BR112019011548A2 - método para a cristalização de zeólitos - Google Patents

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Abstract

a presente invenção se refere aos métodos para a cristalização de zeólitos de aluminosilicato, incluindo as etapas de preparação de uma mistura contendo uma fonte de sílica, um agente de mineralização, um agente de direcionamento da estrutura orgânica; o aquecimento da mistura para a formação de uma mistura aquecida; e a adição de uma fonte de alumina para a mistura aquecida. as etapas do método descritos no presente podem fornecer um processo de cristalização acelerada de zeólito de aluminossilicato, em comparação, por exemplo, com os processos convencionais.

Description

“MÉTODO PARA A CRISTALIZAÇÃO DE ZEÓLITOS”
Campo da Invenção [001]A presente invenção se refere aos processos para a preparação de composições de cristal de zeolite de aluminosilicate. Mais especialmente, a presente invenção se refere aos processos de cristalização acelerada para a preparação de composições de cristal de zeólito de aluminosilicato.
Antecedentes da Invenção [002]0s materiais de zeólito de aluminossilicato cristalino são amplamente utilizados e possuem diversas aplicações. O processo industrial padrão para a produção de materiais de zeólito de aluminosilicato cristalino envolve a preparação de um produto intermediário composto por uma fonte de silica, uma fonte de alumina, agente de mineralização (por exemplo, a base) e um agente de direcionamento da estrutura orgânica (modelo). Todos os materiais normalmente são antecipadamente misturados em um vaso de pressão. O vaso de pressão, em seguida, é submetido às condições hidrotérmicas em modo descontínuo e o processo de cristalização ocorre.
[003] Existe uma necessidade no estado da técnica de desenvolver as abordagens de síntese aceleradas que resultem em zeólito de aluminosilicato cristalino que possuem propriedades similares àquelas obtidas através do processo industrial padrão, ao mesmo tempo possibilitando maior rendimento e eficiência.
Descrição Resumida da Invenção [004]Os processos de cristalização acelerada de zeólito para a preparação de composições de cristal de zeólito de aluminosilicato estão descritos no presente. Tais processos, em geral, compreendem a adição de uma fonte de alumina, pelo menos em parte, após diversos outros componentes serem misturados e/ou aquecidos. Em algumas realizações, o processo de
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2/26 cristalização do zeólito compreende a adição de uma fonte de alumina para uma mistura aquecida de tal maneira que a fonte de alumina adicionada é consumida. Antes do início da cristalização e da adição / consumo da fonte de alumina, a mistura pode compreender uma fonte de silica, um agente de mineralização e um agente de direcionamento da estrutura orgânica.
[005]Em um aspecto da presente invenção é fornecido um método para a cristalização de zeólitos, que compreende: a preparação de uma mistura que compreende uma fonte de silica, um agente de mineralização, um agente de direcionamento da estrutura orgânica e, opcionalmente, os cristais de zeólito; o aquecimento da mistura para a formação de uma mistura aquecida; e a adição de uma fonte de alumina para a mistura aquecida. Em algumas realizações, o aquecimento é conduzido, pelo menos em parte, a uma pressão elevada, por exemplo, a uma pressão de, pelo menos, 1 atmosfera.
[006]Em algumas realizações, a mistura aquecida compreende cerca de 75% em peso ou inferior, cerca de 50% em peso ou inferior, cerca de 25% em peso ou inferior, cerca de 10% em peso ou inferior, ou cerca de 5% em peso ou inferior da fonte de alumina antes da etapa de adição, com base no peso total da fonte de alumina a ser adicionada durante o método. Em algumas realizações, a mistura aquecida é livre da fonte de alumina (e/ou livre de alumina) antes da etapa de adição, com exceção da alumina nos cristais opcionais de zeólito.
[007]Em algumas realizações, a mistura compreende os cristais opcionais de zeólito e os cristais de zeólito possuem um tamanho de poro de 8 anéis. Em algumas dessas realizações, os cristais opcionais de zeólito são os cristais de semente. Por exemplo, a mistura pode compreender os cristais opcionais de zeólito, em que os cristais opcionais de zeólito são as sementes de cristal de zeólito de aluminossilicato com um tamanho de poro de 8 anéis, que possuem os suportes selecionados a partir do grupo que consiste em AEI, AFX,
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CHA, LEV, AFT, EAB, SAT, TSC, SAV, ERI, LTA e suas combinações. Em realizações específicas, os cristais opcionais de zeólito compreendem os zeolites com os suportes de CHA.
[008]0 método para a adição da fonte de alumina pode variar. Por exemplo, em algumas realizações, a fonte de alumina é continuamente adicionada a taxas variáveis de fluxo. Em algumas realizações, a fonte de alumina é continuamente adicionada a uma taxa crescente de fluxo. Em algumas realizações, a fonte de alumina é continuamente adicionada a uma taxa decrescente de fluxo. Em algumas realizações, a fonte de alumina é instantaneamente adicionada.
[009]Em algumas realizações, o método fornece um produto substancialmente cristalizado em um período de tempo que é inferior a um período de tempo comparativo necessário para fornecer um produto substancialmente cristalizado em um processo de controle que compreende a combinação da maioria da fonte de alumina (por exemplo, uma quantidade de cerca de 80% em peso ou superior, com base no peso de uma quantidade total de fonte de alumina a ser adicionada) com a fonte de silica, agente de mineralização, agente de direcionamento da estrutura orgânica e cristais opcionais de zeólito. Por exemplo, em algumas realizações, o período de tempo é cerca de 1,5 vezes mais curto do que o período de tempo comparativo, cerca de 2 vezes mais curto do que o período de tempo comparativo, ou cerca de 3 vezes mais curto do que o período de tempo comparativo. Em algumas realizações, o período de tempo é o tempo necessário para obter cerca de 80% ou superior de cristalinidade a partir da mistura e a partir da fonte de alumina, o período de tempo é o tempo necessário para obter cerca de 85% ou superior de cristalinidade a partir da mistura e a partir da fonte de alumina, o período de tempo é o tempo necessário para obter cerca de 85% ou superior de cristalinidade a partir da mistura e a partir da fonte de alumina, o período de
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4/26 tempo é o tempo necessário para obter cerca de 90% ou superior de cristalinidade a partir da mistura e a partir da fonte de alumina, ou o período de tempo é o tempo necessário para obter cerca de 95% ou superior de cristalinidade a partir da mistura e a partir da fonte de alumina.
[010]Em algumas realizações, a etapa de adição é conduzida durante cerca de 10% a cerca de 100% do período de tempo ou durante cerca de 30% a cerca de 100% do período de tempo. Em algumas realizações, a etapa de adição é conduzida durante cerca de 50% a cerca de 100% do período de tempo, durante cerca de 70% a cerca de 100% do período de tempo, ou durante cerca de 85% do período de tempo.
[011]O período de tempo (sobre o qual o método fornece um produto substancialmente cristalizado, conforme descrito no presente acima), em algumas realizações, pode variar a partir de cerca de 1 hora a cerca de 96 horas, a partir de cerca de 2 horas a cerca de 72 horas, a partir de cerca de 3 horas a cerca de 48 horas, a partir de cerca de 5 horas a cerca de 36 horas, a partir de cerca de 6 horas a cerca de 24 horas, a partir de cerca de 7 horas a cerca de 12 horas, ou cerca de 10 horas. O período de tempo comparativo (sobre o qual o processo de controle fornece um produto substancialmente cristalizado), em algumas realizações, pode variar a partir de cerca de 3 horas a cerca de 168 horas, a partir de cerca de 10 horas a cerca de 96 horas, a partir de cerca de 15 horas a cerca de 72 horas, a partir de cerca de 20 horas a cerca de 48 horas, ou cerca de 30 horas.
[012]O método descrito, em algumas realizações, ainda compreende a calcinação para a formação dos cristais de zeólito de aluminosilicate com um tamanho de poro de 8 anéis. Os cristais de zeólito de aluminossilicato, por exemplo, podem compreender os zeólitos com os suportes selecionados a partir do grupo que consiste em AEI, AFX, CHA, LEV, AFT, EAB, KFI, SAT, TSC, SAV, ERI, LTA e suas combinações. Em determinadas
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5/26 realizações, os cristais de zeólito de aluminosilicato compreendem os zeólitos com um suporte de CHA. O método descrito, em algumas realizações, de maneira adicional, pode compreender a filtração e/ou lavagem, por exemplo, antes da etapa de calei nação.
[013] Em algumas realizações, os cristais de zeólito de aluminossilicato (por exemplo, que compreendem os zeólitos com um suporte de CHA) possuem uma área de superfície BET zeolítica de cerca de 200 m2/g ou superior. Em algumas realizações, os cristais de zeólito de aluminosilicato (por exemplo, que compreendem os zeólitos com um suporte de CHA) possuem uma área de superfície BET zeolítica no intervalo a partir de cerca de 200 m2/g a cerca de 900 m2/g. Em algumas realizações, os cristais de zeólito de aluminossilicato (por exemplo, que compreendem os zeólitos com um suporte de CHA) possuem uma área de superfície BET zeolítica no intervalo a partir de cerca de 200 m2/g a cerca de 650 m2/g. Em algumas realizações, os cristais de zeólito de aluminossilicato formam os agrupamentos que variam em tamanho a partir de cerca de 50 nanometres a cerca de 5 micrometres.
[014]Os reagentes utilizados no método descrito podem variar. Em algumas realizações, a fonte de alumina é selecionada a partir do grupo que consiste em aluminato de sódio, AI(C3H7O)3, metal de Al, sais de alumínio hidrossolúveis, óxidos de alumínio, hidróxidos de alumínio, suspensões coloidais e suas combinações. Em algumas realizações, a fonte de silica é selecionada a partir do grupo que consiste em silica coloidal, silica pirogenada e ortosilicato de tetraetila (TECS), silicate de sódio, silica precipitada e suas combinações. Em algumas realizações, o agente de mineralização é selecionado a partir do grupo que consiste em NaOH, KOH, F-, hidróxidos de amônio quaternário e suas combinações. Em algumas realizações, o agente de direcionamento da estrutura orgânica é selecionado a partir do grupo que consiste em sais de amônio quaternário, adamantila, cicloexila, substituintes aromáticos e suas
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6/26 combinações.
[015]Em outro aspecto, a presente invenção fornece um cristal de zeolite de aluminosilicate fornecido de acordo com qualquer um dos métodos delineados no presente. Em outro aspecto, a presente invenção fornece um cristal de zeólito de aluminossilicato preparado através da adição de uma fonte de alumina para uma mistura aquecida que compreende uma fonte de silica, um agente de mineralização e um agente de direcionamento da estrutura orgânica de maneira que a fonte de alumina adicionada é consumida. Em um aspecto adicional, a presente invenção fornece um cristal de zeólito de CHA preparado através da adição de uma fonte de alumina para uma mistura aquecida de tal maneira que a fonte de alumina adicionada é consumida, em que a mistura aquecida compreende uma fonte de silica, um agente de mineralização, um agente de direcionamento da estrutura orgânica, e as sementes de CHA, em que a mistura aquecida e a fonte de alumina são substancialmente cristalizadas durante um determinado período de tempo. Em um aspecto adicional, a presente invenção fornece um cristal de zeólito de aluminossilicato preparado através da formação de uma mistura de uma fonte de silica, um agente de mineralização, um agente de direcionamento da estrutura orgânica e cristais de zeólito de aluminossilicato; a cristalização da mistura a uma temperatura e pressão elevadas; e após a temperatura e pressão elevadas serem alcançadas, a adição da fonte de alumina à mistura (in situ) durante uma primeira duração. Em alguns aspectos, os cristais de zeólito de aluminossilicato fornecidos no presente compreendem os agrupamentos cristalinos. Tais agrupamentos cristalinos, em determinadas realizações, possuem uma área de superfície BET zeolítica de cerca de 200 m2/g ou superior.
[016]A presente invenção ainda fornece um artigo que compreende os cristais de zeólito de aluminossilicato descritos no presente. Por exemplo, em um aspecto, a presente invenção fornece um artigo que compreende um cristal
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7/26 de zeolite de aluminossilicato preparado através da adição de uma fonte de alumina para uma mistura aquecida de tal maneira que a fonte de alumina adicionada é consumida, em que a mistura compreende uma fonte de silica, um agente de mineralização e uma agente de direcionamento da estrutura orgânica. Em outro aspecto, a presente invenção fornece um artigo que compreende um cristal de zeolite de CHA preparado através da adição de uma fonte de alumina para uma mistura aquecida, em que a mistura aquecida compreende uma fonte de silica, um agente de mineralização, um agente de direcionamento da estrutura orgânica e as sementes de CHA, em que a mistura aquecida e a alumina adicionada são substancialmente cristalizadas durante um período de tempo.
[017]A presente invenção inclui, sem limitação, as seguintes realizações.
[018] Realização 1: Um método para a cristalização de zeólitos, que compreende: a preparação de uma mistura que compreende uma fonte de silica, um agente de mineralização, um agente de direcionamento da estrutura orgânica e, opcionalmente, os cristais de zeólito; o aquecimento da mistura para a formação de uma mistura aquecida; e a adição de uma fonte de alumina para a mistura aquecida.
[019]Realização 2: O método, de acordo com a realização anterior, em que a etapa de aquecimento é conduzida, pelo menos em parte, à pressão elevada (por exemplo, a uma pressão de, pelo menos, 1 atmosfera).
[020]Realização 3: O método, de acordo com a realização 1 ou 2, em que a mistura está à pressão elevada (por exemplo, a uma pressão de, pelo menos, 1 atmosfera) antes da etapa de adição.
[021]Realização 4: O método, de acordo com as realizações de 1 a 3, em que a mistura aquecida compreende cerca de 75% em peso ou inferior, cerca de 50% em peso ou inferior, cerca de 25% ou inferior, cerca de 10% ou inferior, ou cerca de 5% ou inferior de fonte de alumina na mistura aquecida antes
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8/26 da etapa de adição, com base em uma quantidade total de fonte de alumina empregada no método.
[022] Realização 5: O método, de acordo com as realizações de 1 a 4, em que a mistura aquecida é livre de alumina antes da etapa de adição, com exceção da alumina nos cristais opcionais de zeólito.
[023] Realização 6: O método, de acordo com as realizações de 1 a 5, em que a mistura compreende os cristais opcionais de zeólito (por exemplo, como os cristais de semente) e em que os cristais de zeólito possuem um tamanho de poro de 8 anéis.
[024] Realização 7: O método, de acordo com as realizações de 1 a 6, em que a fonte de alumina é continuamente adicionada a uma taxa constante de fluxo.
[025] Realização 8: O método, de acordo com as realizações de 1 a 7, em que a fonte de alumina é continuamente adicionada a taxas variáveis de fluxo, continuamente a uma taxa crescente de fluxo, continuamente a uma taxa decrescente de fluxo ou instantaneamente.
[026] Realização 9: O método, de acordo com as realizações de 1 a 8, em que o método fornece um produto substancialmente cristalizado em um período de tempo que é inferior a um período de tempo comparativo necessário para fornecer um produto substancial mente cristalizado em um processo de controle que compreende a combinação da fonte de alumina com a fonte de silica em uma quantidade de cerca de 80% em peso ou superior, com base no peso de uma quantidade total de fonte de alumina a ser adicionada, agente de mineralização, agente de direcionamento da estrutura orgânica e cristais opcionais de zeólito.
[027]Realização 10: O método, de acordo com as realizações de 1 a 9, em que o período de tempo é de cerca de 1,5 vezes mais curto do que o período de tempo comparativo.
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9/26 [028] Realização 11:0 método, de acordo com as realizações de 1 a 10, em que o período de tempo é de cerca de 2 vezes mais curto do que o período de tempo comparativo.
[029]Realização 12: O método, de acordo com as realizações de 1 a 11, em que o período de tempo é cerca de 3 vezes mais curto do que o período de tempo comparativo.
[030]Realização 13: O método, de acordo com as realizações de 1 a 12, em que o período de tempo é o tempo necessário para obter cerca de 80% ou superior de cristalinidade a partir da mistura e a partir da fonte de alumina.
[031]Realização 14: O método, de acordo com as realizações de 1 a 13, em que o período de tempo é o tempo necessário para obter cerca de 85% ou superior de cristalinidade a partir da mistura e a partir da fonte de alumina.
[032]Realização 15: O método, de acordo com as realizações de 1 a 14, em que o período de tempo é o tempo necessário para obter cerca de 90% ou superior de cristalinidade a partir da mistura e a partir da fonte de alumina.
[033]Realização 16:0 método, de acordo com as realizações de 1 a 15, em que o período de tempo é o tempo necessário para obter cerca de 95% ou superior de cristalinidade a partir da mistura e a partir da fonte de alumina.
[034]Realização 17: O método, de acordo com as realizações de 1 a 16, em que a etapa de adição é conduzida durante cerca de 10% a cerca de 100% do período de tempo.
[035]Realização 18: O método, de acordo com as realizações de 1 a 17, em que a etapa de adição é conduzida durante cerca de 30% a cerca de 100% do período de tempo.
[036]Realização 19: O método, de acordo com as realizações de 1 a 18, em que a etapa de adição é conduzida durante cerca de 50% a cerca de 100% do período de tempo, durante cerca de 70% a cerca de 100% do período de tempo ou durante cerca de 85% do tempo período.
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10/26 [037] Realização 20: O método, de acordo com as realizações de 1 a 19, em que o período de tempo varia a partir de cerca de 1 hora a cerca de 96 horas, a partir de cerca de 2 horas a cerca de 72 horas, a partir de cerca de 3 horas a cerca de 48 horas, a partir de cerca de 5 horas a cerca de 36 horas, a partir de cerca de 6 horas a cerca de 24 horas, a partir de cerca de 7 horas a cerca de 12 horas, ou cerca de 10 horas.
[038] Realização 21: O método, de acordo com as realizações de 1 a 20, em que o período de tempo comparativo varia a partir de cerca de 3 horas a cerca de 168 horas, a partir de cerca de 10 horas a cerca de 96 horas, a partir de cerca de 15 horas a cerca de 72 horas, a partir de cerca de 20 horas a cerca de 48 horas, ou cerca de 30 horas.
[039] Realização 22: O método, de acordo com as realizações de 1 a 21, que ainda compreende a calcinação para a formação dos cristais de zeólito de aluminosilicate com um tamanho de poro de 8 anéis.
[040] Realização 23: O método, de acordo com as realizações de 1 a, em que os cristais de zeólito de aluminossilicato compreendem o zeólito com os suportes selecionados a partir do grupo que consiste em AEI, AFX, CHA, LEV, AFT, EAB, KFI, SAT, TSC, SAV, ERI, LTA e suas combinações.
[041]Realização 24: O método, de acordo com as realizações de 1 a 23, em que os cristais de zeólito de aluminossilicato compreendem os zeolites com um suporte de CHA.
[042] Realização 25: O método, de acordo com as realizações de 1 a 24, em que os cristais de zeólito de aluminossilicato possuem uma área de superfície BET zeolitica no intervalo a partir de cerca de 200 m2/g a cerca de 900 m2/g.
[043] Realização 26: O método, de acordo com as realizações de 1 a 25, em que os cristais de zeólito de aluminossilicato possuem uma superfície BET zeolitica de, pelo menos, cerca de 200 m2/g ou no intervalo a partir de cerca
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11/26 de 200 m2/g até cerca de 650 m2/g.
[044] Realização 27: O método, de acordo com as realizações de 1 a 26, em que os cristais de zeolite de aluminossilicato formam os agrupamentos que variam em tamanho a partir de cerca de 50 nanometres a cerca de 5 micrômetros.
[045] Realização 28: O método, de acordo com as realizações de 1 a 27, em que a fonte de alumina é selecionada a partir do grupo que consiste em aluminato de sódio, AI(C3H?O)3, metal de Al, sais de alumínio hidrossolúveis, óxidos de alumínio, hidróxidos de alumínio, suspensões coloidais e suas combinações.
[046] Realização 29: O método, de acordo com as realizações de 1 a 28, em que a fonte de silica é selecionada a partir do grupo que consiste em silica coloidal, silica pirogenada e ortossilicato de tetraetila (TEOS), silicato de sódio, silica precipitada e suas combinações.
[047] Realização 30: O método, de acordo com as realizações de 1 a 29, em que o agente de mineralização é selecionado a partir do grupo que consiste em NaOH, KOH, F_, hidróxidos de amônio quaternário e suas combinações.
[048] Realização 31: O método, de acordo com as realizações de 1 a 30, em que o agente de direcionamento da estrutura orgânica é selecionado a partir do grupo que consiste em sais de amônio quaternário, adamantila, cicloexila, substituintes aromáticos e suas combinações.
[049] Realização 32: O método, de acordo com as realizações de 1 a 31, em que a mistura compreende os cristais opcionais de zeólito, e em que os cristais opcionais de zeólito são as sementes de cristal de zeólito de aluminossilicato com um tamanho de poro de 8 anéis, que possuem as estruturas selecionadas a partir do grupo que consiste em AEI, AFX, CHA, LEV, AFT, EAB, KFI, SAT, TSC, SAV, ERI, LTA e suas combinações.
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12/26 [050] Realização 33: O método, de acordo com as realizações de 1 a 32, em que os cristais de zeolite de aluminosilicato com um tamanho de poro de 8 anéis possuem uma estrutura de CHA.
[051] Realização 34: O método, de acordo com as realizações de 1 a 33, em que a mistura aquecida e a alumina adicionada são substancialmente cristalizadas durante o período de tempo.
[052]Realização 35: Um cristal de zeólito de aluminossilicato preparado, de acordo com as realizações de 1 a 34.
[053]Realização 36: Um artigo que compreende o cristal de zeólito de aluminosilicato, de acordo com a realização 35.
[054] Estas e outras características, aspectos e vantagens da realização serão evidentes a partir da leitura da seguinte Descrição Detalhada da Invenção em conjunto com as Figuras anexas, as quais são brevemente descritas abaixo. A presente invenção inclui qualquer combinação de duas, três, quatro ou mais das realizações mencionadas acima, bem como as combinações de quaisquer duas, três, quatro ou mais características ou elementos apresentados na presente invenção, independentemente de tais características ou elementos, estejam expressamente combinados em uma descrição específica da presente invenção. A presente invenção é destinada a ser lida holisticamente, de maneira que quaisquer características ou elementos separáveis da presente invenção descrita, em qualquer um dos seus diversos aspectos e realizações, sejam considerados como destinados a ser combináveis, a menos que o contexto claramente dite o contrário. Outros aspectos e vantagens da presente invenção irão se tornar evidentes a partir do seguinte.
Breve Descrição das Figuras [055]De maneira a fornecer uma compreensão das realizações da presente invenção, é feita referência às Figuras anexas, que não estão
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13/26 necessariamente desenhadas à escala, e nas quais os números de referência se referem aos componentes de realizações exemplares da presente invenção. As Figuras são apenas exemplificativas e não devem ser interpretadas como limitantes da presente invenção.
[056]A Figura 1 ilustra um processo para a preparação dos cristais de zeólito de aluminossilicato, de acordo com uma realização da presente invenção.
[057]A Figura 2 descreve os padrões de difração de raios X (XRD) comparando a cristalinidade de produtos cristalinos de zeólito de aluminosilicato resultantes da adição retardada de fonte de alumina em cristalizações semeadas e não semeadas.
[058]As Figuras 3A e 3B representam as imagens resultantes da Microscopia Elétrica de Varredura (SEM) de estruturas cristalinas de zeólito de aluminosilicato preparadas: (A) de acordo com o processo padrão e (B) de acordo com as realizações da presente invenção.
[059]A Figura 4 ilustra o desempenho comparativo da redução catalítica seletiva entre os cristais de zeólito de aluminosilicato preparados de acordo com o processo padrão e os cristais de zeólito de aluminossilicato preparados de acordo com as realizações da presente invenção.
Descrição Detalhada da Invenção [060]A presente invenção se refere aos processos para uma preparação acelerada de cristais de zeólito de aluminossilicato. Em operações comerciais, a cristalização acelerada do zeólito de aluminosilicato pode conduzir a maior rendimento e eficiência.
Definições e Medições [061 ]Os termos “adicionando uma fonte de alumina continuamente” ou “adicionando uma fonte de alumina in sitLT se referem à adição de uma fonte de alumina durante o processo de cristalização. A adição pode ser instantânea
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14/26 ou ao longo de uma duração que é de cerca de 10% ou superior, cerca de 20% ou superior, cerca de 30% ou superior, cerca de 40% ou superior, ou cerca de 50% ou superior do tempo total de cristalização. A adição pode começar em diversos momentos de tempo durante o tempo total de cristalização (referido no presente como o período de tempo). Por exemplo, para um tempo de adição que é 50% do tempo total de cristalização em duração, a adição pode ocorrer no início da cristalização (por exemplo, de 0 a 50% do tempo total de cristalização), no término da cristalização (por exemplo, de 50 a 100% do tempo total de cristalização), ou em algum momento de tempo no meio da cristalização (por exemplo, de 30 a 80% da cristalização total).
[062]A adição pode ser interrompida ou não interrompida. Um exemplo de uma adição interrompida é quando por um tempo de adição que é 50% do tempo total de cristalização em duração, metade da fonte de alumina para a adição contínua é adicionada sobre 25% do tempo total de cristalização no início da cristalização, e outra metade da fonte de alumina para a adição contínua pode ser adicionada sobre 25% do tempo total de cristalização no término da cristalização. A lacuna entre as adições interrompidas pode variar de segundos a minutos, horas ou dias, dependendo do tempo total de cristalização.
[063]A cristalinidade da composição pode ser medida através da difração de raios X. As amostras foram trituradas utilizando um almofariz e pilão e, em seguida, guardadas em um recipiente de amostra de montagem plana. Um sistema de difração PANalytical MPD X'Pert Pro foi utilizado para a coleta de dados. Um tubo de anodo de cobre (comprimento de onda: Cu Ka1 = 1,54060 Â) foi operado a 45kV e 40mA. A configuração de Bragg-Brentano foi empregada, e os dados foram adquiridos a partir de 3Q a 80Q 20 com um tamanho de etapa de 0,016Q e um tempo de contagem de 60 s/etapa. A identificação de fase e o ajuste de pico foram realizados utilizando o software Jade Plus versão 9.5.0 e o banco de dados PDF-4+ 2015 (arquivo de difração de pó) de ICDD
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15/26 (Centro Internacional de Dados de Difração). Os refinamentos do Rietveld foram realizados utilizando a versão 4.2 do software Bruker AXS Topas.
[064]A análise da área de superfície da BET zeolitica e a distribuição do tamanho dos poros de nitrogênio foram analisadas em instrumentos da série Micromeritics TriStar 3000. As amostras foram desgaseificadas durante um total de 6 horas (uma rampa de 2 horas até 300Q C e, em seguida, mantidas a 300Q C durante 4 horas, sob um fluxo de nitrogênio seco) em um desgaseificador Micromeritics SmartPrep. A área de superfície BET de nitrogênio é determinada utilizando 5 pontos de pressão parcial entre 0,08 e 0,20. O tamanho do poro de nitrogênio (BJH) é determinado utilizando 33 pontos de dessorção.
Processo para Preparação de uma Composição de Cristal de Zeólito de Aluminosilicato [065] Em algumas realizações, o processo (100) para a preparação da composição de cristal de zeólito de aluminossilicato ilustrado na Figura 1 compreende a formação de uma mistura de uma fonte de silica, um agente de mineralização, um agente de direcionamento da estrutura orgânica (modelo), opcionalmente as sementes de cristal de zeólito de aluminossilicato e opcionalmente uma fonte de alumina de acordo com o bloco (102). A mistura, em seguida, pode ser submetida às condições hidrotermais, isto é, à temperatura elevada de cerca de 100Q C e/ou pressão elevada, de acordo com o bloco (104). Uma vez que as condições hidrotérmicas são alcançadas, o processo ainda pode compreender a adição de um aditivo que pode acelerar a cinética de cristalização para a mistura in situ ao longo de uma primeira duração, de acordo com o bloco (106). Os aditivos aceleradores cinéticos exemplificativos incluem uma fonte de alumina, silica, um agente de direcionamento da estrutura orgânica, outros compostos e suas combinações. Durante a adição in situ do aditivo de aceleração cinética, tal como a fonte de alumina, o aditivo pode ser consumido,
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16/26 por conseguinte, formando um produto intermediário ao longo de uma segunda duração, de acordo com o bloco (108). No término da cristalização, o produto intermediário, opcionalmente, pode ser filtrado, seco e calcinado para a formação dos cristais de zeólito de aluminosilicate, de acordo com o bloco (110).
[066]A primeira duração da adição do aditivo, tal como a adição da fonte de alumina, simultaneamente pode ocorrer com a segunda duração. Em algumas realizações, a segunda duração define o tempo total de cristalização para obter os cristais de zeólito de aluminosilicato. Em algumas realizações, a primeira duração é igual em comprimento à segunda duração. A primeira duração da adição de aditivo contínua instantaneamente pode ocorrer, durante cerca de 1 %, cerca de 3%, cerca de 5%, cerca de 7%, cerca de 10%, cerca de 20%, cerca de 30%, cerca de 40%, cerca de 50% %, ou cerca de 70% a cerca de 75%, cerca de 85%, cerca de 90%, cerca de 95%, ou cerca de 100% do tempo total de cristalização. Por exemplo, a primeira duração pode ser instantânea, ou pode variar em comprimento a partir de cerca de 1% a cerca de 100%, a partir de cerca de 10% a cerca de 100%, a partir de cerca de 30% a cerca de 100%, a partir de cerca de 50% a cerca de 100%, a partir de cerca de 70% a cerca de 100%, ou cerca de 85% da segunda duração. Por exemplo, se o tempo total de cristalização (segunda duração) for de 30 horas, a adição contínua da fonte de alumina durante um período de 85% do tempo total de cristalização iria constituir a adição da alumina durante 25,5 horas das 30 horas de tempo total de cristalização.
[067]O tempo total de cristalização para os processos de cristalização acelerada descritos no presente pode variar a partir de cerca de 1 hora, cerca de 2 horas, cerca de 3 horas, cerca de 4 horas, cerca de 5 horas, cerca de 6 horas, cerca de 7 horas ou cerca de 8 horas a cerca de 10 horas., cerca de 12 horas, cerca de 15 horas, cerca de 20 horas, cerca de 24 horas, cerca de 25 horas, cerca de 30 horas, cerca de 36 horas, cerca de 48 horas,
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17/26 cerca de 72 horas ou cerca de 96 horas. Em algumas realizações, o processo de cristalização compreende a adição de uma fonte de alumina in situ para uma mistura aquecida de tal maneira que a fonte de alumina adicionada é consumida para a formação de um produto intermediário. Antes do início do consumo da cristalização e da fonte de alumina, a mistura pode compreender uma fonte de silica, um agente de mineralização e um agente de direcionamento da estrutura orgânica.
[068]Em algumas realizações, uma porção da fonte de alumina pode estar presente na mistura antes de iniciar a adição in situ da fonte de alumina. Se a fonte de alumina estiver presente inicialmente em qualquer dos processos acelerados descritos no presente, a sua concentração na mistura antes de iniciar a adição in situ da fonte de alumina pode ser de cerca de 75% em peso ou inferior, cerca de 50% em peso ou inferior, cerca de 25% em peso ou inferior, cerca de 10% em peso ou inferior, cerca de 5% em peso ou inferior, ou a mistura pode estar completamente livre da fonte de alumina. Todos os valores em porcentagem (%) em peso referenciados são com base no peso da fonte total de alumina a ser adicionada à mistura durante o processo completo de cristalização de zeólito.
[069]A fonte de alumina restante, isto é, a fonte de alumina que ainda não estava presente na mistura antes de iniciar a adição in situ da fonte de alumina, pode ser continuamente adicionada a uma taxa constante de fluxo. De maneira alternativa, a fonte de alumina restante pode ser continuamente adicionada a taxas variáveis de fluxo. Por exemplo, a fonte de alumina pode ser continuamente adicionada a uma taxa crescente ou decrescente de fluxo. A fonte de alumina restante em outras realizações é instantaneamente adicionada (isto é, em grande parte ao mesmo tempo, como uma única adição rápida).
[070]A mistura aquecida e a fonte de alumina adicionada in situ podem ser substancialmente cristalizadas durante um tempo de cristalização
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18/26 (também referido no presente como um “período de tempo”). Este tempo de cristalização pode ser mais curto do que o tempo de cristalização necessário para cristalizar substancialmente uma mistura que compreende uma fonte de silica, um agente de mineralização, um agente de direcionamento da estrutura orgânica e uma fonte de alumina em uma quantidade de cerca de 80% em peso ou superior, com base no peso da fonte total de alumina a ser adicionada durante a segunda cristalização, antes do início do tempo de cristalização comparativo.
[071 ]A mistura aquecida e a fonte de alumina adicionada cristalizada in situ durante o tempo de cristalização (período de tempo) podem ser referidas no presente como a primeira mistura ou o primeiro processo de cristalização. A mistura comparativa e o tempo de cristalização comparativo podem ser referidos no presente como a “mistura comparativa” ou o “processo comparativo de cristalização”. É assumido que a primeira mistura e a mistura comparativa referenciada no presente possuam composições idênticas, exceto no momento em que a fonte de alumina é adicionada às misturas. No primeiro processo de cristalização, cerca de 25% em peso ou superior, cerca de 50% em peso ou superior, cerca de 75% em peso ou superior, cerca de 90% em peso ou superior, cerca de 95% em peso ou superior, ou cerca de 100% % da fonte de alumina é adicionada à primeira mistura in situem vez de inicial antecipadamente antes de iniciar a cristalização e adição da fonte de alumina e antes da obtenção das condições hidrotérmicas no vaso, por exemplo, o vaso de pressão (todos os valores em porcentagem (%)) sendo com base no peso da fonte total de alumina a ser adicionada durante o primeiro processo de cristalização). No processo de cristalização comparativo, cerca de 80% em peso ou superior, cerca de 85% em peso ou superior, cerca de 90% em peso ou superior, cerca de 95% em peso ou superior, ou cerca de 100% em peso da fonte de alumina são adicionados para a mistura comparativa antecipadamente antes da cristalização e alcançar as condições hidrotérmicas no vaso, por exemplo, o vaso de pressão (todos os
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19/26 valores em porcentagem (%) em peso sendo com base no peso da fonte total de alumina a ser adicionada durante o processo comparativo de cristalização).
[072]O primeiro tempo de cristalização pode ser de cerca de 1,5 vezes, cerca de 2 vezes, cerca de 2,5 vezes, cerca de 3 vezes, cerca de 3,5 vezes, cerca de 4 vezes, cerca de 4,5 vezes ou cerca de 5 vezes mais curto do que o tempo de cristalização comparativo. O primeiro tempo de cristalização para os processos de cristalização acelerada descritos no presente pode variar a partir de cerca de 1 hora, cerca de 2 horas, cerca de 3 horas, cerca de 4 horas, cerca de 5 horas, cerca de 6 horas, cerca de 7 horas ou cerca de 8 horas a cerca de 10 horas., cerca de 12 horas, cerca de 15 horas, cerca de 20 horas, cerca de 24 horas, cerca de 25 horas, cerca de 30 horas, cerca de 36 horas, cerca de 48 horas, cerca de 72 horas ou cerca de 96 horas. O tempo de cristalização comparativo pode variar a partir de cerca de 3 horas, cerca de 5 horas, cerca de 10 horas, cerca de 15 horas, cerca de 20 horas, cerca de 25 horas ou cerca de 30 horas a cerca de 40 horas, cerca de 45 horas, cerca de 48 horas, cerca de 60 horas, cerca de 72 horas, cerca de 96 horas, cerca de 168 horas, cerca de 180 horas, cerca de 240 horas, cerca de 360 horas, ou cerca de 480 horas.
[073]O termo “tempo total de cristalização”, “primeiro tempo de cristalização”, “tempo de cristalização comparativo” ou “substancialmente cristalizado” se refere ao tempo necessário para obter cerca de 80% ou superior, cerca de 85% ou superior, cerca de 90% ou superior, cerca de 92% ou superior, cerca de 94% ou superior, cerca de 96% ou superior, cerca de 98% ou superior, ou cerca de 99% ou superior de cristalinidade a partir da mistura e a partir da fonte de alumina (independentemente da fonte de alumina a ser antecipadamente inteiramente adicionada, adicionada in situ durante a cristalização, ou antecipadamente parcialmente adicionada e parcialmente adicionada in situ durante a cristalização). Por exemplo, o primeiro tempo de cristalização é o tempo necessário para substancialmente cristalizar a primeira
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20/26 mistura com a fonte de alumina adicionada in situ e o tempo de cristalização comparativa é o tempo necessário para substancialmente cristalizar a mistura comparativa.
Cristais de Zeólito de Aluminossilicato e Componentes de Cristalização [074]As fontes de alumina podem ser independentemente selecionadas a partir do grupo que consiste em aluminato de sódio, AI(C3H7O)3, metal de Al, sais de alumínio hidrossolúveis, óxidos de alumínio, hidróxidos de alumínio, suspensões coloidais e suas combinações.
[075]A fonte de silica pode ser selecionada a partir do grupo que consiste em silica coloidal, silica pirogenada e ortosilicato de tetraetila (TEOS), silicate de sódio, silica precipitada e suas combinações.
[076]O agente de mineralização pode ser selecionado a partir do grupo que consiste em NaOH, KOH, F-, hidróxidos de amônio quaternário e suas combinações.
[077]O agente de direcionamento da estrutura orgânica (modelo) pode ser selecionado a partir do grupo que consiste em sais de amônio quaternário. Os exemplos incluem os cátions de amônio quaternário com os substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em alquila, adamantila, cicloexila, aromático e suas combinações.
[078] Em algumas realizações, os cristais de zeólito de aluminosilicate resultantes a partir do processo de cristalização acelerada possuem uma distribuição uniforme de uma proporção de silica para a alumina (SAR). De maneira alternativa, os cristais de zeólito de aluminosilicato resultantes a partir do processo de cristalização acelerada podem mostrar um gradiente de proporção de silica para a alumina dependente da profundidade. Por exemplo, a proporção de silica para a alumina pode variar a partir de cerca de 1, cerca de 2, cerca de 5, cerca de 8, cerca de 10, cerca de 20, cerca de 20 ou cerca de 25, cerca de 40, cerca de 40, cerca de cerca de 60, cerca de 70,
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21/26 cerca de 80, cerca de 90, cerca de 100, cerca de 150, cerca de 200, cerca de 260, cerca de 300, cerca de 400, cerca de 500, cerca de 750 ou cerca de 1.000.
[079]Se os cristais de zeolite de aluminosilicate resultantes a partir do processo de cristalização acelerada mostrarem um gradiente de proporção de silica para a alumina dependente da profundidade, o material pode ser caracterizado através de uma proporção de superfície de silica para a alumina e uma proporção interna de silica para a alumina, em que a proporção de superfície de silica para a alumina pode ser inferior à proporção interna de silica para a alumina.
[080]Em algumas realizações, os cristais de zeólito de aluminossilicato resultantes a partir do processo de cristalização acelerada podem possuir uma área de superfície BET zeolítica de cerca de 200 m2/g ou superior, cerca de 400 m2/g ou superior, ou cerca de 450 m2/g ou superior. Em determinadas realizações, a composição pode possuir uma área de superfície BET zeolítica no intervalo a partir de cerca de 200 m2/g a cerca de 900 m2/g, a partir de cerca de 400 m2/g a cerca de 900 m2/g, a partir de cerca de 450 m2/g a cerca de 900 m2/g, a partir de cerca de 200 m2/g a cerca de 750 m2/g, a partir de cerca de 400 m2/g a cerca de 750 m2/g, a partir de cerca de 450 m2/g a cerca de 750 m2/g, a partir de cerca de 200 m2/g a cerca de 600 m2/g, a partir de cerca de 400 m2/g a cerca de 600 m2/g, a partir de cerca de 200 m2/g a cerca de 550 m2/g, ou a partir de cerca de 450 m2/g a cerca de 550 m2/g.
[081]Em algumas realizações, os cristais de zeólito de aluminossilicato resultantes a partir do processo de cristalização acelerada podem formar os agrupamentos que possuem um tamanho de cristal a cerca de 10 pm, ou no intervalo a partir de cerca de 50 nm a cerca de 5 pm, a partir de cerca de 0,1 pm a cerca de 10 pm, a partir de cerca de 0,1 pm a cerca de 8 pm, a partir de cerca de 0,1 pm a cerca de 6 pm, a partir de cerca de
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0,1 pm a cerca de 5 pm, a partir de cerca de 0,1 pm a cerca de 4 pm, a partir de cerca de 0,1 pm a cerca de 3 pm, a partir de cerca de 0,5 pm a cerca de 3 pm, a partir de cerca de 0,1 pm a cerca de 2 pm, a partir de cerca de 0,1 pm a cerca de 1 pm, a partir de cerca de 0,1 pm a cerca de 0,5 pm, a partir de cerca de 1 pm a cerca de 10 pm, a partir de cerca de 1 pm a cerca de 8 pm, a partir de cerca de 1 pm a cerca de 6 pm, a partir de cerca de 1 pm a cerca de 5 pm, a partir de cerca de 1 pm a cerca de 4 pm, a partir de cerca de 1 pm a cerca de 3 pm, a partir de cerca de 1 pm a cerca de 2 pm, ou a cerca de 1 pm, [082]As diversas composições cristalinas de zeólito de aluminossilicato e as sementes de cristal de zeólito de aluminossilicato descritas no presente podem compreender um tamanho de poro de 8 anéis e podem possuir os suportes selecionados a partir do grupo que consiste em AEI, AFX, CHA, LEV, AFT, EAB, KFI, SAT, TSC, SAV, ERI, LTA e suas combinações. Em uma realização, as composições cristalinas de zeólito de aluminossilicato e/ou as sementes de cristal de zeólito de aluminossilicato compreendem os zeolites com os suportes de CHA.
[083]As composições de cristal de zeólito descritas no presente podem ser incorporadas em artigos, por exemplo, os artigos catalíticos.
Exemplos [084]Os exemplos seguintes são apresentados para auxiliar na compreensão das realizações descritas no presente e não devem ser interpretados como limitando especificamente as realizações descritas e reivindicadas no presente. Tais variações, incluindo a substituição de todos os equivalentes conhecidos no presente ou desenvolvidos posteriormente, que estariam dentro do alcance dos técnicos no assunto, e as alterações na formulação ou as pequenas alterações na Figura experimental, devem ser consideradas como dentro do âmbito da presente invenção incorporada no
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23/26 presente.
Exemplo Comparativo 1: sem a adição in situ retardada de uma fonte de ALUMINA E UMA CRISTALIZAÇÃO NÃO SEMEADA DE 10 HORAS - FlGURA 2, PADRÃO A [085]Um gel de aluminosilicato com uma proporção nominal de silica para a alumina (SAR) de 32 foi preparado através do seguinte procedimento. Em primeiro lugar, 0,17 g de 50% em peso da solução aquosa de NaOH, 20,0 g de água deionizada, 27,97 g de 9,75% de solução de aluminato de sódio e 26,41 g de 25% solução aquosa de hidróxido de trimetiladamantilamônio foram combinados e agitados durante 1 hora a 25- C. Para esta mistura, 65,29 g de 40% em peso de silica coloidal foram adicionados, e o gel resultante foi agitado durante 30 minutos adicionais antes de ser carregado em um reator de autoclave de 600 mL com a agitação. O gel foi cristalizado a 170Q C sob pressão autógena durante 10 horas (rampa de 8 horas de temperatura). Após o resfriamento à temperatura ambiente, o material cristalino foi filtrado, lavado com a água deionizada, seco (12 h, 90Q C) e calcinado (6h, 540Q C) para a obtenção do produto de zeólito. O padrão de difração de raios X do produto (Figura 2, padrão A) apenas mostrou os vestígios de um produto de CHA.
Exemplo 2: a adição contínua retardada de uma fonte de alumina e uma CRISTALIZAÇÃO NÃO SEMEADA DE 10 HORAS - FlGURA 2, PADRÃO B [086]Um gel de aluminosilicato análogo àquele do Exemplo Comparativo 1 foi preparado sem a adição de aluminato de sódio. Após alcançar a temperatura de cristalização de 170Q C, a solução de aluminato de sódio descrita no Exemplo 1 foi continuamente adicionada por meio de uma bomba de HPLC, durante as primeiras 8,55 h (0,05 mL/min) de uma cristalização de 10 horas. O produto foi recuperado e calcinado conforme descrito no Exemplo 1. O padrão de difração de raios X do produto (Figura 2, padrão B) mostrou um material amorfo.
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Exemplo 3: sem a adição in situ retardada de uma fonte de alumina e uma CRISTALIZAÇÃO SEMEADA DURANTE 10 HORAS - FlGURA 2, PADRÃO C [087]Um gel de aluminosilicato análogo àquele do Exemplo Comparativo 1 foi preparado com a adição de 1,35 g de cristais de CHA padrão, calcinados e/ou não calcinados. O produto resultante foi cristalizado e recuperado como no Exemplo 1. O padrão de difração de raios X do produto (Figura 2, padrão C) correspondeu ao CHA com 61 % de cristalinidade. Uma área de superfície zeolítica de 347 m2/g foi medida.
Exemplo 4: com a adição in situ retardada de uma fonte de alumina e uma CRISTALIZAÇÃO SEMEADA DE 10 HORAS - FlGURA 2, PADRÃO D E FlGURA 3B [088]Um gel de aluminosilicato análogo àquele do Exemplo 2 foi preparado com a adição de 1,35 g de cristais de CHA não calcinados padrão. A cristalização, a adição de solução de aluminato de sódio e o isolamento do produto foram realizados como no Exemplo 2. O padrão de difração de raios X do produto (Figura 2, padrão D) correspondeu ao CHA com 96% de cristalinidade. O produto possuía uma área de superfície zeolítica de 559 m2/g e uma micrografia é mostrada na Figura 3B.
Exemplo 5: sem a adição in situ retardada de uma fonte de alumina e uma CRISTALIZAÇÃO SEMEADA DE 30 HORAS - FlGURA 3A [089]Um gel de aluminosilicato análogo àquele do Exemplo 3 foi cristalizado durante 30 h a 170Q C. O produto resultante possuía uma área de superfície zeolítica de 473 m2/g e uma micrografia é mostrada na Figura 3A.
Exemplo 6: Atividade de Redução Catalítica Seletiva - Figura 4 [090]Antes do teste de Redução Catalítica Seletiva (SCR), o produto do Exemplo 4 foi permutado com o NH4+ (80Q C) a uma proporção de 10:1 de NH4NO3, seco (12h, 90Q C) e calcinado (6h, 540Q C) para obter a forma H+ do material, que foi impregnado com a solução de Cu(NOs)2 para alcançar uma carga de 3,25% de CuO e calcinada a 540Q C. Posteriormente, os materiais
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25/26 foram suspensos com e sem o aglutinante ZrO(OAc)2 (5% em peso de ZrC>2) e secos sob agitação. Um material padrão de Cu-CHA com uma carga CuO similar foi utilizado como referência (CHA-STD). Antes do teste de SCR, as amostras foram envelhecidas a 750Q C durante 5 h ou 800Q C durante 16h em 10% de H2O em ar estático. As amostras foram testadas como 120 mg de Cu-CHA através do reator diluído com corindo da mesma fração de peneira até cerca de 1 mL de volume do leito. A reação de SCR foi realizada nas seguintes condições:
- Alimentação: GHSV 80.000 h-1,500 ppm NO, 500 ppm NH3, 5% H2O, 10% O2, equilíbrio N2;
- Temperatura: 175, 200, 250, 575Q C (primeira execução aos desgastes), 175, 200, 225, 250, 500, 550, 575Q C.
[091 ]Os resultados da segunda execução são mostrados na Figura
4.
[092]A utilização dos termos “um”, “uma”, “o”, “a” e outros referentes similares no contexto da descrição dos materiais e métodos discutidos no presente (especialmente no contexto das seguintes reivindicações) devem ser interpretados para abranger tanto 0 singular e 0 plural, salvo indicação em contrário no presente ou claramente contraditada através do contexto. A recitação de intervalos de valores no presente é meramente destinada a servir como um método abreviado de se referir individualmente a cada valor separado dentro do intervalo, a menos que indicado de outra maneira na presente invenção, e cada valor separado é incorporado na especificação como se fosse individualmente descrito no presente. Todos os métodos descritos no presente podem ser realizados em qualquer ordem adequada, a menos que indicado de outra maneira na presente invenção ou de outra maneira claramente contradito através do contexto. A utilização de qualquer e todos os exemplos, ou linguagem exemplificativa (por exemplo, tal como) fornecida no presente, apenas se destina a iluminar melhor os materiais e métodos e não representa uma limitação
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26/26 no âmbito, a menos que reivindicado de outra maneira. Nenhuma linguagem na especificação deve ser interpretada como indicando qualquer elemento não reivindicado como essencial para a prática dos materiais e métodos descritos.
[093]A referência ao longo desta especificação a uma realização, determinadas realizações, uma ou mais realizações ou uma realização significa que um aspecto, estrutura, material ou característica especial descrito em relação à realização está incluído em, pelo menos, uma realização da presente invenção. Por conseguinte, as aparências das frases tais como “em uma ou mais realizações”, “em determinadas realizações”, “em algumas realizações”, “em uma realização” ou “na realização” em diversos locais ao longo desta especificação não estão necessariamente se referindo à mesma realização da presente invenção. Além disso, os aspectos, estruturas, materiais ou características especiais podem ser combinados de qualquer maneira adequada em uma ou mais realizações.
[094]Embora as realizações descritas no presente tenham sido descritas com referência às realizações específicas, deve ser entendido que estas realizações são meramente ilustrativas dos princípios e aplicações da presente invenção. Será evidente para os técnicos no assunto que diversas modificações e variações podem ser realizadas no método e aparelho da presente invenção sem se afastar do espírito e âmbito da presente invenção. Por conseguinte, se pretende que a presente invenção inclua as modificações e variações que estão dentro do âmbito das reivindicações anexas e seus equivalentes, e as realizações descrita acimas são apresentadas para os propósitos de ilustração e não de limitação.

Claims (28)

  1. Reivindicações
    1. MÉTODO PARA A CRISTALIZAÇÃO DE ZEÓLITOS, caracterizado pelo fato de que compreende:
    - a preparação de uma mistura que compreende uma fonte de silica, um agente de mineralização, um agente de direcionamento da estrutura orgânica e, opcionalmente, os cristais de zeólito;
    - o aquecimento da mistura para a formação de uma mistura aquecida; e
    - a adição de uma fonte de alumina para a mistura aquecida.
  2. 2. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o aquecimento é conduzido, pelo menos em parte, a uma pressão de, pelo menos, 1 atmosfera.
  3. 3. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a mistura aquecida é livre de alumina antes da etapa de adição, com exceção da alumina nos cristais opcionais de zeólito.
  4. 4. MÉTODO, de acordo com as reivindicações de 1 a 3, caracterizado pelo fato de que a mistura compreende os cristais opcionais de zeólito e em que os cristais de zeólito possuem um tamanho de poro de 8 anéis.
  5. 5. MÉTODO, de acordo com as reivindicações de 1 a 4, caracterizado pelo fato de que a fonte de alumina é continuamente adicionada a uma taxa constante de fluxo.
  6. 6. MÉTODO, de acordo com as reivindicações de 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o método fornece um produto substancialmente cristalizado em um período de tempo que é inferior a um período de tempo comparativo necessário para fornecer um produto substancialmente cristalizado em um processo de controle que compreende a combinação da fonte de alumina com o fonte de silica em uma quantidade de cerca de 80% em peso ou superior, com base em um peso de uma quantidade total de fonte de alumina a ser
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    2/5 adicionada, agente de mineralização, agente de direcionamento da estrutura orgânica e cristais opcionais de zeólito.
  7. 7. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que o período de tempo é cerca de 1,5 vezes mais curto do que o período de tempo comparativo.
  8. 8. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que o período de tempo é cerca de 2 vezes mais curto do que o período de tempo comparativo.
  9. 9. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que o período de tempo é cerca de 3 vezes mais curto do que o período de tempo comparativo.
  10. 10. MÉTODO, de acordo com as reivindicações de 6 a 9, caracterizado pelo fato de que o período de tempo é o tempo necessário para obter cerca de 80% ou superior de cristalinidade a partir da mistura e a partir da fonte de alumina.
  11. 11. MÉTODO, de acordo com as reivindicações de 6 a 9, caracterizado pelo fato de que o período de tempo é o tempo requerido para obter cerca de 85% ou superior de cristalinidade a partir da mistura e a partir da fonte de alumina.
  12. 12. MÉTODO, de acordo com as reivindicações de 6 a 9, caracterizado pelo fato de que o período de tempo é o tempo necessário para obter cerca de 90% ou superior de cristalinidade a partir da mistura e a partir da fonte de alumina.
  13. 13. MÉTODO, de acordo com as reivindicações de 6 a 9, caracterizado pelo fato de que o período de tempo é o tempo necessário para obter cerca de 95% ou superior de cristalinidade a partir da mistura e a partir da fonte de alumina.
  14. 14. MÉTODO, de acordo com as reivindicações de 6 a 13,
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    3/5 caracterizado pelo fato de que a etapa de adição é conduzida durante cerca de 10% a cerca de 100% do período de tempo.
  15. 15. MÉTODO, de acordo com as reivindicações de 6 a 13, caracterizado pelo fato de que a etapa de adição é conduzida durante cerca de 30% a cerca de 100% do período de tempo.
  16. 16. MÉTODO, de acordo com as reivindicações de 6 a 15, caracterizado pelo fato de que o período de tempo varia a partir de cerca de 1 hora a cerca de 96 horas, a partir de cerca de 2 horas a cerca de 72 horas, a partir de cerca de 3 horas a cerca de 48 horas, a partir de cerca de 5 horas a cerca de 36 horas, a partir de cerca de 6 horas a cerca de 24 horas, a partir de cerca de 7 horas a cerca de 12 horas, ou cerca de 10 horas.
  17. 17. MÉTODO, de acordo com as reivindicações de 6 a 16, caracterizado pelo fato de que o período de tempo comparativo varia a partir de cerca de 3 horas a cerca de 168 horas, a partir de cerca de 10 horas a cerca de 96 horas, a partir de cerca de 15 horas a cerca de 72 horas, a partir de cerca de 20 horas a cerca de 48 horas, ou cerca de 30 horas.
  18. 18. MÉTODO, de acordo com as reivindicações de 1 a 17, caracterizado pelo fato de que ainda compreende a calcinação para a formação dos cristais de zeólito de aluminosilicate com um tamanho de poro de 8 anéis.
  19. 19. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 18, caracterizado pelo fato de que os cristais de zeólito de aluminossilicato compreendem os zeólitos com os suportes selecionados a partir do grupo que consiste em AEI, AFX, CHA, LEV, AFT, EAB, KFI, SAT, TSC, SAV, ERI, LTA e suas combinações.
  20. 20. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 18, caracterizado pelo fato de que os cristais de zeólito de aluminosilicate compreendem os zeólitos com um suporte de CHA.
  21. 21. MÉTODO, de acordo com as reivindicações de 18 a 20, caracterizado pelo fato de que os cristais de zeólito de aluminossilicato possuem
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    4/5 uma área de superfície BET zeolítica no intervalo a partir de cerca de 200 m2/g a cerca de 900 m2/g.
  22. 22. MÉTODO, de acordo com as reivindicações de 18 a 20, caracterizado pelo fato de que os cristais de zeólito de aluminossilicato formam os agrupamentos no intervalo que variam em tamanho a partir de cerca de 50 nanometres a cerca de 5 micrometres.
  23. 23. MÉTODO, de acordo com as reivindicações de 1 a 22, caracterizado pelo fato de que a fonte de alumina é selecionada a partir do grupo que consiste em aluminato de sódio, ΑΙ(03Η?0)3, metal de Al, sais de alumínio hidrossolúveis, óxidos de alumínio, hidróxidos de alumínio, suspensões coloidais e suas combinações.
  24. 24. MÉTODO, de acordo com as reivindicações de 1 a 23, caracterizado pelo fato de que a fonte de silica é selecionada a partir do grupo que consiste em silica coloidal, silica pirogenada e ortossilicato de tetraetila (TEOS), silicate de sódio, silica precipitada e suas combinações.
  25. 25. MÉTODO, de acordo com as reivindicações de 1 a 24, caracterizado pelo fato de que o agente de mineralização é selecionado a partir do grupo que consiste em NaOH, KOH, F_, hidróxidos de amônio quaternário e suas combinações.
  26. 26. MÉTODO, de acordo com as reivindicações de 1 a 25, caracterizado pelo fato de que o agente de direcionamento da estrutura orgânica é selecionado a partir do grupo que consiste em sais de amônio quaternário, adamantila, cicloexila, substituintes aromáticos e suas combinações.
  27. 27. MÉTODO, de acordo com as reivindicações de 1 a 26, caracterizado pelo fato de que a mistura compreende os cristais opcionais de zeólito, e em que os cristais opcionais de zeólito são as sementes de cristal de zeólito de aluminossilicato com um tamanho de poro de 8 anéis, que possuem as estruturas selecionadas a partir do grupo que consiste em AEI, AFX, CHA,
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    5/5
    LEV, AFT, EAB, KFI, SAT, TSC, SAV, ERI, LTA e suas combinações.
  28. 28. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 27, caracterizado pelo fato de que os cristais de zeolite de aluminosilicate com um tamanho de poro de 8 anéis possuem uma estrutura de CHA.
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Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4606899A (en) * 1985-03-27 1986-08-19 Air Products And Chemicals, Inc. Synthesis of maximum aluminum X zeolites
ES2160058B1 (es) 1999-06-17 2002-06-16 Univ Valencia Politecnica Sintesis de zeolitas.
US20050118151A1 (en) * 2001-05-29 2005-06-02 Syddansk Universitet Proteins in diabetes proteome anlysis
KR100483181B1 (ko) 2002-05-27 2005-04-14 김익진 연속결정화 방법에 의한 ＮａＸ 제올라이트의 제조방법
US7112316B1 (en) * 2005-08-08 2006-09-26 Uop Llc Process for preparing molecular sieves via continuous addition of nutrients
US7597874B1 (en) 2008-06-23 2009-10-06 Chevron U.S.A. Inc. Preparation of zeolites using novel structure directing agents
US7648694B2 (en) 2008-10-10 2010-01-19 Chevron U.S.A. Inc. Method for preparing SSZ-26/33 zeolites using novel structure directing agents
CN105836757A (zh) * 2009-12-18 2016-08-10 埃克森美孚化学专利公司 分子筛的制备方法及其在含氧化合物至烯烃转化中的应用
JP5351216B2 (ja) * 2010-07-01 2013-11-27 日本化学工業株式会社 ゼオライトの製造方法
US9174849B2 (en) * 2011-08-25 2015-11-03 Basf Corporation Molecular sieve precursors and synthesis of molecular sieves
CN103723740B (zh) * 2012-10-12 2015-06-17 中国石油化工股份有限公司 一种im-5分子筛的合成方法
US20150118151A1 (en) * 2012-12-10 2015-04-30 Exxonmobil Research And Engineering Company Seeded synthesis of aluminosilicate molecular sieves
CN103553076A (zh) * 2013-10-28 2014-02-05 中国海洋石油总公司 一种连续式生产sapo-5分子筛的方法
US9796596B2 (en) * 2014-09-09 2017-10-24 Chevron U.S.A. Inc. Method for preparing zeolite SSZ-52
CN106795001A (zh) * 2014-09-09 2017-05-31 雪佛龙美国公司 使用计算预测的结构导向剂制备沸石ssz‑52的方法
MX2019003880A (es) * 2016-10-03 2019-08-05 Basf Corp Composiciones de zeolita de aluminosilicato con gradiente de aluminio.

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