BR112020017592A2 - Composição adequada para o tratamento de cabelo, polilisina ramificada, uso de uma polilisina ramificada ou de uma polilisina ramificada em que grupos amino são derivatizados, e, processo para tratamento de cabelo. - Google Patents

Composição adequada para o tratamento de cabelo, polilisina ramificada, uso de uma polilisina ramificada ou de uma polilisina ramificada em que grupos amino são derivatizados, e, processo para tratamento de cabelo. Download PDF

Info

Publication number
BR112020017592A2
BR112020017592A2 BR112020017592-7A BR112020017592A BR112020017592A2 BR 112020017592 A2 BR112020017592 A2 BR 112020017592A2 BR 112020017592 A BR112020017592 A BR 112020017592A BR 112020017592 A2 BR112020017592 A2 BR 112020017592A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
weight
substituents
branched polylysine
branched
hair
Prior art date
Application number
BR112020017592-7A
Other languages
English (en)
Other versions
BR112020017592B1 (pt
Inventor
Anna Maria Mueller-Cristadoro
Olivier Fleischel
Catherine Weichold
Christina Kohlmann
Bjoern Klotz
Sybille Cornelsen
Original Assignee
Basf Se
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Se filed Critical Basf Se
Publication of BR112020017592A2 publication Critical patent/BR112020017592A2/pt
Publication of BR112020017592B1 publication Critical patent/BR112020017592B1/pt

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/88Polyamides
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/20Halogens; Compounds thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/002Preparations for repairing the hair, e.g. hair cure
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02Preparations for cleaning the hair
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12Preparations containing hair conditioners
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/08Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
    • C08G69/10Alpha-amino-carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/48Polymers modified by chemical after-treatment
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/54Polymers characterized by specific structures/properties
    • A61K2800/544Dendrimers, Hyperbranched polymers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/59Mixtures
    • A61K2800/596Mixtures of surface active compounds

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

a presente invenção se refere a uma composição adequada para o tratamento de cabelo compreendendo um polímero selecionado a partir do grupo que consiste em uma polilisina ramificada e uma polilisina ramificada em que para 80% dos grupos amino presentes na polilisina ramificada são derivatizados de maneira tal que eles possuam um ou dois substituintes, e compreendendo pelo menos um tensoativo. além do mais, a presente invenção se refere a uma polilisina ramificada em que 1 a 80% dos grupos amino presentes na polilisina ramificada são derivatizados de maneira tal que eles possuam um ou dois substituintes, em que estes substituintes são grupos acila tendo 6 a 24 átomos de c. além do mais, a presente invenção se refere ao uso de uma polilisina ramificada ou da polilisina ramificada em que grupos amino são derivatizados ou da dita composição para tratamento de cabelo. além do mais, a presente invenção se refere a um processo para tratamento de cabelo compreendendo colocar o cabelo em contato com uma polilisina ramificada ou com a polilisina ramificada em que grupos amino são derivatizados ou com a dita composição.

Description

1 / 15 COMPOSIÇÃO ADEQUADA PARA O TRATAMENTO DE CABELO, POLILISINA RAMIFICADA, USO DE UMA POLILISINA RAMIFICADA
OU DE UMA POLILISINA RAMIFICADA EM QUE GRUPOS AMINO SÃO DERIVATIZADOS, E, PROCESSO PARA TRATAMENTO DE CABELO
[001] A presente invenção se refere a uma composição adequada para o tratamento de cabelo compreendendo um polímero selecionado a partir do grupo que consiste em uma polilisina ramificada e uma polilisina ramificada em que 1 a 80% dos grupos amino presentes na polilisina ramificada são derivatizados de maneira tal que eles possuam um ou dois substituintes, e compreendendo pelo menos um tensoativo. Além do mais, a presente invenção se refere a uma polilisina ramificada em que 1 a 80% dos grupos amino presentes na polilisina ramificada são derivatizados de maneira tal que eles possuam um ou dois substituintes, em que estes substituintes são grupos acila tendo 6 a 24 átomos de C. Além do mais, a presente invenção se refere ao uso de uma polilisina ramificada ou da polilisina ramificada em que grupos amino são derivatizados ou da dita composição para tratamento de cabelo. Além do mais, a presente invenção se refere a um processo para tratamento de cabelo compreendendo colocar o cabelo em contato com uma polilisina ramificada ou com a polilisina ramificada em que grupos amino são derivatizados ou com a dita composição.
[002] A superfície do cabelo, especialmente do cabelo humano, pode ser danificada pelo tratamento de cabelo, por exemplo, por descoloração. Desta forma, existe uma necessidade de substâncias que têm um efeito reparador no cabelo danificado.
[003] Uma indicação de reparo capilar é a temperatura de desnaturação do cabelo humano (Tmax). A temperatura de desnaturação da proteína do cabelo humano pode ser determinada conforme descrito por Wortmann et al. (J. Appl. Polym. Sci. volume 48 (1993), página 137) usando
2 / 15 calorimetria de varredura diferencial com uma taxa de aquecimento de 2K/min. As temperaturas de desnaturação são expressas como Tmax, isto é, a temperatura do pico máximo de desnaturação.
[004] O cabelo virgem, não tratado tem uma Tmax maior que um cabelo danificado (por exemplo, cabelo descolorido). Daqui em diante, um “efeito reparador capilar” pode ser determinado por, e assim pode ser definido, como um aumento da Tmax do cabelo (danificado).
[005] A lisina é um aminoácido. Existem dois enantiômeros de lisina, L-lisina e D-lisina. A lisina tem dois grupos amino, um na posição alfa, um na posição epsilon. A L-polilisina linear é produzida por fermentação natural e é referida como Polilisina epsilon ou Ɛ-Polilisina. Esta fermentação pode ser realizada com cepas de bactérias do gênero Streptomyces, por exemplo, Streptomyces albulus.
[006] A polilisina ramificada é formada quando ambos os grupos amino da lisina (alfa e epsilon) reagem em uma reação de policondensação com o grupo de ácido carboxílico da lisina.
[007] Os documentos WO 2007/060119, US 201/0123148, e WO 2016/062578 divulgam um processo para preparar polilisina ramificada. Os derivados de polilisina ramificada também estão divulgados. Inter alia, a polilisina reagida com ácidos carboxílicos de cadeia longa saturados ou insaturados está divulgada (WO 2016/062578, página 9, linhas 29 a 30).
[008] O documento WO 2013/013889 divulga o uso de polilisina hiper-ramificada como inibidor de xisto.
[009] O uso de polilisina linear (não ramificada) em aplicações de cuidado do cabelo é conhecido.
[0010] O documento EP 2 036 536 A1 divulga o uso de poliaminas em aplicações de condicionamento (cuidado do cabelo (cabelo cacheado) e aplicação antifrizz). polilisina é mencionada.
[0011] O documento EP 1 563 826 A1 descreve o uso de polilisina
3 / 15 em aplicações de pulverização (tendo um efeito condicionador).
[0012] O documento JP 62221616 descreve o uso de polilisina em aplicações cosméticas para o cabelo tendo um efeito condicionador. O material obtido por bactérias é linear e na forma epsilon.
[0013] O documento JP 2007169192 e JP 2007153791 descrevem formulações cosméticas para o cabelo e xampus, respectivamente, com polilisina ou seu sal em combinação com aminas quaternizadas, novamente para aplicações de condicionamento.
[0014] O documento WO 2015/128566 descreve um tratamento que consiste na aplicação de poliaminas (polilisina é mencionada) a fibras de queratina e, daí em diante, a aplicação de um éster ativado às fibras de creatina. Os efeitos reparadores são mencionados.
[0015] O documento US 20090074700 descreve o uso de poliaminas (polilisina é mencionada) junto com ácidos e material insolúvel para conferir brilho ao cabelo.
[0016] Os parâmetros para caracterizar a polilisina ramificada (além da diferenciação entre L- e D-lisina) são a massa molar média, seja a média em número Mn ou a média em peso Mw, a polidispersidade PD = Mw/Mn (medida por meio de cromatografia de permeação em gel), o grau de ramificação e o número de amina. Estes parâmetros podem ser determinados por métodos conhecidos na técnica e/ou conforme divulgado no documento WO 2016/062578. No geral, assume-se que a cadeia principal de polilisina ramificada, bem como as cadeias laterais de polilisina ramificada, ambas, têm grupos amida formados por grupos alfa-amino e por grupos amino epsilon. A quantidade relativa de grupos alfa- e epsilon amida na cadeia principal e nas cadeias laterais é desconhecida.
[0017] O problema subjacente da presente invenção é fornecer uma substância e/ou uma composição tendo um efeito reparador capilar, isto é, fornecendo uma substância e/ou uma composição que é capaz de aumentar a
4 / 15 temperatura de desnaturação do cabelo humano (Tmax), especialmente se esta temperatura de desnaturação for diminuída antes pelo dano do cabelo.
[0018] Uma primeira solução para este problema e, desta forma, uma primeira matéria da presente invenção é uma composição adequada para o tratamento de cabelo compreendendo um polímero selecionado a partir do grupo que consiste em uma polilisina ramificada e uma polilisina ramificada em que 1 a 80% dos grupos amino presentes na polilisina ramificada são derivatizados de maneira tal que eles possuam um ou dois substituintes, em que estes substituintes são selecionados a partir do grupo que consiste em - grupos acila tendo 6 a 24 átomos de C, - substituintes tendo a fórmula -CH2-CH(OH)-R ou a fórmula - CHR-CH2(OH), em que R é uma fração alquila com 2 a 20 átomos de C, - substituintes tendo a fórmula -C(=O)-NH-R, em que R é uma fração alquila com 2 a 20 átomos de C, - substituintes da fórmula -CH2-CH2-C(=O)OR1, em que R1 é um grupo alquila tendo 6 a 24 átomos de C, - substituintes formados pela reação dos grupos amino presentes na polilisina ramificada com anidrido poli-isobutileno succínico (PIBSA), - e misturas dos mesmos, e compreendendo pelo menos um tensoativo selecionado a partir do grupo que consiste em um tensoativo aniônico, um tensoativo catiônico, um tensoativo não iônico, um tensoativo zwiteriônico, e misturas dos mesmos, e opcionalmente compreendendo um ou mais ingredientes cosmeticamente aceitáveis adicionais diferentes da polilisina ramificada, diferente da polilisina ramificada em que grupos amino são derivatizados, e diferente do tensoativo.
[0019] A polilisina ramificada de acordo com a presente invenção é uma polilisina que compreende pelo menos uma unidade de repetição por
5 / 15 molécula de polilisina, que é uma fração de lisina que está ligada a uma outra fração de lisina por meio de seu grupo alfa-amino e a ainda uma outra fração de lisina por meio de seu grupo epsilon-amino.
[0020] Uma solução adicional para este problema e, desta forma, uma matéria adicional da presente invenção é uma polilisina ramificada em que 1 a 80%, preferencialmente 1 a 30%, mais preferencialmente 1 a 20%, e especialmente 4 a 15% dos grupos amino presentes na polilisina ramificada são derivatizados de maneira tal que eles possuam um ou dois substituintes, em que estes substituintes são grupos acila tendo 6 a 24 átomos de C, preferencialmente grupos acila tendo 10 a 20 átomos de C, mais preferencialmente 18 átomos de C.
[0021] Uma matéria adicional da presente invenção é o uso de uma polilisina ramificada ou da polilisina ramificada em que grupos amino são derivatizados de acordo com a presente invenção, ou da composição de acordo com a presente invenção para tratamento de cabelo (preferencialmente cabelo humano).
[0022] Uma matéria adicional da presente invenção é um processo para tratamento de cabelo, preferencialmente cabelo humano, compreendendo colocar o cabelo em contato com uma polilisina ramificada ou com uma polilisina ramificada em que grupos amino são derivatizados de acordo com a presente invenção, ou com a composição de acordo com a presente invenção.
[0023] As modalidades preferidas das matérias da presente invenção são dadas nas reivindicações dependentes do presente texto.
[0024] “Uma composição adequada para o tratamento de cabelo” de acordo com a presente invenção pode ser qualquer composição adequada para o tratamento de cabelo. Ela pode ser uma composição adequada para limpar o cabelo, especialmente um xampu, ela pode ser uma composição para condicionar o cabelo (um condicionador), ela pode ser uma máscara.
[0025] O significado de condicionamento do cabelo é conhecido pelos
6 / 15 versados na técnica. Ele está descrito no documento US 2017/0333734 (referência interna da BASF PF 77681 US02) no parágrafo [0007].
[0026] Na polilisina ramificada de acordo com a presente invenção e na polilisina ramificada de acordo com a presente invenção em que grupos amino são derivatizados, as unidades de repetição de lisina podem ser derivadas de L-lisina ou de D-lisina ou de uma mistura de L- e D-lisina, especialmente de uma mistura racêmica. Preferencialmente, estas unidades de repetição são derivadas de L-lisina.
[0027] A polilisina ramificada de acordo com a presente invenção e a polilisina ramificada de acordo com a presente invenção em que grupos amino são derivatizados (no último caso com base/calculado com relação à estrutura de polilisina, sem derivatização) normalmente têm as seguintes propriedades: - a média em número da massa molar Mn é 300 a 5.000 g/mol.
[0028] - A média em peso da massa molar MW é 500 a 10.000 g/mol, preferencialmente 1.000 a 5.000 g/mol.
[0029] - A polidispersidade PD (= Mw/Mn) é 1,2 a 4, preferencialmente 1,2 a 3, mais preferencialmente 1,2 a 2,5
[0030] - O número de amina é 350 a 600 mg de KOH/g, preferencialmente 350 a 500 mg de KOH/g.
[0031] - O grau de ramificação DB é 0,15 a 0,5, preferencialmente 0,2 a 0,35, mais preferencialmente 0,2 a 0,3.
[0032] A definição do número de amina e do “grau de ramificação” DB pode ser encontrada na seção de exemplos do presente texto.
[0033] A polilisina ramificada de acordo com a presente invenção pode ser preparada aquecendo uma mistura compreendendo lisina e água, especialmente conforme descrito no documento WO 2016/062578.
[0034] A polilisina ramificada em que 1 a 80%, preferencialmente 1 a 30%, mais preferencialmente 1 a 20%, e especialmente 4 a 10% dos grupos
7 / 15 amino presentes na polilisina ramificada são derivatizados de maneira tal que eles possuam um ou dois substituintes, conforme está definido nas reivindicações do presente texto, pode ser preparada reagindo polilisina ramificada com ácidos carboxílicos, ésteres de ácidos carboxílicos, anidridos de ácidos carboxílicos, compostos epóxi, isocianatos, ou com compostos obteníveis por meio de adição de Michael de grupos amino a cadeias graxas doadoras de Michael (por exemplo, acrilatos ou metacrilatos), ou com PIBSA (anidrido poli-isobutileno succínico).
[0035] Normalmente, a polilisina ramificada em que 1 a 80%, preferencialmente 1 a 30%, mais preferencialmente 1 a 20%, e especialmente 4 a 10% dos grupos amino presentes na polilisina ramificada são derivatizados de maneira tal que eles possuam um ou dois substituintes, conforme está definido nas reivindicações do presente texto, têm as seguintes propriedades: - a média em número da massa molar Mn é 300 a 5.000 g/mol.
[0036] - A média em peso da massa molar MW é 500 a 10,000 g/mol, preferencialmente 1.000 a 5.000 g/mol.
[0037] - A polidispersidade PD (= Mw/Mn) é 1,2 a 4, preferencialmente 1,2 a 3, mais preferencialmente 1,2 a 2,5
[0038] - O número de amina é 350 a 600 mg de KOH/g, preferencialmente 350 a 500 mg de KOH/g.
[0039] - O grau de ramificação DB é 0,15 a 0,5, preferencialmente 0,2 a 0,35, mais preferencialmente 0,2 a 0,3.
[0040] A definição do número de amina e do “grau de ramificação” DB pode ser encontrado na seção de exemplos do presente texto.
[0041] De acordo com a presente invenção, o tensoativo pode ser qualquer tensoativo. Ele pode ser selecionado a partir do grupo que consiste em um tensoativo aniônico, um tensoativo catiônico, um tensoativo não iônico, um tensoativo zwiteriônico, e misturas dos mesmos. Os tensoativos de
8 / 15 acordo com a presente invenção podem ser selecionados dentre os tensoativos descritos no documento US 2017/0333734 (referência interna da BASF PF 77681 US02) os parágrafos [0029] a [0032].
[0042] Os ingredientes cosmeticamente aceitáveis adicionais diferentes da polilisina ramificada, diferentes da polilisina ramificada em que grupos amino são derivatizados e diferentes do tensoativo, podem ser quaisquer ingredientes cosmeticamente aceitáveis conhecidos por versados na técnica. Estes ingredientes cosmeticamente aceitáveis adicionais podem ser selecionados dentre os ingredientes descritos no documento US 2017/0333734 (referência interna da BASF PF 77681 US02) os parágrafos
[0033] a [0066]. Exemplos Métodos e Definições Concentrações
[0043] % significa% em peso, a menos que definido de outra forma. Grau de ramificação (DB)
[0044] O grau de ramificação (DB) da polilisina ramificada está definido de acordo com H. Frey et al., Acta Polymer, 48, páginas 30 a 35 (1997) como DB [%] = 100 x 2D/(2D+L) em que D indica a fração de unidades dendríticas e L indica a fração de unidades lineares na amostra a que se refere.
[0045] DB foi determinado por RMN 1H. Número de amina
[0046] O número de amina (unidade: mg KOH/g), também referido como número de amino, foi determinado por titulação. Ele foi determinado conforme descrito no documento WO 2016/062578 de acordo com a fórmula dada na página 13 do documento WO 2016/062578: Cálculo:
9 / 15 Número de Amina com Número de amina = Fração de amina total, calculada como mg de KOH/g VP = Consumo de solução padrão até o ponto de inflexão [ml] VB = Consumo de solução padrão na titulação de valor em branco [ml] t = título da solução padrão c = concentração da solução padrão [=0,1 mol/l] 56,1 = peso molar de KOH [g/mol] E = peso da amostra retirada [g]. Massa molar média Mn (média em número) e Mw (média em peso)
[0047] As Mn e Mw foram determinadas por cromatografia de permeação em gel conforme descrito no documento WO 2016/062578 (consultar a página 12 do documento WO 2016/062578, em que trifluoroacetato significa ácido trifluoroacético): MW e Mn foram determinadas por cromatografia de exclusão por tamanho sob as seguintes condições: Solvente: 0,1% (p/p) de trifluoroacetato, NaCl 0,1 M em água destilada Fluxo: 0,8 ml/min Volume de injeção: 100 µl Material da coluna: polimetacrilato hidroxilado (TSKgel G3000PWXL) Calibração: padrões de poli(2-vinilpiridina) na faixa de massa molar de 839 a 1.020.000 g/mol (da PSS, Mainz, Alemanha) Polidispersidade
[0048] PD está definida como PD = Mw/Mn Experimentos Realizados Exemplo 1: polilisina ramificada 1
10 / 15
[0049] 500 g de uma solução aquosa 50% de L-Lisina foram colocados em um frasco de quatro pescoços de 2 l equipado com um agitador, uma coluna de condensação, um termômetro e uma entrada de nitrogênio. A solução de L-Lisina foi aquecida até o ponto de ebulição. Então, a temperatura da fonte de calor externa foi aumentada de acordo com o seguinte perfil: 1 h a 150ºC, 1 h a 160, 1 h a 170 e 1 h a 180ºC ao mesmo tempo em que a água foi destilada. A pressão foi, então, diminuída para 200 mbar ao mesmo tempo em que a fonte de calor externa foi mantida a 180ºC. A reação continuou por cerca de 2 horas sob vácuo (200 mbar). O fundido da reação foi resfriado a 120ºC e dissolvido em 234 g de água.
[0050] O polímero foi caracterizado por cromatografia de permeação em gel, determinação da viscosidade, pH, teor de sólidos, grau de ramificação e número de amino: Mn: 2.150 g/mol Mw: 4.110 g/mol PD: 1,9 viscosidade (25ºC): 200 mPas (Rheomat, viscosidade dinâmica 100 *1/s) pH: 10 a 11 teor de sólidos: 50,5% grau de ramificação medido por RMN 1H = 0,25 número de amino: 185 mg KOH/g para a solução (390 mg de KOH/g de polilisina pura) Exemplo 2: polilisina ramificada 2
[0051] 500 g de uma solução aquosa 50% de L-Lisina foram colocados em um frasco de quatro pescoços de 2 l equipado com um agitador, uma coluna de condensação, um termômetro e uma entrada de nitrogênio. A solução de L-Lisina foi aquecida até o ponto de ebulição. Então, a temperatura da fonte de calor externa foi aumentada de acordo com o seguinte
11 / 15 perfil: 1 h a 150ºC, 1 h a 160, 1 h a 170 e 1 h a 180ºC ao mesmo tempo em que a água foi destilada. A pressão foi, então, diminuída para 200 mbar ao mesmo tempo em que a fonte de calor externa foi mantida a 180ºC. A reação continuou por cerca de 1 hora sob vácuo (200 mbar). O fundido da reação foi resfriado a 120ºC e dissolvido em 242 g de água.
[0052] O polímero foi caracterizado por cromatografia de permeação em gel, determinação da viscosidade, pH, teor de sólidos, grau de ramificação e número de amino: Mn: 1.350 g/mol Mw: 2.590 g/mol PD: 1,9 viscosidade (25ºC): 110 mPas pH: 11 a 12 teor de sólidos: 49,7% grau de ramificação medida por meio de RMN 1H = 0,24 número de amino: 215 mg KOH/g (433 mg de KOH/g polilisina pura) Exemplo 3: polilisina ramificada 3
[0053] 1.700 g de uma solução aquosa 50% de L-Lisina foram colocados em um frasco de quatro pescoços de 2 l equipado com um agitador uma coluna de condensação, um termômetro e uma entrada de nitrogênio. A solução de L-Lisina foi aquecida até o ponto de ebulição. Então, a temperatura da fonte de calor externa foi aumentada de acordo com o seguinte perfil: 1 h a 150ºC, 1 h a 160, 1 h a 170 e 1 h a 180ºC ao mesmo tempo em que a água foi destilada. A pressão foi, então, diminuída para 200 mbar ao mesmo tempo em que a fonte de calor externa foi mantida a 180ºC e a reação continuou por cerca de 1 + ½ hora sob vácuo (200 mbar). O fundido de reação aquecido foi coletado em um vaso de alumínio. A temperatura ambiente, um material sólido foi obtido.
12 / 15
[0054] O polímero foi caracterizado por cromatografia de permeação em gel, grau de ramificação e número de amino: Mn: 2.150 g/mol Mw: 3.650 g/mol PD: 1,7 grau de ramificação medido por meio de RMN 1H = 0,28 número de amino: 410 mg KOH/g Exemplo 4: polilisina ramificada 4
[0055] 1.700 g de uma solução aquosa 50% de L-Lisina foram colocados em um frasco de quatro pescoços de 2 l equipado com um agitador uma coluna de condensação, um termômetro e uma entrada de nitrogênio. A solução de L-Lisina foi aquecida até o ponto de ebulição. Então, a temperatura da fonte de calor externa foi aumentada de acordo com o seguinte perfil: 1 h a 150ºC, 1 h a 160, 1 h a 170 e 1 h a 180ºC ao mesmo tempo em que a água foi destilada. A pressão foi, então, diminuída para 200 mbar ao mesmo tempo em que a fonte de calor externa foi mantida a 180ºC e a reação continuou por cerca de 2 horas sob vácuo (200 mbar). O fundido de reação aquecido foi coletado em um vaso de alumínio. A temperatura ambiente, um material sólido foi obtido.
[0056] O polímero foi caracterizado por cromatografia de permeação em gel, grau de ramificação e número de amino: Mn: 2.070 g/mol Mw: 4.070 g/mol PD: 2 grau de ramificação medido por meio de RMN 1H = 0,3 número de amino: 366 mg de KOH/g Exemplo 5: polilisina ramificada modificada com ácido oleico (modificação de 4,8% dos grupos finais amino com ácido oleico)
[0057] 250 g de polilisina ramificada preparada de acordo com o
13 / 15 procedimento descrito no exemplo 2 (não dissolvida em água) foram fundidos a 120ºC e 26,37 g de ácido oleico foram adicionados sob agitação. A pressão foi, então, diminuída para 200 mbar ao mesmo tempo em que a fonte de calor externa foi mantida a 180ºC e a reação continuou por cerca de 1 hora sob vácuo (200 mbar). A temperatura ambiente, um material sólido foi obtido.
[0058] O polímero foi caracterizado por cromatografia de permeação em gel: Mn: 1.710 g/mol Mw: 2.930 g/mol PD: 1,7 Exemplo 6: polilisina ramificada modificada com ácido oleico (modificação de 10% dos grupos finais amino com ácido oleico)
[0059] 50 g de polilisina ramificada, preparada de acordo com o procedimento descrito no exemplo 3 (não dissolvida em água) foram fundidos a 120ºC e 10,25 g de ácido oleico foram adicionados sob agitação. A pressão foi, então, diminuída para 200 mbar ao mesmo tempo em que a fonte de calor externa foi mantida a 180ºC e a reação continuou por cerca de 1 hora sob vácuo (200 mbar). A temperatura ambiente, um material sólido foi obtido. Exemplos de Aplicação
[0060] As temperaturas de desnaturação das proteínas do cabelo humano foram determinadas conforme descrito por Wortmann et al. (J. Appl. Polim. Sci. 48 (1993) 137) usando uma taxa de aquecimento de 2K/min. As temperaturas de desnaturação são expressas como Tmax, isto é, a temperatura do pico máximo de desnaturação. Quanto mais alta for a temperatura, melhor. No caso do cabelo danificado, esta temperatura de desnaturação é menor que nos casos de cabelos virgens, não danificados. Se a temperatura de desnaturação do cabelo danificado puder ser aumentada tratando-o com uma composição de cuidado do cabelo, isto indica um efeito reparador capilar. A Tabela 1 sumariza os dados de DSC obtidos.
14 / 15
[0061] Tabela 1: Dados de DSC no cabelo virgem, cabelo descolorido 3 vezes, e cabelo que foi descolorido 3 vezes e após isso tratado com uma solução aquosa de polímero tendo uma concentração de polímero de 1% em peso. Exemplo de Amostra Tmax [ºC] Comentários aplicação 1 cabelo virgem 141,8 2 placebo 133,2 3 vezes descolorido e então tratado com água 3 com exemplo 1 140,9 3 vezes descolorido e então tratado com a polilisina do exemplo 1 4 Com exemplo 2 140,4 3 vezes descolorido e então tratado com a polilisina do exemplo 2 5 com exemplo 3 141,8 3 vezes descolorido e então tratado com a polilisina do exemplo 3 6 com exemplo 4 142,2 3 vezes descolorido e então tratado com a polilisina do exemplo 4 7 com exemplo 5 142,6 3 vezes descolorido e então tratado com a polilisina do exemplo 5, que é polilisina ramificada modificada com ácido oleico 8 exemplo comparativo 1 138,9 3 vezes descolorido e então tratado com polilisina linear epsilon (da Zhengzhou Bainafo Bioengineering Co. Ltd.)
[0062] Os resultados mostram que o tratamento com polilisina ramificada resulta em um efeito reparador. Este efeito reparador é maior que o efeito reparador obtido com polilisina linear epsilon (exemplo comparativo 1). O efeito reparador da polilisina ramificada modificada com ácido oleico (de acordo com exemplo 5) é o melhor efeito reparador obtido dentre todas as amostras testadas. Exemplos das Formulações
[0063] As seguintes formulações foram preparadas. Seu pH e sua viscosidade foram determinados. Formulação 1: um xampu suave livre de sulfato INCI % % de tensoativos de matéria ativa Cocoamfoacetato de sódio, Cocoamfoacetato de sódio 4 – 8% ® Glicerina, Lauril glicosídeo, Lauril glicosídeo 2 – 6% Plantapon SF 40,00 Cocoil glutamato de sódio, Lauril Cocoil glutamato de sódio <2% glicose carboxilato de sódio Lauril glicose carboxilato de sódio PEG/PPG-120/10 Arlypon® TT Trimetilolpropano Trioleato, 0,50 Laureth-2 Cosmedia® Poliquatérnio-37 0,10 Ultragel 300
15 / 15 Polilisina ramificada do Polilisina 1,00 exemplo 4 Lamesoft® PO Coco-Glicosídeo, Oleato de 1,00 Coco-Glicosídeo 0,2 – 0,4% 65 glicerila Água, desmin. Aqua ad 100 Ácido cítrico Ácido cítrico qs Valor de pH 5,6 (medido com um medidor de pH Schott Instrument Lab 850 a 22ºC) Viscosidade 9.028 mPas (rpm 60 – s64 – 22ºC) (medida com um viscosímetro digital Brookfield, 60 rotações por minuto, eixo no. s64, temperatura de medição foi 22ºC) Formulação 2: um sabonete infantil brando INCI % % de tensoativos de matéria ativa Coco-Glicosídeo, Lauril Coco-Glicosídeo 6 a 10% Plantapon® PSC sulfossuccinato de sódio, 20,00 Lauril sulfossuccinato de sódio 1 a 3% Glicerina Cocoamidopropil betaína 20,00 Cocoamidopropil betaína 8,8 a 9,2% Plantacare® 2000 Decil Glicosídeo 2,00 Decil Glicosídeo 1,0 a 1,2
UP Coco-Glicosídeo, Oleato de Lamesoft® PO 65 1,00 Coco-Glicosídeo 0,2 a 0,4% glicerila Proteína de trigo hidrolisada Gluadin® WLM 1,00 Hidroxipropil Laurdimônio Polilisina ramificada Polilisina 1,00 do exemplo 4 Água, desmin. Aqua ad 100 Ácido cítrico Ácido cítrico qs Valor do pH 5,6 (medido com um medidor de pH Schott Instrument Lab 850 a 22ºC) Viscosidade 4.909 mPas (rpm 60 – s64 – 22ºC) (medida com um viscosímetro digital Brookfield, 60 rotações por minuto, eixo no. s64, medição da temperatura foi 22ºC) Formulação 3: um condicionador para cabelo com óleo de Argan INCI % % de emulsificantes de matéria ativa Dehyquart® UM-CA Cloreto de cetrimônio 1,00 Cloreto de cetrimônio 0,2 a 0,3% ® Álcool cetearílico, Ceteareth- Ceteareth-20 0,4 a 0,8% Emulgade 1,000 NI 4.00 20 Lipofructyl™ Argan Óleo de amêndoa de Argania 2,00 LS 9779 Spinosa Polilisina ramificada Polilisina 1,00 do exemplo 4 Glicerina Glicerina 2,00 Água, desmin. Aqua ad 100 valor do pH 3,8 (medido com um medidor de pH Schott Instrument Lab 850 a 22ºC) Viscosidade <100 mPas (medida com um viscosímetro digital Brookfield, 60 rotações por minuto, eixo no. s64, medição da temperatura foi 22ºC)

Claims (12)

REIVINDICAÇÕES
1. Composição adequada para o tratamento de cabelo, caracterizada pelo fato de que compreende um polímero selecionado a partir do grupo que consiste em uma polilisina ramificada e uma polilisina ramificada em que 1 a 80% dos grupos amino presentes na polilisina ramificada são derivatizados de maneira tal que eles possuam um ou dois substituintes, em que estes substituintes são selecionados a partir do grupo que consiste em - grupos acila tendo 6 a 24 átomos de C, - substituintes tendo a fórmula -CH2-CH(OH)-R ou a fórmula - CHR-CH2(OH), em que R é uma fração alquila com 2 a 20 átomos de C, - substituintes tendo a fórmula -C(=O)-NH-R, em que R é uma fração alquila com 2 a 20 átomos de C, - substituintes da fórmula -CH2-CH2-C(=O)OR1, em que R1 é um grupo alquila tendo 6 a 24 átomos de C, - substituintes formados pela reação dos grupos amino presentes na polilisina ramificada com anidrido poli-isobutileno succínico (PIBSA), - e misturas dos mesmos, e compreendendo pelo menos um tensoativo selecionado a partir do grupo que consiste em um tensoativo aniônico, um tensoativo catiônico, um tensoativo não iônico, um tensoativo zwiteriônico, e misturas dos mesmos. e opcionalmente compreendendo um ou mais ingredientes cosmeticamente aceitáveis adicionais diferentes da polilisina ramificada, diferentes da polilisina ramificada em que grupos amino são derivatizados, e diferentes do tensoativo.
2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o polímero é uma polilisina ramificada em que grupos amino são derivatizados, em que os substituintes são selecionados a partir do grupo que consiste em - grupos acila tendo 10 a 20 átomos de C, mais preferencialmente 18 átomos de C, - substituintes tendo a fórmula -CH2-CH(OH)-R ou a fórmula - CHR-CH2(OH), em que R é uma fração alquila com 2 a 20 átomos de C, - substituintes tendo a fórmula -C(=O)-NH-R, em que R é uma fração alquila com 2 a 20 átomos de C, - substituintes da fórmula -CH2-CH2-C(=O)OR1, em que R1 é um grupo alquila tendo 6 a 24 átomos de C, - substituintes formados pela reação dos grupos amino presentes na polilisina ramificada com anidrido poli-isobutileno succínico (PIBSA), - e misturas dos mesmos.
3. Composição de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que esta composição é uma composição adequada para limpar o cabelo ou uma composição adequada para condicionar o cabelo.
4. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que compreende 0,1 a 10% em peso, preferencialmente 0,5 a 5% em peso do polímero, 0,1 a 30% em peso, preferencialmente 1 a 25% em peso do tensoativo, e 0 a 99,8% em peso, preferencialmente 0 a 98,5% em peso de um ou mais ingredientes cosmeticamente aceitáveis adicionais.
5. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que compreende 0,5 a 1,5% em peso em peso do polímero,
6 a 19% em peso em peso do tensoativo, e 0 a 93,5% em peso em peso do um ou mais ingredientes cosmeticamente aceitáveis adicionais, ou compreende 0,5 a 1,5% em peso em peso do polímero, 16 a 24% em peso em peso do tensoativo, e 0 a 83,5% em peso em peso do um ou mais ingredientes cosmeticamente aceitáveis adicionais, ou compreende 0,5 a 1,5% em peso em peso do polímero, 0,5 a 1,2% em peso do tensoativo, e 0 a 99% em peso do um ou mais ingredientes cosmeticamente aceitáveis adicionais.
6. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que compreende não mais que 5, preferencialmente não mais que 2, mais preferencialmente não mais que 1% em peso de sal inorgânico.
7. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que compreende não mais que 5, preferencialmente não mais que 2, mais preferencialmente não mais que 1% em peso de cloreto de sódio.
8. Polilisina ramificada, caracterizada pelo fato de que 1 a 80%, preferencialmente 1 a 30%, mais preferencialmente 1 a 20%, e especialmente 4 a 10% dos grupos amino presentes na polilisina ramificada são derivatizados de maneira tal que eles possuam um ou dois substituintes, em que estes substituintes são grupos acila tendo 6 a 24 átomos de C, preferencialmente grupos acila tendo 10 a 20 átomos de C, mais preferencialmente 18 átomos de C.
9. Polilisina ramificada, caracterizada pelo fato de que grupos amino são derivatizados de acordo com a reivindicação 8, em que os substituintes são grupos acila derivados de ácido oleico.
10. Uso de uma polilisina ramificada ou de uma polilisina ramificada em que grupos amino são derivatizados como definidos em qualquer uma das reivindicações anteriores ou da composição como definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de ser para tratamento de cabelo (preferencialmente cabelo humano).
11. Uso de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que o cabelo a ser tratado está danificado e em que o tratamento promove um efeito reparador capilar.
12. Processo para tratamento de cabelo, preferencialmente cabelo humano, caracterizado pelo fato de que compreende colocar o cabelo em contato com uma polilisina ramificada ou com uma polilisina ramificada em que grupos amino são derivatizados como definidos em qualquer uma das reivindicações anteriores ou com a composição como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 7.
BR112020017592-7A 2018-03-15 2019-03-08 Composição adequada para o tratamento de cabelo, polilisina ramificada, uso de uma polilisina ramificada ou de uma polilisina ramificada em que grupos amino são derivatizados, e, processo para tratamento de cabelo BR112020017592B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP18162092 2018-03-15
EP18162092.3 2018-03-15
PCT/EP2019/055811 WO2019175041A1 (en) 2018-03-15 2019-03-08 A composition suitable for hair care

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BR112020017592A2 true BR112020017592A2 (pt) 2020-12-22
BR112020017592B1 BR112020017592B1 (pt) 2023-10-03

Family

ID=61683699

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR112020017592-7A BR112020017592B1 (pt) 2018-03-15 2019-03-08 Composição adequada para o tratamento de cabelo, polilisina ramificada, uso de uma polilisina ramificada ou de uma polilisina ramificada em que grupos amino são derivatizados, e, processo para tratamento de cabelo

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20210000734A1 (pt)
EP (1) EP3764982A1 (pt)
JP (1) JP2021518341A (pt)
KR (1) KR20200131281A (pt)
CN (1) CN111885998A (pt)
BR (1) BR112020017592B1 (pt)
WO (1) WO2019175041A1 (pt)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021151828A1 (en) 2020-01-30 2021-08-05 Basf Se The use of a polylysine for increasing the gloss of hair
WO2021239622A1 (en) 2020-05-27 2021-12-02 Basf Se Branched amino-acid-based polymers for hair strengthening
CN114621431B (zh) * 2022-01-20 2023-05-09 浙江大学 具有低多分散性指数的超支化聚赖氨酸粉末及其生产方法
CN114869802B (zh) * 2022-07-06 2022-10-04 美慕(北京)科技有限公司 具有护发助染功效的贻贝蛋白组合物及其制备方法和用途

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS55163137A (en) 1979-05-31 1980-12-18 Yoshizaki Kozo Plasticcmade pressure container and making method thereof
DE10041559A1 (de) * 2000-08-24 2002-03-07 Basf Ag Verwendung von aminosäurehaltigen Polymeren als Bestandteile in kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen
FR2865639B1 (fr) 2004-01-29 2007-10-19 Oreal Procede de preparation d'une composition de traitement cosmetique a partir de fluide sous pression, et d'acides amines, de peptides et de proteines
FR2889448B1 (fr) * 2005-08-05 2010-06-04 Oreal Composition cosmetique comprenant des polylysines a chaine grasse, destinee a ameliorer l'etat de surface des fibres keratiniques
DE102005056592A1 (de) * 2005-11-25 2007-05-31 Basf Ag Herstellung und Verwendung von hochfunktionellen, hoch-oder hyperverzweigten Polylysinen
JP2007153791A (ja) 2005-12-05 2007-06-21 Lion Corp シャンプー組成物
JP2007169192A (ja) 2005-12-21 2007-07-05 Lion Corp 毛髪化粧料
FR2912650A1 (fr) * 2007-02-16 2008-08-22 Oreal Procede de traitement cosmetique des matieres keratiniques, et composition comprenant un polymere aminoacide greffe
FR2920966B1 (fr) 2007-09-14 2010-03-19 Oreal Procede capillaire comprenant l'application d'une polyamine et d'un acide gras
US20090074700A1 (en) 2007-09-14 2009-03-19 L'oreal Compositions and methods for imparting shine onto hair
WO2009150090A2 (de) * 2008-06-12 2009-12-17 Basf Se Kosmetische zubereitungen zur verminderung des hautgeruchs
US8204346B2 (en) 2009-11-21 2012-06-19 Corrado Pietro Dragone Optical router with nearly ideal performance
EP2551326A1 (de) 2011-07-28 2013-01-30 Basf Se Verwendung von Polylysin als Shale Inhibitor
FR3017797B1 (fr) 2014-02-26 2019-09-27 L'oreal Procede de traitement des fibres keratiniques avec un polymere amine et un ester active
WO2016062578A1 (en) 2014-10-21 2016-04-28 Basf Se A process for preparing polylysines
EP3020390A1 (de) 2014-11-13 2016-05-18 Basf Se Shampoos und Spülungen mit konditionierender Wirkung
AU2018264672A1 (en) * 2017-05-12 2019-11-21 Basf Se Poly-lysine derivative and its use in solid-based compositions

Also Published As

Publication number Publication date
EP3764982A1 (en) 2021-01-20
BR112020017592B1 (pt) 2023-10-03
JP2021518341A (ja) 2021-08-02
US20210000734A1 (en) 2021-01-07
CN111885998A (zh) 2020-11-03
WO2019175041A1 (en) 2019-09-19
KR20200131281A (ko) 2020-11-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BR112020017592A2 (pt) Composição adequada para o tratamento de cabelo, polilisina ramificada, uso de uma polilisina ramificada ou de uma polilisina ramificada em que grupos amino são derivatizados, e, processo para tratamento de cabelo.
US8999306B2 (en) Hair treatment compositions
KR102091794B1 (ko) 분산액 및 하이드로겔 형성방법
CN110267997B (zh) 包含某种水平的生物基碳的聚合物
CA2486944A1 (fr) Polyaminoacides fonctionnalises par de l&#39;alpha-tocopherol et leurs applications notamment therapeutiques
CA2493337A1 (fr) Polyaminoacides fonctionnalises par au moins un groupement hydrophobe et leurs applications notamment therapeutiques
WO2012140725A1 (ja) 化粧品基材及び該化粧品基材を含有する化粧品
EP2216014A2 (en) Clear carrier compositions for lipophilic compounds, and method of treating keratinous substrates using such compositions
EP2216013A2 (en) Clear carrier compositions for lipophilic compounds, and method of treating keratinous substrates using such compositions
EP2682096B1 (en) Cosmetic base material, and cosmetic containing said cosmetic base material
WO2021151828A1 (en) The use of a polylysine for increasing the gloss of hair
JP2022129583A (ja) ポリグリセリン脂肪酸エステル、感触調整剤及び化粧料
WO2021123911A2 (en) Nonionic polymeric fatty acid compounds for the treatment of fibrous amino acid-based substrates, especially hair
JP2021123592A (ja) 増粘組成物
JP5556005B2 (ja) 毛髪化粧料
US20110293552A1 (en) Hair care composition comprising a dendritic macromolecule
US20230340165A1 (en) Cross-lynked hyaluronic acid synthesis process
WO2021004845A1 (en) Lysine-branched copolymer
ES2811848T3 (es) Composiciones y procedimientos para mejorar el cabello
ES2586719T3 (es) Poliésteres de ácido azelaico-poliglicerol para aplicaciones cosméticas
WO2021239622A1 (en) Branched amino-acid-based polymers for hair strengthening
WO2022181348A1 (ja) ポリグリセリン脂肪酸エステル、感触調整剤及び化粧料
JP5693122B2 (ja) 毛髪化粧料
JP6815719B2 (ja) 海島構造を有する被膜及びこれを形成する組成物
US5853611A (en) Polyether polymer, preparation process and use thereof

Legal Events

Date Code Title Description
B350 Update of information on the portal [chapter 15.35 patent gazette]
B06W Patent application suspended after preliminary examination (for patents with searches from other patent authorities) chapter 6.23 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 08/03/2019, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS