BR112019012561A2 - polimorfos - Google Patents

Abstract

a presente invenção se relaciona com formas sólidas do inseticida de fórmula i: i, composições compreendendo as formas sólidas e métodos de seu uso como inseticidas.

Description

POLIMORFOS [0001] Esta invenção se relaciona com formas sólidas de derivados de pirrolidino diona espiroheterociclicos substituídos com N-alquilamida, composições compreendendo as formas sólidas e métodos de seu uso como inseticidas.

[0002] A WO 2010/066780 divulga que certos derivados de pirrolidino diona espiroheterocíclicos substituídos com N-alquilamida têm atividade pesticida, em particular, atividade inseticida, acaricida, moluscicida e nematicida. Em particular, é divulgado um composto de fórmula I:

H₃C [0003] Misturas deste composto com outros inseticidas são divulgadas em WO 2013/079564, WO 2013/107793, WO 2013/107794, WO 2013/107795 e WO 2013/107796.

[0004] Novas formas sólidas deste composto, suas composições e métodos para sua preparação e uso foram agora descobertos.

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2/58 [0005] Conformemente, a presente invenção se relaciona com novas formas cristalinas de um derivado de pirrolidino diona espiroheterociclico substituido com Nalquilamida de fórmula I:

[0006] O polimorfo cristalino da invenção pode ser caracterizado pelos parâmetros de célula única de seu cristal único como mostrado na Tabela 1. O polimorfo foi obtido usando o método descrito no Exemplo 1.

[0007] TABELA 1

Classe	Triclinico
Grupo Espacial	P
Comprimentos da Célula (Â)	a = 8,26, b = 12,76, c = 20,47
Ângulos da Célula (°)	α = 81,25, β = 79, 60, γ = 86,77
Volume de Célula Unitária (Â3)	2098
Z	4

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3/58 [0008] Na tabela, a, b, c = Comprimento das extremidades da célula unitária; (X, β , γ = Ângulos da célula unitária; e Z = moléculas por célula.

[0009] Assim, em uma modalidade da invenção, o polimorfo cristalino da invenção tem os seguintes parâmetros de rede: a=8,26  ± 0,01 Â, b=12,76  ± 0,01 Â, c=20,47 ± 0,01 Â, cx = 81,25° ± 0,01 °, β = 79, 60° ± 0,01 °, γ = 86, 77° ± 0,01 ° e volume = 2 0 98³ ± 1 ³.

[0010] O polimorfo cristalino pode ser também caracterizado por um padrão de difração de raios X de pó expresso em termos de ângulos 2Θ ou espaçamentos d. Assim, em outra modalidade da invenção, o polimorfo cristalino da invenção tem um padrão de difração de raios X de pó compreendendo um valor de ângulo 2Θ a 13,7 ± 0,2 e pelo menos três, pelo menos seis ou todos os valores de ângulo 2Θ selecionados dentre o grupo consistindo de 7,7 ± 0,2, 12,6 ± 0,2, 13,9 ± 0,2, 15,3 ± 0,2, 16,0 ± 0,2, 17,4 ± 0,2, 23,1 ± 0,2 e 23,8 ± 0,2. Estes valores pico, juntamente com os correspondentes valores de espaçamento d são mostrados na Tabela 2 em baixo:

[0011] TABELA 2

2-Teta	d
7,7	11,43
12, 6	6, 91
13, 7	6, 41
13, 9	6, 26
15, 3	5, 81
16, 0	5, 55

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17,4	4, 97
23, 1	3, 85
23, 8	3, 77

[0012] Estes valores de ângulo 2Θ são derivados de um padrão de difração de raios X de pó do polimorfo obtido usando o método do Exemplo 1. Os valores são gerados usando um comprimento de onda médio de l,54056Â com um tamanho de passo 2Θ de 0,02°.

[0013] Em outra forma de realização, o polimorfo cristalino da invenção tem um ponto de fusão de 125 °C ± 2 °C. Este ponto de fusão é obtido usando Calorimetria Diferencial de Varrimento (DSC) com uma taxa de aquecimento de 10 °C/minuto.

[0014] Um outro polimorfo cristalino, denominado Forma de Referência A, pode ser caracterizado pelos parâmetros de célula única de seu cristal único como mostrado na Tabela 3. O polimorfo foi obtido usando o método descrito no Exemplo 1, e foi originalmente divulgado no documento WO 2010/066780.

[0015] TABELA 3

Classe	Monoclinico
Grupo Espacial	C c
Comprimentos da Célula (Â)	a = 15,92, b = 6,36, c = 22,2
Ângulos da Célula (°)	α = 90, β = 105, 52, γ = 90

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5/58

Volume de Célula Unitária (Â3)	2173
Z	4

[0016] Na tabela, a, b, c = Comprimento das extremidades da célula unitária; (X, β, γ = Ângulos da célula unitária; e Z = moléculas por célula.

[0017] O polimorfo cristalino, denominado Forma de Referência A, pode ser também caracterizado por um padrão de difração de raios X de pó expresso em termos de ângulos 2Θ ou espaçamentos d. O polimorfo cristalino tem um padrão de difração de raios X de pó compreendendo valores de ângulo 2Θ selecionados do grupo consistindo de 8,2 ± 0,2, 11,5 ± 0,2, 15,0 ± 0,2, 15,8 ± 0,2, 17,7 ± 0,2, 20,2 ± 0,2, 21,0 ± 0,2, 21,9 ± 0,2, 23,2 ± 0,2 e 24,2 ± 0,2. Estes valores pico, juntamente com os correspondentes valores de espaçamento d são mostrados na Tabela 4 em baixo:

[0018] TABELA 4

2-Teta	d
8,2	10,74
11,5	7, 66
15, 0	5, 89
15, 8	5, 53
17,7	4, 94
20,2	4, 33
21,0	4, 18
21, 9	4, 02
23, 2	3, 84
24,2	3, 65

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6/58 [0019] Estes valores de ângulo 2Θ são derivados de um padrão de difração de raios X de pó do polimorfo obtido usando o método do Exemplo 1. Os valores são gerados usando um comprimento de onda médio de l,54056Â com um tamanho de passo 2Θ de 0,02°.

[0020] O polimorfo cristalino designado Forma de Referência A tem um ponto de fusão de 133 °C ± 2 °C. Este ponto de fusão é obtido usando Calorimetria Diferencial de Varrimento (DSC) com uma taxa de aquecimento de 10 °C/minuto.

[0021] No contexto da presente invenção, um polimorfo é uma forma de cristal particular de um composto químico que pode existir em mais do que uma forma de cristal no estado sólido. Uma forma de cristal de um composto contém as moléculas constituintes dispostas em padrões ordenadamente repetidos se prolongado em todas as três dimensões espaciais (em contraste, uma forma de sólido amorfo não tem nenhuma ordem de longo alcance na posição das moléculas). Diferentes polimorfos de um composto têm diferentes disposições de átomos e/ou moléculas na sua estrutura de cristal. Quando o composto é um composto biologicamente ativo, tal como um inseticida, a diferença na estrutura de cristal pode levar a diferentes polimorfos tendo diferentes propriedades químicas, físicas e biológicas. As propriedades que podem ser afetadas incluem forma, densidade, dureza, cor, estabilidade química, ponto de fusão, hidroscopicidade, suspensibilidade, taxa de dissolução e disponibilidade biológica do cristal. Como tal, um polimorfo específico pode ter propriedades que o tornam mais vantajoso em um uso particular em relação a outro

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7/58 polimorfo do mesmo composto: em particular, as propriedades físicas, químicas e biológicas listadas acima podem ter um efeito significativo no desenvolvimento de métodos de produção e formulações, na facilidade com que um composto pode ser combinado em uma formulação com outros ingredientes ativos e componentes de formulação e na qualidade e eficácia de agentes de tratamento de plantas, tais como inseticidas. Se nota que a previsão se o estado sólido de um composto pode estar presente como mais do que um polimorfo não é possível nem é possível prever as propriedades de qualquer uma destas formas de cristal.

[0022] Em particular, o uso de um polimorfo específico pode permitir o uso de novas formulações em comparação com formas polimórficas/amorfas existentes de um composto. Isto podería ser vantajoso por várias razões. Por exemplo, uma formulação de concentrado em suspensão (SC) pode ser preferencial em relação a um concentrado em emulsão (EC) porque a ausência de solvente no SC significa frequentemente que é provável que a formulação seja menos fitotóxica do que uma formulação de EC equivalente - no entanto, se a forma existente de um composto não for estável em uma tal formulação de SC, podería ocorrer conversão polimórfica levando a crescimento de cristais indesejado. Tal crescimento de cristais é prejudicial porque leva a, por exemplo, espessamento e potencialmente solidificação da formulação que pode levar a bloqueios no equipamento de aplicação, p.ex., em bocais de pulverização em maquinaria de aplicação agrícola. Usar uma forma polimórfica estável ultrapassaria estas questões.

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8/58 [0023] A avaliação do estado sólido quanto à presença de cristais pode ser levada a cabo por métodos convencionais conhecidos na técnica. Por exemplo, é conveniente e de rotina usar técnicas de difração de raios X de pó. Outras técnicas que podem ser usadas incluem calorimetria diferencial de varrimento (DSC), análise termogravimétrica (TGA) e espectroscopia de Raman ou Infravermelhos, NMR, cromatografia gasosa ou HPLC. A difração de raios X de cristal único é especialmente útil na identificação de estruturas de cristal.

[0024] O polimorfo da invenção pode ser aplicado em forma inalterada, mas é mais preferencialmente incorporado em composições agroquímicas por meios convencionais. Conformemente, em um aspecto adicional, a invenção proporciona uma composição agroquímica compreendendo o polimorfo da invenção como definido acima e

pelo menos um aceitável.	transportado	r ou diluente	agricolamente
[0025] compreendendo o	As polimorfo	composições da presente	agroquímicas invenção são

ingredientes ativos valiosos em termos preventivos e/ou curativos na área do controle de pragas, mesmo a baixas taxas de aplicação, têm um espectro biocida favorável e são bem toleradas por espécies de sangue quente, peixes e plantas. As composições da invenção podem atuar em todas as etapas de desenvolvimento ou apenas em etapas de desenvolvimento individuais de pragas de animais normalmente sensíveis, mas também resistentes, tais como insetos ou representantes da ordem Acarina. A atividade inseticida ou acaricida das

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9/58 composições pode se manifestar diretamente, isto é, na destruição das pragas, que tem lugar imediatamente ou somente após ter decorrido algum tempo, por exemplo, durante a ecdise, ou indiretamente, por exemplo, em uma taxa reduzida de oviposição e/ou eclosão, correspondendo uma boa atividade a uma taxa de destruição (mortalidade) de pelo menos 50 a 60%.

[0026] Sendo assim, as composições agroquímicas compreendendo o polimorfo da presente invenção podem ser usadas para o controle de insetos patogênicos de plantas em um número de espécies de plantas. Conformemente, a invenção proporciona também um método de prevenção ou controle de infecção de insetos em plantas ou material de propagação de plantas compreendendo tratamento da planta ou material de propagação de planta com uma quantidade eficaz em termos inseticidas de uma composição agrícola da invenção.

[0027] O termo inseticida como usado aqui significa um composto ou composição que controla ou modifica o crescimento de insetos. O termo quantidade eficaz em termos inseticidas significa a quantidade de um tal composto ou composição ou uma combinação de tais compostos ou composições que é capaz de matar, controlar, ou infetar insetos, retardar o crescimento ou reprodução de insetos, reduzir uma população de insetos, e/ou reduzir danos às plantas causados por insetos.

[0028] Por material de propagação de plantas se significa sementes de todos os tipos (fruta, tubérculos, bulbos, grãos, etc.), estacas, brotos cortados e similares.

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10/58 [0029] Exemplos das pragas animais acima mencionadas são:

da ordem Acarina, por exemplo, Acalitus spp, Aculus spp, Acaricalus spp, Aceria spp, Acarus siro, Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia spp, Calipitrimerus spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Dermatophagoides spp, Eotetranychus spp, Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp, Hyalomma spp., Ixodes spp., Olygonychus spp, Ornithodoros spp., Polyphagotarsone latus, Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Phytonemus spp, Polyphagotarsonemus spp, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Steneotarsonemus spp, Tarsonemus spp. e Tetranychus spp.

da ordem Anoplura, por exemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pemphigus spp. e Phylloxera spp;

da ordem Coleoptera, por exemplo, Agriotes spp., Amphimallon majale, Anômala orientalis, Anthonomus spp., Aphodius spp, Astylus atromaculatus, Ataenius spp, Atomaria

linearis, Chaetocnema	tibialis,	Cerotoma	spp, Conoderuí	; spp,
Cosmopolites	spp. ,	Cotinis	nitida,	Curculio	spp. ,
Cyclocephala	spp,	Dermestes	spp. ,	Diabrotica	spp. ,
Diloboderus	abderus,	Epilachna spp.	, Eremnus	spp. ,

Heteronychus arator, Hypothenemus hampei, Lagria vilosa, Leptinotarsa decemLineata, Lissorhoptrus spp., Liogenys spp, Maecolaspis spp, Maladera castanea, Megascelis spp, Melighetes aeneus, Melolontha spp., Myochrous armatus, Orycaephilus spp., Otiorhynchus spp., Phyllophaga spp,

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Phlyctinus spp., Popillia spp., Psylliod.es spp., Rhyssomatus aubtilis, Rhizopertha spp., Scarabeidae, Sitophilus spp., Sitotroga spp., Somaticus spp, Sphenophorus spp, Sternechus subsignatus, Tenebrio spp., Tribolium spp. e Trogoderma spp;

da ordem Diptera, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp, Antherigona soccata,Bactrocea oleae, Bibio hortulanus, Bradysia spp, Calliphora erythrocephala, Ceratitis spp., Chrysomyia spp., Culex spp., Cuterebra spp., Dacus spp., Delia spp, Drosophila melanogaster, Fannia spp., Gastrophilus spp., Geomyza tripunctata, Glossina spp., Hypoderma spp., Hyppobosca spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Melanagromyza spp., Musca spp., Oestrus spp., Orseolia spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Rhagoletis spp, Rivelia quadrifasciata, Scatella spp, Sciara spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp. e Tipula spp;

da ordem Hemiptera, por exemplo, Acanthocoris scabrator, Acrosternum spp, Adelphocoris lineolatus, Amblypelta nitida, Bathycoelia thalassina, Blissus spp, Cimex spp., Clavigralla tomentosicollis, Creontiades spp, Distantiella theobroma, Dichelops furcatus, Dysdercus spp., Edessa spp, Euchistus spp., Eurydema pulchrum, Eurygaster spp., Halyomorpha halys, Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Lygus spp, Margarodes spp, Murgantia histrionic, Neomegalotomus spp, Nesidiocoris tenuis, Nezara spp., Nysius simulans, Oebalus insularis, Piesma spp., Piezodorus spp, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scaptocoris castanea, Scotinophara spp. , Thyanta spp , Triatoma spp., e Vatiga illudens;

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12/58 da ordem Homoptera, por exemplo, Acyrthosium pisum, Adalges spp, Agalliana ensigera, Agonoscena targionii, Aleurodicus spp, Aleurocanthus spp, Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus floccosus, Aleyrodes brassicas, Amarasca biguttula, Amritodus atkinsoni, Aonidiella spp., Aonidiella auranti, Aphididae, Aphis spp., Aspidiotus spp., Aulacorthum solani, Bactericera cockerelli, Bemisia spp, Brachycaudus spp, Brevicoryne brassicas, Cacopsylla spp, Cavariella asgopodii Scop., Csroplastsr spp., Chrysomphalus aonidium, Chrysomphalus dictyospsrmi, Cicadslla spp, Cofana spectra, Cryptomyzus spp, Cicadulina spp, Coccus hsspsridum, Dalbulus maidis, Dialsurodss spp, Diaphorina citri, Diuraphis noxia, Dysaphis spp, Empoasca spp., Eriosoma larigerum, Erythroneura spp., Gascardia spp., Glycaspis brimblscombsi, Hyadaphis pssudobrassicas, Hyaloptsrus spp, Hyperomyzus pallidus, Idioscopus clypsalis, Jacobiasca lybica, Laodslphax spp., Lecanium corni, Lspidosaphss spp., Lopaphis srysimi, Lyogsnys maidis, Macrosiphum spp., Mahanarva spp, Mstcalfa pruinosa, Mstopolophium dirhodum, Myndus crudus, Myzus spp., Neotoxoptera sp, Nephotettix spp., Nilaparvata spp., Nippolachnus piri Mats, Odonaspis ruthae, Oregma lanigera Zehnter, Parabemisia myricae, Paratrioza cockerelli, Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Perkinsiella spp, Phorodon humuli, Phylloxera spp, Pianococcus spp., Pseudaulacaspis spp., Pseudococcus spp., Pseudatomoscelis seriatus, Psylla spp., Pulvinaria aethiopica, Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Recilia dorsalis, Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoideus spp., Schizaphis spp., Sitobion spp., Sogatella furcifera,

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Spissistilus festinus, Tarophagus Proserpina, Toxoptera spp, Trialeurodes spp, Tridiscus sporoboli, Trionymus spp, Trioza erytreae , Unaspis citri, Zygina flammigera, e Zyginidia scutellaris;

da ordem Hymenoptera, por exemplo, Acromyrmex, Arge spp, Atta spp., Cephas spp., Diprion spp., Diprionidae, Gilpinia polytoma, Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Neodiprion spp., Pogonomyrmex spp, Slenopsis invicta, Solenopsis spp. e Vespa spp;

da ordem Isoptera, por exemplo, Coptotermes spp, Corniternes cumulans, Incisitermes spp, Macrotermes spp, Mastotermes spp, Microtermes spp, Reticulitermes spp.; Solenopsis geminate;

da ordem Lepidoptera, por exemplo, Aderis spp., Adoxophyes spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Alabama argillaceae, Amylois spp., Anticarsia gemmatalis, Archips spp., Argyresthia spp, Argyrotaenia spp., Autographa spp., Bucculatrix thurberiella, Busseola fusca, Cadra cautella, Carposina nipponensis, Chilo spp., Choristoneura spp., Chrysoteuchia topiaria, Clysia ambiguella, Cnaphalocrocis spp., Cnephasia spp., Cochylis spp., Coleophora spp., Colias lesbia, Cosmophila flava, Crambus spp, Crocidolomia binotalis, Cryptophlebia leucotreta, Cydalima perspectalis, Cydia spp., Diaphania perspectalis, Diatraea spp., Diparopsis castanea, Earias spp., Eldana saccharins, Ephestia spp., Epinotia spp, Estigmene acrea, Etiella zinckinella, Eucosma spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Feltia jaculiferia, Grapholita spp., Hedya

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14/58 nubiferana, Heliothis spp., Hellula undalis, Herpetogramma spp, Hyphantria cunea, Keiferia lycopersicella, Lasmopalpus lignosellus, Leucoptera scitella, Lithocollethis spp., Lobesia botrana, Loxostege bifidalis, Lymantria spp., Lyonetia spp., Malacosoma spp., Mamestra brassicae, Manduca sexta, Mythimna spp, Noctua spp, Operophtera spp., Orniodes indica, Ostrinia nubilalis, Pammene spp., Pandemis spp., Panolis flammea, Papaipema nebris, Pectinophora gossypiela, Perileucoptera coffeella, Pseudaletia unipuncta, Phthorimaea operculella, Pieris rapae, Pieris spp., Plutella xylostella, Prays spp., Pseudoplusia spp, Rachiplusia nu, Richia albicosta, Scirpophaga spp., Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodoptera spp., Sylepta derogate, Synanthedon spp., Thaumetopoea spp., Tortrix spp., Trichoplusia ni, Tuta absoluta, e Yponomeuta spp.;

da ordem Mallophaga, por exemplo, Damalinea spp. e Trichodectes spp.;

da ordem Orthoptera, por exemplo, Blatta spp., Blattella spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Neocurtilla hexadactyla, Periplaneta spp. , Scapteriscus spp, e Schistocerca spp.;

da ordem Psocoptera, por exemplo, Liposcelis spp.;

da ordem Siphonaptera, por exemplo, Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp. e Xenopsylla cheopis;

da ordem Thysanoptera, por exemplo, Calliothrips phaseoli, Frankliniella spp., Heliothrips spp, Hercinothrips

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15/58 spp., Parthenothrips spp, Scirtothrips aurantii, Sericothrips variabilis, Taeniothrips spp., Thrips spp; e/ou da ordem Thysanura, por exemplo, Lepisma saccharina.

[0030] Exemplos de pragas que habitam o solo, que podem danificar uma cultura nas etapas iniciais do desenvolvimento das plantas, são:

da ordem Lepidoptera, por exemplo, Aderis spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Alabama argillaceae, Amylois spp., Autographa spp., Busseola fusca, Cadra cautella, Chilo spp., Crocidolomia binotalis, Diatraea spp., Diparopsis castanea, Elasmopalpus spp., Heliothis spp., Mamestra brassicae, Phthorimaea operculella, Plutella xylostella, Scirpophaga spp., Sesamia spp., Spodoptera spp. e Tortrix spp. ;

da ordem Coleoptera, por exemplo, Agriotes spp., Anthonomus spp., Atomaria linearis, Chaetocnema tibialis, Conotrachelus spp., Cosmopolites spp., Curculio spp., Dermestes spp., Diabrotica spp., Dilopoderus spp., Epilachna spp., Eremnus spp., Heteronychus spp., Lissorhoptrus spp., Melolontha spp., Orycaephilus spp., Otiorhynchus spp., Phlyctinus spp., Popillia spp., Psylliodes spp., Rhizopertha spp., Scarabeidae, Sitotroga spp., Somaticus spp., Tanymecus spp., Tenebrio spp., Tribolium spp., Trogoderma spp. e Zabrus spp. ;

da ordem Orthoptera, por exemplo, Gryllotalpa spp.;

da ordem Isoptera, por exemplo, Reticulitermes spp.;

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16/58 da ordem Psocoptera, por exemplo, Liposcelis spp.;

da ordem Anoplura, por exemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pemphigus spp. e Phylloxera spp.;

da ordem Homoptera, por exemplo, Eriosoma larigerum;

da ordem Hymenoptera, por exemplo, Acromyrmex, Atta spp., Cephus spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Neodiprion spp., Solenopsis spp. e Vespa spp.;

da ordem Diptera, por exemplo, Tipula spp.;

besouros das pulgas cruciferas (Phyllotreta spp.), larvas das raizes (Delia spp.), gorgulho da vagem da semente do repolho (Ceutorhynchus spp.) e afideos.

[0031] Em particular, as composições da invenção são particularmente eficazes contra insetos da ordem Homoptera (em particular, moscas brancas, afideos, psilideos e cochonilhas moles ou de carapaça), Thysanoptera (tripes) e Acarina (ácaros).

[0032] As composições da invenção podem também ser úteis para o controle de nematódeos. Sendo assim, as composições agroquímicas compreendendo o polimorfo da presente invenção podem ser usadas para o controle de nematódeos patogênicos de plantas em um número de espécies de plantas. Conformemente, a invenção proporciona também um método de controle de danos em plantas e suas partes por nematódeos parasitários de plantas (nematódeos Endoparasitários, Semiendoparasitários e Ectoparasitários),

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17/58 o método compreendendo o tratamento da planta ou material de propagação de planta com uma quantidade eficaz em termos nematicidas de uma composição agrícola da invenção.

[0033] O termo nematicida como usado no presente documento significa um composto ou composição que controla ou modifica o crescimento de nematódeos. O termo quantidade eficaz em termos nematicidas significa a quantidade de um tal composto ou composição ou uma combinação de tais compostos ou composições que é capaz de matar, controlar, ou infetar nematódeos, retardar o crescimento ou reprodução de nematódeos, reduzir uma população de nematódeos, e/ou reduzir danos às plantas causados por nematódeos.

[0034] Exemplos dos nematódeos parasitários de planta acima referidos são:

nematódeos dos nódulos radiculares, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, Meloidogyne arenaria e outras espécies de Meloidogyne; nematódeos formadores de quistos, Globodera rostochiensis e outras espécies de Globodera; Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heterodera trifolii, e outras espécies de Heterodera; Nematódeos formadores de galhas em sementes, espécies de Anguina; Nematódeos da haste e foliares, espécies de Aphelenchoides; Nematódeos de ferrão, Eelonolaimus longicaudatus e outras espécies de Belonolaimus; Nematódeos do pinheiro, Bursaphelenchus xylophilus e outras espécies de Bursaphelenchus; Nematódeos anelados, espécies de Criconema, espécies de Criconemella,

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18/58 espécies de Criconemoides, espécies de Mesocriconema; Nematódeos das hastes e dos bulbos, Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci e outras espécies de Ditylenchus; Nematódeos furadores, espécies de Dolichodorus; Nematódeos espiralados, Heliocotylenchus multicinctus e outras espécies de Helicotylenchus; Nematódeos de bainha e com formato de bainha, espécies de Hemicycliophora e espécies de Hemicriconemoides; espécies de Hirshmanniella; Nematódeoslança, espécies de Hoploaimus; nematódeos de falsos nódulos radiculares, espécies de Nacobbus; Nematódeos-agulha, Longidorus elongatus e outras espécies de Longidorus; Nematódeos-alfinete, espécies de Pratylenchus; Nematódeos das lesões, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus curvitatus, Pratylenchus goodeyi e outras espécies de Pratylenchus; Nematódeos da buraqueira, Radopholus similis e outras espécies de Radopholus; Nematódeos Reni form, Rotylenchus robustus, Rotylenchus reniformis e outras espécies de Rotylenchus; espécie Scutellonema; Nematódeos da raiz atarracada, Trichodorus primitivus e outras espécies de Trichodorus, espécie Paratrichodorus; Nematódeos do enfezamento, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus dubius e outras espécies de Tylenchorhynchus; Nematódeos dos citros, espécies de Tylenchulus; Nematódeos-punhal, espécies de Xiphinema; e outras espécies de nematódeos parasiticos das plantas, tais como Subanguina. spp., Hypsoperine spp., Macroposthonia spp., Melinius spp., Punctodera spp., e Quinisulcius spp..

[0035] Em particular, as espécies de nematódeos Meloidogyne spp., Heterodera spp., Rotylenchus spp. e

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Pratylenchus spp . podem ser controladas pelas composições da invenção.

[0036] Culturas de plantas úteis nas quais as composições de acordo com a invenção podem ser usadas incluem culturas perenes e anuais, tais como bagas, por exemplo amoras, mirtilos, arandos, framboesas e morangos; cereais, por exemplo cevada, mais (milho), milho-painço, aveia, arroz, centeio, sorgo, triticale e trigo; plantas de fibra, por exemplo algodão, linho, cânhamo, juta e sisal; culturas de campo, por exemplo beterraba-sacarina e forrageira, café, lúpulo, mostarda, colza (canola), papoila, cana-de-açúcar, girassol, chá e tabaco; árvores de fruto, por exemplo, maçã, damasco, abacate, banana, cereja, citrinos, nectarina, pêssego, pera e ameixa; gramas, por exemplo grama das Bermudas, grama azul, agróstis, grama centipede, festuca, azevém, grama de Santo Agostinho e grama Zoysia; ervas aromáticas, tais como manjericão, borragem, cebolinho, coentro, lavanda, levístico, hortelã, orégano, salsa, alecrim, sálvia e tomilho; leguminosas, por exemplo feijões, lentilhas, ervilhas e soja; frutos secos, por exemplo amêndoa, caju, aráquide, avelã, amendoim, noz-pecã, pistache e noz; palmas, por exemplo óleo de palma; plantas ornamentais, por exemplo flores, arbustos e árvores; outras árvores, por exemplo cacau, coco, oliveira e borracha; legumes e hortaliças, por exemplo aspargo, berinjela, brócolis, repolho, cenoura, pepino, alho, alface, abóbora, melão, quiabo, cebola, pimenta, batata, abóbora-menina, ruibarbo, espinafre e tomate; e videiras, por exemplo uvas.

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20/58 [0037] As culturas são para ser entendidas como sendo aquelas que ocorrem naturalmente, obtidas por métodos convencionais de melhoramento ou obtidas por engenharia genética. Incluem culturas que contêm os assim chamados traços resultantes (por exemplo, estabilidade no armazenamento melhorada, valor nutricional mais elevado e sabor melhorado).

[0038] As culturas são para ser entendidas como incluindo também aquelas culturas que foram tornadas tolerantes a herbicidas tais como bromoxinil ou classes de herbicidas tais como inibidores de ALS, EPSPS, GS, HPPD e PPO. Um exemplo de uma cultura que foi tornada tolerante a imidazolinonas, por exemplo, imazamox, por métodos convencionais de melhoramento é a canola de verão Clearfield®. Exemplos de culturas que foram tornadas tolerantes a herbicidas por métodos de engenharia genética incluem, por exemplo, variedades de mais resistentes a glifosato e glufosinato comercialmente disponíveis sob os nomes registrados RoundupReady®, Herculex I® e LibertyLink®.

[0039] As culturas são também para entendidas como sendo aquelas que são naturalmente ou foram tornadas resistentes a insetos prejudiciais. Isto inclui plantas transformadas pelo uso de técnicas de DNA recombinante, por exemplo, para serem capazes de sintetizar uma ou mais toxinas com ação seletiva, tais como são conhecidas, por exemplo, a partir de bactérias produtoras de toxinas. Exemplos de toxinas que podem ser expressas incluem δ-endotoxinas, proteínas inseticidas vegetativas (Vip), proteínas inseticidas de bactérias colonizadoras de nematódeos e

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21/58 toxinas produzidas por escorpiões, aracnideos, vespas e fungos.

[0040] Um exemplo de uma cultura que foi modificada para expressar a toxina de Bacillus thuringiensis é o mais Bt KnockOut® (Syngenta Seeds). Um exemplo de uma cultura compreendendo mais do que um gene que codifica resistência inseticida e assim expressa mais do que uma toxina é VipCot® (Syngenta Seeds). Culturas ou seu material de semente podem ser também resistentes a múltiplos tipos de pragas (assim chamados eventos transgênicos empilhados quando criados por modificação genética) . Por exemplo, uma planta pode ter a capacidade de expressar uma proteina inseticida, enquanto ao mesmo tempo é tolerante a herbicidas, por exemplo Herculex I® (Dow AgroSciences, Pioneer Hi-Bred International).

[0041] A taxa à qual as composições agroquímicas da invenção são aplicadas dependerá do tipo particular de inseto, etc. a ser controlado, do grau de controle requerido e do momento e método de aplicação e pode ser prontamente determinada pela pessoa perita na técnica. Em geral, as composições da invenção podem ser aplicadas a uma taxa de aplicação dentre 0,005 quilogramas/hectare (kg/ha) e cerca de 5,0 kg/ha, com base na quantidade total de ingrediente ativo (em que ingrediente ativo significa o polimorfo da invenção) na composição. Uma taxa de aplicação dentre cerca de 0,1 kg/ha e cerca de 1,5 kg/ha é preferencial, com uma taxa de aplicação dentre cerca de 0,3 kg/ha e 0,8 kg/ha sendo especialmente preferencial.

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22/58 [0042] Na prática, as composições agroquímicas compreendendo o polimorfo da invenção são aplicadas como uma formulação contendo os vários adjuvantes e transportadores conhecidos ou usados na indústria.

[0043] Estas formulações podem estar em várias formas físicas, p.ex., na forma de pós para empoeiramento, géis, pós molháveis, grânulos dispersíveis em água, comprimidos dispersíveis em água, grânulos efervescentes, concentrados emulsificáveis, concentrados microemulsificáveis, emulsões óleo-em-água, óleos aptos a fluir, dispersões aquosas, dispersões oleosas, suspoemulsões, suspensões de cápsulas, grânulos emulsificáveis, líquidos solúveis, concentrados solúveis em água (com água ou um solvente orgânico miscível em água como transportador), filmes de polímeros impregnados ou em outras formas conhecidas, p.ex., a partir do Manual on Development and Use of FAO and WHO Specifications for Pesticides, Nações Unidas, Primeira Edição, Segunda Revisão (2010). Tais formulações podem ser usadas diretamente ou diluídas antes do uso. As diluições podem ser feitas, por exemplo, com água, em fertilizantes líquidos, micronutrientes, organismos biológicos, óleo ou solventes.

[0044] As formulações podem ser preparadas, por exemplo, por mistura do polimorfo (ingrediente ativo) com os adjuvantes de formulação de modo a se obterem formulações na forma de sólidos finamente divididos, grânulos, soluções, dispersões ou emulsões. O ingrediente ativo pode ser também formulado com outros adjuvantes, tais como sólidos finamente divididos, óleos minerais, óleos de origem vegetal ou animal,

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23/58 óleos modificados de origem vegetal ou animal, solventes orgânicos, água, substâncias tensoativas ou suas combinações.

[0045] O ingrediente ativo pode estar também contido em microcápsulas muito finas. As microcápsulas contêm o ingrediente ativo em um transportador poroso. Isto permite que o ingrediente ativo seja liberado no ambiente em quantidades controladas (p.ex., liberação lenta). As microcápsulas têm usualmente um diâmetro de 0,1 a 500 microns. Contêm o ingrediente ativo em uma quantidade de cerca de 25 a 95% em peso do peso da cápsula. O ingrediente ativo pode estar na forma de um sólido monolítico, na forma de partículas finas em dispersão sólida ou líquida ou na forma de uma solução adequada. As membranas de encapsulação podem compreender, por exemplo, borrachas naturais ou sintéticas, celulose, copolímeros de estireno/butadieno, poliacrilonitrila, poliacrilato, poliésteres, poliamidas, poliureias, poliuretano ou polímeros quimicamente modificados e xantatos de amido ou outros polímeros que são conhecidos do perito na técnica. Alternativamente podem ser formadas microcápsulas muito finas nas quais o ingrediente ativo está contido na forma de partículas finamente divididas em uma matriz sólida de substância de base, mas as microcápsulas não estão elas próprias encapsuladas.

[0046] Os adjuvantes de formulação que são adequados para a preparação das formulações de acordo com a invenção são conhecidos per se. Como transportadores líquidos podem ser usados: água, tolueno, xileno, éter de petróleo, óleos vegetais, acetona, cetona de metiletila,

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24/58 ciclo-hexanona, anidridos de ácidos, acetonitrila, acetofenona, acetato de amila, 2-butanona, carbonato de butileno, clorobenzeno, ciclo-hexano, ciclo-hexanol, ésteres de alquila do ácido acético, álcool diacetônico, 1,2dicloropropano, dietanolamina, p-dietilbenzeno, dietilenoglicol, abietato de dietilenoglicol, éter de butila de dietilenoglicol, éter de etila de dietilenoglicol, éter de metila de dietilenoglicol, N,N-dimetilformamida, sulfóxido de dimetila, 1,4-dioxano, dipropilenoglicol, éter de metila de dipropilenoglicol, dibenzoato de dipropilenoglicol, diproxitol, alquilpirrolidona, acetato de etila, 2-etil-hexanol, carbonato de etileno, 1,1,1tricloroetano, 2-heptanona, alfa-pineno, d-limoneno, lactato de etila, etilenoglicol, éter de butila de etilenoglicol, éter de metila de etilenoglicol, gama-butirolactona, glicerol, acetato de glicerol, diacetato de glicerol, triacetato de glicerol, hexadecano, hexilenoglicol, acetato de isoamila, acetato de isobornila, iso-octano, isoforona, isopropilbenzeno, miristato de isopropila, ácido láctico, laurilamina, óxido de mesitila, metoxipropanol, metilisoamilcetona, metilisobutilcetona, laurato de metila, octanoato de metila, oleato de metila, cloreto de metileno, m-xileno, n-hexano, n-octilamina, ácido octadecanoico, acetato de octilamina, ácido oleico, oleilamina, o-xileno, fenol, polietilenoglicol, ácido propiônico, lactato de propila, carbonato de propileno, propilenoglicol, éter de metila de propilenoglicol, p-xileno, tolueno, fosfato de trietila, trietilenoglicol, ácido xilenossulfônico, parafina, óleo mineral, tricloroetileno, percloroetileno,

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25/58 acetato de etila, acetato de amila, acetato de butila, éter de metila de propilenoglicol, éter de metila de dietilenoglicol, metanol, etanol, isopropanol e álcoois de peso molecular mais elevado, tais como álcool de amila, álcool de tetra-hidrofurfurila, hexanol, octanol, etilenoglicol, propilenoglicol, glicerol, N-metil-2pirrolidona e similares.

[0047] Transportadores sólidos adequados são, por exemplo, talco, dióxido de titânio, argila de pirofilita, silica, argila de atapulgita, kieselguhr, calcário, carbonato de cálcio, bentonita, montmorilonita de cálcio, cascas de sementes de algodão, farinha de trigo, farinha de soja, pedra-pomes, farinha de madeira, cascas de nozes trituradas, lignina e substâncias similares.

[0048] Um grande número de substâncias tensoativas pode ser vantajosamente usado em formulações sólidas e líquidas, especialmente naquelas formulações que podem ser diluídas com um transportador antes do uso. As substâncias tensoativas podem ser aniônicas, catiônicas, não iônicas ou poliméricas e podem ser usadas como emulsificantes, agentes molhantes ou agentes de suspensão ou para outros propósitos. Substâncias de superfície ativa típicas incluem, por exemplo, sais de sulfatos de alquila, tais como laurilsulfato de dietanolamônio; sais de alquilarilsulfonatos, tais como dodecilbenzenossulfonato de cálcio; produtos de adição de alquilfenol/óxido de alquileno, tais como etoxilato de nonilfenol; produtos de adição de álcool/óxido de alquileno, tais como etoxilato de tridecilálcool; sabões, tais como estearato de sódio; sais

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26/58 de alquilnaftalenossulfonatos, tais como dibutilnaftalenossulfonato de sódio; ésteres de dialquila de sais de sulfossuccinato, tais como di(2etilhexil)sulfossuccinato de sódio; ésteres de sorbitol, tais como oleato de sorbitol; aminas quaternárias, tais como cloreto de lauriltrimetilamônio, ésteres de polietilenoglicol de ácidos graxos, tais como estearato de polietileno glicol, copolimeros em bloco de óxido de etileno e óxido de propileno, e ésteres de sais de mono- e dialquilfosfato; e também substâncias adicionais descritas,

p.ex., em McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publishing Corp., Ridgewood Nova Jérsia (1981).

[0049] Adjuvantes adicionais que podem ser usados em formulações pesticidas incluem inibidores da cristalização, modificadores da viscosidade, agentes de suspensão, corantes, antioxidantes, agentes espumantes, absorvedores de luz, auxiliares de mistura, antiespumantes, agentes de complexação, substâncias neutralizadoras ou modificadoras do pH e tampões, inibidores da corrosão, fragrâncias, agentes molhantes, intensificadores da captação, micronutrientes, plastificantes, deslizantes, lubrificantes, dispersantes, espessantes, anticongelantes, microbicidas e fertilizantes liquidos e sólidos.

[0050] As formulações de acordo com a invenção podem incluir um aditivo compreendendo um óleo de origem vegetal ou animal, um óleo mineral, ésteres de alquila de tais óleos ou misturas de tais óleos e derivados de óleo. A quantidade de aditivo de óleo nas formulações de acordo com a invenção é geralmente de 0,01 a 10%, com base na mistura

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27/58 a ser aplicada. Por exemplo, o aditivo de óleo pode ser adicionado a um tanque de pulverização na concentração desejada após uma mistura de pulverização ter sido preparada. Aditivos de óleo preferenciais compreendem óleos minerais ou um óleo de origem vegetal, por exemplo óleo de colza, azeite ou óleo de girassol, óleo vegetal emulsifiçado, ésteres de alquila de óleos de origem vegetal, por exemplo os derivados de metila, ou um óleo de origem animal, tal como óleo de peixe ou sebo bovino. Aditivos de óleo preferenciais compreendem ésteres de alquila de ácidos graxos C8-C22, especialmente os derivados de metila de ácidos graxos C12Ci8, por exemplo os ésteres de metila de ácido láurico, ácido palmitico e ácido oleico (laurato de metila, palmitato de metila e oleato de metila, respectivamente). Muitos derivados de óleo são conhecidos a partir do Compendium of Herbicide Adjuvants, 10^a Edição, Southern Illinois University, 2010.

[0051] As formulações inventivas compreendem geralmente de 0,1 a 99% em peso, especialmente de 0,1 a 95% em peso, de polimorfos da presente invenção e de 1 a 99, 9% em peso de um adjuvante de formulação que inclui preferencialmente de 0 a 25% em peso de uma substância tensoativa. Apesar de os produtos comerciais poderem ser preferencialmente formulados como concentrados, o usuário final empregará normalmente formulações diluidas.

[0052] As taxas de aplicação variam dentro de limites amplos e dependem da natureza do solo, do método de aplicação, da planta de cultura, da praga a ser controlada, das condições climáticas prevalecentes e outros fatores

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28/58 governados pelo método de aplicação, o momento de aplicação e a cultura alvo. Como uma orientação geral, os compostos podem ser aplicados a uma taxa de 1 a 2000 L/ha, especialmente de 10 a 1000 L/ha.

[0053] As formulações preferenciais podem ter as seguintes composições (% em peso):

Concentrados emulsificáveis: ingrediente ativo:1 a 9 agente tensoativo:1 a 3 transportador líquido: a 35%

Poeiras: ingrediente ativo:0,1 a transportador sólido: 99,9 a 99%

Concentrados em suspensão:

ingrediente ativo:

a 50% água:94 a agente tensoativo: 1 a4

Pós molháveis:

ingrediente ativo: 0,5a agente tensoativo: 0,5a transportador sólido: 5 a9 i%, preferencialmente 60 a 90% )%, preferencialmente 5 a 20% a 80%, preferencialmente 1

10%, preferencialmente 0,1 a 5%

99, 9 a 90%, preferencialmente a 75%, preferencialmente 10 !4%, preferencialmente 88 a 30% )%, preferencialmente 2 a 30%

90%, preferencialmente 1 a 80%

20%, preferencialmente 1 a 15% i%, preferencialmente 15 a 90%

Grânulos:

ingrediente ativo: 0,1 a 30%, preferencialmente 0,1 a

15%

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29/58 transportador sólido: 99,5 a 70%, preferencialmente 97 a 85%

Os seguintes Exemplos ilustram adicionalmente, mas não limitam, a invenção.

Pós Molháveis	a)	b)	c)
ingrediente ativo	25 %	50 %	75 %
lignossulfonato de sódio	5 %	5 %	—
lauril sulfato de sódio	3 %	—	5 %
di-isobutilnaftalenossulfonato de sódio	—	6 %	10 %
éter de polietilenoglicol de fenol	—	2 %	—
(7-8 mol de óxido de etileno)
ácido silícico altamente disperso	5 %	10 %	10 %
Caulim	62 %	27 %	—

[0054] A combinação é extensamente misturada com os adjuvantes e a mistura é extensamente triturada em um moinho adequado, originando pós molháveis que podem ser diluídos com água para originar suspensões da concentração desejada.

Pós para tratamento de sementes a	a)	b)	c)
seco
ingrediente ativo	25 %	50 %	75 %
óleo mineral leve	5 %	5 %	5 %
ácido silícico altamente disperso	5 %	5 %	—
Caulim	65 %	40 %	—
Talco	—		20

[0055] A combinação é extensamente misturada com os adjuvantes e a mistura é extensamente triturada em um

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30/58 moinho adequado, originando pós que podem ser usados diretamente para tratamento de sementes.

Concentrado emulsificável
ingrediente ativo	10 %
éter de polietilenoglicol de octilfenol	3 %
(4-5 mol de óxido de etileno)
dodecilbenzenossulfonato de cálcio	3 %
éter de poliglicol de óleo de ricino (35 mol de óxido de etileno)	4 %
Ciclo-hexanona	30 %
mistura de xilenos	50 %

[0056] Emulsões de qualquer diluição requerida, que podem ser usadas na proteção de planta, podem ser obtidas a partir deste concentrado por diluição com água.

Poeiras	a)	b)	c)
ingrediente ativo	5 %	6 %	4 %
Talco	95 %	—	—
Caulim	—	94 %	—
carga mineral	—	—	96 o. 0

[0057] Poeiras prontas a usar são obtidas por mistura da combinação com o transportador e trituração da mistura em um moinho adequado. Tais pós podem ser também usados para coberturas a seco para semente.

Grânulos de extrusora
ingrediente ativo	15 %
lignossulfonato de sódio	2 O. 0

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Carboximetilcelulose	1 O. 0
Caulim	82 %

[0058] A combinação é misturada e triturada com os adjuvantes, e a mistura é umedecida com água. A mistura é extrudada e depois seca em uma corrente de ar.

Grânulos revestidos
ingrediente ativo	8 o. 0
polietilenoglicol (p. mol. 200)	3 o. 0
Caulim	89 %

[0059] A combinação finamente triturada é uniformemente aplicada, em um misturador, ao caulim umedecido com polietilenoglicol. São obtidos deste modo grânulos revestidos não empoeirados.

Concentrado em suspensão

ingrediente ativo	40 %
propilenoglicol	10 %
éter nonilfenólico de polietilenoglicol (15 mol de óxido de etileno)	6 %
Lignossulfonato de sódio	10 %
Carboximetilcelulose	1 %
óleo de silicone (na forma de uma emulsão a 75% em água)	1 %
Água	32 %

[0060] A combinação finamente triturada é intimamente misturada com os adjuvantes, dando um

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32/58 concentrado em suspensão a partir do qual podem ser obtidas suspensões de qualquer diluição desejada por diluição com água. Usando tais diluições, plantas vivas bem como material de propagação vegetal podem ser tratados e protegidos contra infestação por microrganismos, por pulverização, derramamento ou imersão.

Concentrado apto a fluir para tratamento de sementes

ingrediente ativo	40 %
propilenoglicol	5 %
copolimero butanol PO/EO	2 %
Triestirenofenol com 10-20 moles EO	2 %
1,2-benzisotiazolin-3-ona (na forma de uma solução a 20% em água)	0,5%
sal de cálcio de pigmento monoazo	5 %
Óleo de silicone (na forma de uma emulsão a 75% em água)	0,2 %
Água	45, 3 %

[0061] A combinação finamente triturada é intimamente misturada com os adjuvantes, dando um concentrado em suspensão a partir do qual podem ser obtidas suspensões de qualquer diluição desejada por diluição com água. Usando tais diluições, plantas vivas bem como material de propagação vegetal podem ser tratados e protegidos contra infestação por microrganismos, por pulverização, derramamento ou imersão.

Suspensão de Cápsulas de Liberação Lenta [0062] 28 partes do ingrediente ativo são misturadas com 2 partes de um solvente aromático e 7 partes

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33/58 de mistura de di-isocianato de tolueno/polimetilenopolifenilisocianato (8:1). Essa mistura é emulsificada em uma mistura de 1,2 partes de álcool polivinilico, 0,05 partes de um antiespumante e 51,6 partes de água, até ser alcançado o tamanho de partículas desejado. A esta emulsão é adicionada uma mistura de 2,8 partes de 1, 6-diamino-hexano em 5,3 partes de água. A mistura é agitada até a reação de polimerização se completar. A suspensão para cápsulas obtida é estabilizada por adição de 0,25 partes de um espessante e 3 partes de um agente dispersante. A formulação de suspensão de cápsulas contém 28% dos ingredientes ativos. O diâmetro médio das cápsulas é 8-15 microns. A formulação resultante é aplicada às sementes como uma suspensão aquosa em um dispositivo adequado para esse propósito.

[0063] Cada uma das formulações acima pode ser preparada como um pacote contendo o polimorfo da invenção em conjunto com outros ingredientes da formulação (diluentes, emulsificantes, tensioativos, etc.). As formulações podem ser também preparadas por um método de tanque de mistura, no qual os ingredientes são obtidos separadamente e combinados no local de crescimento.

[0064] Estas formulações podem ser aplicadas às áreas onde é desejado controle por métodos convencionais. As formulações de poeiras e líquidos, por exemplo, podem ser aplicadas pelo uso de polvilhadores de motor, pulverizadores de barra e manuais e polvilhadores de pulverização. As formulações podem ser também aplicadas a partir de aviões como uma poeira ou uma pulverização ou por aplicações com pavio de corda. As formulações, tanto sólidas como líquidas,

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34/58 podem ser também aplicadas ao solo no lócus da planta a ser tratada permitindo que o ingrediente ativo penetre na planta através das raízes. As formulações da invenção podem ser também usadas para aplicações de cobertura em material de propagação de plantas para proporcionar proteção contra infecções de insetos no material de propagação de plantas bem como contra insetos ocorrendo no solo. Adequadamente, o ingrediente ativo pode ser aplicado a material de propagação de plantas a ser protegido por impregnação do material de propagação de plantas, em particular, sementes, com uma formulação líquida do polimorfo ou seu revestimento com uma formulação sólida. Em casos especiais, outros tipos de aplicação são também possíveis, por exemplo, o tratamento específico de estacas de plantas ou propagação de ramos.

[0065] Adequadamente, as composições agroquímicas e formulações da presente invenção são aplicadas antes do desenvolvimento da doença. As taxas e frequência de uso das formulações são aquelas convencionalmente usadas na técnica e dependerão do risco de infestação pelo patogênio de inseto.

[0066] Normalmente, ao cuidar de uma cultura, um agricultor utilizará um ou mais produtos químicos agronômicos além do polimorfo cristalino da presente invenção. Exemplos de produtos químicos agronômicos incluem pesticidas, como acaricidas, bactericidas, fungicidas, herbicidas, inseticidas, nematicidas, assim como nutrientes para plantas e fertilizantes para plantas.

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35/58 [0067] Assim, a presente invenção proporciona o uso de uma composição de acordo com a presente invenção em conjunto com um ou mais pesticidas, nutrientes para plantas ou fertilizantes para plantas. A combinação pode também englobar traços de plantas específicos incorporados na planta usando quaisquer meios, por exemplo melhoramento convencional ou modificação genética.

[0068] As misturas do polimorfo da fórmula I com outras substâncias ativas podem ter também outras vantagens surpreendentes que podem ser também descritas, em um sentido mais amplo, como atividade sinergística. Por exemplo, melhor tolerância pelas plantas, fitotoxicidade reduzida, os insetos podem ser controlados em suas diferentes etapas de desenvolvimento, ou melhor comportamento em relação à produção, por exemplo trituração ou mistura, armazenamento ou uso.

[0069] São indicadas abaixo misturas preferidas, onde o polimorfo de fórmula I de acordo com a invenção é indicado como I:

[0070] Composições compreendendo um adjuvante incluem I + compostos selecionados do grupo de substâncias consistindo em óleos de petróleo.

[0071] Composições compreendendo um acaricida incluem I + 1,1-bis(4-clorofenil)-2-etoxietanol, I + benzenossulfonato de 2,4-diclorofenila, I + 2-fluoro-Nmetil-N-l-naftilacetamida, I + 4-clorofenilfenilsulfona, I + abamectina, I + acequinocil, I + acetoprol, I + acrinatrina, I + aldicarbe, I + aldoxicarbe, I + alfa

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36/58 cipermetrina, I + amiditiona, I + amidoflumete, I + amidotioato, I + amitona, I + hidrogeno-oxalato de amitona, I + amitraz, I + aramite, I + óxido arsenoso, I + AVI 382, I + AZ 60541, I + azinofos-etila, I + azinofos-metila, I + azobenzeno, I + azociclotina, I + azotoato, I + benomila, I + benoxafos, I + benzoximato, I + benzoato de benzila, I + bifenazato, I + bifentrina, I + binapacril, I + brofenvalerato, I + bromocicleno, I + bromofos, I + bromofosetila, I + bromopropilato, I + buprofezina, I + butocarboxim, I + butoxicarboxim, I + butilpiridabeno, I + polissulfureto de cálcio, I + canfecloro, I + carbanolato, I + carbaril, I + carbofurano, I + carbofenotiona, I + CGA 50'439, I + quinometionato, I + clorbensida, I + clordimeforme, I + hidrocloreto de clordimeforme, I + clorofenapir, I + clorfenetol, I + clorfensona, I + sulfureto de clorofeno, I + clorofenvinfos, I + clorobenzilato, I + cloromebuforme, I + clorometiurona, I + cloropropilato, I + clorpirifos, I + clorpirifos-metila, I + clortiofos, I + cinerina I, I + cinerina II, I + cinerinas, I + clofentezina, I + closantel, I + coumafos, I + crotamitona, I + crotoxifos, I + cufranebe, I + ciantoato, I + ciflumetofeno, I + cihalotrina, I + cihexatina, I + cipermetrina, I + DCPM, I + DDT, I + demefiona, I + demefiona-O, I + demefiona-S, I + demetona, I + demetona-metila, I + demetona-O, I + demetona-O-metila, I + demetona-S, I + demetona-S-metila, I + demetona-Smetilsulfona, I + diafentiurona, I + dialifos, I + diazinona, I + diclofluanida, I + diclorvos, I + diclifos, I + dicofol, I + dicrotofos, I + dienocloro, I + dimefox, I + dimetoato, I + dinactina, I + dinex, I + dinex-diclexina, I +

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37/58 dinobutona, I + dinocape, I + dinocape-4, I + dinocape-6, I + dinoctona, I + dinopentona, I + dinossulfona, I + dinoterbona, I + dioxationa, I + difenilsulfona, I + dissulfirame, I + dissulfotona, I + DNOC, I + dofenapina, I + doramectina, I + endossulfano, I + endotiona, I + EPN, I + eprinomectina, I + etiona, I + etoato-metila, I + etoxazol, I + etrinfos, I + fenazaflor, I + fenazaquina, I + óxido de fenbutatina, I + fenotiocarbe, I + fenpropatrina, I + fenpirade, I + fenpiroximato, I + fensona, I + fentrifanil, I + fenvalerato, I + fipronil, I + fluacripirim, I + fluazurona, I + flubenzimina, I + flucicloxurona, I + flucitrinato, I + fluenetil, I + flufenoxurona, I + flumetrina, I + fluorbensida, I + fluvalinato, I + FMC 1137, I + formetanato, I + hidrocloreto de formetanato, I + formotiona, I + formparanato, I + gama-HCH, I + gliodina, I + halfenprox, I + heptenofos, I + ciclopropanicarboxilato de hexadecila, I + hexitiazox, I + iodometano, I + isocarbofos, I + 0-(metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropila, I + ivermectina, I + jasmolina I, I + jasmolina II, I + iodofenfos, I + lindano, I + lufenurona, I + malationa, I + malonobeno, I + mecarbame, I + mefosfolano, I + messulfeno, I + metacrifos, I + metamidofos, I + metidationa, I + metiocarbe, I + metomila, I + brometo de metila, I + metolcarbe, I + mevinfos, I + mexacarbato, I + milbemectina, I + milbemicina oxima, I + mipafox, I + monocrotofos, I + morfotiona, I + moxidectina, I + nalede, I + NC-184, I + NC512, I + nifluridida, I + nicomicinas, I + nitrilacarbe, I + complexo 1:1 de nitrilacarbe: cloreto de zinco, I + NNI0101, I + NNI-0250, I + ometoato, I + oxamil, I + oxideprofos,

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I + oxidissulfotona, I + pp'-DDT, I + parationa, I + permetrina, I + óleos de petróleo, I + fencaptona, I + fentoato, I + forato, I + fosalona, I + fosfolano, I + fosmete, I + fosfamidona, I + foxim, I + pirimifos-metila, I + policloroterpenos, I + polinactinas, I + proclonol, I + profenofos, I + promacila, I + propargita, I + propetanfos, I + propoxur, I + protidationa, I + protoato, I + piretrina I, I + piretrina II, I + piretrinas, I + piridabeno, I + piridafentiona, I + pirimidifeno, I + pirimitato, I + quinalfos, I + quintiofos, I + R-1492, I + RA-17, I + rotenona, I + escradano, I + sebufos, I + selamectina, I + SI-0009, I + sofamida, I + espirodiclofeno, I + espiromesifeno, I + SSI-121, I + sulfirame, I + sulfluramida, I + sulfotepe, I + enxofre, I + SZI-121, I + tau-fluvalinato, I + tebufenpirade, I + TEPP, I + terbame, I + tetraclorvinfos, I + tetradifona, I + tetranactina, I + tetrasul, I + tiafenox, I + tiocarboxima, I + tiofanox, I + tiometona, I + tioquinox, I + turingiensina, I + triamifos, I + triarateno, I + triazofos, I + triazurona, I + triclorofona, I + trifenofos, I + trinactina, I + vamidotiona, I + vaniliprol e I + YI-5302.

[0072] Composições compreendendo um antihelmintico incluem I + abamectina, I + crufomato, I + doramectina, I + emamectina, I + benzoato de emamectina, I + eprinomectina, I + ivermectina, I + milbemicina oxima, I + moxidectina, I + piperazina, I + selamectina, I + espinosade e I + tiofanato.

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39/58 [0073] Composições compreendendo um avicida incluem I + cloralose, I + endrina, I + fentiona, I + piridin4-amina e I + estricnina.

[0074] Composições compreendendo um agente de controle biológico incluem I + Adoxophyes orana GV, I + Agrobacterium radiobacter, I + Amblyseius spp ., I + Anagrapha falei fera NPV, I + Anagrus atomus, I + Aphelinus abdominalis, I + Aphidius colemani, I + Aphidoletes aphidimyza, I + Autographa californica NPV, I + Bacillus firmus, I + Bacillus sphaericus Neide, I + Bacillus thuringiensis Berliner, I + Bacillus thuringiensis subsp. aizawai, I + Bacillus thuringiensis subsp. israelensis, I + Bacillus thuringiensis subsp. japonensis, I + Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki, I + Bacillus thuringiensis subsp. tenebrionis, I + Beauveria bassiana, I + Beauveria brongniartii, I + Chrysoperla carnea, I + Cryptolaemus montrouzieri, I + Cydia pomonella GV, I + Dacnusa sibirica, I + Diglyphus isaea, I + Encarsia formosa, I + Eretmocerus eremicus, I + Helicoverpa zea NPV, I + Heterorhabditis bacteriophora e H. megidis, I + Hippodamia convergens, I + Leptomastix dactylopii, I + Macrolophus caliginosus, I + Mamestra brassicae NPV, I + Metaphycus helvolus, I + Metarhizium anisopliae var. acridum, I + Metarhizium anisopliae var. anisopliae, I + Neodiprion sertifer NPV e N. lecontei NPV, I + Orius spp., I + Paecilomyces fumosoroseus, I + Phytoseiulus persimilis, I + vírus da poliedrose nuclear multicapsídeo de Spodoptera exigua, I + Steinernema bibionis, I + Steinernema carpocapsae, I + Steinernema feltiae, I + Steinernema glaseri, I + Steinernema riobrave, I + Steinernema riobravis,

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I + Steinernema scapterisci, I + Steinernema spp._r I +

Tri chogramma spp._r I + Typhlodromus occidentalis e I +

Verticillium lecanii.

[0075] Composições compreendendo um esterilizante do solo incluem I + iodometano e brometo de metila.

[0076] Composições compreendendo um esterilizante químico incluem I + afolato, I + bisazir, I + bussulfano, I + diflubenzurona, I + dimatife, I + hemel, I + hempa, I + metepa, I + metiotepa, I + afolato de metila, I + morzida, I + penflurona, I + tepa, I + tiohempa, I + tiotepa, I + tretamina e I + uredepa.

[0077] Composições compreendendo um feromônio de inseto incluem I + acetato de (E)-dec-5-en-l-ila com (E)dec-5-en-l-ol, I + acetato de (E)-tridec-4-en-l-ila, I + (E)-6-metil-hept-2-en-4-ol, I + acetato de (E,Z)-tetradeca4,10-dien-l-ila, I + acetato de (Z)-dodec-7-en-l-ila, I + (Z)-hexadec-ll-enal, I + acetato de (Z)-hexadec-ll-en-l-ila, I + acetato de (Z)-hexadec-13-en-ll-in-l-ila, I + (Z)-icos13-en-l0-ona, I + (Z)-tetradec-7-en-l-al, I + (Z)-tetradec9-en-l-ol, I + acetato de (Z)-tetradec-9-en-l-ila, I + acetato de (7E,9Z)-dodeca-7, 9-dien-l-ila, I + acetato de (9Z,11E)-tetradeca-9,11-dien-l-ila, I + acetato de (9Z,12E)tetradeca-9,12-dien-l-ila, I + 14-metiloctadec-l-eno, 1+4metilnonan-5-ol com 4-metilnonan-5-ona, I + alfamultistriatina, I + brevicomina, I + codlelure, I + codlemona, I + cuelure, I + disparlure, I + acetato de dodec8-en-l-ila, I + acetato de dodec-9-en-l-ila, I + dodeca-8,

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I + acetato de 10-dien-l-ila, I + dominicalure, 1+4metiloctanoato de etila, I + eugenol, I + frontalina, I + gossiplure, I + grandlure, I + grandlure I, I + grandlure II, I + grandlure III, I + grandlure IV, I + hexalure, I + ipsdienol, I + ipsenol, I + japonilure, I + lineatina, I + litlure, I + looplure, I + medlure, I + ácido megatomoico, I + metileugenol, I + muscalure, I + acetato de octadeca2,13-dien-l-ila, I + acetato de octadeca-3,13-dien-l-ila, I + orfralure, I + orictalure, I + ostramona, I + siglure, I + sordidina, I + sulcatol, I + acetato de tetradec-ll-en-1ila, I + trimedlure, I + trimedlure A, I + trimedlure Bi, I + trimedlure B2, I + trimedlure C e I + trunc-call.

[0078] Composições compreendendo um repelente de insetos incluem I + 2-(octiltio)etanol, I + butopironoxila, I + butóxi(polipropilenoglicol) , I + adipato de dibutila, I + ftalato de dibutila, I + succinato de dibutila, I + dietiltoluamida, I + carbato de dimetila, I + ftalato de dimetila, I + hexanodiol de etila I + hexamida, I + metoquina-butila, I + metilneodecanamida, I + oxamato e I + picaridina.

[0079] Composições compreendendo um inseticida incluem I + 1-dicloro-l-nitroetano, I + 1,l-dicloro-2,2bis(4-etilfenil)etano, I +, I + 1,2-dicloropropano, I + 1,2dicloropropano com 1,3-dicloropropeno, I + l-bromo-2cloroetano, I + acetato de 2,2,2-tricloro-l-(3,4diclorofenil)etila, I + 2-etilsulfiniletilmetilfosfato de 2,2-diclorovinila, I + dimetilcarbamato de 2-(1,3-ditiolan2-il)fenila, I + tiocianato de 2-(2-butoxietóxi)etila, I + metilcarbamato de 2-(4,5-dimetil-l,3-dioxolan-2-il)fenila,

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I + 2-(4-cloro-3,5-xililóxi)etanol, I + dietilfosfato de 2clorovinila, I + 2-imidazolidona, I + 2-isovalerilindano-

1,3-diona, I + metilcarbamato de 2-metil(prop-2inil)aminofenila, I + laurate de 2-tiocianatoetila, 1 + 3bromo-l-cloroprop-l-eno, I + dimetilcarbamato de 3-metil-lfenilpirazol-5-ila, I + metilcarbamato de 4-metil(prop-2inil)amino-3, 5-xilila, I + dimetilcarbamato de 5,5-dimetil3-oxociclohex-l-enila, I + abamectina, I + acefato, I + acetamipride, I + acetiona, I + acetoprol, I + acrinatrina, I + acrilonitrila, I + alanicarbe, I + aldicarbe, I + aldoxicarbe, I + aldrina, I + aletrina, I + alosamidina, I + alixicarbe, I + alfa-cipermetrina, I + alfa-ecdisona, I + fosfeto de alumínio, I + amiditiona, I + amidotioato, I + aminocarbe, I + amitona, I + hidrogeno-oxalato de amitona, I + amitraz, I + anabasina, I + atidationa, I + AVI 382, I + AZ 60541, I + azadiractina, I + azametifos, I + azinofosetila, I + azinof os-met ila, I + azotoato, I + deltaendotoxinas de Bacillus thuringiensis, I + hexafluorossilicato de bário, I + polissulfureto de bário, I + bartrina, I + Bayer 22/190, I + Bayer 22408, I + bendiocarbe, I + benfuracarbe, I + bensultape, I + betaciflutrina, I + beta-cipermetrina, I + bifentrina, I + bioaletrina, I + isômero de S-ciclopentenila de bioaletrina, I + bioetanometrina, I + biopermetrina, I + biorresmetrina, I + éter de bis(2-cloroetil), I + bistriflurona, I + borax, I + brofenvaleratο, I + bromofenvinfos, I + bromocicleno, I + bromo-DDT, I + bromofos, I + bromofos-etila, I + bufencarbe, I + buprofezina, I + butacarbe, I + butatiofos, I + butocarboxim, I + butonato, I + butoxicarboxim, I +

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43/58 butilpiridabeno, I + cadusafos, I + arsenato de cálcio, I + cianeto de cálcio, I + polissulfureto de cálcio, I + canfecloro, I + carbanolato, I + carbaril, I + carbofurano, I + dissulfureto de carbono, I + tetracloreto de carbono, I + carbofenotiona, I + carbossulfano, I + cartape, I + hidrocloreto de cartape, I + cevadina, I + clorobicicleno, I + clorodano, I + clorodecona, I + clordimeforme, I + hidrocloreto de clordimeforme, I + cloretoxifos, I + clorofenapir, I + clorofenvinfos, I + clorofluazurona, I + cloromefos, I + cloroforme, I + cloropicrina, I + clorofoxim, I + cloroprazofos, I + clorpirifos, I + clorpirifos-metila, I + clortiofos, I + cromaf enozida, I + cinerina I, I + cinerina II, I + cinerinas, I + cis-resmetrina, I + cismetrina, I + clocitrina, I + cloetocarbe, I + closantel, I + clotianidina, I + acetoarsenito de cobre, I + arsenato de cobre, I + oleato de cobre, I + coumafos, I + coumitoato, I + crotamitona, I + crotoxifos, I + crufomato, I + criolite, I + CS 708, I + cianofenfos, I + cianofos, I + ciantoato, I + cicletrina, I + cicloprotrina, I + ciflutrina, I + cihalotrina, I + cipermetrina, I + cifenotrina, I + ciromazina, I + citioato, I + d-limoneno, I + d-tetrametrina, I + DAEP, I + dazomete, I + DDT, I + decarbofurano, I + deltametrina, I + demefiona, I + demefiona-O, I + demefionaS, I + demetona, I + demetona-metila, I + demetona-O, I + demetona-O-metila, I + demetona-S, I + demetona-S-metila, I + demetona-S-metilsulfona, I + diafentiurona, I + dialifos, I + diamidafos, I + diazinona, I + dicaptona, I + diclofentiona, I + diclorvos, I + diclifos, I + dicresila, I + dicrotofos, I + diciclanila, I + dieldrina, 1 + 5

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44/58 metilpirazol-3-ilfosfato de dietila, I + diflubenzurona, I + dilor, I + dimef lut rina, I + dimefox, I + dimetano, I + dimetoato, I + dimetrina, I + dimetilvinfos, I + dimetilano, I + dinex, I + dinex-diclexina, I + dinoprope, I + dinosame,

I + dinosebe,	I	+ dinotefurano,	I +	diofenolano,	I	+
dioxabenzofos,	I	+ dioxacarbe,	I +	dioxationa,	I	+
dissulfotona, I	+	diticrofos, I +	DNOC,	I + doramectina,	I

+ DSP, I + ecdisterona, I + El 1642, I + emamectina, I + benzoato de emamectina, I + EMPC, I + empentrina, I + endossulfano, I + endotiona, I + endrina, I + EPBP, I + EPN, I + epofenonano, I + eprinomectina, I + esfenvalerato, I + etafos, I + etiofencarbe, I + etiona, I + etiprol, I + etoato-metila, I + etoprofos, I + formato de etila, I + etilDDD, I + dibrometo de etileno, I + dicloreto de etileno, I + óxido de etileno, I + etofenprox, I + etrinfos, I + EXD, I + fanfur, I + fenamifos, I + fenazaflor, I + fenclorofos,

I + fenetacarbe,	I	+ fenflutrina,	I +	fenitrotiona,	I	+
fenobucarbe, I	+	fenoxacrim, I	+	fenoxicarbe,	I	+
fenpiritrina, I	+	fenpropatrina,	I	+ fenpirade,	I	+
fensulfotiona, I	+	fentiona, I	+ fentiona-etila,	I	+
fenvalerato, I	+	fipronil, I	+	flonicamida,	I	+
flubendiamida, I	+	flucofurona, I	+ flucicloxurona,	I	+
flucitrinato, I	+	fluenetil, I	+	flufenerim,	I	+
flufenoxurona, I	+	flufenprox,	I +	flumetrina,	I	+
fluvalinato, I +	FMC	1137, I + fonofos,	I + formetanato,	I
+ hidrocloreto	de	formetanato,	I +	formotiona,	I	+

formparanato, I + fosmetilano, I + fospirato, I + fostiazato, I + fostietano, I + furatiocarbe, I + furetrina, I + gamacihalotrina, I + gama-HCH, I + guazatina, I + acetatos de

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45/58 guazatina, I + GY-81, I + halfenprox, I + halofenozida, I + HCH, I + HEOD, I + heptacloro, I + heptenofos, I + heterofos, I + hexaflumurona, I + HHDN, I + hidrametilnona, I + cianeto de hidrogênio, I + hidropreno, I + hiquincarbe, I + imidacloprida, I + imiprotrina, I + indoxacarbe, I + iodometano, I + IPSP, I + isazofos, I + isobenzano, I + isocarbofos, I + isodrina, I + isofenfos, I + isolano, I + isoprocarbe, I + 0- (metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropila, I + isoprotiolano, I + isotioato, I + isoxationa, I + ivermectina, I + jasmolina I, I + jasmolina II, I + iodofenfos, I + hormônio juvenil I, I + hormônio juvenil II, I + hormônio juvenil III, I + celevano, I + quinopreno, I + lambda-cihalotrina, I + arsenato de chumbo, I + lepimectina, I + leptofos, I + lindano, I + lirinfos, I + lufenurona, I + litidationa, I + metilcarbamato de ra-cumenila, I + fosfeto de magnésio, I + malationa, I + malonobeno, I + mazidox, I + mecarbame, I + mecarfona, I + menazona, I + mefosfolano, I + cloreto mercuroso, I + mesulfenfos, I + metaflumizona, I + metam, I + metam-potássio, I + metam-sódio, I + metacrifos, I + metamidofos, I + fluoreto de metanossulfonila, I + metidationa, I + metiocarbe, I + metocrotofos, I + metomila, I + metopreno, I + metoquinabutila, I + metotrina, I + metoxicloro, I + metoxifenozida, I + brometo de metila, I + isotiocianato de metila, I + metilclorofórmio, I + cloreto de metileno, I + metoflutrina, I + metolcarbe, I + metoxadiazona, I + mevinfos, I + mexacarbato, I + milbemectina, I + milbemicina oxima, I + mipafox, I + mirex, I + monocrotofos, I + morfotiona, I + moxidectina, I + naftalofos, I + nalede, I + naftaleno, I +

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NC-170, I + NC-184, I + nicotina, I + sulfato de nicotina, I + nifluridida, I + nitenpirame, I + nitiazina, I + nitrilacarbe, I + complexo 1:1 de nitrilacarbe: cloreto de zinco, I + NNI-0101, I + NNI-0250, I + nornicotina, I + novalurona, I + noviflumurona, I + O-etil-etilfosfonotioato de 0-5-dicloro-4-iodofenila, I + fosforotioato de 0,0dietol-0-4-metil-2-oxo-2H-cromen-7-ila, I + fosforotioato de 0, O-dietil-0-6-metil-2-propilpirimidin-4-ila, I + ditiopirofosfato de 0, 0, 0',0'-tetrapropila, I + ácido oleico, I + ometoato, I + oxamil, I + oxidemetona-metila, I + oxideprofos, I + oxidissulfotona, I + pp'-DDT, I + paradiclorobenzeno, I + parationa, I + parationa-metila, I + penflurona, I + pentaclorofenol, I + laurato de pentaclorofenila, I + permetrina, I + óleos de petróleo, I + PH 60-38, I + fencaptona, I + fenotrina, I + fentoato, I + forato + TX, I + fosalona, I + fosfolano, I + fosmete, I + fosnicloro, I + fosfamidona, I + fosfina, I + foxim, I + foxim-metila, I + pirimetafos, I + pirimicarbe, I + pirimifos-etila, I + pirimifos-metila, I + isômeros do policlorodiciclopentadieno, I + policloroterpenos, I + arsenito de potássio, I + tiocianato de potássio, I + praletrina, I + precoceno I, I + precoceno II, I + precoceno III, I + primidofos, I + profenofos, I + proflutrina, I + promacila, I + promecarbe, I + propafos, I + propetanfos, I + propoxur, I + protidationa, I + protiofos, I + protoato, I + protrifenbute, I + pimetrozina, I + piraclofos, I + pirazofos, I + piresmetrina, I + piretrina I, I + piretrina II, I + piretrinas, I + piridabeno, I + piridalila, I + piridafentiona, I + pirimidifeno, I + pirimitato, I +

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47/58 piriproxifeno, I + quassia, I + quinalfos, I + quinalfosmetila, I + quinotiona, I + quintiofos, I + R-1492, I+ rafoxanida, I + resmetrina, I + rotenona, I + RU 15525, I + RU 25475, I + riânia, I + rianodina, I + sabadilha, I+ escradano, I + sebufos, I + selamectina, I + SI-0009, I+

SI-0205, I + SI-0404, I + SI-0405, I + silafluofeno, I+ SN

72129, I + arsenito	de sódio, I + cianeto	de	sódio,	I	+
fluoreto de sódio, I	+ hexfluorossilicato	de	sódio,	I	+
pentaclorofenóxido de	sódio, I + selenato	de	sódio,	I	+

tiocianato de sódio, I + sofamida, I + espinosade, I + espiromesifeno, I + espirotetramate, I + sulcofurona, I + sulcofurona-sódio, I + sulfluramida, I + sulfotepe, I + fluoreto de sulfurila, I + sulprofos, I + óleos de alcatrão, I + tau-fluvalinato, I + tazincarbe, I + TDE, I + tebufenozida, I + tebufenpirade, I + tebupirinfos, I + teflubenzurona, I + teflutrina, I + temefos, I + TEPP, I + teraletrina, I + terbame, I + terbufos, I + tetracloroetano, I + tetraclorvinfos, I + tetrametrina, I + teta-cipermetrina, I + tiacloprida, I + tiafenox, I + tiametoxame, I + ticrofos, I + tiocarboxima, I + tiociclame, I + hidrogeno-oxalato de tiociclame, I + tiodicarbe, I + tiofanox, I + tiometona, I + tionazina, I + tiossultape, I + tiossultape-sódio, I + turingiensina, I + tolfenpirade, I + tralometrina, I + transflutrina, I + transpermetrina, I + triamifos, I + triazamate, I + triazofos, I + triazurona, I + triclorofona, I + triclorometafos-3, I + tricloronate, I + trifenofos, I + triflumurona, I + trimetacarbe, I + tripreno, I + vamidotiona, I + vaniliprol, I + veratridina, I + veratrina, I + XMC, I + xililcarbe, I + YI-5302, I + zeta-cipermetrina,

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I + zetametrina, I + fosfeto de zinco, I + zolaprofos e ZXI 8901, I + ciantraniliprol, I + clorantraniliprol, I + cienopirafeno, I + ciflumetofeno, I + pirifluquinazona, I + espinetorame, I + espirotetramate, I + sulfoxaflor, I + flufiprol, I + meperflutrina, I + tetrametilflutrina, I + triflumezopirime.

[0080] Composições compreendendo um moluscicida incluem I + óxido de bis(tributilestanho), I + bromoacetamida, I + arsenato de cálcio, I + cloetocarbe, I + acetoarsenito de cobre, I + sulfato de cobre, I + fentina, I + fosfato férrico, I + metaldeido, I + metiocarbe, I + niclosamida, I + niclosamida-olamina, I + pentaclorofenol, I + pentaclorofenóxido de sódio, I + tazincarbe, I + tiodicarbe, I + óxido tributilestanho, I + trifenomorfe, I + trimetacarbe, I + acetato de trifenilestanho e hidróxido de trifenilestanho, I + piriprol.

[0081] Composições compreendendo um nematicida incluem I + AKD-3088, I + 1,2-dibromo-3-cloropropano, I + 1,2-dicloropropano, I + 1,2-dicloropropano com 1,3dicloropropeno, I + 1,3-dicloropropeno, I + 1,1-dióxido de

3,4-diclorotetraidrotiofeno, I + 3-(4-clorofenil)-5metilrodanina, I + ácido 5-metil-6-tioxo-l,3, 5-tiadiazinan3-ilacético, I + 6-isopentenilaminopurina, I + abamectina, I + acetoprol, I + alanicarbe, I + aldicarbe, I + aldoxicarbe, I + AZ 60541, I + benclotiaz, I + benomila, I + butilpiridabeno, I + cadusafos, I + carbofurano, I + dissulfureto de carbono, I + carbossulfano, I + cloropicrina, I + clorpirifos, I + cloetocarbe, I + citocininas, I + dazomete, I + DBCP, I + DCIP, I + diamidafos, I +

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49/58 diclofentiona, I + diclifos, I + dimetoato, I + doramectina, I + emamectina, I + benzoato de emamectina, I + eprinomectina, I + etoprofos, I + dibrometo de etileno, I + fenamifos, I + fenpirade, I + fensulfotiona, I + fostiazato, I + fostietano, I + furfural, I + GY-81, I + heterofos, I + iodometano, I + isamidofos, I + isazofos, I + ivermectina, I + cinetina, I + mecarfona, I + metam, I + metam-potássio, I + metam-sódio, I + brometo de metila, I + isotiocianato de metila, I + milbemicina oxima, I + moxidectina, I + composição de Myrothecium verrucaria, I + NC-184, I + oxamil, I + forato, I + fosfamidona, I + fosfocarbe, I + sebufos, I + selamectina, I + espinosade, I + terbame, I + terbufos, I + tetraclorotiofeno, I + tiafenox, I + tionazina, I + triazofos, I + triazurona, I + xilenóis, I + YI-5302 e zeatina, I + fluensulfona.

[0082] Composições compreendendo um sinergista incluem I + piperonilato de 2-(2-butoxietóxi)etila, 1+5(1,3-benzodioxol-5-il)-3-hexilciclohex-2-enona, I + farnesol com nerolidol, I + MB-599, I + MGK 264, I + butóxido de piperonila, I + piprotal, I + isômero de propila, I + S421, I + sesamex, I + sesasmolina e I + sulfóxido.

[0083] Composições compreendendo um repelente animal incluem I + antraquinona, I + cloralose, I + naftenato de cobre, I + oxicloreto de cobre, I + diazinona, I + diciclopentadieno, I + guazatina, I + acetatos de guazatina, I + metiocarbe, I + piridin-4-amina, I + tirame, I + trimetacarbe, I + naftenato de zinco e I + zirame.

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50/58 [0084] Outras composições incluem I + Broflutrinato, I + Cicloxapride, I + Diflovidazina, I + Flometoquina, I + Fluhexafona, I + Guadipir, I + Virus da granulose de Plutella xylostella, I + Virus da granulose de Cydia pomonella, I + Harpina, I + Imiciafos, I + Virus da poliedrose nuclear de Heliothis virescens, I + Virus da poliedrose nuclear de Heliothis punctigera, I + Virus da poliedrose nuclear de Helicoverpa armigera, I + Virus da poliedrose nuclear de Helicoverpa zea, I + Virus da poliedrose nuclear de Spodoptera frugiperda, I + Virus da poliedrose nuclear de Plutella xylostella, I + Pasteuria nishizawae, I + p-cimeno, I + Piflubumida, I + Pirafluprol, I + piretro, I + QRD 420, I + QRD 452, I + QRD 460, I + Combinações de terpenoides, I + Terpenoides, I + Tetraniliprol, e I + a-terpineno.

[0085] A composição também inclui misturas do polimorfo e uma substância ativa referenciada por um código, tal como I + código AE 1887196 (BSC-BX60309) , I + código NNI-0745 GR, I + código IKI-3106, I + código JT-L001, I + código ZNQ-08056, I + código IPPA152201, I + código HNPCA9908 (CAS: [660411-21-2]), I + código HNPC-A2005 (CAS: [860028-12-2]), I + código JS118, I + código ZJ0967, I + código ZJ2242, I + código JS7119 (CAS: [929545-74-4]), I + código SN-1172, I + código HNPC-A9835, I + código HNPC-A9955, I + código HNPC-A3061, I + código Chuanhua 89-1, I + código IPP-10, I + código ZJ3265, I + código JS9117, I + código SYP-9080, I + código ZJ3757, I + código ZJ4042, I + código ZJ4014, I + código ITM-121, I + código DPX-RAB55 (DKI-2301), I + código Me5382, I + código NC-515, I + código NA-89, I +

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51/58 código MIE-1209, I + código MCI-8007, I + código BCS-CL73507, I + código S-1871, I + código DPX-RDS63, e I + código AKD1193 .

[0086] Embora composições compreendendo ο polimorfo da invenção e outro inseticida, etc., estejam explicitamente divulgadas acima, a pessoa perita apreciará que a invenção se estende a combinações de três vias, e múltiplas adicionais compreendendo as misturas de duas vias acima.

[0087] Para evitar dúvidas, mesmo que não explicitamente indicado acima, os parceiros de mistura podem estar também na forma de qualquer éster adequado ou sal agroquimicamente adequado, como mencionado p.ex. em The Pesticide Manual, Décima Quinta Edição, British Crop Protection Council, 2009.

[0088] A razão em peso do polimorfo da invenção para outro inseticida fica geralmente entre 1000:1 e 1:100, mais preferencialmente entre 500:1 e 1:100, por exemplo entre 250:1 e 1:66, entre 125:1 e 1:33, entre 100:1 e 1:25, entre 66:1 e 1:10, entre 33:1 e 1:5 e entre 8:1 e 1:3.

[0089] O composto de fórmula (I) em qualquer forma, incluindo a forma cristalina aqui divulgada, ou uma composição inseticida compreendendo um composto de fórmula (I) e outro ingrediente ativo do ponto de vista inseticida como aqui divulgado, pode ser usado como inseticida em plantas de soja, em particular para o controle de insetos da ordem Homoptera (em particular, moscas brancas, afideos,

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52/58 psilídeos e cochonilhas moles ou de carapaça), Thysanoptera (tripes) e Acarina (ácaros).

[0090] Em particular, isto inclui plantas de soja expressando toxinas, por exemplo proteínas inseticidas como delta-endotoxinas, por exemplo, CrylAc (proteína Bt CrylAc). Em conformidade, isto pode incluir plantas de soja transgênica compreendendo o evento MON87701 (ver a Patente U.S. N° 8,049,071 e pedidos e patentes relacionados, bem como a WO 2014/170327 Al (ver, por exemplo, o parágrafo [008] referência a soja Intacta RR2 PRO™)), evento MON87751 (Publicação de Pedido de Patente N° 2014/0373191) ou evento DAS-81419 (Patente U.S. N° 8,632,978 e pedidos e patentes relacionados).

[0091] Outras plantas de soja transgênica podem compreender o evento SYHT0H2 - tolerância HPPD (Publicação de Pedido de Patente U.S. N° 2014/0201860 e e pedidos e patentes relacionados), evento MON89788 - tolerância a glifosato (Patente U.S. N° 7,632,985 e pedidos e patentes relacionados), evento MON87708 - tolerância a dicamba (Publicação de Pedido de Patente U.S. N° US 2011/0067134 e pedidos e patentes relacionados), evento DP-356043-5 tolerância a glifosato e ALS (Publicação de Pedido de Patente U.S. N° US 2010/0184079 e pedidos e patentes relacionados), evento A2704-12 - tolerância a glufosinato (Publicação de Pedido de Patente U.S. N° US 2008/0320616 e pedidos e patentes relacionados), evento DP-305423-1 - tolerância a ALS (Publicação de Pedido de Patente U.S. N° US 2008/0312082 e pedidos e patentes relacionados), evento A5547-127 tolerância a glufosinato (Publicação de Pedido de Patente

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U.S. N° US 2008/0196127 e pedidos e patentes relacionados), evento DAS-40278-9 - tolerância a ácido 2,4diclorofenoxiacético e ariloxifenoxipropionato (ver as WO 2011/022469, WO 2011/022470, WO 2011/022471, e pedidos e patentes relacionados), evento 127 - tolerância a ALS (WO 2010/080829 e pedidos e patentes relacionados), evento GTS 40-3-2 - tolerância a glifosato, evento DAS-68416-4 tolerância a ácido 2,4-diclorofenoxiacético e glufosinato, evento FG72 - tolerância a glifosato e isoxaflutol, evento BPS-CV127-9 - tolerância a ALS e GU262 - tolerância a glufosinato ou evento SYHT04R - tolerância a HPPD.

[0092] Tais outros ingredientes ativos do ponto de vista inseticida incluem, mas não se limitam a, pimetrozina, lambda-cialotrina, gama-cialotrina, abamectina, benzoato de emamectina, espinetoram, clorantraniliprol, ciantraniliprol, tiametoxam, sulfoxaflor, cienopirafeno, acetamiprida, flonicamida e pirimicarbe.

[0093] Sob certas circunstâncias, composições compreendendo um composto de fórmula (I) e outro ingrediente ativo do ponto de vista inseticida como aqui divulgado quando usadas no controle ou prevenção da infeção por insetos em plantas de soja transgênicas (em particular qualquer uma das plantas de soja transgênicas conforme descritas acima), podem exibir interações sinérgicas.

[0094] O composto de fórmula (I) em qualquer forma, incluindo a forma cristalina aqui divulgada, ou uma composição inseticida compreendendo um composto de fórmula

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54/58 (I) e outro ingrediente ativo do ponto de vista inseticida como aqui divulgado, pode também ser usado como inseticida em plantas de algodão, em particular para o controle de insetos da ordem Homoptera (em particular, moscas brancas, afideos, psilideos e cochonilhas moles ou de carapaça), Thysanoptera (tripes) e Acarina (ácaros).

[0095] Em particular, eventos de algodão transgênico expressando traços úteis que podem ser usados em combinação com um composto de fórmula (I), ou com um composto da fórmula (I), e outro ingrediente ativo, incluem BXN10211, BXN10215, BXN10222, BXN10224, COT102, COT67B, GHB614, GHB119, LLCotton25, MON531, MON757, MON15985, MON1445, MON88913, MON1076, MON1698, MON88701, T304-40, 281-24-236, 3006-210-23, 31707, 31803, 31808, 42317 e similares. Tais combinações de um composto de fórmula (I), ou com um composto de fórmula (I) e outro ingrediente ativo, com eventos de algodão expressando um ou mais traços úteis podem proporcionar proteção de rendimento mais durável, proporcionar uma estratégia de gerenciamento de resistência para controle de peste alvo e reduzir a intervenção do agricultor, proporcionando poupanças consideráveis em termos de tempo e valor monetário.

[0096] Tais outros ingredientes ativos do ponto de vista inseticida incluem, mas não se limitam a, pimetrozina, lambda-cialotrina, gama-cialotrina, abamectina, benzoato de emamectina, espinetoram, clorantraniliprol, ciantraniliprol, tiametoxam, sulfoxaflor, cienopirafeno, acetamiprida, flonicamida e pirimicarbe.

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55/58 [0097] Sob certas circunstâncias, composições compreendendo um composto de fórmula (I), ou com um composto de fórmula (I) e outro ingrediente ativo como aqui divulgado, quando usadas no controle ou prevenção da infeção por insetos em plantas de algodão (em particular qualquer uma das plantas de algodão transgênicas conforme descritas acima), podem exibir interações sinérgicas.

[0098] A presente invenção será agora descrita a título dos seguintes exemplos e figuras não limitantes, em que:

[0099] A FIG. 1 mostra o padrão previsto de difração de raios X de pó do polimorfo da invenção.

[0100] A FIG. 2 mostra o padrão medidode difração de raios X de pó do polimorfo da invenção.

[0101] A FIG. 3 mostra um traço de DSCdo polimorfo da invenção.

[0102] A FIG. 4 mostra o padrão previstode difração de raios X de pó do polimorfo da Forma de Referência

A.

[0103] A FIG. 5 mostra o padrão medido de difração de raios X de pó do polimorfo da Forma de Referência A.

[0104] A FIG. 6 mostra um traço de DSC do polimorfo da Forma de Referência A.

EXEMPLOS [0105] 1. Preparação de Polimorfos

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56/58 [0106] O composto de fórmula I foi preparado de acordo com os métodos descritos na WO 2010/066780. Este método levou à produção de cristais em forma de agulha fina do polimorfo de Forma de Referência A.

[0107] Para produzir o polimorfo da invenção, uma solução de 3,1% p/v do composto de fórmula I foi preparada em 450 μΐ de um dos seguintes solventes: 10% de água/methanol, acetato de etila, IPA, metil etil cetona, tetraidrofurano, 2-butanol e acetato de etila/acetonitrila. A solução foi deixada à temperatura ambiente e se permitiu que os solventes evaporassem lentamente. Os cristais resultantes foram analisados por difração de raios X de pó.

[0108] 2. Análise dos polimorfos [0109] Após preparação pelos métodos detalhados acima, as amostras foram sujeitas a análise por difração de raios X de pó e/ou difração de raios X de cristal único e/ou calorimetria diferencial de varrimento (DSC).

[0110] A análise de difração de raios X de pó de material sólido foi levada a cabo usando o difratômetro de pó Bruker D8 à temperatura ambiente e a umidades relativas acima de 40%. As amostras foram montadas em suportes para amostras e as amostras achatadas. O suporte para amostras foi rodado e os raios X foram coletados de 4 ° a 34 ° 2teta, com um tempo de rastreio de 25 a 30 minutos dependendo da intensidade do padrão. Os padrões de difração de raios X de pó para o polimorfo da invenção e Forma de Referência A são mostrados na FIG. 2 e FIG. 5, respetivamente.

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57/58 [0111] Os dados de intensidade de cristal único foram coletados em um difratômetro Oxford Xcalibar PX Ultra usando radiação com Cu KCC (λ=1,5418 Â) com um monocromador de grafite. O cristal foi montado em óleo Paratone N a 100K para coleta de dados. Os dados foram resolvidos usando o pacote de software CRYSTALS. Estes dados foram usados para produzir um padrão previsto de difração de raios X de pó para o polimorfo da invenção (FIG.l) e Forma de Referência A (FIG. 4).

[0112] A DSC foi levada a cabo usando um Mettler Toledo DSC1. Uma carga de amostra de em torno de 5 mg foi usada e esta foi aquecida de 25 °C a 160 °C a uma taxa de 10 °C/minuto. A tampa do cadinho de DSC foi perfurada para permitir o escape de qualquer gás formado durante o aquecimento da amostra.

[0113] Análise DSC confirmou a presença do polimorfo da invenção com um ponto de fusão de 125 °C e Forma de Referência A com um ponto de fusão de 133 °C. Um traço DSC do polimorfo da invenção é mostrado na FIG. 3, com um DSC da Forma de Referência A na FIG. 6.

[0114] 3. Estabilidade dos polimorfos [0115] Quantidades iguais do polimorfo da invenção e do polimorfo da Forma de Referência A foram agitadas em IPA em uma gama de temperaturas. Após 24 horas, os cristais foram isolados e secos e a sua forma polimórfica determinada por DSC e pXRD de elevado rendimento.

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58/58 [0116] Padrões XRD de pó dos cristais isolados dos experimentos realizados à temperatura ambiente, 40 °C e 50 °C mostraram que as reflexões características da Forma de Referência A estavam ausentes. As curvas de DSC mostraram uma redução marcada na presença de Forma de Referência A nas amostras.

[0117] Pode ser observado, portanto, que o polimorfo da invenção é a forma estável ao longo da gama de temperatura estudada. Como tal, será improvável que formulações do polimorfo da invenção preparadas e armazenadas a até 50 °C mostrem crescimento de cristal indesejável.

[0118] Embora a invenção tenha sido descrita com referência a modalidades de realização preferidas e seus exemplos, o escopo da presente invenção não é limitado apenas às modalidades de realização descritas. Como será aparente a pessoas peritas na técnica, modificações e adaptações da invenção acima descrita podem ser feitas sem se afastar do espírito e do escopo da invenção, que é definido e circunscrito pelas reivindicações anexas. Todas as publicações citadas aqui são aqui incorporadas por referência na sua totalidade para todos os propósitos na mesma medida como se cada publicação individual fosse especificamente e individualmente indicada como estando incorporada por referência.

Claims (6)

1. Reivindicações

   1. Polimorfo cristalino do composto da fórmula I

   

   I, caracterizado pelo fato de ter um padrão de difração de raios X de pó compreendendo um valor de ângulo 2Θ a 13,7 ± 0,2 e, pelo menos, três valores de ângulo 2Θ selecionados dentre o grupo consistindo de 7,7 ± 0,2, 12,6 ± 0,2, 13,9 ± 0,2, 15,3 ± 0,2, 16,0 ± 0,2, 17,4 ± 0,2, 23,1 ± 0,2 e 23,8 ± 0,2.
2. 2. Polimorfo cristalino, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de ter os seguintes parâmetros de rede: a=8,26  ± 0,01 Â, b=12,76  ± 0,01 Â, c=20,47 ± 0,01 Â, a = 81,25° ± 0,01 °, β = 79, 60° ± 0,01 °, γ = 86, 77° ± 0,01 ° e volume = 2098³.
3. 3. Polimorfo cristalino, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 e 2, caracterizado pelo fato de ter um ponto de fusão entre 125 °C ± 2 °C.
4. 4. Composição agrícola, caracterizada pelo fato de compreender um polimorfo, conforme definido em qualquer

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   2/2 uma das reivindicações 1, 2 e 3, e pelo menos um transportador ou diluente agricolamente aceitável.
5. 5. Composição, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de compreender, pelo menos, um outro inseticida ou nematicida.
6. 6. Método de prevenção ou controle de infecção de insetos em plantas ou material de propagação de plantas, caracterizado pelo fato de compreender o tratamento da planta ou material de propagação de planta com uma quantidade eficaz em termos inseticidas de uma composição agrícola, conforme definida em qualquer umas das reivindicações 4 e 5.