BR112020007184A2 - composição de poliamida, processo de produção de composições, uso de composição, molde soldável, uso de álcoois póli-hídricos e processo de aumento da resistência de costura - Google Patents
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Abstract
Composição de poliamida, que compreende:
a. 30% a 99,9% em peso de uma mistura de poliamida como componente A composta de poliamida alifática A1 e terpoliamida ou copoliamida alifática A2, em que a razão em peso entre A1 e A2 é de 55:45 a 95:5;
b. 0% a 60% em peso de fibras de vidro como componente B;
c. 0% a 2% em peso de nigrosina como componente C;
d. 0,1% a 10% em peso de pelo menos um álcool póli-hídrico que compreende mais de dois grupos hidroxila e peso molecular numérico médio (Mn) de menos de 2000 como componente D; e
e. 0% a 20% em peso de aditivos adicionais como componente E;
em que as quantidades relatadas que somam 100% em peso são baseadas no total da composição.
Description
[001] A presente invenção refere-se a uma composição de poliamida apropriada para a produção de artigos moldados soldados, processos de sua produção e seu uso e processos de aumento da resistência à costura de solda após o envelhecimento térmico de artigos moldados produzidos com composições de poliamida.
[002] Poliamidas encontram-se entre os polímeros produzidos em larga escala globalmente e, além dos seus campos de uso principais em filmes, fibras e artigos moldados (materiais), atendem a uma série de outros usos finais. Dentre as poliamidas, poliamida-6 (policaprolactama PA 6) e poliamida-6,6 (nylon, póli-hexametilenoadipamida) são os polímeros produzidos em volumes maiores. A maior parte das poliamidas com importância industrial é de polímeros termoplásticos semicristalinos que possuem alta estabilidade térmica.
[003] Artigos moldados feitos de poliamidas podem ser produzidos por meio de soldagem, por exemplo, tal como soldagem por fricção, soldagem por gás quente ou soldagem por transmissão a laser.
[004] EP-B-1.060.216 indica uma composição de poliamida para artigos moldados soldáveis por fricção, em que a composição A compreende 100 partes em peso de uma mistura de poliamida de (a) poliamida 6 e (b) um copolímero de poliamida alifático e/ou terpolímero de poliamida alifático, em que a razão em peso entre (a) e (b) é de 95:5 a 50:50 e B 10 a 100 partes em peso de reforçador inorgânico com base no peso da mistura de poliamida. Preferencialmente, são adicionalmente coutilizadas 0,1 a 6 partes em peso de plastificante. O plastificante é selecionado a partir de ésteres de pólifetileno glicol) com baixo peso molecular que não contêm grupos hidroxila ou grupos carboxila livres e alquil poliésteres de cadeia longa que contêm um grupo carboxila terminal e um grupo hidroxila terminal. Plastificantes preferidos são ésteres de póli(etileno glicol) com terminação de ácido 2-etil-hexanoico (N=9) e alquil poliésteres de cadeia longa. Os copolímeros empregados são um copolímero de poliamida 66/6 ou um terpolímero de poliamida 6/66/610.
[005] Sabe-se ainda, por meio de WO 2010/014801, como produzir artigos moldados de poliamida resistentes ao calor nos quais a poliamida é misturada com álcoois póli-hídricos, tais como pentaeritritol, dipentaeritritol, tripentaeritritol, ditrimetilolpropano, D-manitol, D-sorbitol ou xilitol. Pode-se também empregar misturas de poliamida. Nos exemplos de realizações, as misturas de poliamida compreendem proporção relativamente grande de pelo menos uma poliamida semiaromática e proporção relativamente pequena de poliamida alifática.
[006] Afirma-se que os artigos moldados produzidos a partir das poliamidas— possuem boas propriedades mecânicas, mesmo após envelhecimento térmico relativamente demorado sob altas temperaturas.
[007] DE-A-10 2017 100 932 indica polímeros dendríticos com funcionalidade hidróxi como promotores da adesão. Esses dendrímeros que contêm uma série de grupos hidroxila terminais são utilizados como promotores da adesão, entre outros, para poliamidas, a fim de aumentar a força adesiva sobre a superfície de um adesivo, particularmente um adesivo que compreende grupos de isocianato.
[008] É objeto da presente invenção fornecer composições de poliamida apropriadas para a produção de artigos moldados soldados que possuem resistência de costura de solda elevada após envelhecimento térmico.
[009] O objeto é atingido de acordo com a presente invenção por uma composição de poliamida que compreende: a. 30% a 99,9% em peso de uma mistura de poliamida como componente A composta de poliamida alifática A1 e terpoliamida ou copoliamida alifática A2, em que a razão em peso entre A1 e A2 é de 55:45 a 95:5; b. 0% a 60% em peso de fibras de vidro como componente B; Cc. 0% a 2% em peso de nigrosina como componente C; d. 0,1% a 10% em peso de pelo menos um álcool póli-hídrico que compreende mais de dois grupos hidroxila e peso molecular numérico médio (Mr) de menos de 2000 como componente D; e e. 0% a 20% em peso de aditivos adicionais como componente E; em que as quantidades relatadas que somam 100% em peso são baseadas no total da composição.
[0010] O objeto é adicionalmente atingido por um processo de produção da composição de poliamida por meio de mistura dos ingredientes, mediante aquecimento até temperatura na faixa de 160 “ºC a 340 ºC.
[0011] O objeto é adicionalmente atingido pelo uso das composições de poliamida para a produção de moldes soldáveis ou artigos moldados soldados e por meio de moldes soldáveis ou artigos moldados soldados elaborados com esta composição de poliamida.
[0012] O objeto é adicionalmente atingido pelo uso de álcoois póli- hídricos que contêm mais de dois grupos hidroxila e peso molecular numérico médio (Mn) de menos de 2000 em composições de poliamida que compreendem pelo menos uma poliamida e pelo menos uma copoliamida ou terpoliamida para aumento da resistência da costura de solda após envelhecimento térmico de artigos moldados produzidos por meio da soldagem de pelo menos dois moldes compostos da composição de poliamida.
[0013] O objeto é adicionalmente atingido por um processo de aumento da resistência de costura de solda após o envelhecimento térmico de artigos — moldados produzidos com composições de poliamida que compreendem pelo menos uma poliamida e pelo menos uma copoliamida ou terpoliamida por meio de soldagem de pelo menos dois moldes, em que, antes da produção dos moldes e do artigo moldado, a composição de poliamida é misturada com 0,1% a 10% em peso com base na composição total de poliamida de pelo menos um álcool póli-hídrico que contém mais de dois grupos hidroxila e peso molecular numérico médio (Mn) de menos de 2000.
[0014] Concluiu-se, de acordo com a presente invenção, que a combinação de poliamida alifática A1 e terpoliamida ou copoliamida alifática A2 com um álcool póli-hídrico de componente D resulta em composições de poliamida que podem ser utilizadas para produzir moldes soldados convenientes, nos quais o alongamento na quebra ou a resistência de tensão é mantida mesmo após tratamento com calor prolongado sob altas temperaturas, tal como tratamento com calor a 180 ºC por 500 horas.
[0015] Ao utilizar-se uma poliamida (alifática) ou mistura de poliamida de poliamida (alifática) e copoliamida, as propriedades mecânicas obtidas para o artigo moldado são frequentemente insuficientes e ainda deterioram-se significativamente como resultado de envelhecimento térmico.
[0016] O uso de álcoois póli-híidricos em composições de poliamida tipicamente fornece propriedades mecânicas, especialmente no caso de artigos moldados soldados. Este é o resultado da decomposição química do polímero base pelo álcool (redução do número de viscosidade), enquanto álcoois de cadeia curta também possuem tendência à migração em certas concentrações e combinações.
[0017] Apenas por meio da combinação de poliamidas com copoliamidas ou terpoliamidas e álcoois póli-hídricos, são obtidas composições de poliamida que exibem boas propriedades mecânicas que não são excessivamente reduzidas, mesmo após envelhecimento térmico relativamente demorado. Artigos moldados soldados exibem adicionalmente alto alongamento na quebra antes e depois do envelhecimento térmico. Estes efeitos são especialmente evidentes para uma combinação de poliamida alifática com copoliamida alifática ou poliamida de alcatrão.
[0018] A adição de nigrosina aprimora adicionalmente as propriedades mecânicas, pois nigrosina interrompe e, portanto, retarda a cristalização.
[0019] As composições de poliamida de acordo com a presente invenção compreendem 30% a 99,9% em peso, preferencialmente 40% a 99,5% em peso, particularmente 50% a 98,5% em peso do componente A.
[0020] Elas compreendem adicionalmente 0% a 60% em peso, preferencialmente 0% a 40% em peso, especialmente 0% a 30% em peso, do componente B. Quando o componente B estiver presente, a quantidade mínima é preferencialmente de 5% em peso, de preferência específica pelo menos 10% em peso e, particularmente, pelo menos 15% em peso. Isso resulta em faixas de 5% a 60% em peso, preferencialmente 10% a 40% em peso, de preferência específica 15% a 30% em peso, de componente B.
[0021] O componente C é empregado em quantidade de 0% a 2% em peso, preferencialmente 0% a 1% em peso, de preferência específica 0% a 0,5% em peso. Caso o componente C seja coutilizado, o limite inferior é preferencialmente de 0,1% em peso, de preferência específica 0,15% em peso e, particularmente, 0,2% em peso. Isso resulta em faixas de quantidade de 0,1% a 2% em peso, preferencialmente 0,15% a 1% em peso, de preferência específica 0,2% a 0,5% em peso.
[0022] O componente D é empregado em quantidade de 0,1% a 10% em peso, preferencialmente 0,5% a 5% em peso e, particularmente, 1,5%
a 3% em peso.
[0023] O componente E é empregado em quantidade de 0% a 20% em peso, preferencialmente 0% a 10% em peso e, particularmente, 0% a 5% em peso. Caso o componente E seja coutilizado, o limite inferior é preferencialmente de 0,1% em peso, de preferência específica pelo menos 0,2% em peso e, particularmente, pelo menos 0,3% em peso. Isso resulta em faixas de 0,1% a 20% em peso, preferencialmente 0,2% a 10% em peso, de preferência específica 0,3% a 5% em peso, particularmente 0,3% a 2% em peso.
[0024] Quando os componentes B, C e/ou E estiverem presentes, a quantidade máxima do componente A é proporcionalmente reduzida pelas quantidades mínimas dos componentes correspondentes e/ou pela soma dessas quantidades mínimas. Quando o componente B estiver presente em quantidade mínima de 5% em peso, portanto, a quantidade mínima do componente A, por exemplo, é reduzida para 94,9% em peso.
[0025] Se, adicionalmente, estiverem presentes quantidades mínimas de componentes C e E, em cada caso, de 0,1% em peso, a quantidade máxima do componente A é reduzida para 94,7% em peso. As outras faixas de quantidade são proporcionalmente tratadas e a quantidade total dos componentes A a E, portanto, sempre soma 100% em peso.
[0026] A presente invenção apresenta composições de poliamida especiais com base em poliamidas alifáticas e copoliamidas/terpoliamidas. A presente invenção também se refere, de forma geral, ao uso de álcoois póli- hídricos do componente D em composições de poliamida que compreendem pelo menos uma poliamida e pelo menos uma copoliamida ou terpoliamida. Poliamidas apropriadas para o uso e o processo são geralmente indicadas abaixo como poliamidas sintéticas do componente A. Isso descreve poliamidas e copoliamidas/terpoliamidas. As (co)poliamidas alifáticas presentes nas composições de poliamida são descritas abaixo.
[0027] A composição de poliamida de acordo com a presente invenção compreende pelo menos uma poliamida sintética como componente A1 e A2. No contexto da presente invenção, a expressão “poliamida sintética” deve ser interpretada de forma ampla. Ela cobre, de forma muito geral, polímeros que incorporam pelo menos um componente que é apropriado para a formação de poliamida e é selecionado a partir de ácidos dicarboxílicos, diaminas, sais de pelo menos um ácido dicarboxílico e pelo menos uma diamina, lactamas, w-aminoácidos, aminocarbonitrilas e suas misturas. Além dos componentes apropriados para a formação de poliamida, as poliamidas sintéticas de acordo com a presente invenção podem também compreender monômeros copolimerizáveis em forma copolimerizada. A expressão “poliamida sintética” não inclui poliamidas naturais, tais como peptídeos e proteínas, como cabelo, lã, seda e albumina.
[0028] No contexto da presente invenção, as poliamidas são indicadas pelo uso de abreviações, algumas das quais são costumeiras na técnica, que consistem das letras PA seguidas por números e letras. Algumas dessas abreviações são padronizadas em DIN EN ISO 1043-1. Poliamidas que podem ser derivadas de ácidos aminocarboxílicos do tipo H2N-(CH2).-COOH ou as lactamas correspondentes são identificadas como PA Z, em que Z indica o número de átomos de carbono no monômero. PA 6, por exemplo, indica o polímero de e-caprolactama ou ácido w-aminocaproico. Poliamidas que podem ser derivadas de diaminas e ácidos dicarboxílicos dos tipos H2N-(CH2).-NH2 e HOOC-(CH2),-COOH são identificadas como PA Z1Z2, em que Z1 indica o número de átomos de carbono na diamina e Z2, o número de átomos de carbono no ácido dicarboxílico. As copoliamidas são designadas pela listagem dos componentes na sequência de suas proporções, separadas por travessões. PA 66/610, por exemplo, é a copoliamida de hexametilenodiamina,
ácido adípico e ácido sebácico. Para os monômeros que contêm um grupo aromático ou cicloalifático e são utilizados de acordo com a presente invenção, são utilizadas as abreviações alfabéticas a seguir: T = ácido tereftálico, | = ácido isoftálico, MXDA = m-xililenodiamina, IPDA = isoforonodiamina, PACM = 4 ,4'-metilenobis(ciclo-hexilamina) e MACM = 2,2'-dimetil-4,4'"-metilenobis(ciclo- hexilamina).
[0029] A expressão “alquila C1-C4" engloba no presente grupos alquila C1-Ca de cadeia linear e ramificados não substituídos. Exemplos de grupos alquila C1-Ca são especialmente metila, etila, propila, isopropila, n- butila, isobutila, sec-butila e terc-butila (1,1-dimetiletila).
[0030] No caso dos ácidos dicarboxílicos alifáticos, ácidos dicarboxílicos cicloalifáticos, ácidos dicarboxílicos aromáticos e ácidos monocarboxílicos indicados acima, cada um dos grupos carboxila pode estar presente em forma não derivada ou na forma de derivados. No caso de ácidos dicarboxílicos, nenhum grupo carboxila, um grupo carboxila ou os dois grupos carboxila podem apresentar-se na forma de derivado. Derivados apropriados são anidridos, ésteres, cloretos ácidos, nitrilas e isocianatos. Derivados preferidos são anidridos ou ésteres. Anidridos de ácidos dicarboxílicos podem apresentar-se em forma monomérica ou polimérica. Ésteres preferidos são alquil ésteres e vinil ésteres, de maior preferência alquil C1-Ca ésteres, particularmente metil ésteres ou etil ésteres. Ácidos dicarboxílicos encontram- se preferencialmente na forma de mono ou dialquil ésteres, de maior preferência mono ou dialquil C1-C4 ésteres, particularmente monometil ésteres, dimetil ésteres, monoetil ésteres ou dietil ésteres. Ácidos dicarboxílicos encontram-se ainda preferencialmente na forma de mono ou divinil ésteres. Ácidos dicarboxílicos encontram-se ainda preferencialmente na forma de ésteres misturados, de maior preferência ésteres misturados com diferentes componentes alquila C1-C4, especialmente metil etil ésteres.
[0031] Os componentes apropriados para a formação de poliamidas são preferencialmente selecionados a partir de: pA. ácidos dicarboxílicos aromáticos substituídos ou não substituídos e derivados de ácidos dicarboxílicos aromáticos substituídos ou não substituídos; pB. diaminas aromáticas substituídas ou não substituídas; pC. ácidos dicarboxílicos alifáticos ou cicloalifáticos; pD. diaminas alifáticas ou cicloalifáticas; pE. ácidos monocarboxílicos; pF. —monoaminas; pG. aminas pelo menos trifuncionais; pH. lactamas; pl. w-aminoácidos; e pK. “compostos distintos e cocondensáveis com pA a pl.
[0032] Uma realização apropriada são poliamidas alifáticas. Para poliamidas alifáticas do tipo PA Z1 Z2 (tais como PA 66), aplica-se a ressalva de que pelo menos um dos componentes pC e pC deve estar presente e nenhum dos componentes pA e pB pode estar presente. Para poliamidas alifáticas do tipo PA Z (tais como PA 6 ou PA 12), aplica-se a ressalva de que pelo menos o componente pH deve estar presente.
[0033] Uma realização apropriada adicional são poliamidas semiaromáticas. Para poliamidas semiaromáticas, aplica-se a ressalva de que pelo menos um dos componentes pA e pB e pelo menos um dos componentes pC e pD devem estar presentes.
[0034] Os ácidos —dicarboxílicos aromáticos pA são preferencialmente selecionados, em cada caso, a partir de ácido ftálico, ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácidos naftalenodicarboxílicos ou ácidos difenildicarboxílicos substituídos ou não substituídos e os derivados e misturas dos ácidos dicarboxílicos aromáticos mencionados acima.
[0035] Ácidos dicarboxílicos aromáticos substituídos pA contêm preferencialmente pelo menos um radical alquila C1-Ca (por exemplo, 1, 2, 3 ou 4). Ácidos dicarboxílicos aromáticos substituídos A contêm particularmente pelo menos um ou dois radicais alquila Ci-C4. Estes são preferencialmente selecionados a partir de metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, sec-butila e terc-butila, de maior preferência metila, etila e n-butila, particularmente metila e etila e, especialmente, metila. Ácidos dicarboxílicos aromáticos substituídos pA podem também conter grupos funcionais adicionais que não interrompem a amidação, tais como ácido 5-sulfoisoftálico, seus sais e derivados. Seu exemplo preferido é o sal de sódio de 5-sulfoisoftalato de dimetila.
[0036] O ácido dicarboxílico aromático A é preferencialmente selecionado a partir de ácido tereftálico não substituído, ácido isoftálico não substituído, ácido —naftalenodicarboxílico não substituído, ácido 2- clorotereftálico, ácido 2-metiltereftálico, ácido 5-metilisoftálico e ácido 5- sulfoisoftálico.
[0037] É particularmente preferível quando o ácido dicarboxílico aromático empregado pA for ácido tereftálico, ácido isoftálico ou uma mistura de ácido tereftálico e ácido isoftálico.
[0038] A solução aquosa possui preferencialmente proporção de ácidos dicarboxílicos aromáticos entre todos os ácidos dicarboxílicos de pelo menos 50% molar, de maior preferência 70% molar ou 100% molar. Em realização específica, as poliamidas semiaromáticas contêm proporção de ácido tereftálico, ácido isoftálico ou uma mistura de ácido tereftálico e ácido isoftálico, com base em todos os ácidos dicarboxílicos, de pelo menos 50% molar, preferencialmente 70% molar a 100% molar.
[0039] As diaminas aromáticas pB são preferencialmente selecionadas a partir de bis(4-aminofenil)metano, 3-metilbenzidina, 2,2-bis(4- aminofenil)propano, 1,1-bis(4-aminofenil)ciclo-hexano, 1,2-diaminobenzeno, 1,4-diaminobenzeno, 1,4-diaminonatftaleno, 1,5-diaminonatftaleno, 1,3- diaminotolueno(s), m-xililenodiamina, N,N'-dimetil-4,4"-bifenildiamina, bis(4- metilaminofenil)metano, 2,2-bis(4-metilaminofenil)propano ou suas misturas.
[0040] Os ácidos dicarboxílicos alifáticos ou cicloalifáticos pC são preferencialmente selecionados a partir de ácido oxálico, ácido malônico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido undecano-a,w-dicarboxílico, ácido dodecano- a,w-dicarboxílico, ácido maleico, ácido fumárico ou ácido itacônico, ácido cis e trans-ciclo-hexano-1,2-dicarboxílico, ácido cis e trans-ciclo-hexano-1,3- dicarboxílico, ácido cis e trans-ciclo-hexano-1,4-dicarboxílico, ácido cis e trans- ciclopentano-1,2-dicarboxílico, ácido cis e trans-ciclopentano-1,3-dicarboxílico e suas misturas.
[0041] As diaminas alifáticas ou cicloalifáticas pD são preferencialmente selecionadas a partir de etilenodiamina, propilenodiamina, tetrametilenodiamina, heptametilenodiamina, hexametilenodiamina, pentametilenodiamina, octametilenodiamina, nonametilenodiamina, decametilenodiamina, undecametilenodiamina, dodecametilenodiamina, 2- metilpentametilenodiamina, 2,2 4-trimetil-hexametilenodiamina, 2,4,4-trimetil- hexametilenodiamina, 5-metilnonametilenodiamina, 2,4- dimetiloctametilenodiamina, 5-metilnonanodiamina, bis(4-aminociclo- hexil)]metano, 3,3'-dimetil-4,4'-diaminodiciclo-hexilmetano e suas misturas.
[0042] A diamina D, de maior preferência, é selecionada a partir de hexametilenodiamina, 2-metilpentametilenodiamina, octametilenodiamina, nonametilenodiamina, 2-metil-1,8-octametilenodiamina, decametilenodiamina, undecametilenodiamina, dodecametilenodiamina, bis(4-aminociclo- hexil)metano, 3,3'-dimetil-4,4'-diaminodiciclo-hexilmetano e suas misturas.
[0043] Em realização específica, as poliamidas semiaromáticas compreendem pelo menos uma diamina copolimerizada pD, selecionada a partir de hexametilenodiamina, bis(4-aminociclo-hexil)metano (PACM), 3,3- dimetil-4,4'-diaminociclo-hexilmetano (MACM), isoforonodiamina (IPDA) e suas misturas.
[0044] Em realização específica, as poliamidas semiaromáticas compreendem —. exclusivamente — hexametilenodiamina “como diamina copolimerizada pD.
[0045] Em realização específica adicional, as poliamidas semiaromáticas compreendem exclusivamente bis(4-aminociclo-hexil)metano como diamina copolimerizada pD.
[0046] Em realização específica adicional, as poliamidas semiaromáticas compreendem exclusivamente 3,3'-dimetil-4,4'-diaminodiciclo- hexilmetano (MACM) como diamina copolimerizada pD.
[0047] Em realização específica adicional, as poliamidas semiaromáticas compreendem exclusivamente isoforonodiamina (IPDA) como diamina copolimerizada pD.
[0048] As poliamidas = alifáticas e semiaromáticas podem compreender pelo menos um ácido monocarboxílico copolimerizado pE. Os ácidos monocarboxílicos E servem para capeamento das poliamidas produzidas de acordo com a presente invenção. Ácidos monocarboxílicos apropriados são, em princípio, todos aqueles capazes de reagir com pelo menos alguns dos grupos amino disponíveis com base nas condições de reação da condensação de poliamida. Ácidos monocarboxílicos pE apropriados são ácidos monocarboxílicos alifáticos, ácidos monocarboxílicos alicíclicos e ácidos monocarboxílicos aromáticos. Estes incluem ácido acético, ácido propiônico, ácido n, iso ou terc-butírico, ácido valérico, ácido trimetilacético, ácido caproico, ácido enântico, ácido caprílico, ácido pelargônico, ácido cáprico, ácido undecanoico, ácido láurico, ácido tridecanoico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido piválico, ácido ciclo-hexanocarboxílico, ácido benzoico, ácido metilbenzoico, ácido a-naftalenocarboxílico, ácido B- naftalenocarboxílico, ácido fenilacético, ácido oleico, ácido ricinoleico, ácido linoleico, ácido linolênico, ácido erúcico, ácidos graxos de soja, linhaça, plantas de óleo de rícino e girassol, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácidos VersáticosO, ácidos KochO e suas misturas.
[0049] Caso os ácidos monocarboxílicos pE empregados sejam ácidos carboxílicos insaturados ou seus derivados, pode ser vantajoso operar na presença de inibidores da polimerização comercial.
[0050] É — particularmente — preferível! quando o ácido monocarboxílico E for selecionado a partir de ácido acético, ácido propiônico, ácido benzoico e suas misturas.
[0051] Em realização específica, as poliamidas alifáticas e semiaromáticas compreendem exclusivamente ácido propiônico como o ácido monocarboxílico copolimerizado E.
[0052] Em realização específica adicional, as poliamidas alifáticas e semiaromáticas compreendem exclusivamente ácido benzoico como o ácido monocarboxílico copolimerizado pE.
[0053] Em realização específica adicional, as poliamidas alifáticas e semiaromáticas compreendem exclusivamente ácido acético como o ácido monocarboxílico copolimerizado pE.
[0054] As = poliamidas —alifáticas e semiaromáticas podem compreender pelo menos uma monoamina copolimerizada pF. As poliamidas alifáticas compreendem, portanto, apenas monoaminas alicícicas ou monoaminas alifáticas copolimerizadas. As monoaminas pF servem para capeamento das poliamidas produzidas de acordo com a presente invenção. Monoaminas apropriadas são principalmente todas aquelas capazes de reagir com pelo menos alguns dos grupos de ácido carboxílico disponíveis com base nas condições de reação da condensação de poliamida. Monoaminas pF apropriadas são monoaminas alifáticas, monoaminas alicíclicas e monoaminas aromáticas. Estas incluem metilamina, etilamina, propilamina, butilamina, hexilamina, heptilamina, octilamina, decilamina, estearilamina, dimetilamina, dietilamina, dipropilamina, dibutilamina, ciclo-hexilamina, diciclo-hexilamina, anilina, toluidina, difenilamina, naftilamina e suas misturas.
[0055] Pelo menos uma amina ao menos trivalente pG pode ser adicionalmente utilizada para produzir as poliamidas alifáticas e parcialmente aromáticas. Estas incluem N'-(6-amino-hexil)nexano-1,6-diamina, N'-(12- aminododecil)dodecano-1,12-diamina, N'-(6-amino-hexil)dodecano-1,12- diamina, N'-[3-(aminometil)-3,5,5-trimetilciclo-hexil]hexano-1,6-diamina, N'-[3- (aminometil)-3,5,5-trimetilciclo-hexiljdodecano-1,12-diamina, N'-[(5-amino- 1,3,3-trimetilciclo-hexil)metil]hexano-1,6-diamina, N'-[(5-amino-1,3,3- trimetilciclo-hexil)metil]dodecano-1,12-diamina, 3-[[[3-(aminometil)-3,5,5- trimetilciclo-hexilJamino]Jmetil]-3,5,5-trimetilciclo-hexanamina, 3-[I(5-amino- 1,3,3-trimetilciclo-hexil)metilamino]metil]-3,5,5-trimetilcicio-hexanamina e 3- (aminometil)-N-[3-(aminometil)-3,5,5-trimetilciclo-hexil]-3,5,5-trimetilciclo- hexanamina. É preferível que não sejam utilizadas aminas pelo menos trifuncionais G.
[0056] Lactamas pH apropriadas são e-caprolactama, 2- piperidona (3-valerolatama), 2-pirrolidona (y-butirolactama), capril-lactama, enantolactama, lauril-lactama e suas misturas.
[0057] w-Aminoácidos pl apropriados são ácido 6-aminocaproico, ácido — 7-amino-heptanoico, ácido —11-aminoundecanoico, ácido 12- aminododecanoico e suas misturas.
[0058] Compostos pK apropriados distintos e cocondensáveis com pA a pl são ácidos carboxílicos pelo menos tribásicos, ácidos diaminocarboxílicos etc.
[0059] Compostos k apropriados incluem adicionalmente ácido 4- [(Z)-N-(6-amino-hexil)-C-hidroxicarbonimidoil]benzoico, ácido 3-[(Z)-N-(6- amino-hexil)-C-hidroxicarbonimidoil]benzoico, ácido (62)-6-(6-amino- hexilimino)-6-hidróxi-hexanocarboxílico, ácido 4-[(Z)-N-[(5-amino-1,3,3- trimetilciclo-hexil)metil]-C-hidroxicarbonimidoil]lbenzoico, ácido — 3-[(Z)-N-[(5- amino-1,3,3-trimetilciclo-hexil)metil]|-C-hidroxicarbonimidoil]benzoico, ácido 4- [(Z)-N-[3-(aminometil)-3,5,5-trimetilciclo-hexil]-C-hidroxicarbonimidoil]benzoico, ácido 3-[(Z)-N-[3-(aminometil)-3,5,5-trimetilciclo-hexil]-C- hidroxicarbonimidoil]benzoico e suas misturas.
[0060] A poliamida é preferencialmente selecionada a partir de PA 4, PA 5, PA 6, PA 7, PA 8, PA 9, PA 10, PA 11, PA 12,PA 46, PA 66, PA 666, PA 69, PA 610, PA 612, PA 96, PA 99, PA 910, PA 912, PA 1212, PA 6.T, PA
9.T, PA 8.T, PA 10.T, PA 12.T, PA 6.1, PA 8.1, PA 9.1, PA 10.1, PA 12.1, PA
6.T/6, PA 6.1/10, PA 6.T1/12, PA 6.1/6.1, PA6.T/8.T, PA 6.1/9.T, PA 6.1/10T, PA
6.1/12.T, PA 12.T/6.T, PA 6.1/6./6, PA 6.1/6.1/12, PA 6.T/6.1/6.10, PA
6.T/6.1/6.12, PA 6.1/6.6, PA 6.1/6.10, PA 6.1/6.12, PA 10.T/6, PA 10.T/11, PA
10.T1/12, PA 8.T1/6.T, PA 8.1/66, PA 8.T/8.1, PA 8.1/8.6, PA 8.T/6.1, PA 10.T/6.T, PA 10.T/6.6, PA 10.T/10.1l, PA 10T/10.166.T, PA 10.T/6.1l, PA 4.T/4.1/46, PA
4.T1/4.116.6, PA 5.T1/5.l, PA 5.T1/5.1/5.6, PA 5.T/5.1/6.6, PA 6.T/6.1/6.6, PA MXDA.6, PA IPDA.I, PA IPDA.T, PA MACM.I, PA MACM.T, PA PACM.I, PA PACM.T, PA MXDA.l, PA MXDA.T, PA 6.T/IPDA.T, PA 6.T/IMACM.T, PA
6.T/PACM.T, PA 6.T/MXDA.T, PA 6.T1/6.1/8.T1/8.1l, PA 6.1/6.1/10.T/10.1, PA
6.T/6.I/IPDA.T/IPDA.|, PA 6.T/6.I/MXDA.T/MXDA.|, PA
6.T/6./MACM.T/MACM.I, PA 6.T/6./PACM.T/PACM.I, PA 6.1/10.T/IPDA.T, PA
6.T/12.T/IPDA.T, PA 6.1/10.T/PACM.T, PA 6.1/12.T/PACM.T, PA 10.T/IPDA.T, PA 12.T/IPDA.T, seus copolímeros e misturas.
[0061] Em realização preferida, a composição de poliamida de acordo com a presente invenção compreende pelo menos uma poliamida alifática Al como componente A1.
[0062] A poliamida alifática é preferencialmente selecionada em seguida a partir de PA 4, PA 5, PA 6, PA 7, PA 8, PA 9, PA 10, PA 11, PA 12, PA 46, PA 66, PA 666, PA 69, PA 610, PA 612, PA 96, PA 99, PA 910, PA 912, PA 1212, seus copolímeros e misturas.
[0063] A poliamida alifática A1 é particularmente selecionada a partir de PA 6, PA 66 ou PA 12. Uma realização específica são composições de poliamida em que o componente A compreende PA 66 ou consiste de PA
66.
[0064] Uma poliamida/copoliamida semiaromática é preferencialmente selecionada a partir de PA 6.T, PA 9.T, PA 10.T, PA 12.7, PA 6.1, PA 9.1, PA 10.1, PA 12.1, PA 6.1/6.1, PA 6.1/6, PA6.T/8.T, PA 6.1/10T, PA 10.T/6.T, PA 6.1/12.T, PA12.T/6.T, PA IPDA.I, PA IPDA.T, PA 6.T/IPDA.T, PA 6.T/6.VIPDA.T/IPDA.l, PA 6.1/10.T/IPDA.T, PA 6.1/12.T7/IPDA.T, PA
6.T1/10.T/PACM.T, PA 6.T/12.T/PACM.T, PA 10.T/IPDA.T, PA 12.T/IPDA.T, seus copolímeros e misturas.
[0065] No contexto da presente invenção, os pesos moleculares numéricos médios Mn e os pesos moleculares ponderais médios Mw a seguir são baseados em determinação por meio de cromatografia de permeação de gel (GPC). Realizou-se calibragem utilizando-se, por exemplo, PMMA como padrão de polímero que possui baixa polidispersão.
[0066] A poliamida sintética, tal como Al ou A2, possui preferencialmente peso molecular numérico médio Mn na faixa de 8.000 a
50.000 g/mol, de maior preferência de 10.000 a 35.000 g/mol.
[0067] A poliamida sintética, tal como A1l ou A2, possui preferencialmente peso molecular numérico médio Mn na faixa de 15.000 a
200.000 g/mol, de maior preferência de 20.000 a 125.000 g/mol.
[0068] As — poliamidas, tais como Al ou A2, possuem preferencialmente polidispersão PD (= MwMn) de não mais de 6, de maior preferência não mais de 5 e, especialmente, não mais de 3,5.
[0069] Por outro lado, nas composições de poliamida de acordo com a presente invenção, a mistura de poliamida A compreende poliamida alifática A1 e terpoliamida ou copoliamida alifática A2. Os componentes correspondentes podem ser selecionados a partir dos componentes indicados acima.
[0070] A poliamida alifática A1 é preferencialmente selecionada a partir de: PA 4, PA 5, PA6, PA7, PA8, PA 9, PA 10, PA 11, PA 12, PA 46, PA 66, PA 69, PA 610, PA 612, PA 96, PA 99, PA 910, PA 912 e PA 1212.
[0071] A poliamida alifática Al é, de preferência específica, selecionada a partir de poliamida 6, poliamida 66 e suas misturas.
[0072] A terpoliamida ou copoliamida alifática A2 é preferencialmente construída a partir dos monômeros de duas ou três poliamidas selecionadas a partir de PA 4, PA 5, PA6, PA7, PA 8, PA 9, PA 10, PA 11, PA 12, PA 46, PA 66, PA 69, PA 610, PA 612, PA 96, PA 99, PA 910, PA 912 e PA 1212.
[0073] Exemplos específicos de copoliamida são PA 66/6, PA 66/68, PA 66/610, PA 66/612, PA 66/10, PA 66/12, PA 6/68, PA 6/610, PA 6/612, PA 6/10 e PA 6/12. Exemplos de terpolímeros apropriados são PA 6/66/610, PA 6/66/69, PA 6/66/11, PA 6/66/12, PA 6/610/11, PA 6/610/12 e 6/66/PACM.
[0074] A copoliamida alifática é preferencialmente um copolímero PA 6/PA 66.
[0075] Copoliamidas/terpoliamidas = e —poliamidas — alifáticas apropriadas são adicionalmente indicadas em EP-B-1.060.216.
[0076] A razão em peso entre poliamida alifática A1 e terpoliamida ou copoliamida alifática A2 é de 55:45 a 95:5, preferencialmente de 60:40 a 90:10, especialmente de 70:30 a 90:10.
[0077] O ponto de cristalização (temperatura de cristalização) da mistura de poliamida A deverá ser preferencialmente menor que os pontos de cristalização (temperaturas de cristalização) da poliamida alifática A1 e da copoliamida/terpoliamida alifática A2. No uso de acordo com a presente invenção e também no processo de acordo com a presente invenção, o ponto de cristalização da mistura da pelo menos uma poliamida e da pelo menos uma copoliamida ou terpoliamida deverá preferencialmente ser menor que os pontos de cristalização da pelo menos uma poliamida e da pelo menos uma copoliamida ou terpoliamida.
[0078] A adição da copoliamida/terpoliamida preferencialmente possui, portanto, o efeito de reduzir o ponto de cristalização na composição de poliamida. A redução do ponto de cristalização pode ser determinada por meio de medição de DSC (calorimetria de varredura diferencial).
[0079] Combinando-se a copoliamida/terpoliamida com a adição de nigrosina opcional, a temperatura de cristalização na composição de poliamida pode ser adicionalmente reduzida.
[0080] As composições de poliamida de acordo com a presente invenção contêm opcionalmente fibras de vidro como componente B. Quando estiverem presentes fibras de vidro, a quantidade máxima permissível de componente A é reduzida pela quantidade mínima de fibras de vidro presentes.
[0081] São especificamente utilizadas fibras de vidro moídas. O componente B compreende especialmente fibras de vidro e é preferível empregar fibras curtas. Estas possuem preferencialmente comprimento na faixa de 2 a 50 mm e diâmetro de 5 a 40 um. É alternativamente possível utilizar fibras contínuas (maçarocas). Fibras apropriadas incluem as que possuem área transversal circular e/ou não circular e, neste último caso, a razão de dimensões entre o eixo transversal principal e o eixo transversal secundário é especialmente > 2, preferencialmente na faixa de 2 a 8 e, de preferência específica, na faixa de 3a 5.
[0082] Em realização específica, o componente B compreende as chamadas “fibras de vidro planas”. Estas possuem especificamente área transversal oval ou elíptica ou área transversal elíptica com gargalo (as chamadas fibras de “casulo”), retangulares ou virtualmente retangulares. Dá-se preferência no presente ao uso de fibras de vidro com área transversal não circular e razão de dimensões entre o eixo transversal principal e o eixo transversal secundário de mais de 2, preferencialmente 2 a 8, particularmente 3 ao.
[0083] O reforço dos materiais de modelagem de acordo com a presente invenção pode ser também realizado utilizando-se misturas de fibras de vidro que possuem cortes transversais circulares e não circulares. Em realização específica, predomina a proporção de fibras de vidro planas, conforme definido acima, ou seja, elas representam mais de 50% em peso da massa total das fibras.
[0084] Quando forem utilizadas maçarocas de fibras de vidro como componente B, as mencionadas fibras possuem preferencialmente diâmetro de 10 a 20 um, preferencialmente de 12 a 18 um. O corte transversal dessas fibras de vidro pode ser redondo, oval, elíptico, virtualmente retangular ou retangular. São particularmente preferidas as chamadas fibras de vidro planas que possuem razão de eixos transversais de 2 a 5. Fibras de vidro E são particularmente utilizadas. Também é possível, entretanto, utilizar quaisquer outros tipos de fibras de vidro, tais como fibras de vidro A, C, D/, M, S ou R, ou quaisquer de suas misturas desejadas ou misturas com fibras de vidro E.
[0085] Os materiais de modelagem de poliamida de acordo com a presente invenção podem ser produzidos por meio dos processos conhecidos de produção de pelotas de bastão reforçadas com fibras longas, especialmente por meio de processos de pultrusão, nos quais o cordão de fibra contínua (maçaroca) é totalmente saturado com a fusão de polímero, resfriado em seguida e picado. As pelotas de bastão reforçadas por fibras longas obtidas desta forma, que possuem preferencialmente comprimento de pelota de 3 a 25 mm, especialmente de 4 a 12 mm, podem ser adicionalmente processadas para gerar moldes por meio dos métodos de processamento costumeiros, tais como modelagem por injeção ou modelagem por pressão.
[0086] As composições de poliamida de acordo com a presente invenção contêm opcionalmente nigrosina como componente C.
[0087] Nigrosina (solvente Preto 7 — CAS: 8005-02-5) é uma tintura orgânica preta escura.
[0088] Nigrosina é uma mistura de corantes pretos sintéticos obtida por meio de aquecimento de nitrobenzeno, anilina e cloridrato de anilina na presença de catalisador de ferro ou cobre. Nigrosinas ocorrem em diversas formas (hidrossolúvel, solúvel em álcool e solúvel em óleo). Nigrosina hidrossolúvel típica é Preto Ácido 2 (C.l. 50420), nigrosina solúvel em álcool típica é Solvente Preto 5 (C.l. 50415) e nigrosina solúvel em óleo típica é Solvente Preto 7 (C.1l. 50415:1).
[0089] Nigrosina, entretanto, não é totalmente livre de preocupações em termos de possível efeito prejudicial à saúde. Resíduos de anilina e nitrobenzeno, por exemplo, podem permanecer no produto em consequência da produção e existe o risco de formação de produtos de decomposição indesejados no transcurso de processamento subsequente por meio de métodos de extrusão, métodos de modelagem por injeção ou métodos de centrifugação.
[0090] A adição de nigrosina às composições de poliamida de acordo com a presente invenção pode reduzir adicionalmente a tendência à cristalização da composição de poliamida, pois nigrosina interrompe a cristalização. A adição resulta em cristalização mais lenta/redução da temperatura de cristalização.
[0091] Pelo menos um álcool póli-hídrico que contém mais de dois grupos hidroxila e peso molecular numérico médio (Mn) de menos de 2000 é empregado como componente D. Esses polióis são descritos, por exemplo, em WO 2010/014801; vide particularmente a pág. 14, linha 29 à pág. 16, lihha 7. O peso molecular numérico médio é preferencialmente determinado por meio de cromatografia de permeação de gel (GPC).
[0092] Os álcoois póli-hídricos podem ser selecionados a partir de compostos hidroxila alifáticos que contêm mais de dois grupos hidroxila, compostos alifáticos/cicloalifáticos que contêm mais de dois grupos hidroxila, compostos cicloalifáticos que contêm mais de dois grupos hidroxila, compostos aromáticos e sacarídeos.
[0093] A cadeia alifática em álcoois póli-hidricos pode compreender não apenas carbono, mas também heteroátomos, tais como átomos de nitrogênio, oxigênio ou enxofre. O anel cicloalifático no álcool póli- hídrico pode ser um monociclo ou parte de um sistema de anéis bicíclicos ou policíclicos. Ele pode ser carbocíclico ou heterocíclico. Os álcoois póli-hídricos podem conter um ou mais substituintes, tais como grupos éter, ácido carboxílico, carboxamida ou éster carboxílico.
[0094] Exemplos de álcoois póli-hídricos apropriados são trióis, tais como glicerol, trimetilolpropano, 2,3-di-(2'-hidroxietil)ciclo-hexan-1-o], hexano-1,2,6-triol, 1,1,1-tris(hidroximetil)aetano, 3-(2'-hidroxietóxi)propano-1,2- diol, 3-(2'-hidroxipropóxi)propano-1,2-diol, 2-(2-hidroxietóxi)exano-1,2-diol, 6- (2'-hidroxipropóxi)hexano-1,2-diol, 1,1,1-tris-[(2'-hidroxietóxi)MetilJetano, 1,1,1- tris-[(2'-hidroxipropóxi)metil]propano, 1,1,1-tris-(4'-hidroxifenil)etano, 1,1,1-tris-
(hidroxifenil)propano, — 1,1,3-tris-(di-hidróxi-3-metilfenil)Dropano, — 1,1,4-tris(di- hidroxifenil)butano, 1,1,5-tris(hidroxifenil)-3-metilpentano, ditrimetilo|lpropano, etoxilatos de trimetilo|lpropano ou propoxilatos de trimetilo|propano, polióis, tais como pentaeritritol, dipentaeritritol e tripentaeritritol e sacarídeos, tais como ciclodextrina, D-manose, glicose, galactose, sacarose, frutose, xilose, arabinose, D-manitol, D-sorbitol, D ou L-arabitol, xilitol, iditol, talitol, alitol, altritol, guilitol, eritritol, treitol e D-gulono-y-lactona.
[0095] Em álcoois póli-hídricos preferidos, cada um dos grupos hidroxila é ligado a átomos de carbono separados entre si por pelo menos um átomo, preferencialmente um átomo de carbono. Consequentemente, o álcool póli-hídrico é preferencialmente pentaeritritol, dipentaeritritol, tripentaeritritol, trimetilolpropano, D-manitol, D-sorbitol ou xilitol. É particularmente preferível que o álcool póli-hídrico seja dipentaeritritol e/ou tripentaeritritol. Dipentaeritritol é de preferência superior.
[0096] As composições de poliamida podem conter ainda aditivos como componente E. Caso o componente E seja coutilizado, o limite superior para o componente A é proporcionalmente reduzido.
[0097] Como componente E, as composições de acordo com a presente invenção compreendem 0% a 20% em peso, preferencialmente 0% a 10% em peso, particularmente 0% a 5% em peso de outros aditivos. Caso esses aditivos sejam coutilizados, a quantidade mínima é de 0,1% em peso, preferencialmente 1% em peso, particularmente 3% em peso.
[0098] Caso o componente E seja coutilizado, o limite superior para o componente A é proporcionalmente reduzido. Em quantidade mínima de 0,1% em peso do componente E, o limite superior para a quantidade do componente A é, por exemplo, de cerca de 89,8% em peso.
[0099] Outros — aditivos — contemplados “incluem cargas e reforçadores distintos de fibras de vidro, polímeros termoplásticos distintos de componente A ou outros aditivos.
[00100] No contexto da presente invenção, a expressão “carga e reforçador” (= possível componente E) deve ser interpretada amplamente e compreende cargas particuladas, substâncias fibrosas e quaisquer formas intermediárias. Cargas particuladas podem possuir ampla variedade de tamanhos de partícula que variam de partículas na forma de poeira até grãos grandes. Os materiais de carga contemplados incluem reforçadores e cargas orgânicas ou inorgânicas. Podem ser empregados no presente, por exemplo, cargas inorgânicas, tais como caulim, giz, wollastonita, talco, carbonato de cálcio, silicatos, dióxido de titânio, óxido de zinco, grafite, partículas de vidro, tais como esferas de vidro, cargas em nanoescala, tais como nanotubos de carbono, silicatos de folhas em nanoescala, alumina em nanoescala (Al2O03), dióxido de titânio em nanoescala (TiO>), grafeno, ligas e/ou compostos “metálicos permanentemente magnéticos ou magnetizáveis, filossilicatos e dióxido de silício em nanoescala (SiO2). As cargas podem também haver sido tratadas na superfície.
[00101] Exemplos de filossilicatos úteis nos materiais de modelagem de acordo com a presente invenção incluem caulins, serpentinas, talco, mica, vermiculites, ilitas, esmectitas, montmorilonita, hectorita, hidróxidos duplos ou suas misturas. Os filossilicatos podem haver sido tratados na superfície ou podem ser não tratados.
[00102] Podem ser também empregadas uma ou mais substâncias fibrosas. Estas são preferencialmente selecionadas a partir de fibras de reforço inorgânicas conhecidas, tais como fibras de boro, fibras de carbono, fibras de sílica, fibras cerâmicas e fibras de basalto; fibras de reforço orgânicas, tais como fibras de aramida, fibras de poliéster, fibras de nylon, fibras de polietileno e fibras naturais, tais como fibras de madeira, fibras de linho, fibras de cânhamo e fibras de sisal.
[00103] É especialmente preferível empregar fibras de carbono, fibras de aramida, fibras de boro, fibras metálicas ou fibras de titanato de potássio.
[00104] Os polímeros termoplásticos diferentes de componente A são preferencialmente selecionados a partir de: - homo ou copolímeros que compreendem, em forma copolimerizada, pelo menos um monômero selecionado a partir de mono- olefinas C2-C1o, tais como etileno ou propileno, 1,3-butadieno, 2-cloro-1,3- butadieno, álcool vinílico e seus alquil C2-C10 ésteres, cloreto de vinila, cloreto de vinilideno, fluoreto de vinilideno, tetrafluoroetileno, acrilato de glicidila, metacrilato de glicidila, acrilatos e metacrilatos que contêm componentes de álcool de álcoois C1-C1o ramificados e não ramificados, vinil aromáticos, tais como estireno, acrilonitrila, metacrilonitrila, ácidos mono e dicarboxílicos a,B- etilenicamente insaturados e anidrido maleico; - homo e copolímeros de vinil acetais; - polivinil ésteres; - copolímeros de polivinilpirrolidona ou polivinilpirrolidona (PVP); - policarbonatos (PC); - poliésteres, tais como tereftalatos de polialquileno, póli- hidroxialcanoatos (PHA), succinatos de polibutileno (PBS) e succinatos adipatos de polibutileno (PBSA); - poliéteres; - poliéter cetonas; - poliuretanos termoplásticos (TPU); - polissulfetos; - polissulfonas; - poliéter sulfonas;
- alquil ésteres de celulose; e suas misturas.
[00105] Exemplos incluem poliacrilatos que contêm radicais álcool idênticos ou diferentes do grupo de álcoois C4-Csg, particularmente de butanol, hexanol, octanol e 2-etil-hexanol, metacrilato de polimetila (PMMA), copolímeros de metacrilato de metila-acrilato de butila, copolímeros de acrilonitrila-butadieno-estireno (ABS), copolímeros de etileno-propileno, copolímeros de etileno-propileno-dieno (EPDM), poliestireno (PS), copolímeros de estireno-acrilonitrila (SAN), acrilonitrila-estireno-acrilato (ASA), copolímeros de estireno-butadieno-metacrilato de metila (SBMMA), copolímeros de estireno- anidrido — maleico, copolíneros de estireno-ácido metacrílico (SMA), polioximetileno (POM), álcool polivinílico (PVAL), acetato de polivinila (PVA), polivinil butiral (PVB), policaprolactona (PCL), ácido póli-hidroxibutírico (PHB), ácido póli-hidroxivalérico (PHV), ácido poliláctico (PLA), etil celulose (EC), acetato de celulose (CA), propionato de celulose (CP) ou acetato/butirato de celulose (CAB).
[00106] O pelo menos um polímero termoplástico presente no material de modelagem de acordo com a presente invenção é preferencialmente cloreto de polivinila (PVC), polivinil butiral (PVB), homo e copolímeros de acetato de vinila, homo e copolímeros de estireno, poliacrilatos, poliuretanos termoplásticos (TPUs) ou polissulfetos.
[00107] Pode ser vantajoso utilizar Solvente Preto 28 (CAS Nº 12237-23-91) opcionalmente combinado com pelo menos um corante adicional. O componente E é então preferencialmente selecionado a partir de corantes não nucleantes diferentes de C. Estes incluem tinturas não nucleantes, pigmentos não nucleantes e suas misturas. Exemplos de tinturas não nucleantes são Solvente Amarelo 21 (disponível comercialmente como Amarelo Oracet& 160 FA da BASF SE) ou Solvente Azul 104 (disponível comercialmente como Azul Solvaperm& 2B da Clariant). Exemplos de pigmentos não nucleantes são Pigmento Marrom 24 (disponível comercialmente como Amarelo Sicotanê K 2011 FG da BASF SE). São também úteis como componente E pequenas quantidades de pelo menos um pigmento branco. Pigmentos brancos apropriados são dióxido de titânio (Pigmento Branco 6), sulfato de bário (Pigmento Branco 22), sulfeto de zinco (Pigmento Branco 7) etc. Em realização específica, o material de modelagem de acordo com a presente invenção compreende 0,001% a 0,5% em peso de pelo menos um pigmento branco como componente E. O material de modelagem pode compreender, por exemplo, 0,05% em peso de dióxido de titânio Kronos 2220 da Kronos.
[00108] A forma e a quantidade da adição são orientadas pela matiz, ou seja, a tonalidade desejada da cor preta. Com Solvente Amarelo 21, por exemplo, é possível mover a tonalidade da cor preta no espaço de coloração CIELAB, por exemplo, de b* = -1,0 na direção de +b*, ou seja, na direção do amarelo. Este método é conhecido pelos técnicos no assunto como sombreamento de coloração. Realiza-se medição de acordo com DIN 6174, Colorimetric evaluation of colour coordinates and colour differences according to the approximately uniform CIELAB colour space ou padrão sucessor.
[00109] Também é possível o uso conjunto de fuligem como componente E. As composições de acordo com a presente invenção compreendem, por exemplo, 0,01% a 1% em peso, preferencialmente 0,03% a 0,5% em peso, particularmente 0,05% a 0,3% em peso, de fuligem. Fuligem, também conhecida como fuligem industrial, é uma modificação de carbono com alta razão entre superfície e volume, que consiste de 80% a 99,5% em peso de carbono. A extensão específica de fuligem é de cerca de 10 a 1500 m2/g (BET). A fuligem pode haver sido produzida na forma de fuligem de canal, fuligem de fornalha, fuligem de chama, fuligem de pirólise ou fuligem de acetileno. Os diâmetros de partículas encontram-se na faixa de 8 a 500 nm, tipicamente 8 a 110 nm. Fuligem também é conhecida como pigmento preto 7 ou preto lâmpada 6. Pretos corantes são fuligens nanoparticuladas que, devido à sua baixa granulometria, perdem cada vez mais a tonalidade marrom base de fuligens convencionais.
[00110] Aditivos E preferidos apropriados são lubrificantes e estabilizantes de calor, mas também retardantes de chama, estabilizantes de luz (estabilizantes de UV, absorventes de UV ou bloqueadores de UV), tinturas, agentes nucleantes, pigmentos metálicos, flocos metálicos, partículas revestidas com metal, agentes antiestática, aditivos de condutividade, agentes de retirada do molde, abrilhantadores ópticos, desespumantes etc.
[00111] Como componente E, os materiais de modelagem de acordo com a presente invenção podem compreender preferencialmente 0,01% a 3% em peso, de preferência específica 0,02% a 2% em peso, particularmente 0,05% a 1,0% em peso, de pelo menos um estabilizante de calor com base no peso total da composição.
[00112] Os estabilizantes de calor são preferencialmente selecionados a partir de compostos de cobre, aminas aromáticas secundárias, fenóis estericamente obstruídos, fosfitos, fosfonitos e suas misturas.
[00113] Caso seja utiizado um composto de cobre, a quantidade de cobre é preferencialmente de 0,003% a 0,5% em peso, de preferência específica 0,005% a 0,3% em peso, de preferência específica 0,01% a 0,2% em peso, com base no peso total da composição.
[00114] Caso sejam utilizados estabilizantes com base em aminas aromáticas secundárias, a quantidade desses estabilizantes é preferencialmente de 0,2% a 2% em peso, de preferência específica de 0,2% a 1,5% em peso, com base no peso total da composição.
[00115] Caso sejam utilizados estabilizantes com base em fenóis estericamente obstruídos, a quantidade desses estabilizantes é preferencialmente de 0,1% a 1,5% em peso, de preferência específica de 0,2% a 1% em peso, com base no peso total da composição.
[00116] Caso sejam utilizados estabilizantes com base em fosfitos e/ou fosfonitos, a quantidade desses estabilizantes é preferencialmente de 0,1% a 1,5% em peso, de preferência específica de 0,2% a 1% em peso, com base no peso total da composição.
[00117] Compostos E apropriados de cobre mono ou bivalente são, por exemplo, sais de cobre mono ou bivalente com ácidos orgânicos ou inorgânicos ou com fenóis mono ou di-hídricos, óxidos de cobre mono ou bivalente ou os complexos de sais de cobre com amônia, aminas, amidas, lactamas, cianetos ou fosfinas, preferencialmente os sais de Cu(l) ou Cu(ll) de ácidos halídricos ou de ácidos cianídricos, ou os sais de cobre de ácidos carboxílicos alifáticos. Dá-se preferência específica aos compostos de cobre monovalentes CuCl, CuBr, Cul, CuCN e Cu2O, bem como aos compostos de cobre bivalentes CuCl2, CuSO4, CuO, acetato de cobre (Il) ou estearato de cobre (Il).
[00118] Os compostos de cobre são disponíveis comercialmente e/ou sua produção é conhecida pelos técnicos no assunto. O composto de cobre pode ser utilizado intrinsecamente ou na forma de concentrados. Deve-se compreender concentrado como indicando um polímero, preferencialmente da mesma natureza química do componente A, que compreende o sal de cobre em alta concentração. O uso de concentrados é um processo costumeiro, particularmente empregado com frequência quando quantidades muito pequenas de um insumo necessitam ser adicionadas. É vantajoso empregar os compostos de cobre em combinação com haletos metálicos adicionais, particularmente haletos de metais alcalinos, tais como Nal, KI, NaBr e KBr, em que a razão molar entre haleto metálico e haleto de cobre é de 0,5 a 20, preferencialmente 1 a 10 e, de preferência específica, 3 a
7.
[00119] Exemplos particularmente preferidos de estabilizantes que são baseados em aminas aromáticas secundárias e úteis de acordo com a presente invenção incluem adutos de fenilenodiamina com acetona (NaugardO A), adutos de fenilenodiamina com ácido linolênico, 4,4'- bis(a,a-dimetilbenzil)difenilamina (NaugardO 445), N,N'-dinaftil-p- fenilenodiamina, N-fenil-N'-ciclo-hexil-p-fenilenodiamina ou misturas de dois ou mais destes.
[00120] Exemplos preferidos de estabilizantes que podem ser empregados de acordo com a presente invenção e baseados em fenóis estericamente obstruídos incluem N,N'-hexametilenobis-3-(3,5-diterc-butil-4- hidroxifenil)opropionamida, glicol éster de ácido (bis)3,3-bis(4'-hidróxi-3'-terc- butilfenil)butanoico, bis(3-(3,5-diterc-butil-4-hidroxifenil))propionato de 2,1”- tioetila, 4,4'-butilidenobis(3-metil-6-terc-butilfenol), — 3-(3-terc-butil-4-hidróxi-5- metilfenil)propiononato de trietileno glicol ou misturas de dois ou mais destes estabilizantes.
[00121] Fosfitos e fosfonitos preferidos são fosfito de trifenila, fosfito de difenil alquila, fosfito de fenil dialquila, fosfito de tris(nonilfenila), fosfito de trilaurila, fosfito de trioctadecila, fosfito de diestearil pentaeritritila, fosfito de tris(2,4-diterc-butilfenila), bifosfito de di-isodecil pentaeritritila, bifosfito de bis(2,4-diterc-butilfenil) pentaeritritila, bifosfito de bis(2,6-diterc-butil-4-metilfenil) pentaeritritla, —bifosfito de di-isodecilóxi pentaeritritila, bifosfito de bis(2,4-diterc-butil-6-metilfenil) pentaeritritila, bifosfito de bis(2,4,6-tris(terc-butilfenil)) pentaeritritila, trifosfito de triestearilsorbito|, bifosfonito “de tetraquis(2,4-diterc-butilfenil)-4,4”-bifenileno, — 6-iso-octilóxi- 2,4,8,10-tetraterc-butil-12H-dibenzo-[d,9]-1,3,2-dioxafosfocina, 6-fluoro- 2,4,8,10-tetraterc-butil-12-metildibenzo-[d,9]-1,3,2-dioxafosfocina, fosfito de bis(2,4-diterc-butil-6-metilfenil)metila “e fosfito de bis(2,4-diterc-butil-6- metilfenil)etila. Dá-se preferência específica a fosfito de tris[2-terc-butil-4-tio(2'- metil-4'-hidróxi-5'-terc-butil)fenil-5-metillfenila e fosfito de tris(2,4-diterc- butilfenila) (Hostanox& PAR2A4: disponível comercialmente por meio da BASF SE).
[00122] Uma realização preferida do estabilizante de calor consiste na combinação de estabilizantes de calor orgânicos (especialmente Hostanox& PAR 24 e Irganox& 1010), um epóxido com base em bisfenol À (especialmente Epikote& 1001) e estabilização de cobre com base em Cul e Kl. Um exemplo de mistura estabilizante disponível comercialmente que consiste de estabilizantes orgânicos e epóxidos é Irgatec& NC66 da BASF SE. Prefere-se especialmente estabilização de calor com base em Cul e KI. Exceto pela adição de cobre ou compostos de cobre, o uso de compostos de metais de transição adicionais, especialmente sais metálicos ou óxidos metálicos do grupo VB, VIB, VIIB ou VIIIB da Tabela Periódica, é descartado. Além disso, é preferível não adicionar metais de transição do grupo VB, VIB, VIIB ou VIIIB da Tabela Periódica, tais como pó de ferro ou pó de aço, ao material de modelagem de acordo com a presente invenção.
[00123] Os materials de modelagem de acordo com a presente invenção compreendem 0% a 15% em peso, de preferência específica 0% a 10% em peso, com base no peso total da composição, de pelo menos um retardante de chama como aditivo E. Quando os materiais de modelagem de acordo com a presente invenção compreenderem pelo menos um retardante de chama, ele ocorre preferencialmente em quantidade de 0,01 a 15% em peso, de preferência específica de 0,1 a 10% em peso, com base no peso total da composição. Retardantes de chama apropriados incluem retardantes de chama livres de halogênio e que contêm halogênio, bem como seus sinérgicos (vide também Gãâchter/Múller, 3º edição, 1989, Hanser Verlag,
capítulo 11). Retardantes de chama livres de halogênio preferidos são fósforo vermelho, sais fosfínicos ou bifosfínicos e/ou retardantes de chama que contêm nitrogênio, tais como melamina, cianurato de melamina, sulfato de melamina, borato de melamina, oxalato de melamina, fosfato de melamina (primário e secundário) ou pirofosfato de melamina secundário, melamina de ácido bórico de neopentil glicol, guanidina e seus derivados conhecidos pelos técnicos no assunto, bem como fosfato de melamina polimérico (CAS Nº 56386-64-2 e 218768-84-4, bem como EP-A-10 95 030), polifosfato de amônio, isocianurato de tris-hidroxietila (opcionalmente também polifosfato de amônio em mistura com isocianurato de tris-hidroxietila) (EP-A-058 456 7). Retardantes de chama que contêm N ou P adicionais ou condensados de PN apropriados como retardantes de chama, bem como seus sinérgicos costumeiros, tais como óxidos ou boratos, podem ser encontrados em DE-A-10 2004 049 342. Retardantes de chama halogenados apropriados são, por exemplo, policarbonatos bromatados oligoméricos (BC 52, Great Lakes) ou acrilatos de polipentabromobenzila com N maior que 4 (bromo do Mar Morto FR 1025), produtos de reação de tetrabromobisfenol A com epóxidos, estirenos poliméricos ou oligoméricos bromatados, declorano, que são normalmente utilizados com óxidos de antimônio como sinérgicos (para detalhes e retardantes de chama adicionais, vide DE-A-10 2004 050 025).
[00124] Os materials de modelagem de poliamida são produzidos por meio de processos intrinsecamente conhecidos. Estes incluem a mistura dos componentes nas proporções em peso apropriadas. A mistura dos componentes é preferencialmente realizada sob temperaturas elevadas por meio de mistura conjunta, combinação, amassamento, extrusão ou rolamento. A temperatura durante a mistura encontra-se preferencialmente em faixa de 220 ºC a 340 ºC, de preferência específica de 240 ºC a 320 ºC, especialmente de 250 ºC a 300 ºC. Processos apropriados são conhecidos pelos técnicos no assunto.
[00125] Moldes/artigos moldados:
[00126] A presente invenção refere-se adicionalmente a moldes e artigos moldados produzidos utilizando-se os materiais de molde de poliamida de acordo com a presente invenção.
[00127] Artigos moldados são construídos a partir de uma série, ou seja, dois ou mais moldes, particularmente por meio de soldagem.
[00128] Os materiais de molde de poliamida podem ser utilizados para a produção de moldes e artigos moldados por meio de quaisquer métodos de processamento apropriados desejados. Métodos de processamento apropriados são especialmente modelagem por injeção, extrusão, coextrusão, termoformação ou qualquer outro método de modelagem de polímeros conhecido. Estes e outros exemplos podem ser encontrados, por exemplo, em Einfârben von Kunststoffen (Coloração de Plásticos), VDI-Verlag, ISBN 3-18-404014-3.
[00129] Os materials de modelagem de poliamida que podem ser obtidos por meio do processo de acordo com a presente invenção são ainda convenientemente apropriados para uso para aplicações automotivas e para produção de moldes para componentes elétricos e eletrônicos, que incluem especialmente o setor de alta temperatura.
[00130] Uma realização específica são moldes ou artigos moldados na forma ou como parte de componente para o setor automotivo, especialmente selecionado a partir de coberturas superiores de cilindros, coberturas de motores, abrigos para refrigeradores de ar de admissão, válvulas de refrigeradores de ar de admissão, canos de entrada, condutores de entrada, conectores, engrenagens, impulsores de ventiladores, tanques de água de refrigeração, abrigos ou partes de abrigo para trocadores de calor, refrigeradores, refrigeradores de ar de admissão, termostatos, bombas d'água,
elementos de aquecimento e partes de fixação.
[00131] Usos possíveis no interior de automóveis são painéis de instrumentos, chaves de coluna de direção, componentes de assento, encostos para a cabeça, consoles centrais, componentes de caixa de câmbio e módulos de porta e possíveis usos no lado externo de automóveis destinam-se a coberturas de pilares A, B, C ou D, spoilers, maçanetas de portas, componentes de espelhos externos, componentes de limpadores de para-brisas, abrigos protetores de limpadores de para-brisas, grades decorativas, faixas de cobertura, trilhos de teto, molduras de janelas, molduras de teto solar, coberturas de antena, luzes frontais e traseiras, capôs de motores, coberturas superiores de cilindros, canos de entrada, limpadores de para-brisas e partes de carroceria externa.
[00132] Uma realização específica adicional são os moldes ou artigos moldados isolados ou como partes de um componente ativo ou passivo elétrico ou eletrônico, de uma placa de circuito impresso, parte de placa de circuito impresso, componente de abrigo, filme, fio, mais especificamente na forma ou como parte de chave, plugue, mancal, distribuidor, relé, resistor, capacitor, enrolamento ou corpo de enrolamento, lâmpada, diodo, LED, transistor, conector, regulador, circuito integrado (CI), processador, controlador, elemento de memória e/ou sensor.
[00133] Possíveis usos das poliamidas de acordo com a presente invenção para o setor doméstico e a cozinha destinam-se à produção de componentes de eletrodomésticos para a cozinha, tais como fritadeiras, ferros, botões e também aparelhos para o setor de lazer e jardim, como componentes de sistemas de irrigação, equipamento de jardim e maçanetas de portas.
[00134] A composição de poliamida para a produção de moldes é produzida por meio de processos intrinsecamente conhecidos. Faz-se referência no presente aos processos mencionados acima de produção da composição de poliamida. Estes incluem a mistura dos componentes nas proporções em peso apropriadas. A mistura dos componentes é preferencialmente realizada sob temperaturas elevadas por meio de mistura conjunta, combinação, amassamento, extrusão ou rolamento. A temperatura durante a mistura encontra-se preferencialmente em faixa de 220 “ºC a 340 “ºC, de preferência específica de 240 ºC a 320 “ºC, especialmente de 250 “ºC a 300 ºC. A mistura prévia de componentes individuais pode ser conveniente. Também é adicionalmente possível produzir os moldes diretamente a partir de uma mistura física (mistura seca) de componentes previamente misturados e/ou componentes individuais que foram produzidos bem abaixo do ponto de fusão da poliamida. Neste caso, a temperatura durante a mistura é preferencialmente de O ºC a 100 ºC, de preferência específica 10 ºC a 50 ºC, particularmente à temperatura ambiente (25 ºC). Os materiais de modelagem podem ser processados em moldes por meio de processos costumeiros, tais como por meio de extrusão ou modelagem por injeção. Os mencionados materiais são especialmente apropriados, por exemplo, para materiais de cobertura, abrigos, partes de acessórios, sensores, para aplicações, por exemplo, nos setores automotivo, de engenharia elétrica, eletrônico, de telecomunicações, tecnologia da informação, computador, doméstico, esportivo, médico ou de entretenimento.
[00135] As composições de poliamida de acordo com a presente invenção são especialmente apropriadas para a produção de moldes soldáveis e moldes soldados (produzidos a partir dos moldes soldáveis por meio de soldagem). Os artigos moldados (soldados) exibem boas propriedades mecânicas após soldagem. Especialmente após envelhecimento térmico por 2000 horas a 180 “ºC, a resistência à tensão ou tensão na quebra dos artigos moldados soldados é mantida em grande parte. A resistência à tensão ou tensão na quebra para artigos moldados soldados cai apenas levemente após tratamento com calor por 500 horas a 180 ºC. O envelhecimento térmico é, portanto, conduzido de forma análoga a especificações comumente utilizadas da indústria automotiva.
[00136] O uso dos materiais de modelagem de acordo com a presente invenção e, particulammente, o uso conjunto das copoliamidas/terpoliamidas e, opcionalmente, nigrosina e os polióis podem, portanto, aprimorar significativamente a costura de soldagem, inicialmente e após envelhecimento. As desvantagens dos materiais de modelagem descritos em WO 2010/014801 e EP-B-1.060.216 para aplicações relevantes podem, portanto, ser superadas. Os artigos modelados produzidos a partir das composições de poliamida por meio de soldagem de pelo menos dois moldes exibem resistência de costura por solda antes e depois de envelhecimento térmico e oxidativo.
[00137] A soldagem dos artigos moldados pode ser conduzida por meio de qualquer método de soldagem desejado, tal como por meio de solda por fricção, solda por gás quente ou solda por feixe, tal como solda por transmissão de laser. Métodos de soldagem correspondentes são conhecidos pelos técnicos no assunto e descritos, por exemplo, em WO 2013/139802.
[00138] A presente invenção é elucidada mais especificamente pelos exemplos abaixo.
[00139] Foram utilizados os materiais de insumos a seguir: A/1: Poliamida 6: UltramidO& B27 da BASF SE, ponto de fusão: 222 ºC, número de viscosidade (0,5% em H2SO4s a 96%): 150 cm?/g. Os números de viscosidade das poliamidas foram determinados de acordo com ISO 307 a 25"C.
A/2: copolímero de poliamida 6/poliamida 66: Ultramidº C27 da
BASF SE, ponto de fusão: 195 ºC a 197 ºC, número de viscosidade (0,5% em H2SO4 a 96%): 145 cm?/g. Os números de viscosidade das poliamidas foram determinados de acordo com ISO 307 a 25ºC.
B: fibra de vidro: NEG — T249H, fabricante: Nippon Electric Glass (Malásia) SDN. BHD., diâmetro médio: 10,5 um, comprimento: 3 mm.
C: Nigrosina/Solvente Preto 7, fabricante: Colloids Ltd.
D/1: estabilizante de calor: Cul/KIl em razão molar de 1:4.
D/2: dipentaeritritol (CAS: 126-58-9).
E: lubrificante: EBS, fabricante: Lonza Cologne GmbH, etilenobis(estearilamida) (diesteariletilenodiamida), CAS Nº 110-30-5.
[00140] Os ingredientes relacionados na Tabela 1 abaixo foram previamente misturados em misturador por tombamento por dez minutos e extrudados em seguida através de um extrusor de roscas gêmeas que possui diâmetro de 25 mm e razão L/D de 44 em temperatura de cilindro de 300 ºC e peletizados. Com este propósito, o material peletizado de poliamida com coloração natural foi seco em primeiro lugar em forno de secagem a 100 ºC por quatro horas, de forma que o teor de umidade fosse de menos de 0,1%. O material de pelota obtido foi moldado por injeção em uma máquina de modelagem por injeção sob temperatura de fusão de 300 ºC para gerar placas que possuem 2 mm de espessura e dimensões de 60 x 60 mm e foram avaliadas visual e analiticamente. As propriedades mecânicas foram determinadas de acordo com DIN ISO 527 ou 179-2/1 eU ou 179-2/1 eAf (versão 2017).
[00141] A produção dos artigos moldados soldados foi conduzida conforme descrito abaixo. Com este propósito, placas que possuem dimensões de (110 x 110 x 4) mm? foram produzidas por meio de modelagem por injeção. Conforme exibido na Fig. 1, as placas foram divididas em posição central e soldadas após a compensação. Amostras de tensão que possuem costura de solda central correspondente foram preparadas a partir das placas soldadas. A área periférica foi descartada. A soldagem por vibração foi realizada com uma máquina Branson Tipo M-102H (cerca de 240 Hz) com os parâmetros a seguir: Amostra de teste leeometia = placa (ommx11Ommx4mm) Condicionamento antes da armazenagem Secagem a 80 ºC/48 h, vácuo - Teste Secagem a 80 ºC/48 h, vácuo Teste de soldagem: [Método inear, longitudinal Pressão de união, MPa 1,0/2,0/4,0 Amplitude, mm fo | Número de testes por configuração, milímetros EB
[00142] O teste de tensão foi conduzido com um aparelho de teste de tensão Zwick Tipo 1446 (10 mm/min, temperatura ambiente).
[00143] O envelhecimento térmico foi realizado de acordo com padrões automotivos típicos. Com este propósito, um forno de recirculação teve sua temperatura controlada na temperatura correta. Antes dos testes correspondentes, as amostras foram secas a 80 ºC por 48 horas sob pressão abaixo da atmosférica. Elas foram armazenadas em seguida pelo tempo especificado em um forno com temperatura controlada.
[00144] A Fig. 1 exibe esquematicamente a divisão da placa moldada por injeção na parte superior esquerda, a solda das duas partes na parte superior direita e a divisão da placa soldada para obter as amostras de teste 1, 2 e 3 no fundo. A região periférica sombreada é descartada.
TABELA 1
ATE Az (027) Lo TT» [E GP) so | so Die DiPenta) LL ese os] E (EBS) 02 | o2 e (Nigrosina)
DA CUK) [os [os [os | os Módulo elástico [Pa] Tensão na quebra [MPa] Alongamento na quebra [%] | 40 [40 [3a | 3,8 3,8 Resistência a impactos Charpy [kJ/m?] | 91 eo [72 | 83 || Manutenção da tensão na quebra a 180 ºC/2000 horas [] 84 95 ho Tensão na quebra para artigos moldados soldados [MPa] | 83 | 86 | 6 | 81 | e85| Tensão na quebra para artigos moldados soldados após 42 39 49 64 65 envelhecimento térmico [MPa] Manutenção da tensão na quebra para artigo moldado soldado a 180 *C/500 horas [%] 51 [45 7677 Temperatura de cristalização, início [ºC] | 184 | 179 | 184 | 178 | 176 | Temperatura de cristalização, pico [ºC]
[00145] O exemplo comparativo C1 descreve formulação tradicional para o setor automotivo. O exemplo comparativo C2 exibe o uso conjunto de uma copoliamida. Nestes dois casos, o alongamento na quebra após envelhecimento térmico para artigos moldados soldados é insuficiente.
[00146] O exemplo comparativo C3 refere-se ao uso de álcool póli-hídrico em um material de modelagem de poliamida. O alongamento na quebra para artigos moldados soldados é insuficiente. Apenas por meio de combinação da copoliamida com o álcool póli-hídrico nos materiais de modelagem, é atingida tensão de quebra suficiente do artigo moldado soldado antes e depois do envelhecimento por calor.
Claims (14)
1. COMPOSIÇÃO DE POLIAMIDA, caracterizada por compreender: a. 30% a 99,9% em peso de uma mistura de poliamida como componente A composta de poliamida alifática A1 e terpoliamida ou copoliamida alifática A2, em que a razão em peso entre A1 e A2 é de 55:45 a 95:5; b. 0% a 60% em peso de fibras de vidro como componente B; Cc. 0% a 2% em peso de nigrosina como componente C; d. 0,1% a 10% em peso de pelo menos um álcool póli-hídrico que compreende mais de dois grupos hidroxila e peso molecular numérico médio (Mn) de menos de 2000 como componente D; e e. 0% a 20% em peso de aditivos adicionais como componente E; em que as quantidades relatadas que somam 100% em peso são baseadas no total da composição.
2. COMPOSIÇÃO DE POLIAMIDA de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo componente D ser selecionado a partir de: pentaeritritol, dipentaeritritol, tripentaeritritol, ditrimetilolpropano, D-manitol, D- sorbitol e xilitol.
3. COMPOSIÇÃO DE POLIAMIDA de acordo com qualquer das reivindicações | ou 2, caracterizada pela poliamida alifática A ser selecionada a partir de PA 4, PA 5, PA 6, PA 7, PA 8, PA 9, PA 10, PA 11, PA 12, PA 46 , PA 66, PA 69, PA 610, PA 612, PA 96, PA 99, PA 910, PA 912 e PA 1212.
4, COMPOSIÇÃO DE POLIAMIDA de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pela poliamida alifática A ser selecionada a partir de PA 6, PA 66 e suas misturas.
5. COMPOSIÇÃO DE POLIAMIDA de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 4, caracterizada pela terpoliamida ou copoliamida alifática ser construída a partir de monômeros de duas ou três poliamidas selecionadas a partir de PA 4, PA 5, PA6, PA 7, PA 8, PA 9, PA 10, PA 11, PA 12, PA 46, PA 66, PA 69, PA 610, PA 612, PA 96, PA 99, PA 910, PA 912 e PA
1212.
6. COMPOSIÇÃO DE POLIAMIDA de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pela copoliamida alifática ser um copolímero PA 6/PA 66.
7. COMPOSIÇÃO DE POLIAMIDA de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 6, caracterizada por 0,1% a 2% em peso de nigrosina estarem presentes como componente C.
8. PROCESSO DE PRODUÇÃO DE COMPOSIÇÕES de poliamida conforme definido em qualquer das reivindicações 1 a 7, caracterizada pela mistura dos ingredientes mediante aquecimento até temperatura na faixa de 160 ºC a 340 ºC.
9. USO DE COMPOSIÇÃO de poliamida conforme definido em qualquer das reivindicações 1 a 7, caracterizado para produção de moldes soldáveis ou artigos moldados soldados.
10. MOLDE SOLDÁVEL ou artigo moldado soldado caracterizado por ser composto de uma composição de poliamida conforme definido em qualquer das reivindicações 1 a 7.
11. USO DE ÁLCOOIS PÓLI-HÍDRICOS contêm mais de dois grupos hidroxila e peso molecular numérico médio (Mn) de menos de 2.000 em composições de poliamida caracterizado por compreender pelo menos uma poliamida e pelo menos uma copoliamida ou terpoliamida para aumento da resistência da costura de solda após envelhecimento térmico de artigos moldados produzidos por meio de soldagem de pelo menos dois moldes compostos da composição de poliamida.
12. PROCESSO DE AUMENTO DA RESISTÊNCIA DE COSTURA de solda após o envelhecimento térmico de artigos moldados produzidos com composições de poliamida caracterizado por compreender pelo menos uma poliamida e pelo menos uma copoliamida ou terpoliamida por meio de soldagem de pelo menos dois moldes, em que, antes da produção dos moldes e do artigo moldado, a composição de poliamida é misturada com 0,1% a 10% em peso com base na composição total de poliamida de pelo menos um álcool póli-hídrico que contém mais de dois grupos hidroxila e peso molecular numérico médio (Mn) de menos de 2000.
13. USO de acordo com a reivindicação 11 ou processo de acordo com a reivindicação 12, em que a composição de poliamida é construída conforme definido em qualquer das reivindicações 1 a 7.
14. — COMPOSIÇÃO DE POLIAMIDA de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 7 ou uso ou processo de acordo com qualquer das reivindicações 11 a 13, em que o ponto de cristalização da mistura da pelo menos uma poliamida e pelo menos uma copoliamida ou terpoliamida na composição de poliamida é menor que os pontos de cristalização da pelo menos uma poliamida e pelo menos uma copoliamida ou terpoliamida.
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