110牛頓（N），橋接為120 N，次開卷為95 N，並且回卷力為180-200 N。對於每個樣品，轉壓機設定為4巴，塗壓機設定為4巴，層壓輥隙壓機設定為4巴，而鋪設壓機設定為3巴。對於CS 1、CS 2、CS 3、Ex 18、Ex 20、Ex 22及Ex 24，機器速度設定為200-400公尺/分鐘（mpm）。對於CS 4、CS 5、Ex 6、Ex 7、Ex. 8及Ex. 9，機器速度設定為400 mpm。對於每個樣品，錐度線性為15-20%。每個樣品之幅寬為1,220 mm。

每個膜層係含有聚丙烯及二氧化鈦之珠光BOPP。膜層之厚度為50 μm或70 μm。每個膜層之寬度為650-1800 mm。每個膜層具有兩個相對的表面，包含具有光澤飾面之表面及具有無光澤飾面之表面。在Nordmeccanica Super Combi 3000層壓機中之每個膜層之間施加無溶劑黏著劑。形成層壓物。

每個層壓物樣品具有兩個相對的外表面。每個外表面均係來自珠光BOPP膜之無光澤表面。無光澤外表面使得能夠在層壓物上印刷。

每個層壓物樣品之無溶劑黏著劑以2.0 g/m² 至3.5 g/m² 之塗層重量施加。

比較樣品1（CS 1）由兩個珠光BOPP膜形成，每個膜具有50 μm之厚度。

比較樣品2（CS 2）由兩個珠光BOPP膜形成，每個膜具有70 μm之厚度。

比較樣品3（CS 3）由兩個珠光BOPP膜形成，一個膜具有50 μm之厚度，而另一個膜具有70 μm之厚度。

比較樣品4（CS 4）由CS 1及具有50 μm之厚度之珠光BOPP膜形成。CS 4總共有3個膜層。

比較樣品5（CS 5）由CS 2及CS 3形成。CS 5總共有4個膜層。

實例6（Ex. 6）由CS 2及CS 5形成。Ex. 6總共有6個膜層。

實例7（Ex. 7）由CS 3及CS 5形成。Ex. 7總共有6個膜層。

實例8（Ex. 8）由CS 3及CS 7形成。Ex. 8總共有8個膜層。

實例9（Ex. 9）由CS 5及CS 7形成。Ex. 9總共有10個膜層。

實例18（Ex. 18）由以下形成：（i）含有6個珠光BOPP膜層之第一層壓物，其中4個膜層具有70 μm之厚度，而2個膜層具有50 μm之厚度；及（ii）珠光BOPP膜，其具有70 μm之厚度。Ex. 18總共有7個膜層。

實例20（Ex. 20）由以下形成：（i）含有4個珠光BOPP膜層之第一層壓物，其中2個膜層具有70 μm之厚度，而2個膜層具有50 μm之厚度；及（ii）含有3個珠光BOPP膜層之第二層壓物，每個膜層具有70 μm之厚度。Ex. 20總共有7個膜層。

實例22（Ex 22）由以下形成：（i）含有3個珠光BOPP膜層之第一層壓物，其中1個膜層具有70 μm之厚度，而2個膜層具有50 μm之厚度；及（ii）含有5個珠光BOPP膜層之第二層壓物，每層具有50 μm之厚度。Ex. 22總共有8個膜層。

實例24（Ex. 24）由以下形成：（i）含有4個珠光BOPP膜層之第一層壓物，其中2個膜層具有70 μm之厚度，而2個膜層具有50 μm之厚度；及（ii）含有2個珠光BOPP膜層之第二層壓物，每個膜層具有70 μm之厚度。Ex. 24總共有6個膜層。

Ex. 6-9、Ex. 18、Ex. 20、Ex. 22及Ex. 24在置放在平坦表面上後，保持平坦持續5秒至1分鐘的時段。換言之，層壓物Ex. 6-9、Ex. 18、Ex. 20、Ex. 22及Ex. 24各自均沒有表現出捲曲效果。B. 用溶劑基黏著劑形成層壓物

使用可自Henkel AG & Co. KGaA獲得之溶劑基黏著劑LOCTITE^TM CAC 2211/CAC 1511A形成比較樣品10-17、19、21及23（CS 10-17、19、21及23），其含有分散在乙酸乙酯溶劑中之聚酯多元醇。

層壓物在局部溶劑基黏著劑層壓機上製備。將溶劑基黏著劑（LOCTITE^TM CAC 2211/CAC 1511A）、硬化劑及另外的溶劑混合並稀釋至特定的固體含量（約35重量%）。將稀釋之溶劑基黏著劑置放於層壓機之黏著劑托盤中。藉助於凹版滾筒及刮刀將溶劑基黏著劑施加在膜上。所施加之溶劑基黏著劑在層壓機之乾燥通道中乾燥，乾燥通道保持在高於50℃之溫度，且接著在層壓輥隙處與第二膜結合。

每個層壓物樣品具有兩個相對的外表面。每個外表面均係來自珠光BOPP膜之無光澤表面。無光澤的外表面使得能夠在層壓物上印刷。

每個層壓物樣品在室溫（23℃）下固化。

溶劑基黏著劑以2.5 g/m² 至3.5 g/m² 之塗層重量施加。

比較樣品10（CS 10）由兩個珠光BOPP膜形成，每個膜具有50 μm之厚度。

比較樣品11（CS 11）由四個珠光BOPP膜形成，其中一個膜層具有70 μm之厚度，而其他膜層具有50 μm之厚度。

比較樣品12（CS 12）由四個珠光BOPP膜形成，其中一個膜層具有50 μm之厚度，而其他膜層具有70 μm之厚度。

比較樣品13（CS 13）由五個珠光BOPP膜形成，其中一個膜層具有50 μm之厚度，而其他膜層具有70 μm之厚度。

比較樣品14（CS 14）由六個珠光BOPP膜形成，其中兩個膜層具有50 μm之厚度，而其他膜層具有70 μm之厚度。

比較樣品15（CS15）由七個珠光BOPP膜形成，其中三個膜層具有50 μm之厚度，而其他膜層具有70 μm之厚度。

比較樣品16（CS16）由七個珠光BOPP膜形成，其中四個膜層具有70 μm之厚度，而其他膜層具有50 μm之厚度。

比較樣品17（CS 17）由以下形成：（i）含有6個珠光BOPP膜層之第一層壓物，其中4個膜層具有70 μm之厚度，而2個膜層具有50 μm之厚度；及（ii）珠光BOPP膜，其具有70 μm之厚度。CS 17總共有7個膜層。

比較樣品19（CS 19）由以下形成：（i）含有4個珠光BOPP膜層之第一層壓物，其中2個膜層具有70 μm之厚度，而2個膜層具有50 μm之厚度；及（ii）含有3個珠光BOPP膜層之第二層壓物，每個膜層具有70 μm之厚度。CS 19總共有7個膜層。

比較樣品21（CS 21）由以下形成：（i）含有3個珠光BOPP膜層之第一層壓物，其中1個膜層具有70 μm之厚度，而2個膜層具有50 μm之厚度；及（ii）含有5個珠光BOPP膜層之第二層壓物，每個膜層具有50 μm之厚度。CS 21總共有8個膜層。

比較樣品23（CS 23）由以下形成：（i）含有4個珠光BOPP膜層之第一層壓物，其中2個膜層具有70 μm之厚度，而2個膜層具有50 μm之厚度；及（ii）含有2個珠光BOPP膜層之第二層壓物，每個膜層具有70 μm之厚度。CS 23總共有6個膜層。

每個比較樣品及實例之層壓結構提供於下表1中。在表1中，「BOPP50」係指厚度為50 μm之珠光BOPP膜，「BOPP70」係指厚度為70 μm之珠光BOPP膜，「SL黏著劑」係指無溶劑黏著劑，而「SB黏著劑」係指溶劑基黏著劑。「/」符號表示膜層組態，其中「/」符號兩側之層彼此直接接觸。表1

每個層壓物樣品之性質提供於下表2中。表2

¹ 報導4個樣品之平均值。「MD」係指縱向。「TD」係指橫向。 N/M=未量測

申請人意外地發現層壓物（Ex.6-9、Ex.18、Ex.20、Ex.22、Ex.24）有利地展現（a）24小時下黏合強度為至少300 g/15 mm，（b）在MD上之撕裂力小於5,000 mN，以及（c）在TD上之撕裂力小於7,000 mN，所述層壓物厚度為至少300 μm，含有至少6個珠光BOPP膜之膜層，且在每個膜層之間以2.0-3.5 g/m² 之塗層重量施加無溶劑黏著劑，所述無溶劑黏著劑含有（i）多元醇組分，所述多元醇組分包含選自聚酯及聚醚之多元醇，及（ii）異氰酸酯組分，所述異氰酸酯組分包含作為異氰酸酯單體及選自聚酯及聚醚之多元醇之反應產物的異氰酸酯預聚物。因此，由Ex.6-7、Ex.6-9、Ex.18、Ex.20、Ex.22、Ex.24之層壓物形成之製品適用於需要厚層壓物之製品應用，諸如廣告牌及牆標誌。

申請人意外地發現層壓物（Ex.6-9、Ex.18、Ex.20、Ex.22、Ex.24）有利地展現（a）24小時下黏合強度為至少300 g/15 mm，（b）MD撕裂力小於5,000 mN，以及（c）TD撕裂力小於7,000 mN，所述層壓物厚度為至少300 μm，含有至少6個珠光BOPP膜之膜層，且在每個膜層之間以2.0-3.5 g/m² 之塗層重量施加無溶劑黏著劑，所述無溶劑黏著劑含有（i）多元醇組分，所述多元醇組分包含聚醚多元醇、及作為己二酸、TMP、DEG、間苯二甲酸及NPG之反應產物的聚酯多元醇，及（ii）異氰酸酯組分，所述異氰酸酯組分包含作為二異氰酸酯芳族單體、聚酯多元醇及聚醚多元醇之反應產物之異氰酸酯預聚物，所述層壓物所展現的特性與用溶劑基黏著劑形成之習知層壓物（CS 14-23）相當或有所改進。因此，本實例展現無溶劑黏著劑適用於在厚度為至少300 μm且具有至少6個珠光BOPP膜之膜層之層壓物中替代習知溶劑基黏著劑，所述無溶劑黏著劑含有（i）多元醇組分，包含選自聚酯及聚醚之多元醇，及（ii）異氰酸酯組分，包含作為異氰酸酯單體及選自聚酯及聚醚之多元醇之反應產物的異氰酸酯預聚物。本發明之無溶劑黏著劑提供了不需要烘箱乾燥進行固化之附加優點，此降低了加工成本並加速了生產。

特別期望的是，本發明不限於本文中所含有之實施例及說明，但包含彼等實施例之修改形式，所述修改形式包含在隨附申請專利範圍之範疇內之實施例的部分及不同實施例之要素的組合。

無

Claims

一種方法，其包括：（A）提供至少6個膜層，每個膜層係一珠光雙軸取向聚丙烯（BOPP）；（B）在每個膜層之間以2.0 g/m² 至3.5 g/m² 之一塗層重量施加一無溶劑黏著劑，所述無溶劑黏著劑包括（i）一多元醇組分，其包括選自由一聚酯多元醇、一聚醚多元醇以及其組合組成之群組之至少一種多元醇；（ii）一異氰酸酯組分，其包括作為至少一種異氰酸酯單體及至少一種多元醇之反應產物之一異氰酸酯預聚物，所述至少一種多元醇選自由一聚酯多元醇、一聚醚多元醇以及其組合組成之群組；以及（C）形成一層壓物，所述層壓物之厚度為至少300 μm。
如申請專利範圍第1項所述之方法，其中所述形成所述層壓物包括形成具有300 g/15 mm至900 g/15 mm之24小時下黏合強度之所述層壓物。
如申請專利範圍第1項或第2項所述之方法，其中所述形成所述層壓物包括形成具有在縱向上100 mN至5,000 mN之撕裂力之所述層壓物。
如申請專利範圍第1項至第3項中任一項所述之方法，其包括提供至少6個膜層，每個膜層係一珠光BOPP，厚度為50 μm至80 μm。
如申請專利範圍第1項至第4項中任一項所述之方法，其包括施加一無溶劑黏著劑，所述無溶劑黏著劑包括（i）所述多元醇組分，包括所述聚酯多元醇及所述聚醚多元醇；及（ii）所述異氰酸酯組分，包括作為一二異氰酸酯單體、一聚酯多元醇及一聚醚多元醇之反應產物之所述異氰酸酯預聚物。
如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述之方法，其包括施加一無溶劑黏著劑，所述無溶劑黏著劑包括（i）所述多元醇組分，包括作為己二酸、間苯二甲酸、二乙二醇（DEG）、三羥甲基丙烷（TMP）以及新戊二醇（NPG）之反應產物的所述聚酯多元醇；及（ii）所述異氰酸酯組分。
如申請專利範圍第1項至第6項中任一項所述之方法，其包括以至少400 mpm之一機器速度形成所述層壓物。
如申請專利範圍第1項至第7項中任一項所述之方法，其包括在沒有中間固化之情況下同時形成包括所述至少6個膜層之所述層壓物。
如申請專利範圍第1項至第7項中任一項所述之方法，其中形成所述層壓物包括：形成包括至少一個膜層之一第一中間結構；形成包括至少兩個膜層之一第二中間結構；以及形成包括所述第一中間結構及所述第二中間結構之所述層壓物，條件係所述層壓物包括至少六個膜層。
如申請專利範圍第1項至第9項中任一項所述之方法，其包括在20℃至50℃之一溫度下乾燥所述層壓物。
如申請專利範圍第1項至第10項中任一項所述之方法，其包括在20℃至50℃之一溫度下固化所述層壓物。
一種層壓物，其利用如申請專利範圍第1項至第11項中任一項所述之方法形成。
一種層壓物，其包括：至少6個膜層，每個膜層係一珠光雙軸取向聚丙烯（BOPP）；每個膜層之間的一黏著劑層，每個黏著劑層由一無溶劑黏著劑形成，所述無溶劑黏著劑包括（i）一多元醇組分，其包括選自由一聚酯多元醇、一聚醚多元醇以及其組合組成之群組之至少一種多元醇；（ii）一異氰酸酯組分，其包括作為至少一種異氰酸酯單體及至少一種多元醇之反應產物之一異氰酸酯預聚物，所述至少一種多元醇選自由一聚酯多元醇、一聚醚多元醇以及其組合組成之群組；以及所述層壓物之厚度至少為300 μm。
如申請專利範圍第13項所述之層壓物，其中每個膜層之厚度為50 μm至80 μm。
如申請專利範圍第13項或第14項所述之層壓物，其中所述無溶劑黏著劑包括（i）所述多元醇組分，包括所述聚酯多元醇及所述聚醚多元醇；及（ii）所述異氰酸酯組分，包括作為一二異氰酸酯單體、一聚酯多元醇及一聚醚多元醇之反應產物之所述異氰酸酯預聚物。