BR112021002382A2 - fabricação de couro decorado - Google Patents

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BR112021002382A2
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Vincent COURTET
Jens Lenaerts
Matthieu RETAILLEAU
Yiru Li
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Agfa Nv
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Abstract

FABRICAÇÃO DE COURO DECORADO. Trata-se de um método de fabricação para decorar couro natural que emprega uma tinta branca de jato de tinta curável por radiação que inclui mais de 16%, em peso, do pigmento branco e 0 a 35%, em peso, do solvente orgânico, sendo ambas as porcentagens em peso baseadas no peso total da tinta branca de jato de tinta curável por radiação e uma composição polimerizável que contém 0 a 15,0%, em peso, de um ou mais compostos polimerizáveis polifuncionais, e pelo menos 85,0%, em peso, de um ou mais compostos polimerizáveis monofuncionais; e uma composição polimerizável específica.

Description

“FABRICAÇÃO DE COURO DECORADO” Campo da Técnica
[0001] A presente invenção refere-se à fabricação de couro natural decorado e a artigos de couro com o mesmo. Fundamentos da Técnica
[0002] Couro natural tem sido decorado por serigrafia. No entanto, a serigrafia é trabalhosa visto que cada cor precisa de uma tela individual. Isso é dispendioso e demorado, especialmente quando for desejada a personalização ou a customização. Recentemente, tecnologias de impressão digital que usam tinta de jato de tinta curável por UV foram reveladas para impressão em couro natural. As tintas de jato de tinta curáveis por UV têm a vantagem de que podem ser impressas em substratos substancialmente não absorventes, incluindo couro natural que após escurecimento e formação de crosta foi revestido com uma camada pigmentada.
[0003] Por exemplo, o documento n° WO 2013/135828 (CODUS) revela um método de impressão em couro que as etapas de a) aplicar aceitador de tinta diretamente à superfície do couro; b) aplicar tinta diretamente ao aceitador por jato de tinta; c) aplicar um aditivo à tinta; d) aquecer uma superfície de uma barreira que seja substancialmente impermeável à tinta; e) colocar a barreira aquecida em contato com o aceitador de tinta, com o aditivo em com a tinta na superfície do couro diretamente para amaciar o aditivo, o aceitador de tinta e a tinta no couro de modo que a tinta penetre no couro.
[0004] Sistemas flexográficos e de serigrafia são cada vez mais substituídos por sistemas industriais de impressão a jato de tinta devido à maior confiabilidade, permitindo a incorporação destes nas linhagens de produção e, devido à sua flexibilidade durante uso, por exemplo, a impressão de dados variáveis permite comprimentos curtos ou até mesmo uma única impressão. As tintas de jato de tinta curáveis por radiação são particularmente preferenciais devido ao fato de que imagens de alta qualidade podem ser impressas em receptores não absorvedores de tinta.
[0005] Geralmente, esses receptores de tinta são substratos rígidos, porém, em alguns casos os substratos são flexíveis exigindo, também, que a tinta de jato de tinta tenha um determinado grau de flexibilidade. Por exemplo, uma imagem de jato de tinta curada por UV pode ser impressa em uma folha de PVC para fixar a mesma a uma superfície convexa, tal como um pilar de um edifício. Em seguida, a imagem de jato de tinta deve ser suficientemente flexível para não rachar quando fixada ao pilar.
[0006] O couro natural exige que a tinta de jato de tinta tenha um determinado grau de flexibilidade. Por exemplo, uma imagem de jato de tinta curada por UV pode ser impressa em um couro de sapato. Em seguida, a imagem de jato de tinta pode ser suficientemente flexível para não rachar quando o flexionado durante uso.
[0007] A diminuição da razão entre monômeros polifuncionais e monômeros monofuncionais em tintas de jato de tinta curáveis por UV origina polímeros menos reticulados, o que é conhecido como vantajoso para uma flexibilidade mais alta. Por exemplo, para fornecer excelente adesão e flexibilidade, o documento n° EP 1967556
A (TOYO INK) revela uma tinta de jato de tinta curável por feixe de energia ativo que contém de 90 a 99,99%, em peso, de um monômero monofuncional e de 0,01 a 10%, em peso, de um monômero polifuncional.
[0008] A flexão é diferente da flexibilidade pelo fato de que o curvamento de um substrato ao qual a imagem de tinta adere ocorre frequentemente. Por exemplo, uma imagem de tinta impressa em couro natural usada para sapatos é flexionada com cada passo dado durante uma caminhada. A flexão é especialmente crucial para uma tinta branca de jato de tinta. Caso um couro colorido seja usado, em seguida, uma tinta branca seja aplicada como segundo plano para tintas coloridas a fim de obter uma imagem de cor vibrante. Para mascarar a cor do fundo, a disposição da tinta branca é normalmente muito mais alta que aquela da tinta colorida, especialmente quando o fundo é uma cor escura, tal como preto.
[0009] Outro exemplo é fornecido pelo documento n° US 2004024078 A (SEIREN) que revela uma tinta curável por UV que inclui um componente colorido, um oligômero reativo e/ou um pré-polímero reativo, um diluente reativo e um fotoiniciador, em que um polímero do oligômero reativo e/ou pré-polímero reativo e um polímero do diluente reativo têm um ponto de transição vítrea de 0 °C a 70 °C. O filme curado de tal tinta exibiu boa flexibilidade, resistência a arranhão e adesão. No entanto, de acordo com
[0021] as composições de tinta têm uma viscosidade bastante alta de 0,06 a 0,8 Pa s (60 a 800 cps) a 25 °C, desse modo, exigindo temperaturas de jateamento muito altos de 60 °C ou mais.
[0010] O documento n° US 2008108747 A (FUJIFILM) revela composições de tinta que inclui um iniciador de polimerização, um (met)acrilato que tem uma ligação dupla com um átomo de carbono que tem um híbrido de sp3 orbital em uma posição alfa, e um colorante. Com o composto polimerizável específico em uma composição de tinta leva a uma flexibilidade de imagem aprimorada após cura, ao mesmo tempo que mantém alta sensibilidade e adesão da imagem a um meio de registro.
[0011] O documento n° US 2007211111 A (FUJIFILM) revela uma composição de tinta que inclui uma N-vinil lactama, um composto radicalmente polimerizável, e um iniciador de polimerização, em que o teor da N-vinil lactama é pelo menos 10%, em peso, do peso total da tinta, e a razão entre o teor em peso de N-vinil lactama e o composto radicalmente polimerizável que é 1:8,5 a 1. A tinta origina a imagens curadas que têm excelente flexibilidade e adesão a um substrato.
[0012] Apesar de todas as composições de tinta sugeridas, ainda há uma necessidade por tintas de jato de tinta curáveis por radiação, especialmente tintas brancas de jato de tinta curáveis por radiação, exibindo boas propriedades de flexão sem sacrificar a qualidade de imagem e a confiabilidade de impressão a jato de tinta, visto que o último é importante no ambiente e fabricação industrial. Sumário da Invenção
[0013] A fim de superar os problemas descrito acima, modalidades preferenciais da presente invenção fornecem métodos de fabricação para decorar couro natural que empregam tintas de jato de tinta incluindo monômeros monofuncionais e polifuncionais específicos em quantidades específicas.
[0014] Constatou-se que uma tinta branca de jato de tinta curável por radiação que exibe excelente flexão e qualidade de imagem pode ser obtida com o uso de uma combinação específica de compostos polimerizáveis e aumentando-se o teor do pigmento branco a um nível na tonta acima daquele de 8 a 16%, em peso, que é aplicado normalmente em tintas de jato de tinta curáveis por UV. Aumentando-se o pigmento branco teor, é obtida uma camada de tinta branca mais fina que também se provou vantajosa para flexibilidade.
[0015] As modalidades preferenciais da invenção foram concretizadas com um método de fabricação para decorar couro natural, conforme definido na reivindicação 1.
[0016] Vantagens e modalidades preferenciais da presente invenção ficarão mais evidentes a partir da descrição a seguir. Descrição Definições
[0017] O termo “radiação curável”, conforme usado em tinta de jato de tinta curável por radiação significa que a tinta de jato de tinta é curável por radiação actínica, tal como radiação UV e feixe de elétrons, de preferência, radiação UV. As últimas tintas de jato de tinta também são denominadas de tintas de jato de tinta curáveis por UV.
[0018] O termo “monofuncional”, conforme usado em compostos polimerizáveis monofuncionais significa compostos polimerizáveis que contêm um único grupo polimerizável.
[0019] O termo “polifuncional”, conforme usado em compostos polimerizáveis polifuncionais significa compostos polimerizáveis que contêm dois, três ou mais grupos polimerizáveis. Métodos de Fabricação para Decorar Couro Natural
[0020] Em uma modalidade preferencial da presente invenção, o método de fabricação para decorar couro natural usa uma tinta branca de jato de tinta curável por radiação que inclui mais de 16%, em peso, do pigmento branco e 0 a 35%, em peso, do solvente orgânico, ambas as porcentagens em peso se baseiam no peso total da tinta branca de jato de tinta curável por radiação, e a composição polimerizável contém 0 a 15,0%, em peso, de um ou mais compostos polimerizáveis polifuncionais, e pelo menos 85,0%, em peso, de um ou mais compostos polimerizáveis monofuncionais; em que a composição polimerizável tem um Valor de Composição de Tinta ICV ≤ 30; com o Valor de Composição de Tinta ICV representado pela Fórmula (I): Fórmula (I), em que i representa um número inteiro de 1 a 18; %, em peso, (NVC) é a %, em peso, de N-vinil caprolactama, caso esteja presente; %, em peso,(i) é a %, em peso, dos monômeros que pertencem ao grupo i; em que os compostos polimerizáveis diferentes daqueles nos grupos i=1 a 18 estão presentes em uma quantidade de 0 a 20,0%, em peso,; em que um ou mais oligômeros estão presentes em uma quantidade de 0 a 15%, em peso,; em que todas as porcentagens em peso de N-vinilcaprolactama, oligômeros e compostos polimerizáveis se baseiam no peso total da composição polimerizável; em que os compostos polimerizáveis do grupo i=1 incluem di-etilenoglicolbutileteracrilato; acrilato de 2- etil hexila; etoxidietilenoglicolacrilato; di(etileno glicol) acrilato de éter 2-etil-hexílico; monometacrilato de metoxi polietileno glicol(550); metacrilato de laurila; octil-decilacrilato; n-octilacrilato; 4- hidroxibutilacrilatoglicidiléter; fosfato ácido de 2- hidroxietilmetacrilato; e monometacrilato de metoxipolietilenoglicol(350); em que os compostos polimerizáveis do grupo i=2 incluem acrilato de isodecila; acrilato de isononila; tetra-hidrofurfurilacrilato modificado por caprolactona; metoxipolietilenoglicol(350)monoacrilato; acrilato tridecila; acrilato de 2(2-etoxietoxi)etila; acrilato iso- octila; butilacrilato; e acrilato de policaprolactona; em que os compostos polimerizáveis do grupo i=3 incluem monoacrilato de metoxi polietileno glicol(550); acrilato de 2-metoxietila; acrilato de laurila de etoxilado (4); iso-amilacrilato; metoxi-trietilenoglicolacrilato; metacrilato de hidroxietila etoxilado(2); diacrilato de bisfenol A etoxilado(30); polietileno glicol(600) diacrilato; nonilfenolacrilato de etoxilado(8); e isodecilmetacrilato;
em que os compostos polimerizáveis do grupo i=4 incluem triacrilato de trimetilolpropano etoxilado(20); acrilato de 4-hidroxi butila; metacrilato de tridecila; dimetacrilato de polietileno glicol(600); 1H,1H,5H- octafluoropentilacrilato; triacrilato de trimetilolpropano etoxilado(15); e 2-etoxietilmetacrilato; em que os compostos polimerizáveis do grupo i=5 incluem acrilato de laurila; neopentilglicol- hidroxipivalatediacrilato (6M) modificado caprolactona; acrilato de nonilfeneol etoxilado(4); diacrilato de polietileno glicol(400); fenoxipolietilenoglicolacrilato; etilacrilato; e polietileno glicol(400) dimetacrilato; em que os compostos polimerizáveis do grupo i=6 incluem triacrilato de trimetilolpropano etoxilado(9); isoestearilacrilato; acrilato de tetra-hidrofurfurila; triacrilato de trimetilolpropano de propoxilado (3); acrilato de hidroxietila; e triacrilato de gricerila propoxilado(5.5); em que os compostos polimerizáveis do grupo i=7 incluem metacrilato de 2-etil-hexila; glicoldimetacrilato de tetraetileno; triacrilato de trimetilolpropano etoxilado(6); glicoldimetacrilato de trietileno; acrilato de (2-etil-2-metil-1,3-dioxolan-4-il)metila; acrilato de 2- hidroxipropila; 2-propil-heptilacrilato; diacrilato de hexanodiol etoxilado (3); 2,2,2-trifluoroetilacrilato; ácido 2-(((butilamino)carbonil)oxi)etiléster 2-propenoico; e dimetacrilato de bisfenol A etoxilado(10); em que os compostos polimerizáveis do grupo i=8 incluem diacrilato de bisfenol A etoxilado(10); 3-etil-3- oxetanilmetacrilato; acrilato de 2-fenoxietila;
etoxilado(2) bisfenol A dimetacrilato; bezilacrilato; 2- etil-hexildiglicolacrilato; estearilacrilato; 2- hidróxibutilacrilato; metilacrilato; acrilato formal de trimetilolpropano cíclico; fenolacrilato etoxilado(4); diciclopentenilacrilato; e acrilato de diciclopentenil- oxietila; em que os compostos polimerizáveis do grupo i=9 incluem diacrilato de polietileno glicol(200); neopentilglicol-hidroxipivalatediacrilato modificado por caprolactona (2M); ciclo-hexilacrilato; 2-hidroxi-3- fenoxipropilacrilato; triacrilato de gricerila propoxilado (3); dimetilaminoetilmetacrilato; 1,4-ciclo- hexanodimetanolmonoacrilato; triacrilato de trimetilolpropano etoxilado(3); dietilaminoetilmetacrilato; e metacrilato de n-butila; em que os compostos polimerizáveis do grupo i=10 incluem triacrilato de trimetilolpropano propoxilado (6); ciclo-hexanospriro-2-(1,3-dioxolano-4-il))metilacrilato; tetraetileno glicoldiacrilato; 2-hidroxipropilmetacrilato; trimetilolpropano trimetacrilato; isoforilacrilato; e dimetacrilato 1,6 hexanodiol; em que os compostos polimerizáveis do grupo i=11 incluem glicoldiacrilato de neopentila propoxilado; acrilato de (octa-hidro-4,7-metano-1H-indenil)metila; 1H,1H,5H-octafluoropentilmetacrilato; metacrilato de estearila; e metacrilato de tetra-hidrofurfurila; em que os compostos polimerizáveis do grupo i=12 incluem metacrilato de glicidila; 3,3,5-trimetilciclo- hexanolmetacrilato; diacrilato de 1,6 hexanodiol; diacrilato de 1,4-butanodiol; diciclopentenil-
oxietilmetacrilato; 4-terc.butilciclo-hexilacrilato; neopentilglicoldiacrilato etoxilado (2); isobutilmetacrilato; e 3-metil-1,5-pentanodioldiacrilato; em que os compostos polimerizáveis do grupo i=13 incluem alilmetacrilato; metacrilato de 2-fenoxietila; dimetacrilato de bisfenol A etoxilado(6); bezilmetacrilato; dimetacrilato de 1,4-butanodiol; acrilato de butila terciário; metacrilato de 2-hidroxietila; acrilato de 2-(2- viniloxietoxi)etila; e diacrilato de bisfenol A etoxilado(4); em que os compostos polimerizáveis do grupo i=14 incluem tris(2-hidroxi etil) isocianurato triacrilato; glicoldiacrilato de tripropileno; triacrilato de trimetilolpropano; metilmetacrilato; dietileno glicoldimetacrilato; acrilato de diciclopentadienila; diacrilato de bisfenol A etoxilado(3); e tetra-acrilato de pentaeritritol etoxilado(4); em que os compostos polimerizáveis do grupo i=15 incluem di-acetonacrilamida; dioxanoglicoldiacrilato; e metacrilato de nonil fenol etoxilado(4); em que os compostos polimerizáveis do grupo i=16 incluem 2,2,2-trifluoroetilmetacrilato; ciclo- hexilmetacrilato; e dipentaeritritol penta-acrilato; em que os compostos polimerizáveis do grupo i=17 incluem 1,10-decanodioldiacrilato; acrilato de isobornila; di-trimetilolpropano tetra-acrilato; e dietileno glicoldiacrilato; em que os compostos polimerizáveis do grupo i=18 incluem diacrilato de 1,3-butileno glicol; tetra-acrilato de pentaeritritol; triacrilato de pentaeritritol;
glicoldiacrilato de dipropileno; metilmetacrilato; glicoldiacrilato de neopentila; butilmetacrilato terciário; acriloil morfolina; bisfenol-A-dimetacrilato etoxilado(4); metacrilato de isobornila; acrilato de diciclopentanila; e di-hidrociclopentadienilacrilato.
[0021] Em uma modalidade preferencial da tinta branca de jato de tinta curável por radiação, a composição polimerizável tem um Valor de Composição de Tinta ICV ≤ 30, de preferência, um Valor de Composição de Tinta ICV entre 0 e 27 e com, mais preferência, entre 5 e 25. Nas últimas faixas, boa flexão é combinada com resistência a arranhões.
[0022] Em uma modalidade preferencial da tinta branca de jato de tinta curável por radiação, a %, em peso,(NVC) é, no máximo, 19,0%, em peso, de preferência, no máximo, 17,0%, em peso, com mais preferência, no máximo, 15,0%, em peso, e, com máxima preferência, 0 a 10,0%, em peso.
[0023] Em uma modalidade preferencial da tinta branca de jato de tinta curável por radiação, o teor do um ou mais compostos polimerizáveis polifuncionais está entre 0,5%, em peso, e 10,0%, em peso, com mais preferência, entre 0,8 %, em peso, e 8 %, em peso. A inclusão de um ou mais compostos polimerizáveis polifuncionais nas faixas acima tem um efeito vantajoso sobre a resistibilidade da camada de tinta e sobre a velocidade de cura.
[0024] Em uma modalidade preferencial da tinta branca de jato de tinta curável por radiação, a composição polimerizável contém 1,0 a 10,0%, em peso, com mais preferência, 2,0 a 7,5 %, em peso, e, com máxima preferência, 3,0 a 5,0%, em peso, de um ou mais compostos polimerizáveis polifuncionais, de preferência, selecionados a partir do grupo que consiste em glicoldiacrilato de polietileno, diacrilato de bisfenol A etoxilado, diacrilato de neopentilglicol-hidroxipivalato modificado por caprolactona e diacrilato de hexanodiol etoxilado. A inclusão de um ou mais desses compostos polimerizáveis polifuncionais nas faixas acima tem um grande efeito vantajoso na resistibilidade da camada de tinta e na velocidade de cura.
[0025] Em uma modalidade preferencial da tinta branca de jato de tinta curável por radiação, a composição polimerizável contém 0,0 a 5,0%, em peso, com mais preferência, 0,0 a 2,0%, em peso, e, com máxima preferência, 0,0%, em peso, dos compostos polimerizáveis polifuncionais que têm mais dois grupos polimerizáveis.
[0026] Em uma modalidade preferencial, a tinta branca de jato de tinta curável por radiação inclui 0 a 25%, em peso, de preferência, 0 a 15%, em peso, com mais preferência, 0 a 10%, em peso, do solvente orgânico com base no peso total da tinta branca de jato de tinta curável por radiação. Na modalidade de máxima preferência, nenhum solvente orgânico é adicionado intencionalmente. A qualidade de imagem é intensificada quando menos solvente orgânico é usada. Caso nenhum solvente orgânico esteja presente, a aplicação de UV (UV pinning) é possível visto que nenhum solvente tem que ser evaporado primeiro.
[0027] Em uma modalidade preferencial da tinta branca de jato de tinta curável por radiação, inferior a 50%, em peso, de preferência, inferior a 40%, em peso, com mais preferência, inferior a 25 %, em peso, e, com máxima preferência, nenhum dos compostos monofuncionais e compostos polimerizáveis polifuncionais incluem um metacrilato como grupo polimerizável. A limitação da presença do metacrilato como grupo polimerizável às faixas acima dos compostos monofuncionais e polimerizáveis polifuncionais influencia vantajosamente a velocidade de cura.
[0028] Em uma modalidade preferencial da tinta branca de jato de tinta curável por radiação, pelo menos 50%, em peso, de preferência, 60%, em peso, com mais preferência, 70%, em peso, e, com máxima preferência, 80%, em peso, dos compostos polimerizáveis monofuncionais e polifuncionais incluem um acrilato como grupo polimerizável. A presença de acrilato como grupo polimerizável nas faixas acima de compostos monofuncionais e polifuncionais polimerizáveis influencia vantajosamente a velocidade de cura.
[0029] Em uma modalidade preferencial da tinta branca de jato de tinta curável por radiação, em que um fotoiniciador na tinta branca de jato de tinta curável por radiação inclui um ou mais óxidos de acilfosfina. O uso de óxidos de acilfosfina têm vantagem em que o fotoamarelamento é minimizado mediante a cura de UV. Isso é especialmente vantajoso para tintas branca e ciano de jato de tinta, que, de outro modo, teriam um matiz levemente amarelada e esverdeada respectivamente.
[0030] Em uma modalidade preferencial da tinta branca de jato de tinta curável por radiação, o pigmento branco inclui dióxido de titânio. Tais pigmentos maximizam a opacidade.
[0031] Em uma modalidade preferencial da tinta branca de jato de tinta curável por radiação, o pigmento branco está presente em uma quantidade entre 18,5%, em peso, e 27,0%, em peso, com base no peso total da tinta branca de jato de tinta curável por radiação. Na faixa acima, um aprimoramento adicional na flexão é observado à medida a espessura da camada de tinta diminui.
[0032] Em uma modalidade preferencial da tinta branca de jato de tinta curável por radiação, a composição polimerizável está entre 50,0 e 70,0%, em peso, do peso total da tinta branca de jato de tinta curável por radiação.
[0033] Em uma modalidade preferencial da tinta branca de jato de tinta curável por radiação, os compostos polimerizáveis diferentes daqueles nos grupos i=1 a 18 estão presentes em uma quantidade, no máximo, 15,0%, em peso, de preferência, no máximo, 9,0%, em peso, com mais preferência, no máximo, 4,0%, em peso, e, com máxima preferência, 0%, em peso.
[0034] Em uma modalidade preferencial da tinta branca de jato de tinta curável por radiação, o um ou mais oligômeros estão presentes em uma quantidade de 0 a 12,0%, em peso, de preferência, em uma quantidade de 0 a 8,0%, em peso, com mais preferência, em uma quantidade de 0 a 6,0%, em peso, e, com máxima preferência, em uma quantidade de 0 a 4,0%, em peso. Nessas faixas, a flexão pode ser otimizada mais facilmente sem aumentar excessivamente a viscosidade.
[0035] Em uma modalidade preferencial da tinta branca de jato de tinta curável por radiação, o um ou mais oligômeros, de preferência, têm uma temperatura de transição de, no máximo, 30 °C.
[0036] Em uma modalidade preferencial da tinta branca de jato de tinta curável por radiação, o um ou mais oligômeros são oligômeros de acrilato de uretano e oligômeros acrilato de poliéster, de preferência, com uma temperatura de transição vítrea de, no máximo, 30 °C.
[0037] Em uma modalidade preferencial da tinta branca de jato de tinta curável por radiação, a viscosidade das tintas de jato de tinta curáveis por radiação está entre 5 e 16 mPa.s, de preferência, entre 8 e 15 mPa.s a 45 °C e uma taxa de cisalhamento de 0,1 m²/s (1.000 s-1). Em tal faixa, a capacidade de impressão é aprimorada.
[0038] Não há limitação na combinação de qualquer uma das modalidades preferenciais uma com a outra. Conjuntos de Tintas de Jato de Tinta Curáveis por Radiação
[0039] A tinta branca de jato de tinta curável por radiação é, de preferência, parte de um conjunto de tintas de jato de tinta que inclui uma pluralidade de tintas de jato de tinta curáveis por radiação que contêm um pigmento de cor.
[0040] Em uma modalidade preferencial do conjunto de tintas de jato de tinta, a pluralidade de tintas de jato de tinta curáveis por radiação que contêm um pigmento de cor têm uma composição polimerizável, conforme descrito acima para a tinta branca de jato de tinta curável por radiação.
[0041] Não há limitação na combinação de qualquer uma das modalidades preferenciais uma com a outra. Pigmentos Brancos
[0042] Não há real limitação no tipo de pigmento branco usado, porém, de preferência, é usado um pigmento branco inorgânico que tem um índice de refração maior que 1,60, de preferência, maior que 2,00, com mais preferência, maior que 2,50 e, com máxima preferência, maior que 2,60. Os pigmentos brancos podem ser empregados isoladamente ou em combinação. Tendo o índice de refração acima, a espessura seca da camada de tinta branca pode ser minimizada, o que é benéfico para flexibilidade.
[0043] O pigmento branco pode ser empregado isoladamente ou em combinação. De preferência, dióxido de titânio é usado para o pigmento com um índice de refração maior que 1,60. Tabela 1 C.I. Número Nome químico CAS RN Carbonato de hidróxido de Pigmento Branco 1 1319-46-6 chumbo Pigmento Branco 3 Sulfato de chumbo 7446-14-2 Pigmento Branco 4 Óxido de zinco 1314-13-2 Pigmento Branco 5 Litopona 1345-05-7 Pigmento Branco 6 Dióxido de titânio 13463-67-7 Pigmento Branco 7 Sulfeto de zinco 1314-98-3 Pigmento Branco Carbonato de bário 513-77-9 10 Pigmento Branco Trióxido de antimônio 1309-64-4 11 Pigmento Branco Óxido de zircônio 1314-23-4
Pigmento Branco Oxicloreto de bismuto 7787-59-9 14 Pigmento Branco Subnitreto de bismuto 1304-85-4 17 Pigmento Branco Carbonato de cálcio 471-34-1 18 Pigmento Branco Caolina 1332-58-7 19 Pigmento Branco Sulfato de bário 7727-43-7 21 Pigmento Branco Hidróxido de alumínio 21645-51-2 24 Pigmento Branco Sulfato de cálcio 7778-18-9 25 Pigmento Branco Dióxido de silício 7631-86-9 27 Pigmento Branco Metassilicato de cálcio 10101-39-0 28 Pigmento Branco Cimento de fosfato de zinco 7779-90-0 32
[0044] De preferência, dióxido de titânio é usado para o pigmento com um índice de refração maior que 1,60. O óxido de titânio ocorre nas formas cristalinas do tipo anatase, do tipo rútilo e do tipo brookita. O tipo anatase tem uma densidade relativamente baixa e é facilmente triturado em partículas finas, ao passo que o tipo rutilo tem um índice de refração relativamente alto, exibindo uma energia de cobertura. Cada um desses é utilizável na presente invenção. É preferencial usar da maneira mais possível as características e fazer seleções de acordo com o uso das mesmas. O uso do tipo anatase que tem uma baixa densidade e um tamanho de partícula pequeno pode obter estabilidade de dispersão superior, estabilidade de armazenamento e capacidade de ejeção de tinta. Pelo menos duas formas cristalinas diferentes podem ser usadas em combinação. O uso combinado do tipo anatase e o tipo rutilo que exibe uma potência de alta coloração pode reduzir a quantidade total do óxido de titânio, o que proporciona desempenho aprimorado de estabilidade de armazenamento e de capacidade de ejeção da tinta. Um pigmento de dióxido de titânio, tal como rutilo, é particularmente preferencial para o pigmento branco.
[0045] Para o tratamento de superfície do óxido de titânio, um tratamento aquoso ou um tratamento de fase gasosa é aplicado, e um agente de tratamento de alumina-sílica é normalmente empregue. óxido de titânio não tratado, tratado com alumina ou tratado com alumina-sílica é empregue. Um tratamento de superfície orgânica pode ser usado isoladamente ou em combinação com os tratamentos de superfície anteriores.
[0046] Em uma modalidade preferencial, o pigmento branco está presente na tinta branca de jato de tinta curável por radiação em uma quantidade de pelo menos 18,5 %, em peso, de preferência, 19,5 a 27,0%, em peso, com mais preferência, 20,5 a 26,0%, em peso, e com máxima preferência, 21,5 a 25,0%, em peso, com base no peso total da tinta de jato de tinta curável por radiação.
[0047] Em uma modalidade preferencial, a composição polimerizável está entre 50,0 e 70,0%, em peso, de preferência, 60,0 a 68,0%, em peso, do peso total da tinta branca de jato de tinta curável por radiação.
[0048] O diâmetro numérico médio de partícula do óxido de titânio ou outros pigmentos brancos é, de preferência, de 180 a 400 nm, com mais preferência, de 200 a 300 nm e, com máxima preferência, de 220 ou 280 nm. A potência de ocultamento suficiente não pode ser obtida quando o diâmetro médio é menor que 180 nm, e a capacidade de armazenamento e a adequabilidade de jateamento da tinta tendem a ser degradada quando o diâmetro médio exceder 400 nm. A determinação do diâmetro numérico médio de partícula é mais bem realizada por espectroscopia de correlação de fótons a um comprimento de onda de 633 nm com um laser HeNe de 4 mW em uma amostra diluída da tinta de jato de tinta pigmentada. Um analisador de tamanho de partícula adequada usado como um MalvernTM nano-S disponível junto à Goffin- Meyvis. Uma amostra pode, por exemplo, ser preparada por adição de uma gota de tinta a uma cubeta que contém 1,5 ml de acetato de etila e misturada até que uma amostra homogênea fosse obtida. O tamanho de partícula medido é o valor em média de 3 medições consecutivas que consistem em 6 execuções 20 segundos. Colorantes
[0049] A tinta de jato de tinta curável por radiação contém um colorante. O colorante pode consistir em corantes, pigmentos ou uma combinação dos mesmos. Os pigmentos orgânicos e/ou inorgânicos podem ser usados. O colorante é, de preferência, um pigmento ou um corante polimérico, com máxima preferência, é um pigmento.
[0050] As tintas de jato de tinta curáveis por radiação, de preferência, contêm pigmentos de cor orgânica visto que permitem obter uma gama de várias cores no couro natural. Negro de fumo e dióxido de titânio são pigmentos orgânicos, que podem ser usados vantajosamente na presente invenção para compor tintas de jato de tinta pigmentadas respectivamente branca ou preta.
[0051] Os pigmentos de cor podem ser preto, ciano, magenta, amarelo, vermelho, laranja, violeta, azul, verde, marrom, misturas destes e semelhantes. Esse pigmento de cor pode ser escolhido a partir daqueles revelados por HERBST, Willy, et al. Industrial Organic Pigments, Production, Properties, Applications. 3ª edição. Wiley - VCH, 2004. ISBN 3527305769.
[0052] Os pigmentos de cor podem ser inorgânicos ou orgânicos, porém para uma cor que não seja preto, são, de preferência, pigmentos de cor orgânica. Estes proporcionam uma gama com mais cores que os pigmentos inorgânicos.
[0053] Pigmentos preferenciais particulares são C.I. Pigmento Amarelo 1, 3, 10, 12, 13, 14, 17, 55, 65, 73, 74, 75, 83, 93, 97, 109, 111, 120, 128, 138, 139, 150, 151, 154, 155, 175, 180, 181, 185, 194 e 213. Para estabilidade de gama de cores e contra luz, com máxima preferência, os pigmentos para uma tinta de jato de tinta amarela são selecionados a partir do grupo que consiste em C.I. Pigmento Amarelo 120, 139, 150, 151, 155, 180, 213 e cristais misturados destes. Os últimos fornecem boa reprodução de cor e estabilidade contra a luz.
[0054] Pigmentos preferenciais particulares são C.I. Pigmento Vermelho 17, 22, 23, 41, 48:1, 48:2, 49:1, 49:2, 52:1, 57:1, 88, 112, 122, 144, 146, 149, 170, 175, 176, 184, 185, 188, 202, 206, 207, 210, 216, 221, 248, 251, 254, 255, 264, 266, 270 e 272.
[0055] Pigmentos preferenciais particulares são C.I. Pigmento Violeta 19, 23, 32 e 37.
[0056] Para estabilidade de gama de cores e contra luz, com máxima preferência, os pigmentos para uma tinta de jato de tinta magenta ou vermelha são selecionados a partir do grupo que consiste em C.I. Pigmento Violeta 19, C.I. Pigmento Vermelho 122, 176, 202 e 254, assim como cristais misturados que contêm um dentre os supracitados. Os últimos fornecem boa reprodução de cor e estabilidade contra a luz.
[0057] Pigmentos preferenciais particulares são C.I. Pigmento Azul 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:6, 16, 56, 61 e pigmentos de ftalicianina de alumínio (em ponte). Para estabilidade de gama de cores e contra luz, com máxima preferência, C.I. Pigmento Azul 15:3 ou 15:4 é selecionado. O último fornece boa estabilidade contra luz.
[0058] Pigmentos preferenciais particulares são C.I. Pigmento Laranja 5, 13, 16, 34, 40, 43, 59, 66, 67, 69, 71 e 73.
[0059] Pigmentos preferenciais particulares são C.I. Pigmento Verde 7 e 36.
[0060] Pigmentos preferenciais particulares são C.I. Pigmento Marrom 6 e 7.
[0061] Os pigmentos adequados incluem cristais misturados dos pigmentos preferenciais particulares acima. Os cristais misturados também são denominados de soluções sólidas. Por exemplo, sob determinadas condições, quinacridonas diferentes se misturam entre si para formar soluções sólidas, que são bem diferentes de tanto de misturas físicas dos compostos quanto dos compostos por si só. Em uma solução sólida, as moléculas dos componentes entram na mesma treliça do cristal, normalmente, porém nem sempre, aquela dos componentes. O padrão de difração de raio x do sólido cristalino resultante é característico daquele sólido e pode ser claramente diferenciado do padrão de uma mistura física dos mesmos componentes na mesma proporção. Em tais misturas físicas, o padrão de raio z de cada um dos componentes pode ser distinguido, e o desaparecimento de muitas dessas linhas é um dos critérios da formação de soluções sólidas. Um exemplo comercialmente disponível é Cinquasia Magenta RT-355-D da BASF AG.
[0062] O negro de fumo é preferencial como um pigmento preto. Os pigmentos pretos adequados incluem negros de carbono, tais como o Pigmento Preto 7 (por exemplo, Negro de fumo MA8® da MITSUBISHI CHEMICAL), Regal® 400R, Mogul® L, Elftex® 320 da CABOT Co. ou negro de fumo FW18, Preto Especial 250, Preto Especial 350, Preto ® ® ® Especial 550, Printex 25, Printex 35, Printex 55, ® ® Printex 90, Printex 150T da DEGUSSA. Em uma modalidade preferencial, o pigmento de negro de fumo usado é um pigmento que tem menos de 0,15% de fração extraível de tolueno com o uso do método, conforme descrito na seção III, parágrafo 5 da Resolução AP(89) 1 com data 13 de setembro de 1989 publicado pelo Conselho da Europa.
[0063] Além disso, é possível fazer misturas de pigmentos. Por exemplo, em uma modalidade preferencial, uma tinta de jato de tinta preta neutra é usada. Tal tinta de jato de tinta preta é, de preferência, obtida misturando-se um pigmento preto e um pigmento ciano e/ou magenta na tinta.
[0064] Outro objeto da presente invenção consiste em um conjunto de tintas de jato de tintas que inclui, além da tinta branca de jato de tinta curável por radiação, pelo menos uma tinta de jato de tinta curável por radiação que contém um pigmento de ftalocianina beta-cobre, uma tinta de jato de tinta curável por radiação que contém um pigmento de quinacridona ou um pigmento de dicetopirrol/pirrole ou um cristal misturados destes, uma tinta de jato de tinta curável por radiação que contém um pigmento de negro de fumo e uma tinta de jato de tinta curável por radiação que contém um pigmento amarelo selecionado a partir do grupo que consiste em C.I. Pigmento Amarelo 120, C.I. Pigmento Amarelo 139, C.I. Pigmento Amarelo 150, C.I. Pigmento Amarelo 155, C.I. Pigmento 180, C.I. Pigmento Amarelo 185 e C.I. Pigmento Amarelo 213 ou um cristal misturado deste. Tal conjunto de tintas de jato de tinta permite maximizar a rapidez do gama de cores e da luz.
[0065] As partículas de pigmento na tinta de jato de tinta devem ser suficientemente pequenas para permitir fluxo livre da tinta através do dispositivo de impressão a jato de tinta, especialmente nos bocais de ejeção. Além disso, é desejável usar partículas pequenas para máxima resistibilidade da cor e para retardar a sedimentação.
[0066] O tamanho numérico médio de partícula do pigmento é, de preferência, entre 0,050 e 1 µm, com mais preferência, entre 0,070 e 0,300 µm e particularmente, de preferência, entre 0,080 e 0,200 µm., com máxima preferência, o tamanho numérico médio de partícula do pigmento é, no máximo, 0,150 µm. Um tamanho médio de partícula menor que 0,050 µm é menos desejável para rapidez de luz diminuída, embora um tamanho médio de partícula maior que 0,200 µm reduza a gama de cores.
[0067] O tamanho numérico médio de partícula do pigmento das partículas de pigmento é mais bem determinado com um Dimensionador de Partículas Brookhaven Instruments BI90plus com base no princípio de difusão de luz dinâmica. Em seguida, a tinta é diluída, por exemplo, com acetato de etila a uma concentração de pigmento de 0,002%, em peso. As definições de medição do BI90plus são: 5 execuções a 23 °C, ângulo de 90°, comprimento de onda de 635 nm e gráficos = função de correção. Dispersantes
[0068] Os pigmentos são normalmente estabilizados no meio de dispersão dos compostos polimerizáveis dispersando-se agentes, tais como dispersantes poliméricos ou tensoativos. No entanto, a superfície dos pigmentos pode ser modificada para obter pigmentos então chamados “autodispersivos” ou “de autodispersão”, isto é, pigmentos que são dispersíveis no meio de dispersão sem dispersantes.
[0069] Na modalidade preferencial, o pigmento é estabilizado por um dispersante polimérico.
[0070] O pigmento é, de preferência, usado em uma dispersão de pigmento concentrado para preparar tintas de jato de tinta em uma quantidade de 10 a 40%, em peso, com mais preferência, de 15 a 30%, em peso, com base no peso total da dispersão do pigmento. Em seguida, a dispersão de pigmento concentrado é diluída em uma tinta de jato de tinta curável por radiação.
[0071] Os dispersantes poliméricos típicos são copolímeros de dois monômeros, porém podem conter três, quatro, cinco ou até mesmo mais monômeros. As propriedades de dispersantes poliméricos dependem tanto da natureza dos monômeros e da distribuição destes no polímero. Os dispersantes copolímeros têm, de preferência, as seguintes composições poliméricas:  monômeros estatisticamente polimerizados (por exemplo, monômeros A e B polimerizados em ABBAABAB);  monômeros polimerizados alternados (por exemplo, monômeros A e B polimerizados em ABABABAB);  monômeros gradientes (afunilados) monômeros polimerizados (por exemplo, monômeros A e B polimerizados em AAABAABBABBB);  copolímeros em bloco (por exemplo, monômeros A e B polimerizados em AAAAABBBBBB) em que o comprimento de bloco de cada um dentre os blocos (2, 3, 4, 5 ou ainda mais) é importante para a capacidade de dispersão do dispersante polimérico;  copolímeros de enxerto (copolímeros de enxerto de uma cadeia principal polimérica com cadeias laterais poliméricas fixadas à cadeia principal); e
 formas misturadas desses polímeros, por exemplo, copolímeros gradientes em bloco.
[0072] O dispersante polimérico tem, de preferência, um peso molecular numérico médio Mn entre 500 e 30.000, com mais preferência, entre 1.500 e 10.000. Os dispersantes de maior peso molecular tendem a aumentar excessivamente a viscosidade da tinta sem fornecer adequadamente boa estabilidade de dispersão.
[0073] O dispersante polimérico tem, de preferência, um peso molecular ponderal médio Mw menor que 100,000, com mais preferência, menor que 50.000 e com máxima preferência, menor que 30.000.
[0074] O dispersante polimérico tem, de preferência, uma polidispersidade PD menor que 2, com mais preferência, menor que 1,75 e com máxima preferência, menor que 1,5.
[0075] Os exemplos comerciais de dispersantes poliméricos são os seguintes:  Dispersantes DISPERBYKTM disponíveis junto à BYK CHEMIE GMBH;  Dispersantes SOLSPERSETM disponíveis junto à LUBRIZOL;  Dispersantes TEGOTM DISPERSTM da EVONIK;  Dispersantes EDAPLANTM da MÜNZING CHEMIE;  Dispersantes ETHACRYLTM da LYONDELL;  Dispersantes GANEXTM da ISP;  Dispersantes DISPEXTM e EFKATMda BASF;  Dispersantes DISPONERTM da DEUCHEM.
[0076] Os dispersantes poliméricos particularmente preferenciais incluem dispersantes SolsperseTM de LUBRIZOL, dispersantes EfkaTM dos
TM dispersantes BASF e Disperbyk da BYK CHEMIE GMBH. Dispersantes particularmente preferenciais são os dispersantes SolsperseTM 32000, 35000 e 39000 da LUBRIZOL.
[0077] O dispersante polimérico é usado, de preferência, em uma quantidade de 2 a 300%, em peso, com mais preferência, 10 a 100%, em peso, com máxima preferência, 50 a 90%, em peso, com base no peso do pigmento. Uma quantidade entre 2 e 90%, em peso, fornece uma boa estabilidade de dispersão em combinação com efeito mínimo da viscosidade da tinta. Sinergista de Dispersão
[0078] Um sinergista consiste em normalmente em uma parte aniônica e uma parte catiônica. A parte aniônica do sinergista de dispersão que exibe uma determinada semelhança molecular com o pigmento de cor e a parte catiônica do sinergista de dispersão consiste em um ou mais prótons e/ou cátions para compensar a carga da parte aniônica do sinergista de dispersão.
[0079] O sinergista de dispersão é, de preferência, adicionado em uma quantidade menor que o dispersante polimérico (ou dispersantes poliméricos). A razão entre dispersante polimérico/sinergista de dispersão depende do pigmento e deve ser determinado experimentalmente. Tipicamente, a razão entre dispersante polimérico em %, em peso/sinergista de dispersão em %, em peso, é selecionada entre 2:1 a 100:1, de preferência, entre 2:1 e 20:1.
[0080] Os sinergistas de dispersão adequados que são comercialmente disponíveis incluem SolsperseTM 5000 e SolsperseTM 22000 da LUBRIZOL.
[0081] Os pigmentos particulares preferenciais para a tinta magenta usados são um pigmento de dicetopirrol-pirrole ou um pigmento de quinacridona. Sinergistas de dispersão adequados incluem aqueles revelados nos documentos n° EP 1790698 A (AGFA GRAPHICS), EP 1790696 A (AGFA GRAPHICS), WO 2007/060255 (AGFA GRAPHICS) e EP 1790695 A (AGFA GRAPHICS).
[0082] Na dispersão C.I. O Pigmento Azul 15:3, é preferencial um sinergista de dispersão Cu-ftalocianina sulfonada, por exemplo, SolsperseTM 5000 de LUBRIZOL. Os sinergistas de dispersão adequados para tintas de jato de tinta amarelos incluem aqueles revelados no documento n° EP 1790697 A (AGFA GRAPHICS). Fotoiniciadores e Coiniciadores
[0083] A tinta de jato de tinta curável por radiação é, de preferência, uma tinta de jato de tinta curável por UV. As tintas de jato de tinta curáveis por UV contêm um ou mais fotoiniciadores, de preferência, um ou mais fotoiniciadores de radicais livres. Um fotoiniciador de radical livre é um composto químico que inicia a polimerização de monômeros e oligômeros quando exposto à radiação actínica pela formação de um radical livre.
[0084] Dois tipos de fotoiniciadores de radicais podem ser distinguidos. Um iniciador do Tipo I de Norrish é um iniciador que clica após excitação, rendendo o radical de iniciação imediatamente. Um iniciador do Tipo II de Norrish é um fotoiniciador que é ativado por radiação actínica e forma radicais livres por abstração de hidrogênio de um segundo composto que se torna o real radical livre de iniciação. Esse segundo composto é denominado de sinergista ou coiniciador de polimerização. Os fotoiniciadores do tipo I e tipo II podem ser usados na presente invenção, isoladamente ou em combinação.
[0085] A fim de aumentar mais a fotossensibilidade, o líquido de jato de tinta incolor curável por UV podem conter adicionalmente coiniciadores. Os exemplos adequados de coiniciadores podem ser categorizados em três grupos: (1) aminas alifáticas terciárias, tais como metildietanolamina, dimetiletanolamina, trietanolamina, trietilamina e N-metilmorfolina; (2) aminas aromáticas, tais como amilparadimetilaminobenzoato, 2-n-butoximetil-4- (dimetilamino)benzoato, 2- (dimetilamino)etilbenzoato, etil-4- (dimetilamino)benzoato e 2-etil-hexil-4- (dimetilamino)benzoato; e (3) aminas (met)acriladas, tais como dialquilamino alquil(met)acrilatos (por exemplo, dietilaminoetilacrilato) ou N-morfolinoalquil- (met)acrilatos (por exemplo, N-morfolinoetil- acrilato). Os coiniciadores preferenciais são aminobenzoatos.
[0086] Os fotoiniciadores adequados são revelados em CRIVELLO, J.V., et al. VOLUME III: Photoinitiators for Free Radical Cationic. 2ª edição. Editado por BRADLEY, G.. Londres, Reino Unido: John Wiley e
Sons Ltd, 1998. páginas 287 a 294.
[0087] Em uma modalidade preferencial, o fotoiniciador na tinta de jato de tinta curável por radiação inclui um ou maus óxidos de acilfosfina. Os fotoiniciadores de óxido de acilfosfina preferenciais incluem óxido de 2,4,6-trimetilbenzoil-difenil-fosfina disponível como um DarocurTM TPO (fabricado pela BASF); e óxido de bis(2,4,6-trimetilbenzoil)-fenil fosfina disponível como IrgacureTM 819 (fabricado pela BASF).
[0088] Em uma modalidade preferencial, a tinta curável por UV branca de jato de tinta não inclui o fotoiniciador do tipo tioxantona. Tintas brancas de jato de tinta curáveis por UV que incluem fotoiniciadores do tipo tioxantona exibem geralmente fotoamarelamento indesejado.
[0089] Os exemplos específicos de fotoiniciadores para as tintas e coloridas brancas de jato de tinta podem incluir, porém sem limitação, os seguintes compostos ou combinações destes: benzofenona e benzofenonas substituídas, 1-hidroxiciclo-hexil fenil cetona, tioxantonas, tais como isopropiltioxantona, 2-hidroxi-2- metil-1-fenilpropan-1-ona, 2-bezil-2-dimetilamino-(4- morfolinofenil)butan-1-ona, benzil dimetilcetal, bis(2,6- dimetilbenzoil)-2,4, óxido de 4-trimetilpentilfosfina, óxido de 2,4,6 trimetilbenzoildifenilfosfina, 2-metil-1-[4- (metiltio) fenil]-2-morfolinopropan-1-ona, 2,2-dimetoxi-1, 2-difeniletan-1-ona ou 5,7-di-iodo-3-butoxi-6-fluorona.
[0090] Os fotoiniciadores comerciais adequados incluem IrgacureTM 184, IrgacureTM 500, IrgacureTM 907, IrgacureTM 369, IrgacureTM 1700, IrgacureTM 651, IrgacureTM 819, IrgacureTM 1000, IrgacureTM 1300, IrgacureTM 1870,
DarocurTM 1173, DarocurTM 2959, DarocurTM 4265 e DarocurTM ITX, LucerinTM TPO, todos disponíveis junto à BASF,
TM TM TM Esacure KT046, Esacure KIP150, Esacure KT37 e EsacureTM EDB disponíveis junto a LAMBERTI, H-NuTM 470 e H-NuTM 470X disponíveis junto a SPECTRA GROUP Ltd..
[0091] O fotoiniciador pode ser um fotoiniciador polimerizável, incluindo um ou mais grupos polimerizáveis, de preferência, grupos acrilato.
[0092] O coiniciador pode ser o coiniciador polimerizável, incluindo um ou mais grupos polimerizáveis, de preferência, grupos acrilato.
[0093] Uma quantidade preferencial do fotoiniciador é 0 a 30%, em peso, com mais preferência, 0,5 a 20%, em peso, e, com máxima preferência, 1,0 a 10%, em peso, do peso total da tinta de jato de tinta curável por UV.
[0094] A tinta de jato de tinta curável por UV compreende, de preferência, o coiniciador em uma quantidade de 0,1 a 30%, em peso, com mais preferência, em uma quantidade de 0,5 a 25%, em peso, com máxima preferência, em uma quantidade de 1 a 10%, em peso, do peso total da tinta de jato de tinta curável por UV. Tensoativos
[0095] A tinta de jato de tinta curável por radiação pode conter pelo menos um tensoativo. O tensoativo pode ser aniônico, catiônico, não iônico ou zwitteriônico e é, de preferência, adicionado em uma quantidade total inferior a 3%, em peso, com mais preferência, inferior a 2%, em peso, e com máxima preferência, no máximo, 1%, em peso, com base no peso total da tinta de jato de tinta curável por radiação.
[0096] Os tensoativos preferenciais são selecionados de tensoativos de flúor (tais como hidrocarbonetos fluorados) e tensoativos de silicone. Os tensoativos de silicone são, de preferência, siloxanos e podem ser hidróxi funcional alcoxilado, modificado por poliéster, modificado por poliéter, modificado por poliéter, modificado por amina, modificado por epóxi e outras modificações ou combinações dos mesmos. Os siloxanos preferenciais são poliméricos, por exemplo, polidimetil siloxanos.
[0097] Os tensoativos de silicone comerciais preferenciais incluem BYKTM 333 e BYKTM UV3510 da BYK Chemie e TegoglideTM 410 da EVONIK.
[0098] Em uma modalidade preferencial, o tensoativo é um composto polimerizável.
[0099] Os tensoativos de silicone polimerizáveis preferenciais incluem um tensoativo de silicone (metacrilado). Com máxima preferência, o tensoativo de silicone (met)acrilado é um tensoativo de silicone acrilado, devido ao fato de que os acrilatos são mais reativos que os metacrilatos.
[0100] Em uma modalidade preferencial, o tensoativo de silicone (met)acrilado é um polidimetilssiloxano (met)acrilado modificado por poliéter ou um polidimetilssiloxano (met)acrilado modificado por poliéster.
[0101] Os tensoativos de silicone (met)acrilados comercialmente preferenciais incluem: EbecrilTM 350, um diacrilato de silicone da Cytec; o polidimetilssiloxano acrilado modificado por poliéter BYKTM UV3500 e BYKTM UV3530, o polidimetilssiloxano acrilado
TM modificado por poliéster BYK UV3570, todos fabricados por
TM BYK Chemie; Tego Rad 2100, TegoTM Rad 2200N, TegoTM Rad 2250N, TegoTM Rad 2300, TegoTM Rad 2500, TegoTM Rad 2600, e TegoTM Rad 2700, TegoTM RC711 from EVONIK; SilaplaneTM FM7711, SilaplaneTM FM7721, SilaplaneTM FM7731, SilaplaneTM FM0711, SilaplaneTM FM0721, SilaplaneTM FM0725, SilaplaneTM TM0701, SilaplaneTM TM0701T todos fabricados por Chisso Corporation; e DMS-R05, DMS-R11, DMS-R18, DMS-R22, DMS-R31, DMS-U21, DBE-U22, SIB1400, RMS-044, RMS-033, RMS-083, UMS- 182, UMS-992, UCS-052, RTT-1011 e UTT-1012 todos fabricados por Gelest, Inc.. Inibidores de Polimerização
[0102] A tinta de jato de tinta curável por radiação pode conter um inibidor de polimerização. Os inibidores de polimerização adequados incluem antioxidantes do tipo fenol, estabilizadores de luz de amina impedidos, antioxidantes do tipo fósforo, éter monometílico de hidroquinona usados comumente em monômeros de (met)acrilato e hidroquinona, t-butilcatecol, pirogalol também podem ser usados.
[0103] Os inibidores comerciais adequados são, por exemplo, SumilizerTM GA-80, SumilizerTM GM e SumilizerTM GS produzidos por Sumitomo Chemical Co. Ltd.; GenoradTM 16, GenoradTM 18 e GenoradTM 20 da Rahn AG; IrgastabTM UV10 e IrgastabTM UV22, TinuvinTM 460 e CGS20 da BASF; FloorstabTM UV range (UV-1, UV-2, UV-5 e UV-8) da Kromachem Ltd, AdditolTM S faixa (S100, S110, S120 e S130) da Cytec Surface Specialties.
[0104] Visto que a adição excessiva desses inibidores de polimerização diminuirá sensibilidade da tinta à cura, é preferencial que a quantidade que pode impedir a polimerização seja determinada antes da mescla. A quantidade de um inibidor de polimerização é, de preferência, inferior a 2%, em peso, da tinta de jato de tinta curável por radiação total.
[0105] Em uma modalidade preferencial, o inibidor de polimerização é um inibidor de polimerização, de preferência, que contém um ou mais grupos acrilato para obter boa reatividade. Métodos de Fabricação de Tintas Brancas de Jato de Tinta Curáveis por Radiação
[0106] As dispersões de pigmento podem ser preparadas precipitando-se ou moendo-se o pigmento no meio de dispersão na presença do dispersante.
[0107] Um método para fabricar uma tinta branca de jato de tinta curável por radiação que inclui as etapas de: a) moer um pigmento de cor na presença de um dispersante polimérico e um composto polimerizável em uma dispersão de pigmento concentrado; e b) diluir a dispersão de pigmento concentrado com compostos polimerizáveis de modo que uma composição polimerizável seja obtida, conforme revelado acima para a tinta branca de jato de tinta curável por radiação.
[0108] Os aparelhos de mistura podem incluir uma amassadeira de pressão, uma amassadeira aberta, um misturador planetário, um dissolvedor e um Misturador Dalton Universal. Os aparelhos de moagem e dispersão adequadas são uma frase esférica, uma frase perolada, uma fresa coloide, um dispersor de alta velocidade, cilindros duplos, uma fresa de microesfera, um condicionador de tinta e cilindros triplos. As dispersões também podem ser preparadas com o uso de energia ultrassônica.
[0109] Muitos tipos diferentes de materiais podem ser usados como meios de moagem, tais como vidros, cerâmicas, metais e plásticos. Em uma modalidade preferencial, os meios de trituração podem compreender partículas, de preferência, substancialmente de formato esférico, por exemplo, microesferas que consistem essencialmente em uma resina polimérica ou microesferas de zircônio estabilizadas por ítrio.
[0110] No processo de mistura, moagem e dispersão, cada processo é realizado, de preferência, com resfriamento para impedir o acúmulo de calor, e o máximo possível sob condições com luz em que a radiação actínica foi substancialmente excluída.
[0111] A dispersão de pigmento pode conter mais de um pigmento. Tal dispersão de pigmento pode ser preparada com o uso de dispersões separadas para cada pigmento, ou alternativamente diversos pigmentos podem ser misturados e moídos em conjunto na preparação da dispersão.
[0112] O processo de dispersão pode ser realizado em um modo contínuo, em batelada ou semibatelada.
[0113] As quantidades preferenciais e razões entre os ingredientes do moinho variarão amplamente dependendo dos materiais específicas e as aplicações destinadas. O teor da mistura de trituração compreende o moinho e os meios de moagem. O moinho compreende pigmento, dispersante polimérico e um carreador de líquido.
[0114] O tempo de moagem pode variar amplamente e depende do pigmento, os meios mecânicos selecionados e condições de permanência, o tamanho de partícula final inicial e desejada etc. Na presente invenção, podem ser preparadas dispersões de pigmento com um tamanho médio de partícula inferior a 100 nm.
[0115] Após a moagem ser concluída, os meios de moagem são separados do produto particulado moído (em forma de dispersão ou líquida ou seca) com o uso de técnicas de separação convencional, tais como filtração, peneiração através de uma tela de mesh e semelhantes. Muitas vezes, a peneira é embutida na fresa, por exemplo, para uma fresa de microesfera. O concentrado de pigmento moído é, de preferência, separado dos meios de moagem por filtração.
[0116] Em geral, é desejável produzir tintas de jato de tinta na forma de um moinho concentrado, que é diluído subsequentemente à concentração apropriada para uso no sistema de impressão a jato de tinta. Essa técnica permite a preparação de uma maior quantidade de tinta pigmentada do equipamento. Por meio de diluição, a tinta de jato de tinta é ajustada à viscosidade desejada, tensão de superfície, cor, matiz, densidade de saturação e cobertura de área de impressão para a aplicação particular. Métodos de Impressão a Jato de Tinta
[0117] Na presente invenção, a impressão a jato de tinta método inclui as etapas de: jatear uma tinta branca de jato de tinta curável por radiação em couro natural; e curar a tinta branca de jato de tinta curável por radiação jateada no couro natural.
[0118] O couro natural vem em diferentes graus, tais como granulação completa, granulação superior (25) que é essencialmente granulação completa, porém com parte da camada de grão areada e a camada separada subjacente removida e couro curtido. Para o último, a camada subjacente do couro bovino é removida e usada para criar couro curtido. Dependendo da espessura da camada subjacente, muitas separações podem ser criadas. O couro curtido tem uma aparência áspera e é normalmente usada para produzir camurça.
[0119] Para impedir os danos à granulação e fraqueza, a peliça ou pele é escurecida, de preferência, por crômio, porém outros métodos de escurecimento, tais com escurecimento vegetal podem ser usados. Após o escurecimento, o couro é seco e amolecido no couro com crosta. A formação de crosta pode incluir processos, tais como descortiçamento (remoção de taninos fixos superficialmente), engorduramento (gorduras, óleos e ceras são fixos às fibras do couro), tingimento, embranquecimento, amolecimento físico e polimento (abração da superfície do couro para reduzir efeito de granulação).
[0120] Em uma modalidade preferencial, a uma ou mais tintas de jato de tinta curáveis por radiação são jateadas em um revestimento de base presente na superfície do couro. O revestimento de base não apenas mascara as imperfeições do couro, tais como marcas de mordida ou de arranhões, como também fornece uma superfície plana homogênea, aprimorando a qualidade de imagem.
[0121] Na presente invenção, o couro natural usado como substrato para impressão a jato de tinta é, de preferência, couro encrustado, com mais preferência, couro encrustado revestido com um revestimento de base. O revestimento e base, de preferência, inclui um polímero ou copolímero com base em poliuretano, visto que se constatou que isso aprimora a flexibilidade do couro impresso.
[0122] O revestimento de base tem, de preferência, uma cor semelhante àquela do cório e do grão. Qualquer cor desejada pode ser escolhida para o cório e grão e o revestimento de base, tal como vermelho, verde, marrom, preto, azul... O cório e grão é normalmente tingido por corantes durante a fase de formação de crosta, ao passo que, de preferência, os pigmentos coloridos são incluídos no revestimento de base.
[0123] O revestimento de base pode ser aplicado como uma única camada ou pode ser aplicada como múltiplas camadas. As múltiplas camadas podem ter, até mesmo, uma composição diferente para aprimorar propriedades como adesão ou flexibilidade.
[0124] Poliuretanos adequados incluem UrepalTM PU147 e PU181 de CHEMIPAL S.p.A.; MelioTM Promul 61 de STAHL; AstacinTM Finish PS from BASF; EcrothanTM 4075, 4078 e 4084 de MICHELMAN; IncorezTM CS8073 e CS065-195 de INCOREZ. O peso seco do poliuretano no revestimento de base está, de preferência, na faixa de 1 a 6 g/m2.
[0125] Embora os poliuretanos e/ou poliamidas sejam preferenciais como os polímeros para o revestimento de base”, outros polímeros podem ser usados, de preferência, em combinação com os poliuretanos e/ou poliamidas. Tais polímeros têm, de preferência, um alongamento na ruptura maior que 200%, com mais preferência, 300%. O alongamento na ruptura é medido, de acordo com ISO527-2, por exemplo, com um aparelho de teste MTS ExceedTM da MTS Systems Corporation.
[0126] Outro tipo de polímeros preferenciais a serem usados no revestimento de base são poliacrilatos. Os poliacrilatos fornecem boa flexibilidade e estabilizam as dispersões de pigmento no revestimento de base.
[0127] Em uma modalidade preferencial, o revestimento de base inclui um polímero ou copolímero com base em poliuretano e um polímero ou copolímero com base em um poliacrilato. Tal combinação proporciona excelente flexibilidade até mesmo na presença de pigmentos.
[0128] Os poliacrilatos preferenciais são
TM TM Roda Base 5514 da TFL e Primal HPB980 da LANXESS. Uma emulsão de acrilato polimérico adequado é BioflexTM KGA da LMF Biokimica.
[0129] Um reticulador pode ser incorporado no revestimento de base para aprimorar a resistibilidade do revestimento de base e a adesão a couro encrustado. Os reticuladores preferenciais incluem reticuladores à base de aldeído, tais como formaldeído, derivados de formaldeído de melamina, resinas formaldeído de ureia, glioxal e gluraraldeído, epóxidos, oxazolinas, carbodiimidas e isocianatos, sendo que isocianatos são particularmente preferenciais. O peso seco do reticulador no revestimento de base é, de preferência, inferior a 1,4 g/m2, com mais preferência, inferior a 1,0 g/m2.
[0130] Em uma modalidade preferencial do couro decorado fabricado, um revestimento superior protetor é aplicado à imagem impressa a jato de tintam decorativa após pelo menos curar pelo menos parcialmente a uma ou mais tintas de jato de tinta curáveis por radiação da invenção jateada na superfície do couro. O revestimento superior impede protege a imagem decorativa contra arranhões quando usados no artigo de couro.
[0131] Em uma modalidade preferencial, o revestimento de base e/ou revestimento superior protetor inclui um polímero ou copolímero com base em poliuretano.
[0132] Em uma modalidade preferencial da fabricação do couro decorado, uma etapa de prensagem térmica e/ou uma etapa de gravação em alto relevo é aplicada. Uma etapa de prensagem térmica pressiona o sanduíche revestimento de base/camada de tinta/revestimento superior no couro que fornece robustez aprimorada. Uma etapa de geração em alto relevado permite imitar, por exemplo, couro dispendioso de pele de cobra for uma bolsa ao mesmo tempo que usa couro bovino.
[0133] Em uma modalidade preferencial, a superfície do couro é a superfície de um couro encrustado. O couro encrustado fornece o produto final de couro de melhor qualidade, que contribui para a sensação de luxo desejada de artigos de couro decorado.
[0134] O revestimento de base e revestimento superior são aplicados, de preferência, por aspersão, porém podem ser aplicados por qualquer técnica de revestimento conhecida, tal como revestimento de faca, revestimento por extrusão, revestimento de alimentador deslizante e revestimento de cortina.
[0135] O revestimento de superior pode ser aplicado como uma única camada ou pode ser aplicada como múltiplas camadas. As múltiplas camadas podem ter, até mesmo, uma composição diferente para aprimorar propriedades como resistência a arranhão.
[0136] O revestimento superior protetor pode ter a mesma composição ou composição semelhante como o revestimento de base, porém, de preferência, não inclui quaisquer colorantes de modo que a imagem de cor impressa de jato de tinta impressa permaneça não afetada. Normalmente, o revestimento superior protetor é, de algum modo, otimizado, de acordo com a aplicação do couro. Por exemplo, a flexibilidade não exerce uma função importante para uma capa de couro de livro diferentemente de sapatos de couro. Dito isso, o revestimento superior protetor para uma capa de livro pode ser otimizado de modo que tenha resistência de arranhão otimizada.
[0137] O revestimento superior é, com máxima preferência, um revestimento superior transparente, porém pode ser um revestimento superior translúcido. Tendo um revestimento superior transparente, a imagem impressa a jato de tinta é claramente visível através de revestimento superior. Com o uso de um revestimento superior translúcido, um efeito estético especial é criado.
[0138] Caso uma superfície superior de forro seja desejada para o couro impresso a jato de tinta, um agente de formação de forro pode estar incluído. Qualquer forro adequado pode ser usado. Agente de forro preferencial incluem sílica. Um exemplo comercialmente preferencial de uma dispersão de sílica é EudermTM SN2 da LANXESS
[0139] O couro natural decorado pode ser usado para fabricar uma ampla faixa de artigos de couro. Os artigos de couro preferenciais incluem calçados, móveis, estofamento, bolsas e bagagens, luvas, cintos, carteiras, roupas, couro de automóveis (por exemplo, assentos de trem, de avião, de navio e de carro), interiores, livros, elementos fixos, decoração interior, embalagens, artigos equestres e semelhantes.
[0140] Não há limitação na combinação de qualquer uma das modalidades preferenciais uma com a outra. Dispositivos de Impressão a Jato de Tinta
[0141] As tintas de jato de tinta curáveis por radiação podem ser jateadas por um ou mais cabeçotes de impressão que ejetam pequenas gotículas de tinta de maneira controlada através de bocais em uma superfície receptora de tinta, que está se movimento em relação ao cabeçote de impressão (ou cabeçotes de impressão).
[0142] Um cabeçote de impressão preferencial para um sistema de impressão a jato de tinta na presente invenção é um cabeçote piezoelétrico. A impressão a jato de tinta piezoelétrica se baseia no movimento de um transdutor cerâmico piezoelétrico quando uma tensão é aplicada a este. A aplicação de uma tensão muda o formato do transdutor cerâmico piezoelétrico no cabeçote de impressão que cria um espaço vazio que é, em seguida, preenchida com tinta. Quando a tensão é removida novamente, a cerâmica se expanda até seu formato original, ejetando uma gota de tinta do cabeçote de impressão. No entanto, o método de impressão a jato de tinta na presente invenção não está restringindo à impressão a jato de tinta piezoelétrica. Outros cabeçotes de impressão a jato de tinta podem ser usados e incluem vários tipos, tais como um tipo contínuo e tipo sob demanda de gota acústica e eletrostática.
[0143] O cabeçote de impressão a jato de tinta realiza varredura para frente e para trás em uma direção transversal em uma direção transversal ao longo da superfície receptora de tinta. Muitas vezes, o cabeçote de impressão a jato de tinta não imprime na volta. A impressão bidirecional é preferencial para obter um alto rendimento areal. Outro método de impressão preferenciais é por um “processo de impressão de passagem única”, que pode ser realizado com o uso de cabeçotes de impressão de jato de tinta do tamanho da página ou múltiplos cabeçotes de impressão de jato de tinta alternadas que cobrem toda a largura da superfície receptora de tinta. Em um processo de impressão de passagem única, os cabeçotes de impressão de jato de tinta permanecem estacionárias, e a superfície receptora de tinta é transportada sob os cabeçotes de impressão de jato de tinta. Dispositivos de Cura
[0144] As tintas de jato de tinta curáveis por radiação na presente invenção são curadas quando expostas à radiação actínica, de preferência, à radiação ultravioleta.
[0145] Na impressão a jato de tinta, os meios de cura podem ser dispostos em combinação com o cabeçote de impressão da impressora a jato de tinta, percorrendo com esta de modo que a composição curável seja exposta à radiação de cura muito rapidamente após ser jateada.
[0146] Em tal disposição, pode ser difícil fornecer uma fonte de radiação suficientemente pequena conectada ao cabeçote de impressão e que se estende ao longo do mesmo. Portanto, uma fonte de radiação estática fixada pode ser empregada, por exemplo, uma fonte de luz UV de cura, conectada à fonte de radiação por meios de condução de radiação flexível, tais como um pacote de fibra óptica ou um tubo flexível de reflexão interna.
[0147] Alternativamente, o cabeçote de radiação pode ser alimentado com a radiação actínica a partir de uma fonte fixa por um arranjo de espelhos incluindo um espelho sobre o cabeçote de radiação.
[0148] A fonte de radiação disposta para não se mover com o cabeçote de impressão também pode ser uma fonte de radiação alongada que se estende transversalmente ao longo da superfície receptora de tinta a ser curada e adjacente à trajetória transversa do cabeçote de impressão de modo que as fileiras subsequentes de imagens formadas pelo cabeçote de impressão sejam passadas, gradual ou continuamente, debaixo dessa fonte de radiação.
[0149] Qualquer fonte de luz ultravioleta, desde que parte da luz emitida possa ser absorvida pelo fotoiniciador ou pelo sistema fotoiniciador, pode ser empregada como uma fonte de radiação, tal como, uma lâmpada de mercúrio de alta ou baixa pressão, um tubo frio catódico, uma luz preta, um LED ultravioleta, um laser ultravioleta e uma luz intermitente. Dentre esses, a fonte preferencial é uma que exibe uma contribuição de UV de comprimento de onda relativamente longo que tem um comprimento de onda dominante de 300 a 400 nm. De modo específico, uma fonte de luz UV-A é preferencial devido à dispersão reduzida de luz que resulta em cura interior eficiente.
[0150] A radiação UV é geralmente classificada como UV-A, UV-B, e UV-C de acordo com o seguinte:  UV-A: 400 nm a 320 nm  UV-B: 320 nm a 290 nm  UV-C: 290 nm a 100 nm.
[0151] É possível curar a imagem com usando, consecutiva ou simultaneamente, de duas fontes de luz de comprimento de onda ou iluminância diferentes. Por exemplo, a primeira fonte UV pode ser selecionada como rica em UV-C, em particular, na faixa de 260 nm a 200 nm. A segunda fonte UV pode ser, então, rica em UV-A, por exemplo, uma lâmpada com dopante de gálio ou uma lâmpada diferente com alta UV-A e UV-B. Constatou-se que o uso de duas fontes UV tem vantagens, por exemplo, uma velocidade rápida de cura e alto grau de cura.
[0152] Em uma modalidade preferencial, o dispositivo de impressão a jato de tinta contém LEDs UV com um comprimento de onda maior que 360 nm, de preferência, LEDs UV com um comprimento de onda maior que 380 nm e, com máxima preferência, LEDs UV com um comprimento de onda de aproximadamente 395 nm.
[0153] Para facilitar a cura, a impressora a jato de tinta inclui, muitas vezes, uma ou mais unidades de depleção de oxigênio. As unidades de depleção de oxigênio posicionam uma camada de nitrogênio, ou outro gás relativamente inerte (por exemplo, CO2), com posição ajustável e concentração de gás inerte ajustável, a fim de reduzir a concentração de oxigênio no ambiente de cura. Os níveis residuais de oxigênio são normalmente mantidos ao mínimo possível de 200 ppm, porém, geralmente, ficam na faixa de 200 ppm a 1200 ppm.
EXEMPLOS Materiais
[0154] Todos os materiais usados nos exemplos a seguir ficaram prontamente disponíveis de fontes padrão, tais como Aldrich Chemical Co. (Bélgica) e Acros (Bélgica) salvo quando especificado de outro modo. A água usada foi água desmineralizada.
[0155] TiO2 é um pigmento de dióxido de titânio disponível como TronoxTM CR834 de TRONOX PIGMENTS BV.
[0156] PB15:4 é uma abreviação usada para HostapermTM Blue P-BFS, um C.I. O pigmento Azul 15:4 pigmento da CLARIANT.
[0157] PR122 é um pigmento de quinacridona disponível como o pigmento RED 122 TCR 12203 IJ da TRUST CHEM EUROPE BV.
[0158] MP1 é uma abreviação usada para um pigmento de quinacridona disponível como FastogenTM super magenta CBR5 da CHEMICAL BV.
[0159] PY155 é um C.I. Pigmento Amarelo 155, pigmento para o qual Amarelo 4GC InkjetTM da CLARIANT foi usado.
[0160] PB7 é uma abreviação usada para Special
TM Black 550, que é um negro de fumo disponível junto à EVONIK DEGUSSA.
[0161] SYN é o sinergista de dispersão de acordo com a Fórmula (A):
Fórmula (A), e foi sintetizado da mesma maneira descrita no Exemplo 1 do documento n° WO 2007/060254 (AGFA GRAPHICS) para o sinergista QAD-3.
[0162] E7701 é um dispersante de poliacrilato disponível como EfkaTM 7701 da BASF.
[0163] O DB162 é uma abreviação usada para o dispersante polimérico DisperbykTM 162 disponível junto à BYK CHEMIE GMBH da qual a mistura de solvente de 2-metoxi- 1-metiletilacetato, xileno e n-butilacetato foi removida.
[0164] PEA é acrilato de 2-fenoxietila disponível como SartomerTM SR339C da ARKEMA.
[0165] VCL é N-vinil caprolactama disponível da BASF BELGIUM, NV.
[0166] TBCH é 4-terc.butilciclo-hexilacrilato disponível sob o nome comercial da Sartomer CD217 da ARKEMA.
[0167] CD278 é di- etilenoglicolbutileteracrilato disponível como SartomerTM CD278 da ARKEMA.
[0168] IDA é acrilato de isodecila, disponível como SartomerTM SR395 da ARKEMA.
[0169] SR495B é um monômero de acrilato de
TM Caprolactona disponível como Sartomer SR495B da ARKEMA.
[0170] G1122 é um acrilato de uretano monofuncional disponível como GenomerTM 1122 da RAHN que tem a Fórmula (B): Fórmula (B).
[0171] PEG200 é diacrilato de polietilenoglicol 200 disponível como SartomerTM SR259 junto à ARKEMA.
[0172] PEG400 é diacrilato de polietilenoglicol 400 disponível como SartomerTM SR344 junto à ARKEMA.
[0173] PEG600 é diacrilato de polietilenoglicol 600 disponível como SartomerTM SR610 junto à ARKEMA.
[0174] DPGDA é diacrilato de dipropileno
TM glicol disponível como Sartomer SR508 da ARKEMA.
[0175] SR9003 é glicoldiacrilato de neopentila propoxilado disponível como SartomerTM SR9003 junto à ARKEMA.
[0176] MPDA é diacrilato de 3-metil 1,5- pentanodiol disponível como SartomerTM SRTG341 da ARKEMA.
[0177] CN131B é 2-hidroxi-3-
fenoxipropilacrilato disponível como SartomerTM CN131B da ARKEMA.
[0178] CN963B80 é um oligômero de acrilato de uretano disponível como SartomerTM CN963B80 da ARKEMA.
[0179] CN966H90 é um oligômero de acrilato de uretano disponível como SartomerTM CN966H90 da ARKEMA.
[0180] KT046 é uma mistura de fotoiniciadores disponíveis como EsacureTM KTO 46 da FRATELLI LAMBERTI SPA.
[0181] BAPO é um fotoiniciador de óxido de bis(2,4,6-trimetilbenzoil)-fenilfosfino disponível como IrgacureTM 819 da BASF.
[0182] TPO é óxido de trimetilbenzoil difenil fosfina fornecido como OmniradTM TPO pela IGM.
[0183] ITX é DarocurTM ITX é uma mistura isomérica de 2-e 4-isopropil tioxantona da BASF.
[0184] T410 é um tensoativo de silicone disponível como TegoglideTM 410 da EVONIK.
[0185] C7500 é um tensoativo de silicone disponível como SilwetTM L7500 de OSI SPECIALITIES BENELUX
NV
[0186] INHIB é uma mistura que forma um inibidor de polimerização que tem uma composição de acordo com a Tabela 2. Tabela 2 Componente %, em peso DPGDA 82,4 p-metoxifenol 4,0
BHT 10,0 CupferronTM AL 3,6
[0187] CupferronTM AL é N-nitrosofenil- hidroxilamina de alumínio da WAKO CHEMICALS LTD.
[0188] STAB UV10 é sebacato de 4-hidroxi- 2,2,6,6-tetrametilpiperidino-oxi disponível como IrgastabTM UV 10 de BASF.
[0189] O PA é uma dispersão de poliamida aniônica disponível como MichemTM Emulsion D310 from
MICHELMAN
[0190] O PU é uma dispersão de poliuretano à base de água disponível como UrepalTM PU147 da CHEMIPAL S.p.A.
[0191] XL é um disponível de poli-isocianato alifático à base de solvente como UrepalTM CT70 da CHEMIPAL S.p.A.
[0192] RL-1 é um couro vermelho obtido da Conceria Nuti Ivo S.P.A. (Itália), que é uma crosta de couro bovino com corante vermelho com um revestimento de base pigmentada vermelha que inclui uma dispersão de poliuretano aquoso Métodos de Medição
1. Viscosidade
[0193] A viscosidade das tintas de jato de tinta curáveis por UV foi medida a 45 °C e a uma taxa de cisalhamento de 1.000 s-1 com o uso de viscosímetro RotoviscoTM RV1 da HAAKE.
2. Tensão de Superfície
[0194] A tensão de superfície estática das tintas de jato de tinta curáveis por UV foi medida com um tensiômetro KRÜSS K9 da KRÜSS GmbH, Alemanha a 25 °C após 60 segundos.
3. Tamanho Médio de Partícula de Dispersão de Pigmento Concentrado (Malvern)
[0195] O tamanho médio de partícula de partículas de pigmento em dispersões de pigmento concentradas foi determinado por espectroscopia de correlação de fóton a um comprimento de onda de 633 nm com um laser HeNe de 4 mW em uma amostra diluída da tinta de jato de tinta pigmentos. O analisador de tamanho de partícula usado como um MalvernTM nano-S disponível junto à Goffin-Meyvis.
[0196] A amostra foi preparada por adição de uma gota de tinta a uma cubeta que contém 1,5 ml de acetato de etila e misturada até que uma amostra homogênea fosse obtida. O tamanho de partícula medido é o valor em média de 3 medições consecutivas que consistem em 6 execuções 20 segundos.
4. Tamanho Médio de Partícula
[0197] O tamanho médio de partícula (diâmetro) foi determinado com um Dimensionador de Partícula Brookhaven Instruments BI90plus com base no princípio da difusão de luz dinâmica. A tinta de jato de tinta foi diluída com acetato de etila a uma concentração de pigmento de 0,002%, em peso. As definições de medição do BI90plus foram: 5 execuções a 23 °C, ângulo de 90°, comprimento de onda de 635 nm e gráficos = função de correção.
5. Flexão a Seco
[0198] A flexibilidade foi determinada em um flexômetro SATRATM STM 701 Bally em que amostras tiveram de resistir a um ciclo de múltiplas de múltiplas 10.000 flexões. A quantidade de rachaduras no couro após o teste determinar a pontuação. As rachaduras são avaliadas a olho nu por um microscópio a uma ampliação de 8x de acordo com um critério mostrado na Tabela 3. Tabela 3 Pontua- Critério ção Nenhuma rachadura visível a olho nu. OK Nenhuma ou quase nenhuma rachadura visível por microscópio As rachaduras claramente visíveis a olho nu.
NOK Algumas vezes, até mesmo, descascamento da camada de tinta.
Exemplo 1
[0199] Esse exemplo ilustra a decoração do couro natural com uma imagem decorativa com o uso de tintas brancas de jato de tinta curáveis por radiação com uma composição específica para impedir rachadura da camada de tinta curada mediante flexão. Preparação de Tintas Brancas de Jato de Tinta
[0200] Preparou-se uma dispersão de pigmento branco concentrado W1 tendo uma composição de acordo com Tabela 5. Tabela 5
%, em peso, de: W1 TiO2 50,0 E7701 4,0 INHIB 1,0 PEA 45,0
[0201] A dispersão de pigmento branco concentrado W1 foi preparada misturando-se os ingredientes da Tabela 4 durante 30 minutos em um recipiente equipado com um dispersor DISPERLUXTM (da DISPERLUX S.A.R.L., Luxemburgo). O dispersante polimérico E7701 foi adicionado como uma solução a 30% em PEA. Essa mistura foi moída subsequentemente em um DYNOTM-MILL ECM Poly da empresa WAB Willy A. Bachofen (Suíça) com o uso de microesferas de óxido de zircônio estabilizadas por ítrio 0,40 mm. A fresa de microesfera foi preenchida durante 42% com os microesferas de trituração e operadas em modo de recirculação com um tempo de permanência de 10 minutos e com o uso de uma velocidade de ponta de 15 m/s. A câmara de moagem é resfriada por água durante a operação. Constatou- se que o tamanho médio de partícula das partículas de pigmento nas dispersões de pigmento concentradas foi 280 nm.
[0202] Em seguida, a dispersão de pigmento branco concentrado W1 foi misturada com os componentes, conforme mostrado na Tabela 5 a Tabela 9, para produzir as tintas brancas de jato de tinta curáveis por UV da invenção INV-1 a INV-28 e as tintas brancas de jato de tinta curáveis por UV comparativas COMP-1 a COMP-5. Tabela 6 %, em INV-1 INV-2 INV-3 INV-4 INV-5 INV-6 INV-7 peso, de
TiO2 24,00 32,00 24,00 24,00 24,00 24,00 24,00
E7701 1,92 2,56 1,92 1,92 1,92 1,92 1,92
PEA 21,60 28,80 21,60 56,39 27,60 21,60 21,6
VCL 16,00 14,00 16,00 0,00 0,00 16,00 16,00
TBCH 0,00 0,00 0,00 7,00 0,00 0,00 0,00
CD278 0,00 11,95 18,23 0,00 0,00 0,00 0,00
IDA 18,23 0,00 0,00 0,00 18,23 10,00 18,23
SR495B 0,00 0,00 0,00 0,00 10,00 8,23 0,00
G1122 10,00 2,44 10,00 2,44 10,00 10,00 10,00
KT046 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00
TPO 2,95 2,95 2,95 2,95 2,95 2,95 2,95
T410 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30
INHIB 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00
Tabela 7 %, em peso, INV-8 INV-9 INV-10 INV-11 INV-12 INV-13 INV-14 de
TiO2 24,00 24,00 24,00 24,00 24,00 24,00 24,00
E7701 1,92 1,92 1,92 1,92 1,92 1,92 1,92
%, em peso, INV-8 INV-9 INV-10 INV-11 INV-12 INV-13 INV-14 de
PEA 21,60 21,60 21,60 21,60 21,60 21,60 21,60
VCL 16,00 12,00 8,00 4,00 0,00 13,00 9,00
TBCH 0,00 0,00 4,00 8,00 12,00 0,00 0,00
IDA 10,00 18,23 18,23 18,23 18,23 16,23 16,23
SR495B 8,23 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
G1122 10,00 14,00 14,00 14,00 14,00 10,00 14,00
PEG400 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 5,00 5,00
KT046 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00
TPO 2,95 2,95 2,95 2,95 2,95 2,95 2,95
T410 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30
INHIB 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00
Tabela 8 %, em INV-15 INV-16 INV-17 INV-18 INV-19 INV-20 INV-21 peso, de
TiO2 24,00 24,00 24,00 24,00 24,00 24,00 24,00
E7701 1,92 1,92 1,92 1,92 1,92 1,92 1,92
PEA 21,60 21,60 21,60 21,60 21,60 21,60 21,60
VCL 9,00 11,00 14,00 12,00 14,50 13,00 15,00
IDA 16,23 18,23 9,50 9,00 9,00 8,00 8,50
SR495B 0,00 0,00 8,23 8,23 8,23 8,23 8,23
%, em INV-15 INV-16 INV-17 INV-18 INV-19 INV-20 INV-21 peso, de
G1122 14,00 10,00 10,00 10,00 10,00 10,00 10,00
DPGDA 0,00 5,00 2,50 5,00 0,00 0,00 0,00
MPDA 0,00 0,00 0,00 0,00 2,50 5,00 0,00
PEG200 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 2,50
PEG400 5,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
KT046 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00
TPO 2,95 2,95 2,95 2,95 2,95 2,95 2,95
T410 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30
INHIB 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00
Tabela 9 %, em INV-22 INV-23 INV-24 INV-25 INV-26 INV-27 INV-28 peso, de
TiO2 24,00 24,00 24,00 24,00 24,00 32,00 24,00
E7701 1,92 1,92 1,92 1,92 1,92 2,56 1,92
PEA 21,60 21,60 21,60 21,60 21,60 28,80 30,10
VCL 14,00 15,00 14,00 15,00 15,50 14,00 16,00
IDA 7,00 8,50 7,00 8,50 5,50 11,95 1,50
SR495B 8,23 8,23 8,23 8,23 8,23 0,00 8,23
G1122 10,00 10,00 10,00 10,00 10,00 2,44 10,00
PEG400 0,00 2,50 5,00 0,00 0,00 0,00 0,00
PEG200 5,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
%, em INV-22 INV-23 INV-24 INV-25 INV-26 INV-27 INV-28 peso, de
PEG600 0,00 0,00 0,00 2,50 5,00 0,00 0,00
KT046 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00
TPO 2,95 2,95 2,95 2,95 2,95 2,95 2,95
T410 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30
INHIB 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00
Tabela 10 %, em peso, COMP-1 COMP-2 COMP-3 COMP-4 COMP-5 de
TiO2 16,00 24,00 24,00 24,00 24,00
E7701 1,28 1,92 1,92 1,92 1,92
PEA 34,12 42,39 33,39 33,83 33,83
VCL 20,00 14,00 20,00 15,00 15,00
IBOA 0,00 0,00 0,00 15,00 15,00
TBCH 10,00 7,00 0,00 0,00 0,00
IDA 0,00 0,00 10,00 0,00 0,00
SR9003 0,00 0,00 0,00 2,00 2,00
G1122 6,00 2,44 2,44 0,00 0,00
CN963B80 4,00 0,00 0,00 0,00 0,00
KT046 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00
TPO 2,95 2,95 2,95 2,95 2,95
T410 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30
%, em peso, COMP-1 COMP-2 COMP-3 COMP-4 COMP-5 de INHIB 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 STAB UV10 0,35 0,00 0,00 0,00 0,00 Resultados e Avaliação
[0203] A viscosidade das tintas brancas de jato de tinta foi determinada a 45 °C. O Valor de Composição de Tinta ICV foi calculado para cada tinta de jato de tinta de acordo com a Fórmula (I). A “%, em peso, de Mono” e “%, em peso, de Poli” representam as porcentagens em peso dos compostos polimerizáveis monofuncionais respectivamente, os compostos polimerizáveis polifuncionais, ambos com base no peso total da composição polimerizável.
[0204] Cada tinta branca de jato de tinta foi impressa em um couro vermelho RL-1 com uma impressora a jato de tinta de leito plano AnapurnaTM M2540 equipada com um sistema de cursa D-bulb em cunhas em uma faixa de 10% a 100% a 720 x 1.440 dpi. Emplastros de couro impresso que têm a mesma opacidade que a tinta branca de jato de tinta foram selecionados para flexão a seco para 30.000 flexões.
[0205] Todos os resultados são mostrados na Tabela 11. Tabela 11 %, em %, em %, em Tinta Viscosi- ICV peso, peso, peso, Flexão Branca dade de TiO2 de Mono de Poli
%, em %, em %, em Tinta Viscosi- ICV peso, peso, peso, Flexão Branca dade de TiO2 de Mono de Poli
INV-1 7,7 22 24 98,8 1,2 OK
INV-2 12,1 26 32 98,6 1,4 OK
INV-3 8,9 19 24 98,8 1,2 OK
INV-4 10,8 10 24 98,8 1,2 OK
INV-5 11,8 -21 24 98,8 1,2 OK
INV-6 12,1 22 24 98,8 1,2 OK
INV-7 10,9 24 24 97,5 2,5 OK
INV-8 11,5 22 24 98,8 1,2 OK
INV-9 8,2 13 24 98,8 1,2 OK
INV-10 8,3 7 24 98,8 1,2 OK
INV-11 8,4 1 24 98,8 1,2 OK
INV-12 8,4 -5 24 98,8 1,2 OK
INV-13 9,2 15 24 91,3 8,7 OK
INV-14 9,7 6 24 91,3 8,7 OK
INV-15 10,3 5 24 91,3 8,7 OK
INV-16 8,1 19 24 91,3 8,7 OK
INV-17 10,2 22 24 95,0 5,0 OK
INV-18 10,9 22 24 91,3 8,7 OK
INV-19 10,7 22 24 95,0 5,0 OK
INV-20 9,8 21 24 91,3 8,7 OK
%, em %, em %, em Tinta Viscosi- ICV peso, peso, peso, Flexão Branca dade de TiO2 de Mono de Poli INV-21 n.a. 22 24 95,0 5,0 OK INV-22 11,1 21 24 91,3 8,7 OK INV-23 11,5 20 24 95,0 5,0 OK INV-24 11,5 18 24 91,3 8,7 OK INV-25 12,0 21 24 95,1 4,9 OK INV-26 12,8 21 24 91,3 8,7 OK INV-27 10,6 28 32 98,6 1,4 OK INV-28 13,2 30 24 98,8 1,2 OK COMP-1 10,0 51 16 98,8 1,2 NOK COMP-2 10,9 40 24 98,8 1,2 NOK COMP-3 8,3 39 24 98,8 1,2 NOK COMP-4 8,9 60 24 98,8 1,2 NOK COMP-5 11,5 60 24 98,8 1,2 NOK
[0206] A partir da Tabela 11, deve ficar claro apenas as tintas brincas jato de tinta podem prolongar um teste de 30.000 flexões. Podem estar presentes os resultados para as tintas brancas de jato de tinta curáveis por radiação INV-13 a INV-26 ilustram que até mesmo uma quantidade substancial de compostos polimerizáveis polifuncionais. Tal quantidade aprimora a resistibilidade da camada de tinta, tornando-a mais resistente a arranhões. Aumentando-se o teor ainda mais de dióxido de titânio para
32 %, em peso, na tinta de jato de tinta, a flexão permanece suficiente até mesmo a um ICV de 28, conforme ilustrado pela tinta INV-27. As tintas brancas de jato de tinta curáveis por radiação comparativas não resistiram a
30.000 flexões embora a porcentagem em peso dos compostos polimerizáveis polifuncionais tinha sido minimizada, e o teor de dióxido de titânio aumentasse para 24%, em peso, com base na tinta. Exemplo 2
[0207] Esse exemplo ilustra a impressão a jato de tinta de imagens multicoloridas no couro natural com uma definição de tinta de jato de tinta curável por UV que não exibe rachadura. Dispersões de Pigmento Concentrado
[0208] As primeiras dispersões de pigmento concentradas foram feitas para produzir uma definição de tinta de jato de tinta CMYK. Dispersão de Pigmento de Ciano CPC
[0209] Uma dispersão foi feita misturando-se os componentes de acordo com a Tabela 11 durante 30 minutos com o uso de um dispersor DISPERLUXTM da DISPERLUX S.A.R.L., Luxemburgo. Em seguida, a dispersão foi moída com o uso de uma fresa Bachofen DYNOMILL ECM preenchida com microesferas de zircônia estabilizadas por ítrio de 0,4 mm (“meios de trituração resistentes a alto desgaste” de TOSOH Co.). A mistura foi circulada sobre a fresa durante 2 horas. Após a moagem, a dispersão de pigmento concentrado foi descarregada sobre um filtro de 1 µm em um recipiente. Tabela 12
Componente %, em peso PB 15:4 25,00 D162 10,00 PEA 63,67 INHIB 1,33 Dispersão de pigmento Magenta CPM
[0210] Uma dispersão foi feita misturando-se os componentes de acordo com a Tabela 12 durante 30 minutos com o uso de um dispersor DISPERLUXTM da DISPERLUX S.A.R.L., Luxemburgo. Em seguida, a dispersão foi moída com o uso de uma fresa Bachofen DYNOMILL ECM preenchida com microesferas de zircônia estabilizadas por ítrio de 0,4 mm (“meios de trituração resistentes a alto desgaste” de TOSOH Co.). A mistura foi circulada sobre a fresa durante 2 horas. Após a moagem, a dispersão de pigmento concentrado foi descarregada sobre um filtro de 1 µm em um recipiente. Tabela 13 Componente %, em peso PR122 20,00 SYN 1,00 D162 10,00 PEA 67,67 INHIB 1,33 Dispersão de Pigmento Amarelo CPY
[0211] Uma dispersão foi feita misturando-se os componentes de acordo com a Tabela 13 durante 30 minutos com o uso de um dispersor DISPERLUXTM da DISPERLUX S.A.R.L., Luxemburgo. Em seguida, a dispersão foi moída com o uso de uma fresa Bachofen DYNOMILL ECM preenchida com microesferas de zircônia estabilizadas por ítrio de 0,4 mm (“meios de trituração resistentes a alto desgaste” de TOSOH Co.). A mistura foi circulada sobre a fresa durante 2 horas. Após a moagem, a dispersão de pigmento concentrado foi descarregada sobre um filtro de 1 µm em um recipiente. Tabela 14 Componente %, em peso PY155 25,00 D162 8,00 PEA 65,73 INHIB 1,27 Dispersão de Pigmento Preto CPB
[0212] Uma dispersão foi feita misturando-se os componentes de acordo com a Tabela 14 durante 30 minutos com o uso de um dispersor DISPERLUXTM da DISPERLUX S.A.R.L., Luxemburgo. Em seguida, a dispersão foi moída com o uso de uma fresa Bachofen DYNOMILL ECM preenchida com microesferas de zircônia estabilizadas por ítrio de 0,4 mm (“meios de trituração resistentes a alto desgaste” de TOSOH Co.). A mistura foi circulada sobre a fresa durante 2 horas. Após a moagem, a dispersão de pigmento concentrado foi descarregada sobre um filtro de 1 µm em um recipiente. Tabela 15
Componente %, em peso PB 15:4 5,57 MP1 3,89 PB7 15,54 SYN 0,16 D162 10,65 PEA 59,64 DPGDA 2,16 INHIB 2,40 Conjunto de Tintas de Jato de Tinta Curável por
UV
[0213] A radiação curável CMYK tinta de jato de tinta sets foram preparados com o uso das dispersões de pigmento concentradas preparadas acima e combinando estas com outros componentes de acordo com a Tabela 16. A %, em peso, se baseia no peso total da tinta de jato de tinta. Tabela 16 %, em peso, de Ciano Magenta Amarelo Preto CPC 10,00 --- --- --- CPM --- 17,50 --- --- CPY --- --- 12,00 --- CPB --- --- --- 11,00 VCL 15,00 15,00 15,00 15,00 PEA 43,80 38,37 39,42 40,72
%, em peso, de Ciano Magenta Amarelo Preto IDA 8,00 8,00 8,00 8,00 SR495B 10,00 10,00 10,00 10,00 CN966H90 3,30 1,30 2,70 2,50 ITX --- --- 3,00 3,00 TPO 5,00 5,00 5,00 5,00 BAPO 2,90 2,90 2,90 2,90 INHIB 1,00 0,93 0,98 0,88 C7500 1,00 1,00 1,00 1,00 Preparação do Revestimento Superior Protetor TC1
[0214] Um revestimento superior protetor TC1 foi preparado misturando-se os componentes a seguir, de acordo com a Tabela 17. Tabela 17 Componente %, em peso PA 20,0 PU 50,0 XL 2,0 Água 28,0 Resultados e Avaliação
[0215] As propriedades das tintas na definição de tinta de jato de tinta CMYK curável por radiação foram determinadas e são mostradas na Tabela 18. Tabela 18
Parâmetro Ciano Magenta Amarelo Preto Viscosidade (mPa.s) 9,8 8,4 9,2 9,5 Tensão de Superfície (mN/m) 31,3 31,4 31,2 31,3 Tamanho Médio de Partícula (nm) 101 117 170 126 ICV 17 17 18 18 %, em peso, de Mono 83,17 83,21 80,31 80,28 %, em peso, de Poli 4,23 2,25 3,63 3,68
[0216] A tinta branca de jato de tinta INV-6 do Exemplo 1 foi usada para formar uma definição de tinta de jato de tinta CMYKW curável por radiação que foram usadas para imprimir uma imagem de múltiplas cores com um fundo branco em um couro vermelho RL-1 com uma impressora a jato de tinta de leito plano AnapurnaTM M2540 equipado com um sistema de cura D-bulb.
[0217] Em seguida, o couro impresso a jato de tinta foi, em seguida, revestido por aspersão com o revestimento superior protetor TC1 com o uso de uma pistola de aspersão HS 25 HV3 da KRAUTZBERGER que tem um diâmetro de bocal de 1,2 mm. O couro revestido foi seco com o uso de um secador RadicureTM D ajustado a uma temperatura de 280 °C em que a velocidade da correia transportadora é definida como o valor mais baixo resultando em um tempo de secura de 2,5 minutos.
[0218] As amostras impressas foram obtidas de diferentes áreas no couro impresso multicolorido e testadas para flexão.
Nenhuma amostra testada exibiu rachaduras visíveis a olho nu ou por microscópio após 30.000 flexões.

Claims (15)

REIVINDICAÇÕES
1. Método de fabricação para decorar couro natural que inclui as etapas de: - jatear uma imagem decorativa com uma ou mais tintas de jato de tinta curáveis por radiação em uma superfície de couro; e - curar as tintas de jato de tinta curáveis por radiação jateadas na superfície de couro; em que a uma ou mais tintas de jato de tinta curáveis por radiação inclui mais de 16%, em peso, do pigmento branco e 0 a 35%, em peso, do solvente orgânico, sendo ambas as porcentagens em peso baseadas no peso total da tinta branca de jato de tinta curável por radiação e uma composição polimerizável que contém 0 a 15,0%, em peso, de um ou mais compostos polimerizáveis polifuncionais, e pelo menos 85,0%, em peso, de um ou mais compostos polimerizáveis monofuncionais; em que a composição polimerizável tem um Valor de Composição de Tinta ICV de, no máximo, 30, em que o Valor de Composição de Tinta ICV é representado pela Fórmula (I): Fórmula (I), em que i representa um número inteiro de 1 a 18; a %, em peso, (NVC) é a %, em peso, de N-vinil caprolactama, caso esteja presente;
%, em peso, (i) é a %, em peso, dos monômeros que pertencem ao grupo i; em que os compostos polimerizáveis diferentes daqueles nos grupos i=1 a 18 estão presentes em uma quantidade de 0 a 20,0%, em peso,; em que um ou mais oligômeros estão presentes em uma quantidade de 0 a 15,0%, em peso,; em que todas as porcentagens em peso de N- vinilcaprolactama, oligômeros e compostos polimerizáveis se baseiam no peso total da composição polimerizável; em que os compostos polimerizáveis do grupo i=1 incluem di-etilenoglicolbutileteracrilato; acrilato de 2- etil hexila; etoxidietilenoglicolacrilato; di(etileno glicol) acrilato de éter 2-etil-hexílico; monometacrilato de metoxi polietileno glicol(550); metacrilato de laurila; octil-decilacrilato; n-octilacrilato; 4- hidroxibutilacrilatoglicidiléter; fosfato ácido de 2- hidroxietilmetacrilato; e monometacrilato de metoxipolietilenoglicol(350); em que os compostos polimerizáveis do grupo i=2 incluem acrilato de isodecila; acrilato de isononila; tetra-hidrofurfurilacrilato modificado por caprolactona; etoxipolietilenoglicol(350)monoacrilato; acrilato tridecila; acrilato de 2(2-etoxietoxi)etila; acrilato iso- octila; butilacrilato; e acrilato de policaprolactona; em que os compostos polimerizáveis do grupo i=3 incluem monoacrilato de metoxi polietileno glicol(550); acrilato de 2-metoxietila; acrilato de laurila de etoxilado (4); iso-amilacrilato; metoxi-trietilenoglicolacrilato; metacrilato de hidróxietila etoxilado(2); diacrilato de bisfenol A etoxilado(30); polietileno glicol(600) diacrilato; nonilfenolacrilato de etoxilado(8); e isodecilmetacrilato; em que os compostos polimerizáveis do grupo i=4 incluem triacrilato de trimetilolpropano etoxilado(20); acrilato de 4-hidroxi butila; metacrilato de tridecila; dimetacrilato de polietileno glicol(600); 1H,1H,5H- octafluoropentilacrilato; triacrilato de trimetilolpropano etoxilado(15); e 2-etoxietilmetacrilato; em que os compostos polimerizáveis do grupo i=5 incluem acrilato de laurila; neopentilglicol- hidroxipivalatediacrilato (6M) modificado caprolactona; acrilato de nonilfeneol etoxilado(4); diacrilato de polietileno glicol(400); fenoxipolietilenoglicolacrilato; etilacrilato; e polietileno glicol(400) dimetacrilato; em que os compostos polimerizáveis do grupo i=6 incluem triacrilato de trimetilolpropano etoxilado(9); isoestearilacrilato; acrilato de tetra-hidrofurfurila; triacrilato de trimetilolpropano de propoxilado (3); acrilato de hidroxietila; e triacrilato de gricerila propoxilado(5.5); em que os compostos polimerizáveis do grupo i=7 incluem metacrilato de 2-etil-hexila; glicoldimetacrilato de tetraetileno; triacrilato de trimetilolpropano etoxilado(6); glicoldimetacrilato de trietileno; acrilato de (2-etil-2-metil-1,3-dioxolan-4-il)metila; acrilato de 2- hidroxipropila; 2-propil-heptilacrilato; diacrilato de hexanodiol etoxilado (3); 2,2,2-trifluoroetilacrilato; ácido 2-(((butilamino)carbonil)oxi)etilester 2-propenoico; e dimetacrilato de bisfenol A etoxilado(10);
em que os compostos polimerizáveis do grupo i=8 incluem diacrilato de bisfenol A etoxilado(10); 3-etil-3- oxetanilmetacrilato; acrilato de 2-fenoxietila; etoxilado(2) bisfenol A dimetacrilato; bezilacrilato; 2- etil-hexildiglicolacrilato; estearilacrilato; 2- hidróxibutilacrilato; metilacrilato; acrilato formal de trimetilolpropano cíclico; fenolacrilato etoxilado(4); diciclopentenilacrilato; e diciclopentenil-oxietilacrilato; em que os compostos polimerizáveis do grupo i=9 incluem diacrilato de polietileno glicol(200); neopentilglicol-hidroxipivalatediacrilato modificado por caprolactona (2M); ciclo-hexilacrilato; 2-hidroxi-3- fenoxipropilacrilato; triacrilato de gricerila propoxilado (3); dimetilaminoetilmetacrilato; 1,4-ciclo- hexanodimetanolmonoacrilato; triacrilato de trimetilolpropano etoxilado(3); dietilaminoetilmetacrilato; e metacrilato de n-butila; em que os compostos polimerizáveis do grupo i=10 incluem triacrilato de trimetilolpropano propoxilado (6); ciclo-hexanospriro-2-(1,3-dioxolano-4-il))metilacrilato; tetraetileno glicoldiacrilato; 2-hidroxipropilmetacrilato; trimetilolpropano trimetacrilato; isoforilacrilato; e dimetacrilato 1,6 hexanodiol; em que os compostos polimerizáveis do grupo i=11 incluem glicoldiacrilato de neopentila propoxilado; acrilato de (octa-hidro-4,7-metano-1H-indenil)metila; 1H,1H,5H-octafluoropentilmetacrilato; metacrilato de estearila; e metacrilato de tetra-hidrofurfurila; em que os compostos polimerizáveis do grupo i=12 incluem metacrilato de glicidila; 3,3,5-trimetilciclo-
hexanolmetacrilato; diacrilato de 1,6 hexanodiol; diacrilato de 1,4-butanodiol; diciclopentenil- oxietilmetacrilato; 4-terc.butilciclo-hexilacrilato; neopentilglicoldiacrilato etoxilado (2); isobutilmetacrilato; e 3-metil-1,5-pentanodioldiacrilato; em que os compostos polimerizáveis do grupo i=13 incluem alilmetacrilato; metacrilato de 2-fenoxietila; dimetacrilato de bisfenol A etoxilado(6); bezilmetacrilato; dimetacrilato de 1,4-butanodiol; acrilato de butila terciário; metacrilato de 2-hidroxietila; acrilato de 2-(2- viniloxietoxi)etila; e diacrilato de bisfenol A etoxilado(4); em que os compostos polimerizáveis do grupo i=14 incluem tris(2-hidróxi etil) isocianurato triacrilato; glicoldiacrilato de tripropileno; triacrilato de trimetilolpropano; metilmetacrilato; dietileno glicoldimetacrilato; acrilato de diciclopentadienila; diacrilato de bisfenol A etoxilado(3); e tetra-acrilato de pentaeritritol etoxilado(4); em que os compostos polimerizáveis do grupo i=15 incluem di-acetonacrilamida; dioxanoglicoldiacrilato; e metacrilato de nonil fenol etoxilado(4); em que os compostos polimerizáveis do grupo i=16 incluem 2,2,2-trifluoroetilmetacrilato; ciclo- hexilmetacrilato; e dipentaeritritol penta-acrilato; em que os compostos polimerizáveis do grupo i=17 incluem 1,10-decanodioldiacrilato; acrilato de isobornila; di-trimetilolpropano tetra-acrilato; e dietileno glicoldiacrilato; em que os compostos polimerizáveis do grupo i=18 incluem diacrilato de 1,3-butileno glicol; tetra-acrilato de pentaeritritol; triacrilato de pentaeritritol; dipropileno de glicoldiacrilato; metilmetacrilato; glicoldiacrilato de neopentila; butilmetacrilato terciário; bisfenol-A-dimetacrilato etoxilado(4); metacrilato de isobornila; acriloil morfolina; acrilato de diciclopentanila; e di-hidrociclopentadienilacrilato.
2. Método de fabricação, de acordo com a reivindicação 1, em que a %, em peso, (NVC) é, no máximo, 10,0%, em peso.
3. Método de fabricação, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, em que o teor de um ou mais compostos polimerizáveis polifuncionais está entre 0,5 e 10,0%, em peso.
4. Método de fabricação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, em que a tinta branca de jato de tinta curável por radiação não contém solvente orgânico.
5. Método de fabricação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, em que o teor de compostos polimerizáveis metacrilados é inferior a 25,0%, em peso.
6. Método de fabricação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, em que o teor de compostos polimerizáveis acrilados é superior a 50,0%, em peso.
7. Método de fabricação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, em que um fotoiniciador na tinta branca de jato de tinta curável por radiação inclui um ou mais óxidos de acilfosfina.
8. Método de fabricação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, em que o pigmento branco inclui dióxido de titânio.
9. Método de fabricação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, em que o pigmento branco está presente em uma quantidade entre 18,5%, em peso, e 25,0%, em peso, com base no peso total da tinta branca de jato de tinta curável por radiação.
10. Método de fabricação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, em que a composição polimerizável está entre 50,0 e 70,0%, em peso, do peso total da tinta branca de jato de tinta curável por radiação.
11. Método de fabricação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, em que a viscosidade das tintas de jato de tinta curáveis por radiação está entre 5 e 16 mPa.s a 45 °C e a uma taxa de cisalhamento de 1.000 s- 1 .
12. Método de fabricação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, em que uma pluralidade dentre a uma ou mais tintas de jato de tinta curáveis por radiação contêm um pigmento de cor e uma composição polimerizável, conforme definido para a tinta branca de jato de tinta curável por radiação, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6.
13. Método de fabricação, de acordo com a reivindicação 12, em que a pluralidade de tintas de jato de tinta curáveis por radiação inclui uma tinta de jato de tinta curável por radiação que contém um pigmento de ftalocianina beta-cobre, uma tinta de jato de tinta curável por radiação que contém um pigmento de quinacridona ou um pigmento de dicetopirrolo pirrola ou um cristal misturado destes, uma tinta de jato de tinta curável por radiação que contém um pigmento de negro de fumo e uma tinta de jato de tinta curável por radiação que contém um pigmento amarelo selecionado a partir do grupo que consiste em C.I. Pigmento Amarelo 120, C.I. Pigmento Amarelo 139, C.I. Pigmento Amarelo 150, C.I. Pigmento Amarelo 155, C.I. Pigmento Amarelo 180, C.I. Pigmento Amarelo 185 e C.I. Pigmento Amarelo 213 ou um cristal misturado deste.
14. Couro natural decorado obtido por um método de fabricação, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 13.
15. Artigo de couro que inclui o couro natural decorado, conforme definido na reivindicação 14, em que o artigo de couro é selecionado a partir do grupo que consiste em calçados, móveis, estofamento, bolsas, bagagens, luvas, cintos, carteiras, roupas, assentos de couro de automóveis, decoração de interiores, embalagens, artigos de couro equestres, livros e elementos fixos.
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4091818A4 (en) * 2020-01-14 2023-06-21 FUJIFILM Corporation INK SET, IMAGE REGISTRATION METHOD, IMAGE REGISTRATION PRODUCT, AND THREE-DIMENSIONAL PRODUCT AND METHOD OF MAKING THE SAME
CN111471133A (zh) * 2020-05-22 2020-07-31 兰州市口腔医院 一种生物基牙科3d打印光固化树脂配方
JP7459657B2 (ja) * 2020-05-26 2024-04-02 セイコーエプソン株式会社 インクジェット方法および記録物
WO2022128258A1 (en) 2020-12-16 2022-06-23 Agfa Nv Uv curable inkjet inks and inkjet printing methods

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK0968145T3 (da) * 1997-03-18 2003-11-10 Dsm Ip Assets Bv Fremgangsmåde til hærdning af optiske fiberbelægninger og -trykfarver ved bestråling med lavenergi-elektronstråling
US7037952B2 (en) 2002-08-02 2006-05-02 Seiren Co., Ltd. Ultraviolet ray curable ink, ink composition for ink jet and process for preparing ink jet printed matter using the same
CA2629085A1 (en) 2005-11-11 2007-05-18 Toyo Ink. Mfg. Co., Ltd. Active energy beam-curable inkjet ink
EP1790697B1 (en) 2005-11-28 2012-01-25 Agfa Graphics N.V. Non-aqueous pigment dispersions containing specific dispersion synergists
ES2342078T3 (es) 2005-11-28 2010-07-01 Agfa Graphics N.V. Dispersiones del pigmento dicetopirrolo-pirrol no acuosas usando sinergistas de dispersion.
ATE423172T1 (de) 2005-11-28 2009-03-15 Agfa Graphics Nv Nichtwässerige chinakridondispersionen unter verwendung von dispersionssynergisten
EP1790696B1 (en) 2005-11-28 2013-04-10 Agfa Graphics N.V. Non-aqueous pigment dispersions containing specific dispersion synergists
JP5236171B2 (ja) 2006-02-27 2013-07-17 富士フイルム株式会社 インク組成物、インクジェット記録方法、印刷物、及び、平版印刷版の製造方法
JP5258237B2 (ja) 2006-09-14 2013-08-07 富士フイルム株式会社 インク組成物、インクジェット記録方法、平版印刷版の製造方法、及び平版印刷版
EP2243807B1 (en) * 2007-10-24 2013-02-20 AGFA Graphics NV White inkjet ink improved for dispersion stability
JP2013053208A (ja) * 2011-09-02 2013-03-21 Dic Corp 活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インク組成物及び画像形成方法
JP5481499B2 (ja) * 2012-01-12 2014-04-23 株式会社Ｄｎｐファインケミカル 活性エネルギー線硬化型インク組成物及びこのインク組成物を用いた印刷体
US8985012B2 (en) 2012-03-14 2015-03-24 Codus Holdings Limited Leather printing
JP5654535B2 (ja) * 2012-08-29 2015-01-14 富士フイルム株式会社 インクジェット記録方法、及び、印刷物
JP5985350B2 (ja) * 2012-10-24 2016-09-06 サカタインクス株式会社 インクセット及び印刷物
JPWO2014080942A1 (ja) * 2012-11-20 2017-01-05 サカタインクス株式会社 光硬化型インクジェット印刷用インク組成物及び印刷物
EP2787046B1 (en) * 2013-04-04 2018-06-06 HP Scitex Ltd Photo-curable ink composition
CN106459626A (zh) * 2014-04-15 2017-02-22 爱克发印艺公司 水性树脂基喷墨油墨
JP2017524751A (ja) * 2014-05-29 2017-08-31 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 紫外線硬化性インク組成物
EP3017960B1 (en) * 2014-11-05 2017-07-19 Agfa Graphics Nv Inkjet printing of pearlescent and metallic colours
CN104479460A (zh) * 2014-12-25 2015-04-01 郑州鸿盛数码科技股份有限公司 一种用于柔性基材打印的led-uv固化喷墨墨水
JP5862913B1 (ja) * 2015-03-20 2016-02-16 株式会社Ｄｎｐファインケミカル インク組成物及びそれを用いたインクジェット記録方法
EP3305508B1 (en) * 2015-06-08 2020-10-21 FUJIFILM Corporation Actinic ray-curable-type inkjet ink set for three-dimensional printing, three-dimensional printing method, and three-dimensional printing system
CN108367581B (zh) * 2015-12-18 2020-02-18 富士胶片株式会社 喷墨记录方法及喷墨记录装置
EP3222684B1 (en) * 2016-03-21 2020-03-11 Agfa Nv Uv curable inkjet inks

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