BR112021001538A2 - processo de concentração de um peróxido orgânico hidrossolúvel - Google Patents
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Abstract
processo de concentração de um peróxido orgânico hidrossolúvel. a presente invenção refere-se a um processo de concentração de um peróxido orgânico hidrossolúvel, preferivelmente um hidroperóxido de alquila, por osmose inversa, bem como um processo de separação de um peróxido orgânico hidrossolúvel e de um composto não hidrossolúvel.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para “PROCESSO DE CONCENTRAÇÃO DE UM PERÓXIDO ORGÂNICO HIDROSSOLÚVEL”.
[001] A presente invenção refere-se a um processo de concentração de um peróxido orgânico hidrossolúvel, preferivelmente um hidroperóxido de alquila, por osmose inversa, bem como um processo de separação de um peróxido orgânico hidrossolúvel e de um peróxido orgânico não-hidrossolúvel.
[002] A fabricação dos hidroperóxidos efetua-se, em geral, por reação dos álcoois alcenos correspondentes com um peróxido de hidrogênio utilizando catalisadores ácidos tais como ácido sulfúrico. Eles podem ser obtidos também por oxidação no ar ou no dioxigênio dos alcanos correspondentes. Em todos esses processos de síntese, formam-se subprodutos indesejáveis que devem ser separados dos hidroperóxidos desejados.
[003] Por exemplo, além da síntese dos hidroperóxidos por reação dos álcoois ou alcenos com peróxido de hidrogênio na presença de ácido sulfúrico, o ácido catalisa também a formação dos peróxidos de dialquila simétricos, estes últimos representando uma impureza indesejável.
[004] Para poder separar os subprodutos indesejáveis dos hidroperóxidos desejados, frequentemente é necessário efetuar várias lavagens que resultam em uma solução compreendendo os hidroperóxidos diluídos. Assim, uma vez efetuada esta etapa de separação, uma reconcentração da solução que compreende os peróxidos pode ser necessária para aplicações posteriores.
[005] São conhecidos diferentes métodos de concentração de soluções compreendendo peróxidos orgânicos hidrossolúveis, em particular hidroperóxidos.
[006] Por exemplo, o documento WO 2004/037782 descreve um processo de concentração em que a água presente em uma formulação de peróxido é retirada utilizando-se uma tecnologia de pervaporação. A água é eliminada através de uma membrana semipermeável. Esse processo precisa vaporizar a água. A eficácia dessa técnica é ainda maior porque a solução de peróxido orgânico é aquecida, o que acarreta um risco importante em termos de segurança. Além disso, esse processo só é adaptado para eliminar quantidades de água reduzidas.
[007] Portanto, existe uma necessidade real de prover um processo que permita concentrar uma solução que compreenda um peróxido orgânico hidrossolúvel, notadamente um hidroperóxido, não necessitando de etapa de aquecimento da solução que contém o peróxido orgânico hidrossolúvel nem de acréscimo de sais ou de base que possam desestabilizar o peróxido orgânico.
[008] A invenção refere-se a um processo de concentração de uma composição compreendendo pelo menos um peróxido orgânico hidrossolúvel, o dito processo compreendendo uma etapa de pôr a dita composição em contato com uma membrana de osmose inversa.
[009] A presente invenção permite atender à necessidade expressa acima. Ela provê, mais particularmente, um processo de concentração de uma composição compreendendo um peróxido orgânico hidrossolúvel eficaz e mais seguro, pois não necessita de do aquecimento do peróxido orgânico nem do acréscimo de sais ou de base que podem reduzir a estabilidade do peróxido orgânico.
[010] É conhecido utilizar a técnica de osmose inversa para concentrar peróxido de hidrogênio. Entretanto, este sempre só gera uma única fase, seja qual for sua concentração na água. Ao contrário, parece que, quando de sua concentração, os peróxidos orgânicos hidrossolúveis, em particular os hidroperóxidos orgânicos, em solução na água, formam duas fases distintas (uma fase orgânica e uma fase aquosa) a partir de certa concentração de peróxido orgânico. De maneira surpreendente, descobriu-se que a técnica de osmose inversa permite a concentração de um peróxido orgânico hidrossolúvel, apesara do aparecimento desse sistema bifásico na proximidade imediata da membrana de osmose inversa.
[011] A invenção é particularmente útil para a reconcentração de soluções diluídas de peróxido orgânico hidrossolúvel, provindos de etapas de lavagem, por exemplo.
[012] A figura 1 representa uma vista esquemática de uma aparelhagem que permite a realização do processo de acordo com a invenção.
[013] A invenção é descrita agora mais detalhadamente e de modo não limitativo na seguinte descrição.
[014] Na presente descrição, salvo indicação expressa diferente, todas as percentagens (%) indicadas são percentagens em peso.
[015] Concentração da composição compreendendo o peróxido orgânico hidrossolúvel
[016] Em um primeiro aspecto, a invenção refere-se a um processo de concentração de uma composição compreendendo pelo menos um peróxido orgânico hidrossolúvel, o dito processo compreendendo uma etapa de contatar a dita composição com uma membrana de osmose inversa.
[017] Esta etapa de contatar permite obter um retentado e um permeado, o peróxido orgânico hidrossolúvel estando concentrado no retentado.
[018] No sentido da presente invenção, “um peróxido orgânico hidrossolúvel” pode significar um ou vários peróxidos orgânicos hidrossolúveis. O mesmo vale para as outras espécies mencionadas na presente descrição.
[019] No sentido da presente invenção entende-se por “composição” a composição a ser concentrada. Preferivelmente a dita composição é uma composição aquosa.
[020] Por “composição a ser concentrada” entende-se a composição antes de ser posta em contato com uma membrana de osmose inversa.
[021] No sentido da presente invenção, entende-se por “um peróxido orgânico hidrossolúvel” um peróxido orgânico que apresenta uma solubilidade em uma solução aquosa, em particular na água pura, superior ou igual a 1 g/l, preferivelmente superior ou igual a 10 g/l, preferivelmente superior ou igual a 30 g/l, mais preferivelmente superior ou igual a 45 g/l à temperatura em que a etapa de contatar a composição com a membrana de osmose inversa é realizada. Vantajosamente o dito peróxido orgânico hidrossolúvel tem uma solubilidade em uma solução aquosa, em particular na água pura, superior ou igual a 1 g/L, preferivelmente superior ou igual a 10 g/L, preferivelmente superior ou igual a 30 g/L, ainda mais preferivelmente superior ou igual a 45 g/L, à temperatura de 20 a 25ºC.
[022] Em particular, entende-se por “um peróxido orgânico hidrossolúvel”, um peróxido orgânico que apresenta uma solubilidade na composição aquosa a ser concentrada de acordo com a invenção superior ou igual a 1g/l, preferivelmente superior ou igual a 10 g/l, preferivelmente superior ou igual a 30 g/l, mais preferivelmente superior ou igual a 45 g/l à temperatura em que a etapa de contatar a composição com a membrana de osmose inversa é realizada. Vantajosamente, o dito peróxido orgânico hidrossolúvel tem uma solubilidade na composição aquosa a ser concentrada de acordo com a invenção superior ou igual a 1 g/L, preferivelmente superior ou igual a 10 g/L, preferivelmente superior ou igual a 30 g/L, ainda mais preferivelmente superior ou igual a 45 g/L, à temperatura de 20 a 25ºC.
[023] A medição da solubilidade pode ser realizada por qualquer técnica conhecida de um técnico no assunto, como a iodometria, a cromatografia, ou pela medição do carbono orgânico total (COT).
[024] Preferivelmente, a solubilidade é medida por cromatografia em fase gasosa.
[025] A osmose inversa é uma técnica que permite concentrar uma solução aquosa compreendendo uma ou várias espécies a ser concentradas com o auxílio de uma membrana que permite a passagem da água, mas não da espécie ou das espécies a serem concentradas. A pressão exercida sobre a solução a ser concentrada força a água a atravessar a membrana e, uma vez atravessada a membrana, constitui o permeado, enquanto que a espécie ou as espécies a serem concentradas são retidas pela membrana e representa, portanto, o retantado. Consequentemente, o dito pelo menos um peróxido orgânico hidrossolúvel está concentrado no retentado.
[026] Por “o peróxido orgânico hidrossolúvel estando concentrado no retentado” entende-se que a concentração mássica do pelo menos um peróxido orgânico hidrossolúvel no retentado é superior àquela no permeado. Além disso, a concentração mássica do peróxido orgânico hidrossolúvel no retentado é superior àquela na composição antes da concentração.
[027] De preferência, o processo de acordo com a invenção não compreende a adição de sal e/ou de base antes da etapa de colocar a referida composição em contato com uma membrana de osmose reversa. Em particular, o processo não compreende uma etapa de adição de sal e/ou de base à composição a ser concentrada.
[028] A osmose reversa pode ser realizada usando todas as membranas adequadas, tais como membranas de acetato, poliacrilonitrila, polissulfona, fluoreto de polivinilideno ou poliamida, preferencialmente membranas de poliamida.
[029] Vantajosamente, a composição a ser concentrada tem um pH inferior ou igual a 8, preferivelmente inferior ou igual a 7,5, mais preferivelmente inferior ou igual a 7.
[030] Preferivelmente, a composição a ser concentrada tem um pH superior ou igual a 5, mais preferivelmente superior ou igual a6, ainda mais preferivelmente superior ou igual a 6,5.
[031] A osmose inversa, isto é, a contatação da composição com a membrana de osmose inversa, pode ser realizada a uma pressão compreendida entre 20 e 70 atmosferas, preferivelmente entre 25 e60 atmosferas. Em outras palavras, a osmose inversa pode ser realizada a uma pressão entre 2026 kPa e 7092 kPa, preferivelmente entre 2533 kPa e6079 kPa, ou entre cerca de 2000 kPa e cerca de 7000 kPa, preferivelmente entre cerca 2500 kPa e cerca de 6000 kPa. De preferência, a pressão aumenta durante a etapa de contatação, de maneira a manter constante o débito de permeado. Ainda mais preferivelmente, a pressão aumenta durante o avanço da osmose inversa, mas fica nas faixas especificadas acima.
[032] A concentração por osmose inversa e, portanto, em particular a etapa de contatar a dita composição com a membrana de osmose inversa, pode ser realizada a uma temperatura que vai de 0º a 60º, preferivelmente de 5º a 50º, mais preferivelmente de 10º a 4º, ainda mais preferivelmente de 15º a 30º.
[033] De acordo com formas de realização, a percentagem mássica de peróxido orgânico hidrossolúvel no retentado é superior em pelo menos 1,05 vez, preferivelmente pelo menos 1,1 vez, preferivelmente menos de 1,2 vez, preferivelmente menos de 1,3 vez, preferivelmente menos de 1,5 vez, preferivelmente menos de 2 vezes,
e ainda mais preferivelmente menos de 3 vezes, em relação à percentagem mássica de peróxido orgânico hidrossolúvel na composição antes da concentração.
[034] De maneira particularmente vantajosa, a composição é concentrada por osmose inversa pelo menos até o aparecimento de duas fases no retentado. Nesse caso, o retentado forma duas fases imiscíveis constituídas de uma fase concentrada de peróxido orgânico hidrossolúvel e de uma fase diluída.
[035] Por “fase concentrada de peróxido orgânico hidrossolúvel” e “fase diluída de peróxido orgânico hidrossolúvel” entende-se que a concentração mássica de peróxido orgânico hidrossolúvel na dita fase concentrada de peróxido orgânico hidrossolúvel é mais elevada do que a concentração na fase diluída de peróxido orgânico hidrossolúvel. A fase concentrada de peróxido orgânico hidrossolúvel corresponde à fase orgânica, e a fase diluída de peróxido orgânico hidrossolúvel corresponde à fase aquosa desse sistema bifásico.
[036] De preferência, a percentagem mássica de peróxido orgânico hidrossolúvel na fase concentrada de peróxido hidrossolúvel é superior em pelo menos 2 vezes, preferivelmente pelo menos 3 vezes, preferivelmente pelo menos 4 vezes, preferivelmente pelo menos 5 vezes, preferivelmente pelo menos 8 vezes, preferivelmente pelo menos 10 vezes, e ainda preferivelmente pelo menos 15 vezes em relação à percentagem mássica de peróxido orgânico hidrossolúvel na composição antes da concentração.
[037] Vantajosamente, toda ou parte da fase diluída é reciclada com a composição compreendendo o peróxido orgânico hidrossolúvel a ser concentrado, antes da etapa de contatar com uma membrana de osmose inversa. Em outras palavras, toda ou parte da fase diluída é recuperada e acrescentada à composição compreendendo o peróxido orgânico hidrossolúvel a ser concentrado.
[038] De maneira vantajosa, o peróxido orgânico hidrossolúvel é um hidroperóxido de alquila.
[039] Por “hidroperóxido de alquila” entende-se um composto de fórmula R-O-O-H, na qual R representa um grupo alquila, linear ou ramificado, cíclico ou não-cíclico, insaturado ou funcionalizado, ou um grupo aromático, eventualmente substituído, tendo preferivelmente de 4 a 10 átomos de carbono.
[040] Mais particularmente, R representa:
[041] - um grupo alquila, linear ou ramificada, eventualmente substituído por um ou vários grupos hidróxi, em C4-C10, preferivelmente em C4-C8, mais preferivelmente em C4-C6,ou
[042] - um grupo cíclico compreendendo de e5a 8 átomos de carbono, eventualmente aromático, eventualmente substituído por um ou vários agrupamentos alquilas em C1-C3.
[043] Em particular, R pode representar um grupo cíclico compreendendo de5a 8 átomos de carbono, eventualmente aromático, eventualmente substituído por um ou vários agrupamentos alquilas em C1-C3, notadamente por um agrupamento em C1.
[044] Mais particularmente, R pode representar um grupo cíclico não aromático compreendendo de5 a 8 átomos de carbono, eventualmente substituído por um agrupamento em C1.
[045] De preferência, o hidroperóxido de alquila é um hidroperoxido de tert-alquila.
[046] De preferência, R1 representa um grupo alquila ramificado em C4-C10, preferivelmente em C4-C8, mais preferivelmente em C4- C6, ainda mais preferivelmente em C4-C5.
[047] De preferência, o dito hidroperóxido de alquila é escolhido no grupo constituído pelo hidroperóxido de tert-butila, hidroperóxido de ter- amila, hidroperóxido de hexileno glicol, hidroperóxido de tert-octila, hidroperóxido de tert-hexila, hidroperóxido de metilciclopentila e hidroperóxido de metila, ciclohexila. Preferivelmente, o peróxido orgânicohidrossolúvel éescolhido no grupo constituído por hidroperoxido de tert-butila e hidroperóxido de tert-amila, ainda preferivelmente é hidroperoxido de tert-amila.
[048] De preferência, a composição compreendendo o pelo menos um peróxido orgânico hidrossolúvel a ser concentrado compreende de 1 a 50%, preferivelmente de 1% a 20% em peso de peróxido orgânico hidrossolúvel em relação ao peso total da composição.
[049] De maneira particularmente preferida, a composição compreendendo o pelo menos um peróxido orgânico hidrossolúvel a ser concentrado é uma solução aquosa compreendendo preferivelmente de 50 a 99% em peso de água, mais preferivelmente de 80 a 99% de água em relação ao peso total da composição.
[050] Separação de um peróxido orgânico hidrossolúvel e de um peróxido orgânico de dialquila
[051] De acordo com outro aspecto, a invenção refere-se a um processo de separação de pelo menos um peróxido orgânico hidrossolúvel e de pelo menos um composto não hidrossolúvel, compreendendo as seguintes etapas:
[052] Extração com uma composição aquosa do dito pelo menos um peróxido orgânico hidrossolúvel de uma composição compreendendo o dito pelo menos um peróxido orgânico hidrossolúvel e o dito pelo menos um composto não hidrossolúvel;
[053] Separação da fase aquosa enriquecida em peróxido orgânico hidrossolúvel e da fase orgânica obtidas na etapa a);
[054] Concentração da dita fase aquosa enriquecida em peróxido orgânico hidrossolúvel de acordo com o processo de concentração tal como descrito acima.
[055] Deve-se entender que a fase aquosa submetida à etapa c) de concentração é equivalente à composição compreendendo o peróxido orgânico hidrossolúvel na parte “concentração da composição compreendendo o peróxido orgânico hidrossolúvel” acima. Notadamente, todas as características da composição compreendendo o pelo menos um peróxido orgânico hidrossolúvel descritas acima em relação ao processo de concentração podem aplicar-se à fase aquosa submetida à etapa c) de concentração no processo de separação. Do mesmo modo, todas as características do processo de concentração descritas acima podem aplicar-se à etapa c) de concentração do processo de separação.
[056] Em particular, adita composição compreendendo pelo menos um peróxido orgânico hidrossolúvel e pelo menos um composto não hidrossolúvel pode ser obtida quando da síntese do dito pelo menos um peróxido orgânico hidrossolúvel. Nesse caso, a composição obtida pode compreender o peróxido orgânico hidrossolúvel sintetizado, bem como um ou vários compostos não hidrossolúveis, preferivelmente um ou vários peróxidos orgânicos não hidrossolúveis, ainda preferivelmente um ou vários peróxidos de dialquila, como impureza formada quando da síntese do peróxido orgânico hidrossolúvel.
[057] No sentido da presente invenção, entende-se por “um composto não hidrossolúvel” ou “um peróxido orgânico não hidrossolúvel” um composto ou um peróxido orgânico que apresenta uma solubilidade em uma solução aquosa, em particular na água pura, inferior a 1 g/L, preferivelmente inferior ou igual a 0,8 g/l, preferivelmente inferior ou igual a 0,5 g/l, ainda preferivelmente inferior ou igual a0,1 g/l à temperatura em que a etapa de contatar a composição com a membrana de osmose inversa é realizada. Ainda preferivelmente, o dito composto não hidrossolúvel ou o dito peróxido orgânico não hidrossolúvel não é miscível na água à temperatura em que a etapa de contatar a composição com a membrana de osmose inversa é realizada Vantajosamente, o dito composto não hidrossolúvel ou o dito peróxido orgânico não hidrossolúvel tem uma solubilidade em uma solução aquosa, em particular na água pura, inferior a a1 g/L, preferivelmente inferior ou igual a 0,8 g/L, preferivelmente inferior ou igual a0,5 g/L, ainda mais preferivelmente inferior ou igual a 0,1 g/L, e ainda mais preferivelmente não miscível à temperatura de 20 a 25ºC.
[058] Em particular, entende-se por “um composto não hidrossolúvel” ou “um peróxido orgânico não hidrossolúvel” um composto ou um peróxido orgânico que apresenta uma solubilidade na fase aquosa enriquecida em peróxido orgânico hidrossolúvel obtida após a etapa a), inferior a 1g/L, preferivelmente inferior ou igual a 0,8g/L, preferivelmente inferior ou igual a 0,5 g/l, ainda preferivelmente inferior ou igual a 0,1 g/l à temperatura em que a etapa de contatar a composição com a membrana de osmose inversa é realizada. Ainda preferivelmente, o dito composto não hidrossolúvel ou o dito peróxido orgânico não hidrossolúvel não é miscível na fase aquosa enriquecida em peróxido orgânico hidrossolúvel obtida após a etapa a) à temperatura em que a etapa de contatar a composição com a membrana de osmose inversa é realizada. Vantajosamente, o dito composto não hidrossolúvel ou o dito peróxido orgânico não hidrossolúvel tem uma solubilidade na fase aquosa enriquecida e em peróxido orgânico hidrossolúvel, obtida após a etapa a), inferior a 1g/L, preferivelmente inferior ou igual a 0,8 g/L, preferivelmente inferior ou igual a 0,5 g/L, ainda mais preferivelmente inferior ou igual a 0,1 g/L, e ainda mais preferivelmente não miscível à t temperatura de20 a 25ºC.
[059] O processo de separação de acordo com a invenção pode compreender uma etapa a’), anterior à etapa a), de síntese do dito pelo menos um peróxido orgânico hidrossolúvel.
[060] A etapa a’) de síntese do peróxido orgânico hidrossolúvel pode ser efetuada por qualquer método conhecido de um técnico no assunto que leve à formação de compostos não hidrossolúveis, em particular de peróxidos orgânicos não hidrossolúveis, como impureza. Em particular, a etapa a’) pode ser realizada pela reação de pelo menos um álcool ou pelo menos um alceno com peróxido de hidrogênio na presença de um ácido, preferivelmente o ácido sulfúrico. Tal processo leva notadamente à síntese de peróxido de dialquila como impurezas.
[061] De preferência, o peróxido orgânico hidrossolúvel pode ser preparado em meio ácido.
[062] Nesse caso, o método de preparação do peróxido orgânico hidrossolúvel consiste notadamente em fazer reagir água oxigenada (peróxido de hidrogênio) na presença de pelo menos um álcool ou de pelo menos um alceno em meio ácido.
[063] De preferência, o método de preparação do peróxido orgânico hidrossolúvel consiste notadamente em fazer reagir água oxigenada (peróxido de hidrogênio) na presença de pelo menos um álcool ou um composto insaturado em meio ácido.
[064] A reação pode ser efetuada a uma temperatura que pode ir de 10ºC a 90ºC, preferivelmente de 20ºC a 40ºC.
[065] De preferência, a reação é efetuada na presença de um ou vários ácidos minerais ou orgânicos, notadamente um ou vários ácidos minerais.
[066] Mais preferivelmente, o ácido mineral é o ácido sulfúrico.
[067] A composição compreendendo pelo menos um período orgânico hidrossolúvel e pelo menos um composto não hidrossolúvel (antes da etapa a)), pode compreender pelo menos 50% em peso de peróxido orgânico hidrossolúvel, preferivelmente pelo menos60% em peso de peróxido orgânico hidrossolúvel, mais preferivelmente pelo menos 68% em peso de peróxido orgânico hidrossolúvel, ainda mais preferivelmente pelo menos70% em peso de peróxido orgânico hidrossolúvel em relação ao peso total de peróxidos orgânicos.
[068] De acordo com formas de realização, a composição compreendendo um peróxido orgânico hidrossolúvel e um composto não hidrossolúvel (antes da etapa a)), compreende de 0,1% a 40% em peso de composto não hidrossolúvel, preferivelmente de 1 a 30% em peso de composto não hidrossolúvel, mais preferivelmente de 2 a 22% em peso de composto não hidrossolúvel, ainda mais preferivelmente de 3 a 20% em peso de composto não hidrossolúvel em relação ao peso total de peróxidos orgânicos hidrossolúveis e dos compostos não hidrossolúveis.
[069] De preferência, o dito pelo menos um composto não hidrossolúvel é um peróxido orgânico não hidrossolúvel, ainda preferivelmente é um peróxido de diaquila.
[070] Por “peróxido de dialquila” entende-se um composto de fórmula R1-O-O-R2 na qual R1 e R2 são idênticos ou diferentes, e representam independentemente um grupo alquila, linear ou ramificado, cíclico ou não cíclico, insaturado ou funcionalizado, ou um grupo aromático eventualmente substituído, tendo preferivelmente de 4e a 10 átomos de carbono.
[071] Vantajosamente, R1 e R2, idênticos ou diferentes, notadamente idênticos, representam:
[072] - um grupo alquila, linear ou ramificado em C4-C10, preferivelmente em C4-C8, mais preferivelmente em C4-C6, eventualmente substituído por um ou vários grupos hidróxidos;
[073] - um grupo cíclico compreendendo de 5 a 8 átomos de carbono, eventualmente aromático, eventualmente substituído por um ou vários agrupamentos alquilas em C1-C3, em particular em C1.
[074] Em particular, R1 e R2 podem representar um grupo cíclico compreendendo 5 a 8 átomos de carbono, eventualmente aromático, e eventualmente substituído por um ou vários agrupamentos alquilas em C1-C3, em particular em C1.
[075] Mais particularmente, R1 e R2 podem representar um grupo cíclico não aromático compreendendo dee5 a 8 átomos de carbono, eventualmente substituído por um agrupamento em C1.
[076] De preferência, o peróxido de dialquila é um peróxido de di- tert-alquila.
[077] De preferência, R1 e R2, idênticos ou diferentes, representam um grupo alquila ramificado em C4-C10, preferivelmente em C4-C8, mais preferivelmente em C4-C6,eventualmente substituído por um ou vários grupos hidroxilas.
[078] De preferência, R1 e R2, idênticos ou diferentes, representam um grupo alquila ramificado em C4- C10, preferivelmente em C4-C8, mais preferivelmente em C4-C6.
[079] Ainda mais preferivelmente, o peróxido de dialquila é simétrico, isto é, os grupos que incluem o grupo O-O são idênticos. Em outras palavras, R1 e R2 são mais preferivelmente idênticos e representam um grupo alquila ramificado em C4-C10, preferivelmente em C4-C8, mais preferencialmente em C4-C6.
[080] Como peróxido de dialquila a ser separado do hidroperóxido, pode ser citado o pereóxido dedi-tertio-butile, o peróxido de di-tertio- amila, o peróxido de di-3-hidroxi-1,1-dimetilbutila, o peróxido de di-tert- octila, o peróxido dedi-tert-hexyla, o peróxido de di(metilciclopentila), o peróxido de di(metilciclohexila). Em paraaticular, o peróxido de dialquila é simétrico, isto é, os grupos que incluem o grupo O-O são idênticos.
[081] Mais preferivelmente, o peróxido de dialquila é escolhido no grupo constituído pelo di-tertio-butila e o peróxido dedi-tertio-amila.
[082] Ainda mais preferivelmente, o peróxido de dialquila é o peróxido de di-tertio-amila.
[083] Vantajosamente, o hidroperóxido de alquila e o peróxido de dialquila apresentam grupamentos R, R1 e R2 idênticos.
[084] As características do peróxido orgânico hidrossolúvel descritas em relação como processo de concentração acima podem aplicar-se da mesma maneira ao peróxido orgânico hidrossolúvel no âmbito do processo de separação.
[085] Vantajosamente, o dito pelo menos um peróxido orgânico hidrossolúvel, preferivelmente o dito pelo menos um hidroperóxido, e o dito pelo menos um peróxido de dialquila apresentam agrupamentos R, R1 e R2 idênticos.
[086] Por exemplo, o peróxido orgânico hidrossolúvel é ho hidroperóxido detert-butila e o peróxido dedialquila é o peróxido dedi- tertio-butila.
[087] Alternativamente, o peróxido orgânico hidrossolúvel é ho hidroperóxido de tert-amila e o peróxido dedialquila é o peróxido dedi- tertio-amila.
[088] Vantajosamente, o peróxido orgânico hidrossolúvel é o hidroperóxido de hexileno glicol e o peróxido de dialquila é o peróxido de di-3-hidroxi-1,1-dimetilbutila.
[089] Alternativamente, o peróxido orgânico hidrossolúvel é o hidroperóxido de tert-octila e o peróxido dedialquila é o peróxido de di- tert-octila.
[090] Alternativamente, o peróxido orgânico hidrossolúvel é o hidroperóxido de tert-hexila e o peróxido de dialquila é o peróxido de di- tert-hexila.
[091] O processo de acordo com a invenção compreende uma etapa (a) de extração com uma composição aquosa do dito pelo menos um peróxido orgânico hidrossolúvel. Esta etapa permite a obtenção de uma fase aquosa enriquecida em peróxido orgânico hidrossolúvel e de uma fase orgânica.
[092] Por “extração com uma composição aquosa” entende-se o acréscimo de uma composição aquosa à composição que compreende o dito pelo menos um peróxido orgânico hidrossolúvel e o dito pelo menos um composto não hidrossolúvel, eventualmente seguido da mistura da composição aquosa com a composição que compreende o dito peróxido orgânico hidrossolúvel e o dito composto não hidrossolúvel, de modo que o peróxido orgânico hidrossolúvel seja transferido, pelo menos em parte, para a fase aquosa. O composto não hidrossolúvel não é solúvel ou é pouco solúvel na água e a maior parte desse composto não é transferida para a fase aquosa e permanece na fase orgânica.
[093] De maneira vantajosa, a composição aquosa que serve para a extração, ou em outras palavras, acrescentada à etapa (a), compreende pelo menos 50% em peso de água, preferivelmente pelo menos 70% em peso de água, mais preferivelmente pelo menos90% em peso de água, ainda mais preferivelmente pelo menos 95% em peso de água, ainda mais preferivelmente97% em peso de água e ainda mais preferivelmente pelo menos 99% em peso de água em relação ao peso total da composição. De acordo com formas de realização preferidas, a composição aquosa é a água.
[094] De preferência, a composição aquosa que serve para a extração, ou em outras palavras, acrescentada à etapa (a), tem um pH inferior ou igual a 8, preferivelmente inferior ou igual a 7,5, ainda preferivelmente inferior ou igual a 7.
[095] De preferência, a composição aquosa que serve para a extração, ou em outras palavras, acrescentada à etapa (a), tem preferivelmente um pH superior ou igual a 5, mais preferivelmente superior ou igual a 6, ainda preferivelmente superior ou igual a 6,5.
[096] De preferência, o teor de sal da composição aquosa que serve para a extração, ou em outras palavras, acrescentada à etapa (a) é inferior ou igual a 10 g/l, preferivelmente inferior ou igual a 5 g/l, preferivelmente inferior ou igual a 1 g/l, preferivelmente inferior ou igual a 0,5 g/l. De preferência, a composição aquosa é desprovida de sal e/ou de espécie ionizada e/ou de base, e/ou de ácido.
[097] De preferência, a composição aquosa que serve para a extração, ou em outras, palavras acrescentada à etapa (a) é desprovida de sal como o cloreto de sódio, o cloreto de potássio ou os sulfatos. Isso apresenta a vantagem delimitar a presença de íons na fase aquosa, após extração com a dita composição aquosa, que aumentaria a pressão ósmica da fase aquosa e poderia desestabilizar o peróxido orgânico hidrossolúvel.
[098] Por “fase aquosa enriquecida em peróxido orgânico hidrossolúvel” entende-se que a relação da concentração mássica do dito pelo menos um peróxido orgânico hidrossolúvel sobrea concentração mássica do dito pelo menos um composto não hidrossolúvel na fase aquosa é superior à da composição que compreende o dito pelo menos um peróxido orgânico hidrossolúvel e o dito pelo menos um composto não hidrossolúvel antes da etapa (a).
[099] As concentrações molares e/ou as percentagens mássicas do peróxido orgânico hidrossolúvel e do composto não hidrossolúvel podem ser determinadas por iodometria, cromatografia ou por medição do carbono orgânico total (COT).
[0100] A etapa (a) de extração pode ser efetuada a uma temperatura que vai de 0ºC a 60ºC, preferivelmente de5ºC a 50ºC, mais preferivelmente de 10ºC a 45ºC, ainda mais preferivelmente de 15ºC a 30ºC.
[0101] A etapa (b) de separação da fase aquosa e da fase orgânica permite separar a fase aquosa que compreende a maior parte do peróxido orgânico hidrossolúvel da fase orgânica que compreende a maior parte do composto não hidrossolúvel, preferivelmente do peróxido não hidrossolúvel, ainda mais preferivelmente do peróxido de dialquila.
[0102] Essa etapa a (b) pode ser efetuada por todos os meios conhecidos de um técnico no assunto. Em particular, a etapa (b) pode ser realizada por decantação, por centrifugação ou por coalescência. A separação da etapa (b) pode ser efetuada, por exemplo, com o auxílio de um decantador, de uma centrífuga ou de um coalescedor.
[0103] O processo de acordo com a invenção compreende igualmente uma etapa c) de concentração da dita fase aquosa de acordo com o processo de concentração tal como descrito acima.
[0104] De preferência, o processo de acordo com a invenção não compreende o acréscimo de sal e/ou base antes da etapa (c) de concentração da fase aquosa. Em particular, o processo não compreende a etapa de acréscimo de sal e/ou de base na fase aquosa.
[0105] Todo ou parte do permeado obtido na etapa c) pode ser reciclado com a composição aquosa, na etapa a).
[0106] De preferência, a paercentagem mássica decomposto não hidrossolúvel, preferivelmente de peróxido orgânico não hidrossolúvel, preferivelmente de dialquila no retentado obtido na etapa c) é reduzido, em relação àquela na composição que compreende o dito pelo menos um peróxido orgânico o hidrossolúvel e o dito pelo menos um composto não h hidrossolúvel antes da etapa (a), de pelo menos 50%, preferivelmente pelo menos 60%, preferivelmente pelo menos68%, ou pelo menos 70%,ou pelo menos 80%,ou pelo menos 90%,ou pelo menos 95%, ou pelo menos 97% ou pelo menos 99%,ou pelo menos 99,%, ou pelo menos 99,9%, ou pelo menos 99,95% Composição
[0107] A invenção refere-se igualmente a uma composição aquosa contendo pelo menos 60% em peso de hidroperóxido de alquila, tal como definido anteriormente, e pelo menos 0,1% em peso de peróxido de dialquila tal como definido anteriormente, as proporções sendo calculadas em peso em relação ao peso total da composição.
[0108] De preferência, a composição aquosa contém pelo menos 68% em peso de hidroperóxido de alquila, tal como definido anteriormente, preferivelmente pelo menos 70% e mais preferivelmente pelo menos 80% em peso.
[0109] De preferência, R1 representa um grupo alquila ramificado, eventualmente substituído, em C4-C10, preferivelmente em C5- C10,preferivelmente em C5-C8, mais preferivelmente em C5- C6,aindamais preferivelmente em C5.
[0110] O hidroperóxido de alquila é escolhido preferivelmente no grupo constituído por hidroperóxido detert-amila, hidroperóxido de hexilenoglicol, hidroperóxido detert-octila e hidroperóxido de tert-hexila.
[0111] Mais preferivelmente, o hidroperóxido de alquila é o hidroperóxido de tert-amila (TAHP).
[0112] Vantajosamente, a composição aquosa contém menos de 0,08%em peso, preferivelmente menos de 0,07% em peso de peróxido de dialquila, preferivelmente menos de 0,05% empeso de peróxido de dialquila, preferivelmente menos de 0,025% em peso de peróxido de alquila, ainda preferivelmente menos de 0,01% em peso de peróxido de dialquila em relação ao peso total da composição.
[0113] De preferência, o peróxido de dialquila é escolhido no grupo constituído por peróxido de di-eertio-amila, peróxido de di-3-hidroxi-1,1- dimetilbutila, peróxido de di-ter-octila e peróxido de di-tert-hexila.
[0114] Mais preferivelmente, o peróxido de alquila é o peróxido de di-tertio-amila.
[0115] Vantajosamente, a composição aquosa contém pelo menos 68% em peso de hidroperóxido de tert-amila (TAHP) e pelo menos 0,1% em pero de peróxido de di-tertio-amila (DTA), as proporções sendo calculadas em peso em relação ao peso total da composição.
[0116] A presente invenção refere-se também a uma composição aquosa rica em hidroperóxido de alquila suscetível de ser obtida pelo processo de acordo com a invenção. Uso da composição
[0117] A presente invenção refere-se igualmente ao uso da composição tal como definida anteriormente para a preparação de agente |(s) de reticulação ou de iniciador (s) de polimerização.
[0118] De preferência, o iniciador ou os iniciadores é ou são iniciadores de polimerização por via radicalar, notadamente do etileno sob alta pressão.
[0119] Por “alta pressão” entende-se, no sentido da presente invenção, uma pressão superior a 50 MPa. De preferência, a pressão varia de 5000 bar (50MPa) a 3000 (300 MPa), preferivelmente1200 bar (120 MPa) a 3000 bar (300 MPa), melhor de 1200 bar (120Mpa) a 2600 bar (2600 MPa).
[0120] De preferência, os agentes de reticulação ou os iniciadores de polimerização são escolhidos no grupo constituído pelos peróxidos orgânicos, notadamente os peroxiésteres, os hemiperoxiacetais e os peroxiacetais.
[0121] Por “hemiperoxiacetal” entende-se um composto de fórmula geral
[0122] (R3)(R4)C(OR1)(-OOR2), na qual:
[0123] - R1 representa um agrupamento alquila, linear ou ramificado, de preferência em C1-C12, de preferência, C1-C4,aindade preferivelmente em C1, ou um agrupamento ciclalquila com R2,
[0124] - R2 representa um agrupamento alquila, linear ou ramificado, preferivelmente em C1-C12, preferivelmente em C4-C12, ainda pareferivelmente em C5,ou um agrupamento cicloalquila com R1,
[0125] - R3 representa um hidrogênio ou um agrupamento alquila, linear ou ramificado, preferivelmente em C1-C12, ainda preferivelmente em C4-C12, ou um agrupamento cicloalquila com R4,
[0126] - R4 representa um hidrogênio ou um agrupamento alquila, linear ou ramificado,preferivelmente em C1-C12, ainda preferivelmente em C4-C12,ou um agrupamentocicloalquila com R3.
[0127] De preferência, R3 forma um agrupamento cicloalquila com
R4.
[0128] De preferência, quando R3 é um hidrogênio, R4 é umagrupamento alquila, linear ou ramificado, preferivelmente em C1- C12, ainda preferivelmente em C4-C12.
[0129] Os seguintes exemplos ilustram a invenção sem limitá-la:
[0130] Inicialmente um hidroperóxido é posto em contato com a água desmineralizada em um reator “batch. Quando duas fases aparecem no reator, elas são separadas por decantação para obter soluções límpidas. A fase aquosa recuperada, contendo o hidroperóxido, é reconcentrada em seguida por osmose inversa. Esta etapa é realizada em um aparelho tal como representado na figura 1.
[0131] O produto a ser tratado é estocado em um recipiente (1) agitado e controlado em temperatura. Em seguida ele é alimentado a um módulo membranar (3) por uma bomba de alta pressão (2). O permeado separado pela membrana é coletado pela saída (4) do módulo (3) e o retentado produzido é reciclado no recipiente (1). O regulador de pressão (5) permite o controle e a colocação sob pressão da instalação. O trocador de calor (6) permite manter a temperatura do líquido que retorna ao recipiente (1).
[0132] As membranas utilizadas são membranas comerciais do tipo Poliamida. As superfícies de membrana utilizadas nos ensaios são de 140 cm2 e 2,6m2.
[0133] As análises são realizadas por cromatografia em fase gasosa em diferentes fluxos (em coluna GC : J&W DB-1 (15 metros x 0,530 µm – 1,50µmde fase, gás vetor: Hélio a 3ml/min, Temperatura injetor: 90ºC.Temperatura detector: 250ºC,Gradientede temperatura: 60º/c durante 4 min, depois 15ºC/min até 140º (sem patamar), depois 30ºC/min até 220ºC,depois patamar de2 min, Injeção: 2µm).
[0134] Exemplo 1
[0135] 2503 g de fase aquosa contendo 14,6% em peso de TBHP é alimentada ao módulo membranar, equipado com uma membrana poliamida DowFilmtecTM SW30 (superfície: 14- cm2, débito de circulação 480 L/h levado pela bomba de alta pressão (2)). A temperatura da fase aquosa é mantida constante em 26ºC. Aplica-se uma pressão crescente de 47 a 53 atmosferas (ou seja, cerca de 4762 – 5370 kPa).
[0136] Obtêm-se os seguintes resultados durante o tempo. Tabela 1 Tempo Pressão Massa permeado TBHP no permeado Fluxo permeado (min) (atm) cumulado (g) (% em peso) (kg/h.m2) 30 47 7,1 1,0 9,9 60 49 140,7 0,9 10,2 120 51 285,3 0,8 10,4 150 51 360,7 0,8 10,4 180 51 433,2 0,8 9,6 210 53 513,2 0,7 10,8 140 53 591,4 0,7 10,9 260 53 644,4 0,7 10,9
[0137] No fim do ensaio, recupera-se 1,86 kg de retentado. Após decantação, recupera-se:
[0138] - 178 g de fase orgânica (fase concentrada em hidroperóxido) contendo 70% em peso de TBHP, água: qsp;
[0139] - 1680 g de fase aquosa (fase diluída) de composição: TBHP: 14% em peso, água : qsp. Exemplo 2
[0140] Misturam-se 201,6 g de uma solução de hidroperóxido de tert-amila (TAHP) tendo a composição seguinte: TAHP: 85% em peso, peróxido de di-tertio-amila (DTAP): 5% em peso, água qsp, com 2 399 g de água. Após decantação obtêm-se 95,5 g de fase orgânica majoritariamente composta de DTAP e 2 505 g de uma fase aquosa contendo 4,5% em peso de TAHP. Essa fase aquosa é alimentada ao módulo membranar, equipado com uma membrana poliamida GE-Suez Water tipo AD (superfície da membrana: 140 cm2, débito de circulação de 480 L/h). A temperatura da fase aquosa é mantida em 25ºC. Aplica- se uma pressão crescente de 40 a 47 atmosferas sobre a membrana (ou seja, cerca de 4053 – 4762 kPa).
[0141] Obtêm-se os seguintes resultados durante o tempo. Tabela 2 Tempo (min) Pressão (atm) Massa TAHP no Fluxo permeado permeado (% permeado cumulado (g) em peso) (kg/h.m2) 30 40 56,8 0,3 7,8 60 40 108,5 0,3 7,2 120 43 214,4 0,3 7,5 180 44 319,2 0,2 7,3 240 45 421,9 0,2 7,3 300 46 528,7 0,2 7,4 360 47 613,8 0,2 7,2
[0142] No fim do ensaio, recuperam-se 1.873kgde retentado.
[0143] Após decantação, recuperam-se:
[0144] - 23 g de fase orgânica (fase concentrada de hidroperóxido) decomposição: TAHP: 85% em peso, DTAP: inferior a 200 ppm em peso, água: qsp;
[0145] - 1850 g de fase aquosa (fase diluída) de composição TAHP: 4,5% em peso, água: qsp. Exemplo 3
[0146] Misturam-se 3,7 kg de uma solução de hidroperóxido de tert- amila tendo a composição seguinte: TAHP: 85% em peso, DTAP: 5% em peso, água: qsp, com 48 kg de água. Após separação da fase orgânica majoritariamente composta de DTAP, obtêm-se46,3 kg de uma fase aquosa contendo 4,8% em peso de TAHP. Essa solução áe alimentada em um módulo membranara, equipado com uma membrana poliamida Dow FiltecTM SW30 (superfície da membrana: 2,6 m2, débito de circulação de 480 L/h). A temperatura da fase aquosa é mantida em25ºC. Aplica-se uma pressão crescente de 40 a 50 atm sobre a membrana (ou seja, cerca de 4053 kPa a 5066 kPa). Tabela 3 Tempo (min) Pressão (atm) Massa TAHP no Fluxo permeado permeado (% permeado cumulado (kg) em peso) (kg/h.m2) 30 40 10,4 0,1 6,3 60 50 18,0 0,1 6,1 90 50 25,1 0,2 5,1 120 50 31,3 0,2 4,0 135 50 34,4 0,2 4,4
[0147] No fim do ensaio recuperam-se 11,9 kg de retentado
[0148] Após decantação, recuperam-se
[0149] - 1980 g de fase orgânica (fase concentrada de hidroperóxido) de composição: TAHP: 85% em peso, DTAP inferior a 200 ppm em peso, água: qsp;
[0150] - 9920 g de fase aquosa (fase diluída) de composição : TAHP: 4,8% em peso, água qsp. Exemplo 4
[0151] Em um reator batch, misturam-se 1577 g de água com 1155 de DTBP (99% em peso) e515g de uma solução de hidroperóxido de tert-butila (68% em peso, água : qsp).Após decantação obtêm-se 1388 g de fase orgânica composta majoritariamente de DTBP e1854 g de fase aquosa contendo6,7% em peso de TBHP. Essa solução é alimentada a um módulo membranar equipado com uma membrana poliamida Dow FimtecTM SW30 (superfície: 140 cm2, débito de circulação de 480 L/h levado pela bomba de alta pressão (2). A temperatura da fase aquosa é mantida em 25ºC. Aplica-se uma pressão crescente de 40 a 50 atmosferas (ou seja, cerca de 4053 kPa a 5066 kPa) sobre a membrana.
[0152] Obtêm-se os seguintes resultados no tempo:
Tabela 4 Tempo (mit) Pressão (atm) Massa TBHP no Fluxo permeado permeado permeado (% (kg/h.m2) cumulado (g) em peso) 30 40 76,3 0,5 10,9 180 45 470,4 0,3 11,2 360 50 949,2 0,3 11,3 605 50 1609,3 0,3 11,4
[0153] No fim do ensaio, obtêm-se245 g de retentado. Após decantação, recuperam-se:
[0154] - 148 g de fase orgânica (fase concentrada de hidroperóxido) contendo 70% em peso de TBHP, 500 ppm em peso de DI; água: qsp;
[0155] - 97 g de fase aquosa (fase diluída) de composição: TBHP: 16% em peso, água: qsp.
Claims (18)
1. Processo de concentração de uma composição compreendendo pelo menos um peróxido orgânico hidrossolúvel, caracterizado pelo fato de que compreende uma etapa de contatar a dita composição com uma membrana de osmose inversa.
2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a etapa de contatar a dita composição com a membrana de osmose inversa é realizada a uma temperatura que vai de 0ºC a 60ºC, preferivelmente de 5ºC a 50ºC, mais preferivelmente de 10ºC a 45ºC, ainda mais preferivelmente de 15ºC a 30ºC.
3. Processo, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a etapa de contatar é realizada a uma pressão compreendida entre cerca de 2000 e cerca de 7000 kPa.
4. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que um retentado que forma duas fases imiscíveis constituídas de uma fase concentrada de peróxido orgânico hidrossolúvel e uma fase diluída de peróxido orgânico hidrossolúvel.
5. Processo, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que toda ou parte da fase diluída é reciclada com a composição compreendendo o peróxido orgânico hidrossolúvel a ser concentrado.
6. Processo de separação de pelo menos um peróxido orgânico hidrossolúvel e de pelo menos um composto não hidrossolúvel, caracterizado pelo fato de que compreende as seguintes etapas: a) extrair, com uma composição aquosa, o dito peróxido orgânico hidrossolúvel de uma composição compreendendo o dito pelo menos um peróxido orgânico hidrossolúvel e o dito pelo menos um composto não hidrossolúvel;
b) separar a fase aquosa enriquecida com peróxido orgânico hidrossolúvel e a fase orgânica obtida na etapa a); c) concentrar a dita fase aquosa enriquecida com peróxido orgânico hidrossolúvel de acordo com o processo de concentração, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5.
7. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que o dito pelo menos um peróxido orgânico hidrossolúvel é um hidroperóxido de alquila, preferivelmente escolhido no grupo constituído por hidroperóxido de tert-butila, hidroperóxido detert-amila, hidroperóxido de hexileno glicol, hidroperóxido detert-octila, hidroperóxido de tert-hexila, hidroperóxido demetilciclopentila ehidroperóxido de metila, ciclohexila, ainda preferivelmente escolhido no grupo constituído por hidroperóxido de tert-butila e hidroperóxido de tert-amila, ainda preferivelmente é hidroperóxido de tert-amila.
8. Processo, de acordo com a reivindicação 6 ou 7, caracterizado pelo fato de que não compreende a adição de sal nem de base antes da etapa c) de concentração da fase aquosa.
9. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que a composição a ser concentrada, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, ou a fase aquosa, de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 8, tem um pH inferior ou igual a 8, preferivelmente inferior ou igual a 7,5, ainda preferivelmente inferior ou igual a 7.
10. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que a composição a ser concentrada, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, ou a fase aquosa de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 9, tem um pH superior ou igual a 5, preferivelmente superior ou igual a 6, ainda preferivelmente superior ou igual a 6,5.
11. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 10, caracterizado pelo fato de que a etapa b) é realizada por decantação, centrifugação ou coalescência.
12. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 11, caracterizado pelo fato de que compreende uma etapa a’), anterior à etapa a), de síntese do dito pelo menos um peróxido orgânico hidrossolúvel.
13. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 12, caracterizado pelo fato de que a etapa a’) é realizada por reação de pelo menos um álcool ou pelo menos um alceno com peróxido de hidrogênio na presença de um ácido, preferivelmente o ácido sulfúrico.
14. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 13, caracterizado pelo fato de que o dito pelo menos um peróxido orgânico hidrossolúvel é hidroperóxido de tert-butila e o dito pelo menos um composto não hidrossolúvel é o peróxido de di- tertio-butila.
15. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 13, caracterizado pelo fato de que o dito pelo menos um peróxido orgânico hidrossolúvel é o hidroperóxido de tert-amila e o dito pelo menos um composto não hidrossolúvel é o peróxido de di- tertio-amila.
16. Composição aquosa contendo pelo menos 68% em peso de hidroperóxido de alquila, caracterizada pelo fato de que R1 representa um grupo alquila, linear ou ramificado, eventualmente substituído por um ou vários grupos hidróxi, em C5-C10, como definido na reivindicação 7, e menos de 0,1% em peso de peróxido de dialquila, as proporções sendo calculadas em peso em relação ao peso total da composição.
17. Composição, de acordo com a reivindicação 16,
caracterizada pelo fato de que o teor de hidroperóxido de alquila é de menos de 70% em peso, mais preferivelmente de pelo menos 80% em peso, em relação ao peso total da composição.
18. Uso da composição, como definida na reivindicação 16 ou 17, caracterizado pelo fato de que para preparação de agentes de reticulação ou de iniciadores de polimerização, preferivelmente escolhidos no grupo constituído pelos peróxidos orgânicos.
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