BR112020004370B1

BR112020004370B1 - Composição protetora solar contra radiação ultravioleta, produto cosmético, método de produção de composições protetoras contra radiação ultravioleta

Info

Publication number: BR112020004370B1
Application number: BR112020004370-2A
Authority: BR
Inventors: Yannick Rigg; Richard Rigg
Original assignee: Vizor, Llc
Priority date: 2017-09-05
Filing date: 2018-08-31
Publication date: 2022-08-30
Also published as: JP2020532574A; US20210369576A1; EP3678633A1; WO2019050788A1; US11679068B2; EP3678633B1; BR112020004370A2; DE112018004752T5; JP7084986B2; CN111182884A; EP3678633A4; CN111182884B

Abstract

São relatadas composições protetoras solares contra radiação ultravioleta, que possuem partículas inorgânicas de óxido metálico micronizadas, selecionadas a partir de óxido de zinco, dióxido de titânio e suas misturas, em que as partículas inorgânicas são revestidas com um aduto de hidróxi cinamato e silanol e as quantidades do aduto nas partículas inorgânicas encontram-se em razão em peso relativa de 1:200 a 1:4.

Description

REFERÊNCIA CRUZADA A PEDIDOS RELACIONADOS

[001] A presente invenção refere-se e reivindica prioridade do Pedido Norte-Americano com número de série 62/554.069, depositado em cinco de setembro de 2017.

FIGURA SELECIONADA PARA PUBLICAÇÃO

[002] Nenhuma.

CAMPO DA INVENÇÃO

[003] A presente invenção refere-se a partículas de óxido metálico inorgânico úteis como componentes de agente de filtro solar para composições de cuidados pessoais e com a pele.

Antecedentes da Invenção

[004] A luz do sol pode causar sérios danos à pele humana e ser destrutiva para os cabelos. Sabe-se que segmentos ultravioleta da luz solar aceleram o fotoenvelhecimento da derme humana. Exposição aguda pode até causar eritema doloroso. Por estas razões, os químicos de cosmética frequentemente combinam agentes filtros solares orgânicos nas suas formulações. O espectro de radiação UVA e UVB é normalmente abordado por coquetéis de dois ou mais agentes de filtro solar orgânicos.

[005] Infelizmente, agentes de filtro solar do tipo orgânico sofrem certos problemas. Sob o bombardeio de radiação ultravioleta, os próprios filtros solares orgânicos sofrem degradação. A fotoestabilidade pode durar apenas algumas horas. Consumidores que acreditam que estão totalmente protegidos com sua loção de filtro solar frequentemente se expõem por tempo superior ao limite da fotoestabilidade. Um segundo problema é o fato de que agentes filtros solares orgânicos importantes, sob certas condições, são propensos a causar irritação da pele.

[006] Recentemente, demonstrou-se que óxido de zinco microfino e óxido de titânio microfino causam deflexão da radiação ultravioleta do tipo UVA e UVB. A fotoestabilidade e a irritação da pele não são mais problemas. Mas, com qualquer nova tecnologia, surgem problemas. Um problema é o espaço de formulação. Existe um limite de quantas partículas de óxido metálico podem ser suspensas em um filtro solar ou composição de cuidados pessoais. São necessárias formas de elevar o fator de proteção solar (FPS), mantendo ao mesmo tempo o nível de partículas de óxidos metálicos constante.

[007] A literatura no estado da técnica inclui os relatórios descritivos a seguir. A Patente Norte-Americana 5.587.148 (Mitchell e Mitchnik) descreve, como agente filtro solar, uma dispersão de partículas micronizadas de óxido de zinco com diâmetro de menos de 0,2 mícron (200 nm).

[008] A Patente Norte-Americana 8.623.386 B2 (Schlossman et al) descreve partículas de óxido metálico revestidas utilizadas como pigmentos em composições cosméticas. Relata-se que essas partículas são disponíveis com tamanho de partículas primário de menos de 200 nm e também com grau pigmentar com tamanhos de mais de 200 nm. Os revestimentos são preferencialmente éster de jojoba, mas podem ser também selecionados a partir de cera de soja, cera de candelila, óleo de rícino, óleo de coco, óleo de noz macadâmia e mesmo muitas frações de óleo mineral.

[009] A Patente Norte-Americana 9.254.398 (Schlossman et al) descreve uma série de óxidos metálicos micronizados em pó revestidos em duas camadas com boa capacidade de autodispersão. Estes se destinam a ser ingredientes de produtos cosméticos, tais como maquiagem, batom, esmalte de unhas, sombra para os olhos e máscaras. A primeira das duas camadas é trietoxicaprililsilano. O segundo revestimento, externo, é ácido póli-hidroxiesteárico.

DESCRIÇÃO RESUMIDA DA INVENÇÃO

[0010] São relatadas composições protetoras solares contra radiação ultravioleta que contêm partículas inorgânicas de óxido metálico micronizadas selecionadas a partir do grupo que consiste de óxido de zinco, dióxido de titânio e suas misturas, em que as partículas inorgânicas são revestidas com um aduto de hidróxi cinamato e silanol ou silsesquioxano, e as quantidades entre o aduto e as partículas inorgânicas encontram-se em razão em peso relativa de 1:200 a 1:4.

[0011] São adicionalmente fornecidos produtos cosméticos com base em: i. composições protetoras solares contra radiação ultravioleta que incluem partículas inorgânicas de óxido metálico micronizadas selecionadas a partir do grupo que consiste de óxido de zinco, dióxido de titânio e suas misturas, em que as partículas inorgânicas são revestidas com um aduto de hidróxi cinamato e silanol ou silsesquioxano, e as quantidades entre o aduto e as partículas inorgânicas encontram-se em razão em peso relativa de 1:200 a 1:4; e ii. um veículo dermatologicamente aceitável que sustenta as composições protetoras solares contra radiação ultravioleta, em que as composições estão presentes no veículo em razão em peso relativa de 1:100 a 1:4.

[0012] É ainda adicionalmente fornecido um método de produção de composições protetoras contra radiação ultravioleta que inclui as etapas a seguir: i. fornecimento, em forma de pó, de partículas inorgânicas de óxido metálico micronizadas selecionadas a partir do grupo que consiste de óxido de zinco, dióxido de titânio e suas misturas; ii. preparação de um aduto de revestimento por meio do fornecimento de silanol ou silsesquioxano, e mistura do silanol ou do silsesquioxano com hidróxi cinamato; iii. combinação, em um recipiente, do aduto com a forma em pó das partículas inorgânicas de óxido metálico para criar partículas inorgânicas rodeadas por um revestimento do aduto, em que as quantidades entre o aduto e as partículas inorgânicas encontram-se em razão em peso relativa de 1:200 a 1:4; e iv. descarregamento das partículas revestidas do recipiente.

[0013] Segundo outro aspecto alternativo da presente invenção, é fornecida uma composição protetora solar contra radiação ultravioleta, que compreende: partículas inorgânicas de óxido metálico micronizadas selecionadas a partir do grupo que consiste de óxido de zinco, dióxido de titânio e suas misturas, em que as partículas inorgânicas são revestidas com um aduto de hidróxi cinamato e silanol ou silsesquioxano e as quantidades do aduto e das partículas inorgânicas encontra-se em razão em peso relativa de 1:200 a 1:4, incluindo todas as razões nesta faixa, por exemplo, em razões de 1:199, 1:198... a ...1:5, 1:4.

[0014] Segundo outro aspecto alternativo da presente invenção, é fornecida uma composição protetora solar contra radiação ultravioleta, em que o hidróxi cinamato é um éster C1-C8 de um ácido selecionado a partir do grupo que consiste de ácido ferúlico, ácido cafeico e ácido clorogênico.

[0015] Segundo outro aspecto alternativo da presente invenção, é fornecida uma composição protetora solar contra radiação ultravioleta, em que o éster C1-C8 é selecionado a partir do grupo que consiste de metila, etila, propila, isopropila e suas misturas.

[0016] Segundo outro aspecto alternativo da presente invenção, é fornecida uma composição protetora solar contra radiação ultravioleta, em que o hidróxi cinamato em forma de ácido é selecionado a partir do grupo que consiste de ácido ferúlico, ácido cafeico e ácido clorogênico.

[0017] Segundo outro aspecto alternativo da presente invenção, é fornecida uma composição protetora solar contra radiação ultravioleta, em que o aduto e as partículas inorgânicas estão presentes em razão em peso relativa de 1:100 a 1:10, incluindo todas as razões nessa faixa, por exemplo, em razões de 1:99, 1:98... a ...1:11, 1:10.

[0018] Segundo outro aspecto alternativo da presente invenção, é fornecida uma composição protetora solar contra radiação ultravioleta, em que as partículas inorgânicas possuem tamanho de partícula primário que varia de 5 a 150 nm, incluindo todos os tamanhos de partículas nessa faixa, por exemplo, tamanhos de 5,5 nm... a ...148 nm, 149 nm e 150 nm.

[0019] Segundo outro aspecto alternativo da presente invenção, é fornecida uma composição protetora solar contra radiação ultravioleta, em que a razão em peso relativa entre o hidróxi cinamato e o silanol é razão em peso relativa que varia de 1:20 a 20:1, incluindo qualquer razão dentro dessa faixa, por exemplo, em razões de 1:19, 1:18... a ...19:1, 20:1.

[0020] Segundo outro aspecto alternativo da presente invenção, é fornecida uma composição protetora solar contra radiação ultravioleta, em que o silanol compreende unidades acila C1-C20, alquila ou fenila, em que essas unidades podem apresentar-se em número de um a três e ligar-se diretamente a silício, e uma a três unidades hidroxila ou alcóxi C1-3 que podem ligar-se diretamente ao silício.

[0021] Segundo outro aspecto alternativo da presente invenção, é fornecida uma composição protetora solar contra radiação ultravioleta, em que o alquila C1-C20 é selecionado a partir do grupo que consiste de metila, etila, isopropila, hexila, heptila, octila, decila, laurila, mono- hidroxioctila, di-hidroxioctila e suas combinações.

[0022] Segundo outro aspecto alternativo da presente invenção, é fornecida uma composição protetora solar contra radiação ultravioleta, em que o radical acila C1-C20 é caprila.

[0023] Segundo outro aspecto alternativo da presente invenção, é fornecida uma composição protetora solar contra radiação ultravioleta, em que o silanol é silsesquioxano.

[0024] Segundo outro aspecto alternativo da presente invenção, é fornecido um produto cosmético, que compreende: (i) composições protetoras solares contra radiação ultravioleta que compreendem partículas inorgânicas de óxido metálico micronizadas selecionadas a partir do grupo que consiste de óxido de zinco, dióxido de titânio e suas misturas, em que as partículas inorgânicas são revestidas com um aduto de hidróxi cinamato e silanol ou silsesquioxano, e as quantidades entre o aduto e as partículas inorgânicas encontram-se em razão em peso relativa de 1:200 a 1:4, incluindo todas as razões nessa faixa; e (ii) um veículo dermatologicamente aceitável que sustenta a composição protetora solar contra radiação ultravioleta, em que a composição está presente no veículo em razão em peso relativa de 1:100 a 1:4, incluindo todas as razões nessa faixa, por exemplo, em razões de 1:99, 1:98... a ...1:5, 1:4.

[0025] Segundo outro aspecto alternativo da presente invenção, é fornecido um produto cosmético, em que: o veículo é selecionado a partir do grupo que consiste de água, emolientes, ácidos graxos, álcoois graxos, umectantes, espessantes e suas misturas.

[0026] Segundo outro aspecto alternativo da presente invenção, é fornecido um produto cosmético, em que: a composição protetora solar contra ultravioleta revestida e o veículo estão presentes em razão em peso relativa de 1:50 a 1:1,5, incluindo todas as razões nessa faixa, por exemplo, em razões de 1:49, 1:48... a ...1:1,6, 1:1,5.

[0027] Segundo outro aspecto alternativo da presente invenção, é fornecido um produto cosmético, em que: o veículo está presente em quantidade de 1 a 99,9% em peso do produto cosmético, incluindo qualquer quantidade nessa faixa de 1% a 99,9%.

[0028] Segundo outro aspecto alternativo da presente invenção, é fornecido um produto cosmético, que compreende adicionalmente: filtros solares orgânicos selecionados a partir do grupo que consiste de p-metoxicinamato de 2-etil-hexila, 4,4’-t-butil metoxidibenzoilmetano, salicilato de octila, ácido tetraftalilideno dicânfora sulfônico, benzofenona-3 e suas misturas.

[0029] Segundo outro aspecto alternativo da presente invenção, é fornecido um método de produção de composições protetoras contra radiação ultravioleta, que compreende as etapas de: (i) fornecimento, em forma de pó, de partículas inorgânicas de óxido metálico micronizadas, selecionadas a partir do grupo que consiste de óxido de zinco, dióxido de titânio e suas misturas; (ii) preparação de um aduto de revestimento por meio de fornecimento de silanol ou silsesquioxano e reação do silanol ou do silsesquioxano com hidróxi cinamato; (iii) combinação, em um veículo, do aduto com a forma em pó das partículas inorgânicas de óxido metálico micronizadas para criar partículas inorgânicas rodeadas por um revestimento do aduto, em que as quantidades entre o aduto e as partículas inorgânicas encontram-se em razão em peso relativa de 1:200 a 1:4; e (iv) descarregamento das partículas revestidas do recipiente.

[0030] Os aspectos, características e vantagens acima e outros da presente invenção tornar-se-ão evidentes a partir da descrição a seguir, lida em conjunto com as tabelas anexas.

BREVE DESCRIÇÃO DAS FIGURAS

[0031] Nenhuma.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[0032] Concluiu-se que o FPS de composições formuladas com partículas inorgânicas de óxido metálico micronizadas pode ser aprimorado por meio do revestimento das partículas inorgânicas com um aduto formado entre hidróxi cinamato e silanol ou silsesquioxano.

[0033] A razão em peso relativa entre o aduto e o óxido metálico pode variar de 1:200 a 1:4, especialmente de 1:100 a 1:10, mais especialmente de 1:50 a 1:30 em peso. Quando colocado dentro de um produto cosmético que contém um veículo, a razão em peso relativa entre as composições protetoras solares contra radiação ultravioleta revestidas e o veículo pode variar de 1:100 a 1:4, especialmente de 1:50 a 1:5.

[0034] Os métodos de revestimento de aduto eficazes para uso no presente incluem (1) moagem em alta velocidade, (2) processamento de dióxido de carbono supercrítico e (3) aplicação de calda de solvente com remoção do solvente subsequente.

[0035] Partículas inorgânicas de óxido metálico:

[0036] Óxido de zinco micronizado, dióxido de titânio e suas misturas são os óxidos metálicos mais apropriados. O termo “micronizado” indica óxidos metálicos que possuem tamanho de partículas primário que varia de 5 a 150 nm quando as partículas forem esféricas ou granulares. Caso as partículas sejam aciculares, o tamanho de partículas primário pode variar de 5 a 50 nm em 50 a 150 nm. O tamanho de partículas primário pode ser analisado utilizando-se Microscopia Eletrônica de Transmissão.

[0037] Aduto:

[0038] O primeiro componente do aduto é hidróxi cinamato em forma de ácido ou éster. O éster pode ser um alquil C1-C8 éster selecionado a partir do grupo que consiste de metila, etila, propila, isopropila, fenila e suas misturas. Os cinamatos de éster mais úteis são ferulato de etila, ferulato de metila, metil éster de ácido cafeico, fenetil éster de ácido cafeico e etil éster de ácido cafeico. Os ácidos preferidos são ácido ferúlico, ácido clorogênico e ácido cafeico. Materiais precursores do hidróxi cinamato, tais como 7- hidroxicoumarina, podem também ser eficazes.

[0039] Segundo componente do aduto é silanol. Silanóis apropriados incluem aqueles com unidades alquila C1-C20 e/ou fenila, em que essas unidades podem apresentar-se em número de um a três, mas podem ser convenientemente um único radical alquila ou fenila. Os termos “alquila” e “fenila” podem incluir radicais com um ou mais substituintes hidroxila, metóxi, etóxi, propóxi e suas combinações. Alquilas C1-C20 apropriados, mas não limitadores, podem ser selecionados a partir do grupo que consiste de metila, etila, isopropila, hexila, heptila, octila, decila, laurila, mono-hidroxioctila, di-hidroxioctila, acila C1-20 e suas combinações. É de preferência superior o radical acila octanoíla (também conhecido como caprila).

[0040] Silanol pode também conter um a três substituintes hidroxila. Convenientemente, o silanol pode conter três hidroxilas, formando um silano triol. Silanóis podem ser gerados por meio de hidrólise de grupos alcóxi de silano. Trietoxicaprilsilano, por exemplo, mediante desetoxilação/hidrólise, gera caprililsilanotriol.

[0041] Silsesquioxanos podem ser apropriados como silanol. Silsesquioxanos são compostos de organossilício com a fórmula [RSiO3/2]n, em que R = H, alquila, arila ou alcóxi). Esses silanóis adotam estruturas poliméricas ou em forma de gaiola com ligações Si-O-Si e vértices de Si tetra-hédricos. Silsesquioxanos são membros de silsesquioxanos poliocta- hédricos (“POSS”), dos quais um exemplo é Trisilanol Fenil POSS.

[0042] A razão em peso relativa entre hidróxi cinamato e silanol pode variar de 1:20 a 20:1, especialmente de 1:5 a 5:1, mais especialmente de 1:2 a 2:1 e, particularmente, 1:1.

[0043] Produtos cosméticos:

[0044] Os produtos cosméticos formulados com as partículas protetoras solares de óxido metálico revestidas e aprimoradas normalmente incluem um veículo dermatologicamente aceitável. As quantidades do veículo podem variar de 1 a 99,9%, preferencialmente de 70 a 95%, idealmente de 80 a 90% em peso do produto. Dentre os veículos úteis, encontram-se água, emolientes, ácidos graxos, álcoois graxos, umectantes, espessantes e suas combinações. O veículo pode ser aquoso, anidro ou uma emulsão. Preferencialmente, as composições são aquosas, especialmente emulsões em água e óleo da variedade A/O, O/A ou tríplex A/O/A. Água, quando presente, pode encontrar-se em quantidades que variam de 5 a 98%, preferencialmente 20 a 70%, idealmente de 35 a 60% em peso.

[0045] Água, quando presente como veículo ou de outra forma, pode ser convenientemente incorporada às composições na forma de líquido deionizado, esterilizado ou pasteurizado, ou pode ser tratada a quente ou irradiada após sua mistura com outros componentes da composição. Estes tratamentos garantem a eliminação de micróbios patogênicos.

[0046] Materiais emolientes podem servir de veículos dermatologicamente aceitáveis. Estes podem apresentar-se na forma de óleos de silicone, ésteres sintéticos ou naturais e hidrocarbonetos. As quantidades dos emolientes podem variar de 0,1 a 95%, preferencialmente de 1 a 50% em peso do produto cosmético.

[0047] Óleos de silicone podem ser divididos em variedade volátil e não volátil. O termo “volátil”, da forma utilizada no presente, designa os materiais que possuem pressão de vapor mensurável à temperatura ambiente. Óleos de silicone voláteis são preferencialmente selecionados a partir de polidimetilsiloxanos lineares ou cíclicos (ciclometicone) que contêm de 3 a 9, preferencialmente de 4 a 5 átomos de silício.

[0048] Óleos de silicone não voláteis úteis como material emoliente incluem polialquil siloxanos, polialquilaril siloxanos e copolímeros de poliéter siloxano. Os polialquil siloxanos essencialmente não voláteis úteis no presente incluem, por exemplo, polidimetil siloxanos com viscosidades de cerca de 5x10-6 a 0,1 m2/s a 25 °C. Dentre os emolientes não voláteis preferidos úteis nas composições do presente, encontram-se os polidimetil siloxanos que possuem viscosidades de cerca de 1x10-5 a cerca de 4x10-4 m2/s a 25 °C.

[0049] Outra classe de silicones não voláteis são elastômeros de silicone emulsificantes e não emulsificantes. Um representante desta categoria é o Polímero Reticulado de Dimeticone/Vinil Dimeticone disponível como Dow Corning 9040, General Electric SFE 839 e Shin-Etsu KSG-18. Ceras de silicone tais como Silwax WS-L (Copoliol Laurato de Dimeticone) podem também ser úteis.

[0050] Dentre os emolientes de éster, encontram- se: a. Alquil ésteres de ácidos graxos saturados que contêm 10 a 24 átomos de carbono. Seus exemplos incluem neopentanoato de beenila, isonanonoato de isononila, miristato de isopropila e estearato de octila. b. Éter-ésteres tais como ésteres de ácidos graxos de álcoois graxos saturados etoxilados. c. Ésteres de álcoois póli-hídricos. Ésteres de ácidos mono e digraxos de etileno glicol, ésteres de ácidos mono e digraxos de dietileno glicol, ésteres de ácidos mono e digraxos de polietileno glicol (200-6000), ésteres de ácidos mono e digraxos de propileno glicol, monoestearato de polipropileno glicol 2000, monoestearato de propileno glicol etoxilado, ésteres de ácidos mono e digraxos de glicerila, monoestearato de glicerila etoxilado, monoestearato de 1,3- butileno glicol, diestearato de 1,3-butileno glicol, éster de ácido graxo de polioxietileno poliol, ésteres de ácidos graxos de sorbitan e ésteres de ácidos graxos de polioxietileno sorbitan são ésteres de álcoois póli-hídricos satisfatórios. São particularmente úteis pentaeritritol, trimetilolpropano e neopentil glicol ésteres de álcoois C1-C30. d. Ésteres de cera, tais como cera de abelhas, cera de espermacete e cera de tribeenina. e. Ésteres de açúcar de ácidos graxos, tais como polibeenato de sacarose e éster de ácido graxo de sacarose.

[0051] Hidrocarbonetos que são veículos apropriados incluem petrolato, óleo mineral, isoparafinas C11C13 e especialmente iso-hexadecano, disponíveis comercialmente como Permethyl 101A da Presperse Inc.

[0052] Ácidos graxos que contêm 10 a 30 átomos de carbono podem também ser apropriados como veículos. São ilustrativos desta categoria ácidos pelargônico, láurico, mirístico, palmítico, esteárico, isoesteárico, oleico e beênico.

[0053] Álcoois graxos que contêm 10 a 30 átomos de carbono são outra categoria útil de veículo. São ilustrativos desta categoria álcool estearílico, álcool laurílico, álcool miristílico e álcool cetílico.

[0054] Umectantes do tipo álcool póli-hídrico podem ser empregados como veículos. Álcoois póli-hídricos típicos incluem glicerol, polialquileno glicóis e, de maior preferência, alquileno polióis e seus derivados, incluindo propileno glicol, dipropileno glicol, polipropileno glicol, polietileno glicol e seus derivados, sorbitol, hidroxipropil sorbitol, hexileno glicol, 1,3-butileno glicol, isopreno glicol, 1,2,6-hexanotriol, glicerol etoxilado, glicerol propoxilado e suas misturas. A quantidade de umectante pode variar de 0,5 a 50%, preferencialmente de 1 a 15% em peso do produto.

[0055] Espessantes podem ser utilizados como parte dos veículos dermatologicamente aceitáveis. Espessantes típicos incluem acrilatos reticulados (por exemplo, Carbopol 982®), acrilatos hidrofobicamente modificados (por exemplo, Carbopol 1382®), derivados celulósicos e gomas naturais. Dentre os derivados celulósicos úteis, encontram-se carboximetilcelulose de sódio, hidroxipropil metocelulose, hidroxipropil celulose, hidroxietil celulose, etil celulose e hidroximetil celulose. Gomas naturais podem ser espessantes apropriados e podem incluir guar, xantana, esclerótio, carrageno, pectina e combinações destas gomas. Inorgânicos podem ser também utilizados como espessantes, particularmente argilas, tais como bentonitas e hectoritas, sílicas pirogênicas e silicatos tais como silicato de alumínio e magnésio (Veegum®). As quantidades do espessante podem variar de 0,0001 a 10%, normalmente de 0,001 a 1%, idealmente de 0,01 a 0,5% em peso do produto.

[0056] Produtos cosméticos destinados a serem clareadores da pele serão normalmente formulados com um composto clareador da pele. Substâncias ilustrativas são extrato de placenta, ácido láctico, niacinamida, arbutina, ácido kójico, ácido ferúlico, hidroquinona, resorcinol e derivados que incluem resorcinóis 4-substituídos e suas combinações. Quantidades dessas substâncias podem variar de 0,1 a 10%, preferencialmente de 0,5 a 2% em peso do produto.

[0057] Podem também ser incluídos materiais como resveratrol, ácido alfa-lipoico, ácido elágico, quinetina, retinoxitrimetilsilano (disponível por meio da Clariant Corp. com a marca comercial Silcare 1M-75), desidroepianodrosterona (DHEA) e suas combinações. Ceramidas (incluindo Ceramida 1, Ceramida 3, Ceramida 3B, Ceramida 6 e Ceramida 7), bem como pseudoceramidas, são úteis. As quantidades desses materiais podem variar de 0,000001 a 10%, preferencialmente de 0,0001 a 1% em peso da composição.

[0058] As composições cosméticas podem incluir vitaminas. Vitaminas ilustrativas são Vitamina A (retinol), Vitamina B2, Vitamina B3 (niacinamida), Vitamina B6, Vitamina B12, Vitamina C, Vitamina D, Vitamina E, Vitamina K e Biotina. Derivados das vitaminas podem também ser empregados. Derivados de Vitamina C, por exemplo, incluem tetraisopalmitato de ascorbila, ascorbil fosfato de magnésio e ascorbil glicosídeo. Derivados de Vitamina E incluem acetato de tocoferila, palmitato de tocoferila e linoleato de tocoferila. DL-pantenol e derivados podem também ser empregados. Um derivado de Vitamina B6 particularmente apropriado é Palmitato de Piridoxina. Flavonoides podem também ser úteis, particularmente glicosil hesperidina, rutina, isoflavonas de soja (incluindo genisteína, daidzeina, equol e seus derivados de glicosila) e suas misturas. A quantidade total de vitaminas ou flavonoides, quando presentes, pode variar de 0,0001 a 10% em peso da composição.

[0059] As composições cosméticas podem ser formuladas em ampla variedade de tipos de produtos que incluem, mas sem limitações, soluções, suspensões, loções, cremes, géis, tonificadores, bastões, pulverizações, pomadas, lavagens líquidas de higiene e barras sólidas, xampus e condicionadores capilares, tinturas capilares, pastas, espumas, pós, mousses, lenços, hidrogéis, produtos formadores de filme, máscaras faciais e da pele, maquiagem tal como bases, delineadores dos olhos, sombras para os olhos e similares.

[0060] Proteção solar adicional pode utilizar filtros solares orgânicos. Eles incluem faixas de proteção de UVA e UVB. Filtros solares orgânicos conterão pelo menos um absorvente do grupo cromofórico dentro da faixa ultravioleta de 290 a 400 nm. Filtros solares orgânicos cromofóricos podem ser divididos nas categorias a seguir (com exemplos específicos), que incluem: ácido p-aminobenzoico, seus sais e derivados (etil, isobutil e gliceril ésteres; ácido p- dimetilaminobenzoico); antranilatos (o-aminobenzoatos; metil, mentil, fenil, benzil, feniletil, linalil, terpinil e ciclo- hexenil ésteres); salicilatos (octil, amil, fenil, benzil, mentil, gliceril e dipropilenoglicol ésteres); derivados de ácido cinâmico (mentil e benzil ésteres, alfa-fenil cinamonitrila; piruvato de butil cinamoíla); hidrocarbonetos (difenilbutadieno, estilbeno); dibenzalacetona e benzalacetofenona; naftolsulfonatos (sais de sódio de ácidos 2-naftol-3,6-dissulfônico e 2-naftol-6,8-dissulfônico); ácido di-hidroxinaftoico e seus sais; dissulfonatos de o e p- hidroxibifenila; derivados de coumarina (7-hidróxi, 7-metil, 3-fenil); diazóis (2-acetil-3-bromoindazol, fenil benzoxazol, metil naftoxazol, vários aril benzotriazóis); sais de quinina (bissulfato, sulfato, cloreto, oleato e estanato); derivados de quinolina (sais de 8-hidroxiquinolina, 2-fenilquinolina); benzofenonas substituídas por hidróxi ou metóxi; ácidos úrico e viloúrico; ácido tânico e seus derivados (por exemplo, hexaetil éter); (butil carbitil) (6-propil piperonil) éter; hidroquinona; benzofenonas (oxibenzona, sulisobenzona, dioxibenzona, benzorresorcinol, 2,2’,4,4’-tetra- hidroxibenzofenona, 2,2’-di-hidróxi-4,4’-dimetoxibenzofenona, octabenzona; 4-isopropildibenzoilmetano; butilmetoxidibenzoilmetano; etocrileno; e 4- isopropildibenzoilmetano).

[0061] Filtros solares particularmente importantes são: p-metoxicinamato de 2-etil-hexila (disponível como Parsol MCX®), 4,4’-t-butil metoxidibenzoilmetano (comumente conhecido como Avobenzona, disponível como Parsol 1789®), salicilato de octila (disponível como Dermablock OS®), ácido tetraftalilideno dicânfora sulfônico (disponível como Mexoryl SX®), benzofenona-3 (Oxibenzona) e suas misturas.

[0062] As quantidades de filtro solar orgânico podem variar de 0,01 a 20%, normalmente de 0,5 a 15% e, frequentemente, de 4 a 12% em peso da composição cosmética.

[0063] Tensoativos apropriados para uso podem ser aqueles que podem formar emulsões e/ou estruturas de associação. Os tensoativos podem ser classificados como sendo do tipo aniônico, não iônico, catiônico ou anfotérico. O termo “tensoativos” é definido no presente como incluindo materiais denominados de outra forma “emulsificantes”.

[0064] Exemplos de tensoativos que podem ser utilizados nas composições descritas no presente incluem sais de compostos de cadeia alquila C8-C22. São representativos seboato de sódio, cocoato de sódio, alquil sulfato de sódio (por exemplo, lauril sulfato de sódio e miristil sulfato de sódio), N-acil sarcosinatos de sódio (por exemplo, N-lauroil sarcosinato de sódio e N-miristoil sarcosinato de sódio), dodecilbenzenossulfonato de sódio, sulfato de monoglicerídeos de ácido graxo de coco hidrogenado de sódio, lauril sulfoacetato de sódio e glutamatos de N-acila (por exemplo, glutamato de N-palmitoíla), sal de sódio de N-metil- lactiltaurina, sal de sódio de N-metilacilalanina, alfa- olefina sulfonato de sódio e dioctilsulfossuccinato de sódio; N-alquilaminogliceróis (por exemplo, N-laurildiaminoetil glicerol e N-miristildiaminoetil glicerol), N-alquil-N- carboximetilamônio betaína e 2-alquil-1- hidroxietilimidazolina betaína de sódio; alquil éter de polioxietileno, alquilaril éter de polioxietileno, álcool de polioxietileno lanolina, éster de ácido polioxietileno gliceril monoalifático, éster de ácido polioxietileno sorbitol alifático, éster de ácido polioxietileno alifático, glicerol éster de ácido alifático superior, éster de ácido sorbitan alifático e ésteres de ácidos polioxietileno sorbitan alifáticos, tais como mono-oleato de polioxietileno sorbitan e monolaurato de polioxietileno sorbitan.

[0065] Os tensoativos podem ser utilizados em níveis de 0,1% a 97%, preferencialmente de 2% a 75%, de maior preferência de 10% a 90% e, de preferência superior, de 20% a 70% em peso da composição cosmética.

[0066] Conservantes podem ser incorporados às composições cosméticas para proteção contra o crescimento de micro-organismos potencialmente prejudiciais. Conservantes tradicionais apropriados são alquil ésteres de ácido para- hidroxibenzoico. Outros conservantes que entraram em uso mais recentemente incluem derivados de hidantoína, sais de propionato e uma série de compostos de amônio quaternário. Os químicos de cosmética conhecem conservantes apropriados e os selecionam rotineiramente para satisfazer o teste de desafio de conservantes e fornecer estabilidade de produto. Conservantes particularmente preferidos são combinações de metilcloroisotiazolinona e metilisotiazolinona, fenoxietanol, metil paraben, propil paraben, imidazolidinil ureia, desidroacetato de sódio e álcool benzílico. Conservantes podem ser empregados em quantidades que variam de 0,01% a 2% em peso da composição cosmética.

[0067] Podem estar presentes agentes de descamação. São ilustrativos ácidos monocarboxílicos. Ácidos monocarboxílicos podem ser substituídos ou não substituídos por uma cadeia de carbono com comprimento de até 16. Ácidos carboxílicos particularmente preferidos são os ácidos alfa- hidroxicarboxílicos, ácidos beta-hidroxicarboxílicos ou ácidos póli-hidroxicarboxílicos. O termo “ácido” destina-se a incluir não apenas o ácido livre, mas também sais e seus alquil C1-C30 ou aril ésteres e lactonas geradas por meio da remoção de água para formar estruturas de lactona lineares ou cíclicas. Ácidos representativos são ácidos glicólico, láctico, málico e tartárico. Um sal representativo que é particularmente preferido é lactato de amônio. Ácido salicílico é representativo dos ácidos beta-hidroxicarboxílicos. As quantidades desses materiais, quando presentes, podem variar de 0,01 a 15% em peso da composição cosmética.

[0068] Agentes de descamação preferidos podem ser selecionados a partir do grupo que consiste de ácido glicólico, ácido láctico, ácido salicílico, ácido retinoico, retinol e suas misturas, incluindo suas formas de sal.

[0069] Corantes podem ser tinturas ou pigmentos. É normalmente realizada distinção entre pigmentos, que são insolúveis no seu veículo (resultando em suspensão), e tinturas, que são líquidas ou solúveis no seu veículo (resultando em solução). Corantes podem agir como pigmentos ou tinturas, dependendo do veículo envolvido. Em alguns casos, pigmentos podem ser fabricados a partir de tinturas, por meio da precipitação de tinturas solúveis com sal metálico. O pigmento resultante é denominado pigmento de laca.

[0070] Dentre as tinturas mais comuns, encontram- se Alizarina, Azofloxina, Crisoidina, Vermelho do Congo, Ácido de Fuchsin, Violeta de Genciana, Verde de Janus, Vermelho Metil, Verde Naftol, Amarelo Naftol, Rosa Bengala, Sudão II, Amarelo Titânio e suas combinações. Dentre os pigmentos, dióxido de titânio e lacas de alumínio (sais de alumínio de tinturas) são os mais comuns. Quantidades do corante podem, segundo o tipo de produto cosmético (batom, base, tintura capilar etc.), variar de 0,000001 a 10%, normalmente de 0,01 a 5% em peso da composição cosmética.

[0071] O fator de proteção solar (avaliação de FPS) vem sendo utilizado para descrever qualitativamente as diferenças da eficácia de proteção. FPS é uma medida da fração de raios UV produtores de queimaduras solares que atingem a pele. “FPS 15”, por exemplo, indica que 1/15 da radiação de queima atingirá a pele, considerando que o filtro solar seja aplicado de forma homogênea em dosagem espessa de 2 miligramas por centímetro quadrado (mg/cm2). O usuário pode determinar a eficácia do filtro solar multiplicando o fator FPS pelo período de tempo decorrido para que ele(a) sofra queimadura sem filtro solar. Caso uma pessoa desenvolva queimadura solar em dez minutos sem o uso de filtro solar, portanto, a mesma pessoa na mesma intensidade de luz do sol evitará queimadura solar por 150 minutos se utilizar um filtro solar com FPS 15.

[0072] Além da medição IN VIVO, o FPS pode ser também medido IN VITRO com o auxílio de um espectrômetro especialmente projetado. Neste caso, é medida a transmissão real do filtro solar, em conjunto com a degradação do produto devido à exposição à luz do sol. A transmissão do filtro solar deve ser medida ao longo de todos os comprimentos de onda na faixa UVB-UVA da luz solar (290-400 nm), em conjunto com uma tabela da eficácia de vários comprimentos de onda para causar queimadura solar (o espectro de ação de eritema) e o espectro de intensidade padrão da luz solar. Avaliações de FPS nos Exemplos a seguir relatam resultados pelo método IN VITRO.

[0073] Exceto nos exemplos ou quando indicado explicitamente em contrário, todos os números do presente relatório descritivo que indicam quantidades de material ou condições de reação, propriedades físicas de materiais e/ou uso devem ser compreendidos como modificados pela expressão “cerca de”. Todas as quantidades são em peso das composições, a menos que especificado em contrário.

[0074] Dever-se-á observar que, ao especificar- se qualquer faixa de concentração ou quantidade, qualquer concentração superior específica pode ser associada a qualquer quantidade ou concentração inferior específica.

[0075] Para evitar dúvidas, a expressão “que compreende” destina-se a indicar “que inclui”, mas não necessariamente “que consiste de” ou “composto de”. Em outras palavras, as etapas ou opções relacionadas não necessitam ser exaustivas.

[0076] O relatório descritivo da presente invenção deve ser considerado cobrindo todas as realizações encontradas nas reivindicações como sendo multiplamente dependentes entre si, independentemente do fato de que podem ser encontradas reivindicações sem múltipla dependência ou redundância.

[0077] “Produto”, da forma utilizada no presente, destina-se a incluir uma composição cosmética formulada utilizada em cuidados pessoais ou higiene para aplicação tópica à pele ou cabelo de mamíferos, especialmente seres humanos, ou para deposição sobre tecidos. Essas composições podem ser formulações de enxágue ou de permanência.

EXEMPLO 1

[0078] Realizou-se a preparação dos adutos e subsequente revestimento das partículas de óxido de zinco e dióxido de titânio conforme segue. O óxido metálico foi adicionado a um tanque com misturador em alta velocidade e misturado por alguns minutos para desaglomeração. Em recipiente separado, trietoxicaprililsilano e ferulato de etila foram misturados entre si em solvente de isopropanol, formando um aduto em solução. A solução foi pulverizada em seguida sobre o óxido metálico desaglomerado, enquanto este último estava sendo misturado em alta velocidade. A mistura prosseguiu em seguida por 15 minutos para dispersar totalmente o aduto sobre as partículas de óxido metálico.

[0079] Foi formulado um conjunto de cinco composições por meio da incorporação de óxido de zinco (revestido e não revestido) para avaliar o desempenho de FPS. Os componentes encontram-se descritos na Tabela 1.TABELA 1

[0080] As amostras 1-5 foram preparadas por meio de combinação dos componentes relacionados acima na fase A. Os componentes foram submetidos a mistura em um homogeneizador por 30 minutos à temperatura ambiente. A fase B foi adicionada à fase A e, juntas, elas foram adicionalmente homogeneizadas por 20 minutos. Em seguida, a fase C foi adicionada e a mistura prosseguiu por mais 10 minutos.

[0081] Os componentes da fase D foram carregados a um recipiente separado e misturados por 5 minutos. A fase D foi adicionada em seguida às fases A, B e C combinadas, enquanto a mistura de homogeneização prosseguia por 10 minutos.

[0082] Outro conjunto de quatro composições foi formulado, incorporando dióxido de titânio (revestido e não revestido) para avaliar o desempenho de FPS. Os componentes são descritos na Tabela 2. A preparação das amostras 6-9 foi similar à relatada acima para as amostras 1-5.TABELA 2

EXEMPLO 2

[0083] Dados de desempenho são registrados na Tabela 3 abaixo. A amostra 1 revela que óxido de zinco não revestido em carga de 10% possui FPS de 13. As amostras 2 e 4 formuladas, respectivamente, com revestimentos de trietoxicaprililsilano e ferulato de etila exibem valores de FPS de 17 e 13,6. Estes resultados são dificilmente melhorados sobre óxido de zinco não revestido. As amostras 3 e 5 nas quais trietoxicaprililsilano e ferulato de etila ou ácido ferúlico foram adicionados na forma de mistura prévia de aduto de revestimento atingem valores de FPS de 33 e 24. Estes valores de FPS são próximos do triplo e do dobro de óxido de zinco não revestido.

[0084] Dados de desempenho de FPS com dióxido de titânio micronizado fornecem resultados comparáveis. A Amostra 8 com FPS 30 para o aduto combinado de trietoxicaprilsilano com ferulato de etila é substancialmente superior ao óxido não revestido (Amostra 6) ou aos revestimentos de silanol e ferulato separados (Amostras 7 e 9).TABELA 3

* Obs.: isopropanol empregado como veículo em todas as amostras.

[0085] A Amostra 1, conforme relatado no Exemplo 1, foi utilizada como fórmula base para determinar o efeito de FPS de várias razões de revestimento de ferulato de etila e trietoxicaprililsilano de óxido de zinco. As quantidades de ferulato de etila e trietoxicaprilsilano revestidas sobre óxido de zinco são relatadas na Tabela 4. A Tabela 5 relata os resultados de FPS. Aparentemente, ferulato de etila e trietoxicaprililsilano possuem FPS interativa entre si ao longo de ampla faixa de quantidades relativas.TABELA 4

* Nível de uso ajustado a 10,2% de Óxido de Zinco.

EXEMPLO 3

[0086] ZnO revestido com aduto pode ser utilizado para elaborar formulações de filtro solar de vários tipos, mas sem limitações: A/O; O/A; emulsões de Pickering; anidro; e suspensão com base em álcool. O aduto é interesterificação de ferulato de etila com trietóxi silanol. Formulações ilustrativas de produtos cosméticos são descritas abaixo.

[0087] Emulsão A/O:

[0088] Emulsão O/A:

EXEMPLO 4

[0089] Dióxido de titânio revestido com aduto (ferulato de etila/trietoxicaprilsilano) pode ser utilizado para a preparação de formulações de filtro solar de diversos tipos, mas sem limitações: A/O; O/A; emulsões de Pickering; anidras; e suspensão com base em álcool. Formulações de produtos cosméticos ilustrativas são descritas abaixo.

[0090] Emulsão A/O:

[0091] Emulsão O/A:

[0092] Emulsão O/A:

Claims

1. COMPOSIÇÃO PROTETORA SOLAR CONTRA RADIAÇÃO ULTRAVIOLETA, caracterizada por compreender: - partículas inorgânicas de óxido metálico micronizadas, selecionadas a partir do grupo que consiste de óxido de zinco, dióxido de titânio e suas misturas, em que as partículas inorgânicas são revestidas com um aduto de hidróxi cinamato e um silanol ou um silsesquioxano, e as quantidades entre o aduto e as partículas inorgânicas encontram-se em razão em peso relativa de 1:200 a 1:4.

2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo hidróxi cinamato ser um éster C1-C8 de ácido selecionado a partir do grupo que consiste de ácido ferúlico, ácido cafeico e ácido clorogênico.

3. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo éster C1-C8 ser selecionado a partir do grupo que consiste de metila, etila, propila, isopropila e suas misturas.

4. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo hidróxi cinamato em forma de ácido ser selecionado a partir do grupo que consiste de ácido ferúlico, ácido cafeico e ácido clorogênico.

5. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo aduto e as partículas inorgânicas estarem presentes em razão em peso relativa de 1:100 a 1:10.

6. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelas partículas inorgânicas possuírem tamanho de partícula primário que varia de 5 a 150 nm.

7. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pela razão em peso relativa entre o hidróxi cinamato e o silanol estar presente em razão em peso relativa que varia de 1:20 a 20:1.

8. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo silanol compreender unidades acila C1-C20, alquila ou fenila, em que essas unidades podem somar uma a três ligações diretamente a silício e uma a três unidades hidroxila ou alcóxi C1-3 que podem ligar-se diretamente ao silício.

9. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo alquila C1-C20 ser selecionado a partir do grupo que consiste de metila, etila, isopropila, hexila, heptila, octila, decila, laurila, mono-hidroxioctila, di- hidroxioctila e suas combinações.

10. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo radical acila C1-C20 ser caprila.

11. PRODUTO COSMÉTICO, caracterizado por compreender: 1. composições protetoras solares contra radiação ultravioleta que compreendem partículas inorgânicas de óxido metálico micronizadas, selecionadas a partir do grupo que consiste de óxido de zinco, dióxido de titânio e suas misturas, em que as partículas inorgânicas são revestidas com um aduto de hidróxi cinamato e um silanol ou um silsesquioxano, e as quantidades entre o aduto e as partículas inorgânicas encontram-se em razão em peso relativa de 1:200 a 1:4; e um veículo dermatologicamente aceitável que sustenta as composições protetoras solares contra radiação ultravioleta, em que as composições estão presentes no veículo em razão em peso relativa de 1:100 a 1:4.

12. PRODUTO, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo veículo ser selecionado a partir do grupo que consiste de água, emolientes, ácidos graxos, álcoois graxos, umectantes, espessantes e suas misturas.

13. PRODUTO, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pela composição protetora solar contra ultravioleta revestida estar presente em razão em peso relativa de 1:50 a 1:1,5.

14. PRODUTO, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo veículo estar presente em quantidade de 1 a 99,9% em peso do produto cosmético.

15. PRODUTO, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado por compreender adicionalmente filtros solares orgânicos selecionados a partir do grupo que consiste de p- metoxicinamato de 2-etil-hexila, 4,4’-t-butil metoxidibenzoilmetano, salicilato de octila, ácido tetraftalilideno dicânfora sulfônico, benzofenona-3 e suas misturas.

16. MÉTODO DE PRODUÇÃO DE COMPOSIÇÕES PROTETORAS CONTRA RADIAÇÃO ULTRAVIOLETA, caracterizado por compreender as etapas a seguir: i. fornecimento, em forma de pó, de partículas inorgânicas de óxido metálico micronizadas selecionadas a partir do grupo que consiste de óxido de zinco, dióxido de titânio e suas misturas; ii. preparação de aduto de revestimento por meio de fornecimento de um silanol ou um silsesquioxano e reação do silanol ou do silsesquioxano com hidróxi cinamato; iii. combinação, em um recipiente, do aduto com a forma em pó das partículas inorgânicas de óxido metálico micronizadas para criar partículas inorgânicas rodeadas por um revestimento do aduto, em que as quantidades entre o aduto e as partículas inorgânicas encontram-se em razão em peso relativa de 1:200 a 1:4; e iv. descarregamento das partículas revestidas do recipiente.