BR112021002349A2 - tintas de jato de tinta curáveis por radiação - Google Patents

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Abstract

TINTAS DE JATO DE TINTA CURÁVEIS POR RADIAÇÃO. Uma tinta de jato de tinta branca curável por radiação que inclui pelo menos 18,5% em peso de pigmento branco e 0 a 35% em peso de solvente orgânico, ambas as porcentagens em peso com base no peso total da tinta de jato de tinta branca curável por radiação e uma composição polimerizável contendo 0 a 15,0% em peso de um ou mais compostos polimerizáveis polifuncionais e pelo menos 85,0% em peso de um ou mais compostos polimerizáveis monofuncionais; e uma composição polimerizável específica.

Description

“TINTAS DE JATO DE TINTA CURÁVEIS POR RADIAÇÃO” Campo da Técnica
[0001] A presente invenção refere-se a tintas de jato de tinta curáveis por radiação para a produção de imagens curadas exibindo boas propriedades de flexão. Antecedentes da Técnica
[0002] Os sistemas flexográficos e de serigrafia estão sendo crescentemente substituídos por sistemas de impressão a jato de tinta industriais devido à sua maior confiabilidade, permitindo sua incorporação em linhas de produção, e devido à sua flexibilidade de uso, por exemplo, impressão de dados variáveis permitindo pequenas tiragens ou até mesmo uma única impressão curável. As tintas de jato de tinta curáveis por radiação são particularmente preferenciais devido ao fato de que as imagens de alta qualidade podem ser impressas em receptores de tinta não absorventes.
[0003] Frequentemente, esses receptores de tinta são substratos rígidos, mas em alguns casos os substratos são flexíveis, exigindo também que a tinta de jato de tinta tenha um certo grau de flexibilidade. Por exemplo, uma imagem a jato de tinta curada por UV pode ser impressa em uma folha de PVC para fixar a mesma a uma superfície convexa, como um pilar de um edifício. A imagem do jato de tinta deve ser suficientemente flexível para não rachar quando fixada ao pilar.
[0004] A diminuição da razão de monômeros polifuncionais sobre monômeros monofuncionais em tintas de jato de tinta curáveis por UV leva a menos polímeros reticulados, que é conhecido por ser vantajoso para uma maior flexibilidade. Por exemplo, para fornecer excelente adesão e flexibilidade, o documento EP 1967556 A (TOYO INK) revela uma tinta de jato de tinta curável por feixe de energia ativa contendo de 90 a 99,99% em peso de um monômero monofuncional e de 0,01 a 10% em peso de um monômero polifuncional.
[0005] Flexionar difere de flexibilidade porque a dobra de um substrato ao qual a imagem de tinta adere ocorre com frequência. Por exemplo, uma imagem a tinta impressa sobre couro natural usado para sapatos é dobrada a cada passo dado durante a caminhada. Outro exemplo é uma imagem a tinta impressa em uma lona alcatroada (cortina de caminhão), em que a imagem de tinta é frequentemente dobrada mediante carregar e descarregar o caminhão. A flexão é especialmente crítica para uma tinta de jato de tinta branca. Se for usado um couro ou uma lona alcatroada colorida, então uma tinta branca é aplicada como fundo para as tintas coloridas, a fim de obter uma imagem em cores vibrantes. Para mascarar a cor do fundo, a disposição da tinta branca é geralmente muito maior do que aquela da tinta colorida, especialmente quando o fundo é de uma cor escura, como o preto.
[0006] Outro exemplo é dado por US 2004024078 A (SEIREN) que revela uma tinta curável por UV que inclui um componente de coloração, um oligômero reativo e/ou um pré-polímero reativo, um diluente reativo e um fotoiniciador, em que um polímero do oligômero reativo e/ou pré-polímero reativo e um polímero do diluente reativo tem um ponto de transição vítrea de 0 °C a 70 °C. O filme curado dessa tinta exibiu flexibilidade, resistência a arranhões e adesão satisfatória. No entanto, de acordo com
[0021] as composições de tinta têm uma viscosidade bem alta de 60 a 800 cps a 25 °C, exigindo assim temperaturas de jateamento muito altas de 60 ° ou mais.
[0007] O documento US 2008108747 A (FUJIFILM) revela composições de tinta que inclui um iniciador de polimerização, um (met)acrilato tendo uma ligação dupla com um átomo de carbono tendo um orbital híbrido sp3 em uma posição alfa e um corante. Usar o composto polimerizável específico em uma composição de tinta leva a uma flexibilidade de imagem aprimorada após a cura, enquanto mantém alta sensibilidade e adesão da imagem a um meio de gravação.
[0008] O documento US 2007211111 A (FUJIFILM) revela uma composição de tinta que inclui um N-vinil lactama, um composto radicalmente polimerizável e um iniciador de polimerização, o conteúdo do N-vinil lactama sendo pelo menos 10% em peso do peso total da tinta e a razão de teor em peso de N-vinil lactama para o composto radicalmente polimerizável é de 1:8,5 para 1. A tinta leva a imagens curadas com excelente flexibilidade e aderência a um substrato.
[0009] Apesar de todas as composições de tinta sugeridas, ainda permanece a necessidade de tintas de jato de tinta curáveis por radiação, especialmente tintas de jato de tinta brancas curáveis por radiação, exibindo propriedades de flexão satisfatórias sem sacrificar a qualidade de imagem e a confiabilidade da impressão a jato de tinta, já que a última é importante em um ambiente de fabricação industrial.
Sumário da Invenção
[0010] A fim de superar os problemas descritos acima, as modalidades preferenciais da presente invenção fornecem tintas de jato de tinta que incluem monômeros monofuncionais e polifuncionais específicos em quantidades específicas.
[0011] Verificou-se que uma tinta de jato de tinta branca curável por radiação que exibe flexão e qualidade de imagem excelente poderia ser obtida usando uma combinação específica de compostos polimerizáveis e aumentando o teor do pigmento branco para um nível na tinta acima de 8 a 16% em peso, que normalmente é aplicado em tintas de jato de tinta curáveis por UV. Ao aumentar o conteúdo de pigmento branco, uma camada de tinta branca mais fina é obtida, o que também provou ser vantajoso para flexibilidade.
[0012] As modalidades preferenciais da invenção foram concretizadas com uma tinta de jato de tinta branca curável de radical livre como definido pela reivindicação 1.
[0013] Outras vantagens e modalidades preferenciais da presente invenção se tornarão evidentes a partir da seguinte descrição. Descrição Definições
[0014] O termo "curável por radiação", conforme usado em tinta de jato de tinta curável por radiação, significa que a tinta de jato de tinta é curável por radiação actínica, como radiação UV e feixe eletrônico, de preferência radiação UV. As últimas tintas de jato de tinta também são conhecidas como tintas de jato de tinta curáveis por UV.
[0015] O termo "monofuncional", conforme usado em compostos polimerizáveis monofuncionais significa compostos polimerizáveis que contêm um único grupo polimerizável.
[0016] O termo "polifuncional", conforme usado em compostos polimerizáveis polifuncionais, significa compostos polimerizáveis contendo dois, três ou mais grupos polimerizáveis. Tintas de Jato de Tinta Brancas Curáveis por Radiação
[0017] Em uma modalidade preferencial da presente invenção, a tinta de jato de tinta branca curável por radiação inclui pelo menos 18,5% em peso de pigmento branco e 0 a 35% em peso de solvente orgânico, ambas as porcentagens em peso com base no peso total da tinta de jato de tinta branca curável por radiação e uma composição polimerizável contendo 0 a 15,0% em peso de um ou mais compostos polimerizáveis polifuncionais e pelo menos 85,0% em peso de um ou mais compostos polimerizáveis monofuncionais; em que a composição polimerizável tem um valor de composição de tinta ICV <30; com o valor de composição de tinta ICV representado pela Fórmula (I): Fórmula (I), em que i representa um número inteiro de 1 a 18; wt%(NVC) é a % em peso de N-vinil caprolactama, se presente; wt%(i) é a % em peso dos monômeros pertencentes ao grupo i; em que compostos polimerizáveis diferentes daqueles nos grupos i = 1 a 18 estão presentes em uma quantidade de 0 a 20,0% em peso; em que um ou mais oligômeros estão presentes em uma quantidade de 0 a 15% em peso; em que todas as porcentagens em peso de N- vinilcaprolactama, oligômeros e compostos polimerizáveis se baseiam no peso total da composição polimerizável; em que os compostos polimerizáveis do grupo i = 1 incluem dietilenoglicolbutiléteracrilato; acrilato de 2- etil hexila; etoxidietilenoglicolacrilato; acrilato de éter de di (etilenoglicol) 2-etilhexílico: monometacrilato de metoxipolietilenoglicol (550); metacrilato laurila; decilacrilato de octilo; n-octilacrilato; 4- éter hidroxibutilacrilatoglicidílico; fosfato ácido de 2-hidroxietilmetacrilato; e monometacrilato de metoxipolietiienoglicol (350); em que os compostos polimerizáveis do grupo i=2 incluem acrilato de isodecil; acrilato de isononilo; tetrahidrofurfurilacrilato modificado com caprotacton; monoacrilato de metoxipolietileneglicol (350); acrilato de tridecilo; acrilato de 2 (2-etoxietoxi)etila; acrilato de isooctila; butilacrilato; e acrilato de policaprolactona; em que os compostos polimerizáveis do grupo i=3 incluem monoacrilato de metoxipolietilenoglicol (550); acrilato de 2-metoxietilo; lauril acrilato etoxilado (4); iso-amilacrilato; metoxitrietilenoglicolacrilato; metacrilato de hidroxietil etoxilado (2); diacrilato de bisfenol A etoxilado (30); diacrilato de polietilenoglicol (600); nonilfenolacrilato etoxilado (8); e isodecilmetacrilato;
em que os compostos polimerizáveis do grupo i=4 incluem triacrilato de trimetilolpropano etoxilado (20); Acrilato de 4-hidroxibutilo; metacrilato de tridecilo; dimetacrilato de polietilenoglicol (600); 1H,1H,5H- octafluoropentilacrilato; triacrilato de trimetilolpropano etoxilado (15); e 2-etoxietilmetacrilato; em que os compostos polimerizáveis do grupo i=5 incluem acrilato de laurila; neopentilglicolhidroxipivalatodiacrilato modificado com caprolacton (6M); acrilato de nonilfenol etoxilado (4); diacrilato de polietilenoglicol (400); fenoxipolietilenoglicolacrilato; etilacrilato; e dimetacrilato de polietilenoglicol (400); em que os compostos polimerizáveis do grupo i=6 incluem triacrilato de trimetilolpropano etoxilado (9); isoestearilacrilato; acrilato de tetrahidrofurfurilo; triacrilato de trimetilolpropano propoxilado (3); acrilato de hidroxietila; e triacrilato de gliceril propoxilado (5.5); em que os compostos polimerizáveis do grupo i= 7 incluem metacrilato 2-etilhexila; dimetacrilato de tetraetilenoglicol; triacrilato de trimetilolpropano etoxilado (6); dimetacrilato de trietilenoglicol; acrilato de (2-etil-2-metil-1,3-dioxolan-4-il)metila; Acrilato de 2- hidroxipropila; 2- propilheptilacrilato; diacrilato hexanodiol etoxilado (3); 2,2,2-trifluoroetilacrilato; ácido 2-(((butilamino) carbonil)oxi)etiléster 2-propenoico; e dimetacrilato de bisfenol A etoxilado (IO); em que os compostos polimerizáveis do grupo i=8 incluem diacrilato de bisfenol A etoxilado (IO); 3-etil-3-
oxetanilmetacrilato; acrilato de 2-fenoxietila; dimetacrilato de bisfenol A etoxilado (2); benzilacrilato; 2-etilhexildiglicolacrilato; estearilacrilato; 2- hidroxibutilacrilato; metilacrilato; acrilato formal de trimetilolpropano cíclico; fenolacrilato etoxilado (4); diciclopentenilacrilato; e diciclopenteniloxietilacrilato; em que os compostos polimerizáveis do grupo i=9 incluem diacrilato de polietilenoglicol (200); hidroxipivalatodiacrilato de neopentilglicol modificado com caprolactono (2M); ciclohexilacrilato; 2-hidroxi-3- fenoxipropilacrilato; triacrilato de glicerilo propoxilado (3); dimetilaminoetilmetacrilato; 1,4- ciclohexanodimetanolmonoacrilato; triacrilato de trimetilolpropano etoxilado (3); dietilaminoetilmetacrilato; e metacrilato de n-butila; em que os compostos polimerizáveis do grupo i=10 incluem triacrilato de trimetilolpropano propoxilado (6); ciclohexanespriro-2- (1,3-dioxolano-4-il))metilacrilato; diacrilato de tetraetilenoglicol; 2- hidroxipropilmetacrilato; trimetacrilato de trimetilolpropano; isoforilacrilato; e dimetacrilato de 1,6 hexanodiol; em que os compostos polimerizáveis do grupo i=11 incluem diacrilato de neopentil glicol propoxilado; (Octahidro-4,7-metano-1-indenil) acrilato de metila; 1H,1H,5H-octafluoropentilmetacrilato; metacrilato estearila; e metacrilato de tetra-hidrofurfurila; em que os compostos polimerizáveis do grupo i=12 incluem metacrilato de glicidila; metacrilato de 3,3,5- trimetilciclohexanol; diacrilato de 1,6 hexanodiol;
diacrilato de 1,4-butanodiol; diciclopentenil- oxietilmetacrilato; 4-terc.butilciclohexilacrilato; neopentilglicoldiacrilato etoxilado (2); isobutilmetacrilato; e 3-metil-1,5-pentanodioldiacrilato; em que os compostos polimerizáveis do grupo i=13 incluem alilmetacrilato; metacrilato de 2-fenoxietilo; dimetacrilato de bisfenol A etoxilado (6); benzilmetacrilato; dimetacrilato de 1,4-butanodiol; butilacrilato terciário; metacrilato de 2-hidroxietilo; acrilato de 2-(2-viniloxietoxi)etila; e diacrilato de bisfenol A etoxilado (4); em que os compostos polimerizáveis do grupo i=14 incluem triacrilato de tris (2-hidroxietil) isocianurato; diacrilato de tripropilenoglicol; triacrilato de trimetilolpropano; etilmetacrilato; dimetacrilato de dietilenoglicol; acrilato de diciclopentadienilo; diacrilato de bisfenol A etoxilado (3); e tetraacrilato de pentaeritritol etoxilado (4); em que os compostos polimerizáveis do grupo i=15 incluem di-acetonacrilamida; dioxanoglicoldiacrilato; e metacrilato de nonilfenol etoxilado (4); em que os compostos polimerizáveis do grupo i=16 incluem 2,2,2-trifluoroetilmetacrilato; ciclohexilmetacrilato; e pentaacrilato de dipentaeritritol; em que os compostos polimerizáveis do grupo i=17 incluem 1,10-decanodioldiacrilato; acrilato de isobornila; tetraacrilato de di-trimetilolpropano; e diacrilato de dietilenoglicol; em que os compostos polimerizáveis do grupo i=18 incluem diacrilato de 1,3-butilenoglicol; tetraacrilato de pentaeritritol; triacrilato de pentaeritritol; diacrilato de dipropilenoglicol; metilmetacrilato; diacrilato de neopentil glicol; metacrilato de butilo terciário; acriloil morfolina; bisfenol-A-dimetacrilato etoxilado (4); metacrilato de isobornilo; acrilato de diciclopentanilo; e diidrociclopentadienilacrilato.
[0018] Em uma modalidade preferencial da tinta de jato de tinta branca curável por radiação, a composição polimerizável tem um valor de composição de tinta ICV <30, de preferência um valor de composição de tinta ICV entre 0 e 27 e com máxima preferência entre 5 e 25. Nas últimas faixas, flexão satisfatório é combinada com boa resistência a arranhão.
[0019] Em uma modalidade preferencial da tinta de jato de tinta branca curável por radiação, a % em peso (NVC) não é maior do que 19,0% em peso, de preferência, não maior do que 17,0% em peso, com maior preferência, não maior do que 15,0% em peso, e com máxima preferência 0 a 10,0% em peso %.
[0020] Em uma modalidade preferencial da tinta de jato de tinta branca curável por radiação, o conteúdo de um ou mais compostos polifuncionais polimerizáveis está entre 0,5% em peso e 10,0% em peso, com maior preferência entre 0,8% em peso e 8% em peso. A inclusão de um ou mais compostos polifuncionais polimerizáveis nas faixas anteriores tem um efeito vantajoso na resistência da camada de tinta e na velocidade de cura.
[0021] Em uma modalidade preferencial da tinta de jato de tinta branca curável por radiação, a composição polimerizável contém 1,0 a 10,0% em peso, com maior preferência 2,0 a 7,5% em peso e com máxima preferência 3,0 a 5,0% em peso de um ou mais compostos polifuncionais polimerizáveis preferencialmente selecionados do grupo que consiste em diacrilato de polietilenoglicol, diacrilato de bisfenol A etoxilado, diacrilato de neopentilglicolhidroxipivalato modificado por caprolacton e diacrilato de hexanodiol etoxilado. A inclusão de um ou mais destes compostos polimerizáveis polifuncionais nas faixas anteriores tem um grande efeito vantajoso na resistência da camada de tinta e na velocidade de cura.
[0022] Em uma modalidade preferencial da tinta de jato de tinta branca curável por radiação, a composição polimerizável contém 0,0 a 5,0% em peso, com maior preferência 0,0 a 2,0% em peso e com máxima preferência 0,0% em peso de compostos polimerizáveis polifuncionais com mais de dois grupos polimerizáveis.
[0023] Em uma modalidade preferencial, a tinta de jato de tinta branca curável por radiação inclui 0 a 25% em peso, de preferência 0 a 15% em peso, com maior preferência 0 a 10% em peso de solvente orgânico com base no peso total da tinta de jato de tinta branca curável por radiação. Na modalidade mais preferencial, nenhum solvente orgânico é adicionado intencionalmente. A qualidade da imagem é aprimorada quando menos solvente orgânico é usado. Se nenhum solvente orgânico estiver presente, a fixação instantânea de UV é possível, pois nenhum solvente precisa ser evaporado primeiro.
[0024] Em uma modalidade preferencial da tinta de jato de tinta branca curável por radiação, menos de 50% em peso, de preferência menos de 40% em peso, com maior preferência menos de 25% em peso e com máxima preferência nenhum dos compostos polimerizáveis monofuncionais e polifuncionais inclui um metacrilato como grupo polimerizável. Ao limitar a presença de metacrilato como grupo polimerizável às faixas anteriores de compostos polimerizáveis monofuncionais e polifuncionais influencia com vantagem a velocidade de cura.
[0025] Em uma modalidade preferencial da tinta de jato de tinta branca curável por radiação, pelo menos 50% em peso, de preferência 60% em peso, com maior preferência 70% em peso e com máxima preferência 80% em peso dos compostos polimerizáveis monofuncionais e polifuncionais incluem um acrilato como grupo polimerizável. A presença de acrilato como grupo polimerizável nas faixas anteriores de compostos polimerizáveis monofuncionais e polifuncionais influencia vantajosamente a velocidade de cura.
[0026] Em uma modalidade preferencial da tinta de jato de tinta branca curável por radiação, em que um fotoiniciador na tinta de jato de tinta branca curável por radiação inclui um ou mais óxidos de acilfosfina. O uso de óxidos de acilfosfina tem a vantagem de que o fotosseleção é minimizada na cura por UV. Isso é especialmente vantajoso para tintas de jato de tinta branca e ciano, as quais, de outro modo, teriam uma tonalidade ligeiramente amarelada, respectivamente, esverdeada.
[0027] Em uma modalidade preferencial da tinta de jato de tinta branca curável por radiação, o pigmento branco inclui dióxido de titânio. Esses pigmentos maximizam a opacidade.
[0028] Em uma modalidade preferencial da tinta de jato de tinta branca curável por radiação, o pigmento branco está presente em uma quantidade entre 18,5% em peso e 27,0% em peso com base no peso total da tinta de jato de tinta branca curável por radiação. Na faixa acima, uma melhoria adicional na flexão é observada conforme a espessura da camada de tinta diminui.
[0029] Em uma modalidade preferencial da tinta de jato de tinta branca curável por radiação, a composição polimerizável está entre 50,0 e 70,0% em peso do peso total da tinta de jato de tinta branca curável por radiação.
[0030] Em uma modalidade preferencial da tinta de jato de tinta branca curável por radiação, os compostos polimerizáveis diferentes daqueles nos grupos i = 1 a 18 estão presentes em uma quantidade não maior do que 15,0% em peso, de preferência não maior do que 9,0% em peso, com maior preferência, não maior do que 4,0% em peso e com máxima preferência 0% em peso.
[0031] Em uma modalidade preferencial da tinta de jato de tinta branca curável por radiação, um ou mais oligômeros estão presentes em uma quantidade de 0 a 12,0% em peso, de preferência em uma quantidade de 0 a 8,0% em peso, com maior preferência em uma quantidade de 0 a 6,0% em peso %, e com máxima preferência em uma quantidade de 0 a 4,0% em peso. Nessas faixas, a flexão pode ser otimizada mais facilmente sem aumentar muito a viscosidade.
[0032] Em uma modalidade preferencial da tinta de jato de tinta branca curável por radiação, o um ou mais oligômeros têm, de preferência, uma temperatura de transição vítrea não maior do que 30 °C.
[0033] Em uma modalidade preferencial da tinta de jato de tinta branca curável por radiação, o um ou mais oligômeros são oligômeros de acrilato de uretano e oligômeros de acrilato de poliéster, de preferência com uma temperatura de transição vítrea não maior do que 30 °C.
[0034] Em uma modalidade preferencial da tinta de jato de tinta branca curável por radiação, a viscosidade das tintas jato de tinta curáveis por radiação está entre 5 e 16 mPa.s, de preferência entre 8 e 15 mPa.s a 45 °C e uma taxa de cisalhamento de 1.000 s-1 . Nessa faixa, a confiabilidade da impressão melhora.
[0035] Não há limitação na combinação de qualquer uma das modalidades preferenciais acima entre si. Conjuntos de Tinta de Jato de Tinta Curável por Radiação
[0036] A tinta de jato de tinta curável por radiação é de preferência parte de um conjunto de tinta de jato de tinta incluindo uma pluralidade de tintas de jato de tinta curáveis por radiação contendo um pigmento colorido
[0037] Em uma modalidade preferencial do conjunto de tinta de jato de tinta, a pluralidade de tintas de jato de tinta curáveis por radiação contendo um pigmento colorido tem uma composição polimerizável como descrito acima para a tinta de jato de tinta branca curável por radiação.
[0038] Não há limitação na combinação de qualquer uma das modalidades preferenciais acima entre si. Pigmentos Brancos
[0039] Não há limitação real no tipo de pigmento branco usado, mas de preferência um pigmento branco inorgânico é usado, o qual tem um índice de refração maior que 1,60, preferencialmente maior que 2,00, com maior preferência maior que 2,50 e com máxima preferência maior que 2,60. Os pigmentos brancos podem ser empregues individualmente ou em combinação. Tendo o índice de refração acima, a espessura seca da camada de tinta branca pode ser minimizada, o que é benéfico para a flexibilidade.
[0040] O pigmento branco pode ser empregue isoladamente ou em combinação. De preferência, o dióxido de titânio é usado para o pigmento com um índice de refração maior do que 1,60. Tabela 1 C.l. Número Nome químico CASRN Pigmento branco Carbonato de hidróxido 1319-46-6 1 de chumbo Pigmento branco Sulfato de chumbo 7446-14-2 3 Pigmento branco Óxido de zinco 1314-13-2 4 Pigmento branco Litopone 07/05/1345 5 Pigmento branco Dióxido de titânio 13463-67-7 6 Pigmento branco Sulfeto de zinco 1314-98-3 7 Pigmento branco Carbonato de bário 513-77-9 10 Pigmento branco Trióxido de antimônio 1309-64-4 11 Pigmento branco Óxido de zircônio 1314-23-4 12 Pigmento branco Oxicloreto de bismuto 7787-59-9 14 Pigmento branco Subnitrato de bismuto 1304-85-4 17
Pigmento branco Carbonato de cálcio 471-34-1 18 Pigmento branco Caulino 1332-58-7 19 Pigmento branco Sulfato de Bário 7727-43-7 21 Pigmento branco Hidróxido de alumínio 21645-51-2 24 Pigmento branco Sulfato de Cálcio 7778-18-9 25 Pigmento branco Dióxido de silício 7631-86-9 27 Pigmento branco Metassilicato de cálcio 10101-39-0 28 Pigmento branco Cimento de fosfato de 7779-90-0 32 zinco
[0041] De preferência, o dióxido de titânio é usado para o pigmento com um índice de refração maior do que 1,60. O óxido de titânio ocorre nas formas cristalinas do tipo anatase, tipo rutilo e tipo brookita. O tipo de anatase tem uma densidade relativamente baixa e é facilmente moída em partículas finas, enquanto o tipo de rutilo tem um índice de refração relativamente alto, exibindo um alto poder de cobertura. Qualquer um destes é utilizável nesta invenção. É preferível usar as características o máximo possível e fazer seleções de acordo com o uso das mesmas. O uso do tipo anatase com baixa densidade e um tamanho de partícula pequeno pode alcançar estabilidade de dispersão superior, estabilidade de armazenamento de tinta e ejetabilidade. Pelo menos duas formas cristalinas diferentes podem ser usadas em combinação. O uso combinado do tipo anatase e do tipo rutilo, que exibe um alto poder de coloração, pode reduzir a quantidade total de óxido de titânio, levando a uma melhor estabilidade de armazenamento e desempenho de ejeção da tinta. Um pigmento de dióxido de titânio, como rutilo, é particularmente preferencial para o pigmento branco.
[0042] Para o tratamento de superfície do óxido de titânio, um tratamento aquoso ou um tratamento de fase gasosa é aplicado, e um agente de tratamento de alumina-sílica é geralmente empregado. Pode-se empregar óxido de titânio não tratado, tratado com alumina ou tratado com alumina-sílica. Apenas ou além dos tratamentos de superfície anteriores, um tratamento de superfície orgânico pode ser usado.
[0043] Em uma modalidade preferencial, o pigmento branco está presente na tinta de jato de tinta branca curável por radiação em uma quantidade de pelo menos 18,5% em peso, de preferência 19,5 a 27,0% em peso, com maior preferência 20,5 a 26,0% em peso e com máxima preferência 21,5 a 25,0% em peso com base no peso total da tinta de jato de tinta curável por radiação.
[0044] Em uma modalidade preferencial, a composição polimerizável está entre 50,0 e 70,0% em peso, de preferência 60,0 a 68,0% em peso do peso total da tinta de jato de tinta branca curável por radiação.
[0045] O diâmetro de partícula médio numérico do óxido de titânio ou outros pigmentos brancos é preferencialmente de 180 a 400 nm, com maior preferência de 200 a 300 nm, e com máxima preferência de 220 ou 280 nm. O poder de cobertura suficiente não pode ser obtido quando o diâmetro médio for menor do que 180 nm, e a capacidade de armazenamento e a adequação do jato de tinta tendem a ser degradadas quando o diâmetro médio excede 400 nm. A determinação do diâmetro de partícula médio numérico é melhor realizada por espectroscopia de correlação de fótons em um comprimento de onda de 633 nm com um laser HeNe de 4mW em uma amostra diluída de tinta de jato de tinta pigmentada. Um analisador de tamanho de partícula adequado usado foi um Malvern ™ nano-S disponível junto a Goffin- Meyvis. Uma amostra pode, por exemplo, ser preparada pela adição de uma gota de tinta a uma cubeta contendo 1,5 ml de acetato de etila e misturada até que uma amostra homogênea seja obtida. O tamanho de partícula medido é o valor médio de 3 medições consecutivas consistindo em 6 ciclos de 20 segundos. Corantes
[0046] A tinta de jato de tinta curável por radiação contém um corante. O corante pode consistir em tinturas, pigmentos ou uma combinação dos mesmos. Podem ser usados pigmentos orgânicos e/ou inorgânicos. O corante é preferencialmente um pigmento ou uma tintura polimérica, com maior preferência um pigmento.
[0047] As tintas de jato de tinta curáveis por radiação contêm, de preferência, pigmentos coloridos orgânicos, pois permitem a obtenção de uma gama de cores elevada em couro natural. O negro de fumo e o dióxido de titânio são pigmentos inorgânicos, que podem ser usados com vantagem na presente invenção para compor tintas de jato de tinta pigmentadas pretas, respectivamente, brancas.
[0048] Os pigmentos coloridos podem ser preto, ciano, magenta, amarelo, vermelho, laranja, violeta, azul, verde, marrom, misturas dos mesmos e similares. Este pigmento colorido pode ser escolhido a partir daqueles revelados por HERBST, Willy, et al. Industrial Organic Pigments, Production, Properties, Applications. 3ª edição. Wiley - VCH, 2004. ISBN 3527305769.
[0049] Os pigmentos coloridos podem ser inorgânicos ou orgânicos, mas para cores diferentes do preto são preferencialmente pigmentos coloridos orgânicos. Este último fornece uma gama de cores mais alta do que os pigmentos inorgânicos.
[0050] Os pigmentos particularmente preferenciais são C.L. Pigmento Amarelo 1, 3,10,12, 13,14, 17, 55, 65, 73, 74, 75, 83, 93, 97, 109, 111, 120, 128, 138, 139, 150 , 151, 154, 155, 175, 180, 181, 185, 194 e
213. Para a gama de cores e estabilidade à luz, com maior preferência pigmentos para uma tinta de jato de tinta amarela são selecionados do grupo que consiste em C.l. Pigmento Amarelo 120.139.150.151.155.180, 213 e seus cristais mistos. Este último fornece uma boa reprodução de cores e estabilidade à luz.
[0051] Pigmentos particularmente preferenciais são C.l. Pigmento Vermelho 17, 22, 23, 41, 48: 1, 48: 2, 49: 1, 49: 2, 52: 1, 57: 1, 88, 112, 122, 144, 146, 149, 170, 175, 176, 184, 185, 188, 202, 206, 207, 210, 216,
221.248, 251.254, 255, 264, 266, 270 e 272.
[0052] Os pigmentos particularmente preferenciais são CL Pigmento Violeta 19, 23, 32 e 37.
[0053] Para gama de cores e estabilidade à luz, com maior preferência pigmentos para uma tinta magenta ou vermelha de jato de tinta são selecionados a partir do grupo que consiste em C.L. Pigmento Violeta 19, C.L. Pigmento Vermelho 122, 176, 202 e 254, bem como cristais mistos contendo um dos anteriores. Este último fornece uma boa reprodução de cores e estabilidade à luz.
[0054] Pigmentos particularmente preferenciais são pigmentos C.L. Pigmento Azul 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 56, 61 e pigmentos de ftalocianina de alumínio (em ponte). Para gama de cores e estabilidade à luz, com maior preferência C.l. Pigmento Azul 15:3 ou 15:4 é selecionado. Este último fornece boa estabilidade à luz.
[0055] Os pigmentos particularmente preferenciais são C.L. Pigmento Laranja 5, 13, 16, 34, 40, 43, 59, 66, 67, 69, 71 e 73.
[0056] Os pigmentos particularmente preferenciais são C.L. Pigmento Verde 7 e 36.
[0057] Os pigmentos particularmente preferenciais são C.L. Pigmento Marrom 6 e 7.
[0058] Os pigmentos adequados incluem cristais mistos dos pigmentos preferenciais particulares acima. Os cristais mistos também são chamados de soluções sólidas. Por exemplo, sob determinadas condições, quinacridonas diferentes misturam-se entre si para formar soluções sólidas, que são bastante diferentes tanto das misturas físicas dos compostos quanto dos próprios compostos. Em uma solução sólida, as moléculas dos componentes entram na mesma estrutura cristalina, geralmente, mas nem sempre, aquela de um dos componentes. O padrão de difração de raios-X do sólido cristalino resultante é característico daquele sólido e pode ser claramente diferenciado do padrão de uma mistura física dos mesmos componentes na mesma razão. Nessas misturas físicas, o padrão de raios X de cada um dos componentes pode ser distinguido, e o desaparecimento de muitas dessas linhas é um dos critérios para a formação de soluções sólidas. Um exemplo comercialmente disponível é Magenta Cinquasia RT-355-D da BASF AG.
[0059] O negro de fumo é preferencial como pigmento preto. Os pigmentos pretos adequados incluem os negros de fumo, como o pigmento preto 7 (por exemplo, negro de fumo MA8® da MITSUBISHI CHEMICAL), Regal® 400R, Mogul® L, Elftex® 320 da CABOT Co., ou negro de fumo FW18, Preto Especial 250, Preto Especial 350, Preto Especial 550, Printex® 25, Printex® 35, Printex® 55, Printex® 90, Printex® 150T da DEGUSSA. Em uma modalidade preferencial, o pigmento de negro de fumo usado é um pigmento com menos de 0,15% de fração extraível com tolueno usando o método descrito na seção III, parágrafo 5 da Resolução AP (89) de 13 de setembro de 1989 publicada pelo Conselho da Europa.
[0060] Também é possível fazer misturas de pigmentos. Por exemplo, em uma modalidade preferencial, é usada uma tinta de jato de tinta preta neutra. Essa tinta de jato de tinta preta é preferencialmente obtida misturando um pigmento preto e um pigmento ciano e/ou magenta na tinta.
[0061] Outro objetivo da presente invenção é um conjunto de tinta de jato de tinta que inclui, além da tinta de jato de tinta branca curável por radiação, pelo menos uma tinta de jato de tinta curável por radiação contendo um pigmento de ftalocianina de cobre beta, uma tinta de jato de tinta curável por radiação contendo um pigmento de quinacridona ou um pigmento dicetopirrolo pirrol ou um cristal misto do mesmo, uma tinta de jato de tinta curável por radiação contendo um pigmento negro de fumo e uma tinta de jato de tinta curável por radiação contendo um pigmento amarelo selecionado a partir do grupo que consiste em pigmento amarelo CL 120, pigmento amarelo CL 139, pigmento amarelo CL 150, Pigmento Amarelo CL 155 , CL Pigmento 180, CL Pigmento Amarelo 185 e CL Pigmento Amarelo 213 ou um cristal misto dos mesmos. Esse conjunto de tinta de jato de tinta permite maximizar a gama de cores e a resistência à luz.
[0062] As partículas de pigmento na tinta de jato de tinta devem ser suficientemente pequenas para permitir o fluxo livre da tinta através do dispositivo de impressão a jato de tinta, especialmente nos bicos de ejeção. Também é desejável usar pequenas partículas para intensidade máxima de cor e para conter a sedimentação.
[0063] O tamanho de partícula médio numérico do pigmento está preferencialmente entre 0,050 e 1 pm, com maior preferência entre 0,070 e 0,300 pm e com preferência particular entre 0,080 e 0,200 pm. Mais preferencialmente, o tamanho de partícula médio numérico do pigmento não é maior do que 0,150 pm. Um tamanho médio de partícula menor que 0,050 pm é menos desejável para menor resistência à luz, enquanto um tamanho médio de partícula maior que 0,200 pm reduz a gama de cores.
[0064] O tamanho de partícula médio numérico das partículas de pigmento é melhor determinado com um Dimensionador de Partícula Brookhaven Instruments BI90plus com base no princípio de espalhamento de luz dinâmico. A tinta é então diluída, por exemplo, com acetato de etila a uma concentração de pigmento de 0,002% em peso. As configurações de medição do BI90plus são: 5 ciclos a 23 °C, ângulo de 90 °, comprimento de onda de 635 nm e gráficos = função de correção. Dispersantes
[0065] Os pigmentos são geralmente estabilizados no meio de dispersão de compostos polimerizáveis por agentes dispersantes, tais como dispersantes poliméricos ou tensoativos. No entanto, a superfície dos pigmentos pode ser modificada para obter os chamados pigmentos "auto-dispersíveis" ou "de auto- dispersão", ou seja, pigmentos que são dispersáveis no meio de dispersão sem dispersantes.
[0066] Na modalidade preferencial, o pigmento é estabilizado por um dispersante polimérico.
[0067] O pigmento é preferencialmente usado em uma dispersão de pigmento concentrada para preparar tintas de jato de tinta em uma quantidade de 10 a 40% em peso, com maior preferência de 15 a 30% em peso com base no peso total da dispersão de pigmento. A dispersão de pigmento concentrado é, então, diluída em uma tinta de jato de tinta curável por radiação.
[0068] Dispersantes poliméricos típicos são copolímeros de dois monômeros, mas podem conter três, quatro, cinco ou até mais monômeros. As propriedades dos dispersantes poliméricos dependem da natureza dos monômeros e de sua distribuição no polímero. Os dispersantes copoliméricos têm preferencialmente as seguintes composições de polímero:  monômeros estatisticamente polimerizados (por exemplo, monômeros A e B polimerizados em ABBAABAB);  monômeros polimerizados alternados (por exemplo, monômeros A e B polimerizados em ABABABAB);  monômeros polimerizados em gradiente (afilados) (por exemplo, monômeros A e B polimerizados em AAABAABBABBB);  copolímeros em bloco (por exemplo, monômeros A e B polimerizados em AAAAABBBBBB), em que o comprimento de bloco de cada um dos blocos (2, 3, 4, 5 ou até mais) é importante para a capacidade de dispersão do dispersante polimérico;  copolímeros de enxerto (copolímeros de enxerto consistem em uma estrutura polimérica com cadeias laterais poliméricas fixadas à estrutura principal); e  formas mistas desses polímeros, por exemplo, copolímeros de gradiente em blocos.
[0069] O dispersante polimérico tem preferencialmente um peso molecular médio numérico Mn entre 500 e 30.000, com maior preferência entre 1.500 e 10.000. Os dispersantes de maior peso molecular tendem a aumentar muito a viscosidade da tinta sem fornecer adequadamente uma boa estabilidade de dispersão.
[0070] O dispersante polimérico tem preferencialmente um peso molecular médio ponderal Mw menor que 100.000, com maior preferência menor que 50.000 e com máxima preferência menor que 30.000.
[0071] O dispersante polimérico tem preferencialmente uma polidispersividade PD menor que 2, com maior preferência menor que 1,75 e com máxima preferência menor que 1,5.
[0072] Exemplos comerciais de dispersantes poliméricos são os seguintes:  Dispersantes DISPERBYK ™ disponíveis na BYK CHEMIE GMBH;  Dispersantes SOLSPERSE ™ disponíveis na LUBRIZOL;  Dispersantes TEGO ™ DISPERS ™ da EVONIK;  Dispersantes EDAPLAN ™ da MUNZING CHEMIE;  Dispersantes ETHACRYL ™ da LYONDELL;  Dispersantes GANEX ™ do ISP;  Dispersantes DISPEX ™ e EFKA ™ da BASF;  Dispersantes DISPONER ™ da DEUCHEM.
[0073] Dispersantes poliméricos particularmente preferenciais incluem dispersantes Solsperse ™ da LUBRIZOL, dispersantes Efka ™ da BASF e dispersantes Disperbyk ™ da BYK CHEMIE GMBH. Os dispersantes particularmente preferenciais são os dispersantes Solsperse ™ 32.000, 35.000 e 39.000 da LUBRIZOL.
[0074] O dispersante polimérico é preferencialmente usado em uma quantidade de 2 a 300% em peso, com maior preferência 10 a 100% em peso, com máxima preferência 50 a 90% em peso com base no peso do pigmento. Uma quantidade entre 2 e 90% em peso fornece uma boa estabilidade de dispersão em combinação com efeito mínimo na viscosidade da tinta. Sinergistas de dispersão
[0075] Um sinérgico de dispersão geralmente consiste em uma parte aniônica e uma parte catiônica. A parte aniônica do sinergista de dispersão exibindo uma certa semelhança molecular com o pigmento colorido e a parte catiônica do sinergista de dispersão consiste em um ou mais prótons e/ou cátions para compensar a carga da parte aniônica do sinergista de dispersão.
[0076] O sinérgico de dispersão é preferencialmente adicionado em uma quantidade menor do que o dispersante (ou dispersantes). A razão entre dispersante polimérico/sinergista de dispersão depende do pigmento e deve ser determinada experimentalmente. Tipicamente, a razão de % em peso de dispersante polimérico/% em peso de sinergista de dispersão é selecionada entre 2:1 a 100:1, de preferência entre 2:1 e 20:1.
[0077] Sinergistas de dispersão adequados que estão comercialmente disponíveis incluem Solsperse ™ 5000 e Solsperse ™ 22000 da LUBRIZOL.
[0078] Pigmentos particularmente preferenciais para a tinta magenta usada são um pigmento dicetopirrolo- pirrol ou um pigmento de quinacridona. os sinergistas de dispersão adequados incluem aqueles revelados em EP 1790698 A (AGFA GRAPHICS), EP 1790696 A (AGFA GRAPHICS), WO 2007/060255 (AGFA GRAPHICS) e EP 1790695 A (AGFA GRAPHICS).
[0079] Na dispersão de Cl Pigmento Azul 15:3, o uso de um sinergista de dispersão de Cu-ftalocianina sulfonado, por exemplo, Solsperse ™ 5000 de LUBRIZOL é preferencial. Os sinergistas de dispersão adequados para tintas de jato de tinta amarelas incluem aqueles revelados em EP 1790697 A (AGFA GRAPHICS). Fotoiniciadores e Co-iniciadores
[0080] A tinta de jato de tinta curável por radiação é de preferência uma tinta de jato de tinta curável por UV. As tintas de jato de tinta curáveis por UV contêm um ou mais fotoiniciadores, de preferência um ou mais fotoiniciadores de radicais livres. Um fotoiniciador de radical livre é um composto químico que inicia a polimerização de monômeros e oligômeros quando exposto à radiação actínica pela formação de um radical livre.
[0081] Podem ser distinguidos dois tipos de fotoiniciadores radicais. Um iniciador Norrish Tipo I é um iniciador que cliva após a excitação, produzindo o radical de iniciação imediatamente. Um iniciador do tipo Norrish II é um fotoiniciador que é ativado por radiação actínica e forma radicais livres pela abstração de hidrogênio de um segundo composto que se torna o verdadeiro radical livre iniciador. Este segundo composto é denominado sinergista de polimerização ou co-iniciador. Ambos os fotoiniciadores do tipo I e do tipo II podem ser usados na presente invenção, sozinhos ou em combinação.
[0082] A fim de aumentar ainda mais a fotossensibilidade, o líquido a jato de tinta incolor curável por UV pode conter adicionalmente co-iniciadores. Os exemplos adequados de co-iniciadores podem ser categorizados em três grupos: (1) aminas alifáticas terciárias, tais como metildietanolamina, dimetiletanolamina, trietanolamina, trietilamina e N-metilmorfolina;
(2) aminas aromáticas, tais como amilparadimetilaminobenzoato, benzoato de 2-n-butoxietil-4- (dimetilamino), 2- (dimetilamino) etilbenzoato, benzoato de etil-4-(dimetilamino) e benzoato de 2-etilhexil-4- (dimetilamino) ; e (3) aminas (met)acriladas tais como (met)acrilatos de dialquilaminoalquila (por exemplo, dietilaminoetilacrilato) ou N-morfolinoalquil- (met)acrilatos (por exemplo, N-morfolinoetil-acrilato). Os co-iniciadores preferenciais são aminobenzoatos.
[0083] Fotoiniciadores adequados são divulgados em CRIVELLO, JV, et al. VOLUME III: Photoinitiators for Free Radical Cationic . 2ª edição. Editado por BRADLEY, G .. Londres, Reino Unido: John Wiley e Sons Ltd, 1998. Páginas 287-294.
[0084] Em uma modalidade preferencial, o fotoiniciador na tinta de jato de tinta curável por radiação inclui um ou mais óxidos de acilfosfina. Os fotoiniciadores de óxido de acilfosfina preferenciais incluem óxido de 2,4,6-trimetilbenzoil-difenil-fosfina disponível como Darocur ™ TPO (fabricado pela BASF); e óxido de bis (2,4,6-trimetilbenzoil)-fenil fosfina disponível como Irgacure ™ 819 (fabricado pela BASF).
[0085] Em uma modalidade preferencial, a tinta de jato de tinta branca curável por UV não inclui nenhum fotoiniciador do tipo tioxantona. As tintas de jato de tinta brancas curáveis por UV, que incluem fotoiniciadores do tipo tioxantona, geralmente exibem fotosseleção indesejada.
[0086] Exemplos específicos de fotoiniciadores para as tintas de jato de tinta coloridas e brancas podem incluir, mas não estão limitados a, os seguintes compostos ou combinações dos mesmos: benzofenona e benzofenonas substituídas, 1- hidroxiciclohexil fenil cetona, tioxantonas, tais como isopropiltioxantona, 2-hidroxi-2 - metil-1-fenilpropan-1-ona, 2-benzil-2-dimetilamino-(4- morfolinofenil) butan-1-ona, benzil dimetilcetal, óxido de bis (2,6-dimetilbenzoil)-2,4, 4-trimetilpentilfosfina, óxido de 2,4,6 trimetilbenzoildifenilfosfina, 2-metil-1-[4- (metiltio) fenil]-2-morfolinopropan-1-ona, 2,2-dimetoxi- 1,2-difeniletan-1-ona ou 5, 7-diiodo-3- butoxi-6-fluorona.
[0087] Fotoiniciadores comerciais adequados incluem Irgacure ™ 184, Irgacure ™ 500, Irgacure ™ 907, Irgacure ™ 369, Irgacure ™ 1700, Irgacure ™ 651, Irgacure ™ 819, Irgacure ™ 1000, Irgacure ™ 1300, Irgacure ™ 1870, Darocur ™ 1173, Darocur ™ 2959, Darocur ™ 4265 e Darocur ™ ITX, Lucerin ™ TPO, todos disponíveis na BASF, Esacure ™ KT046, Esacure ™ KIP150, Esacure ™ KT37 e Esacure ™ EDB disponíveis na LAMBERT), H-Nu ™ 470 e H-Nu ™ 470X disponível na SPECTRA GROUP Ltd ..
[0088] O fotoiniciador pode ser fotoiniciador polimerizável, incluindo um ou mais grupos polimerizáveis, de preferência grupos acrilato.
[0089] O co-iniciador pode ser co-iniciador polimerizável, incluindo um ou mais grupos polimerizáveis, de preferência grupos de acrilato
[0090] Uma quantidade preferencial de fotoiniciador é de 0 a 30% em peso, com maior preferência 0,5 a 20% em peso, e com máxima preferência 1,0 a 10% em peso do peso total da tinta de jato de tinta curável por UV.
[0091] A tinta de jato de tinta curável por UV compreende preferencialmente o co-iniciador em uma quantidade de 0,1 a 30% em peso, com maior preferência em uma quantidade de 0,5 a 25% em peso, com maior preferência em uma quantidade de 1 a 10% em peso do peso total do Tinta de jato de tinta curável por UV. Tensoativos
[0092] A tinta de jato de tinta curável por radiação pode conter pelo menos um tensoativo. O tensoativo pode ser aniônico, catiônico, não iônico ou zwitteriônico e é preferencialmente adicionado em uma quantidade total inferior a 3% em peso, com maior preferência inferior a 2% em peso e com máxima preferência não maior do que 1% em peso com base no peso total da tinta de jato de tinta curável por radiação.
[0093] Os tensoativos preferenciais são selecionados a partir de tensoativos fluoro (tais como hidrocarbonetos fluorados) e tensoativos de silicone. Os tensoativos de silicone são preferencialmente siloxanos e podem ser alcoxilados, modificados com poliéster, modificados com poliéter, hidroxila modificada com poliéter, modificada com amina, modificada com epóxi e outras modificações ou combinações dos mesmos. Os siloxanos preferenciais são poliméricos, por exemplo polidimetilsiloxanos.
[0094] Os tensoativos de silicone comerciais preferenciais incluem BYK ™ 333 e BYK ™ UV3510 da BYK Chemie e Tegoglide ™ 410 da EVONIK.
[0095] Em uma modalidade preferencial, o tensoativo é um composto polimerizável.
[0096] Os tensoativos de silicone polimerizáveis preferenciais incluem um tensoativo de silicone (met) acrilado. Mais preferencialmente, o tensoativo de silicone (met) acrilado é um tensoativo de silicone acrilado, porque os acrilatos são mais reativos do que os metacrilatos.
[0097] Em uma modalidade preferencial, o tensoativo de silicone (met) acrilado é um polidimetilsiloxano (met) acrilado modificado com poliéter ou um polidimetilsiloxano modificado com poliéster (met) acrilado.
[0098] Os tensoativos de silicone (met) acrilato preferenciais comercialmente disponíveis incluem: Ebecryl ™ 350, um diacrilato de silicone da Cytec; o polidimetilsiloxano acrilado modificado com poliéter BYK ™ UV3500 e BYK ™ UV3530, o polidimetilsiloxano acrilado modificado com poliéster BYK ™ UV3570, todos fabricados pela BYK Chemie; Tego ™ Rad 2100, Tego ™ Rad 2200N, Tego ™ Rad 2250N, Tego ™ Rad 2300, Tego ™ Rad 2500, Tego ™ Rad 2600 e Tego ™ Rad 2700, Tego ™ RC711 da EVON IK; Silaplane ™ FM7711, Silaplane ™ FM7721, Silaplane ™ FM7731, Silaplane ™ FM0711, Silaplane ™ FM0721, Silaplane ™ FM0725, Silaplane ™ TM0701, Silaplane ™ TM0701T todos fabricados pela Chisso Corporation; e DMS-R05, DMS-R11, DMS-R18, DMS-R22, DMS-R31, DMS-U21, DBE-U22, SIB1400, RMS-044, RMS-033, RMS-083, UMS- 182, UMS-992 , UCS-052, RTT-1011 e UTT-1012, todos fabricados pela Gelest, Inc .. Inibidores de polimerização
[0099] A tinta de jato de tinta curável por radiação pode conter um inibidor de polimerização. Os inibidores de polimerização adequados incluem antioxidantes do tipo fenol, estabilizadores de luz de amina impedida, antioxidantes do tipo fósforo, éter monometílico de hidroquinona comumente usado em monômeros de (met) acrilato e hidroquinona, t-butilcatecol, pirogalol também podem ser usados.
[0100] Os inibidores comerciais adequados são, por exemplo, Sumilizer ™ GA-80, Sumilizer ™ GM e Sumilizer ™ GS produzidos por Sumitomo Chemical Co. Ltd .; Genorad ™ 16, Genorad ™ 18 e Genorad ™ 20 da Rahn AG; Irgastab ™ UV10 e Irgastab ™ UV22, Tinuvin ™ 460 e CGS20 da BASF; Gama Floorstab ™ UV (UV-1, UV-2, UV-5 e UV-8) da Kromachem Ltd, gama Additol ™ S (S100, S110, S120 e S130) da Cytec Surface Specialties.
[0101] Visto que a adição excessiva destes inibidores de polimerização aumentará a sensibilidade da tinta à cura, é preferencial que a quantidade capaz de prevenir a polimerização seja determinada antes da mistura. A quantidade de um inibidor de polimerização é de preferência inferior a 2% em peso da tinta de jato de tinta curável por radiação total.
[0102] Em uma modalidade preferencial, o inibidor de polimerização é um inibidor polimerizável, de preferência contendo um ou mais grupos acrilato para alcançar uma boa reatividade. Métodos de fabricação de tintas de jato de tinta brancas curáveis por radiação
[0103] As dispersões de pigmento podem ser preparadas por precipitação ou moagem do pigmento no meio de dispersão na presença do dispersante.
[0104] Um método de fabricação de uma tinta de jato de tinta branca curável por radiação incluindo as etapas de: a) moagem de um pigmento colorido na presença de um dispersante polimérico e um composto polimerizável em uma dispersão de pigmento concentrada; e b) diluir a dispersão de pigmento concentrada com compostos polimerizáveis de modo que uma composição polimerizável seja obtida como divulgado acima para a tinta de jato de tinta branca curável por radiação.
[0105] Os aparelhos de mistura podem incluir um amassador de pressão, um amassador aberto, um misturador planetário, um dissolvedor e um misturador universal Dalton. Aparelhos de moagem e dispersão adequados são um moinho de bolas, um moinho de pérolas, um moinho coloidal, um dispersor de alta velocidade, rolos duplos, um moinho de esferas, um condicionador de tinta e rolos triplos. As dispersões também podem ser preparadas usando energia ultrassônica.
[0106] Muitos tipos diferentes de materiais podem ser usados como meio de moagem, como vidros, cerâmicas, metais e plásticos. Em uma modalidade preferencial, o meio de moagem pode compreender partículas, de preferência de forma substancialmente esférica, por exemplo, grânulos consistindo essencialmente em uma resina polimérica ou grânulos de zircônio estabilizados com ítrio.
[0107] No processo de mistura, moagem e dispersão, cada processo é preferencialmente realizado com resfriamento para evitar o acúmulo de calor, e tanto quanto possível sob condições de luz em que a radiação actínica foi substancialmente excluída.
[0108] A dispersão de pigmento pode conter mais de um pigmento. Essa dispersão de pigmento pode ser preparada usando dispersões separadas para cada pigmento ou, alternativamente, vários pigmentos podem ser misturados e co-moídos na preparação da dispersão.
[0109] O processo de dispersão pode ser realizado em modo contínuo, por batelada ou semi-batelada.
[0110] As quantidades e proporções preferenciais dos ingredientes da moagem no moinho variam amplamente, dependendo dos materiais específicos e das aplicações pretendidas. O conteúdo da mistura de moagem compreende a moagem do moinho e os meios de moagem. A moagem do moinho compreende pigmento, dispersante polimérico e um transportador líquido.
[0111] O tempo de moagem pode variar amplamente e depende do pigmento, dos meios mecânicos selecionados e das condições de residência, do tamanho de partícula inicial e final desejado, etc. Na presente invenção, podem ser preparadas dispersões de pigmento com um tamanho médio de partícula inferior a 100 nm.
[0112] Após a moagem ser concluída, o meio de moagem é separado do produto particulado moído (em uma forma de dispersão seca ou líquida) usando técnicas de separação convencionais, como por filtração, peneiramento através de uma tela de malha e semelhantes. Frequentemente, a peneira é embutida no moinho, por exemplo, para um moinho de esferas. O concentrado de pigmento moído é preferencialmente separado do meio de moagem por filtração.
[0113] Em geral, é desejável fazer tintas de jato de tinta na forma de moagem de moagem concentrada, que é subsequentemente diluída para a concentração apropriada para uso no sistema de impressão a jato de tinta. Essa técnica permite o preparo de uma quantidade maior de tinta pigmentada do equipamento. Por diluição, a tinta de jato de tinta é ajustada para a viscosidade desejada, tensão superficial, cor, matiz, densidade de saturação e cobertura da área de impressão para a aplicação particular. Métodos de impressão a jato de tinta
[0114] Na presente invenção, o método de impressão a jato de tinta inclui as etapas de: jato de tinta de jato de tinta branca curável por radiação em um substrato; e curar a tinta de jato de tinta branca curável por radiação lançada no substrato.
[0115] Não há limitação quanto ao tipo de substrato, mas o substrato é preferencialmente selecionado a partir de couro natural e lona alcatroada. Nos últimos substratos, as vantagens das tintas de jato de tinta curáveis por radiação da invenção são mais notadamente observadas quanto à flexão.
[0116] Uma lona alcatroada ou lona alcatroada é uma grande folha flexível de material resistente à água. Na Austrália, uma lona alcatroada pode ser conhecida como hootch. As lona alcatroadas costumam ter ilhós reforçados nos cantos e nas laterais para formar pontos de fixação para corda, permitindo que sejam amarrados ou suspensos. Este último é explorado com vantagem para cortinas de caminhão nos chamados tautliners.
[0117] As lona alcatroadas preferenciais são selecionadas do grupo que consiste em tecido de polietileno, lona alcatroada, poliéster revestido com poliuretano, lona alcatroadas de vinil e silnáilon.
[0118] Em uma modalidade preferencial, a lona alcatroada tem uma espessura de pelo menos 130 pm, preferencialmente pelo menos 180 pm, com maior preferência 230 pm a 600 pm. Uma espessura de 230 pm permite flexão pesada.
[0119] O couro natural vem em diferentes graus, como flor integral, grão superior (25) que é essencialmente flor integral, mas com parte da camada granulada lixada e a camada divisória subjacente removida, e couro dividido. Para o último, a camada subjacente do couro bovino é removida e usada para criar couro dividido. Dependendo da espessura da camada subjacente, muitas divisões podem ser criadas. O couro dividido tem uma aparência áspera e geralmente é usado para fazer camurça.
[0120] Para prevenir danos e fraqueza dos grãos, a pele ou pele é curtida de preferência com cromo, mas outros métodos de curtimento, como o curtimento vegetal, também podem ser usados. Após o curtimento, o couro é seco e amolecido até se tornar o chamado couro com crosta. A formação de crostas pode incluir processos como remoção (remoção de taninos fixos superficialmente), licor de gordura (gorduras, óleos e ceras são fixados às fibras de couro), tingimento, branqueamento, amolecimento físico e polimento (abrasão da superfície do couro para reduzir defeitos de grãos )
[0121] Em uma modalidade preferencial, uma ou mais tintas de jato de tinta curáveis por radiação são aplicadas em jato sobre um revestimento de base presente na superfície do couro. O revestimento básico não apenas mascara imperfeições do couro, como marcas de mordida e arranhão, mas também fornece uma superfície plana homogênea melhorando a qualidade da imagem.
[0122] Na presente invenção, o couro natural usado como substrato para impressão a jato de tinta é preferencialmente couro encrostado, com maior preferência couro encrostado revestido com um revestimento de base. O revestimento de base inclui, de preferência, um polímero ou copolímero à base de poliuretano, visto que isto melhora a flexibilidade do couro impresso.
[0123] O revestimento de base preferencialmente tem uma cor semelhante à do cório e do grão. Qualquer cor desejada pode ser escolhida para o cório ou grão e a camada de base, como vermelho, verde, marrom, preto, azul ... O cório e o grão são geralmente tingidos por corantes durante a fase de formação de crostas, enquanto, de preferência, os pigmentos coloridos são incluídos no revestimento de base.
[0124] O revestimento de base pode ser aplicado como uma única camada ou pode ser aplicado como camadas múltiplas. As múltiplas camadas podem até ter uma composição diferente para melhorar propriedades como adesão ou flexibilidade.
[0125] Os poliuretanos adequados incluem Urepal ™ PU147 e PU181 da CHEMIPAL SpA; Melio ™ Promul 61 da STAHL; Astacin ™ Finish PS da BASF; Ecrothan ™ 4075, 4078 e 4084 da MICHELMAN; Incorez ™ CS8073 e CS065-195 da INCOREZ. O peso seco do poliuretano no revestimento de base está preferencialmente na faixa de 1 a 6 g/m2.
[0126] Embora poliuretanos e/ou poliamidas sejam preferenciais como os polímeros para o revestimento de base, outros polímeros podem ser usados preferencialmente em combinação com os poliuretanos e/ou poliamidas. Esses polímeros têm preferencialmente um alongamento na ruptura de mais de 200%, com maior preferência 300%. O alongamento na ruptura é medido de acordo com ISO527-2, por exemplo, com um aparelho de teste MTS Exceed ™ da MTS Systems Corporation.
[0127] Outro tipo de polímeros preferenciais para serem usados no revestimento de base são os poliacrilatos. Os poliacrilatos fornecem boa flexibilidade e estabilizam as dispersões de pigmento na camada de base.
[0128] Em uma modalidade preferencial, o revestimento de base inclui um polímero ou copolímero com base em poliuretano e um polímero ou copolímero com base em um poliacrilato. Essa combinação traz excelente flexibilidade, mesmo na presença de pigmentos.
[0129] Os poliacrilatos preferenciais são Roda ™ Base 5514 da TFL e Primal ™ HPB980 da LANXESS. Uma emulsão de acrilato polimérico adequada é Bioflex ™ KGA da LMF Biokimica.
[0130] Um reticulador pode ser incorporado no revestimento de base para melhorar a resistência do revestimento de base e a adesão ao couro crosta. Os reticulantes preferenciais incluem reticuladores baseados em aldeído, tais como formaldeído, derivados de melamina formaldeído, resinas de ureia formaldeído, glioxal e gluraraldeído, epóxidos, oxazolinas, carbodiimidas e isocianatos, sendo os isocianatos particularmente preferenciais. O peso seco do reticulante no revestimento de base é preferencialmente menor do que 1,4 g/m2, com maior preferência menor do que 1,0 g/m2.
[0131] Em uma modalidade preferencial de fabrico de penas decoradas, é aplicado um revestimento de proteção à imagem decorativa impressa por jacto de tinta depois de, pelo menos, curar parcialmente uma ou mais tintas a jacto de tinta curáveis por radiação da invenção, pulverizadas na superfície do couro. O acabamento evita que a imagem decorativa arranhe quando usado no artigo de couro.
[0132] Em uma modalidade preferencial, o revestimento de base e/ou revestimento de proteção superior inclui um polímero ou copolímero à base de poliuretano.
[0133] Em uma modalidade preferencial de fabricação de couro decorado, é aplicada uma etapa de prensagem a quente e/ou uma etapa de estampagem. Uma etapa de prensagem a quente pressiona o sanduíche da camada de base/camada de tinta/acabamento na pena, proporcionando maior robustez. Uma etapa de estampagem permite imitar, por exemplo, couro de pele de cobra caro para uma bolsa branca com pena de bovino.
[0134] Em uma modalidade preferencial, a superfície do couro é a superfície de um couro encrostado. O couro encrostado fornece o produto final de penas da melhor qualidade, o que aumenta a desejada sensação de luxo dos artigos de couro decorados.
[0135] O revestimento de base e o revestimento de topo são de preferência aplicados por pulverização, mas podem ser aplicados por qualquer técnica de revestimento conhecida, tal como revestimento por faca, revestimento por extrusão, revestimento por funil de lâmina e revestimento por cortina.
[0136] O revestimento superior pode ser aplicado como uma única camada ou pode ser aplicado como camadas múltiplas. As múltiplas camadas podem até ter uma composição diferente para melhorar propriedades como resistência a arranhões.
[0137] O revestimento superior de proteção pode ter a mesma composição ou uma composição semelhante ao revestimento de base, mas de preferência não inclui quaisquer corantes para que a imagem colorida impressa a jato de tinta permaneça inalterada. Normalmente, a camada superior protetora é otimizada de acordo com a aplicação do couro. Por exemplo, a flexibilidade não desempenha um papel importante para a capa de um livro de couro, ao contrário dos sapatos de couro. Portanto, o revestimento protetor de capa de um livro pode ser otimizado para resistência a arranhões.
[0138] O revestimento superior é com maior preferência um revestimento superior transparente, mas pode ser um revestimento superior translúcido. Por ter uma camada superior transparente, a imagem impressa a jato de tinta é claramente visível através da camada superior. Ao usar um revestimento de acabamento translúcido, um efeito estético especial é criado.
[0139] Se uma superfície superior mate for desejada para o couro impresso a jato de tinta, um agente de fosqueamento pode ser incluído. Qualquer esteira adequada pode ser usada. O agente de fosqueamento preferencial inclui sílica. Um exemplo comercialmente disponível preferencial de uma dispersão de sílica é Euderm ™ SN2 da LANXESS
[0140] O couro natural decorado pode ser usado para a fabricação de uma ampla gama de artigos de couro. Os artigos de couro preferenciais incluem calçados, móveis, estofados, bolsas e malas, luvas, cintos, carteiras, roupas, couro automotivo (por exemplo, assento de trem, avião, barco e carro), interiores, livros, artigos de papelaria, decoração de interiores, embalagens, artigos equestres, e similar.
[0141] Não há limitação na combinação de qualquer uma das modalidades preferenciais acima entre si. Dispositivos de impressão a jato de tinta
[0142] As tintas de jato de tinta curáveis por radiação podem ser injetadas por uma ou mais cabeças de impressão ejetando pequenas gotas de tinta de uma maneira controlada através de bocais em uma superfície receptora de tinta, que se move em relação à (s) cabeça (s) de impressão.
[0143] Uma cabeça de impressão preferencial para um sistema de impressão a jato de tinta na presente invenção é uma cabeça piezoelétrica. A impressão a jato de tinta piezoelétrica é baseada no movimento de um transdutor cerâmico piezoelétrico quando uma tensão é aplicada ao mesmo. A aplicação de uma tensão altera a forma do transdutor cerâmico piezoelétrico na cabeça de impressão, criando um vazio, que é então preenchido com tinta. Quando a tensão é removida novamente, a cerâmica se expande para sua forma original, ejetando uma gota de tinta da cabeça de impressão. No entanto, o método de impressão a jato de tinta na presente invenção não se restringe à impressão a jato de tinta piezoelétrica. Outros cabeçotes de impressão a jato de tinta podem ser usados e incluem vários tipos, como o tipo contínuo e o tipo de queda térmica, eletrostática e acústica sob demanda.
[0144] A cabeça de impressão a jato de tinta normalmente digitaliza para frente e para trás em uma direção transversal ao longo da superfície móvel do receptor de tinta. Frequentemente, a cabeça de impressão a jato de tinta não imprime na volta. A impressão bidirecional é preferencial para obter um alto rendimento de área. Outro método de impressão preferencial é por um “processo de impressão de passagem única”, que pode ser executado usando cabeças de impressão a jato de tinta largas ou múltiplas cabeças de impressão a jato de tinta escalona alcatroadadas que cobrem toda a largura da superfície do receptor de tinta. Em um processo de impressão de passagem única, as cabeças de impressão a jato de tinta geralmente permanecem estacionárias e a superfície do receptor de tinta é transportada sob as cabeças de impressão a jato de tinta. Dispositivos de Cura
[0145] As tintas de jato de tinta curáveis por radiação na presente invenção são curadas expondo-as à radiação actínica, de preferência à radiação ultravioleta.
[0146] Na impressão a jato de tinta, os meios de cura podem ser dispostos em combinação com a cabeça de impressão da impressora a jato de tinta, deslocando-se com ela de modo que a composição curável seja exposta à radiação de cura logo após o jato.
[0147] Em tal arranjo pode ser difícil fornecer uma fonte de radiação suficientemente pequena conectada e viajando com a cabeça de impressão. Portanto, uma fonte de radiação estática fixa pode ser empregada, por exemplo, uma fonte de luz UV de cura, conectada à fonte de radiação por meio de meios condutores de radiação flexíveis, tais como um feixe de fibra óptica ou um tubo flexível reflexivo internamente.
[0148] Alternativamente, a radiação actínica pode ser fornecida a partir de uma fonte fixa para a cabeça de radiação por um arranjo de espelhos incluindo um espelho sobre a cabeça de radiação.
[0149] A fonte de radiação disposta para não se mover com a cabeça de impressão também pode ser uma fonte de radiação alongada que se estende transversalmente através da superfície do receptor de tinta a ser curada e adjacente ao caminho transversal da cabeça de impressão de modo que as filas subsequentes de imagens formadas pela cabeça de impressão são passados, passo a passo ou continuamente, abaixo dessa fonte de radiação.
[0150] Qualquer fonte de luz ultravioleta, desde que parte da luz emitida possa ser absorvida pelo fotoiniciador ou sistema fotoiniciador, pode ser empregada como fonte de radiação, tal como, uma lâmpada de mercúrio de alta ou baixa pressão, um tubo catódico frio , uma luz negra, um LED ultravioleta, um laser ultravioleta e uma luz de flash. Destas, a fonte preferencial é uma que exibe uma contribuição de UV de comprimento de onda relativamente longo, tendo um comprimento de onda dominante de 300-400 nm. Especificamente, uma fonte de luz UV-A é preferencial devido à dispersão de luz reduzida com ela resultando em uma cura interna mais eficiente.
[0151] A radiação UV é geralmente classificada como UV-A, UV-B e UV-C da seguinte forma:  UV-A: 400 nm a 320 nm  UV-B: 320 nm a 290 nm  UV-C: 290 nm a 100 nm
[0152] É possível curar a imagem usando, consecutiva ou simultaneamente, duas fontes de luz de comprimentos de onda ou iluminâncias diferentes. Por exemplo, a primeira fonte de UV pode ser selecionada para ser rica em UV-C, em particular na faixa de 260 nm-200 nm. A segunda fonte de UV pode então ser rica em UV-A, por exemplo, uma lâmpada dopada com gálio ou uma lâmpada diferente com alto teor de UV-A e UV-B. O uso de duas fontes de UV mostrou ter vantagens, por exemplo, uma velocidade de cura rápida e um alto grau de cura.
[0153] Em uma modalidade preferencial, o dispositivo de impressão a jato de tinta contém LEDs UV com um comprimento de onda maior do que 360 nm, preferencialmente LEDs UV com um comprimento de onda maior que 380 nm, e com máxima preferência LEDs UV com um comprimento de onda de cerca de 395 nm.
[0154] Para facilitar a cura, a impressora jato de tinta geralmente inclui uma ou mais unidades de esgotamento de oxigênio. As unidades de esgotamento de oxigênio colocam uma manta de nitrogênio ou outro gás relativamente inerte (por exemplo, CO2), com posição ajustável e concentração de gás inerte ajustável, a fim de reduzir a concentração de oxigênio no ambiente de cura. Os níveis residuais de oxigênio são normalmente mantidos tão baixos quanto 200 ppm, mas geralmente estão na faixa de 200 ppm a 1200 ppm. Exemplos Materiais
[0155] Todos os materiais usados nos exemplos a seguir estavam prontamente disponíveis em fontes padrão, como Aldrich Chemical Co. (Bélgica) e Acros (Bélgica), a menos que especificado de outra forma. A água utilizada foi água desmineralizada.
[0156] TiO2 é um pigmento de dióxido de titânio disponível como Tronox ™ CR834 da TRONOX PIGMENTS BV.
[0157] PB15: 4 é uma abreviatura usada para Hostaperm ™ Blue P-BFS, um pigmento CL Pigmento Azul 15: 4 da CLARIANT.
[0158] PR122 é um pigmento quinacridona disponível como PIGMENT RED 122 TCR 12203 IJ da TRUST CHEM EUROPE BV.
[0159] MP1 é uma abreviatura usada para um pigmento quinacridona disponível como Fastogen ™ supermagenta CBR5 da SUN CHEMICAL BV.
[0160] PY155 é um pigmento CL Pigment Yellow 155 para o qual foi usado Inkjet ™ Amarelo 4GC da CLARIANT.
[0161] PB7 é uma abreviatura usada para Preto Especial ™ 550, que é um negro de fumo disponível na EVONIK DEGUSSA.
[0162] SYN é o sinergista de dispersão de acordo com a Fórmula (A): Fórmula (A), e foi sintetizado da mesma maneira como descrito no Exemplo 1 de WO 2007/060254 (AGFA GRAPHICS) para o sinergista QAD-3.
[0163] E7701 é um dispersante de poliacrilato disponível como Efka ™ 7701 da BASF.
[0164] DB162 é uma abreviatura usada para o dispersante polimérico Disperbyk ™ 162 disponível na BYK CHEMIE GMBH da qual a mistura de solventes de 2-metoxi-1- metiletilacetato, xileno e n-butilacetato foi removida.
[0165] PEA é 2-fenoxietil acrilato disponível como Sartomer ™ SR339C da ARKEMA.
[0166] VCL é N-vinil caprolactama disponível na BASF BELGIUM, NV.
[0167] TBCH é 4-terc.butilciclohexilacrilato disponível sob o nome comercial de Sartomer CD217 da ARKEMA.
[0168] CD278 é di- etilenoglicolbutiléteracrilato disponível como Sartomer ™ CD278 da ARKEMA.
[0169] IDA é acrilato de isodecila disponível como Sartomer ™ SR395 da ARKEMA.
[0170] SR495B é um monômero de acrilato de caprolactona disponível como Sartomer ™ SR495B da ARKEMA.
[0171] G1122 é um acrilato de uretano monofuncional disponível como Genomer ™ 1122 da RAHN tendo a Fórmula (B): Fórmula B;
[0172] PEG200 é diacrilato de polietilenoglicol 200 disponível como Sartomer ™ SR259 da ARKEMA.
[0173] PEG400 é diacrilato de polietilenoglicol 400 disponível como Sartomer ™ SR344 da ARKEMA.
[0174] PEG600 é diacrilato de polietilenoglicol 600 disponível como Sartomer ™ SR610 da ARKEMA.
[0175] DPGDA é diacrilato de dipropilenoglicol disponível como Sartomer ™ SR508 da ARKEMA.
[0176] SR9003 é diacrilato de neopentil glicol propoxilado disponível como Sartomer ™ SR9003 da ARKEMA.
[0177] MPDA é diacrilato de 3-metil 1,5- pentanodiol disponível como Sartomer ™ SRTG341 da ARKEMA.
[0178] CN131B é 2-hidroxi-3- fenoxipropilacrilato disponível como Sartomer ™ CN131B da ARKEMA.
[0179] CN963B80 é um oligômero de acrilato de uretano disponível como Sartomer ™ CN963B80 da ARKEMA.
[0180] CN966H90 é um oligômero de acrilato de uretano disponível como Sartomer ™ CN966H90 da ARKEMA.
[0181] KT046 é uma mistura de fotoiniciadores disponíveis como Esacure ™ KTO 46 da FRATELLI LAMBERTI SPA.
[0182] BAPO é um fotoiniciador bis (2,4> 6- trimetilbenzoil) -fenilfosfineóxido disponível como Irgacure ™ 819 da BASF.
[0183] TPO é óxido de trimetilbenzoil difenil fosfina fornecido como Omnirad ™ TPO pela IGM.
[0184] ITX é Darocur ™ ITX é uma mistura isomérica de 2- e 4-isopropila tioxantona da BASF.
[0185] T410 é um tensoativo de silicone disponível como Tegoglide ™ 410 da EVONIK.
[0186] C7500 é um tensoativo de silicone disponível como Silwet ™ L7500 da OSI SPECIALTIES BENELUX
NV
[0187] INHIB é uma mistura que forma um inibidor de polimerização tendo uma composição de acordo com Tabela 2 Componente % em peso DPGDA 82,4 p-metoxifenol 4,0 BHT 10,0 Cupferron ™ AL 3,6
[0188] Cupferron ™ AL é alumínio N- nitrosofenilhidroxilamina da WAKO CHEMICALS LTD.
[0189] STAB UV10 é 4-hidroxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidinooxi sebacato disponível como Irgastab ™ UV 10 da BASF.
[0190] PA é uma dispersão de poliamida aniônica disponível como Michem ™ Emulsion D310 da
MICHELMAN
[0191] PU é uma dispersão de poliuretano à base de água disponível como Urepal ™ PU147 da CHEMIPAL SpA
[0192] XL é um poliisocianato alifático à base de solvente disponível como Urepal ™ CT70 da CHEMIPAL S.pA
[0193] RL-1 é um couro vermelho obtido da Conceria Nuti Ivo SPA (Itália), que é uma crosta de couro bovino tingida de vermelho revestida com uma camada de base pigmentada de vermelho incluindo uma dispersão aquosa de poliuretano. Métodos de medição
1. Viscosidade
[0194] A viscosidade das tintas de jato de tinta curáveis por UV foi medida a 45 °C e a uma taxa de cisalhamento de 1.000 s-1 usando um viscosímetro Rotovisco ™ RV1 da HAAKE.
2. Tensão superficial
[0195] A tensão superficial estática das tintas de jato de tinta curáveis por UV foi medida com um tensiômetro KRUSS K9 da KRUSS GmbH, Alemanha a 25 °C após 60 segundos.
3. Tamanho médio de partícula de dispersão de pigmento concentrado (Malvern)
[0196] O tamanho médio de partícula de partículas de pigmento em dispersões de pigmento concentradas foi determinado por espectroscopia de correlação de fótons em um comprimento de onda de 633 nm com um laser HeNe 4mW em uma amostra diluída da tinta de jato de tinta pigmentada. O analisador de tamanho de partícula usado foi um Malvern ™ nano-S disponível na Goffin-Meyvis.
[0197] A amostra foi preparada pela adição de uma gota de tinta a uma cubeta contendo 1,5 ml de acetato de etilo e misturada até se obter uma amostra homogénea. O tamanho de partícula medido é o valor médio de 3 medições consecutivas consistindo em 6 ciclos de 20 segundos.
4. Tamanho médio de partícula
[0198] O tamanho médio de partícula (diâmetro) foi determinado com um Dimensionador de Instrumentos da Brookhaven Instruments BI90plus com base no princípio de dispersão de luz dinâmica. A tinta de jato de tinta foi diluída com acetato de etila até uma concentração de pigmento de 0,002% em peso. As configurações de medição do BI90plus foram: 5 ciclos a 23 °C, ângulo de 90 °, comprimento de onda de 635 nm e gráficos = função de correção.
5. Flexibilidade a seco (couro)
[0199] A flexibilidade foi determinada em um flexômetro SATRA ™ STM 701 Bally em que as amostras tiveram que suportar um ciclo de um múltiplo de 10.000 flexões. A quantidade de fissuras no couro ou lona alcatroada após o teste determina a pontuação. As fissuras são avaliadas a olho nu e por um microscópio com uma ampliação de 8x de acordo com um critério mostrado no) le 3. Tabela 3
Pontuação Critério Sem fissuras visíveis a olho nu. OK Nenhuma ou quase nenhuma fissura visível ao microscópio Fissuras claramente visíveis a olho nu. NOK Às vezes, até mesmo a descolagem da camada de tinta.
6. Flexão a seco (lona alcatroada)
[0200] A flexibilidade foi determinada com uma Máquina de Teste de Fissuras Flex da KARL SCHRODER KG de acordo com a DIN 53359 em amostras de teste com dimensões de 20x40 mm.
[0201] A avaliação é realizada de acordo com a tabela 4. Tabela 4 Pontuação Critério Sem fissuras visíveis a olho nu. Nenhuma ou quase nenhuma rachadura OK visível ao microscópio/lupa Fissuras claramente visíveis a olho NOK nu. Às vezes, até mesmo a descolagem da camada de tinta.
Exemplo 1
[0202] Este exemplo ilustra a decoração de couro natural com uma imagem decorativa usando tintas de jato de tinta brancas curáveis por radiação com uma composição específica para evitar fissuras da camada de tinta curada ao flexionar. Preparação de tintas de jato de tinta brancas
[0203] Uma dispersão de pigmento branco concentrado W1 foi preparada tendo uma composição de acordo com a Tabela 5. Tabela 5 % em peso de: W1 TiO2 50,0 E7701 4,0 INHIB 1,0 PEA 45,0
[0204] A dispersão de pigmento branco concentrado W1 foi preparada misturando os ingredientes da Tabela 4 por 30 minutos em um recipiente equipado com um dispersor DISPERLUX ™ (da DISPERLUX SARL, Luxemburgo). O dispersante polimérico E7701 foi adicionado como uma solução a 30% em PEA. Esta mistura foi subsequentemente moída em um DYNO ™ -MILL ECM Poly da empresa WAB Willy A. Bachofen (Suíça) usando 0,40 mm de óxido de zircônio estabilizado com ítrio. O moinho de esferas foi preenchido a 42% com as esferas de moagem e operado em modo de recirculação com um tempo de residência de 10 minutos e usando uma velocidade de ponta de 15 m/s. A câmara de moagem é resfriada com água durante a operação. O tamanho médio de partícula de partículas de pigmento em dispersões de pigmento concentradas foi de 280 nm.
[0205] A dispersão de pigmento branco concentrado W1 foi então misturada com os componentes como mostrado na Tabela 5 a Tabela 9 para produzir as tintas de jato de tinta brancas curáveis por UV INV-1 a INV-28 e as tintas de jato de tinta brancas curáveis por UV comparativas COMP-1 a COMP- 5
Tabela 6 % em peso INV-1 INV-2 INV-3 INV-4 INV-5 INV-6 INV-7 de TiO2 24,00 32,00 24,00 24,00 24,00 24,00 24,00
E7701 1,92 2,56 1,92 1,92 1,92 1,92 1,92
PEA 21,60 28,80 21,60 56,39 27,60 21,60 21,6
VCL 16,00 14,00 16,00 0,00 0,00 16,00 16,00
TBCH 0,00 0,00 0,00 7,00 0,00 0,00 0,00
CD278 0,00 11,95 18,23 0,00 0,00 0,00 0,00
IDA 18,23 0,00 0,00 0,00 18,23 10,00 18,23
SR495B 0,00 0,00 0,00 0,00 10,00 8,23 0,00
G1122 10,00 2,44 10,00 2,44 10,00 10,00 10,00
KT046 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00
TPO 2,95 2,95 2,95 2,95 2,95 2,95 2,95
T410 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30
INHIB 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00
Tabela 7
% em INV-8 INV-9 INV-10 INV-11 INV-12 INV-13 INV-14 peso de TIO2 24,00 24,00 24,00 24,00 24,00 24,00 24,00
E7701 1,92 1,92 1,92 1,92 1,92 1,92 1,92
PEA 21,60 21,60 21,60 21,60 21,60 21,60 21,60
VCL 16,00 12,00 8,00 4,00 0,00 13,00 9,00
TBCH 0,00 0,00 4,00 8,00 12,00 0,00 0,00
IDA 10,00 18,23 18,23 18,23 18,23 16,23 16,23
SR495B 8,23 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
G1122 10,00 14,00 14,00 14,00 14,00 10,00 14,00
PEG400 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 5,00 5,00
KT046 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00
TPO 2,95 2,95 2,95 2,95 2,95 2,95 2,95
T410 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30
INHB 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00
Tabela 8 % em INV-15 INV-16 INV-17 INV-18 INV-19 INV-20 INV-21 peso de TIO2 24,00 24,00 24,00 24,00 24,00 24,00 24,00
E7701 1,92 1,92 1,92 1,92 1,92 1,92 1,92
PEA 21,60 21,60 21,60 21,60 21,60 21,60 21,60
VCL 9,00 11,00 14,00 12,00 14,50 13,00 15,00
IDA 16,23 18,23 9,50 9,00 9,00 8,00 8,50
SR495B 0,00 0,00 8,23 8,23 8,23 8,23 8,23
G1122 14,00 10,00 10,00 10,00 10,00 10,00 10,00
DPGDA 0,00 5,00 2,50 5,00 0,00 0,00 0,00
MPDA 0,00 0,00 0,00 0,00 2,50 5,00 0,00
PEG200 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 2,50
PEG400 5,00 0,00 ' 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
KT046 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00
TPO 2,95 2,95 2,95 2,95 2,95 2,95 2,95
T410 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30
INHIB 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00
Tabela 9 % em INV-22 INV-23 INV-24 INV-25 INV-26 INV-27 INV-28 peso de TIO2 24,00 24,00 24,00 24,00 24,00 32,00 24,00
E7701 1,92 1,92 1,92 1,92 1,92 2,56 1,92
PEA 21,60 21,60 21,60 21,60 21,60 28,80 30,10
VCL 14,00 15,00 14,00 15,00 15,50 14,00 16,00
IDA 7,00 8,50 7,00 8,50 5,50 11,95 1,50
SR495B 8,23 8,23 8,23 8,23 8,23 0,00 8,23
G 1 1 1 1 1 2 1 G1122 10,00 10,00 10,00 10,00 10,00 2,44 10,00
PEG400 0,00 2,50 5,00 0,00 0,00 0,00 0,00
PEG200 5,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
PEG600 0,00 0,00 0,00 2,50 5,00 0,00 0,00
KT046 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00
TPO 2,95 2,95 2,95 2,95 2,95 2,95 2,95
T410 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30
INHIB 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00
Tabela 10 % em peso COMP-1 COMP-2 COMP-3 COMP-4 COMP-5 de TiO2 16,00 24,00 24,00 24,00 24,00
E7701 1,28 1,92 1,92 1,92 1,92
PEA 34,12 42,39 33,39 33,83 33,83
VOL 20,00 14,00 20,00 15,00 15,00
IBOA 0,00 0,00 0,00 15,00 15,00
TBCH 10,00 7,00 0,00 0,00 0,00
IDA 0,00 0,00 10,00 0,00 0,00
SR9003 0,00 0,00 0,00 2,00 2,00
G1122 6,00 2,44 2,44 0,00 0,00
CN963B80 4,00 0,00 0,00 0,00 0,00
KT046 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00 TPO 2,95 2,95 2,95 2,95 2,95 T410 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30 INHIB 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 STAB UV10 0,35 0,00 0,00 0,00 0,00 Resultados e Avaliação
[0206] A viscosidade das tintas de jato de tinta brancas foi determinada a 45 °C. O valor de composição de tinta ICV foi calculado para cada tinta de jato de tinta de acordo com a Fórmula (I). O "% em peso Mono" e "% em peso de poli" representam as porcentagens em peso dos compostos polimerizáveis monofuncionais, respectivamente, os compostos polimerizáveis polifuncionais, ambos com base no peso total da composição polimerizável.
[0207] Cada tinta de jato de tinta branca foi impressa em um couro vermelho RL-1 com uma impressora jato de tinta de mesa Anapurna ™ M2540 equipada com um sistema de cura D-bulb em cunhas que variam de 10% a 100% de cobertura de tinta em 720 x 1440 dpi. Patches de couro impressos com a mesma opacidade da tinta de jato de tinta branca foram selecionados para flexão a seco em 30.000 flexões.
[0208] Todos os resultados são mostrados na Tabela 11. Tabela 11
% em % em % em Tinta Viscosi- ICV peso peso peso Flexão branca dade TiO2 Mono Poli
INV-1 7,7 22 24 98,8 1,2 OK
INV-2 12,1 26 32 98,6 1,4 OK
INV-3 8,9 19 24 98,8 1,2 OK
INV-4 10,8 10 24 98,8 1,2 OK
INV-5 11,8 -21 24 98,8 1,2 OK
INV-6 12,1 22 24 98,8 1,2 OK
INV-7 10,9 24 24 97,5 2,5 OK
INV-8 11,5 22 24 98,8 1,2 OK
INV-9 8,2 13 24 98,8 1,2 OK
INV-10 8,3 7 24 98,8 1,2 OK
INV-11 8,4 1 24 98,8 1,2 OK
INV-12 8,4 -5 24 98,8 1,2 OK
INV-13 9,2 15 24 91,3 8,7 OK
INV-14 9,7 6 24 91,3 8,7 OK
INV-15 10,3 5 24 91,3 8,7 OK
INV-16 8,1 19 24 91,3 8,7 OK
INV-17 10,2 22 24 95,0 5,0 OK
INV-18 10,9 22 24 91,3 8,7 OK
INV-19 10,7 22 24 95,0 5,0 OK
INV-20 9,8 21 24 91,3 8,7 OK INV-21 n.a. 22 24 95,0 5,0 OK 1 INV-22 11,1 21 24 91,3 8,7 OK INV-23 11,5 20 24 95,0 5,0 OK INV-24 11,5 18 24 91,3 8,7 OK INV-25 12,0 21 24 95,1 4,9 OK INV-26 12,8 21 24 91,3 8,7 OK INV-27 10,6 28 32 98,6 1,4 OK INV-28 13,2 30 24 98,8 1,2 OK COMP-1 10,0 ^51 16 98,8 1,2 NOK COMP-2 10,9 40 24 98,8 1,2 NOK COMP-3 8,3 39 24 98,8 1,2 NOK COMP-4 8,9 60 24 98,8 1,2 NOK COMP-5 11,5 60 24 98,8 1,2 NOK
[0209] Na Tabela 11, deve ficar claro que apenas as tintas de jato de tinta brancas inventivas podem suportar um teste de 30.000 flexões. Os resultados para as tintas de jato de tinta brancas curáveis por radiação INV- 13 a INV-26 ilustram que mesmo uma quantidade substancial de compostos polimerizáveis polifuncionais pode estar presente. Essa quantidade melhora a resistência da camada de tinta tornando-a mais resistente a riscos. Ao aumentar o conteúdo de dióxido de titânio ainda mais para 32% em peso na tinta de jato de tinta, a flexão permanece boa mesmo em um ICV de 28, conforme ilustrado pela tinta INV-27. As tintas de jato de tinta brancas curáveis por radiação comparativas não eram capazes de suportar 30.000 flexões, embora a porcentagem em peso de compostos polimerizáveis polifuncionais fosse minimizada e o conteúdo de dióxido de titânio aumentado para 24% em peso com base na tinta. Exemplo 2
[0210] Este exemplo ilustra a impressão a jato de tinta de imagens multicoloridas em couro natural com um conjunto de tinta de jato de tinta curável por UV que não apresenta fissuras. Dispersões de pigmento concentrado
[0211] As primeiras dispersões de pigmento concentradas foram feitas para fazer um conjunto de tinta de jato de tinta CMYK. CPC de dispersão de pigmento ciano
[0212] A dispersão foi feita misturando os componentes de acordo com por 30 minutos usando um dispersor DISPERLUX ™ da DISPERLUX SARL, Luxemburgo. A dispersão foi então moída usando um moinho Bachofen DYNOMILL ECM preenchido com grânulos de zircônia estabilizados com ítrio de 0,4 mm ("meio de moagem de zircônia de alta resistência ao desgaste" da TOSOH Co.). A mistura foi circulada no moinho durante 2 horas. Após a moagem, a dispersão de pigmento concentrada foi descarregada sobre um filtro de 1 pm em um recipiente.
Tabela 12 % em Componente peso PB 15: 4 25,00 D162 10,00 PEA 63,67 INHIB 1,33 CPM de dispersão de pigmento magenta
[0213] Uma dispersão foi feita misturando os componentes de acordo com a Tabela 12 por 30 minutos usando um dispersor DISPERLUX ™ da DISPERLUX SARL, Luxemburgo. A dispersão foi então moída usando um moinho Bachofen DYNOMILL ECM preenchido com grânulos de zircônia estabilizados com ítrio de 0,4 mm ("meio de moagem de zircônia de alta resistência ao desgaste" da TOSOH Co.). A mistura foi circulada no moinho durante 2 horas. Após a moagem, a dispersão de pigmento concentrada foi descarregada sobre um filtro de 1 pm em um recipiente. Tabela 13 Componente % em peso PR122 20,00 SYN 1,00 D162 10,00 PEA 67,67 INHIB 1,33
Dispersão de pigmento amarelo CPY
[0214] Uma dispersão foi feita misturando os componentes de acordo com a Tabela 13 por 30 minutos usando um dispersor DISPERLUX ™ da DISPERLUX SARL, Luxemburgo. A dispersão foi então moída usando um moinho Bachofen DYNOMILL ECM preenchido com grânulos de zircônia estabilizados com ítrio de 0,4 mm ("meio de moagem de zircônia de alta resistência ao desgaste" da TOSOH Co.). A mistura foi circulada no moinho durante 2 horas. Após a moagem, a dispersão de pigmento concentrada foi descarregada sobre um filtro de 1 pm em um recipiente. Tabela 14 % em Componente peso PY155 25,00 D162 8,00 PEA 65,73 INHIB 1,27 Dispersão de pigmento preto CPB
[0215] Uma dispersão foi feita misturando os componentes de acordo com a Tabela 14 por 30 minutos usando um dispersor DISPERLUX ™ da DISPERLUX SARL, Luxemburgo. A dispersão foi então moída usando um moinho Bachofen DYNOMILL ECM preenchido com grânulos de zircônia estabilizados com ítrio de 0,4 mm ("meio de moagem de zircônia de alta resistência ao desgaste" da TOSOH Co.). A mistura foi circulada no moinho durante 2 horas. Após a moagem, a dispersão de pigmento concentrada foi descarregada sobre um filtro de 1 pm em um recipiente. Tabela 15 % em Componente peso PB 15:4 5,57 MP1 3,89 PB7 15,54 SYN 0,16 D162 10,65 PEA 59,64 DPGDA 2,16 INHIB 2,40 Conjunto de tinta de jato de tinta curável por UV
[0216] Um conjunto de tinta de jato de tinta CMYK curável por radiação foi preparado usando as dispersões de pigmento concentradas preparadas acima e combinando-as com os outros componentes de acordo com a norma 16. A% em peso é baseada no peso total da tinta de jato de tinta. Tabela 16 % em peso Ciano Magenta Amarelo Preto de CPC 10,00 — — — CPM — 17,50 — —
CPY — — 12,00 — CPB — — — 11,00 VCL 15,00 15,00 15,00 15,00 PEA 43,80 38,37 39,42 40,72 IDA 8,00 8,00 8,00 8,00 SR495B 10,00 10,00 10,00 10,00 CN966H90 3,30 1,30 2,70 2,50 ITX — — 3,00 3,00 TPO 5,00 5,00 5,00 5,00 BAPO 2,90 2,90 2,90 2,90 INHIB 1,00 0,93 0,98 0,88 C7500 1,00 1,00 1,00 1,00 Preparação do revestimento protetor TC1
[0217] Um revestimento superior protetor TC1 foi preparado pela mistura dos seguintes componentes de acordo com Tabela 17 Componente % em peso PA 20,0 PU 50,0 XL 2,0
Água 28,0 Resultados e Avaliação
[0218] As propriedades das tintas no conjunto de tintas de jato de tinta CMYK curáveis por radiação foram determinadas e são mostradas na Tabela 18. Tabela 18 Parâmetro Ciano Magenta Amarelo Preto Viscosidade (mPa.s) 9,8 8,4 9,2 9,5 Tensão superficial (mN/m) 31,3 31,4 31,2 31,3 Tamanho médio de partícula (nm) 101 117 170 126 ICV 17 17 18 18 % em peso de Mono 83,17 83,21 80,31 80,28 % em peso de Poli 4,23 2,25 3,63 3,68
[0219] A tinta de jato de tinta branca INV-6 do Exemplo 1 foi usada para formar um conjunto de tinta de jato de tinta CMYKW curável por radiação que foi usado para imprimir uma imagem multicolorida com um fundo branco em um couro vermelho RL-1 com uma impressora jato de tinta plana Anapurna ™ M2540 equipada com um sistema de cura de bulbo D.
[0220] O couro impresso a jato de tinta foi então revestido por pulverização com o revestimento protetor TC1 usando uma pistola de pulverização HS 25 HV3 da KRAUTZBERGER tendo um diâmetro de bico de 1,2 mm. O couro revestido foi seco usando um secador Radicure ™ D ajustado para uma temperatura de 280 °C em que a velocidade da correia transportadora é ajustada para o valor mais baixo, resultando em um tempo de secagem de 2,5 min.
[0221] Amostras impressas foram retiradas de diferentes áreas do couro impresso multicolorido e testadas para flexão. Todas as amostras testadas não exibiram fissuras visíveis a olho nu ou ao microscópio em 30.000 flexões. Exemplo 3
[0222] Este exemplo ilustra a impressão a jato de tinta em encerado com tintas de jato de tinta brancas curáveis por radiação tendo uma composição específica para prevenir fissuras da camada de tinta curada ao flexionar. Preparação de tintas brancas para jato de tinta
[0223] Uma dispersão de pigmento branco concentrado W1 foi usada tendo a mesma composição que na Tabela 5 do Exemplo 1. A dispersão de pigmento branco concentrado W1 foi então misturada com os componentes como mostrado na Tabela 19 a Tabela 23 para produzir as tintas de jato de tinta brancas curáveis por UV da invenção 1-1 a I-20 e as tintas de jato de tinta brancas curáveis por UV comparativas C-1 a C- 14 Tabela 19 % em 1-1 I-2 1-3 I-4 I-5 I-6 peso de: TiO2 32,00 24,00 24,00 24,00 24,00 24,00 E7701 2,56 1,92 1,92 1,92 1,92 1,92
PEA 28,80 21,60 21,60 21,60 21,60 21,60
VCL 14,00 16,00 12,00 8,00 0,00 13,00
TBCH 0,00 0,00 0,00 4,00 12,00 0,00
IDA 11,95 10,00 18,23 18,23 18,23 16,23
SR495B 0,00 8,23 0,00 0,00 0,00 0,00
G1122 2,44 10,00 14,00 14,00 14,00 10,00
PEG400 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 5,00
KT024 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00
TPO 2,95 2,95 2,95 2,95 2,95 2,95
T410 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30
INHIB 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00
Tabela 20 % em I-7 I-8 I-9 I-10 I-11 I-12 I-13 peso de: TiO2 24,00 24,00 24,00 24,00 24,00 24,00 24,00
E7701 1,92 1,92 1,92 1,92 1,92 1,92 1,92
PEA 21,60 21,60 21,60 21,60 21,60 21,60 21,60
VCL 9,00 9,00 14,00 12,00 14,50 13,00 15,00
IDA 16,23 16,23 9,50 9,00 9,00 8,00 8,50
SR495B 0,00 0,00 8,23 8,23 8,23 8,23 8,23
SR9003 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
G1122 14,00 14,00 10,00 10,00 10,00 10,00 10,00
DPGDA 0,00 0,00 2,50 5,00 0,00 0,00 0,00
MPDA 0,00 0,00 0,00 0,00 2,50 5,00 0,00
PEG400 5,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
PEG200 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 2,50
PEG600 0,00 5,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
KT024 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00
TPO 2,95 2,95 2,95 2,95 2,95 2,95 2,95
T410 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30
INHIB 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00
Tabela 21 % em peso I-14 I-15 I-16 I-17 I-18 I-19 I-20 de: TiO2 24,00 24,00 24,00 24,00 24,00 24,00 24,00
E7701 1,92 1,92 1,92 1,92 1,92 1,92 1,92
PEA 21,60 21,60 21,60 21,60 21,60 21,60 30,10 16,00 VCL 14,00 15,00 14,00 16,00 15,50 16,00 ' IDA 7,00 8,50 7,00 8,50 5,50 10,00 1,50
SR495B 8,23 8,23 8,23 8,23 8,23 8,23 8,23
G1122 10,00 10,00 10,00 10,00 10,00 10,00 10,00
PEG400 0,00 2,50 5,00 0,00 0,00 0,00 0,00
PEG200 5,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
PEG600 0,00 0,00 0,00 2,50 5,00 0,00 0,00
KT024 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00
TPO 2,95 2,95 2,95 2,95 2,95 2,95 2,95
T410 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30
INHIB 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00
Tabela 22 % em peso C-1 C-2 C-3 C-4 C-5 C-6 C-7 de: TIO2 16,00 24,00 24,00 24,00 24,00 24,00 24,00
E7701 1,28 1,92 1,92 1,92 1,92 1,92 1,92
PEA 34,12 24,98 24,98 24,98 24,98 34,98 31,60
VCL 20,00 14,50 14,50 9,50 14,50 14,50 16,00
IBOA 0,00 7,50 7,50 5,00 5,00 10,00 0,00
TBCH 10,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
CN131B 0,00 10,00 10,00 10,00 10,00 0,00 0,00
CTFA 0,00 0,00 0,00 10,00 0,00 0,00 0,00
SR495B 0,00 0,00 0,00 0,00 5,00 0,00 8,23
G1122 6,00 6,00 6,00 6,00 6,00 6,00 10,00
'DPGDA 0,00 2,50 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
PEG400 0,00 0,00 2,50 0,00 0,00 0,00 0,00
CN963B80 4,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
KT024 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00
TPO 2,95 2,95 2,95 2,95 2,95 2,95 2,95
T410 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30
INHIB 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00
STAB UV10 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 0,00
Tabela 23 % em C-8 C-9 C-10 C-11 C-12 C-13 C-14 peso de: TiO2 24,00 24,00 24,00 24,00 24,00 24,00 24,00
E7701 1,92 1,92 1,92 1,92 1,92 1,92 1,92
PEA 34,83 32,33 29,83 32,33 29,83 32,33 29,83
VCL 16,00 16,00 16,00 16,00 16,00 16,00 16,00
SR495B 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00 5,00
G1122 10,00 10,00 10,00 10,00 10,00 10,00 10,00
MPDA 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 2,50 5,00
PEG400 0,00 0,00 0,00 2,50 5,00 0,00 0,00
PEG200 0,00 2,50 5,00 0,00 0,00 0,00 0,00
KT024 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00 4,00 TPO 2,95 2,95 2,95 2,95 2,95 2,95 2,95 T410 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30 0,30
INHIB 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00
Resultados e Avaliação
[0224] A viscosidade das tintas de jato de tinta brancas foi determinada a 45 °C. O valor de composição de tinta ICV foi calculado para cada tinta de jato de tinta de acordo com a Fórmula (I). O "% em peso Mono" e "% em peso de poli" representam as porcentagens em peso dos compostos polimerizáveis monofuncionais, respectivamente, os compostos polimerizáveis polifuncionais, ambos com base no peso total da composição polimerizável.
[0225] Cada tinta de jato de tinta branca foi impressa em uma lona alcatroada azul Tipo CLASSIC - B6000 da SIOEN INDUSTRIES com uma impressora jato de tinta plana Anapurna ™ M2540 equipada com um sistema de cura UV LED em cunhas que variam de 10% a 100% a 720 x 1440 dpi. Os remendos de lona alcatroada impressos com a mesma opacidade da tinta de jato de tinta branca foram selecionados para flexão a seco. Na Tabela 24, um resultado “OK” significa que o remendo de lona alcatroada impressa foi capaz de sustentar 500.000 flexões, “NOK” branco significa que o remendo de lona alcatroada impresso falhou após 10.000 flexões.
Tabela 24 Viscosi- % em % em % em Branco Seca dade ICV peso de peso peso tinta Flexão (mPa.s) TiO2 Mono Poli 1-1 10,62 27 32 57,19 0,82 OK
I-2 12,14 22 24 65,83 0,82 OK
I-3 8,22 13 24 65,83 0,82 OK
I-4 8,32 7 24 65,83 0,82 OK
I-5 8,35 -5 24 65,83 0,82 OK
I-6 9,24 15 24 60,83 5,82 OK
I-7 9,66 6 24 60,83 5,82 OK
I-8 10,25 5 24 60,83 5,82 OK
I-9 10,20 22 24 63,33 3,32 OK
I-10 10,91 22 24 60,83 5,82 OK
1-11 10,73 22 24 63,33 3,32 OK
1-12 9,77 21 24 60,83 5,82 OK
I-13 n.a. 22 24 63,33 3,32 OK
1-14 11,06 21 24 60,83 5,82 OK
I-15 11,52 20 24 63,33 3,32 OK
I-16 11,54 18 24 60,83 5,82 OK
I-17 12,02 21 24 64,33 3,32 OK
I-18 12,84 21 24 60,83 5,82 OK
I-19 13,82 22 24 65,83 0,82 OK
I-20 13,18 30 24 65,83 0,82 OK
C-1 10,00 48 16 70,12 4,82 NOK
C-2 13,69 51 24 62,98 3,32 NOK
C-3 12,92 47 24 62,98 3,32 NOK C-4 13,39 38 24 65,48 0,82 NOK C-5 16,20 40 24 65,48 0,82 NOK C-6 9,73 50 24 65,48 0,82 NOK C-7 18,46 31 24 65,83 0,82 NOK C-8 17,13 34 24 65,83 0,82 NOK C-9 15,83 34 24 63,33 3,32 NOK C-10 17,99 35 24 60,83 5,82 NOK C-11 18,29 33 24 63,33 3,32 NOK C-12 17,28 32 24 60,83 5,82 NOK C-13 15,72 36 24 63,33 3,32 NOK C-14 13,79 38 24 60,83 5,82 NOK
[0226] Da Tabela 24, deve ficar claro que apenas os remendos de lona alcatroada impressos com uma tinta de jato de tinta branca com um Valor de Composição de Tinta ICV de não mais que 30 exibiram bons resultados de flexão a seco. Exemplo 4
[0227] Este exemplo ilustra a impressão a jato de tinta de imagens multicoloridas em uma lona alcatroada com um conjunto de tinta de jato de tinta curável por UV que não apresenta fissuras. Resultados e Avaliação
[0228] A tinta de jato de tinta branca 1-2 do
Exemplo 3 foi combinada com o conjunto de tinta de jato de tinta CMYK curável por radiação do Exemplo 2 para formar um conjunto de tinta de jato de tinta CMYKW curável por radiação que foi usado para imprimir uma imagem multicolorida na mesma lona alcatroada azul do Tipo CLASSIC - B6000 de SIOEN INDUSTRIES do Exemplo 3 com uma impressora plana de jato de tinta Anapurna ™ M2540 equipada com um sistema de cura UV LED.
[0229] As amostras impressas foram retiradas de áreas diferentes na cortina lateral do caminhão com impressão multicolorida e testadas por flexão a seco. Todas as amostras testadas não exibiram fissuras visíveis a olho nu ou ao microscópio em 500.000 flexões.

Claims (17)

REIVINDICAÇÕES
1. Tinta de jato de tinta branca curável por radiação que inclui pelo menos 18,5% em peso de pigmento branco e 0 a 35% em peso de solvente orgânico, ambas as porcentagens em peso com base no peso total da tinta de jato de tinta branca curável por radiação e uma composição polimerizável contendo 0 a 15,0% em peso de um ou mais compostos polimerizáveis polifuncionais e pelo menos 85,0% em peso de um ou mais compostos polimerizáveis monofuncionais; em que a composição polimerizável tem um Valor de Composição de Tinta ICV não maior do que 30, com o Valor de Composição de Tinta ICV representado pela Fórmula (I): Fórmula (I), em que i representa um número inteiro de 1 a 18; wt%(NVC) é a % em peso de N-vinil caprolactama, se presente; wt%(i) é a % em peso dos monômeros pertencentes ao grupo i; em que compostos polimerizáveis diferentes daqueles nos grupos i = 1 a 18 estão presentes em uma quantidade de 0 a 20,0% em peso; em que um ou mais oligômeros estão presentes em uma quantidade de 0 a 15,0% em peso; em que todas as porcentagens em peso de N- vinilcaprolactama, oligômeros e compostos polimerizáveis se baseiam no peso total da composição polimerizável;
em que os compostos polimerizáveis do grupo i = 1 incluem dietilenoglicolbutiléteracrilato; acrilato de 2- etil hexila; etoxidietilenoglicolacrilato; acrilato de éter di(etilenoglicol) 2-etilhexílico; monometacrilato de metoxipolietilenoglicol (550); metacrilato de laurila; decilacrilato de octila; n-octilacrilato; éter 4- hidroxibutilacrilatogicidílico; Fosfato ácido de 2- hidroxietilmetacrilato; e monometacrilato de metoxipolietilenoglicol(350); em que os compostos polimerizáveis do grupo i=2 incluem acrilato de isodecila; acrilato de isononila; tetrahidrofurfurilacrilato modificado com caprolactona; monoacrilato de metoxipolietilenoglicol(350); acrilato de tridecilo; acrilato de 2(2-etoxietoxi)etila; acrilato de isooctila; butilacrilato; e acrilato de policaprolactona; em que os compostos polimerizáveis do grupo i=3 incluem monoacrilato de metoxipolietilenoglicol(550); acrilato de 2-metoxietila; acrilato de laurila etoxilado (4); iso-amilacrilato; metoxi-trietilenoglicolacrilato; metacrilato de hidroxietila etoxilado(2); diacrilato de bisfenol A etoxilado (30); diacrilato de polietilenoglicol (600); nonilfenolacrilato etoxilado (8); e isodecilmetacrilato; em que os compostos polimerizáveis do grupo i=4 incluem triacrilato de trimetilolpropano etoxilado (20); acrilato de 4-hidroxibutila; metacrilato de tridecila; dimetacrilato de polietilenoglicol (600); 1H,1H,5H- octafluoropentilacrilato; triacrilato de trimetilolpropano etoxilado(15); e 2-etoxietilmetacrilato; em que os compostos polimerizáveis do grupo i=5 incluem acrilato de laurila; neopentilglicolhidroxipivalatodiacrilato modificado com caprolacton (6M); acrilato de nonilfenol etoxilado (4); diacrilato de polietilenoglicol (400); fenoxipolietilenoglicolacrilato; etilacrilato; e dimetacrilato de polietilenoglicol (400); em que os compostos polimerizáveis do grupo i=6 incluem triacrilato de trimetilolpropano etoxilado (9); isoestearilacrilato; acrilato de tetrahidrofurfurilo; triacrilato de trimetilolpropano propoxilado (3); acrilato de hidroxietila; e triacrilato de gliceril propoxilado (5.5); em que os compostos polimerizáveis do grupo i-7 incluem metacrilato 2-etilhexila; dimetacrilato de tetraetilenoglicol; triacrilato de trimetilolpropano etoxilado (6); dimetacrilato de trietilenoglicol; acrilato de (2-etil-2-metil-1,3-dioxolan-4-il)metila; Acrilato de 2- hidroxipropila; 2- propilheptilacrilato; diacrilato hexanodiol etoxilado (3); 2,2,2-trifluoroetilacrilato; ácido 2-(((butilamino) carbonil)oxi)etiléster 2-propenoico; e dimetacrilato de bisfenol A etoxilado (W); em que os compostos polimerizáveis do grupo i=8 incluem diacrilato de bisfenol A etoxilado (IO); 3-etil-3- oxetanilmetacrilato; acrilato de 2-fenoxietila; dimetacrilato de bisfenol A etoxilado (2); benzilacrilato; 2-etilhexildiglicolacrilato; estearilacrilato; 2- hidroxibutilacrilato; metilacrilato; acrilato formal de trimetilolpropano cíclico; fenolacrilato etoxilado (4); diciclopentenilacrilato; e diciclopenteniloxietilacrilato; em que os compostos polimerizáveis do grupo i=9 incluem diacrilato de polietilenoglicol (200); hidroxipivalatodiacrilato de neopentilglicol modificado com caprolactono (2M); ciclohexilacrilato; 2-hidroxi-3- fenoxipropilacrilato; triacrilato de glicerilo propoxilado (3); dimetilaminoetilmetacrilato; 1,4- ciclohexanodimetanolmonoacrilato; triacrilato de trimetilolpropano etoxilado (3); dietilaminoetilmetacrilato; e metacrilato de n-butila; em que os compostos polimerizáveis do grupo i=10 incluem triacrilato de trimetilolpropano propoxilado (6); ciclohexanespriro-2- (1,3-dioxolano-4-il))metilacrilato; diacrilato de tetraetilenoglicol; 2- hidroxipropilmetacrilato; trimetacrilato de trimetilolpropano; isoforilacrilato; e dimetacrilato de 1,6 hexanodiol; em que os compostos polimerizáveis do grupo i=11 incluem diacrilato de neopentil glicol propoxilado; (Octahidro-4,7-metano-1H-indenil) acrilato de metila; 1H,1H,5H-octafluoropentilmetacrilato; metacrilato estearila; e metacrilato de tetra-hidrofurfurila; em que os compostos polimerizáveis do grupo i=12 incluem metacrilato de glicidila; metacrilato de 3,3,5- trimetilciclohexanol; diacrilato de 1,6 hexanodiol; diacrilato de 1,4-butanodiol; diciclopentenil- oxietilmetacrilato; 4-terc.butilciclohexilacrilato; neopentilglicoldiacrilato etoxilado (2); isobutilmetacrilato; e 3-metil-1,5-pentanodioldiacrilato; em que os compostos polimerizáveis do grupo i=13 incluem alilmetacrilato; metacrilato de 2-fenoxietila; dimetacrilato de bisfenol A etoxilado (6);
benzilmetacrilato; dimetacrilato de 1,4-butanodiol; butilacrilato terciário; metacrilato de 2-hidroxietilo; acrilato de 2-(2-viniloxietoxi) etila; e diacrilato de bisfenol A etoxilado(4); em que os compostos polimerizáveis do grupo i=14 incluem triacrilato de tris (2-hidroxietila) isocianurato; diacrilato de tripropilenoglicol; triacrilato de trimetilolpropano; etilmetacrilato; dimetacrilato de dietilenoglicol; acrilato de diciclopentadienilo; diacrilato de bisfenol A etoxilado (3); e tetraacrilato de pentaeritritol etoxilado (4); em que os compostos polimerizáveis do grupo i=15 incluem di-acetonacrilamida; dioxanoglicoldiacrilato; e metacrilato de nonilfenol etoxilado (4); em que os compostos polimerizáveis do grupo i=16 incluem 2,2,2-trifluoroetilmetacrilato; ciclohexilmetacrilato; e pentaacrilato de dipentaeritritol; em que os compostos polimerizáveis do grupo i=17 incluem 1,10-decanodioldiacrilato; acrilato de isobornila; tetraacrilato de di-trimetilolpropano; e diacrilato de dietilenoglicol; em que os compostos polimerizáveis do grupo i=18 incluem diacrilato de 1,3-butilenoglicol; tetraacrilato de pentaeritritol; triacrilato de pentaeritritol; diacrilato de dipropilenoglicol; metilmetacrilato; diacrilato de neopentil glicol; metacrilato de butilo terciário; bisfenol-A-dimetacrilato etoxilado (4); metacrilato de isobornilo; acriloil morfolina; acrilato de diciclopentanilo; e diidrociclopentadienilacrilato.
2. Tinta de jato de tinta branca curável por radiação, de acordo com a reivindicação 1, em que a % em peso (NVC) não é maior do que 10,0% em peso.
3. Tinta de jato de tinta branca curável por radiação, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, em que o teor de um ou mais compostos polimerizáveis polifuncionais está entre 0,5 e 10,0% em peso.
4. Tinta de jato de tinta branca curável por radiação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, em que a tinta de jato de tinta branca curável por radiação não contém solvente orgânico.
5. Tinta de jato de tinta branca curável por radiação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, em que o teor de compostos polimerizáveis metacrilados é menor de que 25,0% em peso.
6. Tinta de jato de tinta branca curável por radiação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, em que o teor de compostos polimerizáveis acrilados é maior do que 50,0% em peso.
7. Tinta de jato de tinta curável por radiação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, em que um fotoiniciador na tinta de jato de tinta curável por radiação inclui um ou mais óxidos de acilfosfina.
8. Tinta de jato de tinta branca curável por radiação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, em que o pigmento branco inclui dióxido de titânio.
9. Tinta jato de tinta branca curável por radiação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, em que o pigmento branco está presente em uma quantidade entre 18,5% em peso e 25,0% em peso com base no peso total da tinta de jato de tinta branca curável por radiação.
10. Tinta de jato de tinta branca curável por radiação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, em que a composição polimerizável está entre 50,0 e 70,0% em peso do peso total da tinta de jato de tinta branca curável por radiação.
11. Tinta de jato de tinta curável por radiação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, em que a viscosidade das tintas de jato de tinta curáveis por radiação está entre 5 e 16 mPa.s a 45 °C e uma taxa de cisalhamento de 1.000 s-1.
12. Conjunto de tinta de jato de tinta contendo a tinta de jato de tinta branca curável por radiação, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 11 e uma pluralidade de tintas de jato de tinta curáveis por radiação contendo um pigmento colorido.
13. Conjunto de tinta de jato de tinta, de acordo com a reivindicação 12, em que a pluralidade de tintas de jato de tinta curáveis por radiação contendo um pigmento colorido tem uma composição polimerizável como reivindicado para a tinta de jato de tinta branca curável por radiação, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6.
14. Conjunto de tinta de jato de tinta, de acordo com a reivindicação 12 ou 13, em que inclui pelo menos uma tinta de jato de tinta curável por radiação que contém um pigmento de ftalocianina beta-cobre, em que uma tinta de jato de tinta curável por radiação contém um pigmento de quinacridona ou um pigmento de dicetopirrolo pirrol ou um cristal misto dos mesmos, uma tinta de jato de tinta curável por radiação contendo um pigmento negro de fumo e uma tinta de jato de tinta curável por radiação contendo um pigmento amarelo selecionado a partir do grupo que consiste em Cd. Pigmento Amarelo 120, Cd. Pigmento Amarelo 139, Cd. Pigmento Amarelo 150, Cd. Pigmento Amarelo 155, Cl Pigmento Amarelo 180, Cd. Pigmento Amarelo 185 e C.L. Pigmento Amarelo 213 ou um cristal misto dos mesmos.
15. Método de fabricação de uma tinta de jato de tinta branca curável por radiação, incluindo as etapas de: a) moer um pigmento colorido na presença de um dispersante polimérico e um composto polimerizável em uma dispersão de pigmento concentrada; e b) diluir a dispersão de pigmento concentrada com compostos polimerizáveis de modo que a composição polimerizável seja obtida, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6.
16. Método de impressão a jato de tinta, incluindo as etapas de: - jatear uma tinta de jato de tinta branca curável por radiação em um substrato; e - curar a tinta de jato de tinta branca curável por radiação jateada sobre o substrato.
17. Método de impressão a jato de tinta, de acordo com a reivindicação 16, em que o substrato é selecionado a partir de couro natural e lona alcatroada.
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