BR112020013179A2

BR112020013179A2 - dispersão e composição aquosa

Info

Publication number: BR112020013179A2
Application number: BR112020013179-2A
Authority: BR
Inventors: Timothy S. De Vries; Stacey N. Barnaby; Andrew M. Camelio; Kevin P. Lawry; Daniel S.Miller; Hiteshkumar Dave; Marcos Garcia-Bernardi
Original assignee: DDP Specialty Electronic Materials US, Inc.
Priority date: 2017-12-28
Filing date: 2018-12-21
Publication date: 2020-12-01
Also published as: DE112018006092T5; US20210206993A1; WO2019133480A1

Abstract

Trata-se de uma dispersão aquosa que compreende: (a) pelo menos um dentre um polímero acrílico e um pigmento inorgânico; (b) 4,5-dicloro-2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona; e (c) um acetoacetato de alquila.

Description

DISPERSÃO E COMPOSIÇÃO AQUOSA Antecedentes

[001] Esta invenção refere-se, de modo geral, às composições aquosas estabilizadas que compreendem 4,5 dicloro-2-n-octil-4-isotiazolin-3- ona (DCOIT).

[002] O uso de DCOIT em composições aquosas que incluem, por exemplo, tintas é conhecido. Por exemplo, o documento CN106752373 revela uma formulação de tinta aquosa que compreende DCOIT. No entanto, métodos para estabilizar DCOIT em composições aquosas nem sempre são eficazes, podem causar descoloração e/ou não são compatíveis com composições de revestimentos.

[003] Na presente invenção, o problema é solucionado pelo fornecimento de métodos adicionais para estabilizar composições aquosas que compreendem DCOIT. Declaração da Invenção

[004] A presente invenção se refere a uma composição aquosa que compreende: (a) pelo menos um dentre um polímero acrílico e um pigmento inorgânico; (b) 4,5-dicloro-2-n-octil-4-isotiazolin-3-o0na;y e (c) um acetoacetato de alquila.

[005] A presente invenção se refere, adicionalmente, a uma composição aquosa que compreende: (a) um polímero de emulsão; (b) um pigmento inorgânico; (c) 4,5-dicloro-2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona; e (d) um acetoacetato de alquila.

[006] A presente invenção se refere, adicionalmente, a uma composição aquosa que compreende: (a) 4,5-dicloro-2-n-octil-4-isotiazolin-3- ona; e (b) um anidrido de ácido alifático que compreende de quatro a trinta átomos de carbono.

[007] A presente invenção se refere, adicionalmente, a uma composição aquosa que compreende: (a) 4,5-dicloro-2-n-octil-4-isotiazolin-3-

ona; e (b) pelo menos um dentre: (1) um ácido fosforoso orgânico ou sal do mesmo ou (11) um éster de ácido carboxílico ou dicarboxílico que compreende de quatro a trinta átomos de carbono. Descrição Detalhada da Invenção

[008] Todas as porcentagens são porcentagens em peso (% em peso), todas as frações estão em peso e todas as temperaturas estão em ºC, a menos que seja indicado de outra forma. A menos que seja especificado de outra forma todas as operações são realizadas em temperatura ambiente (20 a 25 ºC). Compostos denominados "líquidos" têm pontos de fusão menores que 40 ºC (preferencialmente menores que 30 ºC). Porcentagens de unidades polimerizadas de monômero em polímeros são com base no peso total do polímero sólido, isto é, excluindo a água ou solventes. Qualquer termo que contenha parênteses se refere, alternativamente, ao termo inteiro, como se nenhum parêntese estivesse presente, e ao termo sem eles, e combinações de cada alternativa. Assim, o termo "(met)acrílico" se refere a qualquer acrílico, metacrílico e misturas dos mesmos. Um "monômero de C3-C; ácido carboxílico” é um composto monoetilenicamente insaturado que tem um ou dois grupos de ácido carboxílico, por exemplo, ácido (met)acrílico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico, anidrido maleico, ácido crotônico, etc. Preferencialmente, o monômero de ácido tem três ou quatro átomos de carbono, preferencialmente um grupo ácido carboxílico, preferencialmente ácido (met)acrílico, preferencialmente ácido metacrílico (MAA). Grupos alquila são grupos hidrocarbila saturada que podem ser lineares ou ramificados. O termo "inorgânico" se refere aos compostos que não contêm carbono, exceto na forma de sais de carbonato.

[009] Reticuladores são monômeros que têm dois ou mais grupos não conjugados etilenicamente insaturados. Reticuladores preferenciais incluem, por exemplo, éteres de di- ou tri-alila e ésteres de di- ou tri(met)acrilila de dióis ou polióis (por exemplo, éter de dialila de trimetilolpropano (TMPDAE) e trimetacrilato de trimetilolpropano (TMPTMA)), ésteres de di- ou tri-alila de di- ou tri-ácidos, (met)acrilato de alila, sulfona de divinila, fosfato de trialila, divinilaromáticos (por exemplo, divinilbenzeno).

[0010] Preferencialmente, o polímero compreende não mais que 0,5% em peso de unidades polimerizadas de reticuladores, preferencialmente não mais que 0,2% em peso, preferencialmente não mais que 0,1% em peso, preferencialmente não mais que 0,05% em peso.

[0011] Preferencialmente, a composição aquosa compreende um polímero — disperso, preferencialmente um polímero de emulsão. Preferencialmente, o polímero é um polímero acrílico, acrílico-estirênico ou de acetato de polivinila. Um polímero de acetato de polivinila compreende pelo menos 30% em peso de unidades polimerizadas de acetato de polivinila, preferencialmente pelo menos 40% em peso, preferencialmente pelo menos 50% em peso, preferencialmente pelo menos 60% em peso. Polímeros de acetato de polivinila podem conter unidades polimerizadas de monômeros acrílicos e/ou estirênicos. Um polímero acrílico-estirênico compreende pelo menos 70% em peso de unidades polimerizadas selecionadas dentre monômeros acrílicos e monômeros estirênicos, preferencialmente pelo menos 80% em peso, preferencialmente pelo menos 90% em peso, preferencialmente pelo menos 95% em peso, preferencialmente pelo menos 98% em peso, preferencialmente pelo menos 99% em peso. Um polímero acrílico compreende pelo menos 70% em peso de unidades polimerizadas selecionadas dentre monômeros acrílicos, preferencialmente pelo menos 80% em peso, preferencialmente pelo menos 90% em peso, preferencialmente pelo menos 95% em peso, preferencialmente pelo menos 98% em peso, preferencialmente pelo menos 99% em peso. Monômeros acrílicos incluem ácidos (met)acrílicos e seus ésteres; ácido crotônico, ácido itacônico, ácido fumárico, ácido maleico, anidrido maleico, (met)acrilamidas, (met)acrilonitrila e ésteres de ácido crotônico, ácido itacônico, ácido fumárico ou ácido maleico. O polímero acrílico também pode compreender outras unidades de monômero polimerizadas que incluem, por exemplo, ésteres de vinila de Cy-C>, ácidos carboxílicos de alquila, vinilamidas (que incluem, por exemplo, N-vinilpirrolidona), monômeros acrílicos sulfonados, ácido vinilsulfônico, haletos de vinila, monômeros que contêm fósforo, monômeros heterocíclicos e monômeros estirênicos. Monômeros estirênicos incluem 4- metilestireno, — 2-metilestireno, — 3-metilestireno, — 4-metoxiestireno, — 2- hidroximetilestireno, 4-etilestireno, 4-etoxiestireno, 3,4-dimetilestireno, 2- cloroestireno, 3-cloroestireno, 4-cloro-3-metilestireno, 4-t-butilestireno, 2,4- dicloroestireno, 2,6-dicloroestireno e vinilnaftaleno;y preferencialmente estireno. Em uma modalidade preferencial da invenção, o polímero é um polímero acrílico.

[0012] Preferencialmente, o polímero compreende pelo menos 70% em peso de unidades polimerizadas de monômeros selecionados dentre ácido (met)acrílico, Cr-Ci> (met)acrilatos de alquila e monômeros estirênicos; preferencialmente, pelo menos 75% em peso, preferencialmente pelo menos 80% em peso, preferencialmente pelo menos 85% em peso, preferencialmente pelo menos 90% em peso, preferencialmente pelo menos 95% em peso. Preferencialmente, C;-C1> (met)acrilatos de alquila são limitados a um C1-Cz (met)acrilato de alquila, preferencialmente C;-C; (met)acrilato de alquila, preferencialmente Cr-C, (met)acrilato de alquila. Preferencialmente, o polímero compreende de 5 a 20% em peso de unidades polimerizadas de ácido —(met)acrílico, preferencialmente pelo menos 7% em peso, preferencialmente pelo menos 8% em peso; preferencialmente não mais que 17% em peso, preferencialmente não mais que 14% em peso. Preferencialmente, o polímero compreende de 1 a 60% em peso de unidades polimerizadas de monômeros estirênicos, preferencialmente pelo menos 5%

em peso, preferencialmente pelo menos 10% em peso; preferencialmente não mais que 55% em peso, preferencialmente não mais que 50% em peso. Em uma modalidade preferencial, o polímero compreende pelo menos 70% em peso de unidades polimerizadas de monômeros selecionados dentre ácido (met)acrílico e Cr-Ci7 (met)acrilatos de alquila; preferencialmente, pelo menos 75% em peso, preferencialmente pelo menos 80% em peso, preferencialmente pelo menos 85% em peso, preferencialmente pelo menos 90% em peso, preferencialmente pelo menos 95% em peso.

[0013] Preferencialmente, a composição aquosa compreende o polímero como partículas discretas dispersas em um meio aquoso, isto é, um polímero látex. Nessa dispersão aquosa, o diâmetro de partícula médio das partículas de polímero está, preferencialmente, na faixa de 50 a 2.000 nm, preferencialmente de 100 a 1.000 nm, preferencialmente de 150 a 800 nm. O nível de partículas de polímero na dispersão aquosa está tipicamente na faixa de 15 a 60% em peso, preferencialmente de 25 a 50% em peso, com base no peso da dispersão aquosa. Preferencialmente, a concentração de DCOIT na composição aquosa é de 0,01 a 2% em peso; preferencialmente pelo menos 0,05% em peso, preferencialmente pelo menos 0,08% em peso; preferencialmente não mais que 1% em peso, preferencialmente não mais que 0,5% em peso, preferencialmente não mais que 0,15% em peso.

[0014] Preferencialmente, o acetoacetato de alquila compreende um grupo CrCig alquila,y preferencialmente um grupo CC alquila, preferencialmente um grupo C1-C; alquila, preferencialmente um grupo C1-C, alquila, preferencialmente metila ou etila, preferencialmente etila. Preferencialmente, a razão molar do acetoacetato para DCOIT é de 0,1:1a 25:1; preferencialmente pelo menos 0,3:1, preferencialmente pelo menos 0,5:1, preferencialmente pelo menos 1:1, preferencialmente pelo menos 2:1, preferencialmente pelo menos 3:1; preferencialmente não mais que 20:1, preferencialmente não mais que 17:1, preferencialmente não mais que 14:1.

Preferencialmente, o acetoacetato de alquila é adicionado à composição aquosa antes da ou junto com a adição de DCOIT.

[0015] Preferencialmente, o anidrido de ácido alifático é um anidrido de um ácido carboxílico ou dicarboxílico. Preferencialmente, o anidrido de ácido alifático tem de 4 a 25 átomos de carbono, preferencialmente de 4 a 20 átomos de carbono, preferencialmente de 4 a 18 átomos de carbono. Em uma modalidade preferencial, o anidrido de ácido alifático é um anidrido de ácido succínico de alquila ou alquenila-substituída, preferencialmente um que tem apenas um único grupo alquila ou alquenila. Preferencialmente, o grupo alquila ou alquenila tem de 4 a 20 átomos de carbono, preferencialmente de 4 a 18 átomos de carbono, preferencialmente de 4 a 12 átomos de carbono. Preferencialmente, o anidrido de ácido alifático é um líquido.

[0016] Preferencialmente, a razão molar do anidrido para DCOIT é de 0,1:1 a 20:1; preferencialmente pelo menos 0,3:1, preferencialmente pelo menos 0,5:1, preferencialmente pelo menos 1:1, preferencialmente pelo menos 2:1; preferencialmente não mais que 17:1, preferencialmente não mais que 14:1, preferencialmente não mais que 12:1. Preferencialmente, o anidrido de ácido alifático é adicionado à composição aquosa antes da ou junto com a adição de DCOIT.

[0017] Preferencialmente, o ácido fosforoso orgânico ou sal do mesmo compreende um éster de fosfato de um óxido de polietileno que tem de 1 a 50 unidades de óxido de etileno polimerizadas. Preferencialmente, o óxido de polietileno é coberto por um grupo hidrocarbila que tem de 1 a 30 átomos de carbono, preferencialmente de 1 a 20 átomos de carbono, preferencialmente de 6 a 20 átomos de carbono. Preferencialmente, o grupo hidrocarbila é uma arila ou um grupo arila com um substituinte de alquila; preferencialmente, o grupo hidrocarbila é fenila ou alquilfenila. Preferencialmente, a razão molar do ácido fosforoso orgânico ou sal do mesmo para DCOIT é de 0,1:1 a 20:1; preferencialmente pelo menos 0,3:1,

preferencialmente pelo menos 0,5:1, preferencialmente pelo menos 1:1, preferencialmente pelo menos 2:1; preferencialmente não mais que 17:1, preferencialmente não mais que 14:1, preferencialmente não mais que 12:1. Preferencialmente, o ácido fosforoso orgânico ou sal do mesmo é adicionado à composição aquosa antes da ou junto com a adição de DCOIT Preferencialmente, o éster de ácido carboxílico ou dicarboxílico que compreende de 4 a 30 átomos de carbono é alifático, preferencialmente um éster de alquilay preferencialmente um CC; éster de alquila, preferencialmente um Cr-C; éster de alquila. Preferencialmente, o éster carboxílico ou dicarboxílico compreende pelo menos 5 átomos de carbono; preferencialmente não mais que 25 átomos de carbono, preferencialmente não mais que 20 átomos de carbono, preferencialmente não mais que 15 átomos de carbono. Preferencialmente, a razão molar do éster de ácido carboxílico ou dicarboxílico para DCOIT é de 0,1:1 a 20:1; preferencialmente pelo menos 0,3:1, preferencialmente pelo menos 0,5:1, preferencialmente pelo menos 1:1, preferencialmente pelo menos 2:1; preferencialmente não mais que 17:1, preferencialmente não mais que 14:1, preferencialmente não mais que 12:1. Preferencialmente, o éster de ácido carboxílico ou dicarboxílico é adicionado à composição aquosa antes da ou junto com a adição de DCOIT

[0018] Técnicas de polimerização de emulsão aquosa típicas são adequadas para a preparação do polímero acrílico. Os processos de polimerização de emulsão são, tipicamente, conduzidos em uma mistura de reação aquosa, que contém pelo menos um monômero e vários adjuvantes de síntese, tais como as fontes de radical livre, tampões e redutores, em um meio de reação aquoso. Preferencialmente, a polimerização é conduzida para obter copolímeros aleatórios. Preferencialmente, o polímero de emulsão aquosa tem My, de 100.000 a 2.000.000; preferencialmente, pelo menos 300.000, preferencialmente pelo menos 400.000; preferencialmente não mais que

1.500.000.

[0019] A emulsão de partículas de polímero acrílico aquoso é útil em aplicações de revestimento, por exemplo, revestimentos arquitetônicos, revestimentos para teto, acabamentos em madeira (por exemplo, corante de madeira e outros acabamentos protetores para madeira), revestimentos industriais e revestimentos especializados (automotivo, de manutenção industrial, de marcação de trânsito e marinha). Em uma modalidade preferencial da invenção, a emulsão aquosa de polímero acrílico, de estireno- acrílio ou de acetato de polivinila é uma tinta látex ou corante semitransparente que contém ocultação inorgânica e pigmento (ou pigmentos) extensor, tais como dióxido de titânio, caulim, talco, carbonato de cálcio, sienito nefelínico, barita, mica e sílica. Faixas de pigmento preferenciais são de 2 a 50% em peso, preferencialmente de 10 a 45% em peso. Exemplos Exemplo 1: Teste de inibidor.

[0020] Uma solução mãe do ligante RHOPLEX'!M HG-706 (100 g; The Dow Chemical Company; 100% de ligante de látex acrílico) + BIOBAN'Y 200 (0,50 g; The Dow Chemical Company) + anisol (50 ul, como um padrão interno) foi preparada. Uma porção de 10 g foi mantida em temperatura ambiente por 7 a 9 dias; uma segunda porção de 10 g foi aquecida até 50 ºC em um banho de água durante a mesma quantidade de tempo; em porções de 10 g adicionais, um inibidor foi adicionado (0,25 mmol), e essas também foram aquecidas até 50 ºC. Os candidatos a inibidor foram adquiridos junto à Aldrich ou TCI, ou foram adquiridos junto à Dow Chemical Company. Todos os candidatos a inibidor foram usados conforme recebidos.

[0021] Misturas de DCOIT e anisol em ligantes, sejam recentemente preparadas ou envelhecidas por diversos dias em temperatura elevada em um frasco fechado, foram diluídas na razão de 0,5 ml de amostra para 5 ml de acetonitrila, em que foram, então, adicionados AICI; (0,01 M, 100 ml) e HCl

(12,1 M, 8 ml) aquosos. Após agitar para misturar vigorosamente e permitir assentar por algumas horas, as amostras foram, então, filtradas através de um filtro de 0,45 mícron e analisadas por HPLC de fase reversa. Um detector de matriz de fotodiodo (210 a 500 nm) foi usado para medir anisol e DCOIT em cada amostra.

[0022] A degradação percentual inibida foi calculada comparando-se as áreas de pico de DCOIT e anisol que restaram na amostra com um dado aditivo àqueles sem que tivessem sido aquecidos e mantidos frios, (inibidor (DCOIT/Anisol), 50 ºC sem aditivo (DCOIT/Anisol), 50 ºC)/ (sem aditivo,RT (DCOIT/Anisol) — sem aditivo, so <c(DCOIT/Anisol)) * 100%, de modo que uma quantidade de DCOIT que permanece igual à amostra mantida em temperatura ambiente gerasse uma inibição de 100%, e uma quantidade que permanece igual à amostra mantida a 50 ºC gerasse uma inibição de 0%. Alguns aditivos aceleraram a degradação, gerando um valor negativo para a inibição e aparentemente alguns funcionaram melhor do que manter em temperatura ambiente, gerando valores acima de 100%. Tabela 1. Anidridos em ligante de látex acrílico RHOPLEX'Y HG-706 (0,25 mmol de aditivo, 0,4 mmol de DCOIT) Anidrido dodecenilsuccínico

[0023] A partir desses dados, os anidridos de melhor desempenho foram: acético, hexanoico, nonenilsuccínico e dodecenilsuccínico. Vale a pena notar que não foi óbvio quais anidridos funcionariam e, portanto, tiveram que ser examinados de modo a determinar seu potencial de estabilização.

Tabela 2. Outros Eletrófilos Orgânicos em ligante de látex acrílico RHOPLEX'Y HG-706 (0,25 mmol de aditivo, 0,4 mmol de DCOIT) Aditivo % de degradação inibida 2,2,6-trimetil-1,3-dioxind-ona -37% Acetato de 2-metilbutila 17% 2-bromoacetato de benzila 3% Cloreto de decanoíla Ácido dicloroacético Cloreto de dodecanoíla Cloreto de heptanoíla Cloreto de octanofla

[0024] Em geral, essa categoria teve desempenho menor do que os anidridos. Cloreto de decanolila, cloreto de dodecanoíla, cloreto de octanoíla, cloreto de heptanoíla e acetoacetato de etila foram os que tiveram melhor desempenho dentre os outros nucleófilos orgânicos. Os cloretos foram eliminados devido à classificação de segurança como “fatal em inalação". Tabela 3. Fosfatos, Sulfatos e Boratos em RHOPLEX'Y em ligante de látex acrílico HG-706 (0,25 mmol de aditivo, 0,4 mmol de DCOIT) Jo de degradação inibida Fosfato de difenila de 2-etil-hexila Sulfato de laurila de amônia Hidrogenofosfato de bis(2-etil-hexila) Malonato de dietila Butirato de isoamila Sulfato de 2-etil-hexila de sódio Fosfato de tributila Sulfato de laurila de trietanolamina Borato de tri-isopropila Borato de trimetila Fosfato de tris(2-butoxietila) Fosfato de tris(2-etil-hexila) Triton H-55 Triton QS-44 Triton XQS-20

[0025] Aqueles que desempenharam melhor nessa categoria foram os tensoativos Triton (H-55, QS-44, e XQS-20), malonato de dietila e butirato de isoamila. Os tensoativos Triton são fosfatos de éter de (1,1,3,3-

tetrametilbutil)fenila de polietilenoglicol. Tabela 4. Silanos em ligante de látex acrílico RHOPLEXTyY HG-706 (0,25 mmol de aditivo, 0,4 mmol de DCOIT) Exemplo 2: teste de estabilidade de 8 semanas de tintas de látex acrílico. Tintas testadas: Valspar Duramax

[0026] Tinta para Exterior de Látex de Meio-Brilho (VOC baixo, 100% acrílica, adquirida junto às lojas Lowes em Oaks, PA), e Tinta para Interior de Esmalte de Látex de Meio-Brilho Olympic One Tintable e Primer in One (100% acrílica, VOC baixo, adquirida junto às lojas Lowes em Oaks, PA).

[0027] A quantidade apropriada de aditivo líquido foi adicionada gota-a-gota com um Pasteur ou pipeta de transferência durante o período de 3 minutos na tinta. O recipiente foi fechado e vedado antes de ser misturado com um agitador de tinta Red Devil (modelo 5400) por 5 minutos. Para a tinta com o aditivo, 0,1% de DCOIT (através de BIOBANTM'Y 200) foi adicionado gota-a-gota na tinta e, então, misturado conforme descrito acima. Esse nível de BIOBAN 200 entrega 40 ppm de Cu*?. Com o uso de uma pipeta plástica, 10 g de amostra de tinta foram transferidos para um frasco com espaço de livre de 10 ml (1 frasco necessário/ponto no tempo testado; Fisher Scientific). Para amostras em que as misturas foram testadas, aditivos foram adicionados um por vez ou pré-misturados antes da adição na tinta, seguindo o mesmo protocolo para mistura que foi descrito em (1). Um grampeador manual foi usado para tampar os frascos antes de se adicionar a fita para assegurar uma vedação completa (Agilent Technologies). Os frascos foram incubados na temperatura apropriada (em forno a 50 ºC ou em temperatura ambiente, protegido da luz). Amostras foram removidas de suas condições de incubação em pontos no tempo designados e deixados para equilibrar em temperatura ambiente.

A partir da tinta, 0,2 g da amostra foi removido e diluído em 1:20 para MEeOH, sonicado e passado por um filtro de 0,22 um para análise através de cromatografia líquida de alto desempenho (HPLC) com o uso de uma taxa de fluxo de 2,3 milímetros/minuto e monitoramento a 280 nm para medir a concentração de DCOIT e determinar a porcentagem de DCOIT restante. % de DCOIT restante = [DCOIT Jtempo x semanas / [DCOIT Jrempo o

[0029] Duas formulações de DCOIT líquidas biocidas adicionais foram testadas (Tabelas 8 e 9) (1) Formulação de DCOIT isenta de cobre que contém 20% de DCOIT, 65% de 1-fenoxi-2-propanol e 15% de propilenoglicol (2) Biocida ROZONE"Y 2000 que, quando dosado para entregar 0,1% de DCOIT, entrega 45 ppm de Cu*? Tabela 8. Análise do efeito de cobre e DDSA em Tinta para exterior de meio-brilho Valspar com 0,1% em peso de DCOIT (50 ºC) Formulação de DCOIT | Formulação de DCOIT com Tempo (semanas) isenta de cobre cobre Lo o | 10% | 10% | 10% | 100% | Lo 8 [1% | es | 2% | 30% |

[0030] O * denota as amostras em que DDSA impactou negativamente a reologia da tinta. Essas amostras contiveram pedaços de tinta solidificada após serem removidas do forno. Tabela 9. Análise do efeito de cobre e DDSA em tinta para interior de meio- brilho Olympic One DDSA em tinta para interior de meio-brilho Olympic One com 0,1% em peso de DCOIT (50 ºC) % em peso de DCOIT restante | rempo emana | Aa are o | Prmenta gua rem Tempo (semanas) de cobre cobre | &empesode DDSA | o | 02 | o | 09 | 4 6 Ls o gr o 8% |

[0031] Quando DDSA estava presente, 80 a 90% de DCOIT restou após 8 semanas, independentemente de o cobre estar ou não presente. Quando DDSA não estava presente, DCOIT foi completamente degradado em 8 semanas, independentemente de o cobre estar ou não presente. Esses dados sugerem que o cobre não é necessário para estabilizar DOCIT na presença do aditivo DDSA. Tabela 10. % de DCOIT restante na presença de misturas de EAA + DDSA (0,1 % em peso de DCOIT para começar em tinta para exterior de meio-brilho Valspar em 50 ºC) | | %empesode aditivos (aditivos adicionados separadamente na tinta) 0% em peso | 0,6%em | 0,57% em | 0,51% em | 0,46% em | 0,43% em | 0,27% em % peso peso peso eso peso eso Tempo 3:1 2:1 1 12 13 Tl (semanas) DDSA:EAA|DDSA:EAA |DDSA:EAA |DDSA:EAA |[DDSA:EAA DDSA:EAA | o 105% 100% 100% 100% 100% 100% 5% T4% 69% T2% 70% 68% 0% T3% T8% 66% 56% 49% 0% 55% 59% 51% 52% 42%

[0032] Para essas amostras, a ordem de adição não teve efeito sobre a estabilidade de DCOIT. Aditivos foram pré-misturados ou adicionados um de cada vez, sem efeito sobre a estabilidade de DCOIT observado com relação à ordem de adição de aditivo.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Dispersão aquosa caracterizada pelo fato de que compreende: (a) pelo menos um dentre um polímero acrílico e um pigmento inorgânico; (b) 4,5-dicloro-2-n-octil-4-isotiazolin-3-o0na;y e (c) um acetoacetato de alquila.

2. Dispersão aquosa de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o polímero acrílico compreende pelo menos 75% em peso de unidades polimerizadas de monômeros selecionados dentre ácido (met)acrílico e C1-C17 (met)acrilatos de alquila, e o pigmento inorgânico é selecionado dentre o grupo que consiste em dióxido de titânio, caulim, talco, carbonato de cálcio, sienito nefelínico, barita, mica, sílica e combinações dos mesmos.

3. Dispersão aquosa de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que uma razão molar entre o acetoacetato de alquila e 0 4,5-dicloro-2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona é de 0,3:1 a 20:1.

4. Composição aquosa caracterizada pelo fato de que compreende: (a) um polímero em emulsão; (b) um pigmento inorgânico; (c) 4,5-dicloro-2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona; e (d) um acetoacetato de alquila.

5. Composição aquosa caracterizada pelo fato de que compreende: (a) 4,5-dicloro-2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona; e (b) um anidrido de ácido alifático que compreende de quatro a trinta átomos de carbono.

6. Dispersão aquosa de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que uma razão molar entre o anidrido e o 4,5- dicloro-2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona é de 0,3:1 a 20:1.

7. Dispersão aquosa de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que o anidrido de ácido alifático é um anidrido de um ácido carboxílico ou dicarboxílico alifático.

8. Composição aquosa caracterizada pelo fato de que compreende: (a) 4,5-dicloro-2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona; e (b) pelo menos um dentre: (1) um ácido fosforoso orgânico ou sal do mesmo ou (ii) um éster de ácido carboxílico ou dicarboxílico que compreende de quatro a trinta átomos de carbono.

9. Dispersão aquosa de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que uma razão molar entre o ácido fosforoso orgânico ou sal do mesmo ou o éster de ácido carboxílico ou dicarboxílico e o DCOIT é de 0,3:1 a 20:1.

10. Dispersão aquosa de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que o ácido fosforoso orgânico ou sal do mesmo compreende um fosfato de éter fenílico de polietilenoglicol (1,1,3,3- tetrametilbutila) que tem de 1 a 50 unidades de óxido de etileno polimerizadas, e o éster de ácido carboxílico ou dicarboxílico que compreende de 4 a 30 átomos de carbono é um éster alifático.