BR112021001722A2

BR112021001722A2 - combinação de solventes, e, etiqueta retrátil

Info

Publication number: BR112021001722A2
Application number: BR112021001722-4A
Authority: BR
Inventors: Anthony J. Denicola Jr.
Original assignee: Taghleef Industries, Inc.
Priority date: 2018-08-01
Filing date: 2019-07-31
Publication date: 2021-04-27
Also published as: CA3108286A1; EP3830205A1; WO2020028500A1; US20210332204A1; MX2021001297A

Abstract

Uma combinação de solventes utilizável para aderir uma superfície de uma película plástica inclui um solvente à base de terpeno e um ou mais de um solvente a partir do grupo consistindo de um alcano de cadeia linear, um alcano de cadeia ramificada, um alcano cíclico, um alcano cíclico substituído, um éter de cadeia linear, um éter de cadeia ramificada, um éter cíclico, um éter cíclico substituído, um diéter cíclico, um diéter cíclico substituído, uma cetona de cadeia linear, uma cetona de cadeia ramificada, uma cetona cíclica, uma cetona cíclica substituída, um éster de cadeia linear e um éster de cadeia ramificada.

Description

1 / 39 COMBINAÇÃO DE SOLVENTES, E, ETIQUETA RETRÁTIL Referência Cruzada Aos Pedidos Relacionados

[001] Este pedido PCT reivindica o benefício sob 35 U.S.C. §119(e) do Pedido Nº. De Série 62/713.227 depositado em 1 de agosto de 2018 intitulado Solvent Blends for Shrink Film Seaming, Shrink Labels Formed with Said Solvent Blends and Methods of Providing Seams with Said Solvent Blends e cuja descrição inteira é aqui incorporada por referência. Campo Técnico

[002] A presente invenção se refere geralmente às combinações de solventes para o uso na aderência de uma película plástica e mais especificamente ao campo envoltório de película(s) retrátil(eis) e métodos relacionados que incorporam a combinação de solventes para formar uma junção selada. Fundamentos

[003] As etiquetas retráteis representam uma porcentagem significante de aplicações de etiquetagem. Dentro desta categoria, etiquetas altamente retráteis são o segmento de crescimento mais rápido por causa da tendência para recipientes contornados e etiquetas de manga retrátil com gráficos de 360o. Existem duas categorias de etiquetas retráteis: etiquetas retráteis alimentadas por rolo e etiquetas tipo manga. As películas da etiqueta retrátil alimentadas por rolo primariamente retraem na direção MD e geralmente utilizam películas de polipropileno biaxialmente orientadas com níveis de retração geralmente de menos que 20%. As etiquetas tipo manga são normalmente películas poliméricas com duas extremidades da película sobreposta e unidas entre si com solvente para formar um selo ou uma junção que resultasse em uma configuração de manga, envelope ou tubo que é aplicada sobre ou em torno de um recipiente. Quando calor é aplicado, a etiqueta preferencialmente contrai em cerca de 20% a cerca de 70% e mais na direção estendendo circunferencialmente em torno do recipiente (etiquetas

2 / 39 mangas primariamente retráteis na direção TD). As etiquetas de manga altamente retráteis correntes são fabricadas a partir de películas orientadas TD que proveem 50% ou mais retração na direção TD e são usualmente fundamentadas no cloreto de polivinila (“PVC”), tereftalato de polietileno modificado com glicol (“PETG”) ou poliestireno orientado (“OPS”).

[004] PVC é o polímero retrátil dominante globalmente porque o mesmo oferece excelente óptica, alta retração e custo muito baixo. Entretanto, em uma operação de reciclagem estas etiquetas retráteis não separam por flutuação dos recipientes plásticos sobre os quais são utilizadas, tais como recipientes plásticos fabricados de tereftalato de polietileno (PET). Estes resultados na contaminação do PET durante a reciclagem, resultando em uma forte pressão para se evitar PVC nas aplicações de embalagem e etiquetagem por razões ambientais.

[005] PETG oferece >70% de retração a 95°C e tem excelente ótica, usinabilidade e capacidade de armazenagem. Entretanto, além de ser uma opção de alto custo, o mesmo tem o mesmo problema de flutuabilidade como o PVC e, mesmo que a tinta seja removida, PETG não deve ser reciclado com a recuperação do recipiente de PET por causa do comportamento diferente no processo de fabricação de garrafas. OPS oferece custo baixo e alta retração, mas a ótica e rigidez são geralmente inferiores às outras opções de película comercialmente disponíveis. O uso de OPS também requer controle de clima para armazenagem e transporte, que é um traço negativo deste material.

[006] Recicladores e proprietários de marcas estão interessados na preservação do valor do PET reciclado utilizado na fabricação de recipientes. Os métodos de reciclagem tradicionais frequentemente utilizam um processo de flutuação em água contínuo como um meio para separar diferentes tipos de plástico. Uma etiqueta retrátil que flutue na água permite a separação fácil de garrafas de PET e preserva a reciclabilidade do recipiente.

[007] Quando etiquetas retráteis de PVC são aplicadas aos

3 / 39 recipientes de PET, o processo de separação por flutuação não pode ser usado. Isto é porque tanto as películas de PVC quanto o material do recipiente de PET têm densidades maiores que a água. Por causa das suas altas densidades, as etiquetas de PVC afundarão com os recipientes de PET, ao invés de separar deles. A flutuação assim não é um meio viável para separar etiquetas de PVC das garrafas de PET. Além disso, como mencionado mais cedo, existe uma pressão para evitar embalagem de PVC por causa de problemas ambientais.

[008] Visto que PETG e PET têm características similares, não há nenhum modo elegante para segregá-los. Similar à situação com PVC, PETG tem uma densidade similar ao PET (ambos acima de 1 g/cm3) e, portanto, não podem ser separados usando a tecnologia de tanque de flutuação convencional.

[009] Embora OPS ofereça baixo custo e alta retração, uma combinação de ótica insatisfatória, rigidez e uma densidade maior que 1,0 g/cm3 torna este material indesejável para o uso na etiquetagem retrátil de recipientes e outros produtos. A falta de uma solução eficaz para o problema da reciclabilidade com as opções de película retrátil na TD existentes é um problema importante para vários usuários de finais grandes que estão buscando intensamente etiquetas mangas retráteis flutuantes.

[0010] As películas retráteis de camada múltipla com uma camada de núcleo compreendendo um ou mais polímeros de olefina e pelo menos uma camada de pele compreendendo pelo menos um copolímero de olefina cíclica foram recentemente introduzidas no mercado. Estas películas são úteis para a fabricação de etiquetas, em particular etiquetas mangas unidas com solvente, que retraem para se conformar com o formato de um recipiente quando aquecida em temperaturas compatíveis com um túnel de vapor. A densidade desta película está significantemente abaixo de 1,0 para facilitar a separação fácil dos recipientes de PET durante a reciclagem depois do uso.

[0011] A técnica de unir adesivamente extremidades sobrepostas de

4 / 39 película plástica para fabricar mangas é bastante bem desenvolvida. É entendido que as junções devem atingir certos requisitos básicos assim como requisitos específicos para produtos particulares e seus recipientes. Estes requisitos básicos incluem velocidade e eficiência na fabricação das mangas e na aplicação delas a um recipiente. Além disso, a integridade da união da película retrátil precisa ser mantida durante e depois da sua fabricação inicial assim como depois da retração da película em torno do recipiente. Se não mantida, a junção pode parcialmente ou totalmente falhar, causando junções pouco apresentável ou mesmo insuficiência de junção. As deficiências adicionais que podem ocorrer incluem:

1. Junções abertas causadas pelas omissões de adesivo que são severas o bastante para resultar em áreas onde não há nenhum adesivo.

[0012] 2. Rolos bloqueados, uma condição que ocorre quando há muito adesivo ou o solvente espalhado não está sob controle. O adesivo em excesso vai fora da junção sobreposta, aderindo a área de junção com a camada seguinte no rolo.

[0013] 3. Largura da junção desigual, uma condição na qual a largura do rebordo de adesivo varia, o que torna difícil juntar próximo à borda da película sem causar rolos bloqueados.

[0014] 4. Junções fracas, que resultam do adesivo insuficiente para criar uma união forte.

[0015] 5. Defeitos ópticos na região de junção (nebulosidade, listras brancas, bordas irregulares ou visíveis)

[0016] Uma capacidade para atingir e exceder estes requisitos beneficia o fabricante de manga, o fornecedor do produto que aplica as mangas aos recipientes e o consumidor que adquire o produto e abre o recipiente.

[0017] Existem diversas técnicas diferentes para a formação de junção nas películas envoltórias retráteis. O método de formação de junção mais

5 / 39 comum utiliza um solvente para formar a junção na película polimérica. O solvente é geralmente aplicado à película polimérica retrátil imediatamente antes da formação da junção, isto é, imediatamente antes de sobrepor as extremidades e prensá-las para serem seladas. O solvente rapidamente dissolve e torna mais aderente a superfície da película polimérica e a película solda a si mesma quando porções periféricas da película são prensadas juntas.

[0018] Embora junções formadas de solvente provejam aderência relativamente boa entre as porções de película periférica para manter a junção durante a retratilidade da película, existem várias desvantagens com as soluções de solventes correntemente disponíveis:

1. As receitas de solvente típicas usadas nestes métodos de selagem da técnica anterior com película de PVC e PETG incluem altas concentrações de tetra-hidrofurano (“THF”) além de Xileno e Tolueno. Estes são compostos voláteis, que apresentam problemas potenciais de saúde e ambientais e alguns estão sujeitos às regulamentações ambientais.

[0019] 2. A quantidade de solvente aplicado a uma junção deve ser intimamente controlada. Solvente em excesso pode migrar para fora do sítio de junção para outros locais na película. Isto pode fazer com que a película grude entre si fora do sítio de junção desejado.

[0020] 3. O solvente pode potencialmente se espalhar através da película e entrar em contato com o substrato do recipiente ao qual a etiqueta é aplicada, particularmente quando altas taxas de dosagem são requeridas para produzir uma união suficiente. Muito frequentemente, as películas envoltórias retráteis são aplicadas aos recipientes de tereftalato de polietileno (“PET”). THF é reativo com recipientes de PET e tende a degradar tais recipientes.

[0021] 4. Ao contrário, uma quantidade deficiente de solvente formará um selo inadequado, fazendo com que a junção separe durante a retração da película. A aplicação de solvente ao sítio de junção portanto tem que ser precisamente controlada e monitorada.

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[0022] Além dos problemas ambientais associados aos solventes correntemente disponíveis que produzem uma junção de sobreposição eficaz com películas de PVC, PETG ou OPS, a maioria deles geralmente são ineficazes na produção de uniões fortes com boa aparência quando utilizados com películas retráteis à base de olefina flutuante, incluindo películas de camada múltipla compreendendo pelo menos uma camada de pele com pelo menos um copolímero de olefina cíclica nas mesmas.

[0023] Com base no estado da técnica uma necessidade existe para combinações de solventes que provejam uma combinação de boa força de união (Descascamento em T e Cisalhamento de Abas) e também aparência de junção aceitável (ausência de embaçamento, listras, ausência de defeitos tipo zíper e controle de largura com junção uniforme). É de tais combinações de solventes que a presente invenção se refere. Descrição das Modalidades Preferidas da Invenção

[0024] Esta invenção é uma combinação de dois ou mais solventes orgânicos sendo utilizáveis para formar uma junção soldada nas porções de borda longitudinais, sobrepostas de uma película retrátil orientada de camada múltipla; preferivelmente uma película tendo uma densidade menor que 1,0 g/cm3. Em uma modalidade preferida desta invenção, a película retrátil orientada de camada múltipla é uma película à base de poliolefina incluindo uma camada de núcleo compreendendo um ou mais polímeros de olefina e pelo menos uma camada de pele compreendendo pelo menos um copolímero de olefina cíclica. Uma manga contínua é formada a partir da película dobrando-se a película em um tubo e depois formando a junção nas suas porções de borda longitudinal opostas, sobrepostas. Embora esta invenção será descrita em conexão com o seu uso preferido com películas à base de poliolefina retráteis de camada múltipla, orientadas incluindo um copolímero de olefina cíclica em uma camada de pele do mesmo, deve ser entendido que as combinações de solventes podem ter aplicações na aderência de outros

7 / 39 tipos de películas plásticas incluindo películas retráteis orientadas incluindo materiais expostos na sua superfície outros que não o copolímero de olefina cíclica.

[0025] A combinação de dois ou mais solventes orgânicos utilizáveis para formar junções soldadas contínuas de acordo com os aspectos mais amplos desta invenção está fundamentada na combinação de um componente selecionado dentre a classe de materiais orgânicos de ocorrência natural ou derivados conhecidos como terpenos e pelo menos um ou mais componentes selecionados a partir do grupo consistindo em um alcano de cadeia linear, um alcano de cadeia ramificada, um alcano cíclico, um alcano cíclico substituído, um éter de cadeia linear, um éter de cadeia ramificada, um éter cíclico, um éter cíclico substituído, um diéter cíclico, um diéter cíclico substituído, uma cetona de cadeia linear, uma cetona de cadeia ramificada, uma cetona cíclica, uma cetona cíclica substituída, um éster de cadeia linear e um éster de cadeia ramificada.

[0026] Os solventes de terpeno são conhecidos ser “bons” solventes para copolímeros de olefina cíclica enquanto os outros componentes identificados acima são conhecidos ser solventes “pobres” para os copolímeros de olefina cíclica. Estes últimos componentes algumas vezes serão aqui aludidos como “não solventes.” O mais preferido dos componentes de não solvente para o uso na aderência de uma camada de pele incluindo copolímeros de olefina cíclica neste ponto são os alcanos de cadeia linear, alcanos de cadeia ramificada, alcanos cíclicos e éteres cíclicos.

[0027] As combinações e razões específicas de um ou mais terpenos em combinação com um e/ou o outro dos hidrocarbonetos alifáticos e éteres cíclicos foram verificadas ser solventes de junção eficazes para película à base de poliolefina retrátil com pelo menos uma camada de pele compreendendo pelo menos um copolímero de olefina cíclica. Especificamente, estas combinações de solventes ou misturas proveem o

8 / 39 desenvolvimento de:

1. Boa integridade de junção que é mantida durante e depois da sua fabricação inicial assim como depois da retração da película em torno do recipiente;

2. A ausência de junções abertas causadas pelas fugas de adesivo severas o bastante para resultar em áreas onde não haja adesivo;

3. Ausência de defeitos ópticos (nebulosidade, listras brancas, bordas irregulares ou visíveis) na região de junção;

4. Largura da junção uniforme com uma ampla faixa de velocidades de linha de junção;

5. Ausência de bloqueio de rolo devido à migração (espalhamento) de solvente além das bordas da junção ou migração descontrolada através da película; e

6. Capacidade para formar junções com velocidade e eficiência na fabricação das mangas e na aplicação das mesmas a um recipiente.

[0028] Uma capacidade para atingir e exceder estes requisitos beneficiam o fabricante da manga, o fornecedor do produto que aplica as mangas aos recipientes e o consumidor que adquire o produto e abre o recipiente.

[0029] O uso de terpenos “de origem biológica” obtidos a partir de plantas aromáticas e condimentos é preferido, provendo sustentabilidade, solventes comparativamente seguros, substituindo no lugar dos solventes de petróleo normalmente usados nos solventes de junção de manga retrátil TD, tais como Xileno e Tolueno. A introdução de combinações específicas de “não solventes” com taxas de evaporação mais altas provê a capacidade para controlar/otimizar a combinação de força de solvatação, ângulo de contato, taxas de espalhamento e taxa de evaporação de solventes COC quando aplicados à superfície da película polimérica como um solvente de junção para produzir uma solda forte.

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[0030] As avaliações realizadas nos Estados Unidos da América e aqui relatadas foram realizadas com uma película de três camadas tendo a seguinte estrutura: Camada de pele imprimível – tratada com corona (50+ dinas) ---------------------------------------------------------------------------- 6,5-7,5 µm 40% de Topas COC 8007F-600 Pele de Impressão 60% de Topas COC 9506F-500 ---------------------------------------------------------------------------- 30-37 µm 40% de LYB Adsil 6C30F Núcleo 26,7% de copolímero LYB Koattro DP8310M PB-1 33,3% de Vistamaxx 3980FL --------------------------------------------------------------------------- 6,5-7,5 µm 40% de Topas COC 8007F-600 Pele Interna 60% de Topas COC 9506F-500 --------------------------------------------------------------------------- Tratada (50+dinas) ou não tratada dependendo do estudo

[0031] A película de três camadas acima é orientada para retrair predominantemente na direção transversal da formação e é identificada pelo prefixo “TDS” (retração na direção transversal) seguido pela espessura da película em mícrons, por exemplo, 45 (película de 45 mícrons) ou 50 (película de 50 mícrons).

[0032] Para avaliações de junção conduzidas na Europa, a película teve uma estrutura de núcleo levemente diferente da estrutura de núcleo acima utilizada nos Estados Unidos e a razão de pele de Topas COC 8007F-600 e Topas COC 9506F-500 também foi levemente diferente. A estrutura da película europeia foi, como segue: Camada de pele imprimível – tratada com Corona (50+ dinas) ---------------------------------------------------------------------------- 5,5-6,5 µm 50% de Topas COC 8007F-600 Pele de Impressão 50% de Topas COC 9506F-500 ---------------------------------------------------------------------------- 32-39 µm 50% de LYB Adsil 7572 XCP Núcleo 20% copolímero LYB Koattro DP8310M PB-1 30% de Vistamaxx 3980FL ---------------------------------------------------------------------------

10 / 39 5,5-6,5 µm 50% de Topas COC 8007F-600 Pele Interna 50% de Topas COC 9506F-500 --------------------------------------------------------------------------- Tratada (50+dinas) ou não tratada dependendo do estudo

[0033] A diferença na estrutura de núcleo e razão polimérica da pele entre as amostras testadas nos estados Unidos e na Europa, na opinião da requerente, não têm nenhuma influência substantiva sobre os resultados observados ou conclusões apresentadas neste pedido. Polímeros na Preparação de Película Retrátil TDS

[0034] Combinações COC – Topas 8007F-600 e 9506F-500 são copolímeros de olefina cíclica (COC) incorporando um componente menor de PE de densidade linear baixa para reduzir fratura das pelotas quebradiças durante a extrusão. COC provê dureza e capacidade de junção de solvente, assim como contribui para o desempenho retrátil da película. Os graus 8007F de Topas têm uma densidade de 1,02 g/cc, uma Tg de 78°C e um índice de fusão de 11 dg/min (230°C, 2,16 kg). Os graus 9506F de Topas têm uma densidade de 1,02 g/cc, uma Tg de 65°C e um índice de fusão de 5,4 dg/min (230°C, 2,16 kg).

[0035] Polímeros de Pele Alternativos Utilizando COC - Apel 8008T e Apel 6509T são copolímeros de olefina cíclica de etileno e Norborneno substituído (R1 e R2 sendo grupos alquila ou alquileno ligado em ponte no componente de Norborneno nas posições 5 e 6). O grau 8008T tem uma densidade de 1,02 g/cc, uma Tg de 70°C e um índice de fusão de 15 dg/min (260°C, 2,16 kg). O grau 6509T tem uma densidade de 1,02 g/cc, uma Tg de 80°C e um índice de fusão de 30 dg/min (260°C, 2,16 Kg).

[0036] Uma nova classe de copolímeros de bloco de ciclo-olefina (CBC) não cristalina está sendo comercialmente introduzida em 2018 pelo USI Group of Taiwan (marca ViviON). Estes são terpolímeros de etileno, buteno-1, vinil ciclo-hexano e etileno, propileno, vinil ciclo-hexano com Tg na faixa de 70°C a 150°C.

[0037] Uma terceira classe de polímeros de olefina cíclica não

11 / 39 cristalina são COP produzido via polimerização de metátese de abertura de anel e hidrogenação. Estes polímeros são comercialmente disponíveis das companhias japonesas ZEON e JSR, vendidos sob as marcas ZEONEX e ARTON, respectivamente.

[0038] Terpolímero de Polipropileno – LyondellBasell Adsil 6C30F e Adsil 7572 XCP são terpolímeros aleatórios catalisados em Ziegler-Natta de propileno, etileno e buteno. Adsil 6C30F tem uma taxa de fluxo de fusão de 5,5 dg/min (230°C, 2,16 kg), uma SIT de 98°C e um ponto de fusão no pico de DSC de 126°C. Adsil 7572 XCP tem uma taxa de fluxo de fusão de 5,5 dg/min (230°C, 2,16 kg), uma SIT de 92°C e um Ponto de fusão no pico de DSC de 128°C. O terpolímero é um componente primário do núcleo e provê alta clareza e é um fator contribuinte para o alto desempenho retrátil dentro do requisito de faixa de temperatura de aplicações da etiqueta retrátil por calor (90 a 100°C).

[0039] Copolímero de Polibuteno – LyondellBasell Koattro DP8310M é um copolímero de Polibuteno-1 com etileno. Koattro DP8310M tem uma taxa de fluxo de fusão de 3,5 dg/min (190°C, 2,16 kg), um ponto de fusão de 94°C e uma densidade de 0,897 g/cc e é distinguido como tendo um alto conteúdo de etileno. Polibuteno é um componente primário do núcleo e é um fator contribuinte para o alto desempenho retrátil dentro do requisito de faixa de temperatura de aplicação da etiqueta retrátil por calor (90 a 100°C).

[0040] Copolímero Vistamaxx – Copolímeros elastoméricos à base de propileno- (POE’s) são comercialmente disponíveis da ExxonMobil Chemical Compay sob a marca Vistamaxx. O mesmo é um copolímero semicristalino de propileno e etileno com altos níveis de propileno (>80% em peso) com estereoquímica isotáctica. Vistamaxx 3980F tem uma taxa de fluxo de fusão (190°/2,16) de 3,2 dg/min, um conteúdo de etileno de 9%, uma densidade de 0,879 g/cm3 e um ponto de amolecimento de Vicat de 76,7°C. Solventes de Junção

12 / 39 Solvente Primário - Terpeno e Derivados

[0041] • Os terpenos são uma classe grande e diversa de compostos orgânicos, produzidos por uma variedade de plantas, particularmente coníferas. Os terpenos podem ser classificados pelo número de unidades de isopreno na molécula; um prefixo no nome indica o número de unidades de terpeno necessários para montar a molécula. Elas são os componentes principais da resina e da turpentina produzidas a partir da resina.

[0042] • Os monoterpenos consistem em duas unidades de isopreno e têm a fórmula molecular C10H16. Os exemplos de monoterpenos são limonenos (presentes nas frutas cítricas), mircenos (presentes no lúpulo) ou pinenos (presentes nos pinheiros).

[0043] α-Pineno é um composto orgânico da classe dos terpenos, um de dois isômeros de pineno. O mesmo é um alceno e contém um anel reativo de quatro membros. O mesmo é verificado nos óleos de muitas espécies de muitas árvores coníferas, notavelmente o pinheiro. O mesmo também é verificado nos óleos essenciais do alecrim e segurelha. Ambos enantiômeros são conhecidos na natureza; (1S, 5S) - ou (−)-α-pineno é mais comum nos pinheiros europeus, ao passo que o isômero (1R, 5R) - ou (+)-α-isômero é mais comum na América do Norte. A mistura racêmica está presente em alguns óleos tais como óleo de eucalipto e óleo da casca da laranja. Monoterpenos, dos quais α-pineno é uma das espécies principais, são emitidos em quantidades substanciais pela vegetação e estas emissões são afetadas pela temperatura e intensidade de luz.

[0044] d-Limoneno é um terpeno relativamente estável e pode ser destilado sem decomposição, embora em temperaturas elevadas o mesmo quebra para formar isopreno. Com enxofre, o mesmo sofre desidrogenação para p-cimeno. O limoneno é usado como um solvente para propósitos de limpeza, tal como a remoção de óleo de peças de máquina, visto que o mesmo é produzido a partir de uma fonte renovável (óleo de cítricos, como um

13 / 39 subproduto da fabricação de suco de laranja

[0045] Mirceno ou β-mirceno, é um outro hidrocarboneto orgânico natural olefínico classificado como um monoterpeno. Mirceno é um componente significante do óleo essencial de diversas plantas, incluindo louro, tomilho selvagem, salsa, cardamomo e lúpulos. O mesmo é produzido principalmente semissinteticamente a partir da mycia, a partir da qual o mesmo herda o nome. O mesmo é um intermediário chave na produção de diversas fragrâncias.

[0046] p-Cimeno é um composto orgânico aromático de ocorrência natural. O mesmo é classificado como um alquilbenzeno relacionado com um monoterpeno. A sua estrutura consiste em um anel de benzeno parassubstituído com um grupo metila e um grupo isopropila. Existem dois isômeros geométricos menos comuns. o-Cimeno, no qual os grupos alquila são ortossubstituídos e m-cimeno, no qual eles são metassubstituídos. p- Cimeno é o único isômero natural. Todas os três isômeros formam o grupo dos cimenos. p-Cimeno é insolúvel em água. O mesmo é um constituinte de vários óleos essenciais, mais habitualmente o óleo de cominho e tomilho. Quantidades significantes são formadas no processo de polpação com sulfito a partir dos terpenos de madeira. A hidrogenação dá o derivado saturado p- Mentano.

[0047] p-Mentano é um hidrocaboneto com a fórmula (CH3)2CHC6H10CH3. O mesmo é um produto da hidrogenação ou hidrogenólise de vários terpenoides, incluindo p-cimeno e limoneno. O mesmo é um líquido incolor com um odor semelhante ao funcho perfumado. O mesmo ocorre naturalmente, especialmente em exudados dos frutos do eucalipto. O composto é geralmente encontrado como uma mistura dos isômeros cis e trans, que têm propriedades muito similares. Propriedades α-Pineno d-Limoneno Mirceno p-Cimeno p-Mentano Estrutura Cas 80-56-8 5989-27-5 125-35-3 99-87-6 99-82-1

14 / 39 Propriedades α-Pineno d-Limoneno Mirceno p-Cimeno p-Mentano Tensão 25,3 dinas/cm 25,9 dinas/cm 23,3 dinas/cm 28,1 dinas/cm 23,9 dinas/cm Superficial Taxa de 0,41 (BuAc = 0,25 (BuAc = 0,14 (BuAc = <1 (BuAc = 1) <1 (BuAc = 1) Evaporação 1) 1) 1) Massa Molar 136,24 g-mol-1 136,24 g-mol-1 136,24 g-mol-1 134,21 g-mol-1 140,27 g-mol-1 Aparência Incolor claro Incolor claro Incolor claro Incolor claro Incolor claro semelhante ao Odor herbáceo laranja doce agradável agradável suave funcho perfumado Fórmula C10H16 C10H16 C10H16 C10H14 C10H20 Química 3 3 3 3 Densidade 0,858 g/cm 0,841 g/cm 0,794 g/cm 0,857 g/cm 0,804 g/cm3 Ponto de Fusão -62,8 °C -74,4°C -10°C -68°C -89,8°C Ponto de 155°C 176°C 167°C 177°C 168°C Ebulição Ponto de Fulgor 33°C 50°C 44°C 47°C 45°C Solubilidade em 69 mg/L 25 mg/L --- 25 mg/L --- Água Não Solvente – Tipo I: Hidrocaboneto Alifático

[0048] Não solventes – Os hidrocabonetos alifáticos preferidos utilizados na presente invenção são alcanos alifáticos com um ponto de ebulição na faixa de 30°C a 140°C, selecionado dentre as subclasses de alcanos de cadeia linear, ramificada, cíclica e cíclica substituída. Mais preferivelmente o ponto de ebulição é maior que 30°C e menor que 140°C. Os exemplos específicos, não limitativos de hidrocabonetos alifáticos que atingem estes critérios são mostrados na tabela abaixo. Alcanos Ciclo Alcanos de Ciclo Alcanos BP (°C) MP (°C) ramifica BP (°C) MP (°C) BP (°C) MP (°C) BP (°C) MP (°C) cadeia Alcanos Substituí dos linear dos Metil Ciclope Pentano 36 -130 50 -94 Ciclope 72 -142 ntano ntano 2,2- Metil Ciclo- Hexano 69 -95 Dimetil 50 -100 81 6,5 Ciclo- 101 -126 Hexano butano Hexano 2,3- Etil Ciclo- Dimetil 58 -130 118 -12 Ciclo- 132 -111 Heptano butano Hexano 1,1- 2-Metil Dimetil 61 -150 119 pentano Ciclo- Hexano 1,2- 3-Metil Dimetil 63 -163 130 pentano Ciclo- Hexano 2,2- Metil Heptano 98 -91 Dimetil 78 Ciclo- 134 pentano Heptano

15 / 39 Alcanos Ciclo Alcanos de Ciclo Alcanos BP (°C) MP (°C) ramifica BP (°C) MP (°C) BP (°C) MP (°C) BP (°C) MP (°C) cadeia Alcanos Substituí dos linear dos 2,4- Dimetil 80 -120 pentano 3,3- Dimetil 86 pentano 2,3- Dimetil 90 pentano 3-Metil 92 -119 Hexano 3-Etil 94 -119 pentano 2-Metil 98 -91 Hexano 2,2,4- Octano 126 -57 Trimetil 99 -107 pentano 2,5- Dimetil 109 -91 Hexano 2-Metil 117 -110 heptano 3-Metil 119 -121 heptano Não solvente preferido – hidrocabonetos alifáticos tipo I dentro do escopo desta invenção são os seguintes: pentano é um composto orgânico com a fórmula C5H12— que é, um alcano com cinco átomos de carbono. O termo pode se referir a qualquer um de três isômeros estruturais ou a uma mistura deles: na nomenclatura IUPAC, entretanto, pentano significa exclusivamente o isômero de n-pentano; os outros dois são chamados isopentano (metilbutano) e neopentano (dimetilpropano). Ciclopentano não é um isômero de pentano porque o mesmo tem apenas 10 átomos de hidrogênio onde pentano tem 12.

[0049] Pentanos são componentes de alguns combustíveis e são utilizados como solventes especiais em aplicações de laboratório. As suas propriedades são muito similares àquelas de butanos e hexanos.

[0050] Hexano é um alcano de seis átomos de carbono, com a fórmula química C6H14. O termo pode se referir a qualquer um dos cinco isômeros estruturais com esta fórmula ou a uma mistura delas. Na nomenclatura

16 / 39 IUPAC, entretanto, hexano é o isômero não ramificado (n-hexano); os outros quatro isômeros são nomeados como derivados metilados de pentano e butano. A IUPAC também usa o termo como a raiz de muitos compostos com uma cadeia principal linear de seis carbonos, tais como 2-metil-hexano.

[0051] Hexanos são constituintes significantes da gasolina. Eles são todos líquidos incolores, sem cheiro quando puros, com pontos de ebulição entre 50 e 70°C (122 e 158°F). Eles são amplamente usados como solventes não polares baratos, relativamente seguros, amplamente não reativos e facilmente evaporados.

[0052] n-Heptano é o alcano de cadeia linear com a fórmula química H3C(CH2)5CH3 ou C7H16. Quando usado como um componente de combustível de teste em motores de teste antidetonação, um combustível 100% de heptano é o ponto zero da escala de classificação do octano (o ponto 100 é um iso-octano a 100%).

[0053] Ciclo-Hexano é um cicloalcano com a fórmula molecular C6H12. Ciclo-Hexano é principalmente usado para a produção industrial de ácido adípico e caprolactama, que são precursores para o náilon. Ciclo- Hexano é um líquido incolor, inflamável com um odor distinto semelhante a detergente, reminiscente de produtos de limpeza (nos quais o mesmo é algumas vezes usado). Propriedades n-Pentano n-Hexano n-Heptano Ciclo-Hexano Estrutura CAS 109-66-0 110-54-3 142-82-5 110-82-7 Tensão superficial 15,9 dinas/cm 18,4 dinas/cm 20,3 dinas/cm 24,9 dinas/cm 28,6 8,3 4,4 5,5 Taxa de evaporação (BuAc = 1) (BuAc = 1) (BuAc = 1) (BuAc = 1) Massa Molar 75,15 g-mol-1 86,18 g-mol-1 100,21 g-mol-1 84,16 g-mol-1 Aparência Incolor claro Incolor claro Incolor claro Incolor claro Odor gasolina suave gasolina suave gasolina suave gasolina suave Fórmula química C5H12 C6H14 C7H16 C6H12 Densidade 0,626 g/cm3 0,661 g/cm3 0,680 g/cm3 0,778 g/cm3 Ponto de fusão -130°C -95°C -91°C 6,5°C Ponto de ebulição 36°C 69°C 98°C 81°C Ponto de fulgor -49°C -26°C -4°C -20°C Solubilidade em Praticamente 40 mg/L 9,5 mg/L Imiscível Água Insolúvel Não Solvente – Tipo II: Mono e Di Éteres Lineares e Heterocíclicos

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[0054] Não solventes – mono e diéteres Tipo II lineares e heterocíclicos dentro do escopo desta invenção são éteres com um ponto de ebulição na faixa de 30°C a 145°C e mais preferivelmente sendo maior que 30°C e menor que 145°C; selecionado dentre as subclasses de éter de cadeia linear, ramificada, cíclica e cíclica substituída. Os exemplos específicos, não limitativos de éteres que atingem estes critérios são mostrados na tabela abaixo. Éteres de cadeia linear e ramificada BP (°C) MP (°C) Cicloéteres BP (°C) MP (°C) Éter dietílico 34 -116 Tetra-hidrofurano 66 -108 Éter metil propílico 39 1,3-Dioxolano 75 -95 Éter metil isopropílico 51 2-Metil-1,3-Dioxolano 82 Éter metil t-butílico 55 1,4-Dioxano 101 12 Éter metil isobutílico 59 Éter di-isopropílico 69 -60 Éter metil n-butílico 70 -115 Éter t-amil metílico 86 -80 Éter metil n-amílico 99 Éter di-isobutílico 122 Éter dibutílico 141 Não solvente preferido – os éteres tipo II dentro do escopo desta invenção são os seguintes: 1,3-Dioxolane é um acetal heterocíclico com a fórmula química (CH2)2O2CH2. O mesmo está relacionado com o tetra-hidrofurano pelo intercâmbio de um oxigênio por um grupo CH2. Os anéis de C4O2 de 6 membros saturados correspondentes são chamados de dioxanos. O 1,2- dioxolano isomérico (em que os dois centros de oxigênio são adjacentes) é um peróxido. 1,3-Dioxolano é usado como um solvente e como um comonômero em poliacetais.

[0055] 1,4-Dioxano é um composto orgânico heterocíclico, classificado como um éter. O mesmo é um líquido incolor com um odor levemente doce similar àquele do éter dietílico. O composto é frequentemente chamado simplesmente de dioxano porque os outros isômeros de dioxano (1, 2- e 1, 3-dioxano) são raramente encontrados.

[0056] Dioxano é usado como um solvente para uma variedade de aplicações práticas assim como no laboratório e também como um

18 / 39 estabilizante para o transporte de hidrocabonetos clorados em recipientes de alumínio.

[0057] Tetra-hidrofurano (THF), cujo nome IUPAC preferido foi mudado em 2013 para Oxolano, é um composto orgânico com a fórmula (CH2)4O. O composto é classificado como um composto heterocíclico, especificamente éter cíclico. O mesmo é um líquido orgânico incolor, miscível em água com baixa viscosidade. O mesmo é principalmente usado como um precursor para polímeros. Sendo polar e tendo uma ampla faixa líquida, THF é um solvente versátil.

[0058] Éter dietílico é um composto orgânico na classe dos éteres com a fórmula (C2H5)2O. O mesmo é um líquido incolor, altamente volátil inflamável. O mesmo é habitualmente usado como um solvente em laboratórios e como um fluido de partida para alguns motores.

[0059] Éter di-isopropílico é éter secundário que é usado como um solvente. O mesmo é um líquido incolor que é levemente solúvel em água, mas miscível com solventes orgânicos. O mesmo é usado como um agente de extração e um aditivo de gasolina oxigenado. O mesmo é obtido industrialmente como um subproduto na produção de isopropanol pela hidratação de propeno.

[0060] Éter dibutílico é um composto químico pertencente à família do éter com a fórmula molecular de C8H18O. O mesmo é líquido incolor, volátil e inflamável e tem cheiro etérico peculiar. O éter dibutílico líquido é mais leve que a água. Por outro lado, o vapor é mais pesado que o ar. O mesmo não é solúvel em água, mas é solúvel em acetona e muitos outros solventes orgânicos. Devido a esta propriedade, o éter dibutílico é usado como solvente em várias reações e processos químicos. Tetra- Éter di- Éter Propriedades 1,3-Dioxolano 1,4-Dioxano Éter dietílico hidrofurano isopropílico dibutílico Estrutura CAS 646-06-0 123-91-1 109-99-9 60-29-7 108-20-3 142-96-1 Tensão 34 dinas/cm 33 dinas/cm 26,4 dinas/cm 17 dinas/cm 17 dinas/cm 23 dinas/cm superficial

19 / 39 Tetra- Éter di- Éter Propriedades 1,3-Dioxolano 1,4-Dioxano Éter dietílico hidrofurano isopropílico dibutílico Taxa de 3,5 (BuAc = 2,2 (BuAc = 6,3 (BuAc = 37,5 (BuAc = 8,1 (BuAc = 1) evaporação 1) 1) 1) 1) 130,23 g- Massa molar 74,08 g-mol-1 81,1 g-mol-1 72,11 g-mol-1 74,12 g-mol-1 102,18 g-mol-1 mol-1 Aparência Incolor claro Incolor claro Incolor claro Incolor claro Incolor claro Incolor claro brandamente ligeiramente brandamente brandamente brandamente Odor Frutoso etéreo doce etéreo etéreo etéreo Fórmula C3H6O2 C4H8O2 C4H8O C4H10O C6H14O C8H18O química 3 3 3 3 3 Densidade 1,06 g/cm 1,03 g/cm 0,889 g/cm 0,713 g/cm 0,725 g/cm 0,77 g/cm3 Ponto de fusão -95°C 12°C -108°C -116°C -60°C -95°C Ponto de 75°C 101°C 66°C 35°C 69°C 141°C ebulição Ponto de 1,5°C 12°C -14°C -45°C -28°C 25°C fulgor Solubilidade Miscível Miscível Miscível 6 g/100 ml 2 g/L 0,3 g/L em Água Não solvente -Tipo III: Cetonas e Ésteres

[0061] Não solventes – Tipo III cetonas e ésteres dentro do escopo da invenção são cetonas e ésteres com um ponto de ebulição na faixa de 50°C a 160°C; mais preferivelmente maior que 50°C e menor que 160°C e selecionados dentre as subclasses de cetonas de cadeia linear, ramificada, cíclica e cíclica substituída e ésteres de cadeia linear e ramificada. Os exemplos específicos, não limitativos de éteres que atingem estes critérios são mostrados nas tabelas abaixo. Cetonas de Cetonas Cíclicas

BP MP BP MP BP MP Cadeia linear e Cetonas Cíclicas Substituídas (°C) (°C) (°C) (°C) (°C) (°C) Ramificada 2-Metil Acetona 56 -95 Ciclopropanono 52 -90 140 ciclopentanona 3-Metil Metil etil cetona 80 -86 Ciclobutanona 100 -51 142 ciclopentanona Metil isopropil 92 -92 Ciclopentanona 131 -58 cetona Dietil cetona 102 -39 Ciclo-hexanona 156 -47 Metil propil 102 -78 cetona Metil isobutil 118 -85 cetona Di-isopropil 124 -69 cetona Metil n-butil 128 -56 cetona Metil n-amil 151 -36 cetona Ésteres de Cadeia linear e Ramificada BP (°C) MP (°C) Acetato de metila 57 -98 Acetato de etila 77 -84 Propionato de metila 80 -88

20 / 39 Ésteres de Cadeia linear e Ramificada BP (°C) MP (°C) Acetato de isopropila 89 -73 Acetato de t-butila 98 -56 Acetato de propila 102 -95 Acetato de sec-butila 112 -99 Acetato de isobutila 118 -99 Butirato de etila 120 -93 Acetato de butila 126 -78 Acetato de isoamila 142 -78 Não solvente preferido – tipo III cetonas e ésteres dentro do escopo desta invenção são os seguintes: ciclo-hexanona é o composto orgânico com a fórmula (CH2)5CO. A molécula consiste em molécula cíclica de seis carbonos com um grupo funcional em cetona. Este óleo incolor tem um odor reminiscente daquele da acetona. Com o tempo, as amostras de ciclo-hexanona assumem uma cor amarela. A ciclo-hexanona é levemente solúvel em água e miscível com solventes orgânicos comuns. Bilhões de quilogramas são produzidos anualmente, principalmente como um precursor para o náilon.

[0062] Metil Etil Cetona (MEK) é um composto orgânico com a fórmula CH3C (O) CH2CH3. Esta cetona líquida incolor tem um odor acentuado, doce reminiscente de caramelo e acetona. A mesma é produzida industrialmente em uma larga escala e também ocorre em quantidades traço na natureza. A mesma é solúvel em água e é habitualmente usada como um solvente industrial.

[0063] Acetato de etila é o composto orgânico com a fórmula CH3– COO–CH2–CH3, simplificada para C4H8O2. Este líquido incolor tem um cheiro doce característico (similar a peras cozidas) e é usado em colas, removedores de esmalte para unhas, descafeinação de chá e café. O acetato de etila é o éster de etanol e ácido acético; o mesmo é fabricado em uma grande escala para o uso como um solvente.

[0064] Acetato de n-butila, também conhecido como etanoato de butila, é um éster que é um líquido inflamável incolor na temperatura ambiente. O acetato de butila é verificado em muitos tipos de frutas, onde junto com outros produtos químicos comunica sabores características e tem

21 / 39 um cheiro doce de banana ou maçã. O mesmo é usado como um aromatizante de fruta sintético em alimentos tais como açúcar-cande, sorvete, queijos e produtos de panificação. O acetato de butila é frequentemente usado como um solvente de ebulição alta de polaridade moderada. Metil Etil Acetato de n- Propriedades Ciclo-hexanona Acetato de etila Cetona butila Estrutura CAS 108-94-1 78-93-3 141-78-6 123-86-4 Tensão superficial 34,5 dinas/cm 24,6 dinas/cm 23 dinas/cm 23 dinas/cm 0,3 3,8 (BuAc = Taxa de evaporação 4,2 (BuAc = 1) 1,0 (BuAc = 1) (BuAc = 1) 1) Massa Molar 98,15 g-mol-1 72,11 g-mol-1 88,11 g-mol-1 116,16 g-mol-1 Aparência Incolor claro Incolor claro Incolor claro Incolor claro Semelhante a Semelhante a Odor brandamente etéreo Frutoso acetona acetona Fórmula química C6H10O C4H8O C4H8O2 C6H12O2 Densidade 0,948 g/cm3 0,805 g/cm3 0,902 g/cm3 0,883 g/cm3 Ponto de fusão -47°C -86°C -84°C -78°C Ponto de ebulição 156°C 80°C 77°C 126°C Ponto de fulgor 44°C -9°C -4°C 22°C Solubilidade em Água 8,6 g/100 ml 27,5 g/100 ml 8,3 g/100 ml 0,7 g/100 ml Exemplos

[0065] Os solventes de terpeno α-Pineno, d-Limoneno e p-Cimeno foram avaliados sozinhos (amostras de referência) e em combinação com n- Heptano e 1,3-Dioxolano em várias razões. Como estabelecido mais no princípio, os solventes foram aplicados por uma seladora de laboratório disponíveis da Ryback & Ryback, Inc., localizada na Rua West Franklin 902, Monroe, NC 28110 sobre película TDS45 (estrutura descrita mais no princípio). A Largura da junção para todas as películas foi mantida constante em 5,8 mm (0,2 polegada). As mangas resultantes foram deixadas intocadas por diversas horas antes dos testes de descascamento em T e cisalhamento de abas em um testador de tensão MTS Q-Test/1L. Os seguintes resultados foram obtidos: Tabela 1. Combinações à base de α-Pineno Resistência ao Resistência ao Largura da Descascamentos MD Cisalhamento de Abas Receita do Solvente (razão de volume) junção ((g/pol)/(g/cm)) (pol/cm) Modo de Pico Descascamento Força (lb/N) Falha Referência #1: Ruptura da 0,2/0,5 614/242 431/170 34,4/153 100% de α-Pineno Película

22 / 39 Exemplo #1: Ruptura da 70% de α-Pineno / 20% de Heptano / 10% 0,2/0,5 698/275 490/193 32,8/146 Película de 1,3-Dioxolano Exemplo #2: Ruptura da 60% de α-Pineno / 20% de Heptano / 20% 0,2/0,5 682/268 507/200 31,9/142 Película de 1,3-Dioxolano Exemplo #3: Ruptura da 30% de α-Pineno / 35% de Heptano / 35% 0,2/0,5 583/230 510/201 35,0/156 Película de 1,3-Dioxolano Referência #2: 10% de α-Pineno / 45% de Heptano / 45% 0,2/0,5 Não selaria de 1,3-Dioxolano Referência #3: 0% de α-Pineno / 50% de Heptano / 50% 0,2/0,5 Não selaria de 1,3-Dioxolano

[0066] Como mostrado na Tabela 1, o α-Pineno tanto isoladamente quanto em combinação com n-Heptano e 1,3-Dioxolano provê soldas de junção fortes da película TDS45 a si própria como medidas tanto sob a forma de descascamento quanto no modo de cisalhamento de abas. O modo de falha descrito como “Ruptura da Película” é uma indicação que a resistência de união da junção excede a resistência à tração da película de modo que a junção permanece intacta. Uma queda na resistência ao descascamento em T ocorre quando α-Pineno é diluído com os não solventes combinados abaixo de 20% em volume. Abaixo deste nível (a 10% ou 0% de α-Pineno), a película não selaria a si mesma, reforçando o fato de que n-Heptano e 1,3-Dioxolano são solventes pobres para as peles de COC.

[0067] Como mostrado na Tabela 2 abaixo, combinações adicionais tanto de α-Pineno com níveis crescentes de n-Heptano e um nível modesto de 1,3-Dioxolano (10% em volume) proveem soldas de junção fortes da película TDS45 a si mesma como medido tanto sob a força de descascamento quanto no modo de cisalhamento de abas. O modo de falha descrito como “Ruptura da Película” é uma indicação de que a resistência de união da junção excede a resistência à tração da película de modo que a junção permanece intacta. Na avaliação relatada na Tabela 1, acima, níveis muito altos tanto de n-Heptano quanto de 1,3-Dioxolano levaram a uma incapacidade para produzir um selo. Nos resultados relatados na Tabela 2, abaixo, é mostrado que altos níveis de n-Heptano podem ser introduzidos com níveis muito mais baixos de α-Pineno

23 / 39 e 1,3-Dioxolano e ainda manter alta resistência de união. Isto permite ajustes da taxa de evaporação e espalhamento do solvente sem adversamente impactar a qualidade do selo. Tabela 2. Combinações à base de Pineno Adicionais Resistência ao Resistência ao Largura da Descascamento MD Receita do Solvente Cisalhamento de Abas Junção ((g/pol)/(g/cm)) (% em Volume) (pol/cm) Modo de Pico Descascamento Lb-f/N/N Falha Exemplo #4 80% de α-Pineno/10% de n- 0,245/0,6 554/218 491/193 25/111 heptano/10% de 1,3-dioxolano Exemplo #5 70% de α-Pineno/20% de n- 0,245/0,6 620/244 420/165 28/124 heptano/10% de 1,3-dioxolano Exemplo #6 60% de α-Pineno/30% de n- 0,209/0,53 698/275 622/245 28/124 heptano/10% de 1,3-dioxolano Exemplo #7 Ruptura da 60% de α-Pineno/20% de n- 0,234/0,59 597/235 384/151 28/124 Película heptano/20% de 1,3-dioxolano Exemplo #8 50% de α-Pineno/40% de n- 0,234/0,59 568/224 433/170 27/120 heptano/10% de 1,3-dioxolano Exemplo #9 40% de α-Pineno/50% de n- 0,234/0,59 534/210 453/178 27/120 heptano/10% de 1,3-dioxolano Exemplo #10 20% de α-Pineno/70% de n- 0,234/0,59 527/207 404/159 25/111 heptano/10% de 1,3-dioxolano Média 585/230 458/180 26,9/120

[0068] Como mostrado na Tabela 3 abaixo, combinações adicionais tanto de α-Pineno com níveis crescentes de n-Heptano e um nível mais alto de 1,3-Dioxolano (20%) proveem soldas de junção fortes da película TDS45 a si mesma, como medido tanto sob força de descascamento quanto no modo de cisalhamento de abas, até 40% de n-Heptano. O modo de falha descrito como “Ruptura da Película” é uma indicação de que a resistência de união da junção excede a resistência à tração da película de modo que a junção permanece intacta. Em nível ainda mais alto de n-Heptano, há uma redução quantificável na resistência de união e o modo de falha no cisalhamento de abas muda para Ruptura do Selo, como oposto à Ruptura da Película. Isto indica que com as combinações de três componentes incluindo níveis mais altos de diéter a faixa de operação de hidrocaboneto alifático é reduzida.

24 / 39 Tabela 3. Combinações à base de Pineno Adicionais Resistência ao Resistência ao Descascamento MD Receita do Solvente Largura da Cisalhamento de Abas ((g/pol)/(g/cm)) (% em Volume) Junção Modo de Pico Descascamento Lb-f/N Falha Exemplo #11 70% de α-Pineno/10% de n- 0,188 728/287 623/245 25/111 heptano/20% de 1,3-dioxolano Exemplo #12 60% de α-Pineno/20% de n- 0,193 499/196 388/153 28/124 heptano/20% de 1,3-dioxolano Ruptura da Exemplo #13 Película 50% de α-Pineno/30% de n- 0,158 653/257 543/214 28/124 heptano/20% de 1,3-dioxolano Exemplo #14 40% de α-Pineno/40% de n- 0,158 691/272 389/153 28/124 heptano/20% de 1,3-dioxolano Média 643/253 486/191 27,3/121 Referência #4 30% de α-Pineno/50% de n- 0,225 338/133 248/98 13/58 heptano/20% de 1,3-dioxolano Referência #5 Ruptura do 20% de α-Pineno/60% de n- 0,224 321/126 239/94 19/84 Selo heptano/20% de 1,3-dioxolano Referência #6 10% de α-Pineno/70% de n- 0,160 Não selaria 19/84 heptano/20% de 1,3-dioxolano

[0069] A Tabela 4 mostra a influência da concentração de diéter sobre o nível máximo de hidrocaboneto alifático para se alcançar as resistências de união altas. Combinações adicionais tanto de α-Pineno com níveis crescentes de n-Heptano quanto um nível ainda mais alto de 1,3-Dioxolano (30%) proveem soldas de junção fortes da película de TDS45 a si mesma, como medido tanto sob a força de descascamento quanto no modo de cisalhamento de abas, até 30% de n-Heptano. O modo de Falha descrito como “Ruptura da Película” é uma indicação de que a resistência de união da junção excede a resistência à tração da película de modo que a junção permanece intacta. Em nível ainda mais alto de n-Heptano, há uma redução quantificável na resistência de união e o modo de falha no cisalhamento de abas muda para Ruptura do Selo a partir da Ruptura da Película. Isto mais uma vez indica que com as combinações de três componentes com níveis mais altos de diéter a faixa de operação do hidrocaboneto alifático é reduzida.

25 / 39 Tabela 4. Combinações à base de Pineno Adicionais Resistência ao Resistência ao Descascamento MD Receita do Solvente Largura da Cisalhamento de Abas ((g/pol)/(g/cm)) (% em Volume) Junção Modo de Pico Descascamento Lb-f/N Falha Exemplo #15 60% de α-Pineno/10% de n- 0,189 655/258 553/218 28/124 heptano/30% de 1,3-dioxolano Exemplo #16 Ruptura da 50% de α-Pineno/20% de n- 0,219 537/211 399/157 29/129 Película heptano/30% de 1,3-dioxolano Exemplo #17 40% de α-Pineno/30% de n- 0,219 455/179 345/136 27/120 heptano/30% de 1,3-dioxolano Média 549/216 432/170 28/124 Referência #7 30% de α-Pineno/40% de n- 0,160 390/154 334/131 26/116 heptano/30% de 1,3-dioxolano Referência #8 Ruptura do 20% de α-Pineno/50% de n- 0,168 335/132 263/104 30/133 Selo heptano/30% de 1,3-dioxolano Referência #9 10% de α-Pineno/60% de n- 0,175 347/137 219/86 10/44 heptano/30% de 1,3-dioxolano

[0070] Além das combinações de três componentes de um terpeno, hidrocaboneto alifático e componente polar selecionado dentre as classes éter, cetona e éster; duas combinações de componentes dentro de uma faixa definida de razões de volume são muito eficazes na produção de uniões de junção fortes da película a si mesma. Isto é ilustrado na Tabela 5 abaixo, na qual combinações de α-Pineno e n-Heptano foram testadas quanto ao desempenho de união. Até 60% em volume do hidrocaboneto alifático podem ser introduzidos para influenciar o espalhamento e a taxa de evaporação da combinação de solventes enquanto mantém um alto nível de resistência de união como medido pelos testes tanto de descascamento quanto de cisalhamento de abas. Nível mais altos de n-Heptano começam a deteriorar a resistência de união. Tabela 5. Combinações à base de Pineno Adicionais (2 componentes) Resistência ao Resistência ao Receita do Solvente Largura da Descascamento MD Cisalhamento de Abas (% em Volume) Junção ((g/pol)/(g/cm)) Pico Descascamento Lb-f/N Modo de Falha Referência #1 Ruptura da 0,192 657/259 552/217 27/120 100% de α-Pineno Película

26 / 39 Resistência ao Resistência ao Receita do Solvente Largura da Descascamento MD Cisalhamento de Abas (% em Volume) Junção ((g/pol)/(g/cm)) Pico Descascamento Lb-f/N Modo de Falha Exemplo #18 0,181 781/307 653/257 29/129 90% de α-Pineno/10% de n-heptano Exemplo #19 0,181 597/235 469/184 28/124 80% de α-Pineno/20% de n-heptano Exemplo #20 0,181 635/250 492/194 27/120 70% de α-Pineno/30% de n-heptano Exemplo #21 0,189 640/252 553/218 28/124 Ruptura da 60% de α-Pineno/40% de n-heptano Película Exemplo #22 0,206 728/287 587/231 28/124 50% de α-Pineno/50% de n-heptano Exemplo #23 0,185 649/256 531/209 28/124 40% de α-Pineno/60% de n-heptano Média 672/264 548/216 28/124 Referência #10 0,241 344/135 240/94 26/116 30% de α-Pineno/70% de n-heptano Referência #11 0,230 453/178 374/147 18/80 20% de α-Pineno/80% de n-heptano Referência #12 Ruptura de 0,185 595/234 493/194 17/76 10%% de α-Pineno/90% de n-heptano Junção Referência #13 0,251 201/79 158/62 20/89 100% de n-heptano

[0071] A Tabela 6 abaixo ilustra a influência da diluição de terpeno com um diéter (1,3-Dioxolano). Mais uma vez, até 60% em volume do diéter podem ser introduzidos para influenciar o espalhamento e a taxa de evaporação da combinação de solventes enquanto mantém um alto nível de resistência de união como medido pelos testes tanto pelo descascamento quanto pelo cisalhamento de abas. Níveis mais altos do diéter (não solvente) começam a deteriorar a resistência de união. A 100% de 1,3-Dioxolano, a película não formaria um selo. Tabela 6. Combinações à base de Pineno Adicionais (2 componentes) Resistência ao Resistência ao Receita do Solvente Largura da Descascamento MD Cisalhamento de Abas (% em volume) Junção ((g/pol)/(g/cm)) Pico Descascamento Lb-f/N Modo de Falha Exemplo #24 0,204 603/237 418/164 30/133 90% de α-Pineno/10% de 1,3-Dioxolano Exemplo #25 0,198 564/222 438/172 23/102 80% de α-Pineno/20% de 1,3-Dioxolano Exemplo #26 0,232 477/188 359/141 28/124 Ruptura da 70% de α-Pineno/30% de 1,3-Dioxolano Película Exemplo #27 0,218 461/181 354/139 30/133 60% de α-Pineno/40% de 1,3-Dioxolano Exemplo #28 0,218 520/205 371/146 23/102 50% de α-Pineno/50% de 1,3-Dioxolano Exemplo #29 0,218 792/312 697/274 30/133 40% de α-Pineno/60% de 1,3-Dioxolano

27 / 39 Resistência ao Resistência ao Receita do Solvente Largura da Descascamento MD Cisalhamento de Abas (% em volume) Junção ((g/pol)/(g/cm)) Pico Descascamento Lb-f/N Modo de Falha Média 570/224 440/173 27,3/121 Referência #14 0,218 358/141 280/110 29/129 30% de α-Pineno/70% de 1,3-Dioxolano Referência #15 0,218 228/90 171/67 29/129 20% de α-Pineno/80% de 1,3-Dioxolano Referência #16 10%% de α-Pineno/90% de 1,3- 0,202 67/26 35/14 16/71 Ruptura de Dioxolano Junção Referência #17 --- Não houve junção 100% de 1,3-Dioxolano

[0072] A Tabela 7 abaixo ilustra o desempenho da diluição de α- Pineno com uma combinação de n-Heptano e outros solventes polares pobres selecionados dentre éter (THF - Tetra-hidrofurano), cetona (MEK – Metil etil cetona e Ciclo-hexanona) e éster (Acetato de etila). Os resultados relatados na Tabela 7 são autoevidentes; não requerendo nenhum debate adicional. Tabela 7. Combinações à base de Pineno Adicionais (componente de solvente polar pobre alternativo) Resistência ao Resistência ao Receita do Solvente Largura da Descascamento MD Cisalhamento de Abas (% em volume) Junção ((g/pol)/(g/cm)) Pico Descascamento Lb-f/N Modo de Falha Exemplo #30 60% de α-Pineno/20% de n-heptano/20% 0,205 712/280 643/253 30/133 de 1,3-Dioxolano Exemplo #31 60% de α-Pineno/20% de n-heptano/20% 0,219 539/212 452/178 27/120 Tetra-hidrofurano Exemplo #32 Ruptura da 60% de α-Pineno/20% de n-heptano/20% 0,194 598/235 531/209 26/116 Película de Ciclo-hexanona Exemplo #33 60% de α-Pineno/20% de n-heptano/20% 0,194 619/244 500/197 26/116 de Metil Etil Cetona Exemplo #34 60% de α-Pineno/20% de n-heptano/20% 0,194 753/296 644/254 31/138 Acetato de etila

[0073] Como indicado na Tabela 8 abaixo, um conjunto similar de experimentos foram conduzidos com o terpeno d-Limoneno, isoladamente e em combinação com n-Heptano e 1,3-Dioxolano como solventes de junção para a película TDS45 a si mesma. Os valores absolutos para resistências de união são mais baixos através da prancha quando comparado ao uso de α- Pineno como o terpeno, como relatado acima. Entretanto, o padrão é similar.

28 / 39 A diluição de d-Limoneno abaixo de 40% em vol com uma combinação de n- Heptano e 1,3-Dioxolano manteve um nível aceitável de desempenho de Descascamento em T e Resistência ao Cisalhamento de Abas com retenção da junção quando a película foi rompida. Redução adicional para 30% de d- Limoneno ou menos criou rupturas do selo antes da ruptura das películas no teste de Cisalhamento de Abas, indicando união insuficiente na junção. A amplitude da janela operacional com combinações à base de d-Limoneno é estreitada um pouco em relação ao α-Pineno. Tabela 8. Combinações à base de d-Limoneno Resistência ao Resistência ao Receita do Solvente Largura da Descascamento MD Cisalhamento de Abas (% em volume) Junção ((g/pol)/(g/cm)) Pico Descascamento Lb-f/N Modo de Falha Referência #18 Ruptura da 0,205 402/158 274/108 27/ 100% de d-Limoneno Película Exemplo #35 70% de d-Limoneno/10% de n- 0,235 430/169 300/118 26/116 heptano/20% de 1,3-dioxolano Exemplo #36 50% de d-Limoneno/10% de n- 0,202 557/219 422/166 28/124 heptano/40% de 1,3-dioxolano Ruptura da Exemplo #37 Película 60% de d-Limoneno/20% de n- 0,202 512/202 406/160 25/111 heptano/20% de 1,3-dioxolano Exemplo #38 40% de d-Limoneno/20% de n- 0,195 462/182 371/146 28/124 heptano/40% de 1,3-dioxolano Média 490/193 375/148 27/120 Referência #19 30% de d-Limoneno / 35% de Heptano / 311/122 208/82 23,0/102 35% de 1,3-Dioxolano Ruptura do Referência #20 Selo 20% de d-Limoneno / 40% de Heptano / 367/144 238/94 20,9/93 40% de 1,3-Dioxolano

[0074] A Tabela 9 abaixo ilustra o desempenho da diluição de d- Limoneno com uma combinação de n-Heptano e outros solventes polares pobres selecionados dentre éter (THF - Tetra-hidrofurano), cetona (MEK – Metil etil cetona e Ciclo-hexanona) e éster (Acetato de etila).

29 / 39 Tabela 9. Combinações à Base de Limoneno Adicionais (componente de solvente polar pobre alternativo) Resistência ao Resistência ao Receita do Solvente Largura da Descascamento MD Cisalhamento de Abas (% em volume) Junção ((g/pol)/(g/cm)) Pico Descascamento Lb-f/N Modo de Falha Exemplo #39 60% de d-Limoneno/20% de n- 0,200 590/232 417/164 28/124 heptano/20% de 1,3-Dioxolano Exemplo #40 60% de d-Limoneno/20% de n- 0,209 453/178 356/140 27/120 heptano/20% Tetra-hidrofurano Exemplo #41 Ruptura da 60% de d-Limoneno/20% de n- 0,220 850/335 773/304 28/124 Película heptano/20% de Ciclo-hexanona Exemplo #42 60% de d-Limoneno/20% de n- 0,200 512/202 378/149 27/120 heptano/20% de Metil Etil Cetona Exemplo #43 60% de d-Limoneno/20% de n- 0,200 523/206 427/168 28/124 heptano/20% Acetato de etila

[0075] Como indicado na Tabela 10, utilizando Mirceno como o terpeno, isoladamente e em combinação com n-Heptano e 1,3-Dioxolano também produz solventes de junção muito eficazes para a película TDS45 a si mesma. O desempenho do descascamento em T global é intermediário entre o desempenho de combinações de α-pineno e combinações de d-limoneno, enquanto que a resistência de união no Cisalhamento de Abas excede a resistência da película com valores de resistência comparáveis com as combinações de solventes anteriores utilizando α-pineno e d-limoneno como o terpeno. Tabela 10. Combinações à Base de Mirceno Resistência ao Resistência ao Receita do Solvente Largura da Descascamento MD Cisalhamento de Abas (% em volume) Junção ((g/pol)/(g/cm)) Pico Descascamento Lb-f/N Modo de Falha Referência #21 Ruptura da 0,198 366/144 277/109 28/124 100% de Mirceno Película Exemplo #44 80% de Mirceno/10% de n-heptano/10% 0,209 468/184 288/113 27/120 de 1,3-dioxolano Exemplo #45 Ruptura da 70% de Mirceno/20% de n-heptano/10% 0,209 468/184 316/124 27/120 Película de 1,3-dioxolano Exemplo #46 60% de Mirceno/30% de n-heptano/10% 0,214 446/176 321/126 28/124 de 1,3-dioxolano

30 / 39 Resistência ao Resistência ao Receita do Solvente Largura da Descascamento MD Cisalhamento de Abas (% em volume) Junção ((g/pol)/(g/cm)) Pico Descascamento Lb-f/N Modo de Falha Exemplo #47 50% de Mirceno/40% de n-heptano/10% 0,200 392/154 235/92 24/107 de 1,3-dioxolano Exemplo #48 60% de Mirceno/20% de n-heptano/20% 0,200 383/151 288/113 28/124 de 1,3-dioxolano Exemplo #49 40% de Mirceno/30% de n-heptano/30% 0,194 555/218 430/169 28/124 de 1,3-dioxolano Exemplo #50 30% de Mirceno/35% de n-heptano/35% 0,181 330/130 235/92 25/111 de 1,3-dioxolano Média 434/171 302/119 26,7/119

[0076] Como indicado na Tabela 11, utilizando p-Cimeno como o terpeno, isoladamente e em combinação com n-Heptano e 1,3-Dioxolano como solventes de junção para TDS45, os valores absolutos para as resistências de união são mais baixos através da prancha quando comparadas com o uso dos terpenos debatidos mais no princípio. Entretanto, o padrão é similar. A diluição de p-Cimeno abaixo de 30% em vol com uma combinação de n-Heptano e 1,3-Dioxolano manteve um nível aceitável de desempenho no descascamento em T e Resistência ao Cisalhamento de Abas com retenção da junção quando a película foi rompida. As rupturas do selo no cisalhamento de abas ocorrem antes da ruptura da película quando o p-cimeno é diluído adicionalmente para 20% em volume. Tabela 11. Combinações à base de p-cimeno Resistência ao Resistência ao Largura da Descascamento MD Cisalhamento de Abas Receita do Solvente (razão em volume) Junção ((g/pol)/(g/cm)) (pol/cm) Força Pico Descascamento Modo de Falha (lb/N) Referência #22 Ruptura da 405/159 309/122 31,9/142 100% de p-cimeno Película Exemplo #51 Ruptura da 60% de p-cimeno / 30% de Heptano / 260/102 198/78 30,6/136 Película 10% de 1,3-Dioxolano 0,2 Exemplo #52 polegada/0, Ruptura da 45% de p-cimeno / 35% de Heptano / 5 cm 304/120 210/83 28,2/125 Película 20% de 1,3-Dioxolano Exemplo #53 Ruptura da 30% de p-cimeno / 35% de Heptano / 264/104 185/73 28,0/124 Película 35% de 1,3-Dioxolano

31 / 39 Resistência ao Resistência ao Largura da Descascamento MD Cisalhamento de Abas Receita do Solvente (razão em volume) Junção ((g/pol)/(g/cm)) (pol/cm) Força Pico Descascamento Modo de Falha (lb/N) Referência #23 20% de p-cimeno / 40% de Heptano / 194/76 142/56 23,0/102 Ruptura do Selo 40% de 1,3-Dioxolano

[0077] Também está dentro do escopo desta invenção utilizar mais que um solvente de terpeno em combinação com combinações de não solventes de hidrocaboneto e/ou éter cíclico, como indicado na Tabela 12, onde bom desempenho global é observado com combinações de α-Pineno e p- Cimeno com o componente remanescente sendo n-Heptano ou combinações de α-Pineno e d-Limoneno com o solvente remanescente sendo uma divisão de volumes iguais de n-Heptano e 1,3-Dioxolano. Tabela 12. Combinação de Terpenos Resistência ao Resistência ao Largura da Descascamento MD Cisalhamento de Abas Receita do Solvente (razão em volume) Junção ((g/pol)/(g/cm)) (pol/cm) Força Pico Descascamento Modo de Falha (lb/N) Exemplo #54 35% de α-Pineno / 35% de p-0,200/0,5 579/228 421/166 34/151 Cimeno/30% de Heptano Exemplo #55 50% de α-Pineno/10% de d-Limoneno/ 0,196/0,497 718/283 566/223 26/116 20% de n-heptano/20% de 1,3- dioxolano Exemplo #56 40% de α-Pineno/20% de d-Limoneno/ 0,209/0,53 483/190 314/124 28/124 20% de n-heptano/20% de 1,3- dioxolano Exemplo #57 Ruptura da 30% de α-Pineno/30% de d-Limoneno/ 0,217/0,55 588/231 426/168 27/120 Película 20% de n-heptano/20% de 1,3- dioxolano Exemplo #58 20% de α-Pineno/40% de d-Limoneno/ 0,177/0,449 599/236 475/187 28/124 20% de n-heptano/20% de 1,3- dioxolano Exemplo #59 10% de α-Pineno/50% de d-Limoneno/ 0,177/0,499 487/192 339/133 26/116 20% de n-heptano/20% de 1,3- dioxolano Exemplo #60 60% de d-Limoneno/20% de n- 0,194/0,493 545/214 381/150 27/120 heptano/20% de 1,3-dioxolano Média 571/225 417/164 28/124

[0078] Diversos testes de junção adicionais foram conduzidos nos equipamentos de junção comerciais utilizando solventes consistindo em α-

32 / 39 Pineno puro, THF puro, Flexcraft 14-98 e 1518 comercialmente disponíveis com a película retrátil TDS45 descrita mais no princípio. Os resultados são mostrados na Tabela 13 abaixo: Os solventes Flexcraft, com o melhor conhecimento da requerente não incluem um terpeno ou derivado do mesmo e são acreditados incluir um ou mais aromáticos com outros componentes de solvente. Tabela 13. Testes de Junção com Equipamento de Junção Comercial Resistência ao Resistência ao Largura da Descascamento MD Equipamento de Receita do Aparência da Cisalhamento de Abas Junção ((g/pol)/(g/cm)) Junção Solvente Junção (pol/cm) Força Modo de Pico Descascamento (lb/N) Falha Referência Seladora #24: Karlville 100% de α- Aplicador de 0,102/0,25 A brancura da Ruptura do Pineno 516/203 416/164 30,5/136 feltro 9 junção é visível Selo Taxa mínima Arca Sleeve 300 metros/min Seladora Karlville Brancura da Referência Aplicador de 0,125/0,31 junção, mas Ruptura do #25: 136/54 99/39 19,7/88 feltro 8 menos visível Selo 100% de THF Folienprint que a ref#8 Referência #26: Flexcraft 14-98 0,187/0,47 A brancura da Ruptura da 5 ml/min na 517/204 474/187 26,6/118 5 junção é visível Película taxa máx de 200 metros/min Referência Seladora #27: Accraply Flexcraft 14-98 Aplicador de 0,170/0,43 A brancura da Ruptura da 3 ml/min na 220/87 188/74 24,8/110 feltro 2 junção é visível Película taxa máx de Brook & Whittle 300 metros/min Referência #28: Flexcraft 1518 0,194/0,49 A brancura da Ruptura da 5 ml/min na 279/110 233/92 24,2/108 3 junção é visível Película taxa máx 200 metros/min

[0079] Os resultados indicados na Tabela 13 é um resumo dos testes de descascamento em T e Cisalhamento de Abas conduzidos nos dispositivos de teste de laboratório. Em todos os casos, a aparência da junção foi sub-

33 / 39 ótima e não considerada comercialmente aceitável por causa de graus variáveis de brancura na junção. O desempenho no descascamento em T tanto do α-Pineno quanto do Flexcraft 14-98 (pelo menos em baixa velocidade) foi muito bom. Tanto THF quanto Flexcraft 1518 desempenharam de modo insuficiente no descascamento em T e as amostra de THF unidas também falharam na junção sob o estresse do Cisalhamento de Abas, que não é aceitável. Surpreendentemente, as amostras unidade com α-Pineno da Arca Sleeve desempenharam bem no descascamento em T, mas insuficiência de junção no Cisalhamento de Abas ocorreu.

[0080] Um teste foi conduzido com uma seladora comercial Accraply na Accraply Inc. em Plymouth, MN para prover uma comparação lado a lado dos seguintes solventes sob condições de junção típicas comercialmente praticáveis: 1) Solvente de junção Flexcraft 14-98 comercialmente disponível sozinho 2) Solvente de α-Pineno “Ecológico” sozinho e 3) α-Pineno em combinação com Heptano e 1,3-Dioxolano.

[0081] Um total de quatro receitas de solvente foram conduzidas com métodos de liberação de agulha e feltro e taxas de linha variáveis até 400 metros por minuto.

[0082] A seladora Accraply (Stanford ASFC) usa uma bomba de microengrenagem sofisticada para controlar acuradamente o fluxo de solvente em uma faixa muito ampla de taxas de liberação de solvente. Resultados:

[0083] Uma matriz experimental foi projetada de antemão do teste acima para a captura do que foi considerado ser as variáveis mais relevantes na etapa de junção:

1. Receita do solvente

2. Taxa de liberação do solvente

34 / 39

3. Método de liberação do solvente (pavio de feltro vs agulha)

4. Velocidade da linha da seladora

[0084] Combinação de solventes Flexcraft 14-98 foi utilizada; sendo um dos melhores solventes de junção comerciais conhecidos disponíveis para estruturas de película à base de poliolefina. Além disso, 100% de α-Pineno foram utilizados como uma referência; tendo desempenhado aceitavelmente nos testes de junção anteriores descritos antes. Este último solvente é considerado um solvente “ecológico” por causa da sua fonte sustentável a partir de pinheiros e a sua classificação de toxidez relativamente baixa. As seguintes duas formulações de combinação de solventes também foram utilizadas: (1) uma combinação contendo 60% de α-Pineno / 20% de Heptano / 20% de 1,3-Dioxolano e (2) uma combinação contendo 52,7% de α-Pineno / 17,6% de Heptano / 29,7% de 1,3-Dioxolano. Heptano e 1,3-Dioxolano têm classificações de toxidez relativamente baixas. As propriedades relevantes destes componentes de solvente são como segue: Solvente Ponto de ebulição Taxa de Evap. (BuAc = 1) α-Pineno 155oC 0,4 Heptano 98oC 4,4 1,3-Dioxolano 75oC 3,5

[0085] Tanto Heptano quanto 1,3-Dioxolano têm pontos de ebulição mais baixos que o α-Pineno, têm taxas de evaporação mais altas que o α- Pineno e têm solubilidade mais pobre na resina COC que no α-Pineno. A combinação de um ou ambos destes solventes com α-Pineno provê um meio para controlar a taxa de evaporação, comportamento de aderência e espalhamento na superfície do solvente.

[0086] Para cada um dos solventes, a seguinte matriz experimental foi esboçada para o estudo: Método de Distribuição Taxa de Fluxo (ml/min) Velocidade da Linha (m/min) Agulha Baixa 100 / 250-300 / 400 Média 100 / 250-300 / 400 Alta 100 / 250-300 / 400

35 / 39 Método de Distribuição Taxa de Fluxo (ml/min) Velocidade da Linha (m/min) Feltro Baixa 100 / 250-300 / 400 Média 100 / 250-300 / 400 Alta 100 / 250-300 / 400

[0087] A máquina de selagem utilizada no teste foi a Stanford Modelo ASFC; tendo uma velocidade de linha máxima de 400 metros/min. Uma agulha de calibre 30, em ângulo de 45° de inclinação, foi usada neste estudo além de um aplicador de feltro. A largura deitada de película (112,5 milímetros) foi selecionada para produzir uma sobreposição de 5 milímetros constante e uma largura da junção de 2 a 3 milímetros (comprimento da união na sobreposição) foi alvejada. Em outras palavras, a área unida deve ser menor que a sobreposição de modo a evitar regiões pegajosas fora da sobreposição.

[0088] O estudo de matriz começou com Flexcraft 14-98 aplicado a uma película límpida; utilizando os métodos de aplicação tanto de agulha quanto de feltro. As taxas de liberação de solvente tanto médias (15 ml/min máx) quanto altas (25 ml/min máx) foram conduzidas a partir de taxas de linha baixas (100 m/min) a médias (250 a 300 m/min) a altas (400 m/min). O solvente 14-98 tendeu a permanecer no lugar (espalhamento limitado) e a aparência de união foi razoável (alguma nebulosidade e listras foram observadas para todas das junções aplicadas com feltro e algumas das junções aplicadas com agulha). Esta aparência da união foi considerada ser de uma qualidade comercialmente inferior. Tabela 14. Teste do solvente de junção Flexcraft 14-98 Resistência ao Resistência ao Receita do Largura Descascamento Taxas de Taxa de Cisalhamento de Solvente Método de da Aparência da MD Fluxo de Linha Abas (% em Aplicação Junção Junção ((g/pol)/(g/cm)) Solvente (m/min) volume) (pol/cm) Descasc Força Modo de Pico amento (lb/N) Falha 0,109/0,2 100 508/200 417/164 26/116 15 ml/min 77 Todas as na 0,109/0,2 amostras muito Ruptura da Referência 300 404/159 332/131 34/151 velocidade 77 límpidas, Película #29: máx 0,109/0,2 nenhuma marca Flexcraft Agulha 400 321/126 270/106 24/107 77 14-98 25 ml/min 0,115/0,2 Clara a 100 285/112 237/93 26/116 na 92 100/300 Ruptura da velocidade 0,140/0,3 m/min, turvo a Película 250 380/150 319/126 30/133 máx 56 400 m/min

36 / 39 0,122/0,3 400 305/120 216/85 22/98 1 0,151/0,3 100 401/158 331/130 29/129 15 ml/min 84 Muito turvo, na 0,169/0,4 linhas riscadas Ruptura da 300 399/157 351/138 29/129 velocidade 29 em todas as Película máx 0,132/0,3 velocidades 400 398/156 342/135 28/124 35 Feltro 0,155/0,3 100 401/158 329/130 27/120 25 ml/min 94 Muito turvo, na 0,155/0,3 linhas riscadas Ruptura da 250 332/130 286/112 24/107 velocidade 94 em todas as Película máx 0,149/0,3 velocidades 400 286/112 234/92 21/93 78 Média 368/145 305/120

[0089] A despeito das deficiências visuais mencionadas na área de junção, a resistência de união foi considerada ser aceitável tanto no modo de descascamento em T quanto no modo de cisalhamento de abas com o selo de sobreposição permaneceu intacto (ruptura da película).

[0090] Uma segunda avaliação utilizou 100% de α-Pineno tanto com distribuição com agulha quanto com feltro nas velocidades de linha de 100 m/min, 250 m/min e 400 m/min. α-Pineno foi inicialmente conduzido nas mesmas taxas de distribuição de solvente média (15 ml/min máx) e alta (25 ml/min máx) usadas com Flexcraft 14-98.

[0091] O α-Pineno exibiu uma taxa de espalhamento muito forte em comparação com Flexcraft 14-98 e fluiu para fora das bordas da junção sobreposta e parcialmente destruiu a superfície da película. O solvente não teve tempo suficiente para secar completamente antes da estação de rebobinamento, a junção pareceu leitosa/branca e o tubo de manga enrolado exibiu bloqueio. O uso de α-Pineno foi determinado ser inaceitável quando da utilização das velocidades de linha e taxas de distribuição de solvente acima. A taxa de distribuição de solvente foi ajustada a uma regulagem muito mais baixa (5 ml/min máx) e um sistema de fluxo de ar foi utilizado para melhorar a secagem do solvente. Entretanto, o α-Pineno ainda exibiu uma forte tendência para espalhamento para preencher a sobreposição. Ver a Tabela 15.

37 / 39 Tabela 15. Teste de solvente de junção de α-Pineno em taxas de distribuição de solvente baixas Resistência ao Resistência ao Receita do Descascamento Taxa de Taxa de Largura da Cisalhamento de Solvente Método de Aparência da MD Fluxo do Linha Junção Abas (% em Aplicação Junção ((g/pol)/(g/cm)) Solvente (m/min) (pol/cm) volume) Descasc Força Modo de Pico amento (lb/N) Falha 5 ml/min 100 0,177/0,450 568/224 510/201 33/147 na Ruptura da Referência Agulha 0,175/0,444 Todas as 545/214 velocidade 250 471/185 30/133 Película #30: 400 0,177/0,450 amostras muito 661/260 591/233 26/116 máx 100% de límpidas, 5 ml/min 100 0,178/0,452 531/209 464/183 23/102 α-Pineno nenhuma marca na 250 0,178/0,452 570/224 487/192 28/124 Ruptura da Feltro velocidade Película 400 0,178/0,452 627/247 539/212 26/116 máx Média: 584/230 510/201

[0092] Uma terceira avaliação utilizou uma combinação de 60% de α- Pineno/20% de n-Heptano/20% de 1,3-Dioxolano. Esta razão dos três solventes é a mesma razão usada nos experimentos de triagem interna mais no princípio (exemplo #2). Os solventes foram aplicados sobre película TDS45 por uma seladora de laboratório disponível da Ryback & Ryback, Inc., localizada na Rua West Franklin 902, Monroe, NC 28110. Nesta avaliação mais no princípio, a combinação produziu uma resistência ao descascamento em T mais alta quando comparada com 100% de α-Pineno. Nesta comparação lado a lado em uma unidade seladora comercial sob as mesmas condições de taxa de distribuição de solvente baixa (5 ml/min máx) e velocidade de linha de 100 m/min, 250 m/min e 400 m/min, aparência excelente de junção foi obtida e a resistência de união média no descascamento em T excedeu o desempenho de α-Pineno sozinho. Ver a Tabela 16. Tabela 16. Teste da Combinação de Solventes na junção de α-Pineno (nível de α-Pineno intermediário) Resistência ao Resistência ao Receita do Descascamento Taxa de Taxa de Largura da Cisalhamento de Solvente Método de Aparência MD Fluxo do Linha Junção Abas (% em Aplicação da Junção ((g/pol)/(g/cm)) Solvente (m/min) (pol/cm) volume) Descasc Força Modo de Pico amento (lb/N) Falha Exemplo 5 ml/min 100 0,156/0,396 Todas as 856/337 781/307 30/133 #61: na 250 0,167/0,424 amostras 758/298 653/257 30/133 Ruptura da Agulha 60% de α- velocidade muito Película 400 0,189/0,480 510/201 471/185 31/138 Pineno máx límpidas, 20% de n- Feltro 5 ml/min 100 0,235/0,597 nenhuma 673/265 600/236 28/124 Ruptura da

38 / 39 Heptano na 250 0,232/0,589 marca 555/218 510/201 25/111 Película 20% de velocidade 1,3- máx 400 0,195/0,495 472/186 439/173 25/111 Dioxolano 578/22 Média 637/251 8

[0093] Em um teste adicional mais 1,3-Dioxolano foi adicionado à combinação de solventes identificada acima de Pineno/Heptano/Dioxolano para formular uma combinação de 52,7% de α-Pineno / 17,6% de Heptano / 29,7% de 1,3-Dioxolano.

[0094] O objetivo deste teste foi investigar a capacidade para influenciar a tendência de espalhamento de solvente ajustando-se o nível de “não solvente” introduzido dentro da combinação. Reduzir a taxa de distribuição de solvente significantemente, como descrito acima em conexão com o solvente de α-Pineno puro para evitar que o mesmo fluísse descontroladamente para fora da área da junção, é uma abordagem para tratar este problema. Entretanto, muitas das máquinas de selagem comerciais usadas na indústria não têm o nível ou faixa de controle possível com a seladora Accraply, que utiliza um programa de micro bomba de engrenagem controlado. Para esta última combinação, a taxa de distribuição de solvente intermediária (15 ml/min máx) foi utilizada; esta taxa sendo inaceitável com um solvente de α-Pineno puro. Especificamente, com α-Pineno puro o fluxo foi incontrolável nesta taxa de distribuição de solvente intermediária; causando fluxo fora da borda da junção e bloqueio indesejado. Mais uma vez as taxas de linha de 100 m/min, 250 m/min e 400 m/min foram testadas. Com o método de distribuição de agulha, a aparência da junção foi boa (junções claras, nenhuma marca) enquanto que com o método de distribuição de feltro, um pouco de esbranquiçado leve foi observado. Estes resultados estabelecem que o comportamento de espalhamento do solvente de terpeno pode ser controlado com a introdução de um ou mais “não solventes” em uma combinação. Ver a Tabela 17 abaixo. Tabela 17. Teste da combinação de solventes de α-Pineno na junção (nível de

39 / 39 α-Pineno mais baixo) Resistência ao Resistência ao Receita do Descascamento Taxa de Taxa de Largura da Cisalhamento de Solvente Método de Aparência da MD Fluxo do Linha Junção Abas (% em Aplicação Junção ((g/pol)/(g/cm)) Solvente (m/min) (pol/cm) volume) Descasc Força Modo de Pico amento (lb/N) Falha 100 0,131/0,333 Todas as 438/172 388/153 29/129 Exemplo 62: 15 ml/min 250 0,137/0,348 amostras 587/231 528/208 28/124 52,7% de α- na muito Ruptura da Agulha Pineno velocidade límpidas, Película 400 0,137/0,348 399/157 339/133 29/129 17,6% de n- máx nenhuma Heptano marca 29,7% de 1,3- 15 ml/min 100 0,156/0,396 452/178 404/159 25/111 Branqueament Dioxolano na 250 0,155/0,394 555/218 502/198 27/120 Ruptura da Feltro o leve na linha velocidade Película 400 0,169/0,429 de selagem 704/277 628/247 28/124 máx Média 523/206 464/183

[0095] Embora a presente invenção tenha sido descrita em conexão com as modalidades preferidas da mesma, será reconhecido por aqueles versados na técnica que adições, modificações, substituições e deleções não especificamente descritos podem ser feitas sem divergir do espírito e escopo da invenção definida nas reivindicações anexas.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Combinação de solventes, caracterizada pelo fato de ser utilizável para aderir uma superfície de uma película plástica, a dita combinação incluindo um solvente à base de terpeno e um ou mais de um solvente a partir do grupo consistindo em um alcano de cadeia linear, um alcano de cadeia ramificada, um alcano cíclico, um alcano cíclico substituído, um éter de cadeia linear, um éter de cadeia ramificada, um éter cíclico, um éter cíclico substituído, um diéter cíclico, um diéter cíclico substituído, uma cetona de cadeia linear, uma cetona de cadeia ramificada, uma cetona cíclica, uma cetona cíclica substituída, um éster de cadeia linear e um éster de cadeia ramificada.

2. Combinação de solventes de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o dito solvente à base de terpeno é um monoterpeno.

3. Combinação de solventes de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o dito solvente à base de terpeno sendo um monoterpeno, os ditos alcanos de cadeia linear e cíclicos sendo a partir do grupo consistindo em n-pentano, n-hexano, n-heptano e ciclo-hexano, os ditos éteres de cadeia linear, éteres de cadeia ramificada e éteres cíclicos sendo a partir do grupo consistindo em 1,3-dioxolano, 1,4-dioxano, tetra-hidrofurano, éter dietílico, éter di-isopropílico e éter dibutílico, as ditas cetonas de cadeia linear, cadeia ramificada e cíclicas sendo a partir do grupo consistindo em metil etil cetona, dietil cetona, metil propil cetona, di-isopropil cetona, ciclopentanona e ciclo-hexanona e os ditos ésteres de cadeia linear e ramificada sendo a partir do grupo consistindo em acetato de metila, acetato de etila, acetato de n-butila, acetato de isopropila e acetato de t-butila.

4. Combinação de solventes de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o dito solvente à base de terpeno é um monoterpeno a partir do grupo consistindo em α-Pineno, d-Limoneno e

Mirceno.

5. Combinação de solventes de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o dito solvente à base de terpeno é um monoterpeno a partir do grupo consistindo em α-Pineno e d-Limoneno.

6. Combinação de solventes de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o dito solvente à base de terpeno é um solvente não petrolífero.

7. Combinação de solventes de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o dito solvente à base de terpeno é um terpeno ecológico, de fonte biológica obtido a partir do grupo consistindo em plantas e condimentos aromáticos.

8. Combinação de solventes de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o dito solvente à base de terpeno é a partir do grupo consistindo em α-Pineno, d-Limoneno, Mirceno, p-Cimeno e p- Mentano.

9. Combinação de solventes de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o dito solvente à base de terpeno é a partir do grupo consistindo em α-Pineno e d-Limoneno, sozinho ou em combinação, o dito alcano de cadeia linear sendo n-heptano e o dito éster sendo 1,3- dioxolano, a dita combinação de solventes sendo livre de qualquer outro terpeno, alcano, éter, cetona ou éster.

10. Combinação de solventes de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o dito solvente à base de terpeno é a partir do grupo consistindo em α-Pineno e d-Limoneno, sozinhos ou em combinação, o dito alcano de cadeia linear sendo n-heptano e o dito éter sendo 1,4-dioxano, a dita combinação de solventes sendo livre de qualquer outro terpeno, alcano, éter, cetona ou éster.

11. Combinação de solventes de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o dito solvente à base de terpeno é a partir do grupo consistindo em α-Pineno e d-Limoneno, sozinho ou em combinação, o dito alcano de cadeia linear sendo n-heptano e o dito éter sendo tetra- hidrofurano, a dita combinação de solventes sendo livre de qualquer outro terpeno, alcano, éter, cetona ou éster.

12. Combinação de solventes de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o dito solvente à base de terpeno é a partir do grupo consistindo em α-Pineno e d-Limoneno, sozinho ou em combinação, o dito alcano de cadeia linear sendo n-heptano e a dita cetona sendo metil etil cetona, a dita combinação de solventes sendo livre de qualquer outro terpeno, alcano, éter, cetona ou éster.

13. Combinação de solventes de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o dito solvente à base de terpeno é a partir do grupo consistindo em α-Pineno e d-Limoneno, sozinho ou em combinação, o dito alcano de cadeia linear sendo n-heptano e a dita cetona sendo ciclo- hexanona, a dita combinação de solventes sendo livre de qualquer outro terpeno, alcano, éter, cetona ou éster.

14. Combinação de solventes de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o dito solvente à base de terpeno é a partir do grupo consistindo em α-Pineno e d-Limoneno, sozinho ou em combinação, o dito alcano de cadeia linear sendo n-heptano e o dito éster sendo acetato de etila, a dita combinação de solventes sendo livre de qualquer outro terpeno, alcano, éter, cetona ou éster.

15. Combinação de solventes de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que os ditos alcanos de cadeia linear, cadeia ramificada, cíclicos e cíclicos substituídos têm um ponto de ebulição na faixa de 30°C a 140°C.

16. Combinação de solventes de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que os ditos alcanos de cadeia linear e cíclicos são a partir do grupo consistindo em n-pentano, n-hexano, n-heptano e ciclo-

hexano.

17. Combinação de solventes de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que os ditos éteres de cadeia linear, éteres de cadeia ramificada, éteres cíclicos, éteres cíclicos substituídos, diéteres cíclicos e diéteres cíclicos substituídos têm um ponto de ebulição na faixa de 30°C a 145°C.

18. Combinação de solventes de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que os ditos éteres de cadeia linear, éteres de cadeia ramificada e éteres cíclicos são a partir do grupo consistindo em 1,3- dioxolano, 1,4-dioxano, tetra-hidrofurano, éter dietílico, éter di-isopropílico e éter dibutílico.

19. Combinação de solventes de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a dita cetona de cadeia linear, cetona de cadeia ramificada, cetona cíclica e cetona cíclica substituída têm um ponto de ebulição na faixa de 50°C a 160°C.

20. Combinação de solventes de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que as ditas cetonas de cadeia linear, cadeia ramificada e cíclicas são a partir do grupo consistindo em metil etil cetona, dietil cetona, metil propil cetona, di-isopropil cetona, ciclopentanona e ciclo- hexanona.

21. Combinação de solventes de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que os ditos ésteres de cadeia linear e de cadeia ramificada têm um ponto de ebulição na faixa de 50°C a 145°C.

22. Combinação de solventes de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que os ditos ésteres de cadeia linear e ramificada são a partir do grupo consistindo em acetato de metila, acetato de etila, acetato de n-butila, acetato de isopropila e acetato de t-butila.

23. Combinação de solventes de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de ser utilizável para aderir uma superfície de uma película plástica incluindo um copolímero de olefina cíclica na mesma.

24. Etiqueta retrátil, caracterizada pelo fato de que compreende uma película de camada múltipla, extrusada tendo uma camada de película externa, a dita etiqueta sendo configurada para ser envolvida em torno de uma superfície periférica de um artigo com uma extremidade sobreposta e selada à camada de película externa em uma extremidade oposta da dita etiqueta, o dito selo sendo provido aplicando-se à camada de película externa na dita extremidade oposta, antes de selar, uma combinação de solventes para aderir a dita camada de película externa na dita extremidade oposta, a dita combinação incluindo um solvente à base de terpeno e um ou mais solventes a partir do grupo consistindo em um alcano de cadeia linear, um alcano de cadeia ramificada, um alcano cíclico, um alcano cíclico substituído, um éter de cadeia linear, um éter de cadeia ramificada, um éter cíclico, um éter cíclico substituído, um diéter cíclico, um diéter cíclico substituído, uma cetona de cadeia linear, uma cetona de cadeia ramificada, uma cetona cíclica, uma cetona cíclica substituída, um éster de cadeia linear e um éster de cadeia ramificada, pelo qual, mediante aderência da camada de película externa na dita extremidade oposta a dita uma extremidade da dita película é sobreposta com a dita camada de película externa e pressionada dentro do engajamento de selagem com a mesma.

25. Etiqueta retrátil de acordo com a reivindicação 24, caracterizada pelo fato de que a dita camada de película externa inclui um copolímero de olefina cíclica na mesma.