BR112018003638B1

BR112018003638B1 - Composição à base de sulfato de amônio-ureia, usos da mesma, kit de partes e método para a fabricação da mesma, e método para melhorar a estabilidade de um inibidor de urease em uma composição à base de sulfato de amônio-ureia

Info

Publication number: BR112018003638B1
Application number: BR112018003638-2A
Authority: BR
Inventors: Filip Colpaert; Francois Ledoux; Ruud van Belzen
Original assignee: Yara International Asa
Priority date: 2015-09-08
Filing date: 2016-09-07
Publication date: 2023-05-02
Also published as: UA123824C2; US20180258002A1; SA518391064B1; CN109071370A; BR112018003638A2; EP3347330A1; WO2017042194A1; CA2994225C; RU2018104866A3; RU2731419C2; PL3347330T3; ES2822576T3; CA2994225A1; CN109071370B; EP3347330B1; US10626058B2; RU2018104866A

Abstract

COMPOSIÇÃO MELHORADA À BASE DE SULFATO DE AMÔNIO UREIA E MÉTODO PARA A FABRICAÇÃO DA MESMA. A invenção se refere a uma composição à base de sulfato de amônio ureia, particulada, sólida, homogênea, compreendendo sulfato de amônio ureia e um inibidor de urease do tipo triamida fosfórica, em que a composição à base de sulfato de amônio ureia é ainda caracterizada por um ou mais das as seguintes medidas que se aplicam: a) compreende 5% em peso ou menos, em relação ao peso total da composição, de um ou mais compostos inorgânicos ou orgânicos alcalinos ou que formam compostos alcalinos que são capazes de interagir com sulfato de amônio; b) o inibidor de urease do tipo triamida fosfórica está na forma de particulado sólido; c) é aplicado um revestimento antiaglomerante e/ou repelente de umidade sobre o material particulado de sulfato de amônio ureia. A composição de acordo com a invenção tem propriedades melhoradas para reduzir a perda de amônia pela atividade da urease no solo e é, em particular, adequada como um fertilizante. A invenção se refere ainda a um método para a fabricação de uma composição à base de sulfato de amônio ureia, particulada, sólida, homogênea, que compreende ureia,(...).

Description

SUMARIO DA INVENÇÃO

[001] Esta invenção se refere a uma composição à base de sulfato de amônio-ureia particulada, sólida, homogênea compreendendo ainda um inibidor de urease do tipo triamida fosfórica, em particular a triamida N-(n-butil) tiofosfórica (nBTPT), que melhorou as propriedades para reduzir a perda de amônia por atividade de urease no solo. A invenção se refere ainda a um método para a fabricação de uma composição à base de sulfato de amônio-ureia particulada, sólida, homogênea compreendendo ureia, sulfato de amônio e um inibidor de urease do tipo triamida fosfórica, em particular triamida N-(n-butil) tiofosfórica (nBTPT). O produto é particularmente adequado como fertilizante.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

[002] A ureia é o fertilizante com nitrogênio mais comum. A ureia possui o teor de nitrogênio mais alto de todos os fertilizantes contendo nitrogênio de uso comum (46%). Seu consumo em todo o mundo aumentou consideravelmente, de cerca de 20 milhões de toneladas no início dos anos setenta para cerca de 100 milhões de toneladas no início do século XXI.O nitrogênio é o constituinte básico de qualquer sistema vivo como constituinte das proteínas.

[003] Devido à agricultura intensiva e à redução das emissões de enxofre no ar pela indústria e ao subsequente abastecimento no solo através da chuva, a agricultura moderna exige enxofre além do nitrogênio.

[004] As boas práticas agrícolas geralmente requerem nitrogênio e enxofre em uma proporção de 10/1 a 5/1 para responder à demanda de culturas, por exemplo, 150 kg de nitrogênio/ha/ano e 30 kg de enxofre/ha/ano.

[005] A falta de enxofre resulta tanto em uma menor quantidade quanto em uma menor qualidade das culturas, e a deficiência de enxofre é frequentemente refletida no conteúdo e no tipo de proteínas. O enxofre é, de fato, um elemento importante que entra na química das células em moléculas, tais como aminoácidos (cisteína, metionina, etc.). Também é um catalisador para a fotossíntese e, em alguns casos, pode melhorar a fixação do nitrogênio atmosférico.

[006] Convencionalmente, o enxofre foi aplicado ao solo sob a forma de enxofre elementar, ou como compostos como sulfato de amônio, bissulfato de amônio, tiossulfatos, sulfetos ou gesso, ou em combinação com outros materiais fertilizantes, como a ureia, por exemplo, como mistura física de ureia e sulfato de amônio, ou como um material de ureia e sulfato amônio co-granulados, o último que se denominará a seguir como sulfato de amônio-ureia, abreviado como SAU.

[007] Como a ureia, a ureia que está presente no SAU também é hidrolisada no solo sob a ação de um catalisador enzimático, comumente chamado de urease, para produzir amônia e dióxido de carbono. Ureases são encontradas em numerosas bactérias, fungos, algas, plantas e alguns invertebrados, bem como em solos, como uma enzima do solo. A atividade da urease tende a aumentar o pH do seu ambiente à medida que a amônia é dissolvida na água no solo, que é absorvida pelas plantas como principal fonte de nitrogênio. No entanto, a amônia também pode ser liberada para a atmosfera, ficando assim indisponível para o sistema radicular da planta, um processo chamado volatização de amônia. Podem se perder 50% em peso de nitrogênio como resultado da volatilização da amônia, tudo dependendo do tipo de solo, teor de água, pH, condições climáticas, etc.

[008] A disponibilidade de nitrogênio, originário da ureia, para o sistema radicular das plantas pode ser melhorada combinando (isto é, por incorporação ou adição) um inibidor de urease com um fertilizante contendo ureia. Os inibidores de urease são compostos que são capazes de reduzir temporariamente a atividade da enzima e retardar a velocidade na qual a ureia é hidrolisada. Existem muitos compostos que podem inibir a urease, mas apenas alguns que não são tóxicos, são eficazes em baixas concentrações, são quimicamente estáveis e podem ser combinados com fertilizantes contendo uréia.

[009] Entre os inibidores de urease mais eficazes conhecidos hoje estão os compostos de triamida fosfórica, revelados pela primeira vez em US 4.530.714 (Allied Corporation, 1985).

[0010] Um exemplo de um inibidor de urease eficaz, revelado na referida patente é a triamida N-(n-butil) tiofosfórica, que será aqui referida como nBTPT. Este composto é, de fato, o precursor do composto ativo triamida N-(n-butil) fosfórica (nBPT), obtido através da oxidação do tio-composto, mas é o tio-composto que é comumente produzido, vendido e utilizado. Ao longo deste pedido, ao se referir a inibidores de urease do tipo triamida fosfórica, entende-se que isto compreende todos os compostos ativos, precursores ativos e produtos de conversão ativa, resultantes das referidas triamidas fosfóricas.

[0011] Quando combinados com um fertilizante contendo ureia, os compostos com triamida fosfórica reduzem a taxa em que a ureia é hidrolisada em amônia no solo. Os benefícios que se realizam como resultado da hidrólise tardia de ureia incluem o seguinte: (1) o nitrogênio nutriente está disponível para a planta por um longo período de tempo, (2) a acumulação excessiva de amônia no solo após a aplicação do fertilizante contendo ureia é evitada, (3) o potencial de perda de nitrogênio através da volatilização do amônia é reduzido, (4) o potencial de danos por altos níveis de amônia para mudas e plantas jovens é reduzido, (5) a absorção de nitrogênio na planta é aumentada, e (6) um aumento no rendimento das culturas é alcançado. Embora os compostos de triamida fosfórica não influenciem diretamente a taxa de nitrificação de amônio, eles controlam os níveis de amônio que estão sujeitos ao processo de nitrificação e, assim, controla indiretamente os níveis de nitrogênio no solo.

[0012] Surpreendentemente, os inventores foram agora confrontados com o problema de que o inibidor de urease do tipo triamida fosfórica, quando aplicado como um líquido, que é a forma comercial mais comum disponível, não é estável quando em contato com material de sulfato de amônio-ureia, apesar do fato de que o uso de um inibidor de urease do tipo triamida fosfórica é geralmente revelado para fertilizantes à base de ureia, como o SAU. Além disso, mesmo um inibidor de urease estabilizado do tipo triamida fosfórica em um solvente orgânico alcalino, tal como uma mistura de propilenoglicol e N-metil-pirrolidina, é rapidamente degradado. Neste contexto, com estabilidade significa que o inibidor de urease original é quimicamente degradado. Esta constatação foi mais surpreendente, mas estimulou os inventores a encontrar uma solução para o problema da estabilização do inibidor de urease (isto é, reduzindo sua degradação) na presença de material de sulfato de amônio- ureia.

TÉCNICA ANTERIOR

[0013] O problema de estabilizar um inibidor de urease (isto é, reduzir a sua degradação) na presença de material de sulfato de amônio-ureia não é revelado na técnica anterior, nem medidas para evitar tal degradação.

[0014] O documento WO 2011/009572 (SKW Stickstoffwerke Piesteritz GmbH, 2011) descreve uma composição de fertilizante granular à base de ureia compreendendo ureia, um inibidor de urease do tipo triamida fosfórica em pó e uma cera à base de parafina. Uma composição que compreende sulfato de amônio-ureia não é revelada, nem o problema da presente invenção.

[0015] US 2012/0096912 (Rizzo, 2012) descreve um método para melhorar o rendimento de plantas de arroz pela aplicação de um SAU granular que inclui nBTPT. O problema de acordo com a nossa invenção não é mencionado, nem nenhuma das medidas propostas na presente invenção.

DEMONSTRAÇÃO DA INVENÇÃO

[0016] Surpreendentemente, os inventores agora constataram que a estabilidade do inibidor de urease do tipo triamida fosfórica na presença de um material de sulfato de amônio-ureia pode ser melhorada quando uma ou mais medidas, isoladas ou em combinação, são aplicadas.

[0017] No seu conceito mais amplo, a invenção diz respeito a uma composição à base de sulfato de amônio-ureia particulada, sólida, homogênea, compreendendo sulfato de amônio-ureia e um inibidor de urease do tipo triamida fosfórica, em que a composição à base de sulfato de amônio- ureia é ainda caracterizada por uma ou mais das seguintes medidas que se aplicam: a) compreende 5% em peso ou menos, em relação ao peso total da composição, de um ou mais compostos inorgânicos ou orgânicos alcalinos ou que formam compostos alcalinos que são capazes de interagir com sulfato de amônio; ou b) o inibidor de urease do tipo triamida fosfórica está na forma de particulado sólido; ou c) é aplicado um revestimento antiaglomerante e repelente de umidade no material de sulfato de amônio-ureia.

[0018] No que diz respeito às medidas, sem estar vinculado pela teoria, é formulada a hipótese de que o composto inorgânico ou orgânico alcalino ou que forma um composto alcalino neutraliza o ácido fosfórico liberado que é formado durante a decomposição do inibidor de urease do tipo triamida fosfórica em vista do fato de que a descomposição do inibidor de urease do tipo triamida fosfórica é catalisada por ácido. Como tal, a decomposição do inibidor de urease do tipo triamida fosfórica é abrandada. Além disso, o composto inorgânico ou orgânico alcalino ou que forma um composto alcalino que é capaz de reagir com o sulfato de amônio tem a capacidade de imobilizar o sulfato de amônio e/ou converter o sulfato de amônio em uma forma menos reativa com o inibidor de urease do tipo triamida fosfórica. Por exemplo, o óxido de cálcio pode reagir com o sulfato de amônio na presença de água, que está sempre presente em pequenas quantidades no sulfato de amônio-ureia, para formar sulfato de cálcio, que é insolúvel em um ambiente aquoso, como um solo.

[0019] Além disso, sem estar vinculado pela teoria, é formada a hipótese de que a superfície do contato entre o material de sulfato de amônio-ureia e o inibidor de urease do tipo triamida fosfórica é minimizada selecionando uma forma sólida para o inibidor de urease do tipo triamida fosfórica, em vez de uma forma líquida, que é comumente empregada na técnica, ou por revestimento do material de sulfato de amônio-ureia, o inibidor de urease do tipo triamida fosfórica na sua forma sólida, ou ambos.

[0020] Além disso, sem estar vinculado pela teoria, é formada a hipótese que a adição de um revestimento antiaglomerante e/ou repelente de umidade retarda a degradação do nBTPT devido ao fato de que o revestimento antiaglomerante e repelente de umidade atua como uma camada de proteção entre nBTPT e sulfato de amônio e isso evita parcialmente a reação entre nBTPT e sulfato de amônio. Além disso, o revestimento impede parcialmente a absorção de umidade e, à medida que a presença de umidade aumenta a taxa de decomposição do nBTPT, esta decomposição é abrandada pela adição do revestimento antiaglomerante e repelente de umidade.

[0021] Aplicando uma ou mais destas medidas, isoladas ou em combinação, com a composição à base de sulfato de amônio-ureia compreendendo sulfato de amônio-ureia e um inibidor de urease do tipo triamida fosfórica, a estabilidade do inibidor de urease do tipo triamida fosfórica é melhorada muito, levando, entre outros, a reduzir as emissões de amônia, mesmo quando o inibidor de urease do tipo triamida fosfórica foi adicionado à composição à base de sulfato de amônio-ureia muito tempo antes da aplicação real no campo como fertilizante.

[0022] As medidas reivindicadas podem ser aplicadas independentemente umas das outras ou de qualquer combinação, em que certas combinações podem ser mais preferidas do que as outras dependendo da situação real da composição de acordo com a invenção, como a temperatura de armazenamento (baixa, alta), clima de aplicação (tropical, árido), etc. A invenção será agora descrita com mais detalhes.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[0023] No seu conceito mais amplo, a invenção se refere a uma composição à base de sulfato de amônio-ureia particulada, homogênea, sólida, compreendendo sulfato de amônio-ureia e um inibidor de urease do tipo triamida fosfórica, em particular triamida N-(n-butil) tiofosfórica (nBTPT), em que o inibidor de urease do tipo triamida fosfórica é um composto de fórmula I:

Fórmula I em que: X é oxigênio ou enxofre; R1 é alquila, cicloalquenila, aralquila, arila, alquenila, alquinila ou cicloalquila; R2 é hidrogênio, alquila, cicloalquenila, aralquila, arila, alquenila, alquinila ou cicloalquila, ou R1 e R2 juntos podem formar uma cadeia alquileno ou alquenileno que pode incluir opcionalmente um ou mais heteroátomos de oxigênio divalente, nitrogênio ou enxofre completando um sistema de anel de 4, 5, 6, 7 ou 8 membros; e R3, R4, R5 e R6 são individualmente hidrogênio ou alquila com 1 a 6 átomos de carbono. No presente relatório descritivo e reivindicações, o termo "compostos de triamida fosfórica" é utilizado para se referir aos compostos de fórmula I.

[0024] O nBTPT é vendido como o inibidor de urease conhecido mais eficaz e tem a seguinte fórmula química

[0025] Deve ser entendido que o termo nBTPT, usado em toda este relatório descritivo, refere-se não apenas à triamida N-(n-butil) tiofosfórica na sua forma pura, mas também às classes industriais deste composto que podem conter até 50% em peso de impurezas, dependendo do método de síntese e esquema(s) de purificação, se houver, empregado na produção do nBTPT.

[0026] Para ser eficaz, o inibidor de urease do tipo triamida fosfórica, em particular a triamida N-(n-butil) tiofosfórica (nBTPT) está presente na composição à base de sulfato de amônio-ureia a um nível de 0,0001 a 1% em peso, preferencialmente de 0,02 a 0,2% em peso, mais preferencialmente de 0,04 a 0,06% em peso.

[0027] Em modalidades em que o inibidor de urease é utilizado na sua forma líquida, é de preferência utilizado como uma solução de 0,1 a 75% em peso, de preferência como uma solução de 15 a 30% em peso. As soluções comerciais estão disponíveis, por exemplo, Agrotain® Ultra (Koch, EUA), N Yield™ (Eco Agro, Holanda), Rhodia Ag-Rho™ N Protect B (Solvay, Alemanha), Iper N-Protect Liquid (Van Iperen Países Baixos) e BASF Limus (BASF, Alemanha).

[0028] As experiências mostraram que, nas composições de acordo com a invenção, é necessário utilizar menos inibidor de urease do tipo triamida fosfórica, em particular a triamida N-(n-butil) tiofosfórica (nBTPT) do que é comumente empregado na anterioridade. Por exemplo, uma quantidade de 0,05% em peso é mais preferida, enquanto que para o uso de Agrotain® Ultra, recomenda-se uma quantidade de 0,09% em peso. Esta constatação pode, pelo menos em parte, ser atribuída ao fato de que nas composições de acordo com a invenção, o inibidor de urease do tipo triamida fosfórica, em particular a triamida N-(n-butil) tiofosfórica (nBTPT) é estabilizado, enquanto que na anterioridade, uma superdosagem é necessária para compensar a degradação do inibidor de urease e para aumentar a sua vida em prateleira. Esta constatação também garante que um inibidor de urease menor do tipo triamida fosfórica, em particular a triamida de N-(n-butil) tiofosfórica (nBTPT) é introduzida no meio ambiente.

[0029] Em modalidades em que o inibidor de urease é utilizado na sua forma sólida, é utilizado como um pó, de preferência com uma pureza de 99% em peso ou mais. Está disponível, por exemplo, da Sunfit Chemical Co. (China).

[0030] O inibidor de urease do tipo triamida fosfórica, em particular a triamida N-(n-butil) tiofosfórica (nBTPT) é aplicado à composição que compreende as partículas de sulfato de amônio-ureia por técnicas comuns de revestimento e mistura, bem conhecidas da pessoa habilitadas na técnica, tais como revestimento por pulverização e revestimento de tambor.

[0031] De acordo com uma primeira modalidade da presente invenção, a composição à base de sulfato de amônio- ureia particulada, sólida, homogênea, compreendendo sulfato de amônio-ureia e um inibidor de urease do tipo triamida fosfórica compreende 5% em peso ou menos, em relação ao peso total da composição de um ou mais compostos inorgânicos ou orgânicos alcalinos ou que formam compostos alcalinos que são capazes de interagir com sulfato de amônio [medida a)]. De acordo com uma modalidade, o referido composto inorgânico alcalino ou que forma um composto alcalino que é capaz de interagir com sulfato de amônio, é selecionado a partir do grupo de óxidos metálicos, tais como óxido de cálcio, óxido de magnésio, óxido de zinco, óxido de sódio, óxido de alumínio, óxido de bário e óxido de cobre; carbonatos, tais como carbonato de cálcio, carbonato de sódio, carbonato de amônio, carbonato de bário; hidróxidos, tais como hidróxido de alumínio, hidróxido de amônio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, hidróxido de cálcio, hidróxido de magnésio, hidróxido de ferro, hidróxido de bário e hidróxidos de tetraalquil/aril amônio; e acetatos, tais como acetato de sódio, acetato de amônio, acetato de magnésio, acetato de zinco e acetato de bário, e qualquer mistura dos mesmos.

[0032] De acordo com uma modalidade da presente invenção, o referido composto orgânico alcalino ou que forma um composto alcalino que é capaz de interagir com sulfato de amônio, é selecionado a partir do grupo de bases orgânicas, tais como amônia; aminas, tais como trietilamina, etanolamina e trietanolamina; amidas, tais como amida de sódio e diamida de magnésio; adeninas; amidinas; guanidinas; anilinas; carbamatos; tiazois; triazois; piridinas; imidazois; benzimidazois; histidinas; fosfazenos e qualquer mistura dos mesmos.

[0033] Ao incluir 5% em peso ou menos, em relação ao peso total da composição, de um ou mais compostos inorgânicos ou orgânicos alcalinos ou que formam compostos alcalinos que são capazes de interagir com sulfato de amônio na composição à base de sulfato de amônio-ureia que compreende sulfato de amônio-ureia e um inibidor de urease do tipo triamida fosfórica, a estabilidade da composição à base de sulfato de amônio, que compreende o inibidor de urease do tipo triamida fosfórica, é grandemente melhorada, levando, entre outras, a reduzir as emissões de amônia volátil.

[0034] De preferência, o composto inorgânico ou orgânico alcalino ou que forma um composto alcalino é selecionado do grupo de óxido de cálcio, óxido de zinco, óxido de magnésio, carbonato de cálcio e qualquer mistura dos mesmos. Vantajosamente, esses metais (Ca, Zn e Mg) também podem funcionar como um elemento nutriente para as plantas no solo.

[0035] No contexto deste pedido, a redação "capaz de interagir" significa que o composto inorgânico ou orgânico alcalino ou que forma um composto alcalino pode reagir de qualquer forma (iônico, covalente, quelante, etc.) com sulfato de amônio e imobilizar o sulfato de amônio e/ou converter o sulfato de amônio em uma forma menos reativa com o inibidor de urease do tipo triamida fosfórica. Isto exclui, por exemplo, composições compreendendo solventes alcalinos orgânicos como veículos para o inibidor de urease do tipo triamida fosfórica. As composições que compreendem tais solventes orgânicos alcalinos que atuam como veículos para um inibidor de urease do tipo triamida fosfórica são conhecidas, por exemplo, US 2014/0037570 e estão comercialmente disponíveis.

[0036] Para ser eficaz, o composto inorgânico ou orgânico alcalino ou que forma um composto alcalino está presente na composição a um nível de 0,0001 a 5% em peso, preferencialmente de 0,02 a 1% em peso, mais preferencialmente de 0,05 a 0,25% em peso.

[0037] O composto inorgânico ou orgânico alcalino ou que forma um composto alcalino é aplicado à composição que compreende as partículas de sulfato de amônio-ureia por técnicas de aplicação comuns, tais como técnicas de revestimento e de mistura, bem conhecidas do especialista, tais como revestimento por pulverização e revestimento de tambor. É preferido que o composto inorgânico ou orgânico alcalino ou que forma um composto alcalino e o inibidor de urease do tipo triamida fosfórica estejam em contato íntimo um com o outro, para que o composto inorgânico ou orgânico alcalino ou que forma um composto alcalino seja eficaz. Isto pode ser conseguido, de um modo mais preferido, através da aplicação do inibidor de urease do tipo triamida fosfórica, o composto alcalino ou que forma um composto alcalino que é capaz de interagir com o sulfato de ureia amônio (o estabilizador) e o antiaglomerante e/ou repelente à umidade revestindo as partículas, sucessivamente ou simultaneamente, por exemplo, como uma composição de revestimento antiaglomerante e/ou repelente de umidade que compreende o inibidor de urease do tipo triamida fosfórica e o composto alcalino ou que forma um composto alcalino.

[0038] De acordo com uma segunda modalidade, a presente invenção também diz respeito a uma composição à base de sulfato de amônio-ureia particulada, sólida, homogênea, compreendendo sulfato de amônio-ureia e um inibidor de urease do tipo triamida fosfórica, em que o inibidor de urease do tipo triamida fosfórica está na forma de particulado sólido [medida (b)]. Surpreendentemente, observou-se que, quando o inibidor de urease do tipo triamida fosfórica é um material particulado sólido, a sua estabilidade na presença de um material de sulfato de amônio- ureia é ainda melhorada em comparação com a sua forma líquida.

[0039] De acordo com uma modalidade, a proporção em peso do inibidor de urease do tipo triamida fosfórica para um ou mais compostos inorgânicos alcalinos ou que formam compostos alcalinos que são capazes de interagir com sulfato de amônio nas composições de acordo com a invenção varia entre 1:20 e 1:1, de preferência de 1:15 a 1:1, mais preferencialmente de 1:10 a 1:1. Exemplarmente, utilizou-se uma proporção em peso de nBTPT para CaO de cerca de 1/5,5.

[0040] De acordo com uma terceira modalidade, a presente invenção também se preocupa com uma composição à base de sulfato de amônio-ureia particulada, sólida, homogênea, compreendendo sulfato de amônio-ureia e um inibidor de urease do tipo triamida fosfórica, em que é aplicado um revestimento repelente à umidade pelo menos sobre o material particulado de sulfato de amônio-ureia, em que o material de revestimento é capaz de aumentar a repelência de umidade do material de sulfato de amônio-ureia [medida (c)]. Além disso, o revestimento também pode reduzir a formação de poeira. De preferência, o material de revestimento é um material não polar, em particular um material orgânico líquido, tal como um óleo, cera, resina ou semelhante e qualquer mistura dos mesmos e está presente na composição a um nível de 0,0001 a 1% em peso, preferencialmente de 0,02 a 0,5% em peso, mais preferencialmente de 0,1 a 0,2% em peso.

[0041] Exemplos de revestimentos adequados antiaglomerantes e/ou repelentes de umidade são óleos vegetais (por exemplo, colza ou neem), parafina e agentes de antiaglomerantes e/ou repelentes de umidade de Novoflow (Novochem Ferilizer Additives, Holanda).

[0042] De preferência, o revestimento repelente de umidade é um revestimento tal como descrito no documento EP 0768993 A1 (Norsk Hydro ASA) para um fertilizante contendo nitrogênio, que compreende pelo menos uma cera, um óleo e uma resina que é solúvel em óleo e miscível com cera. Consequentemente, o documento EP 0768993 é aqui incorporado por referência.

[0043] A invenção também abrange modalidades em que uma ou mais das medidas anteriores (a), (b) e (c) é combinada, isto é, as combinações (a) + (b), (a) + (c), (b) + (c) e (a) + (b) + (c). A combinação de (a) + (b) + (c) é a mais preferida, ensacando, opcionalmente, a composição resultante da invenção.

[0044] Além disso, observou-se que, sob condições de empacotamento sem a presença de um espaço vazio, isto é, com exclusão da umidade, gases atmosféricos, tais como oxigênio, nitrogênio, etc., a estabilidade da composição reivindicada compreendendo um material de sulfato de amônio-ureia e um inibidor de urease do tipo triamida fosfórica, em particular triamida de N-(n-butil) tiofosfórica (nBTPT), aumentou ainda mais. De acordo com uma modalidade, uma composição à base de sulfato de amônio-ureia particulada, sólida, homogênea, compreendendo sulfato de amônio-ureia e um inibidor de urease do tipo triamida fosfórica, em que o inibidor de urease do tipo triamida fosfórica está na forma de particulado sólido, tem um tempo de vida útil para nBTPT até 4 meses quando armazenado em sacos à temperatura ambiente (20 a 25 °C), contrariamente a uma composição equivalente com o mesmo inibidor de urease em forma líquida, com um tempo de vida útil para nBTPT de apenas alguns dias quando armazenados em sacos à temperatura ambiente (20 a 25 °C). Por conseguinte, a invenção é, em particular, dirigida a uma composição à base de sulfato de amônio-ureia revestida, compreendendo sulfato de amônio-ureia e um inibidor de urease em particulado sólido do tipo triamida fosfórica, em particular triamida N-(n-butil) tiofosfórica (nBTPT). Conforme usado neste pedido, "empacotado" significa que o produto é embalado de modo que, em essência, não esteja em contato com a umidade e gases atmosféricos durante o período em que é embalado. Assim, a embalagem pode ser uma bolsa, um recipiente, uma caixa, etc., sendo, em princípio, todas as embalagens sem a presença de um espaço vazio, preenchido com uma atmosfera, como o ar.

[0045] O sulfato de amônio-ureia é um material co- granulado e pode ser obtido de várias maneiras, tal como por mistura em fusão de ureia fundida e sulfato de amônio particulado sólido por um processo de adição de sulfato de amônio particulado sólido em ureia fundida em uma etapa de granulação, tal como um tambor ou uma panela, como descrito no documento US 3.785.796 (Tennessee Valley Authority, 1974), ou utilizando um granulador de leito fluidizado, como descrito, por exemplo, em WO 99/65845 (SKW Stickstoffwerke Piesteritz GmbH, 1999) ou usado por Yara em suas plantas em Sluiskil (Holanda).

[0046] Alternativamente, o sulfato de amônio-ureia também pode ser preparado de acordo com o documento WO 92/12633 (FMC Corp., EUA) ou semelhante, como um material compactado em que um pó de sulfato de amônio-ureia finamente dividido é compactado, juntamente com uma celulose microcristalina para formar pastilhas, comprimidos e similares.

[0047] Alternativamente, o sulfato de amônio-ureia pode ser obtido em um processo químico para a produção de ureia a partir de dióxido de carbono e amônia, em que a amônia é neutralizada para formar sulfato de amônio na camada de ureia ou solução para produzir SAU, conforme descrito em WO 2006/004424 A1 (Yara International ASA, Noruega), e mais especificamente usando um reator de tubo como um processo de extremidade traseira de uma planta de ureia clássica, conforme descrito em WO 2006/093413 A1, (Yara International ASA, Noruega). Em uma modalidade específica, a neutralização da amônia pode ser efetuada no purificador por ácido sulfúrico e reciclagem na massa fundida de ureia e granulação.

[0048] Em qualquer caso, a invenção diz respeito a um SAU dos quais os grânulos são homogêneos na composição, isto é, cada grânulo compreende, em princípio, os mesmos materiais.

[0049] Independentemente do seu método de produção, o SAU pode conter de cerca de 0,1 a 60% em peso de sulfato de amônio (SA), de preferência 1% em peso ou mais, mais preferencialmente 5% em peso ou mais, mais preferencialmente 10% em peso ou mais, em relação ao peso total do SAU, dos quais o restante do peso é de preferência ureia. Os graus preferidos compreendem cerca de 23 a cerca de 30% em peso de SA [tais como YaraVera® Amidas™ (40-0-0 5,5 S), Yara International ASA, que é um fertilizante granular homogêneo que contém ureia e sulfato de amônio com uma relação N para S de 7,3:1, e YaraVera® Ureas™ (38-0-0 7,5 S), Yara International ASA, que é um fertilizante granular homogêneo contendo ureia e sulfato de amônio com uma relação N para S de 5:1.

[0050] A composição de sulfato de amônio-ureia de acordo com a invenção compreende de 50 a 100% em peso, de preferência de 75 a 100% em peso, mais preferencialmente de 90 a 100% em peso de material de sulfato de amônio-ureia na forma particulada. De preferência, para servir como fertilizante, o tamanho de partícula (dp50) está entre 1,0 e 6,0 mm, preferencialmente entre 2,0 e 4,0 mm, mais preferencialmente entre 3,2 e 3,5 mm, conforme determinado pela malha da tela.

[0051] A invenção se refere ainda a um método para a fabricação de uma composição à base de sulfato de amônio- ureia particulada, sólida, homogênea compreendendo sulfato de amônio-ureia, 5% em peso ou menos, em relação ao peso total da composição, de um ou mais compostos inorgânicos ou orgânicos alcalinos ou que formam compostos alcalinos que são capazes de interagir com sulfato de amônio e um inibidor de urease do tipo triamida fosfórica, em particular triamida N-(n-butil) tiofosfórica (nBTPT).

[0052] Em particular, a invenção se refere a um método para a fabricação de uma composição à base de sulfato de amônio-ureia, particulada, sólida, homogênea de acordo com a invenção, o método compreendendo as etapas de: 1) fornecer um material de sulfato de amônio-ureia; 2) adicionar 5% em peso ou menos, em relação ao peso total da composição, de um ou mais compostos inorgânicos ou orgânicos alcalinos ou que formam compostos alcalinos que são capazes de interagir com sulfato de amônio; 3) adicionar um inibidor de urease na forma de particulado sólido ou líquida, de preferência em que o inibidor de urease é triamida N-(n-butil) tiofosfórica (nBTPT); e 4) opcionalmente, aplicar um revestimento que seja capaz de aumentar pelo menos as propriedades de repelente à água e/ou antiaglomerante do sulfato de amônio-ureia, de preferência em que o referido revestimento é como descrito na EP 0768993 A1 (que é aqui incorporada por referência); em que as etapas (2), (3) e (4) podem ser trocadas ou em que as etapas (2), (3) e (4) podem ser realizadas simultaneamente, por exemplo, como a adição de uma composição de revestimento antiaglomerante e/ou repelente de umidade líquida compreendendo o inibidor de urease do tipo triamida fosfórica e do composto alcalino ou que forma um composto alcalino.

[0053] A este respeito, a invenção se refere também a um kit de partes, que compreende: a) um ou mais compostos inorgânicos alcalinos ou que formam compostos alcalinos que são capazes de interagir com sulfato de amônio, de preferência em que o composto alcalino ou que forma um composto alcalino é selecionado do grupo de óxidos metálicos, tais como óxido de cálcio, óxido de magnésio, óxido de zinco, óxido de sódio, óxido de alumínio, óxido de bário e óxido de cobre; carbonatos, tais como carbonato de cálcio, carbonato de sódio, carbonato de amônio, carbonato de bário; hidróxidos, tais como hidróxido de alumínio, hidróxido de amônio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, hidróxido de cálcio, hidróxido de magnésio, hidróxido de ferro, hidróxido de bário e hidróxidos de tetraalquil/aril amônio; e acetatos, tais como acetato de sódio, acetato de amônio, acetato de magnésio, acetato de zinco e acetato de bário, e qualquer mistura destes. b) o inibidor de urease do tipo triamida fosfórica em forma de particulado sólido ou líquida, de preferência em que o inibidor de urease é triamida N-(n-butil) tiofosfosfórica (nBTPT); c) opcionalmente, um ou mais compostos antiaglomerante e/ou repelente de umidade.

[0054] Os componentes de tal kit de partes podem então ser adicionados ao particulado sólido sulfato de amônio-ureia em uma quantidade desejada para se obter a composição à base de sulfato de amônio-ureia particulada, sólida, homogênea, que compreende sulfato de amônio-ureia e um inibidor de urease do tipo triamida fosfórica de acordo com a invenção.

[0055] De acordo com uma modalidade, os componentes são proporcionados em unidades separadas. De acordo com outra modalidade, os componentes são pré-misturados e proporcionados em uma unidade combinada. De preferência, eles são pré-misturados em uma proporção em peso de inibidor de ureia do tipo triamida fosfórica a um ou mais compostos inorgânicos alcalinos ou que formam compostos alcalinos que são capazes de interagir com sulfato de amônio de 1:20 a 1:1, de preferência 1:15 a 1:1, mais preferivelmente 1:10 a 1:1.

[0056] Finalmente, a invenção se refere a um método para melhorar a estabilidade de um inibidor de urease do tipo triamida fosfórica, em particular triamida N-(n-butil) tiofosfórica (nBTPT), em uma composição à base de sulfato de amônio-ureia compreendendo sulfato de amônio-ureia e o referido inibidor de urease, por uma ou mais das seguintes medidas: a) adicionar à composição 5% em peso ou menos, em relação ao peso total da composição, de um ou mais compostos inorgânicos ou orgânicos alcalinos ou que formam compostos alcalinos que são capazes de interagir com sulfato de amônio; ou b) selecionar um inibidor de urease do tipo triamida fosfórica que está na forma de particulado sólido; ou c) aplicar um revestimento antiaglutinante e/ou repelente de umidade sobre o material particulado de sulfato de amônio-ureia.

[0057] As modalidades detalhadas foram discutidas aqui acima e nos exemplos que se seguem.

[0058] As modalidades preferidas do método de acordo com a invenção serão agora ilustradas por meio dos seguintes exemplos não limitativos.

EXEMPLOS Descrição das figuras

[0059] Figura 1. Estabilidade de diferentes formulações líquidas de nBTPT aplicadas em ureia particulada versus aplicada em SAU particulado - % de recuperação de nBTPT após 28 dias de armazenamento sob condições de armazenamento em saco na temperatura ambiente (20 a 25 °C). [A = Agrotain® Ultra (KOCH), B = N Rendimento™ (Eco Agro), C = Rhodia Ag-Rho™ N Protect (Solvay)].

[0060] Figura 2. Estabilidade de Agrotain® Ultra (KOCH), aplicada em ureia particulada versus aplicada em SAU particulado após 5 dias de armazenamento aberto ao ar a 30 °C/60% de umidade relativa.

[0061] Figura 3. Estabilidade do nBTPT em SAU particulado: efeito da adição de diferentes compostos alcalinos - % de recuperação de nBTPT após 12 dias de armazenamento aberto a ar a 30 °C no forno. A = SAU + 500 ppm de pó de nBTPT; B = SAU + 500 ppm de pó de nBTPT + 2350 ppm de óleo de colza; C = SAU + 500 ppm de pó de nBTPT + 2350 ppm de óleo de colza + 2650 ppm de CaO; D = SAU + 500 ppm de pó de nBTPT + 2350 ppm de óleo de colza + 2650 ppm de CaCO3; E = SAU + 500 ppm de pó de nBTPT + 2350 ppm de óleo de colza + 150 ppm de etanolamina; F = SAU + 500 ppm de pó de nBTPT + 2350 ppm de óleo de colza + 2650 ppm de ZnO.

[0062] Figura 4. Estabilidade do nBTPT em SAU particulado: efeito da adição de CaO em diferentes concentrações - % de recuperação de nBTPT após 8 dias de armazenamento aberto ao ar em nissenhut (ciclo dia/noite 16 a 42 °C/27 a 77% de umidade relativa). A = SAU + 500 ppm de pó de nBTPT; B = SAU + 500 ppm de pó de nBTPT + 500 ppm de CaO; C = SAU + 500 ppm de pó de nBTPT + 1000 ppm de CaO; D = SAU + 500 ppm de pó de nBTPT + 2650 ppm de CaO.

[0063] Figura 5. Estabilidade de diferentes formulações líquidas de nBTPT aplicadas em SAU particulado versus nBTPT em forma sólida em SAU particulado - % de recuperação de nBTPT após 28 dias de armazenamento em condições de armazenamento em saco na temperatura ambiente (20 a 25 °C). A = 500 ppm de nBTPT como Agrotain® Ultra (KOCH) - líquido, B = 500 ppm de nBTPT como N Yield™ (Eco Agro) - líquido, C = 500 ppm de nBTPT como Rhodia Ag-Rho™ N Protect (Solvay) - líquido, D = 500 ppm de nBTPT sólido (Sunfit Chemical Co.)

[0064] Figura 6. Estabilidade do nBTPT sólido (500 ppm) em SAU particulado: efeito da adição de diferentes revestimentos - % de recuperação de nBTPT após 28 dias de armazenamento em recipientes de plástico fechados com espaço vazio a 20 ° C/80% de umidade relativa . A = nenhum revestimento; B = revestimento Novoflow 1029; C = revestimento de NH; D = revestimento de parafina; E = revestimento VHO.

[0065] Figura 7. Estabilidade do nBTPT sólido (500 ppm) em SAU particulado: empacotado versus armazenamento aberto ao ar - % de recuperação de nBTPT após 28 dias de armazenamento à temperatura ambiente (20 a 25 °C).

[0066] Figura 8. Estabilidade do nBTPT (500 ppm) em SAU particulado - % de recuperação de nBTPT após 16 dias de armazenamento em sacos em nissenhut (ciclo dia/noite 16 a 42 °C/27 a 77% de umidade relativa). A = SAU + 500 ppm de nBTPT como Agrotain® Ultra; B = SAU + 500 ppm de nBTPT como Agrotain® Ultra + 2650 ppm de CaO; C = SAU + 500 ppm de pó de nBTPT; D = SAU + 500 ppm de pó de nBTPT + 2650 ppm de CaO.

[0067] Figura 9. Estabilidade do nBTPT em SAU particulado: % de recuperação de nBTPT após 16 dias de armazenamento em nissenhut (ciclo dia/noite 16 a 42 °C/27 a 77% de umidade relativa). A = SAU + 500 ppm de pó de nBTPT; B = SAU + 500 ppm de pó de nBTPT + 2650 ppm de CaO

[0068] Figura 10. Estabilidade do nBTPT em SAU particulado: % de recuperação de nBTPT após 7 dias de armazenamento em recipientes de plástico fechado com espaço vazio a 20 °C/80% de umidade relativa. A = SAU não revestido + 500 ppm de nBTPT como Agrotain® Ultra; B = SAU não revestido + 500 ppm de pó de nBTPT; C = SAU revestido com 4000 ppm de revestimento de NH + 500 ppm de nBTPT como Agrotain® Ultra; D = SAU revestido com 4000 ppm de revestimento de NH + 500 ppm de pó de nBTPT

[0069] Figura 11. Estabilidade do nBTPT em SAU particulado: % de recuperação de nBTPT após 28 dias de armazenamento à temperatura ambiente (20 a 25 °C). A = SAU + 500 ppm de nBTPT como Agrotain Ultra; B = SAU + 500 ppm de pó de nBTPT;

[0070] Figura 12. Estabilidade do nBTPT em SAU particulado - % de recuperação de nBTPT após 16 dias de armazenamento em nissenhut (ciclo dia/noite 16 a 42 °C/27 a 77% de umidade relativa). A = SAU não revestido + 500 ppm de nBTPT como Agrotain® Ultra; B = SAU revestido com 900 ppm de revestimento de NH + 500 ppm de nBTPT como Agrotain® Ultra; C = SAU revestido com 900 ppm de revestimento de NH + 500 ppm de pó de nBTPT; D = SAU revestido com 900 ppm de revestimento de NH + 500 ppm de nBTPT como Agrotain® Ultra + 2650 ppm de CaO; E = SAU revestido com 900 ppm de revestimento de NH +500 ppm de pó de nBTPT + 2650 ppm de CaO.

[0071] Figura 13. Perdas acumuladas de amônia volátil (mg N/pote) no solo de Rheinland (pH 6,5) e solo de Palencia (pH 7,5). As experiências foram feitas em três repetições (barras de erro). A = ureia; B = SAU; C = SAU + 430 ppm em pó de nBTPT; D = SAU + 2350 ppm de óleo de colza + 420 ppm de pó de nBTPT + 2650 ppm de CaO; E = SAU + 2350 ppm de revestimento de NH + 420 ppm de pó de nBTPT + 2650 ppm de CaO; F = SAU + 2350 ppm de óleo de colza + 350 ppm de pó de nBTPT + ZnO (1% Zn).

Seção experimental 1. Medições de volatilização

[0072] Os frascos de Erlenmeyer foram preenchidos com 300 g de solo vegetal cultivado ao ar e arável, irrigados para um percentual desejado de sua WHC (capacidade de manutenção de água), incubados por 6 dias antes da aplicação dos fertilizantes. Os fertilizantes (2,5 a 3,15 mm de tamanho de grão) a uma concentração de 100 mg de N/balão foram aplicados sobre a superfície do solo. As armadilhas de ácido borico foram instaladas para capturar amônia volátil do ar acima da camada superficial e os frascos Erlenmeyer foram instalados em uma câmara de Phytotron a 25 °C em condições ventosas e não secas.

[0073] Medições: - Titulação de armadilhas de ácido bórico 3, 7, 10 e 14 dias após a aplicação do fertilizante; - Cálculo da perda cumulativa de N e redução da perda de N em comparação com a ureia; - pH do solo no início do ensaio; - N mineral (NH4 e NO3) e N solúvel total no final do ensaio; - Urea-N calculado como diferença entre N total e N mineral.

2. Experimentos de nBTPT

[0074] Para experimentos em escala de laboratório, adicionou-se 1,2 kg de material fertilizante sólido a um tambor de escala de laboratório. Em uma etapa seguinte, o material de nBTPT foi adicionado lentamente. Foi aplicado um tempo de residência de 10 minutos e a velocidade de rotação do tambor foi consequentemente a mesma em cada experimento. No caso de um revestimento repelente de umidade ser adicionado, foi utilizado um nebulizador e, dependendo da ordem de adição, o revestimento repelente de umidade foi adicionado antes ou depois da adição do material de nBTPT. Antes do uso, o revestimento repelente de umidade foi pré- aquecido a 80 °C. Experimentos de maior escala com quantidades até 40 kg de material fertilizante foram realizados em um misturador de concreto.

[0075] As amostras foram armazenadas em várias condições, dependendo do tipo de amostras: • 20 °C em recipiente de plástico fechado com espaço vazio (câmara climática, 80% de umidade relativa) • Empacotado à temperatura ambiente (20 a 25 °C) ou em nissenhut • Aberto ao ar em nissenhut • Teste de cilindro em nissenhut • Aberto em pilha em nissenhut

[0076] Para algumas amostras, realizou-se um teste de estabilidade acelerada armazenando essas amostras a temperaturas elevadas: • Forno de recipiente de plástico fechado a 30 °C • Forno de 30 °C aberto ao ar • 30 °C/60% de umidade relativa aberto ao ar • recipiente de plástico fechado a 70 °C

[0077] Normalmente, um ciclo dia/noite é gerado em nissenhut, com flutuações de temperatura entre 0 a 42 °C e flutuações de umidade relativa entre 20 e 90%, o que pode ser comparado com armazenamento de vida real em silos.

3. Análise por HPLC de conteúdo de nBTPT

[0078] A análise HPLC do nBTPT é feita conforme descrito no procedimento CEN 15688-2007.

4. Produtos

[0079] A ureia foi obtida de Yara como grânulos YaraVera® Urea 46-0-0 (código de produto PA38M2).

[0080] O SAU foi obtido de Yara como grânulos YaraVera® Amidas 40-0-0 (código de produto PA421X). A triamida N-(n-butil) tiofosfórica sólida foi obtida da Sunfit Chemical Co. (China) (CAS-Nr. 94317-64- 3), como um sólido cristalino branco com um ponto de fusão de 58 a 60 °C.

[0081] Revestimento: o revestimento repelente de humidade (RU) foi feito de acordo com o documento EP 0768993 A1 (Norsk Hydro ASA) misturando cerca de 28% em peso de cera, cerca de 68% em peso de óleo e cerca de 4% em peso de uma resina, aplicado em uma quantidade de cerca de 0,1 a 0,5% em peso ao fertilizante. Será aqui referido como revestimento de NH.

EXEMPLO 1

[0082] O exemplo 1 define o problema. A Figura 1 mostra a estabilidade de diferentes formulações de nBTPT líquidas comercialmente disponíveis, aplicadas em ureia, versus aplicadas em SAU. O percentual de recuperação de nBTPT após 28 dias de armazenamento sob condições de armazenamento em sacos à temperatura ambiente (20 a 25 °C) é mostrada. A Figura 1 mostra claramente que, em contraste com a ureia, quando as formulações líquidas de nBTPT são aplicadas no SAU, o nBTPT se degrada muito rápido e o nível de nBTPT cai para 0% em peso apenas em alguns dias.

[0083] A Figura 2 confirma as observações anteriores para o armazenamento aberto ao ar e mostra a estabilidade do Agrotain® Ultra (KOCH), aplicado na ureia, versus aplicado no SAU. Após 5 dias de armazenamento aberto ao ar a 30 °C/60% de umidade relativa, nenhum nBTPT pode ser medido em SAU. Em contraste, na ureia, ainda 90% do nBTPT é pré-enviado.

EXEMPLO 2

[0084] Este exemplo mostra o efeito benéfico da adição de um composto inorgânico ou orgânico alcalino ou que forma um composto alcalino em SAU sobre a estabilidade do nBTPT na presença de SAU.

[0085] A Figura 3 mostra a estabilidade do nBTPT, revestido com SAU sem ou com a adição de diferentes compostos alcalinos inorgânicos e orgânicos. A recuperação do nBTPT após 12 dias de armazenamento aberto ao ar a 30 °C no forno é mostrada.

[0086] A Figura 3 mostra claramente o efeito estabilizador sobre nBTPT em SAU pela adição de óxido de cálcio (sólido), carbonato de cálcio (sólido), etanolamina (líquido) e óxido de zinco (sólido), onde é obtido o melhor efeito para o óxido de zinco.

[0087] Além disso, a Figura 4 mostra a estabilidade do nBTPT em SAU com a adição de óxido de cálcio em diferentes concentrações. A recuperação do nBTPT após 8 dias de armazenamento aberto ao ar em nissenhut (ciclo dia/noite de 16 a 42 °C/27 a 77% de umidade relativa) é apresentada. A figura mostra claramente que a adição de 500 a 2350 ppm de óxido de cálcio a uma composição que compreende SAU e nBTPT tem um grande efeito estabilizador no nBTPT em SAU, com um maior efeito estabilizador com o aumento da concentração de óxido de cálcio. Embora já seja obtido um grande efeito com 500 ppm, será obtida maior estabilidade melhorada com concentrações mais elevadas, a quantidade será determinada pelo especialista, dependendo do tipo de estabilizador, tipo de aplicação, tipo de SAU, etc.

EXEMPLO 3

[0088] Este exemplo mostra o efeito benéfico da adição de nBTPT na forma sólida específica ao SAU sobre a estabilidade do nBTPT no SAU, em comparação com a adição de nBTPT em forma líquida ao SAU.

[0089] A Figura 5 mostra a estabilidade de diferentes formulações líquidas de nBTPT comercialmente disponíveis aplicadas em SAU versus nBTPT em forma de particulado sólido em SAU. A recuperação do nBTPT após 28 dias de armazenamento sob condições de armazenamento em sacos à temperatura ambiente (20 a 25 °C) é apresentada. Os resultados mostram claramente que a adição de nBTPT em forma de particulado sólido para SAU aumenta a estabilidade do nBTPT em SAU em grande medida (cerca de 80%) em comparação com a adição de nBTPT na forma líquida ao SAU.

EXEMPLO 4

[0090] Este exemplo mostra o efeito benéfico da adição de um revestimento repelente de umidade no SAU sobre a estabilidade do nBTPT no SAU.

[0091] A Figura 6 mostra a estabilidade do nBTPT sólido em SAU com ou sem adição de diferentes revestimentos de repelentes de umidade. A recuperação do nBTPT após 28 dias de armazenamento em recipientes de plástico fechados com espaço vazio a 20 °C/80% de umidade relativa éapresentada. O gráfico mostra claramente o grande efeito estabilizador da adição de todos os revestimentos de repelentes de umidade aplicados no nBTPT no SAU.

[0092] - Nenhum revestimento: 0% de recuperação de nBTPT

[0093] - Com revestimento: 23 a 41% de recuperação de nBTPT

EXEMPLO 5

[0094] Este exemplo mostra o efeito benéfico do armazenamento em sacos sem espaço vazio versus armazenamento aberto ao ar sobre a estabilidade do nBTPT em SAU.

[0095] A Figura 7 mostra a estabilidade do nBTPT sólido no SAU quando armazenado em sacos versus armazenamento aberto ao ar. A recuperação do nBTPT após 28 dias de armazenamento à temperatura ambiente (20 a 25 °C) é apresentada. O gráfico mostra claramente o efeito benéfico do armazenamento em saco do material sobre a estabilidade do nBTPT em SAU, em contraste, quando o armazenamento foi feito aberto ao ar.

EXEMPLO 6

[0096] Este exemplo mostra o efeito benéfico das combinações de todas as medidas (a), (b) e (c) sobre a estabilidade do nBTPT no SAU.

[0097] A Figura 8 mostra a estabilidade do nBTPT em SAU com ou sem a adição de óxido de cálcio composto inorgânico de alcalino e com ou sem a aplicação de nBTPT na forma de particulado sólido. A recuperação do nBTPT após 16 dias de armazenamento em sacos em nissenhut (ciclo dia/noite 16 a 42 °C/27 a 77% de umidade relativa) é pré-fabricada. O gráfico mostra claramente o efeito benéfico sobre a estabilidade do nBTPT (líquido e sólido) no SAU de - adição de um composto inorgânico ou orgânico alcalino ou que forma um composto alcalino (A versus B, C versus D); e - adição do inibidor de urease do tipo triamida fosfórica está na forma de particulado sólido (A versus C, B versus D).

[0098] A Figura 9 mostra a estabilidade do nBTPT em SAU com ou sem a adição de óxido de cálcio composto inorganico alcalino e com ou sem armazenamento em sacos sem espaço vazio.

[0099] A recuperação do nBTPT após 16 dias de armazenamento em nissenhut (dia/noite ciclo 16 a 42 °C/27 a 77% de umidade relativa) é apresentada.

[00100] O gráfico mostra claramente o efeito benéfico sobre a estabilidade do nBTPT no SAU de - adição de um composto inorgânico ou orgânico alcalino ou que forma um composto alcalino (A versus B); e - armazenamento do material sob condições de armazenamento em sacos sem a presença de espaço vazio.

[00101] A Figura 10 mostra a estabilidade do nBTPT em SAU com ou sem a adição de um revestimento repelente de umidade e com ou sem a aplicação de nBTPT na forma de particulado sólido. A recuperação do nBTPT após 7 dias de armazenamento em recipientes de plástico fechado com espaço de cabeça a 20 °C/80% de umidade relativa é apresentada.

[00102] O gráfico mostra claramente o efeito benéfico sobre a estabilidade do nBTPT no SAU de - a adição de um revestimento repelente à umidade; e - a adição do inibidor de urease do tipo triamida fosfórica está na forma de particulado sólido.

[00103] A Figura 11 mostra a estabilidade do nBTPT em SAU com ou sem armazenamento em sacos sem espaço vazio e com ou sem a aplicação de nBTPT em forma sólida específica.

[00104] A recuperação do nBTPT após 28 dias de armazenamento à temperatura ambiente (20 a 25 °C) é apresentada.

[00105] O gráfico mostra claramente o efeito benéfico sobre a estabilidade do nBTPT no SAU de - adição do inibidor de urease do tipo triamida fosfórica está na forma de particulado sólido; e - armazenamento do material sob condições de armazenamento em sacos sem a presença de espaço vazio.

[00106] A Figura 12 mostra a estabilidade do nBTPT em SAU com ou sem adição de óxido de cálcio alcalino inorgânico e com ou sem a aplicação de nBTPT na forma de particulado sólido e com ou sem adição de um revestimento repelente de umidade e com ou sem armazenamento em sacos sem espaço vazio. A recuperação do nBTPT após 16 dias de armazenamento em nissenhut (dia/noite ciclo 16 a 42 °C/27 a 77% de umidade relativa) é apresentada.

[00107] O gráfico mostra claramente o efeito benéfico sobre a estabilidade do nBTPT no SAU de - a adição de um composto inorgânico ou orgânico alcalino ou que forma um composto alcalino; e - adição do inibidor de urease do tipo triamida fosfórica está na forma de particulado sólido; e - adição de um revestimento repelente à umidade; e - armazenamento do material sob condições de armazenamento em sacos sem a presença de espaço vazio.

[00108] Em particular, uma composição à base de sulfato de amônio-ureia, particulada, sólida, homogênea compreendendo sulfato de amônio-ureia e um inibidor de urease do tipo triamida fosfórica; - em que o inibidor de urease do tipo triamida fosfórica está na forma líquida, tem um tempo de vida útil para nBTPT de apenas alguns dias quando armazenados em sacos à temperatura ambiente (20 a 25 °C); - em que o inibidor de urease do tipo triamida fosfórica está em uma forma de particulado sólido, tem um tempo de vida útil para nBTPT até 4 meses quando armazenado em sacos à temperatura ambiente (20 a 25 °C); - em que o inibidor de urease do tipo triamida fosfórica está em uma forma de particulado sólido e compreende um composto inorgânico ou orgânico alcalino ou que forma um composto alcalino e um revestimento repelente de umidade, tem um tempo de vida útil para nBTPT acima de 6 a 12 meses quando armazenados em sacos à temperatura ambiente (20 a 25 °C).

EXEMPLO 7

[00109] Este exemplo mostra que uma composição à base de sulfato de amônio-ureia particulada, sólida, homogênea, que compreende sulfato de amônio-ureia e um inibidor de urease do tipo triamida fosfórica, em que a composição à base de sulfato de amônio-ureia é ainda caracterizada por: a) compreender um ou mais compostos inorgânicos ou orgânicos alcalinos ou que formam compostos alcalinos que são capazes de interagir com sulfato de amônio; e/ou b) o inibidor de urease do tipo triamida fosfórica está na forma de particulado sólido; e/ou c) é aplicado um revestimento antiaglomerante e/ou repelente de umidade sobre o material em partículas de sulfato de amônio-ureia, tem uma quantidade eficiente e reduzida de perdas voláteis de amônia em diferentes solos (2 tipos apresentados) quando comparado com o material em partículas de sulfato de amônio-ureia sem a adição de um inibidor de urease do tipo triamida fosfórica.

[00110] A Figura 13 mostra as perdas acumuladas de amônia volátil (mg de N/pote) no solo de Rheinland (pH 6,5) e Palencia (pH 7,5) de ureia versus SAU com e sem adição de nBTPT e com e sem adição de óxido de cálcio ou óxido de zinco. Os experimentos foram feitos em três repetições.

Claims

1. Composição homogênea, sólida, particulada, à base de sulfato de amônio-ureia (SAU) caracterizada pelo fato de que compreende sulfato de amônio-ureia e um inibidor de urease do tipo triamida fosfórica, em que uma ou mais das seguintes medidas se aplicam: a) a composição compreende 0,0001 a 5% em peso, em relação ao peso total da composição, de um ou mais compostos inorgânicos, ou orgânicos alcalinos, ou que formam compostos alcalinos que são capazes de interagir com sulfato de amônio, selecionado(s) do grupo de óxidos metálicos, tais como óxido de cálcio, óxido de magnésio, óxido de zinco, óxido de sódio, óxido de alumínio, óxido de bário e óxido de cobre; carbonatos, tais como carbonato de cálcio, carbonato de sódio, carbonato de amônio, carbonato de bário; hidróxidos, tais como hidróxido de alumínio, hidróxido de amônio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, hidróxido de cálcio, hidróxido de magnésio, hidróxido de ferro, hidróxido de bário e hidróxidos de tetra- alquilo/arilamônia; acetatos, tais como acetato de sódio, acetato de amônia, acetato de magnésio, acetato de zinco e acetato de bário, e qualquer mistura destes; e etanolamina; b) o inibidor de urease do tipo triamida fosfórica está na forma de particulado sólido; c) um revestimento antiaglomerante e/ou repelente de umidade é aplicado sobre o material particulado de sulfato de amônio-ureia; em que o inibidor de urease do tipo triamida fosfórica é um composto de fórmula:

em que: X é oxigênio ou enxofre; R1 é alquila, cicloalquenila, aralquila, arila, alquenila, alquinila ou cicloalquila; R2 é hidrogênio, alquila, cicloalquenila, aralquila, arila, alquenila, alquinila ou cicloalquila, ou R1 e R2 juntos podem formar uma cadeia alquileno ou alquenileno que inclui, opcionalmente, um ou mais heteroátomos de oxigênio divalente, nitrogênio ou enxofre completando um sistema de anel de 4, 5, 6, 7 ou 8 membros; e R3, R4, R5 e R6 são individualmente hidrogênio ou alquila com 1 a 6 átomos de carbono.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que: a) compreende 0,0001 a 5% em peso, em relação ao peso total da composição, de um ou mais compostos inorgânicos ou orgânicos alcalinos ou que formam compostos alcalinos que são capazes de interagir com sulfato de amônio; e b) o inibidor de urease do tipo triamida fosfórica está em uma forma de particulado sólido.

3. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que: a) compreende 0,0001 a 5% em peso, em relação ao peso total da composição, de um ou mais compostos inorgânicos ou orgânicos alcalinos ou que formam compostos alcalinos que são capazes de interagir com sulfato de amônio; e c) um revestimento repelente de umidade é aplicado sobre o material particulado de sulfato de amônio-ureia.

4. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que: b) o inibidor de urease do tipo triamida fosfórica está em uma forma de particulado sólido; e c) um revestimento repelente de umidade é aplicado sobre o material em partículas de sulfato de amônio-ureia.

5. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que: a) compreende 0,0001 a 5% em peso, em relação ao peso total da composição, de um ou mais compostos inorgânicos ou orgânicos alcalinos ou que formam compostos alcalinos que são capazes de interagir com sulfato de amônio; e b) o inibidor de urease do tipo triamida fosfórica está em uma forma de particulado sólido; e c) um revestimento repelente de umidade é aplicado sobre o material particulado de sulfato de amônio-ureia.

6. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que o inibidor de urease é triamida N-(n-butil) tiofosfórica (nBTPT).

7. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que o inibidor de urease, em particular a triamida N-(n-butil) tiofosfórica (nBTPT), está presente em um nível de 0,0001 a 1% em peso, preferencialmente de 0,02 a 0,2% em peso, mais preferencialmente de 0,04 a 0,06% em peso.

8. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3 e 5 a 7, caracterizada pelo fato de que o composto inorgânico ou orgânico alcalino ou que forma um composto alcalino é selecionado a partir do grupo de óxidos metálicos, carbonatos, hidróxidos, acetatos e bases orgânicas, e misturas dos mesmos.

9. Composição, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que o composto alcalino ou que forma um composto alcalino é selecionado do grupo de óxido de cálcio, óxido de zinco, óxido de magnésio, carbonato de cálcio e misturas dos mesmos.

10. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 e 9, caracterizada pelo fato de que o composto alcalino ou que forma um composto alcalino está presente na composição a um nível de 0,0001 a 5% em peso, preferencialmente de 0,02 a 1% em peso, mais preferencialmente de 0,05 a 1% em peso.

11. Composição, de acordo com a reivindicação 10, caracterizada pelo fato de que a proporção em peso do inibidor de urease do tipo triamida fosfórica para um ou mais compostos inorgânicos alcalinos ou que formam compostos alcalinos que são capazes de interagir com sulfato de amônio na composição varia de 1:20 a 1:1, de preferência de 1:15 a 1:1, mais preferencialmente de 1:10 a 1:1.

12. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 2 e 4 a 11, caracterizada pelo fato de que o inibidor de urease está na forma de particulados sólidos.

13. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 e 3 a 12, caracterizada pelo fato de que o revestimento antiaglomerante e/ou repelente de umidade compreende pelo menos uma cera, óleo e uma resina que é solúvel em óleo e miscível em cera.

14. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizada pelo fato de que a composição à base de sulfato de amônio-ureia é revestida sem a presença de um espaço vazio.

15. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizada pelo fato de que a composição à base de sulfato de amônio ureia compreende de 50 a 100% em peso de SAU.

16. Composição, de acordo com a reivindicação 15, caracterizada pelo fato de que o SAU é um material co- granulado, de preferência obtido a partir de mistura em fusão de ureia fundida e sulfato de amônio particulado sólido, a partir da compactação finamente dividida dos pós sólidos de ureia e sulfato de amônio, ou a partir de um processo químico para a produção de ureia a partir de dióxido de carbono e amônia, em que a amônia é neutralizada para formar sulfato de amônio (SA) na ureia fundida ou solução para produzir SAU.

17. Composição, de acordo com a reivindicação 16, caracterizada pelo fato de que contém 0,1 a 60% em peso de sulfato de amônio.

18. Uso da composição à base de sulfato de amônio-ureia particulada, sólida, homogênea, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 17, caracterizado pelo fato de que é como um fertilizante.

19. Uso da composição à base de sulfato de amônio-ureia particulada, sólida, homogênea, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 17, caracterizado pelo fato de que é para estimular o crescimento de produtos agrícolas em um solo deficiente em enxofre.

20. Uso da composição à base de sulfato de amônio ureia, particulada, sólida, homogênea, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 17, caracterizado pelo fato de que é como alimento para animais.

21. Método para a fabricação de uma composição à base de sulfato de amônio-ureia, particulada, sólida, homogênea, conforme definida qualquer uma das reivindicações 1 a 17, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de: 1) fornecer um material de sulfato de amônio ureia; 2) adicionar 0,0001 a 5% em peso, em relação ao peso total da composição, de um ou mais compostos inorgânicos ou orgânicos alcalinos ou que formam compostos alcalinos que são capazes de interagir com sulfato de amônio, selecionado(s) do grupo de óxidos metálicos, tais como óxido de cálcio, óxido de magnésio, óxido de zinco, óxido de sódio, óxido de alumínio, óxido de bário e óxido de cobre; carbonatos, tais como carbonato de cálcio, carbonato de sódio, carbonato de amônio, carbonato de bário; hidróxidos, tais como hidróxido de alumínio, hidróxido de amônio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, hidróxido de cálcio, hidróxido de magnésio, hidróxido de ferro, hidróxido de bário e hidróxidos de tetraalquilo/arilamônio; acetatos, tais como acetato de sódio, acetato de amônio, acetato de magnésio, acetato de zinco e acetato de bário, e qualquer mistura destes; e etanolamina; e 3) adicionar um inibidor de urease em forma de particulado sólido ou líquido; em que o inibidor de urease do tipo triamida fosfórica é um composto de fórmula:

em que: X é oxigênio ou enxofre; R1 é alquila, cicloalquenila, aralquila, arila, alquenila, alquinila ou cicloalquila; R2 é hidrogênio, alquila, cicloalquenila, aralquila, arila, alquenila, alquinila ou cicloalquila, ou R1 e R2 juntos podem formar uma cadeia alquileno ou alquenileno que inclui, opcionalmente, um ou mais heteroátomos de oxigênio divalente, nitrogênio ou enxofre completando um sistema de anel de 4, 5, 6, 7 ou 8 membros; e R3, R4, R5 e R6 são individualmente hidrogênio ou alquila com 1 a 6 átomos de carbono, de preferência em que o inibidor de urease é triamida N-(n-butil) tiofosfórica (nBTPT).

22. Método, de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo fato de que compreende ainda a etapa de: 4) aplicar um revestimento capaz de aumentar pelo menos as propriedades de repelente à água e/ou antiaglomerante do sulfato de amônio-ureia; em que as etapas 2) e 3) conforme descritas na reivindicação 21 e a etapa 4) podem ser trocadas ou em que as etapas 2) e 3) descritas na reivindicação 21 e a etapa 4) podem ser realizadas simultaneamente.

23. Kit de partes para preparar uma composição à base de sulfato de amônio-ureia, particulada, sólida, homogênea, conforme definida qualquer uma das reivindicações 1 a 17, caracterizado pelo fato de que compreende: a) um ou mais compostos inorgânicos alcalinos ou que formam compostos alcalinos que são capazes de interagir com sulfato de amônio, em que o composto inorgânico alcalino ou que forma um composto alcalino é selecionado a partir do grupo de óxidos metálicos, tais como óxido de cálcio, óxido de magnésio, óxido de zinco, óxido de sódio, óxido de alumínio, óxido de bário e óxido de cobre; carbonatos, tais como carbonato de cálcio, carbonato de sódio, carbonato de amônio, carbonato de bário; hidróxidos, tais como hidróxido de alumínio, hidróxido de amônio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, hidróxido de cálcio, hidróxido de magnésio, hidróxido de ferro, hidróxido de bário e hidróxidos de tetra-alquilo/arilamônia; e acetatos, tais como acetato de sódio, acetato de amônia, acetato de magnésio, acetato de zinco e acetato de bário, e qualquer mistura destes; e b) o inibidor de urease do tipo triamida fosfórica em forma de particulado sólido ou líquido; em que o inibidor de urease do tipo triamida fosfórica é um composto de fórmula:

24. Kit, de acordo com a reivindicação 23, caracterizado pelo fato de que compreende ainda um ou mais compostos antiaglomerantes e/ou repelentes de umidade.

25. Método para melhorar a estabilidade de um inibidor de urease do tipo triamida fosfórica, em particular triamida N-(n-butil) tiofosfórica (nBTPT) em uma composição à base de sulfato de amônio-ureia compreendendo sulfato de amônio- ureia e o referido inibidor de urease, o método caracterizado pelo fato de que compreende uma ou mais das seguintes medidas: a) adicionar à composição 0,0001 a 5% em peso, em relação ao peso total da composição, de um ou mais compostos inorgânicos ou orgânicos alcalinos ou que formam compostos alcalinos que são capazes de interagir com sulfato de amônio; selecionado(s) do grupo de óxidos metálicos, tais como óxido de cálcio, óxido de magnésio, óxido de zinco, óxido de sódio, óxido de alumínio, óxido de bário e óxido de cobre; carbonatos, tais como carbonato de cálcio, carbonato de sódio, carbonato de amônio, carbonato de bário; hidróxidos, tais como hidróxido de alumínio, hidróxido de amônio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, hidróxido de cálcio, hidróxido de magnésio, hidróxido de ferro, hidróxido de bário e hidróxidos de tetraalquilo/arilamônio; acetatos, tais como acetato de sódio, acetato de amônio, acetato de magnésio, acetato de zinco e acetato de bário, e qualquer mistura destes; e etanolamina; b) selecionar um inibidor de urease do tipo triamida fosfórica que está na forma de particulado sólido; c) aplicar um revestimento antiaglomerante e/ou repelente de umidade sobre o material particulado de sulfato de amônio-ureia.