BR112020002175A2

BR112020002175A2 - composições, dispositivo para transferência de calor e para geração de energia mecânica, uso de uma composição, métodos para resfriar um artigo, para aquecer um artigo, para limpar um artigo, para extrair uma substância de biomassa, para extrair um material de uma solução aquosa ou de uma matriz sólida particulada, para recondicionar um dispositivo para transferência de calor e para reduzir o impacto ambiental que surge da operação de um produto, e, qualquer composição inovadora de transferência de calor.

Info

Publication number: BR112020002175A2
Application number: BR112020002175-0A
Authority: BR
Inventors: Robert E. Low
Original assignee: Mexichem Fluor S.A. De C.V.
Priority date: 2017-08-10
Filing date: 2018-08-06
Publication date: 2020-07-28
Also published as: EP3665237B1; CA3072300A1; US11773308B2; GB201712813D0; AU2018315022A1; EP4234673A2; WO2019030508A1; GB2566809A; ES2955044T3; JP7218349B2; EP4234673A3; AU2018315022B2; MX2020001545A; GB2566809C; GB2566809B; JP2023052632A; DK3665237T3; CN115678502A; SG11202000936VA; EP3665237A1

Abstract

A presente invenção fornece uma composição que compreende 1,1-difluoroeteno (R-1132a), difluorometano (R-32), 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (R-1234yf), opcionalmente, dióxido de carbono (CO2, R-744) e, opcionalmente, 1,1,2-trifluoroeteno (R-1123).

Description

1 / 26 COMPOSIÇÕES, DISPOSITIVO PARA TRANSFERÊNCIA DE CALOR E PARA GERAÇÃO DE ENERGIA MECÂNICA, USO DE UMA COMPOSIÇÃO, MÉTODOS PARA RESFRIAR UM ARTIGO, PARA AQUECER UM ARTIGO, PARA LIMPAR UM ARTIGO, PARA EXTRAIR UMA SUBSTÂNCIA DE BIOMASSA, PARA EXTRAIR UM

MATERIAL DE UMA SOLUÇÃO AQUOSA OU DE UMA MATRIZ SÓLIDA PARTICULADA, PARA RECONDICIONAR UM DISPOSITIVO PARA TRANSFERÊNCIA DE CALOR E PARA REDUZIR O IMPACTO AMBIENTAL QUE SURGE DA OPERAÇÃO DE UM PRODUTO, E, QUALQUER COMPOSIÇÃO INOVADORA DE TRANSFERÊNCIA DE CALOR

[001] A invenção se refere a composições, de preferência, a composições de transferência de calor e que podem ser adequadas como substitutos para refrigerantes existentes, como R-410A.

[002] A listagem ou a discussão de um documento publicado anteriormente ou de qualquer antecedente no relatório descritivo não deve ser necessariamente interpretada como um reconhecimento de que um documento ou antecedente é parte do estado da técnica ou é de conhecimento geral comum.

[003] Sistemas de refrigeração mecânicos e dispositivos de transferência de calor relacionados, como bombas de calor e sistemas de condicionamento de ar, são bem conhecidos. Nesses sistemas, um líquido refrigerante evapora a baixa pressão tirando calor da zona circundante. O vapor resultante é, então, comprimido e passa para um condensador, no qual ele condensa e libera calor para uma segunda zona, sendo que o condensado retorna através de uma válvula de expansão para o evaporador, completando assim o ciclo. A energia mecânica necessária para comprimir o vapor e bombear o líquido é fornecida, por exemplo, por um motor elétrico ou um motor de combustão interna.

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[004] As unidades de condicionamento de ar e de bomba de calor residenciais e comerciais leves são comumente carregadas com o refrigerante não inflamável R-410A, uma mistura de R-32 (difluorometano) e R-125 (pentafluoroetano). Embora o uso desse refrigerante resulte em alta eficiência do sistema e, portanto, baixo consumo de energia, o potencial de aquecimento de efeito estufa (ou global) (GWP) do R-410A é alto (2100, com uso do conjunto de dados IPCC AR4).

[005] O R-32 (difluorometano) foi proposto como uma alternativa ao R-410A. O R-32 é classificado como levemente inflamável (“2L” com uso do sistema de classificação ASHRAE). Ele oferece eficiência energética comparável à do R-410A em equipamentos projetados adequadamente e tem um GWP de 675.

[006] No entanto, o R-32 tem várias desvantagens: suas temperaturas de descarga do compressor são significativamente mais altas que o R-410A e suas pressões operacionais também podem ser mais altas do que no R-410A. É possível compensar essas temperaturas de descarga mais altas, por exemplo, com o uso de tecnologias de “resfriamento sob demanda” ou injeção de líquido. No entanto, elas podem reduzir a capacidade e a eficiência energética do sistema. Uma outra desvantagem do R-32 é que seu GWP (675) ainda é alto quando comparado aos GWPs de refrigerantes de hidrofluoro-olefina, como tetrafluoropropenos ou hidrocarbonetos, como propano.

[007] Misturas binárias de R-32 com R-1234yf (2,3,3,3- tetrafluoropropeno) ou R-1234ze(E) (E-1,3,3,3-tetrafluoropropeno) e misturas ternárias de R-32, tetrafluoropropenos (R-1234ze(E) ou R-1234yf) e um terceiro componente também foram propostos como fluidos alternativos. Exemplos de tais fluidos incluem R-454B, que é uma mistura binária de R- 32/R-1234yf (68,9%/31,1%) com um GWP de 466 e R-452B, uma mistura ternária de R-32/R-125/R-1234yf (67%/7%/26%) com um GWP de 698. Esses fluidos reduziram o GWP em comparação com o R-410A e podem

3 / 26 oferecer temperatura de descarga reduzida. No entanto, seus valores de GWP são semelhantes ao R-32 e ainda altos quando comparados aos GWPs de refrigerantes de hidrofluoro-olefina ou hidrocarbonetos.

[008] Ao procurar por refrigerantes alternativos de baixa temperatura, vários outros fatores também devem ser considerados. Em primeiro lugar, se o fluido for usado como um fluido de retrabalho ou conversão em equipamentos existentes ou como um “de entrada” para novos equipamentos (por exemplo, com uso de um projeto de sistema de R-410A essencialmente inalterado), então, a não inflamabilidade é altamente desejada, pois o projeto existente terá sido baseado no uso de fluido não inflamável.

[009] Se um fluido alternativo for utilizado em um projeto de sistema totalmente novo, um grau de inflamabilidade pode ser tolerável, mas o uso de fluidos altamente inflamáveis pode impor penalidades de custo e desempenho para mitigar os riscos. O tamanho aceitável da carga (massa de refrigerante) em um sistema também é controlado pela classificação de inflamabilidade do fluido, com os fluidos da classe 3, como o etano, sendo os mais estritamente limitados. Nesse caso, uma característica de inflamabilidade mais fraca é altamente desejável, pois pode permitir cargas de sistema maiores.

[0010] Em terceiro lugar, a aplicação típica de tais fluidos se dá em unidades de condicionamento de ar e bombas de calor residenciais ou comerciais, que geralmente estão localizadas em edifícios. Também é vantajoso ter uma toxicidade aceitavelmente baixa como uma característica do fluido.

[0011] Além disso, a capacidade volumétrica (uma medida do poder de resfriamento que pode ser alcançado por um determinado tamanho do compressor) e a eficiência de energia são importantes

[0012] Assim, há uma necessidade de fornecer refrigerantes alternativos que têm propriedades melhoradas, como baixo GWP, (de modo a

4 / 26 reduzir o impacto ambiental do vazamento de refrigerante), embora possuam desempenho de refrigeração, características de inflamabilidade e toxicologia aceitáveis. Também há uma necessidade de fornecer refrigerantes alternativos que possam ser usados em dispositivos existentes, como dispositivos de refrigeração com pouca ou nenhuma modificação.

[0013] Mais especificamente, seria vantajoso encontrar misturas de refrigerante com desempenho comparável (capacidade e eficiência energética, expresso em COP) ao R-410A com temperatura de descarga do compressor comparável à do R-452B ou do R-454A, mas com um GWP significativamente menor que o do R-32. Visto que o R-32 e o R-454B são ambos considerados misturas fracamente inflamáveis (classe de inflamabilidade “2L” de acordo com a norma ASHRAE 34), também seria desejável que essas misturas com menor GWP fossem da classe de inflamabilidade 2L.

[0014] A presente invenção aborda as deficiências acima, dentre outras, bem como as necessidades acima, pela provisão de uma composição que compreende 1,1-difluoroeteno (R-1132a), difluorometano (R-32), 2,3,3,3- tetrafluoropropeno (R-1234yf), opcionalmente, dióxido de carbono (CO2, R- 744) e, opcionalmente, 1,1,2-trifluoroeteno (R-1123). Essas composições são chamadas doravante de composições da invenção.

[0015] As composições da invenção contêm tipicamente de cerca de 1 ou 2 ou 3 ou 4 a cerca de 60% em peso de R-1132a. Vantajosamente, essas composições compreendem de cerca de 1 ou 2 ou 3 ou 4 a cerca de 50% em peso de R-1132a, como de cerca de 1 ou 2 ou 3 ou 4 a cerca de 40% em peso de R-1132a, por exemplo, de cerca de 1 ou 2 ou 3 ou 4 a cerca de 30% em peso de R-1132a. Convenientemente, as composições da invenção compreendem de cerca de 1 ou 2 ou 3 ou 4 a cerca de 25% em peso de R- 1132a, por exemplo, de 2 a cerca de 20% em peso de R-1132a, por exemplo, de 3 ou 4 a cerca de 20% em peso R-1132a. De preferência, essas

5 / 26 composições compreendem de cerca de 5 a cerca de 20% em peso de R- 1132a.

[0016] As composições da invenção contêm tipicamente de cerca de 1 a cerca de 99% em peso de R-32 ou de cerca de 2 a cerca de 98% em peso de R-32. Vantajosamente, essas composições compreendem de cerca de 2 a cerca de 95% em peso de R-32, por exemplo, de cerca de 3 a cerca de 95% em peso de R-32. As composições da invenção podem compreender de cerca de 5 a cerca de 90% em peso de R-32, por exemplo, de cerca de 5 a cerca de 85% em peso de R-32, de cerca de 10 a cerca de 80% em peso de R-32. De preferência, essas composições compreendem de cerca de 15 a cerca de 75% em peso de R-32, por exemplo, de cerca de 15 a cerca de 70% em peso de R-

32.

[0017] As composições da invenção contêm tipicamente de cerca de 1 a cerca de 99% em peso de R-1234yf ou de cerca de 2 a cerca de 98% em peso de R-1234yf. Vantajosamente, essas composições compreendem de cerca de 2 a cerca de 90% em peso de R-1234yf, por exemplo, de 5 a cerca de 90% em peso de R-1234yf. Convenientemente, as composições da invenção compreendem de cerca de 7 a cerca de 85% em peso de R-1234yf, por exemplo, de cerca de 8 a cerca de 80% em peso de R-1234yf. De preferência, as composições compreendem de cerca de 10 a cerca de 75% em peso de R- 1234yf, por exemplo, de cerca de 10 a cerca de 70% em peso de R-1234yf, ou, por exemplo, de cerca de 10 a cerca de 65% em peso de R-1234yf.

[0018] Convencionalmente, as composições da invenção compreendem de cerca de 1 a cerca de 60% em peso de R-1132a, de cerca de 1 a cerca de 99% em peso de R-32 e de cerca de 1 a cerca de 99% em peso de R-1234yf. Essas composições contêm tipicamente de cerca de 1 a cerca de 50% em peso de R-1132a, de cerca de 2 a cerca de 97% em peso de R-32 e de cerca de 2 a cerca de 97% em peso de R-1234yf.

[0019] Convencionalmente, as composições da invenção

6 / 26 compreendem de cerca de 2 a cerca de 60% em peso de R-1132a, de cerca de 1 a cerca de 97% em peso de R-32 e de cerca de 1 a cerca de 97% em peso de R-1234yf. Essas composições contêm tipicamente de cerca de 2 a cerca de 50% em peso de R-1132a, de cerca de 2 a cerca de 96% em peso de R-32 e de cerca de 2 a cerca de 96% em peso de R-1234yf.

[0020] Vantajosamente, as composições da invenção compreendem de cerca de 1 a cerca de 40% em peso de R-1132a, de cerca de 5 a cerca de 90% em peso de R-32 e de cerca de 5 a cerca de 90% em peso de R-1234yf; ou de cerca de 2 a cerca de 40% em peso R-1132a, de cerca de 5 a cerca de 90% em peso R-32 e de cerca de 5 a cerca de 90% em peso R-1234yf; ou de cerca de 2 a cerca de 40% em peso R-1132a, de cerca de 4 a cerca de 94% em peso R-32 e de cerca de 4 a cerca de 94% em peso R-1234yf.

[0021] De preferência, as composições da invenção compreendem de cerca de 3 a cerca de 20% em peso de R-1132a, de cerca de 10 a cerca de 80% em peso de R-32 e de cerca de 10 a cerca de 75% em peso de R-1234yf; ou de cerca de 3 a cerca de 30% em peso R-1132a, de cerca de 10 a cerca de 91% em peso R-32 e de cerca de 6 a cerca de 87% em peso R-1234yf.

[0022] Convenientemente, as composições da invenção compreendem de cerca de 5 a cerca de 20% em peso de R-1132a, de cerca de 20 a cerca de 70% em peso de R-32 e de cerca de 10 a cerca de 65% em peso de R-1234yf; ou de cerca de 4 a cerca de 25% em peso de R-1132a, de cerca de 15 a cerca de 88% em peso de R-32 e de cerca de 8 a cerca de 81% em peso de R- 1234yf.

[0023] Qualquer uma das composições descritas acima podem, adicionalmente, conter dióxido de carbono (R-744, CO2). A adição do R-744 tem a vantagem de reduzir o R-1132a na fase de vapor e, portanto, reduzir a inflamabilidade potencial da fase de vapor, mas tende a aumentar a temperatura de descarga do compressor e a queda da temperatura.

[0024] Quando estão presentes, as composições da invenção contêm

7 / 26 tipicamente de cerca de 1 a cerca de 20% em peso de CO2. De preferência, essas composições contêm de cerca de 2 a cerca de 15% em peso de CO2. Em uma modalidade, as composições da invenção contêm R-1132a e o CO2 em uma quantidade combinada de cerca de 2 a cerca de 50% em peso, por exemplo, de cerca de 2 a cerca de 40% em peso, por exemplo, de cerca de 4 a cerca de 30% em peso, por exemplo, de cerca de 5 a cerca de 20% em peso.

[0025] Qualquer uma das composições descritas acima pode conter adicionalmente 1,1,2-trifluoroeteno (R-1123). Uma vantagem do uso do R- 1123 nas composições da invenção é que ele fornece capacidade semelhante ao R-32, mas possui GWP desprezível. Por meio da incorporação de uma proporção de R-1123, o GWP geral de uma composição com capacidade semelhante ao R-410A pode então ser reduzido em comparação com uma composição ternária equivalente R-1132a/R-32/R-1234yf em proporções de R-1132a e R-1234yf constantes. O R-1123 só pode ser utilizado com segurança como componente diluído nas composições da invenção. A proporção de R-1123 nas composições é tal que a concentração molar máxima de R-1123 na composição da invenção como formulada ou, na pior das hipóteses, em composições fracionadas (conforme definido no Apêndice B da Norma 34 da ASHRAE) deve ser inferior a 40%.

[0026] Quando estão presentes, as composições da invenção contêm tipicamente de cerca de 1 a cerca de 30% em peso de R-1123; ou de cerca de 5 a cerca de 30% em peso de R-1123. De preferência, essas composições contêm de cerca de 5 a cerca de 20% em peso de R-1123, como cerca de 5 a cerca de 15% em peso, por exemplo, de cerca de 5 a cerca de 10% em peso de R-1123.

[0027] Alternativamente, as composições da invenção podem conter menos que cerca de 8%, ou cerca de 7%, ou cerca de 6%, ou cerca de 5% em peso de R-1123, por exemplo, menos que cerca de 4% ou cerca de 3% em peso de R-1132a, por exemplo, menos que cerca de 2% ou cerca de 1% em

8 / 26 peso de R-1123. De preferência, essas composições estão substancialmente isentas de R-1123. Vantajosamente, as composições da invenção não contêm R-1123 (facilmente detectável).

[0028] Qualquer uma das composições descritas acima pode ainda conter um hidrocarboneto. Vantajosamente, o hidrocarboneto é um ou mais compostos selecionados do grupo que consiste em etano, propano, propeno, isobutano, n-butano, n-pentano, isopentano e misturas dos mesmos. Sem estar limitado pela teoria, acredita-se que, quando presente, a inclusão de etano e/ou um composto de hidrocarboneto adicional pode melhorar a miscibilidade, a solubilidade e/ou as características de retorno do óleo. Tipicamente, as composições da invenção contêm de cerca de 1 a cerca de 20% em peso de componente de hidrocarboneto, por exemplo, de cerca de 1 a cerca de 10% em peso, por exemplo, de cerca de 1 a cerca de 5% em peso.

[0029] Em uma modalidade, as composições podem consistir essencialmente nos componentes indicados. O termo “consistir essencialmente em” significa que as composições da invenção não contêm substancialmente nenhum outro componente, particularmente nenhum outro (hidro)(fluoro)composto (por exemplo, (hidro)(fluoro)alcanos ou (hidro)(fluoro)alcenos) conhecidos por serem usados em composições de transferência de calor. O termo “consistir em” significa “consistir essencialmente em”.

[0030] Em uma modalidade, as composições da invenção são substancialmente isentas de qualquer componente que tenha propriedades de transferência de calor (além dos componentes especificados). Por exemplo, as composições da invenção podem ser substancialmente isentas de qualquer outro composto de hidrofluorocarbono.

[0031] Os termos “substancialmente nenhum” e “substancialmente isento de” significam de que as composições da invenção contêm 0,5% em peso ou menos do componente indicado, de preferência, 0,4%, 0,3%, 0,2% ou

9 / 26 0,1% ou menos, com base no peso total da composição.

[0032] Todos os produtos químicos aqui descritos estão disponíveis comercialmente. Por exemplo, os produtos fluoroquímicos podem ser obtidos junto à Apollo Scientific (Reino Unido) e o dióxido de carbono pode ser obtido junto a fornecedores de gás liquefeito, como Linde AG.

[0033] Como aqui utilizado, todas as quantidades percentuais mencionadas em composições no presente documento, incluindo nas reivindicações, estão em peso com base no peso total das composições, a menos que indicado de outra forma.

[0034] O termo “cerca de”, conforme usado em conexão com valores numéricos de quantidades de componentes em % em peso, significa ± 0,5% em peso, por exemplo, ± 0,5% em peso.

[0035] Para evitar dúvidas, será entendido que os valores superiores e inferiores indicados para faixas de quantidades de componentes nas composições da invenção descritas neste documento podem ser intercambiados de qualquer maneira, desde que as faixas resultantes sejam abrangidas pelo escopo mais amplo da invenção.

[0036] As composições da invenção têm potencial zero de esgotamento de ozônio.

[0037] Tipicamente, as composições da invenção têm um GWP inferior a cerca de 650, por exemplo, inferior a cerca de 600, por exemplo, inferior a cerca de 500. De preferência, as composições da invenção têm um GWP inferior a cerca de 480, por exemplo, inferior a cerca de 450, por exemplo, inferior a cerca de 400.

[0038] Tipicamente, as composições da presente invenção são de risco reduzido de inflamabilidade quando comparadas a R-1132a.

[0039] A inflamabilidade pode ser determinada de acordo com a Norma 34 da ASHRAE incorporando a Norma E-681 da ASTM com metodologia de teste conforme a Addendum 34p de 2004, cujo conteúdo

10 / 26 inteiro é incorporado aqui por referência.

[0040] Em algumas modalidades, as composições têm um ou mais de (a) um limite inflamável inferior mais alto; (b) uma energia de ignição mais alta (algumas vezes chamada de energia de autoignição ou pirólise); ou (c) uma velocidade de chama mais baixa em comparação com R-1132a sozinho. De preferência, as composições da invenção são menos inflamáveis em comparação com R-1132a em um ou mais dos seguintes aspectos: limite inflamável inferior a 23 °C; limite inflamável inferior a 60 °C; amplitude de faixa inflamável a 23 °C ou 60 °C; temperatura de autoignição (temperatura de decomposição térmica); energia de ignição mínima em ar seco ou velocidade de chama. Os limites inflamáveis são determinados de acordo com os métodos especificados de ASHRAE-34 e a temperatura de autoignição é determinada em um frasco de vidro de 500 ml pelo método de ASTM E659-

78.

[0041] Em uma modalidade preferencial, as composições da invenção não são inflamáveis. Por exemplo, as composições da invenção não são inflamáveis a uma temperatura de teste de 60 °C com uso da metodologia ASHRAE-34. Vantajosamente, as misturas de vapor que existem em equilíbrio com as composições da invenção a qualquer temperatura entre cerca de -20 °C e 60 °C também são não inflamáveis.

[0042] Em algumas aplicações, pode não ser necessário que a formulação seja classificada como não inflamável pela metodologia ASHRAE-34. É possível desenvolver fluidos cujos limites de inflamabilidade serão suficientemente reduzidos no ar para torná-los seguros para uso na aplicação, por exemplo, se não for fisicamente possível fazer uma mistura inflamável por meio do vazamento da carga do equipamento de refrigeração para o ambiente.

[0043] Em uma modalidade, as composições da invenção têm uma inflamabilidade classificável como 1 ou 2L de acordo com o método de

11 / 26 classificação da Norma 34 de ASHRAE, indicando não inflamabilidade (classe 1) ou um fluido fracamente inflamável com velocidade de chama inferior a 10 cm/s (classe 2L).

[0044] Uma composição da invenção tem, de preferência, uma queda de temperatura em um evaporador ou condensador menor que cerca de 10 K, com mais preferência, menor que cerca de 5 K, por exemplo, menor que cerca de 1 K.

[0045] Acredita-se que as composições da invenção exibem uma combinação completamente inesperada de baixa/não inflamabilidade, baixo GWP, melhor miscibilidade do lubrificante e melhores propriedades de desempenho de refrigeração. Algumas dessas propriedades de desempenho de refrigeração são explicadas em mais detalhes abaixo.

[0046] As composições da invenção têm, tipicamente, uma capacidade de refrigeração volumétrica que é pelo menos 80% daquela do R- 410A, por exemplo, pelo menos 85% daquela do R-410A. De preferência, as composições da invenção têm uma capacidade de refrigeração volumétrica que é pelo menos 90% daquela de R-410A, por exemplo, de cerca de 95% a cerca de 130% daquela de R-410A.

[0047] Em uma modalidade, a eficiência do ciclo (Coeficiente de Desempenho, COP) das composições da invenção está dentro de cerca de 7% do R-410A, por exemplo, dentro de 5% do R-410A. De preferência, a eficiência do ciclo é equivalente ou superior a R-410A.

[0048] Convenientemente, a temperatura de descarga do compressor das composições da invenção está dentro de cerca de 15 K do fluido refrigerante existente que elas estão substituindo (por exemplo, R-410A ou R- 32), de preferência, cerca de 10 K ou mesmo cerca de 5 K. Vantajosamente, a temperatura de descarga do compressor das composições da invenção é mais baixa que a do R-32.

[0049] Convenientemente, a pressão de operação em um condensador

12 / 26 que contém uma composição da invenção é menor do que a do condensador que contém R-32.

[0050] As composições da invenção são tipicamente adequadas para uso em projetos de equipamentos existentes, por exemplo, equipamentos de refrigeração de baixa temperatura, e são compatíveis com todas as classes de lubrificantes atualmente usadas com refrigerantes HFC estabelecidos. Elas podem ser opcionalmente estabilizadas ou compatibilizadas com óleos minerais pelo uso de aditivos apropriados.

[0051] De preferência, quando utilizada em equipamento de transferência de calor, a composição da invenção é combinada com um lubrificante.

[0052] Convenientemente, o lubrificante é selecionado do grupo que consiste em óleo mineral, óleo de silicone, polialquilbenzenos (PABs), poliolésteres (POEs), polialquilenoglicóis (PAGs), ésteres de polialquilenoglicol (ésteres PAG), éteres polivinílicos (PVEs), poli (alfa- olefinas) e combinações dos mesmos. PAGs e POEs (particularmente os últimos) são atualmente os lubrificantes preferenciais para as composições da invenção.

[0053] Vantajosamente, o lubrificante compreende ainda um estabilizador.

[0054] De preferência, o estabilizador é selecionado do grupo que consiste em compostos à base de dieno, fosfatos, compostos fenólicos e epóxidos e misturas dos mesmos.

[0055] Convenientemente, a composição da invenção pode ser combinada com um retardante de chama.

[0056] Vantajosamente, o retardante de chama é selecionado do grupo que consiste em tri-(2-cloroetil)-fosfato, (cloropropil)fosfato, tri-(2,3- dibromopropil)-fosfato, tri-(1,3-dicloropropil)-fosfato, fosfato de diamônio, vários compostos aromáticos halogenados, óxido de antimônio, alumínio tri-

13 / 26 hidratado, cloreto de polivinila, um iodocarboneto fluorado, um bromocarboneto fluorado, trifluoro iodometano, perfluoroalquilaminas, bromo-fluoroalquilaminas e misturas dos mesmos.

[0057] Em uma modalidade, a invenção fornece um dispositivo para transferência de calor que compreende uma composição da invenção. De preferência, o dispositivo para transferência de calor é um dispositivo para refrigeração.

[0058] Convenientemente, o dispositivo para transferência de calor é um sistema de condicionamento de ar residencial ou comercial, uma bomba de calor ou um sistema de refrigeração comercial ou industrial.

[0059] A invenção também fornece o uso de uma composição da invenção em um dispositivo para transferência de calor como aqui descrito.

[0060] De acordo com outro aspecto da invenção, é fornecida uma composição pulverizável que compreende um material a ser pulverizado e um propulsor que compreende uma composição da invenção.

[0061] De acordo com um aspecto adicional da invenção, é fornecido um método para resfriar um artigo que compreende condensar uma composição da invenção e, depois disso, evaporar a dita composição próximo ao artigo a ser resfriado.

[0062] De acordo com outro aspecto da invenção, é fornecido um método para aquecer um artigo que compreende condensar uma composição da invenção próximo ao artigo a ser aquecido e, depois disso, evaporar a dita composição.

[0063] De acordo com um aspecto adicional da invenção, é fornecido um método para extrair uma substância de biomassa que compreende colocar a biomassa em contato com um solvente que compreende uma composição da invenção e separar a substância do solvente.

[0064] De acordo com outro aspecto da invenção, é fornecido um método de limpeza de um artigo que compreende colocar o artigo em contato

14 / 26 com um solvente que compreende uma composição da invenção.

[0065] De acordo com um aspecto adicional da invenção, é fornecido um método para extrair um material de uma solução aquosa que compreende colocar a solução aquosa em contato com um solvente que compreende uma composição da invenção e separar o material do solvente.

[0066] De acordo com outro aspecto da invenção, é fornecido um método para extrair um material de uma matriz sólida particulada que compreende colocar a matriz sólida particulada em contato com um solvente que compreende uma composição da invenção e separar o material do solvente.

[0067] De acordo com um aspecto adicional da invenção, é fornecido um dispositivo mecânico de geração de energia que contém uma composição da invenção.

[0068] De preferência, o dispositivo mecânico de geração de energia é adaptado para usar um ciclo de Rankine ou uma modificação do mesmo para gerar trabalho a partir do calor.

[0069] De acordo com outro aspecto da invenção, é fornecido um método de recondicionar um dispositivo para transferência de calor que compreende a etapa de remover um fluido de transferência de calor existente e introduzir uma composição da invenção. De preferência, o dispositivo para transferência de calor é um dispositivo para refrigeração, como um sistema de refrigeração de temperatura ultrabaixa. Vantajosamente, o método compreende adicionalmente a etapa de obter uma alocação de crédito de emissão de gás de efeito estufa (por exemplo, dióxido de carbono).

[0070] De acordo com o método de recondicionamento descrito acima, um fluido de transferência de calor existente pode ser totalmente removido do dispositivo para transferência de calor antes de introduzir uma composição da invenção. Um fluido de transferência de calor existente também pode ser parcialmente removido de um dispositivo para transferência

15 / 26 de calor, seguido pela introdução de uma composição da invenção.

[0071] As composições da invenção também podem ser preparadas simplesmente pela mistura do R-1132a, R-32, R-1234yf (e componentes opcionais como R-744, R-1123, hidrocarbonetos, um lubrificante, um estabilizador ou um retardante de chama adicional) nas proporções desejadas. As composições podem, então, ser adicionadas a um dispositivo para transferência de calor (ou usadas de qualquer outra maneira como aqui definido).

[0072] Em um aspecto adicional da invenção, é fornecido um método para reduzir o impacto ambiental que surge da operação de um produto que compreende um composto ou uma composição existente, sendo que o método compreende substituir, pelo menos parcialmente, o composto ou a composição existente por uma composição da invenção.

[0073] Por impacto ambiental, incluímos a geração e emissão de gases de aquecimento de estufa através da operação do produto.

[0074] Como mencionado acima, este impacto ambiental pode ser considerado como incluindo não apenas essas emissões de compostos ou composições que têm um impacto ambiental significativo de vazamentos ou outras perdas, mas que também incluem a emissão de dióxido de carbono proveniente da energia consumida pelo dispositivo durante sua vida de trabalho. Esse impacto ambiental pode ser quantificado pela medida conhecida como Impacto Total de Aquecimento Equivalente (TEWI). Essa medida é utilizada na quantificação do impacto ambiental de certo equipamento de refrigeração e condicionamento de ar estacionário, incluindo, por exemplo, sistemas de refrigeração de supermercado.

[0075] O impacto ambiental pode ainda ser considerado como incluindo as emissões de gases de efeito estufa que surgem da síntese e da fabricação dos compostos ou das composições. Nesse caso, as emissões de fabricação são adicionadas ao consumo de energia e aos efeitos de perda

16 / 26 diretos para gerar a medida conhecida como produção de carbono de ciclo de vida (LCCP). O uso de LCCP é comum na avaliação do impacto ambiental dos sistemas de condicionamento de ar automotivos.

[0076] Em uma modalidade preferencial, o uso da composição da invenção resulta em um equipamento que tem um impacto total de aquecimento equivalente inferior e/ou uma produção de carbono de ciclo de vida mais baixa do que aquela que seria alcançada pelo uso do composto ou da composição existente.

[0077] Esses métodos podem ser realizados em qualquer produto adequado, por exemplo, nos campos de condicionamento de ar, refrigeração (por exemplo, refrigeração de baixa e média temperaturas), transferência de calor, dielétricos gasosos, supressão de chama, solventes (por exemplo, transportadores para aromatizantes e fragrâncias), produtos de limpeza, anestésicos tópicos e aplicações de expansão. De preferência, o campo é de refrigeração.

[0078] Exemplos de produtos adequados incluem dispositivos de transferência de calor, solventes e dispositivos mecânicos de geração de energia. Em uma modalidade preferencial, o produto é um dispositivo para transferência de calor, como um dispositivo para refrigeração ou um sistema de refrigeração de temperatura ultrabaixa.

[0079] O composto ou a composição existente tem um impacto ambiental medido por GWP e/ou TEWI e/ou LCCP que é mais alto que a composição da invenção que eles substituem. O composto ou a composição existentes podem compreender um composto de fluorocarbono, como um composto de perfluorocarbono, hidrofluorocarbono, clorofluorocarbono ou hidroclorofluorocarbono ou pode compreender uma olefina fluorada.

[0080] De preferência, o composto ou a composição existente é um composto ou uma composição de transferência de calor, como um refrigerante. Exemplos de refrigerantes que podem ser substituídos incluem

17 / 26 R-410A, R454B, R-452B e R-32, de preferência, R-410A.

[0081] Qualquer quantidade do composto ou da composição existente pode ser substituída, de modo a reduzir o impacto ambiental. Isso pode depender do impacto ambiental do composto ou da composição existente sendo substituída e do impacto ambiental da composição de substituição da invenção. De preferência, o composto ou a composição existente no produto é totalmente substituída pela composição da invenção.

[0082] A presente invenção é ilustrada pelos seguintes exemplos não limitantes.

EXEMPLOS MISTURAS TERNÁRIAS DE R-1132a, R-32 e R-1234yf

[0083] Um modelo termodinâmico foi construído para permitir a estimativa do desempenho de composições que compreendem R-1132a ou CO2 em um ciclo de refrigeração por compressão de vapor ou ar condicionado. A temperatura crítica de R-1132a é de cerca de 30 °C e a do CO2 é de cerca de 31 °C; sendo que ambas são inferiores às temperaturas de condensação experimentadas em muitas aplicações do R-410A, que podem variar de 30 a 60 °C. Portanto, foi desenvolvido um modelo termodinâmico capaz de prever o equilíbrio de vapor e líquido das misturas em temperaturas acima da temperatura crítica de alguns componentes da mistura.

[0084] O modelo escolhido utilizou a equação de estado de Peng- Robinson para o cálculo das propriedades termodinâmicas das misturas. O equilíbrio de vapor e líquido (AVA) das misturas foi correlacionado com uso da equação de estado de Peng-Robinson acoplada às regras de mistura de Wong e Sandler, conforme descrito em Orbey, H., & Sandler, S. (1998), Modeling Vapor-Liquid Equilibria: Cubic Equations of State and their Mixing Rules, Cambridge: Cambridge University Press, aqui incorporada a título de referência. Esse tipo de modelo termodinâmico foi utilizado com sucesso para modelar o AVA das misturas de refrigerante (Shiflett, M., & Sandler, S.

18 / 26 (1998), Modeling Fluorocarbon Vapor-Liquid Equilibria using the Wong- Sandler Model, Fluid Phase Equilibria, 145 a 162, aqui incorporado a título de referência) e para modelagem VLE de misturas em que uma das espécies está acima de sua temperatura crítica (Valtz, A., Coquelet, C., & Richon, D. (2007), Vapor–liquid equilibrium data for the hexafluoroethane + carbon dioxide system at temperatures from 253 to 297K and pressures up to 6,5MPa, Fluid Phase Equilibria, 179 a 185, aqui incorporado a título de referência). O modelo de Wong-Sandler também permite uma previsão confiável do AVA da mistura em temperaturas e pressões mais altas do que aquelas usadas para gerar dados experimentais usados na regressão de seus parâmetros de mistura, acoplando um modelo da energia isento da fase líquida à equação dos parâmetros de estado. Isso o torna adequado para a estimativa do desempenho do ciclo de compressão de vapor para as misturas contempladas.

[0085] Nesse trabalho, as regras de mistura de Wong-Sandler foram usadas com o modelo não aleatório de dois líquidos (NRTL) para representar a energia livre da fase líquida. Os parâmetros da equação de Peng-Robinson para cada componente da mistura foram modificados para usar a correlação de temperatura de Mathias e Copeman, de modo a representar com precisão as pressões de vapor dos componentes.

[0086] Os parâmetros de interação do modelo Wong-Sandler/NRTL foram regredidos para medições experimentais de equilíbrio de líquido e vapor para misturas binárias de R-1132a com CO2, R-32 e R-1234yf. A faixa de temperatura de medição experimental usada variou de -55 a +10 °C para misturas de R-1132a/CO2 e R-1132a/R-32, a -40 a +40 °C para misturas de R- 1132a/R-1234yf. Os dados relativos a estas misturas e para as misturas binárias de R1234yf com R-32 e CO2 foram medidos com uso de uma célula de equilíbrio estático e sintético.

[0087] Também estavam disponíveis dados da literatura para o AVA

19 / 26 do R-32 com CO2 (Rivollet, F., Chapoy, C., Coquelet, C., & Richon, D. (2004), Vapor-liquid equilibrium data for the carbon dioxide (CO2) + difluoromethane (R32) system at temperatures form 283.12 to 343.25 K and pressures up to 7.46 MPa, Fluid Phase Equilibria, 95 a 101, aqui incorporado a título de referência) (Adams RA, Stein FP. (1971), Vapor-Liquid Equilibria for Carbon Dioxide-Difluoromethane System, Journal of Chemical Engineering Data, 1.146 a 1.149., aqui incorporado a título de referência) e para R-1234yf com CO2 (Juntarachat, N. et al. (2014), Experimental measurements and correlation of vapor-liquid equilibrium and critical data for the CO2+R1234yf and CO2+R1234ze(E) binary mixtures, International Journal of Refrigeration, 141 a 152, aqui incorporado a título de referência) e forma usados na regressão do parâmetro.

[0088] A modelagem do ciclo foi realizada com uso dos pontos de estado da matriz de modelagem proposta pelo programa de avaliação de refrigerantes alternativos de baixo GWP da AHRI. As condições utilizadas são apresentadas na Tabela 1 abaixo: TABELA 1: CONDIÇÕES DE CICLO PARA MODELAGEM DE SISTEMA TERNÁRIO DE R-1132a/R-32/R-124yf Condições de ciclo para modelagem R410A Temperatura média do condensador °C 37,8 Temperatura média do evaporador °C 4,4 Sub-resfriamento do condensador K 5,6 Superaquecimento do evaporador K 5,6 Queda de pressão do evaporador bar 0,00 Queda de pressão da linha de sucção bar 0,00 Queda de pressão do condensador bar 0,00 Superaquecimento de sucção do compressor K 0,00 Eficiência isentrópica 70,0%

[0089] Para validar que o modelo termodinâmico forneceu resultados razoáveis, uma comparação foi realizada com uso do programa NIST REFPROP9.1, padrão da indústria, para simular o desempenho do ciclo do R- 410A. O modelo termodinâmico de Mexichem foi então usado para calcular o desempenho do ciclo. Os resultados desses testes são mostrados na Tabela 2

20 / 26 abaixo. TABELA 2: COMPARAÇÃO DOS RESULTADOS DO MODELO

TERMODINÂMICO REFPROP E MEXICHEM Resultados REFPROP MEXICHEM COP 4,8 4,8 Capacidade volumétrica kJ/m3 5.999 5.996 Razão de pressão 2,5 2,5 Temperatura de descarga do compressor °C 66,6 69,3 Pressão de entrada do evaporador bar 9,2 9,3 Pressão de entrada do condensador bar 22,9 22,9 Temperatura de entrada do evaporador °C 4,4 4,4 Queda do evaporador (saída) K 0,1 0,1 Queda do condensador (entrada e saída) K 0,1 0,1

[0090] Os cálculos comparativos do desempenho do R-32 e R-454B foram realizados pela primeira vez com uso do modelo. Os resultados desses testes são mostrados na Tabela 3 abaixo. TABELA 3: DADOS DE MODELAGEM DE DESEMPENHO DE REFRIGERAÇÃO DO R-32 E R-454B EM RELAÇÃO AO R-410A Parâmetro Unidades R410A R32 R-454B Coeficiente de Desempenho (COP) 4,85 4,89 5,06 Capacidade volumétrica de resfriamento kJ/m3 5.996 6.490 5.823 Temperatura de descarga °C 69,3 88,6 74,9 Pressão do condensador bar 22,9 23,5 21,1 Pressão do evaporador bar 9,3 9,4 8,6 Razão de pressão 2,45 2,51 2,46 Queda do condensador K 0,2 0,0 1,4 Queda do evaporador K 0,1 0,0 1,5 COP em relação à referência 100% 101% 104% COP em relação à referência 100% 108% 97% Diferença de temperatura de descarga em relação à 0 19,4 5,7 referência GWP 2.100 675 466

[0091] Em seguida, uma série de composições de R-1132a/R-32/R- 1234yf variando de 5 a 20% de R-1132a e 20 a 70% de R-32 foram analisadas. Os resultados desses testes são mostrados nas Tabelas 4 a 7 abaixo. As composições de cada componente são dadas em porcentagens em peso nessas tabelas.

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[0092] Surpreendentemente, os resultados mostram que é possível formular misturas ternárias de R-1132a/R-32/R-1234yf que proporcionam desempenho aceitável quando comparado ao R-410A, enquanto atingem GWP menor que o R-32 ou o R-454B.

[0093] As composições especialmente preferenciais serão aquelas que podem ser classificadas como tendo inflamabilidade "2L" e que podem ser usadas em uma base “de entrada" ou “ou quase de entrada" em sistemas projetados para o R-410A. Acredita-se que essas composições devem atender aos seguintes critérios: • Capacidade de pelo menos cerca de 90% do R-410A • COP equivalente ou superior ao do R-410A • Pressão de operação no condensador igual ou inferior à do R- 32 • Temperatura de descarga do compressor menor que a do R- 32 • “Queda” de temperatura no evaporador e no condensador abaixo de 10K • Velocidade de queima da composição no pior caso menor que 10 cm/s, conforme a norma 34 de ASHRAE

[0094] Outras composições que oferecem pressão operacional e inflamabilidade aceitáveis, mas que não atendem a todos esses critérios, também podem fornecer desempenho aceitável em novos equipamentos projetados adequadamente. Por exemplo, misturas com capacidade volumétrica inferior a 90% daquela do R-410A poderiam ser usadas aumentando o deslocamento ou a velocidade do compressor. As misturas com uma queda de temperatura maior que 10K podem ser usadas empregando projetos de trocadores de calor de contrafluxo de condensador e/ou evaporador.

[0095] Misturas com boas características de desempenho, mas que

26 / 26 exibem inflamabilidade de classe 2 também podem ser usadas em sistemas em que o tamanho da carga e as condições de aplicação a tornam segura para uso.

[0096] A invenção é definida pelas reivindicações a seguir.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende: (i) 1,1-difluoroeteno (fluoreto de vinilideno, R-1132a); (ii) difluorometano (R-32); e (iii) 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (R-1234yf).

2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende de cerca de 1 a cerca de 50% em peso de R- 1132a.

3. Composição de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que compreende de cerca de 2 a cerca de 50% em peso de R- 1132a.

4. Composição de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que compreende de cerca de 1 a cerca de 40% em peso de R- 1132a.

5. Composição de acordo com a reivindicação 3 ou 4, caracterizada pelo fato de que compreende de cerca de 2 a cerca de 40% em peso de R-1132a.

6. Composição de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que compreende de cerca de 1 a cerca de 30% em peso de R- 1132a.

7. Composição de acordo com a reivindicação 5 ou 6, caracterizada pelo fato de que compreende de cerca de 2 a cerca de 30% em peso de R-1132a.

8. Composição de acordo com a reivindicação 6 ou 7, caracterizada pelo fato de que compreende de cerca de 3 a cerca de 20% em peso de R-1132a.

9. Composição de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que compreende de cerca de 5 a cerca de 20% em peso de R- 1132a.

10. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que compreende de cerca de 1 a cerca de 99% em peso de R-32.

11. Composição de acordo com a reivindicação 10, caracterizada pelo fato de que compreende de cerca de 2 a cerca de 98% em peso de R-32.

12. Composição de acordo com a reivindicação 10 ou 11, caracterizada pelo fato de que compreende de cerca de 5 a cerca de 90% em peso de R-32.

13. Composição de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que compreende de cerca de 10 a cerca de 80% em peso de R-32.

14. Composição de acordo com a reivindicação 13, caracterizada pelo fato de que compreende de cerca de 15 a cerca de 70% em peso de R-32.

15. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que compreende de cerca de 1 a cerca de 99% em peso de R-1234yf.

16. Composição de acordo com a reivindicação 15, caracterizada pelo fato de que compreende de cerca de 2 a cerca de 98% em peso de R-1234yf.

17. Composição de acordo com a reivindicação 15 ou 16, caracterizada pelo fato de que compreende de cerca de 5 a cerca de 90% em peso de R-1234yf.

18. Composição de acordo com a reivindicação 17, caracterizada pelo fato de que compreende de cerca de 10 a cerca de 75% em peso de R-1234yf.

19. Composição de acordo com a reivindicação 18, caracterizada pelo fato de que compreende de cerca de 10 a cerca de 65% em peso de R-1234yf.

20. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende de cerca de 1 a cerca de 50% em peso de R-1132a, de cerca de 2 a cerca de 97% em peso de R-32 e de cerca de 2 a cerca de 97% em peso de R-1234yf.

21. Composição de acordo com a reivindicação 20, caracterizada pelo fato de que compreende de cerca de 2 a cerca de 40% em peso de R-1132a, de cerca de 4 a cerca de 94% em peso de R-32 e de cerca de 4 a cerca de 94% em peso de R-1234yf.

22. Composição de acordo com a reivindicação 21, caracterizada pelo fato de que compreende de cerca de 3 a cerca de 30% em peso de R-1132a, de cerca de 10 a cerca de 91% em peso de R-32 e de cerca de 6 a cerca de 87% em peso de R-1234yf.

23. Composição de acordo com a reivindicação 22, caracterizada pelo fato de que compreende de cerca de 4 a cerca de 25% em peso de R-1132a, de cerca de 15 a cerca de 88% em peso de R-32 e de cerca de 8 a cerca de 81% em peso de R-1234yf.

24. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente dióxido de carbono (CO2, R-744), opcionalmente, em que o CO2 está presente em uma quantidade de cerca de 1 a cerca de 30% em peso, por exemplo, de cerca de 2 a cerca de 20% em peso.

25. Composição de acordo com a reivindicação 24, caracterizada pelo fato de que o R-1132a e o CO2 estão presentes em uma quantidade combinada de cerca de 2 a cerca de 50% em peso, por exemplo, de cerca de 2 a cerca de 40% em peso, por exemplo, de cerca de 4 a cerca de 30% em peso, por exemplo, de cerca de 5 a cerca de 20% em peso.

26. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente 1,1,2-trifluoroeteno (R-1123), opcionalmente, em que o R- 1123 está presente em uma quantidade de cerca de 1 a cerca de 30% em peso, por exemplo, de cerca de 5 a cerca de 20% em peso.

27. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 25, caracterizada pelo fato de que a composição é substancialmente isenta de 1,1,2-trifluoroeteno (R-1123).

28. Composição de acordo com a reivindicação 27, caracterizada pelo fato de que a composição não contém 1,1,2-trifluoroetano (R-1123).

29. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que consiste essencialmente nos componentes indicados.

30. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, sendo que a composição é, caracterizada pelo fato de que é menos inflamável que R-1132a sozinho.

31. Composição de acordo com a reivindicação 30, sendo que a composição é, caracterizada pelo fato de que tem: a. um limite inflamável mais alto; b. uma energia de ignição mais alta; e/ou c. uma velocidade de chama mais baixa em comparação com R-1132a sozinho.

32. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, sendo que a composição é, caracterizada pelo fato de que não é inflamável.

33. Composição de acordo com a reivindicação 32, sendo que a composição é, caracterizada pelo fato de que não é inflamável à temperatura ambiente, de preferência, sendo que a composição não é inflamável a 60 °C.

34. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, sendo que a composição é, caracterizada pelo fato de que tem uma capacidade de refrigeração volumétrica que é pelo menos 90% daquela do R-410A.

35. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, sendo que a composição é, caracterizada pelo fato de que tem um coeficiente de desempenho (COP) equivalente ou superior ao do R-410A.

36. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, sendo que a composição é, caracterizada pelo fato de que tem uma pressão operacional em um condensador igual ou inferior à do R-32.

37. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, sendo que a composição é, caracterizada pelo fato de que tem uma temperatura de descarga do compressor menor que a do R-32.

38. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, sendo que a composição é, caracterizada pelo fato de que tem uma queda de temperatura em um evaporador ou em um condensador inferior a cerca de 10 K, de preferência, inferior a cerca de 5 K.

39. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, sendo que a composição é, caracterizada pelo fato de que tem uma velocidade de queima inferior a cerca de 10 cm/s, conforme medido pela norma ASHRAE 34.

40. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende um lubrificante e uma composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores.

41. Composição de acordo com a reivindicação 40, caracterizada pelo fato de que o lubrificante é selecionado dentre óleo mineral, óleo de silicone, polialquilbenzenos (PABs), ésteres de poliol (POEs), polialquilenoglicóis (PAGs), ésteres de polialquilenoglicol (ésteres de PAG), éteres polivinílicos (PVEs), poli(alfa-olefinas) e combinações dos mesmos, sendo que, de preferência, o lubrificante é selecionado dentre PAGs ou POEs.

42. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende um estabilizador e uma composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores.

43. Composição de acordo com a reivindicação 42, caracterizada pelo fato de que o estabilizador é selecionado dentre compostos à base de dieno, fosfatos, compostos fenólicos e epóxidos e misturas dos mesmos.

44. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende um retardante de chamas e uma composição de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores.

45. Composição de acordo com a reivindicação 44, caracterizada pelo fato de que o retardante de chama é selecionado dentre o grupo que consiste em tri-(2-cloroetil)-fosfato, (cloropropil)fosfato, tri-(2,3- dibromopropil)-fosfato, tri-(1,3-dicloropropil)-fosfato, fosfato de diamônio, vários compostos aromáticos halogenados, óxido de antimônio, alumínio tri- hidratado, cloreto de polivinila, um iodocarboneto fluorado, um bromocarboneto fluorado, trifluoroiodometano, perfluoroalquilaminas, bromo-fluoroalquilaminas e misturas dos mesmos.

46. Dispositivo para transferência de calor, caracterizado pelo fato de que contém uma composição como definida de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 45.

47. Dispositivo para transferência de calor de acordo com a reivindicação 46, sendo que o dispositivo para transferência de calor é, caracterizado pelo fato de que é um dispositivo para refrigeração.

48. Dispositivo para transferência de calor de acordo com as reivindicações 46 ou 47, sendo que o dispositivo para transferência de calor é, caracterizado pelo fato de que compreende um sistema de condicionamento de ar residencial ou comercial, uma bomba de calor ou um sistema de refrigeração comercial ou industrial.

49. Uso de uma composição, caracterizado pelo fato de que é conforme definido de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 45 em um dispositivo para transferência de calor, de preferência, em um dispositivo para refrigeração.

50. Composição pulverizável, caracterizada pelo fato de que compreende um material a ser pulverizado e um agente propulsor que compreende uma composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 45.

51. Método para resfriar um artigo, caracterizado pelo fato de que compreende condensar uma composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 45, e, depois disso, evaporar a composição próximo ao artigo a ser resfriado.

52. Método para aquecer um artigo, caracterizado pelo fato de que compreende condensar uma composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 45, próximo ao artigo a ser aquecido e, depois disso, evaporar a composição.

53. Método para extrair uma substância de biomassa, caracterizado pelo fato de que compreende colocar a biomassa em contato com um solvente que compreende uma composição, conforme definido de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 45, e separar a substância do solvente.

54. Método para limpar um artigo, caracterizado pelo fato de que compreende colocar o artigo em contato com um solvente que compreende uma composição como definida de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 45.

55. Método para extrair um material de uma solução aquosa ou de uma matriz sólida particulada, caracterizado pelo fato de que compreende colocar a solução aquosa ou a matriz sólida particulada em contato com um solvente que compreende uma composição, conforme definido de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 45, e separar o material do solvente.

56. Dispositivo para geração de energia mecânica, caracterizado pelo fato de que contém uma composição conforme definido de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 45.

57. Dispositivo gerador de energia mecânica de acordo com a reivindicação 56, caracterizado pelo fato de que é adaptado para usar um ciclo de Rankine, ou uma modificação do mesmo, para gerar trabalho a partir do calor.

58. Método para recondicionar um dispositivo para transferência de calor, caracterizado pelo fato de que compreende a etapa de remoção de uma composição de transferência de calor existente e de introdução de uma composição conforme definido de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 45.

59. Método de acordo com a reivindicação 58, caracterizado pelo fato de que o dispositivo para transferência de calor é um dispositivo para refrigeração comercial ou industrial, uma bomba de calor ou um sistema de condicionamento de ar residencial ou comercial.

60. Método para reduzir o impacto ambiental que surge da operação de um produto que compreende um composto ou uma composição existente, sendo que o método é, caracterizado pelo fato de que compreende substituir, pelo menos parcialmente, o composto ou a composição existente por uma composição conforme definido de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 45.

61. Método de acordo com a reivindicação 60, caracterizado pelo fato de que o uso da composição da invenção resulta em um impacto total de aquecimento equivalente mais baixo e/ou em uma produção de carbono com ciclo de vida mais baixo do que é obtido pelo uso do composto ou da composição existente.

62. Método de acordo com a reivindicação 60 ou 61, caracterizado pelo fato de que é realizado em um produto dos campos de condicionamento de, refrigeração, transferência de calor, propagadores de aerossol ou de pulverização, dielétricos gasosos, supressão de chama, solventes, produtos de limpeza, anestésicos tópicos e aplicações de expansão.

63. Método de acordo com a reivindicação 60 ou 61, caracterizado pelo fato de que o produto é selecionado dentre um dispositivo para transferência de calor, uma composição pulverizável, um solvente ou um dispositivo mecânico de geração de pó, de preferência, um dispositivo para transferência de calor.

64. Método de acordo com a reivindicação 63, caracterizado pelo fato de que o produto é um dispositivo para transferência de calor, de preferência, um sistema de condicionamento de ar residencial ou comercial, uma bomba de calor ou um sistema de refrigeração comercial ou industrial.

65. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 58 a 64, caracterizado pelo fato de que o composto ou a composição existente é uma composição de transferência de calor, sendo que, de preferência, a composição de transferência de calor é um refrigerante selecionado dentre R- 410A, R-454B, R-452B e R-32.

66. Qualquer composição inovadora de transferência de calor, caracterizada pelo fato de ser substancialmente como definido em qualquer uma das reivindicações anteriores, opcionalmente, em relação aos exemplos.