BR112018015520B1 - Misturas de pesticidas, métodos de controle de insetos, de proteção de plantas e de proteção de material de propagação vegetal, semente e composição pesticida - Google Patents

Misturas de pesticidas, métodos de controle de insetos, de proteção de plantas e de proteção de material de propagação vegetal, semente e composição pesticida Download PDF

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Abstract

A presente invenção refere-se a misturas de pesticidas que compreendem um composto de antranilamida ativo como pesticida da fórmula (I): em que os substituintes são conforme definido no relatório descritivo; e pelo menos um ingrediente ativo como pesticida adicional. A presente invenção refere-se ainda a métodos e uso dessas misturas para o combate e controle de insetos, acarídeos ou nematoides em e sobre plantas e para a proteção dessas plantas que estejam infestadas com pragas.

Description

[001] A presente invenção refere-se a misturas de ingredientes ativos que possuem ação sinergicamente aprimorada e métodos que compreendem a aplicação das mencionadas misturas.
[002] A presente invenção refere-se a misturas de pesticidas que compreendem, como compostos ativos: 1. pelo menos um composto de antranilamida da fórmula (I):
Figure img0001
em que: - X é N, CF, CCl, CBr ou Cl; - R1 é H, F, Cl, Br ou CN; - R2 é CH3, Cl, Br ou F; - R3 é F, Cl, Br, haloalquila C1-C4, haloalcóxi C1-C4 ou Q; - R4 é N=S(O)kR5R6 ou NR7R8; - R5 e R6 são, independentemente entre si, outro hidrogênio, alquila C1-C4 ou cicloalquila C3-C8; ou - R5 e R6 juntos representam uma cadeia alquileno C2-C7, alquenileno C2-C7 ou alquinileno C6-C9 que formam, em conjunto com o átomo de enxofre ao qual são ligados, um anel com 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10 membros saturado, parcialmente insaturado ou totalmente insaturado; - k é 0 ou 1; - R7 e R8 são, independentemente entre si, hidrogênio, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, ciclopropilmetila ou ciclopropiletila; - R9 e R10 são, independentemente entre si, H, F, Cl ou Br; e - Q é um radical -CH2-tetrazol; - u um de seus estereoisômeros, sais, formas cristalinas ou N- óxidos; e 2. um ou mais compostos II ativos como pesticidas selecionados a partir do grupo de: 2.1 composto da fórmula II.1:
Figure img0002
2.2 composto da fórmula II.2:
Figure img0003
Figure img0004
2.3 composto da fórmula II.3-1 ou II.3-2:
Figure img0005
2.4 composto da fórmula II.4-1 ou II-4.2:
Figure img0006
2.5 composto da fórmula II.5:
Figure img0007
em que a porção -C(O)NHRII.5 em compostos II.5-1 a II.5-4 é conectada à posição 4 da porção indazol e a porção -C(O)NHRII.5 em compostos II.5-5 a II.5-10 é conectada à posição 5 da porção indazol; e 2.6 composto da fórmula II.6:
Figure img0008
em quantidade sinergicamente eficaz.
[003] O asterisco “*” indica a ligação no grupo, que forma a conexão ao restante da molécula.
[004] Um problema típico que surge no campo de controle de pragas baseia-se na necessidade de reduzir as taxas de dosagem do ingrediente ativo, a fim de reduzir ou evitar efeitos toxicológicos ou ambientais desfavoráveis, mantendo ainda controle de pragas eficaz.
[005] Outro problema encontrado refere-se à necessidade de ter agentes de controle de pragas disponíveis que sejam eficazes contra amplo espectro de pragas.
[006] Existe também a necessidade de agentes de controle de pragas que combinem atividade de knockdown com controle prolongado, ou seja, ação rápida com ação de longa duração.
[007] Outra dificuldade com relação ao uso de pesticidas é que a aplicação exclusiva e repetida de compostos pesticidas individuais gera, em muitos casos, rápida seleção de pragas que desenvolveram resistência natural ou adaptada contra o composto ativo em questão. Existe, portanto, a necessidade de agentes de controle de pragas que ajudem a evitar ou superar a resistência induzida por pesticidas.
[008] Além disso, são desejados compostos pesticidas ou combinações de compostos que, quando aplicados, aprimorem as plantas, o que pode resultar em “saúde das plantas”, “vitalidade de material de propagação vegetal” ou “aumento do rendimento das plantas”.
[009] É, portanto, objeto da presente invenção fornecer combinações agrícolas que solucionem um ou mais de um dos problemas discutidos, tais como: - redução da taxa de dosagem; - ampliação do espectro de atividade; - combinação da atividade knockdown com controle prolongado; - aumento da administração de resistência; - melhoria da saúde das plantas; - aumento da vitalidade do material de propagação vegetal, também denominada vitalidade das sementes; e - aumento do rendimento das plantas.
[0010] Foi, portanto, objeto da presente invenção fornecer misturas de pesticidas que solucionem pelo menos um dos problemas discutidos como a redução da taxa de dosagem, ampliação do espectro de atividade ou combinação de atividade knockdown com controle prolongado ou para administração de resistência.
[0011] Descobriu-se que este objeto, no todo ou em parte, é atingido por meio da combinação de compostos ativos conforme definido no presente.
[0012] Da forma utilizada no presente, a expressão “mistura(s) da presente invenção” ou “mistura(s) de acordo com a presente invenção” designa misturas que compreendem composto(s) da fórmula (I) conforme definido acima, que também são denominados “composto(s) da fórmula I”, “composto(s) (I)” ou “composto(s) da fórmula (I)” e composto(s) da fórmula (II) conforme definido acima, ou seja, compostos da fórmula (II.1), (II.2), (II.3), (II.4), (II.5) ou (II.6), que também são denominados “composto(s) da fórmula II” ou “composto(s) II”.
[0013] Compreende-se que os compostos da fórmula I e os compostos II incluem seus sais, tautômeros, estereoisômeros e N-óxidos.
[0014] A presente invenção refere-se a uma mistura de pelo menos um composto I de acordo com a presente invenção com pelo menos um parceiro de mistura II conforme definido acima. Em uma realização, a presente invenção refere-se a misturas binárias de um composto I com um parceiro de mistura II conforme definido acima como componente II.
[0015] Razões em peso preferidas para essas misturas binárias são de 5000:1 a 1:5000, preferencialmente de 1000:1 a 1:1000, de maior preferência de 100:1 a 1:100 e, de preferência específica, de 10:1 a 1:10. Nessas misturas binárias, os componentes I e II podem ser utilizados em quantidades iguais ou pode ser utilizado excesso de componente I ou excesso de componente II.
[0016] Nas misturas de acordo com a presente invenção, os ingredientes podem ser utilizados sequencialmente ou em combinação entre si e, se apropriado, também adicionados apenas imediatamente antes do uso (mistura de tanque). A(s) planta(s) pode(m) ser pulverizada(s) com composto II, por exemplo, antes ou depois do tratamento com composto I.
[0017] Dependendo do padrão de substituição, os compostos de acordo com a presente invenção podem ter um ou mais centros de quiralidade e, neste caso, eles estão presentes na forma de misturas de enantiômeros ou diaestereômeros. A presente invenção fornece os enantiômeros puros ou diaestereômeros puros dos compostos de acordo com a presente invenção, suas misturas e uso de acordo com a presente invenção dos enantiômeros puros ou diaestereômeros puros dos compostos de acordo com a presente invenção ou suas misturas. Compostos apropriados da fórmula de acordo com a presente invenção também incluem todos os possíveis estereoisômeros geométricos (isômeros cis/trans) e suas misturas. Isômeros cis/trans podem estar presentes com relação a alqueno, ligação dupla de carbono e nitrogênio, ligação dupla de nitrogênio e enxofre ou grupo amida. O termo “estereoisômero(s)” engloba os dois isômeros ópticos, tais como enantiômeros ou diaestereômeros, em que estes últimos existem devido a mais de um centro de quiralidade na molécula, bem como isômeros geométricos (isômeros cis/trans).
[0018] Sais dos compostos de acordo com a presente invenção são preferencialmente sais aceitáveis para uso agrícola e veterinário. Eles podem ser formados em método costumeiro, por exemplo, por meio da reação do composto com ácido caso o composto de acordo com a presente invenção possua funcionalidade básica ou por meio de reação do composto com base apropriada caso o composto de acordo com a presente invenção possua funcionalidade ácida.
[0019] Geralmente, “sais úteis para uso agrícola” ou “sais aceitáveis para uso agrícola” apropriados são especialmente os sais desses cátions ou os sais de adição de ácidos desses ácidos cujos cátions e ânions, respectivamente, não possuem efeito prejudicial sobre a ação dos compostos de acordo com a presente invenção. Cátions apropriados são particularmente os íons dos metais alcalinos, preferencialmente lítio, sódio e potássio, dos metais alcalino-terrosos, preferencialmente cálcio, magnésio e bário, e dos metais de transição, preferencialmente manganês, cobre, zinco e ferro, bem como amônio (NH4+) e amônio substituído em que um a quatro dos átomos de hidrogênio são substituídos por alquila C1-C4, hidroxialquila C1-C4, alcóxi C1-C4, alcóxi C1-C4 alquila C1-C4, hidroxialcóxi C1-C4 alquila C1-C4, fenila ou benzila. Exemplos de íons de amônio substituídos compreendem metilamônio, isopropilamônio, dimetilamônio, di-isopropilamônio, trimetilamônio, tetrametilamônio, tetraetilamônio, tetrabutilamônio, 2-hidroxietilamônio, 2-(2- hidroxietóxi)etilamônio, bis(2-hidroxietil)amônio, benziltrimetilamônio e benziltrietilamônio, além de íons de fosfônio, íons de sulfônio, preferencialmente tri(alquil C1-C4)sulfônio e íons de sulfoxônio, preferencialmente tri(alquil C1-C4)sulfoxônio.
[0020] Ânions de sais de adição de ácidos úteis são principalmente cloreto, brometo, fluoreto, hidrogênio sulfato, di-hidrogênio fosfato, hidrogênio fosfato, fosfato, nitrato, hidrogênio carbonato, carbonato, hexafluorossilicato, hexafluorofosfato, benzoato e os ânions de ácidos alcanoicos C1-C4, preferencialmente formato, acetato, propionato e butirato. Eles podem ser formados por meio de reação dos compostos das fórmulas (I) ou (II) com um ácido do ânion correspondente, preferencialmente de ácido clorídrico, ácido bromídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico ou ácido nítrico.
[0021] Compostos preferidos de acordo com a presente invenção são compostos da fórmula (I) ou (II) ou um de seus estereoisômeros, N-óxidos ou sais, em que o sal é sal aceitável para uso agrícola ou veterinário.
[0022] Os compostos de acordo com a presente invenção podem estar presentes na forma de seus N-óxidos. O termo “N-óxido” inclui qualquer composto de acordo com a presente invenção que contenha pelo menos um átomo de nitrogênio terciário que seja oxidado em uma porção de N-óxido. N- óxidos de compostos de acordo com a presente invenção podem ser particularmente preparados por meio de oxidação do(s) átomo(s) de nitrogênio de anel(éis) do anel de piridina e/ou do anel de pirazol com um agente oxidante apropriado, tal como ácidos peroxo carboxílicos ou outros peróxidos. Os técnicos no assunto sabem se e em quais posições os compostos de acordo com a presente invenção, ou seja, da fórmula (I) ou (II), podem formar N- óxidos.
[0023] Os compostos I de acordo com a presente invenção podem ser amorfos ou podem existir em um ou mais estados cristalinos diferentes (polimorfos) que podem possuir propriedades macroscópicas diferentes, tais como estabilidade, ou exibir propriedades biológicas diferentes tais como atividades. A presente invenção inclui compostos amorfos e cristalinos da fórmula (I), seus enantiômeros ou diaestereômeros, misturas de diferentes estados cristalinos do composto correspondente da fórmula (I), seus enantiômeros ou diaestereômeros, bem como seus sais amorfos ou cristalinos.
[0024] O termo “cocristal” indica um complexo dos compostos de acordo com a presente invenção ou um de seus estereoisômeros, sais, tautômeros ou N-óxidos, com uma ou mais moléculas diferentes (preferencialmente, um tipo de molécula), em que normalmente a razão entre o composto de acordo com a presente invenção e a outra molécula é razão estequiométrica.
[0025] O termo “solvato” indica um cocomplexo dos compostos de acordo com a presente invenção ou um de seus estereoisômeros, sais, tautômeros ou N-óxidos com moléculas de solvente. O solvente normalmente é líquido. Exemplos de solventes são metanol, etanol, toluol e xilol. Um solvente preferido que forma solvatos é água e esses solvatos são denominados “hidratos”. Um solvato ou hidrato é normalmente caracterizado pela presença de quantidade fixa de n moléculas de solvente por m moléculas de composto de acordo com a presente invenção.
[0026] As porções orgânicas mencionadas nas definições acima das variáveis são, como o termo halogênio, termos coletivos para listagens individuais dos membros de grupos individuais. O sufixo Cn-Cm indica, em cada caso, a quantidade possível de átomos de carbono no grupo.
[0027] O termo halogênio indica, em cada caso, flúor, bromo, cloro ou iodo, particularmente flúor, cloro ou bromo.
[0028] A expressão “total ou parcialmente halogenados” será considerada indicando que um ou mais, tais como um, dois, três, quatro, cinco ou todos os átomos de hidrogênio de um dado radical foram substituídos por um átomo de halogênio, particularmente por flúor ou cloro. Radical total ou parcialmente halogenado também é denominado abaixo “radical halo”. Alquila total ou parcialmente halogenado, por exemplo, também é denominado haloalquila.
[0029] O termo “alquila”, da forma utilizada no presente (e nas porções alquila de outros grupos que compreendem um grupo alquila, tais como alcóxi, alquilcarbonila, alquiltio, alquilsulfinila, alquilsulfonila e alcoxialquila) indica, em cada caso, um grupo alquila de cadeia linear ou ramificado que contém normalmente de 1 a 12 ou 1 a 10 átomos de carbono, frequentemente 1 a 6 átomos de carbono, preferencialmente 1 a 4 átomos de carbono e, particularmente, 1 a 3 átomos de carbono. Exemplos de alquila C1C4 são metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, 2-butila (sec-butila), isobutila e terc-butila. Exemplos de alquila C1-C6 são, além dos mencionados para alquila C1-C4, n-pentila, 1-metilbutila, 2-metilbutila, 3-metilbutila, 2,2- dimetilpropila, 1-etilpropila, n-hexila, 1,1-dimetilpropila, 1,2-dimetilpropila, 1- metilpentila, 2-metilpentila, 3-metilpentila, 4-metilpentila, 1,1-dimetilbutila, 1,2- dimetilbutila, 1,3-dimetilbutila, 2,2-dimetilbutila, 2,3-dimetilbutila, 3,3- dimetilbutila, 1-etilbutila, 2-etilbutila, 1,1,2-trimetilpropila, 1,2,2-trimetilpropila, 1- etil-1-metilpropila e 1-etil-2-metilpropila. Exemplos de alquila C1-C10 são, além dos mencionados para alquila C1-C6, n-heptila, 1-metil-hexila, 2-metil-hexila, 3- metil-hexila, 4-metil-hexila, 5-metil-hexila, 1-etilpentila, 2-etilpentila, 3-etilpentila, n-octila, 1-metiloctila, 2-metil-heptila, 1-etil-hexila, 2-etil-hexila, 1,2-dimetil- hexila, 1-propilpentila, 2-propilpentila, nonila, decila, 2-propil-heptila e 3-propil- heptila.
[0030] O termo “alquileno” (ou alcanodi-ila), da forma utilizada no presente, indica, em cada caso, um radical alquila conforme definido acima, em que um átomo de hidrogênio em qualquer posição da cadeia principal de carbono é substituído por um local de ligação adicional, de maneira a formar uma porção bivalente.
[0031] O termo “haloalquila”, da forma utilizada no presente (e nas porções haloalquila de outros grupos que compreendem um grupo haloalquila, tal como haloalcóxi, haloalquiltio, haloalquilcarbonila, haloalquilsulfonila e haloalquilsulfinila), indica, em cada caso, um grupo alquila de cadeia linear ou ramificado que contém normalmente de 1 a 10 átomos de carbono (“haloalquila C1-C10”), frequentemente 1 a 6 átomos de carbono (“haloalquila C1-C6”), mais frequentemente 1 a 4 átomos de carbono (“haloalquila C1-C4”), em que os átomos de hidrogênio desse grupo são total ou parcialmente substituídos por átomos de halogênio. Porções de haloalquila preferidas são selecionadas a partir de haloalquila C1-C4, de maior preferência a partir de haloalquila C1-C2, de maior preferência a partir de halometila, particularmente fluoroalquila C1-C2. Halometila é metila, em que um, dois ou três dos átomos de hidrogênio são substituídos por átomos de halogênio. Exemplos são bromometila, clorometila, diclorometila, triclorometila, fluorometila, difluorometila, trifluorometila, clorofluorometila, diclorofluorometila, clorodifluorometila e similares. Exemplos de fluoroalquila C1-C2 são fluorometila, difluorometila, trifluorometila, 1- fluoroetila, 2-fluoroetila, 2,2-difluoroetila, 2,2,2-trifluoroetila, pentafluoroetila e similares. Exemplos de haloalquila C1-C2 são, além dos mencionados para fluoroalquila C1-C2, clorometila, diclorometila, triclorometila, bromometila, clorofluorometila, diclorofluorometila, clorodifluorometila, 1-cloroetila, 2- cloroetila, 2,2-dicloroetila, 2,2,2-tricloroetila, 2-cloro-2-fluoroetila, 2-cloro-2,2- difluoroetila, 2,2-dicloro-2-fluoroetila, 1-bromoetila e similares. Exemplos de haloalquila C1-C4 são, além dos mencionados para haloalquila C1-C2, 1- fluoropropila, 2-fluoropropila, 3-fluoropropila, 3,3-difluoropropila, 3,3,3- trifluoropropila, heptafluoropropila, 1,1,1-trifluoroprop-2-ila, 3-cloropropila, 4- clorobutila e similares.
[0032] O termo “cicloalquila”, da forma utilizada no presente (e nas porções cicloalquila de outros grupos que compreendem um grupo cicloalquila, tais como cicloalcóxi e cicloalquilalquila), indica, em cada caso, um radical cicloalifático mono ou bicíclico que normalmente contém de 3 a 10 átomos de carbono (“cicloalquila C3-C10”), preferencialmente 3 a 8 átomos de carbono (“cicloalquila C3-C8”) ou, particularmente, 3 a 6 átomos de carbono (“cicloalquila C3-C6”). Exemplos de radicais monocíclicos que contêm de 3 a 6 átomos de carbono compreendem ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila e ciclo- hexila. Exemplos de radicais monocíclicos que contêm de 3 a 8 átomos de carbono compreendem ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclo-hexila, ciclo- heptila e ciclo-octila. Exemplos de radicais bicíciclos que contêm 7 ou 8 átomos de carbono compreendem biciclo[2.1.1]hexila, biciclo[2.2.1]heptila, biciclo[3.1.1]heptila, biciclo[2.2.1]heptila, biciclo[2.2.2]octila e biciclo[3.2.1]octila.
[0033] O termo “cicloalquilalquila” utilizado no presente indica um grupo cicloalquila, conforme definido acima, que é ligado ao restante da molécula por meio de um grupo alquileno. A expressão “cicloalquila C3-C8 alquila C1-C4” designa um grupo cicloalquila C3-C8 conforme definido acima, que é ligado ao restante da molécula por meio de um grupo alquila C1-C4, conforme definido acima. Exemplos são ciclopropilmetila, ciclopropiletila, ciclopropilpropila, ciclobutilmetila, ciclobutiletila, ciclobutilpropila, ciclopentilmetila, ciclopentiletila, ciclopentilpropila, ciclo-hexilmetila, ciclo- hexiletila, ciclo-hexilpropila e similares.
[0034] O termo “alquenila", da forma utilizada no presente, indica, em cada caso, radicais hidrocarbonetos de cadeia linear ou ramificados monoinsaturados que normalmente contêm de 2 a 10 (“alquenila C2-C10”), preferencialmente 2 a 6 átomos de carbono (“alquenila C2-C6”), particularmente 2 a 4 átomos de carbono (“alquenila C2-C4”) e uma ligação dupla em qualquer posição, tais como alquenila C2-C4, como etenila, 1-propenila, 2-propenila, 1- metiletenila, 1-butenila, 2-butenila, 3-butenila, 1-metil-1-propenila, 2-metil-1- propenila, 1-metil-2-propenila ou 2-metil-2-propenila; alquenila C2-C6, como etenila, 1-propenila, 2-propenila, 1-metiletenila, 1-butenila, 2-butenila, 3- butenila, 1-metil-1-propenila, 2-metil-1-propenila, 1-metil-2-propenila, 2-metil-2- propenila, 1-pentenila, 2-pentenila, 3-pentenila, 4-pentenila, 1-metil-1-butenila, 2-metil-1-butenila, 3-metil-1-butenila, 1-metil-2-butenila, 2-metil-2-butenila, 3-metil-2-butenila, 1-metil-3-butenila, 2-metil-3-butenila, 3-metil-3-butenila, 1,1-dimetil-2-propenila, 1,2-dimetil-1-propenila, 1,2-dimetil-2-propenila, 1-etil-1- propenila, 1-etil-2-propenila, 1-hexenila, 2-hexenila, 3-hexenila, 4-hexenila, 5-hexenila, 1-metil-1-pentenila, 2-metil-1-pentenila, 3-metil-1-pentenila, 4-metil- 1-pentenila, 1-metil-2-pentenila, 2-metil-2-pentenila, 3-metil-2-pentenila, 4-metil- 2-pentenila, 1-metil-3-pentenila, 2-metil-3-pentenila, 3-metil-3-pentenila, 4-metil- 3-pentenila, 1-metil-4-pentenila, 2-metil-4-pentenila, 3-metil-4-pentenila, 4-metil- 4-pentenila, 1,1-dimetil-2-butenila, 1,1-dimetil-3-butenila, 1,2-dimetil-1-butenila, 1,2-dimetil-2-butenila, 1,2-dimetil-3-butenila, 1,3-dimetil-1-butenila, 1,3-dimetil- 2-butenila, 1,3-dimetil-3-butenila, 2,2-dimetil-3-butenila, 2,3-dimetil-1-butenila, 2,3-dimetil-2-butenila, 2,3-dimetil-3-butenila, 3,3-dimetil-1-butenila, 3,3-dimetil- 2-butenila, 1-etil-1-butenila, 1-etil-2-butenila, 1-etil-3-butenila, 2-etil-1-butenila, 2-etil-2-butenila, 2-etil-3-butenila, 1,1,2-trimetil-2-propenila, 1-etil-1-metil-2- propenila, 1-etil-2-metil-1-propenila, 1-etil-2-metil-2-propenila e similares, ou alquenila C2-C10, tais como os radicais mencionados para alquenila C2-C6 e, adicionalmente, 1-heptenila, 2-heptenila, 3-heptenila, 1-octenila, 2-octenila, 3- octenila, 4-octenila, 1-nonenila, 2-nonenila, 3-nonenila, 4-nonenila, 1-decenila, 2-decenila, 3-decenila, 4-decenila, 5-decenila e seus isômeros de posição.
[0035] O termo “alquenileno” (ou alquenodi-ila), da forma utilizada no presente, indica, em cada caso, um radical alquenila conforme definido acima, em que um átomo de hidrogênio em qualquer posição da cadeia principal de carbono é substituído por um local de ligação adicional, de maneira a formar uma porção bivalente.
[0036] O termo “alquinila”, da forma utilizada no presente, indica radicais de hidrocarboneto de cadeia linear ou ramificados insaturados que normalmente contêm de 2 a 10 (“alquinila C2-C10”), frequentemente 2 a 6 (“alquinila C2-C6”), preferencialmente 2 a 4 átomos de carbono (“alquinila C2-C4”) e uma ou duas ligações triplas em qualquer posição, tais como alquinila C2-C4, como etinila, 1-propinila, 2-propinila, 1-butinila, 2-butinila, 3-butinila, 1- metil-2-propinila e similares, alquinila C2-C6, como etinila, 1-propinila, 2- propinila, 1-butinila, 2-butinila, 3-butinila, 1-metil-2-propinila, 1-pentinila, 2- pentinila, 3-pentinila, 4-pentinila, 1-metil-2-butinila, 1-metil-3-butinila, 2-metil-3- butinila, 3-metil-1-butinila, 1,1-dimetil-2-propinila, 1-etil-2-propinila, 1-hexinila, 2- hexinila, 3-hexinila, 4-hexinila, 5-hexinila, 1-metil-2-pentinila, 1-metil-3-pentinila, 1-metil-4-pentinila, 2-metil-3-pentinila, 2-metil-4-pentinila, 3-metil-1-pentinila, 3- metil-4-pentinila, 4-metil-1-pentinila, 4-metil-2-pentinila, 1,1-dimetil-2-butinila, 1,1-dimetil-3-butinila, 1,2-dimetil-3-butinila, 2,2-dimetil-3-butinila, 3,3-dimetil-1- butinila, 1-etil-2-butinila, 1-etil-3-butinila, 2-etil-3-butinila, 1-etil-1-metil-2- propinila e similares.
[0037] O termo “alquinileno” (ou alquinodi-ila), da forma utilizada no presente, indica, em cada caso, um radical alquinila conforme definido acima, em que um átomo de hidrogênio em qualquer posição da cadeia principal de carbono é substituído por um local de ligação adicional, de maneira a formar uma porção bivalente.
[0038] O termo “alcóxi”, da forma utilizada no presente, indica, em cada caso, um grupo alquila de cadeia linear ou ramificada que contém normalmente de 1 a 10 átomos de carbono (“alcóxi C1-C10”), frequentemente 1 a 6 átomos de carbono (“alcóxi C1-C6”), preferencialmente 1 a 4 átomos de carbono (“alcóxi C1-C4”), que é ligado ao restante da molécula por meio de um átomo de oxigênio. Alcóxi C1-C2 é metóxi ou etóxi. Alcóxi C1-C4 é adicionalmente, por exemplo, n-propóxi, 1-metiletóxi (isopropóxi), butóxi, 1- metilpropóxi (sec-butóxi), 2-metilpropóxi (isobutóxi) ou 1,1-dimetiletóxi (terc- butóxi). Alcóxi C1-C6 é adicionalmente, por exemplo, pentóxi, 1-metilbutóxi, 2- metilbutóxi, 3-metilbutóxi, 1,1-dimetilpropóxi, 1,2-dimetilpropóxi, 2,2- dimetilpropóxi, 1-etilpropóxi, hexóxi, 1-metilpentóxi, 2-metilpentóxi, 3- metilpentóxi, 4-metilpentóxi, 1,1-dimetilbutóxi, 1,2-dimetilbutóxi, 1,3- dimetilbutóxi, 2,2-dimetilbutóxi, 2,3-dimetilbutóxi, 3,3-dimetilbutóxi, 1-etilbutóxi, 2-etilbutóxi, 1,1,2-trimetilpropóxi, 1,2,2-trimetilpropóxi, 1-etil-1-metilpropóxi ou 1- etil-2-metilpropóxi. Alcóxi C1-C8 é adicionalmente, por exemplo, heptilóxi, octilóxi, 2-etil-hexilóxi e seus isômeros de posição. Alcóxi C1-C10 é adicionalmente, por exemplo, nonilóxi, decilóxi e seus isômeros de posição.
[0039] O termo “haloalcóxi”, da forma utilizada no presente, indica, em cada caso, um grupo alcóxi de cadeia linear ou ramificado, conforme definido acima, que contém de 1 a 10 átomos de carbono (“haloalcóxi C1-C10”), frequentemente 1 a 6 átomos de carbono (“haloalcóxi C1-C6”), preferencialmente 1 a 4 átomos de carbono (“haloalcóxi C1-C4”), de maior preferência 1 a 3 átomos de carbono (“haloalcóxi C1-C3”), em que os átomos de hidrogênio desse grupo são total ou parcialmente substituídos por átomos de halogênio, particularmente átomos de flúor. Haloalcóxi C1-C2 é, por exemplo, OCH2F, OCHF2, OCF3, OCH2Cl, OCHCl2, OCCl3, clorofluorometóxi, diclorofluorometóxi, clorodifluorometóxi, 2-fluoroetóxi, 2-cloroetóxi, 2- bromoetóxi, 2-iodoetóxi, 2,2-difluoroetóxi, 2,2,2-trifluoroetóxi, 2-cloro-2- fluoroetóxi, 2-cloro-2,2-difluoroetóxi, 2,2-dicloro-2-fluoroetóxi, 2,2,2-tricloroetóxi ou OC2F5. Haloalcóxi C1-C4 é adicionalmente, por exemplo, 2-fluoropropóxi, 3- fluoropropóxi, 2,2-difluoropropóxi, 2,3-difluoropropóxi, 2-cloropropóxi, 3- cloropropóxi, 2,3-dicloropropóxi, 2-bromopropóxi, 3-bromopropóxi, 3,3,3- trifluoropropóxi, 3,3,3-tricloropropóxi, OCH2-C2F5, OCF2-C2F5, 1-(CH2F)-2- fluoroetóxi, 1-(CH2Cl)-2-cloroetóxi, 1-(CH2Br)-2-bromoetóxi, 4-fluorobutóxi, 4- clorobutóxi, 4-bromobutóxi ou nonafluorobutóxi. Haloalcóxi C1-C6 é adicionalmente, por exemplo, 5-fluoropentóxi, 5-cloropentóxi, 5-bromopentóxi, 5-iodopentóxi, undecafluoropentóxi, 6-fluoro-hexóxi, 6-cloro-hexóxi, 6-bromo- hexóxi, 6-iodo-hexóxi ou dodecafluoro-hexóxi.
[0040] Anel com 3 a 10 membros saturado, parcialmente insaturado ou insaturado é, por exemplo, um sistema de anéis com 3 a 8 membros que contém de 1 a 4 heteroátomos selecionados a partir de oxigênio, nitrogênio e enxofre, sistema de anéis em que dois átomos de oxigênio não devem estar em posições adjacentes e pelo menos um átomo de carbono deve estar no sistema de anéis, tal como tiofeno, furano, pirrol, tiazol, oxazol, imidazol, isotiazol, isoxazol, pirazol, 1,3,4-oxadiazol, 1,3,4-tiadiazol, 1,3,4-tiazol, 1,2,4-oxadiazol, 1,2,4-tiadiazol, 1,2,4-triazol, 1,2,3-triazol, 1,2,3,4-tetrazol, benzo[b]tiofeno, benzo[b]furano, indol, benzo[c]tiofeno, benzo[c]furano, isoindol, benzoxazol, benzotiazol, benzimidazol, benzisoxazol, benzisotiazol, benzopirazol, benzotiadiazol, benzotriazol, dibenzofuran, dibenzotiofeno, carbazol, piridina, pirazina, pirimidina, piridazina, 1,3,5-triazina, 1,2,4-triazina, 1,2,4,5-tetrazina, quinolina, isoquinolina, quinoxalina, quinazolina, crinolina, 1,8- naftiridina, 1,5-naftiridina, 1,6-naftiridina, 1,7-naftiridina, ftalazina, piridopirimidina, purina, pteridina, 4H-quinolizina, piperidina, pirrolidina, oxazolina, tetra-hidrofuran, tetra-hidropiran, isoxazolidina ou tiazolidina, oxirano ou oxetano.
[0041] Um sistema de anéis com 3 a 8 membros saturado, parcialmente insaturado ou insaturado que contém de 1 a 4 heteroátomos selecionados a partir de oxigênio, nitrogênio ou enxofre também é, por exemplo: - um heterociclo com cinco ou seis membros saturado, parcialmente insaturado ou insaturado que contém de 1 a 4 quatro heteroátomos selecionados a partir de oxigênio, nitrogênio e enxofre, tais como piridina, pirimidina, (1,2,4)-oxadiazol, (1,3,4)-oxadiazol, pirrol, furano, tiofeno, oxazol, tiazol, imidazol, pirazol, isoxazol, 1,2,4-triazol, tetrazol, pirazina, piridazina, oxazolina, tiazolina, tetra-hidrofuran, tetra-hidropiran, morfolina, piperidina, piperazina, pirrolina, pirrolidina, oxazolidina ou tiazolidina; ou - um heterociclo com 5 ou 6 membros saturado, parcialmente insaturado ou insaturado que contém um átomo de nitrogênio e 0 a 2 heteroátomos adicionais selecionados a partir de oxigênio, nitrogênio e enxofre, preferencialmente a partir de oxigênio e nitrogênio, tais como piperidina, piperazina e morfolina.
[0042] Preferencialmente, este sistema de anéis é um sistema de anéis com três a seis membros saturado, parcialmente insaturado ou insaturado que contém de 1 a 4 heteroátomos selecionados a partir de oxigênio, nitrogênio e enxofre, em que dois átomos de oxigênio não devem estar em posições adjacentes e pelo menos um átomo de carbono deve estar no sistema de anéis.
[0043] De preferência superior, este sistema de anéis é um radical de piridina, pirimidina, (1,2,4)-oxadiazol, 1,3,4-oxadiazol, pirrol, furano, tiofeno, oxazol, tiazol, imidazol, pirazol, isoxazol, 1,2,4-triazol, tetrazol, pirazina, piridazina, oxazolina, tiazolina, tetra-hidrofuran, tetra-hidropiran, morfolina, piperidina, piperazina, pirrolina, pirrolidina, oxazolidina, tiazolidina, oxirano ou oxetano.
[0044] Compostos I:
[0045] Os compostos de antranilamida da fórmula (I) podem ser preparados conforme descrito na literatura, por exemplo, conforme descrito em WO 2001/070671, WO 2003/015519, WO 2004/067528, WO 2005/077934, WO 2007/006670, WO 2007/144100 ou WO 2010/069502; ou por meio de métodos análogos; ou são disponíveis comercialmente.
[0046] A preparação dos compostos da fórmula I acima pode gerar sua obtenção na forma de misturas isoméricas. Se desejado, estes podem ser resolvidos por meio dos métodos costumeiros com este propósito, tais como cristalização ou cromatografia, também sobre adsorbato opticamente ativo, para gerar os isômeros puros.
[0047] Sais agronomicamente aceitáveis dos compostos I podem ser formados de maneira costumeira, tal como por meio da reação com ácido do ânion em questão.
[0048] Compostos II:
[0049] Os compostos da fórmula (II) podem ser preparados conforme descrito na literatura.
[0050] O composto da fórmula II.1 (nome IUPAC: N-[4-cloro-3- [[(fenilmetil)amino]carbonil]fenil]-1-metil-3-(1,1,2,2,2-pentafluoroetil)-4- (trifluorometil)-1H-pirazolo-5-carboxamida) é conhecido por meio de EP 2910126. Os compostos da Fórmula II.2 são conhecidos por meio de WO 2014/191271 e WO 2014/187847. Os compostos da Fórmula II.3, respectivamente II.3-1 (nome IUPAC: 2-(3-etilsulfonil-2-piridil)-3-metil-6- (trifluorometil)imidazo[4,5-b]piridina e II.3-2 (nome IUPAC: 2-[3-etilsulfonil-5- (trifluorometil)-2-piridil]-3-metil-6-(trifluorometil)imidazol[4,5-b]piridina) são conhecidos por meio de WO 2015/059039 e WO 2015/190316. Os compostos da fórmula II.4-1 (nome IUPAC: 4-[5-(3,5-diclorofenil)-5-(trifluorometil)-4H- isoxazol-3-il]-N-[(4R)-2-etil-3-oxoisoixazolidin-4-il]-2-metilbenzamida) e II-4-2 (nome IUPAC: 4-[5-(3,5-dicloro-4-fluorofenil)-5-(trifluorometil)-4H-isoxazol-3-il]- N[(4R)-2-etil-3-oxoisoxazolidin-4-il]-3-metilbenzamida) são conhecidos por meio de WO 2013/050302. Os compostos da Fórmula II.4-1 e II.4-2, nos quais a ciclosserina possui configuração R, mas a porção isoxazolina pode variar, estão presentes na forma de estereoisômeros puros ou suas misturas:
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[0051] São preferidos II.4-1S e II.4-2S.
[0052] Os compostos da Fórmula II.5 são conhecidos por meio de WO 2015/038503.
[0053] Os compostos da Fórmula II.6 são conhecidos por meio de WO 2014/0213448.
[0054] Preferências:
[0055] Em uma realização, a presente invenção refere-se a misturas nas quais, no composto de antranilamida I: - X é N; - R9 é Cl e R10 é H; e - os substituintes restantes são conforme definido acima.
[0056] Em uma realização, a presente invenção refere-se a misturas nas quais, no composto de antranilamida I: - X é N; - R9 é Cl e R10 é H; - R1 é H, F, Cl, Br ou CN; - R2 é CH3, Cl, Br ou F; - R3 é F, Cl, Br, haloalquila C1-C4, haloalcóxi C1-C4 ou Q; - R4 é N=S(O)kR5R6 ou NR7R8; - R5 e R6 são, independentemente entre si, outro hidrogênio, alquila C1-C4 ou cicloalquila C3-C8; - k é 0 ou 1; - R7 e R8 são, independentemente entre si, hidrogênio, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, ciclopropilmetila ou ciclopropiletila; - Q é um radical -CH2-tetrazol; ou - um de seus estereoisômeros, sais, formas cristalinas ou N- óxidos.
[0057] Em uma realização, a presente invenção refere-se a misturas nas quais, no composto de antranilamida I: - X é N; - R9 é Cl e R10 é H; - R1 é H, F, Cl, Br ou CN; - R2 é CH3, Cl, Br ou F; - R3 é F, Cl, Br, haloalquila C1-C4, haloalcóxi C1-C4 ou Q; - R4 é N=S(O)kR5R6 ou NR7R8; - R5 e R6 são, independentemente entre si, alquila C1-C4 ou cicloalquila C3-C8; - k é 0 ou 1; - R7 é hidrogênio e R8 é alquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, ciclopropilmetila ou ciclopropiletila; - Q é um radical -CH2-tetrazol; ou - um de seus estereoisômeros, sais, formas cristalinas ou N- óxidos.
[0058] Em uma realização, a presente invenção refere-se a misturas nas quais o composto II é o composto II.1, II.2-1, II.2-2, II.2-3, II.2-4, II.2-5, II.2-6, II.2-7, II.2-8, II.3-1, II.3-2 ou II.4-1, II.4-2, II.4-1S, II.4-1R, II.4-2S ou II.4-2R.
[0059] Em uma realização, a presente invenção refere-se a misturas nas quais o composto II é o composto II.2-1, II.2-2, II.2-3, II.2-4, II.2-5, II.2-6, II.2-7, II.2-8, II.3-1, II.3-2 ou II.4-1, II.4-2, II.4-1S, II.4-1R, II.4-2S ou II.4-2R.
[0060] Em uma realização, a presente invenção refere-se a misturas nas quais, no composto de antranilamida I: - X é N; - R9 é Cl e R10 é H; - R1 é H, F, Cl, Br ou CN; - R2 é CH3, Cl, Br ou F; - R3 é F, Cl, Br, haloalquila C1-C4, haloalcóxi C1-C4 ou Q; - R4 é N=S(O)kR5R6 ou NR7R8; - R5 e R6 são, independentemente entre si, alquila C1-C4 ou cicloalquila C3-C8; - k é 0 ou 1; - R7 é hidrogênio e R8 é alquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, ciclopropilmetila ou ciclopropiletila; - Q é um radical -CH2-tetrazol; ou um de seus estereoisômeros, sais, formas cristalinas ou N-óxidos; e em que o composto II é o composto II.1, II.2-1, II.2-2, II.2-3, II.2-4, II.2-5, II.2-6, II.2-7, II.2-8, II.3-1, II.3-2 ou II.4-1, II.4-2, II.4-1S, II.4-1R, II.4-2S ou II.4-2R.
[0061] Em uma realização, a presente invenção refere-se a misturas nas quais, no composto de antranilamida I: - X é N; - R9 é Cl e R10 é H; - R1 é H, F, Cl, Br ou CN; - R2 é CH3, Cl, Br ou F; - R3 é Br ou haloalquila C1-C4; - R4 é N=S(O)kR5R6 ou NR7R8; - R5 e R6 são, independentemente entre si, alquila C1-C4; - k é 0 ou 1; - R7 é H e R8 é ciclopropilmetila ou ciclopropiletila; ou um de seus estereoisômeros, sais, formas cristalinas ou N-óxidos; em que o composto II é o composto II.1, II.2-1, II.2-2, II.2-3, II.2-4, II.2-5, II.2-6, II.2-7, II.2-8, II.3-1, II.3-2 ou II.4-1, II.4-2, II.4-1S, II.4-1R, II.4-2S ou II.4-2R.
[0062] Em uma realização, a presente invenção refere-se a misturas nas quais o composto II é o composto II.1.
[0063] Em uma realização, a presente invenção refere-se a misturas nas quais o composto II é o composto II.2-1. Em uma realização, a presente invenção refere-se a misturas nas quais o composto II é o composto II.2-2. Em uma realização, a presente invenção refere-se a misturas nas quais o composto II é o composto II.2-3. Em uma realização, a presente invenção refere-se a misturas nas quais o composto II é o composto II.2-4. Em uma realização, a presente invenção refere-se a misturas nas quais o composto II é o composto II.2-5. Em uma realização, a presente invenção refere-se a misturas nas quais o composto II é o composto II.2-6. Em uma realização, a presente invenção refere-se a misturas nas quais o composto II é o composto II.2-7. Em uma realização, a presente invenção refere-se a misturas nas quais o composto II é o composto II.2-8.
[0064] Em uma realização, a presente invenção refere-se a misturas nas quais o composto II é o composto II.3-1. Em uma realização, a presente invenção refere-se a misturas nas quais o composto II é o composto II.3-2.
[0065] Em uma realização, a presente invenção refere-se a misturas nas quais o composto II é o composto II.4-1. Em uma realização, a presente invenção refere-se a misturas nas quais o composto II é o composto II.4-2. Em uma realização, a presente invenção refere-se a misturas nas quais o composto II é o composto II.4-1S. Em uma realização, a presente invenção refere-se a misturas nas quais o composto II é o composto II.4-1R. Em uma realização, a presente invenção refere-se a misturas nas quais o composto II é o composto II.4-2S. Em uma realização, a presente invenção refere-se a misturas nas quais o composto II é o composto II.4-2R.
[0066] Em uma realização, a presente invenção refere-se a misturas em que o composto II é o composto II.5-1, II.5-2, II.5-3, II.5-4, II.5-5, II.5-6, II.5-7, II.5-8, II.5-9, II.5-10, II.6-1, II.6-2, II.6-3 ou II.6-4.
[0067] Em uma realização, a presente invenção refere-se a misturas nas quais o composto II é o composto II.5-1, II.5-2, II.5-3 ou II.5-4 (conectado à posição 4 da porção indazol). Em outra realização, a presente invenção refere-se a misturas nas quais o composto II é o composto II.5-5, II.5- 6, II.5-7, II.5-8, II.5-9 ou II.5-10 (conectado à posição 5 da porção indazol).
[0068] Em uma realização, a presente invenção refere-se a misturas nas quais o composto I é I.4 ou I.5 e o composto II não é o composto II.6-1 ou II.6-2.
[0069] Em uma realização, a presente invenção refere-se a misturas nas quais o composto I é I.2, I.4 ou l.5 e o composto II não é o composto II.6-1 ou II.6-2.
[0070] Em uma realização (E1), a presente invenção refere-se a misturas nas quais, no composto de antranilamida I: - X é N; - R1 é Cl; - R2 é CH3 ou Cl; - R3 é CF3 ou CHF2; - R4 é N=S(O)kR5R6; - R5 e R6 são, independentemente entre si, outro hidrogênio, alquila C1-C4 ou cicloalquila C3-C8; ou - R5 e R6 juntos representam uma cadeia alquileno C2-C7, alquenileno C2-C7 ou alquinileno C6-C9 que formam, em conjunto com o átomo de enxofre ao qual são ligados, um anel com 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10 membros saturado, parcialmente insaturado ou totalmente insaturado;
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[0071] Em uma realização, a apresente invenção refere-se a misturas - , . . ( (I.1) . , _ nas quais o composto de antranilamida N^um composto da Fórmula I.1: A- em que: - R2 é CH3 ou Cl; - R3 é CF3 ou CHF2; - R5 e R6 são, independentemente entre si, outro hidrogênio, alquila C1-C4 ou cicloalquila C3-C8; e - k é 0 ou 1.
[0072] Os compostos da Fórmula (I.1) são conhecidos por meio de WO 2007/006670 e podem ser preparados de acordo com métodos padrão de química orgânica ou por meio dos processos descritos em WO 2013/024007, WO 2013/024008, WO 2013/076092, WO 2014/154807, WO 2014/202599, WO 2014/184343 e/ou WO 2015/162260. Formas polimórficas da Fórmula (I.1) são descritas, por exemplo, em WO 2013/024008 ou WO 2015/169883.
[0073] WO 2014/053404 e WO 2014/053405 descrevem misturas pesticidas dos compostos da fórmula (I.1). Elas não descrevem, entretanto, as misturas dos compostos da fórmula (I.1) com os compostos II de acordo com a presente invenção, que exibem efeitos inesperados e sinérgicos em combinação entre si.
[0074] Em uma realização, a presente invenção refere-se a misturas nas quais o composto de antranilamida I é um composto da Fórmula I.1 conforme descrito no presente; em que o composto II é o composto II.1, II.2-1, II.2-2, II.2-3, II.2-4, II.2-5, II.2-6, II.2-7, II.2-8, II.3-1, II.3-2 ou II.4-1, II.4-2, II.4-1S, II.4-1R, II.4-2S ou II.4-2R.
[0075] Em uma realização, a presente invenção refere-se a misturas nas quais o composto de antranilamida I é um composto da Fórmula I.1 como na Tabela 1.
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[0076] São preferidas misturas nas quais o composto I é o composto I.1-1.
[0077] São preferidas misturas nas quais o composto I é o composto I.1-3.
[0078] São preferidas misturas nas quais o composto I é o composto I.1-5.
[0079] São preferidas misturas nas quais o composto I é o composto I.1-7.
[0080] São preferidas misturas nas quais o composto I é o composto I.1-11.
[0081] A presente invenção refere-se, portanto, a misturas conforme exibido na Tabela M1.
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[0082] Em uma realização (E2), a presente invenção refere-se a misturas nas quais, no composto de antranilamida I: - X é N; - R1 é Br ou Cl; - R2 é CH3, Cl ou Br; - R3 é Cl, Br ou haloalquila C1-C4; - R4 é NR7R8; - R7 e R8 são, independentemente entre si, hidrogênio, cicloalquila C3-C6, ciclopropilmetila ou ciclopropiletila; e - R9 é Cl e R10 é H.
[0083] Em uma realização, a presente invenção refere-se a misturas nas quais o composto de antranilamida I é o composto da Fórmula I.2:
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[0084] O composto I.2 é conhecido com o nome ISO “ciclaniliprol” e é conhecido por meio da WO 2005/077934.
[0085] Em uma realização, a presente invenção refere-se a misturas nas quais o composto de antranilamida I é o composto I.2; em que o composto II é o composto II.1, II.2-1, II.2-2, II.2-3, II.2-4, II.2-5, II.2-6, II.2-7, II.2- 8, II.3-1, II.3-2 ou II.4-1, II.4-2, II.4-1S, II.4-1R, II.4-2S ou II.4-2R.
[0086] Em uma realização, a presente invenção refere-se a misturas descritas na Tabela M2.
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[0087] Em uma realização, a presente invenção refere-se a misturas nas quais o composto I é composto I.2 e o composto II não é o composto II.6-1 ou II.6-2.
[0088] Em uma realização (E3), a presente invenção refere-se a misturas nas quais, no composto de antranilamida I: - X é N; - R1 é Cl ou CN; - R2 é CH3, Cl ou Br; - R3 é um radical -CH2-tetrazol; - R4 é NR7R8; - R7 e R8 são, independentemente entre si, hidrogênio ou alquila C1-C6; e - R9 é Cl e R10 é H.
[0089] Em uma realização, a presente invenção refere-se a misturas nas quais o composto de antranilamida I é o composto da Fórmula I.3: N-N
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[0090] O composto I.3 é conhecido com o nome ISO "tetraniliprol" e é conhecido por meio da WO 2007/144100 e WO 2010/069502. Ele pode também estar presente na forma de mistura de isômeros, em que a porção tetrazol é 2H-tetrazol ou 1H-tetrazol, conforme descrito em WO 2011/157664. Preferencialmente, 2H-tetrazol é o isômero principal.
[0091] Em uma realização, a presente invenção refere-se a misturas nas quais o composto de antranilamida I é o composto I.3; em que o composto II é o composto II.1, II.2-1, II.2-2, II.2-3, II.2-4, II.2-5, II.2-6, II.2-7, II.2- 8, II.3-1, II.3-2 ou II.4-1, II.4-2, II.4-1S, II.4-1R, II.4-2S ou II.4-2R.
[0092] Em uma realização, a presente invenção refere-se a misturas nas quais o composto de antranilamida I é o composto I.3; em que o composto II é o composto II.2-1, II.2-2, II.2-3, II.2-4, II.2-5, II.2-6, II.2-7, II.2-8, II.3-1, II.3-2 ou II.4-1, II.4-2, II.4-1S, II.4-1R, II.4-2S ou II.4-2R.
[0093] Em uma realização, a presente invenção refere-se a misturas descritas na Tabela M3.
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[0094] Em uma realização (E4), a presente invenção refere-se a misturas nas quais, no composto de antranilamida I: - X é N; - R1 é Cl ou CN; - R2 é CH3; - R3 é Cl, Br ou haloalquila C1-C4; - R4 é NR7R8; - R7 e R8 são, independentemente entre si, hidrogênio ou alquila C1-C6; e - R9 é Cl e R10 é H.
[0095] Em uma realização, a presente invenção refere-se a misturas nas quais o composto de antranilamida I é o composto da Fórmula I.4:
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[0096] O composto I.4 é conhecido com o nome ISO “ciantraniliprol” e é conhecido por meio da WO 2001/070671 e WO 2004/067528. Ele também é disponível comercialmente.
[0097] Em uma realização, a presente invenção refere-se a misturas nas quais o composto de antranilamida I é o composto I.4; em que o composto II é o composto II.1, II.2-1, II.2-2, II.2-3, II.2-4, II.2-5, II.2-6, II.2-7, II.2- 8, II.3-1, II.3-2 ou II.4-1, II.4-2, II.4-1S, II.4-1R, II.4-2S ou II.4-2R.
[0098] Em uma realização, a presente invenção refere-se a misturas nas quais o composto I é I.4 e o composto II não é o composto II.6-1 ou II.6-2.
[0099] Em uma realização, a presente invenção refere-se a misturas nas quais o composto de antranilamida I é o composto da Fórmula I.5:
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[00100] O composto I.5 é conhecido com o nome ISO "clorantraniliprol" e é conhecido por meio da WO 2001/070671 e WO 2003/015519. Ele também é disponível comercialmente.
[00101] Em uma realização, a presente invenção refere-se a misturas nas quais o composto de antranilamida I é o composto I.5; em que o composto II é o composto II.1, II.2-1, II.2-2, II.2-3, II.2-4, II.2-5, II.2-6, II.2-7, II.2- 8, II.3-1, II.3-2 ou II.4-1, II.4-2, II.4-1S, II.4-1R, II.4-2S ou II.4-2R.
[00102] Em uma realização, a presente invenção refere-se a misturas nas quais o composto I é I.5 e o composto II não é o composto II.6-1 ou II.6-2.
[00103] Em uma realização, a presente invenção refere-se a misturas nas quais o composto I é I.4 ou l.5 e o composto II não é o composto II.6-1 ou II.6-2.
[00104] A presente invenção refere-se, portanto, a misturas conforme exibido na Tabela M4.
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Parceiros de mistura adicionais:
[00105] As misturas de acordo com a presente invenção podem ser combinadas e aplicadas na agricultura em mistura com ingredientes ativos adicionais, tais como outros pesticidas, inseticidas, nematicidas, fungicidas, herbicidas, agentes de segurança, fertilizantes tais como nitrato de amônio, ureia, potassa, superfosfato, fitotóxicos e reguladores do crescimento das plantas.
[00106] Estas misturas também são englobadas pela expressão “mistura(s) da presente invenção” ou “mistura(s) de acordo com a presente invenção”.
[00107] Esses ingredientes adicionais podem ser utilizados sequencialmente ou em combinação com as misturas de acordo com a presente invenção e, se apropriado, também adicionados apenas imediatamente antes do uso (mistura de tanque). A(s) planta(s) pode(m), por exemplo, ser pulverizada(s) com uma mistura de acordo com a presente invenção, antes ou depois do tratamento com outros ingredientes ativos.
[00108] Parceiros de mistura podem ser selecionados a partir de pesticidas, particularmente inseticidas, nematicidas, acaricidas, fungicidas, herbicidas, reguladores do crescimento das plantas, fertilizantes e similares. Parceiros de mistura preferidos são inseticidas, nematicidas e fungicidas.
[00109] Em uma realização, a presente invenção refere-se a misturas ternárias, que compreendem um composto I, composto II e um composto III adicional, que não é idêntico ao composto I ou II já presentes na mistura.
[00110] Em uma realização, a presente invenção refere-se a misturas quaternárias, que compreendem um composto I, composto II e dois compostos III adicionais, que não são idênticos ao composto I ou II já presentes na mistura.
[00111] Em uma realização, a presente invenção refere-se a misturas quíntuplas, que compreendem um composto I, composto II e três compostos III adicionais, que não são idênticos ao composto I ou II já presentes na mistura. Formulações:
[00112] A presente invenção também se refere a composições agroquímicas que compreendem um auxiliar e pelo menos uma mistura de acordo com a presente invenção.
[00113] Uma composição agroquímica compreende uma quantidade eficaz como pesticida de uma mistura de acordo com a presente invenção. A expressão “quantidade eficaz como pesticida” é definida abaixo.
[00114] As misturas de acordo com a presente invenção podem ser convertidas em tipos costumeiros de composições agroquímicas, tais como soluções, emulsões, suspensões, pós secos, pós, pastas, grânulos, prensados, cápsulas e suas misturas. Exemplos de tipos de composição são suspensões (por exemplo, SC, OD e FS), concentrados emulsionáveis (por exemplo, EC), emulsões (por exemplo, EW, EO, ES e ME), cápsulas (por exemplo, CS e ZC), pastas, pastilhas, pós molháveis ou pós secos (por exemplo, WP, SP, WS, DP e DS), prensados (por exemplo, BR, TB e DT), grânulos (por exemplo, WG, SG, GR, FG, GG e MG), artigos inseticidas (por exemplo, LN) e também formulações em gel para o tratamento de materiais de propagação de plantas, tais como sementes (por exemplo, GF). Estes e outros tipos de composições são definidos em Catalogue of Pesticide Formulation Types and International Coding System, Monografia Técnica n° 2, sexta edição, maio de 2008, CropLife International.
[00115] As composições são preparadas de forma conhecida, tal como descrito por Mollet e Grubemann, Formulation Technology, Wiley VCH, Weinheim, 2001; ou Knowles, New Developments in Crop Protection Product Formulation, Agrow Reports DS243, T&F Informa, Londres, 2005.
[00116] Exemplos de auxiliares apropriados são solventes, veículos líquidos, veículos sólidos ou cargas, tensoativos, dispersantes, emulsificantes, umectantes, adjuvantes, solubilizantes, amplificadores da penetração, coloides protetores, agentes da adesão, espessantes, umectantes, repelentes, atrativos, estimulantes da alimentação, compatibilizantes, bactericidas, agentes anticongelantes, agentes antiespumantes, corantes, aderentes e aglutinantes.
[00117] Solventes e veículos líquidos apropriados são água e solventes orgânicos, tais como frações de óleo mineral com ponto de ebulição médio a alto, tais como querosene e óleo diesel; óleos de origem animal ou vegetal; hidrocarbonetos alifáticos, cíclicos e aromáticos, tais como tolueno, parafina, tetra-hidronaftaleno e naftalenos alquilados; álcoois, tais como etanol, propanol, butanol, álcool benzílico e ciclo-hexanol; glicóis; DMSO; cetonas, tais como ciclo-hexanona; ésteres, tais como lactatos, carbonatos, ésteres de ácidos graxos e gamabutirolactona; ácidos graxos; fosfonatos; aminas; amidas, tais como N-metilpirrolidona e dimetilamidas de ácidos graxos; e suas misturas.
[00118] Cargas ou veículos apropriados são terras minerais, tais como silicatos, sílica gel, talco, caulins, calcário, cal, giz, argilas, dolomita, terra diatomácea, bentonita, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio e óxido de magnésio; polissacarídeos em pó, tais como celulose e amido; fertilizantes, tais como sulfato de amônio, fosfato de amônio, nitrato de amônio e ureias; produtos de origem vegetal, tais como massa de cereais, massa de casca de árvore, massa de madeira, massa de nozes e suas misturas.
[00119] Tensoativos apropriados são compostos ativos na superfície, tais como tensoativos aniônicos, catiônicos, não iônicos e anfotéricos, polímeros de bloco, polieletrólitos e suas misturas. Esses tensoativos podem ser utilizados como emulsificante, dispersante, solubilizante, umectante, amplificador da penetração, coloide protetor ou adjuvante. Exemplos de tensoativos são relacionados em McCutcheon’s, Vol. 1: Emulsifiers & Detergents, McCutcheon’s Directories, Glen Rock, Estados Unidos, 2008 (Ed. Internacional ou Ed. Norte-Americana).
[00120] Tensoativos aniônicos apropriados são sais de amônio, alcalino-terrosos ou alcalinos de sulfonatos, sulfatos, fosfatos, carboxilatos e suas misturas. Exemplos de sulfonatos são sulfonatos de alquilarila, sulfonatos de difenila, sulfonatos de alfa-olefina, sulfonatos de lignina, sulfonatos de óleos e ácidos graxos, sulfonatos de alquilfenóis etoxilados, sulfonatos de alquilfenóis alcoxilados, sulfonatos de naftalenos condensados, sulfonatos de dodecil e tridecilbenzenos, sulfonatos de naftalenos e alquilnaftalenos, sulfossuccinatos ou sulfossuccinamatos. Exemplos de sulfatos são sulfatos de óleos e ácidos graxos, de alquilfenóis etoxilados, de álcoois, de álcoois etoxilados ou de ésteres de ácidos graxos. Exemplos de fosfatos são ésteres de fosfato. Exemplos de carboxilatos são carboxilatos de alquila, álcool carboxilado ou etoxilatos de alquilfenol.
[00121] Tensoativos não iônicos apropriados são alcoxilatos, amidas de ácidos graxos N-substituídas, óxidos de amina, ésteres, tensoativos com base em açúcar, tensoativos poliméricos e suas misturas. Exemplos de alcoxilados são compostos tais como álcoois, alquilfenóis, aminas, amidas, arilfenóis, ácidos graxos ou ésteres de ácidos graxos que tenham sido alcoxilados com 1 a 50 equivalentes. Óxido de etileno e/ou óxido de propileno podem ser empregados para alcoxilação, preferencialmente óxido de etileno. Exemplos de amidas de ácidos graxos N-substituídas são glucamidas de ácidos graxos ou alcanolamidas de ácidos graxos. Exemplos de ésteres são ésteres de ácidos graxos, ésteres de glicerol ou monoglicerídeos. Exemplos de tensoativos com base em açúcar são sorbitans, sorbitans etoxilados, ésteres de glicose e sacarose ou alquilpoliglicosídeos. Exemplos de tensoativos poliméricos são homo ou copolímeros de vinilpirrolidona, álcoois vinílicos ou acetato de vinila.
[00122] Tensoativos catiônicos apropriados são tensoativos quaternários, tais como compostos de amônio quaternário com um ou dois grupos hidrofóbicos ou sais de aminas primárias de cadeia longa. Tensoativos anfotéricos apropriados são alquilbetaínas e imidazolinas. Polímeros de bloco apropriados são polímeros de bloco do tipo A-B ou A-B-A que compreendem blocos de óxido de polietileno e óxido de polipropileno ou do tipo A-B-C que compreendem alcanol, óxido de polietileno e óxido de polipropileno. Polieletrólitos apropriados são poliácidos ou polibases. Exemplos de poliácidos são sais alcalinos de polímeros de pente de poliácidos ou ácido poliacrílico. Exemplos de polibases são polivinilaminas ou polietilenoaminas.
[00123] Adjuvantes apropriados são compostos que possuem atividade pesticida desprezível ou mesmo nenhuma e aprimoram o desempenho biológico das misturas de acordo com a presente invenção sobre o alvo. Exemplos são tensoativos, óleos minerais ou vegetais e outros auxiliares. Exemplos adicionais são relacionados por Knowles, Adjuvants and Additives, Agrow Reports DS256, T&F Informa, Reino Unido, 2006, capítulo 5.
[00124] Espessantes apropriados são polissacarídeos (por exemplo, goma xantana e carboximetilcelulose), argilas inorgânicas (organicamente modificadas ou não modificadas), policarboxilatos e silicatos.
[00125] Bactericidas apropriados são derivados de bronopol e isotiazolinona, tais como alquilisotiazolinonas e benzisotiazolinonas.
[00126] Agentes anticongelantes apropriados são etileno glicol, propileno glicol, ureia e glicerina.
[00127] Agentes antiespumantes apropriados são silicones, álcoois de cadeia longa e sais de ácidos graxos.
[00128] Corantes apropriados (por exemplo, em vermelho, azul ou verde) são pigmentos de baixa solubilidade em água e tinturas hidrossolúveis. Exemplos são corantes inorgânicos (por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio e hexacianoferrato de ferro) e corantes orgânicos (por exemplo, corantes de alizarina, azo e ftalocianina).
[00129] Adesivos ou aglutinantes apropriados são polivinilpirrolidonas, polivinilacetatos, álcoois polivinílicos, poliacrilatos, ceras biológicas ou sintéticas e éteres de celulose.
[00130] As composições agroquímicas geralmente compreendem de 0,01 a 95%, preferencialmente de 0,1 a 90% e, de preferência superior, de 0,5 a 75% em peso de substância ativa. As substâncias ativas são empregadas em pureza de 90% a 100%, preferencialmente de 95% a 100% (de acordo com o espectro de NMR).
[00131] Diversos tipos de óleos, umectantes, adjuvantes, fertilizantes ou micronutrientes e outros pesticidas (por exemplo, herbicidas, inseticidas, fungicidas, reguladores do crescimento e agentes de segurança) podem ser adicionados às substâncias ativas ou composições que as compreendem na forma de mistura prévia ou, se apropriado, não até imediatamente antes do uso (mistura de tanque). Estes agentes podem ser misturados com as composições de acordo com a presente invenção em razão em peso de 1:100 a 100:1, preferencialmente 1:10 a 10:1.
[00132] O usuário normalmente aplica a composição de acordo com a presente invenção a partir de um dispositivo de dosagem prévia, pulverizador costal, tanque de pulverização, avião de pulverização ou sistema de irrigação. Normalmente, a composição agroquímica é composta de água, tampão e/ou auxiliares adicionais até a concentração de aplicação desejada e o líquido de pulverização pronto para uso ou a composição agroquímica de acordo com a presente invenção é obtida desta forma. Normalmente, 20 a 2000 litros, preferencialmente 50 a 400 litros, do líquido de pulverização pronto para uso são aplicados por hectare de área útil na agricultura.
[00133] Segundo uma realização, componentes individuais da composição de acordo com a presente invenção, tais como partes de um kit de partes de uma mistura binária ou ternária, podem ser misturados pelo próprio usuário em um tanque de pulverização e podem ser agregados auxiliares adicionais, se apropriado.
[00134] Em uma realização adicional, componentes individuais da composição de acordo com a presente invenção ou componentes parcialmente misturados previamente, tais como componentes que compreendem misturas de acordo com a presente invenção, podem ser misturados pelo usuário em um tanque de pulverização e podem ser agregados aditivos e auxiliares adicionais, se apropriado.
[00135] Em uma realização adicional, componentes individuais da composição de acordo com a presente invenção ou componentes parcialmente misturados previamente, tais como componentes que compreendem misturas de acordo com a presente invenção, podem ser aplicados em conjunto (por exemplo, após a mistura de tanque) ou consecutivamente. Métodos de aplicação:
[00136] As misturas de acordo com a presente invenção são apropriadas para uso na proteção de safras, plantas, materiais de propagação das plantas, tais como sementes, solo ou água, em que as plantas estão crescendo, contra ataque ou infestação por pragas animais. A presente invenção também se refere, portanto, a um método de proteção das plantas, que compreende o contato de safras, plantas, materiais de propagação das plantas, tais como sementes, solo ou água, em que as plantas estão crescendo para proteção contra ataque ou infestação por pragas animais, com quantidade eficaz como pesticida de uma mistura de acordo com a presente invenção.
[00137] As misturas de acordo com a presente invenção também são apropriadas para uso no combate ou controle de pragas animais. A presente invenção também se refere, portanto, a um método de combate ou controle de pragas animais, que compreende o contato das pragas animais, seu habitat, campo de cultivo, fonte de alimento, safras, plantas, materiais de propagação das plantas, tais como sementes, solo, área, material ou ambiente no qual as pragas animais estão crescendo ou podem crescer com quantidade eficaz como pesticida de uma mistura de acordo com a presente invenção.
[00138] As misturas de acordo com a presente invenção são eficazes por meio de contato e ingestão. Além disso, as misturas de acordo com a presente invenção podem ser aplicadas a todo e qualquer estágio de desenvolvimento, tal como ovo, larva, pupa e adulto.
[00139] As misturas de acordo com a presente invenção podem ser aplicadas como se encontram ou na forma de composições que as compreendem conforme definido acima. Além disso, as misturas de acordo com a presente invenção podem ser aplicadas em conjunto com um parceiro de mistura conforme definido acima ou na forma de composições que compreendem as mencionadas misturas conforme definido acima. Os componentes da mencionada mistura podem ser aplicados simultaneamente, em conjunto, separadamente ou sucessivamente, ou seja, imediatamente um após o outro, de forma a criar a mistura in situ sobre o local desejado, tal como a planta, em que a sequência, no caso de aplicação separada, geralmente não possui efeito sobre o resultado das medidas de controle.
[00140] A aplicação pode ser conduzida antes e depois da infestação das safras, plantas, materiais de propagação das plantas, tais como sementes, solo, área, material ou ambiente pelas pragas.
[00141] Métodos de aplicação apropriados incluem, entre outros, tratamento do solo, tratamento de sementes, aplicação em sulcos e aplicação foliar. Métodos de tratamento do solo incluem encharcamento do solo, irrigação por gotejamento (aplicação de gotejamento sobre o solo), mergulhamento de raízes, tubérculos ou bulbos, ou injeção no solo. Métodos de tratamento de sementes incluem cobertura de sementes, revestimento de sementes, polvilhamento de sementes, embebimento de sementes e peletização de sementes. Aplicações em sulcos incluem tipicamente as etapas de preparação de sulcos em terra cultivada, plantio no sulco com sementes, aplicação da mistura ativa como pesticida ao sulco e fechamento do sulco. Aplicação foliar designa a aplicação da mistura ativa como pesticida à folhagem das plantas, por exemplo, por meio de equipamento de pulverização. Para aplicações foliares, pode ser vantajoso modificar o comportamento das pragas utilizando feromônios em combinação com as misturas de acordo com a presente invenção. Feromônios apropriados para safras e pragas específicas são conhecidos pelos técnicos no assunto e disponíveis ao público por meio de bancos de dados de feromônios e semioquímicos, tais como http://www.pherobase.com.
[00142] Da forma utilizada no presente, o termo “contato” inclui contato direto (aplicação das misturas/composições diretamente sobre a planta ou praga animal, tipicamente à folhagem, caule ou raízes da planta) e contato indireto (aplicação das misturas/composições ao local, ou seja, habitat, campo de cultivo, planta, semente, solo, área, material ou ambiente no qual a praga está crescendo ou pode crescer, da planta ou praga animal).
[00143] A expressão "praga animal" inclui artrópodes, gastrópodes e nematoides. Pragas animais preferidas de acordo com a presente invenção são artrópodes, preferencialmente insetos e aracnídeos, particularmente insetos. Insetos que são de relevância específica para as safras são tipicamente denominados insetos pragas das safras.
[00144] O termo “safra” indica safras colhidas e em crescimento.
[00145] O termo “planta” inclui cereais, tais como trigo duro e outros, centeio, cevada, triticale, aveia, arroz ou milho (milho de forragem e milho de açúcar/milho doce e do campo); beterraba, tal como beterraba de açúcar ou beterraba de forragem; frutas, tais como pomos, drupas ou frutas moles, tais como maçãs, peras, ameixas, pêssegos, nectarinas, amêndoas, cerejas, mamões, morangos, framboesas, amoras ou groselhas; plantas leguminosas, tais como feijões, lentilhas, ervilhas, alfafa ou soja; plantas oleaginosas, tais como colza (canola), nabo silvestre, mostarda, azeitonas, girassol, coco, grãos de cacau, plantas de óleo de rícino, palma oleaginosa, amendoim ou soja; cucurbitáceas, tais como abóbora, moranga, pepino ou melão; plantas fibrosas, tais como algodão, linho, cânhamo ou juta; frutas cítricas, tais como laranjas, limões, toronjas ou tangerinas; verduras e legumes, tais como berinjela, espinafre, alface (por exemplo, alface americana), escarola, repolho, aspargo, cenoura, cebola, alho, alho-porró, tomate, batata, cucurbitáceas ou pimenta doce; plantas lauráceas, tais como abacate, canela ou cânfora; plantas de matéria prima e energia, tais como milho, soja, canola, cana de açúcar ou palma oleaginosa; fumo; nozes, tais como nozes; pistaches; café; chá; bananas; uvas (uvas de mesa e uvas de suco); lúpulo; Stevia; plantas de borracha natural ou plantas florestais e ornamentais, tais como flores (por exemplo, cravo, petúnias, gerânio/pelargônios, amor perfeito e impatiens), arbustos, árvores com folhas largas (tais como álamo) ou plantas perenes, tais como coníferas; eucalipto; relva; gramados; grama, tal como grama para alimentação animal ou usos ornamentais. As plantas preferidas incluem batatas, beterraba, fumo, trigo, centeio, cevada, aveia, arroz, milho, algodão, soja, canola, legumes, girassol, café ou cana de açúcar; frutas; uvas; plantas ornamentais; ou legumes como pepinos, tomates, feijões ou abóboras.
[00146] O termo “planta” deve ser compreendido como incluindo plantas do tipo selvagem e plantas que tenham sido modificadas por meio de cultivo convencional, mutagênese, engenharia genética ou sua combinação, a fim de fornecer nova característica a plantas ou modificar características já presentes.
[00147] A mutagênese inclui métodos de mutagênese aleatória utilizando raios X ou substâncias mutagênicas, mas também métodos de mutagênese dirigida, a fim de criar mutações em local específico de genoma vegetal. Métodos de mutagênese dirigida frequentemente utilizam oligonucleotídeos ou proteínas como CRISPR/Cas, nucleases de dedo de zinco, TALENs ou meganucleases para atingir o efeito direcionador.
[00148] Engenharia genética normalmente utiliza métodos de DNA recombinante para criar modificações em genoma vegetal que, sob circunstâncias naturais, não podem ser facilmente obtidas por meio de cruzamento, mutagênese ou recombinação natural. Tipicamente, um ou mais genes são integrados ao genoma de plantas a fim de adicionar características ou aprimorar características. Esses genes integrados também são denominados transgenes na técnica, enquanto as plantas que compreendem esses transgenes são denominadas plantas transgênicas. O processo de transformação vegetal normalmente produz diversos eventos de transformação, que diferem do local genômico no qual foi integrado um transgene. Plantas que compreendem um transgene específico sobre um local genômico específico são normalmente descritas como compreendendo um “evento” específico, que é indicado por um nome de evento específico. Características que foram introduzidas em plantas ou modificadas incluem particularmente tolerância a herbicidas, resistência a insetos, aumento do rendimento e tolerância a condições abióticas, como seca.
[00149] A tolerância a herbicidas foi criada utilizando mutagênese e também engenharia genética. Plantas que se tornaram tolerantes a herbicidas inibidores da acetolactato sintase (ALS) por meio de métodos convencionais de mutagênese e cultivo compreendem variedades vegetais disponíveis comercialmente com o nome Clearfield®. A maior parte das características de tolerância a herbicidas foi criada, entretanto, utilizando transgenes.
[00150] Criou-se tolerância a herbicidas glifosato, glufosinato, 2,4- D, dicamba, herbicidas oxinil, como bromoxinil e ioxinil, herbicidas de sulfonilureia, herbicidas inibidores de ALS e inibidores da 4-hidroxifenilpiruvato dioxigenase (HPPD), como isoxaflutol e mesotriona.
[00151] Transgenes que foram utilizados para fornecer características de tolerância a herbicidas compreendem: para tolerância a glifosato: cp4 epsps, epsps grg23ace5, mepsps, 2mepsps, gat4601, gat4621 e goxv247; para tolerância a glufosinato: pat e bar; para tolerância a 2,4-D: aad-1 e aad-12; para tolerância a dicamba: dmo; para tolerância a herbicidas oxinil: bxn; para tolerância a herbicidas de sulfonilureia: zm-hra, csr1-2, gm-hra e S4- HrA; para tolerância a herbicidas inibidores de ALS: csr1-2; para tolerância a herbicidas inibidores de HPPD: hppdPF, W336 e avhppd-03.
[00152] Eventos de milho transgênico que compreendem genes de tolerância a herbicidas são, por exemplo, mas sem exclusão de outros, DAS40278, MON801, MON802, MON809, MON810, MON832, MON87411, MON87419, MON87427, MON88017, MON89034, NK603, GA21, MZHG0JG, HCEM485, VCO-01981-5, 676, 678, 680, 33121, 4114, 59122, 98140, Bt10, Bt176, CBH-351, DBT418, DLL25, MS3, MS6, MZIR098, T25, TC1507 e TC6275.
[00153] Eventos de soja transgênica que compreendem genes de tolerância a herbicidas são, por exemplo, mas sem exclusão de outros, GTS 40-3-2, MON87705, MON87708, MON87712, MON87769, MON89788, A2704- 12, A2704-21, A5547-127, A5547-35, DP356043, DAS44406-6, DAS68416-4, DAS-81419-2, GU262, SYHT0H2, W62, W98, FG72 e CV127.
[00154] Eventos de algodão transgênico que compreendem genes de tolerância a herbicidas são, por exemplo, mas sem exclusão de outros, 19- 51a, 31707, 42317, 81910, 281-24-236, 3006-210-23, BXN10211, BXN10215, BXN10222, BXN10224, MON1445, MON1698, MON88701, MON88913, GHB119, GHB614, LLCotton25, T303-3 e T304-40.
[00155] Eventos de canola transgênica que compreendem genes de tolerância a herbicidas são, por exemplo, mas sem exclusão de outros, MON88302, HCR-1, HCN10, HCN28, HCN92, MS1, MS8, PHY14, PHY23, PHY35, PHY36, RF1, RF2 e RF3.
[00156] Criou-se principalmente resistência a insetos por meio da transferência de genes bacterianos para proteínas inseticidas para plantas. Transgenes que vêm sendo mais frequentemente utilizados são genes de toxinas de Bacillus spec. e suas variantes sintéticas, tais como cry1A, cry1Ab, cry1Ab-Ac, cry1Ac, cry1A.105, cry1F, cry1Fa2, cry2Ab2, cry2Ae, mcry3A, ecry3.1Ab, cry3Bb1, cry34Ab1, cry35Ab1, cry9C, vip3A(a) e vip3Aa20. Genes de origem vegetal, entretanto, também foram transferidos para outras plantas; particularmente, genes que codificam inibidores da protease, tais como CpTI e pinII. Uma abordagem adicional utiliza transgenes para produzir RNA de fita dupla em plantas para dirigir e infrarregular genes de insetos. Um exemplo desse transgene é dvsnf7.
[00157] Eventos de milho transgênico que compreendem genes para proteínas inseticidas ou RNA de fita dupla são, por exemplo, mas sem exclusão de outros, Bt10, Bt11, Bt176, MON801, MON802, MON809, MON810, MON863, MON87411, MON88017, MON89034, 33121, 4114, 5307, 59122, TC1507, TC6275, CBH-351, MIR162, DBT418 e MZIR098.
[00158] Eventos de soja transgênica que compreendem genes para proteínas inseticidas são, por exemplo, mas sem exclusão de outros, MON87701, MON87751 e DAS-81419.
[00159] Eventos de algodão transgênico que compreendem genes para proteínas inseticidas são, por exemplo, mas sem exclusão de outros, SGK321, MON531, MON757, MON1076, MON15985, 31707, 31803, 31807, 31808, 42317, BNLA-601, Event1, COT67B, COT102, T303-3, T304-40, GFM Cry1A, GK12, MLS 9124, 281-24-236, 3006-210-23, GHB119 e SGK321.
[00160] Criou-se aumento do rendimento por meio de aumento da biomassa das espigas utilizando o transgene athb17, que está presente no evento de milho MON87403, ou aumentando-se a fotossíntese utilizando o transgene bbx32, que está presente no evento de soja MON87712.
[00161] Plantas cultivadas que compreendem teor de óleo modificado foram criadas utilizando os transgenes: gm-fad2-1, Pj.D6D, Nc.Fad3, fad2-1A e fatb1-A. Eventos de soja que compreendem pelo menos um desses genes são: 260-05, MON87705 e MON87769.
[00162] A tolerância a condições abióticas, particularmente tolerância à seca, foi criada utilizando-se o transgene cspB, composto pelo evento de milho MON87460 e utilizando o transgene Hahb-4, composto do evento de soja IND-00410-5.
[00163] As características são frequentemente combinadas por meio da combinação de genes em um evento de transformação ou da combinação de diferentes eventos durante o processo de cultivo. São combinações preferidas de características a tolerância a diferentes grupos de herbicidas, tolerância a diferentes tipos de insetos, particularmente tolerância a insetos lepidópteros e coleópteros, tolerância a herbicidas com um ou mais tipos de resistência a insetos, tolerância a herbicidas com aumento do rendimento, bem como combinação de tolerância a herbicidas e tolerância a condições abióticas.
[00164] Plantas que compreendem características isoladas ou conjuntas, bem como os genes e eventos que fornecem essas características, são bem conhecidas na técnica. Informações detalhadas quanto aos genes integrados ou que sofreram mutagênese e os eventos correspondentes são disponíveis, por exemplo, por meio de websites das organizações “International Service for the Acquisition of Agri-biotech Applications (ISAAA)” (http://www.isaaa.org/gmapprovaldatabase) e “Center for Environmental Risk Assessment (CERA)” (http://cera-gmc.org/GMCropDatabase), bem como em pedidos de patente, tais como EP 3028573 e WO 2017/011288.
[00165] O uso de composições de acordo com a presente invenção sobre plantas cultivadas pode resultar em efeitos que são específicos para plantas cultivadas que compreendem um certo gene ou evento. Estes efeitos poderão envolver alterações do comportamento de cultivo ou alteração da resistência a fatores de tensão biótica ou abiótica. Esses efeitos podem compreender particularmente aumento do rendimento, aumento da resistência ou tolerância a insetos, nematoides, patógenos fúngicos, bacterianos, micoplasma, virais ou viroides, bem como vigor inicial, amadurecimento precoce ou retardado, tolerância ao frio ou ao calor, bem como alteração do teor ou espectro de aminoácidos ou ácidos graxos.
[00166] Descobriu-se, surpreendentemente, que a atividade pesticida das misturas de acordo com a presente invenção pode ser aprimorada pela característica inseticida de plantas modificadas. Além disso, descobriu-se que as misturas de acordo com a presente invenção são apropriadas para evitar que insetos se tornem resistentes à característica inseticida ou para o combate às pragas que já se tornaram resistentes à característica inseticida de uma planta modificada. Adicionalmente, as misturas de acordo com a presente invenção são apropriadas para o combate às pragas contra as quais a característica inseticida não é eficaz, de forma que possa ser convenientemente utilizada atividade inseticida complementar.
[00167] A expressão “material de propagação vegetal” designa todas as partes geradoras da planta, tais como sementes e material vegetal como cortes e tubérculos (por exemplo, batatas), que possam ser utilizadas para multiplicação da planta. Isso inclui sementes, raízes, frutas, tubérculos, bulbos, rizomas, brotos, mudas e outras partes de plantas. Mudas e plantas jovens, que devem ser transplantadas após a germinação ou após a emergência do solo, podem também ser incluídas. Esses materiais de propagação das plantas podem ser tratados profilaticamente com uma mistura ou composto de proteção vegetal durante ou antes do plantio ou transplante.
[00168] O termo “semente” engloba sementes e propágulos vegetais de todos os tipos, incluindo, mas sem limitações, sementes verdadeiras, pedaços de sementes, brotos, cormos, bulbos, frutas, tubérculos, grãos, cortes, brotos cortados e similares, indicando em realização preferida sementes verdadeiras.
[00169] Geralmente, “quantidade eficaz como pesticida” indica a quantidade de ingrediente ativo necessária para atingir efeito observável sobre o crescimento, incluindo os efeitos de necrose, morte, retardamento, prevenção, remoção, destruição ou diminuição de outra forma da ocorrência e atividade do organismo alvo. A quantidade eficaz como pesticida pode variar para as diversas misturas/composições utilizadas na presente invenção. A quantidade eficaz como pesticida das composições também variará de acordo com as condições vigentes, tais como duração e efeito pesticida desejado, condições do tempo, espécie alvo, local, modo de aplicação e similares.
[00170] No caso de tratamento do solo, em aplicações em sulcos ou aplicações ao ninho ou local de moradia das pragas, a quantidade de ingrediente ativo varia de 0,0001 a 500 g por 100 m2, preferencialmente de 0,001 a 20 g por 100 m2.
[00171] Para uso no tratamento de plantas produtoras, tal como por meio de aplicação foliar, a taxa de aplicação dos ingredientes ativos de acordo com a presente invenção pode estar na faixa de 0,0001 g a 4000 g por hectare, tal como de 1 g a 2 kg por hectare ou de 1 g a 750 g por hectare, desejavelmente de 1 g a 100 g por hectare, mais desejavelmente de 10 g a 50 g por hectare, tal como 10 a 20 g por hectare, 20 a 30 g por hectare, 30 a 40 g por hectare ou 40 a 50 g por hectare.
[00172] As misturas de acordo com a presente invenção são particularmente apropriadas para uso no tratamento de sementes, a fim de proteger as sementes contra insetos pragas, particularmente insetos pragas que vivem no solo, e as raízes e brotos das mudas resultantes contra pragas do solo e insetos foliares. A presente invenção também se refere, portanto, a um método de proteção de sementes contra insetos, particularmente insetos do solo, e das raízes e brotos da muda contra insetos, particularmente insetos do solo e foliares, em que o mencionado método compreende o tratamento das sementes antes do cultivo e/ou após a germinação prévia com uma mistura de acordo com a presente invenção. Prefere-se a proteção das raízes e brotos da muda. É de maior preferência a proteção dos brotos da muda contra insetos perfuradores e sugadores, insetos mordedores e nematoides.
[00173] A expressão “tratamento de sementes” compreende todos os métodos de tratamento de sementes apropriados conhecidos na técnica, tais como cobertura de sementes, revestimento de sementes, polvilhamento de sementes, embebimento de sementes, peletização de sementes e métodos de aplicação em sulcos. Preferencialmente, a aplicação de tratamento de sementes da mistura ativa é conduzida por meio de pulverização ou polvilhamento das sementes antes do cultivo das plantas e antes da emergência das plantas.
[00174] A presente invenção também compreende sementes revestidas com a(s) mistura(s) de acordo com a presente invenção ou que a(s) contêm. A expressão “revestido e/ou que contém” indica geralmente que o ingrediente ativo encontra-se, em sua maior parte, sobre a superfície do produto de propagação no momento da aplicação, embora uma parte maior ou menor do ingrediente possa penetrar no produto de propagação, dependendo do método de aplicação. Quando o mencionado produto de propagação for (re)plantado, ele pode absorver o ingrediente ativo.
[00175] A semente apropriada é, por exemplo, semente de cereais, safras de raízes, safras oleaginosas, legumes e verduras, especiarias, plantas ornamentais, tais como sementes de trigo duro e outro, cevada, aveia, centeio, milho (milho de forragem e milho de açúcar/milho doce e de campo), soja, safras oleaginosas, crucíferas, algodão, girassol, banana, arroz, canola, nabo silvestre, beterraba de açúcar, beterraba de forragem, berinjela, batata, relva, gramado, grama, grama de forragem, tomate, alho-porró, abóbora/moranga, repolho, alface americana, pimenta, pepino, melão, espécies de Brassica, melão, feijão, ervilhas, alho, cebola, cenoura, plantas tuberosas tais como batatas, cana de açúcar, fumo, uvas, petúnias, gerânio/pelargônios, amor perfeito e impatiens.
[00176] Além disso, a(s) mistura(s) de acordo com a presente invenção pode(m) também ser utilizada(s) para o tratamento de sementes de plantas, que tenham sido modificadas por meio de mutagênese ou engenharia genética e que, por exemplo, toleram a ação de herbicidas, fungicidas ou inseticidas. Essas plantas modificadas foram descritas em detalhes acima.
[00177] Formulações de tratamento de sementes convencionais incluem, por exemplo, concentrados fluidos FS, soluções LS, suspoemulsões (SE), pós para tratamento seco DS, pós dispersíveis em água para tratamento de lodo WS, pós hidrossolúveis SS, emulsão ES e EC e formulação em gel GF. Estas formulações podem ser aplicadas diluídas ou não diluídas às sementes. A aplicação às sementes é conduzida antes do plantio, seja diretamente sobre as sementes ou após a germinação prévia destas últimas. Preferencialmente, as formulações são aplicadas de forma que a germinação não seja incluída.
[00178] As concentrações de substância ativa em formulações prontas para uso, que podem ser obtidas após diluição por duas a dez vezes, são preferencialmente de 0,01 a 60% em peso, de maior preferência de 0,1 a 40% em peso.
[00179] Em realização preferida, utiliza-se formulação FS para o tratamento de sementes. Tipicamente, formulação FS pode compreender 1-800 g/l de ingrediente ativo, 1-200 g/l de tensoativo, 0 a 200 g/l de agente anticongelante, 0 a 400 g/l de aglutinante, 0 a 200 g/l de pigmento e até 1 litro de solvente, preferencialmente água.
[00180] Formulações FS de preferência especial das misturas de acordo com a presente invenção para tratamento de sementes normalmente compreendem de 0,1 a 80% em peso (1 a 800 g/l) do ingrediente ativo, 0,1 a 20% em peso (1 a 200 g/l) de pelo menos um tensoativo, por exemplo 0,05 a 5% em peso de umectante e de 0,5 a 15% em peso de agente dispersante, até 20% em peso, por exemplo de 5 a 20% de agente anticongelante, 0 a 15% em peso, por exemplo 1 a 15% em peso de pigmento e/ou tintura, 0 a 40% em peso, por exemplo 1 a 40% em peso de aglutinante (aglutinante/agente de adesão), opcionalmente até 5% em peso, por exemplo 0,1 a 5% em peso de espessante, opcionalmente de 0,1 a 2% de agente antiespumante e, opcionalmente, conservante tal como biocida, antioxidante ou similares, por exemplo em quantidade de 0,01 a 1% em peso e carga/veículo até 100% em peso.
[00181] No tratamento de sementes, as taxas de aplicação das misturas de acordo com a presente invenção são geralmente de 0,1 a 10 kg por 100 kg de sementes, preferencialmente de 1 g a 5 kg por 100 kg de sementes, de maior preferência de 1 g a 1000 g por 100 kg de sementes e, particularmente, de 1 g a 200 g por 100 kg de sementes, por exemplo de 1 g a 100 g ou de 5 g a 100 g por 100 kg de sementes.
[00182] A presente invenção também se refere, portanto, a sementes que compreendem uma mistura de acordo com a presente invenção ou um de seus sais úteis na agricultura, conforme definido no presente. A quantidade da mistura de acordo com a presente invenção ou seu sal útil na agricultura variará geralmente de 0,1 a g a 10 kg por 100 kg de sementes, preferencialmente de 1 g a 5 kg por 100 kg de sementes, particularmente de 1 g a 1000 g por 100 kg de sementes. Para safras específicas, tais como alface, a taxa pode ser mais alta.
[00183] As misturas de acordo com a presente invenção podem também ser utilizadas para melhorar a saúde da planta. A presente invenção também se refere, portanto, a um método de melhoria da saúde vegetal por meio de tratamento de plantas, material de propagação das plantas e/ou ao local onde a planta está crescendo ou deve crescer com quantidade eficaz e não fitotóxica de uma mistura de acordo com a presente invenção.
[00184] Da forma utilizada no presente, “quantidade eficaz e não fitotóxica” indica que a mistura é utilizada em quantidade que permita a obtenção do efeito desejado, mas que não gere nenhum sintoma fitotóxico sobre a planta tratada ou sobre a planta cultivada a partir do propágulo tratado ou solo tratado.
[00185] As expressões “planta” e “material de propagação de plantas” são definidas acima.
[00186] “Saúde das plantas” é definida como condição da planta e/ou seus produtos que é determinada por diversos aspectos isoladamente ou em combinação entre si, tal como rendimento (por exemplo, aumento da biomassa e/ou aumento do teor de ingredientes valiosos), qualidade (por exemplo, aumento do teor ou composição de certos ingredientes ou vida útil), vigor da planta (por exemplo, aumento do crescimento das plantas e/ou folhas mais verdes (“efeito de viço”)), tolerância à tensão abiótica (por exemplo, seca) e/ou biótica (por exemplo, doença) e eficiência de produção (por exemplo, eficiência de colheita e capacidade de processamento).
[00187] Os indicadores identificados acima para a condição de saúde de plantas podem ser interdependentes e podem resultar uns dos outros. Cada indicador é definido na técnica e pode ser determinado por meio de métodos conhecidos pelos técnicos no assunto.
[00188] As misturas de acordo com a presente invenção também são apropriadas para uso contra insetos pragas não de safras. Para uso contra as mencionadas pragas não de safras, as misturas de acordo com a presente invenção podem ser utilizadas como composição de isca, gel, spray de insetos geral, aerossol, aplicação de ultrabaixo volume e mosquiteiro (impregnado ou aplicado na superfície). Além disso, podem ser utilizados métodos de encharcamento e hastes.
[00189] Da forma utilizada no presente, a expressão “inseto praga não de safra” refere-se a pragas que são particularmente relevantes para alvos não de safras, tais como formigas, cupins, vespas, moscas, carrapatos, mosquitos, grilos ou baratas.
[00190] A isca pode ser preparação líquida, sólida ou semissólida (por exemplo, gel). A isca empregada na composição é um produto que é suficientemente atrativo para incitar insetos tais como formigas, cupins, vespas, moscas, mosquitos, grilos etc. ou baratas a comê-la. A atratividade pode ser manipulada utilizando-se estimulantes da alimentação ou feromônios sexuais. Estimulantes da alimentação são selecionados, por exemplo, mas não exclusivamente, a partir de proteínas animais e/ou vegetais (massa de carne, peixe ou sangue, partes de insetos, gema de ovo), gorduras e óleos de origem animal e/ou vegetal ou mono, oligo ou poliorganossacarídeos, especialmente de sacarose, lactose, frutose, dextrose, glicose, amido, pectina ou mesmo melaço ou mel. Partes frescas ou em decomposição de frutas, safras, plantas, animais, insetos ou suas partes específicas podem também servir de estimulante da alimentação. Sabe-se que feromônios sexuais são mais específicos de insetos. Feromônios específicos são descritos na literatura (por exemplo, http://www.pherobase.com) e são conhecidos pelos técnicos no assunto.
[00191] Para uso em composições de isca, o teor típico de ingrediente ativo é de 0,001% em peso a 15% em peso, desejavelmente de 0,001% em peso a 5% em peso de mistura(s) de acordo com a presente invenção.
[00192] Formulações das misturas de acordo com a presente invenção como aerossóis (por exemplo, em latas de spray), pulverizações de óleo ou pulverizações de bomba são altamente apropriadas para o usuário não profissional, a fim de controlar pragas tais como moscas, pulgas, carrapatos, mosquitos ou baratas. Receitas de aerossol são preferencialmente compostas dos compostos ativos ou misturas de acordo com a presente invenção, solventes, auxiliares adicionais tais como emulsificantes, óleos de perfume, se apropriado estabilizantes e, se necessário, propelentes.
[00193] As formulações de pulverização de óleo diferem das receitas de aerossol porque não são utilizados propelentes.
[00194] Para uso em composições de pulverização, o teor de ingrediente ativo é de 0,001 a 80% em peso, preferencialmente de 0,01 a 50% em peso e, de preferência superior, de 0,01 a 15% em peso.
[00195] As misturas de acordo com a presente invenção e suas composições correspondentes podem também ser utilizadas em bobinas de fumigação e mosquitos, cartuchos de fumaça, placas vaporizadoras ou vaporizadores de longo prazo e também em papéis pega-moscas, almofadas pega-moscas ou outros sistemas vaporizadores independentes de calor.
[00196] Métodos de controle de doenças infecciosas transmitidas por insetos (por exemplo, malária, dengue e febre amarela, filaríase linfática e leishmaniose) com misturas de acordo com a presente invenção e suas composições correspondentes também compreendem o tratamento de superfícies de cabanas e casas, pulverização de ar e impregnação de cortinas, tendas, itens de vestuário, mosquiteiros, armadilhas para moscas tsé-tsé ou similares. Composições inseticidas para aplicação a fibras, tecido, malhas, não tecidos, material de rede ou folhas e lonas compreendem preferencialmente uma mistura que inclui o inseticida, opcionalmente um repelente e pelo menos um aglutinante.
[00197] As misturas de acordo com a presente invenção e suas composições podem ser utilizadas para proteger materiais de madeira tais como árvores, cercas, dormentes, molduras, artefatos artísticos etc. e construções, mas também materiais de construção, mobília, couros, fibras, artigos de vinil, fios e cabos elétricos etc. contra formigas e/ou cupins e para o controle de formigas e cupins, para que não prejudiquem safras ou seres humanos (por exemplo, quando as pragas invadem casas e instalações públicas).
[00198] Taxas de aplicação costumeiras na proteção de materiais são, por exemplo, de 0,001 g a 2000 g ou de 0,01 g a 1000 g de mistura ativa por m2 de material tratado, desejavelmente de 0,1 g a 50 g por m2.
[00199] Composições inseticidas para uso na impregnação de materiais contêm tipicamente de 0,001 a 95% em peso, preferencialmente de 0,1 a 45% em peso e, de maior preferência, de 1 a 25% em peso de pelo menos um repelente e/ou inseticida. Pragas:
[00200] As misturas de acordo com a presente invenção são especialmente apropriadas para o combate eficiente a pragas animais tais como artrópodes, gastrópodes e nematoides, incluindo, mas sem limitações: - insetos da ordem Lepidoptera, por exemplo, Achroia grisella, Acleris spp. tais como A. fimbriana, A. gloverana, A. variana; Acrolepiopsis assectella, Acronicta major, Adoxophyes spp. tais como A. cyrtosema, A. orana; Aedia leucomelas, Agrotis spp. tais como A. exclamationis, A. fucosa, A. ipsilon, A. orthogoma, A. segetum, A. subterranea; Alabama argillacea, Aleurodicus dispersus, Alsophila pometaria, Ampelophaga rubiginosa, Amyelois transitella, Anacampsis sarcitella, Anagasta kuehniella, Anarsia lineatella, Anisota senatoria, Antheraea pernyi, Anticarsia (=Thermesia) spp. tais como A. gemmatalis; Apamea spp., Aproaerema modicella, Archips spp. tais como A. argyrospila, A. fuscocupreanus, A. rosana, A. xyloseanus; Argyresthia conjugella, Argyroploce spp., Argyrotaenia spp. tais como A. velutinana; Athetis mindara, Austroasca viridigrisea, Autographa gamma, Autographa nigrisigna, Barathra brassicae, Bedellia spp., Bonagota salubricola, Borbo cinnara, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Busseola spp., Cacoecia spp. tais como C. murinana, C. podana; Cactoblastis cactorum, Cadra cautella, Calingo braziliensis, Caloptilis theivora, Capua reticulana, Carposina spp. tais como C. niponensis, C. sasakii; Cephus spp., Chaetocnema aridula, Cheimatobia brumata, Chilo spp. tais como C. indicus, C. suppressalis, C. partellus; Choreutis pariana, Choristoneura spp. tais como C. conflictana, C. fumiferana, C. longicellana, C. murinana, C. occidentalis, C. rosaceana; Chrysodeixis (=Pseudoplusia) spp. tais como C. eriosoma, C. includens; Cirphis unipuncta, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Cnaphalocrocis medinalis, Cnephasia spp., Cochylis hospes, Coleophora spp., Colias eurytheme, Conopomorpha spp., Conotrachelus spp., Copitarsia spp., Corcyra cephalonica, Crambus caliginosellus, Crambus teterrellus, Crocidosema (=Epinotia) aporema, Cydalima (=Diaphania) perspectalis, Cydia (=Carpocapsa) spp. tais como C. pomonella, C. latiferreana; Dalaca noctuides, Datana integerrima, Dasychira pinicola, Dendrolimus spp. tais como D. pini, D. spectabilis, D. sibiricus; Desmia funeralis, Diaphania spp. tais como D. nitidalis, D. hyalinata; Diatraea grandiosella, Diatraea saccharalis, Diphthera festiva, Earias spp. tais como E. insulana, E. vittella; Ecdytolopha aurantianu, Egira (=Xylomyges) curialis, Elasmopalpus lignosellus, Eldana saccharina, Endopiza viteana, Ennomos subsignaria, Eoreuma loftini, Ephestia spp. tais como E. cautella, E. elutella, E. kuehniella; Epinotia aporema, Epiphyas postvittana, Erannis tiliaria, Erionota thrax, Etiella spp., Eulia spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Evetria bouliana, Faronta albilinea, Feltia spp. tais como F. subterranean; Galleria mellonella, Gracillaria spp., Grapholita spp. tais como G. funebrana, G. molesta, G. inopinata; Halysidota spp., Harrisina americana, Hedylepta spp., Helicoverpa spp. tais como H. armigera (=Heliothis armigera), H. zea (=Heliothis zea); Heliothis spp. tais como H. assulta, H. subflexa, H. virescens; Hellula spp. tais como H. undalis, H. rogatalis; Helocoverpa gelotopoeon, Hemileuca oliviae, Herpetogramma licarsisalis, Hibernia defoliaria, Hofmannophila pseudospretella, Homoeosoma electellum, Homona magnanima, Hypena scabra, Hyphantria cunea, Hyponomeuta padella, Hyponomeuta malinellus, Kakivoria flavofasciata, Keiferia lycopersicella, Lambdina fiscellaria fiscellaria, Lambdina fiscellaria lugubrosa, Lamprosema indicata, Laspeyresia molesta, Leguminivora glycinivorella, Lerodea eufala, Leucinodes orbonalis, Leucoma salicis, Leucoptera spp. tais como L. coffeella, L. scitella; Leuminivora lycinivorella, Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Llattia octo (=Amyna axis), Lobesia botrana, Lophocampa spp., Loxagrotis albicosta, Loxostege spp. tais como L. sticticalis, L. cereralis; Lymantria spp. tais como L. dispar, L. monacha; Lyonetia clerkella, Lyonetia prunifoliella, Malacosoma spp. tais como M. americanum, M. californicum, M. constrictum, M. neustria; Mamestra spp. tais como M. brassicae, M. configurata; Mamstra brassicae, Manduca spp. tais como M. quinquemaculata, M. sexta; Marasmia spp., Marmara spp., Maruca testulalis, Megalopyge lanata, Melanchra picta, Melanitis leda, Mocis spp. tais como M. lapites, M. repanda; Mocis latipes, Monochroa fragariae, Mythimna separata, Nemapogon cloacella, Neoleucinodes elegantalis, Nepytia spp., Nymphula spp., Oiketicus spp., Omiodes indicata, Omphisa anastomosalis, Operophtera brumata, Orgyia pseudotsugata, Oria spp., Orthaga thyrisalis, Ostrinia spp. tais como O. nubilalis; Oulema oryzae, Paleacrita vernata, Panolis flammea, Parnara spp., Papaipema nebris, Papilio cresphontes, Paramyelois transitella, Paranthrene regalis, Paysandisia archon, Pectinophora spp. tais como P. gossypiella; Peridroma saucia, Perileucoptera spp., tais como P. coffeella; Phalera bucephala, Phryganidia californica, Phthorimaea spp. tais como P. operculella; Phyllocnistis citrella, Phyllonorycter spp. tais como P. blancardella, P. crataegella, P. issikii, P. ringoniella; Pieris spp. tais como P. brassicae, P. rapae, P. napi; Pilocrocis tripunctata, Plathypena scabra, Platynota spp. tais como P. flavedana, P. idaeusalis, P. stultana; Platyptilia carduidactyla, Plebejus argus, Plodia interpunctella, Plusia spp, Plutella maculipennis, Plutella xylostella, Pontia protodica, Prays spp., Prodenia spp., Proxenus lepigone, Pseudaletia spp. tais como P. sequax, P. unipuncta; Pyrausta nubilalis, Rachiplusia nu, Richia albicosta, Rhizobius ventralis, Rhyacionia frustrana, Sabulodes aegrotata, Schizura concinna, Schoenobius spp., Schreckensteinia festaliella, Scirpophaga spp. tais como S. incertulas, S. innotata; Scotia segetum, Sesamia spp. tais como S. inferens, Seudyra subflava, Sitotroga cerealella, Sparganothis pilleriana, Spilonota lechriaspis, S. ocellana, Spodoptera (=Lamphygma) spp. tais como S. cosmoides, S. eridania, S. exigua, S. frugiperda, S. latisfascia, S. littoralis, S. litura, S. omithogalli; Stigmella spp., Stomopteryx subsecivella, Strymon bazochii, Sylepta derogata, Synanthedon spp. tais como S. exitiosa, Tecia solanivora, Telehin licus, Thaumatopoea pityocampa, Thaumatotibia (=Cryptophlebia) leucotreta, Thaumetopoea pityocampa, Thecla spp., Theresimima ampelophaga, Thyrinteina spp, Tildenia inconspicuella, Tinea spp. tais como T. cloacella, T. pellionella; Tineola bisselliella, Tortrix spp. tais como T. viridana; Trichophaga tapetzella, Trichoplusia spp. tais como T. ni; Tuta (=Scrobipalpula) absoluta, Udea spp. tais como U. rubigalis, U. rubigalis; Virachola spp., Yponomeuta padella e Zeiraphera canadensis; - insetos da ordem Coleoptera, por exemplo, Acalymma vittatum, Acanthoscehdes obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agrilus spp. tais como A. anxius, A. planipennis, A. sinuatus; Agriotes spp. tais como A. fuscicollis, A. lineatus, A. obscurus; Alphitobius diaperinus, Amphimallus solstitialis, Anisandrus dispar, Anisoplia austriaca, Anobium punctatum, Anomala corpulenta, Anomala rufocuprea, Anoplophora spp. tais como A. glabripennis; Anthonomus spp. tais como A. eugenii, A. grandis, A. pomorum; Anthrenus spp., Aphthona euphoridae, Apion spp., Apogonia spp., Athous haemorrhoidalis, Atomaria spp. tais como A. linearis; Attagenus spp., Aulacophora femoralis, Blastophagus piniperda, Blitophaga undata, Bruchidius obtectus, Bruchus spp. tais como B. lentis, B. pisorum, B. rufimanus; Byctiscus betulae, Callidiellum rufipenne, Callopistria floridensis, Callosobruchus chinensis, Cameraria ohridella, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata, Cetonia aurata, Ceuthorhynchus spp. tais como C. assimilis, C. napi; Chaetocnema tibialis, Cleonus mendicus, Conoderus spp. tais como C. vespertinus; Conotrachelus nenuphar, Cosmopolites spp., Costelytra zealandica, Crioceris asparagi, Cryptolestes ferrugineus, Cryptorhynchus lapathi, Ctenicera spp. tais como C. destructor; Curculio spp., Cylindrocopturus spp., Cyclocephala spp., Dactylispa balyi, Dectes texanus, Dermestes spp., Diabrotica spp. tais como D. undecimpunctata, D. speciosa, D. longicornis, D. semipunctata, D. virgifera; Diaprepes abbreviates, Dichocrocis spp., Dicladispa armigera, Diloboderus abderus, Diocalandra frumenti (Diocalandra stigmaticollis), Enaphalodes rufulus, Epilachna spp. tais como E. varivestis, E. vigintioctomaculata; Epitrix spp. tais como E. hirtipennis, E. similaris; Eutheola humilis, Eutinobothrus brasiliensis, Faustinus cubae, Gibbium psylloides, Gnathocerus cornutus, Hellula undalis, Heteronychus arator, Hylamorpha elegans, Hylobius abietis, Hylotrupes bajulus, Hypera spp. tais como H. brunneipennis, H. postica; Hypomeces squamosus, Hypothenemus spp., Ips typographus, Lachnosterna consanguinea, Lasioderma serricorne, Latheticus oryzae, Lathridius spp., Lema spp. tais como L. bilineata, L. melanopus; Leptinotarsa spp. tais como L. decemlineata; Leptispa pygmaea, Limonius californicus, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Luperodes spp., Lyctus spp. tais como L. bruneus; Liogenys fuscus, Macrodactylus spp. tais como M. subspinosus; Maladera matrida, Megaplatypus mutates, Megascelis spp., Melanotus communis, Meligethes spp. tais como M. aeneus; Melolontha spp. tais como M. hippocastani, M. melolontha; Metamasius hemipterus, Microtheca spp., Migdolus spp. tais como M. fryanus, Monochamus spp. tais como M. alternatus; Naupactus xanthographus, Niptus hololeucus, Oberia brevis, Oemona hirta, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Oryzaphagus oryzae, Otiorrhynchus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Otiorrhynchus sulcatus, Oulema melanopus, Oulema oryzae, Oxycetonia jucunda, Phaedon spp. tais como P. brassicae, P. cochleariae; Phoracantha recurva, Phyllobius pyri, Phyllopertha horticola, Phyllophaga spp. tais como P. helleri; Phyllotreta spp. tais como P. chrysocephala, P. nemorum, P. striolata, P. vittula; Phyllopertha horticola, Popillia japonica, Premnotrypes spp., Psacothea hilaris, Psylliodes chrysocephala, Prostephanus truncates, Psylliodes spp., Ptinus spp., Pulga saltona, Rhizopertha dominica, Rhynchophorus spp. tais como R. billineatus, R. ferrugineus, R. palmarum, R. phoenicis, R. vulneratus; Saperda candida, Scolytus schevyrewi, Scyphophorus acupunctatus, Sitona lineatus, Sitophilus spp. tais como S. granaria, S. oryzae, S. zeamais; Sphenophorus spp. tais como S. levis; Stegobium paniceum, Sternechus spp. tais como S. subsignatus; Strophomorphus ctenotus, Symphyletes spp., Tanymecus spp., Tenebrio molitor, Tenebrioides mauretanicus, Tribolium spp. tais como T. castaneum; Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp. tais como X. pyrrhoderus; e Zabrus spp. tais como Z. tenebrioides; - insetos da ordem Diptera, por exemplo, Aedes spp. tais como A. aegypti, A. albopictus, A. vexans; Anastrepha ludens, Anopheles spp. tais como A. albimanus, A. crucians, A. freeborni, A. gambiae, A. leucosphyrus, A. maculipennis, A. minimus, A. quadrimaculatus, A. sinensis; Bactrocera invadens, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Calliphora vicina, Ceratitis capitata, Chrysomyia spp. tais como C. bezziana, C. hominivorax, C. macellaria; Chrysops atlanticus, Chrysops discalis, Chrysops silacea, Cochliomyia spp. tais como C. hominivorax; Contarinia spp. tais como C. sorghicola; Cordylobia anthropophaga, Culex spp. tais como C. nigripalpus, C. pipiens, C. quinquefasciatus, C. tarsalis, C. tritaeniorhynchus; Culicoides furens, Culiseta inornata, Culiseta melanura, Cuterebra spp., Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Dasineura oxycoccana, Delia spp. tais como D. antique, D. coarctata, D. platura, D. radicum; Dermatobia hominis, Drosophila spp. tais como D. suzukii, Fannia spp. tais como F. canicularis; Gastraphilus spp. tais como G. intestinalis; Geomyza tipunctata, Glossina spp. tais como G. fuscipes, G. morsitans, G. palpalis, G. tachinoides; Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hippelates spp., Hylemyia spp. tais como H. platura; Hypoderma spp. tais como H. lineata; Hyppobosca spp., Hydrellia philippina, Leptoconops torrens, Liriomyza spp. tais como L. sativae, L. trifolii; Lucilia spp. tais como L. caprina, L. cuprina, L. sericata; Lycoria pectoralis, Mansonia titillanus, Mayetiola spp. tais como M. destructor; Musca spp. tais como M. autumnalis, M. domestica; Muscina stabulans, Oestrus spp. tais como O. ovis; Opomyza florum, Oscinella spp. tais como O. frit; Orseolia oryzae, Pegomya hysocyami, Phlebotomus argentipes, Phorbia spp. tais como P. antiqua, P. brassicae, P. coarctata; Phytomyza gymnostoma, Prosimulium mixtum, Psila rosae, Psorophora columbiae, Psorophora discolor, Rhagoletis spp. tais como R. cerasi, R. cingulate, R. indifferens, R. mendax, R. pomonella; Rivellia quadrifasciata, Sarcophaga spp. tais como S. haemorrhoidalis; Simulium vittatum, Sitodiplosis mosellana, Stomoxys spp. tais como S. calcitrans; Tabanus spp. tais como T. atratus, T. bovinus, T. lineola, T. similis; Tannia spp., Thecodiplosis japonensis, Tipula oleracea, Tipula paludosa e Wohlfahrtia spp; - insetos da ordem Thysanoptera, por exemplo, Baliothrips biformis, Dichromothrips corbetti, Dichromothrips ssp., Echinothrips americanus, Enneothrips flavens, Frankliniella spp. tais como F. fusca, F. occidentalis, F. tritici; Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., Microcephalothrips abdominalis, Neohydatothrips samayunkur, Pezothrips kellyanus, Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp. tais como S. citri, S. dorsalis, S. perseae; Stenchaetothrips spp, Taeniothrips cardamoni, Taeniothrips inconsequens, Thrips spp. tais como T. imagines, T. hawaiiensis, T. oryzae, T. palmi, T. parvispinus, T. tabaci; - insetos da ordem Hemiptera, por exemplo, Acizzia jamatonica, Acrosternum spp. tais como A. hilare; Acyrthosipon spp. tais como A. onobrychis, A. pisum; Adelges laricis, Adelges tsugae, Adelphocoris spp., tais como A. rapidus, A. superbus; Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aulacorthum solani, Aleurocanthus woglumi, Aleurodes spp., Aleurodicus disperses, Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp., Anasa tristis, Antestiopsis spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Aphanostigma piri, Aphidula nasturtii, Aphis spp. tais como A. craccivora, A. fabae, A. forbesi, A. gossypii, A. grossulariae, A. maidiradicis, A. pomi, A. sambuci, A. schneideri, A. spiraecola; Arboridia apicalis, Arilus critatus, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulacaspis yasumatsui, Aulacorthum solani, Bactericera cockerelli (Paratrioza cockerelli), Bemisia spp. tais como B. argentifolii, B. tabaci (Aleurodes tabaci); Blissus spp. tais como B. leucopterus; Brachycaudus spp. tais como B. cardui, B. helichrysi, B. persicae, B. prunicola; Brachycolus spp., Brachycorynella asparagi, Brevicoryne brassicae, Cacopsylla spp. tais como C. fulguralis, C. pyricola (Psylla piri); Calligypona marginata, Calocoris spp., Campylomma livida, Capitophorus horni, Carneocephala fulgida, Cavelerius spp., Ceraplastes spp., Ceratovacuna lanigera, Ceroplastes ceriferus, Cerosipha gossypii, Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Cimex spp. tais como C. hemipterus, C. lectularius; Coccomytilus halli, Coccus spp. tais como C. hesperidum, C. pseudomagnoliarum; Corythucha arcuata, Creontiades dilutus, Cryptomyzus ribis, Chrysomphalus aonidum, Cryptomyzus ribis, Ctenarytaina spatulata, Cyrtopeltis notatus, Dalbulus spp., Dasynus piperis, Dialeurodes spp. tais como D. citrifolii; Dalbulus maidis, Diaphorina spp. tais como D. citri; Diaspis spp. tais como D. bromeliae; Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Doralis spp., Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Drosicha spp., Dysaphis spp. tais como D. plantaginea, D. pyri, D. radicola; Dysaulacorthum pseudosolani, Dysdercus spp. tais como D. cingulatus, D. intermedius; Dysmicoccus spp., Edessa spp., Geocoris spp., Empoasca spp. tais como E. fabae, E. solana; Epidiaspis leperii, Eriosoma spp. tais como E. lanigerum, E. pyricola; Erythroneura spp., Eurygaster spp. tais como E. integriceps; Euscelis bilobatus, Euschistus spp. tais como E. heros, E. impictiventris, E. servus; Fiorinia theae, Geococcus coffeae, Glycaspis brimblecombei, Halyomorpha spp. tais como H. halys; Heliopeltis spp., Homalodisca vitripennis (=H. coagulata), Horcias nobilellus, Hyalopterus pruni, Hyperomyzus lactucae, Icerya spp. tais como I. purchase; Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., Lecanoideus floccissimus, Lepidosaphes spp. tais como L. ulmi; Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lipaphis erysimi, Lygus spp. tais como L. hesperus, L. lineolaris, L. pratensis; Maconellicoccus hirsutus, Marchalina hellenica, Macropes excavatus, Macrosiphum spp. tais como M. rosae, M. avenae, M. euphorbiae; Macrosteles quadrilineatus, Mahanarva fimbriolata, Megacopta cribraria, Megoura viciae, Melanaphis pyrarius, Melanaphis sacchari, Melanocallis (=Tinocallis) caryaefoliae, Metcafiella spp., Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzocallis coryli, Murgantia spp., Myzus spp. tais como M. ascalonicus, M. cerasi, M. nicotianae, M. persicae, M. varians; Nasonovia ribis-nigri, Neotoxoptera formosana, Neomegalotomus spp, Nephotettix spp. tais como N. malayanus, N. nigropictus, N. parvus, N. virescens; Nezara spp. tais como N. viridula; Nilaparvata lugens, Nysius huttoni, Oebalus spp. tais como O. pugnax; Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Oxycaraenus hyalinipennis, Parabemisia myricae, Parlatoria spp., Parthenolecanium spp. tais como P. corni, P. persicae; Pemphigus spp. tais como P. bursarius, P. populivenae; Peregrinus maidis, Perkinsiella saccharicida, Phenacoccus spp. tais como P. aceris, P. gossypii; Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp. tais como P. devastatrix, Piesma quadrata, Piezodorus spp. tais como P. guildinii; Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp. tais como P. citri, P. ficus; Prosapia bicincta, Protopulvinaria pyriformis, Psallus seriatus, Pseudacysta persea, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp. tais como P. comstocki; Psylla spp. tais como P. mali; Pteromalus spp., Pulvinaria amygdali, Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., tais como Q. perniciosus; Quesada gigas, Rastrococcus spp., Reduvius senilis, Rhizoecus americanus, Rhodnius spp., Rhopalomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum spp. tais como R. pseudobrassicas, R. insertum, R. maidis, R. padi; Sagatodes spp., Sahlbergella singularis, Saissetia spp., Sappaphis mala, Sappaphis mali, Scaptocoris spp., Scaphoides titanus, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa, Scotinophora spp., Selenaspidus articulatus, Sitobion avenae, Sogata spp., Sogatella furcifera, Solubea insularis, Spissistilus festinus (=Stictocephala festina), Stephanitis nashi, Stephanitis pyrioides, Stephanitis takeyai, Tenalaphara malayensis, Tetraleurodes perseae, Therioaphis maculate, Thyanta spp. tais como T. accerra, T. perditor; Tibraca spp., Tomaspis spp., Toxoptera spp. tais como T. aurantii; Trialeurodes spp. tais como T. abutilonea, T. ricini, T. vaporariorum; Triatoma spp., Trioza spp., Typhlocyba spp., Unaspis spp. tais como U. citri, U. yanonensis; e Viteus vitifolii; - insetos da ordem Hymenoptera, por exemplo, Acanthomyops interjectus, Athalia rosae, Atta spp. tais como A. capiguara, A. cephalotes, A. cephalotes, A. laevigata, A. robusta, A. sexdens, A. texana, Bombus spp., Brachymyrmex spp., Camponotus spp. tais como C. floridanus, C. pennsylvanicus, C. modoc; Cardiocondyla nuda, Chalibion sp, Crematogaster spp., Dasymutilla occidentalis, Diprion spp., Dolichovespula maculata, Dorymyrmex spp., Dryocosmus kuriphilus, Formica spp., Hoplocampa spp. tais como H. minuta, H. testudinea; Iridomyrmex humilis, Lasius spp. tais como L. niger, Linepithema humile, Liometopum spp., Leptocybe invasa, Monomorium spp. tais como M. pharaonis, Monomorium, Nylandria fulva, Pachycondyla chinensis, Paratrechina longicornis, Paravespula spp., tais como P. germanica, P. pennsylvanica, P. vulgaris; Pheidole spp. tais como P. megacephala; Pogonomyrmex spp. tais como P. barbatus, P. californicus, Polistes rubiginosa, Prenolepis impairs, Pseudomyrmex gracilis, Schelipron spp., Sirex cyaneus, Solenopsis spp. tais como S. geminata, S. invicta, S. molesta, S. richteri, S. xyloni, Sphecius speciosus, Sphex spp., Tapinoma spp. tais como T. melanocephalum, T. sessile; Tetramorium spp. tais como T. caespitum, T. bicarinatum, Vespa spp. tais como V. crabro; Vespula spp. tais como V. squamosal; Wasmannia auropunctata, Xylocopa sp; - insetos da ordem Orthoptera, por exemplo, Acheta domesticus, Calliptamus italicus, Chortoicetes terminifera, Ceuthophilus spp., Diastrammena asynamora, Dociostaurus maroccanus, Gryllotalpa spp. tais como G. africana, G. gryllotalpa; Gryllus spp., Hieroglyphus daganensis, Kraussaria angulifera, Locusta spp. tais como L. migratoria, L. pardalina; Melanoplus spp. tais como M. bivittatus, M. femurrubrum, M. mexicanus, M. sanguinipes, M. spretus; Nomadacris septemfasciata, Oedaleus senegalensis, Scapteriscus spp., Schistocerca spp. tais como S. americana, S. gregaria, Stemopelmatus spp., Tachycines asynamorus e Zonozerus variegatus; - pragas da classe Arachnida, por exemplo Acari, tal como das famílias Argasidae, Ixodidae e Sarcoptidae, tais como Amblyomma spp. (por exemplo, A. americanum, A. variegatum, A. maculatum), Argas spp. tais como A. persicu), Boophilus spp. tais como B. annulatus, B. decoloratus, B. microplus, Dermacentor spp. tais como D. silvarum, D. andersoni, D. variabilis, Hyalomma spp. tais como H. truncatum, Ixodes spp. tais como I. ricinus, I. rubicundus, I. scapularis, I. holocyclus, I. pacificus, Rhipicephalus sanguineus, Ornithodorus spp. tais como O. moubata, O. hermsi, O. turicata, Ornithonyssus bacoti, Otobius megnini, Dermanyssus gallinae, Psoroptes spp. tais como P. ovis, Rhipicephalus spp. tais como R. sanguineus, R. appendiculatus, Rhipicephalus evertsi, Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp. tais como S. Scabiei; e da família Eriophyidae, incluindo Aceria spp. tais como A. sheldoni, A. anthocoptes, Acallitus spp., Aculops spp. tais como A. lycopersici, A. pelekassi; Aculus spp. tais como A. schlechtendali; Colomerus vitis, Epitrimerus pyri, Phyllocoptruta oleivora; Eriophytes ribis and Eriophyes spp. tais como Eriophyes sheldoni; família Tarsonemidae, incluindo Hemitarsonemus spp., Phytonemus pallidus e Polyphagotarsonemus latus, Stenotarsonemus spp. Steneotarsonemus spinki; família Tenuipalpidae, incluindo Brevipalpus spp. tais como B. phoenicis; família Tetranychidae, incluindo Eotetranychus spp., Eutetranychus spp., Oligonychus spp., Petrobia latens, Tetranychus spp. tais como T. cinnabarinus, T. evansi, T. kanzawai, T, pacificus, T. phaseulus, T. telarius e T. urticae; Bryobia praetiosa; Panonychus spp. tais como P. ulmi, P. citri; Metatetranychus spp. e Oligonychus spp. tais como O. pratensis, O. perseae, Vasates lycopersici; Raoiella indica, família Carpoglyphidae incluindo Carpoglyphus spp.; Penthaleidae spp. tais como Halotydeus destructor; família Demodicidae, com espécies tais como Demodex spp.; família Trombicidea incluindo Trombicula spp.; família Macronyssidae, incluindo Ornothonyssus spp.; família Pyemotidae, incluindo Pyemotes tritici; Tyrophagus putrescentiae; família Acaridae, incluindo Acarus siro; família Araneida, incluindo Latrodectus mactans, Tegenaria agrestis, Chiracanthium sp, Lycosa sp, Achaearanea tepidariorum e Loxosceles reclusa; - pragas do filo Nematoda, tais como nematoides parasitas de plantas tais como nematoides das galhas, Meloidogyne spp. tais como M. hapla, M. incognita, M. javanica; nematoides formadores de cistos, Globodera spp. tais como G. rostochiensis; Heterodera spp. tais como H. avenae, H. glycines, H. schachtii, H. trifolii; nematoides das sementes, Anguina spp.; nematoides dos galhos e foliares, Aphelenchoides spp. tais como A. besseyi; nematoides Sting, Belonolaimus spp. tais como B. longicaudatus; nematoides dos pinhos, Bursaphelenchus spp. tais como B. lignicolus, B. xylophilus; nematoides de anéis, Criconema spp., Criconemella spp. tais como C. xenoplax e C. ornata; Criconemoides spp. tais como Criconemoides informis; Mesocriconema spp.; nematoides dos bulbos e caules, Ditylenchus spp. tais como D. destructor, D. dipsaci; nematoides furadores, Dolichodorus spp.; nematoides em espiral, Heliocotylenchus multicinctus; nematoides da cobertura, Hemicycliophora spp. e Hemicriconemoides spp.; Hirshmanniella spp.; nematoides Lance, Hoploaimus spp.; nematoides das galhas falsos, Nacobbus spp.; nematoides das agulhas, Longidorus spp. tais como L. elongatus; nematoides das lesões, Pratylenchus spp. tais como P. brachyurus, P. neglectus, P. penetrans, P. curvitatus, P. goodeyi; nematoides das tocas, Radopholus spp. tais como R. similis; Rhadopholus spp.; Rhodopholus spp.; nematoides reniformes, Rotylenchus spp. tais como R. robustus, R. reniformis; Scutellonema spp.; nematoides das raízes atarracadas, Trichodorus spp. tais como T. obtusus, T. primitivus; Paratrichodorus spp. tais como P. minor; nematoides Stunt, Tylenchorhynchus spp. tais como T. claytoni, T. dubius; nematoides dos cítricos, Tylenchulus spp. tais como T. semipenetrans; nematoides Dagger, Xiphinema spp.; e outras espécies de nematoides parasitas vegetais; - insetos da ordem Isoptera, por exemplo, Calotermes flavicollis, Coptotermes spp. tais como C. formosanus, C. gestroi, C. acinaciformis; Cornitermes cumulans, Cryptotermes spp. tais como C. brevis, C. cavifrons; Globitermes sulfureus, Heterotermes spp. tais como H. aureus, H. longiceps, H. tenuis; Leucotermes flavipes, Odontotermes spp., Incisitermes spp. tais como I. minor, I. Snyder; Marginitermes hubbardi, Mastotermes spp. tais como M. darwiniensis; Neocapritermes spp. tais como N. opacus, N. parvus; Neotermes spp., Procornitermes spp., Zootermopsis spp. tais como Z. angusticollis, Z. nevadensis, Reticulitermes spp. tais como R. hesperus, R. tibialis, R. speratus, R. flavipes, R. grassei, R. lucifugus, R. santonensis, R. virginicus; Termes natalensis; - insetos da ordem Blattaria, por exemplo, Blatta spp. tais como B. orientalis, B. lateralis; Blattella spp. tais como B. asahinae, B. germanica; Leucophaea maderae, Panchlora nivea, Periplaneta spp. tais como P. americana, P. australasiae, P. brunnea, P. fuligginosa, P. japonica; Supella longipalpa, Parcoblatta pennsylvanica, Eurycotis floridana e Pycnoscelus surinamensis; - insetos da ordem Siphonoptera, por exemplo, Cediopsylla simples, Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp. tais como C. felis, C. canis, Xenopsylla cheopis, Pulex irritans, Trichodectes canis, Tunga penetrans e Nosopsyllus fasciatus; - insetos da ordem Thysanura, por exemplo, Lepisma saccharina, Ctenolepisma urbana e Thermobia domestica; - pragas da classe Chilopoda, por exemplo, Geophilus spp., Scutigera spp. tais como Scutigera coleoptrata; - pragas da classe Diplopoda, por exemplo Blaniulus guttulatus, Julus spp., Narceus spp.; - pragas da classe Symphyla, por exemplo Scutigerella immaculata; - insetos da ordem Dermaptera, por exemplo Forficula auricularia; - insetos da ordem Collembola, por exemplo Onychiurus spp., tais como Onychiurus armatus; - pragas da ordem Isopoda, por exemplo Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber; e - insetos da ordem Phthiraptera, por exemplo Damalinia spp., Pediculus spp. tais como Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pediculus humanus humanus; Pthirus pubis, Haematopinus spp. tais como Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis; Linognathus spp. tais como Linognathus vituli; Bovicola bovis, Menopon gallinae, Menacanthus stramineus e Solenopotes capillatus, Trichodectes spp.
[00201] Exemplos de espécies de pragas adicionais que podem ser controladas pela(s) mistura(s) de acordo com a presente invenção incluem: do filo Mollusca, classe Bivalvia, por exemplo, Dreissena spp.; classe Gastropoda, por exemplo, Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Pomacea canaliclata, Succinea spp.; da classe dos helmíntios, por exemplo, Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lubricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp., Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp. tais como Haemonchus contortus; Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistosomen spp., Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stercora lis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Trichuris trichuria, Wuchereria bancrofti.
B. Biologia.
[00202] Pode-se descrever sinergia como interação em que o efeito combinado de dois ou mais compostos é maior que a soma dos efeitos individuais de cada um dos compostos. A presença de efeito sinérgico em termos de percentual de controle entre dois parceiros de mistura (X e Y) pode ser calculada utilizando a equação de Colby (Colby, S. R., 1967, Calculating Synergistic and Antagonistic Responses in Herbicide Combinations, Weeds, 15, 20-22):
Figure img0040
[00203] Quando o efeito de controle combinado observado for maior que o efeito de controle combinado esperado (E), o efeito combinado é sinérgico.
[00204] Os testes a seguir demonstram a eficácia de controle de compostos, misturas ou composições de acordo com a presente invenção sobre pragas específicas. A proteção de controle de pragas fornecida pelos compostos, misturas ou composições não se limita, entretanto, a essas espécies. Em certos casos, descobriu-se que combinações de compostos de acordo com a presente invenção com outros agentes ou compostos de controle de pragas invertebradas exibem efeitos sinérgicos contra certas pragas invertebradas importantes.
[00205] A análise de sinergia ou antagonismo entre as misturas ou composições foi determinada utilizando a equação de Colby.
EXEMPLOS BIOLÓGICOS B.1 Pulgão verde do pessegueiro (Myzus persicae).
[00206] Para avaliar o controle do pulgão verde do pessegueiro (Myzus persicae) por meios sistêmicos, a unidade de teste consistiu de placas de microtítulos com 96 cavidades contendo dieta artificial líquida sob membrana artificial.
[00207] Os compostos ou misturas foram formulados utilizando uma solução contendo 75% de água e 25% de DMSO. Diferentes concentrações de compostos ou misturas formuladas foram pipetadas na dieta dos pulgões, utilizando um pipetador construído sob medida, em duas réplicas.
[00208] Para misturas experimentais nesses testes, foram misturados volumes idênticos dos dois parceiros de mistura nas concentrações desejadas, respectivamente.
[00209] Após a aplicação, 5-8 pulgões adultos foram colocados sobre a membrana artificial no interior das cavidades de placas de microtítulos. Os pulgões foram mantidos em seguida para sugar a dieta de pulgões tratada e incubados a 23 + 1 °C, 50 + 5% umidade relativa por três dias. Determinou-se visualmente em seguida a mortalidade e a fecundidade dos pulgões. Para a mistura testada, os resultados encontram-se relacionados na Tabela B1.
Figure img0041
* Efeito de controle sinérgico de acordo com a equação de Colby.
B.2 Bicudo do algodoeiro (Anthonomus grandis).
[00210] Para avaliar o controle do bicudo do algodoeiro, a unidade de teste consistiu de placas de microtítulos com 24 cavidades contendo dieta de insetos e 20-30 ovos de A. grandis.
[00211] Os compostos ou misturas foram formulados utilizando uma solução contendo 75% de água e 25% de DMSO. Diferentes concentrações de compostos ou misturas formuladas foram pulverizadas sobre a dieta dos insetos a 20 µl, utilizando um microatomizador construído sob medida, em duas réplicas.
[00212] Para misturas experimentais nesses testes, foram misturados volumes idênticos dos dois parceiros de mistura nas concentrações desejadas, respectivamente.
[00213] Após a aplicação, placas de microtítulos foram incubadas a 23 + 1 °C, 50 + 5% umidade relativa por cinco dias. Determinou-se visualmente em seguida a mortalidade de ovos e larvas. Para a mistura testada, os resultados encontram-se relacionados na Tabela B2.
Figure img0042
* Efeito de controle sinérgico de acordo com a equação de Colby.
B.3 Mosquito da febre amarela (Aedes aegypti).
[00214] Para avaliar o controle do mosquito da febre amarela (Aedes aegypti), a unidade de teste consistiu de placas de microtítulos com 96 cavidades contendo 200 μl de água da torneira por cavidade e 5-15 larvas de A. aegypti recém-eclodidas.
[00215] Os compostos ou misturas foram formulados utilizando uma solução contendo 75% de água e 25% de DMSO. Diferentes concentrações de compostos ou misturas formuladas foram pulverizadas sobre a dieta dos insetos a 2,5 μl, utilizando um microatomizador construído sob medida, em duas réplicas.
[00216] Para misturas experimentais nesses testes, foram misturados volumes idênticos dos dois parceiros de mistura nas concentrações desejadas, respectivamente.
[00217] Após a aplicação, placas de microtítulos foram incubadas a 28 + 1 °C, 80 + 5% umidade relativa por dois dias. Determinou-se visualmente em seguida a mortalidade de larvas. Para a mistura testada, os resultados encontram-se relacionados na Tabela B3.
Figure img0043
* Efeito de controle sinérgico de acordo com a equação de Colby.

Claims (8)

1. MISTURAS DE PESTICIDAS, caracterizadas por compreenderem como compostos ativos: 1) pelo menos um composto de antranilamida da fórmula (I):
Figure img0044
em que: - X é N, CF, CCl, CBr ou Cl; - R1 é H, F, Cl, Br ou CN; - R2 é CH3, Cl, Br ou F; - R3 é F, Cl, Br, haloalquila C1-C4, haloalcóxi C1-C4 ou Q; - R4 é N=S(O)kR5R6 ou NR7R8; - R5 e R6 são, independentemente entre si, hidrogênio, alquila C1-C4, cicloalquila C3-C8; ou R5 e R6 juntos representam uma cadeia alquileno C2-C7, alquenileno C2-C7 ou alquinileno C6-C9 que formam, em conjunto com o átomo de enxofre ao qual são ligados, um anel com 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10 membros saturado, parcialmente insaturado ou totalmente insaturado; - k é 0 ou 1; - R7 e R8 são, independentemente entre si, hidrogênio, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, ciclopropilmetila ou ciclopropiletila; - R9 e R10 são, independentemente entre si, H, F, Cl, Br; e - Q é um radical -CH2-tetrazol; ou um de seus estereoisômeros, sais, formas cristalinas ou N- óxidos; e 2.4) composto da fórmula II.4-1 ou II-4.2:
Figure img0045
2. MISTURAS, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pela razão em peso entre composto I e composto II ser de 1000:1 a 1:1000.
3. MISTURAS, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizadas pelo composto da fórmula I ser o composto da fórmula I.3:
Figure img0046
4. MÉTODO DE CONTROLE DE INSETOS, acarídeos ou nematoides, caracterizado por compreender o contato de insetos, acarídeos ou nematoides ou sua fonte de alimento, habitat, campos de crescimento ou local, com uma mistura conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 3, em quantidades eficazes como pesticidas.
5. MÉTODO DE PROTEÇÃO DE PLANTAS, contra o ataque ou infestação por insetos, acarídeos ou nematoides, caracterizado por compreender o contato da planta, solo ou água no qual a planta está crescendo com uma quantidade eficaz como pesticida de uma mistura conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 3.
6. MÉTODO DE PROTEÇÃO DE MATERIAL DE PROPAGAÇÃO VEGETAL, caracterizado por compreender o contato do material de propagação vegetal com uma mistura, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 3, em quantidades eficazes como pesticida.
7. SEMENTE REVESTIDA, caracterizada por compreender a mistura, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 3, em uma quantidade de 0,1 g a 10 kg por 100 kg de sementes.
8. COMPOSIÇÃO PESTICIDA caracterizada por compreender um veículo sólido ou líquido e uma mistura, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 3.
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