KR20230051159A - 냉매를 포함하는 조성물, 그 사용, 그리고 그것을 갖는 냉동기 및 그 냉동기의 운전 방법 - Google Patents
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Abstract
신규한 저GWP 혼합 냉매를 제공한다. 냉매를 포함하는 조성물로서, 상기 냉매가, 트랜스-1,2-디플루오로에틸렌(HFO-1132(E)), 디플루오로메탄(R32) 및 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜(HFO-1234yf)을 포함하며, HFO-1132(E), R32 및 R1234yf의, 이들의 총합을 기준으로 하는 질량%를 각각 x, y 및 z로 할 때, HFO-1132(E), R32 및 R1234yf의 총합이 100질량%가 되는 3성분 조성도에 있어서, 좌표 (x, y, z)가, 점 C1 (52.0, 36.9, 11.1), 점 D (44.0, 0.0, 56.0), 점 G (12.2, 0.0, 87.8), 점 H (0.0, 8.2, 91.8) 및 점 B' (0.0, 36.6, 63.4)의 5점을 각각 잇는 직선 C1D, DG, GH, HB' 및 B'C1로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 직선 C1D 및 B'C1 상에 있는(단, 점 D 및 점 B'는 제외한다), 조성물.
Description
본 개시는, 냉매를 포함하는 조성물, 그 사용, 그리고 그것을 갖는 냉동기 및 그 냉동기의 운전 방법에 관한 것이다.
R410A를 대체 가능한 열사이클용 작동 매체로서, 트리플루오로에틸렌(HFO-1123)과 1,2-디플루오로에틸렌(HFO-1132)을 포함하는 열사이클용 작동 매체가 제안되어 있다(특허문헌 1).
본 개시는, 신규한 저(低)GWP 혼합 냉매를 제공하는 것을 목적으로 한다.
항 1.
차재용 공조 기기를 운전하기 위해서 이용되는, 냉매를 포함하는 조성물로서,
상기 냉매가, 트랜스-1,2-디플루오로에틸렌(HFO-1132(E)), 디플루오로메탄(R32) 및 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜(HFO-1234yf)을 포함하며,
HFO-1132(E), R32 및 R1234yf의, 이들의 총합을 기준으로 하는 질량%를 각각 x, y 및 z로 할 때, HFO-1132(E), R32 및 R1234yf의 총합이 100질량%가 되는 3성분 조성도에 있어서, 좌표 (x, y, z)가,
점 C1 (52.0, 36.9, 11.1),
점 D (44.0, 0.0, 56.0),
점 G (12.2, 0.0, 87.8),
점 H (0.0, 8.2, 91.8) 및
점 B' (0.0, 36.6, 63.4)
의 5점을 각각 잇는 직선 C1D, DG, GH, HB' 및 B'C1로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 직선 C1D 및 B'C1 상에 있는(단, 점 D 및 점 B'는 제외한다), 조성물.
항 2.
항 1에 있어서,
상기 냉매에 있어서, 좌표 (x, y, z)가,
점 C2 (49.1, 23.5, 27.4),
점 D (44.0, 0.0, 56.0),
점 G (12.2, 0.0, 87.8),
점 H (0.0, 8.2, 91.8) 및
점 B (0.0, 23.3, 76.7)
의 5점을 각각 잇는 직선 C2D, DG, GH, HB 및 BC2로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 직선 C2D 및 BC2 상에 있는(단, 점 D 및 점 B는 제외한다), 조성물.
항 3.
항 1에 있어서,
상기 냉매에 있어서, 좌표 (x, y, z)가,
점 L (35.6, 36.8, 27.6),
점 K (44.2, 23.4, 32.4),
점 D2 (48.1, 18.7, 33.2),
점 D (44.0, 0.0, 56.0),
점 G (12.2, 0.0, 87.8),
점 H (0.0, 8.2, 91.8) 및
점 B' (0.0, 36.6, 63.4)
의 7점을 각각 잇는 선분 LK, KD2, D2D, DG, GH, HB' 및 B'L로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 선분 LK, KD2, D2D 및 B'L 상에 있고(단, 점 D 및 점 B'는 제외한다),
상기 선분 LK, D2D, DG, GH, HB' 및 B'L이 직선이며,
상기 선분 KD2 상의 점의 좌표 (x, y, z)가, (x, 0.01727x2-2.7828x+112.643, -0.01727x2+1.7828x-12.643)으로 나타내어지는, 조성물.
항 4.
항 1에 있어서,
상기 냉매에 있어서, 좌표 (x, y, z)가,
점 P (22.6, 36.8, 40.6),
점 O (25.7, 23.4, 50.9),
점 N' (28.4, 16.7, 54.9),
점 N (32.4, 10.0, 57.6),
점 M' (39.2, 5.0, 55.8),
점 D1 (44.5, 2.2, 53.3),
점 D (44.0, 0.0, 56.0),
점 G (12.2, 0.0, 87.8),
점 H (0.0, 8.2, 91.8) 및
점 B' (0.0, 36.6, 63.4)
의 10점을 각각 잇는 선분 PO, ON', N'N, NM', M'D1, D1D, DG, GH, HB' 및 B'P로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 선분 PO, ON', N'N, NM', M'D1, D1D 및 B'P 상에 있고(단, 점 D 및 점 B'는 제외한다),
상기 선분 PO, D1D, DG, GH, HB' 및 B'P가 직선이며,
상기 선분 ON' 및 N'N 상의 점의 좌표 (x, y, z)가, (x, 0.1204x2-8.9935x+175.03, -0.1204x2+7.9935x-75.03)으로 나타내어지며,
상기 선분 NM' 및 M'D1 상의 점의 좌표 (x, y, z)가, (x, 0.01792x2-2.019x+56.594, -0.01792x2+1.019x+43.406)으로 나타내어지는, 조성물.
항 5.
항 1에 있어서,
상기 냉매에 있어서, 좌표 (x, y, z)가,
점 P (22.6, 36.8, 40.6),
점 O (25.7, 23.4, 50.9),
점 N' (28.4, 16.7, 54.9),
점 N (32.4, 10.0, 57.6),
점 M' (39.2, 5.0, 55.8),
점 D1 (44.5, 2.2, 53.3),
점 D (44.0, 0.0, 56.0),
점 E (22.4, 0.0, 77.6),
점 E' (11.2, 7.4, 81.4),
점 F (0.0, 15.6, 84.4) 및
점 B' (0.0, 36.6, 63.4)
의 11점을 각각 잇는 선분 PO, ON', N'N, NM', M'D1, D1D, DE, EE', E'F, FB' 및 B'P로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 선분 PO, ON', N'N, NM', M'D1, D1D, EE', E'F 및 B'P 상에 있고(단, 점 D, E 및 점 B'는 제외한다),
상기 선분 PO, D1D, DE, FB' 및 B'P가 직선이며,
상기 선분 ON' 및 N'N 상의 점의 좌표 (x, y, z)가, (x, 0.1204x2-8.9935x+175.03, -0.1204x2+7.9935x-75.03)으로 나타내어지며,
상기 선분 NM' 및 M'D1 상의 점의 좌표 (x, y, z)가, (x, 0.01792x2-2.019x+56.594, -0.01792x2+1.019x+43.406)으로 나타내어지며,
상기 선분 EE' 및 E'F 상의 점의 좌표 (x, y, z)가, (x, 0.0032x2-0.7679x+15.6, -0.0032x2-0.2321x+84.4)로 나타내어지는, 조성물.
항 6.
항 1에 있어서,
상기 냉매에 있어서, 좌표 (x, y, z)가,
점 O (25.7, 23.4, 50.9),
점 N' (28.4, 16.7, 54.9),
점 N (32.4, 10.0, 57.6),
점 M' (39.2, 5.0, 55.8),
점 D1 (44.5, 2.2, 53.3),
점 D (44.0, 0.0, 56.0),
점 E (22.4, 0.0, 77.6),
점 E' (11.2, 7.4, 81.4),
점 F (0.0, 15.6, 84.4) 및
점 B (0.0, 23.3, 76.7)
의 10점을 각각 잇는 선분 ON', N'N, NM', M'D1, D1D, DE, EE', E'F, FB 및 BO로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 선분 ON', N'N, NM', M'D1, D1D, EE', E'F 및 BO 상에 있고(단, 점 D, E 및 점 B는 제외한다),
상기 선분 D1D, DE, FB 및 BO가 직선이며,
상기 선분 ON' 및 N'N 상의 점의 좌표 (x, y, z)가, (x, 0.1204x2-8.9935x+175.03, -0.1204x2+7.9935x-75.03)으로 나타내어지며,
상기 선분 NM' 및 M'D1 상의 점의 좌표 (x, y, z)가, (x, 0.01792x2-2.019x+56.594, -0.01792x2+1.019x+43.406)으로 나타내어지며,
상기 선분 EE' 및 E'F 상의 점의 좌표 (x, y, z)가, (x, 0.0032x2-0.7679x+15.6, -0.0032x2-0.2321x+84.4)로 나타내어지는, 조성물.
항 7.
항 1 내지 항 6 중 어느 한 항에 있어서,
상기 냉매가, 추가로:
아세틸렌, HFO-1132a, HFO-1141, HFO-1123, HFC-143a, HFC-134a, Z-HFO-1132, HFO-1243zf, HFC-245cb, HCFC-1122, HCFC-124, CFC-1113, HFC-152a, HFC-161 및 3,3,3-트리플루오로프로핀으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 추가적인 냉매를 포함하는, 조성물.
항 8.
항 1 내지 항 7 중 어느 한 항에 있어서,
상기 냉매가, 추가로 0.1% 이하의 수분을 포함하는, 조성물.
항 9.
항 1 내지 항 8 중 어느 한 항에 있어서,
상기 냉매의 합계에 대해, HFO-1132(E), R32 및 HFO-1234yf의 합계의 함유 비율이 99.5질량%를 초과하는, 조성물.
항 10.
냉매를 포함하는 조성물로서,
상기 냉매가:
HFO-1132(E), R32 및 R1234yf; 그리고
아세틸렌, HFO-1132a, HFO-1141, HFO-1123, HFC-143a, HFC-134a, Z-HFO-1132, HFO-1243zf, HFC-245cb, HCFC-1122, HCFC-124, CFC-1113, HFC-152a, HFC-161 및 3,3,3-트리플루오로프로핀으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 추가적인 냉매를 포함하는, 조성물.
항 11.
냉매를 포함하는 조성물로서, 상기 냉매가 HFO-1132(E), R32 및 R1234yf, 그리고 0.1% 이하의 수분을 포함하는, 조성물.
항 12.
항 1 내지 항 11 중 어느 한 항에 기재된 조성물을 이용하여 냉동 사이클을 운전하는 공정을 포함하는, 냉동 방법.
항 13.
항 1 내지 항 11 중 어느 한 항에 기재된 조성물을 작동 유체로서 포함하는, 냉동 장치.
항 14.
냉매를 포함하는 조성물로서,
상기 냉매가, HFO-1132(E), R32 및 HFO-1234yf를, 이들의 총합을 기준으로 하여 각각, 28±0.5질량%, 21.5±0.5질량% 및 50.5±0.5질량% 포함하는, 조성물.
항 15.
냉매를 포함하는 조성물로서,
상기 냉매가, HFO-1132(E), R32 및 HFO-1234yf를, 이들의 총합을 기준으로 하여 각각, 28±0.5질량%, 21.5±0.5질량% 및 50.5±0.5질량% 포함하는, 조성물을 작동 유체로서 포함하는, 냉동 장치.
항 16.
냉매를 포함하는 조성물로서,
상기 냉매가, HFO-1132(E), R32 및 HFO-1234yf를, 이들의 총합을 기준으로 하여 각각, 28±0.5질량%, 21.5±0.5질량% 및 50.5±0.5질량% 포함하는, 조성물을 이용하여 냉동 사이클을 운전하는 공정을 포함하는, 냉동 방법.
본 개시의 냉매는, 저GWP이다.
도 1은, 본 개시의 냉매의 조성을 나타내는 삼각도이다.
도 2는, 실시예의 연소 속도 시험에 이용한 장치를 나타내는 도면이다.
도 2는, 실시예의 연소 속도 시험에 이용한 장치를 나타내는 도면이다.
본 발명자들은, 상기의 과제를 해결하기 위하여, 예의 연구를 행한 결과, 이하에 설명하는 각종 혼합 냉매가, 상기 특성을 갖는 것을 찾아냈다.
본 개시는, 이러한 지견에 의거하여 더욱 연구를 거듭한 결과 완성된 것이다. 본 개시는, 이하의 실시 형태를 포함한다.
＜용어의 정의＞
본 명세서에 있어서 용어 「냉매」에는, ISO817(국제 표준화 기구)에서 정해진, 냉매의 종류를 나타내는 R로 시작되는 냉매 번호(ASHRAE 번호)가 부여된 화합물이 적어도 포함되고, 또한 냉매 번호가 아직 부여되지 않았다고 해도, 그들과 동등한 냉매로서의 특성을 갖는 것이 포함된다. 냉매는, 화합물의 구조의 면에서, 「플루오로카본계 화합물」과 「비(非)플루오로카본계 화합물」로 크게 나뉜다. 「플루오로카본계 화합물」에는, 클로로플루오로카본(CFC), 하이드로클로로플루오로카본(HCFC) 및 하이드로플루오로카본(HFC)이 포함된다.
본 명세서에 있어서, 용어 「냉매를 포함하는 조성물」에는, (1) 냉매 자체(냉매의 혼합물을 포함한다)와, (2) 그 외의 성분을 추가로 포함하며, 적어도 냉동기유와 혼합함으로써 냉동기용 작동 유체를 얻기 위해서 이용할 수 있는 조성물과, (3) 냉동기유를 함유하는 냉동기용 작동 유체가 적어도 포함된다. 본 명세서에 있어서는, 이들 세 양태 중, (2)의 조성물을, 냉매 자체(냉매의 혼합물을 포함한다)와 구별해서 「냉매 조성물」로 표기한다. 또, (3)의 냉동기용 작동 유체를 「냉매 조성물」과 구별해서 「냉동기유 함유 작동 유체」로 표기한다.
본 명세서에 있어서, 용어 「대체」는, 제1 냉매를 제2 냉매로 「대체」한다는 문맥으로 이용되는 경우, 제1 유형으로서, 제1 냉매를 사용하여 운전하기 위해서 설계된 기기에 있어서, 필요에 따라 약간의 부품(냉동기유, 개스킷, 패킹, 팽창 밸브, 드라이어 그 외의 부품 중 적어도 1종)의 변경 및 기기 조정만을 거칠 뿐, 제2 냉매를 사용하여, 최적 조건하에서 운전할 수 있는 것을 의미한다. 즉, 이 유형은, 동일 기기를, 냉매를 「대체」하여 운전하는 것을 가리킨다. 이 유형의 「대체」의 양태로서는, 제2 냉매로의 치환 시에 필요하게 되는 변경 내지 조정의 정도가 작은 순서대로, 「드롭 인(drop in) 대체」, 「니얼리·드롭 인(nealy drop in) 대체」 및 「레트로피트(retrofit)」가 있을 수 있다.
제2 유형으로서, 제2 냉매를 이용하여 운전하기 위해서 설계된 기기를, 제1 냉매의 기존 용도와 동일한 용도를 위해, 제2 냉매를 탑재하여 이용하는 것도, 용어 「대체」에 포함된다. 이 유형은, 동일한 용도를, 냉매를 「대체」하여 제공하는 것을 가리킨다.
본 명세서에 있어서 용어 「냉동기」란, 물건 혹은 공간의 열을 빼앗아 감으로써, 주위의 외기보다 낮은 온도로 하고, 또한 이 저온을 유지하는 장치 전반을 말한다. 바꾸어 말하면, 냉동기는 온도의 낮은 쪽에서 높은 쪽으로 열을 이동시키기 위해서, 외부로부터 에너지를 얻어 일을 행하여 에너지 변환하는 변환 장치를 말한다.
본 명세서에 있어서, 「차재용 공조 기기」란, 가솔린차, 하이브리드 자동차, 전기 자동차, 수소 자동차 등의 자동차에서 이용되는 냉동 장치의 일종이다. 차재용 공조 기기란, 증발기로 액체의 냉매로 하여금 열교환을 행하게 하고, 증발한 냉매 가스를 압축기가 흡입하고, 단열 압축된 냉매 가스를 응축기로 냉각하여 액화시키며, 추가로 팽창 밸브를 통과시켜 단열 팽창시킨 후, 증발기에 다시 액체의 냉매로서 공급하는 냉동 사이클로 이루어지는 냉동 장치를 가리킨다.
본 명세서에 있어서 냉매가 「WCF 미연(微燃)」인 것이란, 미국 ANSI/ASHRAE34-2013 규격에 따라 가장 타기 쉬운 조성(Worst case of formulation for flammability; WCF)이, 연소 속도가 10cm/s 이하인 것을 의미한다.
또, 본 명세서에 있어서 냉매가 ASHRAE 미연(WCF&WCFF 미연)인 것이란, WCF의 연소 속도가 10cm/s 이하이고, 또한, WCF를 이용하여 ANSI/ASHRAE34-2013에 의거한 저장, 수송, 사용 시의 누설 시험을 행함으로써 특정되는 가장 타기 쉬운 분획 조성(Worst case of fractionation for flammability; WCFF)이, 연소 속도가 10cm/s 이하이며, 미국 ANSI/ASHRAE34-2013 규격의 연소성 구분이 「2L 클래스」로 판단되는 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서 기재되는 압력은, 언급이 없는 경우는, 단위를 절대압으로 하는 것이다.
1. 냉매
본 개시의 냉매는, HFO-1132(E), R32 및 HFO-1234yf를 포함한다.
본 개시의 냉매는, 저GWP 혼합 냉매이다.
본 개시의 냉매에 있어서, HFO-1132(E), R32 및 R1234yf의, 이들의 총합을 기준으로 하는 질량%를 각각 x, y 및 z로 할 때, HFO-1132(E), R32 및 R1234yf의 총합이 100질량%가 되는 3성분 조성도에 있어서, 좌표 (x, y, z)가 이하의 요건을 만족할 때, 3MPa, 150℃에 있어서 불균화 반응이 일어나지 않으며, 비점이 -40℃ 이하가 되고, 또한 GWP가 250 이하가 된다.
＜요건＞
HFO-1132(E), R32 및 R1234yf의, 이들의 총합을 기준으로 하는 질량%를 각각 x, y 및 z로 할 때, HFO-1132(E), R32 및 R1234yf의 총합이 100질량%가 되는 3성분 조성도에 있어서, 좌표 (x, y, z)가,
점 C1 (52.0, 36.9, 11.1),
점 D (44.0, 0.0, 56.0),
점 G (12.2, 0.0, 87.8),
점 H (0.0, 8.2, 91.8) 및
점 B' (0.0, 36.6, 63.4)
의 5점을 각각 잇는 직선 C1D, DG, GH, HB' 및 B'C1로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 직선 C1D 및 B'C1 상에 있다(단, 점 D 및 점 B'는 제외한다).
본 개시의 냉매에 있어서, HFO-1132(E), R32 및 R1234yf의, 이들의 총합을 기준으로 하는 질량%를 각각 x, y 및 z로 할 때, HFO-1132(E), R32 및 R1234yf의 총합이 100질량%가 되는 3성분 조성도에 있어서, 좌표 (x, y, z)가 이하의 요건을 만족할 때, 3MPa, 150℃에 있어서 불균화 반응이 일어나지 않으며, 비점이 -40℃ 이하가 되고, 또한 GWP가 160 이하가 된다.
＜요건＞
좌표 (x, y, z)가,
점 C2 (49.1, 23.5, 27.4),
점 D (44.0, 0.0, 56.0),
점 G (12.2, 0.0, 87.8),
점 H (0.0, 8.2, 91.8) 및
점 B (0.0, 23.3, 76.7)
의 5점을 각각 잇는 직선 C2D, DG, GH, HB 및 BC2로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 직선 C2D 및 BC2 상에 있다(단, 점 D 및 점 B는 제외한다).
본 개시의 냉매에 있어서, HFO-1132(E), R32 및 R1234yf의, 이들의 총합을 기준으로 하는 질량%를 각각 x, y 및 z로 할 때, HFO-1132(E), R32 및 R1234yf의 총합이 100질량%가 되는 3성분 조성도에 있어서, 좌표 (x, y, z)가 이하의 요건을 만족할 때, 3MPa, 150℃에 있어서 불균화 반응이 일어나지 않으며, WCF 불연이 되고, 비점이 -40℃ 이하가 되고, 또한 GWP가 250 이하가 된다.
＜요건＞
좌표 (x, y, z)가,
점 L (35.6, 36.8, 27.6),
점 K (44.2, 23.4, 32.4),
점 D2 (48.1, 18.7, 33.2),
점 D (44.0, 0.0, 56.0),
점 G (12.2, 0.0, 87.8),
점 H (0.0, 8.2, 91.8) 및
점 B' (0.0, 36.6, 63.4)
의 7점을 각각 잇는 선분 LK, KD2, D2D, DG, GH, HB' 및 B'L로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 선분 LK, KD2, D2D 및 B'L 상에 있고(단, 점 D 및 점 B'는 제외한다),
상기 선분 LK, D2D, DG, GH, HB' 및 B'L이 직선이며,
상기 선분 KD2 상의 점의 좌표 (x, y, z)가, (x, 0.01727x2-2.7828x+112.643, -0.01727x2+1.7828x-12.643)으로 나타내어진다.
본 개시의 냉매에 있어서, HFO-1132(E), R32 및 R1234yf의, 이들의 총합을 기준으로 하는 질량%를 각각 x, y 및 z로 할 때, HFO-1132(E), R32 및 R1234yf의 총합이 100질량%가 되는 3성분 조성도에 있어서, 좌표 (x, y, z)가 이하의 요건을 만족할 때, 3MPa, 150℃에 있어서 불균화 반응이 일어나지 않으며, WCCF 불연이 되고, 비점이 -40℃ 이하가 되고, 또한 GWP가 250 이하가 된다.
＜요건＞
상기 냉매에 있어서, 좌표 (x, y, z)가,
점 P (22.6, 36.8, 40.6),
점 O (25.7, 23.4, 50.9),
점 N' (28.4, 16.7, 54.9),
점 N (32.4, 10.0, 57.6),
점 M' (39.2, 5.0, 55.8),
점 D1 (44.5, 2.2, 53.3),
점 D (44.0, 0.0, 56.0),
점 G (12.2, 0.0, 87.8),
점 H (0.0, 8.2, 91.8) 및
점 B' (0.0, 36.6, 63.4)
의 10점을 각각 잇는 선분 PO, ON', N'N, NM', M'D1, D1D, DG, GH, HB' 및 B'P로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 선분 PO, ON', N'N, NM', M'D1, D1D 및 B'P 상에 있고(단, 점 D 및 점 B'는 제외한다),
상기 선분 PO, D1D, DG, GH, HB' 및 B'P가 직선이며,
상기 선분 ON' 및 N'N 상의 점의 좌표 (x, y, z)가, (x, 0.1204x2-8.9935x+175.03, -0.1204x2+7.9935x-75.03)으로 나타내어지며,
상기 선분 NM' 및 M'D1 상의 점의 좌표 (x, y, z)가, (x, 0.01792x2-2.019x+56.594, -0.01792x2+1.019x+43.406)으로 나타내어진다.
본 개시의 냉매에 있어서, HFO-1132(E), R32 및 R1234yf의, 이들의 총합을 기준으로 하는 질량%를 각각 x, y 및 z로 할 때, HFO-1132(E), R32 및 R1234yf의 총합이 100질량%가 되는 3성분 조성도에 있어서, 좌표 (x, y, z)가 이하의 요건을 만족할 때, 3MPa, 150℃에 있어서 불균화 반응이 일어나지 않으며, WCCF 불연이 되고, R1234yf에 대한 냉동 능력(Cap)비가 150% 이상이 되고, 또한 GWP가 250 이하가 된다.
＜요건＞
상기 냉매에 있어서, 좌표 (x, y, z)가,
점 P (22.6, 36.8, 40.6),
점 O (25.7, 23.4, 50.9),
점 N' (28.4, 16.7, 54.9),
점 N (32.4, 10.0, 57.6),
점 M' (39.2, 5.0, 55.8),
점 D1 (44.5, 2.2, 53.3),
점 D (44.0, 0.0, 56.0),
점 E (22.4, 0.0, 77.6),
점 E' (11.2, 7.4, 81.4),
점 F (0.0, 15.6, 84.4) 및
점 B' (0.0, 36.6, 63.4)
의 11점을 각각 잇는 선분 PO, ON', N'N, NM', M'D1, D1D, DE, EE', E'F, FB' 및 B'P로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 선분 PO, ON', N'N, NM', M'D1, D1D, EE', E'F 및 B'P 상에 있고(단, 점 D, E 및 점 B'는 제외한다),
상기 선분 PO, D1D, DE, FB' 및 B'P가 직선이며,
상기 선분 ON' 및 N'N 상의 점의 좌표 (x, y, z)가, (x, 0.1204x2-8.9935x+175.03, -0.1204x2+7.9935x-75.03)으로 나타내어지며,
상기 선분 NM' 및 M'D1 상의 점의 좌표 (x, y, z)가, (x, 0.01792x2-2.019x+56.594, -0.01792x2+1.019x+43.406)으로 나타내어지며,
상기 선분 EE' 및 E'F 상의 점의 좌표 (x, y, z)가, (x, 0.0032x2-0.7679x+15.6, -0.0032x2-0.2321x+84.4)로 나타내어진다.
본 개시의 냉매에 있어서, HFO-1132(E), R32 및 R1234yf의, 이들의 총합을 기준으로 하는 질량%를 각각 x, y 및 z로 할 때, HFO-1132(E), R32 및 R1234yf의 총합이 100질량%가 되는 3성분 조성도에 있어서, 좌표 (x, y, z)가 이하의 요건을 만족할 때, 3MPa, 150℃에 있어서 불균화 반응이 일어나지 않으며, WCCF 불연이 되고, R1234yf에 대한 냉동 능력(Cap)비가 150% 이상이 되고, 또한 GWP가 160 이하가 된다.
＜요건＞
상기 냉매에 있어서, 좌표 (x, y, z)가,
점 O (25.7, 23.4, 50.9),
점 N' (28.4, 16.7, 54.9),
점 N (32.4, 10.0, 57.6),
점 M' (39.2, 5.0, 55.8),
점 D1 (44.5, 2.2, 53.3),
점 D (44.0, 0.0, 56.0),
점 E (22.4, 0.0, 77.6),
점 E' (11.2, 7.4, 81.4),
점 F (0.0, 15.6, 84.4) 및
점 B (0.0, 23.3, 76.7)
의 10점을 각각 잇는 선분 ON', N'N, NM', M'D1, D1D, DE, EE', E'F, FB 및 BO로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 선분 ON', N'N, NM', M'D1, D1D, EE', E'F 및 BO 상에 있고(단, 점 D, E 및 점 B는 제외한다),
상기 선분 D1D, DE, FB 및 BO가 직선이며,
상기 선분 ON' 및 N'N 상의 점의 좌표 (x, y, z)가, (x, 0.1204x2-8.9935x+175.03, -0.1204x2+7.9935x-75.03)으로 나타내어지며,
상기 선분 NM' 및 M'D1 상의 점의 좌표 (x, y, z)가, (x, 0.01792x2-2.019x+56.594, -0.01792x2+1.019x+43.406)으로 나타내어지며,
상기 선분 EE' 및 E'F 상의 점의 좌표 (x, y, z)가, (x, 0.0032x2-0.7679x+15.6, -0.0032x2-0.2321x+84.4)로 나타내어진다.
본 개시의 냉매는, HFO-1132(E), R32 및 HFO-1234yf를, 이들의 총합을 기준으로 하여 각각, 28±0.5질량%, 21.5±0.5질량% 및 50.5±0.5질량% 포함하는 냉매여도 된다.
본 개시의 냉매는, 냉동 사이클이, 국소적으로 냉매의 압력이 3MPa, 또한 냉매의 온도가 150℃가 되어도, 불균화 반응을 억제할 수 있다.
또, 본 개시의 냉매는, 비점이 -40.0℃ 이하이기 때문에, 히트 펌프에 의한 난방에 있어서 사용하기 쉽다고 하는 이점이 있다. 예를 들면, 상기 본 개시의 냉매는, 차재용 공조 기기의 냉동 사이클을 운전하기 위해서 이용함으로써, 전기 히터에 비해 소비 전력이 적은 히트 펌프에 의한 난방이 가능해진다고 하는 이점이 있다. 차재용 공조 기기로서는, 가솔린차용, 하이브리드 자동차용, 전기 자동차용 또는 수소 자동차용 등을 들 수 있다.
본 개시의 냉매는, 상기의 특성이나 효과를 해치지 않는 범위 내에서, HFO-1132(E), R32 및 HFO-1234yf에 더하여, 한층 더 추가적인 냉매를 함유하고 있어도 된다. 이 점에서, 어느 양태에 있어서는, 본 개시의 냉매가, HFO-1132(E), R32 및 HFO-1234yf의 합계를, 냉매 전체에 대해 99.5질량% 이상 포함하는 것이 바람직하고, 99.75질량% 이상 포함하는 것이 보다 바람직하며, 99.9질량% 이상 포함하는 것이 더욱 바람직하고, 99.999질량% 이상 포함하는 것이 보다 더욱 바람직하며, 99.9999질량% 이상 포함하는 것이 가장 바람직하다. 본 개시의 냉매는, HFO-1132(E), R32 및 HFO-1234yf만으로 실질적으로 이루어지는 것이어도 되며, 이 경우, 본 개시의 냉매는, HFO-1132(E), R32 및 HFO-1234yf, 그리고 불가피적 불순물만으로 이루어지는 것이어도 된다. 본 개시의 냉매는, HFO-1132(E), R32 및 HFO-1234yf만으로 이루어지는 것이어도 된다.
추가적인 냉매로서는, 특별히 한정되지 않고, 폭넓게 선택할 수 있다. 혼합 냉매는, 추가적인 냉매로서, 1종을 단독으로 포함하고 있어도 되고, 2종 이상을 포함하고 있어도 된다.
추가적인 냉매로서는, 아세틸렌, HFO-1132a, HFO-1141, HFO-1123, HFC-143a, HFC-134a, Z-HFO-1132, HFO-1243zf, HFC-245cb, HCFC-1122, HCFC-124, CFC-1113, 3,3,3-트리플루오로프로핀 등을 들 수 있다.
본 개시의 조성물에는,
냉매를 포함하는 조성물로서,
상기 냉매가:
HFO-1132(E), R32 및 R1234yf; 그리고
아세틸렌, HFO-1132a, HFO-1141, HFO-1123, HFC-143a, HFC-134a, Z-HFO-1132, HFO-1243zf, HFC-245cb, HCFC-1122, HCFC-124, CFC-1113, HFC-152a, HFC-161 및 3,3,3-트리플루오로프로핀으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 추가적인 냉매를 포함하는, 조성물도 포함된다. 추가적인 냉매의 합계량은, 냉매 전체에 대해 0.01질량% 이하인 것이 바람직하다.
2. 냉매 조성물
본 개시의 냉매 조성물은, 본 개시의 냉매를 적어도 포함하고, 본 개시의 냉매와 동일한 용도를 위해 사용할 수 있다. 또, 본 개시의 냉매 조성물은, 추가로 적어도 냉동기유와 혼합함으로써 냉동기용 작동 유체를 얻기 위해 이용할 수 있다.
본 개시의 냉매 조성물은, 본 개시의 냉매에 더하여, 추가로 적어도 1종의 그 외의 성분을 함유한다. 본 개시의 냉매 조성물은, 필요에 따라, 이하의 그 외의 성분 중 적어도 1종을 함유하고 있어도 된다. 상술한 바와 같이, 본 개시의 냉매 조성물을, 냉동기에 있어서의 작동 유체로서 사용할 때에는, 통상, 적어도 냉동기유와 혼합하여 이용된다. 따라서, 본 개시의 냉매 조성물은, 바람직하게는 냉동기유를 실질적으로 포함하지 않는다. 구체적으로는, 본 개시의 냉매 조성물은, 냉매 조성물 전체에 대한 냉동기유의 함유량이 바람직하게는 1질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 0.1질량% 이하이다.
2.1 물
본 개시의 냉매 조성물은 미량의 물을 포함해도 된다. 냉매 조성물에 있어서의 함수(含水) 비율은, 냉매 전체에 대해, 0.1질량% 이하로 하는 것이 바람직하다. 냉매 조성물이 미량의 수분을 포함함으로써, 냉매 중에 포함될 수 있는 불포화 플루오로카본계 화합물의 분자 내 이중 결합이 안정화되고, 또, 불포화 플루오로카본계 화합물의 산화도 일어나기 어려워지기 때문에, 냉매 조성물의 안정성이 향상된다.
본 개시의 조성물에는, 냉매를 포함하는 조성물로서, 상기 냉매가 HFO-1132(E), R32 및 R1234yf, 그리고 0.1% 이하의 수분을 포함하는, 조성물도 포함된다.
2.2 트레이서
트레이서는, 본 개시의 냉매 조성물이 희석, 오염, 그 외 어떠한 변경이 있었을 경우, 그 변경을 추적할 수 있도록 검출 가능한 농도로 본 개시의 냉매 조성물에 첨가된다.
본 개시의 냉매 조성물은, 트레이서로서, 1종을 단독으로 함유해도 되고, 2종 이상을 함유해도 된다.
트레이서로서는, 특별히 한정되지 않고, 일반적으로 이용되는 트레이서 중에서 적절히 선택할 수 있다.
트레이서로서는, 예를 들면, 하이드로플루오로카본, 하이드로클로로플루오로카본, 클로로플루오로카본, 하이드로클로로카본, 플루오로카본, 중수소화 탄화수소, 중수소화 하이드로플루오로카본, 퍼플루오로카본, 플루오로에테르, 브롬화 화합물, 요오드화 화합물, 알코올, 알데히드, 케톤, 아산화질소(N2O) 등을 들 수 있다. 트레이서로서는, 하이드로플루오로카본, 하이드로클로로플루오로카본, 클로로플루오로카본, 하이드로클로로카본, 플루오로카본 및 플루오로에테르가 특히 바람직하다.
트레이서로서는, 이하의 화합물이 바람직하다.
FC-14(테트라플루오로메탄, CF4)
HCC-40(클로로메탄, CH3Cl)
HFC-23(트리플루오로메탄, CHF3)
HFC-41(플루오로메탄, CH3Cl)
HFC-125(펜타플루오로에탄, CF3CHF2)
HFC-134a(1,1,1,2-테트라플루오로에탄, CF3CH2F)
HFC-134(1,1,2,2-테트라플루오로에탄, CHF2CHF2)
HFC-143a(1,1,1-트리플루오로에탄, CF3CH3)
HFC-143(1,1,2-트리플루오로에탄, CHF2CH2F)
HFC-152a(1,1-디플루오로에탄, CHF2CH3)
HFC-152(1,2-디플루오로에탄, CH2FCH2F)
HFC-161(플루오로에탄, CH3CH2F)
HFC-245fa(1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판, CF3CH2CHF2)
HFC-236fa(1,1,1,3,3,3-헥사플루오로프로판, CF3CH2CF3)
HFC-236ea(1,1,1,2,3,3-헥사플루오로프로판, CF3CHFCHF2)
HFC-227ea(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판, CF3CHFCF3)
HCFC-22(클로로디플루오로메탄, CHClF2)
HCFC-31(클로로플루오로메탄, CH2ClF)
CFC-1113(클로로트리플루오로에틸렌, CF2=CClF)
HFE-125(트리플루오로메틸-디플루오로메틸에테르, CF3OCHF2)
HFE-134a(트리플루오로메틸-플루오로메틸에테르, CF3OCH2F)
HFE-143a(트리플루오로메틸-메틸에테르, CF3OCH3)
HFE-227ea(트리플루오로메틸-테트라플루오로에틸에테르, CF3OCHFCF3)
HFE-236fa(트리플루오로메틸-트리플루오로에틸에테르, CF3OCH2CF3)
본 개시의 냉매 조성물은, 트레이서를 합계로, 냉매 조성물 전체에 대해, 약 10중량백만분율(ppm) 이상 포함하고 있어도 된다. 또, 본 개시의 냉매 조성물은, 트레이서를 합계로, 냉매 조성물 전체에 대해, 약 1000ppm 이하 포함하고 있어도 된다. 본 개시의 냉매 조성물은, 트레이서를 합계로, 냉매 조성물 전체에 대해, 바람직하게는 약 30ppm 이상, 보다 바람직하게는 약 50ppm 이상 포함하고 있어도 된다. 본 개시의 냉매 조성물은, 트레이서를 합계로, 냉매 조성물 전체에 대해, 바람직하게는 약 500ppm 이하 포함하고 있어도 되고, 약 300ppm 이하 포함하고 있어도 된다.
2.3 자외선 형광 염료
본 개시의 냉매 조성물은, 자외선 형광 염료로서, 1종을 단독으로 함유해도 되고, 2종 이상을 함유해도 된다.
자외선 형광 염료로서는, 특별히 한정되지 않고, 일반적으로 이용되는 자외선 형광 염료 중에서 적절히 선택할 수 있다.
자외선 형광 염료로서는, 예를 들면, 나프탈이미드, 쿠마린, 안트라센, 페난트렌, 크산텐, 티오크산텐, 나프토크산텐 및 플루오레세인, 그리고 이들의 유도체를 들 수 있다. 자외선 형광 염료로서는, 나프탈이미드 및 쿠마린 중 어느 하나 또는 양쪽 모두가 특히 바람직하다.
2.4 안정제
본 개시의 냉매 조성물은, 안정제로서, 1종을 단독으로 함유해도 되고, 2종 이상을 함유해도 된다.
안정제로서는, 특별히 한정되지 않고, 일반적으로 이용되는 안정제 중에서 적절히 선택할 수 있다.
안정제로서는, 예를 들면, 니트로 화합물, 에테르류 및 아민류 등을 들 수 있다.
니트로 화합물로서는, 예를 들면, 니트로메탄 및 니트로에탄 등의 지방족 니트로 화합물, 그리고 니트로벤젠 및 니트로스티렌 등의 방향족 니트로 화합물 등을 들 수 있다.
에테르류로서는, 예를 들면, 1,4-디옥산 등을 들 수 있다.
아민류로서는, 예를 들면, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필아민, 디페닐아민 등을 들 수 있다.
그 외에도, 부틸하이드록시크실렌, 벤조트리아졸 등을 들 수 있다.
안정제의 함유 비율은, 냉매 전체에 대해, 0.01질량% 이상으로 하는 것이 바람직하고, 0.05질량% 이상으로 하는 것이 보다 바람직하다. 안정제의 함유 비율은, 냉매 전체에 대해, 5질량% 이하로 하는 것이 바람직하고, 2질량% 이하로 하는 것이 보다 바람직하다.
2.5 중합 금지제
본 개시의 냉매 조성물은, 중합 금지제로서, 1종을 단독으로 함유해도 되고, 2종 이상을 함유해도 된다.
중합 금지제로서는, 특별히 한정되지 않고, 일반적으로 이용되는 중합 금지제 중에서 적절히 선택할 수 있다.
중합 금지제로서는, 예를 들면, 4-메톡시-1-나프톨, 하이드로퀴논, 하이드로퀴논메틸에테르, 디메틸-t-부틸페놀, 2,6-디-tert-부틸-p-크레졸, 벤조트리아졸 등을 들 수 있다.
중합 금지제의 함유 비율은, 냉매 전체에 대해, 0.01질량% 이상으로 하는 것이 바람직하고, 0.05질량% 이상으로 하는 것이 보다 바람직하다. 중합 금지제의 함유 비율은, 냉매 전체에 대해, 5질량% 이하로 하는 것이 바람직하고, 2질량% 이하로 하는 것이 보다 바람직하다.
3. 냉동기유 함유 작동 유체
본 개시의 냉동기유 함유 작동 유체는, 본 개시의 냉매 또는 냉매 조성물과, 냉동기유를 적어도 포함하고, 냉동기에 있어서의 작동 유체로서 이용된다. 구체적으로는, 본 개시의 냉동기유 함유 작동 유체는, 냉동기의 압축기에 있어서 사용되는 냉동기유와, 냉매 또는 냉매 조성물이 서로 서로 혼합됨으로써 얻어진다. 냉동기유 함유 작동 유체에는 냉동기유는 일반적으로 10질량% 이상 포함된다. 냉동기유 함유 작동 유체에는 냉동기유는 일반적으로 50질량% 이하 포함된다.
3.1 냉동기유
본 개시의 조성물은, 냉동기유로서, 1종을 단독으로 함유해도 되고, 2종 이상을 함유해도 된다.
냉동기유로서는, 특별히 한정되지 않고, 일반적으로 이용되는 냉동기유 중에서 적절히 선택할 수 있다. 그 때에는, 필요에 따라, 상기 혼합물과의 상용성(miscibility) 및 상기 혼합물의 안정성 등을 향상시키는 작용 등의 점에서 보다 우수한 냉동기유를 적절히 선택할 수 있다.
냉동기유의 기유(基油)로서는, 예를 들면, 폴리알킬렌글리콜(PAG), 폴리올에스테르(POE) 및 폴리비닐에테르(PVE)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종이 바람직하다.
냉동기유는, 기유에 더하여, 추가로 첨가제를 포함하고 있어도 된다. 첨가제는, 산화 방지제, 극압제, 산 포착제, 산소 포착제, 구리 불활성화제, 방청제, 유성제 및 소포제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종이어도 된다.
냉동기유로서, 40℃에 있어서의 동점도가 5cSt 이상인 것이, 윤활의 점에서 바람직하다.
또, 냉동기유로서 40℃에 있어서의 동점도가 400cSt 이하인 것이, 윤활의 점에서 바람직하다.
본 개시의 냉동기유 함유 작동 유체는, 필요에 따라, 추가로 적어도 1종의 첨가제를 포함해도 된다. 첨가제로서는 예를 들면 이하의 상용화제 등을 들 수 있다.
3.2 상용화제
본 개시의 냉동기유 함유 작동 유체는, 상용화제로서, 1종을 단독으로 함유해도 되고, 2종 이상을 함유해도 된다.
상용화제로서는, 특별히 한정되지 않고, 일반적으로 이용되는 상용화제 중에서 적절히 선택할 수 있다.
상용화제로서는, 예를 들면, 폴리옥시알킬렌글리콜에테르, 아미드, 니트릴, 케톤, 클로로카본, 에스테르, 락톤, 아릴에테르, 플루오로에테르 및 1,1,1-트리플루오로알칸 등을 들 수 있다. 상용화제로서는, 폴리옥시알킬렌글리콜에테르가 특히 바람직하다.
4. 냉동기의 운전 방법
본 개시의 냉동기의 운전 방법은, 본 개시의 냉매를 이용하여 냉동기를 운전하는 방법이다.
구체적으로는, 본 개시의 냉동기의 운전 방법은, 본 개시의 냉매를 냉동기에 있어서 순환시키는 공정을 포함한다.
5. 불균화 반응의 억제 방법
본 개시의 불균화 반응의 억제 방법은, 본 개시의 냉매를 이용하여 냉동 사이클을 운전하는 공정을 포함하는, HFO-1132(E)의 불균화 반응의 억제 방법이다.
본 개시의 불균화 반응의 억제 방법에 있어서는, 특히, 냉매의 압력이 3.0MPa일 때에, 또한 냉매의 온도가 150℃가 되어도, HFO-1132(E)의 불균화 반응이 일어나지 않는다고 하는 효과가 얻어진다.
본 개시의 불균화 반응의 억제 방법에 의해, 특히 불균화 반응의 억제 수단을 설치하지 않은 냉동기에 있어서도 불균화 반응을 억제하여 냉동 사이클을 운전하는 것이 가능하게 된다.
6. 불균화 반응의 억제를 위한 사용
본 개시의 사용은, R32 및 HFO-1234yf의, HFO-1132(E)의 불균화 반응을 억제하기 위한 사용으로서, 상기 불균화 반응의 억제는, HFO-1132(E), R32 및 HFO-1234yf를, 본 개시의 냉매의 혼합 비율이 되도록 혼합함으로써 행해진다.
본 개시의 불균화 반응의 억제를 위한 사용에 있어서는, 특히, 냉매의 압력이 3.0MPa일 때에, 또한 냉매의 온도가 150℃가 되어도, HFO-1132(E)의 불균화 반응이 일어나지 않는다고 하는 효과가 얻어진다.
이상, 실시 형태를 설명했는데, 특허 청구범위의 취지 및 범위로부터 일탈하는 일 없이, 형태나 상세의 다양한 변경이 가능하다는 것이 이해될 것이다.
실시예
이하에, 실시예를 들어 더욱 상세하게 설명한다. 단, 본 개시는, 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
HFO-1132(E), R32 및 HFO-1234yf를, 이들의 총합을 기준으로 하여, 표 1에 각각 나타낸 질량%로 혼합한 혼합 냉매를 조제했다.
이들 각 혼합 냉매에 대하여, 다음의 시험 방법 및 시험 조건에 있어서, 불균화 반응의 유무를 조사했다.
시험 방법
시험 용기에, 시험할 냉매 조성물을 이충전(移充塡)하고, 150℃까지 가열한 후, 용기 내의 Pt선에 전압을 인가하여 용단시킴으로써, 냉매 조성물에 30J의 에너지를 부여했다. 불균화 반응의 유무는 장치 내의 급격한 압력 상승 및 온도 상승에 의해 판정했다.
시험 조건
시험 용기: 38cc SUS제 용기
시험 온도: 150℃
압력: 3MPa
판정 기준
「불폭」: Pt선 용단 후의 온도 또는 압력이 2배 미만이며, 급격한 불균화 반응이 일어나지 않았다.
「폭발」: Pt선 용단 후의 온도 또는 압력이 2배 이상에 이르고, 급격한 불균화 반응이 일어났다.
표 1의 결과로부터, 본 개시의 냉매는 도 1에 나타내는 삼각도에 있어서 나타내어지는 영역 내에서는, 불균화가 일어나지 않는 것을 알 수 있다.
또, 연소 속도 시험은 도 2에 나타내는 장치를 이용하여, 이하와 같이 행했다. 우선, 사용한 혼합 냉매는 99.5% 또는 그 이상의 순도로 하고, 진공 게이지 상에 공기의 흔적이 보이지 않게 될 때까지 동결, 펌핑 및 해동의 사이클을 반복함으로써 탈기했다. 연소 속도는, 폐쇄법에 의해 측정했다. 초기 온도는 주위 온도로 했다. 점화는, 시료 셀의 중심에서 전극 간에 전기적 스파크를 발생시킴으로써 행했다. 방전의 지속 시간은 1.0~9.9ms로 하고, 점화 에너지는 전형적으로는 약 0.1~1.0J이었다. 화염의 전반(傳搬) 상태는 슐리렌법에 의해 시각화했다. 광을 통과하는 2개의 아크릴 창을 구비한 원통형 용기(내경: 155mm, 길이: 198mm)를 시료 셀로서 이용하고, 광원으로서는 크세논 램프를 이용했다. 불꽃의 슐리렌 화상을 고속 디지털 비디오 카메라로 600fps의 프레이밍 속도로 기록하고, PC에 저장했다.
연소 속도(Su(cm/s))는, 단위 면적의 화염면이 단위 시간에 소비하는 미연(未燃) 가스의 체적으로 나타내어지며, 이하의 식에 의해 산출된다.
Su=Sb*ρu/ρb
Sb; 화염 전반 속도(cm/s)
ρu; 단열 화염 온도(미연)
ρb; 단열 화염 온도(기연(旣燃))
여기서,
Sb는 슐리렌 비디오 화상으로부터 구하고, ρu는 측정 온도, ρb는 연소 가스의 연소열 및 정압 비열로부터 산출했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
표 2의 결과로부터, 본 개시의 냉매는 도 1에 나타내는 삼각도에 있어서 나타내어지는 영역 내에서, WCF 불연 또는 WCFF 불연이 되는 것을 알 수 있다.
HFO-1132(E)의 GWP는 1로 하고, R32 및 HFO-1234yf의 GWP는, IPCC(Intergovernmental Panel on Climate Change) 제4차 보고서의 값에 의거하여, 혼합 냉매의 GWP를 평가했다. 또, 혼합 냉매의 COP, 냉동 능력, 토출 온도 및 비점은, National Institute of Science and Technology(NIST) Reference Fluid Thermodynamic and Transport Properties Database(Refprop 9.0)를 사용하여, 하기 조건으로 혼합 냉매의 냉동 사이클 이론 계산을 실시함으로써 구했다. 또한, HFO-1132(E)의 물성 데이터에 대해서는 실측값에 의해 구했다.
증발 온도 -30℃
응축 온도 30℃
과열 온도 5K
과냉각 온도 5K
압축기 효율 70%
이하의 표 중, 「COP비」 및 「냉동 능력비」란, R1234yf에 대한 비율(%)을 나타낸다. 표 중, 「비점(℃」이란, 혼합 냉매의 액상이 대기압(101.33kPa)이 되는 온도를 나타낸다. 표 중, 「동력의 소비 전력량(%)」이란, 전기 자동차가 주행하기 위해서 사용한 전기 에너지를 나타내고, 냉매를 HFO-1234yf로 했을 때 소비 전력량과의 비로 나타낸다. 표 중, 「난방의 소비 전력량(%)」이란, 전기 자동차가 난방을 운전하기 위해서 사용한 전기 에너지를 나타내고, 냉매를 HFO-1234yf로 했을 때 소비 전력량과의 비로 나타낸다.
이하의 표 중, 「주행 가능 거리(난방 있음)」란, 일정한 전기 용량의 이차 전지를 탑재한 전기 자동차에 있어서, 난방을 하지 않고 (난방의 소비 전력이 0) 주행한 경우의 주행 가능 거리(난방 없음)를 100%로 했을 경우의 난방 있음으로 주행한 경우의 주행 가능 거리를 상대 비율(%)로 나타낸 것이다.
난방 방법은, 비점이 -40℃를 초과하는 냉매에서는 난방에 전기 히터 방식을 이용하고, 비점이 -40℃ 이하인 냉매에는 난방에 히트 펌프 방식을 이용했다.
난방 사용 시의 소비 전력량은, 다음 식에 의해 구했다. 또한, 난방 COP란 「난방 효율」을 의미한다.
난방 사용 시의 소비 전력량=난방 능력/난방 COP
난방 효율에 대하여, 전기 히터의 경우는 난방 COP=1이며, 동력과 동등한 전극을 난방에 소비한다. 즉, 난방의 소비 전력은 E=E/(1+COP)가 된다.
한편, 히트 펌프의 경우도 Refprop 9.0(NIST 제조)를 사용하여, 하기 조건으로 혼합 냉매의 냉동 사이클 이론 계산을 실시함으로써 난방 COP를 구했다.
증발 온도 -30℃
응축 온도 30℃
과열 온도 5K
과냉각 온도 5K
압축기 효율 70%
주행 가능 거리는, 다음 식에 의해 구했다.
주행 가능 거리=(전지 용량)/(동력의 소비 전력량＋난방에서의 소비 전력량)
이들 값을, 각 혼합 냉매에 대한 GWP와 함께 이하의 표에 나타낸다. 또한, COP비 및 냉동 능력비에 대해서는, HFO-1234yf에 대한 비율을 나타낸다.
성적 계수(COP)는, 다음 식에 의해 구했다.
COP=(냉동 능력 또는 난방 능력)/소비 전력량
선분 JK, MN, NO, 및 EF 상의 좌표는, 이하와 같이 하여 최소 이승법에 의거하여 구했다. 또한, M'D1 상의 좌표는, 표 9에 기재된 MN 상의 좌표와 동일한 수식으로 나타낼 수 있다.
이들 결과로부터, 본 개시의 냉매에 있어서, HFO-1132(E), R32 및 R1234yf의, 이들의 총합을 기준으로 하는 질량%를 각각 x, y 및 z로 할 때, HFO-1132(E), R32 및 R1234yf의 총합이 100질량%가 되는 3성분 조성도에 있어서, 좌표 (x, y, z)가 이하의 요건을 만족할 때, 3MPa, 150℃에 있어서 불균화 반응이 일어나지 않으며, 비점이 -40℃ 이하가 되고, 또한 GWP가 250 이하가 되는 것을 알 수 있다.
＜요건＞
HFO-1132(E), R32 및 R1234yf의, 이들의 총합을 기준으로 하는 질량%를 각각 x, y 및 z로 할 때, HFO-1132(E), R32 및 R1234yf의 총합이 100질량%가 되는 3성분 조성도에 있어서, 좌표 (x, y, z)가,
점 C1 (52.0, 36.9, 11.1),
점 D (44.0, 0.0, 56.0),
점 G (12.2, 0.0, 87.8),
점 H (0.0, 8.2, 91.8) 및
점 B' (0.0, 36.6, 63.4)
의 5점을 각각 잇는 직선 C1D, DG, GH, HB' 및 B'C1로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 직선 C1D 및 B'C1 상에 있다(단, 점 D 및 점 B'는 제외한다).
본 개시의 냉매에 있어서, HFO-1132(E), R32 및 R1234yf의, 이들의 총합을 기준으로 하는 질량%를 각각 x, y 및 z로 할 때, HFO-1132(E), R32 및 R1234yf의 총합이 100질량%가 되는 3성분 조성도에 있어서, 좌표 (x, y, z)가 이하의 요건을 만족할 때, 3MPa, 150℃에 있어서 불균화 반응이 일어나지 않으며, 비점이 -40℃ 이하가 되고, 또한 GWP가 160 이하가 된다.
＜요건＞
좌표 (x, y, z)가,
점 C2 (49.1, 23.5, 27.4),
점 D (44.0, 0.0, 56.0),
점 G (12.2, 0.0, 87.8),
점 H (0.0, 8.2, 91.8) 및
점 B (0.0, 23.3, 76.7)
의 5점을 각각 잇는 직선 C2D, DG, GH, HB 및 BC2로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 직선 C2D 및 BC2 상에 있다(단, 점 D 및 점 B는 제외한다).
또, 본 개시의 냉매에 있어서, HFO-1132(E), R32 및 R1234yf의, 이들의 총합을 기준으로 하는 질량%를 각각 x, y 및 z로 할 때, HFO-1132(E), R32 및 R1234yf의 총합이 100질량%가 되는 3성분 조성도에 있어서, 좌표 (x, y, z)가 이하의 요건을 만족할 때, 3MPa, 150℃에 있어서 불균화 반응이 일어나지 않으며, WCF 불연이 되고, 비점이 -40℃ 이하가 되고, 또한 GWP가 250 이하가 되는 것을 알 수 있다.
＜요건＞
좌표 (x, y, z)가,
점 L (35.6, 36.8, 27.6),
점 K (44.2, 23.4, 32.4),
점 D2 (48.1, 18.7, 33.2),
점 D (44.0, 0.0, 56.0),
점 G (12.2, 0.0, 87.8),
점 H (0.0, 8.2, 91.8) 및
점 B' (0.0, 36.6, 63.4)
의 7점을 각각 잇는 선분 LK, KD2, D2D, DG, GH, HB' 및 B'L로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 선분 LK, KD2, D2D 및 B'L 상에 있고(단, 점 D 및 점 B'는 제외한다),
상기 선분 LK, D2D, DG, GH, HB' 및 B'L이 직선이며,
상기 선분 KD2 상의 점의 좌표 (x, y, z)가, (x, 0.01727x2-2.7828x+112.643, -0.01727x2+1.7828x-12.643)으로 나타내어진다.
또, 본 개시의 냉매에 있어서, HFO-1132(E), R32 및 R1234yf의, 이들의 총합을 기준으로 하는 질량%를 각각 x, y 및 z로 할 때, HFO-1132(E), R32 및 R1234yf의 총합이 100질량%가 되는 3성분 조성도에 있어서, 좌표 (x, y, z)가 이하의 요건을 만족할 때, 3MPa, 150℃에 있어서 불균화 반응이 일어나지 않으며, WCCF 불연이 되고, 비점이 -40℃ 이하가 되고, 또한 GWP가 250 이하가 되는 것을 알 수 있다.
＜요건＞
상기 냉매에 있어서, 좌표 (x, y, z)가,
점 P (22.6, 36.8, 40.6),
점 O (25.7, 23.4, 50.9),
점 N' (28.4, 16.7, 54.9),
점 N (32.4, 10.0, 57.6),
점 M' (39.2, 5.0, 55.8),
점 D1 (44.5, 2.2, 53.3),
점 D (44.0, 0.0, 56.0),
점 G (12.2, 0.0, 87.8),
점 H (0.0, 8.2, 91.8) 및
점 B' (0.0, 36.6, 63.4)
의 10점을 각각 잇는 선분 PO, ON', N'N, NM', M'D1, D1D, DG, GH, HB' 및 B'P로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 선분 PO, ON', N'N, NM', M'D1, D1D 및 B'P 상에 있고(단, 점 D 및 점 B'는 제외한다),
상기 선분 PO, D1D, DG, GH, HB' 및 B'P가 직선이며,
상기 선분 ON' 및 N'N 상의 점의 좌표 (x, y, z)가, (x, 0.1204x2-8.9935x+175.03, -0.1204x2+7.9935x-75.03)으로 나타내어지며,
상기 선분 NM' 및 M'D1 상의 점의 좌표 (x, y, z)가, (x, 0.01792x2-2.019x+56.594, -0.01792x2+1.019x+43.406)으로 나타내어진다.
또, 본 개시의 냉매에 있어서, HFO-1132(E), R32 및 R1234yf의, 이들의 총합을 기준으로 하는 질량%를 각각 x, y 및 z로 할 때, HFO-1132(E), R32 및 R1234yf의 총합이 100질량%가 되는 3성분 조성도에 있어서, 좌표 (x, y, z)가 이하의 요건을 만족할 때, 3MPa, 150℃에 있어서 불균화 반응이 일어나지 않으며, WCCF 불연이 되고, R1234yf에 대한 냉동 능력(Cap)비가 150% 이상이 되고, 또한 GWP가 250 이하가 되는 것을 알 수 있다.
＜요건＞
상기 냉매에 있어서, 좌표 (x, y, z)가,
점 P (22.6, 36.8, 40.6),
점 O (25.7, 23.4, 50.9),
점 N' (28.4, 16.7, 54.9),
점 N (32.4, 10.0, 57.6),
점 M' (39.2, 5.0, 55.8),
점 D1 (44.5, 2.2, 53.3),
점 D (44.0, 0.0, 56.0),
점 E (22.4, 0.0, 77.6),
점 E' (11.2, 7.4, 81.4),
점 F (0.0, 15.6, 84.4) 및
점 B' (0.0, 36.6, 63.4)
의 11점을 각각 잇는 선분 PO, ON', N'N, NM', M'D1, D1D, DE, EE', E'F, FB' 및 B'P로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 선분 PO, ON', N'N, NM', M'D1, D1D, EE', E'F 및 B'P 상에 있고(단, 점 D, E 및 점 B'는 제외한다),
상기 선분 PO, D1D, DE, FB' 및 B'P가 직선이며,
상기 선분 ON' 및 N'N 상의 점의 좌표 (x, y, z)가, (x, 0.1204x2-8.9935x+175.03, -0.1204x2+7.9935x-75.03)으로 나타내어지며,
상기 선분 NM' 및 M'D1 상의 점의 좌표 (x, y, z)가, (x, 0.01792x2-2.019x+56.594, -0.01792x2+1.019x+43.406)으로 나타내어지며,
상기 선분 EE' 및 E'F 상의 점의 좌표 (x, y, z)가, (x, 0.0032x2-0.7679x+15.6, -0.0032x2-0.2321x+84.4)로 나타내어진다.
또한, 본 개시의 냉매에 있어서, HFO-1132(E), R32 및 R1234yf의, 이들의 총합을 기준으로 하는 질량%를 각각 x, y 및 z로 할 때, HFO-1132(E), R32 및 R1234yf의 총합이 100질량%가 되는 3성분 조성도에 있어서, 좌표 (x, y, z)가 이하의 요건을 만족할 때, 3MPa, 150℃에 있어서 불균화 반응이 일어나지 않으며, WCCF 불연이 되고, R1234yf에 대한 냉동 능력(Cap)비가 150% 이상이 되고, 또한 GWP가 160 이하가 되는 것을 알 수 있다.
＜요건＞
상기 냉매에 있어서, 좌표 (x, y, z)가,
점 O (25.7, 23.4, 50.9),
점 N' (28.4, 16.7, 54.9),
점 N (32.4, 10.0, 57.6),
점 M' (39.2, 5.0, 55.8),
점 D1 (44.5, 2.2, 53.3),
점 D (44.0, 0.0, 56.0),
점 E (22.4, 0.0, 77.6),
점 E' (11.2, 7.4, 81.4),
점 F (0.0, 15.6, 84.4) 및
점 B (0.0, 23.3, 76.7)
의 10점을 각각 잇는 선분 ON', N'N, NM', M'D1, D1D, DE, EE', E'F, FB 및 BO로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 선분 ON', N'N, NM', M'D1, D1D, EE', E'F 및 BO 상에 있고(단, 점 D, E 및 점 B는 제외한다),
상기 선분 D1D, DE, FB 및 BO가 직선이며,
상기 선분 ON' 및 N'N 상의 점의 좌표 (x, y, z)가, (x, 0.1204x2-8.9935x+175.03, -0.1204x2+7.9935x-75.03)으로 나타내어지며,
상기 선분 NM' 및 M'D1 상의 점의 좌표 (x, y, z)가, (x, 0.01792x2-2.019x+56.594, -0.01792x2+1.019x+43.406)으로 나타내어지며,
상기 선분 EE' 및 E'F 상의 점의 좌표 (x, y, z)가, (x, 0.0032x2-0.7679x+15.6, -0.0032x2-0.2321x+84.4)로 나타내어진다.
또, 본 개시의 냉매는, 표 10에 나타내는 바와 같이, 소정의 추가적 화합물을 포함하고 있는 경우에 있어서도, 원하는 효과를 발휘하는 것을 알 수 있다.
또한, 본 개시의 냉매는, 이하의 조건으로 안정성 시험을 한 경우, 표 11에 나타내는 바와 같이, 소정 비율의 수분을 포함하고 있는 경우에 있어서, 고형물의 생성이 억제되는 것을 알 수 있다.
＜시료의 조정＞
상기 1,2-디플루오로에틸렌에 대해 소정량의 물을 첨가함으로써, 1,2-디플루오로에틸렌에 대한 물의 함유량이 10, 100, 1000, 2000질량ppm이 되도록 조절했다. 이처럼 물의 함유량을 상기와 같이 조절한 1,2-디플루오로에틸렌을 용기에 밀폐하고, 용기 내에 산소를 불어넣음으로써, 1,2-디플루오로에틸렌에 대한 산소량을 1,2-디플루오로에틸렌을 기준으로 하여 표 11에 나타내는 바와 같이 되도록 조절했다. 이상과 같이 하여, 수분량 및 산소량이 소정의 비율로 조절된 표 11에 나타내는 각 플루오로에틸렌 조성물을 얻었다.
상기에서 사용한 1,2-디플루오로에틸렌에 물을 첨가하지 않은 것, 혹은 산소를 첨가하지 않은 것 이외에는 상기 예와 동일한 방법으로, 물을 포함하지 않고, 산소량이 소정의 비율로 조절된 표 11에 나타내는 각 플루오로에틸렌 조성물을 얻었다.
＜평가 방법＞
(플루오로에틸렌의 안정성 시험)
상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 플루오로에틸렌 조성물의 각각에 대하여, 이하와 같이 안정성 시험을 행했다. 한쪽을 용봉(溶封) 완료한 유리제 튜브(ID 8mmΦ×OD 12mmΦ×L 300mm)에, 플루오로에틸렌 조성물을 1,2-디플루오로에틸렌의 함유량이 0.01mol이 되도록 더했다. 튜브는 용봉에 의해 밀폐 상태로 했다. 이 튜브를 150℃의 분위기 하의 항온조 내에 정치(靜置)시키고, 이 상태로 1주간 유지했다. 그 후, 항온조로부터 튜브를 꺼내서 냉각하고, 외관을 확인함과 더불어 튜브 내의 가스 중의 산분의 분석을 행함으로써, 플루오로에틸렌의 안정성을 평가했다.
플루오로에틸렌의 안정성 시험에 있어서, 가스 중의 산분의 분석은 다음과 같은 방법으로 행했다. 상기 냉각 후의 튜브를, 액체 질소를 이용하여, 튜브 내에 체류하는 가스를 완전히 응고시켰다. 그 후, 튜브를 개봉하고, 서서히 해동하여 가스를 테들러 백에 회수했다. 이 테들러 백에 순수 5g을 주입하고, 회수 가스와 잘 접촉시키면서 산분을 순수로 추출하도록 했다. 추출액을 이온 크로마토그래피에서 검출하여, 불화물 이온(F-)의 함유량(질량ppm)을 측정했다.
1: 시료 셀
2: 고속 카메라
3: 크세논 램프
4: 콜리메이트 렌즈
5: 콜리메이트 렌즈
6: 링 필터
2: 고속 카메라
3: 크세논 램프
4: 콜리메이트 렌즈
5: 콜리메이트 렌즈
6: 링 필터
Claims (12)
- 차재용 공조 기기를 운전하기 위해서 이용되는, 냉매를 포함하는 조성물로서,
상기 냉매가, 트랜스-1,2-디플루오로에틸렌(HFO-1132(E)), 디플루오로메탄(R32) 및 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜(HFO-1234yf)을 포함하며,
HFO-1132(E), R32 및 R1234yf의, 이들의 총합을 기준으로 하는 질량%를 각각 x, y 및 z로 할 때, HFO-1132(E), R32 및 R1234yf의 총합이 100질량%가 되는 3성분 조성도에 있어서, 좌표 (x, y, z)가,
점 C1 (52.0, 36.9, 11.1),
점 D (44.0, 0.0, 56.0),
점 G (12.2, 0.0, 87.8),
점 H (0.0, 8.2, 91.8) 및
점 B' (0.0, 36.6, 63.4)
의 5점을 각각 잇는 직선 C1D, DG, GH, HB' 및 B'C1로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 직선 C1D 및 B'C1 상에 있는(단, 점 D 및 점 B'는 제외한다), 조성물. - 청구항 1에 있어서,
상기 냉매에 있어서, 좌표 (x, y, z)가,
점 C2 (49.1, 23.5, 27.4),
점 D (44.0, 0.0, 56.0),
점 G (12.2, 0.0, 87.8),
점 H (0.0, 8.2, 91.8) 및
점 B (0.0, 23.3, 76.7)
의 5점을 각각 잇는 직선 C2D, DG, GH, HB 및 BC2로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 직선 C2D 및 BC2 상에 있는(단, 점 D 및 점 B는 제외한다), 조성물. - 청구항 1에 있어서,
상기 냉매에 있어서, 좌표 (x, y, z)가,
점 L (35.6, 36.8, 27.6),
점 K (44.2, 23.4, 32.4),
점 D2 (48.1, 18.7, 33.2),
점 D (44.0, 0.0, 56.0),
점 G (12.2, 0.0, 87.8),
점 H (0.0, 8.2, 91.8) 및
점 B' (0.0, 36.6, 63.4)
의 7점을 각각 잇는 선분 LK, KD2, D2D, DG, GH, HB' 및 B'L로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 선분 LK, KD2, D2D 및 B'L 상에 있고(단, 점 D 및 점 B'는 제외한다),
상기 선분 LK, D2D, DG, GH, HB' 및 B'L이 직선이며,
상기 선분 KD2상의 점의 좌표 (x, y, z)가, (x, 0.01727x2-2.7828x+112.643, -0.01727x2+1.7828x-12.643)으로 나타내어지는, 조성물. - 청구항 1에 있어서,
상기 냉매에 있어서, 좌표 (x, y, z)가,
점 P (22.6, 36.8, 40.6),
점 O (25.7, 23.4, 50.9),
점 N' (28.4, 16.7, 54.9),
점 N (32.4, 10.0, 57.6),
점 M' (39.2, 5.0, 55.8),
점 D1 (44.5, 2.2, 53.3),
점 D (44.0, 0.0, 56.0),
점 G (12.2, 0.0, 87.8),
점 H (0.0, 8.2, 91.8) 및
점 B' (0.0, 36.6, 63.4)
의 10점을 각각 잇는 선분 PO, ON', N'N, NM', M'D1, D1D, DG, GH, HB' 및 B'P로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 선분 PO, ON', N'N, NM', M'D1, D1D 및 B'P 상에 있고(단, 점 D 및 점 B'는 제외한다),
상기 선분 PO, D1D, DG, GH, HB' 및 B'P가 직선이며,
상기 선분 ON' 및 N'N 상의 점의 좌표 (x, y, z)가, (x, 0.1204x2-8.9935x+175.03, -0.1204x2+7.9935x-75.03)으로 나타내어지며,
상기 선분 NM' 및 M'D1 상의 점의 좌표 (x, y, z)가, (x, 0.01792x2-2.019x+56.594, -0.01792x2+1.019x+43.406)으로 나타내어지는, 조성물. - 청구항 1에 있어서,
상기 냉매에 있어서, 좌표 (x, y, z)가,
점 P (22.6, 36.8, 40.6),
점 O (25.7, 23.4, 50.9),
점 N' (28.4, 16.7, 54.9),
점 N (32.4, 10.0, 57.6),
점 M' (39.2, 5.0, 55.8),
점 D1 (44.5, 2.2, 53.3),
점 D (44.0, 0.0, 56.0),
점 E (22.4, 0.0, 77.6),
점 E' (11.2, 7.4, 81.4),
점 F (0.0, 15.6, 84.4) 및
점 B' (0.0, 36.6, 63.4)
의 11점을 각각 잇는 선분 PO, ON', N'N, NM', M'D1, D1D, DE, EE', E'F, FB' 및 B'P로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 선분 PO, ON', N'N, NM', M'D1, D1D, EE', E'F 및 B'P 상에 있고(단, 점 D, E 및 점 B'는 제외한다),
상기 선분 PO, D1D, DE, FB' 및 B'P가 직선이며,
상기 선분 ON' 및 N'N 상의 점의 좌표 (x, y, z)가, (x, 0.1204x2-8.9935x+175.03, -0.1204x2+7.9935x-75.03)으로 나타내어지며,
상기 선분 NM' 및 M'D1 상의 점의 좌표 (x, y, z)가, (x, 0.01792x2-2.019x+56.594, -0.01792x2+1.019x+43.406)으로 나타내어지며,
상기 선분 EE' 및 E'F 상의 점의 좌표 (x, y, z)가, (x, 0.0032x2-0.7679x+15.6, -0.0032x2-0.2321x+84.4)로 나타내어지는, 조성물. - 청구항 1에 있어서,
상기 냉매에 있어서, 좌표 (x, y, z)가,
점 O (25.7, 23.4, 50.9),
점 N' (28.4, 16.7, 54.9),
점 N (32.4, 10.0, 57.6),
점 M' (39.2, 5.0, 55.8),
점 D1 (44.5, 2.2, 53.3),
점 D (44.0, 0.0, 56.0),
점 E (22.4, 0.0, 77.6),
점 E' (11.2, 7.4, 81.4),
점 F (0.0, 15.6, 84.4) 및
점 B (0.0, 23.3, 76.7)
의 10점을 각각 잇는 선분 ON', N'N, NM', M'D1, D1D, DE, EE', E'F, FB 및 BO로 둘러싸이는 도형의 범위 내 또는 상기 선분 ON', N'N, NM', M'D1, D1D, EE', E'F 및 BO 상에 있고(단, 점 D, E 및 점 B는 제외한다),
상기 선분 D1D, DE, FB 및 BO가 직선이며,
상기 선분 ON' 및 N'N 상의 점의 좌표 (x, y, z)가, (x, 0.1204x2-8.9935x+175.03, -0.1204x2+7.9935x-75.03)으로 나타내어지며,
상기 선분 NM' 및 M'D1 상의 점의 좌표 (x, y, z)가, (x, 0.01792x2-2.019x+56.594, -0.01792x2+1.019x+43.406)으로 나타내어지며,
상기 선분 EE' 및 E'F 상의 점의 좌표 (x, y, z)가, (x, 0.0032x2-0.7679x+15.6, -0.0032x2-0.2321x+84.4)로 나타내어지는, 조성물. - 청구항 1 내지 청구항 6 중 어느 한 항에 있어서,
상기 냉매가, 추가로:
아세틸렌, HFO-1132a, HFO-1141, HFO-1123, HFC-143a, HFC-134a, Z-HFO-1132, HFO-1243zf, HFC-245cb, HCFC-1122, HCFC-124, CFC-1113, HFC-152a, HFC-161 및 3,3,3-트리플루오로프로핀으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 추가적인 냉매를 포함하는, 조성물. - 청구항 1 내지 청구항 6 중 어느 한 항에 있어서,
상기 냉매가, 추가로 0.1% 이하의 수분을 포함하는, 조성물. - 청구항 1 내지 청구항 6 중 어느 한 항에 있어서,
상기 냉매의 합계에 대해, HFO-1132(E), R32 및 HFO-1234yf의 합계의 함유 비율이 99.5질량%를 초과하는, 조성물. - 청구항 1 내지 청구항 6 중 어느 한 항에 기재된 조성물을 이용하여 냉동 사이클을 운전하는 공정을 포함하는, 냉동 방법.
- 청구항 1 내지 청구항 6 중 어느 한 항에 기재된 조성물을 작동 유체로서 포함하는, 냉동 장치.
- 냉매를 포함하는 조성물로서,
상기 냉매가, HFO-1132(E), R32 및 HFO-1234yf를, 이들의 총합을 기준으로 하여 각각, 28±0.5질량%, 21.5±0.5질량% 및 50.5±0.5질량% 포함하는, 조성물.
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