BR112020009932A2

BR112020009932A2 - pneu para veículo de engenharia civil

Info

Publication number: BR112020009932A2
Application number: BR112020009932-5A
Authority: BR
Inventors: Benoît De Gaudemaris; Alain Hut; Laurent PETITJEAN
Original assignee: Compagnie Generale Des Etablissements Michelin
Priority date: 2017-12-14
Filing date: 2018-12-13
Publication date: 2020-11-24
Also published as: US20200392314A1; AU2018382796A1; CN111465644A; WO2019115954A1

Abstract

A presente invenção refere-se a um pneu para veículo de engenharia civil cuja banda de rodagem compreende uma composição de borracha à base de pelo menos uma matriz elastomérica contendo de 50 a 100 pce de um copolímero de butadieno e estireno e de 0 a 50 pce de elastômero isoprênico; uma carga de reforço contendo majoritariamente negro de fumo com uma superfície específica CTAB maior ou igual a 90 m2/g; de 1 a 30 pce de pelo menos uma resina de hidrocarbonetos composta majoritariamente por unidades derivadas de monômeros aromáticos e cicloalifáticos, apresentando uma taxa de próton aromático compreendida entre 0 e 12%, uma taxa de próton etilênico superior a 3%, uma massa média molecular em número superior a 500 g/mol e um índice de polimolecularidade superior a 2; e um sistema de reticulação.

Description

“PNEU PARA VEÍCULO DE ENGENHARIA CIVIL”

[0001] A presente invenção se refere a pneus destinados a equipar veículos de engenharia civil e apresentando melhor resistência a agressões e melhor processabilidade durante a fabricação.

[0002] Como sabemos, um pneu para veículos de engenharia civil deve resistir a condições de desgaste bastante específicas desse tipo de pneu. Efetivamente, esses pneus são submetidos a condições muito hostis, com inúmeras agressões resultantes dos terrenos onde são utilizados. Do mesmo modo, em particular no que se refere a pneus de grandes dimensões, eles podem sofrer graves problemas de aquecimento interno passíveis de acarretar a deterioração do pneu. Essas condições de desgaste específicas não envolvem outros tipos de pneus, tais como pneus para veículos de turismo, de cargas pesadas, ou aviões. Em paralelo, inversamente aos pneus de turismo, por exemplo, sobretudo para equipamentos de grande porte, os pneus para engenharia civil devem suportar uma carga que pode ser extremamente pesada. Por consequência, as soluções conhecidas para os demais pneus não se aplicam diretamente aos pneus destinados à engenharia civil.

[0003] O documento WO2015/150542 descreve composições para pneus, por exemplo, de engenharia civil, nos quais a banda de rodagem compreende uma composição contendo um elastômero SBR, negro de fumo com uma superfície específica CTAB maior ou igual a 90 m2/g, e uma resina plastificante diciclopentadieno aromática. A composição permite aumentar a resistência das composições às agressões enfrentadas, por exemplo, por um pneu de engenharia civil.

[0004] Em paralelo, é interessante para a indústria de pneus encontrar soluções que facilitem a produção de pneus para engenharia civil, em especial com uma extrusão que possa ocorrer em temperaturas mais altas sem desencadear a vulcanização. Para isso, as composições devem apresentar um aumento do tempo de fixação (no idioma inglês “scorch time”).

[0005] Foi dentro desse cenário que a Requerente descobriu que as composições particulares das bandas de rodagem para pneus de veículos de engenharia civil poderiam ter suas propriedades melhoradas, em particular a resistência a agressões,

aumentando o tempo de fixação dessas composições e, portanto, permitindo uma melhor processabilidade.

[0006] Como consequência, a invenção se refere a um pneu para veículo de engenharia civil cuja banda de rodagem compreende uma composição de borracha à base de pelo menos uma matriz elastomérica contendo de 50 a 100 pce de um copolímero de butadieno e estireno e de 0 a 50 pce de elastômero isoprênico; uma carga de reforço contendo majoritariamente negro de fumo com uma superfície específica CTAB maior ou igual a 90 m2/g; de 1 a 30 pce de pelo menos uma resina de hidrocarbonetos composta majoritariamente por unidades derivadas de monômeros aromáticos e cicloalifáticos, apresentando uma taxa de próton aromático compreendida entre 0 e 12%, uma taxa de próton etilênico superior a 3%, uma massa média molecular em número superior a 500 g/mol e um índice de polimolecularidade superior a 2; e um sistema de reticulação. I. DESCRIÇÃO DETALHADA da INVENÇÃO

[0007] A expressão “composição à base de” significa uma composição contendo a mistura e/ou o produto da reação in situ dos diferentes constituintes básicos utilizados, em que alguns desses constituintes podem reagir e/ou se destinam a reagir entre si, pelo menos parcialmente, durante as diferentes fases de fabricação da composição, ou durante a cozedura posterior, modificando a composição tal como ela é preparada no início. Desse modo, as composições tais como executadas para a invenção podem ser diferentes no estado não reticulado e no estado reticulado.

[0008] Além disso, o termo “pce” significa, no sentido do presente pedido de patente, parte em peso para cem partes de elastômeros, como é bastante familiar ao indivíduo versado na técnica.

[0009] Na presente descrição, salvo indicação expressa em contrário, todas as porcentagens (%) indicadas são porcentagens (%) em massa. Por outro lado, todo intervalo de valores designado pela expressão "entre a e b" representa a faixa de valores que vai de mais de “a” até menos de “b” (ou seja, excluindo os extremos “a” e “b”) enquanto que todo intervalo de valores designado pela expressão "de a até b" significa a faixa de valores que vai de “a” até “b” até (ou seja, incluindo os extremos estritos “a” e “b”). Na presente descrição, quando designamos um intervalo de valores pela expressão “de a até b”, designamos adicionalmente, e preferencialmente, o intervalo representado pela expressão “entre a e b”.

[0010] A referência a um composto “majoritário”, no sentido da presente invenção, significa que esse composto é majoritário entre os compostos do mesmo tipo na composição, ou seja, que é ele quem representa a maior quantidade em massa entre os compostos do mesmo tipo. Assim, por exemplo, um polímero majoritário é o polímero que representa a maior massa em relação à massa total dos polímeros na composição. Da mesma maneira, uma chamada carga majoritária é aquela que representa a maior massa entre as cargas da composição. A título de exemplo, em um sistema contendo um único polímero, este é majoritário no sentido da presente invenção; e em um sistema contendo dois polímeros, o polímero majoritário representa mais da metade da massa dos polímeros. Ao contrário, um composto “minoritário” é um composto que não representa a maior fração em massa entre os compostos do mesmo tipo. De preferência, na presente invenção, o termo majoritário significa presente em mais de 50%; de preferência, em mais de 60%, 70%, 80%, 90%; e, mais preferencialmente, o composto “majoritário” representa 100%.

[0011] Em analogia, quando fazemos referência a uma unidade (ou monômero) “majoritária” dentro de um mesmo composto (ou polímero), entende-se, no sentido da presente invenção, que essa unidade (ou monômero) é majoritária entre as unidades (ou monômeros) formadoras do composto (ou polímero), ou seja, que é ela quem representa a maior fração em massa entre as unidades (ou monômeros) formadoras do composto (ou polímero). Sendo assim, por exemplo, uma resina composta majoritariamente por unidades derivadas de monômeros de diciclopentadieno e aromática é uma resina na qual as unidades diciclopendadieno adicionadas às unidades aromáticas representam a maior quantidade em massa, entre todas as unidades que compõem a dita resina. Em outras palavras, um monômero “majoritário” ou um conjunto de monômeros “majoritários”, é um monômero (ou um conjunto de monômeros) que representa a maior fração em massa no polímero. Ao contrário, um monômero “minoritário” é um monômero que não representa a maior fração molar no polímero.

[0012] Os compostos mencionados na descrição podem ser de origem fóssil ou biológica. Nesse último caso, eles podem ser, no todo ou em parte, derivados da biomassa ou obtidos a partir de matérias-primas renováveis derivadas da biomassa. Estão especialmente envolvidos os polímeros, os plastificantes, as cargas, etc.

[0013] Salvo indicação em contrário, os componentes descritos na presente fazem parte da composição da banda de rodagem para pneus de veículo de engenharia civil de acordo com a presente invenção. As respectivas taxas de incorporação correspondem às suas taxas na composição da banda de rodagem para pneus de veículo de engenharia civil de acordo com a presente invenção.

[0014] O pneu para engenharia civil da invenção tem uma banda de rodagem contendo uma composição à base de pelo menos uma matriz elastomérica contendo de 50 a 100 pce de um copolímero de butadieno e estireno e de 0 a 50 pce de elastômero isoprênico; uma carga de reforço contendo majoritariamente negro de fumo com uma superfície específica CTAB maior ou igual a 90 m2/g; de 1 a 30 pce de pelo menos uma resina de hidrocarbonetos composta majoritariamente por unidades derivadas de monômeros aromáticos e cicloalifáticos, apresentando uma taxa de próton aromático compreendida entre 0 e 12%, uma taxa de próton etilênico superior a 3%, uma massa média molecular em número superior a 500 g/mol e um índice de polimolecularidade superior a 2; e um sistema de reticulação. Matriz elastomérica

[0015] De acordo com a invenção, a matriz elastomérica compreende de 50 a 100 pce de um copolímero de butadieno e estireno e de 0 a 50 pce de elastômero isoprênico.

[0016] Os copolímeros de butadieno e estireno e os elastômeros isoprênicos são elastômeros diênicos bastante familiares ao indivíduo versado na técnica.

[0017] Os elastômeros usados no escopo da presente invenção podem ser, por exemplo, em bloco, estatísticos, sequenciados, microsequenciados, e podem ser preparados em dispersão ou em solução; eles podem ser acoplados e/ou formar uma configuração esteliforme e/ou funcionalizados com um agente de acoplamento e/ou de configuração esteliforme e/ou de funcionalização.

[0018] No sentido da presente invenção, chamamos de copolímero de butadieno e estireno qualquer copolímero obtido pela copolimerização de um ou vários butadieno(s) com um ou vários estirenos. Esses elastômeros podem ter qualquer microestrutura que seja função das condições de polimerização empregadas, em especial da presença ou não de um agente modificador e/ou aleatorizador e das quantidades empregadas do agente modificador e/ou aleatorizador. Os elastômeros podem ser, por exemplo, em bloco, estatísticos, sequenciados, microsequenciados, e podem ser preparados em dispersão ou em solução.

[0019] O termo "elastômero isoprênico", como é geralmente conhecido, refere-se a um homopolímero ou a um copolímero do isopreno, em outras palavras, um elastômero diênico selecionado entre o grupo formado pela borracha natural (NR), os poliisoprenos sintéticos (IR), os diferentes copolímeros do isopreno e as misturas desses elastômeros. Entre os copolímeros do isopreno, citamos em particular os copolímeros de isobuteno-isopreno (borracha butílica - IIR), de isopreno-estireno (SIR), de isopreno-butadieno (BIR) ou de isopreno-butadieno-estireno (SBIR). Esse elastômero isoprênico é, de preferência, a borracha natural ou um poliisopreno cis-1,4 sintético, de preferência a borracha natural. Por exemplo, o poliisopreno sintético pode ser um poliisopreno com uma taxa (% molar) de ligações cis-1,4 superior a 90%; ainda mais preferencialmente, superior a 98%.

[0020] O elastômero isoprênico pode ser selecionado entre o grupo formado pela borracha natural, o poliisopreno sintético e suas misturas. De preferência, o elastômero isoprênico é a borracha natural.

[0021] O copolímero de butadieno e estireno é, de preferência, um copolímero estatístico de butadieno-estireno (SBR). Ele pode ser, por exemplo, um SBR preparado em emulsão ("ESBR") ou um SBR preparado em solução ("SSBR"). Os teores de ligações vinílicas (-1,2), trans-1,4 e cis-1,4 da parte butadiênica do SBR podem ser variáveis. Por exemplo, o teor de vinila pode estar compreendido entre 15% e 80% (% molar), o teor de ligações trans-1,4 compreendido entre 15% e 80% (% molar).

[0022] De preferência, o copolímero de butadieno e estireno é um copolímero de butadieno e estireno com uma baixa taxa de estireno. A taxa de estireno pode estar compreendida, de preferência, em uma faixa de 5 a 45%; de preferência, de 10 a 35%; de preferência inclusive, de 15 a 30%.

[0023] De preferência, o copolímero de butadieno e estireno é funcionalizado com estanho (Sn), isso quer dizer que contém ligações C-Sn (também chamada funcionalização Sn). Ele pode ser funcionalizado simplesmente (ligações C-Sn na ponta da cadeia) e/ou acoplado (átomo Sn entre duas cadeias) e/ou formar uma configuração esteliforme (átomo Sn entre 3 cadeias ou mais) com um agente de funcionalização e/ou de acoplamento e/ou de configuração esteliforme. De maneira genérica, designamos todos esses elastômeros ligados ao estanho, a fim de agrupá- los, de elastômeros funcionalizados com estanho. Esses elastômeros são conhecidos pelo indivíduo versado na técnica, por exemplo, aqueles descritos no documento WO 2011/042507. Existem outros tipos de funcionalização para os copolímeros de butadieno e estireno, tais como os grupos funcionais silanol ou polissiloxano com uma extremidade silanol, ou os copolímeros estirênicos e butadiênicos epoxidados. Essas funcionalizações também são possíveis no escopo da presente invenção.

[0024] De preferência, de acordo com a invenção, a taxa de copolímero de butadieno e estireno está compreendida em uma faixa de 70 a 100 pce, e a taxa de elastômero isoprênico está compreendida em uma faixa de 0 a 30 pce. De maneira mais preferencial, a taxa de copolímero de butadieno e estireno está compreendida em uma faixa de 70 a 90 pce, e a taxa de elastômero isoprênico está compreendida em uma faixa de 10 a 30 pce.

[0025] Em uma modalidade de realização preferencial da presente invenção, a taxa total de copolímero de butadieno e estireno e do elastômero isoprênico está compreendida em uma faixa de 50 a 100 pce, de preferência de 75 a 100 pce.

[0026] De maneira mais preferencial, a taxa total do copolímero de butadieno e estireno e do elastômero isoprênico é de 100 pce. Em outras palavras, de acordo com essa modalidade de realização, a matriz elastomérica da composição da banda de rodagem do pneu para veículos de engenharia civil de acordo com a invenção compreende exclusivamente o elastômero isoprênico e o copolímero de butadieno e estireno.

[0027] No caso em que a taxa total do elastômero isoprênico e do copolímero de butadieno e estireno é diferente de 100 pce, a invenção contém um outro elastômero além do elastômero isoprênico e do copolímero de butadieno e estireno. Para esse propósito, qualquer tipo de elastômero conhecido pelo profissional da área é utilizável. Carga de reforço

[0028] De acordo com a invenção, a composição da banda de rodagem para pneus de veículo de engenharia civil compreende uma carga de reforço contendo majoritariamente o chamado negro de fumo “fino”, ou seja, com uma superfície específica CTAB maior ou igual a 90 m2/g. A superfície específica CTAB é determinada nos termos da norma francesa NF T 45-007 de novembro de 1987 (método B).

[0029] Entre esses últimos, citamos mais particularmente os negros de carbono de reforço das séries 100, 200 (graduação ASTM), como, por exemplo, os negros N115, N134, N234. É claro que o que é conveniente para a invenção é uma blenda de dois negros de carbonos com as características já citadas.

[0030] Podem ser igualmente convenientes os negros de carbono dotados da chamada estrutura “baixa”, ou seja, com um índice COAN inferior a 95ml/g. Ressaltamos que o índice de absorção de óleo de amostras comprimidas de negro de fumo (COAN) é uma medida da capacidade do negro de fumo de absorver líquidos. Essa propriedade em si é função da estrutura do negro de fumo. O índice COAN é determinado utilizando a norma ISO 4656/2012 com a ajuda de um absorciômetro, com amostras comprimidas de negro de fumo.

[0031] Ressaltamos que os negros de carbono, por exemplo, já poderiam estar incorporados ao SBR ou ao NR, conforme o caso, em especial isoprênico na forma de uma mistura-mestre, comumente denominada de “lote-mestre”, produzida por via seca ou líquida (veja, por exemplo, os pedidos de patente WO 97/36724 ou WO 99/16600).

[0032] O negro de fumo pode representar vantajosamente a única carga de reforço da composição.

[0033] De acordo com uma variante de realização da invenção, o negro de fumo com a superfície específica CTAB antes mencionada pode ser usado em blenda com outra carga de reforço minoritária em uma taxa compreendida, de preferência, entre 1 e 10 pce. Essa outra carga de reforço pode ser constituída por qualquer tipo da chamada carga de reforço, conhecida por suas capacidades de reforçar uma composição de borracha utilizável para a fabricação de pneus.

[0034] Por exemplo, uma outra carga orgânica, tal como um outro negro de fumo, cargas orgânicas de polivinilaromático funcionalizado, tais como as descritas nos pedidos de patente WO-A-2006/069792 e WO-A-2006/069793, uma carga inorgânica de reforço, tal como a sílica à qual é associado, de maneira conhecida, um agente de acoplamento, ou ainda uma mistura dessas diferentes cargas.

[0035] Assim, por "carga inorgânica", entende-se no presente pedido, e como é conhecida, qualquer carga inorgânica ou mineral, de qualquer cor e origem (natural ou sintética), também chamada de carga "branca", carga "clara" ou ainda carga "não negra" ("non-black filler") em oposição ao negro de fumo, essa carga inorgânica sendo capaz de reforçar por si só, sem outros meios, a não ser um agente de acoplamento intermediário, uma composição de borracha destinada à fabricação de uma banda de rodagem para pneus, em outras palavras, capaz de substituir, em sua função de reforço, um negro de fumo convencional de graduação pneumática para banda de rodagem. Essa carga se caracteriza geralmente pela presença de grupos funcionais, especialmente hidroxila (OH), na sua superfície, necessitando, para ser utilizada como carga de reforço, o uso de um agente ou sistema de acoplamento destinado a assegurar uma ligação química estável entre o elastômero isoprênico e a dita carga.

[0036] Essa carga inorgânica, portanto, pode ser utilizada com um agente de acoplamento para permitir o reforço da composição de borracha na qual está contida. Ela também pode ser usada com um agente de revestimento (que não assegura a ligação entre a carga e a matriz elastomérica) em complemento a um agente de acoplamento ou não (nesse caso, a carga inorgânica não exerce a função de reforço).

[0037] O estado físico em que a carga inorgânica se apresenta é indiferente, seja em forma de pó, micropérolas, granulados, bilhas ou qualquer outra forma densificada apropriada. Obviamente, também entendemos por carga inorgânica as misturas de diferentes cargas inorgânicas, em particular de cargas silicosas e/ou aluminosas altamente dispersíveis, tais como as descritas abaixo.

[0038] Como cargas inorgânicas, são especialmente convenientes as cargas minerais do tipo silicosa, em particular a sílica (SiO2), ou do tipo aluminosa, em especial a alumina (AI2O3). A sílica usada pode ser qualquer sílica conhecida pelo indivíduo versado na técnica, em particular qualquer sílica precipitada ou pirogenada que apresente uma superfície BET e uma superfície específica CTAB inferiores a 450 m2/g, de preferência de 30 a 400 m2/g. Como sílicas precipitadas altamente dispersíveis (chamadas "HDS"), citamos, por exemplo, as sílicas “Ultrasil 7000” e “Ultrasil 7005” da empresa Evonik, as sílicas “Zeosil 1165MP, 1135MP e 1115MP” da empresa Rhodia, a sílica “Hi-Sil EZ150G” da empresa PPG, as sílicas “Zeopol 8715, 8745 e 8755” da empresa Huber, as sílicas de alta superfície específica, como as descritas no pedido de patente WO 03/16837.

[0039] A superfície específica BET é determinada de maneira conhecida por adsorção de gás, com a ajuda do método de Brunauer-Emmett-Teller descrito no "The Journal of the American Chemical Society" Vol. 60, à página 309, fevereiro de 1938, mais precisamente nos termos da norma francesa NF ISO 9277 de dezembro de 1996 (método volumétrico multipontos (5 pontos) - gás: nitrogênio - desgaseificação: 1 hora a 160°C - faixa de pressão relativa p/po: 0,05 a 0,17).

[0040] Além disso, podemos considerar que ao negro de fumo específico da composição sejam adicionados negros de carbono parcialmente ou completamente revestidos com sílica em um pós-tratamento, ou os negros de carbono modificados in situ pela sílica, tais como, em caráter não limitante, as cargas que são comercializadas pela empresa Cabot Corporation sob a denominação EcoblackTM “CRX 2000” ou “CRX4000”.

[0041] De maneira preferencial, a taxa de carga total (negro de fumo e outras cargas se for o caso) está compreendida entre 20 e 100 pce.

[0042] O negro de fumo de acordo com a invenção está presente a uma taxa que varia de 20 a 90 pce; mais preferencialmente, de 30 a 80 pce; e, ainda mais preferencialmente, de 45 a 65 pce. Resina plastificante

[0043] De acordo com a invenção, a composição da banda de rodagem para pneus de veículos de engenharia civil compreende de 1 a 30 pce de uma resina plastificante composta majoritariamente por unidades derivadas de monômeros aromáticos e cicloalifáticos, essa resina apresentando uma taxa de próton aromático compreendida entre 0 e 12%, uma taxa de próton etilênico superior a 3%, uma massa média molecular em número superior a 500 g/mol e um índice de polimolecularidade superior a 2. No texto abaixo, essa resina também é denominada de resina aromática / cicloalifática.

[0044] As resinas plastificantes são em geral familiares ao indivíduo versado na técnica. Algumas vezes elas também são chamadas de resinas de hidrocarbonetos ou resinas de alta temperatura de transição vítrea.

[0045] Como é do conhecimento do indivíduo versado na técnica, a denominação "resina plastificante" é reservada no presente pedido, por definição, a um composto que é sólido em temperatura ambiente (23°C) (em oposição a um composto plastificante líquido, como um óleo).

[0046] As resinas de hidrocarbonetos são polímeros perfeitamente conhecidos pelo indivíduo versado na técnica, miscíveis por natureza nas composições de elastômero(s) diênico(s) quando elas são também qualificadas como "plastificantes". Tais resinas foram descritas, por exemplo, na obra intitulada "Hydrocarbon Resins" de R. Mildenberg, M. Zander e G. Collin (Nova York, VCH, 1997, ISBN 3-527-28617-9), cujo capítulo 5 é dedicado às suas aplicações, especialmente em borrachas pneumáticas (5.5. "Rubber Tires and Mechanical Goods"). Elas podem ser alifáticas, aromáticas ou ainda do tipo alifática/aromática, em outras palavras, à base de monômeros alifáticos e/ou aromáticos. Essas resinas podem ser naturais ou sintéticas, à base ou não de petróleo (se for esse o caso, são também conhecidas pelo nome de resinas de petróleo). De preferência, elas são constituídas exclusivamente por hidrocarbonetos, o que quer dizer que elas não contêm átomos de carbono e hidrogênio, mas que podem também incluir uma parte de heteroátomos e, em especial, átomos de oxigênio de acordo com os monômeros que entrem na sua formação.

[0047] A resina específica para a invenção é composta majoritariamente por unidades derivadas de monômeros aromáticos e cicloalifáticos.

[0048] A título de monômeros cicloalifáticos, entende-se, de acordo com a presente invenção e convencionalmente para o indivíduo versado na técnica, os monômeros cíclicos saturados e serão selecionados, de preferência, os monômeros entre o grupo formado pelo ciclopentadieno (abreviação CPD), o diciclopentadieno (abreviação DCPD), os derivados substituídos desses monômeros, como o metilciclopentadieno (abreviação MCPD) e suas misturas. De maneira mais preferencial, os monômeros cicloalifáticos são selecionados entre o grupo formado pelo ciclopentadieno (abreviação CPD), o diciclopentadieno (abreviação DCPD), o metilciclopentadieno (abreviação MCPD) e suas misturas.

[0049] Como monômeros aromáticos, serão selecionados, de preferência, os monômeros derivados de uma fração de petróleo C9, preferencialmente aqueles selecionados entre o grupo formado pelo estireno, o alfa-metil estireno, o vinil tolueno, o indeno e suas misturas.

[0050] Assim, de preferência, a resina de hidrocarbonetos composta majoritariamente por unidades derivadas de monômeros aromáticos e cicloalifáticos é tal que os monômeros cicloalifáticos são selecionados entre o grupo formado pelo ciclopentadieno, o diciclopentadieno, o metilciclopentadieno e suas misturas, e os monômeros aromáticos são selecionados entre o grupo formado pelo estireno, o alfa- metil estireno, o vinila tolueno, o indeno e suas misturas.

[0051] A resina útil às necessidades da invenção, composta majoritariamente por unidades derivadas de monômeros aromáticos e cicloalifáticos, pode compreender, além dessas unidades, e em caráter minoritário, unidades alifáticas, ou seja, à base de monômeros alifáticos, além dos monômeros cicloalifáticos. Para essa finalidade, a resina pode compreender, em caráter minoritário, unidades derivadas de monômeros olefínicos. Do modo similar, a resina pode compreender adicionalmente unidades oriundas de derivados do pinheiro, de preferência, selecionadas entre o grupo constituído pelo alfapineno, o betapineno, a colofônia, a terenbentina, o tallol e suas misturas. Como opção, a resina pode ser modificada pelo anidrido maleico.

[0052] A resina aromática / cicloalifática apresenta uma taxa de próton aromático compreendida entre 0 e 12%, de preferência uma taxa de próton aromático compreendida em uma faixa de 1 a 10%, de preferência de 2 a 7%.

[0053] A resina aromática / cicloalifática tem uma taxa de próton etilênico acima de 3%, de preferência uma taxa de próton etilênico compreendida em uma faixa de 3 a 7%.

[0054] De acordo com uma modalidade de realização preferencial, a resina de hidrocarbonetos útil às necessidades da invenção tem uma temperatura de transição vítrea (Tg) compreendida em uma faixa de 30°C a 150°C, de preferência de 30 a 120°C.

[0055] A resina de hidrocarbonetos útil às necessidades da invenção tem uma massa molecular média em número (Mn) superior a 500 g/mol; de preferência, compreendida em uma faixa de 500 g/mol a 1500g/mol; e, de preferência, de 500 a 1000 g/mol.

[0056] A resina de hidrocarbonetos útil às necessidades da invenção apresenta um índice de polimolecularidade (Ip) superior a 2; de preferência, compreendido em uma faixa de 2 a 5; e, preferencialmente, de 3 a 4,5.

[0057] De acordo com uma modalidade de realização preferencial da invenção, a resina de hidrocarbonetos composta majoritariamente por unidades derivadas de monômeros aromáticos e cicloalifáticos compreende adicionalmente unidades oriundas de derivados do pinheiro, de preferência, selecionadas entre o grupo constituído pelo alfapineno, o betapineno, a colofônia, a terenbentina, o tallol e suas misturas. De acordo com essa modalidade preferencial, é preferível que a resina também seja modificada pelo anidrido maleico.

[0058] Inúmeras resinas de hidrocarbonetos estão disponíveis. Essas resinas podem exibir características, sobretudo de composição química, de Tg, de Mn, de índice de próton aromático, etilênico ou ainda de Ip que diferem em função dos seus fornecedores. A Tabela 1 abaixo propõe uma seleção de resinas composta majoritariamente por unidades derivadas de monômeros aromáticos e cicloalifáticos que estão disponíveis no comércio, com suas principais características. Tabela 1 RM :% DS Referência da resina SEC Natureza N prótons C Ref. Nome Forneced química Aro Etil Alif. Tg Mn Mw Mz Ip Exemplo comercial or m. .

Quintone Nippon 38 89 24 Resina 1 DCPD 0 10 90 56 2,3 1105 Zeon 0 1 79 Novares TC100 DCPD- 48 88 17 Resina 2 Rutgers 16 5 79 42 1,8 (TAC AR Arom 4 3 31 KLE) Quintone Nippon DCPD- 48 10 25 Resina 3 8 7 85 65 2,3 1920 Zeon Arom 5 95 61 Novares TC160 DCPD- 81, 10 72 20 50 Resina 4 Rutgers 13 5,6 2,8 (THER Arom 4 6 5 47 96 DCPAR) Quintone Nippon DCPD- 55 13 35 Resina 5 8 7 85 77 2,5 2940 Zeon Arom 8 81 94 DCPD- 67 19 52 Resina 6 LX-2161 Neville 10 5 85 69 2,9 Arom 8 75 27 DCPD- 66 18 48 Resina 7 LX-1200 130 Neville 7 5 88 60 2,8 Arom 0 79 70 Resina 8 Nevroz 1420 Neville DCPD- 3 5 92 90 91 35 10 3,9

Arom (*) 3 39 58 4 DCPD- 10 82 32 97 Resina 9 LX-1035 Neville 7 5 88 3,9 Arom 2 4 07 20 * contendo adicionalmente unidades oriundas de derivados do pinheiro

[0059] Observamos na Tabela 1 que as resinas 1 a 4 não são adequadas para a invenção, enquanto as resinas 5 a 9 são utilizáveis.

[0060] A temperatura de transição vítrea Tg é medida, de maneira conhecida, por DSC (Differential Scanning Calorimetry), nos termos da norma ASTM D3418 (1999).

[0061] A macroestrutura (Mw, Mn, Ip e Mz) da resina de hidrocarbonetos é determinada por cromatografia de exclusão estérica (SEC) com base nas normas ISO 16014 (Determination of average molecular mass and molecular mass distribution of polymers using size exclusion chromatography), ASTM D5296 (Molecular Weight Averages and molecular weight distribution of polystyrene by High performance size exclusion chromatography), e DIN 55672 (cromatografia de exclusão estérica).

[0062] Para essas medições, a amostra de resina é solubilizada em tetrahidrofurano não antioxidado até uma concentração de 1,5 g/l. A solução é filtrada com um filtro de teflon com 0,45 µm de porosidade, usando, por exemplo, uma seringa para um único uso instalada em um filtro. Um volume de 100 µl é injetado através de um jogo de colunas de cromatografia de exclusão estérica. A fase móvel é fracionada a uma vazão de 1 ml/min. As colunas são controladas por termostato em um forno a 35°C. A detecção é assegurada por um refratômetro controlado por termostato a 35°C. A fase estacionária das colunas é baseada em um gel de poliestireno com divinilbenzeno de porosidade controlada. As cadeias de polímeros são separadas de acordo com o tamanho que elas ocupam quando elas são solubilizadas no solvente: quanto maior o volume ocupado, menos os poros das colunas lhes são acessíveis e menor é o tempo de eluição.

[0063] Uma curva de calibragem de Moore ligando o logaritmo da massa molar

(logM) ao tempo de eluição (te) é traçada previamente com os padrões de poliestireno, e modelada por um polinômio de 3º grau: Log (massa molar do poliestireno) = a + b te + c te2 + d te3.

[0064] Para a curva de calibragem são usados padrões de poliestireno com distribuições moleculares estreitas (índice de polimolecularidade, Ip, menor ou igual a 1,1). A faixa das massas molares desses padrões varia de 160 a cerca de 70.000 g/mol. Esses padrões podem ser agrupados por “famílias” de 4 ou 5 padrões com um incremento de cerca de 0,55 em log de M entre cada.

[0065] Podem ser usados kits de padrões certificados (ISO 13885 e DIN 55672), tais como, por exemplo, os kits de frascos da empresa PSS (polymer standard service, referência PSS-pskitr1l-3), bem como um padrão de PS suplementar de Mp = 162 g/mol (Interchim, referência 178952). Esses kits se apresentam na forma de 3 frascos, cada um deles contendo uma família de padrões de poliestireno em quantidades adaptadas: - frasco negro: Mp = 1.220, 4.850, 15.500 e 67.500 g/mol. - frasco azul: Mp = 376, 3.470, 10.400, 46.000 g/mol. - frasco amarelo: Mp = 266, 1.920, 7.200, 28.000 g/mol. - PS162: Mp = 162 g/mol.

[0066] As massas molares médias em número (Mn), em massa (Mw), a Mz, e a polidispersividade da resina analisada são calculadas com base nessa curva de calibragem. É por isso que falamos de massas molares em relação a uma calibragem com poliestireno.

[0067] Para o cálculo das massas médias e do Ip, no cromatograma correspondente à injeção da amostra, são definidos os extremos de integração da eluição do produto. O sinal refratométrico definido entre os 2 extremos de integração é “cortado” a cada segundo. Observamos para cada um dos "cortes elementares", o tempo de eluição ti e a área do sinal do detector Ai.

[0068] Lembramos aqui que: Ip = Mw/Mn com Mw massa molecular média em peso, e Mn massa molecular em número. É preciso ainda lembrar que as massas Mw, Mn e Mz são massas médias calculadas com base nas seguintes fórmulas:

∑ ∗ = ∑ ∗ ∑ = ∑ ∑ ∗ = ∑ em que Ai é a amplitude do sinal do detector refratométrico que corresponde à massa Mi e ao tempo de eluição ti.

[0069] O material usado para a medição da SEC é um módulo de cromatografia em fase líquida, por exemplo, o módulo Alliance 2690 da WATERS contendo uma bomba, um desgaseificador e um injetor; um refratômetro diferencial (por exemplo, o refratômetro 2410 da WATERS), um software para aquisição e tratamento de dados, por exemplo, o software EMPOWER da WATERS, um forno de colunas, por exemplo, o “columns Heater Module” da WATERS e 4 colunas montadas em série na seguinte ordem: Faixa de Taman Compr Diâmetro Referência massas ho das Nome Número Marca imento interno s (a título molares partícul comercial (mm) (mm) indicativo) (g/mol) as (pm) Polymer Colunas 200- PL1110- Laborat 300 7,5 5 MIXED-D 1e2 400000 6504 ories Polymer Colunas 200- PL1110- Laborat 300 7,5 3 MIXED-E 3e4 30000 6300 ories

[0070] A taxa de próton aromático (%HA) e a taxa de próton etilênico (%HE) são medidas por RMN 1H. Essa determinação é realizada em relação ao conjunto dos sinais detectados. Assim, os resultados obtidos são expressos em % da área do pico.

[0071] As amostras são solubilizadas em clorofórmio deuterado (CDCI3) à razão de cerca de 10mg de resina em cerca de 1mL de solvente. Os espectros são adquiridos em um espectrômetro Avance 500 MHz Bruker equipado com uma sonda de "banda larga" BBO z-grad 5 mm Bruker. A experiência RMN 1H usa uma sequência de impulsão simples 30° e um intervalo de repetição de 5 segundos entre cada aquisição. Sessenta e quatro (64) acumulações são realizadas em temperatura ambiente. As mudanças químicas são calibradas em relação à impureza protonada do clorofórmio deuterado; δppm 1H a 7,20 ppm. Os sinais RMN 1H dos prótons aromáticos estão situados entre 8,5ppm e 6,2ppm. Os prótons etilênicos, por sua vez, produzem sinais entre 6,2ppm e 4,5ppm. Por fim, os sinais correspondentes aos prótons alifáticos estão situados entre 4,5ppm e 0ppm. As áreas de cada categoria de próton são confrontadas com a soma dessas áreas para assim fornecer uma distribuição em % de área de cada categoria de próton.

[0072] A taxa de resina aromática / cicloalifática está, de preferência, compreendida em uma faixa de 2 a 30 pce; mais preferencialmente, de 2 a 15 pce.

[0073] Aquém do mínimo indicado, o efeito técnico visado pode ser insuficiente, enquanto, além do limite superior, o balanço de propriedades visado para a composição de borracha considerada não é mais alcançado.

[0074] De preferência, para a invenção, a composição da banda de rodagem para pneus de veículos de engenharia civil da invenção não compreende outra resina além da resina específica descrita acima.

[0075] Em alternativa, a composição pode compreender em complemento um outro plastificante, tal como uma outra resina plastificante e/ou um óleo plastificante em uma taxa menor ou igual a 15 pce; de preferência, menor ou igual a 10 pce. Sistema de reticulação

[0076] De acordo com a invenção, a composição da banda de rodagem para pneus de veículos de engenharia civil inclui um sistema de reticulação.

[0077] O sistema de reticulação pode ser à base de enxofre ou de doadores de enxofre e/ou de peróxido e/ou de bismaleimidas. De preferência, o sistema de reticulação é um sistema de vulcanização, em outras palavras, um sistema à base de enxofre (ou de um agente doador de enxofre) e de um acelerador primário de vulcanização. A esse sistema de vulcanização básico serão adicionados, incorporados no decorrer da primeira fase não produtiva e/ou no decorrer da fase produtiva tais como descritas posteriormente, diversos aceleradores secundários ou ativadores de vulcanização notórios, tais como óxido de zinco, ácido esteárico ou compostos equivalentes, derivados guanídicos (em particular a difenilguanidina), ou ainda retardadores de vulcanização conhecidos.

[0078] O enxofre pode ser usado a uma taxa preferencial compreendida entre 0,5 e 12 pce; em particular, entre 1 e 10 pce. O acelerador primário de vulcanização é usado a uma taxa preferencial compreendida entre 0,5 e 10 pce; mais preferencialmente, compreendida entre 0,5 e 5,0 pce. Aditivos diversos

[0079] A composição de borracha pode incluir adicionalmente todos ou parte dos aditivos usuais habitualmente usados nas composições de elastômeros destinadas a constituir as bandas de rodagem, como, por exemplo, resinas de reforço, pigmentos, agentes de proteção tais como ceras antiozônio, antiozonantes químicos, antioxidantes, agentes antifadiga. Pneus para veículos de engenharia civil

[0080] A presente invenção refere-se a pneus destinados a equipar veículos de engenharia civil.

[0081] Esses veículos podem ser equipamentos para canteiros de obras, furgões (no idioma inglês “dumpers”), equipamentos para minas a céu aberto ou subterrâneas.

[0082] Esses pneus habitualmente exibem diâmetros que podem variar de 1 a 4 metros, e são insuflados a uma pressão de trabalho superior a 4 bar, especialmente superior a 6 bar, por exemplo, de 4 a 10 bar. Os maquinários de trabalho para engenharia civil são equipados com pneus que, via de regra, são submetidos a cargas altíssimas e a drásticas variações de carga.

[0083] De preferência, o pneu para veículo de engenharia civil de acordo com a invenção tem um diâmetro compreendido em uma faixa de 20 a 63 polegadas (50,8 cm a 160 cm), de preferência de 35 a 63 polegadas (88,9 a 160 cm).

[0084] Tais pneus são guarnecidos com bandas de rodagem que apresentam, quando confrontadas com as espessuras das bandas de rodagem de outros tipos de pneus, tais como, por exemplo, pneus para veículos do tipo peso pesado, um material de borracha de grande espessura. Por grande espessura, entende-se neste pedido uma espessura acima de 30 mm, podendo chegar até um valor de 120 mm. Como consequência, o efeito dos ciclos de rolagem e dos ciclos de variação de carga suportada provoca, nas bandas de rodagem desses pneus, temperaturas elevadas, sobretudo na parte central das bandas de rodagem.

[0085] Como se sabe, um pneu compreende especialmente uma banda de rodagem com uma superfície de rolamento provida de uma escultura formada por uma pluralidade de ranhuras delimitando elementos em relevo (blocos, nervuras) de maneira a gerar arestas de material e lacunas. Essas ranhuras representam um volume de lacunas que, em relação ao volume total da banda de rodagem (incluindo também o volume dos elementos em relevo e o volume de todas as ranhuras) é expresso por uma porcentagem ora designada de "taxa volumétrica de lacunas". Uma taxa volumétrica de lacunas igual a zero indica uma banda de rodagem desprovida de ranhuras ou lacunas.

[0086] De preferência, o pneu para veículos de engenharia civil de acordo com a invenção apresenta uma ou várias ranhuras com uma profundidade média compreendida em uma faixa de 15 a 120 mm, de preferência, de 65 a 120 mm.

[0087] É igualmente preferível que o pneu para veículos de engenharia civil de acordo com a invenção apresente uma taxa média volumétrica de lacunas em relação ao conjunto da banda de rodagem compreendida em uma faixa de 5 a 40%, de preferência, de 5 a 25%. Preparação das composições de borracha

[0088] As composições utilizadas nas bandas de rodagem para pneus de veículo de engenharia civil da invenção podem ser fabricadas em misturadores apropriados, utilizando duas fases de preparação sucessivas obedecendo a um procedimento geral perfeitamente dominado pelo indivíduo versado na técnica: uma primeira fase de trabalho ou malaxagem termomecânica (às vezes qualificada de fase "não produtiva")

em alta temperatura, até uma temperatura máxima compreendida entre 130°C e 200°C; de preferência, entre 145°C e 185°C; seguida de uma segunda fase de trabalho mecânico (às vezes qualificada de fase "produtiva") em temperatura mais baixa, tipicamente abaixo de 120°C, por exemplo, entre 60°C e 100°C, fase de acabamento no decorrer da qual é incorporado o agente de reticulação química, em particular, o sistema de vulcanização.

[0089] A composição da banda de rodagem do pneu de acordo com a invenção, pode estar no estado cru (antes da reticulação ou vulcanização), no estado cozido (após a reticulação ou vulcanização), pode ser um produto semiacabado passível de ser usado em um pneu, em especial em uma banda de rodagem para pneu.

[0090] As características já citadas da presente invenção, além de outras, serão mais bem compreendidas após a leitura da descrição dos vários exemplos de realização da invenção, os quais são fornecidos abaixo com fins ilustrativos e não restritivos. II. EXEMPLOS DE REALIZAÇÃO DA INVENÇÃO Medições e testes usados Tempo de chamuscagem (ou tempo de fixação)

[0091] As medições são efetuadas a 130°C, de acordo com a norma francesa NF T 43-005. A evolução do índice consistométrico em função do tempo permite determinar o tempo de fixação das composições de borracha, avaliado nos termos da norma previamente citada pelo parâmetro T5 (caso de um rotor grande), expresso em minutos, e definido como sendo o tempo necessário para obter um aumento do índice consistométrico (expresso em UM) de 5 unidades acima do valor mínimo medido para esse índice. Ensaio de tração

[0092] Esses ensaios permitem determinar as tensões de elasticidade e as propriedades de ruptura; os ensaios efetuados em misturas cozidas são realizados de acordo com a norma AFNOR-NF-T46-002 de setembro de 1988.

[0093] Medimos os alongamentos de ruptura (em %) a 23°C, nas condições normais de higrometria (50% de umidade relativa), nos moldes da norma francesa NF

T 40-101 (dezembro de 1979), as tensões de ruptura (em MPa) e a energia de ruptura; a energia de ruptura (Energia de Ruptura) sendo o produto da tensão de ruptura e do alongamento de ruptura. Os resultados são dados em base 100, o que significa que os valores são expressos em relação a uma testemunha, sendo que o alongamento de ruptura é considerado como a referência para 100. O mesmo se passa para a tensão de ruptura e para a energia de ruptura. Rasgabilidade

[0094] Os índices de rasgabilidade são medidos a 23°C. Em especial, é determinada a força que deve ser exercida para obter a ruptura (FRD, em N/mm) e é medida a deformação de ruptura (DRD, em %) em um corpo de prova de dimensões 10 x 85 x 2,5 mm entalhado no centro do seu comprimento por 3 entalhes a uma profundidade de 5 mm, para provocar a ruptura do corpo de prova. Desse modo podemos determinar a energia para provocar a ruptura (Energia) do corpo de prova que é o produto de FRD e DRD. Os resultados são dados em base 100, o que significa que os valores são expressos em relação a uma testemunha, cujo valor medido é considerado como a referência para 100. Preparação das composições e suas propriedades

[0095] As composições C1 a C5, e as composições testemunha T1 a T4, cujas formulações em pce constam da Tabela 2, foram preparadas da seguinte maneira.

[0096] Em um misturador interno (taxa de enchimento final: cerca de 70% em volume), com uma temperatura inicial da cuba de cerca de 80°C, são introduzidos sucessivamente os elastômeros, a carga de reforço, a resina de hidrocarbonetos, bem como os diversos outros ingredientes, à exceção do sistema de vulcanização. Em seguida é realizado um trabalho termomecânico (fase não produtiva) em uma etapa, com uma duração total de cerca de 3 a 4 minutos, até alcançar uma temperatura máxima de “queda” de 165°C. A mistura assim obtida é recuperada, resfriada e em seguida o enxofre e um acelerador do tipo sulfamida são incorporados em um misturador (homoacabador) a 70°C, misturando todo o conjunto (fase produtiva) por um tempo adequado (por exemplo, por dez minutos).

[0097] As composições assim obtidas são calandradas em forma de placas

(espessura 2 a 3mm) ou de folhas finas de borracha para medir as suas propriedades físicas ou mecânicas, ou extrudadas em forma de uma banda de rodagem para pneus. Exemplos

[0098] Esses exemplos visam mostrar a influência da incorporação da resina de hidrocarbonetos específica da invenção em composições de bandas de rodagem para pneus de veículos de engenharia civil sobre o equilíbrio do desempenho entre a resistência a agressões, de um lado, tal como representada pela média de todos os desempenhos da força de ruptura, tensão de ruptura, energia de ruptura, força de rasgabilidade, tensão de rasgabilidade e energia de rasgabilidade; e a processabilidade, de outro, tal como representada pelo tempo de fixação (Ti) das composições. A média entre a média das propriedades de ruptura/rasgabilidade e o desempenho na fixação é representativa do equilíbrio entre os desempenhos referentes à resistência a agressões e à processabilidade.

[0099] A Tabela 1 mostra todas as composições testadas, enquanto a Tabela 2 mostra os resultados obtidos. T1 a T4 são composições testemunhas, e as composições C1 a C5 estão de acordo com a invenção.

[00100] Os resultados do desempenho referente ao alongamento de ruptura a 23°C e a 100°C são expressos em porcentagem de base 100 em relação à composição testemunha, o mesmo ocorrendo para os resultados do desempenho referente à resistência à rasgabilidade a 23°C e a 100°C. A processabilidade é representada pelos valores de viscosidade Mooney em unidades Mooney. Tabela 2 Composição T1 T2 T3 T4 C1 C2 C3 C4 C5 SBR(1) 80 80 80 80 80 80 80 80 80 NR (2) 20 20 20 20 20 20 20 20 20 N115 (3) 55 55 55 55 55 55 55 55 55 Resina 1 (4) 18 - - - - - - - - Resina 2 (4) - 18 - - - - - - -

Resina 3 (4) - - 18 - - - - - -

Resina 4 (4) - - - 18 - - - - -

Resina 5 (4) - - - - 18 - - - -

Resina 6 (4) - - - - - 18 - - -

Resina 7 (4) - - - - - - 18 - -

Resina 8 (4) - - - - - - - 18 -

Resina 9 (4) - - - - - - - - 18

6PPD (5) 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5

Ácido esteárico 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5

ZnO 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0

Acelerador (6) 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3

Enxofre 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3

(1) SSBR com 27% de estireno, 24% de motivos polibutadieno 1-2 e 46% de motivos polibutadieno 1-4 trans (Tg = -48°C) (2) Borracha natural plastificada a 58 de Mooney da empresa TSR (3) Negro de fumo de graduação N115 de acordo com a norma ASTM D-1765 (4) Resinas 1 a 9 da tabela 1 (5) N-1,3-dimetilbutil-N-fenilparafenilenodiamina “Santoflex 6-PPD” da empresa Flexsys-Solutia (6) N-ciclohexil-2-benzotiazila sulfenamida “Santocure CBS” da empresa Flexsys- Solutia Tabela 3

Composição T1 T2 T3 T4 C1 C2 C3 C4 C5

Alongamento ruptura 101 97 100 100 99 100 95 92 93

Tensão ruptura 40 91 69 100 85 124 119 107 131

Energia Ruptura 41 88 69 100 85 124 112 99 121 DRD 79 128 93 100 124 56 91 118 138 FRD 34 92 67 100 84 153 153 102 173 Energia na Rasgabilidade 27 118 62 100 104 86 140 120 237 Média das propriedades 54 102 77 100 97 107 118 106 149 de ruptura/rasgabilidade Tempo de fixação (Ti) 81 65 109 100 122 115 120 153 121 Média das propriedades de ruptura/rasgabilidade e 67 84 93 100 109 111 119 130 135 Ti

[00101] O conjunto dos resultados revela que as composições de acordo com a invenção são melhores do que todas as composições testemunhas, T4 sendo a melhor testemunha, cujos desempenhos foram considerados como a base 100.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Pneu para veículo de engenharia civil caracterizado por compreender uma banda de rodagem compreendendo uma composição de borracha à base de pelo menos: - uma matriz elastomérica compreendendo de 50 a 100 pce de um copolímero de butadieno e estireno e de 0 a 50 pce de elastômero isoprênico; - uma carga de reforço compreendendo majoritariamente negro de fumo com uma superfície específica CTAB maior ou igual a 90 m2/g; - de 1 a 30 pce de pelo menos uma resina de hidrocarbonetos composta majoritariamente por unidades derivadas de monômeros aromáticos e cicloalifáticos, apresentando uma taxa de próton aromático compreendida entre 0 e 12%, uma taxa de próton etilênico superior a 3%, uma massa média molecular em número superior a 500 g/mol e um índice de polimolecularidade superior a 2; - um sistema de reticulação.

2. Pneu, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o copolímero de butadieno e estireno apresenta uma taxa de estireno compreendida em uma faixa de 5 a 45%; de preferência de 10 a 35%; de preferência ainda de 15 a 30%.

3. Pneu, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o elastômero isoprênico é selecionado dentre o grupo compreendedo borracha natural, poliisopreno sintético e mistura dos mesmos.

4. Pneu, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o elastômero isoprênico é a borracha natural.

5. Pneu, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que a taxa de copolímero de butadieno e estireno está compreendida em uma faixa de 70 a 100 pce, e a taxa de elastômero isoprênico está compreendida em uma faixa de 0 a 30 pce.

6. Pneu, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que a taxa total de copolímero de butadieno e estireno e de elastômero isoprênico está compreendida em uma faixa de 50 a 100 pce; de preferência de 75 a 100 pce.

7. Pneu, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que a taxa total de copolímero de butadieno e estireno e de elastômero isoprênico é de 100 pce.

8. Pneu, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que a quantidade de negro de fumo está compreendida em uma faixa de 20 a 90 pce, de preferência de 30 a 80 pce.

9. Pneu, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que a quantidade de negro de fumo está compreendida em uma faixa de 45 a 65 pce.

10. Pneu, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que a carga de reforço é constituída por negro de fumo.

11. Pneu, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que a resina de hidrocarbonetos composta majoritariamente por unidades derivadas de monômeros aromáticos e cicloalifáticos é tal que os monômeros cicloalifáticos são selecionados dentre o grupo constituído de ciclopentadieno, diciclopentadieno, metilciclopentadieno e suas misturas, e os monômeros aromáticos são selecionados dentre o grupo constituído de estireno, alfa- metil estireno, vinil tolueno, indeno e suas misturas.

12. Pneu, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que a resina de hidrocarbonetos composta majoritariamente por unidades derivadas de monômeros aromáticos e cicloalifáticos apresenta uma taxa de próton aromático compreendida em uma faixa de 1 a 10%; de preferência de 2 a 7%.

13. Pneu, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo fato de que a resina de hidrocarbonetos composta majoritariamente por unidades derivadas de monômeros aromáticos e cicloalifáticos apresenta uma taxa de próton etilênico compreendida em uma faixa de 3 a 7%.

14. Pneu, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizado pelo fato de que a resina de hidrocarbonetos composta majoritariamente por unidades derivadas de monômeros aromáticos e cicloalifáticos apresenta uma temperatura de transição vítrea compreendida em uma faixa de 30°C a 150°C, de preferência de 30 a 120°C.

15. Pneu, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de que a resina de hidrocarbonetos composta majoritariamente por unidades derivadas de monômeros aromáticos e cicloalifáticos apresenta uma massa molecular média Mn compreendida em uma faixa de 500 g/mol a 1500g/mol e de preferência de 500 a 1000g/mol.

16. Pneu, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 15, caracterizado pelo fato de que a resina de hidrocarbonetos composta majoritariamente por unidades derivadas de monômeros aromáticos e cicloalifáticos apresenta um índice de polimolecularidade compreendido em uma faixa de 2 a 5, preferencialmente de 3 a 4,5.

17. Pneu, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 16, caracterizado pelo fato de que a resina de hidrocarbonetos composta majoritariamente por unidades derivadas de monômeros aromáticos e cicloalifáticos, compreende adicionalmente unidades oriundas de derivados do pinheiro, de preferência, selecionadas dentre o grupo constituído de alfapineno, betapineno, colofônia, terenbentina, taIol e suas misturas.

18. Pneu, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 17, caracterizado pelo fato de que apresenta um diâmetro compreendido em uma faixa de 50,8 cm a 160 cm (20 a 63 polegadas); de preferência, de 88,9 a 160 cm (35 a 63 polegadas).

19. Pneu, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 18, caracterizado pelo fato de que a sua banda de rodagem apresenta uma ou várias ranhuras cuja profundidade média está compreendida em uma faixa de 15 a 120 mm; de preferência, de 65 a 120 mm.

20. Pneu, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 19, caracterizado pelo fato de que apresenta uma taxa média volumétrica de lacunas em relação ao conjunto da banda de rodagem compreendida em uma faixa de 5 a 40%; de preferência de 5 a 25%.