UA123824C2 - Композиція на основі сечовини з сульфатом амонію і спосіб її виготовлення - Google Patents

Композиція на основі сечовини з сульфатом амонію і спосіб її виготовлення Download PDF

Info

Publication number
UA123824C2
UA123824C2 UAA201803589A UAA201803589A UA123824C2 UA 123824 C2 UA123824 C2 UA 123824C2 UA A201803589 A UAA201803589 A UA A201803589A UA A201803589 A UAA201803589 A UA A201803589A UA 123824 C2 UA123824 C2 UA 123824C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
urea
ammonium sulfate
hydroxide
oxide
composition
Prior art date
Application number
UAA201803589A
Other languages
English (en)
Inventor
Філіп Колперт
Филип Колперт
Франсуа Леду
Белзен Рюд Ван
Original Assignee
Яра Інтернешнл Аса
Яра Интернейшнл Аса
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Яра Інтернешнл Аса, Яра Интернейшнл Аса filed Critical Яра Інтернешнл Аса
Publication of UA123824C2 publication Critical patent/UA123824C2/uk

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05CNITROGENOUS FERTILISERS
    • C05C9/00Fertilisers containing urea or urea compounds
    • C05C9/005Post-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05CNITROGENOUS FERTILISERS
    • C05C3/00Fertilisers containing other salts of ammonia or ammonia itself, e.g. gas liquor
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23KFODDER
    • A23K20/00Accessory food factors for animal feeding-stuffs
    • A23K20/10Organic substances
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23KFODDER
    • A23K40/00Shaping or working-up of animal feeding-stuffs
    • A23K40/10Shaping or working-up of animal feeding-stuffs by agglomeration; by granulation, e.g. making powders
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23KFODDER
    • A23K40/00Shaping or working-up of animal feeding-stuffs
    • A23K40/30Shaping or working-up of animal feeding-stuffs by encapsulating; by coating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05CNITROGENOUS FERTILISERS
    • C05C3/00Fertilisers containing other salts of ammonia or ammonia itself, e.g. gas liquor
    • C05C3/005Post-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05CNITROGENOUS FERTILISERS
    • C05C9/00Fertilisers containing urea or urea compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05GMIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G3/00Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity
    • C05G3/90Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity for affecting the nitrification of ammonium compounds or urea in the soil
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05GMIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G5/00Fertilisers characterised by their form
    • C05G5/30Layered or coated, e.g. dust-preventing coatings
    • C05G5/38Layered or coated, e.g. dust-preventing coatings layered or coated with wax or resins
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P60/00Technologies relating to agriculture, livestock or agroalimentary industries
    • Y02P60/20Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions in agriculture, e.g. CO2
    • Y02P60/21Dinitrogen oxide [N2O], e.g. using aquaponics, hydroponics or efficiency measures

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Soil Sciences (AREA)
  • Animal Husbandry (AREA)
  • Fertilizers (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)

Description

рідкій формі, при цьому переважно інгібітор уреази являє собою М-(н-бутил)тіофосфорний триамід (ПВТРТ); с) необов'язково одну або більше сполук для запобігання злежуванню та/або для забезпечення вологонепроникності.
Стислий опис винаходу
Даний винахід стосується гомогенної твердої композиції у вигляді частинок на основі сечовини з сульфатом амонію, що додатково містить інгібітор уреази типу фосфорного триаміду, зокрема М-(н-бутилутіофосфорний триамід (пВТРТ), яка характеризується поліпшеними властивостями щодо зменшення втрати аміаку в результаті активності уреази у грунті. Даний винахід додатково стосується способу виготовлення гомогенної твердої композиції у вигляді частинок на основі сечовини з сульфатом амонію, що містить сечовину, сульфат амонію та інгібітор уреази типу фосфорного триаміду, зокрема /М-(н- бутил)тіофосфорний триамід (пВТРТ). Продукт особливо придатний як добриво.
Передумови винаходу
Сечовина є найбільш поширеним азотовмісним добривом. Сечовина характеризується найвищим вмістом азоту з усіх азотовмісних добрив у широкому вжитку (46 95). Її споживання значно підвищилось від приблизно 20 мільйонів тон на початку сімдесятих до приблизно 100 мільйонів тон на початку двадцять першого століття. Азот є основним компонентом для будь- якої живої системи як компонент білка.
Внаслідок інтенсивного землеробства та зменшення промисловістю викидів сірки в повітря та її подальшої доставки на землю за допомогою дощу, у сучасному сільському господарстві на додаток до азоту необхідна сірка.
У разі доброї сільськогосподарської практики для забезпечення потреби сільськогосподарської культури зазвичай необхідні азот і сірка в співвідношенні від 10/1 до 5/1, наприклад, 150 кг азоту/га/рік і 30 кг сірки/га/рік.
Відсутність сірки призводить як до меншої кількості, так і до нижчої якості сільськогосподарських культур, а нестача сірки часто відображається у вмісті та типі білків.
Сірка дійсно є основним елементом, яка включена у хімічний склад клітин у вигляді молекул, таких як амінокислоти (цистеїн, метіонін тощо). Вона також є каталізатором у фотосинтезі та, у деяких випадках, може поліпшити фіксацію атмосферного азоту.
Зазвичай сірку застосовували щодо грунту в формі елементарної сірки або у вигляді сполук, таких як сульфат амонію, бісульфат амонію, тіосульфати, сульфіди або гіпс, або у комбінації з іншими речовинами, що є добривами, такими як сечовина, наприклад, у вигляді фізичної суміші
Зо сечовини та сульфату амонію, або у вигляді матеріалу на основі спільно гранульованих сечовини та сульфату амонію, останній далі у даному документі називають сечовиною з сульфатом амонію, скорочено ОА5.
Як і сечовина, присутня у ША5Б сечовина також піддається гідролізу в грунті під дією каталізатора-ферменту, який зазвичай називають уреазою, з одержанням аміаку та діоксиду вуглецю. Сечовини зустрічаються у багатьох бактеріях, грибах, водоростях, рослинах і деяких безхребетних, а також у грунтах у вигляді ферменту, що присутній у грунті. Активність уреази має схильність підвищувати рН середовища, що її оточує, під час розчинення аміаку у воді в грунті, що поглинається рослинами як їх головне джерело азоту. Однак аміак також може вивільнятись в атмосферу, таким чином стаючи недоступним для кореневої системи рослини, процес називають випаровуванням аміаку. До 50 мас. 95 азоту може бути втрачено в результаті випаровування аміаку, при цьому все залежить від типу грунту, вмісту води, рН, умов клімату тощо.
Доступність азоту, що утворюється із сечовини, для кореневої системи рослин може бути поліпшена шляхом об'єднання (тобто шляхом включення або додавання) інгібітора уреази з добривом, що містить сечовину. Інгібітори уреази являють собою сполуки, які здатні тимчасово зменшити активність ферменту та сповільнити швидкість, із якою сечовина піддається гідролізу.
Існує багато сполук, які можуть інгібувати уреазу, але лише декілька із них є нетоксичними, ефективними за низьких концентрацій, достатньо хімічно стабільними та здатними до об'єднання із добривами, що містять сечовину.
Серед найбільш ефективних інгібіторів уреази, відомих на сьогоднішній день, знаходяться сполуки на основі фосфорного триаміду, вперше розкриті в документі ОБ 4530714 (АїйШеа
Согрогаїйоп, 1985).
Прикладом ефективного інгібітора уреази, розкритого у вказаному патенті, є М-(н- бутил)утіофосфорний триамід, який далі в даному документі будуть називати пВТРТ. Дана сполука фактично є попередником для активної сполуки, М-(н-бутил)уфосфорного триаміду (пВРТ), який одержують шляхом окислення тіосполуки, але зазвичай виготовляють, продають і застосовують саме тіосполуку. У всій даній заявці, у разі посилання на інгібітори уреази типу фосфорного триаміду, зрозуміло, що вони включають усі активні сполуки, активні попередники та активні продукти перетворення, одержані зі вказаних фосфорних триамідів.
У разі об'єднання із добривом, що містить сечовину, сполуки на основі фосфорного триаміду зменшують швидкість гідролізу сечовини до аміаку в грунті. Корисні ефекти, які забезпечуються у результаті сповільненого гідролізу сечовини, включають наступні: (1) азот, який є поживною речовиною, доступний для рослини протягом довшого періоду часу, (2) уникають надлишкового накопичення аміаку в грунті після застосування добрива, що містить сечовину, (3) зменшена можливість втрати азоту в результаті випаровування аміаку, (4) зменшена можливість пошкодження саджанців і молодих рослин високими рівнями вмісту аміаку, (5) підвищене поглинання азоту рослиною і (6) досягають підвищення урожаю сільськогосподарської культури.
Хоча сполуки на основі фосфорного триаміду безпосередньо не впливають на швидкість нітрифікації амонію, вони дійсно контролюють рівні вмісту аміаку, які залежать від процесу нітрифікації, і, таким чином, опосередковано контролюють рівні вмісту нітратного азоту в грунті.
Несподівано, тепер автори даного винаходу зіткнулися із проблемою, яка полягає у тому, що інгібітор уреази типу фосфорного триаміду під час застосування у формі рідини, яка є найбільш широко розповсюдженою комерційно доступною формою, не є стабільним у разі приведення у контакт із матеріалом на основі сечовини з сульфатом амонію, незважаючи на той факт, що застосування інгібітора уреази типу фосфорного триаміду зазвичай розкрите для добрив на основі сечовини, таких як ОА5. Більш того, навіть стабілізований інгібітор уреази типу фосфорного триаміду в лужному органічному розчиннику, такому як суміш пропіленгліколю і М- метилпіролідину, швидко руйнується. У даному контексті, стабільність означає, що вихідний інгібітор уреази руйнується хімічним шляхом. Це відкриття було найбільш неочікуваним, але стимулювало авторів даного винаходу знайти рішення проблеми стабілізації інгібітора уреази (тобто зменшення рівня його руйнування) у присутності матеріалу на основі сечовини з сульфатом амонію.
Попередній рівень техніки
Проблема, що полягає у стабілізації інгібітора уреази (тобто зменшення рівня його руйнування) у присутності матеріалу на основі сечовини з сульфатом амонію, не розкрита у попередньому рівні техніки, як і не розкриті заходи для попередження такого руйнування.
У документі МО 2011/009572 (5КУМ ісКк5іоптмегке Ріевіегй7 (трБН, 2011) розкрита гранульована композиція у вигляді добрива на основі сечовини, що містить сечовину, інгібітор
Зо уреази типу фосфорного триаміду у формі порошку та віск на основі парафіну. Композиція, що містить сечовину з сульфатом амонію, не розкрита, як і не розкрита проблема за даним винаходом.
У документі 5 2012/0096912 (Кі2720о, 2012) розкритий спосіб поліпшення урожаю рослин рису шляхом застосування гранульованого ОА5, що містить ПВТРТ. Проблема згідно із даним винаходом не згадується, як і не згадуються заходи, що запропоновані у даному винаході.
Сутність винаходу
Несподівано, тепер автори даного винаходу виявили, що стабільність інгібітора уреази типу фосфорного триаміду в присутності матеріалу на основі сечовини з сульфатом амонію можна значно поліпшити у разі якщо застосовують окремо або у комбінації один або більше заходів.
У своєму найширшому розумінні даний винахід стосується гомогенної твердої композиції у вигляді частинок на основі сечовини з сульфатом амонію, що містить сечовину з сульфатом амонію й інгібітор уреази типу фосфорного триаміду, при цьому композиція на основі сечовини з сульфатом амонію додатково характеризується наявністю однієї або більше із наступних ознак: а) вона містить 5 мас. 96 або менше відносно загальної ваги композиції однієї або більше лужних або таких, що утворюють луг, неорганічних або органічних сполук, які здатні взаємодіяти із сульфатом амонію; або
Б) інгібітор уреази типу фосфорного триаміду знаходиться у твердій формі у вигляді частинок; або с) покриття для запобігання злежуванню та/або вологонепроникне покриття нанесене на матеріал у вигляді частинок на основі сечовини з сульфатом амонію.
Стосовно заходів, без обмеження теорією, висувають гіпотезу, що лужна або така, що утворює луг, неорганічна або органічна сполука нейтралізує вивільнену фосфорну кислоту, що утворюється під час розкладу інгібітора уреази типу фосфорного триаміду, з огляду на той факт, що розклад інгібітора уреази типу фосфорного триаміду каталізується кислотами.
Відповідно, розклад інгібітора уреази типу фосфорного триаміду сповільнюється. Крім того, лужна або така, що утворює луг, неорганічна або органічна сполука, яка здатна вступати у реакцію із сульфатом амонію, характеризується здатністю іммобілізувати сульфат амонію та/або перетворити сульфат амонію у форму, що є менш здатною вступати у реакцію із інгібітором уреази типу фосфорного триаміду. Наприклад, оксид кальцію може вступати у бо реакцію із сульфатом амонію у присутності води, що завжди присутня у невеликих кількостях у сечовині з сульфатом амонію, із утворенням сульфату кальцію, який є нерозчинним у водному середовищі, такому як грунт.
Крім того, без обмеження теорією, висувають гіпотезу, що поверхня контакту між матеріалом на основі сечовини з сульфатом амонію й інгібітором уреази типу фосфорного триаміду зведена до мінімуму шляхом вибору твердої форми для інгібітора уреази типу фосфорного триаміду замість рідкої форми, яку зазвичай використовують у даній області техніки, або шляхом нанесення покриття на матеріал на основі сечовини з сульфатом амонію, при цьому інгібітор уреази типу фосфорного триаміду знаходиться у своїй твердій формі, або за допомогою обох способів.
Більш того, без обмеження теорією, висувають гіпотезу, що додавання покриття для запобігання злежуванню та/або вологонепроникного покриття сповільнює руйнування пВТРТ, у зв'язку з тим фактом, що покриття для запобігання злежуванню та/або вологонепроникне покриття діє як захисний шар між пВТРТ і сульфатом амонію, а це частково попереджує протікання реакції між пВТРТ і сульфатом амонію. Також покриття частково попереджує поглинання вологи, а оскільки присутність вологи збільшує швидкість розкладу пВТРТ, цей розклад сповільнюють шляхом додавання покриття для запобігання злежуванню та/або вологонепроникного покриття.
У результаті застосування окремо або у комбінації одного або більше із даних заходів щодо композиції на основі сечовини з сульфатом амонію, що містить сечовину з сульфатом амонію та інгібітор уреази типу фосфорного триаміду, значно поліпшувалась стабільність інгібітора уреази типу фосфорного триаміду, що приводить, серед іншого, до менших виділень аміаку, навіть якщо інгібітор уреази типу фосфорного триаміду додавали до композиції на основі сечовини з сульфатом амонію задовго до її фактичного застосування у полі як добриво.
Заявлені заходи можна застосовувати незалежно один від одного або у будь-якій комбінації, при цьому певні комбінації можуть бути більш переважними, ніж інші у залежності від фактичного середовища композиції згідно із даним винаходом, таких як температура зберігання (низька, висока), клімат під час застосування (тропічний, сухий) тощо. Далі даний винахід буде описаний більш докладно.
Докладний опис винаходу
Зо У своєму найширшому розумінні, даний винахід стосується гомогенної твердої композиції у вигляді частинок на основі сечовини з сульфатом амонію, що містить сечовину з сульфатом амонію та інгібітор уреази типу фосфорного триаміду, зокрема М-(н-бутил)тіофосфорний триамід (ПпПВТРТ), при цьому інгібітор уреази типу фосфорного триаміду являє собою сполуку формули І:
ПН кат тк Вк
МЕККА формула І, де:
Х являє собою кисень або сірку;
В: являє собою алкіл, циклоалкеніл, аралкіл, арил, алкеніл, алкініл або циклоалкіл;
В: являє собою водень, алкіл, циклоалкеніл, аралкіл, арил, алкеніл, алкініл або циклоалкіл, або Кі і Ко» разом можуть утворювати алкіленовий або алкеніленовий ланцюг, який необов'язково може містити один або більше гетероатомів двовалентного кисню, азоту або сірки, що утворює 4, 5, 6, 7 або 8-членну кільцеву систему; та
Вз, Ва, В5 і Кє окремо являють собою водень або алкіл, що містить 1-6 атомів вуглецю. У даному описі та формулі винаходу термін "сполуки на основі фосфорного триаміду" застосовують для позначення сполук формули І. пПВТРТ продається як найбільш ефективний відомий інгібітор уреази та який характеризується наступною хімічною формулою:
Ї сСІно-МН-А-РІМНО)»
Слід розуміти, що термін пВТРТ, як застосовується у всьому даному описі, стосується не лише М-(н-бутил)тіофосфорного триаміду у його чистій формі, але також промислових сортів даної сполуки, які можуть містити не більше ніж 50 мас. 95 домішок, у залежності від способу синтезу та схеми(схем) очищення, за наявності використаних у виготовленні пВТРТ.
Для того, щоб бути ефективним, інгібітор уреази типу фосфорного триаміду, зокрема М-(н- бутил)утіофосфорний триамід (пВТРТ), присутній у композиції на основі сечовини з сульфатом амонію за рівня вмісту, що становить 0,0001-1 мас. 95, переважно 0,02-0,2 мас. 95, найбільш переважно 0,04-0,06 мас. 95.
У варіантах здійснення, де застосовують інгібітор уреази у його рідкій формі, його переважно застосовують у вигляді 0,1-75 мас. 96 розчину, переважно у вигляді 15-30 мас. Фо розчину. Комерційні розчини доступні, наприклад, як АдгоїаіпФ Ойга (Косі, США), М мМівіа "м (Есо
Адго, Нідерланди), КПподіа Ад-Кпо "м М Ргоїесі В (5оїЇмау, Німеччина), Ірег М-Ргоїесі Гідціа (Мап
Ірегеп, Нідерланди) і ВАБЕ ГГ ітиз (ВА5Е, Німеччина).
Експерименти продемонстрували, що у композиціях згідно із даним винаходом необхідно застосовувати меншу кількість інгібітора уреази типу фосфорного триаміду, зокрема М-(н- бутил)утіофосфорного триаміду (ПВТРТ), ніж зазвичай використовують у попередньому рівні техніки. Наприклад, найбільш переважною є кількість, що становить 0,05 мас. 95, тоді як рекомендовано застосування АдгоїаіїпФ Ойга у кількості, що становить 0,09 мас. 95. Це відкриття можна щонайменше частково пояснити тим фактом, що у композиціях згідно із даним винаходом інгібітор уреази типу фосфорного триаміду, зокрема М-(н-бутил)утіофосфорний триамід (пВТРТ), є стабілізованим, тоді як у попередньому рівні техніки необхідна надмірна доза для компенсації руйнування інгібітора уреази та для підвищення його терміну зберігання.
Це відкриття також забезпечує введення меншої кількості інгібітора уреази типу фосфорного триаміду, зокрема М-(н-бутил)утіофосфорного триаміду (ПВТРТ), у середовище.
У варіантах здійснення, де застосовують інгібітор уреази у його твердій формі, його застосовують у вигляді порошку, переважно із чистотою 99 мас. 95 або більше. Він доступний, наприклад, від Зипій Спетісаї! Со. (Китай).
Інгібітор уреази типу фосфорного триаміду, зокрема М-(н-бутил)утіофосфорний триамід (пВТРТ), застосовують щодо композиції, що містить частинки сечовини з сульфатом амонію, за допомогою звичайних методик покриття і змішування, добре відомих фахівцю у даній галузі, таких як покриття розпиленням і покриття із використанням барабану.
Згідно із першим варіантом здійснення даного винаходу гомогенна тверда композиція у вигляді частинок на основі сечовини з сульфатом амонію, що містить сечовину з сульфатом амонію та інгібітор уреази типу фосфорного триаміду, містить 5 мас. 95 або менше відносно загальної ваги композиції однієї або більше лужних або таких, що утворюють луг, неорганічних або органічних сполук, які здатні взаємодіяти із сульфатом амонію (захід а)). Згідно із одним варіантом здійснення указана лужна або така, що утворює луг, неорганічна сполука, яка здатна взаємодіяти із сульфатом амонію, вибрана із групи, що складається із оксидів металів, таких як оксид кальцію, оксид магнію, оксид цинку, оксид натрію, оксид алюмінію, оксид барію та оксид міді; карбонатів, таких як карбонат кальцію, карбонат натрію, карбонат амонію, карбонат барію; гідроксидів, таких як гідроксид алюмінію, гідроксид амонію, гідроксид натрію, гідроксид калію, гідроксид кальцію, гідроксид магнію, гідроксид заліза, гідроксид барію та гідроксиди тетраалкіл/«ариламонію; та ацетатів, таких як ацетат натрію, ацетат амонію, ацетат магнію, ацетат цинку й ацетат барію, та будь-якої їх суміші.
Згідно із одним варіантом здійснення даного винаходу вказана лужна або така, що утворює луг, органічна сполука, яка здатна взаємодіяти із сульфатом амонію, вибрана із групи, що складається із органічних основ, таких як аміак; амінів, таких як триетиламін, етаноламін і триетаноламін; амідів, таких як амід натрію і діамід магнію; аденінів; амідинів; гуанідинів; анілінів; карбаматів; тіазолів; триазолів; піридинів; імідазолів; бензімідазолів; гістидинів; фосфазенів і будь-якої їх суміші.
При включенні 5 мас. 96 або менше відносно загальної ваги композиції однієї або більше лужних або таких, що утворюють луг, неорганічних або органічних сполук, які здатні взаємодіяти із сульфатом амонію, у композицію на основі сечовини з сульфатом амонію, що містить сечовину з сульфатом амонію та інгібітор уреази типу фосфорного триаміду, значно поліпшується стабільність композиції на основі сульфату амонію, яка містить інгібітор уреази типу фосфорного триаміду, що приводить, серед іншого, до менших виділень леткого аміаку.
Переважно лужна або така, що утворює луг, неорганічна або органічна сполука вибрана із групи, що складається із оксиду кальцію, оксиду цинку, оксиду магнію, карбонату кальцію і будь- якої їх суміші. Переважно дані метали (Са, 2п і Мо) також можуть виконувати функцію бо поживного елемента для рослин у грунті.
У контексті даної заявки словосполучення "здатний взаємодіяти" означає, що лужна або така, що утворює луг, неорганічна або органічна сполука здатна вступати в реакцію будь-яким чином (шляхом утворення іонних, ковалентних зв'язків, хелатування тощо) із сульфатом амонію та іммобілізувати сульфат амонію та/"або перетворити сульфат амонію у форму, яка менш здатна вступати у реакцію із інгібітором уреази типу фосфорного триаміду. Це виключає, наприклад, композиції, що містять органічні лужні розчинники як носії для інгібітора уреази типу фосфорного триаміду. Композиції, що містять такі органічні лужні розчинники, які діють як носії для інгібітора уреази типу фосфорного триаміду, відомі, наприклад, із документа 05 2014/0037570 та є комерційно доступними.
Для того, щоб бути ефективною, лужна або така, що утворює луг, неорганічна або органічна сполука присутня у композиції за рівня вмісту, що становить 0,0001-5 мас. 95, переважно 0,02-1 мас. 96, найбільш переважно 0,05-0,25 мас. 95.
Лужну або таку, що утворює луг, неорганічну або органічну сполуку застосовують щодо композиції, яка містить частинки сечовини з сульфатом амонію, за допомогою звичайних методик застосування, таких як методики покриття і змішування, добре відомих фахівцю у даній області, таких як покриття розпиленням і покриття із використанням барабану. Переважно, щоб лужна або така, що утворює луг, неорганічна або органічна сполука й інгібітор уреази типу фосфорного триаміду знаходилися у тісному контакті один із одним, для того, щоб лужна або така, що утворює луг, неорганічна або органічна сполука була ефективною. Цього можна досягти, найбільш переважно, шляхом застосування інгібітора уреази типу фосфорного триаміду, лужної або такої, що утворює луг, сполуки, яка здатна взаємодіяти із сечовиною з сульфатом амонію (стабілізатор), і покриття для запобігання злежуванню та/або вологонепроникного покриття щодо частинок або послідовно, або одночасно, наприклад, у вигляді рідкої композиції, призначеної для покриття для запобігання злежуванню та/або вологонепроникного покриття, яка містить інгібітор уреази типу фосфорного триаміду та лужну або таку, що утворює луг, сполуку.
Згідно із другим варіантом здійснення даний винахід також стосується гомогенної твердої композиції у вигляді частинок на основі сечовини з сульфатом амонію, що містить сечовину з сульфатом амонію та інгібітор уреази типу фосфорного триаміду, при цьому інгібітор уреази
Зо типу фосфорного триаміду знаходиться у твердій формі у вигляді частинок (|захід бБ)|.
Несподівано, спостерігали, що якщо інгібітор уреази типу фосфорного триаміду являє собою твердий матеріал у вигляді частинок, його стабільність у присутності матеріалу на основі сечовини з сульфатом амонію додатково поліпшувалась порівняно із його рідкою формою.
Згідно із одним варіантом здійснення вагове співвідношення інгібітора уреази типу фосфорного триаміду до однієї або більше лужних або таких, що утворюють луг, неорганічних сполук, які здатні взаємодіяти із сульфатом амонію, у композиціях згідно із даним винаходом знаходиться у діапазоні від 1:20 до 1:1, переважно від 1:15 до 171, більш переважно від 1:10 до 11. Як приклад застосовували вагове співвідношення пПВТРТ до Сас, що становить приблизно 1/5,5.
Згідно із третім варіантом здійснення даний винахід також стосується гомогенної твердої композиції у вигляді частинок на основі сечовини з сульфатом амонію, що містить сечовину з сульфатом амонію та інгібітор уреази типу фосфорного триаміду, при цьому вологонепроникне покриття щонайменше нанесене на матеріал у вигляді частинок на основі сечовини з сульфатом амонію, при цьому покривний матеріал здатен підвищити вологонепроникність матеріалу на основі сечовини з сульфатом амонію |захід с)). Крім того, покриття також може бути здатним зменшити утворення пилу. Переважно покривний матеріал являє собою неполярний матеріал, зокрема рідкий органічний матеріал, такий як олія, віск, смола або подібний і будь-яка їх суміш, та він присутній у композиції за рівня вмісту, що становить 0,0001-1 мас. 956, переважно 0,02-0,5 мас. 95, найбільш переважно 0,1-0,2 мас. 9.
Приклади придатних покриттів для запобігання злежуванню та/або вологонепроникних покриттів являють собою рослинну олію (наприклад, ріпакову олію або олію маргози), парафін і засоби для запобігання злежуванню та/або засоби для забезпечення вологонепроникності Мо моПом (Мо моспет Репіїї2ег Адаїймевз, Нідерланди).
Переважно вологонепроникне покриття являє собою покриття, розкрите в документі ЕР 0768993 А1 (Мог5К Нуйго АЗА) для азотовмісного добрива, що містить щонайменше віск, олію і смолу, яка є розчинною в олії та змішуваною із воском. Відповідно, документ ЕР 0768993 включений у даний документ шляхом посилання.
Даний винахід також охоплює варіанти здійснення, де комбінують один або більше із вищевказаних заходів а), Б) і с), тобто комбінації а) - Б), а) - с), Б) ж с) і а) ж Б) хз с). Комбінація а)
- Б) ж с) є найбільш переважною, при цьому необов'язково включає поміщення у ємність одержаної у результаті композиції згідно із даним винаходом.
Крім того, спостерігали, що за умов зберігання у ємності з відсутністю вільного простору над продуктом, тобто із виключенням вологи, атмосферних газів, таких як кисень, азот тощо, стабільність заявленої композиції, що містить матеріал на основі сечовини з сульфатом амонію та інгібітор уреази типу фосфорного триаміду, зокрема М-(н-бутил)утіофосфорний триамід (пВТРТ), була додатково підвищена. Згідно із одним варіантом здійснення гомогенна тверда композиція у вигляді частинок на основі сечовини з сульфатом амонію, що містить сечовину з сульфатом амонію та інгібітор уреази типу фосфорного триаміду, де інгібітор уреази типу фосфорного триаміду знаходиться у твердій формі у вигляді частинок, характеризується періодом напіврозпаду для пВТРТ не більше ніж 4 місяці у разі зберігання у ємностях за кімнатної температури (20-25 "С) на відміну від еквівалентної композиції, що містить той самий інгібітор уреази у рідкій формі, із періодом напіврозпаду для пВТРТ, що становить лише декілька днів у разі зберігання у ємностях за кімнатної температури (20-25 С). Таким чином, даний винахід, зокрема, направлений на поміщену у ємність композицію на основі сечовини з сульфатом амонію, що містить сечовину з сульфатом амонію та твердий інгібітор уреази типу фосфорного триаміду у вигляді частинок, зокрема М-(н-бутил)тіяфосфорний триамід (пВТРТ).
Як застосовується у даній заявці, "поміщений у ємність" означає, що продукт упакований таким чином, що він, по суті, не знаходиться у контакті з вологою та атмосферними газами під час періоду, коли він є упакованим. Таким чином, упаковка може являти собою ємність, контейнер, коробку тощо, які усі у принципі являють собою упаковку із відсутністю вільного простору над продуктом, заповнену атмосферою, такою як повітря.
Сечовина з сульфатом амонію являє собою спільно гранульований матеріал та може бути одержаний декількома шляхами, такими як змішування у розплаві розплавленої сечовини та твердого сульфату амонію у вигляді частинок за допомогою процесу додавання твердого сульфату амонію у вигляді частинок до розплавленої сечовини на стадії гранулювання, наприклад у барабанному або тарілчастому грануляторі, як описано в документі О5 3785796 (Теппеззеєе Маеу Ашпогігу, 1974), або із застосуванням гранулятора з псевдозрідженим шаром, як описано, наприклад, в документі УМО 99/65845 (З5КУУ З(НсКкеотмегкКе Ріевіегії; ЗтрнН, 1999),
Зо або як використовується Уага на її заводах у Сльойскілі (Нідерланди).
Як альтернатива, сечовину з сульфатом амонію також можна одержувати згідно із документом УМО 92/12633 (ЕМС Согр., США) або аналогічним чином як пресований матеріал, при цьому дисперсні частинки порошку твердої сечовини з сульфатом амонію пресують разом із мікрокристалічною целюлозою із одержанням пастилок, таблеток тощо.
Як альтернатива, сечовину з сульфатом амонію можна одержувати під час хімічного способу одержання сечовини із діоксиду вуглецю й аміаку, де здійснюється нейтралізація аміаку із одержанням сульфату амонію (А5) у розплаві або розчині сечовини для одержання АБ, як розкрито в документі МО 2006/004424 А1 (Хага Іпіетайопаї А5А, Норвегія), та більш конкретно із використанням трубчастого реактора як кінцевий спосіб на традиційному заводі для одержання сечовини, як розкрито у документі МЛО 2006/093413 А1, Мага Іпіегпайопа! А5А,
Норвегія). У конкретному варіанті здійснення нейтралізація аміаку може бути здійснена у скрубері за допомогою сірчаної кислоти та повернення в цикл у розплав сечовини та грануляції.
У будь-якому випадку, даний винахід стосується АБ, гранули яких є гомогенними за складом, тобто кожна гранула містить, по суті, ті самі матеріали.
Незалежно від способу його одержання, ША5 може містити від приблизно 0,1 до 60 мас. 95 сульфату амонію (А5), переважно 1 мас. 95 або більше, більш переважно 5 мас. 95 або більше, більш переважно 10 мас. 95 або більше відносно загальної ваги СА5, залишок ваги якого переважно складає сечовина. Переважні сорти включають від приблизно 23 до приблизно 30 мас. до АБЗ |гакого як МагамегаФ Атіда5"м (40-0-0 5.5 5), Мага Іпіегпайопа! АБА, який являє собою гомогенне гранульоване добриво, що містить сечовину та сульфат амонію із співвідношенням М до З, що становить 7,31, та МагамМегаФ Огеазтм (38-0-0 7.5 5), Мага
Іп'егпайопа! АБ5А, який являє собою гомогенне гранульоване добриво, що містить сечовину та сульфат амонію із співвідношенням М до 5, що становить 5:11.
Композиція на основі сечовини з сульфатом амонію згідно із даним винаходом містить 50- 100 мас. 95, переважно 75-100 мас. 95, більш переважно 90-100 мас. 95 матеріалу на основі сечовини з сульфатом амонію у формі у вигляді частинок. Переважно для того, щоб служити як добриво, розмір частинок (арбо) становить від 1,0 до 6,0 мм, переважно від 2,0 до 4,0 мм, найбільш переважно від 3,2 до 3,5 мм, як визначено за допомогою просіювання через сито.
Даний винахід додатково стосується способу виготовлення гомогенної твердої композиції у бо вигляді частинок на основі сечовини з сульфатом амонію, що містить сечовину з сульфатом амонію, 5 мас. 95 або менше відносно загальної ваги композиції, одну або більше лужних або таких, що утворюють луг, неорганічних або органічних сполук, які здатні взаємодіяти із сульфатом амонію, та інгібітор уреази типу фосфорного триаміду, зокрема М-(н- бутил)тіофосфорний триамід (пВТРТ).
Зокрема, даний винахід стосується способу виготовлення гомогенної твердої композиції у вигляді частинок на основі сечовини з сульфатом амонію згідно із даним винаходом, при цьому спосіб передбачає стадії: 1) забезпечення матеріалу на основі сечовини з сульфатом амонію; 2) додавання 5 мас. 95 або менше відносно загальної ваги композиції однієї або більше лужних або таких, що утворюють луг, неорганічних або органічних сполук, які здатні взаємодіяти із сульфатом амонію; 3) додавання інгібітора уреази у твердій формі у вигляді частинок або у рідкій формі, при цьому переважно інгібітор уреази являє собою М-(н-бутил)тіофосфорний триамід (пВТРТ); та 4) необов'язково нанесення покриття, яке здатне підвищити щонайменше водонепроникність та/або властивості, пов'язані із запобіганням злежуванню сечовини з сульфатом амонію, при цьому переважно вказане покриття є таким, як розкрито в документі ЕР 0768993 А1 (який включений у даний документ шляхом посилання); при цьому стадії 2), 3) і 4) можна взаємозамінювати або при цьому стадії 2), 3) і 4) можна здійснювати одночасно, наприклад, додаванням рідкої композиції, призначеної для покриття для запобігання злежуванню та/або вологонепроникного покриття, що містить інгібітор уреази типу фосфорного триаміду та лужну або таку, що утворює луг, сполуку.
У зв'язку з цим, даний винахід також стосується набору із частин, що містить: а) одну або більше лужних або таких, що утворюють луг, неорганічних сполук, які здатні взаємодіяти із сульфатом амонію, при цьому переважно лужна або така, що утворює луг, сполука вибрана з групи, що складається із оксидів металів, таких як оксид кальцію, оксид магнію, оксид цинку, оксид натрію, оксид алюмінію, оксид барію та оксид міді; карбонатів, таких як карбонат кальцію, карбонат натрію, карбонат амонію, карбонат барію; гідроксидів, таких як гідроксид алюмінію, гідроксид амонію, гідроксид натрію, гідроксид калію, гідроксид кальцію, гідроксид магнію, гідроксид заліза, гідроксид барію та гідроксиди тетраалкіл/ариламонію; та
Зо ацетатів, таких як ацетат натрію, ацетат амонію, ацетат магнію, ацетат цинку й ацетат барію, і будь-якої їх суміші; р) інгібітор уреази типу фосфорного триаміду в твердій формі у вигляді частинок або у рідкій формі, при цьому переважно інгібітор уреази являє собою М-(н-бутил)тіофосфорний триамід (ПпВТРТ); с) необов'язково одну або більше сполук для запобігання злежуванню та/або для забезпечення вологонепроникності.
Потім компоненти даного набору із частин можна додавати до твердих сечовини з сульфатом амонію у вигляді частинок у необхідній кількості з одержанням гомогенної твердої композиції у вигляді частинок на основі сечовини з сульфатом амонію, що містить сечовину з сульфатом амонію та інгібітор уреази типу фосфорного триаміду, згідно із даним винаходом.
Згідно із одним варіантом здійснення компоненти представлені в окремих одиницях. Згідно із іншим варіантом здійснення компоненти попередньо змішані та представлені в об'єднаній одиниці. Переважно вони попередньо змішані у ваговому співвідношенні інгібітора уреази типу фосфорного триаміду до однієї або більше лужних або таких, що утворюють луг, неорганічних сполук, які здатні взаємодіяти із сульфатом амонію, що становить від 1:20 до 1:11, переважно від 1:15 до 1:1, більш переважно від 1:10 до 1:1.
Нарешті, даний винахід стосується способу поліпшення стабільності інгібітора уреази типу фосфорного триаміду, зокрема М-(н-бутил)утіофосфорного триаміду (ПВТРТ), у композиції на основі сечовини з сульфатом амонію, що містить сечовину з сульфатом амонію і вказаний інгібітор уреази, за допомогою одного або більше із наступних ознак: а) додавання до композиції 5 мас. 95 або менше відносно загальної ваги композиції однієї або більше лужних або таких, що утворюють луг, неорганічних або органічних сполук, які здатні взаємодіяти із сульфатом амонію; або р) здійснення вибору інгібітора уреази типу фосфорного триаміду, який знаходиться у твердій форму у вигляді частинок; або с) нанесення покриття для запобігання злежуванню та/або вологонепроникного покриття на матеріал у вигляді частинок на основі сечовини з сульфатом амонію.
Детальні варіанти здійснення були описані у даному документі вище та у наступних прикладах.
Переважні варіанти здійснення способу згідно із даним винаходом далі будуть проілюстровані за допомогою наступних необмежувальних прикладів.
Приклади
Опис графічних матеріалів
Фігура 1. Стабільність різних рідких складів на основі ПпВТРТ, застосованих щодо сечовини у вигляді частинок, у порівнянні із складами, застосованими щодо ОА5 у вигляді частинок - 95 вилучення пВТРТ через 28 днів зберігання за умов зберігання у ємності за кімнатної температури (20-25 70). |А:Адгоїаіп Ойга (КОСН), В-М мівїід м (Єсо Адго), С-КПпо аа Ад-Кпо м
М Ргоївсі (5оїмау)).
Фігура 2. Стабільність АдгоїаіїйФф ОКга (КОСН), застосованого щодо сечовини у вигляді частинок, у порівняні із застосованим щодо ОАЗ у вигляді частинок, через 5 днів зберігання із доступом повітря за 30 "С/відносної вологості 60 95.
Фігура 3. Стабільність ПВТРТ для ШАЗ у вигляді частинок: вплив додавання різних лужних сполук - 96 вилучення пВТРТ через 12 днів зберігання із доступом повітря за 30 "С у печі.
АОАБ55БО0 ррт порошку пВТРТ;
В-ОАБ55О00 ррт порошку пВТРТ2350 ррт ріпакової олії;
С-ОАБ5аБО0 ррт порошку пВвВТРТ.2350 ррт ріпакової олії ї- 2650 ррт СаО; рАйден5О0 ррт порошку пВТРТю2350 ррт ріпакової олії ї- 2650 ррт СасСоз;
ЕОАБ5шІ5О0 ррт порошку пбВТРТ2350 ррт ріпакової олії я 150 ррт етаноламіну;
ЕЕОАБ5иБО0 ррт порошку пВвТРТ2350 ррт ріпакової олії ї- 2650 ррт 27п0.
Фігура 4. Стабільність ПВТРТ для ШОА5 у вигляді частинок: вплив додавання Сао у різних концентраціях - 96 вилучення пПВТРТ через 8 днів зберігання із доступом повітря у хижі Ніссена (цикл день/ніч 16-42 "С/відносна вологість 27-77 Урв).
АОАБш5О0 ррт порошку пВТРТ;
ВУОАБЗІБО0 ррт порошку пПВТРТ500 ррт Са;
С-Одеа500 ррт порошку пВвВТРТ-1000 ррт Сао; рАОАБ5шБО0 ррт порошку пВвТРТ2650 ррт Сао.
Фігура 5. Стабільність різних рідких складів на основі ПВТРТ, застосованих щодо ОА5 у вигляді частинок, у порівнянні із пВТРТ у твердій формі для ШШАБ у вигляді частинок - Фо
Зо вилучення пВТРТ через 28 днів зберігання за умов зберігання у ємності за кімнатної температури (20-25 75).
А-500 ррт пВТтТРТ у вигляді Адгоїаіп? ОКга (КОСН) - рідкий,
В-500 ррт пВТтТРТ у вигляді М мієїд м (Есо Адго) - рідкий,
С-500 ррт пВТРТ у вигляді Кподіа Ад-Кпо "м М Ргоїесі (Зоімау) - рідкий, 0р-500 ррт твердого пВТРТ (5ипій Спетісаї! Со.)
Фігура 6. Стабільність твердого пбВТРТ (500 ррт) для АБ у вигляді частинок: вплив додавання різних покриттів - 96 вилучення пВТРТ через 28 днів зберігання у закритих пластикових контейнерах із вільним простором над продуктом за 20 "С/відносної вологості 80 об.
А - без покриття;
В - покриття Мо моПом/ 1029;
С-МН-покриття;
О - парафінове покриття;
Е-МНО-покриття.
Фігура 7. Стабільність твердого ПВТРТ (500 ррт) для ОАЗ у вигляді частинок: зберігання у ємності у порівнянні зі зберіганням із доступом повітря - 95 вилучення пВТРТ через 28 днів зберігання за кімнатної температури (20-25 7С).
Фігура 8. Стабільність ПВТРТ (500 ррт) для СА5 у вигляді частинок - 95 вилучення пВТтРТ через 16 днів зберігання у ємностях у хижі Ніссена (цикл день/ніч 16-42 "С/відносна вологість 27-77 Чо).
А-ОАБши5О0 ррт пВТРТ у вигляді АдгоїаіпФ ОГга;
В-ОАБш5О00 ррт пВТРТ у вигляді АдгоїаіпФ Ойган2650 ррт Сао;
С-ОдБя500 ррт порошку пВТРТ; 0-ОАдея500 ррт порошку пВвТРТю2650 ррт Са.
Фігура 9. Стабільність ПВТРТ для ОАЗ у вигляді частинок: 95 вилучення пВТРТ через 16 днів зберігання у хижі Ніссена (цикл день/ніч 16-42 "С/відносна вологість 27-77 Об).
АОАБш5О0 ррт порошку пВТРТ;
ВАОАБЗаІБО0 ррт порошку пВТРТ-2650 ррт Сабо.
Фігура 10. Стабільність ПВТРТ для ЦАЗ у вигляді частинок: 95 вилучення ПВТРТ через 7 днів зберігання у закритих пластикових контейнерах із вільним простором над продуктом за 20 "С/відносна вологість 80 95.
А - непокритий ША5-500 ррт пВТРТ у вигляді Адгоїаіпе Окга;
В х непокритий ОА5ж-500 ррт порошку пВТРТ;
С-ОАБ, покритий за допомогою 4000 ррт МН-покриття т 500 ррт пВТРТ у вигляді АдгоїаіїпФ га; р-ОАБ, покритий за допомогою 4000 ррт МН-покриття ж 500 ррт порошку пВТРТ.
Фігура 11. Стабільність ПВТРТ для ША5З у вигляді частинок: 96 вилучення пВТРТ через 28 днів зберігання за кімнатної температури (20-25 7С).
А-ПОАБши5О0 ррт пВТРТ у вигляді Адгоїаіп ОКга;
В-ОАБ55О0 ррт порошку пВТРТ;
Фігура 12. Стабільність ПВТРТ для ЦА5 у вигляді частинок - 96 вилучення пВТРТ через 16 днів зберігання у хижі Ніссена (цикл день/ніч 16-42 "С/відносна вологість 27-77 9).
А х непокритий ША5500 ррт пВТтТРТ у вигляді Адгоїаіпе ОкКга;
В-ЦОАБ, покритий за допомогою 900 ррт МН-покриття ї- 500 ррт пВТРТ у вигляді Адгоїаіпт га;
С-ОАБ, покритий за допомогою 900 ррт МН-покриття ї- 500 ррт порошку пВТРТ;
Ор-ОАБ, покритий за допомогою 900 ррт МН-покриття ї- 500 ррт пВТРТ у вигляді Адгоїаіїпе тазн2650 ррт Са;
ЕБОАЗВ, покритий 900 ррт МН-покриття 4500 ррт порошку пВвТРТ-2650 ррт Сад.
Фігура 13. Сукупні втрати леткого аміаку (мг М/посудину) у грунті із Рейнланду (рН 6,5) та у грунті із Паленсії (рН 7,5). Експерименти проводили у трьох повторностях (планки похибок).
А сечовина;
В-ОА5;
С-ОАБ5н430 ррт порошку пВТРТ; рАОАБ5н2350 ррт ріпакової олії ї- 420 ррт порошку пВвТРТя2650 ррт Сао;
Е-ОАБ2350 ррт МН-покриття т 420 ррт порошку пВвТРТ2650 ррт Сао;
ЕЕОАБ5н2г350 ррт ріпакової олії - 350 ррт порошку пПВТРТ2пО (1 95 2п).
Зо Експериментальна частина 1. Вимірювання випаровування
Колби Ерленмеєра заповнювали 300 г висушеного на повітрі, орного шару грунту, придатного для вирощування, зрошували до необхідного 95 його М/НС (водоутримуюча здатність), перед застосуванням добрив інкубували протягом б днів. Застосовували щодо поверхні грунту добрива (2,5-3,115 мм розмір гранул) за концентрації 100 мг М/колбу.
Встановлювали пастки із борною кислотою для уловлювання леткого аміаку із повітря над орним шаром грунту та встановлювали колби Ерленмеєра у камеру із штучним кліматом за 25760 за вітряних, але не сухих умов.
Вимірювання: титрування пасток із борною кислотою через 3, 7, 10 і 14 днів після застосування добрива; розрахунок сукупної втрати М і зменшення втрати М у порівнянні з сечовиною; рН грунту на початку випробування; кількість мінерального М (МНа» і МОЗ) та загальна кількість розчинного М у кінці випробування; кількість М для сечовини, розрахована як різниця між загальною кількістю М і кількістю мінерального М. 2. Експерименти щодо пВТРТ
Для лабораторних експериментів у лабораторний барабан додавали 1,2 кг твердої речовини, що являє собою добриво. На наступній стадії повільно додавали матеріал на основі
АВТРТ. Застосовували час утримування, що становив 10 хвилин, і відповідно швидкість обертання барабану була однаковою у кожному експерименті. У випадку якщо додавали вологонепроникне покриття, застосовували розпилювач і в залежності від порядку додавання перед або після додавання матеріалу на основі ПВТРТ додавали вологонепроникне покриття.
Перед застосуванням вологонепроникне покриття попередньо нагрівали до 8076.
Експерименти у більшому масштабі із кількостями не більше ніж 40 кг речовини, що являє собою добриво, здійснювали у бетонозмішувачі.
Зразки зберігали за декількох умов у залежності від типу зразків: за 20"С у закритому пластиковому контейнері із вільним простором над продуктом (кліматична камера, відносна вологість 80 Об); поміщений у ємність за кімнатної температури (20-25 "С) або у хижі Ніссена; бо із доступом повітря у хижі Ніссена;
тест зразку у формі циліндра у хижі Ніссена; зразок у вигляді відкритої купи у хижі Ніссена.
Для деяких зразків здійснювали прискорений тест стабільності із зберіганням даних зразків за підвищених температур: у закритому пластиковому контейнері у печі за 30 "С; із доступом повітря у печі за 30 "С; із доступом повітря за 30 "С/60 95 ВН; у закритому пластиковому контейнері за 70 "с.
Зазвичай створювали цикл день/ніч у хижі Ніссена із коливаннями температури від 0 до 42С та коливаннями відносної вологості від 20 до 90 95, що можна порівняти із реальним зберіганням у сховищах. 3. Аналіз вмісту ПВТРТ за допомогою НРІС
Аналіз пВТРТ за допомогою НРІ С проводили як описано у процедурі СЕМ 15688-2007. 4. Продукти
Сечовину одержували від Мага у вигляді гранул сечовини УагамегаФ 46-0-0 (код продукту
РАЗВМ).
ОА5 одержували від Мага у вигляді гранул УагамегатФ Атідаз 40-0-0 (код продукту РА421Х).
Твердий М-(н-бутил)утіофосфорний триамід одержували від Зипії Спетіса! Со. (Китай) (номер згідно із САБ5 94317-64-3) у вигляді білої кристалічної твердої речовини із температурою плавлення, що становить 58-60 "С.
Покриття: вологонепроникне (МЕ) покриття одержували згідно із документом ЕР 0768993 А1 (Мог5К Нуйго АЗА) шляхом змішування приблизно 28 мас. 95 воску, приблизно 68 мас. 95 олії та приблизно 4 мас. 95 смоли, застосовували у кількості, що становить приблизно 0,1-0,5 мас. 95 щодо добрива. Далі в даному документі його будуть називати МН-покриття.
Приклад 1
У прикладі 1 визначена проблема. На фігурі 1 показана стабільність різних комерційно доступних рідких складів на основі пВТРТ, застосованих щодо сечовини, у порівняні із складами, застосованими щодо ОА5. Показаний 95 вилучення пВТРТ через 28 днів зберігання за умов зберігання у ємності за кімнатної температури (20-25 "С). На фігурі 1 явно показано що, на відміну від сечовини, якщо рідкі склади на основі ПВТРТ застосовують щодо ОА5, пВТРТ руйнується дуже швидко та рівень вмісту ПВТРТ зменшується до 0 мас. 96 лише за декілька днів.
На фігурі 2 показано підтвердження попередніх спостережень для зберігання із доступом повітря і показана стабільність АдгоїаійФ ОМйга (КОСН), застосованого щодо сечовини, у порівнянні з застосованим щодо ШАЗ. Через 5 днів зберігання із доступом повітря за
ЗО "С/відносної вологості 60 96 не змогли виявити жодної кількості ПВТРТ для ОА5. Навпаки, для сечовини все ще присутні 90 95 пВТРТ.
Приклад 2
Даний приклад демонструє сприятливий вплив від додавання лужної або такої, що утворює луг, неорганічної або органічної сполуки до ЦА5 на стабільність пВТРТ у присутності ОА5.
На фігурі З показана стабільність ПВТРТ, нанесеного у вигляді покриття на АБ, без додавання різних лужних неорганічних і органічних сполук або з ним. Показана величина вилучення пВТРТ через 12 днів зберігання із доступом повітря за 30 "С у печі.
На фігурі З явно показаний стабілізуючий вплив на пбВТРТ для АБЗ додавання оксиду кальцію (твердого), карбонату кальцію (твердого), етаноламіну (рідкого) і оксиду цинку (твердого), при цьому найкращий ефект одержували для оксиду цинку.
Крім того, на фігурі 4 показана стабільність ПВТРТ для ЦАЗ із додаванням оксиду кальцію за різних концентрацій. Представлена величина вилучення пВТРТ через 8 днів зберігання із доступом повітря у хижі Ніссена (цикл день/ніч 16-42 "С/відносна вологість 27-77 95). На фігурі явно показано, що додавання 500-2350 ррт оксиду кальцію до композиції, що містить ОАЗ і
ПВТРТ, має великий стабілізуючий вплив на пВТРТ для ЦАФ5, із більшим стабілізуючим впливом із збільшенням концентрації оксиду кальцію. Хоча вже був одержаний великий ефект із 500 ррт, додатково поліпшена стабільність буде одержана із більшими концентраціями, при цьому кількість буде визначена фахівцем у даній галузі у залежності від типу стабілізатора, типу застосування, типу ПА тощо.
Приклад З
Даний приклад демонструє сприятливий вплив від додавання пВТРТ у твердій формі у вигляді частинок до ША5 на стабільність ПВТРТ для ЦАЗ5З у порівнянні із додаванням пВТРТ у рідкій формі до ОА5.
На фігурі 5 показана стабільність різних рідких комерційно доступних складів на основі
АВТРТ, застосованих щодо ЦА5Б, у порівнянні із ПВТРТ у твердій формі у вигляді частинок для
АБ. Представлена величина вилучення пПВТРТ через 28 днів зберігання за умов зберігання у ємності за кімнатної температури (20-25 7С). Результати явно демонструють, що додавання
АВТРТ у твердій формі у вигляді частинок до ПА5 значною мірою підвищує стабільність ПВТРТ для ОАЗ (приблизно 80 95) у порівнянні із додаванням пВТРТ у рідкій формі до ОА5.
Приклад 4
Даний приклад демонструє сприятливий вплив від додавання вологонепроникного покриття до ОА5 на стабільність ПВТРТ для ОА5.
На фігурі б показана стабільність твердого пВТРТ для ШАБ з додаванням різних вологонепроникних покриттів або без нього. Представлена величина вилучення пВТРТ через 28 днів зберігання у закритих пластикових контейнерах із вільним простором над продуктом за 20 "С/відносної вологості 80 95. Графік явно показує великий стабілізуючий вплив додавання усіх застосованих вологонепроникних покриттів на ПВТРТ для ОА5.
Без покриття: 0 956 вилучення пВТРТ.
З покриттям: 23-41 95 вилучення пВТРТ.
Приклад 5
Даний приклад демонструє сприятливий вплив від зберігання у ємностях без вільного простору над продуктом у порівнянні із зберіганням із доступом повітря на стабільність ПВТРТ для ОА5.
На фігурі 7 показана стабільність твердого пПВТРТ для ЦАФБ під час зберігання у ємностях у порівнянні зі зберіганням із доступом повітря. Представлена величина вилучення пВТРТ через 28 днів зберігання за кімнатної температури (20-25 С). Графік явно демонструє сприятливий вплив від зберігання у ємності матеріалу на стабільність ПВТРТ для ЦА5 на відміну від того, коли зберігання здійснювали із доступом повітря.
Приклад 6
Даний приклад демонструє сприятливий вплив від комбінації усіх заходів а), Б) ії с) на стабільність ПВТРТ для ОА5.
На фігурі 8 показана стабільність ПВТРТ для ШОА5 із додаванням лужної неорганічної
Зо сполуки, що являє собою оксид кальцію, або без нього та із застосуванням пПВТРТ у твердій формі у вигляді частинок або без нього. Представлена величина вилучення пВТРТ через 16 днів зберігання у ємностях у хижі Ніссена (цикл день/ніч 16-42 "С/відносна вологість 27-77 95).
Графік явно демонструє сприятливий вплив на стабільність ПпПВТРТ (рідкого і твердого) для ОА5: додавання лужної або такої, що утворює луг, неорганічної або органічної сполуки (А у порівнянні з В, С у порівнянні з С) і додавання інгібітора уреази типу фосфорного триаміду в твердій формі у вигляді частинок (А у порівнянні з С, В у порівнянні з 0).
На фігурі 9 показана стабільність ПВТРТ для ШОА5 із додаванням лужної неорганічної сполуки, що являє собою оксид кальцію, або без нього та із зберіганням у ємностях без вільного простору над продуктом або без нього.
Представлена величина вилучення пВТРТ через 16 днів зберігання у хижі Ніссена (цикл день/ніч 16-42 "С/відносна вологість 27-77 905).
Графік явно демонструє сприятливий вплив на стабільність ПВТРТ для ША5: додавання лужної або такої, що утворює луг, неорганічної або органічної сполуки (А у порівнянні з В) і зберігання матеріалу за умов зберігання у ємності за відсутності вільного простору над продуктом.
На фігурі 10 показана стабільність ПВТРТ для ЦОА5 із додаванням вологонепроникного покриття або без нього та із застосуванням пПВТРТ у твердій формі у вигляді частинок або без нього. Представлена величина вилучення пВТРТ через 7 днів зберігання у закритих пластикових контейнерах із вільним простором над продуктом за 20 "С/відносної вологості 80 об.
Графік явно демонструє сприятливий вплив на стабільність ПВТРТ для ОА5: додавання вологонепроникного покриття і додавання інгібітора уреази типу фосфорного триаміду у твердій формі у вигляді частинок.
На фігурі 11 показана стабільність ПВТРТ для ЦАЗ із зберіганням у ємностях без вільного простору над продуктом або без нього та із застосуванням пВТРТ у твердій формі у вигляді частинок або без нього.
Представлена величина вилучення пВТРТ через 28 днів зберігання за кімнатної температури (20-25 75). бо Графік явно демонструє сприятливий вплив на стабільність ПВТРТ для ОАЗ:
додавання інгібітора уреази типу фосфорного триаміду в твердій формі у вигляді частинок; і зберігання матеріалу за умов зберігання у ємності за відсутності вільного простору над продуктом.
На фігурі 12 показана стабільність ПВТРТ для АБЗ із додаванням лужної неорганічної сполуки, що являє собою оксид кальцію, або без нього, та із застосуванням пПВТРТ у твердій формі у вигляді частинок або без нього, та з додаванням вологонепроникного покриття або без нього, та із зберіганням у ємностях без вільного простору над продуктом або без нього.
Представлена величина вилучення пВТРТ через 16 днів зберігання у хижі Ніссена (цикл день/ніч 16-42 "С/відносна вологість 27-77 95).
Графік явно демонструє сприятливий вплив на стабільність ПВТРТ для ОАЗ: додавання лужної або такої, що утворює луг, неорганічної або органічної сполуки; і додавання інгібітора уреази типу фосфорного триаміду в твердій формі у вигляді частинок; і додавання вологонепроникного покриття; і зберігання матеріалу за умов зберігання у ємності за відсутності вільного простору над продуктом.
Зокрема, гомогенна тверда композиція у вигляді частинок на основі сечовини з сульфатом амонію, що містить сечовину з сульфатом амонію та інгібітор уреази типу фосфорного триаміду: де інгібітор уреази типу фосфорного триаміду знаходиться у рідкій формі, характеризується періодом напіврозпаду для пВТРТ, що становить лише декілька днів у разі зберігання. у ємностях за кімнатної температури (20-25 С); де інгібітор уреази типу фосфорного триаміду знаходиться у твердій формі у вигляді частинок, характеризується періодом напіврозпаду для пВТРТ, що становить не більше ніж 4 місяці у разі зберігання у ємностях за кімнатної температури (20-25 С); де інгібітор уреази типу фосфорного триаміду знаходиться у твердій формі у вигляді частинок, і вона містить лужну або таку, що утворює луг, неорганічну або органічну сполуку та вологонепроникне покриття, характеризується періодом напіврозпаду для пВТРТ більше ніж 6- 12 місяців у разі зберігання у ємностях за кімнатної температури (20-25 75).
Приклад 7
Даний приклад демонструє, що гомогенна тверда композиція у вигляді частинок на основі
Зо сечовини з сульфатом амонію, що містить сечовину з сульфатом амонію та інгібітор уреази типу фосфорного триаміду, де композиція на основі сечовини з сульфатом амонію додатково характеризується тим, що: а) вона містить одну або більше лужних або таких, що утворюють луг, неорганічних або органічних сполук, які здатні взаємодіяти із сульфатом амонію; та/або
Б) інгібітор уреази типу фосфорного триаміду знаходиться у твердій формі у вигляді частинок; та/або с) покриття для запобігання злежуванню та/або вологонепроникне покриття нанесене на матеріал у вигляді частинок на основі сечовини з сульфатом амонію, характеризується ефективною зниженою величиною втрати леткого аміаку у різних грунтах (показано 2 типи) у порівнянні із матеріалом у вигляді частинок на основі сечовини з сульфатом амонію без додавання інгібітора уреази типу фосфорного триаміду.
На фігурі 13 показані сукупні втрати леткого аміаку (мг М/посудину) у грунті із Рейнланду (рн 6,5) та у грунті із Паленсії (рН 7,5) для сечовини у порівнянні з ША5 з додаванням пВТтТРТ і без нього та з додаванням оксиду кальцію або оксиду цинку і без нього. Експерименти здійснювали у трьох повторностях.

Claims (1)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ
1. Гомогенна тверда композиція у вигляді частинок на основі сечовини з сульфатом амонію, що містить сечовину з сульфатом амонію та інгібітор уреази типу фосфорного триаміду, де композиція на основі сечовини з сульфатом амонію додатково характеризується наявністю однієї або більше із наступних ознак: а) вона містить від 0,0001 до 5 мас. 95 відносно загальної маси композиції однієї або більше лужних або таких, що утворюють луг, неорганічних або органічних сполук, які здатні взаємодіяти із сульфатом амонію, вибраних із групи, що складається із оксидів металів, таких як оксид кальцію, оксид магнію, оксид цинку, оксид натрію, оксид алюмінію, оксид барію та оксид міді; карбонатів, таких як карбонат кальцію, карбонат натрію, карбонат амонію, карбонат барію; гідроксидів, таких як гідроксид алюмінію, гідроксид амонію, гідроксид натрію, гідроксид калію, гідроксид кальцію, гідроксид магнію, гідроксид заліза, гідроксид барію і гідроксиди тетраалкіл/«ариламонію; та ацетатів, таких як ацетат натрію, ацетат амонію, ацетат магнію, ацетат цинку й ацетат барію, і будь-якої їх суміші; або вибраних із групи, що складається із органічних основ, таких як аміак; амінів, таких як триєтиламін, етаноламін і триетаноламін; амідів, таких як амід натрію та діамід магнію; аденінів; амідинів; гуанідинів; анілінів; карбаматів; тіазолів; триазолів; піридинів; імідазолів; бензімідазолів; гістидинів; фосфазенів і будь-якої їх суміші; р) інгібітор уреази типу фосфорного триаміду знаходиться у твердій формі у вигляді частинок; с) покриття для запобігання злежуванню та/або вологонепроникне покриття нанесене на матеріал у вигляді частинок на основі сечовини з сульфатом амонію.
2. Композиція на основі сечовини з сульфатом амонію за п. 1, яка відрізняється тим, що: а) вона містить від 0,0001 до 5 мас. 95 відносно загальної маси композиції однієї або більше лужних або таких, що утворюють луг, неорганічних або органічних сполук, які здатні взаємодіяти із сульфатом амонію, вибраних із групи, що складається із оксидів металів, таких як оксид кальцію, оксид магнію, оксид цинку, оксид натрію, оксид алюмінію, оксид барію та оксид міді; карбонатів, таких як карбонат кальцію, карбонат натрію, карбонат амонію, карбонат барію; гідроксидів, таких як гідроксид алюмінію, гідроксид амонію, гідроксид натрію, гідроксид калію, гідроксид кальцію, гідроксид магнію, гідроксид заліза, гідроксид барію і гідроксиди тетраалкіл/"«ариламонію; та ацетатів, таких як ацетат натрію, ацетат амонію, ацетат магнію, ацетат цинку й ацетат барію, і будь-якої їх суміші; та р) інгібітор уреази типу фосфорного триаміду знаходиться у твердій формі у вигляді частинок.
3. Композиція на основі сечовини з сульфатом амонію за п. 1, яка відрізняється тим, що: а) вона містить від 0,0001 до 5 мас. 95 відносно загальної маси композиції однієї або більше лужних або таких, що утворюють луг, неорганічних або органічних сполук, які здатні взаємодіяти із сульфатом амонію, вибраних із групи, що складається із оксидів металів, таких як оксид кальцію, оксид магнію, оксид цинку, оксид натрію, оксид алюмінію, оксид барію та оксид міді; карбонатів, таких як карбонат кальцію, карбонат натрію, карбонат амонію, карбонат барію; гідроксидів, таких як гідроксид алюмінію, гідроксид амонію, гідроксид натрію, гідроксид калію, гідроксид кальцію, гідроксид магнію, гідроксид заліза, гідроксид барію і гідроксиди Зо тетраалкіл/"ариламонію; та ацетатів, таких як ацетат натрію, ацетат амонію, ацетат магнію, ацетат цинку й ацетат барію, і будь-якої їх суміші; та с) вологонепроникне покриття нанесене на матеріал у вигляді частинок на основі сечовини з сульфатом амонію.
4. Композиція на основі сечовини з сульфатом амонію за п. 1, яка відрізняється тим, що: Б) інгібітор уреази типу фосфорного триаміду знаходиться у твердій формі у вигляді частинок; і с) вологонепроникне покриття нанесене на матеріал у вигляді частинок на основі сечовини з сульфатом амонію.
5. Композиція на основі сечовини з сульфатом амонію за п. 1, яка відрізняється тим, що: а) вона містить від 0,0001 до 5 мас. 95 відносно загальної маси композиції однієї або більше лужних або таких, що утворюють луг, неорганічних або органічних сполук, які здатні взаємодіяти із сульфатом амонію, вибраних із групи, що складається із оксидів металів, таких як оксид кальцію, оксид магнію, оксид цинку, оксид натрію, оксид алюмінію, оксид барію та оксид міді; карбонатів, таких як карбонат кальцію, карбонат натрію, карбонат амонію, карбонат барію; гідроксидів, таких як гідроксид алюмінію, гідроксид амонію, гідроксид натрію, гідроксид калію, гідроксид кальцію, гідроксид магнію, гідроксид заліза, гідроксид барію і гідроксиди тетраалкіл/«ариламонію; та ацетатів, таких як ацетат натрію, ацетат амонію, ацетат магнію, ацетат цинку й ацетат барію, і будь-якої їх суміші; та р) інгібітор уреази типу фосфорного триаміду знаходиться у твердій формі у вигляді частинок; і с) вологонепроникне покриття нанесене на матеріал у вигляді частинок на основі сечовини з сульфатом амонію.
б. Композиція на основі сечовини з сульфатом амонію за будь-яким із пп. 1-5, яка відрізняється тим, що інгібітор уреази типу фосфорного триаміду являє собою сполуку формули: (І пат» МВВ, де: Х являє собою кисень або сірку;
В: являє собою алкіл, циклоалкеніл, аралкіл, арил, алкеніл, алкініл або циклоалкіл; В: являє собою водень, алкіл, циклоалкеніл, аралкіл, арил, алкеніл, алкініл або циклоалкіл, або В: ї В2 разом можуть утворювати алкіленовий або алкеніленовий ланцюг, який необов'язково може містити один або більше гетероатомів, вибраних із двовалентного кисню, азоту або сірки, що утворює 4, 5, 6, 7 або 8-членну кільцеву систему; та В»з, Ва, В5 і Вв окремо являють собою водень або алкіл, що містить 1-6 атомів вуглецю.
7. Композиція на основі сечовини з сульфатом амонію за будь-яким із пп. 1-6, де інгібітор уреази являє собою М-(н-бутил)тіофосфорний триамід (пПВТРТ).
8. Композиція на основі сечовини з сульфатом амонію за будь-яким із пп. 1-7, де інгібітор уреази, зокрема М-(н-бутилутіофосфорний триамід (пВТРТ), присутній за рівня вмісту, що становить 0,0001-1 мас. 95, переважно 0,02-0,2 мас. 95, найбільш переважно 0,04-0,06 мас. 9».
9. Композиція на основі сечовини з сульфатом амонію за будь-яким із пп. 1-3 або 5-8, де лужна або така, що утворює луг, неорганічна або органічна сполука вибрана із групи, що складається із оксидів металів, карбонатів, гідроксидів, ацетатів та органічних основ і їх сумішей.
10. Композиція на основі сечовини з сульфатом амонію за п. 9, де лужна або така, що утворює луг, сполука вибрана із групи, що складається із оксиду кальцію, оксиду цинку, оксиду магнію, карбонату кальцію та їх сумішей.
11. Композиція на основі сечовини з сульфатом амонію за будь-яким із пп. 9-10, де лужна або така, що утворює луг, сполука присутня у композиції за рівня вмісту, що становить 0,02-1 мас. У5, найбільш переважно 0,05-1 мас. Об.
12. Композиція на основі сечовини з сульфатом амонію за п. 11, де масове співвідношення інгібітора уреази типу фосфорного триаміду і однієї або більше лужних або таких, що утворюють луг, неорганічних сполук, які здатні взаємодіяти із сульфатом амонію, у композиціях згідно із даним винаходом знаходиться у діапазоні від 1:20 до 1:1, переважно від 1:15 до 1:1, більш переважно від 1:10 до 1:1.
13. Композиція на основі сечовини з сульфатом амонію за будь-яким із пп. 1-2 або 4-12, де інгібітор уреази знаходиться у твердій формі у вигляді частинок.
14. Композиція на основі сечовини з сульфатом амонію за будь-яким із пп. 1 або 3-13, де покриття для запобігання злежуванню та/або вологонепроникне покриття містить щонайменше Зо віск, олію та смолу, яка є розчинною в олії та змішуваною із воском.
15. Композиція на основі сечовини з сульфатом амонію за будь-яким із пп. 1-14, де композиція на основі сечовини з сульфатом амонію містить 50-100 мас.95 ОАБ5 (сульфат амонію з сечовиною).
16. Композиція на основі сечовини з сульфатом амонію за п. 15, де ША5 являє собою спільно гранульований матеріал, переважно одержаний у результаті змішування у розплаві розплавленої сечовини та твердого сульфату амонію у вигляді частинок, у результаті пресування дисперсних порошків твердої сечовини та сульфату амонію або у результаті хімічного процесу одержання сечовини із діоксиду вуглецю та аміаку, де здійснюється нейтралізація аміаку із одержанням сульфату амонію (А5) у розплаві або розчині сечовини для одержання АБ.
17. Композиція на основі сечовини з сульфатом амонію за п. 16, де композиція може містити від 0,1 до 60 мас. 95 сульфату амонію.
18. Застосування гомогенної твердої композиції у вигляді частинок на основі сечовини з сульфатом амонію за будь-яким із пп. 1-17 як добрива.
19. Застосування гомогенної твердої композиції у вигляді частинок на основі сечовини з сульфатом амонію за будь-яким із пп. 1-17 для підтримання росту сільськогосподарської продукції на грунті з дефіцитом сірки.
20. Застосування гомогенної твердої композиції у вигляді частинок на основі сечовини з сульфатом амонію за будь-яким із пп. 1-17 як корму для тварин.
Вк . реа похинакння чн яке нндяниднеля яких ! ВЕ ко В ФГ іти ї КК ростити СО ГИ ие БЕ п. Не: НКИ КК УКХ в о знання ! іш т С о шо ій Ж к и ВОК КО НЕ Еш БО СО 5 ши ля : ак Ж до ЕХ ее КА Б МО ОК я а: ай п. о ше вин ї ЖЕ юю п. що ши вд СА ЕВ и . ш- НЕ : ОК знання ПО У Б. пра ШЕ р СТО КО ке ВЕК ЕК й о НС Н дм и ИСУО ех КИ я н плюнути яр няння я на Вдячна й й
Фіг. 1 а , ння ! І щх ща ев іт ж ОО о «Б РОС ви шо і вх ЖИ У й хх ТК В й иа ЕНН ШИ ЖЕ ою шу по я РИ 7 КОКО У ни сек ВЕ НН. : для ре ще а щи є МЕ сне Яни ее - ЩЕ г п оо че Кот ОО о о ВВ Й їж щ- Б я Те ОК пи | і аж яв - вдля А і
Но. ї Н 7 ж ЕК жи ре Ж ж Ки Бо пн шо Го ОН, Кене сосок ши ше ж Ян Б. : З ха с стеМЯ ПО В щ : Е жк тут І не з КОХ СОНАТИ Кг Б р й й й я ; Аспими а нм меле ти ки ю жи нят я такти няня влити і
Фіг. 2
: у : І : 1 : З Ку коні ї я- ВЖЕ МА 1 : Н ПЕ 1 а і зав МЕЖ 1 ще Н Я ррдсвре МЕНЕ З а5 К дектукняхююют ххх "БУК ши: нн с в ї ЖЕ ОО ОО КБ ВО ї : рак МО КОДИ КИ: срогая ПЕК м Но НЕ А КО: я Ам І Я : ДИ ММ Я М СК, 3 Ба в ТО дялялянннкяклилячялилиячннлнлиляляя В ння ВВ нн нн ня : пе й ХЕ БВ: БО Я ТЯ Н : х дпидк Є ВХ ОМ Й КО ЖЖ 3 КО КО ЗИ: ПТУ КА З СЕН Н ОХ о. ЖК, КО 3 й я фо ПК лк вв ВВ и ОН 3 : Ж щш М. бух ХНИ М: КО Ж 3 : ре ее щея ДЕК, ОЗ: КОСУ УКЕКИХ ї пам МЕ : введи ДК: СКОТЙ БК БУ 3 дет Н ЖБК СОМ Я хх КОНЯ Ел пл кри ї дк й ом в НК НИ НИ завилУКннНЯ М
У. ни КОХАХ ЖИТ ЖЕ В МЖК КО їй І де З ЖОодо ОХ ОЖ ПИ НЯ БЕКМІ Ес Е 1 : хх з і МЕ КО ВО. ООН МАК жу ет 3 На ж 5 х КО БОКУ ШО СЙ КИ ООН «ВІ ч 3 : ну ї ВЕН РОН ПЕ: ОВ ПОКУТІ РУКИ : НЯ дехто ВК си ТОННИ В ВН я 1 НУ ЕВ чим 7 ОВ МАК МЕ ОЗОН ЖЕ ї : е КО ПІК ПАН Р: КУ: МАМІ зве Б ї КО МН КО МЕ МИ 3 ж : Ой ДИТЯ Я ВОНИ ПЕТ і ОЗ ї ВО МО хе: В БО Я Бе 1 НУ ФО дини НВ ---- В нн НН Я ня ВН : с Бо а ІДУ ХК І: БУ МОВУ ї еко ШК НІ ПМК ША СВ ПИКОВ ХИТ ї - «ВЖЕ ТО КО ЕНЯ. ПК ЕМ, 1 вк : ВОК КО кВ МОЖ ДЖЕ 1 пак Щщ Н МЖК, МЕТІ НПКЩІЯ Я ОМ ї : Ь ! путтеттттоя ННЯ гля ВК НЯ с ВО Й он й ж НШненннинннни в в о н ох В З : Е вк т МЕ ПМК БУВ: УЗ МО І я аск а Бе БО 0 БО КО : ще ж і ре: ЗЕ ШЕ З МОЯ ! ШК ще типу ВК НИ т ин нн я і : сзци с ВВ ТХИХ зай БО БУХ ВИ СЕК: Я ї : тв ї і й « г т : : Я В Е їх Е ї 3 : : ен КК НК НК КК ДеКТОлологек лек Тло СО ООІСКЕРТОКО ТЕ СИРОК ти ОРОС ет КК Кк якою ї і : ж -е : і тоже суд ОЇ ху ! ї Ку ЕІ ж, ЯЩЖКр пре ВК і пом : БОКУ ек Ка : У ї жі ; : ПЕЦОМХ Н Ї те - - 1 . БУ Н 8 В СЕУ г : Я: КО Н ї З Ь : кунняяя ПЕЯ БО 1 1 ще ї Ж Я ОК БО ОО і ї К-й - : СЕК В: У ! ї в, : МКК КО МЕМ Н ї вок - : КАК СО ПИКА, ! о ке. Н КК ВО КО Н 1 Бк Ей Ж де : ПИ Я КУ і ї як ДЖ системи тими тт ти ВИВВВУ он К н ВЯ й т » і Її Ббн ї ЩЕ ВОК З КУ Ех з я пЕІВТ і І їж ш : ОК Ох КА о вилучення о: Р Н ї Кк ще : ОХ М СКУ ве 7 ї х Я : СМ МИС ВУ ж ! ож КІ аж: КМ В: БОКУ Н ї Е -н щ З пня НИ: НК СУ Й Н ТО аж» Н ОК Ж: В Н Ж ж З : я З В ВО Я п дж м зт СКК ЕК ЕХ: ВУ І їх ще ЩЕ МВ проти, Я В В нн 1 їж ж - т : КЕ. КО Б ОК Н 1 лщ- Е : МЕ ПИ ВО ВУ Н ОБОВ оч : В Ва ВО Я ! їм ж з 1... МВ Кн ВУ Н їх "я 5 КОСІ ЩО СК КОКОН: Б Н їх - ЩЕ Ж : ПЕК ПЕ КО: ПЕК і її шщ х г Н МЕЖ У ВЕК: КОМ Н І «Е 7 : КЕ ПОМСИ вх ВО Н тож ож С КО ЕОМ ВО БЕ і ї І : й В ї і і А В Є Не і нн и
Фіг. 4
UAA201803589A 2015-09-08 2016-09-07 Композиція на основі сечовини з сульфатом амонію і спосіб її виготовлення UA123824C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NO20151154 2015-09-08
PCT/EP2016/071034 WO2017042194A1 (en) 2015-09-08 2016-09-07 Improved urea ammonium sulphate-based composition and method for the manufacture thereof

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA123824C2 true UA123824C2 (uk) 2021-06-09

Family

ID=56985585

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA201803589A UA123824C2 (uk) 2015-09-08 2016-09-07 Композиція на основі сечовини з сульфатом амонію і спосіб її виготовлення

Country Status (11)

Country Link
US (1) US10626058B2 (uk)
EP (1) EP3347330B1 (uk)
CN (1) CN109071370B (uk)
BR (1) BR112018003638B1 (uk)
CA (1) CA2994225C (uk)
ES (1) ES2822576T3 (uk)
PL (1) PL3347330T3 (uk)
RU (1) RU2731419C2 (uk)
SA (1) SA518391064B1 (uk)
UA (1) UA123824C2 (uk)
WO (1) WO2017042194A1 (uk)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3309137A1 (en) * 2016-10-13 2018-04-18 YARA International ASA Improved urea-based composition comprising elemental sulphur and method for the manufacture thereof
EP3542899A1 (en) * 2018-03-20 2019-09-25 Yara International ASA Method and reactor for producing urea ammonium sulphate
EP3567018A1 (en) 2018-05-07 2019-11-13 Yara International ASA Improved urea ammonium sulphate-based composition and method for the manufacture thereof
EP3567019A1 (en) 2018-05-09 2019-11-13 Yara International ASA Improved urea-based blend composition and method for the manufacture thereof
EP3567020A1 (en) * 2018-05-11 2019-11-13 Yara International ASA Improved urea-based composition comprising elemental sulphur and method for the manufacture thereof
WO2021075984A1 (en) * 2019-10-17 2021-04-22 Southstar Technologies Limited Improvements in and relating to fertiliser compositions
EP3822242A1 (en) 2019-11-15 2021-05-19 Yara International ASA Urea-based blend composition and method for the manufacture thereof
EP3821716A1 (en) 2019-11-15 2021-05-19 Yara International ASA Urea ammonium sulphate-based composition and method for the manufacture thereof
EP3907208A1 (en) 2020-05-08 2021-11-10 Yara International ASA Urea ammonium sulfate-based composition
EP4015492A1 (en) 2020-12-21 2022-06-22 Yara International ASA Method for the manufacture of a urea-based composition comprising the addition of an additive in an aqueous form
EP4015491A1 (en) 2020-12-21 2022-06-22 Yara International ASA Method for the manufacture of a urea-based composition comprising the addition of a liquid-free solid additive
DE102021108187A1 (de) * 2021-03-31 2022-10-06 Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh Granuliertes pH-neutrales Harnstoff-Ammoniumsulfat-Düngemittel mit Ureaseinhibitor
EP4148032A1 (en) 2021-09-09 2023-03-15 Yara International ASA Urea-based composition coated with an inorganic acid

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3785796A (en) 1972-01-27 1974-01-15 Tennessee Valley Autority Production of urea-ammonium sulfate
CH570113A5 (uk) * 1972-07-13 1975-12-15 Ciba Geigy Ag
DE2928143C2 (de) 1979-07-12 1986-01-02 Skw Trostberg Ag, 8223 Trostberg Verfahren zur Herstellung nichtbackender körniger Mineraldünger auf Basis von Ammoniumsalzen
US4530714A (en) 1983-03-16 1985-07-23 Allied Corporation N-aliphatic and N,N-aliphatic phosphoric triamide urease inhibitors and urease inhibited urea based fertilizer compositions
RU2111663C1 (ru) 1991-01-16 1998-05-27 Фмк Корпорейшн Твердая сыпучая композиция носителя для активного вещества в твердой дозированной вододиспергируемой форме, способ ее получения и твердая дозированная форма
NO300037B1 (no) 1994-06-24 1997-03-24 Norsk Hydro As Gjödselprodukt og kondisjoneringsmiddel for reduksjon av hygroskopisitet og stövdannelse til gjödsel
JPH10203888A (ja) * 1997-01-16 1998-08-04 Mitsubishi Chem Corp 被覆粒状肥料の製造方法
DE19826570C2 (de) 1998-06-15 2002-10-31 Piesteritz Stickstoff Verfahren zur Herstellung von Harnstoff und Ammonsulfat enthaltenden Düngemittel-Granulaten
US20040016275A1 (en) * 1999-12-08 2004-01-29 Richard Hartmann Stabilized enhanced efficiency controllable release calcium cyanamide compositions
NO314898B1 (no) 2001-05-04 2003-06-10 Norsk Hydro As Landbrukskjemisk sammensetning samt kondisjoneringsmiddel
NO326272B1 (no) 2004-07-01 2008-10-27 Yara Int Asa Fremgangsmate for produksjon av gjodningsmiddel som inneholder urea og ammoniumsulfat
ES2391400T3 (es) 2005-03-02 2012-11-26 Yara International Asa Reactor tubular e instalación para la fabricación de especialmente sulfato amónico-urea
CA2600771C (en) * 2005-04-18 2016-06-07 Dsm Ip Assets B.V. Process for the production of urea-comprising particles
MX2008008964A (es) * 2006-01-12 2009-02-23 Agrotain International L L C Aditivo que contiene triamida n-(n-butil) tiofosforica para fertilizante basado en urea.
EP1820788A1 (de) * 2006-02-16 2007-08-22 BASF Aktiengesellschaft Zubereitungen mit verbesserter Urease-hemmender Wirkung und diese enthaltende harnstoffhaltige Düngemittel
CN101508617A (zh) * 2009-03-25 2009-08-19 辽宁华锦化工(集团)有限责任公司 大颗粒长效尿硫铵的生产方法
DE102009034433A1 (de) 2009-07-23 2011-01-27 Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh Zusammensetzungen, bestehend aus einem harnstoffbasierten Düngemittel und einem Ureaseinhibitor, sowie Verfahren zu dessen Herstellung
CN101709018B (zh) * 2009-12-15 2012-05-23 尹明灯 大颗粒肥料
EP2431346A1 (en) 2010-09-15 2012-03-21 Uhde Fertilizer Technology B.V. Method for producing urea fertilizer with low moisture absorption tendencies
US8617286B2 (en) 2010-10-21 2013-12-31 John M. Rizzo Method for increasing crop yield
CN104114028B (zh) * 2012-02-15 2017-09-22 加尔各答大学 植物营养物包覆的纳米颗粒及其制备和使用方法
US20140037570A1 (en) 2012-08-02 2014-02-06 Whitehurst Associates Inc. NBPT solution for preparing urease inhibited urea fertilizers prepared from N-alkyl; N, N-alkyl; and N-alkyl-N-alkoxy amino alcohols
CN104812723B (zh) 2012-08-15 2018-07-06 科氏农艺服务有限责任公司 基本上球形的粒子的改良组合物
US9162932B2 (en) * 2013-03-14 2015-10-20 The Mosaic Company Fertilizer composition and method for preparing the same
CN104478576B (zh) * 2014-11-24 2018-11-23 陕西汉唐环保农业有限公司 一种香蕉专用多营养、全水溶系列肥料
CN104671985A (zh) * 2015-01-26 2015-06-03 张彬 一种塔式熔体造粒稳定性氮肥及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20180258002A1 (en) 2018-09-13
SA518391064B1 (ar) 2022-09-21
CN109071370A (zh) 2018-12-21
BR112018003638A2 (pt) 2018-09-25
EP3347330A1 (en) 2018-07-18
WO2017042194A1 (en) 2017-03-16
CA2994225C (en) 2023-06-20
RU2018104866A3 (uk) 2020-03-03
RU2731419C2 (ru) 2020-09-02
PL3347330T3 (pl) 2021-01-11
ES2822576T3 (es) 2021-05-04
BR112018003638B1 (pt) 2023-05-02
CA2994225A1 (en) 2017-03-16
CN109071370B (zh) 2022-11-22
EP3347330B1 (en) 2020-08-19
US10626058B2 (en) 2020-04-21
RU2018104866A (ru) 2019-10-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA123824C2 (uk) Композиція на основі сечовини з сульфатом амонію і спосіб її виготовлення
CA3000393C (en) A solid, particulate blend composition comprising a urea-based compound, urease inhibitor and one or more of a nitrate, phosphate, sulphate or chloride
EP3526180B1 (en) Improved urea-based composition comprising elemental sulphur and method for the manufacture thereof
EP3372576A1 (en) Urea-based composition and method for the manufacture thereof
US11365161B2 (en) Urea ammonium sulphate-based composition and method for the manufacture thereof
US11332412B2 (en) Urea-based composition comprising elemental sulphur and method for the manufacture thereof
EP4057829B1 (en) Urea ammonium sulphate-based composition and method for the manufacture thereof
US20220388919A1 (en) Urea-based blend composition and method for the manufacture thereof
RU2797320C2 (ru) Усовершенствованная композиция на основе мочевины-сульфата аммония и способ ее изготовления
BR112019007494B1 (pt) Composição melhorada à base de ureia, contendo enxofre elementar e o método de produção do mesmo