BR112018015027B1 - Polímero catiônico, dispersão inversa, auxiliar de deposição ou espessante, e, processo para obtenção de um polímero catiônico - Google Patents

Abstract

A presente invenção refere-se a um polímero catiônico obtenível por polimerização de pelo menos um monômero catiônico, pelo menos um reticulante e, opcionalmente, outros monômeros, tais como monômeros não iônicos, monômeros associativos e/ou agentes de transferência de cadeia. O polímero catiônico tem pelo menos uma distribuição do peso molecular bimodal com pelo menos um primeiro pico (P1) e pelo menos um segundo pico (P2), em que o primeiro pico tem um coeficiente médio de sedimentação bastante baixo de ¿ 10 Sved e o segundo pico tem um coeficiente de sedimentação médio bastante alto de = 10.000 Sved. Os componentes poliméricos solúveis em água do polímero catiônico são ¿ 25% em peso, em relação à quantidade total de polímero catiônico. A presente invenção refere-se ainda a um processo para a obtenção de um tal polímero catiônico, bem como a uma dispersão inversa, um espessante ou um auxiliar de deposição, compreendendo pelo menos um de tais polímeros catiônicos.

Description

Descrição

[001] A presente invenção refere-se a um polímero catiônico obtenível por polimerização de pelo menos um monômero catiônico, pelo menos um reticulação e, opcionalmente, outros monômeros, tais como monômeros não iônicos, monômeros associativos e/ou agentes de transferência de cadeia. O polímero catiônico tem pelo menos uma distribuição do peso molecular bimodal com um primeiro pico (P1) e pelo menos um segundo pico (P2), em que o primeiro pico tem um coeficiente de sedimentação médio bastante baixo de < 10 Sved e o segundo pico um coeficiente de sedimentação médio bastante alto de > 10.000 Sved. Os componentes poliméricos solúveis em água do polímero catiônico são > 25% em peso, relacionados com a quantidade total de polímero catiônico. A presente invenção refere-se ainda a um processo para a obtenção de um tal polímero catiônico, bem como a uma dispersão inversa, um espessante ou um auxiliar de deposição, compreendendo pelo menos um de tais polímeros catiônicos.

[002] O WO 03/102043 descreve uma formulação aquosa compreendendo um polímero catiônico tendo: a) um monômero etilenicamente insaturado solúvel em água ou uma mistura monomérica compreendendo pelo menos um monômero catiônico; b) pelo menos um reticulante em uma quantidade maior que 50 ppm em peso do componente a); c) e pelo menos um agente de transferência de cadeia. As formulações aquosas podem ser usadas como espessantes em formulações de cuidados domésticos.

[003] O WO 2010/078959 refere-se a espessantes poliméricos catiônicos que consistem em um polímero catiônico dilatável em água reticulado compreendendo pelo menos um monômero catiônico e monômeros opcionalmente não iônicos ou aniônicos, o referido polímero compreendendo menos de 25% de cadeias poliméricas solúveis em água, com base no peso total do polímero. O polímero também compreende um reticulante em uma concentração de 500 a 5000 ppm em relação ao polímero. O polímero catiônico é preparado por polimerização em emulsão inversa.

[004] O WO 2010/079100 descreve composições amaciantes de tecidos compreendendo polímeros de acordo com o WO 2010/078959.

[005] US 2008/0312343 lê composições de látex inverso e o uso das mesmas como espessante e/ou emulsionante, por exemplo, para a produção de formulações cosméticas ou farmacêuticas. As composições de látex inverso compreendem pelo menos 50 a 80% em peso de pelo menos um polímero orgânico linear, ramificado ou reticulado (P), pelo menos 5 a 10% em peso de um sistema emulsionante do tipo água em óleo, 5 a 45% em peso de pelo menos um óleo e até 5% de água. O polímero P compreende monômeros não carregados e opcionalmente monômeros catiônicos ou aniônicos. A composição de látex inversa pode opcionalmente compreender até 5% em peso de um sistema emulsionante tipo óleo-em-água. As composições de látex inversas podem ser preparadas por polimerização em emulsão inversa.

[006] O WO 02/057400 refere-se a condicionadores de tecido espessados, condicionadores de tecido contendo um espessante polimérico particular, que é obtido polimerizando de 5 a 100 porcento em mol de um monômero de adição de vinil catiônico, de 0 a 95 porcento em mol de acrilamida e de 70 a 300 ppm de um reticulante de monômero de adição de vinila difuncional. Em comparação com tais composições compreendendo um produto semelhante, mas obtido a partir de uma reação de polimerização utilizando entre 5 e 45 ppm de agente de reticulação, obtém-se vantagens consideráveis. Em especial, a distribuição da fragrância presente na composição amaciante é mais eficientemente transportada para os tecidos a serem tratados.

[007] O WO 2013/068394 refere-se a um espessante compreendendo pelo menos um polímero catiônico e pelo menos um ativador, em que a proporção de ativador para polímero catiônico é > 10:100 [% em peso/% em peso]. O polímero catiônico é preparável por polimerização de pelo menos um monômero etilenicamente insaturado solúvel em água e pelo menos um monômero associativo etilenicamente insaturado. O WO 2013/068394 refere- se ainda a um processo para preparar o espessante da invenção e a formulações contendo tensoativo compreendendo pelo menos um espessante. O WO 2013/068394 proporciona ainda o uso das formulações contendo tensoativo, por exemplo, como um amaciante ou como uma composição de lavagem líquida, e para o uso do espessante, por exemplo, como um modificador da viscosidade.

[008] O WO 2013/068387 refere-se a um espessante preparável por um processo no qual um polímero catiônico é preparado por polimerização em emulsão inversa a uma temperatura constante de pelo menos 40°C. Os componentes usados na polimerização em emulsão inversa são pelo menos um monômero etilenicamente insaturado solúvel em água compreendendo pelo menos um monômero catiônico, e pelo menos um monômero associativo etilenicamente insaturado. O WO 2013/068387 refere-se ainda a um processo para preparar o espessante da invenção e a formulações contendo tensoativo compreendendo pelo menos um espessante. O WO 2013/068387 proporciona ainda o uso de formulações contendo tensoativos, por exemplo, como um amaciante ou como uma composição de lavagem líquida, e com o uso do espessante, por exemplo, como um modificador de viscosidade.

[009] O WO 2013/174622 refere-se a uma dispersão inversa compreendendo i) pelo menos um polímero catiônico obtenível pela polimerização de a) pelo menos um monômero catiônico e opcionalmente pelo menos um monômero não iônico (composto A), b) opcionalmente pelo menos um reticulante (composto B), c) opcionalmente pelo menos um agente de transferência de cadeia (composto C), ii) pelo menos um agente estabilizante, em que o agente estabilizante tem uma ou mais cadeias hidrofóbicas com mais de 30 átomos de carbono, iii) pelo menos um carreador não aquoso.

[0010] Existe uma procura constante no mercado para novas e/ou mais baratas e/ou mais eficazes formulações para cuidados pessoais e domésticos e/ou os respectivos polímeros contidos no mesmo.

[0011] O problema subjacente à presente invenção consiste no fornecimento de novos polímeros catiônicos e/ou dispersões inversas, espessantes ou auxiliares de deposição contendo pelo menos um de tais polímeros catiônicos.

[0012] O objetivo é alcançado por um polímero catiônico obtenível pela polimerização de a) pelo menos um monômero catiônico e, opcionalmente, pelo menos um monômero não iônico (componente monomérico a), b) pelo menos um reticulante (componente monomérico b), c) opcionalmente, pelo menos um agente de transferência de cadeia (componente monomérico c), em que o polímero catiônico tem pelo menos uma distribuição do peso molecular bimodal com pelo menos um primeiro pico (P1) com um coeficiente de sedimentação de médio de < 10 Sved e com pelo menos um segundo pico (P2) com um coeficiente de sedimentação de médio de > 10.000 Sved e os componentes poliméricos solúveis em água do polímero catiônico são > 25% em peso relacionados com a quantidade total de polímero catiônico.

[0013] Os polímeros catiônicos de acordo com a presente invenção possuem propriedades vantajosas quando são empregadas, por exemplo, em dispersões inversas, espessantes, auxiliares de deposição e/ou formulações de cuidados pessoais e domésticas (aquosas). Os polímeros catiônicos contribuem para uma estabilidade e eficácia melhoradas do respectivo produto, tal como uma formulação aquosa contendo o respectivo polímero catiônico, a respectiva dispersão inversa ou os respectivos auxiliares de deposição. Da mesma forma, os polímeros catiônicos de acordo com a presente invenção podem ser empregados com sucesso como auxiliares de posicionamento em formulações líquidas de lavandaria, especialmente em amaciantes de tecidos, isto é, para melhorar o desposicionamento de ingredientes ativos amaciantes ou refrescantes, tais como, compostos quaternizados, silicone ou fragrância nas fibras têxteis.

[0014] Outra vantagem dos polímeros catiônicos de acordo com a presente invenção é que contêm ambos os componentes poliméricos com um peso molecular bastante baixo (tendo um coeficiente de sedimentação médio de 10 Sved) e componentes poliméricos com um peso molecular bastante elevado (tendo um coeficiente médio de sedimentação de 10.000 Sved). Os polímeros catiônicos de acordo com a presente invenção contêm ambos os tipos dos referidos componentes poliméricos em uma quantidade significativa. Pelo menos 25% em peso dos respectivos componentes poliméricos são solúveis em água, isto é, os componentes poliméricos com um peso molecular relativamente baixo. Esses componentes poliméricos solúveis em água não são reticulados de todo ou apenas reticulados a uma quantidade muito limitada. Em contraste, os respectivos componentes poliméricos do polímero catiônico de acordo com a presente invenção tendo um peso molecular bastante elevado, contêm uma quantidade bastante elevada de reticulação. Os referidos componentes poliméricos com um peso molecular bastante elevado são quase ou completamente insolúveis em água e apenas mais ou menos dilatáveis em água. Além disso, apenas uma quantidade bastante limitada de reticulante tem que ser empregada para produzir os polímeros catiônicos de acordo com a presente invenção.

[0015] Ao avaliar a diluição de cisalhamento, é importante que uma dispersão inversa contenha os polímeros catiônicos de acordo com a presente invenção, após ser adicionada à formulação aquosa tipo um amaciante de tecidos, onde a inversão de fase de um sistema de água em óleo para óleo em água está ocorrendo, em seu estado básico é viscoso e espesso, enquanto é fino ao mexer. A diluição de cisalhamento melhorada tem um efeito positivo na vida e nas propriedades das bombas durante a produção do amaciante de tecido aquoso, promove uma dosagem conveniente para o consumidor e promove o uso livre de resíduos do amaciante de tecido, especialmente nas máquinas de lavar que têm dispositivo automático de dosagem. As dispersões inversas contendo os polímeros catiônicos de acordo com a invenção melhoram a estabilidade da formulação correspondente. Também na formulação aquosa contendo o polímero catiônico inventivo após inversão de fase, a sedimentação ou formação de creme de partículas adicionalmente adicionadas como vesículas, diferentes fases de sabão, microcápsulas, partículas de silício, flocos de alumínio ou outras partículas é eficazmente impedida, independentemente de estarem dentro da ordem de magnitude de nanômetros, micrômetros ou milímetros. Além disso, eles têm as vantagens que qualquer redispersão requerida assim como o efeito de espessamento são alcançados muito rapidamente.

[0016] As modalidades da presente invenção, nas quais os polímeros catiônicos presentes na dispersão inversa são preparados utilizando uma pequena quantidade de reticulante, estão igualmente associados a vantagens.

[0017] Devido à quantidade relativamente alta de componentes poliméricos solúveis em água do polímero catiônico, a remoção de sujeira durante uma operação de lavagem é reduzida. Consequentemente, o artigo a ser lavado, mesmo após repetidas operações de lavagem, tem fibras limpas que ficaram eficazmente livres das partículas do solo, de modo que o acinzentado foi minimizado. Só muito pouca, se é que existe, adesão ou redistribuição de partículas/polímeros de sujeira nos artigos lavados é observada, o que pode então ser removido no próximo ciclo de lavagem evitando um efeito de acúmulo. Também nessa fase do processo, é vantajoso empregar os polímeros catiônicos juntamente com um agente estabilizante contendo uma ou mais cadeias hidrofóbicas com mais de 30 átomos de carbono, a fim de aparentemente suportar a estabilização das partículas sólidas dispersadas, especialmente empregando aqueles agentes estabilizantes com blocos B hidrofílicos mais longos.

[0018] Uma outra vantagem dos polímeros catiônicos da invenção ou dispersões inversas, respectivamente, manifesta-se em formulações contendo tensoativos porque é conseguido um elevado desempenho de espessamento e/ou diluição de cisalhamento marcada nestas formulações mesmo a baixas concentrações de espessante (< 1% em peso de dispersão inversa relacionada com o peso total da formulação).

[0019] Uma outra vantagem dos polímeros catiônicos da invenção ou dispersões inversas, respectivamente, manifesta-se em amaciantes de tecidos tendo as vantagens acima mencionadas na reologia. Mas a vantagem adicional é a elevada estabilidade de armazenamento das formulações aquosas de amaciantes de tecidos, se contiverem o polímero catiônico inventivo. Além disso, a eficácia de tais amaciantes de tecidos é altamente melhorada, uma vez que os polímeros catiônicos da invenção induzem a deposição mais quantitativa dos componentes amaciantes e a fragrância na roupa suja durante a última etapa de processamento na máquina de lavar roupa.

[0020] Dentro do contexto da presente invenção, o termo “polímero catiônico” significa a totalidade de todos os componentes do polímero do respectivo polímero catiônico. Os componentes poliméricos podem também ser designados como componentes poliméricos individuais, polímeros individuais, moléculas poliméricas ou moléculas poliméricas individuais. Os componentes poliméricos (individuais) diferem em relação ao seu peso molecular (individual). O peso molecular de um componente polimérico (individual) pode ser influenciado, por exemplo, pela quantidade de reticulante empregada no respectivo processo de polimerização. Por consequência, cada polímero (conhecido no estado da técnica) tem uma distribuição do peso molecular, uma vez que contém uma pluralidade de componentes poliméricos/moléculas poliméricas individuais. No entanto, os polímeros catiônicos de acordo com a presente invenção têm uma distribuição do peso molecular pelo menos bimodal (conforme especificado adicionalmente no contexto da presente invenção).

[0021] No contexto da presente invenção, o termo “distribuição do peso molecular pelo menos bimodal” significa que a distribuição do peso molecular dentro do polímero catiônico de acordo com a presente invenção pode ser bimodal, trimodal, tetramodal ou pentamodal, ou pode conter uma modalidade ainda maior. A modalidade da distribuição do peso molecular dos polímeros catiônicos de acordo com a presente invenção é determinada pelo número de picos (principais). Salvo indicação em contrário, os picos são determinados/medidos por um coeficiente médio de sedimentação. Apenas esses picos são considerados para determinação da respectiva modalidade, que contribuem para uma quantidade maior que 1%, preferivelmente maior que 5%, para a quantidade total de polímero (picos principais). Em outras palavras, picos bastante pequenos na linha de base tendo uma razão sinal para ruído muito baixa não são considerados como um pico quando se determina a modalidade do respectivo polímero. No caso de um pico, como o primeiro pico (P1) é dividido em dois ou mais picos (P1.1, P1.2, ... P1.X), os referidos picos (P1.1, P1.2, .. P1.X) podem se sobrepor. Por exemplo, se o primeiro pico (P1) é dividido nos dois picos P1.1 e P1.2, mas há apenas um segundo pico (P2), o respectivo polímero catiônico é trimodal em relação aos picos (P1) e (P2) e bimodal em relação ao pico (P1). A determinação da modalidade e o coeficiente médio de sedimentação na unidade de Svedberg (Sved) é realizada de acordo com P. Schuck, ‘Size-distribution analysis de macromolecules by sedimentation velocity ultracentrifugation and Lamm equation modeling’, Biophysical Journal 78,(3) (2000), 1606-1619.

[0022] No contexto da presente invenção, as definições, tais como, alquila C1-C30, como definido, por exemplo, abaixo para o radical R4 na fórmula (II), significam que este substituinte (radical) é um radical alquila tendo um número de átomo de carbono de 1 a 30. O radical alquila pode ser linear ou ramificado e opcionalmente cíclico. Os radicais alquila que têm um componente cíclico e um componente linear são igualmente cobertos por esta definição. O mesmo também se aplica a outros radicais alquila, por exemplo, um radical alquila C1-C4 ou um radical alquila C16-C22. Os radicais alquila podem opcionalmente também ser mono- ou polissubstituídos por grupos funcionais, tais como, amino, amônio quaternário, hidroxila, halogênio, arila ou heteroarila. Salvo indicação em contrário, os radicais alquila preferivelmente não têm quaisquer grupos funcionais como substituintes. Exemplos de radicais alquila são metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, 2-etil-hexila, terc-butila (terc-Bu/t-Bu), ciclo-hexila, octila, estearila ou beenila.

[0023] A presente invenção é aqui especificada mais adiante: o polímero catiônico da invenção pode ser obtido por polimerização dos seguintes componentes monoméricos a) e b) e opcionalmente c) e d).

[0024] O componente monomérico a) utilizado é pelo menos monômero catiônico e opcionalmente pelo menos um monômero não iônico. Os monômeros catiônicos, como tal, e os monômeros não iônicos, como tais, são conhecidos pelos versados na técnica.

[0025] O monômero catiônico de acordo com o componente monomérico a) é preferivelmente selecionado de um composto da fórmula (II).

em que R1 é H ou alquila C1-C4, R2 é H ou metila, R3 é alquileno C1-C4, cada um de R4, R5 e R6 é independentemente H ou alquila C1C30, X é -O- ou -NH- e Y é Cl; Br; I; hidrogenossulfato ou metossulfato.

[0026] Os monômeros catiônicos particularmente preferidos são cloreto de [2-(acriloiloxi)etil]trimetilamonio ou cloreto de trimetil-[2-(2-metilprop-2- enoiloxi)etil]azanio.

[0027] Em uma modalidade da presente invenção, é preferido que, no monômero catiônico da fórmula (II), i) cada um de R1 e R2 é H ou ii) R1 é H e R2 é CH3.

[0028] O componente monomérico a) pode opcionalmente compreender pelo menos um monômero não iônico. Para além dos monômeros contendo nitrogênio descritos abaixo, por exemplo, os compostos da fórmula (III), os ésteres de monômeros aniônicos são também adequados como monômeros não iônicos. Tais monômeros não iônicos são preferivelmente os metil ou etil ésteres do ácido acrílico ou ácido metacrílico, tais como acrilato de etila ou acrilato de metila. Além disso, são preferidos os correspondentes ésteres substituídos com dimetilamino, tais como (met)acrilato de dimetilaminoetila.

[0029] De um modo preferido, o monômero não iônico de acordo com o componente monomérico a) no polímero catiônico é selecionado de N- vinilpirrolidona, N-vinilimidazol ou um composto de fórmula (III)

em que R7 é H ou alquila C1-C4, R8 é H ou metila e cada um de R9 e R10 é independentemente H ou alquila C1-C30.

[0030] O monômero não iônico é mais preferivelmente acrilamida, metacrilamida ou dialquilaminoacrilamida, mais preferivelmente acrilamida.Quando o componente a) compreende pelo menos um monômero não iônico, está de preferência presente em uma extensão de 0,5 a 70% em peso.

[0031] Em uma modalidade da presente invenção, o monômero catiônico de acordo com o componente monomérico a) no polímero catiônico é selecionado de um composto da fórmula (II).

em queR1 é H ou alquila C1-C4, R2 é H ou metila, R3 é alquileno C1-C4, cada um de R4, R5 e R6 é independentemente H ou alquila C1 C30, X é -O- ou -NH- e Y é Cl; Br; I; hidrogenossulfato ou metossulfato e em que o componente monomérico a) no polímero catiônico compreende 30 a 100% em peso, preferivelmente 60 a 100% em peso, de pelo menos um monômero catiônico e 0 a 70% em peso, preferivelmente 0 a 40% em peso, de pelo menos um monômero não iônico.

[0032] Em uma modalidade da presente invenção, o componente monomérico a) contém pelo menos um monômero catiônico e pelo menos um monômero não iônico.

[0033] Em uma modalidade preferida da presente invenção, o componente monomérico a) no polímero catiônico compreende 30 a 99,5% em peso, preferivelmente 60 a 90% em peso, de pelo menos um monômero catiônico e 0,5 a 70% em peso, preferivelmente 10 a 40% em peso, de pelo menos um monômero não iônico.

[0034] Em uma outra modalidade preferida da presente invenção, o componente monomérico a) compreende 100% em peso de pelo menos um monômero catiônico.

[0035] O componente monomérico b) usado é pelo menos um reticulante. Reticulantes adequados são conhecidos dos versados na técnica.

[0036] De um modo preferido, o reticulante no polímero catiônico é selecionado de divinilbenzeno; cloreto de tetra-alilamônio; acrilatos de alila; metacrilatos de alila; diacrilatos e dimetacrilatos de glicóis ou poliglicóis; butadieno; 1,7-octadieno; alilacrilamidas ou alilmetacrilamidas; ácido bisacrilamidoacético; N,N’-metilenobisacrilamida; poliol polialil éteres, tais como, polialil sacarose ou pentaeritritol trialil éter, triacrilato de pentaeritritila; tetra-acrilato de pentaeritritila; tri(met)acrilato de 1,1,1- trimetilolpropano; os compostos etoxilados dos mesmos ou uma mistura dos mesmos.

[0037] De um modo muito preferido, o reticulante é selecionado de N,N-metilenobisacrilamida, triacrilato de pentaeritritila ou tetra-acrilato de pentaeritritila.

[0038] Em uma modalidade de acordo com a presente invenção, o reticulante no polímero catiônico é um monômero trifuncional, um monômero tretrafuncional ou uma mistura dos mesmos. De um modo preferido, o reticulante desta modalidade é selecionado de cloreto de tetra-alilamônio; acrilatos de alila; metacrilatos de alila; e tri- e tetrametacrilatos de poliglicóis; ou poliol polialil éteres, tais como, polialil sacarose e pentaeritritol trialil éter, tetracrilato de ditrimetilolpropano, tetracrilato de pentaeritritila, tetrametacrilato de pentaeritritila, triacrilato de pentaeritritila, trietanolamina trimetacrilato etoxilado, triacrilato de 1,1,1-trimetilolpropano, triacrilato de trimetilolpropano tris(polietileno glicol éter), trimetacrilato de 1,1,1- trimetilolpropano, triacrilato de tris-(2-hidroxietil)-1,3,5-triazina-2,4,6-triona, penta-acrilato de dipentaeritritila, metacrilato 3-(3-{[dimetil-(vinil)-silil]- oxi}-1,1,5,5-tetrametil-1,5-divinil-3-trisiloxanil)-propila, hexa-acrilato de dipentaeritritol, 1-(2-propeniloxi)-2,2-bis [(2-propeniloxi)-metil]-butano, 1,3,5-triazin-2,4,6-triiltri-2,1-etanil éster do ácido trimetacrílico, triacrilato de glicerina, 1,3,5- triacriloilhexa-hidro-1,3,5-triazina propoxilado, 1,3-dimetil- 1,1,3,3-tetravinildissiloxano, pentaeritril tetravinil éter, 1,3-di-imetil-1,1,3,3- tetravinildiloxano, (etoxi)-trivinilssilano, (metil)-trivinilsilano, 1,1,3,5,5- pentametil-1,3,5-triviniltrissiloxano, 1,3,5-trimetil-1,3,5-trivinilciclorilazano, 2,4,6-trimetil-2,4,6-trivinilcicloriloxano, 1,3,5-trimetil-1,3,5-triviniltrissilazano, tris-(2-butanona oxima)-vinilssilano, 1,2,4-trivinilciclo- hexano, trivinilfosfina, trivinilssilano, metiltrialilssilano, pentaeritritil trialil éter, feniltrialilsilano, trialilamina, citrato de trialila, fosfato de trialila, trialilfosfina, fosfito de trialila, trialilssilano, 1,3,5-trialil-1,3,5-triazina- 2,4,6(1H,3H,5H)-triona, trialil éster de ácido trimetílico, isocianurato de trimetalila, 2,4,6-tris- (aliloxi)-1,3,5-triazina, 1,2-Bis-(dialilamino)-etano, tetratalato de pentaeritritila, 1,3,5,7-tetravinil-1,3,5,7- tetrametilciclotetrassiloxano, 1,3,5,7-tetravinil-1,3,5,7-tetrametilciclotetrassiloxano, tris-[(2-acriloxi)-etil]-fosfato, anidrido vinilborônico piridina, 2,4,6-trivinilciclotriboroxanopiridina, tetra-alilssilano, tetra-aliloxissilano, 1,3,5,7-tetrametil-1,3,5,7-tetravinilciclotetrassilazano. Mais preferivelmente, o reticulante desta modalidade é um cloreto de alquiltrimetilamônio selecionado, triacrilato de pentaeritritila, tetra-acrilato de pentaeritritila, cloreto de tetralilamônio, tri(met)acrilato de 1,1,1- trimetilolpropano ou uma mistura dos mesmos. Estes compostos mais preferidos podem também ser etoxilados.

[0039] É geralmente preferido dentro da presente invenção que o reticulante contenha mais do que dois grupos reativos e/ou seja usado em uma quantidade de 10 a 500 ppm, preferivelmente 30 a 490 ppm, mais preferivelmente 50 a 400 ppm, ainda mais preferivelmente inferior a 375 ppm, relacionado com a quantidade total de polímero catiônico.

[0040] Na preparação do polímero catiônico por polimerização, pelo menos um agente de transferência de cadeia pode opcionalmente estar presente como componente monomérico c). Agentes de transferência de cadeia adequados são conhecidos dos versados na técnica. De um modo preferido, o agente de transferência de cadeia no polímero catiônico é selecionado de mercaptanos, ácido lático, ácido fórmico, isopropanol ou hipofosfitos. Mais preferivelmente, o agente de transferência de cadeia é ácido fórmico ou hipofosfito de sódio. Além disso, é preferido que pelo menos um agente de transferência de cadeia seja empregado na polimerização para obter o polímero catiônico.

[0041] Além disso, é adicionalmente possível, na preparação do polímero catiônico por polimerização, usar pelo menos um monômero associativo como componente monomérico d).

[0042] Os monômeros associativos, como tais, são conhecidos dos versados na técnica. Monômeros associativos adequados são descritos, por exemplo, no documento WO 2009/019225. Monômeros associativos são também descritos como monômeros tensoativos.

[0043] De um modo preferido, o monômero associativo de acordo com o componente monomérico d) no polímero catiônico selecionado de um composto da fórmula (I)

em que R é alquila C6-C50, preferivelmente alquila C8-C30, especialmente alquila C16-C22, R’ é H ou alquila C1-C4, preferivelmente H, R 'é H ou metila, n é um número inteiro de 0 a 100, preferivelmente 3 a 50, especialmente 25.

[0044] Mais preferivelmente, o componente monomérico d) usado é um composto da fórmula (I) em que R é alquila C16-C22, R’ é H, R” é H ou metila e n é 25.

[0045] Os compostos da fórmula (I) estão comercialmente disponíveis em solução, por exemplo, sob o nome Plex 6954 O da Evonik Rohm GmbH. Estes são metacrilatos de etoxilatos de álcool graxo. Um etoxilato de álcool graxo adequado é, por exemplo, o Lutensol® AT 25 comercialmente disponível (BASF SE, Ludwigshafen, Alemanha).

[0046] O radical R nos compostos da fórmula (I) também pode estar presente como uma mistura de radicais com diferentes comprimentos de cadeia, tais como, C16 e C18. Um exemplo do mesmo é álcool graxo C16 e C18- (etileno glicol)25-éter metacrilato, em que ambos os radicais de álcool (em quantidades não negligenciáveis) estão presentes como uma mistura. Em contraste, por exemplo, nos compostos (da fórmula (I)) beenil-25 metacrilato e cetil-25 metacrilato, o radical R particular não está presente como uma mistura, mas como uma cadeia C22 ou C16. Outros comprimentos de cadeia ocorrem apenas na forma de impurezas. O número “25” nestes compostos da fórmula (I) representa o tamanho das variáveis n.

[0047] Em uma modalidade preferida de acordo com a presente invenção, o polímero catiônico da invenção pode ser obtido por polimerização dos componentes monoméricos a), b), c) e opcionalmente d) como definido acima.

[0048] Em uma outra modalidade de acordo com a presente invenção, o polímero catiônico da invenção pode ser obtido por polimerização dos componentes monoméricos a), b), c) e d) como definidos acima.

[0049] Em todas as modalidades de acordo com a presente invenção, o polímero catiônico da invenção pode ser obtido por polimerização adicional de outros componentes monoméricos que não se enquadram na definição dos componentes monoméricos a), b), c) e d) como definido acima. No entanto, é preferido que não sejam utilizados mais componentes monoméricos, que não se enquadrem na definição dos componentes monoméricos a), b), c) e d) como definidos acima, no processo de polimerização para obter o polímero catiônico inventivo.

[0050] O polímero catiônico tem uma distribuição do peso molecular bimodal com pelo menos um primeiro pico (P1) com pelo menos com um coeficiente de sedimentação de médio de < 10 Sved e com pelo menos um segundo pico (P2) com um coeficiente de sedimentação médio de > 10.000 Sved.

[0051] Em relação à distribuição do peso molecular pelo menos bimodal (como definido acima) do polímero catiônico de acordo com a presente invenção, é preferível que o primeiro pico (P1) seja dividido em pelo menos dois picos (P1.1, P1.2, ... P1.X) e a soma das médias ponderais dos referidos picos (P1.1, P1.2, ... P1.X) tem um coeficiente de sedimentação de < 6 Sved, mais preferivelmente < 4 Sved.

[0052] Alternativamente, no caso do primeiro pico (P1) não ser dividido em mais do que um pico, o primeiro pico (P1) tem um coeficiente de sedimentação médio de ≤ 5 Sved, mais preferivelmente < 3 Sved, mais preferivelmente ≤ 1,5 Sved.

[0053] É também preferido que o segundo pico (P2) tenha um coeficiente médio de sedimentação de > 14.000 Sved, mais preferivelmente ≥ 30.000 Sved, mais preferivelmente ≥ 50.000 Sved. Analogamente à conexão acima descrita com o primeiro pico (P1), o segundo pico (P2) também pode ser dividido em pelo menos dois picos (P2.1, P2.2, ... P2.X).

[0054] Além disso, é preferido que o polímero catiônico tenha uma distribuição do peso molecular pelo menos trimodal, em particular, uma distribuição do peso molecular trimodal ou tetramodal.

[0055] É ainda mais preferido que o polímero catiônico tal como definido acima, em que o primeiro pico (P1) é dividido em pelo menos dois picos (P1.1, P1.2, ... PX), seja, de preferência, dividido em dois ou três picos (P1.1, P1.2, P1.3), em que i) de preferência, o pico de baixo peso molecular (P1.1) tem um pico médio máximo de ≤ 400.000 g/mol, preferivelmente ≤ 200.000 g/mol, mais preferivelmente ≤ 100.000 g/mol, e o pico de peso molecular mais elevado (P1.2) tem um pico de peso médio máximo de ≥ 400.000 g/mol, preferivelmente > 900.000 g/mol, mais preferivelmente ≥ 1.500.000 g/mol, e/ou ii) preferivelmente, o pico de peso molecular menor (P1.1) tem um coeficiente médio de sedimentação de ≤ 3 Sved, mais preferivelmente de ≤ 1,5 Sved, e o pico de peso molecular mais alto (P1.2) tem um coeficiente médio de sedimentação de ≥ 3 Sved.

[0056] Os componentes poliméricos solúveis em água do polímero catiônico são ≥25% em peso, relacionados com a quantidade total de polímero catiônico. A solubilidade do polímero catiônico é determinada por métodos conhecidos dos versados na técnica, por exemplo, misturando o polímero catiônico presente na dispersão inversa da invenção com uma quantidade definida de água (ver, por exemplo, EP-A 343 840 ou preferivelmente o método de determinação acima mencionado do coeficiente de sedimentação na unidade de svedberg (sved) de acordo com P. Schuck). Além disso, é preferido que os componentes poliméricos solúveis em água do polímero catiônico estejam entre 25 e 90% em peso, preferivelmente entre 35 e 75% em peso, mais preferivelmente entre 50 e 60% em peso, em relação à quantidade total de polímero catiônico.

[0057] Processos de polimerização adequados para a preparação do polímero catiônico ou a dispersão inversa da invenção compreendendo pelo menos um polímero catiônico, e quaisquer aditivos, compostos ou auxiliares adicionais usados na polimerização ou no processo de preparação de dispersão inversa, são definidos em detalhes no texto abaixo.

[0058] De preferência, o polímero catiônico da invenção é preparável por polimerização de a) 20 a 99,99% em peso, de preferência 95 a 99,95% em peso, relacionado com a quantidade total de polímero catiônico, de pelo menos um monômero catiônico e opcionalmente pelo menos um monômero não iônico, b) 10 a 500 ppm, de preferência 30 a 490 ppm, mais preferivelmente 50 a 400 ppm, ainda mais preferivelmente menos de 375 ppm, relacionado com a quantidade total de polímero catiônico, de pelo menos um reticulante, c) 0 a 3% em peso, preferivelmente 0,05 a 0,5% em peso, relacionado com a quantidade total de polímero catiônico, de, opcionalmente, pelo menos um agente de transferência de cadeia, d) 0 a 80% em peso, preferivelmente 0,05 a 5% em peso, mais preferivelmente 0,1 a 1% em peso, relacionado com a quantidade total de polímero catiônico, opcionalmente pelo menos um monômero associativo.

[0059] É preferível que a polimerização do polímero catiônico de acordo com a presente invenção seja realizada em duas etapas subsequentes I) e II) com: I) polimerização do componente monomérico a) e do componente monomérico b), II) polimerização do componente monomérico a), opcionalmente, componente monomérico c) e na ausência ou na presença completa de < 10 ppm (relacionado com a quantidade total de polímero) do componente monomérico b), em que a etapa II) é realizada após a polimerização da etapa I) estar terminada ou da etapa I) ser realizada após a polimerização da etapa II) estar terminada, e em que na etapa II) > 25% em peso dos componentes poliméricos solúveis em água do polímero catiônico são produzidos em relação à quantidade total de polímero catiônico.

[0060] É também preferido que a polimerização para obter o polímero catiônico de acordo com a presente invenção seja realizada sob consideração de pelo menos uma das seguintes opções de i) a v), em que i) a etapa II) é realizada após a conclusão da polimerização da etapa I) e/ou ii) etapa II) é realizada por polimerização do componente monomérico a), componente monomérico c) e opcionalmente componente monomérico d), e/ou iii) o componente monomérico b) está completamente ausente durante a polimerização de acordo com a etapa II), e/ou iv) a etapa I) é realizada por polimerização do componente monomérico a), 10 a 500 ppm, preferivelmente 30 a 490 ppm, mais preferivelmente 50 a 400 ppm, (relacionado com a quantidade total de polímero catiônico) do componente monomérico b) e opcionalmente componente monomérico c), e/ou v) na etapa II), 25 a 90% em peso, preferivelmente entre 35 e 75% em peso, mais preferivelmente entre 50 e 60% em peso dos componentes poliméricos solúveis em água do polímero catiônico são produzidos em relação à quantidade total de polímero catiônico.

[0061] A polimerização como tal é conhecida do versado na técnica. As etapas descritas acima I) e II) podem ser realizadas por qualquer método conhecido pelos versados na técnica. A ordem de execução das etapas I) e II) pode ser livremente escolhida. É mesmo possível realizar a etapa I) e II) várias vezes como bateladas independentes. No entanto, é preferível realizar primeiro a etapa I) e, após a polimerização terminar, segue-se a etapa II).

[0062] A temperatura das etapas individuais I) e II) pode ser escolhida livremente e independentemente uns dos outros. No entanto, é preferível que i) a etapa I) é iniciada a uma temperatura menor que a temperatura da etapa II), e/ou ii) a etapa I) é realizada a uma temperatura na faixa de -5°C a 40°C, preferivelmente na faixa de 20°C a 30°C, mais preferivelmente a temperatura é mantida constante durante a etapa I), e /ou iii) a etapa II) é realizada a uma temperatura na faixa de 70 a 120°C, de um modo preferido, na faixa de 80 a 100°C, de um modo mais preferido, a temperatura é mantida constante durante a etapa II) e/ou iv) a etapa I) é iniciada a uma temperatura na faixa de -5°C a 40°C, preferivelmente na faixa de 15°C a 25°C, e aquecida pela polimerização exotérmica sob condições adiabáticas.

[0063] É preferível que a polimerização nas etapas I) e II) seja realizada por uma polimerização em emulsão, de preferência por uma polimerização em emulsão inversa. É também preferido que as etapas I) e II), como descrito acima, sejam realizadas no mesmo vaso de polimerização. Qualquer vaso adequado para polimerização e conhecido da pessoa habilitado pode ser usado, tal como um vaso ou um reator de vidro.

[0064] A polimerização em emulsão inversa é entendida pelo versado na técnica como significando processos de polimerização de acordo com a seguinte definição: os monômeros hidrofóbicos são dispersos em uma fase oleosa hidrofóbica. A polimerização é efetuada diretamente nesta partícula monomérica hidrofílica pela adição do iniciador.

[0065] Além disso, é preferível que, após a polimerização em emulsão inversa e antes da adição do ativador (como abaixo definido em mais detalhes), pelo menos uma porção de água e pelo menos uma porção dos constituintes de baixo ponto de ebulição da fase oleosa sejam destilada, especialmente por meio da tecnologia LDP (Tecnologia de Polímero em Dispersão Líquida). A tecnologia LDP, como tal, é conhecida dos versados na técnica; está descrito, por exemplo, em WO 2005/097834.

[0066] A informação a seguir, salvo indicação em contrário, aplica-se a todos os tipos de polimerização em emulsão (considerando a etapa I) e/ou etapa II) como definido acima, por exemplo, a polimerização em emulsão em água, que então constitui a fase contínua, e especialmente também para polimerização em emulsão inversa, em que a fase oleosa hidrofóbica constitui a fase contínua. Um iniciador de polimerização adequado é usado para a polimerização. Iniciadores redox e/ou iniciadores de polimerização via radical livre ativáveis termicamente são preferidos.

[0067] Iniciadores de radicais livres ativáveis termicamente adequados ou o componente oxidativo do par de iniciadores redox são em particular os do tipo peroxi e azo. Estes incluem peróxido de hidrogênio, ácido peracético, hidroperóxido de t-butila, peróxido de di-t-butila, peróxido de dibenzoíla, hidroperóxido de benzoíla, peróxido de 2,4-diclorobenzoíla, 2,5-dimetil-2,5-bis(hidroperoxi)hexano, ácido perbenzóico, peroxipivalato de t-butila, peracetato de t-butila, peróxido de dilauroíla, peróxido de dicapriloíla, peróxido de diestearoíla, peróxido de dibenzoíla, peroxidicarbonato de di-isopropila, peroxidicarbonato de didecila, peroxidicarbonato de dieicosila, perbenzoato de di-t-butila, azobisisobutironitrila, 2,2’-azobis-2,4-dimetilvaleronitrila, perssulfato de amônio, perssulfato de potássio, perssulfato de sódio e perfosfato de sódio.

[0068] Os persulfatos (peroxodissulfatos), especialmente o perssulfato de sódio, são os mais preferidos.

[0069] No desempenho da polimerização em emulsão, o iniciador é usado em quantidade suficiente para iniciar a reação de polimerização. O iniciador é tipicamente utilizado em uma quantidade de cerca de 0,01 a 3% em peso, com base no peso total dos monômeros usados. A quantidade de iniciador é, de preferência, de cerca de 0,05 a 2% em peso e especialmente 0,1 a 1% em peso, com base no peso total dos monômeros usados.

[0070] A polimerização em emulsão é realizada tipicamente a 0°C a 100°C. Pode ser executado como um processo em batelada ou na forma de um processo de alimentação. No método de alimentação, pelo menos uma porção do iniciador de polimerização e opcionalmente uma porção dos monômeros são inicialmente carregados e aquecidos até à temperatura de polimerização, e depois o resto da mistura de polimerização é fornecido, tipicamente através de várias alimentações separadas, um ou mais de que compreendem os monômeros na forma pura ou emulsionada, continuamente ou em etapas, enquanto mantém a polimerização. É dada preferência fornecer o monômero na forma de uma emulsão monomérica. Em paralelo ao abastecimento de monômero, o iniciador de polimerização ainda pode ser dosado.

[0071] Em modalidades preferidas, a quantidade total de iniciador é inicialmente carregada, isto é, não existe mais medição do iniciador paralelamente à alimentação do monômero.

[0072] Em uma modalidade preferida, o iniciador de polimerização via radical livre termicamente ativável é, portanto, incialmente completamente carregado e a mistura monomérica, de preferência na forma de uma emulsão monomérica, é introduzido. Antes do início da alimentação da mistura monomérica, a carga inicial é trazida para a temperatura de ativação do iniciador de polimerização via radical livre termicamente ativável ou a uma temperatura mais alta. A temperatura de ativação é considerada a temperatura na qual pelo menos metade do iniciador se decompôs após uma hora.

[0073] Em outro método de preparação preferido, o polímero catiônico é obtido por polimerização de uma mistura monomérica na presença de um sistema iniciador redox. Um sistema iniciador redox compreende pelo menos um componente de agente oxidante e pelo menos um componente de agente redutor, em cujo caso os íons de metais pesados estão preferivelmente adicionalmente presentes como um catalisador no meio reacional, por exemplo, sais de cério, manganês ou ferro (II).

[0074] Componentes de agente oxidante adequados, por exemplo, peróxidos e/ou hidroperóxidos, tais como, peróxido de hidrogênio, hidroperóxido de terc-butila, hidroperóxido de cumeno, hidroperóxido de pinano, hidroperóxido de di-isopropilfenila, percarbonato de diciclo-hexila, peróxido de dibenzoíla, peróxido de dilauroíla e peróxido de diacetila. O peróxido de hidrogênio e o hidroperóxido de terc-butila são os preferidos.

[0075] Componentes adequados do agente redutor são sulfitos de metais alcalinos, ditionitos de metal alcalino, hipossulfitos de metal alcalino, hidrogenossulfito de sódio, Rongalit C (formaldeídossulfoxilato de sódio), mono- e di-hidroxiacetona, açúcares (por exemplo, glicose ou dextrose), ácido ascórbico e sais dos mesmos, aduto de acetona bissulfito e/ou um sal de metal alcalino de ácido hidroximetanossulfínico. Hidrogenossulfito de sódio ou metabissulfito de sódio é preferido.

[0076] Componentes ou catalisadores de agente redutor adequados são também sais de ferro (II), por exemplo, sulfato de ferro (II), sais de estanho (II), por exemplo, cloreto de estanho (II), sais de titânio (III), tais como, sulfato de titânio (III).

[0077] As quantidades de agente oxidante utilizadas são de 0,001 a 5,0% em peso, de preferência de 0,005 a 1,0% em peso e mais preferivelmente de 0,01 a 0,5% em peso, com base no peso total dos monômeros usados. Os agentes redutores são usados em quantidades de 0,001 a 2,0% em peso, de preferência de 0,005 a 1,0% em peso e mais preferivelmente de 0,01 a 0,5% em peso, com base no peso total dos monômeros usados.

[0078] Um sistema iniciador redox particularmente preferido é o peroxodissulfato de sódio/hidrogenossulfito de sódio, por exemplo 0,001 a 5,0% em peso de peroxodissulfato de sódio e 0,001 a 2,0% em peso de hidrogenossulfito de sódio, especialmente 0,005 a 1,0% em peso de peroxodissulfato de sódio e 0,005 a 1,0% em peso de hidrogenossulfito de sódio, mais preferivelmente 0,01 a 0,5% em peso de peroxodissulfato de sódio e 0,01 a 0,5% em peso de hidrogenossulfito de sódio.

[0079] Um outro sistema iniciador redox particularmente preferido é o hidroperóxido de t-butila/peróxido de hidrogênio/ácido ascórbico, por exemplo 0,001 a 5,0% em peso de hidroperóxido de t-butila, 0,001 a 5,0% em peso de peróxido de hidrogênio e 0,001 a 2,0% por peso de ácido ascórbico, especialmente 0,005 a 1,0% em peso de hidroperóxido de t-butila, 0,005 a 1,0% em peso de peróxido de hidrogênio e 0,005 a 1,0% em peso de ácido ascórbico, mais preferivelmente 0,01 a 0,5% em peso de hidroperóxido de t- butila, 0,01 a 0,5% em peso de peróxido de hidrogênio e 0,01 a 0,5% em peso de ácido ascórbico.

[0080] O polímero catiônico é preferivelmente preparado por polimerização em emulsão inversa, primeiro preparando separadamente uma fase aquosa dos componentes solúveis em água e uma fase oleosa. Depois disso, as duas fases são misturadas umas com as outras para obter uma dispersão de água em óleo. A mistura é polimerizada pela adição de um sistema iniciador redox; opcionalmente, outro iniciador térmico pode subsequentemente ser adicionado ou, se já presente, termicamente ativado.

[0081] A fase aquosa compreende, por exemplo, um agente de transferência de cadeia, um reticulante, um monômero catiônico e opcionalmente um monômero sem carga, e/ou um monômero associativo e, opcionalmente, outros componentes. Componentes adicionais adequados (como definido abaixo em mais detalhes) são, por exemplo, agentes complexantes para sais, tais como, ácido pentassódico dietilenotriamino pentacético, ou compostos que podem ser usados para ajustar o pH e/ou agentes estabilizantes, tais como, ácido cítrico.

[0082] A fase oleosa compreende, por exemplo, um emulsionante, um estabilizador, um óleo com elevado ponto de ebulição, um óleo com baixo ponto de ebulição e/ou, opcionalmente, um monômero associativo. Além disso, a fase oleosa pode opcionalmente compreender um monômero não iônico.

[0083] Em uma modalidade preferida da presente invenção, o componente d) (pelo menos um monômero associativo etilenicamente insaturado) é adicionado à fase oleosa na polimerização em emulsão inversa.

[0084] Na polimerização de emulsão inversa, a temperatura pode ser mantida constante ou então pode subir. O aumento da temperatura pode ser realizado continuamente ou em etapas. Por exemplo, a temperatura pode subir de 0,2 a 10°C por minuto durante a polimerização, preferivelmente de 1 a 3°C por minuto. O aumento de temperatura é controlado pela taxa de adição do iniciador. O valor da temperatura inicial pode ser de 0 a 30°C, preferivelmente de 10 a 20°C.

[0085] Em outra modalidade da presente invenção, a temperatura na polimerização em emulsão inversa é mantida constante (método a frio); a temperatura é de 0 a 30°C, de preferência 10 a 20°C. Em uma outra modalidade da presente invenção, a temperatura é mantida constante dentro de uma faixa de temperatura mais elevado (método a quente). A temperatura na polimerização é 40 a 150°C, preferivelmente 70 a 120°C.

[0086] Em uma modalidade particularmente preferida da presente invenção, a temperatura é mantida constante durante a polimerização em emulsão inversa, a temperatura sendo de pelo menos 40°C, preferivelmente 50 a 90°C.

[0087] Se, no contexto da presente invenção, a temperatura é mantida constante em uma polimerização, especialmente em uma polimerização em emulsão inversa, isto significa que a temperatura é mantida a um valor constante desde o início da polimerização. Variações de +/- 5°C, preferivelmente +/- 2°C e especialmente +/- 1°C durante o processo de polimerização são consideradas como sendo uma temperatura constante (com base no valor de temperatura constante desejado). A temperatura é mantida constante até a polimerização ter terminado, o que é de preferência o caso após uma conversão de mais do que 90% dos monômeros usados, mais preferivelmente mais de 95% em peso e especialmente preferivelmente a conversão completa (100% em peso). A temperatura pode ser mantida constante, removendo o calor da reação que surge pelo resfriamento. O início da polimerização é normalmente a adição do iniciador de polimerização, de preferência, a adição de um sistema iniciador redox. Normalmente, o sistema é primeiramente aquecido até a temperatura desejada e uma temperatura constante é esperada durante a agitação. Subsequentemente, o iniciador de polimerização é adicionado, como resultado do qual o processo de polimerização começa. Em uma modalidade da presente invenção, a temperatura é mantida constante a um valor acima do ponto de fusão do monômero associativo usado.

[0088] É ainda mais preferido i) em ambas as etapas I) e II), uma fase aquosa e uma fase oleosa são empregadas, e/ou ii) a fase aquosa na etapa I) contém pelo menos um monômero catiônico, pelo menos um reticulante e opcionalmente pelo menos um monômero não iônico, e/ou iii) a fase oleosa na etapa I) e/ou na etapa II) contém(êm) pelo menos um agente estabilizante, pelo menos um óleo de baixo ponto de ebulição, pelo menos um óleo de alto ponto de ebulição e opcionalmente pelo menos um monômero associativo, e/ou iv) a fase aquosa na etapa II) contém, pelo menos, um monômero catiônico, opcionalmente, pelo menos, um monômero não iônico e, opcionalmente, pelo menos, um agente de transferência de cadeia, e/ou v) na etapa II), a mistura da fase aquosa e da fase oleosa é completamente adicionada ao vaso de polimerização (reação descontínua) e depois os iniciadores são adicionados continuamente e/ou vi) na etapa II), a mistura da fase aquosa e da fase oleosa é continuamente adicionada ao vaso de polimerização (reação contínua) e os iniciadores são adicionados antes da referida mistura ou os iniciadores são adicionados continuamente e em paralelo à referida mistura ao vaso de polimerização.

[0089] Em uma modalidade preferida da presente invenção, o polímero catiônico é obtido por polimerização de a) pelo menos um monômero catiônico e, opcionalmente, pelo menos um monômero não iônico (componente monomérico a), b) pelo menos um reticulante (componente monomérico b), c) opcionalmente, pelo menos, um agente de transferência de cadeia (componente monomérico c), em que o polímero catiônico tem uma distribuição do peso molecular pelo menos trimodal com i) pelo menos um primeiro pico (P1) com um coeficiente de sedimentação de médio de < 10 Sved, em que o primeiro pico (P1) dividido em pelo menos dois picos (P1. 1, P1.2, ... PX) e com ii) pelo menos um segundo pico (P2) com um coeficiente médio de sedimentação > 10.000 Sved, e os componentes poliméricos solúveis em água do polímero catiônico estão entre 25 e 90% em peso, relacionados com a quantidade total de polímero catiônico, e em que a polimerização é realizada em duas etapas subsequentes I) e II) com: I) polimerização do componente monomérico a) e do componente monomérico b), II) polimerização do componente monomérico a), opcionalmente, componente monomérico c) e na ausência ou na presença completa de <10 ppm (relacionado com a quantidade total de polímero) do componente monomérico b), em que a etapa II) realizada após a polimerização da etapa I) e em que na etapa II) entre 25 a 90% em peso dos componentes polímeros solúveis em água do polímero catiônico são produzidos em relação à quantidade total de polímero catiônico.

[0090] Nesta modalidade, é mais preferível que i) o componente monomérico a) compreende pelo menos um monômero catiônico e pelo menos um monômero não iônico, e/ou ii) o componente monomérico b) é empregado durante a polimerização de acordo com a etapa I) em uma quantidade de 30 a 490 ppm, mais preferivelmente 50 a 400 ppm (relacionado com a quantidade total de polímero catiônico) e o componente monomérico b) está completamente ausente durante a polimerização de acordo com a etapa II), e/ou iii) componente monomérico c) está presente e/ou iv) o pico de baixo peso molecular (P1.1) tem um coeficiente médio de sedimentação de < 3 Sved, mais preferivelmente de < 1,5 Sved, e o pico de peso molecular maior (P1.2) tem um coeficiente médio de sedimentação de > 3 Sved.

[0091] Dentro desta modalidade, é ainda mais preferível i) o monômero catiônico é cloreto de [2-(acrililoxi)etil]trimetilamônio ou cloreto de trimetil-[2-(2-metilprop-2-enoiloxi)etil]azânio, e o único monômero não iônico é acrilamida, e/ou ii) o componente monomérico b) é selecionado de N,N- metilenobisacrilamida, triacrilato de pentaeritritila ou tetra-acrilato de pentaeritritila e/ou iii) componente monomérico c) é ácido fórmico ou hipofosfito de sódio.

[0092] A presente invenção proporciona ainda uma dispersão inversa compreendendo pelo menos um polímero catiônico como definido acima. Métodos para produzir uma tal dispersão inversa inventiva são também descritos no contexto com a polimerização em emulsão (inversa).

[0093] A dispersão inversa pode ainda compreender pelo menos um óleo (fase), pelo menos um ativador, pelo menos um agente estabilizante, opcionalmente pelo menos um agente complexante e opcionalmente aditivos adicionais. De preferência, a dispersão inversa é uma emulsão de água em óleo.

[0094] Ativadores, agentes estabilizantes (estabilizantes), tais como, emulsionantes, óleos, tais como óleos de baixo ponto de ebulição e óleos de alto ponto de ebulição e/ou quaisquer componentes adicionais como tais, que possam estar presentes na dispersão inversa da invenção, são conhecidos dos versados na técnica. Estes compostos podem ser usados individualmente ou na forma de misturas.

[0095] Ativadores como tais são conhecidos em princípio pelos versados na técnica. Os ativadores adequados são preferivelmente tensoativos, por exemplo, tensoativos aniônicos, não iônicos, catiônicos e/ou anfotéricos, que são descritos, por exemplo, no WO 2009/019225. É dada preferência a usar tensoativos aniônicos e/ou não iônicos.

[0096] Os agentes tensoativos não iônicos usados são preferivelmente alcoxilatos de álcool graxo. Os alcoxilatos de álcool graxo são também referidos como polialquileno glicol éteres. Os alcoxilatos de álcool graxo preferidos são álcoois alcoxilados, vantajosamente etoxilados, especialmente álcoois primários tendo preferivelmente 8 a 18 átomos de carbono e uma média de 1 a 12 moles de óxido de etileno (EO) por mole de álcool, em que o radical álcool pode ser linear ou ramificado, preferivelmente ramificados com 2-metila, ou podem compreender radicais lineares e ramificados com metila em uma mistura, como tipicamente presente em radicais oxoálcool. Especialmente preferidos são, no entanto, etoxilatos de álcool com radicais lineares formados a partir de álcoois de origem nativa ou técnica com 12 a 18 átomos de carbono, por exemplo, formados a partir de álcool de coco, álcool de palma, álcool de sebo ou álcool oleico - ou misturas como derivados, por exemplo, de óleo de mamona - e uma média de 2 a 8 EO por mol de álcool. Os álcoois etoxilados preferidos incluem, por exemplo, álcoois C12-C14 com 3 EO, 4 EO ou 7 EO, álcool C9-C11 com 7 EO, álcoois C13-C15 com 3 EO, 5 EO, 7 EO ou 8 EO, álcoois C12-C18 com 3 EO, 5 EO ou 7 EO e misturas dos mesmos, tais como misturas de álcool C12-C14 com 3 EO e álcool C12-C18 com 7 EO. Os graus de etoxilação relatados são médias estatísticas que podem ser um inteiro ou uma fração para um produto específico. Os etoxilatos de álcool preferidos têm uma distribuição homóloga estreita (faixa estreita de etoxilatos, NRE). Além desses tensoativos não iônicos, também é possível usar álcoois graxos com mais de 12 EO. Exemplos disso são o álcool de sebo com 14 EO, 25 EO, 30 EO ou 40 EO. É também possível usar tensoativos não iônicos compreendendo grupos EO e PO juntos em uma molécula. Neste contexto, é possível utilizar copolímeros em bloco com unidades de bloco EO-PO ou unidades de bloco PO-EO, mas também copolímeros de EO-PO- EO ou copolímeros de PO-EO-PO. Será apreciado que também é possível usar tensoativos não iônicos de alcoxilação mista nos quais as unidades de EO e PO não estão presentes em blocos, mas em distribuição aleatória. Tais produtos são obtidos por ação simultânea de óxido de etileno e óxido de propileno em álcoois graxos.

[0097] Além disso, outros agentes tensoativos não iônicos usados podem também ser alquil glicosídeos ou alquil poliglicosídeos. Os alquil glicosídeos ou alquil poliglicosídeos são geralmente entendidos pela pessoa habilitada na técnica como significando compostos, compostos por pelo menos um fragmento de alquila e pelo menos um fragmento de açúcar ou poliaçúcar. Os fragmentos alquílicos derivam preferivelmente de álcoois graxos tendo um número de átomos de carbono de 12 a 22, e as frações de açúcar preferivelmente de glicose, sacarose ou sorbitano.

[0098] Por exemplo, é possível usar alquil glicosídeos da fórmula geral (1)

em que R1 é um radical alifático primário de cadeia linear ou ramificado com metila, especialmente ramificado com 2-metila tendo 8 a 22 e, de preferência, 12 a 18 átomos de carbono, e G é uma unidade glicosídica tendo 5 ou 6 átomos de carbono, preferivelmente glicose. O grau de oligomerização x, que especifica a distribuição de monoglicosídeos e oligoglicosídeos, é qualquer número entre 1 e 10; x é de preferência 1,2 a 1,4.

[0099] Uma outra classe de tensoativos não iônicos usados com preferência, que são usados como único tensoativo não iônico ou em combinação com outros tensoativos não iônicos, é de ésteres alquílicos de ácidos graxos alcoxilados, preferivelmente etoxilados ou etoxilados e propoxilados, de preferência tendo 1 a 4 átomos de carbono átomos na cadeia alquila, especialmente ésteres metílicos de ácidos graxos, como descrito, por exemplo, no pedido de patente japonesa JP 58/217598, ou que são preferivelmente preparados pelo processo descrito no pedido de patente internacional WO-A-90/13533.

[00100] Os tensoativos não iônicos do tipo de óxido de amina também podem ser adequados, por exemplo, óxido de N-cocoalquil-N,N-dimetilamina e óxido de N-seboalquil-N,N-di-hidroxietilamina e do tipo de alcanolamida de ácido graxo. A quantidade destes agentes tensoativos não iônicos é, de preferência, não maior que dos álcoois graxos etoxilados, especialmente não mais do que metade dos mesmos.

[00101] Outros tensoativos adequados são as amidas de ácidos poli- hidroxi graxos da fórmula (2)

em que R2C(=O) é um radical acila alifático tendo 6 a 22 átomos de carbono, R3 é hidrogênio, um radical alquila ou hidroxialquila tendo 1 a 4 átomos de carbono e [Z] é um radical poli-hidroxialquila linear ou ramificado tendo 3 a 10 átomos de carbono e 3 a 10 grupos hidroxila. As amidas de poli-hidroxi ácido graxo são substâncias conhecidas, que podem ser obtidas tipicamente por aminação redutiva de um açúcar redutor com amônia, um alquilamina ou um alcanolamina, e subsequente acilação com um ácido graxo, um éter alquílico de ácido graxo ou um cloreto de ácido graxo.

[00102] O grupo das amidas de poli-hidroxi ácido graxo também inclui compostos da fórmula (3)

em que R4 é um radical alquila ou alquenila linear ou ramificado tendo 7 a 12 átomos de carbono, R5 é um radical alquileno linear, ramificado ou cíclico tendo 2 a 8 átomos de carbono ou um radical arileno tendo 6 a 8 átomos de carbono, e R6 é um radical alquila linear, ramificado ou cíclico ou um radical arila, ou um radical oxialquila tendo 1 a 8 átomos de carbono, sendo dada preferência a radicais alquila C1-C4 ou fenila, e [Z]1 é um radical poli-hidroxialquila linear cuja cadeia alquila é substituída por pelo menos dois grupos hidroxila, ou derivados alcoxilados, preferivelmente etoxilados ou propoxilados, deste radical. O [Z]1 é, de preferência, obtido por aminação redutora de um açúcar, por exemplo, glicose, frutose, maltose, lactose, galactose, manose ou xilose. Os compostos substituídos com N-alcoxi ou N-ariloxi podem então ser convertidos nas amidas de poli-hidroxi ácidos graxos desejados, por exemplo, de acordo com o WO-A-95/07331 por reação com ésteres metílicos de ácidos graxos na presença de um alcóxido como um catalisador.

[00103] Os tensoativos aniônicos utilizados são, por exemplo, os do tipo sulfonato e sulfato. Tensoativos úteis do tipo sulfonato incluem alquilbenzenossulfonatos, preferivelmente alquilbenzenossulfonatos C9-C13, olefinossulfonatos, isto é, misturas de alqueno e hidroxialcanossulfonatos, e dissulfonatos como obtidos, por exemplo, de mono-olefinas C12-C18 com duplas ligações terminais ou internas por sulfonação com trióxido de enxofre gasoso e subsequente hidrólise alcalina ou ácida dos produtos de sulfonação. Também são adequados os alcanossulfonatos, preferivelmente alcanossulfonatos secundários, que sãao obtidos, por exemplo, a partir de alcanos C12-C18 por sulfocloração ou sulfoxidação com subsequente hidrólise ou neutralização. Igualmente adequados são também os ésteres de ácidos graxos de α-sulfona (ésteres sulfonatos), por exemplo, os ésteres metílicos α- sulfonados de ácidos graxos de coco hidrogenados, ácidos graxos de semente de palma ou ácidos graxos de sebo.

[00104] Outros agentes tensoativos aniônicos adequados são os gliceril ésteres de ácido graxo sulfonado. Os gliceril ésteres de ácido graxo entendem- se como mono-, di- e triésteres e misturas dos mesmos conforme obtidos na preparação por esterificação de um monoglicerol com 1 a 3 moles de ácido graxo ou na transesterificação de triglicerídeos com 0,3 a 2 moles de glicerol. Os gliceril ésteres de ácido graxo sulfonados preferidos são os produtos de sulfonação de ácidos graxos saturados tendo 6 a 22 átomos de carbono, por exemplo, ácido capróico, ácido caprílico, ácido cáprico, ácido mirístico, ácido láurico, ácido palmítico, ácido esteárico ou ácido beênico.

[00105] Outros agentes tensoativos aniônicos adequados são sulfatos de álcool graxo, por exemplo, sulfatos de alqu(en)ila. Os sulfatos de alqu(en)ila preferidos são o metal alcalino e especialmente os sais de sódio dos monoésteres sulfúricos dos álcoois graxos C12-C18, por exemplo, álcool graxo de coco, álcool graxo de sebo, álcool laurílico, álcool miristílico, álcool cetílico ou álcool estearílico, ou dos oxo álcoois C10-C20 e dos monoésteres de álcoois secundários destes comprimentos de cadeia. Além disso, são preferidos os sulfatos de alqu(en)ila do comprimento da cadeia mencionados, que compreendem um radical alquila de cadeia linear sintético produzido em uma base petroquímica, que têm um comportamento de degradação análogo aos compostos equivalentes baseados em matérias primas graxas e químicas. No interesse da tecnologia de lavagem, prefere-se os sulfatos de alquila C12C16 e os sulfatos de alquila C12-C15 e também os sulfatos de alquila C14-C15. Tensoativos aniônicos adequados são também 2,3-alquil sulfatos, que são preparados, por exemplo, de acordo com as patentes US 3.234.258 ou 5.075.041 e podem ser obtidos como produtos comerciais da Shell Oil Company sob o nome DAN®.

[00106] São também apropriados os monoésteres sulfúricos dos álcoois C7-C21 de cadeia linear ou ramificada etoxilados com 1 a 6 moles de óxido de etileno, tais como álcoois C9-C11 2-metil-ramificados com uma média de 3,5 moles de óxido de etileno (EO) ou álcoois graxos C12-C18 com 1 a 4 EO.

[00107] Outros agentes tensoativos aniônicos adequados são também os sais do ácido alquilsulfossuccínico, que são também referidos como sulfossuccinatos ou como ésteres sulfossuccínicos, e que são monoésteres e/ou diésteres de ácido sulfossuccínico com álcoois, preferivelmente álcoois graxos e especialmente álcoois graxos etoxilados. Os sulfossuccinatos preferidos compreendem radicais álcool graxo C8-C18 ou misturas dos mesmos. Sulfossuccinatos especialmente preferidos compreendem um radical de álcool graxo que deriva de álcoois graxos etoxilados. É dada particular preferência aos sulfossuccinatos cujos radicais de álcool graxo derivam de álcoois graxos etoxilados com distribuição homóloga estreita. É também igualmente possível usar ácido alqu(en)il succínico com 8 a 18 átomos de carbono na cadeia alqu(en)ila ou sais do mesmo.

[00108] Outros agentes tensoativos aniônicos adequados são alquil carboxilatos, por exemplo, os sais de sódio de ácidos graxos saturados ou insaturados, em que o radical alquila do carboxilato de alquila é, de preferência, linear.

[00109] No contexto da presente invenção, o ativador é, preferivelmente selecionado de alcoxilatos de álcool graxo, alquil glicosídeos, alquil carboxilatos, alquilbenzenossulfonatos, alcanossulfonatos secundários e sulfatos de álcool graxo, mais preferivelmente selecionados de alcoxilatos de álcool graxo. Um exemplo de um alcoxilato de álcool graxo preferido é C6- C17(secundário)-poli(3-6)etoxilado.

[00110] É adicionalmente preferido, no contexto da presente invenção, utilizar um ativador que tenha um valor (relativamente) alto de HLB (equilíbrio hidrofílico-lipofílico). O ativador tem preferivelmente um valor de HLB de 7 a 18, mais preferivelmente de 8 a 15 e especialmente preferivelmente de 9 a 13.

[00111] Ativadores com um alto valor de HLB são preferivelmente i) alcoxilatos de álcool graxo formados a partir de álcoois secundários ou misturas de álcoois tendo 12 a 18 átomos de carbono e óxido de etileno ou óxido de propileno, e ii) alquil glicosídeos formados a partir de sacarose e álcoois graxos C8 a C22. Exemplos de tais ativadores são os comercialmente disponíveis Synperonic 87K da Croda GmbH, Herrenpfad-Süd 33, 41334 Nettetal, Alemanha; Croduret 40 ou outros óleos de rícino hidrogenados etoxilados (óleos de rícino), tais como Etocas 40 ou Crodesta F110, todos da Croda.

[00112] Em uma outra modalidade da presente invenção, é preferível utilizar uma mistura de pelo menos dois ativadores, pelo menos, um ativador tendo um valor de HLB elevado e, pelo menos, um ativador, um valor baixo de HLB. O ativador com um valor alto de HLB tem preferivelmente um valor de HLB > 12 a 20, e o ativador com um valor de HLB baixo tem preferivelmente um valor HLB de 1 a 12. Nesta modalidade, o ativador com um valor de HLB alto e o ativador com um valor de HLB baixo podem estar presentes em quaisquer razões desejadas conhecidas pelos versados na técnica. De preferência, na mistura, são utilizados 20 a 50% em peso de ativador com valor de HLB alto e 50 a 80% em peso de ativador com baixo valor de HLB. Adicionalmente preferivelmente, esta razão de ativador com valor de HLB alto para ativador com baixo valor de HLB é ajustada de modo que o valor total de HLB seja de 7 a 18, mais preferivelmente de 8 a 15 e especialmente preferivelmente de 9 a 13.

[00113] Nestas misturas de pelo menos dois ativadores, os ativadores com um alto valor de HLB usados são preferivelmente alquil glicosídeos ou polialquil glicosídeos ou polialquil glicosídeo de óxido de oligoetileno à base de sacarose ou sorbitano e álcoois graxos C8 a C22, tais como, sorbitano monoestearato de polietileno glicol ou sorbitano monoestearato de polioxietileno. Exemplos de tais ativadores são Crillet 1, Crillet 3 ou Crodesta F160 disponíveis comercialmente, todos obtidos da Croda. Os ativadores usados com um valor baixo de HLB são preferivelmente alquil glicosídeos formados a partir de sacarose ou sorbitano e álcoois graxos C8 a C22 ou ácidos graxos, tais como, laurato de sorbitano ou estearato de sorbitano. Exemplos de tais ativadores são Crill 1, Crill 3 ou Crodesta F10 comercialmente disponíveis da Croda.

[00114] De acordo com a invenção, a razão de ativador para o polímero catiônico é preferivelmente > 10 : 100 [% em peso/% em peso], preferivelmente 10,5 a 50:100 [% em peso /% em peso], mais preferivelmente 11,5 a 20:100 [% em peso/% em peso].

[00115] Agentes estabilizantes adequados são, de preferência, emulsionantes, tais como, emulsionantes poliméricos. Os emulsionantes típicos são emulsionantes aniônicos, por exemplo, lauril sulfato de sódio, tridecil éter sulfatos de sódio, sal de sódio de dioctil sulfossuccinato e sais de sódio de poliéter sulfonatos de alquilarila; e emulsionantes não iônicos, por exemplo, álcoois de alquilaril poliéter e copolímeros de óxido de etileno- óxido de propileno. O trioleato de sorbitano é igualmente adequado como emulsionante.

[00116] Emulsificantes preferidos têm a seguinte fórmula geral:

em que R é alquila C6-C30, R’ é hidrogênio ou metila, X é hidrogênio ou SO3M, M é hidrogênio ou um metal alcalino, e n é um inteiro de 2 a 100.

[00117] Outros estabilizantes adequados são descritos, por exemplo, em EP-A 172 025 ou EP-A 172 724. Os estabilizantes preferidos são copolímeros de metacrilato de estearila e ácido metacrílico.

[00118] De acordo com esta invenção, é ainda preferido empregar mais de 30 átomos de carbono, de preferência mais de 50 átomos de carbono contendo cadeias hidrofóbicas. O emprego de tal emulsionante como agente estabilizante está resultando em um aumento dramático do efeito estabilizante para as partículas poliméricas hidrofílicas dispersas na fase contínua hidrofóbica. Em geral, são reivindicados para esse fim todos os emulsionantes ou estabilizantes poliméricos contendo mais de 30 átomos de carbono, de preferência mais de 50 átomos de carbono nas suas cadeias hidrofóbicas. Opcionalmente esta cadeia hidrofóbica pode ser interrompida a cada 6, preferindo 10 ou mais átomos de carbono por outros átomos como oxigênio, nitrogênio, enxofre, fósforo ou por grupos tipo carbonato, isocianato, carbamida, ésteres ou outros em uma quantidade que não perturbe essencialmente o caráter hidrofóbico da cadeia, a fim de obter os valores baixos de HLB, conforme descrito abaixo. Estruturas em bloco, de enxerto ou em pente, de preferência, são baseadas em ácido poli-hidroxiesteárico. Na estrutura em blocos, os blocos AB ou especialmente ABA são preferidos. Na estrutura em blocos ABA, o bloco A é, de preferência, baseado em ácido poli- hidroxiesteárico e o bloco B em óxido de polialquileno.

[00119] A concentração preferida destes agentes estabilizantes da invenção situa-se entre 0,1% e 10%, de preferência entre 1% e 5% em peso, em relação ao peso total do polímero catiônico.

[00120] Os emulsionantes poliméricos são mais preferivelmente um copolímero em bloco tendo uma fórmula geral A-COO-B-OOC-A, na qual B é o resíduo divalente de um polialquileno glicol solúvel em água e A é o resíduo de um ácido monocarboxílico complexo solúvel em óleo. Tais emulsionantes poliméricos, assim como a preparação dos mesmos, foram descritos em GB 2002400 e W09607689, cujo conteúdo é aqui incorporado por referência. Os emulsionantes, como descrito em GB2002400, são emulsionantes em que A tem um peso molecular de pelo menos 500 e é o resíduo de um ácido monocarboxílico complexo solúvel em óleo, isto é, um ácido graxo. Estes ácidos monocarboxílicos complexos podem ser representados pela fórmula geral:

em que R é hidrogênio ou um hidrocarboneto monovalente ou um grupo hidrocarboneto substituído; R1 é hidrogênio ou um grupo hidrocarboneto C1 a C24 monovalente; R2 é um grupo hidrocarboneto C1 a C24 divalente; n é zero ou 1; p é um inteiro entre zero e 200.

[00121] As unidades entre os parênteses na fórmula 1 podem ser todas iguais ou podem diferir em relação a R1, R2 e n. A quantidade p normalmente não terá o mesmo valor único para todas as moléculas do ácido complexo, mas será estatisticamente distribuída em torno de um valor médio situado dentro da faixa declarada, como é comum em materiais poliméricos. O componente polimérico B tem um peso molecular de pelo menos 500 e é o resíduo divalente de um polialquileno glicol solúvel em água de fórmula geral

em que R3 é hidrogênio ou um grupo alquila C1 a C3; q é um inteiro de 10 a 500.

[00122] Os emulsionantes mais preferidos utilizados na invenção são, por exemplo, dipoli-hidroxiestearato de PEG 30. Outro emulsionante semelhante para uso com a invenção são copolímeros em bloco (A-B-A) de polietilenoglicol e ácido poli-hidroxiesteárico com um peso molar de aproximadamente 5000.

[00123] Além disso, o uso destes copolímeros em bloco do tipo ABA conduz a emulsões de água em óleo, possuindo uma excelente estabilidade durante o armazenamento, melhorando assim o prazo de validade das referidas emulsões. As emulsões de água em óleo resultantes são estáveis e fluidas em baixas temperaturas, especialmente a 25°C.

[00124] Óleos de alto ponto de ebulição apropriados são, por exemplo, estearato de 2-etil-hexila e nafta pesada hidro-aquecida, e óleos de baixo ponto de ebulição apropriados são, por exemplo, hidrocarbonetos alifáticos desaromatizados ou óleos minerais de baixa viscosidade.

[00125] Em uma modalidade preferida da presente invenção, a dispersão inversa compreende pelo menos um agente estabilizante em que o agente estabilizante tem uma ou mais cadeias hidrofóbicas com mais de 30 átomos de carbono, preferivelmente mais de 50 átomos de carbono, mais preferivelmente o agente estabilizante tem uma estrutura em bloco ABA com base em ácido poli-hidroxiesteárico como um bloco A e óxido de polialquileno como bloco B.

[00126] A presente invenção refere-se ainda a um auxiliar espessante ou de deposição compreendendo pelo menos um polímero catiônico como definido acima ou pelo menos uma dispersão inversa como definida acima.

[00127] Além disso, a presente invenção também se refere a um processo para obter um polímero catiônico como definido acima. Por consequência, a presente invenção também se refere a um processo para obter um polímero catiônico obtenível por polimerização de a) pelo menos um monômero catiônico e, opcionalmente, pelo menos um monômero não iônico (componente monomérico a), b) pelo menos um reticulante (componente monomérico b), c) opcionalmente, pelo menos, um agente de transferência de cadeia (componente monomérico c), em que o polímero catiônico tem pelo menos uma distribuição do peso molecular bimodal com pelo menos um primeiro pico (P1) com um coeficiente de sedimentação de médio de < 10 Sved e com pelo menos um segundo pico (P2) com um coeficiente de sedimentação de médio de > 10.000 Sved e os componentes poliméricos solúveis em água do polímero catiônico são > 25% em peso, relativos à quantidade total de polímero catiônico, e em que a polimerização é realizada em duas etapas subsequentes I) e II) com: I) polimerização do componente monomérico a) e do componente monomérico b), II) polimerização do componente monomérico a), opcionalmente, componente monomérico c) e na ausência ou na presença completa de < 10 ppm (relacionado com a quantidade total de polímero) do componente monomérico b), em que a etapa II) é realizada após a polimerização da etapa I) estar terminada ou da etapa I) ser realizada após a polimerização da etapa II) estar terminada e em que na etapa II) > 25% em peso dos componentes poliméricos solúveis em água do polímero catiônico são produzidos em relação à quantidade total de polímero catiônico.

[00128] De preferência, o processo é realizado por uma polimerização em emulsão, especialmente por uma polimerização em emulsão inversa. É também preferido que a polimerização em emulsão inversa seja seguida por destilação por meio da tecnologia de polímero em dispersão líquida.

[00129] A invenção é ilustrada a seguir pelos exemplos.

Exemplos

[00130] Nos exemplos, as seguintes abreviações são usadas: Monômeros ACM Acrilamida DMA3*MeCl Cloreto de acrilato de 2-trimetilamoniometila ou cloreto de 2-(acriloiloxi)etil]trimetilamônio DMAEMA*MeCl Cloreto de metacrilato de 2-trimetilamoniometila BEM Bebenil-25 metacrilato MBA Metileno-bis-acrilamida (reticulante) TAAC Cloreto de tetra-alil-amônio (reticulante) TMPTA EOx Tris(polietileno glicol éter)triacrilato (TMPTA EOx) de trimetilolpropano (reticulante) NaHP Hipofosfito de sódio (agente de transferência de cadeia) C16EO25MAc Outros Álcool graxo C16-C18-éter metcrilato de (etileno glicol)25 Dehymuls LE Dipoli-hidroxiestearato de PEG 30 Wako V 59 2,2’-azobis(2-metilbutironitrila) pphm partes por partes em cem de monômeros [que corresponde (10 à potência de 4) com (ppm em relação à quantidade total de polímero)]

Métodos de teste gerais

[00131] Salvo indicação em contrário, os seguintes métodos de teste gerais são utilizados nos exemplos a seguir:

Determinação da viscosidade em meio aquoso

[00132] Com referência aos métodos de acordo com DIN 51550, DIN 53018, DIN 53019, o viscosímetro Brookfield modelo DV II é usado, salvo indicação em contrário nas tabelas a seguir, na velocidade de 10 ou 60 rotações por minuto com o fuso especificado n° 2, 3 ou 6 para medir as viscosidades relatadas em mPas.

[00133] Determinação da viscosidade a 25°C do produto em solução aquosa a 1% em peso (aproximadamente 50% em peso de polímero ativo) - A viscosidade Brookfield é medida usando um Brookfield DVII equipado com um fuso 3 a 10 rpm. O teste é realizado em água deionizada a 25°C. A viscosidade inicial é definida como a viscosidade de Brookfield medida dentro de 35 minutos da produção da amostra.

[00134] A determinação da viscosidade a 25°C de uma solução aquosa contendo 0,4% em peso de produto (aproximadamente 50% de polímero ativo) e 100ppm de cloreto de cálcio - a viscosidade de Brookfield é medida usando um Brookfield DVII - equipado com um fuso 2 a 60rpm. O teste é conduzido em 100ppm de solução de cloreto de cálcio em água deionizada a 25°C. A viscosidade inicial é definida como a viscosidade de Brookfield medida dentro de 2 horas da produção da amostra.

Fase de avaliação e estabilidade da viscosidade de Brookfield

[00135] A viscosidade Brookfield é medida usando um viscosímetro Brookfield DV-E equipado com um fuso LV2 a 60 RPM. O teste é conduzido de acordo com as instruções do instrumento. A viscosidade inicial é definida como a viscosidade de Brookfield medida dentro de 24 horas da produção da amostra. As amostras são armazenadas em frascos de vidro com tampa de capa de rosca e envelhecidas sem perturbações, a uma temperatura constante mantida a 35°C. A estabilidade física é avaliada pela observação visual do produto no frasco de vidro não perturbado. Os produtos são considerados estáveis quando nenhuma camada clara é observada no fundo do frasco. Os produtos são considerados instáveis quando uma camada translúcida é observada no fundo do frasco. A viscosidade Brookfield da amostra envelhecida é medida depois de se inclinar o frasco à mão para homogeneizar a amostra.

Determinação do declive da viscosidade

[00136] A água acidificada é preparada gravimetricamente adicionando cerca de 0,1 ppm de ácido clorídrico a água deionizada. Uma série de soluções de polímero aquosas é preparada para logaritmicamente abragentemente entre 0,01 e 1 porcento em peso de polímero do polímero na referida água ácida. Cada solução de solvente de polímero é preparada gravimetricamente misturando o polímero e o solvente com um DAC 150 FVZ-K SpeedMixer (fabricado pela FlackTek Inc. de Landrum, Carolina do Sul) por 1 minuto a 2.500 RPM em um máximo de 60 xícaras ou máximo de 100 xícaras ao percentual em peso do polímero alvo da solução aquosa de polímero. A viscosidade como uma função da taxa de cisalhamento de cada solução de solvente de polímero é medida em 40 diferentes taxas de cisalhamento usando um reômetro Anton Paar com uma cabeça de medição DSR 301 e geometria de cilindro concêntrico. O diferencial de tempo para cada medição é logarítmico na faixa de 180 e 10 segundos e a faixa de taxa de cisalhamento para as medições é de 0,001 a 500 1/s (medições tomadas da baixa taxa de cisalhamento para a alta taxa de cisalhamento).

[00137] Viscosidades de 0,2 Pas e superiores a uma taxa de cisalhamento de 0,01 1/s em função da percentagem em peso de polímero da solução aquosa de solvente de polímero foram ajustadas usando a equação Y = bXa, em que X foi a concentração de polímero na solução de polímero de solvente, Y foi a viscosidade da solução de solvente de polímero, b foi a viscosidade da solução de polímero de solvente extrapolada quando X é extrapolado para um porcento em peso e o expoente a é o poder de escala de viscosidade da concentração de polímero, aqui definido como o declive da viscosidade, sobre a faixa de concentrações de polímero onde o expoente é o valor mais alto.

[00138] Uso dos polímeros da invenção na formulação padrão de amaciantes de tecidos

[00139] W3: Preparação de um éster metossulfato de ácido graxo de metiltris(hidroxietil)amônio dissebo, parcialmente hidrogenado, amaciante de tecidos (teor ativo 5,5%)

[00140] A formulação de amaciante de tecidos tem um pH de 2,7 e compreende 5,5% em peso de metossulfato de éster de ácido graxo metiltris(hidroxietil)amônio dissebo (parcialmente hidrogenado) e 94,5% em peso de água desmineralizada.

[00141] Adição de 1% em peso de dispersão (aproximadamente 50% em peso de polímero ativo) a formulações de amaciante de tecido W3.

[00142] O espessante é adicionado gradualmente em temperatura ambiente à formulação amaciante de tecido e agitado até a formulação ter sido homogeneizada.

[00143] A viscosidade de Brookfield é medida 2 h após a preparação usando o viscosímetro Brookfield modelo DV II na velocidade de 10 rotações por minuto com o fuso especificado n° 6 relatado em mPas. Os resultados são compilados na Tabela 2.

Determinação das partes solúveis e insolúveis do polímero usando a ultracentrífuga analítica (AUC)

[00144] Preparação da amostra: a amostra foi diluída com água destilada para 2 g/l de polímero e agitada com agitador magnético durante a noite. Depois disso, esta solução foi diluída para 1 g/l usando solução de NaNO3 a 0,2 M ajustada para pH 4 por HCL. A solução resultante (1 g/l de polímero, NaNO3 a 0,1 M, pH 4) foi equilibrada por agitação durante 2 horas.

[00145] Corridas de velocidade de sedimentação foram registradas usando um Beckman Optima XL-I (Beckman Instruments, Palo Alto, EUA) com sistema de detecção óptica de interferência (comprimento de onda de 675 nm). A velocidade de centrifugação foi variada entre 1000 rpm e 45.000 rpm.

[00146] O coeficiente de sedimentação, definido como valor mediano para cada fração, também denominado “coeficiente médio de sedimentação” e a concentração de uma fração sedimentar foram determinados utilizando um Software de análise padrão (SEDFIT) usando a densidade e a viscosidade do solvente, e um específico incremento do índice de refração do polímero. O coeficiente de sedimentação é em unidades de Sved (1 Sved = 10-13 segundos). O desvio padrão para a determinação da fração ponderal e dos coeficientes de sedimentação de polímeros dilatáveis em água e reticuláveis, é de 3%, 10% e até 30%, respectivamente. A percentagem em peso de polímero solúvel é baseada no valor de AUC.

Determinação do peso molecular para a parte solúvel dos polímeros usando o Fracionamento de Fluxo de Campo (FFF) analítico

[00147] Preparação da amostra: a amostra foi diluída com água destilada para 2 g/l de polímero e agitada com agitador magnético durante a noite. Depois disso, esta solução foi diluída para 1 g/l usando solução de NaNO3 a 0,2 M ajustada para pH 4 por HCL. A solução resultante (1 g/l de polímero, NaNO3 a 0,1 M, pH 4) foi equilibrada por agitação durante 2 horas. Para remover partículas de gel e óleo, esta amostra foi centrifugada a 10000 rpm por 20 horas. A fase intermediária translúcida foi retirada para a análise com Fracionamento de Fluxo de Campo.

[00148] Equipamento FFF e parâmetros de medições: Eclipse AF4 (Wyatt) equipado com detector de difusão de luz laser Heleos 2 e detector de concentração (índice refrativo) RI Optilab T-Rex., canal de separação longo com espaçador W 350μm, fluxo de injeção: 0,15ml/min tempo de foco: 3 min, membrana: Millipore reg. celulose com recorte de peso molecular 10kD. O valor de dn/dc de 0,14 ml/g foi utilizado para a avaliação dos dados de difusão de luz (modelo de Zimm). No caso de a amostra ainda conter os traços de microgel, este sinal não foi incluído na faixa de avaliação.

Método de Preparação e Amostra de Teste e de Tecido

[00149] Os tecidos são avaliados nas condições de lavagem de Carregamento no Topo NA usando as máquinas de lavar de série 80 e/ou FS 600 da Kenmore. As máquinas de lavar são ajustadas em: temperatura de lavagem/enxágue de 32°C/15°C, dureza de 6 gpg, ciclo normal e carga média (64 litros). Feixes de tecido consistem em 2,5 kilogramas de tecido limpo consistindo em 100% de algodão. As amostras de teste estão incluídas neste feixe e compreendem toalhas felpudas Euro Touch de algodão 100% (adquiridas da Standard Textile, Inc. Cincinnati, OH). Os feixes são submetidos à remoção de sujeira de acordo com o procedimento de Preparação-remoção de sujeira e ato de desengomar antes de executar o teste. O detergente líquido livre de corrente (dose recomendada 1x) é adicionado sob a superfície da água após a máquina estar pelo menos meio cheia. Quando a água parar de escoar e a lavadora começar a se agitar, o feixe de tecido limpo é adicionado. Quando a máquina está quase cheia com água de enxágue, e antes do início da agitação, a composição do teste de cuidados do tecido é adicionada lentamente (dose 1x), garantindo que nenhuma das composições de teste de cuidados do tecido entre em contato direto com as amostras de teste ou feixe de tecido. Quando o ciclo de lavagem/enxágue está completo, cada feixe de tecido molhado é transferido para um secador correspondente. O secador usado é um secador da série comercial Maytag (ou equivalente), com o temporizador ajustado por 55 minutos na configuração de algodão/alta temperatura/secagem temporizada. Este processo é repetido para um total de três (3) ciclos completos de lavagem a seco. Após o terceiro ciclo de secagem e uma vez que o secador para, 12 Toalhas felpudas de cada feixe de tecido são removidas para análise de deposição de ativos. Os tecidos são então colocados em uma sala de classificação controlada de temperatura/umidade relativa constante (21°C, 50% de umidade relativa) por 12 a 24 horas e, em seguida, classificados quanto à maciez e/ou ativa deposição.

[00150] O procedimento de Preparação-Remoção de sujeira e ato de desengomar inclui lavar o feixe de tecido limpo (2,5 kg de tecido compreendendo 100% algodão) incluindo as amostras de teste de toalhas de tecido felpudo EuroTouch 100% algodão por 5 ciclos consecutivos de lavagem seguido por um ciclo de secagem. O detergente líquido de alta eficiência (HE) da AATCC (Associação Americana de Químicos e Colorantes Têxteis) é usado para remover sujeira/desengomar os tecidos de amostras de teste e limpar o feixe de tecidos (dose recomendada 1x por ciclo de lavagem). As condições de lavagem são as seguintes: Máquinas de lavar Kenmore FS 600 e/ou série 80 (ou equivalente), ajustadas para: temperatura de lavagem/enxágue de 48°C/48°C, dureza da água igual a 0 gpg, ciclo de lavagem normal e carga de tamanho médio (64 litros). O temporizador do secador é ajustado por 55 minutos na configuração de algodão/alta temperatura/secagem temporizada.

Método de Medição de Silicone

[00151] O silicone é extraído de aproximadamente 0,5 gramas de tecido (previamente tratado de acordo com o procedimento de tratamento de amostra de teste) com 12 mL de 50:50 de tolueno:metilisobutil cetona ou 15:85 etanol:metilisobutil cetona em 20 mL de frascos de cintilação. Os frascos são agitados em um dispositivo de vórtice pulsado por 30 minutos. O silicone no extrato é quantificado usando espectrometria por emissão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP-OES). Os padrões de calibração de ICP de concentração de silicone conhecida são feitos usando o mesmo ou um tipo estruturalmente comparável de matéria prima de silicone que os produtos que estão sendo testados. A faixa de trabalho do método é de 8 - 2300 μg de silicone por grama de tecido. Concentrações maiores que 2300 μg de silicone por grama de tecido podem ser avaliadas por diluição subsequente. O índice de eficiência de deposição de silicone é determinado calculando-se em percentagem, quanto silicone é recuperado, através da técnica de medição acima mencionada VERSUS quanto é fornecido através dos exemplos de formulação. A análise é realizada em toalhas de tecido felpudo (toalha EuroSoft, originária da Standard Textile, Inc, Cincinnati, OH) que foram tratadas de acordo com o procedimento de lavagem aqui descrito.

Agentes estabilizantes usados nos exemplos

[00152] Agente estabilizante A (copolímero em bloco não iônico): Poligliceril-dipoli-hidroxiestearato com CAS-N° 144470-58-6.

[00153] O agente estabilizante B é um copolímero em bloco ABA não iônico com peso molecular de aproximadamente 5000g/mol, e um valor de equilíbrio lipofílico hidrofóbico (HLB) de 5 a 6, em que o bloco A é baseado em ácido polihidroxiesteárico e o bloco B em óxido de polialquileno.

[00154] Agente estabilizante C (copolímero em bloco não iônico, Dehymuls LE): Dipoli-hidroxiestearato de PEG-30, com CAS-N° 70142-34-6

[00155] Agente estabilizante D (copolímero em bloco não iônico): Tensoativo estabilizante de Polietilenoglicol Poli-isobuteno Alcídico com HLB 5-7

Exemplo Comparativo 1 (CE1) Síntese do polímero catiônico

[00156] Prepara-se uma fase aquosa de componentes solúveis em água misturando em conjunto os seguintes componentes: 1,23 g (0,5 pphm) de ácido cítrico-1-hidrato, 0,7 g (0,29 pphm) de uma solução aquosa de dietilenotriaminopenta-acetato de pentassódio, 43,78 g (17,85 pphm) de água, 29,56 g (0,12 pphm) de metileno-bis-acrilamida (solução aquosa a 1%), 8,0 g (0,02 pphm) de hipofosfito de sódio (solução aquosa a 5%) e 326,66 g (100,0 pphm) de dimetilaminoetilmetacrilato quaternizado com cloreto de metila.

[00157] Uma fase oleosa é preparada pela mistura dos seguintes componentes: 8,0 g (2,45 pphm) de tri-oleato de sorbitano (75% em hidrocarboneto alifático dearomatizado) ponto entre 160°C até 190°C. 67,8 g (5,22 pphm) de um estabilizante polimérico (copolímero de ácido metacrilato de estearila-ácido metacrílico: (18,87% em solvente) 151,29 g (61,75 pphm) de estearato de 2-etilhexila, e 60,2 g (24,57 pphm) de solvente hidrocarboneto desaromatizado com um ponto de ebulição entre 160°C e 190°C.

[00158] As duas fases são misturadas em uma razão de 41,8 partes de fase oleosa para 58,2 partes de fase aquosa sob alto cisalhamento para formar uma emulsão de água em óleo. A emulsão resultante de água em óleo é transferida para um reator equipado com tubo de aspersão de nitrogênio, agitador e termômetro. A emulsão é purgada com nitrogênio para remover o oxigênio.

[00159] A polimerização é efetuada por adição de um par redox de metabissulfito de sódio e hidroperóxido de butila terciário, em etapa, de modo que seja um aumento de temperatura de 2°C/min.

[00160] Uma vez atingida a isoterma, um iniciador de radical livre (2,2’-azobis (2-metilbutironitrila), CAS: 13472-08-7) é adicionado em duas etapas (a segunda etapa após 45 min) e a emulsão é mantida a 85°C durante 75 minutos.

[00161] A destilação a vácuo é realizada para remover água e solvente volátil para resultar em um produto final de 50% de sólidos poliméricos.

[00162] A este produto adiciona-se 34,3 g (14,0 pphm) de um alcoxilato de álcool graxo [álcool C6-C17 (secundário) poli(3-6)etoxilado: 97% de etoxilato de álcool secundário + 3% de poli(óxido de etileno)], (CAS N° 84133-50-6).

Exemplo Comparativo 2 (CE2) Síntese do polímero catiônico

[00163] Este exemplo ilustra a preparação de um polímero catiônico adequado.

[00164] Prepara-se uma fase aquosa de componentes solúveis em água misturando em conjunto os seguintes componentes: 1,88 g (0,5 pphm) de ácido cítrico-1-hidrato, 1,07 g (0,29 pphm) de uma solução aquosa de dietilenotriaminapenta-acetato de pentassódio, 220,37 g (58,87 pphm) de água, 3,75 g (0,01 pphm) de metileno-bis-acrilamida (solução aquosa a 1%), 0,75 g (0,2 pphm) de ácido fórmico 281,25 g (60,0 pphm) de dimetilaminoetilacrilato quaternizado com cloreto de metila (solução aquosa a 80% DMA3*MeCl), e 300,00 g (40,0 pphm) de acrilamida (solução aquosa a 50%).

[00165] Uma fase oleosa é preparada pela mistura dos seguintes componentes: 12,245 g (2,45 pphm) de tri-oleato de sorbitano (75% em hidrocarboneto alifático desaromatizado) ponto entre 160°C até 190°C. 103,825 g (5,22 pphm) de um estabilizante polimérico, copolímero de metacrilato de estearila-ácido metacrílico (18,87% em solvente) 259,14 g (69,1 pphm) de estearato de 2-etilhexila e 99,97 g (26,66 pphm) de solvente hidrocarboneto desaromatizado com um ponto de ebulição entre 160°C e 190°C.

[00166] As duas fases são misturadas em uma razão de 37 partes de fase oleosa para 63 partes de fase aquosa sob alto cisalhamento para formar uma emulsão de água em óleo. A emulsão resultante de água em óleo é transferida para um reator equipado com tubo de aspersão de nitrogênio, agitador e termômetro. São adicionados 0,21 g (0,056 pphm) de 2,2-azobis(2- metilbutironitrila) e a emulsão é purgada com nitrogênio para remover o oxigênio.

[00167] A polimerização é efetuada por adição de um par redox de metabissulfito de sódio e hidroperóxido de butila terciário, em etapas, de modo que seja um aumento de temperatura de 2°C/min. Após a isoterma estar completa, a emulsão é mantida a 85°C durante 60 minutos. Em seguida, inicia-se a redução do monômero residual com 72,7 g (0,25 pphm) de hidroperóxido de butila terciário (1,29% em solvente) e 82,2 g (0,25 pphm) de metabissulfito de sódio (1,14% em emulsão) (3 horas de tempo de alimentação).

[00168] A destilação sob vácuo é realizada para remover a água e o solvente volátil para resultar em um produto final, isto é, uma dispersão contendo 50% de sólidos poliméricos.

[00169] A este produto adiciona-se 52,5 g (14,0 pphm) de um alcoxilato de álcool graxo [álcool C6-C17(secundário)poli(3-6)etoxilado: 97% de etoxilato de álcool secundário + 3% de poli(óxido de etileno)], (CAS N° 84133-50-6).

Exemplo Comparativo 3 (CE3)

[00170] Prepara-se uma fase aquosa de componentes solúveis em água misturando em conjunto os seguintes componentes: 2,26 g (0,5 pphm) de ácido cítrico-1-hidrato, 2,25 g (0,2 pphm) de uma solução aquosa (40%) de dietilenotriaminapenta-acetato de pentassódio, 170,55 g (37,90 mph) de água, 9,00 g (0,10 pphm) de cloreto de tetra-alilamônio (TAAC) (solução aquosa a 5%) - 0,90 g (0,2 pphm) de ácido fórmico 337,5 g (60,0 pphm) de dimetilaminoetilacrilato quaternizado com cloreto de metila (solução aquosa DMA3*MeCl a 80%) e 360,00 g (40,0 pphm) de acrilamida (solução aquosa a 50%).

[00171] Uma fase oleosa é preparada pela mistura dos seguintes componentes: 73,47 g (2,45 pphm) de agente estabilizante B (15% em solvente) como tensoativo estabilizante, 124,58 g (5,22 pphm) de um estabilizante polimérico de copolímero de metacrilato de estearila-ácido metacrílico (18,87% em solvente), 354,15 g (78,7 pphm) de estearato de 2-etil-hexila, e 111,65 g (24,81 pphm) de solvente hidrocarboneto desaromatizado com um ponto de ebulição entre 160°C até 190°C.

[00172] As duas fases são misturadas em uma proporção de 43 partes de fase oleosa para 57 partes de fase aquosa sob alto cisalhamento para formar uma emulsão de água em óleo. A emulsão resultante de água em óleo é transferida para um reator equipado com tubo de aspersão de nitrogênio, agitador e termômetro. São adicionados 0,11 g (0,025 pphm) de 2,2-azobis(2- metilbutironitrila) e a emulsão é purgada com nitrogênio para remover o oxigênio.

[00173] A polimerização efetuada por adição de um par redox de metabissulfito de sódio e hidroperóxido de butila terciário (direta: 2,25 g (1% em solvente/0,005 pphm)) em etapas, de modo que um aumento de temperatura é de 1,5/min. Após a isoterma estar completa, a emulsão é mantida a 85°C durante 60 minutos. Em seguida, inicia-se a redução do monômero residual com 18,25 g (0,25 pphm) de hidroperóxido de butila terciário (6,16% em solvente) e 21,56 g (0,25 pphm) de metabissulfito de sódio (5,22% em emulsão) (1,5 horas de tempo de alimentação).

[00174] A destilação sob vácuo é realizada para remover a água e o solvente volátil para resultar em um produto final, isto é, uma dispersão contendo 50% de sólidos poliméricos.

[00175] A este produto adiciona-se 63,0 g (14,0 pphm) de um alcoxilato de álcool graxo [álcool C6-C17 (secundário)poli(3-6)etoxilado: 97% de etoxilato de álcool secundário + 3% de poli(óxido de etileno)], (CAS N° 84133-50-6).

Exemplo Comparativo 4 (CE4)

[00176] Prepara-se uma fase aquosa de componentes solúveis em água misturando em conjunto os seguintes componentes: 2,26 g (0,5 pphm) de ácido cítrico-1-hidrato, 2,25 g (0,2 pphm) de uma solução aquosa (40%) de dietilenotriaminapenta-acetato de pentassódio, 170,55 g (37,90 mph) de água, 9,00 g (0,10 pphm) de Tris(éter polietilenoglicol)triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA EOx) (solução aquosa a 5%) 0,90 g (0,2 pphm) de ácido fórmico 337,50 g (60,0 pphm) de dimetilaminoetilacrilato quaternizado com cloreto de metila (solução aquosa de DMA3*MeCl a 80%), e 360,00 g (40,0 pphm) de acrilamida (solução aquosa a 50%).

[00177] Uma fase oleosa é preparada pela mistura dos seguintes componentes: 73,47 g (2,45 pphm) de agente estabilizante B (15% em solvente) como tensoativo estabilizante, 124,58 g (5,22 pphm) de um estabilizante polimérico de copolímero de ácido metacrilato de estearila-ácido metacrílico (18,87% em solvente), 354,15 g (78,7 pphm) de estearato de 2-etilhexila, e 111,65 g (24,81 pphm) de solvente de hidrocarboneto desaromatizado com um ponto de ebulição entre 160°C até 190°C.

[00178] As duas fases são misturadas em uma proporção de 43 partes de fase oleosa para 57 partes de fase aquosa sob alto cisalhamento para formar uma emulsão de água em óleo. A emulsão resultante de água em óleo é transferida para um reator equipado com tubo de aspersão de nitrogênio, agitador e termômetro. São adicionados 0,11 g (0,025 pphm) de 2,2-azobis(2- metilbutironitrila) e a emulsão é purgada com nitrogênio para remover o oxigênio.

[00179] A polimerização é efetuada por adição de um par redox de metabissulfito de sódio e hidroperóxido de butila terciário (direta: 2,25 g (1% em solvente/0,005 pphm) por etapas de modo que haja um aumento de temperatura de 1,5°C/min. Após a isotermia ser completada, a emulsão foi mantida a 85°C por 60 minutos. Assim, a redução do monômero residual com 18,25 g (0,25 pm) de hidroperóxido de butila terciário (6,16% em solvente) e 21,56 g (0,25 pm) de metabissulfito de sódio (5,22% em emulsão) é iniciada (1,5 horas de tempo de alimentação).

[00180] A destilação a vácuo é realizada para remover a água e o solvente volátil para resultar em um produto final, isto é, uma dispersão contendo 50% de sólidos poliméricos.

[00181] A este produto adiciona-se 63,0 g (14,0 pphm) de um alcoxilato de álcool graxo [álcool C6-C17 (secundário)poli(3-6)etoxilado: 97% de etoxilato de álcool secundário + 3% de poli(óxido de etileno)], (CAS N° 84133-50-6).

Exemplo 1 Síntese do polímero catiônico

[00182] Uma fase aquosa (1) de componentes solúveis em água é preparada pela mistura dos seguintes componentes: 1,41 g (0,31 pphm) de ácido cítrico-1-hidrato, 1,34 g (0,12 pphm) de uma solução aquosa a 40% de dietilenotriaminapenta-acetato de pentassódio, 135,71 g (30,16 pphm) de água, 210,94 g (37,5 pphm) de dimetilaminoetilacrilato quaternizado com cloreto de metila (solução aquosa a 80%), 225,00 g (25,0 pphm) de acrilamida (solução aquosa a 50%), 3,55 g (0,0394pphm) de tri/tetra-acrilato de pentaeritritila (solução de propilenoglicol a 5%)

[00183] Uma fase oleosa (1) é preparada pela mistura dos seguintes componentes: 45,90 g (1,53 pphm) de PEG30 dipoli-hidroxiestearato, Dehymuls LE (15% em solvente). 77,89 g (3,27 pphm) de um estabilizante polimérico (copolímero de metacrilato de estearila-ácido metacrílico: (18,87% em solvente) 210,71 g (46,83 pphm) de estearato de 2-etilhexila e 50,76 g (11,28 pphm) de solvente hidrocarboneto desaromatizado com um ponto de ebulição entre 160°C até 190°C.

[00184] As duas fases (1) são misturadas em uma proporção de 40 partes de fase oleosa a 60 partes de fase aquosa sob alto cisalhamento para formar uma emulsão de água em óleo. A emulsão resultante de água em óleo é transferida para um reator equipado com tubo de aspersão de nitrogênio, agitador e termômetro. A emulsão é purgada com nitrogênio para remover o oxigênio.

[00185] A polimerização é efetuada por adição de um par redox de metabissulfito de sódio e hidroperóxido de butila terciário, de modo que seja um aumento de temperatura de 1,5°C/min.

[00186] Depois da temperatura max. ser alcançada 3,65g (0,05pphm) de hidroperóxido de butila terciário (6,16% de solução em solvente) e 4,31g (0,05pphm) de metabissulfito de sódio (5,24% de emulsão) são alimentados simultaneamente por 15 min. (durante a alimentação vai até 85°C).

[00187] 0,90 g (0,2 ppm) de um iniciador de radical livre (2,2'-azobis(2-metilbutironitrila), CAS: 13472-08-7) foram adicionados ao reator [com a fase aquosa/oleosa polimerizada (1)]. e agitou-se durante 5 min a 85°C.

[00188] Em seguida, a seguinte mistura de fase aquosa/oleosa (2) é alimentada continuamente ao longo de 60 min.

[00189] Prepara-se uma fase aquosa (2) de componentes solúveis em água misturando os seguintes componentes: 0,86 g (0,19 pphm) de ácido cítrico-1-hidrato, 0,80 g (0,07 pphm) de uma solução aquosa a 40% de dietilenotriaminapenta-acetato de pentassódio, 86,18 g (19,15 pphm) de água, 126,56 g (22,5 pphm) de dimetilaminoetilacrilato quaternizado com cloreto de metila (solução aquosa a 80%), 135,00 g (15,0 pphm) de acrilamida (solução aquosa a 50%), 3,57g (0,675pphm) de ácido fórmico (solução aquosa a 85%)

[00190] Uma fase oleosa (2) é preparada pela mistura dos seguintes componentes: 55,20 g (1,84 pphm) de dipoli-hidroxiestearato de PEG 30, Dehymuls LE (15% em solvente). 48,51 g (2,03 pphm) de um estabilizante polimérico (copolímero de metacrilato de estearila-ácido metacrílico: (18,87% em solvente) 130,59 g (29,02 pphm) de estearato de 2-etilhexila, e 6,98 g (1,55 pphm) de solvente hidrocarboneto desaromatizado com um ponto de ebulição entre 160°C e 190°C.

[00191] As duas fases (2) são misturadas em uma razão de 40 partes de fase oleosa a 60 partes de fase aquosa sob alto cisalhamento para formar uma emulsão de água em óleo. A emulsão resultante de água em óleo é transferida para um reator equipado com tubo de aspersão de nitrogênio, agitador e termômetro.

[00192] Depois de alimentar a mistura de fase aquosa/oleosa (2) mantenha por 30 min a 85°C.

[00193] Em seguida, são alimentados 14,62g (0,2pphm) de hidroperóxido de butila terciário (solução a 6,16% em solvente) e 17,25g (0,2pphm) de metabissulfito de sódio (5,24% de emulsão) são alimentados ao mesmo tempo durante 90 minutos. (deso. quím.).

[00194] Após desodoração química, um iniciador de radical livre (2,2’- azobis(2-metilbutironitrila), CAS: 13472-08-7) (deso. quím.) é adicionado em uma única etapa e a emulsão é mantida a 85°C durante 60 minutos.

[00195] A destilação a vácuo é realizada para remover água e solvente volátil para resultar em um produto final de 50% de sólidos poliméricos.

[00196] Para este produto de adição é feita de 63,00 g (14,0 pphm) de um alcoxilato de álcool graxo [álcool C6-C17 (secundário)poli(3-6)etoxilado: 97% de etoxilato de álcool secundário + 3% de poli(óxido de etileno)], (CAS N° 84133-50-6) e 27,00 g (1,5 pphm) de ácido cítrico (solução aquosa a 25%).

[00197] Os Exemplos 1.1, 5.1, 5.2, 5.3 e 9.1 da Tabela 1 são preparados de acordo com o mesmo processo que o descrito acima para o Exemplo 1.

Exemplo 2 Síntese do polímero catiônico

[00198] Uma fase aquosa (1) de componentes solúveis em água é preparada pela mistura dos seguintes componentes: 1,13 g (0,25 pphm) de ácido cítrico-1-hidrato, 1,07 g (0,095 pphm) de uma solução aquosa a 40% de dietilenotriamina-penta-acetato de pentassódio, 108,25 g (24,06 pphm) de água, 168,75 g (30,0 pphm) de dimetilaminoetilacrilato quaternizado com cloreto de metila (solução aquosa a 80%), 180,00 g (20,0 pphm) de acrilamida (solução aquosa a 50%), 3,55 g (0,0394pphm) de tri/tetra-acrilato de pentaeritritila (solução de propilenoglicol a 5%)

[00199] Uma fase oleosa (1) é preparada pela mistura dos seguintes componentes: 36,75 g (1,23 pphm) de dipoli-hidroxiestearato de PEG30, Dehymuls LE (15% em solvente). 62,24 g (2,61 pphm) de um estabilizante polimérico (copolímero de metacrilato de estearila-ácido metacrílico: (18,87% em solvente) 168,57 g (37,46 pphm) de estearato de 2-etilhexila, e 40,61 g (9,03 pphm) de solvente de hidrocarboneto desaromatizado com um ponto de ebulição entre 160°C até 190°C.

[00200] As duas fases (1) são misturadas em uma razão de 40 partes de fase oleosa a 60 partes de fase aquosa sob alto cisalhamento para formar uma emulsão de água em óleo. A emulsão resultante de água em óleo é transferida para um reator equipado com tubo de aspersão de nitrogênio, agitador e termômetro. A emulsão é purgada com nitrogênio para remover oxigênio.

[00201] A polimerização é efetuada por adição de um par redox de metabissulfito de sódio e hidroperóxido de butila terciário, de modo que seja um aumento de temperatura de 1,5°C/min.

[00202] Depois de a temperatura max. ser atingida, 3,65 g (0,05 pphm) de hidroperóxido de butila terciário (solução de solvente a 6,66%) e 4,31 g (0,05 pphm) de metabissulfito de sódio (emulsão a 5,24%) são alimentados simultaneamente durante 15 min. (durante a alimentação vai a 85°C).

[00203] 0,90 g (0,20 pphm) de um iniciador de radical livre (2,2’-azobis(2-metilbutironitrila), CAS: 13472-08-7) foram adicionados ao reator [com a fase aquosa/oleosa polimerizada (1)] e agitada por 5 min a 85°C.

[00204] Em seguida, a seguinte mistura fase aquosa/oleosa (2) é alimentada continuamente ao longo de 90 min.

[00205] Prepara-se uma fase aquosa (2) de componentes solúveis em água misturando em conjunto os seguintes componentes: 1,13 g (0,25 pphm) de ácido cítrico-1-hidrato, 1,07 g (0,095 pphm) de uma solução aquosa a 40% de dietilenotriaminapenta-acetato de pentassódio, 109,17 g (24,26 pphm) de água, 168,75 g (30,0 pphm) de acetato de dimetilaminoetilacrilato quaternizado com cloreto de metila (solução aquosa a 80%), 180,00 g (20,0 pphm) de acrilamida (solução aquosa a 50%), 4,76 g (0,90 pphm) de ácido fórmico (solução aquosa a 85%)

[00206] Uma fase oleosa (2) é preparada pela mistura dos seguintes componentes: 73,50 g (2,45 pphm) de dipoli-hidroxiestearato de PEG 30, Dehymuls LE (15% em solvente). 62,24 g (2,61 pphm) de um estabilizante polimérico (copolímero de metacrilato de estearila-ácido metacrílico: (18,87% em solvente) 174,08 g (38,69 pphm) de estearato de 2-etilhexila, e 0,05 g (0,01 pphm) de solvente de hidrocarboneto desaromatizado com um ponto de ebulição entre 160°C até 190°C.

[00207] As duas fases (2) são misturadas em uma proporção de 40 partes de fase oleosa a 60 partes de fase aquosa sob alto cisalhamento para formar uma emulsão de água em óleo. A emulsão resultante de água em óleo é transferida para um reator equipado com tubo de aspersão de nitrogênio, agitador e termômetro.

[00208] Depois de alimentar a mistura de fase aquosa/oleosa (2) mantenha por 30 min a 85°C.

[00209] Em seguida, 14,62 g (0,2 ppm) de hidroperóxido de butila terciário (solução em solvente a 6,16%) e 17,25 g (0,2 pphm) de metabissulfito de sódio (emulsão a 5,24%) são alimentados simultaneamente durante 90 min. (deso. quim.)

[00210] Depois de deso. quim., um iniciador de radical livre (2,2’- azobis(2-metilbutironitrila), CAS: 13472-08-7) é adicionado em uma etapa e a emulsão mantida a 85°C durante 60 minutos.

[00211] A destilação a vácuo é realizada para remover água e solvente volátil para resultar em um produto final de 50% de sólidos poliméricos.

[00212] Para este produto de adição é feita de 63,00 g (14,0 pphm) de um alcoxilato de álcool graxo [álcool C6-C17 (secundário)poli(3-6)etoxilado: 97% de etoxilato de álcool secundário + 3% de poli(óxido de etileno)], (CAS N° 84133-50-6) e 27,00 g (1,5 pphm) de ácido cítrico (solução aquosa a 25%).

Exemplo 3 Síntese do polímero catiônico

[00213] Uma fase aquosa (1) de componentes solúveis em água é preparada pela mistura dos seguintes componentes: 0,20 g (0,05 pphm) de ácido cítrico-1-hidrato, 0,19 g (0,02 pphm) de uma solução aquosa a 40% de dietilenotriaminapenta-acetato de pentassódio, 28,21 g (7,05 pphm) de água, 30,00 g (6,00 pphm) de dimetilaminoetilacrilato quaternizado com cloreto de metila (solução aquosa a 80%), 32,00 g (4,0 pphm) de acrilamida (solução aquosa a 50%), 3,15 g (0,0394 pphm) de tri/tetra-acrilato de pentaeritritila (solução em propilenoglicol a 5%).

[00214] Uma fase oleosa (1) é preparada pela mistura dos seguintes componentes: 6,53 g (0,25 pphm) de dipoli-hidroxiestearato de PEG30 (15% em solvente). 11,02 g (0,52 pphm) de um estabilizante polimérico (copolímero de metacrilato de estearila-ácido metacrílico: (18,87% em solvente) 29,96 g (7,49 pphm) de estearato de 2-etilhexila, e 14,72 g (3,68 pphm) de solvente hidrocarboneto desaromatizado com um ponto de ebulição entre 160°C e 190°C.

[00215] As duas fases (1) são misturadas em uma proporção de 40 partes de fase oleosa a 60 partes de fase aquosa sob alto cisalhamento para formar uma emulsão de água em óleo. A emulsão resultante de água em óleo é transferida para um reator equipado com tubo de aspersão de nitrogênio, agitador e termômetro. A emulsão é purgada com nitrogênio para remover o oxigênio.

[00216] A polimerização é efetuada por adição de um par redox de metabissulfito de sódio e hidroperóxido de butila terciário, de modo que seja um aumento de temperatura de 1,5°C/min.

[00217] Depois de a temperatura max. ser alcançada, 3,25 g (0,05 pphm) de hidroperóxido de butila terciário (solução em solvente a 6,16%) e 3,83 g (0,05 pphm) de metabissulfito de sódio (emulsão a 5,24%) são alimentados simultaneamente durante 15 min. (durante a alimentação vai a 85°C).

[00218] 1,80g (0,45pphm) de um iniciador de radical livre (2,2’-azobis(2-metilbutironitrila), CAS: 13472-08-7) foram adicionados ao reator [com a fase aquosa/oleosa polimerizada (1)] e agitada por 5 min a 85°C.

[00219] Em seguida, a seguinte mistura fase aquosa/oleosa (2) é alimentada continuamente ao longo de 120 min.

[00220] Prepara-se uma fase aquosa (2) de componentes solúveis em água misturando os seguintes componentes: 1,80 g (0,45 pphm) de ácido cítrico-1-hidrato, 1,70 g (0,17 pphm) de uma solução aquosa a 40% de dietilenotriaminapenta-acetato de pentassódio, 274,44 g (68,61 pphm) de água, 270,00 g (54,0 pphm) de dimetilaminoetilacrilato quaternizado com cloreto de metila (solução aquosa a 80%), 288,00 g (36,0 pphm) de acrilamida (solução aquosa a 50%), 7,62 g (1,62 pphm) de ácido fórmico (solução aquosa a 85%).

[00221] Uma fase oleosa (2) é preparada pela mistura dos seguintes componentes: 117,60 g (4,41 pphm) de dipoli-hidroxiestearato de PEG30 (15% em solvente). 99,63 g (4,7 pphm) de um estabilizante polimérico (copolímero de metacrilato de estearila-ácido metacrílico: (18,87% em solvente) 269,72 g (67,43 pphm) de estearato de 2-etilhexila, e 74,64 g (18,66 pphm) de solvente de hidrocarboneto desaromatizado com um ponto de ebulição entre 160°C e 190°C.

[00222] As duas fases (2) são misturadas em uma razão de 40 partes de fase oleosa a 60 partes de fase aquosa sob alto cisalhamento para formar uma emulsão de água em óleo. A emulsão resultante de água em óleo é transferida para um reator equipado com tubo de aspersão de nitrogênio, agitador e termômetro.

[00223] Depois de alimentar a mistura de fase aquosa/oleosa (2) mantenha por 30 min a 85°C.

[00224] Depois 12,99 g (0,2 ppm) de hidroperóxido de butila terciário (solução em solvente a 6,16%) e 15,33 g (0,2 pphm) de metabissulfito de sódio (emulsão a 5,24%) são alimentados simultaneamente durante 90 min. (deso. quím.).

[00225] Depois da deso. quím., um iniciador de radical livre (2,2’- azobis(2-metilbutironitrila), CAS: 13472-08-7) é adicionado em uma etapa e a emulsão é mantida a 85°C durante 60 minutos.

[00226] A destilação a vácuo é realizada para remover água e solvente volátil para resultar em um produto final de sólidos poliméricos a 50%.

[00227] A este produto adiciona-se 56,00 g (14,0 pphm) de um alcoxilato de álcool graxo [álcool C6-C17 (secundário)poli(3-6)etoxilado: 97% de álcool secundário etoxilado + 3% de poli(óxido de etileno)], (CAS N° 84133-50-6) e 24,00 g (1,5 pphm) de ácido cítrico (solução aquosa a 25%).

Exemplo 4 Síntese do polímero catiônico

[00228] Uma fase aquosa (1) de componentes solúveis em água é preparada pela mistura dos seguintes componentes: 1,13 g (0,25 pphm) de ácido cítrico-1-hidrato, 1,07 g (0,095 pphm) de uma solução aquosa a 40% de dietilenotriaminopenta-acetato de pentassódio, 108,25 g (24,06 pphm) de água, 168,75 g (30,0 pphm) de dimetilaminoetilacrilato quaternizado com cloreto de metila (solução aquosa a 80%), 180,00 g (20,0 pphm) de acrilamida (solução aquosa a 50%), 3,55 g (0,0394pphm) de tri/tetra-acrilato de pentaeritritila (solução em propilenoglicol a 5%)

[00229] Uma fase oleosa (1) é preparada pela mistura dos seguintes componentes: 36,75 g (1,23 pphm) de dipoli-hidroxiestearato de PEG30 (15% em solvente). 62,24 g (2,61 pphm) de um estabilizante polimérico (copolímero de metacrilato de estearila-ácido metacrílico: (18,87% em solvente) 168,57 g (37,46 pphm) de estearato de 2-etilhexila, e 40,61 g (9,03 pphm) de solvente de hidrocarboneto desaromatizado com um ponto de ebulição entre 160°C até 190°C.

[00230] As duas fases (1) são misturadas em uma razão de 40 partes de fase oleosa a 60 partes de fase aquosa sob alto cisalhamento para formar uma emulsão de água em óleo. A emulsão resultante de água em óleo é transferida para um reator equipado com tubo de aspersão de nitrogênio, agitador e termômetro. A emulsão é purgada com nitrogênio para remover o oxigênio.

[00231] A polimerização é efetuada por adição de um par redox de metabissulfito de sódio e hidroperóxido de butila terciário, de modo que seja um aumento de temperatura de 1,5°C/min.

[00232] Depois de a temperatura max. ser atingida, 3,65 g (0,05 pphm) de hidroperóxido de butila terciário (solução em solvente a 6,66%) e 4,31 g (0,05 pphm) de metabissulfito de sódio (emulsão a 5,24%) são alimentados simultaneamente durante 15 min (durante a alimentação vai a 85°C).

[00233] Depois adiciona-se a mistura seguinte fase aquosa/oleosa (2) ao reator e agita-se durante 30 min, durante este tempo, atinge 85°C.

[00234] Prepara-se uma fase aquosa (2) de componentes solúveis em água misturando em conjunto os seguintes componentes: 1,13 g (0,25 pphm) de ácido cítrico-1-hidrato, 1,07 g (0,095 pphm) de uma solução aquosa a 40% de dietilenotriaminapenta-acetato de pentassódio, 109,17 g (24,26 pphm) de água, 168,75 g (30,0 pphm) de dimetilaminoetilacrilato quaternizado com cloreto de metila (solução aquosa a 80%), 180,00 g (20,0 pphm) de acrilamida (solução aquosa a 50%), 4,76 g (0,90 pphm) de ácido fórmico (solução aquosa a 85%)

[00235] Uma fase oleosa (2) é preparada pela mistura dos seguintes componentes: 73,50 g (2,45 pphm) de dipoli-hidroxiestearato de PEG30 (15% em solvente). 62,24 g (2,61 pphm) de um estabilizante polimérico (copolímero de metacrilato de estearila-ácido metacrílico: (18,87% em solvente) 174,08 g (38,69 pphm) de estearato de 2-etilhexila, e 0,05 g (0,01 pphm) de solvente de hidrocarboneto desaromatizado com um ponto de ebulição entre 160°C até 190°C.

[00236] As duas fases (2) são misturadas (modo descontínuo) em uma razão de 40 partes de fase oleosa para 60 partes de fase aquosa sob alto cisalhamento para formar uma emulsão de água em óleo. A emulsão resultante de água em óleo é transferida para um reator equipado com tubo de aspersão de nitrogênio, agitador e termômetro.

[00237] Depois de adicionar a mistura de fase aquosa/oleosa (2) no reator e agitar por 30 min.,

[00238] 14,62 g (0,2 ppm) de hidroperóxido de butila terciário (solução a 6,16% em solvente) e 17,25 g (0,2 pphm) de metabissulfito de sódio (5,24% de emulsão) são alimentados simultaneamente durante 120 min. (deso. polim./quím.).

[00239] Depois de deso. polim./quím., 0,11 g (0,025pphm) de um iniciador de radical livre (2,2’-azobis(2-metilbutironitrila), CAS: 13472-08-7) são adicionados em uma etapa e a emulsão é mantida a 85°C durante 60 minutos.

[00240] A destilação a vácuo é realizada para remover água e solvente volátil para resultar em um produto final de 50% de sólidos poliméricos.

[00241] Para este produto de adição é feita de 63,00 g (14,0 pphm) de um alcoxilato de álcool graxo [álcool C6-C17 (secundário)poli(3-6)etoxilado: 97% de etoxilato de álcool secundário + 3% de poli(óxido de etileno)], (CAS N° 84133-50-6) e 27,00 g (1,5 pphm) de ácido cítrico (solução aquosa a 25%).

[00242] Os Exemplos 6.1., 6.2, 7.1, 8.1 e 10.1 da Tabela 1 são preparados de acordo com o mesmo processo que o descrito acima para o Exemplo 4.

Claims (20)

1. Polímero catiônico, caracterizado pelo fato de ser obtenível por polimerização de a) pelo menos um monômero catiônico e, opcionalmente, pelo menos um monômero não iônico (componente monomérico a), b) pelo menos um reticulante (componente monomérico b), c) opcionalmente, pelo menos, um agente de transferência de cadeia (componente monomérico c), em que o polímero catiônico tem pelo menos uma distribuição do peso molecular bimodal com pelo menos um primeiro pico (P1) com um coeficiente médio de sedimentação de < 10 Sved e com pelo menos um segundo pico (P2) com um coeficiente médio de sedimentação de > 10.000 Sved, e os componentes poliméricos solúveis em água do polímero catiônico são > 25% em peso em relação à quantidade total de polímero catiônico.

2. Polímero catiônico de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que 1) o monômero catiônico de acordo com o componente monomérico a) no polímero catiônico é selecionado de um composto da fórmula (II)

em que R1 é H ou alquila C1-C4, R2 é H ou metila, R3 é alquileno C1-C4, cada um de R4, R5 e R6 é independentemente H ou alquila C1C30, X é -O- ou -NH- e Y é Cl; Br; I; hidrogenossulfato ou metossulfato e/ou o monômero não iônico de acordo com o componente monomérico a) no polímero catiônico é selecionado a partir de N- vinilpirrolidona, N-vinilimidazol ou um composto de fórmula (III)

em que R7 é H ou alquila C1-C4, R8 é H ou metila, e cada um de R9 e R10 é independentemente H ou alquila C1-C30, e/ou iii) o reticulante (componente monomérico b) no polímero catiônico é selecionado de divinilbenzeno; cloreto de tetra-alilamônio; acrilatos de alila; metacrilatos de alila; diacrilatos e dimetacrilatos de glicóis ou poliglicóis; butadieno; 1,7-octadieno; alilacrilamidas ou alilmetacrilamidas; ácido bisacrilamidoacrílico; N,N’- metilenobisacrilamida; poliol polialil éteres, tais como, polialil sacarose ou pentaeritritol trialil éter; triacrilato de pentaeritritila; tetra-acrilato de pentaeritritila; tri(met)acrilato de 1,1,1- trimetilolpropano; os compostos etoxilados dos mesmos ou uma mistura dos mesmos, mais preferivelmente o reticulante é selecionado de N,N’’-metilenobisacrilamida, triacrilato de pentaeritritila ou tetra-acrilato de pentaeritritila, e/ou iv) o agente de transferência de cadeia (componente monomérico c) no polímero catiônico é selecionado de mercaptanos, ácido lático, ácido fórmico, isopropanol ou hipofosfitos, mais preferivelmente o agente de transferência de cadeia é ácido fórmico ou hipofosfito de sódio.

3. Polímero catiônico de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o componente monomérico a) contém pelo menos um monômero catiônico e pelo menos um monômero não iônico, preferivelmente o monômero catiônico é o cloreto de [2- (acrililoxi)etil]trimetilamônio ou cloreto de trimetil-[2-(2-metilprop-2- enoiloxi)etil]azânio, e/ou o monômero não iônico é acrilamida.

4. Polímero catiônico de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que i) o primeiro pico (P1) é dividido em pelo menos dois picos (P1.1, P1.2, ... P1.X) e a soma da média ponderada dos referidos picos (P1.1, P1.2, .. P1.X) tem um coeficiente de sedimentação de < 6 Sved, mais preferivelmente < 4 Sved, e/ou ii) o primeiro pico (P1) não está dividido em mais de um pico e o primeiro pico (P1) tem um coeficiente médio de sedimentação de < 5 Sved, mais preferivelmente < 3 Sved, mais preferivelmente < 1,5 Sved, e/ou iii) o segundo pico (P2) tem um coeficiente médio de sedimentação de > 14.000 Sved, mais preferivelmente > 30.000 Sved, mais preferivelmente > 50.000 Sved, e/ou iv) o polímero catiônico tem uma distribuição do peso molecular pelo menos trimodal.

5. Polímero catiônico de acordo com uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o primeiro pico (P1) é dividido em pelo menos dois picos (P1.1, P1.2, ... PX), de preferência dividido em dois ou três picos (P1.1, P1.2, P1.3), em que i) de preferência, o pico de baixo peso molecular (P1.1) tem um pico médio de peso de ≤ 400.000 g/mol, preferivelmente ≤ 200.000 g/mol, mais preferivelmente ≤ 100.000 g/mol, e o pico de peso molecular mais alto (P1.2) tem um pico de peso médio máximo de > 400.000 g/mol, preferivelmente > 900.000 g/mol, mais preferivelmente ≥ 1.500.000 g/mol, e/ou ii) preferivelmente, o pico de peso molecular mais baixo (P1.1) tem um coeficiente médio de sedimentação de ≤ 3 Sved, mais preferivelmente de ≤ 1,5 Sved, e o pico de peso molecular mais alto (P1.2) tem um coeficiente médio de sedimentação de ≥ 3 Sved.

6. Polímero catiônico de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o polímero é obtido por polimerização adicional de d) pelo menos um monômero associativo (componente monomérico d), preferivelmente o monômero associativo de acordo com o componente monomérico d) no polímero catiônico é selecionado de um composto da fórmula (I)

em que R é alquila C6-C50, preferivelmente alquila C8-C30, especialmente alquila C16-C22, R’ é H ou alquila C1-C4, preferivelmente H, R” é H ou metila, n é um número inteiro de 0 a 100, preferivelmente 3 a 50, especialmente 25.

7. Polímero catiônico de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que os componentes poliméricos solúveis em água do polímero catiônico estão compreendidos entre 25 e 90% em peso, de preferência entre 35 e 75% em peso, mais preferivelmente entre 50 e 60% em peso, em relação à quantidade total de polímero catiônico.

8. Polímero catiônico de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que a polimerização é realizada em duas etapas subsequentes I) e II) com: I) polimerização do componente monomérico a) e do componente monomérico b), II) polimerização do componente monomérico a), opcionalmente, componente monomérico c) e na ausência ou na presença completa de <10 ppm (em relação à quantidade total de polímero) do componente monomérico b), em que a etapa II) é realizada após a polimerização a etapa I) estar terminada ou a etapa I) ser realizada após a polimerização a etapa II) estar terminada e em que na etapa II) > 25% em peso dos componentes poliméricos solúveis em água do polímero catiônico são produzidos em relação à quantidade total de polímero catiônico.

9. Polímero catiônico de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que i) etapa II) é realizada após a conclusão da polimerização da etapa I) e/ou ii) etapa II) é realizada por polimerização do componente monomérico a), componente monomérico c) e opcionalmente componente monomérico d), e/ou iii) o componente monomérico b) está completamente ausente durante a polimerização de acordo com a etapa II), e/ou iv) a etapa I) é realizada por polimerização do componente monomérico a), 10 a 500 ppm, preferivelmente 30 a 490 ppm, mais preferivelmente 50 a 400 ppm, (em relação à quantidade total de polímero catiônico) do componente monomérico b) e opcionalmente componente monomérico c), e/ou v) na etapa II), 25 a 90% em peso, preferivelmente entre 35 e 75% em peso, mais preferivelmente entre 50 e 60% em peso dos componentes poliméricos solúveis em água do polímero catiônico são produzidos em relação à quantidade total de polímero catiônico.

10. Polímero catiônico de acordo com a reivindicação 8 ou 9, caracterizado pelo fato de que a polimerização nas etapas I) e II) é realizada por uma polimerização em emulsão, preferivelmente por uma polimerização em emulsão inversa, e/ou etapas I) e II) são realizadas no mesmo vaso de polimerização, em que mais preferivelmente i) em ambas as etapas I) e II), uma fase aquosa e uma fase oleosa são empregadas, e/ou ii) a fase aquosa na etapa I) contém pelo menos um monômero catiônico, pelo menos um reticulante e opcionalmente pelo menos um monômero não iônico, e/ou iii) a fase oleosa na etapa I) e/ou na etapa II) contém pelo menos um agente estabilizante, pelo menos um óleo de baixo ponto de ebulição, pelo menos um óleo de alto ponto de ebulição e opcionalmente pelo menos um monômero associativo, e/ou iv) a fase aquosa na etapa II) contém, pelo menos, um monômero catiônico, opcionalmente, pelo menos, um monômero não iônico e, opcionalmente, pelo menos, um agente de transferência de cadeia, e/ou v) na etapa II), a mistura da fase aquosa e da fase oleosa é completamente adicionada ao vaso de polimerização (reação descontínua) e depois os iniciadores são adicionados continuamente e/ou vi) na etapa II), a mistura da fase aquosa e da fase oleosa é continuamente adicionada ao vaso de polimerização (reação contínua) e os iniciadores são adicionados antes da referida mistura ou os iniciadores são adicionados continuamente e em paralelo à referida mistura no vaso de polimerização.

11. Polímero catiônico de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 10, caracterizado pelo fato de que i) a etapa I) é iniciada a uma temperatura menor que temperatura a etapa II), e/ou ii) a etapa I) é realizada a uma temperatura na faixa de -5°C a 40°C, preferivelmente na faixa de 20°C a 30°C, mais preferivelmente a temperatura é mantida constante durante a etapa I), e /ou iii) a etapa II) é realizada a uma temperatura na faixa de 70°C a 120°C, de um modo preferido, na faixa de 80°C a 100°C, de um modo mais preferido, a temperatura mantida constante durante a etapa II) e/ou iv) a etapa I) é iniciada a uma temperatura na faixa de -5°C a 40°C, preferivelmente na faixa de 15°C a 25°C, e aquecida pela polimerização exotérmica sob condições adiabáticas.

12. Polímero catiônico de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que o monômero catiônico como definido no componente monomérico a) do polímero catiônico é selecionado de um composto da fórmula (II)

em que R1 é H ou alquila C1-C4, R2 é H ou metila, R3 é alquileno C1-C4, cada um de R4, R5 e R6 é independentemente H ou alquila C1C30, X é -O- ou -NH- e Y é Cl; Br; I; hidrogenossulfato ou metossulfato e em que o componente monomérico a) no polímero catiônico compreende 30 a 100% em peso, preferivelmente 60 a 100% em peso de pelo menos um monômero catiônico, e 0 a 70% em peso, preferivelmente 0 a 40% em peso, de pelo menos um monômero não iônico.

13. Dispersão inversa, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos um polímero catiônico como definido em qualquer das reivindicações 1 a 12.

14. Dispersão inversa de acordo com a reivindicação 13, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente: pelo menos um óleo, pelo menos um ativador, pelo menos um agente estabilizante, opcionalmente pelo menos um agente complexante e opcionalmente aditivos adicionais.

15. Dispersão inversa de acordo com a reivindicação 13 ou 14, caracterizada pelo fato de que a dispersão inversa é uma emulsão de água em óleo.

16. Dispersão inversa de acordo com qualquer das reivindicações 13 a 15, caracterizada pelo fato de que o agente estabilizante tem uma ou mais cadeias hidrofóbicas com mais do que 30 átomos de carbono, preferivelmente mais do que 50 átomos de carbono, mais preferivelmente o agente estabilizante tem uma estrutura em bloco ABA baseada em ácido poli-hidroxiesteárico como bloco A e óxido de polialquileno como bloco B.

17. Auxiliar de deposição ou espessante, caracterizado pelo fato de que compreende pelo menos um polímero catiônico como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 12 ou pelo menos uma dispersão inversa como definida em qualquer uma das reivindicações 13 a 16.

18. Processo para obtenção de um polímero catiônico como definido em uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo fato de ser por polimerização em emulsão, especialmente por polimerização em emulsão inversa.

19. Processo de acordo com a reivindicação 18, caracterizado pelo fato de que a polimerização em emulsão inversa é seguida por destilação por meio da tecnologia de polímero em dispersão líquida.

20. Processo de acordo com a reivindicação 18 ou 19, caracterizado pelo fato de que a polimerização do polímero catiônico como definida na presente invenção é realizada em duas etapas subsequentes I) e II) com: I) polimerização do componente monomérico a) e do componente monomérico b), II) polimerização do componente monomérico a), opcionalmente, componente monomérico c) e na ausência ou na presença completa de ≤ 10 ppm (em relação à quantidade total de polímero) do componente monomérico b), em que a etapa II) é realizada após a polimerização a etapa I) estar terminada ou a etapa I) ser realizada após a polimerização a etapa II) estar terminada e em que na etapa II) ≥ 25% em peso dos componentes poliméricos solúveis em água do polímero catiônico são produzidos em relação à quantidade total de polímero catiônico.