BR112018001277B1

BR112018001277B1 - Processo para preparar uma graxa lubrificante, e, graxa lubrificante

Info

Publication number: BR112018001277B1
Application number: BR112018001277-7A
Authority: BR
Inventors: Ton Visser; Adam Petrus Van Zwieten; Matthias EGGENSTEIN
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij B.V.
Priority date: 2015-07-24
Filing date: 2016-07-22
Publication date: 2022-06-07
Also published as: EP3325586A1; RU2018106624A3; CN107849483B; RU2018106624A; CN107849483A; BR112018001277A2; EP3325586B1; JP6845216B2; RU2723479C2; US20180223212A1; US10844305B2; JP2018521193A; WO2017017020A1

Abstract

PROCESSO PARA PREPARAR UMA GRAXA LUBRIFICANTE, E, GRAXA LUBRIFICANTE. A invenção fornece um processo para preparar uma graxa lubrificante. O processo pode ser executado na presença de um óleo base e evitar o uso de reagentes de diisocianato.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO

[001] A invenção refere-se a um processo para preparar uma graxa lubrificante.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

[002] As graxas são usadas para fornecer lubrificação em uma variedade de aplicações que incluem rolamentos para juntas de velocidade constante, juntas esféricas, rolamentos de rodas, alternadores, ventiladores, parafusos esféricos, guias lineares de máquinas-ferramentas, áreas deslizantes de equipamento de construção e rolamentos e engrenagens em equipamento de aço e várias outras instalações mecânicas industriais.

[003] O documento no US 3119869 revela uma graxa tixotrópica que compreende um composto de abietil oxamida que tem a fórmula geral (x):

em que R e R’ são os mesmos ou radicais abietil diferentes selecionados a partir do grupo que consiste em um radical desidroabietila, um radical diidroabietila e um radical tetraidroabietila. As graxas podem ser preparadas aquecendo-se uma mistura de uma abietil amina e um diéster de ácido oxálico na presença de um catalisador básico. O produto de reação pode ser combinado com um óleo base para formar uma graxa.

[004] As graxas de ureia contêm compostos orgânicos de peso molecular baixo, algumas vezes, denominados poliureias. As poliureias são tipicamente sintetizadas a partir de isocianatos e aminas. A reação do diisocianato e a amina não exigem calor e procedem em uma taxa satisfatória à temperatura ambiente. Não há subprodutos de reação que devem ser removidos. Entretanto, os reagentes de diisocianato são altamente tóxicos e voláteis e necessitam de tratamento especial e equipamento de manuseio. É desejável encontrar uma rota alternativa para a fabricação das graxas que evita o uso de reagentes de diisocianato.

[005] O documento n° WO2014122273 revela um processo que fornece uma graxa de ureia, mas evita o uso de reagentes de diisocianato.

[006] Os inventores constataram que esse processo de fabricação é prejudicado por reatividade mais baixa do precursor de biscarbamato em comparação a diisocianatos. Isso resulta em tempos de permanência estendidos da graxa dentro do recipiente de fabricação. Adicionalmente, um catalisador é necessário para a reação e isso permanece no produto finalizado e pode formar um componente indesejável.

[007] Os presentes inventores buscaram fornecer um processo melhorado para a fabricação de graxas que evita o uso de reagentes de diisocianato.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

[008] Consequentemente, a invenção fornece um processo para preparar uma graxa que compreende uma etapa na qual um composto de fórmula (a) é reagido com um composto de fórmula (b) para fornecer um composto de fórmula (c):

em que R1 é escolhido a partir de hidrocarbila que tem de 1 a 30 átomos de carbono, R2 é escolhido a partir de hidrocarbila ou hidrocarbileno que compreende de 1 a 30 átomos de carbono, R3 é escolhido a partir de hidrocarbila que compreende de 2 a 30 átomos de carbono e n é um número inteiro de 1 ou mais, em que a reação do composto de fórmula (a) com o composto de fórmula (b) é executada na presença de um óleo base, ou o composto de fórmula (c) é misturado com um óleo base.

[009] Os inventores constataram de modo surpreendente que o composto de fórmula (c) que é resultante da reação dos compostos de fórmula (a) e fórmula (b) funciona de modo tão eficaz quanto um espessante para uma graxa lubrificante. O processo da invenção fornece uma graxa eficaz, mas evita o uso de reagentes de diisocianato.

[0010] A invenção fornece adicionalmente uma graxa lubrificante que compreende um composto de fórmula (c):

em que R2 é escolhido a partir de hidrocarbila ou hidrocarbileno que compreende de 1 a 30 átomos de carbono, R3 é escolhido a partir de hidrocarbila que compreende de 2 a 30 átomos de carbono e n é um número inteiro de 2 ou mais; e um óleo base. Tal graxa pode ser preparada pelo processo da invenção que evita o uso de reagentes de diisocianato.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[0011] O termo “hidrocarbila”, conforme usado na presente descrição, se refere a um radical orgânico monovalente que compreende hidrogênio e carbono e pode ser alifático, aromático ou alicíclico, por exemplo, mas sem limitação, aralquila, alquila, arila, cicloalquila, alquilcicloalquila ou uma combinação dos mesmos, e pode ser saturado ou insaturado de modo olefínico (um ou mais carbonos de ligação dupla, conjugados ou não conjugados). O termo “hidrocarbileno”, conforme usado na presente descrição, se refere a um radical orgânico multivalente (por exemplo, bivalente, trivalente, etc.) que compreende hidrogênio e carbono e pode ser alifático, aromático ou alicíclico, por exemplo, mas sem limitação, aralquila, alquila, arila, cicloalquila ou alquilcicloalquila, e pode ser saturado ou insaturado de modo olefínico (um ou mais carbonos de ligação dupla, conjugados ou não conjugados).

[0012] A invenção fornece um processo para a preparação de uma graxa. Um composto de fórmula (a) e um composto de fórmula (b) são reagidos:

R1 é escolhido a partir de hidrocarbila que tem de 1 a 30 átomos de carbono. R1 é preferencialmente um grupo hidrocarbila que compreende apenas átomos de hidrogênio e carbono, mas é possível que R1 também possa compreender substituintes de heteroátomo, como substituintes halo, nitro, hidroxila ou alcóxi, particularmente se R1 for um grupo arila. R1 é mais preferencialmente um grupo alquila que tem de 1 a 6 átomos de carbono. R1 é, com máxima preferência, um grupo etila ou um grupo metila. R1 é adequadamente escolhido de modo que R1-OH seja um composto que pode ser prontamente removido da mistura de reação, por exemplo, etanol ou metanol. R2 é escolhido a partir de hidrocarbila ou hidrocarbileno que compreende de 1 a 30 átomos de carbono. Em uma modalidade, R2 compreende apenas átomos de hidrogênio e carbono, mas é possível que R2 também possa compreender substituintes de heteroátomo, como substituintes halo, nitro, hidroxila, alcóxi, sulfonila ou éter particularmente se R2 for um grupo arila ou arileno. Se n for 1, R2 é monovalente e é escolhido a partir de hidrocarbila que compreende de 1 a 30 átomos de carbono. Se n for maior que 1, R2 é multivalente e é escolhido a partir de hidrocarbileno que compreende de 1 a 30 átomos de carbono. Quando R2 é multivalente, os n grupos ligados a R2 não são, preferencialmente, todos ligados ao mesmo átomo de carbono, mas são, preferencialmente, ligados a átomos de carbono diferentes no grupo R2. Preferencialmente, n é 2 e R2 é divalente e é escolhido a partir de hidrocarbileno que compreende de 1 a 30 átomos de carbono. Preferencialmente, R2 é arileno que compreende de 6 a 14 átomos de carbono ou alquileno que compreende de 2 a 12 átomos de carbono. Com máxima preferência, R2 é arileno que compreende de 6 a 14 átomos de carbono. Os grupos R2 preferidos são mostrados abaixo:

R3 é escolhido a partir de hidrocarbila que compreende de 2 a 30 átomos de carbono. R3 compreende preferencialmente apenas átomos de hidrogênio e carbono, mas é possível que R3 também possa compreender substituintes de heteroátomo, como substituintes de halo, nitro, hidroxila ou alcóxi, particularmente se R3 for um grupo arila. Preferencialmente, R3 é arila que tem de 6 a 12 átomos de carbono ou é alquila que compreende de 2 a 18 átomos de carbono. Com máxima preferência, o composto de fórmula (b) é escolhido a partir de octilamina, dodecilamina (laurilamina), tetradecilamina (miristilamina), hexadecilamina, octadecilamina (amina de sebo, também denominada estearilamina), oleilamina, anilina, benzilamina, p-toluidina, p- cloro-anilina ou m-xilidina. n é um número inteiro de 1 ou mais. Preferencialmente, n é de 1 a 4. Com máxima preferência, n é 2.

[0013] A reação é adequadamente executada a partir da temperatura ambiente a 240 °C, mais preferencialmente, de 40 °C a 180 °C e, com máxima preferência, de 100 °C a 160 °C. Em uma modalidade da invenção, a reação pode ser executada na presença de um catalisador, como acetato de zinco. Se um catalisador for usado, a temperatura de reação pode ser mais baixa, por exemplo, de ambiente a 100 °C. A reação é preferencialmente executada na ausência de oxigênio, por exemplo, sob nitrogênio.

[0014] Em uma primeira modalidade da invenção, a reação do composto de fórmula (a) com o composto de fórmula (b) é executada na presença de um óleo base. Em uma segunda modalidade da invenção, o composto de fórmula (c) é formado e, então, é misturado com um óleo base. Na segunda modalidade, pode ser necessário usar um solvente para a reação do composto de fórmula (a) com o composto de fórmula (b), por exemplo, um solvente polar como sulfóxido de dimetila.

[0015] O óleo base pode ser de origem mineral, origem sintética ou uma combinação dos mesmos. Os óleos base de origem mineral podem ser óleos minerais, por exemplo, aqueles produzidos por refinamento de solvente ou hidroprocessamento. Os óleos base de origem sintética podem compreender tipicamente as misturas de polímeros de hidrocarboneto C10-C50, por exemplo, polímeros de alfa-olefinas, óleos sintéticos tipo éster, óleos sintéticos tipo éter e combinações dos mesmos. Os óleos base também podem incluir produtos altamente parafínicos derivados de Fischer-Tropsch.

[0016] Os exemplos adequados de óleos base minerais incluem óleos base parafínicos e óleos base naftênicos. Os óleos base parafínicos têm tipicamente uma proporção de carbonos em estrutura aromática (Ca) em uma faixa de 1 a 10%, em estrutura naftênica (Cn) em uma faixa de 20 a 30% e em estrutura parafínica (Cp) em uma faixa de 60 a 70%. Os óleos base naftênicos têm tipicamente uma proporção de carbonos em estrutura aromática (Ca) em uma faixa de 1 a 20%, em estrutura naftênica (Cn) em uma faixa de 30 a 50% e em estrutura parafínica (Cp) em uma faixa de 40 a 60%.

[0017] Os exemplos adequados de óleos base incluem óleos minerais de viscosidade média, óleos minerais de viscosidade alta e combinações dos mesmos. Os óleos minerais de viscosidade média têm uma viscosidade geralmente em uma faixa de 5 mm2/s centistokes (cSt) a 100 °C até 15 mm2/s (cSt) a 100 °C, preferencialmente, em uma faixa de 6 mm2/s (cSt) a 100 °C até 12 mm2/s (cSt) a 100 °C e, mais preferencialmente, em uma faixa de 7 mm2/s (cSt) a 100 °C até 12 mm2/s (cSt) a 100 °C. Os óleos minerais de viscosidade alta têm uma viscosidade geralmente em uma faixa de 15 mm2/s (cSt) a 100 °C até 40 mm2/s (cSt) a 100 °C e, preferencialmente, em uma faixa de 15 mm2/s (cSt) a 100°C até 30 mm2/s (cSt) a 100 °C.

[0018] Os exemplos adequados de óleos minerais que podem ser convenientemente usados incluem aqueles comercializados por empresas- membros de Shell Group sob as designações “HVI”, “MVIN” ou “HMVIP”. As polialfaolefinas e óleos base do tipo preparado pela hidroisomerização de cera, por exemplo, aqueles comercializados por empresas-membros de Shell Group sob a designação “XHVI” (nome comercial), também podem ser usados.

[0019] A graxa que é o produto do processo da invenção compreende o composto de fórmula (c) como um espessante e um óleo base. Preferencialmente, a graxa compreende uma porcentagem em peso do composto de fórmula (c) com base no peso total de graxa em uma faixa de 2 por cento em peso a 25 por cento em peso, mais preferencialmente, em uma faixa de 3 por cento em peso a 20 por cento em peso e, com máxima preferência, em uma faixa de 5 por cento em peso a 20 por cento em peso.

[0020] O produto do processo da invenção é uma graxa. Preferencialmente, a graxa é submetida aos procedimentos de finalização adicionais como homogeneização, filtração e desaeração.

[0021] Uma graxa preparada de acordo com um processo da invenção pode compreender um ou mais aditivos, em quantidades normalmente usadas nesse campo de aplicação, para conferir certas características desejáveis à graxa que incluem, por exemplo, estabilidade de oxidação, pegajosidade, propriedades de pressão extremas, inibição de corrosão, atrito e desgaste reduzidos, e combinações dos mesmos. Os aditivos são preferencialmente adicionados à graxa antes dos procedimentos de finalização. Com máxima preferência, a graxa é homogeneizada, então, os aditivos são adicionados e, então, a graxa é submetida à homogeneização adicional.

[0022] Os aditivos adequados incluem um ou mais agentes de pressão extrema/antidesgaste, por exemplo, sais de zinco, como dialquil de zinco ou ditiofosfatos de diarila, boratos, tiadiazóis substituídos, compostos de nitrogênio/fósforo poliméricos feitos, por exemplo, reagindo-se uma dialcóxi amina com um fosfato orgânico substituído, fosfatos de amina, óleos de esperma sulfurizados de origem natural ou sintética, banha sulfurizada, ésteres sulfurizados, ésteres de ácido graxo sulfurizados, e materiais sulfurizados similares, organofosfatos, por exemplo, de acordo com a fórmula (OR)3P=O, em que R é um grupo alquila, arila ou aralquila, e fosforotionato de trifenila; um ou mais detergentes que contêm metal com excesso de base, como salicilatos de alquila de cálcio ou magnésio ou alquilarilsulfonatos; um ou mais aditivos dispersantes sem cinzas, como produtos de reação de anidrido succínico de poli-isobutenila e uma amina ou éster; um ou mais antioxidantes, como aminas ou fenóis impedidos, por exemplo, fenil alfa naftilamina, difenilamina ou difenilamina alquilada; um ou mais aditivos anticorrosão, como hidrocarbonetos oxigenados que foram opcionalmente neutralizados com cálcio, sais de cálcio de sulfonatos de benzeno alquilados e sulfonatos de petróleo de benzeno alquilado, e derivados de ácido succínico, ou aditivos de modificação de atrito; um ou mais agentes de melhora de índice de viscosidade; um ou mais aditivos de ponto de fluidez decrescente; e um ou mais agentes de pegajosidade. Os materiais sólidos, como grafite, MoS2 finamente dividido, talco, pós de metal e vários polímeros, como cera de polietileno, também podem ser adicionados para conferir propriedades especiais.

[0023] Uma graxa preparada de acordo com um processo da invenção pode compreender de 0,1 por cento em peso a 15 por cento em peso, preferencialmente, de 0,1 por cento em peso a 5 por cento em peso, mais preferencialmente, de 0,1 por cento em peso a 2 por cento em peso e, ainda preferencialmente, de 0,2 por cento em peso a 1 por cento em peso de um ou mais aditivos com base no peso total de graxa.

[0024] As graxas produzidas pelo processo da invenção são adequadamente usadas em aplicações típicas para graxas lubrificantes, como em juntas de velocidade constante, juntas esféricas, rolamentos de rodas, alternadores, ventiladores, parafusos esféricos, guias lineares de máquinas- ferramentas, áreas deslizantes de equipamento de construção, e rolamentos e engrenagens em equipamento de aço e várias outras instalações mecânicas industriais.

[0025] A invenção fornece adicionalmente uma graxa lubrificante que compreende um composto de fórmula (c):

em que R2 é escolhido a partir de hidrocarbila ou hidrocarbileno que compreende de 1 a 30 átomos de carbono, R3 é escolhido a partir de hidrocarbila que compreende de 2 a 30 átomos de carbono e n é um número inteiro de 2 ou mais; e um óleo base. Os recursos preferidos da graxa (incluindo os grupos R2 e R3 preferidos) são conforme descrito acima para a graxa produzida pelo processo da invenção. n é preferencialmente 2.

[0026] Em uma modalidade alternativa, a presente invenção fornece um processo para preparar uma graxa lubrificante que compreende uma etapa na qual um composto de fórmula (a) é reagido com um composto de fórmula (d) para fornecer um composto de fórmula (e):

e uma etapa em que o composto de fórmula (e) é reagido com um composto de fórmula (b) para fornecer um composto de fórmula (f):

em que R1 é escolhido a partir de hidrocarbila que tem de 1 a 30 átomos de carbono, R2 é escolhido a partir de hidrocarbileno que compreende de 1 a 30 átomos de carbono, R3 é escolhido a partir de hidrocarbila que compreende de 2 a 30 átomos de carbono, n é 2 e m é um número inteiro de 1 ou mais,e em que a reação do composto de fórmula (e) com o composto de fórmula (b) é executada na presença de um óleo base, ou o composto de fórmula (f) é misturado com um óleo base.

[0027] Os grupos R1 e R3 são conforme descrito acima. Os grupos R2 preferidos são escolhidos a partir dos grupos R2 divalentes preferidos, conforme descrito acima.

[0028] Em uma modalidade, dois moles de composto (a) são reagidos com um mol de composto (d) e isso é provável de fornecer o composto (e) e, então, (f), em que m é 1. Em outra modalidade, dois moles de composto (a) são reagidos com um mol de composto (d) e, então, adicionalmente reagidos com outro mol de composto (d), e isso é provável de fornecer o composto (f) em que m é 2 ou mais.

EXEMPLOS

[0029] A invenção é adicionalmente explicada em detalhes abaixo por meio de exemplos, mas a invenção não é limitada de qualquer maneira por esses exemplos.

EXEMPLO 1

[0030] 100 mg (0,27 mmol) de composto (1) foram dissolvidos em óleo base (1 ml) e foram aquecidos a 130 °C sob um fluxo de nitrogênio.

[0031] Então, octilamina (150mg, 1,16 mmol) foi adicionada. A mistura formou imediatamente uma graxa.

[0032] Em outro experimento, uma quantidade pequena de composto (1) foi dissolvida em DMSO-d6. Algumas gotas de octilamina foram adicionadas. A mistura foi adicionada a um tubo de RMN e foi aquecida com uma pistola de ar quente durante três períodos de dois minutos. A conversão foi de 95%. RMN indicou que um composto de fórmula (2) foi formado:

EXEMPLO 2

[0033] 500 mg (1,35 mmol) de composto (1) foram dissolvidos em óleo base (6,86 g). Octilamina (2,83 mmol, 368,42 mg) foi adicionada. A mistura foi aquecida até 150 °C e agitada durante 1 hora durante a qual uma graxa branca foi formada. RMN indicou que a reação não foi completa, fornecendo aproximadamente 50% de conversão para o produto (2). A agitação durante um período mais longo não melhorou a conversão.

EXEMPLO 3

[0034] 3 g (8,1 mmol) de composto (1) foram dissolvidos em oleo base (86,9 g). Octilamina (17,82mmol, 2,3g) foi adicionada. A mistura foi aquecida até 160 °C durante 1 hora e, então, até 200 °C. Dentro de 2 horas, a reação alcançou mais do que 90% de conversão para o composto (2). Uma graxa se formou mediante resfriamento.

EXEMPLO 4

[0035] 973 mg (2,44 mmol) de composto (1) foram dissolvidos em óleo base (7,8 g). Octilamina (5,37 mmol, 0,9 ml) e acetato de zinco (27 mg, 5% em mol) foram adicionados. A mistura foi aquecida até 95 °C durante 15 minutos. Uma graxa se formou e RMN mostrou uma conversão de aproximadamente 50% para o composto (2).

EXEMPLO 5

[0036] 3g (9,7 mmol) de composto (3) foram dissolvidos em óleo base (25,28 g). Benzilamina (21,4 mmol, 2,29 g) foi adicionada. A mistura foi aquecida sob nitrogênio até 160 °C. A reação alcançou aproximadamente 94% de conversão para o composto (4). Uma graxa se formou mediante resfriamento.

EXEMPLO 6

[0037] 1,46 g (4,74 mmol) de composto (3) foram dissolvidos em óleo base (13,5 g). Octilamina (10,4 mmol, 1,7 ml) foi adicionada. A mistura foi aquecida sob nitrogênio até 160 °C. Após 2 horas, a reação alcançou 95% de conversão para o composto (5). Aqueceu-se até 200 °C e o resfriamento forneceu uma graxa espessa.

EXEMPLO 7

[0038] 1,08 g (3,42 mmol) de composto (6) foram dissolvidos em óleo base (9,7 g). Benzilamina (7,52 mmol, 0,82 ml) foi adicionada. A mistura foi aquecida a 160 °C durante 2 horas. RMN mostrou aproximadamente 90% de conversão para o composto (7). Uma graxa foi obtida.

EXEMPLO 8

[0039] 1,15 g (3,65 mmol) de composto (8) foram dissolvidos em óleo base (10 g). Octilamina (7,8 mmol, 1,3 ml) foi adicionada. A mistura foi aquecida a 150°C durante 2 horas. Aproximadamente 90% de conversão para o composto (9) foram alcançados. Uma graxa foi obtida.

EXEMPLO 9

[0040] 1,21 g (3,82 mmol) de composto (8) foram dissolvidos em óleo base (10 g). Fenetilamina (8 mmol, 1ml) foi adicionada. A mistura foi aquecida a 150 °C durante 2 horas. Aproximadamente 85% de conversão para o composto (10) foram alcançados. Uma graxa foi obtida após agitação a 170 °C durante 2 horas e resfriada diretamente sem agitação em gelo.

EXEMPLO 10

[0041] 822 mg (2,06 mmol) de composto (1) foram dissolvidos em óleo base (10,2 g). (+)-desidroabietilamina (4,54 mmol, 1,44 g) foi adicionada. A mistura foi aquecida a 150 °C durante 2 horas. Aproximadamente 85% de conversão para o composto (11) foram alcançados. Uma graxa foi obtida após agitação a 170 °C durante 2 horas e resfriada diretamente sem agitação em gelo.

EXEMPLO 11

[0042] 20 g (54 mmol) de composto (1) foram dissolvidos em dicloroetano (300 ml). Octilamina (113,4 mmol, 14,66 g) foi adicionada. A mistura foi agitada de um dia para o outro à temperatura ambiente. RMN mostrou 50% de conversão para o composto (2). Um sólido espesso se formou durante a noite. A mistura foi aquecida até o refluxo durante 2 horas. RMN mostrou 74% de conversão para o composto (2). Após outras 2 horas de refluxo, RMN mostrou 79% para o composto (2). Octilamina adicional (3 g, 23,2 mmol) foi adicionada. A mistura foi agitada durante uma hora adicional. A mistura foi resfriada até 30 °C e filtrada. O sólido branco foi lavado com dicloroetano e secado no ar durante o fim de semana. 28,91 g de composto (2), um sólido de aspecto lanoso branco, foram obtidos (51,9 mmol, 95% de conversão, DSC indicou 251,32 °C).

[0043] 2,5 g de composto (2) foram suspensos em óleo base (14,165g) e aquecidos até 190 °C. Os mesmos se tornam uma mistura semelhante a iogurte fino branco. A mistura foi resfriada rapidamente em água até a temperatura ambiente; nenhuma mudança foi observada. A mistura foi aquecida novamente até 210 °C e foi resfriada até a temperatura ambiente de um dia para o outro sem agitação. Uma graxa foi formada. A mistura foi aquecida até 250 °C e resfriada novamente. Uma graxa espessa foi formada.

EXEMPLO 12

[0044] 15,3 g (47,5 mmol) de composto (12) foram dissolvidos em óleo base (132 g). Octilamina (17,3 ml, 104,5 mmol) foi adicionada e a mistura foi aquecida a 150 °C durante 2 horas. Uma graxa foi formada. RMN mostra apenas o composto (13).

EXEMPLO 13

[0045] 2-etil-1-hexilamina (3,6 ml, 21,9 mmol) foi adicionada ao composto (14) (3,97 g, 9,97 mmol) em óleo base (31,9 g). A mistura foi aquecida a 160 °C durante 2 horas. RMN mostra cerca de 80% de composto (15). O resfriamento até a temperatura ambiente sem agitação gerou uma graxa.

EXEMPLO 14

[0046] Ciclo-hexilamina (40 g, 403 mmol) foi adicionada ao composto (14) (10 g, 25 mmol). A mistura foi agitada a 130 °C durante 1 hora e um precipitado branco se formou. Heptanos (40 ml) foram adicionados e o precipitado branco foi filtrado e lavado com heptanos. O sólido foi aquecido até 50 °C em heptanos e agitado durante 1 hora. Após o resfriamento, a mistura foi filtrada e lavada com heptanos. 11,7 g (23,2 mmol, 93%) de composto (16) foram isolados.

[0047] 3 g de composto (16) foram adicionados ao óleo base (17 g). A mistura foi agitada durante 5 minutos à temperatura ambiente. A mesma foi, então, aquecida lentamente até 230 °C. A mistura se tornou mais espessa de modo crescente e não dissolveu ou derreteu. A mistura foi resfriada até a temperatura ambiente, o que gerou uma graxa.

EXEMPLO 15

[0048] Benzilamina (0,96 ml, 8,78 mmol) foi adicionada ao composto (12) (1,29 g, 3,99 mmol) em óleo base (10 g). A mistura foi aquecida a 150 °C durante 1 hora. Houve uma conversão de 85% para o composto (17) e a formação de uma graxa.

EXEMPLO 16

[0049] 2-etil-1-hexilamina (4,65 ml, 28,4 mmol) foi adicionada ao composto (12) (4,16 g, 12,9 mmol) em óleo base (35,7 g). A mistura foi aquecida a 160 °C durante 2 horas. O resfriamento até a temperatura ambiente sem agitação gerou uma graxa macia que conteve o composto (18).

EXEMPLO 17

[0050] Octilamina (1,35 ml, 8,14 mmol, 2,2 equiv.) foi adicionada ao composto (19) (1,16 g, 3,77 mmol) em óleo base (10 g). A mistura foi aquecida a 160 °C. Após 15 minutos, uma graxa que conteve o composto (20

) foi formada.

EXEMPLO 18

[0051] 2-etil-1-hexilamina (4,4 ml, 27 mmol, 2,2 equiv.) foi adicionada a 3,87 g (12,3 mmol) de composto (19) (1/1 cis/trans) em óleo base (33,5 g). A mistura foi aquecida a 160 °C durante 2 horas. O resfriamento até a temperatura ambiente sem agitação gerou uma graxa macia que conteve o composto (21).

EXEMPLO 19

[0052] Óleo base (27,4 g) e octadecilamina (4,22 g, 15,64 mmol) foram adicionados a uma mistura cis-trans de composto (19) (2 g, 6,4 mmol). A mistura foi aquecida até 160 °C durante 2 horas. A mistura foi resfriada até a temperatura ambiente sem agitação. Uma graxa que conteve o composto (22) foi obtida.

EXEMPLO 20

[0053] O composto (23) (10,8 g, 41,5 mmol) foi agitado em óleo base (96,6 g). Benzilamina (2,2 equiv.) foi adicionada e a mistura foi agitada a 160 °C durante 2 horas. A mistura foi resfriada até a temperatura ambiente, gerando uma graxa que conteve o composto (24).

EXEMPLO 21

[0054] O composto (25) (1,9g, 4,76mmol) foi agitado em óleo base (15,07g). 2-etil-1-hexilamina (2,2 equiv.) foi adicionada e a mistura foi agitada a 160 °C. Dentro de 20 minutos, uma graxa foi formada. A graxa conteve o composto (26).

EXEMPLO 22

[0055] O composto (27) (2,07 g, 4,6 mmol) foi agitado em óleo base (16,1 g). Octilamina (2,2 equiv.) foi adicionada e a mistura foi agitada a 160 °C durante 2 horas. RMN mostrou >95% de conversão para o composto (28). O resfriamento até a temperatura ambiente forneceu uma graxa.

EXEMPLO 23

[0056] O composto (27) (2,33 g, 5,2 mmol) foi agitado em óleo base (16,4 g). 2-etil-1-hexilamina (2,2 equiv.) foi adicionada e a mistura foi agitada a 160 °C durante 2 horas. A mistura se tornou rapidamente mais espessa. O resfriamento até a temperatura ambiente gerou uma graxa que conteve o composto (29).

EXEMPLO 24

[0057] O composto (27) (8,3 g, 18,5 mmol) foi agitado em óleo base (93,9 g). Octadecilamina (2,1 equiv.) foi adicionada e a mistura foi agitada a 160 °C durante 2 horas. A mistura se tornou lentamente mais espessa. RMN mostrou conversão quase completa para o composto (30). O resfriamento até a temperatura ambiente forneceu uma graxa.

PROPRIEDADES DE GRAXA

[0058] As graxas foram preparadas a partir dos compostos de acordo com fórmula (c), conforme descrito acima. Cada graxa conteve 15% em peso do composto de fórmula (c) e 85% em peso de HVI 120, um óleo base de Grupo I. As graxas foram testadas por Varredura Diferencial de Calorimetria (DSC) para determinar seus pontos de fusão. As amostras do espessante isolado foram aquecidas sob atmosfera de nitrogênio a partir de 25 a 400 °C em um calorímetro de varredura diferencial em uma taxa de 10 °C/min. O ponto de fusão é indicado por um desvio do fluxo de calor linear. O ponto de gotejamento foi determinado de acordo com IP 396 e a diferença entre penetração trabalhada e não trabalhada foi determinada de acordo com DIN ISO 2137. Os resultados são mostrados na Tabela 1: TABELA 1

[0059] É preferido ter um ponto de fusão de 180 °C ou maior e muitas das graxas têm pontos de fusão nessa faixa. A delta penetração é preferencialmente minimizada (isso é evidência de estabilidade mecânica satisfatória) e diversas graxas têm penetração baixa ou muito baixa.

Claims

1. Processo para preparar uma graxa lubrificante, caracterizado pelo fato de que compreende uma etapa na qual um composto de fórmula (a) é reagido com um composto de fórmula (b) para fornecer um composto de fórmula (c):

em que R1 é escolhido a partir de hidrocarbila que tem de 1 a 30 átomos de carbono, R2 é escolhido a partir de hidrocarbila ou hidrocarbileno que compreende de 1 a 30 átomos de carbono, R3 é escolhido a partir de hidrocarbila que compreende de 2 a 30 átomos de carbono e n é 2, e em que a reação do composto de fórmula (a) com o composto de fórmula (b) é executada na presença de um óleo base, ou o composto de fórmula (c) é misturado com um óleo base.

2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que R1 é um grupo alquila que tem de 1 a 6 átomos de carbono.

3. Processo de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que n é 2 e R2 é escolhido a partir de arileno que compreende de 6 a 14 átomos de carbono ou alquileno que compreende de 2 a 12 átomos de carbono.

4. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que R3 é arila que tem de 6 a 12 átomos de carbono ou é alquila que compreende de 2 a 18 átomos de carbono.

5. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que a graxa lubrificante compreende o composto de fórmula (c) em uma faixa de 2 por cento em peso a 25 por cento em peso, com base no peso total da graxa lubrificante.

6. Graxa lubrificante obtida por um processo como definido na reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende um composto de fórmula (c):

em que R2 é escolhido a partir de hidrocarbila ou hidrocarbileno que compreende de 1 a 30 átomos de carbono, R3 é escolhido a partir de hidrocarbila que compreende de 2 a 30 átomos de carbono e n é 2, e um óleo base.

7. Graxa lubrificante de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que R2 é escolhido a partir de arileno que compreende de 6 a 14 átomos de carbono ou alquileno que compreende de 2 a 12 átomos de carbono.

8. Graxa lubrificante de acordo com a reivindicação 6 ou 7, caracterizada pelo fato de que R3 é arila que tem de 6 a 12 átomos de carbono ou é alquila que compreende de 2 a 18 átomos de carbono.

9. Graxa lubrificante de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 8, caracterizada pelo fato de que compreende o composto de fórmula (c) em uma faixa de 2 por cento em peso a 25 por cento em peso, com base no peso total da graxa lubrificante.

10. Processo para preparar uma graxa lubrificante, caracterizado pelo fato de que compreende uma etapa na qual um composto de fórmula (a) é reagido com um composto de fórmula (d) para fornecer um composto de fórmula (e):

em que R1 é escolhido a partir de hidrocarbila que tem de 1 a 30 átomos de carbono, R2 é escolhido a partir de hidrocarbileno que compreende de 1 a 30 átomos de carbono, R3 é escolhido a partir de hidrocarbila que compreende de 2 a 30 átomos de carbono, n é 2 e m é um número inteiro de 1 ou mais, e em que a reação do composto de fórmula (e) com o composto de fórmula (b) é executada na presença de um óleo base, ou o composto de fórmula (f) é misturado com um óleo base.