BR112018077422B1

BR112018077422B1 - Agente de sopro químico, composição polimérica espumável, composição de plastissol de pvc espumável, processos para fabricação de um polímero e de um polímero de pvc, e, pvc espumado

Info

Publication number: BR112018077422B1
Application number: BR112018077422-7A
Authority: BR
Inventors: Karine Cavalier; Jorge Alejandro Kabbabe Malave; Jean-Philippe Pascal; Thibaud Louis Alfred Detoisien
Original assignee: Solvay Sa
Priority date: 2016-07-20
Filing date: 2017-07-20
Publication date: 2023-05-09
Also published as: EP3487916A1; WO2018015506A1; US11421094B2; KR20190031480A; KR102618786B1; US20190225765A1; US20220259396A1; CN109476867A; BR112018077422A2; JP7206184B2; JP2019528333A; KR20230014839A

Abstract

Um agente de sopro químico para espumação de um polímero termoplástico, por exemplo plastissol de PVC ou uma resina polimérica em um processo de extrusão, o dito agente de sopro químico compreende um bicarbonato particulado funcionalizado contendo pelo menos um aditivo, preferivelmente excluindo um agente de sopro exotérmico. O aditivo pode ser selecionado a partir do grupo que consiste em polímeros; sais inorgânicos; óleos; gorduras; ácidos de resina, qualquer derivado dos mesmos, e sais dos mesmos; aminoácidos; ácidos graxos; ácidos carboxílicos ou policarboxílicos, sabões; ceras; derivados dos mesmos (tais como ésteres); sais dos mesmos; ou quaisquer combinações dos mesmos. O bicarbonato particulado pode ser funcionalizado pela secagem por pulverização, revestimento, extrusão ou cotrituração com pelo menos um aditivo. O bicarbonato particulado funcionalizado pode compreender 50 % em peso a menos do que 100 % em peso do componente de bicarbonato, e de 0,02 a 50 % em peso do aditivo. Uma composição polimérica espumável compreendendo tal agente de sopro químico. Um processo para fabricação de um polímero espumado, tal como PVC espumado, compreendendo conformar e aquecer a composição polimérica espumável, e um polímero espumado obtido por tal processo.

Description

REFERÊNCIA CRUZADA AOS PEDIDOS RELACIONADOS

[001] O presente pedido reivindica prioridade para o pedido provisório U.S. No. 62/364843, depositado em 20 de julho de 2016, o seu conteúdo inteiro sendo aqui incorporado por referência para todos os propósitos.

DECLARAÇÃO COM RESPEITO À PESQUISA OU DESENVOLVIMENTO PATROCINADOS PELO GOVERNO FEDERAL

[002] Não aplicável.

CAMPO TÉCNICO DA INVENÇÃO

[003] A invenção se refere a um bicarbonato particulado funcionalizado contendo um aditivo. A invenção também se refere a uma composição espumável contendo o mesmo, tal como um plastissol de PVC, e ao seu uso/método para fabricação de um polímero termoplástico espumado, em particular PVC espumado.

FUNDAMENTOS

[004] As espumas poliméricas são encontradas virtualmente em qualquer lugar em nosso mundo moderno e são usadas em uma ampla variedade aplicações tais como embalagem descartável de fast-food, o acolchoamento de móveis e material de isolamento.

[005] As espumas poliméricas são fabricadas de uma fase sólida e gasosa misturadas juntas para formar uma espuma. Combinando-se as duas fases rapidamente resulta em espumação e formando uma matriz polimérica com bolhas de gás ou túneis de gás incorporados na mesma, que é conhecida como estrutura de célula fechada ou célula aberta. As espumas de célula fechada são geralmente mais rígidas, enquanto as espumas de célula aberta são usualmente flexíveis.

[006] O gás que é usado na espuma é chamado de um agente de sopro, e pode ser químico ou físico. Os agentes de sopro químicos são produtos químicos que tomam parte em uma reação ou decomposição, desprendendo um gás no processo. Agentes de sopro físicos são gases que não reagem quimicamente no processo de espumação e são portanto inertes para o polímero formando a matriz.

[007] Para o processamento dos materiais termoplásticos, tais como cloreto de polivinila (PVC) ou poliolefinas (PO, PE, PP), estirênicos (PS, ABS, ASA, SAN) e borracha natural e sintética tal como borracha de nitrila butadieno (NBR) ou borracha de cloropreno (CR), os agentes de sopro químicos são usados por décadas. Os agentes de sopro químicos são aditivos na fabricação de polímeros termoplásticos espumados. Os agentes de sopro químicos são estáveis na temperatura ambiente mas se decompõem em temperaturas elevadas durante o processamento dos polímeros enquanto geram gás. Este gás cria uma estrutura de espuma no polímero termoplástico. Os agentes de sopro químicos são usados em uma ampla variedade aplicações incluindo a produção de papéis de parede espuma, couro artificial, coberturas de piso e parede, forro de carpete, materiais de isolamento térmico, selantes de isolamento, calçados, componentes automotivos, isolamento de cabo, e materiais de embalagem.

[008] Os agentes de sopro estabilizados são agentes de sopro exotérmicos tais como diamida do ácido azodicarbônico (azodicarbonamida, ADC, ADCA, CAS No. 123-77-3), as sulfonil-hidrazidas 4,4”- oxibis(benzeno- sulfonil-hidrazida) (OBSH, CAS No. 80-51-3) e p- toluenossulfonil-hidrazida, (TSH, CAS No. 1576-35-8) e agentes de sopro endotérmicos tais como carbonatos, como bicarbonato de sódio (SBC, NaHCO3, CAS No. 144-55-8), e ácido cítrico e seus ésteres.

[009] Desde há muitos anos, azodicarbonamida (ADC) é um dos agentes de sopro químicos mais eficaz e amplamente usado para o uso em aplicações de termoplástico e borracha celulares (conforme, por exemplo DEAS 1 037 700). Azodicarbonamida se decompõe mediante aquecimento para dar um alto volume de gás, que consiste pincipalmente de nitrogênio e monóxido de carbono. Estes produtos de decomposição são adequados para criar uma espuma estruturada de célula fina e uniforme com uma contração pequena, uma propriedade que é fundamental na produção de espumas moles tais como espumas de PVC plasticizado (P-PVC) ou borrachas. A temperatura de decomposição de azodicarbonamida pode ser reduzida a partir de 200 a 220 graus centígrados até tão baixo quanto 125 graus centígrados pela adição de ativadores adequados (kickers), mas taxas de decomposição úteis são usualmente obtidas apenas a 140 graus centígrados e acima. Ativadores ou kickers são aditivos conhecidos na técnica que são usados para influenciar a temperatura de decomposição e taxa de liberação de gás do agente de sopro.

[0010] A azodicarbonamida pode ser combinada com outros agentes de sopro químicos de modo a melhorar o comportamento de processamento do material termoplástico e para aperfeiçoar o produto final. Por exemplo, no PVC rígido celular (U-PVC; sem amolecimento do polímero pela adição de plasticizantes) aplicações tais como perfil ou chapa espumados, ADC pode ser usado em combinação com bicarbonato de sódio para produzir uma estrutura de espuma com o desempenho técnico aceitável (GB2314841). Por causa das diferenças na reologia, processamento e demandas de fundição na estrutura de espuma, esta técnica não pode ser transferida para o processamento de PVC plasticizado, mole e plastissol de PVC.

[0011] Entretanto, azodicarbonamida como um agente de sopro em plásticos foi banida desde agosto de 2005 para fabricação de artigos plásticos que são pretendidos para entrar em contato direto com alimentos (COMMISSION DIRECTIVE 2004/1/EC of 6 January 2004 amending Directive 2002/72/EC as regards the suspension of the use of azodicarbonamide as blowing agent”. Official Journal of the European Union. 2004-01-13).

[0012] Além disso, em dezembro de 2012, a European Chemicals Agency (ECHA) anunciou que a azodicarbonamida foi incluída na sua Lista de Candidatos de Substâncias de preocupação muito alta (SVHC) sob Artigos 57 e 59 do Regulamento Reach, que limitará ou restringirá o uso futuro de ADC. Portanto, existe uma necessidade quanto a substitutos para ADC tendo o mesmo desempenho benéfico, especialmente para aplicações em PVC espumado.

[0013] As soluções alternativas possíveis são fornecidas pelas classes de sulfonil-hidrazidas e carbonatos, mas estas substâncias exibem algumas desvantagens quando usadas como agente de sopros, especialmente quando usadas para aplicações em PVC plasticizado, mole.

[0014] A p-toluenossulfonil-hidrazida (TSH) inicia a decomposição em uma temperatura de cerca de 105 graus centígrados, que é considerada como sendo muito baixa para o processamento do PVC rígido e plasticizado. 4,4”-Oxibis(benzenossulfonil-hidrazida) (OBSH) também libera nitrogênio na decomposição mas a característica de geração de gás é diferente daquela da azodicarbonamida. Em temperaturas acima do ponto de decomposição de OBSH, a liberação de nitrogênio é rápida, mas ocorre em uma temperatura diferente comparada à azodicarbonamida. Abaixo da temperatura absoluta da decomposição do produto de cerca de 155 graus centígrados, a decomposição e assim a liberação de gás são baixas. Adicionalmente OBSH tem a desvantagem de que os produtos de decomposição e o artigo final espumado produzido tem uma descoloração amarronzada não intencionada nas temperaturas de processamento de P-PVC típicas que são mais altas do que 180 graus centígrados

[0015] Os carbonatos tais como bicarbonato de sódio não liberam nitrogênio mas dióxido de carbono e possivelmente água na decomposição. Tipicamente para dióxido de carbono é a sua solubilidade alta no polímero, mas o mesmo permeia para fora da matriz polimérica mais rapidamente do que nitrogênio, tornando o mesmo menos eficiente como um agente de espumação, especialmente em aplicações de PVC plasticizado. Os carbonatos geralmente não são úteis para a produção de espumas moles com uma estrutura celular fina e uniforme com pouca contração. O bicarbonato de sódio, o representante mais comum dos carbonatos usados como agentes de sopro químicos, tem uma decomposição e liberação lentas de gás, que ocorrem em uma faixa de temperatura mais ampla em comparação tanto com a ADC quanto com a OBSH. A temperatura de decomposição do bicarbonato de sódio pode ser influenciada pelo ácido cítrico.

[0016] As partículas de bicarbonato de metal alcalino, tais como partículas de bicarbonato de sódio e partículas de bicarbonato de potássio, são conhecidas na técnica. Estes produtos têm muitas propriedades que os tornam interessantes e extensivamente usados em vários campos técnicos, tais como indústria farmacêutica, a indústria de ração e alimento, em detergentes e no tratamento de metais não ferrosos.

[0017] O modo mais comum para fabricar partículas de bicarbonato é cristalização pela carbonização com dióxido de carbono de uma solução do metal alcalino correspondente (carbonato de sódio ou potássio por exemplo) ou uma solução do hidróxido do metal alcalino correspondente. Também é comum cristalizar os bicarbonatos pelo resfriamento controlado de soluções de bicarbonato, ou pela evaporação de solvente de tais soluções.

[0018] Para o uso industrial de partículas de bicarbonato de metal alcalino o controle de propriedades específicas das partículas, por exemplo, sua densidade aparente (densidade aparente vertida) ou ângulo de repouso é requerido. Alguns métodos para controlar estes parâmetros, tais como uma densidade aparente são conhecidos na técnica. Por exemplo, US 5411750 divulga um método de produzir o pó de bicarbonato de sódio com uma densidade aparente entre 70 e 500 kg/m3. As partículas são preparadas pela secagem por pulverização de uma solução aquosa diluída do bicarbonato com um sal de metal alcalino como aditivo. WO 2014/096457 divulga um método para produzir partículas de bicarbonato de sódio pela secagem por pulverização de uma solução aquosa compreendendo de 1 a 10 % em peso de bicarbonato de sódio e um aditivo selecionado a partir do grupo que consiste em sal de magnésio, alquil benzeno sulfonato de sódio e lecitina de soja.

[0019] Os agentes de sopro que não de azodicarbonamida mencionados acima falham em atingir o perfil de exigência esperada de um agente de sopro bom, e estão em necessidade melhora a este respeito.

SUMÁRIO

[0020] Um aspecto da presente invenção fornece um bicarbonato particulado funcionalizado, que pode ser usado vantajosamente como um agente de sopro que não de azodicarbonamida em fabricação de polímero, particularmente para a preparação de um material termoplástico espumado, tal como PVC espumado, poliuretanos, poliamidas, poliolefinas.

[0021] Um aspecto da presente invenção se refere a um bicarbonato particulado funcionalizado e seu uso como agente de sopro químico para espumação

[0022] - um polímero termoplástico, ou - uma resina polimérica em um processo de extrusão.

[0023] O aditivo no bicarbonato particulado funcionalizado pode compreender ou consistir em, como Exemplos não limitantes, pelo menos um dos seguintes compostos: - um ou mais polímeros; - um ou mais aminoácidos, qualquer derivado dos mesmos, e sais dos mesmos; - um ou mais sais inorgânicos; - um ou mais óleos; - uma ou mais gorduras; - um ou mais ácidos de resina, qualquer derivado dos mesmos, e sais dos mesmos; - um ou mais ácidos graxos, qualquer derivado dos mesmos, e sais dos mesmos; - um ácido carboxílico ou policarboxílico, derivado do mesmo (tais como ésteres), ou sais dos mesmos - um ou mais sabões; - uma ou mais ceras; ou - qualquer combinações das mesmas.

[0024] O bicarbonato particulado funcionalizado pode ser partículas de bicarbonato secadas por pulverização na presença do dito aditivo, ou partículas de bicarbonato comoídas na presença do dito aditivo, ou revestidas com o aditivo em um leito fluídico, ou granuladas com o aditivo em um leito fluídico, ou revestidas com o aditivo em um dispositivo de extrusão.

[0025] O aditivo no bicarbonato particulado funcionalizado é mais particularmente leucina quando o bicarbonato particulado funcionalizado é secado por pulverização.

[0026] O bicarbonato particulado funcionalizado pode compreender pelo menos 50% em peso e menos do que 100% em peso do componente de bicarbonato, e de 50% a 0,02% em peso de pelo menos um dos ditos aditivos. O bicarbonato particulado funcionalizado pode compreender pelo menos 65% em peso e menos do que 100% em peso do componente de bicarbonato, e de 35% a 0,02% em peso de pelo menos um dos ditos aditivos. O bicarbonato particulado funcionalizado pode compreender pelo menos 75% em peso e menos do que 100% em peso do componente de bicarbonato, e 25% a 0,02% em peso de pelo menos um dos ditos aditivos. O bicarbonato particulado funcionalizado pode compreender pelo menos 90% em peso e menos do que 100% em peso do componente de bicarbonato, e de 10% a 0,02% em peso de pelo menos um dos ditos aditivos.

[0027] Um outro aspecto da presente invenção se refere a um agente de sopro químico para espumação de um polímero termoplástico, por exemplo plastissol de PVC ou uma resina polimérica em um processo de extrusão, o dito agente de sopro químico compreende o bicarbonato particulado funcionalizado, em que o dito bicarbonato particulado funcionalizado contém pelo menos um aditivo.

[0028] Em uma modalidade preferida, o agente de sopro químico é endotérmico.

[0029] Em uma modalidade preferida, o agente de sopro químico não contém um agente de sopro que seja exotérmico.

[0030] Em uma modalidade preferida, o agente de sopro químico não contém um agente de sopro que liberaria gás de nitrogênio e/ou amônia durante o aquecimento quando um polímero espumado é fabricado usando tal agente de sopro químico.

[0031] Em modalidades mais preferidas, o agente de sopro químico compreende ou consiste do bicarbonato de sódio particulado funcionalizado.

[0032] Em algumas modalidades, o agente de sopro químico compreende adicionalmente um segundo composto que libera CO2 mediante aquecimento, o dito segundo composto sendo selecionado a partir do grupo que consiste em um ácido carboxílico ou policarboxílico, derivado do mesmo (tais como ésteres), ou sais dos mesmos. O segundo composto pode compreender ou pode ser de pelo menos um de: - ácido fumárico, - ácido tartárico, - ácido cítrico, citratos (tais como hidrogeno citrato de sódio, citrato de dissódio), ou ésteres do ácido cítrico; ou - combinação dos mesmos.

[0033] O segundo composto pode ser funcionalizado com pelo menos um aditivo que seja diferente ou o mesmo como aquele usado no bicarbonato particulado funcionalizado.

[0034] Um outro aspecto da presente invenção se refere a uma composição polimérica espumável compreendendo o bicarbonato particulado funcionalizado como agente de sopro, em que o dito bicarbonato particulado funcionalizado contém o pelo menos um aditivo.

[0035] Em algumas modalidades, a composição polimérica espumável compreendendo o bicarbonato particulado funcionalizado como um primeiro agente de sopro endotérmico e um ácido carboxílico ou policarboxílico, éster dos mesmos, ou sal dos mesmos, como um segundo agente de sopro endotérmico. O ácido carboxílico ou policarboxílico, éster dos mesmos, ou sal dos mesmos também podem ser funcionalizados. O bicarbonato particulado funcionalizado e o ácido carboxílico ou policarboxílico funcionalizados, éster dos mesmos, ou sal dos mesmos podem ser funcionalizados juntos ou separadamente.

[0036] Em modalidades particulares, a composição polimérica espumável não contém um agente de sopro que liberaria gás de nitrogênio e/ou amônia durante o aquecimento quando um polímero espumado é fabricado a partir de tal composição espumável.

[0037] Em algumas modalidades, a composição polimérica espumável não contém um agente de sopro exotérmico.

[0038] Durante a espumação da resina polimérica (plastissol ou processo de extrusão) quando partículas de bicarbonato de sódio não funcionalizadas são usadas como agente de espumação, foi observado que a liberação de gás mais cedo do que esperado, devido à decomposição rápida de bicarbonato. Foi descoberto que funcionalizar as partículas de bicarbonato pelo revestimento, pela granulação, e/ou pela encapsulação com aditivos específicos realça a proteção das partículas de bicarbonato com uma barreira inativa, que retarda a decomposição térmica quando se tem vários tamanhos de partículas de bicarbonato, pequenos (alguns podem ser de tamanho nano) e grandes (alguns podem ser de tamanho mícron).

[0039] O bicarbonato particulado funcionalizado de acordo com este aspecto da presente invenção é preferivelmente um bicarbonato de sódio particulado que é funcionalizado com pelo menos um aditivo. Este bicarbonato de sódio particulado funcionalizado mostra propriedades melhoradas de expansão em comparação com bicarbonato de sódio particulado não funcionalizado de tamanho equivalente. Um “bicarbonato de sódio particulado não funcionalizado” é definido como um bicarbonato de sódio particulado fabricado sem o(s) aditivo(s) usado(s) na fabricação do bicarbonato de sódio particulado funcionalizado. O bicarbonato de sódio particulado funcionalizado na composição polimérica espumável pode reduzir o tempo de formação de gel em uma temperatura acima da temperatura de transição vítrea Tg e/ou acima da temperatura de fusão Tm do polímero. Por exemplo para plastissol de PVC, o tempo de formação de gel na temperatura acima da temperatura de transição vítrea Tg e/ou acima da temperatura de fusão Tm do polímero pode ser menor que 90 segundos, preferivelmente 80 segundos ou menos, ou 70 segundos ou menos, ou mais particularmente 60 segundos ou menos.

[0040] Um processo para fabricação de um polímero pode compreender aquecer a composição polimérica espumável que compreende o bicarbonato particulado funcionalizado em uma temperatura adequada para liberar o gás CO2 e fundir o polímero durante um tempo de formação de gel em uma temperatura acima da temperatura de transição vítrea Tg e/ou acima da temperatura de fusão Tm do polímero que é menos que 130 segundos.

[0041] Para algumas modalidades de um processo para fabricação de um polímero de PVC, quando a composição polimérica espumável é aquecida, a temperatura adequada para liberar o gás CO2 do bicarbonato de sódio particulado funcionalizado e fundir um polímero de PVC pode ser de 190 a 210°C, preferivelmente de 200 a 210°C, durante um tempo de formação de gel de 90 segundos a 120 segundos para prover um polímero de PVC espumado.

[0042] Quando a composição polimérica espumável é revestida por endução sobre uma superfície antes de aquecer e fundir o polímero, o polímero espumado pode ter uma razão de expansão de pelo menos 270, preferivelmente de pelo menos 280, mais particularmente de pelo menos 300 e/ou tem uma densidade menor que 0,6 g/cm3, preferivelmente menor que 0,55 g/cm3, mais particularmente no máximo 0,5 g/cm3. A razão de expansão é calculada com base na razão de uma espessura final para uma espessura inicial de uma camada revestida por endução da composição polimérica espumável conforme esta camada torna-se aquecida durante a formação de gel em uma estufa.

[0043] As partículas de bicarbonato de sódio funcionalizadas são produzidas na presença de pelo menos um aditivo a partir de uma solução contendo bicarbonato de sódio ou diretamente a partir de partículas de bicarbonato de sódio sólidas. O aditivo no bicarbonato particulado funcionalizado pode compreender ou consistir em, como Exemplos não limitantes, pelo menos um dos seguintes compostos: - um ou mais polímeros; - um ou mais aminoácidos, qualquer derivado dos mesmos, e sais dos mesmos; - um ou mais sais inorgânicos; - um ou mais óleos; - uma ou mais gorduras; - um ou mais ácidos de resina, qualquer derivado dos mesmos, e sais dos mesmos; - um ou mais ácidos graxos, qualquer derivado dos mesmos, e sais dos mesmos; - um ácido carboxílico ou policarboxílico, derivado do mesmo (tais como ésteres), ou sais dos mesmos - um ou mais sabões; - uma ou mais ceras; ou - quaisquer combinações de dois ou mais dos mesmos.

[0044] Em algumas modalidades, o aditivo pode compreender ou consistir em um polímero selecionado a partir do grupo que consiste em álcool polivinílico, poliglicol, polissacarídeo, ácido poli(met)acrílico, poli(ácido acrílico co-ácido maléico), polietilenoimina, polivinilpirrolidona, N-2(-hidroxipropil) metacrilamida, polioxialquilenos e derivados dos mesmos incluindo polietileno glicóis, e combinações dos mesmos.

[0045] Em algumas modalidades, o aditivo pode compreender ou consistir em um polissacarídeo selecionado a partir do grupo que consiste em amido hidrolisado, carboximetilcelulose, ácido algínico e seu sal, goma arábica, carragenina; goma guar, goma de alfarroba, goma xantana e combinações dos mesmos.

[0046] Em algumas modalidades, o aditivo pode compreender ou consistir em um aminoácido, derivado do mesmo, ou sal do mesmo selecionados a partir do grupo que consiste em caseína, gelatina, glicina, prolina, hidroxiprolina, ácido glutâmico, alanina, arginina, ácido aspártico, lisina, pectina, serina, leucina, valina, fenilalanina, treonina, isoleucina, hidroxilisina, metionina, histidina, tirosina e combinações dos mesmos.

[0047] Em algumas modalidades, o aditivo pode compreender ou consistir em um sal inorgânico selecionado a partir do grupo que consiste em silicatos (por exemplo, silicato de sódio), NaCl, KCl, MgCl2, fosfato de sódio, boratos, nitratos, nitritos, sulfatos, sulfitos e combinações dos mesmos.

[0048] Em algumas modalidades preferidas, o aditivo pode compreender ou consistir em: - um aminoácido, derivado do mesmo, ou sal do mesmo, - um polissacarídeo (tal como amido hidrolisado, carboximetil- celulose), - um ácido carboxílico ou policarboxílico, derivado do mesmo (tais como ésteres), ou sais dos mesmos - um ácido de resina, derivado do mesmo, ou sal do mesmo, - um ácido graxo, derivado do mesmo, ou sal do mesmo, ou - qualquer combinação dos mesmos.

[0049] Em algumas modalidades preferidas, o aditivo pode compreender ou consistir em: - um polímero (tal como polioxialquilenos e derivados dos mesmos incluindo polietileno glicóis, poli(met)acrilatos e derivados dos mesmos, álcool polivinílico e polissacarídeos, incluindo amido modificado, em particular hidrolisado, maltodextrina e goma arábica), - um aminoácido, derivado do mesmo ou sal do mesmo (tal como leucina), - um óleo (tal como óleo de feijão de soja epoxidado), - um ácido de resina, derivados dos mesmos, ou sal dos mesmos (tal como ácido de colofônia), - um ácido graxo, derivados dos mesmos, ou sal dos mesmos (tais como ácido esteárico, ácido láurico, ácido linoléico e estearato de mono glicerol), - uma cera (tal como cera de abelha e cera de carnaúba), ou, - qualquer combinação de dois ou mais dos mesmos.

[0050] Em algumas modalidades preferidas, o aditivo pode compreender ou consistir em: - um aminoácido, derivado do mesmo, ou sal do mesmo, - um polissacarídeo (tal como amido hidrolisado, carboximetilcelulose), - um ácido carboxílico ou policarboxílico, derivado do mesmo (tais como ésteres), ou sais dos mesmos - um ácido de resina, derivado do mesmo, ou sal do mesmo, - um ácido graxo, derivado do mesmo, ou sal do mesmo, ou - qualquer combinação dos mesmos.

[0051] Em modalidades mais preferidas, o aditivo pode compreender ou consistir em: - um polioxialquileno ou um derivado do mesmo incluindo um polietileno glicol, - um poli(met)acrilato ou um derivado do mesmo, - álcool polivinílico

[0052] - amido, maltodextrina ou goma arábica, - leucina, - um óleo de feijão de soja epoxidado, - ácido de colofônia ou um derivado do mesmo, - ácido esteárico, ácido láurico, ácido linoléico, ou estearato de mono glicerol, - cera de abelha ou cera de carnaúba, ou, - qualquer combinação de dois ou mais dos mesmos.

[0053] Deve ser entendido que um ou mais elementos destas listas podem ser omitidos.

[0054] O bicarbonato particulado funcionalizado pode ser obtido por pelo menos um dos seguintes processos: - pela secagem por pulverização (também conhecida como atomização), em que o aditivo é dissolvido na solução contendo bicarbonato.

[0055] - pela trituração ou cotrituração (também conhecida como moagem ou comoagem) com o(s) aditivo(s) em emulsão ou pó de; - pelo revestimento por pulverização e granulação dentro de um leito fluidizado, - pela aglomeração por pulverização dentro de um leito fluidizado, - pelo arrefecimento por pulverização (por exemplo, resfriamento por pulverização, congelamento por pulverização), - compactação por rolo, e/ou

[0056] - pela extrusão, incluindo mistura/extrusão simultâneas.

[0057] Deve ser entendido que um ou mais métodos desta lista podem ser omitidos.

[0058] Em modalidades preferidas, o bicarbonato particulado funcionalizado pode ser obtido por pelo menos um dos seguintes processos: - pela trituração ou cotrituração (também conhecida como moagem ou comoagem) com o aditivo(s) em emulsão ou pó de; - pelo revestimento por pulverização e granulação dentro de um leito fluidizado, e/ou

[0059] - pela extrusão, incluindo mistura/extrusão simultâneas.

[0060] O bicarbonato particulado funcionalizado que é obtido por pelo menos um dito processo pode ser submetido ainda à moagem para reduzir o seu tamanho de partícula médio.

[0061] O bicarbonato particulado funcionalizado mostra excelentes Propriedades de liberação de CO2. Como determinado pela análise de TGA, a temperatura de perda máxima do bicarbonato particulado funcionalizado é preferivelmente mais alta do que bicarbonato não funcionalizado sem aditivo. A liberação de CO2 do bicarbonato particulado funcionalizado tipicamente tem sua máxima em uma temperatura de pelo menos 130 °C, preferivelmente em uma temperatura de pelo menos 135 °C, mais particularmente em uma temperatura de pelo menos 140 °C, ainda mais particularmente em uma temperatura de pelo menos 145 °C, e de modo particularmente preferível em uma temperatura de pelo menos 155 °C.

[0062] Como determinado pela análise térmica de DSC, a temperatura de pico máximo do bicarbonato particulado funcionalizado é preferivelmente mais alta do que bicarbonato não funcionalizado sem aditivo. A temperatura de pico máximo do bicarbonato particulado funcionalizado pode ser de pelo menos 140 °C, preferivelmente de pelo menos 145 °C, mais particularmente de pelo menos 150 °C, ainda mais particularmente em uma temperatura de pelo menos 155 °C, e de modo particularmente preferível de pelo menos 160 °C.

DESCRIÇÃO DETALHADA Definições

[0063] Na presente descrição, em que um elemento ou composição são ditos ser incluídos em e/ou selecionados de uma lista de elementos ou componentes citados, deve ser entendido que nas modalidades relatadas aqui explicitamente relacionadas, o elemento ou componente também podem ser qualquer um dos elementos ou componentes individuais citados, ou também podem ser selecionados de um grupo consistindo em quaisquer dois ou mais dos elementos ou componentes explicitamente listados.

[0064] Além disso, deve ser entendido que elementos e/ou aspectos de um aparelho, um processo ou método aqui descritos podem ser combinados em uma variedade modos sem divergir do escopo e divulgações dos presentes preceitos, sejam aqui explícitsas ou implícitas.

[0065] O termo “material termoplástico” deve significar um polímero que se torna maleável ou moldável acima de uma temperatura específica, assim é capaz de fluir em altas temperaturas abaixo da temperatura de decomposição térmica e retorna para um estado sólido no resfriamento. Um polímero é um composto macromolecular preparado reagindo-se (isto é, pela polimerização, condensação) monômeros do mesmo tipo ou diferentes, incluindo homo- e copolímeros. Os materiais termoplásticos são fabricados polimerização, poliadição e/ou policondensação de cadeia.

[0066] O termo “bicarbonato particulado funcionalizado” deve ser entendido como definindo partículas que compreendem um bicarbonato e um aditivo, preferivelmente dentro da mesma partícula. Por exemplo, o aditivo pode formar uma camada ou revestimento sobre o bicarbonato ou o bicarbonato pode formar uma camada ou revestimento sobre o aditivo. Alternativa ou adicionalmente o aditivo pode ser embutido dentro de uma matriz do bicarbonato ou vice versa. A partícula compreendendo bicarbonato e aditivo pode ser uma aglomeração de partículas menores ou partículas pequenas de um dos componentes pode ser aglomerada em uma partícula maior (ou partículas maiores) do outro componente. Preferivelmente, o termo “bicarbonato particulado funcionalizado” não inclui uma mera mistura de partículas de bicarbonato e pelo menos um aditivo seja na forma líquida ou na forma de partículas.

[0067] O termo “aditivo funcionalizante”, como aqui usado, se refere a um composto que é capaz de melhorar pelo menos uma propriedade liberação de CO2 de bicarbonato de sódio quando o aditivo é formulado com o bicarbonato de sódio, em relação ao bicarbonato de sódio sozinho (sem aditivo). Por exemplo, o aditivo funcionalizante é capaz de aumentar a liberação de CO2 na temperatura inicial e/ou a liberação de CO2 na temperatura máxima do bicarbonato particulado funcionalizado, determinado de acordo com o Exemplo 54 do presente pedido.

[0068] O termo compreendendo” inclui “essencialmente consistindo em” e “consistindo em”.

[0069] O termo “espumado” em conexão com os termos “material termoplástico”, “polímero” e “PVC” deve significar tal material, polímero, ou PVC com uma estrutura celular que é formada pela geração de gás a partir da decomposição térmica e/ou reação química de um agente de sopro químico durante o processamento.

[0070] O termo “ppm” significa partes por milhão, expressado em peso (por exemplo, 1 ppm = 1 mg / kg).

[0071] O termo “pcr” significa partes em peso de resina (por exemplo, 80 pcr de aditivo = 80 g de aditivo por 100 g de resina).

[0072] O sinal “%” ou “wt%” se refere a “por cento em peso” a menos que de outro modo especificamente estabelecido.

[0073] O termo “pó” deve significar um composto consistindo em partículas sólidas moídas (triturado), extrusadas, ou secadas por pulverização.

[0074] O termo “agente de sopro exotérmico” define um produto químico que gera calor durante a sua decomposição. Um agente de sopro exotérmico tipicamente sofre decomposição rápida em uma faixa de temperatura estreita. Falando no geral, os agentes de sopro químicos exotérmicos são associados como aqueles produtos químicos dando N2 como o gás de sopro principal (> 50 % de volume do gás gerado é N2). Outros gases menores entretanto podem evoluir da decomposição do agente de sopro químico exotérmico. Estes outros gases menores podem incluir monóxido de carbono, também em pequenas quantidades (< 5 % de volume) de amônia, e/ou CO2.

[0075] O termo “agente de sopro endotérmico” define um produto químico que absorve o calor durante a sua decomposição. Um agente de sopro endotérmico tipicamente tem faixas de decomposição mais amplas em termos tanto de temperatura quanto de tempo. A maior parte dos agentes de sopro químicos endotérmicos geram CO2 como o gás de sopro principal (> 50 % de volume do gás gerado é CO2).

[0076] As propriedades de liberação de CO2 do bicarbonato particulado funcionalizado de acordo com um aspecto da presente invenção pode ser determinadas realizando-se uma análise termogravimétrica (TGA) de uma amostra do bicarbonato particulado funcionalizado, medindo a perda do peso da amostra na dependência da temperatura. As propriedades de liberação de CO2 são caracterizadas pelo valor derivado por perda de peso dependendo da temperatura. A liberação de CO2 na temperatura inicial é a temperatura onde o valor derivado por perda de peso começa a subir. A liberação de CO2 na temperatura máxima é a temperatura onde o valor derivado por perda de peso está no máximo. Tipicamente, o aquecimento é realizado entre 30 °C e 250 °C em uma velocidade 10 °C/min. A análise termogravimétrica pode ser realizada por exemplo em um instrumento de análise termogravimétrica STD Q600 V20,9 Build 20 (fornecida pela TA Instruments).

[0077] Uma pluralidade elementos inclui dois ou mais elementos.

[0078] As fases “A e/ou B” se referem às seguintes seleções: elemento A; ou elemento B; ou combinação de elementos A e B (A + B). As fases “A e/ou B” são equivalentes a pelo menos um de A e B. As fases “A e/ou B” equivalente a pelo menos um de A e B.

[0079] As fases “A1, A2, ... e/ou A” com n > 3 incluem às seguintes escolhas: qualquer elemento único Ai (i = 1, 2, .n); ou quaisquer subcombinações de dois a (n-1) elementos escolhidos de A1, A2, ., A; ou combinação de todos os elementos Ai (i = 1, 2, ... n). Por exemplo, as fases “A1, A2, e/ou A3” se referem às seguintes escolhas: A1; A2; A3; A1 + A2; A1 + A3; A2 + A3; ou A1 + A2 + A3.

[0080] No presente relatório descritivo, a descrição de uma faixa de valores para uma variável, definida por um limite de fundo, ou um limite de topo, ou por um limite de fundo e um limite de topo, também compreende as modalidades em que a variável é escolhida, respectivamente, dentro da faixa de valor: excluindo o limite de fundo, ou excluindo o limite de topo, ou excluindo o limite de fundo e o limite de topo.

[0081] No presente relatório descritivo, a descrição de várias faixas sucessivas de valores para a mesma varável também compreende a descrição de modalidades onde a variável é escolhida em qualquer outra faixa intermediária incluindo nas faixas sucessivas. Assim, para o propósito de ilustração, quando é estabelecido que “o elemento X é geralmente de pelo menos 10, vantajosamente de pelo menos 15”, a presente descrição também inclui uma outra modalidade onde um novo mínimo deve ser selecionado entre 10 e 15, por exemplo: onde “o elemento X é de pelo menos 11”, ou também onde: “o elemento X é de pelo menos 13,74”, etc.; 11 ou 13,74 sendo valores incluídos entre 10 e 15. Também para o propósito de ilustração, quando é indicado que “o elemento X é geralmente no máximo 15, vantajosamente no máximo 10”, a presente descrição também inclui uma outra modalidade onde um novo máximo deve ser selecionado entre 10 e 15.

[0082] Na presente descrição, em que um elemento ou composição são ditos ser incluídos em e/ou selecionados de uma lista de elementos ou componentes citados, deve ser entendido que nas modalidades relatadas aqui explicitamente relacionadas, o elemento ou componente também podem ser qualquer um dos elementos ou componentes individuais citados, ou também podem ser selecionados de um grupo consistindo em quaisquer dois ou mais dos elementos ou componentes explicitamente listados.

[0083] Por exemplo, quando em um modalidade a escolha de um elemento de um grupo de elementos é descrita, as seguintes modalidades também são explicitamente descritas: - a escolha de dois ou mais elementos do grupo, - a escolha de um elemento de um subgrupo de elementos consistindo do grupo de elementos do qual um ou mais elementos foram removidos.

[0084] O uso do singular “um” aqui inclui o plural a menos que de outro modo especificamente estabelecido.

[0085] Além disso, se os termos “cerca de” ou “ca.” são usados antes de um valor quantitativo, as presentes instruções também incluem o próprio valor quantitativo específico, a menos que de outro modo especificamente estabelecido. Como aqui usado, os termos “cerca de” ou “ca.” se refere a uma variação de +-10% do valor normal a menos que de outro modo especificamente estabelecido.

BICARBONATO PARTICULADO FUNCIONALIZADO

[0086] Um aspecto da presente invenção se refere a um bicarbonato particulado funcionalizado.

[0087] O bicarbonato particulado funcionalizado compreende um ingrediente de bicarbonato que preferivelmente é um sal alcalino ou de amônia, tal como bicarbonato de sódio, bicarbonato de potássio, e bicarbonato de amônio. Bicarbonato de sódio e potássio, em particular bicarbonato de sódio sendo preferido.

[0088] Em algumas modalidades, o bicarbonato particulado funcionalizado preferivelmente compreende pelo menos 50% em peso, ou pelo menos 55 % em peso, ou pelo menos 60 % em peso, ou ainda pelo menos 65 % em peso, mas menos do que 100% em peso do ingrediente de bicarbonato (por exemplo, bicarbonato de amônio, sódio ou potássio).

[0089] Em algumas modalidades, o bicarbonato particulado funcionalizado pode compreender pelo menos 90% em peso, ou pelo menos 93 % em peso, ou pelo menos 94 % em peso, ou ainda pelo menos 95 % em peso, mas menos do que 100% em peso do ingrediente de bicarbonato (por exemplo, bicarbonato de amônio, sódio ou potássio).

[0090] Em algumas modalidades particulares, o bicarbonato particulado funcionalizado preferivelmente compreende pelo menos 90% em peso mas menos do que 100% em peso de um bicarbonato de metal alcalino. O bicarbonato particulado funcionalizado preferivelmente compreende pelo menos 92 % em peso de um bicarbonato de metal alcalino, pelo menos 93 % em peso, mais particularmente de pelo menos 94 % em peso, em particular pelo menos 95 % em peso do bicarbonato de metal alcalino, em particular bicarbonato de sódio.

[0091] Em algumas modalidades, o bicarbonato particulado funcionalizado pode ter 50 % em peso ou menos, ou 45% em peso ou menos, ou 40% em peso ou menos, ou ainda 35% em peso ou menos, de pelo menos um aditivo.

[0092] Em algumas modalidades particulares, o bicarbonato particulado funcionalizado contém 10 % em peso ou menos, ou 7 % em peso ou menos, ou 5 % em peso ou menos, ou 3 % em peso ou menos, do aditivo.

[0093] O aditivo deve estar presente no bicarbonato particulado funcionalizado de acordo com a presente invenção na quantidade de pelo menos 0,02 % em peso, preferivelmente de pelo menos 0,05 % em peso, em particular pelo menos 0,1 % em peso. Quanto mais altas a % em peso do aditivo no bicarbonato particulado funcionalizado, mais desvantajoso será por razões de custo. Preferivelmente, para reduzir o custo do aditivo mais caro comparado ao ingrediente de bicarbonato, é desejável usar no máximo 8 % em peso, mais particularmente no máximo 6 % em peso, em particular no máximo 5 % em peso do aditivo no bicarbonato particulado funcionalizado .

[0094] Entretanto em modalidades onde o aditivo não é relativamente caro (por exemplo quando o seu custo não for maior do que duas vezes do que do ingrediente de bicarbonato), pode ser desejável usar pelo menos 5 % em peso, mais particularmente de pelo menos 7 % em peso, em particular pelo menos 10 % em peso do aditivo e/ou no máximo 50 % em peso, mais particularmente no máximo 40 % em peso, ainda mais particularmente no máximo 35 % em peso no bicarbonato particulado funcionalizado.

[0095] Em algumas modalidades particulares, o bicarbonato particulado funcionalizado pode compreender 0,02 a 50 %, ou 0,02 a 45 %, ou 0,02 a 40 %, ou 0,02 a 35 %, em peso de pelo menos um aditivo.

[0096] Em algumas modalidades particulares, o bicarbonato particulado funcionalizado pode compreender mais do que 10 % e até 50 % em peso de pelo menos um aditivo.

[0097] Em algumas modalidades, para a eficácia de custo, o bicarbonato particulado funcionalizado pode compreender de 0,02 % a 10 % em peso do aditivo.

[0098] Em modalidades particulares, o bicarbonato particulado funcionalizado pode compreender pelo menos 65% em peso e menos do que 100% em peso do componente de bicarbonato, e 35% a 0,02% em peso de pelo menos um aditivo; ou pode compreender pelo menos 75% em peso e menos do que 100% em peso do componente de bicarbonato, e 25% a 0,02% em peso de pelo menos um aditivo.

[0099] O bicarbonato particulado funcionalizado é preferivelmente usado como um agente de sopro para polímeros espumado ou extrusado (tais como PVC espumado ou poliuretanos; PVC extrusado, poliolefinas, poliamidas), preferivelmente usado como um agente de sopro endotérmico. Os exemplos não limitantes de polímeros são cloreto de polivinila (PVC), poliuretanos, poliolefinas (PO, PE, PP), estirênicos (PS, ABS, ASA, SAN) e borracha natural e sintética tais como borracha de nitrila butadieno (NBR) ou borracha de cloropreno (CR), poliamidas, poli-imidas.

[00100] O bicarbonato particulado funcionalizado pode conter ainda um aditivo que é capaz de libertar CO2 e que também é usado para funcionalizar o bicarbonato funcionalizado. Este aditivo pode ser considerado como um agente de sopro secundário no bicarbonato particulado funcionalizado. Não apenas este aditivo forneceria um aumento na geração de CO2 quando o bicarbonato particulado funcionalizado é usado como um agente de sopro endotérmico, mas também este aditivo protegeria o núcleo de bicarbonato da liberação de CO2 prematura pela proteção da sua superfície (ou parte da mesma). Este aditivo que libera CO2 pode ser um ácido carboxílico ou policarboxílico, derivado dos mesmos (tais como ésteres), ou sais dos mesmos.

[00101] Os ácidos carboxílicos adequados incluem aqueles da fórmula: HOOC-R-COOH onde R é um grupo alquileno de 1 a cerca de 8 átomos de carbono que também podem ser substituídos por um ou mais grupos hidróxi ou grupos ceto e também podem conter insaturação. Também são incluídos ésteres, sais e hemi-sais.

[00102] Um aditivo de liberação de CO2 preferido pode incluir pelo menos um de: -ácido fumárico, -ácido tartárico, ou -ácido cítrico, citratos (tais como hidrogeno citrato de sódio, citrato de dissódio), ou ésteres do ácido cítrico.

[00103] Os ésteres do ácido cítrico podem incluir citrato de tributila, citrato de trietila, citrato de tri-alquila C12-13, citrato de tri-alquila C14-15, citrato de tricaprilila, citrato de trietil-hexila, citrato de tri-isocetila, citrato de trioctildodecila e citrato de tri-isoestearila, citrato de isodecila e citrato de estearila, citrato de dilaurila, e/ou citratos de etila (mistura de tri-, di- e monoésteres), preferivelmente citrato de tributila, citrato de trietila, citrato de isodecila, ou citrato de trietil-hexila.

[00104] Um aditivo de liberação de CO2 mais preferido compreende ou consiste do ácido cítrico, ésteres dos mesmos, ou sais dos mesmos.

[00105] Em algumas modalidades, o bicarbonato particulado funcionalizado não contém ácido cítrico, ésteres dos mesmos, ou sais dos mesmos.

[00106] Em algumas modalidades, o bicarbonato particulado funcionalizado não contém um agente de sopro exotérmico.

[00107] Em algumas modalidades particulares, o bicarbonato particulado funcionalizado não contém um composto usado como agente de sopro que libera amônia.

[00108] Em algumas modalidades particulares, o bicarbonato particulado funcionalizado não contém um composto usado como agente de sopro que libera gás de nitrogênio. Os exemplos dos agentes de sopro que liberam o gás de nitrogênio são agentes de sopro exotérmicos tais como diamida do ácido azodicarbônico (azodicarbonamida, ADC, ADCA, CAS No. 123-77-3), as sulfonhidrazidas 4,4”-oxibis(benzenossulfonil-hidrazida) (OBSH, CAS No. 80-51-3) e p-toluenossulfonil-hidrazida, (TSH, CAS No. 1576-35-8).

[00109] Em modalidades preferidas, o bicarbonato particulado funcionalizado não contém azodicarbonamida.

[00110] Em modalidades alternativas ou adicionais preferidas, o bicarbonato particulado funcionalizado não contém benzenossulfonil- hidrazida.

[00111] Em modalidades alternativas ou adicionais, o bicarbonato particulado funcionalizado não contém p-toluenossulfonil-hidrazida.

[00112] Em modalidades preferidas da presente invenção, o bicarbonato particulado funcionalizado compreende o ingrediente de bicarbonato e o pelo menos um aditivo em pó.

[00113] Para certas aplicações é preferido que o bicarbonato particulado funcionalizado da presente invenção contém bicarbonato de sódio como partículas que são revestidas com um revestimento de aditivo. Tal revestimento pode melhorar algumas propriedades do bicarbonato particulado funcionalizado. O aditivo em tal caso pode ser chamado de um “agente de revestimento”. O aditivo como agente de revestimento deve significar que este aditivo é capaz de cobrir, parcial ou completamente, a superfície de partículas de bicarbonato. O “agente de revestimento” é um composto diferente do que o ingrediente de bicarbonato a partir do qual o núcleo das partículas é fabricado.

[00114] Para certas aplicações, é considerado que o bicarbonato particulado funcionalizado da presente invenção contém bicarbonato de sódio comoído com um aditivo. A tal comoagem com o aditivo pode melhorar algumas propriedades do bicarbonato particulado funcionalizado.

[00115] Para certas aplicações, o bicarbonato particulado funcionalizado da presente invenção contém bicarbonato de sódio como partículas que são funcionalizadas com mais do que um aditivo. A funcionalização das partículas de bicarbonato de sódio pode ser realizada simultaneamente com os aditivos usando um método de funcionalização, ou pode ser realizada sequencialmente usando um aditivo com um método de funcionalização e depois um outro aditivo com o mesmo método de funcionalização ou diferente. Por exemplo, as partículas de bicarbonato de sódio podem ser primeiro funcionalizadas com um primeiro aditivo, e depois estas partículas funcionalizadas primeiro são mais uma vez funcionalizadas com um segundo aditivo (o segundo aditivo tendo a mesma composição ou composição diferente do primeiro aditivo, preferivelmente tendo composição diferente). Os métodos usados para as funcionalizações subsequentes podem ser os mesmos, mas preferivelmente são diferentes. Os métodos de funcionalização (primeiro e segundo) são preferivelmente selecionados a partir do grupo que consiste em extrusão, cotrituração, e revestimento por pulverização. Por exemplo, o primeiro método de funcionalização pode compreender ou consistir em cotrituração ou extrusão, e o segundo método de funcionalização pode compreender ou consistir em extrusão, cotrituração, ou revestimento por pulverização. Preferivelmente, o primeiro método de funcionalização pode compreender ou consistir em cotrituração, e o segundo método de funcionalização pode compreender ou consistir em extrusão.

[00116] Para certas aplicações, o bicarbonato particulado funcionalizado da presente invenção contém bicarbonato de sódio como partículas que são funcionalizadas com um aditivo, mas o aditivo não é adicionado todo de uma vez, mas adicionado sequencialmente em várias porções. Por exemplo, partículas de bicarbonato podem ser primeiro funcionalizadas com uma primeira porção do aditivo, e depois estas partículas funcionalizadas primeiro de bicarbonato são mais uma vez funcionalizadas com uma segunda porção do mesmo aditivo. Os métodos usados para a funcionalização podem ser os mesmos ou podem ser diferentes. Por exemplo, os métodos de funcionalização (primeiro e segundo) são preferivelmente selecionados a partir do grupo que consiste em extrusão, cotrituração, e revestimento por pulverização. Preferivelmente, o primeiro método de funcionalização pode compreender ou consistir em cotrituração, e o segundo método de funcionalização pode compreender ou consistir em extrusão.

[00117] Para certas aplicações, pode ser preferido que o bicarbonato particulado funcionalizado da presente invenção contenha bicarbonato de sódio como partículas que são revestidas com um revestimento de um primeiro aditivo, e depois estas partículas revestidas são comoídas com um segundo aditivo (o segundo aditivo tendo a mesma composição ou composição diferente do primeiro aditivo).

[00118] Para certas aplicações, a produção de uma espuma celular fina, de modo a produzir uma certa quantidade pequena de gás em um lugar, seria desejável. De modo a melhorar a estrutura de espuma celular pode ser adequado que o bicarbonato particulado funcionalizado tenha um tamanho de partícula e distribuição de tamanho de partícula característicos. O termo D50 está designando o diâmetro para o qual 50 % em peso das partículas tenham um diâmetro menor que ou igual a D50 (diâmetro médio ponderado). O termo D10 está designando o diâmetro para o qual 10 % em peso das partículas tenham um diâmetro menor que ou igual a D10. O termo D90 está designando o diâmetro para o qual 90 % em peso das partículas tenham um diâmetro menor ou igual a D90.

[00119] O bicarbonato particulado funcionalizado pode ter propriedades vantajosas, tais como um tamanho de partícula baixo preferivelmente com uma amplitude baixa. A amplitude da distribuição do tamanho da partícula é como conhecida na técnica definida como a razão (D90 - D10) / D50. A amplitude pode variar de cerca de 1 a cerca de 6, tal como de cerca de 1 a cerca de 3. Em uma modalidade a amplitude pode ser mais baixa do que 6, preferivelmente mais baixa do que 4, mais particularmente mais baixa do que 3. Em uma modalidade a amplitude pode ser mais alta do que 1, preferivelmente mais alta do que 2. Em uma outra modalidade a amplitude pode ser mais baixa do que 1,8, mais particularmente no máximo 1,7 em particular no máximo 1,6, por exemplo, no máximo 1,5.

[00120] Preferivelmente, as partículas do bicarbonato particulado funcionalizado têm uma distribuição de tamanho de partícula D50 de no máximo 250 μm, preferivelmente no máximo 100 μm, mais particularmente no máximo 60 μm, ainda mais particularmente no máximo 40 μm, ou no máximo 30 μm, ou no máximo 25 μm.

[00121] Em algumas modalidades, as partículas do bicarbonato particulado funcionalizado têm uma distribuição de tamanho de partícula D50 de mais do que 1 μm, preferivelmente mais do que 2 μm, mais particularmente mais do que 5 μm, ainda mais particularmente de pelo menos 8 μm. Este bicarbonato particulado funcionalizado é chamado “bicarbonato funcionalizado de tamanho mícron”.

[00122] Em algumas modalidades, as partículas do bicarbonato particulado funcionalizado têm um D10 na faixa de 1 μm - 160 μm, preferivelmente na faixa de 1 μm - 10 μm, mais particularmente na faixa de 2 μm - 10 μm, ainda mais particularmente na faixa de 4 μm - 8 μm, em particular 5 μm - 6 μm.

[00123] Em algumas modalidades, as partículas do bicarbonato particulado funcionalizado têm um D90 na faixa de 20 μm a 450 μm, preferivelmente de 30 μm a 200 μm, mais particularmente de 30 μm a 165 μm, em particular de 30 μm a 100 μm.

[00124] O diâmetro médio ponderado D50, assim como os valores D10 e D90 podem ser medidos pela difração de laser e dispersão em um analisador do tamanho de partícula Malvern Mastersizer S usando uma fonte de laser de He-Ne tendo um comprimento de onda de 632,8 nm e um diâmetro de 18 mm, uma célula de medição equipada com uma lente de 300 mm retrodispersora (300 RF), e unidade de preparação de líquido MS 17, e um kit de filtração de solvente automático (“kit de etanol”) usando etanol saturado com bicarbonato (método úmido).

[00125] O bicarbonato particulado funcionalizado mostra excelente propriedades de liberação de CO2. Como determinado pela análise de TGA, a temperatura de perda máxima do bicarbonato particulado funcionalizado é preferivelmente mais alta do que bicarbonato não funcionalizado sem aditivo. A liberação de CO2 do bicarbonato particulado funcionalizado tipicamente tem sua máxima em uma temperatura de pelo menos 130 °C, preferivelmente em uma temperatura de pelo menos 135 °C, mais particularmente em uma temperatura de pelo menos 140 °C, ainda mais particularmente em uma temperatura de pelo menos 145 °C, e de modo particularmente preferível em uma temperatura de pelo menos 155 °C.

[00126] Como determinado pela análise térmica de Calorimetria de Varredura Diferencial (DSC), o bicarbonato particulado funcionalizado preferivelmente tem a temperatura de pico máximo mais alta do que bicarbonato não funcionalizado sem aditivo. A temperatura de pico máximo do bicarbonato particulado funcionalizado pode ser de pelo menos 140 °C, preferivelmente de pelo menos 145 °C, mais particularmente de pelo menos 150 °C, ainda mais particularmente em uma temperatura de pelo menos 155 °C, e de modo particularmente preferível em uma temperatura de pelo menos 160 °C.

BICARBONATO FUNCIONALIZADO DE TAMANHO NANO

[00127] Em algumas modalidades, as partículas do bicarbonato particulado funcionalizado têm uma distribuição de tamanho de partícula D50 de no máximo 1 μm, preferivelmente menor que 1 μm. Este bicarbonato particulado funcionalizado é chamado “bicarbonato funcionalizado de tamanho nano”.

[00128] No caso onde o bicarbonato particulado funcionalizado está fundamentado em partículas de bicarbonato de tamanho nano, é preferido que as partículas de bicarbonato de tamanho nano sejam formadas antes da funcionalização. As técnicas tais como trituração úmida com um solvente, micronização e nanotrituração seca seriam eficazes. O uso de moinhos tais como moinhos de bolas de tambor, moinhos de bolas planetário (por exemplo disponível da Retch) ou moinhos de jato (por exemplo disponíveis da Alpine) é adequado para fabricar partículas de bicarbonato de tamanho nano. Os moinhos de bola envolvem a decomposição de materiais sólidos aparentes em regimes na escala nano usando uma força mecânica. A redução do tamanho de partícula pela moagem com bolas de alta energia é chamado como moagem mecânica. Visto que a moagem a um pó do pó de bicarbonato até o nível de tamanho nano gera grande quantidade de calor, é recomendado resfriar durante a moagem. Adicionalmente, para facilitar a moagem até o nível de tamanho nano, pode ser recomendado usar um lubrificante.

[00129] Adicionalmente, para impedir as partículas de re-aglomerarem durante a moagem ou depois de sair do moinho, pode ser recomendado usar um tensoativo. Estas partículas de tamanho nano têm forte tendência para aglomerar devido a ter área de superfície específica grande. Os tensoativos podem desempenhar um papel importante para impedir este contato imediato das partículas de tamanho nano pelo fornecimento de barreira estérica e redução da tensão superficial. As moléculas tensoativas formam uma camada orgânica fina em torno das superfícies recém formadas para proteger a superfície exposta de manejo frio quando ela entra em contato com uma outra superfície durante o processo de moagem ou quando ela sai do moinho. Um tensoativo adequado pode incluir um polímero tal como poli(ácido acrílico, sal de sódio), ou um ácido graxo ou éster dos mesmos, tais como ácido oléico, ácido esteárico, ácido oléico ou oleilamina, ácido palmítico, ácido mistérico, ácido undecanoico, ácido octanoico, e/ou ácido valérico.

[00130] Porque a funcionalização adiciona um outro composto (aditivo) às partículas do núcleo de bicarbonato de tamanho nano, é recomendado selecionar uma técnica de deposição/incorporação do aditivo (as técnicas sendo descritas em mais detalhes abaixo) que não aumentasse significantemente o tamanho das partículas iniciais do núcleo de bicarbonato. Seria preferido por exemplo para o bicarbonato funcionalizado inicialmente ter um D50 de 1 μm ou menos antes da funcionalização para gerar depois da funcionalização um bicarbonato particulado funcionalizado ainda na faixa de tamanho nano com um D50 de no máximo 1 μm ou menos. É considerado aceitável em alguns casos que o bicarbonato particulado funcionalizado partindo das partículas de bicarbonato do núcleo de tamanho nano possa atingir um D50 de 2 μm ou menos depois da funcionalização.

ADITIVO NO BICARBONATO PARTICULADO FUNCIONALIZADO

[00131] O aditivo no bicarbonato particulado funcionalizado pode compreender ou consistir em, como exemplos não limitantes, pelo menos um dos seguintes compostos: - um ou mais polímeros; - um ou mais aminoácidos, qualquer derivado dos mesmos, e sais dos mesmos; - um ou mais sais inorgânicos; - um ou mais óleos; - uma ou mais gorduras; - um ou mais ácidos de resina, qualquer derivado dos mesmos, e sais dos mesmos; - um ou mais ácidos graxos, qualquer derivado dos mesmos, e sais dos mesmos; - um ácido carboxílico ou policarboxílico, derivado do mesmo (tal como ésteres), ou sais do mesmo; - um ou mais sabões; - uma ou mais ceras; ou - quaisquer combinações dos mesmos.

[00132] Em algumas modalidades, o aditivo pode compreender ou consistir em um polímero selecionado a partir do grupo que consiste em álcool polivinílico, poliglicol, polissacarídeo, ácido poli(met)acrílico, poli(ácido acrílico co-ácido maléico), polietilenoimina, polivinilpirrolidona, N-2(-hidroxipropil) metacrilamida, polioxialquilenos e derivados dos mesmos incluindo polietileno glicol, e combinações dos mesmos.

[00133] Em algumas modalidades, o aditivo pode compreender ou consistir em um polissacarídeo selecionado a partir do grupo que consiste em amido hidrolisado, carboximetilcelulose, ácido algínico e seu sal, goma arábica, carragenina; goma guar, goma de alfarroba, goma xantana e combinações dos mesmos.

[00134] Em algumas modalidades, o aditivo pode compreender ou consistir em um aminoácido, derivado do mesmo ou sal do mesmo selecionado a partir do grupo que consiste em caseína, gelatina, glicina, prolina, hidroxiprolina, ácido glutâmico, alanina, arginina, ácido aspártico, lisina, ectinsa, serina, leucina, valina, fenilalanina, treonina, isoleucina, hidroxilisina, metionina, histidina, tirosina e combinações dos mesmos.

[00135] Em algumas modalidades, o aditivo pode compreender ou consistir em um sal inorgânico selecionado a partir do grupo que consiste em silicatos (por exemplo, silicato de sódio), NaCl, KCl, MgCl2, fosfato de sódio, boratos, nitratos, nitritos, sulfatos, sulfitos e combinações dos mesmos.

[00136] Em algumas modalidades, o aditivo pode compreender ou consistir em: - um aminoácido, derivado do mesmo, ou sal do mesmo, - um polissacarídeo (tal como amido hidrolisado, gomas, carboximetilcelulose), - um ácido de resina, derivado do mesmo, ou sal do mesmo, - um ácido graxo, derivado do mesmo (tais como ésteres), ou sal dos mesmos, - um ácido carboxílico ou policarboxílico, derivado do mesmo (tais como ésteres), ou sais dos mesmos; ou - qualquer combinação dos mesmos.

[00137] Em algumas modalidades, o aditivo pode compreender ou consistir em: - um polímero (tal como polioxialquilenos e derivados dos mesmos incluindo polietileno glicóis, poli(met)acrilatos e derivados dos mesmos, álcool polivinílico e polissacarídeos, incluindo amido modificado, em particular hidrolisado, maltodextrina e goma arábica), - um aminoácido, derivado do mesmo, ou sal do mesmo (tal como leucina), - um óleo (tal como óleo de feijão de soja epoxidado), - um ácido de resina, derivados dos mesmos, ou sal dos mesmos (tais como ácido de colofônia), - um ácido graxo, derivados do mesmo, ou sal do mesmo (tais como ácido esteárico, ácido láurico, ácido linoléico e estearato de mono glicerol), - uma cera (tal como cera de abelha e cera de carnaúba), ou, - qualquer combinação dos mesmos.

[00138] Em algumas modalidades, o aditivo pode compreender ou consistir em um composto que seja capaz de liberar CO2 e que também seja usado para funcionalizar o bicarbonato funcionalizado. Este aditivo pode ser considerado como um agente de sopro secundário no bicarbonato particulado funcionalizado. Não apenas este aditivo forneceria um aumento na geração de CO2 quando o bicarbonato particulado funcionalizado é usado como um agente de sopro endotérmico, mas também este aditivo protegeria o núcleo de bicarbonato da liberação prematura de CO2 pela proteção da sua superfície (ou parte da mesma). Este aditivo de liberação de CO2 pode ser um ácido carboxílico ou policarboxílico, derivado do mesmo (tal como ésteres), ou sais dos mesmos.

[00139] Os ácidos carboxílicos adequados incluem aqueles da fórmula: HOOC-R-COOH onde R é um grupo alquileno de 1 a cerca de 8 átomos de carbono que também podem ser substituídos por um ou mais grupos hidróxi ou grupos ceto e também podem conter insaturação. Também são incluídos ésteres, sais e hemi-sais.

[00140] Um aditivo de liberação de CO2 preferido pode incluir pelo menos um de: - ácido fumárico, - ácido tartárico, ou - ácido cítrico, citratos (tais como hidrogeno citrato de sódio, citrato de dissódio), ou ésteres do ácido cítrico.

[00141] Os ésteres do ácido cítrico podem incluir citrato de tributila, citrato de trietila, citrato de tri-alquila C12-13, citrato de tri-alquila C14-15, citrato de tricaprilila, citrato de trietil-hexila, citrato de tri-isocetila, citrato de trioctildodecila e citrato de tri-isoestearila, citrato de isodecila e citrato de estearila, citrato de dilaurila, e/ou citratos de etila (misturas de tri-, di- e monoésteres), preferivelmente citrato de tributila, citrato de trietila, citrato de isodecila, ou citrato de trietil-hexila.

[00142] Um aditivo de liberação de CO2 mais preferido compreende ou consiste do ácido cítrico, qualquer éster do mesmo, ou qualquer sal do mesmo.

[00143] Em algumas modalidades, o aditivo exclui o ácido cítrico, ésteres do mesmo, ou sais dos mesmo.

[00144] Em algumas modalidades, o aditivo pode compreender ou pode consistir em um aminoácido, um derivado do mesmo, ou um sal do mesmo.

[00145] Geralmente, os aminoácidos são compostos como conhecidos na técnica compostos de um grupo amino e um grupo funcional em ácido carboxílico. Um grupo amino é, de acordo com a nomenclatura de IUPAC um composto formalmente derivado de amônia (NH3) pela substituição de um, dois ou três átomos de hidrogênio pelos grupos hidrocarbila, e tendo estruturas gerais de RNH2 (aminas primárias), R2NH (aminas secundárias) ou R3N (aminas terciárias). De acordo com a nomenclatura da IUPAC, os derivados dos compostos de amônio (NH4+)Y- em que todos os quatro dos hidrogênios ligados ao nitrogênio foram substituídos com grupos hidrocarbila, são considerados como compostos quaternários de amônio que não são aminas. Isto é, nos aminoácidos como usados de acordo com a presente invenção o grupo amina, preferivelmente o grupo α-amina, é um resíduo de RNH2, R2NH ou R3N mas não um resíduo de NR4+. Preferivelmente, os compostos quaternários de amônio compreendendo um grupo de ácido carboxílico não são usados como aditivo de aminoácido de acordo com a presente invenção.

[00146] Em uma modalidade preferida da invenção, o aminoácido usado como aditivo é um e-aminoácido ou um a-aminoácido, mais preferido um a-aminoácido. Os a-aminoácidos geralmente têm uma estrutura química de acordo com a fórmula (I)

ou um sal dos mesmos. Os resíduos R podem ser hidrogênio, ou um alquila ou um arila opcionalmente substituído ou um grupo heteroarila opcionalmente substituído. Preferivelmente, o resíduo R é um grupo alquila C1 - Cio, em particular um grupo alquila C1 - C6. Mais preferivelmente R é um metila, propan-2-ila (isopropila), butan-2-ila, ou 2-metil-propan-1-ila.

[00147] Em uma modalidade preferida, o a-aminoácido é selecionado a partir do grupo que consiste em aminoácidos positivamente carregados, tais como arginina, histidina, e lisina, aminoácidos negativamente carregados tais como ácido aspártico ou ácido glutâmico, aminoácidos não carregados polares tais como serina, treonina, asparagina ou glutamina, ou cisteína, selenocisteína, glicina e prolina. Particularmente preferidos são os aminoácidos com cadeia lateral hidrofóbica, tais como alanina, valina, isoleucina, leucina, metionina, fenilalanina, tirosina e triptofano. Os aminoácidos mais preferidos usados como aditivos são valina, isoleucina e leucina, leucina sendo o mais preferido.

[00148] Os a-aminoácidos são compostos quirais. Geralmente, tanto as misturas racêmicas de ambos dos enantiômeros podem ser usadas, assim como composições enriquecidas em um enantiômero, por exemplo, o enantiômero D ou o L. Preferivelmente, misturas racêmicas dos aminoácidos podem ser usadas de acordo com uma modalidade da presente invenção.

[00149] Os derivados adequados de aminoácidos são por exemplo ésteres, tais como ésteres compreendendo um resíduo de hidroxialquila, em particular um resíduos de hidróxi alquila C1-20. Alternativa ou adicionalmente o derivado de aminoácido pode ser uma amida. Os sais adequados são por exemplo os sais de metal alcalino e metal alcalino terroso ou sais formados entre um ácido, tal como um ácido inorgânico ou um ácido carboxílico com o grupo amino do aminoácido.

[00150] O aminoácido deve estar presente no bicarbonato particulado funcionalizado de acordo com a presente invenção na quantidade de pelo menos 0,02 % em peso, preferivelmente de pelo menos 0,05 % em peso, em particular pelo menos 0,1 % em peso. Mais do que 10 % em peso do aminoácido no bicarbonato particulado funcionalizado é desvantajoso por razões de custo. Preferivelmente, no máximo 8 % em peso, mais particularmente no máximo 6 % em peso, em particular no máximo 5 % em peso do aminoácido estão presentes no bicarbonato particulado funcionalizado de acordo com uma modalidade da presente invenção.

[00151] O aminoácido preferido usado como aditivo no bicarbonato particulado funcionalizado é leucina. A leucina pode por exemplo estar presente no bicarbonato particulado funcionalizado em uma quantidade de 0,02% em peso a 5% em peso, preferivelmente em uma quantidade de 0,05% em peso a 2% em peso, mais particularmente em uma quantidade de 0,05% em peso a 0,5% em peso.

[00152] Em uma modalidade o bicarbonato funcionalizado sendo funcionalizado com um aminoácido, em particular leucina, é preparado pela secagem por pulverização.

[00153] Em modalidades adicionais ou alternativas, o aditivo no bicarbonato particulado funcionalizado pode compreender ou consistir em um ácido de resina, um derivado do mesmo, ou um sal dos mesmo.

[00154] Geralmente, o ácido de resina a ser usado como aditivo no bicarbonato particulado funcionalizado é um dos ácidos de resina como conhecidos na técnica. Os ácidos de resina se referem às misturas de ácidos carboxílicos relacionados, preferivelmente ácido abiético, encontrado nas resinas de árvore. Tipicamente, os ácidos de resina têm o esqueleto básico de três anéis fundidos com uma fórmula empírica C19H29COOH. O ácido de resina preferido é um ácido diterpeno carboxílico tricíclico, mais preferível pertencente ao grupo abietano diterpeno. Os ácidos de resina preferidos são ácidos do tipo abiético, por exemplo, selecionados a partir do grupo que consiste em ácido abiético (ácido abieta-7,13-dien-18-oico), ácido neoabiético, ácido desidroabiético, e ácido palústrico. Também adequados são os ácidos tipo pimárico, selecionados a partir do grupo que consiste em ácido pimárico (ácido pimara-8(14),15-dien-18-oico), ácido levopimárico, ou ácido isopimárico. Tais ácidos são disponíveis de fontes naturais ou via síntese química como por exemplo, conhecido da US 2014/0148572 A1.

[00155] No contexto da presente invenção “ácido abiético” também é aludido como “ácido de colofônia”.

[00156] Um derivado contendo ácidos de resina que pode ser usado de acordo com a presente invenção é tall-oil. Tall-oil (também chamado de colofônia líquida) é obtido como um subproduto do processo Kraft de fabricação de polpa de madeira. O tall-oil bruto contém colofônia, ácidos de resina (pincipalmente ácidos abiéticos e seus isômeros), ácidos graxos (pincipalmente palmético, e oléico), álcoois graxos, esteróis e derivados alquílicos de hidrocarboneto. Mais preferido ácido abiético, ácido pimárico e seus sais, em particular os sais de sódio, respectivamente são usados como aditivo de acordo com a presente invenção.

[00157] O ácido de resina, derivado do mesmo, ou sal do mesmo devem estar presentes no bicarbonato particulado funcionalizado de acordo com a presente invenção em uma quantidade de pelo menos 0,02% em peso, preferivelmente de pelo menos 0,05% em peso, em particular pelo menos 0,1% em peso. O ácido de resina, derivado do mesmo, ou sal do mesmo, tais como ácido de colofônia, por exemplo podem estar presentes em uma quantidade de 0,02% em peso a 25% em peso, preferivelmente de 0,02% em peso a 20% em peso ou de 0,1% em peso a 11% em peso, tal como de 0,5% em peso a 10% em peso.

[00158] O ácido de resina preferido usado como aditivo no bicarbonato particulado funcionalizado é ácido de colofônia, derivado do mesmo, ou sal do mesmo. O ácido de colofônia, derivado do mesmo, ou sal do mesmo pode por exemplo estar presente em uma quantidade de 1% em peso a 25% em peso, preferivelmente de 5% em peso a 20% em peso no bicarbonato funcionalizado.

[00159] Ainda em modalidades adicionais ou alternativas, o aditivo no bicarbonato particulado funcionalizado pode compreender ou consistir em um ácido graxo, derivado do mesmo (tal como ésteres), ou um sal do mesmo.

[00160] Os ácidos graxos como usados como aditivo na presente invenção são aqueles ácidos graxos como conhecidos na técnica, isto é, um ácido carboxílico com um resíduo alifático, que é um saturado ou não saturado. Preferido, o ácido graxo é um composto de acordo com a fórmula (II)

em que R é um grupo alquila C6 - C18 saturado ou insaturado, preferivelmente um grupo C12-C18, tal como um grupo alquila C12 - C16. Os ácidos graxos podem ser usados na forma de seus sais, em particular sais de sódio ou potássio, mais preferivelmente sal de sódio. Ainda mais preferido o resíduo R é um grupo alquila C16 - C18, mais preferido, o ácido graxo é ácido palmético, ácido linoléico, ácido láurico ou ácido esteárico, o último sendo mais preferido.

[00161] Os exemplos de derivados do ácido graxo são glicerídeos. Os glicerídeos são ésteres formados de glicerol e ácidos graxos, em particular mono, di e tri ésteres graxos de glicerol.

[00162] O ácido graxo preferido usado como aditivo no bicarbonato particulado funcionalizado é o ácido esteárico, um éster do mesmo, ou um sal do mesmo. O ácido graxo mais preferido usado como aditivo no bicarbonato particulado funcionalizado é o ácido esteárico, um sal de estearato, ou um éster de ácido esteárico, tal como o seu éster com glicerol, tal como triestearina, ou triestearato de glicerila, que é um derivado de triglicerídeo de três unidades de ácido esteárico. Um outro aditivo preferido é o estearato de mono glicerol.

[00163] O ácido graxo, derivado do mesmo, ou sal do mesmo devem estar presentes no bicarbonato particulado funcionalizado de acordo com a presente invenção em uma quantidade de pelo menos 0,02% em peso, preferivelmente de pelo menos 0,05% em peso, em particular pelo menos 0,1% em peso. Em certas modalidades o ácido graxo, derivado do mesmo, ou sal do mesmo podem estar presente no bicarbonato particulado funcionalizado em uma quantidade de 0,02% em peso a 30% em peso, preferivelmente de 0,1% em peso a 10% em peso, mais particularmente de 0,5% em peso a 7% em peso.

[00164] Em algumas modalidades, o aditivo pode excluir ácido esteárico, um éster do mesmo, ou sais do mesmo.

[00165] Em modalidades ainda mais adicionais ou alternativas, o aditivo pode compreender ou consistir em um polímero, tal como um polímero selecionado a partir do grupo que consiste em álcool polivinílico, poliglicol, polissacarídeo, ácido poli(met)acrílico, poli(ácido acrílico co-ácido maléico), polietilenonimina, polivinilpirrolidona, N-2(-Hidroxipropil) metacrilamida, polioxialquilenos e derivados dos mesmos incluindo polietileno glicóis, e combinações dos mesmos.

[00166] O polímero pode ser um polímero natural ou sintético. Os polímeros naturais são polímeros que são de fontes naturais, tais como amido e goma arábica. Os polímeros naturais também podem ser modificados, tais como amido hidrolisado.

[00167] Os polímeros sintéticos são por exemplo poli(met)acrilatos e derivados dos mesmos, polioxialquilenos e derivados dos mesmos incluindo polietileno glicóis, e álcoois polivinílicos. Um derivado de polioxialquileno preferido é por exemplo um polímero oferecido sob a marca BYK 3155 pela BYK-Chemie GmbH. Os polímeros met-/acrílicos por exemplo podem ser polímeros aniônicos com ácido metacrílico como grupos funcionais, polímeros catiônicos com metacrilatos de metilaminoetila como grupos funcionais, copolímeros de met-/acrilato com metacrilato de trimetil- aminoetila como grupos funcionais e polímeros neutros de met-/acrilatos que são disponíveis da Evonik sob a marca Eudragit®. Os graus de Eudragit® adequados são por exemplo os graus L, S, FS, E, RL, RS, NE e NM. Preferidos são Eudragits® de grau RL, em particular Eudragit® RL 30D.

[00168] Polietileno glicóis são disponíveis em uma ampla faixa de pesos moleculares diferentes. Em uma modalidade da presente invenção polietileno glicóis de peso molecular baixo tendo um peso molecular abaixo de 1000 g/mol podem ser usados, preferivelmente um polietileno glicol tendo um peso molecular na faixa de 200 a 600 g/mol, tal como na faixa de 300 a 500 g/mol, preferivelmente PEG400. Em uma outra modalidade da presente invenção um polietileno glicol de peso molecular alto tendo um peso molecular de 1000 g/mol ou acima pode ser utilizado. Preferivelmente o polietileno glicol de peso molecular alto tem um peso molecular de 1000 a 10000 g/mol, mais particularmente de 2000 a 8000 g/mol, tal como PEG4000.

[00169] Em algumas modalidades, quando um polissacarídeo é usado como aditivo no bicarbonato particulado funcionalizado, o aditivo de polissacarídeo pode ser pelo menos um polissacarídeo selecionado a partir do grupo que consiste em amido hidrolisado, carboximetilcelulose, ácido algínico e sais dos mesmos, goma arábica, carragenina, goma guar, goma de alfarroba, goma xantana, e combinações dos mesmos.

[00170] O aditivo no bicarbonato particulado funcionalizado pode compreender ou consistir em um polissacarídeo selecionado a partir do grupo que consiste em: - gomas guar e seus derivados, em particular hidroxipropil guar (tal como Jaguar HP-105); - ácido algínico e seus sais, tais como sódio, cálcio ou cobre (por exemplo, Kaltostat, Calginat, Landalgina, Kalrostat, Kelacid, Vocoloid, Xantalgin); e - carboximetilcelulose (por exemplo, Aquaplast, Carmetose, CELLOFAS, Cellpro, Cellugel, Collowel, Ethoxose, Orabase, Lovosa).

[00171] Em uma outra modalidade o aditivo do bicarbonato particulado funcionalizado pode compreender ou consistir em um amido modificado, em particular hidrolisado ou um composto compreendendo tal amido. Os aditivos particularmente preferidos desta classe são amido hidrolisado, goma arábica e maltodextrina, maltodextrina sendo particularmente preferida. O polímero deve estar presente no bicarbonato particulado funcionalizado de acordo com a presente invenção em uma quantidade de pelo menos 0,02% em peso, preferivelmente de pelo menos 0,05% em peso, mais particularmente de pelo menos 0,1% em peso. Em particular amido hidrolisado, goma arábica, maltodextrina, os derivados de polioxialquileno incluindo polietileno glicóis, poli(met)acrilato, e álcool polivinílico por exemplo pode estar presentes em uma quantidade dentre 0,02% em peso a 40% em peso, mais particularmente de 0,1% em peso a 35% em peso, ainda mais particularmente de 1% em peso a 20% em peso, tal como de 2% em peso a 10% em peso.

[00172] Os óleos usados como aditivo na presente invenção podem ser óleos orgânicos ou óleos minerais que podem ser de origem animal, vegetal, ou petroquímica. Os óleos adequados são por exemplo óleo de oliva, óleo de milho, óleo de girassol e óleo de soja.

[00173] O óleo pode ser quimicamente modificado, tal como epoxidado. Um óleo preferido é óleo de soja epoxidado. O óleo deve estar presente no bicarbonato particulado funcionalizado de acordo com a presente invenção em uma quantidade de pelo menos 0,02% em peso, preferivelmente de pelo menos 0,05% em peso, em particular pelo menos 0,1% em peso. Em modalidades preferidas o óleo pode estar presente no bicarbonato particulado funcionalizado em uma quantidade de 0,1% em peso a 10% em peso, mais particularmente de 1% em peso a 7% em peso.

[00174] Em uma outra modalidade o aditivo no bicarbonato particulado funcionalizado é uma cera, tal como cera de abelha ou cera de carnaúba.

[00175] A cera deve estar presente no bicarbonato particulado funcionalizado de acordo com a presente invenção na quantidade de pelo menos 0,02% em peso, preferivelmente de pelo menos 0,05% em peso, em particular pelo menos 0,1% em peso. A cera pode por exemplo estar presente em uma quantidade de 1% em peso a 30% em peso, preferivelmente de 5% em peso a 25% em peso.

[00176] Informação adicional sobre as propriedades particulares de bicarbonato particulado funcionalizado pode ser encontrada na WO2016/102591A1 pela SOLVAY SA quando o aditivo compreender ou consistir em um aminoácido ou sal do mesmo; na EP3037388A1 pela SOLVAY SA quando o aditivo compreender ou consistir em um ácido de resina ou ácido graxo como aditivo.

MÉTODO DE FABRICAR BICARBONATO PARTICULADO FUNCIONALIZADO

[00177] A presente invenção se refere ainda a um método para fabricar bicarbonato particulado funcionalizado.

[00178] O bicarbonato particulado funcionalizado pode ser preparado a partir de uma solução contendo um ingrediente de bicarbonato ou diretamente de um bicarbonato particulado já formado.

[00179] O ingrediente de bicarbonato ou bicarbonato particulado pode compreender ou consistir essencialmente de bicarbonato de amônio, bicarbonato de sódio, bicarbonato de potássio, ou misturas dos mesmos, em particular o ingrediente de bicarbonato ou bicarbonato particulado compreende ou consiste essencialmente de bicarbonato de sódio. O ingrediente de bicarbonato ou bicarbonato particulado preferivelmente compreende pelo menos 80 % em peso de bicarbonato de sódio.

[00180] O bicarbonato particulado funcionalizado de acordo com um aspecto da presente invenção pode ser obtido pela encapsulação ou processos de revestimento.

[00181] Em particular, um outro aspecto da presente invenção se refere a um processo para preparar bicarbonato particulado funcionalizado, preferivelmente um bicarbonato particulado funcionalizado de metal alcalino como descrito acima de acordo com a invenção por pelo menos um dos seguintes processos: - pela secagem por pulverização (também conhecida como atomização), em que o aditivo é dissolvido na solução contendo bicarbonato.

[00182] - pela trituração ou cotrituração (também conhecida como moagem ou comoagem) com o(s) aditivo(s) em emulsão ou pó de; - pelo revestimento por pulverização e granulação dentro de um leito fluidizado, - pela aglomeração por pulverização dentro de um leito fluidizado, - pelo arrefecimento por pulverização (por exemplo, resfriamento por pulverização, congelamento por pulverização), - compactação por rolo, e/ou - pela extrusão, incluindo mistura/extrusão simultâneas.

[00183] A secagem por pulverização ou secagem por atomização é uma técnica de secagem. Este método compreende pulverizar o produto a ser secado, que está na forma de uma solução (ou uma suspensão) em uma corrente de gás quente, de modo a se obter um pó em uns poucos segundos ou frações de segundo. A separação de uma solução em gotículas finas dá origem a uma superfície de transferência de material grande e leva à evaporação rápida do solvente da solução usada.

[00184] Os aparelhos adequados para a secagem por pulverização são conhecidos na técnica, e geralmente compreendem vários módulos: um módulo compreende um circuito para armazenar e atomizar a solução compreende equipamento para atomizar ou pulverizar a solução, um módulo para a preparação de gás quente e a sua transferência para uma câmara de secagem onde o mesmo entra em contato com a solução pulverizada, uma câmara de secagem onde a solução pulverizada é evaporada e as partículas são formadas, e um módulo para coletar as partículas, geralmente compreende um ciclone e/ou um filtro adequado.

[00185] Geralmente, o equipamento para atomizar ou pulverizar a solução é um pulverizador de gás comprimido ou uma turbina de dispersão. Também bocais de ultrassom podem ser usados para pulverizar a solução.

[00186] No processo de secagem por pulverização da invenção geralmente uma solução aquosa do bicarbonato é usada. Embora outros solventes polares ou misturas de solventes polares, por exemplo misturas de água e etanol, em que o aditivo é solúvel, podem ser usadas, água é o solvente preferido.

[00187] No método da secagem por pulverização da presente invenção a solução aquosa a ser secada por pulverização compreende 1 a 10 % em peso do ingrediente de bicarbonato. O ingrediente de bicarbonato na solução é preferivelmente um bicarbonato de metal alcalino. A solução a ser secada por pulverização compreende adicionalmente de 1 a 10.000 ppm de um aditivo ou sal do mesmo. O aditivo usado é preferivelmente um daqueles como descritos acima para o bicarbonato funcionalizado da presente invenção. Em modalidades preferidas, o conteúdo de aditivo na solução a ser secada por pulverização é de 1 a 5.000 ppm, mais preferido de 1 a 3.000 ppm, em particular de 10 a 2.000 ppm, por exemplo, 50 a 1.000 ppm de aditivo por kg de solução a ser secado por pulverização. Geralmente, a solução aquosa compreende pelo menos 1 mg, preferivelmente pelo menos 5 mg, mais particularmente pelo menos 10 mg, ainda mais preferido pelo menos 100 mg do aditivo por kg de solução aquosa. Geralmente, a solução aquosa compreende no máximo 2.000 mg, preferivelmente no máximo 1.500 mg, mais particularmente no máximo 1.200 mg do aditivo por kg de solução aquosa. No caso de sais, as porcentagens em peso são dadas com base na base / ácido livres.

[00188] Geralmente, no processo de secagem por pulverização no método para fabricar bicarbonato particulado funcionalizado, a solução aquosa compreende pelo menos ou mais do que 1 %, preferivelmente pelo menos ou mais do que 2 %, mais particularmente pelo menos ou mais do que 3 %; ainda mais particularmente pelo menos ou mais do que 4 %, em particular pelo menos ou mais do que 5 % em peso do ingrediente de bicarbonato. Preferivelmente, o ingrediente de bicarbonato compreende ou consiste essencialmente de bicarbonato de sódio e/ou bicarbonato de potássio, em particular compreende ou consiste essencialmente de bicarbonato de sódio. Uma alta concentração do ingrediente de bicarbonato na solução aquosa é nociva visto que ao entupimento de alta velocidade do dispositivo de pulverização ou atomização. Portanto é geralmente recomendado que a solução aquosa compreenda no máximo ou menos do que 10 % em peso, preferivelmente no máximo ou menos do que 8 % em peso, mais particularmente no máximo ou menos do que 6 % em peso do ingrediente de bicarbonato, em particular bicarbonato de sódio. Preferivelmente, a solução contendo bicarbonato é uma solução aquosa compreendendo 1 % a 10 %, vantajosamente 3 % a 8 %, mais vantajosamente 4% a 8% em peso, tal como 4 % a 6 % em peso do ingrediente de bicarbonato, em particular bicarbonato de sódio.

[00189] A secagem com um gás quente decompõem parte do bicarbonato de metal alcalino na forma de carbonato de sódio, CO2 e água. Em uma modalidade vantajosa da presente invenção, a secagem por pulverização é realizada em um gás compreendendo pelo menos 5 %, vantajosamente pelo menos 10 %, mais vantajosamente pelo menos 20 %, e ainda mais vantajosamente pelo menos 30 % de CO2 em volume em uma base de gás seco. Isto permite limitar a decomposição do bicarbonato em carbonato sólido e gás CO2 e vapor d”água. Geralmente, a secagem por pulverização é realizada com um gás pré aquecido entre 40°C e 220°C. Vantajosamente a secagem por pulverização é realizada em uma câmara de secagem por pulverização e em que o gás é pré-aquecido antes de ser introduzido dentro da câmara de secagem por pulverização pelo menos a 40°C, preferivelmente pelo menos 50°C, mais particularmente pelo menos 60°C, ainda mais particularmente pelo menos 70°C. Também vantajosamente, o gás é pré- aquecido antes de ser introduzido dentro da câmara de secagem por pulverização no máximo a 220°C, preferivelmente no máximo a 200°C, mais particularmente no máximo a 180°C, ainda mais particularmente no máximo a 130°C.

[00190] É preferível que a temperatura do gás depois da operação de secagem por pulverização seja de no máximo 80°C, vantajosamente no máximo 70°C e mais vantajosamente no máximo 60°C.

[00191] Em uma modalidade no método para fabricar bicarbonato particulado funcionalizado, a solução aquosa seja pré-aquecida a uma temperatura de pelo menos 20°C e preferivelmente no máximo 80°C antes de ser pulverizada durante a operação de secagem por pulverização. Em uma modalidade particular, a solução aquosa é pré-aquecida a uma temperatura de pelo menos 20°C e no máximo 25°C antes de ser pulverizada durante a operação de secagem por pulverização.

[00192] O método para fabricar bicarbonato particulado funcionalizado de acordo com a presente invenção pode compreender cotrituração do ingrediente de bicarbonato na presença do aditivo, tal como na presença de 0,02 a 10 partes em peso de um aditivo por 100 partes em peso da substância que passa pela cotrituração. O ingrediente de bicarbonato e o aditivo são preferivelmente como definidos acima.

[00193] No processo para preparar o bicarbonato particulado funcionalizado pela cotrituração, todos os procedimentos de trituração adequados como conhecidos na técnica podem ser usados.

[00194] Os dispositivos típicos incluem moinhos de impacto, que são moinhos em que o material é moído quando submetido ao impacto de partes mecânicas móveis e que têm o efeito de fragmentar as partículas do material. Os moinhos de impacto são bem conhecidos na arte da moagem fina. Tais moinhos incluem moinhos de martelo, moinhos de fuso, moinhos de atrito, moinhos de jato, moinhos de bolas, tais como moinhos de bolas planetários, e moinhos de gaiola. Tais moinhos são por exemplo, fabricados e disponíveis pela Grinding Technologies and System SRL ou pela Hosokawa Alpine AG. Mais preferido, um Alpine LGM 3 é usado. No processo para preparar as partículas de bicarbonato de metal alcalino, o bicarbonato de metal alcalino é triturado na presença do aditivo, isto é, o aminoácido como definido acima. A quantidade total de bicarbonato e aditivo é adicionada dentro do moinho de uma vez, seguido pela moagem ou preferivelmente o bicarbonato e o aditivo são alimentados dentro do dispositivo de moagem em uma taxa constante. As taxas adequadas para o bicarbonato são 50 kg/h a 500 kg/h, preferivelmente 100 kg/h a 400 kg/h, por exemplo, cerca de 150 kg/h. A quantidade de aditivo corresponde à razão em peso do ingrediente de bicarbonato e aditivo usados. Por exemplo, se o ingrediente de bicarbonato é cotriturado na presença de 1 parte em peso de um aditivo, por 100 partes em peso da substância que passa pela cotrituração, a taxa de alimentação do aditivo é de apenas 1 % da taxa de alimentação do ingrediente de bicarbonato.

[00195] A quantidade de aditivo (por exemplo, polímero, ácido de resina, ácido graxo, ácido carboxílico, aminoácido, derivados dos mesmos, ou sais dos mesmos, ou combinações dos mesmos) no processo para preparar o bicarbonato particulado funcionalizado pela cotrituração, é de 0,02 a 10 partes em peso por 100 partes em peso da substância que passa pela cotrituração. Abaixo de 0,02 parte em peso, existe apenas baixa eficácia do aditivo. Usar quantidades mais altas do que 10 partes em peso do aditivo é desvantajoso por razões de custo. As quantidades preferidas são 0,2 a 8 partes em peso do aditivo, mais preferido 0,5 a 5 partes em peso de aditivo, ainda mais preferido 0,8 a 2 partes em peso de aditivo, em particular cerca de 1 parte em peso de aditivo, cada um por 100 partes em peso da substância (tipicamente o ingrediente de bicarbonato e o pelo menos um aditivo) que passa pela cotrituração.

[00196] Em alguma modalidade, o método para fabricar bicarbonato particulado funcionalizado de acordo com a presente invenção pode compreender revestimento por pulverização, por exemplo dentro de um leito fluidizado. O revestimento por pulverização dentro de um leito fluidizado é uma técnica em que um pó (partículas sólidas do ingrediente de bicarbonato) é alimentado dentro de uma câmara de fluidização. Um gás fluidiza o pó do fundo da câmara através de uma grade. Um líquido que compreende o aditivo na forma dissolvida, em uma forma fundida, e/ou na forma sólida dispersa (por exemplo uma solução, uma emulsão, uma suspensão, um fundido, uma emulsão fundida ou uma suspensão fundida) é pulverizado no pó fluidizado para aplicar uma camada ou revestimento nas partículas.

[00197] Em alguma modalidade, o método para fabricar o bicarbonato particulado funcionalizado de acordo com a presente invenção pode compreender granulação por pulverização, por exemplo dentro de um leito fluidizado. A granulação por pulverização em leito fluidizado é um método para fabricar granulado de fluxo livre a partir de líquidos. O líquido contendo sólidos, tais como soluções aquosas, emulsões, suspensões, fundidos, emulsões fundidas ou suspensões fundidas, é pulverizada dentro de um sistema de leito fluidizado. Os sólidos são preferivelmente partículas de bicarbonato. Devido à alta troca térmica o solvente aquoso ou solvente orgânico no líquido evapora imediatamente, e os sólidos formam partículas pequenas como núcleos iniciadores. Estes são pulverizados com um outro líquido contendo o aditivo (solução/suspensão). Um gás fluidiza a solução/suspensão do aditivo pulverizado dentro de uma câmara. Depois da evaporação e secagem no leito fluidizado, o aditivo seco forma um revestimento duro em torno do núcleo iniciador. Esta etapa é continuamente repetida no leito fluidizado de modo que o granulado cresce para formar estruturas semelhantes a cebola ou semelhantes a amora. Uma estrutura semelhante a cebola é obtida do revestimento camada por camada. Alternativamente, um volume definido de núcleos iniciadores adequados pode ser provido. Nesta opção, o líquido apenas serve como um veículo para os sólidos que estão sendo aplicados.

[00198] Em alguma modalidade, o método para fabricar bicarbonato particulado funcionalizado de acordo com a presente invenção pode compreender aglomeração por pulverização, por exemplo dentro de um leito fluidizado. A aglomeração por pulverização dentro de um leito fluidizado é uma técnica em que um pó ou um granulado fino é alimentado dentro de uma câmara de fluidização. Um gás fluidiza o pó do fundo da câmara através de uma grade. Um líquido (uma solução, uma emulsão, uma suspensão, um fundido, uma emulsão fundida ou uma suspensão fundida), que atua como um aglutinante, é pulverizada nas partículas fluidizadas. As pontes líquidas são criadas que formam aglomerados das partículas. A pulverização continua até que o tamanho desejado dos aglomerados seja atingido.

[00199] Em alguma modalidade, o método para fabricar bicarbonato particulado funcionalizado de acordo com a presente invenção pode compreender arrefecimento por pulverização (ou resfriamento por pulverização, congelamento por pulverização). O arrefecimento por pulverização é uma técnica em que um fundido, uma emulsão fundida ou uma suspensão fundida é pulverizada dentro de uma câmara de fluidização. Um gás frio é injetado na câmara de fluidização. A solidificação de partículas sólidas é obtida pelas gotículas de fundido perdendo calor para o ar frio no leito fluido.

[00200] Em alguma modalidade, o método para fabricar bicarbonato particulado funcionalizado de acordo com a presente invenção pode compreender compactação por rolo. A compactação por rolo é uma técnica em que as partículas de pó são fabricadas para aderir entre si pela aplicação de uma força no pó, que causa uma ampliação de tamanho considerável. O pó é compactado entre dois rolos contra rotativos para aplicar uma força. Os briquetes, flocos ou fitas obtidos são triturados dos rolos para atingir um tamanho de partícula desejado.

[00201] Em alguma modalidade, o método para fabricar bicarbonato particulado funcionalizado de acordo com a presente invenção pode compreender extrusão (ou extrusão com mistura). A extrusão (ou extrusão com mistura) é uma técnica em que um pó ou um outro material é empurrado através de uma matriz de uma seção transversal fixa. Uma rosca, duas roscas ou uma sucessão de pás podem ajudar a empurrar o material através das fases de mistura, desgaseificação e homogeneização. O controle de temperatura ao longo da distância possibilita a mudança de fase, fusão, cristalização, reação química, revestimento ou granulação dos materiais.

USO DO BICARBONATO PARTICULADO FUNCIONALIZADO

[00202] A presente invenção se refere ainda ao uso do bicarbonato particulado funcionalizado aqui descrito como agente de sopro químico para espumar

[00203] - um polímero termoplástico, por exemplo plastissol de PVC; ou - uma resina polimérica em um processo de extrusão.

AGENTE DE SOPRO QUÍMICO

[00204] A presente invenção se refere ainda a um agente de sopro químico para espumação - um polímero termoplástico; ou - uma resina polimérica em um processo de extrusão.

[00205] Assim, um outro aspecto da invenção fornece um agente de sopro químico para espumação de um polímero termoplástico que compreender o bicarbonato particulado funcionalizado como descrito em várias modalidades aqui, em que o bicarbonato particulado funcionalizado contém pelo menos um aditivo como descrito em várias modalidades aqui.

[00206] Em algumas modalidades, o agente de sopro químico para espumação de um polímero termoplástico compreende um bicarbonato particulado funcionalizado tendo um tamanho de partícula D50 de 1000 nm ou menos.

[00207] Em modalidades alternadas, o agente de sopro químico para espumação de um polímero termoplástico compreende um bicarbonato particulado funcionalizado tendo um tamanho de partícula D50 mais do que 1 mícron e até 250 μm, preferivelmente até 30 μm, ou até 25 μm.

[00208] O aditivo no bicarbonato particulado funcionalizado pode compreender ou consistir em, como exemplos não limitantes, pelo menos um dos seguintes compostos: - um ou mais polímeros; - um ou mais aminoácidos, qualquer derivado dos mesmos, e sais dos mesmos; - um ou mais sais inorgânicos; - um ou mais óleos; - uma ou mais gorduras; - um ou mais ácidos de resina, qualquer derivado dos mesmos, e sais dos mesmos; - um ou mais ácidos graxos, qualquer derivado dos mesmos, e sais dos mesmos; - um ácido carboxílico ou policarboxílico, derivado do mesmo (tal como ésteres), ou sais do mesmo - um ou mais sabões; - uma ou mais ceras; ou - qualquer combinações das mesmas.

[00209] Quaisquer modalidades particulares para o bicarbonato particulado funcionalizado e o(s) aditivo(s) usado(s) para a sua funcionalização aqui descrita são aqui aplicáveis.

[00210] Em algumas modalidades, o agente de sopro químico não contém um composto que libera gás de nitrogênio durante o aquecimento.

[00211] Em algumas modalidades, o agente de sopro químico não contém um composto que libera amônia durante o aquecimento.

[00212] Em modalidades preferidas, o agente de sopro químico é um agente de sopro químico endotérmico compreendendo o bicarbonato particulado funcionalizado como descrito em várias modalidades aqui.

[00213] Em modalidades preferidas, o agente de sopro químico não contém um agente de sopro exotérmico.

[00214] Em algumas modalidades, o agente de sopro químico compreender o bicarbonato particulado funcionalizado e compreende adicionalmente um segundo composto como um outro agente de sopro.

[00215] O segundo composto é preferivelmente um agente de sopro endotérmico.

[00216] O segundo composto preferivelmente pode liberar CO2 mediante aquecimento. Este segundo composto preferivelmente aumenta a geração de CO2 que já é formado pela decomposição do bicarbonato particulado funcionalizado mediante aquecimento.

[00217] Este segundo composto de liberação de CO2 atuando como agente de sopro pode ser um ácido carboxílico ou policarboxílico, derivado do mesmo (tal como ésteres), ou sais do mesmo.

[00218] Os ácidos carboxílicos adequados incluem aqueles da fórmula: HOOC--R--COOH onde R é um grupo alquileno de 1 a cerca de 8 átomos de carbono que também podem ser substituídos por um ou mais grupos hidróxi ou grupos ceto e também podem conter insaturação. Também são incluídos ésteres, sais e hemi-sais.

[00219] Um segundo composto de liberação de CO2 preferido atuando como agente de sopro pode incluir pelo menos um de: - ácido fumárico, - ácido tartárico, ou - ácido cítrico, citratos (tais como hidrogeno citrato de sódio, citrato de dissódio), ou ésteres do ácido cítrico.

[00220] Os ésteres do ácido cítrico podem incluir citrato de tributila, citrato de trietila, citrato de tri-alquila C12-13, citrato de tri-alquila C14-15, citrato de tricaprilila, citrato de trietil-hexila, citrato de tri-isocetila, citrato de trioctildodecila e citrato de tri-isoestearila, citrato de isodecila e citrato de estearila, citrato de dilaurila, e/ou citratos de etila (misturas de tri-, di- e monoésteres), preferivelmente citrato de tributila, citrato de trietila, citrato de isodecila, ou citrato de trietil-hexila.

[00221] Um segundo composto de liberação de CO2 mais preferido atuando como agente de sopro endotérmico compreende ou consiste do ácido cítrico, ésteres do mesmo, ou sais do mesmo.

SEGUNDO COMPOSTO FUNCIONALIZADO NA COMPOSIÇÃO DO AGENTE DE SOPRO

[00222] Deve se entendido que o segundo composto de liberação de CO2 na composição de agente de sopro que suplementa a geração de CO2 também pode ser em uma forma particulada funcionalizada. Este segundo composto particulado funcionalizado compreenderia um aditivo como descrito aqui em relação ao bicarbonato particulado funcionalizado. Esta funcionalização do segundo composto particulado também podem usar uma ou mais técnicas como descrito acima em relação à fabricação do bicarbonato particulado funcionalizado.

[00223] Em algumas modalidades, o agente de sopro endotérmico compreende, ou consiste essencialmente de, ou consiste de: - o bicarbonato particulado funcionalizado, como aqui descrito em várias modalidades; e - um ácido carboxílico ou policarboxílico particulados funcionalizados, derivados dos mesmos (tais como ésteres), ou sais dos mesmos.

[00224] Em modalidades particulares, o agente de sopro endotérmico compreende, ou consiste essencialmente de, ou consiste de: - o bicarbonato particulado funcionalizado, como aqui descrito em várias modalidades; e - um ácido carboxílico ou policarboxílico particulados funcionalizados, derivados, ou sal dos mesmos, selecionados a partir do grupo que consiste em: ácido fumárico, ácido tartárico, ácido cítrico, sais dos mesmos (tais como hidrogeno citrato de sódio, citrato de dissódio), ésteres do mesmo, e qualquer combinação dos mesmos.

[00225] Em algumas modalidades, o agente de sopro químico para espumação de um polímero termoplástico compreende um bicarbonato particulado funcionalizado e um segundo composto particulado funcionalizado (por exemplo, ácido carboxílico ou policarboxílico funcionalizados, derivados, ou sal dos mesmos), ambos tendo um tamanho de partícula D50 de 1000 nm ou menos.

[00226] Em modalidades alternadas, o agente de sopro químico para espumação de um polímero termoplástico compreende um bicarbonato particulado funcionalizado e um segundo composto particulado funcionalizado (por exemplo, ácido carboxílico ou policarboxílico funcionalizados, derivados, ou sal dos mesmos), ambos tendo um tamanho de partícula D50 mais do que 1 mícron e até 250 mícrons, preferivelmente até 30 mícrons.

[00227] Ainda em modalidades alternativas, o agente de sopro químico para espumação de um polímero termoplástico compreende um bicarbonato particulado funcionalizado tendo um tamanho de partícula D50 de 1000 nm ou menos e um segundo composto particulado funcionalizado (por exemplo, ácido carboxílico ou policarboxílico funcionalizados, derivados, ou sal dos mesmos) tendo um tamanho de partícula D50 mais do que 1 mícron e até 250 mícrons, preferivelmente até 30 mícrons.

[00228] Em modalidades onde o agente de sopro endotérmico compreender o bicarbonato particulado funcionalizado e o segundo composto particulado funcionalizado (por exemplo, ácido carboxílico ou policarboxílico funcionalizados, derivados, ou sal dos mesmos), o método para fabricar tal agente de sopro pode conter as seguintes etapas: - A/ fabricar o bicarbonato particulado funcionalizado usando um primeiro aditivo (em que o primeiro aditivo é selecionado de aqueles aqui definidos); separadamente fabricar o segundo composto particulado funcionalizado usando um segundo aditivo (em que o segundo aditivo é selecionados de aqueles aqui definidos); misturar o bicarbonato particulado funcionalizado e o segundo composto particulado funcionalizado para fabricar o agente de sopro endotérmico; ou - B/ misturar o bicarbonato funcionalizado e o segundo composto particulado antes da funcionalização para fabricar uma mistura particulada não funcionalizada; e funcionalizar a mistura particulada não funcionalizada usando pelo menos um aditivo (como aqui definido) para fabricar o agente de sopro endotérmico.

[00229] No método A/, o primeiro e o segundo aditivos podem ser os mesmos ou podem ser diferentes. As técnicas para fabricar o bicarbonato particulado funcionalizado e o segundo composto particulado funcionalizado podem ser as mesmas ou podem ser diferentes.

[00230] No método B/, o aditivo e a técnica para a funcionalização do bicarbonato funcionalizado e o segundo composto particulado é geralmente o mesmo, assim resultando em menos flexibilidade na fabricação do agente de sopro endotérmico. Entretanto este método seria o mais eficaz em custo.

COMPOSIÇÃO POLIMÉRICA ESPUMÁVEL

[00231] Um outro aspecto da presente invenção se refere a uma composição polimérica espumável compreendendo

[00232] a) um polímero; b) o bicarbonato particulado funcionalizado usado como agente de sopro químico para espumação; e c) pelo menos um aditivo polimérico.

[00233] A composição polimérica espumável opcionalmente pode compreender um segundo composto particulado funcionalizado usado como agente de sopro químico suplementar para espumação (como aqui descrito).

[00234] A composição polimérica espumável opcionalmente pode compreender um estabilizador de espuma, tal como um estabilizador de espuma com base em silicone.

[00235] A quantidade do polímero na composição polimérica espumável tipicamente varia entre cerca de 10 % em peso (ou 20 % em peso) e cerca de 90 % em peso com base no peso total da composição polimérica espumável. A quantidade de polímero pode ser selecionada de acordo com a característica de final desejado da composição polimérica espumável.

[00236] Em uma modalidade preferida de acordo com a presente invenção, a composição polimérica espumável está na forma de um plastissol. O termo “plastissol” se refere a uma suspensão de partículas poliméricas em um plasticizante líquido.

[00237] Preferivelmente, o plastissol é uma suspensão de partículas de cloreto de polivinila em um plasticizante. A escolha do plasticizante não é particularmente limitada e, portanto, os plasticizantes habitualmente utilizados, tais como dioctilftalato ou éster disononílico do ácido 1,2- ciclohexildicarbônico podem ser usado para este propósito.

[00238] O termo “cloreto de polivinila” pretende designar homopolímeros e cloreto de vinila assim como copolímeros de cloreto de vinila com outros monômeros etilenicamente insaturados que são halogenados (cloroolefinas como cloreto de vinilideno; cloroacrilatos; éteres vinílicos clorados) ou não halogenados (olefinas como etileno e propileno; estireno; éteres vinílicos como acetato de vinila) monômeros; assim como copolímeros de cloreto de vinila com os ácidos acrílicos e metacrílicos; ésteres, nitrilas e amidas. Os homopolímeros e cloreto de vinila e copolímeros de cloreto de vinila contendo de 50 a 99 % em peso, preferivelmente de 60 a 85 % em peso de cloreto de vinila são preferidos.

[00239] A quantidade do plastissol na composição polimérica espumável tipicamente varia entre cerca de 20 % em peso e cerca de 90 % em peso com base no peso total da composição polimérica espumável. A quantidade de plastissol pode ser selecionado de acordo com a característica de final desejado da composição polimérica espumável.

[00240] A quantidade do bicarbonato particulado funcionalizado na composição polimérica espumável tipicamente varia de 5 a 15 partes por 100 partes em peso de polímero. Por exemplo, para uma composição polimérica de PVC espumável, a quantidade do bicarbonato particulado funcionalizado na composição de polímero de PVC espumável tipicamente varia de 5 a 15 partes por 100 partes em peso de resina de PVC, preferivelmente de 6 a 12 partes por 100 partes em peso de resina de PVC; mais particularmente de 7 a 11 partes por 100 partes em peso de resina de PVC ou de 8 a 10 partes por 100 partes em peso da resina de PVC.

[00241] A composição polimérica espumável da presente invenção pode conter outros componentes, por exemplo, estabilizador de espumas; agentes de liberação de ar; enchedores ou extensores (por exemplo, CaCO3 como um enchedor), tais como negro de fumo; outros polímeros e óleos; agentes de cura, tais como compostos de enxofre e vários produtos químicos que atuam como uma parte de um sistema de cura, tal como óxido de zinco; agentes antiestáticos; biocidas; corantes; agentes de ligação; reforços fibrosos; retardantes de chama; fungicidas; estabilizadores de calor; lubrificantes; agentes de liberação do molde; plasticizantes (por exemplo, DINP = ftalato de di-isononila); preservantes; auxiliares de processamento; agentes de deslizamento; estabilizadores de ultravioleta; dispersantes de viscosidade; e qualquer outro ingrediente que possa ser um componente desejável do polímero espumado resultante.

[00242] Um estabilizador de espuma preferido pode incluir um estabilizador de espuma com base em silicone, tal como BYK 8020 para plastissol de PVC.

[00243] Em algumas modalidades, a composição espumável não contém um outro agente de sopro outro que não o bicarbonato particulado funcionalizado.

[00244] Em outras modalidades, a composição espumável não contém qualquer agente de sopro que seja exotérmico. Em modalidades particulares, a composição espumável não contém um agente de sopro que libera gás de nitrogênio e/ou amônia. Os exemplos dos agentes de sopro que liberam o gás de nitrogênio são agentes de sopro exotérmicos tais como diamida do ácido azodicarbônico (azodicarbonamida, ADC, ADCA, CAS No. 123-77-3), as sulfonhidrazidas 4,4'-oxibis(benzenossulfonil-hidrazida) (OBSH, CAS No. 80-51-3) e p-toluenossulfonil-hidrazida, (TSH, CAS No. 1576-35-8).

[00245] Em modalidades preferidas, a composição polimérica espumável não contém azodicarbonamida.

[00246] Em modalidades alternativas ou adicionais preferidas, a composição polimérica espumável não contém benzenossulfonil-hidrazida.

[00247] Em modalidades alternativas ou adicionais, a composição polimérica espumável não contém p-toluenossulfonil-hidrazida.

PROCESSO PARA PREPARAR A COMPOSIÇÃO ESPUMÁVEL

[00248] Um outro aspecto da presente invenção se refere a um processo para preparar a composição polimérica espumável como descrito acima, em que o processo compreende: - misturar os componentes da composição polimérica espumável como aqui fornecidos, em que um componente da composição polimérica espumável é o bicarbonato particulado funcionalizado.

[00249] O processo para preparar a composição polimérica espumável pode ser realizado em equipamento convencional, por exemplo fabricado da Austenitic Stainless Steel (304L-316L etc). O processo também pode ser realizado em materiais não metálicos como plásticos, vidro e cerâmicas para o uso químico.

[00250] Preferivelmente, a etapa de mistura no processo é realizada sob mistura contínua. Porque a composição polimérica espumável tem uma viscosidade relativamente alta, uma mistura vigorosa é requerida para obter uma composição polimérica espumável homogênea. Além disso, porque o efeito de sopro já começa a ocorrer durante a mistura, a velocidade de mistura deve ser suficientemente alta de modo a se obter uma boa homogeneização dentro de um período curto de tempo. Preferivelmente, a homogeneização é obtida dentro de menos do que cerca de 20 segundos durante a(s) etapa(s) de mistura do processo. A seleção das condições da mistura depende das características específicas do equipamento. A(s) etapa(s) de mistura do processo para preparar a composição polimérica espumável pode ser realizada em qualquer temperatura adequada como na produção de espuma convencional, o processo pode por exemplo ser realizado em temperaturas relativamente baixas (ambiente) variando entre cerca de 0°C e cerca de 30°C, por exemplo a cerca de 20 a 25°C.

[00251] Por exemplo, uma composição do plastissol de PVC pode ser preparada misturando-se

[00252] - o bicarbonato particulado funcionalizado na forma de pó como aqui descrito, - pelo menos um plasticizante, - pelo menos um polímero de cloreto de polivinila, - opcionalmente um estabilizador de espuma; e - opcionalmente um ou mais aditivos poliméricos tais como um enchedor inorgânico.

[00253] Um estabilizador de espuma preferido pode incluir um estabilizador de espuma com base em silicone, tal como BYK 8020 para plastissol de PVC.

[00254] Os componentes da composição de plastissol de PVC pode ser dispersa em um misturador de alta velocidade e depois desaerada sob vácuo.

[00255] A composição de plastissol de PVC opcionalmente pode compreender um segundo composto particulado funcionalizado usado como agente de sopro químico suplementar para espumação (como aqui descrito). O segundo composto particulado funcionalizado pode ser um ácido carboxílico ou policarboxílico particulados funcionalizados, derivado, ou sal dos mesmos. O segundo composto particulado funcionalizado pode ser selecionado a partir do grupo que consiste em: ácido fumárico, ácido tartárico, ácido cítrico, sais dos mesmos (tais como hidrogeno citrato de sódio, citrato de dissódio), ésteres do mesmo, e qualquer combinação dos mesmos.

PROCESSO PARA PREPARAR UM POLÍMERO ESPUMADO

[00256] Um outro aspecto da presente invenção se refere a um processo para preparar um polímero espumado, em que a composição polimérica espumável acima descrita é aquecida. Assim, o processo para preparar um polímero espumado pode compreender as seguintes etapas: - misturar os componentes da composição polimérica espumável como aqui fornecidos; e - aquecer a composição polimérica espumável obtida da mistura.

[00257] Preferivelmente, a etapa de aquecimento é realizada imediatamente depois da conclusão da etapa de mistura.

[00258] O processo para preparar um polímero espumado pode incluir uma etapa de formação tal como extrusão ou revestimento por endução. Preferivelmente, a etapa de aquecimento é realizada imediatamente depois da conclusão das etapas de mistura e formação.

[00259] A etapa de aquecimento pode ser realizada em uma temperatura de cerca de 120°C e até cerca de 220°C, ou de cerca de 120°C e até cerca de 210°C, ou de cerca de 120°C e até cerca de 200°C, dependendo da resina e da composição de plastissol.

[00260] O tempo de aquecimento na etapa de aquecimento depende da formulação de plastissol, forma do material, temperatura e seus semelhantes. No um processo para preparar um polímero espumado a partir da composição polimérica espumável mencionada acima, o tempo de formação de gel durante o período de aquecimento na presença do bicarbonato particulado funcionalizado como o agente de sopro é menor que aquele na presença de azodicarbonamida como o agente de sopro (enquanto todos os outros componentes permanecem o mesmo).

[00261] Quando a composição polimérica espumável compreende o bicarbonato particulado funcionalizado, o tempo de formação de gel na temperatura acima da temperatura de transição vítrea Tg e/ou acima da temperatura de fusão Tm do polímero preferivelmente é menor que 180 segundos, tal como menor que 125 segundos, em particular menor que 90 segundos, preferivelmente 80 segundos ou menos, ou 70 segundos ou menos, ou mais particularmente 60 segundos ou menos.

[00262] Com respeito a um plastissol de PVC, a pasta de PVC líquida resultante (plastissol) pode ser revestida por endução em uma certa espessura sobre uma superfície (por exemplo, um papel, em particular um papel siliconado) e aquecida em uma estufa (por exemplo, Thermosol Werner Mathis) ajustada em uma temperatura de cura (formação de gel) (geralmente entre 150°C e 210°C ou 200°C, tal como de 180°C a 210 °C, ou de 185°C a 210°C, ou de 190°C a 210°C, ou de 200°C a 210°C) durante um tempo de 130 segundos ou menos, tal como durante um tempo de 120 segundos a 30 segundos, preferivelmente durante um tempo de 120 segundos a 60 segundos, mais particularmente durante um tempo de 120 segundos a 90 segundos.

[00263] Geralmente o tempo no qual o plastissol é mantido na temperatura de formação de gel depende do agente de espumação usado. Para alguns agentes de espumação tempos de formação de gel mais curtos podem ser de vantagem, tais como para aminoácidos e em particular leucina como agente de sopro onde espumas poliméricas de boa experiência e taxa de expansão são obtidos ao invés tempos de formação de gel curtos de abaixo de 100 segundos, em particular abaixo de 80 segundos, tais como na faixa de 50 a 70 segundos. Para partículas de bicarbonato que são funcionalizadas com um aminoácido bons resultados em um tempo curto também são em particular obtidos se a temperatura da formação de gel for especialmente baixa, tal como abaixo de 200°C, em particular na faixa de 175 a 195°C. Se ácido esteárico é usado como aditivo no bicarbonato particulado funcionalizado da presente invenção os mesmos tempos de formação de gel e temperaturas de formação de gel como para o aditivo de aminoácidos são preferidos.

[00264] Para algumas modalidades de um processo para fabricação de um polímero de PVC, quando a composição polimérica espumável é aquecida, a temperatura adequada para liberar o gás CO2 do bicarbonato de sódio particulado funcionalizado e fundir um polímero de PVC pode ser de 190 a 210°C, preferivelmente de 200 a 210°C, durante um tempo de formação de gel de 90 segundos a 120 segundos em uma temperatura para prover um polímero de PVC espumado.

[00265] Quando a composição polimérica espumável é revestida por endução sobre uma superfície antes de aquecer e fundir o polímero, o polímero espumado pode ter uma razão de expansão de pelo menos 270, preferivelmente de pelo menos 280, mais particularmente de pelo menos 300 e/ou tem uma densidade menor que 0,6 g/cm3, preferivelmente menor que 0,55 g/cm3, mais particularmente no máximo 0,5 g/cm3. A razão de expansão é calculada com base na razão de uma espessura final para uma espessura inicial de uma camada revestida por endução da composição polimérica espumável conforme esta camada torna-se aquecida em uma estufa.

[00266] Os produtos poliméricos espumados produzidos usando o agente de sopro e a composição polimérica espumável debatida acima podem ser fabricados pelos processos que envolvem extrusão, calandramento, moldagem por injeção, revestimento, moldagem por expansão ou moldagem rotacional.

POLÍMERO ESPUMADO

[00267] Um outro aspecto da presente invenção se refere a um polímero espumado, em que o polímero espumado é obtenível a partir da composição espumável como descrito acima.

[00268] Em uma modalidade da invenção, o polímero espumado é um polímero espumado flexível. Nesta modalidade, o polímero espumado ou extrusado é preferivelmente cloreto de polivinila flexível e pode ser vantajosamente usado

[00269] - para aplicações de assoalhamento; - para a produção de papel de parede com base em espuma; - como couro artificial; ou - como espuma técnica.

[00270] O bicarbonato particulado funcionalizado é preferivelmente usado como um agente de sopro para polímeros espumados ou extrusados (tais como PVC ou poliuretanos espumados; PVC extrusado, poliolefinas, poliamidas), preferivelmente usado como um agente de sopro endotérmico. Os exemplos não limitantes de polímeros são cloreto de polivinila (PVC), poliuretanos, poliolefinas (PO, PE, PP), estirênicos (PS, ABS, ASA, SAN), resinas de engenharia, óxido de polifenileno, poliamidas, poli-imidas, e borracha natural e sintética tais como borracha de nitrila butadieno (NBR) ou borracha de cloropreno (CR).

[00271] Quando a composição polimérica espumável é revestida por endução sobre uma superfície antes de aquecer e fundir o polímero, o polímero espumado pode ter uma razão de expansão de pelo menos 270, preferivelmente de pelo menos 280, mais particularmente de pelo menos 300. A razão de expansão é calculada com base na razão de uma espessura final para uma espessura inicial de uma camada revestida por endução da composição polimérica espumável conforme esta camada torna-se aquecida em uma estufa. A razão de expansão pode ser de 270 até 450, ou de 280 até 445, ou de 290 até 440, ou de 300 até 440.

[00272] Em algumas modalidades, o polímero espumado é uma espuma de PVC com uma densidade menor que 0,65 g/cm3 ou de menos do que 0,6 g/cm3, preferivelmente menor que 0,58 g/cm3, mais particularmente no máximo 0,55 g/cm3, mais preferivelmente no máximo 0,5 g/cm3 ou no máximo 0,45 g/cm3. Em algumas modalidades em que uma espuma de PVC é fabricada a partir de uma composição de PVC espumável contendo um bicarbonato particulado funcionalizado com pelo menos um aditivo, a espuma de PVC tem uma densidade de 0,3 a 0,65 g/cm3, preferivelmente uma densidade de 0,33 a 0,58 g/cm3, mais particularmente uma densidade de 0,33 a 0,5 g/cm3 ou ainda uma densidade de 0,33 a 0,45 g/cm3. O aditivo é preferivelmente selecionado a partir do grupo que consiste em cera de abelha, cera de carnaúba, estearato de mono glicerol, poli(met)acrilato, óleo de soja epoxidado, goma arábica, ácido linoléico, maltodextrina, álcool polivinílico, ácido láurico, ácido de colofônia, amido, ácido esteárico, um composto de polioxietileno (como BIK3155, polietileno glicol por exemplo, PGE400, PEG4000), leucina, e qualquer combinação de dois ou mais dos mesmos.

[00273] A presente invenção está fundamentada na descoberta dos efeitos do aditivo mencionado no presente relatório descritivo, para o que as diferentes variantes do método e/ou do produto obtido pelas ditas variantes do método são descritas em mais detalhes abaixo.

[00274] ITEM 1. Um agente de sopro químico para espumação de um polímero termoplástico precursor, por exemplo plastissol de PVC ou uma resina polimérica em um processo de extrusão, o dito agente de sopro químico compreende um bicarbonato particulado funcionalizado, em que o dito bicarbonato particulado funcionalizado contém pelo menos um aditivo, em que o agente de sopro químico não contém um composto que libera gás de nitrogênio durante o aquecimento; e em que o dito aditivo no bicarbonato particulado funcionalizado é pelo menos um dos seguintes compostos: - um ou mais polímeros; - um ou mais aminoácidos, qualquer derivado dos mesmos, e sais dos mesmos; - um ou mais sais inorgânicos; - um ou mais óleos; - uma ou mais gorduras; - um ou mais ácidos de resina, qualquer derivado dos mesmos, e sais dos mesmos; - um ou mais ácidos graxos, qualquer derivado dos mesmos, e sais dos mesmos; - um ácido carboxílico ou policarboxílico, derivado do mesmo (tais como ésteres), ou sais dos mesmos; - um ou mais sabões; - uma ou mais ceras; ou - quaisquer combinações dos mesmos.

[00275] ITEM 2. O agente de sopro químico de acordo com o ITEM 1, em que o aditivo no bicarbonato particulado funcionalizado é pelo menos um composto selecionado a partir do grupo que consiste em um aminoácido, derivado do mesmo, ou sal do mesmo, preferivelmente de pelo menos um composto selecionado a partir do grupo que consiste em caseína, gelatina, glicina, prolina, hidroxiprolina, ácido glutâmico, alanina, arginina, ácido aspártico, lisina, ectinsa, serina, leucina, valina, fenilalanina, treonina, isoleucina, hidroxilisina, metionina, histidina, tirosina e combinações dos mesmos, mais particularmente leucina.

[00276] ITEM 3. O agente de sopro químico de acordo com o ITEM 1, em que o aditivo no bicarbonato particulado funcionalizado é pelo menos um composto selecionado a partir do grupo que consiste em um ácido graxo, derivado do mesmo (tal como éster), ou sal do mesmo.

[00277] ITEM 4. O agente de sopro químico de acordo com qualquer um dos ITENS 1 a 3, em que o bicarbonato particulado funcionalizado compreende bicarbonato de sódio.

[00278] ITEM 5. O agente de sopro químico de acordo com qualquer um dos ITENS a 4, em que o bicarbonato particulado funcionalizado compreende pelo menos 50% em peso e menos do que 100% em peso do componente de bicarbonato, e de 50% ou menos a 0,02% em peso do dito aditivo.

[00279] ITEM 6. O agente de sopro químico de acordo com qualquer um dos ITENS 1 a 5, em que o bicarbonato particulado funcionalizado compreende pelo menos 90% em peso e menos do que 100% em peso do componente de bicarbonato, e de 10% ou menos a 0,02% em peso do dito aditivo.

[00280] ITEM 7. O agente de sopro químico de acordo com qualquer um dos ITENS 1 a 6, em que as partículas do bicarbonato particulado funcionalizado têm uma distribuição de tamanho de partícula D50 de mais do que 1 μm e no máximo 25 μm.

[00281] ITEM 8. O agente de sopro químico de acordo com qualquer um dos ITENS 1 a 6, em que as partículas do bicarbonato particulado funcionalizado têm uma distribuição de tamanho de partícula D50 de no máximo 1 μm.

[00282] ITEM 9. O agente de sopro químico de acordo com qualquer um dos ITENS 1 a 8, em que o bicarbonato particulado funcionalizado obtido por pelo menos um dos seguintes processos: - pela secagem por pulverização (também conhecida como atomização), em que o aditivo é dissolvido na solução contendo bicarbonato.

[00283] - pela trituração ou cotrituração (também conhecida como moagem ou comoagem) com o(s) aditivo(s) em emulsão ou pó; - pelo revestimento por pulverização e granulação dentro de um leito fluidizado, - pela aglomeração por pulverização dentro de um leito fluidizado, - pelo arrefecimento por pulverização (por exemplo, resfriamento por pulverização, congelamento por pulverização), - compactação por rolo, e/ou - pela extrusão, incluindo mistura/extrusão simultâneas.

[00284] ITEM 10. O agente de sopro químico de acordo com qualquer um dos ITENS 1 a 9, compreendendo ainda um segundo composto que libera CO2 mediante aquecimento, o dito segundo composto sendo selecionado a partir do grupo que consiste em um ácido carboxílico ou policarboxílico, derivado do mesmo (tais como ésteres), ou sais dos mesmos.

[00285] ITEM 11. O agente de sopro químico de acordo com o ITEM 10, em que o dito segundo composto é funcionalizado com pelo menos um aditivo que seja diferente ou o mesmo como aquele no bicarbonato particulado funcionalizado.

[00286] ITEM 12. O agente de sopro químico de acordo com os ITENS 10 ou 11, em que o dito segundo composto é pelo menos um de: - ácido fumárico, - ácido tartárico, - ácido cítrico, citratos (tais como hidrogeno citrato de sódio, citrato de dissódio), ou ésteres do ácido cítrico; ou combinação dos mesmos.

[00287] ITEM 13. Uma composição polimérica espumável, compreendendo um polímero, opcionalmente uma estabilizador de espumação, e o agente de sopro químico de acordo com os ITENS 1 a 12.

[00288] ITEM 14. A composição polimérica espumável de acordo com o ITEM 13, em que o polímero é um PVC, um poliuretano, uma poliolefina, ou uma poliamida.

[00289] ITEM 15. Uma composição de plastissol de PVC espumável, compreendendo uma resina de PVC, opcionalmente um estabilizador de espumação, e o agente de sopro químico de acordo com os ITENS 1 a 12.

[00290] ITEM 16. A composição de plastissol de PVC espumável de acordo com o ITEM 15, que não contém azodicarbonamida, benzenossulfonil-hidrazida, e/ou p-toluenossulfonil-hidrazida.

[00291] ITEM 17. Um processo para fabricação de um polímero, compreendendo aquecer a composição polimérica espumável de acordo com os ITENS 13 ou 14 que compreende o bicarbonato particulado funcionalizado em uma temperatura adequada para liberar o gás CO2 e fundir o polímero durante um tempo de formação de gel em uma temperatura acima da temperatura de transição vítrea Tg e/ou acima da temperatura de fusão Tm do polímero que é menos que 90 segundos.

[00292] ITEM 18. Um polímero obtido pelo processo do ITEM 17, em que o polímero é um PVC, um poliuretano, uma poliolefina, ou uma poliamida.

[00293] ITEM 19. Um processo para fabricação de um polímero, compreende aquecer a composição de plastissol de PVC espumável de acordo com os ITENS 15 ou 16 que compreende o bicarbonato particulado funcionalizado em uma temperatura adequada para liberar o gás CO2 e fundir a resina de PVC durante um tempo de formação de gel, em que o dito tempo de formação de gel com o agente de sopro químico compreendendo o particulado funcionalizado é menor que o tempo de formação de gel que seria obtido com um agente de sopro químico liberando N2, todos os outros componentes na composição de plastissol de PVC espumável sendo os mesmos.

[00294] ITEM 20. Um PVC espumado obtido pelo processo do ITEM 19.

[00295] ITEM 21. Um agente de sopro químico para espumação de um polímero termoplástico precursor, por exemplo plastissol de PVC ou uma resina polimérica em um processo de extrusão, o dito agente de sopro químico compreendendo um bicarbonato particulado funcionalizado, em que o dito bicarbonato particulado funcionalizado contém pelo menos um aditivo, e em que o dito aditivo no bicarbonato particulado funcionalizado é pelo menos um dos seguintes compostos: - um ou mais polímeros; - um ou mais aminoácidos, qualquer derivado dos mesmos, e sais dos mesmos; - um ou mais sais inorgânicos; - um ou mais óleos; - uma ou mais gorduras; - um ou mais ácidos de resina, qualquer derivado dos mesmos, e sais dos mesmos; - um ou mais ácidos graxos, qualquer derivado dos mesmos, e sais dos mesmos; - um ácido carboxílico ou policarboxílico, derivado do mesmo (tais como ésteres), ou sais dos mesmos; - um ou mais sabões; - uma ou mais ceras; ou - quaisquer combinações dos mesmos.

[00296] ITEM 22. O agente de sopro químico de acordo com o ITEM 21, em que o agente de sopro não contém nenhum outro agente de sopro que é um agente de sopro exotérmico.

[00297] ITEM 23. O agente de sopro químico de acordo com o ITEM 21 ou 22, em que o agente de sopro químico não contém um composto que libera gás de nitrogênio durante o aquecimento.

[00298] ITEM 24. O agente de sopro químico de acordo com qualquer um dos ITENS 21 a 23, em que o agente de sopro químico não contém um composto que libera gás amônia durante o aquecimento.

[00299] ITEM 25. O agente de sopro químico de acordo com qualquer um dos ITENS 21 a 24, em que o aditivo no bicarbonato particulado funcionalizado é pelo menos um composto selecionado a partir do grupo que consiste em um aminoácido, derivado do mesmo, ou sal do mesmo, preferivelmente de pelo menos um composto selecionado a partir do grupo que consiste em caseína, gelatina, glicina, prolina, hidroxiprolina, ácido glutâmico, alanina, arginina, ácido aspártico, lisina, ectinsa, serina, leucina, valina, fenilalanina, treonina, isoleucina, hidroxilisina, metionina, histidina, tirosina e combinações dos mesmos, mais particularmente leucina.

[00300] ITEM 26. O agente de sopro químico de acordo com qualquer um dos ITENS 21 a 24, em que o aditivo no bicarbonato particulado funcionalizado é pelo menos um composto selecionado a partir do grupo que consiste em um ácido graxo, derivado do mesmo (tal como éster), ou sal dos mesmos, preferivelmente de pelo menos um composto selecionado a partir do grupo que consiste em ácido láurico, ácido esteárico, estearato de mono glicerol e combinações dos mesmos, mais particularmente ácido láurico.

[00301] ITEM 27. O agente de sopro químico de acordo com qualquer um dos ITENS 21 a 24, em que o aditivo no bicarbonato particulado funcionalizado é pelo menos um polímero selecionado a partir do grupo que consiste em polioxialquilenos e derivados dos mesmos incluindo polietileno glicóis, poli(met)acrilatos e derivados dos mesmos, álcool polivinílico, polissacarídeos e combinações dos mesmos, preferivelmente polímero selecionado a partir do grupo que consiste em álcool polivinílico e polioxialquilenos e derivados dos mesmos incluindo polietileno glicóis.

[00302] ITEM 28. O agente de sopro químico de acordo com o ITEM 27, em que os polissacarídeos são selecionados a partir do grupo que consiste em amido modificado, em particular hidrolisado, maltodextrina, goma arábica e combinações dos mesmos, mais particularmente maltodextrina.

[00303] ITEM 29. O agente de sopro químico de acordo com qualquer um dos ITENS 21 a 24, em que o aditivo no bicarbonato particulado funcionalizado é pelo menos um ácido de resina, qualquer derivado do mesmo, e sais do mesmo, mais particularmente ácido de colofônia.

[00304] ITEM 30. O agente de sopro químico de acordo com qualquer um dos ITENS 21 a 24, em que o aditivo no bicarbonato particulado funcionalizado é pelo menos um óleo, preferivelmente um óleo vegetal ou qualquer derivado dos mesmos, mais particularmente óleo de feijão de soja epoxidado.

[00305] ITEM 31. O agente de sopro químico de acordo com qualquer um dos ITENS 21 a 24, em que o aditivo no bicarbonato particulado funcionalizado é pelo menos uma cera selecionada a partir do grupo que consiste em cera de abelha, cera de carnaúba e combinações dos mesmos.

[00306] ITEM 32. O agente de sopro químico de acordo com qualquer um dos ITENS 21 a 31 distinguido pelo fato de que o bicarbonato particulado funcionalizado compreende bicarbonato de sódio.

[00307] ITEM 33. O agente de sopro químico de acordo com qualquer um dos ITENS 21 a 32, em que o bicarbonato particulado funcionalizado compreende pelo menos 50% em peso e menos do que 100% em peso do componente de bicarbonato, e de 50% ou menos a 0,02% em peso de pelo menos um do dito aditivo.

[00308] ITEM 34. O agente de sopro químico de acordo com qualquer um dos ITENS 21 a 33, em que o bicarbonato particulado funcionalizado compreende pelo menos 65% em peso e menos do que 100% em peso do componente de bicarbonato, e de 35% ou menos a 0,02% em peso de pelo menos um do dito aditivo.

[00309] ITEM 35. O agente de sopro químico de acordo com qualquer um dos ITENS 21 a 34, em que as partículas do bicarbonato particulado funcionalizado têm uma distribuição de tamanho de partícula D50 de mais do que 1 μm e no máximo 250 μm, preferivelmente no máximo 100 μm, mais particularmente no máximo 60 μm, ainda mais particularmente no máximo 40 μm, ainda mais preferivelmente no máximo 25 μm.

[00310] ITEM 36. O agente de sopro químico de acordo com qualquer um dos ITENS 21 a 34, em que as partículas do bicarbonato particulado funcionalizado têm uma distribuição do tamanho de partícula D50 de no máximo 1 μm.

[00311] ITEM 37. O agente de sopro químico de acordo com qualquer um dos ITENS 21 a 36, em que o bicarbonato particulado funcionalizado é obtido por pelo menos um dos seguintes processos: - pela secagem por pulverização (também conhecida como atomização), em que o aditivo é dissolvido na solução contendo bicarbonato.

[00312] - pela trituração ou cotrituração (também conhecida como moagem ou comoagem) com o(s) aditivo(s) em emulsão ou pó; - pelo revestimento por pulverização e granulação dentro de um leito fluidizado, - pela aglomeração por pulverização dentro de um leito fluidizado, - pelo arrefecimento por pulverização (por exemplo, resfriamento por pulverização, congelamento por pulverização), - compactação por rolo, e/ou - pela extrusão, incluindo mistura/extrusão simultâneas.

[00313] ITEM 38. O agente de sopro químico de acordo com o ITEM 37, em que o bicarbonato particulado funcionalizado é obtido por pelo menos um dito processo e é submetido ainda à moagem para reduzir o seu tamanho de partícula médio.

[00314] ITEM 39. O agente de sopro químico de acordo com qualquer um dos ITENS 21 a 38, compreendendo ainda um segundo composto que libera CO2 mediante aquecimento, o dito segundo composto sendo selecionado a partir do grupo que consiste em um ácido carboxílico ou policarboxílico, derivado do mesmo (tal como ésteres), ou sais dos mesmos.

[00315] ITEM 40. O agente de sopro químico de acordo com o ITEM 39, em que o dito segundo composto é funcionalizado com pelo menos um aditivo que seja diferente ou o mesmo como aquele no bicarbonato particulado funcionalizado, preferivelmente o mesmo aditivo.

[00316] ITEM 41. O agente de sopro químico de acordo com o ITEM 39 ou 40, em que o dito segundo composto é pelo menos um de: - ácido fumárico, - ácido tartárico, - ácido cítrico, citratos (tais como hidrogeno citrato de sódio, citrato de dissódio), ou ésteres do ácido cítrico; ou combinação dos mesmos.

[00317] ITEM 42. Uma composição polimérica espumável, compreende um polímero, opcionalmente uma estabilizador de espumação, e o agente de sopro químico de acordo com qualquer um dos ITENS 21 a 41.

[00318] ITEM 43. A composição polimérica espumável de acordo com o ITEM 42, em que o polímero é um PVC, um poliuretano, uma poliolefina, ou uma poliamida.

[00319] ITEM 44. Uma composição de plastissol de PVC espumável, compreendendo uma resina de PVC, opcionalmente um estabilizador de espumação, e o agente de sopro químico de acordo com qualquer um dos ITENS 21 a 41.

[00320] ITEM 45. A composição de plastissol de PVC espumável de acordo com o ITEM 44, que não contém azodicarbonamida, benzenossulfonil-hidrazida, e/ou p-toluenossulfonil-hidrazida.

[00321] ITEM 46. Um processo para fabricação de um polímero, compreendendo aquecer a composição polimérica espumável de acordo com os ITENS 42 ou 43 que compreende o bicarbonato particulado funcionalizado em uma temperatura adequada para liberar o gás CO2 e fundir o polímero durante um tempo de formação de gel em uma temperatura acima da temperatura de transição vítrea Tg e/ou acima da temperatura de fusão Tm do polímero que é menos que 130 segundos.

[00322] ITEM 47. Um polímero espumado obtido pelo processo do ITEM 46, em que o polímero é um PVC, um poliuretano, uma poliolefina, ou uma poliamida.

[00323] ITEM 48. Um processo para fabricação de um polímero de PVC, compreendendo aquecer a composição de polímero de PVC espumável de acordo com os ITENS 44 ou 45 que compreende o bicarbonato particulado funcionalizado e a resina de PVC em uma temperatura adequada para liberar o gás CO2 e fundir o polímero de PVC durante um tempo de formação de gel de 90 segundos a 120 segundos em uma temperatura de 190 a 210°C, preferivelmente de 200 a 210°C, para prover um polímero de PVC espumado.

[00324] ITEM 49. O processo de acordo com o ITEM 48, em que a composição polimérica espumável é revestida por endução sobre uma superfície antes de aquecer e fundir, e em que o polímero espumado tem uma razão de expansão de pelo menos 270, preferivelmente de pelo menos 280, mais particularmente de pelo menos 300 e/ou tem uma densidade menor que 0,6 g/cm3, preferivelmente menor que 0,55 g/cm3, mais particularmente no máximo 0,5 g/cm3.

[00325] ITEM 50. Um processo para fabricação de um polímero, compreendendo aquecer a composição de plastissol de PVC espumável de acordo com os ITENS 44 ou 45 que compreende o bicarbonato particulado funcionalizado em uma temperatura adequada para liberar o gás CO2 e fundir a resina de PVC durante um tempo de formação de gel, em que o dito tempo de formação de gel com o agente de sopro químico compreendendo o particulado funcionalizado é menor que o tempo de formação de gel que seria obtido com um agente de sopro químico liberando N2, todos os outros componentes na composição de plastissol de PVC espumável sendo os mesmos.

[00326] ITEM 51. Um PVC espumado obtido pelo processo de qualquer um dos ITENS 48, 49 ou 50.

[00327] Os seguintes exemplos são dados por via de ilustração não limitante da presente invenção, e variações dos mesmos que são facilmente acessíveis para uma pessoa versada na técnica.

EXEMPLOS Comoagem

[00328] A moagem foi realizada continuamente em um instrumento UltraRotor III da Jackering, equipado com um classificador. As partículas de bicarbonato de sódio foram carregadas no fundo do moinho de 10 a 300 kg/h sob injeção de ar na temperatura ambiente. O aditivo de funcionalização foi adicionado no nível intermediário do moinho de modo a atingir o conteúdo em peso desejado de aditivo de funcionalização na mistura. A velocidade de rotação do moinho e a velocidade de rotação do classificador foram selecionadas para atingir a distribuição do tamanho da partícula desejada.

Extrusão-Mistura

[00329] O processo de extrusão-mistura foi realizado continuamente em um instrumento UCP25 da HASLER Group que teve um ponto de entrada e pás. As partículas de bicarbonato de sódio foram carregadas no ponto de entrada do UCP25 de 1 a 2 kg/h. O aditivo de funcionalização foi carregado uns poucos centímetros depois do ponto de entrada principal, de 0,1 a 1 kg/h. A velocidade de rotação das pás foi de 50 rpm. A temperatura do instrumento foi mantida na temperatura ambiente.

Moagem depois da Extrusão-Mistura

[00330] O produto de bicarbonato de sódio funcionalizado saindo do processo de extrusão-mistura foi continuamente injetado no topo de um moinho UPZ100 da Hosokawa Alpine em uma taxa de carregamento de 0,5 a 10 kg/h. O moinho tem uma velocidade de rotor selecionada entre 10.000 e 17.000 rpm e o moinho foi operado na temperatura ambiente.

Aglomeração (=>aglomeração em FB + moagem)

[00331] O produto do processo de aglomeração de leito fluido foi injetado no topo de um moinho UPZ100 da Hosokawa Alpine. O bicarbonato de sódio formulado foi carregado de 0,5 a 10 kg/h e a velocidade de rotor do moinho foi selecionado entre 10.000 e 17.000 rpm. A temperatura de processo foi a temperatura ambiente.

Revestimento por Pulverização em Leito Fluido (=> Revestimento em FB + moagem)

[00332] O revestimento por pulverização foi realizado em um instrumento WFP-mini de leito fluidizado por batelada da DMR Prozesstechnologie que compreendeu uma câmara de fluidização, meios para carregar partículas, meios para injetar o aditivo de funcionalização geralmente na forma líquida, e meios para injetar um gás de fluidização no fundo desta câmara. As partículas de bicarbonato de sódio foram inicialmente carregadas de 100 g a 1 kg na câmara de fluidização. O ar de fluidização foi aquecido de 10 a 100 °C, e a sua taxa de fluxo foi entre 10 e 40 m3/h. Um líquido contendo o aditivo de funcionalização foi pulverizado do fundo da câmara em uma temperatura entre 20 e 90 °C. O líquido foi geralmente uma solução do aditivo de funcionalização em um solvente, preferivelmente uma solução aquosa com uma concentração entre 1 e 80 % em peso. O líquido foi pulverizado sob uma taxa de fluxo de até 20 g/min de modo a evaporar o solvente (por exemplo, água) e revestir o aditivo de funcionalização (geralmente por via de cristalização) sobre as partículas de bicarbonato de sódio. O conteúdo do aditivo de funcionalização revestido foi entre 1 e 70 % em peso.

[00333] O produto obtido depois do revestimento por pulverização foi geralmente moído. As partículas revestidas por pulverização que saíram do processo de revestimento de leito fluido foram injetados no topo de um moinho UPZ100 da Hosokawa Alpine em uma taxa de carregamento de 0,5 a 10 kg/h e o moinho teve uma velocidade de rotor selecionada entre 10.000 e 17.000 rpm e foi operado na temperatura ambiente.

Preparação de plastissol de PVC

[00334] Um método para fabricar um plastissol de PVC pode geralmente seguir as seguintes etapas: - O peso da resina de PVC é medido em um pote de aço inoxidável de 2 litros e o resto da fórmula é pesado separadamente; - O pote de aço inoxidável é colocado sob um misturador hidráulico (Pendraulik) com uma lâmina de cisalhamento desfloculadora (diâmetro da lâmina de rotor de 70 mm)

[00335] - Agitar a 250 rev / min durante a adição do enchedor mineral, plasticizante e agente de sopro - agitar a 4200 rev / min durante 45 segundos, uma vez que os pós são colocados em suspensão (temperatura de cerca de 40 a 50° C, se tempo mais alto de agitação, T pode subir para 60 a 70° C) - Preparação a vácuo para despojar bolhas de ar. Quando o nível da preparação sobe no béquer, o béquer pode ser batido sobre a bancada para remover bolhas mais rápido.

[00336] - Quando o nível de preparação é estável na presença do vácuo, contar 5 minutos antes de cortar o vácuo e depois despojar o ar final.

[00337] - Para evitar espumação, opcionalmente adicionar um estabilizador de espuma (tal como do fornecedor BYK) - Ajustar a temperatura em uma estufa Werner Mathis a uma temperatura pré-ajustada, usualmente T = 190, 200 ou 210° C - Um papel (papel siliconado nos exemplos 1 a 12 e papel regular (da Claire Fontaine) nos exemplos 13 a 51) é instalado e aquecido durante 10 segundos para remover água residual do papel - A mistura de plastissol é revestida por endução sobre o papel em uma espessura de 750 mícrons - O plastissol de PVC é aquecido até 2 minutos para formação de gel (usualmente 60s, 90s, 120s), - Esperar até que o plastissol seja resfriado para removê-lo do papel.

[00338] Os seguintes produtos químicos foram usado nos exemplos:

Exemplo 1 (não de acordo com a invenção) Exemplos 2 a 4 Aditivo = leucina (de acordo com a invenção)

[00339] Um bicarbonato de sódio funcionalizado foi preparado pela secagem por pulverização de bicarbonato de sódio com 1000 ppm de leucina (como um aditivo de aminoácido).

[00340] Para os exemplos 2-4, as composições de Plastissol de PVC foram preparadas usando-se o bicarbonato de sódio funcionalizado em pó como o agente de sopro. O bicarbonato de sódio funcionalizado em pó foi misturado na presença de pelo menos um plasticizante, pelo menos um polímero de cloreto de polivinila, e opcionalmente um ou mais aditivos poliméricos tal como um enchedor inorgânico.

[00341] A composição de Plastissol de PVC do Exemplo 1 foi preparada usando-se azodicarbonamida como o agente de sopro. Os outros componentes do plastissol do Exemplo 1 foram os mesmos como aqueles usados nos Exemplos 2-4.

[00342] Os componentes e quantidades específicos como mencionados na Tabela 1 foram escolhidos.

[00343] Em cada exemplo, os componentes foram dispersos em um misturador de alta velocidade e depois misturados e desaerados sob vácuo.

[00344] As pastas de PVC líquidas resultantes (plastissóis) dos Exemplos 1 a 4 foram em cada caso revestidas por endução em uma espessura de cerca de 0,75 mm sobre papel siliconado e aquecidas em uma estufa Thermosol Werner Mathis ajustada a 185 oC durante 120 segundos para o Exemplo 1 (controle) ou de 60, 80, 120 segundos para os exemplos 2 a 4 (invenção), respectivamente.

[00345] A superfície e estrutura da espuma foram avaliadas visualmente. A taxa de expansão foi a razão da diferença entre a espessura final do produto espumado depois de aquecer na estufa Werner Mathis e a espessura inicial da camada revestida por endução (aqui de cerca de 0,75 mm) antes que a mesma passasse mediante aquecimento na estufa Werner Mathis, em relação à espessura inicial. A razão de expansão foi calculada como a razão da espessura final do produto espumado e relação à espessura inicial da camada revestida por endução (aqui cerca de 0,75 mm). Os resultados são fornecidos na Tabela 1, onde “PCR” significa partes em peso de resina de PVC. TABELA 1

(1) Bicarbonato de sódio secado por pulverização, 1000 ppm de leucina dio = 5 μm dso = 19 μm d90 = 34 μm

Exemplos 5-8 (não de acordo com a invenção)

[00346] Para os exemplos 6-8, as composições de Plastissol de PVC foram preparadas usando-se um bicarbonato de sódio não funcionalizado em pó como o agente de sopro. O bicarbonato de sódio não funcionalizado em pó foi misturado na presença de pelo menos um plasticizante, pelo menos um polímero de cloreto de polivinila, e opcionalmente um ou mais aditivos poliméricos tais um enchedor inorgânico. Uma composição de Plastissol de PVC do Exemplo 5 foi preparada usando-se azodicarbonamida como o agente de sopro. Os outros componentes do plastissol do Exemplo 5 foram os mesmos como aqueles usados nos Exemplos 6-8. Os componentes e quantidades específicos como mencionados na Tabela 2 foram escolhidos. “PCR” na Tabela 2 significa partes em peso de resina. Em cada exemplo 5-8, os componentes foram dispersos em um misturador de alta velocidade e depois misturados e desaerados sob vácuo.

[00347] As pastas de PVC líquidas resultantes (plastissóis) dos Exemplos 5-8 foram em cada caso revestidas por endução em uma espessura de cerca de 0,75 mm sobre papel siliconado e aquecidas em uma estufa Thermosol Werner Mathis ajustada com um período de formação de gel a 185° C durante 120 segundos.

[00348] Os exemplos 6 a 8 com bicarbonatos não funcionalizados como agente de espumação deram resultados de expansão insuficientes comparados com o Exemplo 5 usando azodicarbonamida como o agente de sopro. Depois da gelificação, as superfícies dos plastissóis de PVC dos Exemplos 6 a 8 tiveram uma aparência muito áspera que foi um sinal de coalescência superficial das bolhas de gás na fusão polimérica. TABELA 2

(1) Bicar 06/P produto comercial da Solvay (2) Bicar 0/50 moído em Alpine 01 - dio = 3,4 μm dso = 17,8 μm d90 = 39,6 μm

Exemplo 9 (não de acordo com a invenção) Exemplos 10-12 (de acordo com a invenção) Aditivo de funcionalização = ácido esteárico

[00349] Um bicarbonato de sódio funcionalizado foi preparado pela cotrituração de bicarbonato de sódio com 2 % em peso de ácido esteárico (como um aditivo de ácido graxo).

[00350] Para os exemplos 10-12, as composições de Plastissol de PVC foram preparadas usando-se o bicarbonato de sódio funcionalizado em pó como o agente de sopro. O bicarbonato de sódio funcionalizado em pó foi misturado na presença de pelo menos um plasticizante, pelo menos um polímero de cloreto de polivinila, e opcionalmente um ou mais aditivos poliméricos tais como um enchedor inorgânico. A composição de Plastissol de PVC do Exemplo 9 foi preparada usando-se azodicarbonamida como o agente de sopro. Os outros componentes do plastissol do Exemplo 9 foram os mesmos como aqueles usados nos Exemplos 10-12. Os componentes e quantidades específicos como mencionados na Tabela 3 são escolhidos.

[00351] Em cada exemplo, os componentes foram dispersos em um misturador de alta velocidade e depois misturados e desaerados sob vácuo.

[00352] As pastas de PVC líquidas resultantes (plastissóis) dos Exemplos 9 a 12 foram em cada caso revestidas por endução em uma espessura de cerca de 0,75 mm sobre papel siliconado e aquecidas em uma estufa Thermosol Werner Mathis ajustada a 185° C durante 120 segundos para o exemplo 9 (controle) ou de 60, 80, 120 segundos para os exemplos 10 a 12 (invenção), respectivamente.

[00353] A superfície e estrutura da espuma foi avaliada visualmente. A taxa de expansão foi a razão da diferença entre a espessura final do produto espumado depois do aquecimento na estufa Werner Mathis e a espessura inicial da camada revestida por endução (aqui cerca de 0,75 mm) antes que a mesma passasse pelo aquecimento na estufa Werner Mathis, em relação à espessura inicial. A razão de expansão foi calculada como a razão da espessura final do produto espumado em relação à espessura inicial da camada revestida por endução (aqui cerca de 0,75 mm). Os resultados são fornecidos na Tabela 3, onde “pcr” significa partes em peso de resina de PVC. TABELA 3

(1) Revestimento de Bicar cotriturado + 2% de ácido esteárico: dio = 2,8 μm d50 = 17,1 μm d90 = 50,3 μm

[00354] Quando testado em tempos de formação de gel mais baixos (1 min a 190° C), os resultados obtidos na presença de bicarbonato de sódio são comparáveis com aqueles obtidos com a formulação com azodicarbonamida em termos: • de aparência visual obtida da superfície de revestimento e

[00355] • da taxa de expansão do polímero.

[00356] Os testes realizados para tempos de formação de gel mais altos do que 1 min (80 s e 120 s) mostram superfícies tendo uma aparência superficial áspera dos plastissóis com base no bicarbonato funcionalizado, significando que coalescência da bolha de gás ocorre na estrutura celular.

Exemplo 13 (não de acordo com a invenção) Agente de sopro = azodicarbonamida

[00357] As composições de Plastissol de PVC do Exemplo 13 foram preparadas em um aparelho Dispermat usando-se azodicarbonamida como o agente de sopro. O produto azodicarbonamida usado foi Genitron SCE (Lanxess) que consistiu de 75 % em peso de azodicarbonamida e 25 % em peso de kicker (óxido de zinco/estearato de zinco). Os componentes do plastissol foram dispersos em um misturador de alta velocidade e depois misturados e desaerados sob vácuo. As pastas de PVC líquidas resultantes (plastissóis) do Exemplo 13 são em cada caso revestidas por endução em uma espessura de cerca de 0,75 mm sobre um pedaço de papel (Claire Fontaine) e aquecidas em uma estufa Thermosol Werner Mathis ajustada a 200 ou 210°C durante 90 ou 120 segundos.

[00358] A taxa de expansão foi a razão da diferença entre a espessura final do produto espumado depois do aquecimento na estufa Werner Mathis e a espessura inicial da camada revestida por endução (aqui cerca de 0,75 mm) antes que a mesma passasse pelo aquecimento na estufa Werner Mathis, em relação à espessura inicial. A razão de expansão foi calculada como a razão da espessura final do produto espumado em relação à espessura inicial da camada revestida por endução (aqui cerca de 0,75 mm). Os componentes e quantidades específicos em cada plastissol, a temperatura da estufa, o tempo para a formação de gel, a espessura do produto espumado depois do aquecimento em estufa, a taxa de expansão, a razão de expansão, e a densidade das espumas de PVC são fornecidos na Tabela 4 onde “pcr” significa partes em peso de resina de PVC. TABELA 4 : Azodicarbonamida como agente de sopro

Exemplo 14 (de acordo com a invenção) Com Aditivo de funcionalização = Cera de abelha

[00359] Uma amostra de bicarbonato de sódio funcionalizado foi preparada pelo revestimento por pulverização de partículas de bicarbonato de sódio em um leito fluidizado com cera de abelha e depois moagem. A amostra de bicarbonato de sódio funcionalizado é identificada como Exemplo 14A (20 % em peso de cera de abelha).

[00360] Para o Exemplo 14, as composições de Plastissol de PVC foram preparadas em um aparelho Dispermat. Em cada exemplo, os componentes dos plastissóis foram dispersos em um misturador de alta velocidade e depois misturados e desaerados sob vácuo. As pastas de PVC líquidas resultantes (plastissóis) do Exemplo 14 são em cada caso revestidas por endução em uma espessura de cerca de 0,75 mm sobre um pedaço de papel (Claire Fontaine) e aquecidas em uma estufa Thermosol Werner Mathis ajustada a 200 ou 210° C durante 90 ou 120 segundos. A razão de expansão é calculada como a razão da espessura do produto espumado depois do aquecimento na estufa Werner Mathis em relação à espessura inicial da camada revestida por endução (aqui cerca de 0,75 mm) antes que a mesma passasse pelo aquecimento na estufa Werner Mathis. Os componentes e quantidades específicos em cada plastissol, a temperatura da estufa, o tempo para a formação de gel, a espessura do produto espumado depois do aquecimento em estufa, a razão de expansão, e a densidade das espumas de PVC são fornecidos na Tabela 5, onde “pcr” significa partes em peso de resina de PVC. TABELA 5 : Aditivo de funcionalização = Cera de abelha

Exemplo 15 (de acordo com a invenção) Aditivo de funcionalização = Cera de carnaúba

[00361] Uma amostra de bicarbonato de sódio funcionalizado foi preparada pela extrusão de partículas de bicarbonato de sódio com cera de carnaúba, e depois moagem. A amostra de bicarbonato de sódio funcionalizado é identificada como Exemplo 15A (10 % em peso de cera de carnaúba).

[00362] Para o Exemplo 15, os mesmos métodos de preparação das composições de Plastissol de PVC e preparação de espumas de PVC foi usados como descrito para o Exemplo 14. A razão de expansão calculada como a razão da espessura do produto espumado depois do aquecimento na estufa Werner Mathis em relação à espessura inicial da camada revestida por endução (aqui cerca de 0,75 mm) antes que a mesma passasse pelo aquecimento na estufa Werner Mathis. Os componentes e quantidades específicos em cada plastissol, a temperatura da estufa, o tempo para a formação de gel, a espessura do produto espumado depois do aquecimento em estufa, a razão de expansão e a densidade das espumas de PVC são fornecidos na Tabela 6, onde “pcr” significa partes em peso de resina de PVC. TABELA 6 : Aditivo de funcionalização = Cera de carnaúba

Exemplo 16-17 (de acordo com a invenção) Aditivo de funcionalização = monoestearato de glicerol

[00363] Uma amostra de bicarbonato de sódio funcionalizado foi preparada pela extrusão de partículas de bicarbonato de sódio com monoestearato de glicerol (GMS) como o aditivo de funcionalização, e depois moagem. Uma outra amostra de bicarbonato de sódio funcionalizado foi preparada pela aglomeração por pulverização de partículas de bicarbonato de sódio com GMS, e depois moagem. As amostras de bicarbonato de sódio funcionalizado são identificadas como Exemplo 16A (aglomerado por pulverização com 25 % em peso de GMS) e Exemplo 17A (extrusado com 10 % em peso de GMS)

[00364] Para os exemplos 16-17, os mesmos métodos de preparação das composições de Plastissol de PVC e preparação de espumas de PVC foi usados como descrito para o Exemplo 14. A razão de expansão foi calculada como a razão da espessura do produto espumado depois do aquecimento na estufa Werner Mathis em relação à espessura inicial da camada revestida por endução (aqui cerca de 0,75 mm) antes que a mesma passasse pelo aquecimento na estufa Werner Mathis. Os componentes e quantidades específicos em cada plastissol, a temperatura da estufa, o tempo para a formação de gel, a espessura do produto espumado depois do aquecimento em estufa, a razão de expansão e a densidade das espumas de PVC são fornecidos na Tabela 7, onde “pcr” significa partes em peso de resina de PVC. TABELA 7 : Aditivo de Funcionalização = monoestearato de glicerol

Exemplo 18 (de acordo com a invenção) Aditivo de funcionalização = Eudragit RL 30D (poli(met)acrilato)

[00365] Uma amostra de bicarbonato de sódio funcionalizado foi preparada pela extrusão de partículas de bicarbonato de sódio com um poli(met)acrilato sob a marca Eudragit® RL 30D disponível da Evonik que representa um polímero como aditivo de funcionalização, , e depois moagem. A amostra de bicarbonato de sódio funcionalizado é identificada como Exemplo 18A (4 % em peso de Eudragit® RL 30D).

[00366] Para o Exemplo 18, o mesmo método de preparação das composições de Plastissol de PVC e preparação de espumas de PVC foi usados como descrito para o Exemplo 14. A razão de expansão foi calculada como a razão da espessura do produto espumado depois do aquecimento na estufa Werner Mathis em relação à espessura inicial da camada revestida por endução (aqui cerca de 0,75 mm) antes que a mesma passasse pelo aquecimento na estufa Werner Mathis. Os componentes e quantidades específicos em cada plastissol, a temperatura da estufa, o tempo para a formação de gel, a espessura do produto espumado depois do aquecimento em estufa, a razão de expansão e a densidade das espumas de PVC são fornecidos na Tabela 8, onde “pcr” significa partes em peso de resina de PVC. TABELA 8 : Aditivo de funcionalização = Eudragit® RL 30D (aditivo polimérico orgânico)

Exemplos 19-20 (de acordo com a invenção) Aditivo de funcionalização = óleo de feijão de soja epoxidado

[00367] Duas amostras de bicarbonato de sódio funcionalizado foram preparadas pela extrusão de partículas de bicarbonato de sódio com um óleo de feijão de soja epoxidado (vendido como HSE Drapex 39 e 392 da Galata Chemicals) que representa o aditivo de funcionalização, e depois moagem. O óleo de soja epoxidado é um aditivo vinílico que pode ser usado como estabilizador térmico. As amostras de bicarbonato de sódio funcionalizado são identificadas como Exemplo 19A (2 % em peso HSE Drapex 392) e Exemplo 20A (2 % em peso HSE Drapex 39).

[00368] Para os exemplos 19-20, o mesmo método de preparação das composições de Plastissol de PVC e preparação de espumas de PVC foi usado como descrito para o Exemplo 14. A razão de expansão foi calculada como a razão da espessura do produto espumado depois do aquecimento na estufa Werner Mathis em relação à espessura inicial da camada revestida por endução (aqui cerca de 0,75 mm) antes que a mesma passasse pelo aquecimento na estufa Werner Mathis. Os componentes e quantidades específicos em cada plastissol, a temperatura da estufa, o tempo para a formação de gel, a espessura do produto espumado depois do aquecimento em estufa, a razão de expansão e a densidade das espumas de PVC são fornecidos na Tabela 9, onde “pcr” significa partes em peso de resina de PVC. TABELA 9 : Aditivo de funcionalização = óleo de feijão de soja epoxidado

Exemplo 21 (de acordo com a invenção) Aditivo de funcionalização = Goma arábica

[00369] Uma amostra de bicarbonato de sódio funcionalizado foi preparada pelo revestimento por pulverização de partículas de bicarbonato de sódio em um leito fluidizado com goma arábica como aditivo de funcionalização, e depois moagem. A amostra de bicarbonato de sódio funcionalizado é identificada como Exemplo 21A (20 % em peso de goma arábica).

[00370] Para o exemplo 21, o mesmo método de preparação das composições de Plastissol de PVC e preparação de espumas de PVC foi usado como descrito para o Exemplo 14. A razão de expansão foi calculada como a razão da espessura do produto espumado depois do aquecimento na estufa Werner Mathis em relação à espessura inicial da camada revestida por endução (aqui cerca de 0,75 mm) antes que a mesma passasse pelo aquecimento na estufa Werner Mathis. Os componentes e quantidades específicos em cada plastissol, a temperatura da estufa, o tempo para a formação de gel, a espessura do produto espumado depois do aquecimento em estufa, a razão de expansão e a densidade das espumas de PVC são fornecidos na Tabela 10. “pcr” na Tabela 10 significa partes em peso de resina. TABELA 10 : Aditivo de funcionalização = goma arábica

Exemplo 22 (de acordo com a invenção) Aditivo de funcionalização = Ácido linoléico

[00371] Uma amostra de bicarbonato de sódio funcionalizado foi preparada pela comoagem de partículas de bicarbonato de sódio com ácido linoléico como aditivo de funcionalização. A amostra de bicarbonato de sódio funcionalizado é identificada como Exemplo 22A (0,8 % em peso de ácido linoléico).

[00372] Para o exemplo 22, o mesmo método de preparação das composições de Plastissol de PVC e preparação de espumas de PVC foi usado como descrito para o Exemplo 14. A razão de expansão foi calculada como a razão da espessura do produto espumado depois do aquecimento na estufa Werner Mathis em relação à espessura inicial da camada revestida por endução (aqui cerca de 0,75 mm) antes que a mesma passasse pelo aquecimento na estufa Werner Mathis. Os componentes e quantidades específicos em cada plastissol, a temperatura da estufa, o tempo para a formação de gel, a espessura do produto espumado depois do aquecimento em estufa, a razão de expansão e a densidade das espumas de PVC são fornecidos na Tabela 11, onde “pcr” significa partes em peso de resina de PVC. TABELA 11 : Aditivo de funcionalização = ácido linoléico

Exemplos 23-24 (de acordo com a invenção) Aditivo de funcionalização = Maltodextrina

[00373] Duas amostras de bicarbonato de sódio funcionalizado foram preparadas pelo revestimento por pulverização de partículas de bicarbonato de sódio em um leito fluidizado com maltodextrina como o aditivo de funcionalização, e depois moagem. As amostras de bicarbonato de sódio funcionalizado são identificadas como no Exemplo 23A e Exemplo 24A (20 % em peso de maltodextrina).

[00374] Para os exemplos 23-24, o mesmo método de preparação das composições de Plastissol de PVC e preparação de espumas de PVC foi usado como descrito para o Exemplo 14. A razão de expansão foi calculada como a razão da espessura do produto espumado depois do aquecimento na estufa Werner Mathis em relação à espessura inicial da camada revestida por endução (aqui cerca de 0,75 mm) antes que a mesma passasse pelo aquecimento na estufa Werner Mathis. Os componentes e quantidades específicos em cada plastissol, a temperatura da estufa, o tempo para a formação de gel, a espessura do produto espumado depois do aquecimento em estufa, a razão de expansão e a densidade das espumas de PVC são fornecidos na Tabela 12, onde “pcr” significa partes em peso de resina. TABELA 12 : Aditivo de funcionalização = maltodextrina

Exemplos 25-26 (de acordo com a invenção) Aditivo de funcionalização = Polietileno Glicol (PEG400)

[00375] Duas amostras de bicarbonato de sódio funcionalizado foram preparadas pela extrusão de partículas de bicarbonato de sódio com um polietileno glicol de peso molecular baixo (<1000 g/mol) : PEG400 como o aditivo de funcionalização. As amostras de bicarbonato de sódio funcionalizado são identificadas como Exemplo 25A (20 % em peso de PEG400) e Exemplo 26A (10 % em peso de PEG400).

[00376] Para os exemplos 25-26, o mesmo método de preparação das composições de Plastissol de PVC e preparação de espumas de PVC foi usado como descrito para o Exemplo 14. A razão de expansão foi calculada como a razão da espessura do produto espumado depois do aquecimento na estufa Werner Mathis em relação à espessura inicial da camada revestida por endução (aqui cerca de 0,75 mm) antes que a mesma passasse pelo aquecimento na estufa Werner Mathis. Os componentes e quantidades específicos em cada plastissol, a temperatura da estufa, o tempo para a formação de gel, a espessura do produto espumado depois do aquecimento em estufa, a razão de expansão e a densidade das espumas de PVC são fornecidos na Tabela 13, onde “pcr” significa partes em peso de resina de PVC. TABELA 13 : Aditivo de funcionalização = Polietileno Glicol (PEG400)

Exemplos 27-31 (de acordo com a invenção) Aditivo de funcionalização = Polietileno Glicol (PEG4000)

[00377] Três amostras de bicarbonato de sódio funcionalizado foram preparadas pela extrusão de partículas de bicarbonato de sódio com um polietileno glicol de peso molecular alto (>1000): PEG 4000, e depois moagem. Duas outras amostras de bicarbonato de sódio funcionalizado foram preparadas pelo revestimento por pulverização de partículas de bicarbonato de sódio em um leito fluidizado com PEG4000, e depois moagem. As amostras de bicarbonato de sódio funcionalizado são identificadas como Exemplo 27A (extrusado com 7 % em peso de PEG4000), Exemplo 28A (extrusado com 10 % em peso de PEG4000), Exemplo 29A (extrusado com 3 % em peso de PEG4000), o Exemplo 30A (revestido por pulverização com 10 % em peso de PEG4000), e Exemplo 31A (revestido por pulverização com 20 % em peso de PEG4000).

[00378] Para os exemplos 27-31, o mesmo método de preparação das composições de Plastissol de PVC e preparação de espumas de PVC foi usado como descrito para o Exemplo 14. A razão de expansão foi calculada como a razão da espessura do produto espumado depois do aquecimento na estufa Werner Mathis em relação à espessura inicial da camada revestida por endução (aqui cerca de 0,75 mm) antes que a mesma passasse pelo aquecimento na estufa Werner Mathis. Os componentes e quantidades específicos em cada plastissol, a temperatura da estufa, o tempo para a formação de gel, a espessura do produto espumado depois do aquecimento em estufa, a razão de expansão e a densidade das espumas de PVC são fornecidos na Tabela 14. “pcr” na Tabela 14 significa partes em peso de resina. TABELA 14 : Aditivo de funcionalização = Polietileno Glicol (PE(.4000)

Exemplos 32-34 (de acordo com a invenção) Aditivo de funcionalização = álcool polivinílico (PVOH)

[00379] Três amostras de bicarbonato de sódio funcionalizado foram preparadas pela extrusão de partículas de bicarbonato de sódio com álcool polivinílico (PVOH), um polímero orgânico como o aditivo de funcionalização, e depois moagem. As amostras de bicarbonato de sódio funcionalizado são identificadas como Exemplo 32A (extrusado com 5 % em peso de PVOH), Exemplo 33A (extrusado com 10 % em peso de PVOH), Exemplo 34A (extrusado com 35 % em peso de PVOH).

[00380] Para os exemplos 32-34, o mesmo método de preparação das composições de Plastissol de PVC e preparação de espumas de PVC foi usado como descrito para o Exemplo 14. A razão de expansão foi calculada como a razão da espessura do produto espumado depois do aquecimento na estufa Werner Mathis em relação à espessura inicial da camada revestida por endução (aqui cerca de 0,75 mm) antes que a mesma passasse pelo aquecimento na estufa Werner Mathis. Os componentes e quantidades específicos em cada plastissol, a temperatura da estufa, o tempo para a formação de gel, a espessura do produto espumado depois do aquecimento em estufa, a razão de expansão e a densidade das espumas de PVC são fornecidos na Tabela 15. “pcr” na Tabela 15 significa partes em peso de resina. TABELA 15 : Aditivo de funcionalização = álcool polivinílico (PVOH)

Exemplos 35-36 (de acordo com a invenção) Aditivo de funcionalização = Ácido láurico

[00381] Duas amostras de bicarbonato de sódio funcionalizado foram preparadas pela extrusão de partículas de bicarbonato de sódio com ácido láurico, e depois moagem. As amostras de bicarbonato de sódio funcionalizado são identificadas como Exemplos 35A e 36A (10 % em peso de ácido láurico).

[00382] Para os Exemplos 35-36, o mesmo método de preparação das composições de Plastissol de PVC e preparação de espumas de PVC foi usado como descrito para o Exemplo 14. A razão de expansão foi calculada como a razão da espessura do produto espumado depois do aquecimento na estufa Werner Mathis em relação à espessura inicial da camada revestida por endução (aqui cerca de 0,75 mm) antes que a mesma passasse pelo aquecimento na estufa Werner Mathis. Os componentes e quantidades específicos em cada plastissol, a temperatura da estufa, o tempo para a formação de gel, a espessura do produto espumado depois do aquecimento em estufa, a razão de expansão e a densidade das espumas de PVC são fornecidos na Tabela 16, em que “pcr” significa partes em peso de resina de PVC. TABELA 16 : Aditivo de Funcionalização = Ácido láurico

Exemplos 37-39 (de acordo com a invenção) Aditivo de funcionalização = ácido de colofônia

[00383] Três amostras de bicarbonato de sódio funcionalizado foram preparadas pela cotrituração (comoagem) de partículas de bicarbonato de sódio com ácido de colofônia. As amostras são identificadas como Exemplos 37A (1 % em peso de ácido de colofônia), 38A (2 % em peso de ácido de colofônia), 39A (10 % em peso de ácido de colofônia).

[00384] Para os Exemplos 37-39, as composições de Plastissol de PVC foram preparadas em um aparelho Dispermat. Em cada exemplo, os componentes do plastissóis foram dispersos em um misturador de alta velocidade e depois misturados e desaerados sob vácuo. As pastas de PVC líquidas resultantes (plastissóis) do Exemplo 14 são em cada caso revestidas por endução em uma espessura de cerca de 0,75 mm sobre um pedaço de papel (Claire Fontaine) e aquecidas em uma estufa Thermosol Werner Mathis ajustada a 200 ou 210 °C durante 90 ou 120 segundos. A razão de expansão foi calculada como a razão da espessura do produto espumado depois do aquecimento na estufa Werner Mathis em relação à espessura inicial da camada revestida por endução (aqui cerca de 0,75 mm) antes que a mesma passasse pelo aquecimento na estufa Werner Mathis. Os componentes e quantidades específicos em cada plastissol, a temperatura da estufa, o tempo para a formação de gel, a espessura do produto espumado depois do aquecimento em estufa, a razão de expansão e a densidade das espumas de PVC são fornecidos na Tabela 17, onde “pcr” significa partes em peso de resina de PVC. TABELA 17 : Aditivo de funcionalização = ácido de colofónia

Exemplo 40 (de acordo com a invenção) Aditivo de funcionalização = Amido

[00385] Uma amostra de bicarbonato de sódio funcionalizado foi preparada pelo revestimento por pulverização de partículas de bicarbonato de sódio em um leito fluidizado com amido, e depois moagem. A amostra de bicarbonato de sódio funcionalizado é identificada como Exemplo 40A (5 % em peso de amido).

[00386] Para o exemplo 40, o mesmo método de preparação das composições de Plastissol de PVC e preparação de espumas de PVC foi usado como descrito para o Exemplo 14. A razão de expansão foi calculada como a razão da espessura do produto espumado depois do aquecimento na estufa Werner Mathis em relação à espessura inicial da camada revestida por endução (aqui cerca de 0,75 mm) antes que a mesma passasse pelo aquecimento na estufa Werner Mathis. Os componentes e quantidades específicos em cada plastissol, a temperatura da estufa, o tempo para a formação de gel, a espessura do produto espumado depois do aquecimento em estufa, a razão de expansão e a densidade das espumas de PVC são fornecidos na Tabela 18. “pcr” na Tabela 18 significa partes em peso de resina. TABELA 18 : Aditivo de funcionalização = Amido

Exemplos 41-42 (de acordo com a invenção) Aditivo de funcionalização = Ácido esteárico

[00387] Duas amostras de bicarbonato de sódio funcionalizado foram preparadas pela extrusão de partículas de bicarbonato de sódio com ácido esteárico, e depois moagem. A amostra de bicarbonato de sódio funcionalizado é identificada como Exemplos 41A e 42A (5 % em peso de ácido esteárico).

[00388] Para os Exemplos 41-42, o mesmo método de preparação das composições de Plastissol de PVC e preparação de espumas de PVC foi usado como descrito para o Exemplo 14. A razão de expansão foi calculada como a razão da espessura do produto espumado depois do aquecimento na estufa Werner Mathis em relação à espessura inicial da camada revestida por endução (aqui cerca de 0,75 mm) antes que a mesma passasse pelo aquecimento na estufa Werner Mathis. Os componentes e quantidades específicos em cada plastissol, a temperatura da estufa, o tempo para a formação de gel, a espessura do produto espumado depois do aquecimento em estufa, a razão de expansão e a densidade das espumas de PVC são fornecidos na Tabela 19, onde “pcr” in significa partes em peso de resina de PVC. TABELA 19 : Aditivo de funcionalização = Ácido esteárico

Exemplos 43-44 (de acordo com a invenção) Aditivo de funcionalização = Composto de Polioxialquileno (polímero)

[00389] Duas amostras de bicarbonato de sódio funcionalizado foram preparadas pela extrusão de partículas de bicarbonato de sódio com um composto de polioxialquileno como o aditivo de funcionalização. O composto de polioxialquileno é um produto vendido pela BYK sob a marca BYK 3155 que pode ser usado como um agente de liberação de ar. As amostras de bicarbonato de sódio funcionalizado são identificadas como Exemplo 43A (10 % em peso de BYK 3155) e Exemplo 44A (20 % em peso de BYK 3155).

[00390] Para os Exemplos 43-44, o mesmo método de preparação das composições de Plastissol de PVC e preparação de espumas de PVC foi usado como descrito para o Exemplo 14. A razão de expansão foi calculada como a razão da espessura do produto espumado depois do aquecimento na estufa Werner Mathis em relação à espessura inicial da camada revestida por endução (aqui cerca de 0,75 mm) antes que a mesma passasse pelo aquecimento na estufa Werner Mathis. Os componentes e quantidades específicos em cada plastissol, a temperatura da estufa, o tempo para a formação de gel, a espessura do produto espumado depois do aquecimento em estufa, a razão de expansão e a densidade das espumas de PVC são fornecidos na Tabela 20, onde “pcr” significa partes em peso de resina de PVC. TABELA 20 : Aditivo de funcionalização = Composto de Polioxialquileno (BYK3155)

Exemplos 45-46 (de acordo com a invenção) Com Dois Aditivos de funcionalização = Ácido de colofônia; PEG400

[00391] Duas amostras de bicarbonato de sódio funcionalizado foram preparadas aplicando-se dois aditivos de funcionalização diferentes (ácido de colofônia, PEG400) adicionado sequencialmente usando dois métodos diferentes de funcionalização (cotrituração, extrusão). Primeiro as partículas de bicarbonato de sódio foram funcionalizadas pela cotrituração depois com ácido de colofônia como um primeiro aditivo de funcionalização, e depois as partículas funcionalizadas primeiro foram funcionalizadas pela extrusão depois com PEG400 como um segundo aditivo de funcionalização para formar partículas funcionalizadas em segundo lugar. As amostras são identificadas como Exemplo 45A (9 % em peso de ácido de colofônia, 10 % em peso de PEG400) e Exemplo 46A (8 % em peso de ácido de colofônia, 20 % em peso de PEG400).

[00392] Para os Exemplos 45-46, o mesmo método de preparação das composições de Plastissol de PVC e preparação de espumas de PVC foi usado como descrito para o Exemplo 14. A razão de expansão foi calculada como a razão da espessura do produto espumado depois do aquecimento na estufa Werner Mathis em relação à espessura inicial da camada revestida por endução (aqui cerca de 0,75 mm) antes que a mesma passasse pelo aquecimento na estufa Werner Mathis. Os componentes e quantidades específicos em cada plastissol, a temperatura da estufa, o tempo para a formação de gel, a espessura do produto espumado depois do aquecimento em estufa, a razão de expansão e a densidade das espumas de PVC são fornecidos na Tabela 21 onde “pcr” significa partes em peso de resina de PVC. TABELA 21 : Dois Aditivos de funcionalização = Ácido de colofônia, PEG400 adicionados sequencialmente

Exemplos 47-48 (de acordo com a invenção) Com Dois Aditivos de funcionalização = Ácido esteárico; PEG400

[00393] Duas amostras de bicarbonato de sódio funcionalizado foram preparado aplicando-se dois aditivos de funcionalização diferentes (ácido esteárico, PEG400) adicionados sequencialmente usando dois métodos diferentes de funcionalização (cotrituração, extrusão). Primeiro as partículas de bicarbonato de sódio foram funcionalizadas pela cotrituração depois com ácido esteárico como um primeiro aditivo de funcionalização, e depois as partículas funcionalizadas primeiro foram funcionalizadas pela extrusão depois com PEG400 como um segundo aditivo de funcionalização para formar as partículas funcionalizadas em segundo lugar. As amostras são identificadas como Exemplo 47A (3,2 % em peso de ácido esteárico, 10 % em peso de PEG400) e Exemplo 48A (2,8 % em peso de ácido esteárico, 20 % em peso de PEG400).

[00394] Para os Exemplos 47-48, o mesmo método de preparação das composições de Plastissol de PVC e preparação de espumas de PVC foi usado como descrito para o Exemplo 14. A razão de expansão foi calculada como a razão da espessura do produto espumado depois do aquecimento na estufa Werner Mathis em relação à espessura inicial da camada revestida por endução (aqui cerca de 0,75 mm) antes que a mesma passasse pelo aquecimento na estufa Werner Mathis. Os componentes e quantidades específicos em cada plastissol, a temperatura da estufa, o tempo para a formação de gel, a espessura do produto espumado depois do aquecimento em estufa, a razão de expansão, e a densidade das espumas de PVC são fornecidos na Tabela 22 onde “pcr” significa partes em peso de resina de PVC. TABELA 22 : Dois Aditivos de Funcionalização = Ácido esteárico , PEG400 adicionados sequencialmente

Exemplo 49 (de acordo com a invenção) Com um Aditivo de funcionalização = ácido láurico Com um segundo composto que libera CO2 mediante aquecimento (segundo agente de sopro) = ácido cítrico

[00395] Uma amostra de bicarbonato de sódio funcionalizado foi preparada aplicando-se um aditivo de funcionalização (ácido láurico) a uma mistura de partículas de bicarbonato de sódio e pó do ácido cítrico (um segundo composto que libera CO2 mediante aquecimento) para extrusar a mistura seguido pela moagem dos extrusados para reduzir o tamanho da partícula das partículas de bicarbonato funcionalizado resultantes (extrusão / moagem). Primeiro as partículas de bicarbonato de sódio foram combinadas com ácido cítrico em pó em uma razão em peso de 80 de bicarbonato de sódio para 20 de ácido cítrico, depois adicionando ácido láurico a esta combinação e submetendo a mistura resultante à extrusão, e depois moagem. As amostras são identificadas como Exemplo 49A (19 % em peso de ácido cítrico, 5 % em peso de ácido láurico).

[00396] Para o exemplo 49, o mesmo método de preparação das composições de Plastissol de PVC e preparação de espumas de PVC foi usado como descrito para o Exemplo 14. A razão de expansão foi calculada como a razão da espessura do produto espumado depois do aquecimento na estufa Werner Mathis em relação à espessura inicial da camada revestida por endução (aqui cerca de 0,75 mm) antes que a mesma passasse pelo aquecimento na estufa Werner Mathis. Os componentes e quantidades específicos em cada plastissol, a temperatura da estufa, o tempo para a formação de gel, a espessura do produto espumado depois do aquecimento em estufa, a razão de expansão e a densidade das espumas de PVC são fornecidos na Tabela 23 onde “pcr” significa partes em peso de resina de PVC. TABELA 23 : Com um Aditivo de funcionalização = ácido láurico Com um agente de sopro endotérmico adicional = ácido cítrico

Exemplo 50 (de acordo com a invenção) Com um Aditivo de funcionalização = ácido láurico Com um segundo composto que libera CO2 mediante aquecimento (segundo agente de sopro)= ácido fumárico

[00397] Uma amostra de bicarbonato de sódio funcionalizado foi preparada aplicando-se um aditivo de funcionalização (ácido láurico) a uma mistura de partículas de bicarbonato de sódio e pó do ácido fumárico (um segundo composto que libera CO2 mediante aquecimento) para extrusar a mistura seguido pela moagem dos extrusados para reduzir o tamanho de partícula das partículas de bicarbonato funcionalizado (extrusão / moagem). Primeiro as partículas de bicarbonato de sódio foram combinadas com ácido fumárico em pó em uma razão em peso de 80 de bicarbonato de sódio para 20 de ácido fumárico, depois adicionando ácido láurico a esta combinação e submetendo a mistura resultante à extrusão e depois moagem. A amostra é identificada como Exemplo 50A (19 % em peso de ácido fumárico, 5 % em peso de ácido láurico).

[00398] Para o exemplo 50, o mesmo método de preparação das composições de Plastissol de PVC e preparação de espumas de PVC foi usado como descrito para o Exemplo 14. A razão de expansão foi calculada como a razão da espessura do produto espumado depois do aquecimento na estufa Werner Mathis em relação à espessura inicial da camada revestida por endução (aqui cerca de 0,75 mm) antes que a mesma passasse pelo aquecimento na estufa Werner Mathis. Os componentes e quantidades específicos em cada plastissol, a temperatura da estufa, o tempo para a formação de gel, a espessura do produto espumado depois do aquecimento em estufa, a razão de expansão e a densidade das espumas de PVC são fornecidos na Tabela 24, onde “pcr” significa partes em peso de resina de PVC. TABELA 24 : Com um Aditivo de Funcionalização = ácido láurico Com um segundo agente de sopro endotérmico = ácido fumárico

Exemplo 51 (de acordo com a invenção) Com um Aditivo de funcionalização = Maltodextrina Com um segundo agente de sopro = ácido cítrico

[00399] Uma amostra de bicarbonato de sódio funcionalizado foi preparada aplicando-se um aditivo de funcionalização (maltodextrina) a uma mistura de partículas de bicarbonato de sódio e pó do ácido cítrico (um segundo composto de agente de sopro que libera CO2 mediante aquecimento) para extrusar a mistura e depois moagem. Primeiro as partículas de bicarbonato de sódio foram combinadas com pó de ácido cítrico em uma razão em peso de 80 de bicarbonato de sódio para 20 de ácido cítrico, depois adicionando a maltodextrina a esta mistura e submetendo a mistura resultante à extrusão, e depois moagem. A amostra é identificada como Exemplo 48A (16 % em peso de ácido cítrico, 20 % em peso de maltodextrina).

[00400] Para o exemplo 51, o mesmo método de preparação das composições de Plastissol de PVC e preparação de espumas de PVC foi usado como descrito para o Exemplo 14. A razão de expansão foi calculada como a razão da espessura do produto espumado depois do aquecimento na estufa Werner Mathis em relação à espessura inicial da camada revestida por endução (aqui cerca de 0,75 mm) antes que a mesma passasse pelo aquecimento na estufa Werner Mathis. Os componentes e quantidades específicos em cada plastissol, a temperatura da estufa, o tempo para a formação de gel, a espessura do produto espumado depois do aquecimento em estufa, a razão de expansão e a densidade das espumas de PVC são fornecidos na Tabela 25, onde “pcr” significa partes em peso de resina. TABELA 25 : Com um Aditivo de Funcionalização = maltodextrina Com um agente de sopro endotérmico adicional = ácido cítrico

Exemplo 52 (de acordo com a invenção) Com um Aditivo de funcionalização = óleo de soja epoxidado Com um segundo agente de sopro = ácido cítrico

[00401] Uma amostra de bicarbonato de sódio funcionalizado foi preparada aplicando-se um aditivo de funcionalização (óleo de soja epoxidado vendido como HSE Drapex 392 da Galata Chemicals)) a uma mistura de partículas de bicarbonato de sódio e pó do ácido cítrico (um segundo composto de agente de sopro que libera CO2 mediante aquecimento) para extrusar a mistura, e depois moagem. Primeiro as partículas de bicarbonato de sódio foram combinadas com pó de ácido cítrico em um razão em peso de 80 de bicarbonato de sódio a 20 de ácido cítrico, depois adicionando o óleo de soja epoxidado (HSE Drapex 392) a esta combinação e submetendo a mistura resultante à extrusão, e depois moagem. A amostra é identificada como Exemplo 52A (19 % em peso de ácido cítrico, 5 % em peso de maltodextrina).

[00402] Para o exemplo 52, o mesmo método de preparação das composições de Plastissol de PVC e preparação de espumas de PVC foi usado como descrito para o Exemplo 14. A razão de expansão foi calculada como a razão da espessura do produto espumado depois do aquecimento na estufa Werner Mathis em relação à espessura inicial da camada revestida por endução (aqui cerca de 0,75 mm) antes que a mesma passasse pelo aquecimento na estufa Werner Mathis. Os componentes e quantidades específicos em cada plastissol, a temperatura da estufa, o tempo para a formação de gel, a espessura do produto espumado depois do aquecimento em estufa, a razão de expansão e a densidade das espumas de PVC são fornecidos na Tabela 26 onde “pcr” significa partes em peso de resina de PVC. TABELA 26: Com um Aditivo de funcionalização = óleo de soja epoxidado Com um agente de sopro endotérmico adicional = ácido cítrico

Exemplo 53 (não de acordo com a invenção) Aditivo de Funcionalização = nenhum

[00403] Um bicarbonato de sódio comercial (SB/03 da Solvay) foi moído para reduzir o tamanho da partícula. A amostra é identificada como Exemplo 53A (sem aditivo de funcionalização).

[00404] Para o exemplo 53, as composições de Plastissol de PVC foram preparadas em um aparelho Dispermat. Em cada exemplo, os componentes dos plastissóis foram dispersos em um misturador de alta velocidade e depois misturados e desaerados sob vácuo. As pastas de PVC líquidas resultantes (plastissóis) são em cada caso revestidas por endução em uma espessura de cerca de 0,75 mm sobre um pedaço de papel (Claire Fontaine) e aquecidas em uma estufa Thermosol Werner Mathis ajustada a 200 ou 210 °C durante 90 ou 120 segundos. A razão de expansão foi calculada como a razão da espessura do produto espumado depois do aquecimento na estufa Werner Mathis em relação à espessura inicial da camada revestida por endução (aqui cerca de 0,75 mm) antes que a mesma passasse pelo aquecimento na estufa Werner Mathis. Os componentes e quantidades específicos em cada plastissol, a temperatura da estufa, o tempo para a formação de gel, a espessura do produto espumado depois do aquecimento em estufa, a razão de expansão e a densidade das espumas de PVC são fornecidos na Tabela 27, onde “pcr” significa partes em peso de resina de PVC. TABELA 27 : Sem aditivo de funcionalização Sem agente de sopro endotérmico adicional

EXAMPLE 54 D50, Amplitude de tamanho, Análises TGA e DSC

[00405] Uma análise termogravimétrica (TGA; 35 a 250 °C/ 10°C/min) e uma análise térmica de calorimetria de varredura diferencial (DSC) foram realizadas em algumas amostras de bicarbonato de sódio particulado funcionalizado e um bicarbonato de sódio não funcionalizado (Ex. 53A). Os resultados são fornecidos na Tabela 28. A D50 (μm) e amplitude de tamanho destes bicarbonatos de sódio, assim como a densidade mais baixa (p) e a razão de expansão mais alta (%) de espumas de PVC com seu tempo de formação de gel correspondente na temperatura de estufa correspondente obtida com estes bicarbonatos de sódio são fornecidos na Tabela 28. TABELA 28

* Métodos de funcionalização: EB: Extrusão seguida por moagem; GB: Aglomeração por Pulverização seguida por moagem; FB: Revestimento de leito fluido por pulverização seguida pela moagem; B: Moagem ** p = Densidade da espuma de PVC (g/cm3); razão Exp = razão de expansão obtida na temperatura / tempo de gel

[00406] Os resultados da TGA mostram que tanto a liberação de CO2 na temperatura inicial quanto a liberação de CO2 na temperatura máxima aumentada nas amostras de bicarbonato de sódio funcionalizado compreende um aditivo funcionalizante comparado a um produto de bicarbonato de sódio comercial moído SOLVAY SB/03 (Ex. 53A) que não foi funcionalizado com um aditivo.

[00407] A análise de DSC mostrou que a temperatura de pico para as amostras de bicarbonato de sódio funcionalizado compreendendo um aditivo funcionalizante foi mais alta do que um produto de bicarbonato de sódio comercial moído SOLVAY SB/03 (Ex. 53A) que não foi funcionalizado com um aditivo.

[00408] A divulgação de todos os pedidos de patente, e publicações aqui citadas é por meio deste incorporada por referência, até o grau que eles provenham detalhes exemplares, de procedimento ou outros suplementares àqueles aqui apresentados.

[00409] Deve a divulgação de qualquer uma das patentes, pedidos de patente, e publicações que são aqui incorporadas por referência conflitar com o presente relatório descritivo até o grau em que tornaria um termo incerto, o presente relatório descritivo deve prevalecer.

[00410] No presente pedido, onde um elemento ou componente são ditos estar incluídos em e/ou selecionados de uma lista de elementos ou componentes citados, deve ser entendido que nas modalidades aqui relatadas explicitamente relacionadas, o elemento ou componente também podem ser qualquer um dos elementos ou componentes individuais citados, ou também podem ser selecionados de um grupo consistindo em quaisquer dois ou mais dos elementos ou componentes explicitamente listados. Qualquer elemento ou componente citados de uma lista de elementos ou componentes pode ser omitidos de tal lista. Além disso, deve ser entendido que elementos, modalidades, e/ou aspectos de processos ou métodos aqui descritos podem ser combinados em uma variedade de modos sem divergir do escopo e divulgação da presente instrução, sejam aqui explícitas ou implícitas.

[00411] Consequentemente, o escopo de proteção não é limitado pela descrição apresentada acima, mas é apenas limitada pelas reivindicações que seguem, este escopo incluindo todos os equivalentes da matéria objeto das reivindicações. Toda e qualquer reivindicação é incorporada no relatório descritivo como uma modalidade da presente invenção. Assim, as reivindicações são uma descrição adicional e são uma adição às modalidades preferidas da presente invenção.

[00412] Embora as modalidades preferidas desta invenção tenham sido mostradas e descritas, modificações das mesmas podem ser feitas por uma pessoa versada na técnica sem divergir do espírito ou instrução desta invenção. As modalidades aqui descritas são apenas exemplares e não são limitantes. Muitas variações e modificações de sistemas e métodos são possíveis e estão dentro do escopo da invenção.

Claims

1. Agente de sopro químico para a espumação de um polímero termoplástico precursor, caracterizado pelo fato de que o dito agente de sopro químico compreende um bicarbonato particulado funcionalizado contendo pelo menos um aditivo, escolhido dos seguintes compostos: - um ou mais polímeros; - um ou mais aminoácidos, e sais dos mesmos; - um ou mais óleos; - um ou mais ácidos de resina, ácido abiético, ácido pimárico e sais de sódio dos mesmos; - uma ou mais ceras; ou - quaisquer combinações dos mesmos, em que o bicarbonato particulado funcionalizado compreende bicarbonato de sódio, em que o bicarbonato particulado funcionalizado compreende pelo menos 65% em peso e menos do que 100% em peso de bicarbonato de sódio e de 0,02% a 0,35% em peso do dito pelo menos um aditivo.

2. Agente de sopro químico de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o agente de sopro não contém nenhum outro agente de sopro que seja um agente de sopro exotérmico; e/ou, em que o agente de sopro químico não contém um composto que libere gás de nitrogênio durante o aquecimento; e/ou em que o agente de sopro químico não contém um composto que libere gás amônia durante o aquecimento.

3. Agente de sopro químico de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o aditivo no bicarbonato particulado funcionalizado a) é pelo menos um composto selecionado a partir do grupo que consiste em um aminoácido, ou sal do mesmo, preferivelmente pelo menos um composto selecionado a partir do grupo que consiste em caseína, gelatina, glicina, prolina, hidroxiprolina, ácido glutâmico, alanina, arginina, ácido aspártico, lisina, pectina, serina, leucina, valina, fenilalanina, treonina, isoleucina, hidroxilisina, metionina, histidina, tirosina e combinações dos mesmos, mais preferivelmente leucina; ou c) é pelo menos um polímero selecionado a partir do grupo que consiste em polioxialquilenos incluindo polietileno glicóis, poli(met)acrilatos, álcool polivinílico, polissacarídeos e combinações dos mesmos, preferivelmente polímero selecionado a partir do grupo que consiste em álcool polivinílico e polioxialquilenos incluindo polietileno glicóis; em que os polissacarídeos preferivelmente são selecionados a partir do grupo que consiste em amido modificado, em particular hidrolisado, maltodextrina, goma arábica e combinações dos mesmos, mais particularmente maltodextrina; ou d) é pelo menos um ácido de resina, ácido abiético, ácido pimárico e sais de sódio dos mesmos, mais particularmente ácido de colofônia; ou e) é pelo menos um óleo, preferivelmente um óleo vegetal ou qualquer derivado do mesmo, mais particularmente óleo de feijão de soja epoxidado; ou f) é pelo menos uma cera selecionada a partir do grupo que consiste em cera de abelha, cera de carnaúba e combinações das mesmas.

4. Agente de sopro químico de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que as partículas do bicarbonato particulado funcionalizado têm uma distribuição do tamanho da partícula de D50 de mais do que 1 μm e no máximo 250 μm, preferivelmente no máximo 100 μm, mais particularmente no máximo 60 μm, ainda mais particularmente no máximo 40 μm, ainda o mais preferivelmente no máximo 25 μm; ou em que as partículas do bicarbonato particulado funcionalizado têm uma distribuição do tamanho da partícula de D50 de no máximo 1 μm.

5. Agente de sopro químico de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o bicarbonato particulado funcionalizado é obtido por pelo menos um dos seguintes processos: - pela secagem por pulverização (também conhecida como atomização), em que o aditivo é dissolvido na solução contendo bicarbonato. - pela trituração ou cotrituração (também conhecida como moagem ou comoagem) com o(s) aditivo(s) na forma de emulsão ou pó; - pelo revestimento por pulverização e granulação dentro de um leito fluidizado, - pela aglomeração por pulverização dentro de um leito fluidizado, - pelo arrefecimento por pulverização (por exemplo, resfriamento por pulverização, congelamento por pulverização), - pela compactação por rolo, e/ou - pela extrusão, incluindo mistura/extrusão simultâneas; em que o bicarbonato particulado funcionalizado é obtido por pelo menos um dito processo e é opcionalmente submetido ainda à moagem para reduzir o seu tamanho de partícula médio.

6. Agente de sopro químico de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que compreende adicionalmente um segundo composto que libera CO2 mediante aquecimento;o dito segundo composto sendo selecionado a partir do grupo que consiste em um ácido carboxílico ou policarboxílico, derivado dos mesmos (tal como ésteres), ou sais dos mesmos; em que o dito segundo composto é preferivelmente funcionalizado com pelo menos um aditivo que seja diferente ou o mesmo como aquele no bicarbonato particulado funcionalizado, preferivelmente o mesmo aditivo.

7. Agente de sopro químico de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que o dito segundo composto é pelo menos um de: - ácido fumárico, - ácido tartárico, - ácido cítrico, citratos (tais como hidrogeno citrato de sódio, citrato de dissódio), ou ésteres do ácido cítrico; ou combinação dos mesmos.

8. Composição polimérica espumável, caracterizada pelo fato de que compreende um polímero, opcionalmente um estabilizante de espumação, e o agente de sopro químico como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 7, em que o polímero é um PVC, um poliuretano, uma poliolefina, ou uma poliamida.

9. Composição de plastissol de PVC espumável, caracterizada pelo fato de que compreende uma resina de PVC, opcionalmente uma estabilizante de espumação, e o agente de sopro químico como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 7, em que a dita composição é isenta de azodicarbonamida, benzenossulfonil-hidrazida, e/ou p-toluenossulfonil- hidrazida.

10. Processo para fabricação de um polímero, caracterizado pelo fato de que compreende aquecer a composição polimérica espumável como definida na reivindicação 8, que compreende o bicarbonato particulado funcionalizado em uma temperatura adequada para liberar o gás CO2 e fundir o polímero durante um tempo de formação de gel em uma temperatura acima da temperatura de transição vítrea Tg e/ou acima da temperatura de fusão Tm do polímero que é menos que 130 segundos, em que o polímero é preferivelmente um PVC, um poliuretano, uma poliolefina, ou uma poliamida.

11. Processo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que o polímero é uma resina de PVC e o polímero de PVC é fundido durante um tempo de formação de gel de 90 segundos a 120 segundos em uma temperatura de 190 a 210°C, preferivelmente de 200 a 210°C, para prover um polímero de PVC espumado, em que a composição polimérica espumável é preferivelmente revestida por endução sobre uma superfície antes de aquecer e fundir, e em que o polímero espumado tem uma razão de expansão de pelo menos 270, preferivelmente de pelo menos 280, mais particularmente de pelo menos 300 e/ou tem uma densidade menor que 0,6 g/cm3, preferivelmente menor que 0,55 g/cm3, mais particularmente no máximo 0,5 g/cm3.

12. Processo de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o dito tempo de formação de gel com o agente de sopro químico compreendendo o particulado funcionalizado é menor que o tempo de formação de gel que seria obtido com um agente de sopro químico liberando N2, todos os outros componentes na composição de PVC espumável sendo os mesmos.

13. PVC espumado, caracterizado pelo fato de ser obtido pelo processo como definido na reivindicação 11 ou 12.