BR112019013277A2

BR112019013277A2 - estoques de base de óleo lubrificante contendo anisol alquilado e processos para preparar os mesmos

Info

Publication number: BR112019013277A2
Application number: BR112019013277A
Authority: BR
Inventors: A Fitch Beth; G Lewis Kyle; W Han Wenning
Original assignee: Exxonmobil Chemical Patents Inc
Priority date: 2016-12-28
Filing date: 2017-12-04
Publication date: 2019-12-17
Also published as: KR20190088526A; US10774282B2; WO2018125520A1; JP2020503331A; US20180179462A1; US11041134B2; US20200362258A1; CA3048838A1; CN110114329A; AU2017386962A1

Abstract

a presente invenção refere-se a compostos que apresentam a fórmula (f-i) abaixo em que r1 e r2, em cada ocorrência, são independentemente um grupo c1?c5000 alquila; r3, em cada ocorrência, é independentemente hidrogênio ou um grupo c1?c5000 alquila; r4 é um grupo c1?c50 alquila ou um grupo fenila não substituído ou substituído; r5, em cada ocorrência, é independentemente hidrogênio ou um grupo c1?c30 alquila; n é 1, 2, 3 ou 4; e m+n é 5. os processos para a preparação de compostos de fórmula (f-i), assim como estoque de base e composições lubrificantes que contêm compostos de fórmula (f-i), também são fornecidos.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para ESTOQUES DE BASE DE ÓLEO LUBRIFICANTE CONTENDO ANISOL ALQUILADO E PROCESSOS PARA PREPARAR OS MESMOS.

REIVINDICAÇÕES DE PRIORIDADE [001] Este pedido reivindica o benefício do pedido provisório US n^Q 62/446.933, depositado em 17 de janeiro de 2017; pedido provisório US n^Q 62/439.653, depositado em 28 de dezembro de 2016 (2016EM350); pedido provisório US n^Q 62/439.660, depositado em 28 de dezembro de 2016 (2016EM351); e pedido de patente europeu n^Q

17159132.4, depositado em 3 de março de 2017, cujas descrições são aqui incorporadas a título de referência na sua totalidade.

CAMPO DA INVENÇÃO [002] Esta descrição se refere a compostos de anisol alquilados, processos para produzir os compostos de anisol alquilados e estoques de base de óleo lubrificante e óleos lubrificantes incluindo os compostos de anisol alquilados.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO [003] Os lubrificantes em uso comercial hoje são preparados a partir de uma variedade de estoques de base naturais e sintéticos misturados por adição com vários pacotes de aditivos e solventes, dependendo da sua aplicação pretendida. As tendências na lubrificação automotiva e industrial requerem formulações para obter melhor eficiência energética e de combustível, bem como maior estabilidade. Para obter uma maior eficiência energética, pode ser necessário utilizar estoques de base com menor viscosidade, melhora de atrito e menor tração. Embora, ao mesmo tempo, os estoques de base também devam permanecer duráveis em condições cada vez mais severas, incluindo altas temperaturas e altas cargas de trabalho. Além disso, é desejável que os estoques de base resistam à

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 5/85

2/61 degradação química de elementos ambientais comuns, como oxigênio e água.

[004] Uma categoria de estoques de base, os estoques de base do Grupo V, que são estoques de base sintética, encontram aplicação em formulações de lubrificantes automotivos e industriais. Exemplos de estoques de base do Grupo V incluem ésteres, aromáticos alquilados (por exemplo, naftalenos alquilados) e polialquilenoglicóis (PAGs). Os estoques de base do Grupo V são frequentemente incorporados em formulações de lubrificante para melhorar a solubilidade de aditivos, melhorar o desempenho do depósito, reduzir a volatilidade e/ou aumentar a estabilidade termo-oxidativa do lubrificante. No entanto, é difícil para um estoque de base ter uma combinação destas propriedades desejáveis. Por exemplo, ésteres são estoques de base polar que ajudam a solubilizar aditivos em estoques de base de hidrocarbonetos. No entanto, os ésteres podem ser suscetíveis à quebra hidrolítica. Além disso, devido à sua alta polaridade, os ésteres podem interferir na capacidade de um aditivo antidesgaste de interagir com superfícies metálicas, limitando assim a eficácia dos ésteres. Além disso, a polaridade dos ésteres também pode causar incompatibilidades com os selos de elastômero.

[005] Como outro exemplo, os aromáticos alquilados, particularmente os naftalenos alquilados, têm uma elevada estabilidade oxidativa. No entanto, visto que os naftalenos alquilados são menos polares do que os ésteres, eles não são tão capazes quanto os ésteres de solubilizar aditivos nos estoques de base de hidrocarbonetos. Além disso, naftalenos alquilados podem ter altos pontos de fluidez resultando em baixa fluidez a baixa temperatura.

[006] Portanto, há uma necessidade de estoques de base sintéticos que podem alcançar uma combinação de propriedades desejáveis, incluindo, porém sem limitação:1) melhor fluidez a baixa

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 6/85

3/61 temperatura, 2) baixa volatilidade, 3) elevada estabilidade oxidativa, e 4) baixa viscosidade.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO [007] Verificou-se que anisóis alquilados com fluidez melhorada a baixa temperatura, baixa volatilidade, elevada estabilidade térmica e oxidativa bem como baixa viscosidade podem ser conseguidos colocando-se um composto derivado de anisol em contato com uma polialfaolefina não hidrogenada (uPAO) na presença de um catalisador de ácido.

[008] Assim, esta descrição se refere em parte a um composto que tem a fórmula (F-l) abaixo:

.R⁴ cr

(R⁵)m (F-l) [009] em que R¹ e R², em cada ocorrência, são independentemente um grupo C1-C5000 alquila; R³, em cada ocorrência, é independentemente hidrogênio ou um grupo C1-C5000 alquila; R⁴ é um grupo C1-C50 alquila ou um grupo fenila não substituído ou substituído; R⁵, em cada ocorrência, é independentemente hidrogênio ou um grupo C1-C30 alquila; n é 1,2, 3 ou 4; e m+n é 5.

[010] Esta descrição também se refere, em parte, a um processo para preparar um composto de fórmula (F-l), sendo que 0 processo compreende a reação de um composto com a seguinte fórmula (F-la):

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 7/85

4/61

(R⁵)m (F-la) [011] com um material que contém olefina que compreende um composto que tem a seguinte fórmula (F-lb):

(F-lb) [012] na presença de um catalisador de ácido.

[013] Esta descrição se refere adicionalmente, em parte, a um estoque de base de lubrificante que compreende um ou mais dos compostos de fórmula (F-l).

[014] Esta descrição se refere adicionalmente, em parte, a um lubrificante formulado que compreende um ou mais dos estoques de base de lubrificante aqui descritos.

[015] Outras modalidades, incluindo aspectos particulares das modalidades resumidas acima, serão evidentes a partir da descrição detalhada a seguir.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS [016] A Figura 1 ilustra os espectros de RMN de ¹H do Produto I nos Exemplos desta descrição.

[017] A Figura 2 ilustra os espectros de RMN de ¹³C do Produto I.

[018] A Figura 3 ilustra espectros de cromatografia gasosa (GC) do Produto I.

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 8/85

5/61 [019] A Figura 4 ilustra os espectros de RMN de ¹H do Produto II nos Exemplos desta descrição.

[020] A Figura 5 ilustra os espectros de RMN de ¹³C do Produto II.

[021] A Figura 6 ilustra os espectros de GC do Produto II.

[022] As Figuras7a e 7b ilustram uma curva de tração e uma curva de Stribeck, respectivamente, para o Produto I.

[023] As Figuras8a e 8b ilustram uma curva de tração e uma curva de Stribeck, respectivamente, para o Synesstic™ 5.

[024] As Figuras9a e 9b ilustram uma curva de tração e uma curva de Stribeck, respectivamente, para Esterex™ NP343.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO [025] Em vários aspectos da invenção, os compostos de anisol alquilado de fórmula F-l, os processos para produzir os compostos de anisol alquilados e os estoques de base de óleo lubrificante e óleos lubrificantes, incluindo os compostos de anisol alquilados, são aqui fornecidos.

I.DEFINIÇÕES [026] Para os propósitos desta invenção e das reivindicações aqui apresentadas, o esquema de numeração para os Grupos da Tabela Periódica está de acordo com a Tabela de Periódica dos Elementos da IUPAC a partir de 1² de janeiro de 2017.

[027] O termo e/ou como usado numa frase como A e/ou B aqui é destinado a incluir A e B, A ou B, A e B.

[028] Os termos substituinte, radical, grupo e porção química podem ser usados de forma intercambiável.

[029] Como aqui utilizado, e a menos que especificado de outro modo, o termo C_n significa hidrocarboneto (ou hidrocarbonetos) com n átomo (ou átomos) de carbono por molécula, em que n é um número inteiro positivo.

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 9/85

6/61 [030] Como aqui utilizado, e a menos que especificado de outro modo, o termo hidrocarboneto significa uma classe de compostos que contém hidrogênio ligado ao carbono, e abrange (i) compostos de hidrocarbonetos saturados, (ii) compostos de hidrocarbonetos insaturados e (iii) misturas de compostos de hidrocarbonetos (saturados e/ou insaturados), incluindo misturas de compostos de hidrocarbonetos com valores diferentes de n.

[031] Como aqui utilizado, e a menos que especificado de outro modo, o termo alquila se refere a um radical hidrocarboneto saturado que tem de 1 a 1000 átomos de carbono (isto é, C1-C1000 alquila).

[032] Exemplos de grupos alquila incluem, porém sem limitação, metila, etila, propila, butila, pentila, hexila, heptila, octila, decila e assim por diante. Os grupos alquila podem ser lineares, ramificados ou cíclicos. Alquila se destina a abranger todas as formas isoméricas estruturais de um grupo alquila. Por exemplo, como utilizado aqui, propila abrange tanto n-propila quanto isopropila; butila abrange nbutila, sec-butila, isobutila e terc-butila e assim por diante. Como utilizado aqui, C1 alquila se refere a (-CH3) de metila, C2 alquila se refere a (-CH2CH3) de etila, C3 alquila se refere a (-CH2CH2CH3) de propila e isopropila e C4 alquila se refere a grupos butila (por exemplo, -CH2CH2CH2CH3CH(CH3)CH₂CH₃, -CH₂CH(CH₃)2, etc.).

[033] Além disso, como usado aqui, Me se refere a metila e Et se refere a etila, i-Pr se refere a isopropila, t-Bu se refere a tercbutila e Np se refere a neopentila.

[034] Como aqui utilizado, e a menos que especificado de outro modo, 0 termo aromático se refere a hidrocarbonetos insaturados que compreendem anel aromático nas estruturas dos mesmos, sendo que 0 anel aromático num sistema π conjugado deslocalizado tendo, de preferência, de 4 a 20 átomos de carbono. Exemplos de compostos aromáticos incluem, porém sem limitação, benzeno, tolueno, xilenos,

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 10/85

7/61 mesitileno, etilbenzenos, cumeno, naftaleno, metilnaftaleno, dimetilnaftalenos, etilnaftalenos, acenaftaleno, antraceno, fenantreno, tetrafeno, naftcaeno, benzantracenos, fluorantreno, pireno, criseno, trifenileno e semelhantes e combinações dos mesmos. O composto aromático pode ser opcionalmente substituído, por exemplo, com um ou mais grupos alquila, grupo alcóxi, halogênio etc. O anel aromático pode compreender um ou mais heteroátomos. Exemplos de heteroátomos incluem, porém sem limitação, nitrogênio, oxigênio e/ou enxofre. Compostos aromáticos com um ou mais heteroátomos no anel aromático incluem, porém sem limitação, furano, benzofurano, tiofeno, benzotiofeno, oxazol, tiazol e similares e combinações dos mesmos. O anel aromático pode ser monocíclico, bicíclico, tricíclico e/ou policíclico (em algumas modalidades, pelo menos anéis monocíclicos, apenas anéis monocíclicos e bicíclicos ou apenas anéis monocíclicos) e pode assumir a forma de anéis fundidos.

[035] Como aqui utilizado, o termo olefina se refere a um composto de hidrocarboneto insaturado que tem uma cadeia de hidrocarbonetos que contém pelo menos uma ligação dupla carbonocarbono em sua estrutura, em que a ligação dupla carbono-carbono não constitui uma parte de um anel aromático. A olefina pode ter cadeia linear, cadeia ramificada ou pode ser cíclica. A olefina se destina a abranger todas as formas isoméricas estruturais de olefinas, a menos que se especifique que seja um único isômero ou que o contexto indique claramente o contrário.

[036] Como aqui utilizado, o termo alfaolefina se refere a uma olefina que tem uma ligação dupla terminal carbono-carbono ((R¹R²)C=CH2) na sua estrutura.

[037] Como aqui utilizado, polialfaolefina (ou polialfaolefinas) (PAO (ou PAOs)) inclui qualquer oligômero (ou oligômeros) e polímero (ou polímeros) de um ou mais monômeros de alfaolefina.

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 11/85

8/61

Assim, a PAO pode ser um dímero, um trímero, um tetrâmero ou qualquer outro oligômero ou polímero que compreende duas ou mais unidades estruturais derivadas de um ou mais monômeros de alfaolefina. A molécula de PAO pode ser altamente regiorregular, de modo que o material bruto exiba uma isotaticidade ou uma sindiotaticidade quando medido por RMN de ¹³C.A molécula de PAO pode ser altamente regioirregular, de modo que o material bruto seja substancialmente atático quando medido por RMN de ¹³C.Um material de PAO produzido com o uso de um sistema de catalisador à base de metaloceno é tipicamente chamado de metaloceno-PAO (mPAO), e um material de PAO produzido com o uso de catalisadores tradicionais não baseados em metaloceno (por exemplo, ácidos de Lewis, óxido de cromo suportado e semelhantes) é tipicamente chamado de PAO convencional (cPAO).

[038] Uma molécula de PAO, conforme obtida a partir da polimerização ou oligomerização de monômeros de alfaolefina, sem hidrogenação adicional da mesma, contém tipicamente uma ligação dupla C=C etilenicamente insaturada na sua estrutura. Uma PAO não hidrogenada é por vezes aqui denominada de uma uPAO. Um material de uPAO pode compreender, entre outros, vinilas (F-A abaixo, em que R é uma alquila), olefinas 2,2-dissubstituídas (F-B abaixo, também conhecidas como vinilidinas, em que R¹ e R², iguais ou diferentes, são grupos alquila), olefinas 1,2-dissubstituídas (incluindo os isômeros E e Z de F-C1 e F-C2 abaixo, também conhecidas como vinilenos dissubstituídos, em que R¹ e R², iguais ou diferentes, são grupos alquila), e olefinas trissubstituídas (F-D abaixo, também conhecidas como vinilenos trissubstituídos, em que R¹, R² e R³, iguais ou diferentes, são grupos alquila). As vinilas e os vinilidenos são olefinas terminais, enquanto as olefinas de vinileno dissubstituídas e tri-substituídas são olefinas internas.

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 12/85

9/61

^H (F-C1);

/H / R¹ h ^(F-C^eR³ h (FD).

[039] Uma uPAO pode ser hidrogenada de forma parcial ou substancialmente completa na presença de hidrogênio e um catalisador de hidrogenação para reduzir a insaturação etilênica da mesma e assim obter uma PAO hidrogenada. Esta PAO hidrogenada pode ser mais estável em comparação à uPAO correspondente, oferecendo maior resistência térmica e oxidativa. Uma uPAO pode ser quimicamente modificada de outro modo para obter um derivado da mesma dada a reatividade química da ligação etilênica dupla C=C na mesma. O derivado pode oferecer várias propriedades físicas e químicas interessantes dependendo do grupo funcional ligado à cadeia de carbono como resultado da modificação.

[040] Como aqui utilizado, o termo lubrificante se refere a uma substância que pode ser introduzida entre duas ou mais superfícies móveis e a baixar o nível de atrito entre duas superfícies adjacentes movendo-se uma em relação à outra. Um estoque de base de lubrificante é um material, normalmente um fluido na temperatura de operação do lubrificante, usado para formular um lubrificante misturando-o por adição a outros componentes. Exemplos não limitantes de estoques de base adequados para lubrificantes incluem os estoques de base do Grupo I, Grupo II, Grupo III, Grupo IV, Grupo V e Grupo VI da API.As PAOs, particularmente as PAOs hidrogenadas, encontraram recentemente amplo uso em formulações de lubrificantes como estoques de base do Grupo IV.

[041] A espectroscopia de RMN fornece informações-chave estruturais sobre os polímeros sintetizados. A análise de RMN (RMN

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 13/85

10/61 de ¹H) da uPAO fornece uma quebra quantitativa dos tipos de estrutura olefínica (isto é, vinilas, vinilenos 1,2-di-substituídos e trisubstituídos e vinilidenos).Na presente descrição, as composições de misturas de olefinas que compreendem olefinas terminais (vinilas e vinilidenos) e olefinas internas (vinilenos 1,2-di-substituídos e vinilenos trissubstituídos) são determinadas com o uso de RMN de ¹H.Especificamente, um instrumento de RMN de pelo menos 500 MHz é executado sob as seguintes condições: um pulso de RF de ângulo de inversão de 30° 120 varreduras, com atraso de 5 segundos entre os pulsos; amostra dissolvida em CDCh (clorofórmio deuterado); e temperatura de coleta de sinal a 25Ό. A abordagem seguinte é tomada na determinação das concentrações das várias olefinas entre todas as olefinas a partir de um gráfico de RMN. Primeiro, picos correspondentes a diferentes tipos de átomos de hidrogênio em vinilas (T1), vinilidenos (T2), vinilenos 1,2-dissubstituídos (T3) e vinilenos trissubstituídos (T4) são identificados nas regiões de pico na TABELA I abaixo. Segundo, as áreas de cada um dos picos acima (A1, A2, A3 e A4, respectivamente) são então integradas. Terceiro, as quantidades de cada tipo de olefinas (Q1, Q2, Q3 e Q4, respectivamente) em mois são calculadas (como A1/2, A2/2, A3/2 e A4, respectivamente).Quarto, a quantidade total de todas as olefinas (Qt) em mois é calculada como a soma total de todos os quatro tipos (Qt=Q1+Q2+Q3+Q4).Finalmente, as concentrações molares (C1, C2, C3 e C4, respectivamente, em % em mol) de cada tipo de olefina, com base na quantidade molar total de todas as olefinas, são então calculadas (em cada caso, Ci = 100*Qi/Qt).

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 14/85

11/61

TABELA I

Átomos de hidrogênio	Região de pico (ppm)	Área de Pico	Número de átomos de hidrogênio	Quantidade de olefina (mol)	Concentração
de olefina (% em mol)
Nj do tipo	Estrutura de Olefina
T1	CH₂=CH-Ri	4,95-5,10	A1	2	Q1=A1/2	C1
T2	CH2=CRi R2	4,70 - 4,84	A2	2	Q2=A2/2	C2
T3	CHRi=CHR₂	5,31 -5,55	A3	2	Q3=A3/2	C3
Τ4	CRiR₂=CHR₃	5,11 -5,30	A4	1	Q4=A4	C4

[042] RMN de carbono 13 (¹³C-RMN) é utilizado para determinar a taticidade dos PAO da presente invenção. RMN de carbono 13 pode ser usado para determinar a concentração das tríades, denominadas tríades (m,m) (isto é, meso, meso), tríades (m,r) (isto é, meso, racêmico) e (r,r) (ou seja, racêmicas, racêmicas), respectivamente. As concentrações destas tríades definem se o polímero é isotático, atático ou sindiotático. Na presente descrição, a concentração das tríades (m,m) em % em mol é registrada como a isotaticidade do material de PAO. Os espectros para uma amostra de PAO são adquiridos da seguinte maneira. Aproximadamente 100 a 1000 mg da amostra de PAO são dissolvidos em 2 a 3 ml de clorofórmio-d para análise de RMN de ¹³C. As amostras são executadas com um retardo de 60 segundos e pulso de 90°com pelo menos 512 transien tes. A taticidade foi calculada com o suo do pico em torno de 35 ppm (CH2 próximo ao ponto de ramificação).A análise dos espectros é realizada de acordo com 0 artigo de Kim, l.;Zhou, J.-M.; e Chung, H.Journal of Polymer Science: Parte A Polymer Chemistry 2000, 38 1687-1697.0 cálculo da taticidade é mm*100/(mm+mr+rr) para as porcentagens molares de tríades (m,m), mr*100/(mm+mr+rr) para as porcentagens molares de tríades (m,r) e rr*100/(mm+mr+rr) para as porcentagens molares de

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 15/85

12/61 tríades (r,r).As tríades (m,m) correspondem a 35,5 - 34,55 ppm, as tríades (m,r) a 34,55 - 34,1 ppm e as tríades (r,r) a 34,1 - 33,2 ppm.

II. COMPOSTOS DE ANISOL ALQUILADO ÚTEIS PARA ESTOQUES DE BASE [043] A presente descrição se refere a compostos de anisol alquilados, que são úteis em composições de estoque de base devido à sua maior estabilidade térmica e oxidativa, baixa volatilidade e viscosidade, bem como a sua boa fluidez a baixa temperatura. Em particular, os compostos de anisol alquilado são aqui fornecidos, os quais podem ser seletivamente sintetizados a partir de um composto de uPAO e um composto derivado de anisol, de modo que o composto derivado de anisol se ligue predominantemente a um carbono terciário da uPAO. Assim, os compostos que têm a fórmula (F-l) abaixo são fornecidos aqui:

.R⁴ σ

(R⁵)m (F-l) [044] em que R¹ e R², em cada ocorrência, são independentemente um grupo C1-C5000 alquila; R³, em cada ocorrência, é independentemente hidrogênio ou um grupo C1-C5000 alquila; R⁴ é um grupo C1-C50 alquila ou um grupo fenila não substituído ou substituído; R⁵, em cada ocorrência, é independentemente hidrogênio ou um grupo C1-C30 alquila; n é 1,2, 3 ou 4; e m+n é 5.

[045] Em algumas modalidades, n pode ser 2, 3 ou 4. Nestas variações, quando n é 2, 3 ou 4, cada porção química que

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 16/85

13/61 compreende R¹, R² e R³ pode ser ligada à porção química de fenila em qualquer local adequado em relação à porção química -OR⁴, a saber, numa posição para (p-), meta (m-) ou orto (o-) em relação à porção química-O-R⁴. Além disso, quando n é 2, 3 ou 4, entende-se aqui que cada R¹, R² e R³ em cada porção química pode ser igual ou diferente.

[046] Em outras modalidades, n pode ser 1 .Nestas variações, quando n é 1, cada porção química que compreende R¹, R² e R³ pode ser ligada à porção química de fenila em qualquer local adequado em relação à porção química -O-R⁴, a saber, numa posição para (p-), meta (m-) ou orto (o-) em relação à porção química -O-R⁴. Em particular, quando n é 1, a porção química que compreende R¹, R² e R³ pode ser ligada à porção química de fenila numa posição para à porção química -O-R⁴.

[047] Em uma modalidade, um R³ pode ser hidrogênio, por exemplo, quando uma uPAO usada durante a síntese for uma olefina de vinilideno. Em particular, quando n é 1, R³ pode ser hidrogênio.

[048] Alternativamente, um R³ pode ser um grupo C1-C5000 alquila, um grupo C1-C4000 alquila, um grupo C1-C3000 alquila, um grupo C1-C2000 alquila, um grupo C1-C1000 alquila, um grupo C1-C900 alquila, um grupo Ci-Csoo alquila, um grupo C1-C700 alquila, um grupo C1-C600 alquila, um grupo C1-C500 alquila, um grupo C1-C400 alquila, um grupo C1-C300 alquila, um grupo C1-C200 alquila, um grupo C1-C100 alquila, um grupo C1-C50 alquila, um grupo C1-C30 alquila ou um grupo C1-C10 alquila. O grupo alquila pode ser linear ou ramificado. Em particular, um R³ pode ser um grupo C1-C100 alquila.

[049] Em determinados aspectos, quando n é 1, R³ pode ser um grupo C1-C5000 alquila, um grupo C1-C4000 alquila, um grupo C1-C3000 alquila, um grupo C1-C2000 alquila, um grupo C1-C1000 alquila, um grupo C1-C900 alquila, um grupo Ci-Csoo alquila, um grupo C1-C700

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 17/85

14/61 alquila, um grupo Ci-Ceoo alquila, um grupo C1-C500 alquila, um grupo C1-C400 alquila, um grupo C1-C300 alquila, um grupo C1-C200 alquila, um grupo C1-C100 alquila, um grupo C1-C50 alquila, um grupo C1-C30 alquila ou um grupo C1-C10 alquila. De preferência, quando n é 1, R³pode ser um grupo C1-C100 alquila.

[050] Adicional ou alternativamente, cada um dentre R¹ e R² em cada ocorrência pode ser independentemente um grupo C1-C5000 alquila, um grupo C1-C4000 alquila, um grupo C1-C3000 alquila, um grupo C1-C2000 alquila, um grupo C1-C1000 alquila, um grupo C1-C900 alquila, um grupo Ci-Csoo alquila, um grupo C1-C700 alquila, um grupo C1-C600 alquila, um grupo C1-C500 alquila, um grupo C1-C400 alquila, um grupo C1-C300 alquila, um grupo C1-C200 alquila, um grupo C1-C100 alquila, um grupo C1-C50 alquila, um grupo C1-C30 alquila ou um grupo C1-C10 alquila. Em particular, cada um dentre R¹ e R² em cada ocorrência pode ser independentemente um grupo C1-C100 alquila. O grupo alquila pode ser linear ou ramificado.

[051] Em determinadas variações, cada um dentre R¹ e R² em cada ocorrência pode ser independentemente um grupo C1-C300 alquila linear, um grupo C1-C100 alquila linear, um grupo C1-C50 alquila linear, um grupo C1-C30 alquila linear ou um grupo C1-C10 alquila linear. Em uma modalidade específica, cada um dentre R¹ e R² em cada ocorrência pode ser igual ou diferente e pode ser independentemente um grupo C1-C100 alquila linear ou um grupo C1C30alquila linear.

[052] Em outra modalidade, um R¹ pode ser um grupo C1-C100 alquila linear, um grupo C1-C50 alquila linear, um grupo C1-C30 alquila linear ou um grupo C1-C10 alquila linear e um R² pode ser um grupo C1-C500 alquila linear ou ramificado, um grupo C1-C300 alquila linear ou ramificado, um grupo C1-C100 alquila linear ou ramificado, um grupo C1-C50 alquila linear ou ramificado, um grupo C1-C30 alquila linear

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 18/85

15/61 ramificado ou um grupo C1-C10 alquila linear ou ramificado, por exemplo, quando uma uPAO usada durante a síntese é formada a partir de alfaolefinas lineares e de um catalisador de metaloceno conforme adicionalmente descrito neste documento. Em particular, um R¹ pode ser um grupo C1-C30 alquila linear e um R² pode ser um grupo C1-C500 alquila linear ou ramificado.

[053] Em determinadas variações, quando um R¹ ou um R²podem ser um grupo C3-C5000 alquila ramificado, um R² pode ter a seguinte fórmula (F-ll) abaixo:

[054] em que: cada um dentre R⁶ e R⁷ em cada ocorrência é independentemente um hidrogênio ou um grupo C1-C30 alquila linear e k é um número inteiro positivo, desde que, contudo, dentre todos os R⁶e R⁷, pelo menos um seja um grupo C1-C30 alquila linear; e R⁸ seja um hidrogênio ou um grupo C1-C30 alquila linear. O número inteiro positivo, k, pode ser de 1 a 1000, 2 a 1000, 2 a 500, 2 a 100, 50 a 500, 50 a 200, 2 a 50 ou 2 a 20. De preferência, k pode ser de 2 a 1000, 50 a 500 ou 2 a 50.

[055] Em determinadas variações, R¹ ou R² podem ser um grupo C4-C5000 alquila ramificado representado pela fórmula (F-ll) acima quando n for maior que (1), e pelo menos 50% (por exemplo, pelo menos 60%, 70%, 80%, 90% ou até mesmo 95%) de R⁶ seja hidrogênio, e pelo menos 50% (por exemplo, pelo menos 60%, 70%, 80%, 90% ou até mesmo 95%) de R⁷ sejam independentemente grupos C1-C30 alquila lineares. Em determinadas variações dentre estas, quando uma porção de R⁶ e pelo menos uma porção de R⁷ são

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 19/85

16/61 grupos alquila, pelo menos 80% destes R⁶ que são grupos alquila são grupos C1-C4 alquila lineares, e pelo menos 80% de R⁷ são grupos C4C30 alquila lineares. Em determinadas variações, todos dentre R⁶ são hidrogênio, e todos dentre R⁷ são independentemente grupos C1-C30 alquila lineares. Em determinadas variações, todos dentre R⁶ são hidrogênio, e todos dentre R⁷ são grupos C1-C30 alquila lineares idênticos.

[056] Em determinadas variações, R¹ ou R² podem ser um grupo C4-C5000 alquila ramificado representado pela fórmula (F-ll) acima quando n for maior que (1), e pelo menos 50% (por exemplo, pelo menos 60%, 70%, 80%, 90% ou até mesmo 95%) de R⁷ seja hidrogênio, e pelo menos 50% (por exemplo, pelo menos 60%, 70%, 80%, 90% ou até mesmo 95%) de R⁶ sejam independentemente grupos C1-C30 alquila lineares. Em determinadas variações dentre estas, quando uma porção de R⁷ e pelo menos uma porção de R⁶ são grupos alquila, pelo menos 80% destes R⁷ que são grupos alquila são grupos C1-C4 alquila lineares, e pelo menos 80% de R⁶ são grupos C4C30 alquila lineares. Em determinadas variações, todos dentre R⁷ são hidrogênio, e todos dentre R⁶ são independentemente grupos C1-C30 alquila lineares. Em determinadas variações, todos dentre R⁷ são hidrogênio, e todos dentre R⁶ são grupos C1-C30 alquila lineares idênticos.

[057] Adicional ou alternativamente, R⁴ pode ser um grupo C1C50 alquila, um grupo C1-C300 alquila, um grupo C1-C100 alquila, um grupo C1-C50 alquila, um grupo C1-C30 alquila ou um grupo C1-C10 alquila. O grupo alquila pode ser linear ou ramificado. Em particular, R⁴pode ser um grupo C1-C50 alquila, mais particularmente, um grupo C1C50 alquila linear ou um grupo C1-C30 alquila linear.

[058] Adicional ou alternativamente, R⁴ pode ser um grupo fenila não substituído ou substituído. Por exemplo, 0 grupo fenila pode ser

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 20/85

17/61 substituído por um ou mais grupos C1-C50 alquila, de preferência, um ou mais grupos C1-C30 alquila ou, com mais preferência, um ou mais grupos C1-C10alquila.

[059] Adicionalmente ou alternativamente, R⁵ pode ser hidrogênio.

[060] Em uma modalidade, n pode ser 1, R¹ e R² pode ser independentemente um grupo C1-C100 alquila ou um grupo C1-C30 alquila, R³ pode ser hidrogênio ou um grupo C1-C100 alquila, R⁴ pode ser um grupo C1-C50 alquila e R⁵ pode ser hidrogênio.

[061] Adicional ou alternativamente, R⁵ pode ser um grupo C1C30 alquila, um grupo C1-C10 alquila, um grupo C1-C4 alquila ou um grupo C1-C2 alquila. O grupo alquila pode ser linear ou ramificado. Entende-se aqui que R⁵ pode estar ligado à porção química de fenila em qualquer local adequado em relação à porção química -O-R⁴, a saber, a posição para (p-), meta (m-) ou orto (o-) em relação à porção química -O-R⁴.

[062] Exemplos de compostos de fórmula (F-l) são mostrados abaixo na TABELA II.

TABELA II

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 21/85

18/61

[063] Os compostos de fórmula (F-l) aqui descritos podem ter vários níveis de regiorregularidade. Por exemplo, cada composto de fórmula (F-l) pode ser substancialmente atático, isotático ou sindiotático. Os compostos, no entanto, podem ser uma mistura de moléculas diferentes, cada uma das quais pode ser atática, isotática ou sindiotática. Contudo, sem vinculação a uma teoria específica, acredita-se que as moléculas regiorregulares, especialmente as isotáticas, devido à distribuição regular dos grupos pendentes, especialmente os mais longos, tendem a contribuir para o aumento do desempenho (por exemplo, desempenho de lubrificação eletrodinâmica) de estoques de base que compreendem aqueles compostos de fórmula (F-l) aqui descritos. Assim, é preferencial que pelo menos cerca de 50% em mol, ou pelo menos 60% em mol, ou pelo menos 70% em mol, ou pelo menos 75% em mol, ou pelo menos 80% em mol, ou pelo menos 90 % em mol, ou mesmo cerca de 95% em mol dos compostos de fórmula (F-l) aqui descritos sejam regiorregulares. É ainda preferencial que pelo menos cerca de 50% em mol, ou pelo menos cerca de 60% em mol, ou pelo menos cerca de 70% em mol, ou pelo menos cerca de 75% em mol, ou pelo menos cerca de 80% em mol, ou pelo menos cerca de 90% em mol, ou mesmo cerca de 95% em mol de compostos de fórmula (F-l) aqui descritos sejam isotáticos.

III. PROCESSOS PARA PRODUZIR OS COMPOSTOS DE ANISOL

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 22/85

19/61

ALQUILADOS [064] Os processos para preparar os compostos de fórmula (F-l) são aqui fornecidos. Em particular, o processo compreende a reação de um composto que tem a seguinte fórmula (F-la):

0'

[065] com um material que contém olefina que compreende um composto que tem a seguinte fórmula (F-lb):

(F-lb) [066] na presença de um catalisador de ácido, em que R¹, R², R³, R⁴ e m são conforme descrito acima em associação à fórmula (F-l).

[067] Conforme aqui descrito, os anisols alquilados de fórmula (FI) podem ser seletivamente sintetizados a partir de uma uPAO (fórmula (F-lb)) e um composto derivado de anisol (fórmula (F-la)) na presença de um catalisador de ácido, de modo que o composto derivado de anisol se ligue a um carbono terciário da uPAO. Assim, vantajosamente, o processo aqui descrito tem uma alta seletividade para produzir compostos que correspondem em estrutura à fórmula (Fl).Por exemplo, pelo menos cerca de 50% em mol, pelo menos cerca de 60% em mol, pelo menos cerca de 70% em mol, pelo menos cerca de 80% em mol, pelo menos cerca de 90% em mol, pelo menos cerca

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 23/85

20/61 de 95% em mol ou cerca de 99% em mol dos compostos produzidos correspondem em estrutura à fórmula (F-l).Adicional ou alternativamente, cerca de 50% em mol a cerca de 99% em mol, cerca de 70% em mol a cerca de 99% em mol, cerca de 80% em mol a cerca de 99% em mol ou cerca de 90% em mol a cerca de 99% em mol dos compostos produzidos correspondem em estrutura à fórmula (FI).Teoricamente, mesmo se esta reação tiver uma seletividade inferior a 90% em mol, pode-se no entanto purificar a mistura de produto para obter um produto final que tem mais de 90% em mol de pureza do produto pretendido. Em alguns casos, o saldo dos anisols alquilados formados tem o composto derivado de anisol ligado a um carbono primário ou secundário da uPAO.

[068] Além disto, o processo descrito no presente documento tem uma alta seletividade para produzir compostos correspondentes em estrutura à fórmula (F-l), em que a porção química que compreende R¹, R² e R³ pode ser ligada ao anel de fenila na posição para à porção química -O-R⁴.Por exemplo, pelo menos cerca de 70% em mol, pelo menos cerca de 80% em mol, pelo menos cerca de 90% em mol, pelo menos cerca de 95% em mol ou cerca de 99% em mol dos compostos produzidos correspondem em estrutura à fórmula (F-l) quando a porção química que compreende R¹, R² e R³ é ligada ao anel de fenila na posição para à porção química -O-R⁴.Adicional ou alternativamente, cerca de 70% em mol a cerca de 99% em mol, cerca de 80% em mol a cerca de 99% em mol, ou cerca de 90% em mol a cerca de 99% em mol dos compostos produzidos correspondem em estrutura à fórmula (F-l) quando a porção química compreende R¹, R²e R³ é ligado ao anel de fenila na posição para à porção química -OR⁴.

[069] Adicional ou alternativamente, o processo aqui descrito pode ter uma alta seletividade para a produção de compostos

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 24/85

21/61 correspondentes em estrutura à fórmula (F-l), que são monoalquilados (isto é, quando n é 1).Por exemplo, pelo menos cerca de 70% em mol, pelo menos cerca de 80% em mol, pelo menos cerca de 90% em mol, pelo menos cerca de 95% em mol ou pelo menos cerca de 99% em mol dos compostos produzidos correspondem em estrutura à fórmula (F-l) quando n é 1. Adicional ou alternativamente, cerca de 70% em mol a cerca de 99% em mol, cerca de 80% em mol a cerca de 99% em mol ou cerca de 90% em mol a cerca de 99% em mol dos compostos produzidos correspondem em estrutura à fórmula (F-l) quando n é 1.

[070] Em vários aspectos, R³ pode ser hidrogênio. Em alguns casos, o material quer contém olefina pode compreender um ou mais compostos de olefina de fórmula (F-lb), quando R³ é hidrogênio, numa quantidade de pelo menos cerca de 1,0% em peso, pelo menos cerca de 10% em peso, pelo menos cerca de 20% em peso, pelo menos cerca de 30% em peso, pelo menos cerca de 40% em peso, pelo menos cerca de 50% em peso, pelo menos cerca de 60% em peso, pelo menos cerca de 70% em peso, pelo menos cerca de 75% em peso, pelo menos cerca de 80% em peso, pelo menos cerca de 90% em peso, pelo menos cerca de 99% em peso, ou cerca de 100% em peso com base no peso total do material que contém olefina. Em particular, o material que contém olefina pode compreender um ou mais compostos de olefina de fórmula (F-lb), quando R³ é hidrogênio, numa quantidade de pelo menos cerca de 75% em peso. Adicional ou alternativamente, o material que contém olefina pode compreender um composto de fórmula (F-lb), quando R³ é hidrogênio, numa quantidade de cerca de 1,0% em peso a cerca de 100% em peso, 1,0% em peso a cerca de 90% em peso 20% em peso a cerca de 90% em peso, cerca de 40% em peso a cerca de 90% em peso, cerca de 50% em peso a cerca de 90% em peso, cerca de 60% em peso a cerca de 90%, 75% a cerca de 90% em peso ou em peso 80% em

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 25/85

22/61 peso a cerca de 90% em peso.

[071] Alternativamente, R³ pode ser um grupo C1-C5000 alquila, um grupo C1-C4000 alquila, um grupo C1-C3000 alquila, um grupo CiC2000 alquila, um grupo C1-C1000 alquila, um grupo C1-C900 alquila, um grupo C1-C800 alquila, um grupo C1-C700 alquila, um grupo Ci-Ceoo alquila, um grupo C1-C500 alquila, um grupo C1-C400 alquila, um grupo C1-C300 alquila, um grupo C1-C200 alquila, um grupo C1-C100 alquila, um grupo C1-C50 alquila, um grupo C1-C30 alquila ou um grupo C1-C10 alquila. Em particular, um R³ pode ser um grupo C1-C100 alquila. Em alguns casos, 0 material que contém olefina pode compreender um ou mais compostos de fórmula (F-lb), quando R³ é um grupo alquila (por exemplo, grupo C1-C100 alquila), numa quantidade de pelo menos cerca de 1,0% em peso, pelo menos cerca de 10% em peso, pelo menos cerca de 20% em peso, pelo menos cerca de 25% em peso, pelo menos cerca de 30% em peso, pelo menos cerca de 40% em peso, pelo menos cerca de 50% em peso, pelo menos cerca de 60% em peso menos cerca de 70% em peso, pelo menos cerca de 75% em peso, pelo menos cerca de 80% em peso, pelo menos cerca de 90% em peso, pelo menos cerca de 99% em peso, ou cerca de 100% em peso com base no peso total do material que contém olefina. Em particular, 0 material que contém olefina pode compreender um composto de fórmula (F-lb), quando R³ é um grupo alquila (por exemplo, grupo C1-C100 alquila) numa quantidade de pelo menos cerca de 50% em peso. Adicional ou alternativamente, 0 material que contém olefina pode compreender um composto de fórmula (F-lb), quando R³ é um grupo alquila (por exemplo, grupo C1-C100 alquila), numa quantidade de cerca de 1,0% em peso a cerca de 100% em peso , 1,0% em peso a cerca de 90% em peso, cerca de 10% em peso a cerca de 60% em peso, cerca de 10% em peso a cerca de 50% em peso, cerca de 10% em peso a cerca de 40% em peso ou cerca de

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 26/85

23/61

10% em peso a cerca de 25% em peso.

[072] Em algumas modalidades, o material que contém olefina pode compreender uma mistura de compostos de fórmula (F-lb).Por exemplo, o material que contém olefina pode compreender uma mistura de:(i) um ou mais compostos de olefina de fórmula (F-lb) em que R³ é hidrogênio; e (ii) um ou mais compostos de olefina de fórmula (F-lb) em que R³ é um grupo alquila (por exemplo, grupo C1-C100 alquila).Em algumas modalidades, 0 material que contém olefina pode compreender uma mistura de:(i) cerca de 1,0% em peso a cerca de 99% em peso de um ou mais compostos de olefina de fórmula (F-lb) em que R³ é hidrogênio; e (ii) cerca de 1,0% em peso a cerca de 99% em peso de um ou mais compostos olefínicos de fórmula (F-lb) em que R³ é um grupo alquila (por exemplo, grupo C1-C100 alquila).Em particular, 0 material que contém olefina pode compreender uma mistura de:(i) cerca de 50% em peso a cerca de 90% em peso ou cerca de 75% em peso a cerca de 90% em peso de um ou mais compostos de olefina de fórmula (F-lb) em que R³ é hidrogênio; e (ii) cerca de 10% em peso a cerca de 50% em peso ou cerca de 10% em peso a cerca de 25% em peso de um ou mais compostos de olefina de fórmula (F-lb) em que R³ é um grupo alquila (por exemplo, grupo C1C100 alquila) [073] Os materiais que contém olefina utilizados no processo podem ser dímeros (C4-C100), trímeros (Ce-Cioo), tetrâmeros (Ce-Cioo) e oligômeros mais altos de PAO (mPAO, cPAO e misturas dos mesmos), pentâmeros, hexâmeros e semelhantes, ou alfaolefinas (por exemplo, C2-C30 alfaolefina). Alfaolefinas adequadas incluem, por exemplo, alquil-olefinas como 1-hexeno, 1-octeno, 1-deceno, 1dodeceno, 1-tetradeceno, 1-octadeceno e semelhantes.

[074] O dímero de PAO (por exemplo, mPAO, cPAO) pode ser qualquer dímero com ligação dupla terminal C=C preparado com 0 uso

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 27/85

24/61 de metaloceno ou outro catalisador de sítio único. O dímero pode ser proveniente de uma alfaolefina (por exemplo, C2-C30 alfaolefina), por exemplo, 1-hexeno, 1-octeno, 1-deceno, 1-dodeceno, 1-tetradeceno, 1-octadeceno ou uma combinação de alfaolefinas. Em particular, 0 material que contém olefina no processo aqui fornecido pode ser produzido por oligomerização de uma C1-C100 alfaolefina na presença de um composto de metaloceno. Os processos de oligomerização de alfaolefinas catalisadas por metaloceno são descritos nas Patentes US n^Q 5.688.887 e 6.043.401 e WO 2007/011973, cada uma das quais está aqui incorporada a título de referência na sua totalidade e às quais se faz referência para detalhes de alimentações, catalisadores de metaloceno, condições de processo e caracterizações de produtos. [075] Em alguns exemplos, pelo menos cerca de 50% em mol, ou pelo menos cerca de 60% em mol, ou pelo menos cerca de 70% em mol, ou pelo menos cerca de 75% em mol, ou pelo menos cerca de 80% em mol, ou pelo menos cerca de 90% em mol ou mesmo cerca de 95% em mol dos materiais que contêm olefinas aqui descritos são isotáticos. Em particular, pelo menos cerca de 60% em mol, ou pelo menos cerca de 75% em mol, ou pelo menos cerca de 80% em mol dos materiais que contém olefina aqui descritos são isotáticos.

[076] As cPAOs podem ser preparadas com 0 uso de catalisadores convencionais para formar material que contém olefina que têm uma fórmula (F-lb). Exemplos de catalisadores convencionais adequados incluem, porém sem limitação, compostos de ácido de Lewis, como BF3, AICI3, trialquilas de alumínio ou combinações dos mesmos. Quando são utilizados catalisadores convencionais, 0 material que contém olefina resultante tende a ser uma mistura de compostos olefínicos com R¹, R² e R³ altamente variados. Pelo menos um dentre R¹, R² e R³ pode ser um grupo alquila que tem uma cadeia principal de carbono que tem múltiplos grupos pendentes ligados à

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 28/85

25/61 mesma, muitos dos quais são grupos alquila de cadeia curta como metila, etila e semelhantes. A distribuição destes grupos pendentes na cadeia principal pode ser aleatória. Estas cPAOs não hidrogenadas obtidas com o uso de catalisadores convencionais tipicamente podem ser atáticas. Os processos para a produção de cPAOs são divulgados, por exemplo, nas seguintes patentes, cada uma das quais é aqui incorporada a título de referência na sua totalidade: As Patentes US n^Q 3.149.178; 3.382.291; 3.742.082; 3.769.363; 3.780.128; 4.172.855; e 4.956.122; bem como em Shubkin, R.L.(Ed.).(1992) Synthetic Lubricants and High-Performance Functional Fluids (Chemical Industries) New York: Marcel Dekker, Inc., [077] As composições lubrificantes de PAO, nas quais é encontrada uma pequena isomerização de ligação dupla, resultaram em diferentes classes de PAO de alta viscosidade (HVI-PAO), as quais são também contempladas para utilização na presente invenção. Em uma classe de HVI-PAO, um catalisador de cromo reduzido é reagido com um monômero de alfaolefina. Estas PAOs são descritas nas Patentes US n^Q 4.827.073; 4.827.064; 4.967.032; 4.926.004; e 4.914.254, cada uma das quais está aqui incorporada a título de referência na sua totalidade.

[078] Conforme descrito aqui, R⁴ pode ser um grupo alquila (por exemplo, um grupo C1-C50 alquila, um grupo C1-C40 alquila, um grupo C1-C30 alquila, um grupo C1-C20 alquila, um grupo C1-C10 alquila, um grupo Ci-Cs alquila etc.). Além disto, R⁵ pode ser hidrogênio ou um grupo alquila conforme descrito aqui (por exemplo, um grupo C1-C50 alquila, um grupo C1-C40 alquila, um grupo C1-C30 alquila, um grupo C1-C20 alquila, um grupo C1-C10 alquila, um grupo Ci-Cs alquila, um grupo C1-C4 alquila, um grupo C1-C2 alquila).

[079] Os catalisadores de ácidos adequados que podem ser utilizados nos processos aqui descritos para preparar 0 composto que

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 29/85

26/61 tem a fórmula (F-l) incluem, por exemplo, um ácido de Lewis. Os catalisadores de ácido de Lewis úteis para as reações de acoplamento incluem halogenetos de metal e metaloide convencionalmente utilizados como catalisadores de Friedel-Crafts. Exemplos adequados incluem AICL, BF3, AIBrs, T1CI3 e TiCL, como um promotor prótico ou com um promotor prótico. Outros exemplos incluem catalisadores sólidos de ácido de Lewis; argilas ácidas; resinas ácidas poliméricas; catalisadores sólidos amorfos, como sílica-alumina; e heteropoliácidos, como os zirconatos de tungstênio, molibdatos de tungstênio, vanadatos de tungstênio, fosfotungstatos e molibdotungstovanadogermanatos (por exemplo, WO_x/ZrO2 e WOx/MoOs). Além destes catalisadores, 0 líquido iônico ácido também pode ser usado como catalisador para reações de acoplamento. Entre os catalisadores diferentes, as resinas ácidas poliméricas, como Amberlyst 15 e Amberlyst 36 são as mais preferidas. Em particular, 0 catalisador de ácido pode ser um catalisador de ácido sólido selecionado do grupo constituído por um ácido de Lewis sólido, uma argila ácida, uma resina ácida polimérica, sílica-alumina, um ácido mineral e uma combinação destes. Os exemplos de ácidos minerais adequados incluem, porém sem limitação, ácido clorídrico (HCI), ácido bromídrico (HBr), ácido fluorídrico(HF), ácido sulfúrico (H2SO4), ácido fosfórico (H3PO4), ácido nítrico (HNO3) e combinações dos mesmos. [080] Outros catalisadores ácidos adequados incluem materiais de peneiras moleculares, como zeólitos sintéticos ou naturais. Por exemplo, 0 catalisador de ácido pode compreender uma peneira molecular que tem uma estrutura de arcabouço selecionada do grupo que consiste em BEA, EUO, FAU, FER, HEU, MEL, MFI, MOR, MRE, MTW, MTT, MWW, OFF, e combinações dos mesmos. Exemplos de materiais de peneiras moleculares que têm esta estrutura de arcabouço incluem, porém sem limitação, ZSM-5, ZSM-11, ZSM-12,

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 30/85

27/61

ZSM-23, ZSM-35, ZSM-48, ZSM-50, Zeólito Beta, MCM- 56, MCM-22, MCM-36, MCM-49, zeólito Y, zeólito X e combinações dos mesmos. Em particular, o catalisador de ácido pode compreender MCM-49 ou zeólito Y.

[081] Uma pessoa com conhecimentos comuns na técnica sabe como produzir os arcabouços e as peneiras moleculares mencionados acima. Por exemplo, conferir as referências fornecidas no banco de dados de estruturas de zeólitas da International Zeolite Association encontradas em www.iza-structure.org/databases.

[082] Tipicamente, a quantidade de catalisador ácido utilizada é de 0,1 a 30% em peso e, de preferência, 0,2 a 5% em peso com base no peso total da alimentação.

[083] As condições de reação para o processo aqui descrito, como temperatura, pressão e tempo de contato, podem também variar grandemente e qualquer combinação adequada de tais condições pode ser utilizada aqui. A temperatura da reação pode variar entre cerca de 25Ό e cerca de 250Ό e, de preferência, e ntre cerca de 30Ό e cerca de 200Ό e, com mais preferência, entre cerca de 600 e cerca de 1750. A reação pode ser realizada sob pressão ambiente e o tempo de contato pode variar de uma questão de segundos ou minutos a algumas horas ou mais. Os reagentes podem ser adicionados à mistura de reação ou combinados em qualquer ordem. O tempo de agitação utilizado pode variar de 0,5 a 48 horas, de preferência, de 1 a 36 horas e, com mais preferência, de 2 a 24 horas.

IV. COMPOSIÇÕES DE ESTOQUE DE BASE E DE ÓLEO LUBRIFICANTE [084] Esta descrição fornece óleos lubrificantes úteis como óleos para motores e em outras aplicações caracterizadas por excelentes características de estabilidade, solvência e dispersão. Os óleos lubrificantes são baseados em estoques de base de alta qualidade

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 31/85

28/61 incluindo uma porção principal compreendendo um ou mais compostos correspondendo em estrutura à fórmula (F-1) como descrito aqui. Alternativamente, os estoques de base incluindo uma grande parte de outros componentes, como os estoques de base de óleo mineral do Grupo I, II e/ou III, GTL, Grupo IV (por exemplo, PAO), Grupo V (por exemplo, ésteres, aromáticos alquilados, PAG) e combinações dos mesmos, e uma porção menor compreendendo um ou mais compostos correspondendo em estrutura à fórmula (F-1) como descrito aqui como um estoque de co-base também são fornecidos aqui. O estoque de base de óleo lubrificante pode ser qualquer óleo em ebulição na faixa de ebulição do óleo lubrificante, tipicamente entre cerca de 100 a cerca de 450Ό. No presente relatóri o descritivo e nas reivindicações, os termos óleo de base (óleos de base) e estoque de base (ou estoques de base) são usados de forma intercambiável.

[085] A relação viscosidade-temperatura de um óleo lubrificante é um dos critérios essenciais que devem ser considerados durante a seleção de um lubrificante para uma aplicação específica. O índice de viscosidade (VI) é um número empírico e sem unidade, que indica a taxa de mudança na viscosidade de um óleo dentro de uma determinada faixa de temperatura. Diz-se que os fluidos que exibe uma mudança relativamente grande na viscosidade com a temperatura têm um baixo índice de viscosidade. Um óleo com baixo VI, por exemplo, irá diminuir a temperaturas elevadas mais rapidamente do que um óleo com alto VI. Normalmente, o óleo com alto VI é mais desejável porque possui maior viscosidade em alta temperatura, o que se traduz numa película de lubrificação melhor ou mais espessa e melhor proteção dos elementos da máquina de contato.

[086] Em outro aspecto, à medida que a temperatura de operação do óleo diminui, a viscosidade de um óleo com alto VI não aumentará tanto quanto a viscosidade de um óleo com baixo VI. Isto é

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 32/85

29/61 vantajoso porque a alta viscosidade excessiva do óleo com baixo VI diminuirá a eficiência da máquina em funcionamento. Assim, o óleo com alto VI (HVI) tem vantagens de desempenho em operações de alta e baixa temperatura. Ο VI é determinado de acordo com o método ASTM D 2270-93 [1998]. Ο VI está relacionado com viscosidades cinemáticas medidas a 400 e 1000 com o uso do mét odo ASTM D 445-01.

IV.A. ESTOQUES DE BASE DE ÓLEO LUBRIFICANTE [087] Uma ampla faixa de óleos lubrificantes é conhecida na técnica. Os óleos lubrificantes que são úteis na presente descrição são óleos naturais e óleos sintéticos. Os óleos naturais e sintéticos (ou misturas dos mesmos) podem ser usados na forma não refinada, refinada ou novamente refinada (esta última também é conhecida como óleo recuperado ou reprocessado). Os óleos não refinados são aqueles obtidos diretamente de uma fonte natural ou sintética e usados sem purificação adicional. Estes incluem óleo de xisto obtido diretamente de operações de retortagem, óleo de petróleo obtido diretamente da destilação primária e óleo de éster obtido diretamente de um processo de esterificação. Os óleos refinados são semelhantes aos óleos discutidos para óleos não refinados, com a exceção de que os óleos refinados são submetidos a uma ou mais etapas de purificação para melhorar a pelo menos uma propriedade de óleo lubrificante. Um versado na técnica está familiarizado com muitos processos de purificação. Estes processos incluem extração por solvente, destilação secundária, extração de ácido, extração de base, filtração e percolação. Os óleos novamente refinados são obtidos por processos análogos aos óleos refinados, mas com o uso de um óleo que foi usado anteriormente como estoque de alimentação.

[088] Os Grupos I, II, III, IV e V são categorias amplas de estoques de óleo de base desenvolvidos e definidos pelo American

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 33/85

30/61

Petroleum Institute (API Publication 1509; www.API.org) para criar diretrizes para óleos de base de lubrificantes. Os estoques de base do Grupo I geralmente têm um índice de viscosidade de 80 a 120 e contêm mais de 0,03% de enxofre e menos de 90% de saturados. Os estoques de base do Grupo II geralmente têm um índice de viscosidade de 80 a 120, e contêm menos ou igual a 0,03% de enxofre e mais ou igual a 90% de saturados. O estoque do Grupo III geralmente tem um índice de viscosidade maior que 120 e contém menos ou igual a 0,03% de enxofre e mais que 90% de saturados. O Grupo IV inclui polialfaolefinas (PAO). Os estoques de base do Grupo V incluem estoques de base não incluídos nos Grupos I a IV. A TABELA III abaixo resume as propriedades de cada um destes cinco grupos.

TABELA III

Propriedades do Óleo de Base
	Saturados	Enxofre	índice de Viscosidade
Grupo 1	<90 e / ou	> 0,03% e	!80e<120
Grupo II	1 90 e	0,03% e	!80e<120
Grupo III	1 90 e	0,03% e	1120
Grupo IV	Inclui produtos de PAO
Grupo V	Todos os outros estoques de óleo de base não incluídas nos Grupos 1, II, III ou IV

[089] Os óleos naturais incluem óleos animais, óleos vegetais (óleo de mamona e óleo de banha, por exemplo) e óleos minerais. Os óleos animais e vegetais que possuam uma estabilidade oxidativa térmica favorável podem ser usados. Dentre os óleos naturais, os óleos minerais são preferenciais. Os óleos minerais variam muito quanto à sua fonte bruta, por exemplo, se são parafínicos, naftênicos ou misturas de parafínicos e naftênicos. Os óleos derivados de carvão

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 34/85

31/61 ou xisto também são úteis na presente descrição. Os óleos naturais também variam quanto ao método usado para a sua produção e purificação, por exemplo, sua faixa de destilação e se eles são lisos ou rachados, hidrorrefinados ou extraídos com solvente.

[090] Estoques de base hidroprocessados ou hidrocraqueados do Grupo II e/ou do Grupo III, bem como óleos sintéticos como polialfaolefinas, aromáticos de alquila e ésteres sintéticos, isto é, óleos do Grupo IV e do Grupo V são também óleos de base bem conhecidos.

[091] Os óleos sintéticos incluem óleo de hidrocarboneto, como olefinas polimerizadas e interpolimerizadas (polibutilonas, polipropilenos, copolímeros de propileno e isobutileno, copolímeros de etileno-olefina e copolímeros de etileno-alfaolefina, por exemplo). Os estoques de base de óleo da PAO, os estoques de base de API do Grupo IV, são um óleo de hidrocarboneto sintético comumente usado. A título de exemplo, as PAOs derivadas de Cs, Cw, C12, C14 olefinas ou misturas das mesmas podem ser usadas. Conferira as Patentes US n^Q4.956.122; 4.827.064; e 4.827.073, que são aqui incorporadas a título de referência na sua totalidade. Os óleos do Grupo IV, isto é, os estoques de base de PAO têm índices de viscosidade, de preferência, superiores a 130, com mais preferência, superiores a 135, com ainda mais preferência, superiores a 140.

[092] Em uma modalidade específica, é fornecido um estoque de base de lubrificante. O estoque de base de lubrificante pode compreender um ou mais dos compostos de fórmula (F-l) como descrito aqui. Também aqui contemplados, são formuladas composições de óleo lubrificante compreendendo um ou mais dos estoques de base de lubrificante aqui descritos.

[093] Como aqui discutido, os compostos de fórmula (F-l) inesperadamente têm uma combinação de propriedades desejáveis.

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 35/85

32/61

Por exemplo, composições compreendendo compostos de fórmula (FI), por exemplo, composições de base de lubrificante aqui fornecidas, podem ter um tempo de ruptura do teste de oxidação de vasos sob pressão (RPVOT), medido de acordo com o padrão ASTM D-2272, de pelo menos 200 minutos, pelo menos cerca de 300 minutos, pelo menos cerca de 400 minutos, pelo menos cerca de 500 minutos, pelo menos cerca de 600 minutos, pelo menos cerca de 700 minutos, pelo menos cerca de 800 minutos, pelo menos cerca de 850 minutos, pelo menos cerca de 900 minutos ou cerca de 1000 minutos. Adicional ou alternativamente, as composições compreendendo compostos de fórmula (F-l), por exemplo, composições de base de lubrificante fornecidas aqui, podem ter um tempo de quebra de RPVOT de cerca de 200 a cerca de 1000 minutos, cerca de 200 a cerca de 900 minutos, cerca de 300 a cerca de 900 minutos, ou cerca de 300 a cerca de 800 minutos.

[094] Além disto, as composições compreendendo compostos de fórmula (F-l), por exemplo, composições de base de lubrificante fornecidas aqui, podem ter uma viscosidade cinemática a 100Ό (KV100), medida de acordo com o padrão ASTM D-445, de cerca de 1 a cerca de 20 cSt, de cerca de 1 a cerca de 15 cSt, de preferência, de cerca de 2 a cerca de 10 cSt, de preferência, de cerca de 2 a cerca de

5,5 cSt, ou, com mais preferência de cerca de 5 a cerca de 5,5 cSt.

[095] Adicional ou alternativamente, as composições compreendendo compostos de fórmula (F-l), por exemplo, composições de base de lubrificante aqui fornecidas, podem ter uma viscosidade cinemática a 40Ό (KV40), medida de acordo com o padrão ASTM D-445, de cerca de 10 a 100 cSt, de cerca de 10 a cerca de 50 cSt, de preferência, de cerca de 20 a cerca de 40 cSt e, com mais preferência, de cerca de 20 a cerca de 30 cSt.

[096] Adicional ou alternativamente, as composições

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 36/85

33/61 compreendendo compostos de fórmula (F-l), por exemplo, composições de base de lubrificante fornecidas aqui, podem ter um índice de viscosidade (VI), medido de acordo com o padrão ASTM D2270, de aproximadamente 25 a aproximadamente 200, de preferência, de aproximadamente 50 a cerca de 200 e, com mais preferência, de cerca de 70 a cerca de 200.

[097] Adicional ou alternativamente, as composições compreendendo compostos de fórmula (F-l), por exemplo, composições de base de lubrificante aqui fornecidas, podem ter uma volatilidade de Noack não superior a cerca de 25%, de preferência, não superior a cerca de 20% e, com mais preferência, não superior a cerca de 18%Como usado aqui, a volatilidade de Noack é determinada pela norma ASTM D-5800.

[098] Adicional ou alternativamente, as composições compreendendo compostos de fórmula (F-l), por exemplo, composições de base de lubrificante fornecidas aqui, podem ter um ponto de fluidez), medido de acordo com o padrão ASTM D-5950, de cerca de 0,0Ό, inferior a -10Ό, inferior a -20Ό, inferior a cerca de 30Ό, inferior a cerca de -40Ό, inferior a cerca d e -45Ό, inferior a cerca de -50Ό, inferior a cerca de -55Ό, inferior a cerca de -60Ό ou 70Ό. De preferência, as composições aqui fornecidas podem ter um ponto de fluidez inferior a -55Ό. As composições aqui fornecidas podem ter um ponto de fluidez de cerca de -70Ό a cerca de 0,0Ό, cerca de -70Ό a cerca de -10Ό, cerca de -70Ό a c erca de -20Ό, cerca de -70Ό a cerca de -30Ό, a cerca de -70Ό a cerca de -40Ό, a cerca de -70Ό a cerca de -45Ό, ou a cerca de -70° C a cerca de 50Ό.

[099] Adicional ou alternativamente, as composições compreendendo compostos de fórmula (F-l), por exemplo, as composições de base de lubrificante fornecidas aqui, podem ter uma

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 37/85

34/61 viscosidade Brookfield a -400, medida de acordo com o padrão ASTM D-2983, de cerca de 10000 a cerca de 30000 cP, de preferência, de cerca de 15000 a cerca de 25000 cP e, com mais preferência, de cerca de 17500 a cerca de 22500 cP.

[0100] Adicional ou alternativamente, as composições compreendendo os compostos de fórmula (F-l), por exemplo, composições de estoque de base de lubrificante fornecidas aqui, podem ter um ou mais dentre os seguintes:

[0101] (i) uma estabilidade hidrolítica, medida de acordo com

ASTM D-2619, de cerca de 0,1 a cerca de 1,0 mg KOH/g ou cerca de 0,1 a cerca de 0,5 mg KOH/g;

[0102] (ii) uma tendência de baixa formação de espuma, medida de acordo com ASTM D-892, pelo menos inferior aos estoques de base de naftaleno alquilado; e [0103] (iii) uma solubilidade, medida de acordo com a correlação de Fedors, de cerca de 8 a cerca de 10 d(i) a 250 (cal/cc)^A1/2.

[0104] As composições compreendendo os compostos de fórmula (F-l), por exemplo, as composições de base de lubrificante fornecidas neste documento, podem ter dois dentre (i) a (iii) (por exemplo, (i) e (ii), (i) e (iii), (ii) e (iii)) ou todos os três dentre (i) a (iii).

[0105] Esteres numa quantidade menor podem ser úteis nos óleos lubrificantes desta descrição. A solvência do aditivo e as características de compatibilidade de selagem podem ser asseguradas pela utilização de ésteres como os ésteres de ácidos dibásicos com monoalcanóis e os ésteres de poliol de ácidos monocarboxílicos. Os ésteres do primeiro tipo incluem, por exemplo, os ésteres de ácidos dicarboxílicos como ácido ftálico, ácido succínico, ácido sebácico, ácido fumárico, ácido adípico, dímero de ácido linoleico, ácido malônico, ácido alquilmalônico, ácido alcenilmalônico etc., com uma variedade de álcoois como álcool butílico, álcool hexílico, álcool

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 38/85

35/61 dodecílico, álcool 2-etil-hexílico etc. Exemplos específicos destes tipos de ésteres incluem adipato dibutílico, di(2-etil-hexil) sebacato, di-nhexilfumarato, sebacato dioctílico, azelato de di-iso-octila, azelato de di-isodecila, ftalato de dioctila, ftalato de didecila, sebacato de dieicosila etc.

[0106] Ésteres sintéticos particularmente úteis são aqueles que são obtidos por reação de um ou mais álcoois poli-hídricos, de preferência, os polióis impedidos como os polióis de neopentila; por exemplo, neopentilglicol, trimetiloletano, 2-metil-2-propil-1,3propanodiol, trimetilolpropano, pentaeritritol e dipentaeritritol com ácidos alcanoicos contendo pelo menos 4 átomos de carbono, de preferência, ácidos C5 a C30 como ácidos graxos saturados de cadeia linear incluindo ácido caprilico, ácidos cáprico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmitico, ácido esteárico, ácido áquico e ácido beênico, ou os ácidos graxos de cadeia ramificada correspondentes ou ácidos graxos insaturados como ácido oleico, ou misturas de qualquer um destes materiais.

[0107] Os ésteres devem ser usados numa quantidade tal que a resistência melhorada ao desgaste e à corrosão proporcionada pelos óleos lubrificantes desta descrição não sejam adversamente afetados.

[0108] Os estoques de base e/ou óleos de base não convencionais incluem um ou uma mistura de estoques de base e/ou óleos de base derivados de:(1) um ou mais materiais de gás para líquidos (GTL), bem como (2) estoque (ou estoques) de base desparafinado com hidrodispersão, ou hidroisomerizado (e/ou solvente) e/ou derivados de cera sintética, ceras naturais ou alimentações cerosas, óleos minerais e/ou não minerais, como gasóleo, ceras fracas (derivadas da desparafinagem com solventes de óleos naturais, óleos minerais ou óleos sintéticos; por exemplo, matérias-primas da Fischer-Tropsch), ceras e materiais cerosos, como

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 39/85

36/61 óleos gasosos, fundos cerosos de hidrocracker, refinado ceroso, hidrocraqueados, craqueados térmicos, óleos alimentares ou outro mineral, óleo mineral, ou mesmo materiais cerosos derivados de óleo diferente de petróleo como materiais cerosos recuperados da liquefação de carvão ou óleo de xisto, compostos de hidrocarbila lineares ou ramificados com um número de carbonos igual ou superior a 20, de preferência, igual ou superior a 30 e misturas destes estoques de base e/ou óleos de base.

[0109] Os materiais GTL são materiais que são derivados de um ou mais processos de síntese, combinação, transformação, rearranjo e/ou degradação/desconstrução de compostos contendo carbono gasoso, compostos contendo hidrogênio e/ou elementos como estoques de alimentação como hidrogênio, dióxido de carbono, monóxido de carbono, água, metano, etano, etileno, acetileno, propano, propileno, propino, butano, butilenos e butinos. Estoques de base GTL e/ou óleos de base são materiais GTL de viscosidade lubrificante que são geralmente derivados de hidrocarbonetos; por exemplo, hidrocarbonetos sintetizados cerosos, que são eles próprios derivados de compostos gasosos contendo carbono mais simples, compostos contendo hidrogênio e/ou elementos como matérias primas de alimentação. Os estoques de base GTL e/ou óleos de base incluem óleos fervendo na faixa de ebulição de óleo lubrificante (1) separados/fracionados de materiais GTL sintetizados como, por exemplo, por destilação e posteriormente submetidos a uma etapa de processamento final de cera que envolve também um ou ambos dentre um processo de desparafinamento catalítico, ou um processo de desparafinação de solvente, para a produção de óleos de tubo de ponto de fluidez baixo/reduzido; (2) isomeratos de cera sintetizados, compreendendo, por exemplo, cera sintetizada hidrodesparafinizada ou hidreoisomerizada e/ou desparafinada com solvente ou

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 40/85

37/61 hidrocarbonetos cerosos; (3) material de Fischer-Tropsch (F-T) hidrodesparafinizado ou hidroisomerizado com catalizador e/ou desparafinado com solvente (isto é, hidrocarbonetos, hidrocarbonetos cerosos, ceras e oxigenados análogos possíveis); preferencialmente hidrodesparafinizado ou hidroisomerizados/seguidos de hidrocarbonetos cerosos F-T desparafinados com catalizador e/ou solvente desparafinados com solvente, ou hidro-hidratados ou hidroisomerizados seguidos de cera desparafinada com catalizador (ou solvente), ceras F-T ou misturas dos mesmos.

[0110] Os estoques de base de GTL e/ou óleos básico derivado de materiais de GTL, especialmente hidrodesparafinizados ou hidroisomerizados/seguidos por cera desparafinada e/ou cera catalizadora e/ou solvente, de preferência matérias-primas derivadas do material F-T e/ou óleo base, são caracterizados tipicamente como tendo viscosidades cinemáticas a 100TD de 2 mm²/s a 50 mm²/s (ASTM D445)..EIes são ainda caracterizados tipicamente como tendo pontos de fluidez de -5Ό a -40Ό ou inferiores (AS TM D97).EIes também são caracterizados tipicamente como tendo índices de viscosidade de 80 a 140 ou mais (ASTM D2270).

[0111] Além disto, o estoque (ou estoques) de base de GTL e/ou óleo (ou óleos) de base são tipicamente altamente parafínicos (>90% saturados) e podem conter misturas de monocicloparafinas e multicicloparafinas em combinação com isoparafinas não cíclicas. A razão do conteúdo naftênico (isto é, cicloparafina) em tais combinações varia com o catalisador e a temperatura usada. Além disto, o estoque (os estoques) de base de GTL e/ou óleo (ou óleos) de base têm tipicamente baixo teor de enxofre e nitrogênio, geralmente contendo menos de 10 ppm, e mais tipicamente menos de 5 ppm de cada um destes elementos. O teor de enxofre e nitrogênio do estoque (ou estoques) de base de GTL e/ou óleo (ou óleos) de base obtido do

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 41/85

38/61 material F-T, especialmente cera F-T, é essencialmente nulo. Além disto, a ausência de fósforo e aromáticos torna este material especialmente adequado para a formulação de produtos de baixo SAP.

[0112] O termo estoque de base GTL e/ou óleo de base e/ou estoque de base isomerada de cera e/ou óleo de base deve ser entendido como abrangendo frações individuais de tais materiais de ampla faixa de viscosidade como recuperado no processo de produção, misturas de dois ou mais de tais fracções, bem como misturas de uma ou duas ou mais fracções de baixa viscosidade com uma, duas ou mais fracções de viscosidade mais elevadas para produzir uma mistura em que a mistura exibe uma viscosidade cinemática alvo.

[0113] O material de GTL, a partir do qual o estoque (ou estoques) de base de GTL e/ou óleo (ou óleos) de base é/são derivado é de preferência um material F-T (isto é, hidrocarbonetos, hidrocarbonetos cerosos, cera).

[0114] Óleos de base para utilização nos óleos lubrificantes formulados úteis na presente descrição são qualquer um da variedade de óleos correspondentes aos óleos do Grupo I, Grupo II, Grupo III, Grupo IV, Grupo V e Grupo VI da API e misturas dos mesmos, de preferência, Grupo II, Grupo III, Grupo IV, Grupo V e Grupo VI da API e misturas dos mesmos, com mais preferência os óleos de base do Grupo III ao Grupo VI devido às suas características excepcionais de volatilidade, estabilidade, viscosidade e limpeza. Pequenas quantidades de estoque do Grupo I, como a quantidade usada para diluir os aditivos para misturar em óleo lubrificante formulado, podem ser toleradas, mas devem ser reduzidas ao mínimo, ou seja, quantidades associadas apenas ao seu uso como diluente/óleo carreador para aditivos usados numa base como recebida. Mesmo

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 42/85

39/61 em relação aos estoques do Grupo II, é preferencial que o estoque do Grupo II esteja na faixa de maior qualidade associada a este estoque, isto é, um estoque do Grupo II com um índice de viscosidade na faixa de 100 <VI<120.

[0115] Além disto, o estoque (ou estoques) de base de GTL e/ou óleo (ou óleos) de base são tipicamente altamente parafínicos (>90% saturados) e podem conter misturas de monocicloparafinas e multicicloparafinas em combinação com isoparafinas não cíclicas. A razão do conteúdo naftênico (isto é, cicloparafina) em tais combinações varia com o catalisador e a temperatura usada. Além disto, o estoque (ou estoques) de base de GTL e/ou óleo (ou óleos) de base e estoque (ou estoques) de base desparafinado com catalizador (e/ou solvente) /hidroisomerizado ou hidrodesparafinizado tipicamente têm um teor de enxofre e nitrogênio muito baixos, geralmente contendo menos de 10 ppm, e mais tipicamente menos de 5 ppm de cada um destes elementos. O teor de enxofre e nitrogênio do estoque (ou estoques) de base de GTL e/ou óleo (ou óleos) de base obtido do material F-T, especialmente cera F-T, é essencialmente nulo. Além disto, a ausência de fósforo e compostos aromáticos torna este material especialmente adequado para a formulação de produtos com baixo teor de enxofre, cinza sulfatada e fósforo (baixo SAP).

[0116] Os óleos lubrificantes são baseados em estoques de base de alta qualidade incluindo uma porção principal compreendendo um ou mais compostos correspondendo em estrutura à fórmula (F-1) como descrito aqui. Alternativamente, os estoques de base incluindo uma grande parte de outros componentes, como os estoques de base de óleo mineral do Grupo I, II e/ou III, GTL, Grupo IV (por exemplo, PAO), Grupo V (por exemplo, ésteres, aromáticos alquilados, PAG) e combinações dos mesmos, e uma porção menor compreendendo um ou mais compostos correspondendo em estrutura à fórmula (F-1)

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 43/85

40/61 como descrito aqui como um estoque de co-base também são fornecidos aqui.

[0117] Como afirmado acima, os estoques de base de lubrificante compreendendo um ou mais compostos correspondendo em estrutura à fórmula (F-1) como descrito aqui podem estar presentes em composições de óleo lubrificante como um componente de base de lubrificante de componente primário ou um componente de co-base de lubrificante menor. Assim, as composições lubrificantes formuladas aqui descritas podem compreender o estoque de base lubrificante numa quantidade de cerca de 1% em peso a cerca de 99% em peso ou cerca de 5% em peso a cerca de 90% em peso. Por exemplo, quando presente como um componente primário, o estoque de base lubrificante descrito aqui pode estar presente em óleos lubrificantes de cerca de 50% em peso a cerca de 99% em peso da composição total (todas as proporções e percentagens estabelecidas neste relatório descritivo estão em peso a menos que o contrário seja indicado) e mais usual mente na faixa de cerca de 80% em peso a cerca de 99% em peso ou cerca de 80% em peso a cerca de 90% em peso. Alternativamente, quando presente como componente secundário de co-base, o estoque de base lubrificante descrito pode estar presente em óleos lubrificantes de cerca de 1% em peso a cerca de 50% em peso da composição total (todas as proporções e porcentagens estabelecidas neste relatório descritivo estão em peso, salvo indicação em contrário), de preferência entre cerca de 5% em peso e cerca de 30% em peso e, com mais preferência, entre cerca de 10% em peso e cerca de 20% em peso.

IV.B. ADITIVOS [0118] O óleo lubrificante formulado útil na presente descrição pode adicionalmente conter um ou mais dos outros aditivos de desempenho de óleo lubrificante comumente usados, porém sem

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 44/85

41/61 limitação, dispersantes, outros detergentes, inibidores de corrosão, inibidores de ferrugem, desativadores de metal, outros agentes antidesgaste e/ou aditivos de pressão extrema, agentes anticonvulsivos, modificadores de cera, melhoradores do índice de viscosidade, modificadores de viscosidade, aditivos de perda de fluidos, agentes de compatibilidade de selos, outros modificadores de atrito, agentes de lubrificação, agentes antimanchas, agentes cromóforos, emulsificadores, desemulsificadores densificadores, agentes molhantes, agentes gelificantes, agentes de adesividade, corantes e outros. Para uma revisão de muitos aditivos comumente usados, veja Klamann em Lubrificantes e Produtos Relacionados, Verlag Chemie, Deerfield Beach, Fla.; ISBN 0-89573-177-0. Faz-se referência também a Lubricant Additives Chemistry and Applications editado por Leslie R.Rudnick, Marcel Dekker, Inc.Nova Iorque, 2003 ISBN :0-8247-0857-1.

[0119] Os tipos e quantidades de aditivos de desempenho utilizados em combinação com a presente descrição em composições lubrificantes não são limitados pelos exemplos aqui mostrados como ilustrações.

IV.C. MELHORADORES DE VISCOSIDADE [0120] Os melhoradores de viscosidade (também conhecidos como modificadores do índice de Viscosidade e melhoradores do VI) aumentam a viscosidade da composição do óleo a temperaturas elevadas, o que aumenta a espessura da película, embora tenham um efeito limitado na viscosidade a baixas temperaturas.

[0121] Melhoradores de viscosidade adequados incluem hidrocarbonetos de alto peso molecular, poliésteres e dispersantes que melhoram o índice de viscosidade que funcionam como um melhorador do índice de viscosidade e um dispersante. Os pesos moleculares típicos destes polímeros são de 10000 a 1000000, mais

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 45/85

42/61 tipicamente de 20000 a 500000, e ainda mais tipicamente entre 50000 e 200000.

[0122] Exemplos de melhoradores de viscosidade adequados são polímeros e copolímeros de metacrilato, butadiene, olefinas ou estirenos alquilados. O poli-isobutileno é um melhorador do índice de viscosidade comumente usado. Outro melhorador do índice de viscosidade adequado é o polimetacrilato (copolímeros de vários metacrilatos de alquila com comprimento de cadeia, por exemplo), algumas das quais também servem como depressores do ponto de fluidez. Outros melhoradores de índice de viscosidade adequados incluem copolímeros de etileno e propileno, copolímeros em blocos hidrogenados de estireno e isopreno e poliacrilatos (copolímeros de vários acrilatos de comprimento de cadeia, por exemplo). Exemplos específicos incluem polímeros baseados em estireno-isopreno ou estireno-butadieno com peso molecular de 50000 a 200000.

[0123] A quantidade de modificador de viscosidade pode variar de zero a 8% em peso, e preferência, zero a 4% em peso, com mais preferência, zero a 2% em peso com base no ingrediente ativo e dependendo do modificador específico de viscosidade usado.

IV.D. ANTIOXIDANTES [0124] Antioxidantes típicos incluem antioxidantes fenólicos, antioxidantes amínicos e complexos de cobre solúveis em óleo. A descrição detalhada de tais antioxidantes e as suas quantidades de utilização podem ser encontradas, por exemplo, no documento WO 2015/060984 A1, as suas porções relevantes são aqui incorporadas a título de referência na sua totalidade.

IV.E. DETERGENTES [0125] Além do detergente salicilato de metal alcalino ou alcalinoterroso que é um componente essencial na presente descrição, outros detergentes podem também estar presentes. Embora estes

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 46/85

43/61 outros detergentes possam estar presentes, é preferencial que a quantidade utilizada seja tal que não interfira com o efeito sinérgico atribuível à presença do salicilato. Portanto, mais preferencialmente, estes outros detergentes não são utilizados.

[0126] Se tais detergentes adicionais estiverem presentes, eles podem incluir fenatos, sulfonatos, carboxilatos, fosfonatos e suas misturas de metais alcalinos e alcalinoterrosos. Estes detergentes suplementares podem ter um número de base total (TBN) variando de neutro a altamente concentrado, isto é, TBN de 0 a mais de 500, preferencialmente de 2 a 400, mais preferencialmente de 5 a 300, e podem estar presentes individualmente ou em combinação entre si numa quantidade na faixa de 0 a 10% em peso, de um modo preferido, 0,5 a 5% em peso (ingrediente ativo) com base no peso total do óleo lubrificante formulado. Como anteriormente afirmado, no entanto, é preferível que este outro detergente não esteja presente na formulação.

[0127] Estes outros detergentes adicionais incluem, a título de exemplo e não de limitação, fenatos de cálcio, sulfonatos de cálcio, fenatos de magnésio, sulfonatos de magnésio e outros componentes relacionados (incluindo detergentes boratados).

IV.F. DISPERSANTES [0128] Durante a operação do motor, os subprodutos de oxidação insolúveis em óleo são produzidos. Dispersantes ajudam a manter estes subprodutos em solução, diminuindo assim sua deposição em superfícies metálicas. Dispersantes podem ser cinzas ou cinzas na natureza. De preferência, o dispersante é sem cinzas. Os chamados dispersantes sem cinzas são materiais orgânicos que não formam substancialmente cinzas após a combustão. Por exemplo, dispersantes isentos de metais ou boratos não metálicos são considerados sem cinzas. Em contraste, os detergentes contendo

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 47/85

44/61 metais discutidos acima formam cinzas após a combustão.

[0129] Os dispersantes adequados contêm tipicamente um grupo polar ligado a uma cadeia de hidrocarbonetos de peso molecular relativamente elevado. O grupo polar contém tipicamente pelo menos um elemento de nitrogênio, oxigênio ou fósforo. Cadeias de hidrocarbonetos típicas contêm 50 a 400 átomos de carbono.

[0130] Uma classe particularmente útil de dispersantes são os derivados alcenilsuccínicos, tipicamente produzidos pela reação de um composto alquenilsuccínico substituído com cadeia longa, geralmente um anidrido succínico substituído, com um composto poli-hidroxi ou poliamino. O grupo de cadeia longa que constitui a porção oleofílica da molécula que confere solubilidade ao óleo é normalmente um grupo poli-isobutileno. Muitos exemplos deste tipo de dispersante são bem conhecidos comercialmente e na literatura. Patentes exemplificativas descrevendo tais dispersantes são as PPatentes US n^Q 3.172.892; 3.219.666; 3.316.177 e 4.234.435. Outros tipos de dispersantes são descritos nas Patentes US n^Q 3.036.003; e 5.705.458.

[0131] Compostos de ácido succínico substituído com hidrocarbila são dispersantes populares. Em particular, é particularmente útil os ésteres de succinimida, succinato ou ésteres de succinato preparados pela reação de um composto de ácido succínico substituído por hidrocarboneto preferivelmente com pelo menos 50 átomos de carbono no substituinte hidrocarboneto, com pelo menos um equivalente de uma alquileno amina.

[0132] As succinimidas são formadas pela reação de condensação entre anidridos alcenilsuccínicos e aminas. As razões molares podem variar dependendo da amina ou poliamina. Por exemplo, a razão molar de anidrido alcenilsuccínico para ΤΕΡΑ pode variar de 1:1 a 5:1.

[0133] Ésteres de succinato são formados pela reação de condensação entre anidridos alcenilsuccínicos e álcoois ou polióis. As

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 48/85

45/61 razões molares podem variar dependendo do álcool ou poliol utilizado. Por exemplo, o produto de condensação de um anidrido alcenilsuccínico e pentaeritritol é um dispersante útil.

[0134] As amidas de éster de succinato são formadas por reação de condensação entre anidridos alcenilsuccínicos e alcanolaminas. Por exemplo, as alcanolaminas adequadas incluem polialquilpoliaminas etoxiladas, polialquilpoliaminas propoxiladas e polialquenilpoliaminas, como polietilenopoliaminas. Um exemplo é a hexametilenodiamina propoxilada.

[0135] O peso molecular dos anidridos alcenilsuccínicos variará tipicamente entre 800 e 2500. Os produtos acima referidos podem ser pós-reagidos com vários reagentes como enxofre, oxigênio, formaldeído, ácidos carboxílicos como ácido oleico e compostos de boro como ésteres de borato ou dispersantes altamente boratados. Os dispersantes podem ser boratados com 0,1 a 5 mois de boro por mol de produto de reação dispersante.

[0136] Os dispersantes à base de Mannich são feitos a partir da reação de alquilfenóis, formaldeído e aminas. Auxiliares de processo e catalisadores, como ácido oleico e ácidos sulfônicos, também podem fazer parte da mistura de reação. Os pesos moleculares dos alquilfenóis variam de 800 a 2500.

[0137] Os produtos de condensação de Mannich modificados com ácido alifático de elevado peso molecular típicos podem ser preparados a partir de reagentes contendo compostos hidroxiaromáticos substituídos por alquila de elevado peso molecular ou grupo HN(R)2.

[0138] Exemplos de compostos hidroxiaromáticos substituídos por alquila de elevado peso molecular são polipropilfenol, polibutilfenol e outros polialquilfenois. Estes polialquilfenóis podem ser obtidos por alquilação, na presença de um catalisador de alquilação, tal como BF3,

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 49/85

46/61 de fenol com polipropileno, polibutileno e outros compostos de polialquileno de elevado peso molecular para dar substituintes alquila no anel benzeno do fenol com uma média de 600 a 100000 peso molecular.

[0139] Exemplos de reagentes contendo o grupo HN(R)2 são poliaminas alquileno, principalmente polietilenopolaminas. Outros compostos orgânicos representativos contendo pelo menos um grupo HN(R)2 adequado para utilização na preparação de produtos de condensação de Mannich são bem conhecidos e incluem os mono- e di-amino-alcanos e seus análogos substituídos, por exemplo, etilamina e dietanolamina; diaminas aromáticas, por exemplo, fenileno diamina, diamino naftalenos; aminas heterocíclicas, por exemplo, morfolina, pirrol, pirrolidina, imidazol, imidazolidina e piperidina; melamina e seus análogos substituídos.

[0140] Exemplos de reagentes de alquileno poliamina incluem etilenodiamina, dietilenotriamina, trietilenotetraamina, tetraetilenopentaamina, pentaetilenohexamina, hexaetilenoheptaamina, heptaetileno-octaamina, octaetilenonanonaamina, nonaetilenodecamina e decaetilenoundecamina e mistura de tais aminas com teores de nitrogênio correspondentes às alquilenopoliaminas, na fórmula H2N—(Z—NH—)_nH mencionada antes, Z um etileno divalente e n é 1 a 10 da fórmula anterior. Poliaminas de propileno correspondentes tais como propileno diamina e di-, tri-, tetra-, pentapropileno tri-, tetra-, penta- e hexaaminas são também reagentes adequados. As poliaminas alquileno são usualmente obtidas pela reação de amônia e dihaloalcanos, como os dicloroalcanos. Assim, as poliaminas de alquileno obtidas a partir da reação de 2 a 11 mois de amônia com 1 a 10 mois de dicloroalcanos tendo 2 a 6 átomos de carbono e os cloretos em diferentes carbonos são reagentes de poliamina de alquileno adequados.

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 50/85

47/61 [0141] Reagentes de aldeído úteis na preparação dos produtos de elevado peso molecular úteis nesta descrição incluem os aldeídos alifáticos, como formaldeído (também como paraformaldeído e formalina), acetaldeído e aldol (β-hidroxibutiraldeído). O formaldeído ou um reagente produtor de formaldeído é preferido.

[0142] Os dispersantes preferidos incluem succinimidas boratadas e não boratadas, incluindo os derivados de mono-succinimidas, leissuccinimidas e/ou misturas de mono- e bis-succinimidas, em que a hidrocarbilsuccinimida é derivada de um grupo hidrocarbileno como poli-isobutileno tendo um Mn de 500 a 5000 ou uma mistura de tais grupos hidrocarbileno. Outros dispersantes preferidos incluem ésteres e amidas de ácido succínico, aductos de Mannich acoplados a alquilfenol-poliamida, seus derivados protegidos e outros componentes relacionados. Tais aditivos podem ser utilizados numa quantidade de 0,1 a 20% em peso, de um modo preferido 0,1 a 8% em peso, de um modo mais preferido 1 a 6% em peso (numa base como recebida) com base no peso do lubrificante total.

IV.G. DEPRESSORES DE PONTO DE FLUIDEZ [0143] Os depressores de ponto de fluidez convencionais (também conhecidos como melhoradores do fluxo de óleo lubrificante) também podem estar presentes. O depressor do ponto de fluidez pode ser adicionado para diminuir a temperatura mínima na qual o fluido fluirá ou poderá ser vertido. Exemplos de depressores de ponto de fluidez adequados incluem naftalenos alquilados, polimetacrilatos, poliacrilatos, poliaxilaminas, produtos de condensação de ceras de haloparafina e compostos aromáticos, polímeros de carboxilato de vinila e terpolímeros de dialquilfumaratos, ésteres vinílicos de ácidos graxos e éteres alilvinílicos. Tais aditivos podem ser utilizados numa quantidade de 0,0 a 0,5% em peso, de um modo preferido 0 a 0,3% em peso, de um modo mais preferido, 0,001 a 0,1% em peso numa

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 51/85

48/61 base como recebida.

IV.H. INIBIDORES DE CORROSÃO/DESATIVADORES DE METAL [0144] Inibidores de corrosão são usados para reduzir a degradação de partes metálicas que estão em contato com a composição do óleo lubrificante. Inibidores de corrosão adequados incluem ariltiazinas, dimercapto tiodiazoles tiadiazoles substituídos com alquilo e suas misturas. Tais aditivos podem ser utilizados numa quantidade de 0,01 a 0,5% em peso, preferivelmente 0,01 a 1,5% em peso, mais preferencialmente 0,01 a 0,2% em peso, ainda mais preferencialmente 0,01 a 0,1% em peso (numa base como recebida) com base no total peso da composição do óleo lubrificante.

IV.I. ADITIVOS DE COMPATIBILIDADE DE SELO [0145] Os agentes de compatibilidade de selos ajudam a dilatar os selos elastoméricos causando uma reação química no fluido ou alteração física no elastômero. Agentes de compatibilidade de selagem adequados para óleos lubrificantes incluem fosfatos orgânicos, ésteres aromáticos, hidrocarbonetos aromáticos, ésteres (butilbenzil ftalato, por exemplo), e anidrido polibutenossuccínico succinico e agentes de intumescimento de vedação do tipo sulfolano tais como aditivos de dilatação de vedação do tipo Lubrizol 730.Tais aditivos podem ser utilizados numa quantidade de 0,01 a 3% em peso, de um modo preferido, 0,01 a 2% em peso numa base como recebida.

IV.J. AGENTES ANTIESPUMA [0146] Agentes antiespuma podem ser vantajosamente adicionados a composições lubrificantes. Estes agentes retardam a formação de espumas estáveis. Os silicones e polímeros orgânicos são agentes antiespuma típicos. Por exemplo, os polissiloxanos, tais como óleo de silício ou polidimetilsiloxano, proporcionam propriedades antiespumantes. Agentes antiespuma estão comercialmente disponíveis e podem ser usados em quantidades menores

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 52/85

49/61 convencionais juntamente com outros aditivos tais como desemulsionantes; normalmente a quantidade destes aditivos combinados inferior a 1 por cento, de preferência 0,001 a 0,5% em peso, com mais preferência, 0,001 a 0,2% em peso, com ainda mais preferência, 0,0001 a 0,15% em peso (numa base como recebida) com base no peso total da composição de óleo lubrificante.

IV.K. INIBIDORES DE CORROSÃO E ADITIVOS ANTIFERRUGEM [0147] Aditivos antiferrugem (ou inibidores de corrosão) são aditivos que protegem as superfícies metálicas lubrificadas contraataques químicos por água ou outros contaminantes. Um tipo de aditivo antiferrugem é um composto polar que molha a superfície do metal preferencialmente, protegendo-a com uma camada de óleo. Outro tipo de aditivo antiferrugem absorve a água incorporando-a numa emulsão de água em óleo, de modo que somente o óleo toque a superfície. Ainda outro tipo de aditivo antiferrugem adere quimicamente ao metal para produzir uma superfície não reativa. Exemplos de aditivos adequados incluem ditiofosfatos de zinco, fenolatos metálicos, sulfonatos metálicos básicos, ácidos graxos e aminas. Tais aditivos podem ser utilizados numa quantidade de 0,01 a 5% em peso, de um modo preferido, 0,01 a 1,5% em peso numa base como recebida.

[0148] Além dos aditivos antidesgaste ZDDP, que são componentes essenciais da presente invenção, outros aditivos antidesgaste podem estar presentes, incluindo ditiocarbamatos de zinco, dialquilditiofosfatos de molibdênio, ditiocarbamatos de molibdênio, outros complexos organo-molibdênio-nitrogênio, olefinas sulfuradas etc.

[0149] O termo complexos organo-molibdênio-nitrogênio abrange os complexos organo-molibdênio-nitrogênio descritos na Patente US n^Q 4.889.647.Os complexos são produtos de reação de um óleo graxo,

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 53/85

50/61 dietanolamina e uma fonte de molibdênio. Estruturas químicas específicas não foram atribuídas aos complexos. A Patente US n^Q4.889.647 registra um espectro infravermelho para um produto de reação típica daquela revelação; o espectro identifica uma banda de éster de carbonila em 1740 cm^-1 e uma banda de carbonila de amida em 1620 cm^-1. Os óleos graxos são ésteres de glicerila de ácidos graxos superiores contendo pelo menos 12 átomos de carbono até 22 átomos de carbono ou mais. A fonte de molibdênio é um composto contendo oxigênio, como molibdatos de amônio, óxidos de molibdênio e misturas.

[0150] Outros complexos de organomolibdênio que podem ser utilizados na presente descrição são compostos de molibdênio-enxofre trinucleares descritos nos documentos EP 1.040.115 e WO 99/31113 e os complexos de molibdênio descritos na Patente US n^Q 4.978.464.

[0151] Na descrição detalhada acima, as modalidades específicas desta descrição foram descritas em ligação com as suas modalidades preferidas. No entanto, na medida em que a descrição acima é específica para uma modalidade particular ou uma utilização particular desta descrição, esta pretende ser apenas ilustrativa e apenas fornece uma descrição concisa das modalidades exemplificativas. Consequentemente, a descrição não está limitada a modalidades específicas descritas acima, mas antes, a descrição inclui todas as alternativas, modificações e equivalentes que se enquadram no verdadeiro escopo das reivindicações anexas. Várias modificações e variações desta descrição serão óbvias a um versado na técnica e deve ser entendido que estas modificações e variações devem ser incluídas no escopo deste pedido e no escopo das reivindicações.

EXEMPLOS MÉTODOS GERAIS [0152] As propriedades de lubrificação dos produtos produzidos

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 54/85

51/61 nos Exemplos 1 e 2 foram avaliadas conforme previsto. A viscosidade cinemica (KV) dos produtos foi medida utilizando a norma ASTM D445 e registada a temperaturas de 1000 (KV100) ou 400 (KV40). O índice de viscosidade (VI) foi medido de acordo com o padrão ASTM D-2270 usando as viscosidades cinemáticas medidas para cada produto. A volatilidade de Noack dos produtos foi medida de acordo com a norma ASTM D-5800.0 ponto de fluidez dos produtos foi medido de acordo com a norma ASTM D-5950.O tempo de ruptura do teste de oxidação rotativo do vaso de pressão (RPVOT) foi medido de acordo com a norma ASTM D-2272.

[0153] Nos exemplos presentes e seguintes, salvo indicação em contrário, o dímero C20 uPAO utilizado foi uma mistura aproximada de vinilidenos e olefinas trissubstituídas numa proporção em peso de vinilidenos para olefinas tri-substituídas na gama de 20/80 a 60/40.0 dímero C20 uPAO foi preparado de acordo com o método descrito no Exemplo 1 da publicação de patente U.S. 2013/0090277 A1, cuja totalidade é aqui incorporada por referência. Assim, os dímeros de c20 uPAO assumiríam as seguintes formas predominantes:

EXEMPLO 1 - SÍNTESE CATALISADA POR ÁCIDO DO PRODUTO I CONTENDO O COMPOSTO I CORRESPONDENTE EM ESTRUTURA A FÓRMULA (F-l) [0154] O anisol foi alquilado com um dímero de uPAO C20 por catalisador ácido, como mostrado abaixo no Esquema 1, para formar o Produto I contendo o Composto I.

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 55/85

52/61

ESQUEMA 1 [0155] Carregou-se um frasco de fundo redondo de vidro sob atmosfera de N2 com anisol (83 g, 0,75 mol) (obtido junto à SigmaAldrich) e 0 catalisador MCM-49 (4,52 g, 1,5% em peso) para formar uma mistura.MCM-49 foi preparado de acordo com os métodos descritos na Patente US n^Q 5.236.575, cuja totalidade é aqui incorporada por referência. A mistura foi agitada e aquecida a 150Ό. O C20 uPAO (210 g, 0,75 mol) foi adicionado gota a gota ao longo de um período de 2 horas. A reação continuou por mais 2 horas. A mistura reacional foi filtrada através de um leito de Celite para remover 0 catalisador sólido. O filtrado foi tratado com 0,5% em peso ou carbono e sujeito a destilação até 2100 e 5 a 10 torr para remover anisol e olefina não reagidos. Os fundos do pote foram filtrados através de um leito de Celite para remover 0 carbono e 0 filtrado foi recolhido como Produto I. As propriedades lubrificantes do Produto I foram determinadas conforme descrito acima e são mostradas abaixo na TABELA IV.

TABELA IV

Propriedades de lubrificação
KV100 (cSt)	4,68
KV40 (cSt)	27,9
VI	74
Volatilidade Noack (%)	13,3
Ponto de Fluidez (O)	-60
RPVOT (minutos)	327

[0156] Os espectros de RMN de ¹H e RMN de ¹³C do Produto I

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 56/85

53/61 foram determinados e são mostrados nas Figurasl e 2, respectivamente. Os dados de RMN de ¹³C e RMN de ¹H indicam que o Produto I contém quase que exclusivamente um produto monoalquilado. O produto monoalquilado existe quase exclusivamente como isômero único (Composto I), em que o anel de benzeno se liga a um átomo de carbono terciário no grupo alquila.

[0157] Além disso, uma análise por cromatografia gasosa (GC) foi realizada no Produto I, e um espectro GC para o Produto I foi determinado como mostrado na Figura 3Os espectros de GC para o Produto I mostram um pico predominantemente único aos 7,9 minutos representando um único isômero de produto. Picos menores entre 8 e 10 minutos representam dímero C20 dimerizado não hidrogenado. O pequeno pico a 10,5 minutos representa anisol dialquilado.

EXEMPLO 2: SÍNTESE CATALISADA POR ÁCIDO DO PRODUTO II CONTENDO COMPOSTOS II CORRESPONDENDO EM ESTRUTURA A FÓRMULA (F-l) [0158] A mesma preparação que no Exemplo 1 foi seguida, com exceção da utilização do catalisador USY em vez do MCM-49 para formar o Produto II contendo os Compostos II, como mostrado abaixo no Esquema 2.

ESQUEMA 2 [0159] As propriedades lubrificantes do Produto II foram determinadas conforme descrito acima e são mostradas abaixo na

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 57/85

54/61

TABELA V.

TABELA V

Propriedades
KV100 (cSt)	4,42
KV40 (cSt)	25,2
VI	73
Volatilidade Noack (%)	15,1
Ponto de Fluidez (O)	-63
RPVOT (minutos)	332

[0160] Os espectros de RMN de ¹H e RMN de ¹³C do Produto II foram determinados e são mostrados nas Figuras 4 e 5, respectivamente.

[0161] A análise por GC foi realizada no Produto II, e um espectro de GC para o Produto II foi determinado como mostrado na Figura 6 Os espectros de GC para o Produto II mostram um produto predominantemente monoalquilado (aos 7 a 8 minutos). O produto monalquilado existe como uma multiplicidade de isômeros. O pico predominante do GC e o isômero da molécula em 7,9 minutos é o mesmo que o pico e o isômero da molécula para o Produto I.O pequeno pico a 5,5 minutos é uma olefina de C20 PAO que não reagiu.

EXEMPLO 3 - COMPARAÇÃO DAS PROPRIEDADES DO ESTOQUE DE BASE [0162] Várias propriedades do Produto I foram comparadas com os estoques de base comercialmente disponíveis, Synesstic™ 5 e Esterex™ NP343 (ambos disponíveis na ExxonMobil Chemical Company, 27111 Springwoods Village Parkway, Spring, Texas 77389, EUA) como mostrado na TABELA VI abaixo.

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 58/85

55/61

TABELA VI

Propriedade	UNIDADE	Método de	Svnesstic™ 5	PRODUTO 1	Esterex™ NP343
Teste

Aparência	Nenhum	Visual	Brilhante e claro	Brilhante e claro	Brilhante e claro
índice de retração a 25Ό	Nenhum	ASTM D1218	1,5220	1,486046	1,4521
número de bromo	g(Br)/100g	ASTM D1159 (mod)	0,33	1,08	0
Cor, Pt-Co	Nenhum	ASTM D1500	225	0,5	<1,0
Gravidade Específica a 15,6Ό	Nenhum	ASTM D4052	0,910	0,893	0,948
Número total de ácido	mg KOH/g	ASTM D974 (mod)	0,01	0,004	0,02
Água	ppm	ASTM D6304	11	124	23,45
Viscosidade de Simulador de Manivela Fria (CCS) a -30Ό	cP	ASTM D5293	5243	3900	1183
Viscosidade CCS a-35Ό	cP	ASTM D5293	10668	7459	2096
Miniviscosímetro Rotativo (MRV) a -35Ό	cP	ASTM D4684	13568	8717	2286
Viscosidade MRV a-40Ό	cP	ASTM D4684	—	19358	4289
Viscosidade Brookfield a -40Ό	cP	ASTM D2983	70802	19996	—
Viscosidade Brookfield a -26Ό	cP	ASTM D2983	3950	2586	900
Ponto de Fluidez	Ό	ASTM D5950	-39	-60	-51
Volatilidade Noack	% em peso	ASTM D5800	10,5	13,28	2,7
Viscosidade cinemática a 100Ό	cSt	ASTM D445	4,77	4,681	4,31
Viscosidade cinemática a 40Ό	cSt	ASTM D445	28,4	27,86	19,2
Viscosidade cinemática a 40Ό	cSt	ASTM D445	43600	15411 (ASTM D7042 Anton Parr)	3894
índice de Viscosidade	Nenhum	ASTM D2270	79	74	136

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 59/85

56/61

Propriedade	UNIDADE	Método de	Synesstic™ 5	PRODUTO 1	Esterex™ NP343
Teste

RPVOT	minutos	ASTM D2272	285	327	78,5
Fator de Correção de Densidade	(g/cm³)/O	ASTM D1250	0,000527	0,000660	0,000702
Parâmetro de solubilidade calculado (d(i) a 250)	(cal/cc)^A1/2	via Corretora Fedors	8,9	8,67	9,1
Rigidez Dielétrica	KV	ASTM D877	49,0	22,5	58,1
Valor KauriButanol	Nenhum	ASTM D1133	31,0	28,5	62,5
Desgaste de 4 bolas (diâmetro da cicatriz)	mm	ASTM D4172	0,68	0,61	0,65
Ponto de Anilina	O	ASTM D611	27,9	26,4	23,5
Perda de Evaporação a 2050 por 6,5 horas	% em peso	ASTM D972	15,6	75.9	5,0
Estabilidade Hidrolítica, alteração de número total de ácidos (TAN)	mg KOH/g	ASTM D2619	0,02	0,02	0,20
Ponto de Fogo, coo fechado de Cleveland (COC)	O	ÃSTM D92	256	257	291
Ponto de fulgor, copo fechado de Pensky-Martens (PMCC)	O	ÃSTM D93	192	227	245
Ponto de fulgor, COC	O	ÃSTM D92	222	231	265

[0163] Conforme mostrado na TABELA VI, o Produto I tem melhor estabilidade oxidativa (RPVOT) que Synesstic™ 5 e Esterex™ NP343.O produto I tem viscosidade semelhante (KV100) a Synesstic™ 5, mas melhorou as propriedades de baixa temperatura (ponto de fluidez, CCS, MRV, Brookfield, KV a -40Ό).Ο Produto I também possui um ponto de anilina inferior ao Synesstic™ 5, indicando maior polaridade e uma melhora geral na solubilização de força em relação a aditivos e depósitos. Além disto, o Produto I tem melhor estabilidade hidrolítica do que o Esterex™ NP343.Além disto, a a Jade de

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 60/85

57/61 ésteres (por exemplo, Esterex™ NP343) frequentemente causa incompatibilidade com vedações em motores automotivos ou equipamentos industriais.

EXEMPLO 4 - ANÁLISE DE STRIBECK E TRAÇÃO PARA O PRODUTO I, SYNESSTIC™ 5 E ESTEREX™ NP343 [0164] As curvas de tração para o Produto I, Synesstic™ 5 e Esterex™ NP343 foram desenvolvidas usando um método de esfera rolante no disco. Cada estoque de base foi examinado sob relações de deslize para rolo (SRR) de 0-70% com uma velocidade média de 2,0 m/s e em três diferentes temperaturas (40, 80, 120°C). A curva Stribeck foi desenvolvida com um SRR de 50%, uma velocidade média de 0,007 a 3,0 m/s e a três diferentes temperaturas (40Ό, 80Ό, 120Ό). As curvas de tração para o Produto I, Synesstic™ 5, e Esterex™ NP343 são mostradas nas Figuras7a, 8a e 9a, respectivamente, as curvas Stribeck para o Produto I, Synesstic™ 5, e Esterex™ NP343 são mostradas nas Figuras7b, 8b e 9b, respectivamente. Estes dados mostram que o Produto I em um coeficiente de atrito mais baixo do que o Synesstic™ 5, que representa uma eficiência energética melhorada.

EXEMPLO 5 - COMPARAÇÕES DE FORMULAÇÕES DE ÓLEO EXEMPLO 5A: FORMULAÇÕES DE ÓLEO INDUSTRIAL [0165] Foram preparadas três formulações de óleo industrial com peso de viscosidade ISO VG 320 (Formulações 1 a 3), conforme mostrado na TABELA VII abaixo. As formulações continham os mesmos estoques de base primária do Grupo IV (obtidos da ExxonMobil Chemical Company) e aditivos (obtidos da Elco Corporation tendo um endereço em 1000 Belt Line Avenue, Cleveland, Ohio 44109-2848 EUA). Cada formulação também incluiu 10% em peso de diferentes componentes do Grupo V, a saber Synesstic™ 5, Product I and Esterex™ NP343.

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 61/85

58/61

TABELA VII

n^g da Formulação	1	2	3
Componentes (% em peso)	SpectraSyn™ 6 (31 cSt)	25,42	25,60	23,92
SpectraSyn Elite™ 150 (1645 cSt)	63,08	62,90	64,58
Synesstic™ 5 (28.4 cSt)	10,0
Produto I (27,86 cSt)		10,0
Esterex™ NP343 (19.2)			10,0
Elco 393D (42)	1,5	1,5	1,5
	Total	100,0	100,0	100,0
Propriedades	Protocolo de Medição	1	2	3
KV40, cSt	ASTM D445	318,8	318,9	320,1
KV100, cSt	ASTM D445	40,69	40,57	41,84
índice de Viscosidade (VI)	ASTM D2270	182	181	186
Ponto de Fluidez, <C	ASTM D5950	-54	-54	-54
Brookfield a -2613, cP	ASTM D2983	33960	33120	32640
Brookfield a -40Ό, cP	ASTM D2983	295000	238000	240 000
Sequência de Espuma 1	ASTM D892	650/285	550/130	550/10
Sequência de Espuma II	60/0	20/0	5/0
Sequência de Espuma III	560/100	450/10	70/0
RPVOT, minutos	ASTM D2272	368	409	371
Desgaste de 4 bolas, mm	ASTM D4172	0,50	0,48	0,49
Mancai de Rolamento Cônico (CEC-L45-A-99)	Perda Relativa de Viscosidade, % em 20 horas	0,5	0,5	0,2
Perda de Viscosidade Relativa, % em 100 horas	-1,6	-1,7	0,0

[0166] Sabe-se que os estoques de base contendo grupos aromáticos contribuem para o baixo desempenho da formação de espuma. No entanto, a Formulação 2 contendo o Produto I apresentou melhor desempenho de espuma em comparação com a formulação contendo Synesstic™ 5. Além disso, a Formulação 2 contendo o Produto I apresentou estabilidade oxidativa superior (RPVOT).

EXEMPLO 5B: FORMULAÇÕES DE ÓLEO DE ENGRENAGEM AUTOMOTIVA [0167] Foram preparadas três formulações diferentes de óleo para engrenagens automotivas de grau de viscosidade 80W90 (Formulações 4 a 6) como mostrado na TABELA VIII abaixo. Os estoques de base primários (Grupo ll/IV) (obtidos da ExxonMobil

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 62/85

59/61

Chemical Company) e os aditivos (HiTEC® 385, obtidos da Afton Chemical Corporation tendo um endereço na 500 Spring Street, Richmond, VA 23219, EUA) foram incorporados. Cada uma das três formulações utilizou um material diferente do Grupo V a uma taxa de tratamento de 10% em peso.

TABELA VIII

n^g da Formulação	4	5	6
Componentes (% em peso)	EHC 50 GRP II (5.4 cSt)	50,8	50,6	50,1
SpectraSyn Elite 150 (157 cSt)	31,7	31,9	32,4
Synesstic™ 5 (4,773 cSt)	10,0
Produto I (4,681 cSt)		10,0
Esterex™ NP343 (4,4 cSt)			10,0
HiTEC® 385 (15,93 cSt)	7,5	7,5	7,5
Total	100,0	100,0	100,0
KV40, cSt	ASTM D445	99,98	100,5	95,17
KV100, cSt	ASTM D445	14,75	14,89	14,67
VI	ASTM D2270	154	155	161
Ponto de Fluidez, X3	ASTM D5950	-24	-27	-24
Brookfield a -26X3, cP	ASTM D2983	19560	20160	19650
Brookfield a -40X3, cP	ASTM D2983	16200 00	74100 0	36000 0
Aparência	visual	B e C	B e C	B e C
Sequência de Espuma I	ASTM D892	550/20	550/20	550/5
Sequência de Espuma II	55/0	80/0	80/0
Sequência de Espuma III	390/5	350/10	530/70
RPVOT, minutos	ASTM D2272	95	112	124
Desgaste de 4 bolas, mm	ASTM D4172	0,74	0,80	0,57
Mancai de Rolamento Cônico (CEC-L45-A-99)	Perda Relativa de Viscosidade, % em 20 horas	0,6	0,1	0,0
Perda de Viscosidade Relativa, % em 100 horas	0,5	0,7	0,4

[0168] A Formulação 5 contendo o Produto I demonstrou um melhor desempenho a baixa temperatura (Brookfield a -40 °C) do que a Formulação 4 contendo Synesstic™ 5.

EXEMPLO 5C: FORMULAÇÕES DE ÓLEO DE MOTOR [0169] As formulações de óleo de motor de grau de viscosidade 5W30 e 10W30 contendo 10% em peso do Produto I como estoque de co-base (Formulações N 7-9) foram preparadas como mostrado na

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 63/85

60/61

TABELA IX abaixo. As formulações usam um Grupo III (Yubase® 4 comercialmente disponível na SK Lubricants Co., Ltd. tendo um endereço em 26, Jongro, Jongro-Gu, Seul 110-728, Coréia) ou Grupo IV (SpectraSyn™ 4) como estoque de base como o estoque de base primário. O estoque de base SpectraSyn Elite™ 150 também é um estoque de base do Grupo IV disponível comercialmente da ExxonMobil Chemical Company. O aditivo Infineum P6003™ está comercialmente disponível na Infineum USA LP, Centro de Tecnologia e Negócios Linden, 1900 East Linden Avenue, PO Box 735Linden, NJ 07036, EUA

TABELA IX

n^g da Formulação	7	8	9	io	H	12	13	14
Compon entes (% em peso)	Yubase® 4 (4,237 cSt)	—				70,70	60,70	60,70	60,70
SpectraSyn™ 4 (4,144 cSt)	70,00	60,00	60,00	60,00	—
Synesstic™ 5 (4,773 cSt)		10,00				10,00
Produto I (4,681 cSt)			10,00				10,00
Esterex™ NP343 (4,4 cSt)				10,00				10,00
SpectraSyn Elite™ 150 (157 cSt)	18,00	18,00	18,00	18,00	17,30	17,30	17,30	17,30
Infineum P6003™ (146,1 cSt)	12,00	12,00	12,00	12,00	12,00	12,00	12,00	12,00
Total	100,0 0	100,0 0	100,0 0	100,0 0	100,0 0	100,0 0	100,0 0	100,0 0
Grau de Viscosidade	5W30	5W30	5W30	5W30	10W3 0	10W3 0	10W3 0	5W30
KV40, cSt	60,78	61,49	61,71	58,32	60,31	61,89	61,92	58,44
KV100, cSt	10,56	10,62	10,62	10,39	10,39	10,55	10,54	10,31
VI	165	164	163	169	162	161	161	166
Ponto de Fluidez, <C	-60	-66	-66	-66	-24	-30	-27	-2 7
CCS a -25Ό, cP	—	—	—	—	3769	3835	3806	—
CCS a -30Ό, cP	4834	4886	4906	4333	6769	—	—	5902
MRV a -30Ό, cP	5014	—	—	—	22294	13369	15057	—
MRV a -35Ό, cP	8723	10782	10629	9362	36075	—	—	44390
HTHS a 150Ό, cP	3,365	3,395	3,394	3,388	3,373	3,419	3,389	3,460

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 64/85

61/61

n^g da Formulação	7	8	9	10	H	12	13	14
NOACK a 250Ό,% perda de peso	9,8	9,2	10,2	9,1	11,6	11,4	12,8	10,7

[0170] Como mostrado na TABELA IX, o Produto I tem desempenho viscométrico similar em lubrificantes de óleo de motor como o Synesstic™ 5.

[0171] Todas as patentes e pedidos de patentes, procedimentos de teste (como métodos ASTM, métodos UL, e afins) e outros documentos citados aqui são totalmente incorporados como referência na medida em que esta descrição não é incompatível com esta invenção e para todas as jurisdições em que esta incorporação é permitida.

[0172] Quando limites numéricos inferiores e limites numéricos superiores são listados aqui, faixas de qualquer limite inferior a qualquer limite superior são contempladas. Embora as modalidades ilustrativas da invenção tenham sido descritas com particularidade, será entendido que várias outras modificações serão evidentes e podem ser prontamente feitas pelos peritos na arte sem se afastar do espírito e escopo da invenção. Por conseguinte, não se pretende que o escopo das reivindicações anexas a este documento seja limitado aos exemplos e as descrições aqui estabelecidas, mas em vez disto que as reivindicações sejam interpretadas como englobando todas as características de novidade patenteáveis que residem na presente invenção, incluindo todas as características que seriam tratadas como equivalentes da mesma por aqueles peritos na arte à qual a invenção pertence.

[0173] A invenção foi descrita acima com referência a numerosas modalidades e exemplos específicos. Muitas variações irão sugerir aos especialistas na técnica à luz da descrição detalhada acima. Todas estas variações óbvias estão dentro do escopo pretendido completo das reivindicações anexa.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1.Composto, caracterizado pelo fato de que apresenta a seguinte fórmula (F-l):

.r⁴ σ

(R⁵)m (F-l) em que:

R¹ e R², em cada ocorrência, são independentemente um grupo C1-C5000 alquila;

R³, em cada ocorrência, é independentemente hidrogênio ou um grupo C1-C500 alquila;

R⁴ é um grupo C1-C50 alquila ou um grupo fenila não substituído ou substituído;

R⁵ é hidrogênio ou um grupo C1-C30 alquila;

n é 1,2, 3 ou 4; e m+n é 5.
2. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que n é 1.
3. Composto, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que um R³ é hidrogênio.
4. Composto, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que um R³ é um grupo C1-C100alquila.
5. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que R¹ e R², em cada ocorrência, são, cada um independentemente, um grupo C1C500 alquila, de preferência um grupo C1-C400 alquila, de preferência

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 66/85

2/6 um grupo C1-C300 alquila, de preferência, um grupo C1-C200 alquila, de preferência, um grupo C1-C100alquila, com mais preferência, um grupo C6-C30 alquila.
6. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que:

um R¹ é um grupo C1-C30 alquila linear; e um R² é um grupo C1-C5000 alquila linear ou ramificado.
7. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que:

um R¹ ou um R² é um grupo C1-C5000 alquila ramificado que apresenta a seguinte fórmula (F-ll):

em que: R⁶ e R⁷, em cada ocorrência, são, cada um independentemente, um hidrogênio ou um grupo C1-C30 alquila linear e k é um número inteiro positivo, desde que, entretanto, dentre todos os R⁶ e R⁷, pelo menos um seja um grupo C1-C30 alquila linear; e R⁸seja um hidrogênio ou um grupo C1-C30 alquila linear.
8. Composto, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que R² é um grupo alquila ramificado representado pela fórmula (F-ll), e uma das condições a seguir são atendidas:

(i) pelo menos 50% de R⁶ são hidrogênio e pelo menos 50% de R⁷ são independentemente grupos C1-C30 alquila lineares; e (ii) pelos menos 50% de R⁶ são independentemente grupos C1-C30 alquila lineares e pelo menos 50% de R⁷ são hidrogênio.
9. Composto, de acordo com a reivindicação 7,

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 67/85

3/6 caracterizado pelo fato de que k é de 50 a 500.
10. Composto, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que k é de 2 a 50.
11. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que R¹ e R², em cada ocorrência, são iguais ou diferentes e são independentemente um grupo C1-C100 alquila linear, de preferência, um grupo C1-C30 alquila linear, com mais preferência, um grupo C6-C30 alquila linear.
12. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que R⁴ é um grupo C1-C50 alquila linear, de preferência, um grupo C1-C30 alquila linear.
13. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que R⁵ é hidrogênio.
14. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 a 13, caracterizado pelo fato de que tem uma isotaticidade de pelo menos cerca de 60% em mol, de preferência, pelo menos cerca de 75% em mol, com mais preferência, pelo menos cerca de 80% em mol.
15. Processo para produzir qualquer um dos compostos, como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de que compreende:

reagir um composto que apresenta a seguinte fórmula (F(F-la)

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 68/85 com um material que contém olefina que compreende um composto que apresenta a seguinte fórmula (F-lb):

R² R¹ (F-lb) na presença de um catalisador ácido.
16. Processo, de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que o material que contém olefina compreende pelo menos cerca de 75% em peso do composto de fórmula (F-lb), em que R³ é hidrogênio.
17. Processo, de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que o material que contém olefina compreende pelo menos cerca de 50% em peso do composto de fórmula (F-lb), em que R³ é um grupo C1-C100alquila.
18. Processo, de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que 0 material que contém olefina compreende uma mistura de: (i) cerca de 1,0 a cerca de 99% em peso, de preferência, cerca de 50 a cerca de 90% em peso de um composto de fórmula (F-lb), em que R³ é hidrogênio; e (ii) cerca de 1,0 a cerca de 99% em peso, de preferência, cerca de 10 a cerca de 50% em peso do composto de fórmula (F-lb), em que R³ é um grupo C1-C100alquila.
19. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 15 a 18, caracterizado pelo fato de que 0 material que contém olefina tem uma isotaticidade de pelo menos cerca de 60% em mol, de preferência, pelo menos cerca de 75% em mol, com mais preferência, pelo menos cerca de 80% em mol.
20. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 15 a 19, caracterizado pelo fato de que 0 catalisador ácido é um catalisador ácido sólido selecionado do grupo que consiste

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 69/85

5/6 num ácido de Lewis sólido, uma argila ácida, uma resina polimérica ácida, sílica-alumina, um ácido mineral e uma combinação dos mesmos.
21. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 15 a 19, caracterizado pelo fato de que o catalisador ácido compreende uma ou mais peneiras moleculares que têm uma estrutura de arcabouço selecionada do grupo que consiste em BEA, EUO, FAU, FER, HEU, MEL, MFI, MOR, MRE, MTW, MTT, MWW, OFF e combinações dos mesmos.
22. Processo, de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo fato de que a peneira molecular é selecionada do grupo que consiste em ZSM-5, ZSM-11, ZSM-12, ZSM-23, ZSM-35, ZSM-48, ZSM-50, Zeólito Beta, MCM-56, MCM-22, MCM-36, MCM-49, zeólito Y, zeólito X e combinações dos mesmos.
23. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 15 a 22, caracterizado pelo fato de que pelo menos cerca de 50% em mol dos compostos produzidos têm a porção química que compreende R¹, R² e R³ ligados ao anel de fenila numa posição para à porção química -O-R⁴.
24. Estoque de base de lubrificante que compreende um ou mais dos compostos, como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de que o estoque de base de lubrificante tem um ou mais de:

(i) uma estabilidade hidrolítica, medida de acordo com ASTM D-2619, de cerca de 0,01 a cerca de 1,0 mg KOH/g;

(ii) uma solubilidade, medida de acordo com a correlação de Fedors, de cerca de 8 a cerca de 10 d(i) a 25^QC (cal/cc)^A1 /2; e (iii) um tempo de ruptura do teste de oxidação por vaso de pressão rotativo (RPVOT), medido de acordo com ASTM D-2272, de pelo menos cerca de 200 minutos.

Petição 870190070564, de 24/07/2019, pág. 70/85

6/6
25. Composição lubrificante formulada, caracterizada pelo fato de que compreende um ou mais dos estoques de base de lubrificante, como definidos na reivindicação 24, numa quantidade de cerca de 5% em peso a cerca de 90% em peso com base no peso total da composição lubrificante formulada.