BR112018011482B1 - Pacote - Google Patents

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Abstract

pacote com vedações térmicas destacáveis e não destacáveis. um pacote, por exemplo, uma bolsa, compreendendo: (a) uma superfície exterior compreendendo polipropileno orientado (opp) e (b) uma superfície interior compreendendo uma mistura, em porcentagem em peso com base no peso da mistura, de: (1) de 30 a 80% em peso de um plastômero ou elastômero à base de propileno (pbpe), e (2) de 20 a 70% em peso de polietileno de baixa densidade (ldpe); o pacote compreendendo ainda (c) uma vedação de extremidade destacável formado pela junção em uma vedação térmica de duas seções da superfície interior, a vedação térmica tendo uma resistência de vedação de 1 a 4 libras por polegada (lb/pol) (4,48 a 17,9 newton (n)/25,4 milímetro (mm)) e (d) uma vedação de sobreposição formada pela junção em uma vedação térmica de uma seção da superfície interior com uma seção da superfície exterior, a vedação térmica tendo uma resistência de vedação maior ou igual a (maior ou igual) 15 lb/pol (67,2 n/25,4 mm).

Description

Campo da invenção
[0001] Esta invenção se refere a embalagem. Num aspecto, a invenção refere- se a um pacote, por exemplo, uma bolsa, com vedações térmicas, enquanto noutro aspecto, a invenção refere-se a um pacote com vedações térmicas destacáveis e não destacáveis.
Fundamentos da invenção
[0002] Filmes termicamente vedáveis e destacáveis são geralmente feitos de uma ou mais resinas poliméricas. As características resultantes de um filme termicamente vedável e destacável dependem em grande parte do tipo de resinas usadas para formar o filme. Por exemplo, os copolímeros de etileno vinil acetato (EVA) e etileno metil acrilato (EMA) proporcionam excelentes propriedades de vedação térmica. No entanto, as vedações produzidas com esses copolímeros são tais que a separação geralmente não pode ser obtida sem danos ao filme, ou seja, a vedação é uma “vedação rígida”. Para aliviar este problema, o polibutileno é misturado com um polímero EVA para produzir um filme que termicamente vedável e destacável, isto é, a vedação é uma “vedação frangível”. Embora a destacabilidade do filme seja melhorada, esta mistura não apresenta uma boa resistência à aderência a quente e o filme destacável tem algum odor desagradável devido à presença de EVA. Além de usar polibutileno, alguns ionômeros, como a resina ionômero SURLYN® (um copolímero de etileno e ácido metacrílico), são misturados com EVA para produzir um filme termicamente vedável e destacável. Enquanto o filme é destacável, ele causa rigidez ou "cabelo de anjo" após a separação do filme. Além disso, os ionômeros são geralmente caros e podem ter algum odor também.
[0003] Os laminados de polipropileno orientados (OPP) são comumente usados para embalagem, por exemplo, formando bolsas por vedações de aleta e/ou de dobra (para formar o tubo da bolsa) e vedações de extremidade (para fechar a bolsa em ambas as extremidades). As vedações de sobreposição são formadas pela sobreposição da camada interna (interior) (ou seja, a camada vedante) da estrutura e da superfície externa (exterior) da estrutura e vedação térmica. As vedações de aleta são formadas quando as superfícies internas (vedantes) da estrutura se encontram e vedam contra si mesmas, tipicamente no centro de trás do saco. As vedações de sobreposição proporcionam economia de material, em comparação com as vedações de aleta, porque não precisam criar dobras.
[0004] Vedantes fortes para filmes à base de polipropileno (PP), como elastômeros e plastômeros, proporcionam vedações herméticas altas, mas não possuem atributos de vedação de destacamento.
[0005] WO 2014/100386 ensina uma combinação de vedação de destacamento (vedação frangível) e vedação de travamento (vedação rígido) de resina de plastômero ou elastômero à base de propileno (PBPE) em um formato de bolsa com vários compartimentos, mas em todos os casos vedando duas superfícies de camada vedante. Ele ensina formatos de embalagem com vedações de aleta.
[0006] De contínuo interesse para a indústria de embalagens é um pacote com uma vedação de extremidade destacável (para conveniência do consumidor) e uma vedação de sobreposição não destacável (para vedação hermética durante o manuseio e transporte). Tal embalagem é um desafio para os vedantes típicos usados em laminados à base de PP orientados. Esses vedantes, por exemplo, PBPE, em formato de bolsa, geralmente fornecem vedações não destacáveis para as vedações de extremidade e as vedações de sobreposição.
Sumário da invenção
[0007] Em uma modalidade, a invenção é um pacote compreendendo: (A) Uma superfície exterior compreendendo polipropileno orientado (OPP) e (B) Uma superfície interior compreendendo uma mistura, em porcentagem em peso com base no peso da mistura, de: (1) De 30 a 80% em peso de um plastômero ou elastômero à base de propileno (PBPE), e (2) De 20 a 70% em peso de polietileno de baixa densidade (LDPE); o pacote compreendendo ainda: (C) Uma vedação de extremidade destacável formado pela junção em uma vedação térmica de duas seções da superfície interior, a vedação térmica tendo uma resistência de vedação de 1 a 4 libras por polegada (lb/pol) (4,48 a 17,9 Newton (N)/25,4 milímetro (mm)), e (D) Uma vedação de sobreposição formada pela junção em uma vedação térmica de uma seção da superfície interior com uma seção da superfície exterior, a vedação térmica tendo uma resistência de vedação maior ou igual a (>) 15 lb/pol (67,2 N/25,4 mm).
[0008] Numa modalidade, o pacote é uma bolsa.
Breve descrição das figuras
[0009] A Figura 1 é uma sequência de três desenhos que ilustram a formação de uma vedação de aleta.
[0010] A Figura 2 é uma sequência de três desenhos que ilustram a formação de uma vedação de sobreposição.
[0011] A Figura 3 é um desenho que ilustra as forças de tração em forma de T e I.
[0012] A Figura 4 é um gráfico que relata a resistência de vedação térmica por tração em forma de T de uma estrutura inventiva e uma estrutura comparativa.
[0013] A Figura 5 é um gráfico que relata a resistência de vedação térmica por tração em forma de I de uma estrutura inventiva e uma estrutura comparativa.
Descrição detalhada da modalidade preferida Definições
[0014] Salvo indicação em contrário, implícita a partir do contexto, ou habitual na técnica, todas as partes e percentagens são baseadas no peso e todos os métodos de teste são como corrente da data de depósito da presente divulgação. Para os fins da prática de patentes dos Estados Unidos, o conteúdo de qualquer patente, pedido de patente ou publicação referenciada é aqui incorporado por referência na sua totalidade (ou sua versão equivalente US é assim incorporada por referência), especialmente no que diz respeito à divulgação de definições (até o ponto que não seja inconsistente com quaisquer definições especificamente previstas nesta divulgação) e conhecimento geral na técnica.
[0015] As faixas numéricas desta divulgação incluem todos os valores de, e incluindo, os valores inferiores e/ou superiores. Para faixas que contêm valores explícitos (por exemplo, 1 a 10; ou 3 a 5 ou 6, etc.), qualquer subfaixa entre quaisquer dois valores explícitos é incluída (por exemplo, 1 a 2; 2 a 6, 5 a 7, 3 a 7, 5 a 6, etc.; ou 3 a 4,5, ou 5,5, etc.).
[0016] Os termos "compreender", "incluir", "ter" e seus derivados não pretendem excluir a presença de qualquer componente, etapa ou procedimento adicional, independentemente de o mesmo ser ou não especificamente divulgado. Para evitar qualquer dúvida, todas as composições aqui reivindicadas por meio do uso do termo "compreendendo" podem incluir qualquer aditivo adicional, adjuvante ou o composto, sendo polimérico ou de outra forma, salvo indicação em contrário. Em contraste, o termo "consistindo essencialmente em" exclui do seu escopo de qualquer referência posterior a qualquer outro componente, etapa ou processo, excetuando aqueles que não são essenciais para a operacionalidade. O termo "consistindo em" exclui qualquer componente, etapa ou procedimento não especificamente delineado ou listado.
[0017] O termo "ou", a menos que indicado de outra forma, refere-se aos membros listados individualmente, bem como em qualquer combinação.
[0018] O uso do singular inclui o uso do plural e vice-versa.
[0019] “Estrutura de filme termicamente vedável” e termos semelhantes significam uma estrutura de filme que forma uma vedação térmica quando submetido a um procedimento de vedação térmica. Um procedimento de vedação térmica inclui mandíbulas de vedação de metal quente que são movidas de uma posição aberta para uma posição fechada. Na posição fechada, as mandíbulas de metal quente entram em contato direto com as camadas mais externas de um filme por um período de tempo (tempo de contato), uma pressão de vedação predeterminada e uma temperatura de vedação predeterminada. Durante o tempo de permanência, o calor é transferido, através da camada mais externa do filme para derreter e fundir as camadas internas de vedação opostas de modo a formar uma vedação térmica. Geralmente, a camada mais externa tem uma temperatura de fusão mais alta que a camada de vedação. Como tal, enquanto a camada de vedação é fundida para formar uma vedação, a camada mais externa do filme não se funde, e não adere, ou não substancialmente fura, para as mandíbulas de vedação. Os tratamentos de superfície para as barras de mandíbula de vedação podem ser aplicados para reduzir ainda mais os efeitos de pegajosidade para os filmes. Depois que as mandíbulas de vedação são reabertas, o filme é resfriado à temperatura ambiente. O procedimento de vedação térmica pode ser usado para formar o filme em uma forma desejada - como um saco, uma bolsa, um sachê e uma bolsa vertical, por exemplo.
[0020] Numa modalidade, as mandíbulas de metal quente são um componente de um dispositivo de forma, enchimento e vedação.
[0021] A vedação térmica pode ser uma vedação frangível ou rígida. Uma "vedação frangível" é uma vedação térmica que é separável manualmente (ou destacável) sem destruição do filme. Uma “vedação rígida” é uma vedação térmica que não é separável manualmente sem destruição do filme. Em geral, uma vedação frangível é projetado para ser separável ou pode ser aberto com a aplicação de pressão dos dedos ou pressão manual na vedação. Uma vedação rígida é projetado para permanecer intacto, com aplicação de pressão dos dedos ou pressão manual na vedação. A resistência da vedação térmica é medida de acordo com a norma ASTM F88-94.
[0022] “Resistência de aderência a quente” e termos semelhantes significam a resistência das vedações térmicas formadas entre as superfícies termoplásticas de telas flexíveis, imediatamente após a vedação ter sido feita e antes de resfriarem à temperatura ambiente. Em operações de enchimento de forma, as áreas vedadas de pacotes estão frequentemente sujeitas a forças disruptivas enquanto ainda estão quentes. Se as vedações quentes tiverem resistência inadequada a essas forças, a quebra poderá ocorrer durante o processo de embalagem. A resistência de aderência a quente, também conhecida como resistência de vedação a quente, é uma medida para caracterizar e classificar materiais em sua capacidade de executar em aplicações comerciais em que essa qualidade é crítica. A resistência de aderência a quente pode ser medida de acordo com ASTM F1921/F1921M- 12e1.
[0023] “Bolsa”, “bolsa de embalagem” e termos semelhantes significam um recipiente de plástico vedado. Bolsas são normalmente muito flexíveis, mas algumas são projetadas para serem independentes quando cheias. As bolsas são tipicamente formadas a partir de um filme de plástico laminado e são tubulares em geral. O lado longitudinal ou alongado do tubo é formado dobrando o filme ao longo de seu eixo longitudinal sobre si mesmo e unindo suas bordas longitudinais em uma vedação de aleta ou de sobreposição. O tubo é tipicamente “fechado”, formando duas vedações de extremidade ao longo de sua cruz ou eixo transversal. As bolsas são usadas para embalar uma ampla variedade de produtos, tipicamente líquidos e sólidos fluidos, incluindo, mas não se limitando a, alimentos, bebidas, suprimentos médicos, produtos industriais etc.
[0024] "Plastômero à base de propileno" e termos semelhantes significam um polímero compreendendo pelo menos 50 por cento em peso (% em peso) de unidades derivadas de propileno e tendo uma densidade de 0,8801 a 0,9000 g/cm3. Tipicamente, as unidades mer restantes do polímero incluem etileno e/ou C4-12 alfa- olefina, como 1-buteno, 1-hexeno, 1-octeno, etc.
[0025] "Elastômero à base de propileno" e termos semelhantes significam um polímero compreendendo pelo menos 50% em peso de unidades derivadas de propileno e tendo uma densidade de 0,8601 a 0,8800 g/cm3. Tipicamente, as unidades mer restantes do polímero incluem etileno e/ou C4-12 alfa-olefina, como 1- buteno, 1-hexeno, 1-octeno, etc.
[0026] "Mer", "unidade de mer" e termos semelhantes significa uma unidade de repetição de um polímero tipicamente derivada do monômero ou monômeros a partir do qual o polímero é produzido. A unidade mer para polietileno é -CH2-CH2-que é derivado de etileno (CH2=CH2), e a unidade de mer para polipropileno é -CH2-CH2-(CH3) que é derivado de propileno (CH2=CH-CH3).
Vedações térmicas Vedações de aleta e de sobreposição
[0027] Filmes termicamente vedáveis e destacáveis (também conhecidos como "vedações destacáveis") são empregados em grande escala, para fechar temporariamente recipientes que incluem, por exemplo, produtos alimentícios ou dispositivos médicos. Durante o uso, um consumidor retira o filme destacável. A destacabilidade geralmente se refere à capacidade de separar dois materiais ou substratos no curso de abrir um pacote sem comprometer a integridade de nenhum dos dois. Para obter a aceitação do consumidor, uma série de características associadas a um filme termicamente vedável e destacável são desejadas. Por exemplo, além da característica "destacável", o filme também deve fornecer um fechamento à prova de vazamento do recipiente ou do saco.
[0028] Para vedar um pacote, a vedação térmica é comumente usada. Um saco ou bolsa típicos formados em uma linha de embalagem automática tem uma vedação superior, uma vedação inferior e uma vedação posterior. Tipicamente, a vedação usada para formar o tubo da bolsa (tipicamente no centro da parte de trás da bolsa), é uma vedação de aleta ou vedação de sobreposição.
[0029] Como mostrado na Figura 1, a vedação da aleta é formada quando a superfície interna do filme se encontra e se veda contra ela mesma, tipicamente no centro posterior da bolsa. A vedação de aleta (vedante a vedante) tem a vantagem de obter uma maior resistência de vedação (quando a composição (por exemplo, OPP) da superfície exterior não possui propriedades de vedação intrínseca), mas requer uma área de embalagem mais alta (aproximadamente 4% mais área por unidade), em relação a uma vedação de sobreposição e, portanto, é mais cara.
[0030] Como mostrado na Figura 2, uma vedação de sobreposição é formada quando a superfície interior do filme veda à superfície oposta ou exterior do filme, novamente tipicamente no centro posterior do saco. A vedação de sobreposição (vedante à pele) tem a vantagem de ter menos área de embalagem do que uma vedação de aleta, mas a resistência da vedação é baixa em relação à vedação de aleta.
Vedações de extremidade
[0031] As vedações de extremidade são formadas quando duas seções, tipicamente seções finais, da superfície interna do filme se encontram e se vedam uma contra a outra. As vedações finais estão localizadas nas extremidades superior e inferior de um pacote, por exemplo, bolsa, e normalmente são perpendiculares à vedação da aleta ou de sobreposição.
Medição
[0032] A força necessária para puxar uma vedação é chamada de "resistência de vedação" (também conhecida como "resistência de vedação térmica"). Para os propósitos desta divulgação, a resistência de vedação é medida de acordo com a norma ASTM F88-94. Ao contrário da medição da resistência de aderência a quente, a resistência de vedação é medida em condições ambientes. A Figura 3 ilustra que forças típicas experimentadas por uma bolsa com uma vedação de extremidade e uma vedação de sobreposição quando manuseada por um consumidor. A resistência de vedação da vedação de extremidade (aqui “superior”) da bolsa é medida com uma força de tração em T (puxando ambas as extremidades da parte superior da embalagem em um ângulo de 90°), que imita a que um consumidor exerce para abrir um pacote com suas mãos.
[0033] A resistência de vedação para a vedação de sobreposição (aqui “posterior”) é medida com uma força de tração em I (puxando ambos os lados da embalagem em um ângulo de 180°), que imita o que uma embalagem experimenta durante seu manuseio e transporte.
[0034] Como tal, a resistência de vedação desejada das vedações varia de acordo com as aplicações específicas do usuário final e com o design do pacote. A resistência da vedação de destacamento em T é normalmente especificada de acordo com os requisitos individuais do fabricante. Para aplicações de embalagens flexíveis, tais como revestimentos de cereais, pacotes de salgadinhos, tubos de biscoitos e revestimentos de mistura para bolo, a força de vedação em forma de T desejada geralmente está na faixa de 1-4 lb/pol (4,48-17,9 N/25,4 mm) ou 1-3 lb/pol (4,48-13,4 N/25,4 mm) ou 1-1,5 lb/pol (4,48-6,7 N/25,4mm). O teste de vedação térmica de destacamento em I simula as forças de vedação de sobreposição do mundo real para separar a vedação de sobreposição. Vedações fortes são normalmente desejadas para garantir uma vedação hermético do pacote. Essas vedações são conhecidas como, entre outros nomes, vedações de travamento. Essas vedações geralmente têm uma resistência de vedação em forma de I de pelo menos 5 lb/pol (22,4 N/25,4 mm) ou 10 lb/pol (44,8 N/25,4 mm) ou 15 lb/pol (67,2 N/25,4 mm).
Pacote
[0035] O pacote desta invenção pode variar amplamente em tamanho, forma, composição e construção. Várias construções incluem, mas não estão limitadas a bolsas (incluindo bolsas verticais) e sachês. Numa modalidade, o pacote é uma bolsa construída a partir de um filme laminado. O filme laminado compreende pelo menos uma superfície exterior (também conhecida como substrato de laminação, e é geralmente baseado em materiais orientados como polipropileno orientado ou, em alguns casos, substratos de polietileno orientados ou não orientados), e uma superfície interior (também conhecida como filme vedante que geralmente contém uma camada termicamente vedável. Esta pode ser uma estrutura mono ou coextrudada baseada em materiais incluindo, mas não limitado a polietileno, polipropileno, poliamida, poliéster ou copolímeros destes). O filme laminado compreende pelo menos duas camadas, cada camada um filme ou revestimento. O filme laminado pode compreender uma ou mais camadas intermediárias isto é, uma camada entre as camadas exterior e interior, que pode ser um filme ou revestimento (o último é geralmente um tipo de adesivo líquido ou um polímero fundido, por exemplo, polietileno, que liga as camadas exterior e interior). Cada camada, isto é, exterior, intermediária e interior, pode compreender duas ou mais subcamadas.
Camada Exterior
[0036] A camada exterior do pacote compreende OPP que inclui polipropileno fundido mono-orientado (cPP) e polipropileno biorientado (BOPP). Qualquer um pode ser filme transparente, impresso reverso ou direto, revestido, pigmentado e/ou metalizado. Tipicamente, a camada exterior compreende uma única folha de filme de OPP, isto é, a folha única não compreende quaisquer subcamadas. Como tal, ambas as superfícies da camada exterior compreendem, ou consistem essencialmente em, ou consistem em OPP. O OPP utilizado na prática desta invenção são materiais conhecidos e comercialmente disponíveis.
Camada Interior
[0037] A camada interior do pacote compreende uma mistura, em porcentagem em peso com base no peso da mistura, de (1) pelo menos 50%, ou 60%, ou 70%, ou 80%, ou 90% de uma base de propileno. plastômero ou elastômero (PBPE), e (2) menos que 50%, ou 40%, ou 30%, ou 20%, ou 10% de polietileno de baixa densidade (LDPE) como uma de suas superfícies, ou seja, pelo menos a superfície que está aberta para o interior do pacote e não está em contato com qualquer uma das superfícies da camada exterior (exceto como parte de uma vedação térmica) ou uma das superfícies de uma camada intermediária. Numa modalidade, a camada interior compreende uma única folha de filme compreendendo, ou consistindo essencialmente em, ou consistindo numa mistura compreendendo pelo menos 70 por cento em peso (% em peso) de PBPE e não em excesso de 30% em peso de LDPE. A mistura pode compreender um ou mais aditivos incluindo, mas não limitados a, agentes de deslizamento, agentes antibloqueio, antioxidantes, etc. Se presentes, estes aditivos são utilizados em quantidades conhecidas, por exemplo, no agregado usualmente menos que 10% em peso, ou 5% em peso, ou 3% em peso, ou 2% em peso com base no peso total da mistura, isto é, PBPE, LDPE e aditivos.
[0038] Numa modalidade, a camada interior compreende duas ou mais subcamadas, das quais uma subcamada (isto é, a subcamada com uma superfície aberta para o interior da embalagem) compreendendo, ou consistindo essencialmente em, ou consistindo na mistura de PBPE/LDPE, e cada das outras camadas, nenhuma das quais tendo uma superfície aberta para o interior da embalagem, compreendendo um material polimérico diferente da mistura de PBPE/LDPE. Esses outros materiais poliméricos incluem, mas não estão limitados a, poliolefinas (preferidas), policarbonatos, poliésteres, poliéteres, poliamidas e semelhantes. Tipicamente, cada subcamada é um filme, e a própria camada interna é um filme coextrudado com cada subcamada unida e em contato com a subcamada à qual ela é adjacente.
[0039] Numa modalidade, a camada interior é um filme coextrudado compreendendo três subcamadas, uma primeira subcamada compreendendo, ou consistindo essencialmente em, ou consistindo em um PBPE (por exemplo, VERSIFYTM 2000), uma segunda subcamada compreendendo, ou consistindo essencialmente em, ou consistindo em uma poliolefina (preferivelmente um polietileno, e mais preferencialmente um polietileno de baixa densidade (LDPE)), e uma terceira subcamada compreendendo, ou consistindo essencialmente em, ou consistindo em, a mistura de PBPE/LDPE. As subcamadas são dispostas de modo que uma superfície (a superfície inferior) da primeira subcamada esteja em contato com uma superfície (a superfície superior) da segunda subcamada, e a outra superfície da segunda subcamada (a superfície inferior) esteja em contato com uma superfície (a superfície superior) da terceira subcamada. A superfície superior da primeira subcamada fica, assim, disponível para se juntar com toda ou parte da superfície inferior da camada exterior ou a superfície inferior de uma camada intermediária. A superfície inferior da terceira subcamada fica, assim, disponível para se juntar com uma parte da superfície superior da camada exterior numa vedação térmica enquanto o restante da superfície inferior da terceira subcamada está disponível para servir como a superfície interior do pacote.
PBPE
[0040] Numa modalidade, o PBPE é caracterizado por ter sequências de propileno substancialmente isotáticas. "Sequências de propileno substancialmente isotáticas" significa que as sequências têm uma tríade isotática (mm) medida por 13C NMR superior a 0,85, ou superior a 0,90, ou superior a 0,92, ou superior a 0,93. As tríades isotáticas são conhecidas na técnica e descritas, por exemplo, em USP 5 504 172 e WO 2000/01745, que se referem à sequência isotática em termos de uma unidade de tríade na cadeia molecular do copolímero determinada pelos espectros de 13C NMR.
[0041] O PBPE tem uma taxa de fluxo de fusão (MFR) na faixa de 0,1 a 25 g/10 minutos (min), medida de acordo com ASTM D-1238 (a 230°C/2,16 kg). Por exemplo, a MFR pode ser de um limite inferior de 0,1, 0,2 ou 0,5, para um limite superior de 25, 15, 10, 8 ou 5, g/10 min. Por exemplo, quando o PBPE é copolímero de propileno/etileno, pode ter uma MFR na faixa de 0,1 a 10, ou em alternativa, 0,2 a 10 g/10 min.
[0042] O PBPE tem uma cristalinidade na faixa de pelo menos 1 a 30 em peso (um calor de fusão de pelo menos 2 a menos de 50 Joules/grama (J/g)). Por exemplo, a cristalinidade pode ser de um limite inferior de 1, 2,5 ou 3, em peso (respectivamente, pelo menos 2, 4 ou 5 J/g) até um limite superior de 30, 24, 15 ou 7, em peso (respectivamente, inferior a 50, 40, 24,8 ou 11 J/g). Por exemplo, quando o PBPE é copolímero de propileno/etileno, pode ter uma cristalinidade na faixa de pelo menos 1 a 24, 15, 7 ou 5% em peso (respectivamente, pelo menos 2 a menos de 40, 24,8, 11 ou 8,3 J/g). A cristalinidade é medida através do método DSC descrito em WO 2014/100386.
[0043] O copolímero propileno/etileno compreende unidades derivadas de propileno e unidades poliméricas derivadas de comonômero de etileno e C4-C10 a-olefina opcinal. Comonômeros exemplificativos são C2, e C4 a C10 a-olefinas; por exemplo, C2, C4, C6 e a-olefinas Cs (o etileno é considerado uma a-olefina nesta divulgação).
[0044] Numa modalidade, o PBPE compreende de 1 a 40% em peso de comonômero de etileno. Por exemplo, o teor de comonômero pode ser de um limite inferior de 1, 3, 4, 5, 7 ou 9% em peso para um limite superior de 40, 35, 30, 27, 20, 15, 12 ou 9% em peso. Por exemplo, o copolímero de propileno/etileno compreende de 1 a 35% em peso, ou, em alternativa, de 1 a 30, 3 a 27, 3 a 20, ou de 3 a 15% em peso de comonômero de etileno.
[0045] Numa modalidade, o PBPE tem uma densidade de 0,8601 g/cm3 ou 0,8701 g/cm3, a 0,9000 g/cm3, ou 0,8900 g/cm3 medida de acordo com a norma ISO 1183.
[0046] Numa modalidade, o PBPE tem uma distribuição de pesos moleculares (MWD), definida como peso molecular médio ponderado dividido pelo peso molecular médio numérico (Mw/Mn) de 3,5 ou menos; em alternativa 3,0 ou menos; ou em outra alternativa de 1,8 a 3,0. Medições convencionais de cromatografia de permeação em gel (GPC) são utilizadas para determinar Mw, Mn e Mw/Mn como descrito em WO 2014/100386.
[0047] Esses tipos de polímeros de PBPE são descritos em mais detalhes em USP 6.960.635 e 6.525.157. Este tipo de PBPE está comercialmente disponível na The Dow Chemical Company, sob a marca comercial VERSIFY, ou da ExxonMobil Chemical Company, sob a marca comercial VISTAMAXX.
[0048] Numa modalidade, o PBPE é ainda caracterizado por compreender (A) entre 60 e menos de 100, entre 80 e 99, ou entre 85 e 99, unidades de peso derivado de propileno, e (B) entre maior que zero e 40, ou entre 1 e 20, 4 e 16, ou entre 4 e 15, unidades de peso derivadas do etileno e, opcionalmente, uma ou mais C4-12 alfa-olefina; e contendo uma média de pelo menos 0,001, pelo menos 0,005, ou pelo menos 0,01, ramificações de cadeia longa/1000 carbonos totais, em que o termo ramificação de cadeia longa se refere a um comprimento de cadeia de pelo menos um (1) carbono mais que uma ramificação de cadeia curta, e em que a ramificação de cadeia curta refere-se a um comprimento de cadeia de dois (2) carbonos menos do que o número de carbonos no comonômero. Por exemplo, um interpolímero de propileno/1-octeno tem cadeias principais com ramificações de cadeia longa de pelo menos sete (7) carbonos de comprimento, mas estas cadeias principais também têm ramificações de cadeia curta de apenas seis (6) carbonos de comprimento. O número máximo de ramificações de cadeia longa no interpolímero de copolímero de propileno/etileno não excede 3 ramificações de cadeia longa/1000 carbonos totais.
[0049] Numa modalidade, o copolímero de PBPE tem uma temperatura de fusão (Tm) de 55°C a 146°C, medida através do método DSC descrito em WO 2014/100386.
[0050] Um exemplo não limitativo de um copolímero de propileno/etileno adequado é o VERSIFY 2000, disponibilizado pela The Dow Chemical Company. LDPE
[0051] Numa modalidade, o LDPE utilizado na prática desta invenção tem um índice de fusão (MI) de 0,2 g/10 min, ou 0,5 g/10 min a 10 g /10 min, ou 20 g/10 min, ou 50 g/10 min medido de acordo com ASTM 1238 (190°C/2,16 kg).
[0052] Numa modalidade, o LDPE tem uma gravidade específica de 0,915 g/cm3 a 0,925 g/cc, ou 0,930 g/cm3, 0,935 g/cm3, ou 0,940 g/cm3 medida de acordo com ASTM D792.
[0053] Numa modalidade, o LDPE é feito num processo de polimerização a alta pressão em autoclave, num processo de polimerização tubular a alta pressão, ou combinações dos mesmos. Numa outra modalidade, o LDPE exclui o polietileno de baixa densidade linear e o polietileno de alta densidade.
Mistura de PBPE/LDPE
[0054] Numa modalidade, a mistura de PBPE/LDPE inclui de 30% em peso a 80% em peso do PBPE e de 20% em peso a 70% em peso do LDPE. O percentual de peso é baseado no peso total da mistura, ou seja, PBPE, LDPE e quaisquer outros componentes da mistura, por exemplo, aditivos.
[0055] Numa modalidade, a mistura de PBPE/LDPE inclui pelo menos 50% em peso, ou pelo menos 60% em peso, ou pelo menos 70% em peso de PBPE e menos de 50% em peso, ou menos de 40% em peso ou menos de 30% em peso, mas pelo menos 5% em peso, ou pelo menos 10% em peso ou pelo menos 20% em peso de LDPE. A mistura de PBPE/LDPE possui ainda um peso específico de 0,890 g/cm3 para 0,915 g/cm3 medida de acordo com ASTM D792, e um índice de fusão de 1,0 g/10 min a 2,0 g/10 min medida de acordo com ASTM D1238 (190°C/2,16 kg).
[0056] Numa modalidade, a mistura de PBPE/LDPE inclui 75% em peso de PBPE e 25% em peso de LDPE. A mistura 75/25 possui ainda uma gravidade específica de 0,89 g/cm3 para 0,90 g/cm3, e um índice de fusão de 3,0 g/10 min a 4,0 g/10. Numa outra modalidades, a mistura 75/25 tem uma gravidade específica de 0,895 g/cm3 e um índice de fusão de 3,8 g/10 min.
Camada(s) Intermediária(s)
[0057] Numa modalidade da invenção, a embalagem pode compreender uma ou mais camadas intermediárias. Estas camadas podem servir para qualquer uma das várias funções, por exemplo, como uma ligação entre as camadas exterior e interior, ou como uma ligação entre uma ou ambas as camadas exterior e interior e outra camada intermediária; como uma camada de barreira à umidade e/ou oxigênio; como meio de fornecer resistência física ao pacote; etc., e estas camadas podem compreender, consistir essencialmente em, ou consistir em, folha única de filme ou de duas ou mais subcamadas. Exemplos de camadas intermediárias incluem, mas não se limitam a, filmes de barreira, tais como etileno-álcool vinílico (EVOH), cloreto de polivinilideno (filme SARANTM ), poliamidas, folha de alumínio, etc .; filmes adesivos ou revestimentos como PBPE, poliacrilatos, polietileno, adesivos (à base de solvente, à base de água e sem solvente), etc.
Espessura da camada
[0058] A espessura do filme laminado e a espessura das várias camadas e subcamadas (se existirem) do filme laminado podem variar amplamente. Tipicamente, a espessura do filme laminado, isto é, o filme a partir do qual o pacote é formado, é de 0,3 a 6,0 mil (de 8 a 152 μm), mais tipicamente de 0,8 a 4,0 mil (de 20 a 100 μm), e ainda mais tipicamente de 1,0 a 3,0 mil (de 25 a 76 μm).
[0059] A espessura da camada exterior é tipicamente de 0,3 a 3,0 mil (de 8 a 76 μm), mais tipicamente de 0,4 a 2,0 mil (de 10 a 50 μm), e ainda mais tipicamente de 0,5 a 1,2 mil (de 12 a 30 μm).
[0060] A espessura da camada interior é tipicamente de 0,4 a 4 mil (de 10 a 100 μm), mais tipicamente de 0,5 a 3,0 mil (de 12 a 76 μm), e ainda mais tipicamente de 0,8 a 2,0 mil (de 20 a 50 μm).
[0061] A espessura de qualquer camada intermediária individual é tipicamente de 0,3 a 3,0 mil (de 8 a 76 μm), mais tipicamente de 0,4 a 2,0 mil (de 10 a 50 μm), e ainda mais tipicamente de 0,5 a 1,2 mil (de 12 a 30 μm).
[0062] A espessura de qualquer subcamada particular de qualquer camada particular irá variar com, entre outras coisas, a composição e finalidade da subcamada.
Procedimento para formar o filme laminado
[0063] O filme laminado pode ser preparado por revestimento por extrusão/laminação ou por laminação adesiva.
Revestimento por extrusão/laminação
[0064] O revestimento por extrusão ou laminação é uma técnica para produzir materiais de embalagem. Semelhante ao filme fundido, o revestimento por extrusão é uma técnica de matriz plana. Um filme pode ser revestido por extrusão sobre um substrato, quer sob a forma de uma monocamada ou de um extrudado coextrudado, de acordo com, por exemplo, com os processos descritos em USP 4.339.507. Utilizar múltiplos extrusores ou passar os vários substratos através do sistema de revestimento por extrusão várias vezes pode resultar em múltiplas camadas de polímero, cada uma fornecendo algum tipo de atributo de desempenho seja barreira, tenacidade, ou melhor aderência a quente ou capacidade de vedação térmica. Algumas aplicações típicas de uso final para sistemas de múltiplas camadas/múltiplos substratos são para embalagens de salgadinhos, alimentos secos, líquidos ou queijo. Outras aplicações de uso final incluem, mas não estão limitadas a, alimentos para animais de estimação, lanches, batatas fritas, alimentos congelados, carnes, cachorros-quentes e muitas outras aplicações.
Laminação Adesiva
[0065] O que se segue é ilustrativo de um procedimento para formar uma laminação adesiva. Um filme exterior de espessura conhecida (48 mícrons por exemplo) (substrato de laminação) passa por uma plataforma de revestimento onde um adesivo à base de solvente (ou sem solvente) ou à base de água é aplicado a 20-50% de sólidos com um peso de cerca de 0,5-3 libras por resma. Depois do adesivo ser aplicado, a trama percorre um forno para secagem (se necessário), em seguida move-se para um laminador que compreende pelo menos um rolo de aço aquecido e um rolo de borracha (outras configurações também podem existir). O lado posterior do filme exterior revestido entra em contato com o rolo de aço quente. Enquanto isso, o filme interior é tratado com corona a cerca de 38-42 dine. O lado tratado com corona do filme entra em contato com o lado adesivo do substrato exterior quando entra entre o rolo de borracha e o rolo de aço aquecido e os dois substratos são combinados. A estrutura laminada resultante é enrolada num sistema de rebobinagem, formando assim o laminado final.
Procedimento para formar um pacote
[0066] Filmes flexíveis são usados para formar embalagens para proteger um determinado conteúdo. Existem várias maneiras de produzir pacotes com filmes flexíveis. Por exemplo, VFFS (Vertical Form Fill and Seal) é um processo em que uma folha plana de filme flexível é transformada em um tubo por uma vedação longitudinal (vedação de aleta ou de sobreposição) e depois transformada em uma bolsa por (geralmente) vedações superiores e inferiores. No processo VFFS, o pacote é vedado em um plano vertical, seguido pela formação das vedações horizontais inferiores e superiores. Ver Bilgen, M., Van Dun, J., Insuring Seal Integrity and Broad Operating Window, TAPPI, Place Conference (2012).
[0067] Um processo de embalagem HFFS (Horizontal Form Fill and Seal) é muito semelhante ao processo VFFS. O processo HFFS envolve a vedação do pacote deslizando em um plano horizontal no qual as extremidades do pacote são cortadas de lado a lado.
Usos de pacote
[0068] Exemplos não limitativos de conteúdos adequados para contenção pelos pacotes desta invenção incluem produtos comestíveis (bebidas, sopas, queijos, cereais), líquidos, shampoos, óleos, ceras, emolientes, loções, hidratantes, medicamentos, pastas, tensoativos, géis, adesivos, suspensões, enzimas, sabões, cosméticos, linimentos, partículas em fluxo e combinações dos mesmos.
[0069] Os exemplos seguintes ilustram uma modalidade da invenção.
Exemplos Estrutura inventiva
[0070] A estrutura inventiva consistia nas seguintes camadas: (1) Camada exterior de BOPP transparente e impresso reverso; (2) A camada de ligação é uma trama revestida por coextrusão de 3 subcamadas compreendendo uma mistura de: (a) uma primeira subcamada (30% em peso) consistindo em 100% de VERSIFYTM 2000, um copolímero de propileno-etileno (plastômero) com uma densidade de 0,888 g/cm3 (ISO 1183), MFR (230°C/2,16 kg) (ASTM D1238) de 2,0 g/10 min e disponível na The Dow Chemical Company; (b) uma segunda subcamada (40% em peso) consistindo em 100% de DOWLEXTM 2035, um polietileno linear de baixa densidade com uma gravidade específica de 0,921 g/cm3 (ASTM D792), MI (190°C/2,16 kg) (ASTM D1238) de 6,0 g/10 min, e disponível na The Dow Chemical Company; e (c) uma terceira subcamada (30% em peso) consistindo em 100% de PRIMACORTM 3440, um copolímero de etileno e ácido acrílico com uma densidade de 0,938 g/cm3 (ISO 1183), MFR (190°C/2,16 kg) (ASTM D1238)de 11,0 g/10 min, e disponível na The Dow Chemical Company; (3) BOPP Metalizado (4) camada de 3 subcamadas, interior coextrudada (vedante), consistindo em: (d) Uma primeira subcamada (27,5% em peso) consistindo em 100% de VERSIFYTM 2000; (e) Uma segunda subcamada (27,5% em peso) consistindo em 100% de LDPE 722, um polietileno de baixa densidade com uma gravidade específica de 0,920 g/cm3 (ASTM D792), MI (190°C/2,16 kg) (ASTM D1238) de 8,0 g/10 min, e disponível na The Dow Chemical Company; e (f) Uma terceira subcamada (45% em peso) consistindo em 100% de uma resina de polietileno misturada por fusão de cerca de 75% de PBPE e cerca de 25% de LDPE com uma densidade de 0,895g/cm3 (ASTM D792), MI (190°C/2,16 kg) (ASTM D1238) de 3,80g/10 min, ou MFR (230°C/2,16 kg) (ASTM D1238) de 8,50g/10 min.
[0071] A camada de ligação é aplicada a um ou ambos do BOPP transparente e BOPP metalizado a uma taxa total de 16 libras por resma.
[0072] A espessura da: Camada externa é de 1,2 mil (30 μm), Camada de ligação é de 16 lb/resma A camada de OPP metalizada é de 0,7 mil (18 μm) e A camada interior é de 1,1 mil (28 μm).
[0073] A espessura das subcamadas da camada interior é: Primeira subcamada (VERSIFYTM 2000) - 0,3 mil (8 μm), Segunda subcamada (LDPE 722) - 0,3 mil (8 μm) e Terceira subcamada (mistura de PBPE/LDPE) - 0,5 mil (12 μm).
[0074] As camadas da estrutura inventiva estão dispostas de modo a que uma superfície (inferior) da camada exterior esteja em contato com uma superfície (superior) da camada de ligação, e a outra superfície (inferior) da camada de ligação esteja em contato com uma camada (superior) de OPP metalizado, e a outra superfície (inferior) da camada de OPP metalizado esteja em contato com uma superfície (superior) da camada interior. As subcamadas da camada interior estão dispostas de modo que uma superfície (inferior) da primeira subcamada esteja em contato com uma superfície (superior) da segunda subcamada, e a outra superfície (inferior) da segunda subcamada esteja em contato com uma superfície (superior) da terceira subcamada. A superfície superior da primeira subcamada está em contato com a superfície inferior da camada de OPP metalizado (plastômero VERSIFYTM 2000 adere bem ao polímero OPP). A superfície inferior da terceira subcamada (mistura de PBPE/LDPE) é também a superfície inferior da estrutura e, como tal, pode formar uma vedação de extremidade destacável. Ele também pode se unir à superfície superior da camada externa (OPP) para formar uma vedação de sobreposição não destacável.
Estrutura Comparativa
[0075] A estrutura comparativa consistia nas seguintes camadas: (1) Camada exterior de OPP; (2) Camada de ligação é uma trama revestida por coextrusão de 3 subcamadas compreendendo uma mistura de: (a) uma primeira subcamada (30% em peso) consistindo em 100% de VERSIFYTM 2000, um copolímero de propileno-etileno (plastômero) com uma densidade de 0,888 g/cm3 (ISO 1183), MFR (230°C/2,16 kg) (ASTM D1238) de 2,0 g/10 min e disponível na The Dow Chemical Company; (b) uma segunda subcamada (40% em peso) consistindo em 100% de DOWLEXTM 2035, um polietileno linear de baixa densidade com uma gravidade específica de 0,921 g/cm3 (ASTM D792), MI (190°C/2,16 kg) (ASTM D1238) de 6,0 g/10 min, e disponível na The Dow Chemical Company; e (c) uma terceira subcamada (30% em peso) consistindo em 100% de PRIMACORTM 3440, um copolímero de etileno e ácido acrílico com uma densidade de 0,938 g/cm3 (ISO 1183), MFR (190°C/2,16 kg) (ASTM D1238) de 11,0 g/10 min, e disponível na The Dow Chemical Company; (3) BOPP Metalizado; (4) camada de 3 subcamadas, interior coextrudada (vedante), consistindo em: (d) Uma primeira subcamada (27,5% em peso) consistindo em 100% de VERSIFYTM 2000; (e) Uma segunda subcamada (27,5% em peso) consistindo em 100% de uma resina de polietileno misturada por fusão de cerca de 30% de PBPE e cerca de 70% de LDPE com uma densidade de 0,9135 g/cm3 (ASTM D792), MI (190°C/2,16 kg) (ASTM D1238) de 1,9 g/10 min; e (f) Uma terceira subcamada (45% em peso) consistindo em 100% de AFFINITY PT 1450G1, um copolímero de etileno-alfa-olefina com um peso específico de 0,904 g/cm3 (ASTM D792), MI (190°C/2,16 kg) (ASTM D1238) de 7,5,0 g/10 min e disponível na The Dow Chemical Company.
[0076] A camada de ligação é aplicada a um ou ambos do BOPP transparente e BOPP metalizado a uma taxa total de 16 libras por resma.
[0077] A espessura da: Camada externa é de 1,2 mil (30 μm), Camada de ligação é de 16 lb/resma A camada de OPP metalizada é de 0,7 mil (18 μm) e A camada interior é de 1,1 mil (28 μm).
[0078] A espessura das subcamadas da camada interior é: Primeira subcamada (VERSIFYTM 2000) - 0,3 mil (8 μm), Segunda subcamada (XUS-56703.03) - 0,3 mil (8 μm) e Terceira subcamada (AFFINITY PT 1450G1) - 0,5 mil (12 μm).
Figure img0001
[0079] O AFFINITY PT 1450G1 (terceira subcamada) é usado para fornecer uma vedação de sobreposição não destacável, mas não funciona como vedação de extremidade removível, portanto, uma formulação diferente foi usada na segunda subcamada com a intenção de fornecer uma vedação de descolamento via delaminação. Esta formulação diferente também fornece resistência à fusão para baixo desempenho de extrusão de pescoço.
[0080] As camadas da estrutura comparativa estão dispostas de modo a que uma superfície (inferior) da camada exterior esteja em contato com uma superfície (superior) da camada de ligação, e a outra superfície (inferior) da camada de ligação esteja em contato com uma camada (superior) de OPP metalizado, e a outra superfície (inferior) da camada de OPP metalizado esteja em contato com uma superfície (superior) da camada interior. As subcamadas da camada interior estão dispostas de modo que uma superfície (inferior) da primeira subcamada esteja em contato com uma superfície (superior) da segunda subcamada, e a outra superfície (inferior) da segunda subcamada esteja em contato com uma superfície (superior) da terceira subcamada. A superfície superior da primeira subcamada está em contato com a superfície inferior da camada de OPP metalizado (plastômero VERSIFYTM 2000 adere bem ao polímero OPP). A superfície inferior da terceira subcamada (AFFINITY PT 1450G1) é também a superfície inferior da estrutura e, como tal, pode unir-se à superfície superior da camada exterior (OPP) para formar uma vedação de sobreposição não destacável. A estrutura comparativa fornece uma vedação de sobreposição não destacável e uma vedação de extremidade não destacável.
Método de preparação para estruturas inventivas e comparativas
[0081] O revestimento por extrusão/laminação é utilizado para fabricar as amostras inventivas e comparativas. O equipamento de revestimento por extrusão incluiu o seguinte:
Resultados e Discussão
[0082] A medição de força de vedação térmica em forma de T (medida puxando duas extremidades da vedação em um ângulo de 90°) é usada para medir a força de destacamento das vedações de extremidade em uma bolsa. Quatro libras por polegada ou menos é a resistência de vedação térmica desejável para assegurar uma fácil funcionalidade de destacamento. Os dados fornecidos na Figura 4 mostram que a estrutura inventiva (819544) fornece uma vedação destacável. Por outro lado, a estrutura comparativa (819545) não é destacável.
[0083] A medição da resistência da vedação em forma de I (sobreposição) (medida puxando duas extremidades da vedação em um ângulo de 180°) é usada para medir a força de destacamento da vedação de sobreposição em uma bolsa. A resistência da vedação térmica de quinze libras por polegada é desejável para assegurar uma boa integridade da vedação. Os dados fornecidos na Figura 5 mostram que a estrutura inventiva (863269) fornece uma resistência superior a 15 lb/pol (67,2 N/25,4 mm). Por outro lado, a estrutura comparativa (863271) mostra uma resistência de destacamento inferior a 15 lb/pol (67,2 N/25,4 mm).

Claims (13)

1. Pacote, caracterizado pelo fato de compreender: (A) uma superfície exterior compreendendo polipropileno orientado (OPP), e (B) uma superfície interior compreendendo uma mistura de PBDE/LDPE, em porcentagem em peso com base no peso da mistura, de: (1) de 30 a 80% em peso de um plastômero ou elastômero à base de propileno (PBPE), e (2) de 20 a 70% em peso de polietileno de baixa densidade (LDPE); o pacote compreendendo ainda: (C) uma vedação de extremidade destacável formado pela junção em uma vedação térmica de duas seções da superfície interior, a vedação térmica tendo uma resistência de vedação de 1 a 4 libras por polegada (lb/pol) (4,48 a 17,9 Newton (N)/25,4 milímetro (mm)), e (D) uma vedação de sobreposição formada pela junção em uma vedação térmica de uma seção da superfície interior com uma seção da superfície exterior, a vedação térmica tendo uma resistência de vedação maior ou igual a (>) 15 lb/pol (67,2 N/25,4 mm), sendo que a camada interior compreende três subcamadas compreendendo: (a) uma primeira subcamada compreendendo um plastômero ou elastômero à base de propileno (PBPE); (b) uma segunda subcamada compreendendo uma poliolefina; e (c) uma terceira subcamada compreendendo a mistura de PBPE/LDPE; e a superfície interior do pacote é uma superfície da terceira subcamada da camada interior.
2. Pacote, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o OPP ser (i) polipropileno fundido mono-orientado (cPP), ou (ii) polipropileno biorientado (BOPP).
3. Pacote, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo fato de compreender ainda uma camada exterior e uma camada interior, e na qual a superfície exterior do pacote é uma superfície da camada exterior e a superfície interior do pacote é uma superfície da camada interior.
4. Pacote, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, caracterizado pelo fato de a camada interior compreender pelo menos duas subcamadas e a superfície interior do pacote ser uma superfície de uma das subcamadas da camada interior.
5. Pacote, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, caracterizado pelo fato de compreender ainda pelo menos uma camada intermediária.
6. Pacote, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 5, caracterizado pelo fato de a mistura de PBPE/LDPE compreender: (1) pelo menos 50% de um PBPE, e (2) menos que 50% de LDPE.
7. Pacote, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 6, caracterizado pelo fato de a mistura de PBPE/LDPE ter uma densidade de 0,890 a 0,915 g/cm3 medida de acordo com ASTM D792.
8. Pacote, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 7, caracterizado pelo fato de o PBPE possuir uma MFR de 0,1 a 25 g/10 min medida de acordo com ASTM D-1238 (230°C/2,16 Kg).
9. Pacote, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 8, caracterizado pelo fato de o PBPE ter uma cristalinidade na faixa de 1 a 30% em peso (um calor de fusão de pelo menos 2 a menos de 50 Joules/grama).
10. Pacote, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 9, caracterizado pelo fato de o PBPE compreender de 1 a 40% em peso de unidades derivadas de etileno.
11. Pacote, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 10, caracterizado pelo fato de ser sob a forma de uma bolsa.
12. Pacote, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 11, caracterizado pelo fato de compreender ainda pelo menos uma camada intermediária que é um camada de ligação.
13. Pacote, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 12, caracterizado pelo fato de a mistura de PBPE/LDPE compreender: (1) 75% de um PBPE, e (2) 25% de PEBD, e a mistura de PBPE/LDPE tem uma densidade de 0,890 a 0,915 g/cm3 medida de acordo com ASTM D792, e um índice de fusão de 3,0 a 4,0 g/10 min medido de acordo com ASTM D-1238 (190°C/2,16 Kg).
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