BR112017024616B1 - Composição de revestimento anti-inscrustante - Google Patents

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Abstract

COMPOSIÇÕES DE REVESTIMENTO ANTI-INSCRUSTANTES, FILMES DE REVESTIMENTO ANTI-INSCRUSTANTES, SUBSTRATOS ANTIINSCRUSTANTES, MÉTODOS PARA PRODUZIR SUBSTRATOS ANTIINSCRUSTANTES E MÉTODOS DE ARMAZENAMENTO DE COMPOSIÇÕES DE REVESTIMENTO ANTI-INSCRUSTANTES. [Objeto] Fornece uma composição de revestimento antiincrustante que contém um (co)polímero do éster silílico e medetomidina, e é usada para evitar a incrustação de substratos por organismos aquáticos e que pode formar filmes de revestimento anti-incrustantes que exibem excelentes propriedades anti-incrustantes durante um longo período e também possui boa estabilidade no armazenamento, e para fornecer aplicações de uso da composição. [Solução] A composição de revestimento anti-incrustante inclui um (co)polímero do éster silílico (A) e medetomidina (B), o (co)polímero do éster silílico (A) incluindo unidades estruturais derivadas de um monômero (a) representado pela fórmula geral (I): R1-CH=C(CH3)-COO- (SiR2R3O)n-SiR4R5R6 e unidades estruturais derivadas de um monômero não saturado (b) copolimerizável com o monômero (a) .

Description

Campo Técnico
[001] A presente invenção refere-se a uma composição de revestimento anti-incrustante e suas aplicações de uso. Mais particularmente, a invenção se refere a uma composição de revestimento anti-incrustante que inclui um (co)polímero do éster silílico como um componente formador de filme e pode ser usada para evitar a incrustação de substratos por organismos aquáticos, a um filme de revestimento anti- incrustante e um substrato anti-incrustante que usam, cada um, a composição de revestimento anti-incrustante, a um método para produzir um substrato anti-incrustante usando a composição, e a um método para armazenar a composição de revestimento anti-incrustante.
Fundamentos da Invenção
[002] A técnica que é amplamente utilizada atualmente para evitar a incrustação de estruturas como embarcações e estruturas submarinas por organismos aquáticos no mar são revestimentos anti-incrustantes que combinam uma resina hidrolisável que confere capacidade de renovação ao filme de revestimento anti-incrustante e um agente anti- incrustante que possui uma atividade fisiológica sobre os organismos.
[003] Os copolímeros de ésteres silílico têm uma capacidade de renovação particularmente elevada e são amplamente utilizados como tais resinas hidrolisáveis.
[004] Entretanto, por exemplo, o documento JP-A-2002- 535255 (Literatura de Patente 1) descreve que a medetomidina é útil como agente para a inibição de bio- incrustação marinha em uma superfície sólida.
[005] O Documento WO 2011/118526 (Literatura de Patente 2) descreve uma composição de revestimento anti-incrustante que inclui uma combinação dos compostos acima e exibe uma excelente performance de anti-incrustação sobre estruturas tais como embarcações e estruturas submarinas, mesmo quando as áreas ou condições do mar em que tais estruturas são navegadas ou instaladas causam altas cargas de incrustação. Alguns exemplos específicos de tais composições de revestimento descritas são aqueles que contêm, entre outros, um copolímero de éster silílico com unidades estruturais derivadas de acrilato de tri-isopropilsilila e medetomidina (Exemplos 10 e 11).
Lista de Citações Literatura de Patentes
[006] Literatura de Patente 1: JP-A-2002-535255 Literatura de Patente 2: WO 2011/118526
Sumário da Invenção Problema Técnico
[007] Infelizmente, verificou-se que as composições de revestimento anti-incrustantes descritas na Literatura de Patente 2 são difíceis de armazenar de forma estável por longos períodos porque as composições de revestimento, devido à presença de um copolímero de éster silílico e medetomidina, sofrem um aumento específico na viscosidade do revestimento ou na solidificação do revestimento é que presumivelmente associado à decomposição do copolímero de éster silílico.
[008] À luz de tais problemas, os objetivos da presente invenção são proporcionar uma composição de revestimento anti-incrustante que contenha um (co)polímero do éster silílico e medetomidina e seja usada para evitar a incrustação de substratos por organismos aquáticos e que possa formar filmes de revestimento anti-incrustantes que exibam excelentes propriedades anti-incrustantes durante um longo período e também tenha boa estabilidade no armazenamento, e fornecer aplicações de uso da composição.
Solução para o Problema
[009] Após extensos estudos, os presentes inventores verificaram que uma composição de revestimento anti- incrustante, apesar de conter um (co)polímero do éster silílico e medetomidina, alcança um aumento na estabilidade no armazenamento quando o (co)polímero do éster silílico inclui um metacrilato de silila, assim concluindo a presente invenção. Um sumário da invenção é descrito abaixo.
[010] [1] Uma composição de revestimento anti- incrustante incluindo um (co)polímero do éster silílico (A) e medetomidina (B), o (co)polímero de éster silílico (A) incluindo unidades estruturais derivadas de um monômero (a) representado pela fórmula geral (I): R1-CH=C(CH3)-COO-(SiR2R3O)n-SiR4R5R6 ...(I) [na fórmula (I), R2, R3, R4, R5 e R6 são, cada um independentemente, um grupo C1-20 orgânico monovalente possuindo, opcionalmente, um heteroátomo, R1 é um átomo de hidrogênio ou R7-O-C=O (em que R7 é um átomo de hidrogênio, um grupo C1-20 orgânico monovalente possuindo opcionalmente um heteroátomo, ou um grupo silila representado por R8R9R10Si (em que R8, R9 e R1 são, cada um independentemente, um grupo C1-20 orgânico monovalente possuindo opcionalmente um heteroátomo), e n é 0 ou um número inteiro de 1 ou maior].
[011] [2] A composição de revestimento anti-incrustante descrita em [1], em que a medetomidina (B) está presente em uma razão de 0,01 a 50 partes em peso a 100 partes em peso do (co)polímero do éster silílico (A).
[012] [3] A composição de revestimento anti-incrustante descrita em [1] ou [2], em que o (co)polímero do éster silílico (A) inclui ainda unidades estruturais derivadas de um monômero insaturado (b) copolimerizável com o monômero (a).
[013] [4] A composição de revestimento anti-incrustante descrita em [3], em que o monômero insaturado (b) inclui pelo menos um monômero insaturado selecionado do grupo que consiste em (met)acrilatos de alquila, (met)acrilato de fenila, (met)acrilato de benzila, (met)acrilatos de alcoxialquila, (met)acrilatos de hidroxialquila, (met)acrilatos contendo grupos éster metálico, (met)acrilatos contendo grupos organossiloxano e monômeros representados pela fórmula geral (II): R11-CH=CH-COO-(SiR12R13O)n-SiR14R15R16 ...(II) [na fórmula (II), R12, R13, R14, R15 e R16 são, cada um independentemente, um grupo C1-20 orgânico monovalente possuindo opcionalmente um heteroátomo, R11 é um átomo de hidrogênio ou R17-O-C=O (em que R17 é um átomo de hidrogênio, um grupo C1-20 orgânico monovalente possuindo opcionalmente um heteroátomo ou um grupo silila representado por R18, R19 R20 Si (em que R18, R19 e R20 são, cada um independentemente, um grupo C1-20 orgânico monovalente possuindo opcionalmente um heteroátomo), e n é 0 ou um número inteiro 1 ou maior].
[014] [5] A composição de revestimento anti-incrustante descrita em qualquer um dentre [1] a [4], em que R4, R5 e R6 na fórmula geral (I) são todos grupos isopropila.
[015] [6] A composição de revestimento anti-incrustante descrita em qualquer um dentre [1] a [5], incluindo ainda um agente anti-incrustante (C) diferente da medetomidina (B).
[016] [7] A composição de revestimento anti-incrustante descrita em [6], em que o agente anti-incrustante (C) diferente da medetomidina (B) é pelo menos um agente anti- incrustante selecionado do grupo que consiste em óxido cuproso, tiocianato de cobre, cobre, piritiona de cobre, piritiona de zinco, 4-bromo-2-(4-clorofenil)-5- (trifluormetil)-1H-pirrol-3-carbonitrila, 4,5-dicloro-2-n- octil-4-isotiazolin-3-ona, adutos de base de borano- nitrogênio, N,N-dimetil-N’-(3,4-diclorofenil)ureia, N- (2,4,6-triclorofenil)maleimida, 2-metiltio-4-terc- butilamino-6-ciclopropilamino-1,3,5-triazina, 2,4,5,6- tetracloroisoftalonitrila, bisdimetilditiocarbamoil bisditiocarbamato de etileno e zinco, dissulfeto de clorometil-n-octila, N,N’-dimetil-N’-fenil-(N- fluordiclorometiltio)sulfamida, dissulfetos de tetraalquil tiuram, dimetil ditiocarbamato de zinco, etileno bisditiocarbamato de zinco, 2,3-dicloro-N-(2’,6’- dietilfenil)maleimida e 2,3-dicloro-N-(2’-etil-6’- metilfenil)maleimida.
[017] [8] A composição de revestimento anti-incrustante descrita em qualquer um dentre [1] a [7], incluindo ainda um agente desidratante (D).
[018] [9] A composição de revestimento anti-incrustante descrita em qualquer um dentre [1] a [8], em que o agente desidratante (D) é pelo menos um selecionado do grupo que consiste em sulfato de cálcio, organossilanos contendo grupos hidrolisáveis, zeólitos, alumina, sílica e ortoésteres.
[019] [10] A composição de revestimento anti- incrustante descrita em qualquer um dentre [1] a [9], incluindo ainda uma colofônia (E).
[020] [11] A composição de revestimento anti- incrustante descrita em qualquer um dentre [1] a [10], que é um revestimento de uma embalagem.
[021] [12] Um filme de revestimento anti-incrustante formado a partir da composição de revestimento anti- incrustante descrita em qualquer dentre [1] a [11].
[022] [13] Um substrato anti-incrustante incluindo um substrato e o filme de revestimento anti-incrustante de [12] disposto sobre uma superfície do substrato.
[023] [14] O substrato anti-incrustante descrito em [13], que é colocado em contato com água do mar ou água doce.
[024] [15] O substrato anti-incrustante descrito em [14], em que o substrato é uma estrutura subaquática, carcaça externa de um navio ou um equipamento de pesca.
[025] [16] Um método para produzir um substrato anti- incrustante, incluindo: uma etapa de revestimento ou impregnação de uma superfície de um substrato com a composição de revestimento anti-incrustante descrita em qualquer um dentre [1] a [11] e uma etapa de cura do revestimento anti-incrustante que foi levado a revestir ou impregnar o substrato na etapa anterior; ou incluindo uma etapa de formação de um filme a partir da composição de revestimento anti-incrustante e cura do filme para formar um filme de revestimento anti-incrustante, e uma etapa de fixação do filme de revestimento anti- incrustante sobre um substrato.
[026] [17] Um método para armazenar uma composição de revestimento anti-incrustante, incluindo o carregamento da composição de revestimento anti-incrustante descrita em [11] em um recipiente e o armazenamento da composição.
Efeitos Vantajosos da Invenção
[027] As composições de revestimento anti-incrustantes da presente invenção podem formar filmes de revestimento anti-incrustantes que exibem excelentes propriedades anti- incrustantes durante um longo período. Além disso, as composições de revestimento anti-incrustantes da invenção podem ser armazenadas de forma estável durante um longo período.
Descrição das Modalidades
[028] Os aspectos da presente invenção, tais como as composições de revestimento anti-incrustantes, serão descritos em maiores detalhes a seguir.
[029] Na invenção, o peso com base em quais os conteúdos dos componentes são especificados é, quando o componente contém substâncias voláteis como um solvente diluente, o peso do componente, excluindo tais substâncias voláteis, ou seja, o peso do “conteúdo sólido” que pode constituir um filme de revestimento seco. O termo conteúdo de sólidos significa um resíduo que é deixado quando qualquer componente ou composição contendo substâncias voláteis, tais como um solvente, é seco em um secador de ar quente a 105°C durante 3 horas para evaporar as substâncias voláteis, tais como um solvente. O termo “(met)acrilato” é um termo coletivo que indica tanto o acrilato como o metacrilato.
Composições de Revestimento Anti-Incrustantes
[030] A composição de revestimento anti-incrustante de acordo com a presente invenção contém um (co)polímero do éster silílico (A) e medetomidina (B).
(Co)Polímeros de Éster silílico (A)
[031] O (co)polímero do éster silílico (A) é um (co)polímero que inclui unidades estruturais (também escritas como “unidades componentes”, “unidades constituintes”, “unidades repetitivas”, etc.) derivadas de um monômero (a) representado pela fórmula geral (I): R1-CH=C(CH3)-COO-(SiR2R3O)n-SiR4R5R6 e opcionalmente inclui unidades estruturais derivadas de um monômero insaturado (b) copolimerizável com o monômero (a). A frase “unidades componentes derivadas de X”, quando X é representado por A1A2C=CA3A4 (C=C é uma ligação dupla carbono-carbono polimerizável), são, por exemplo, unidades estruturais representadas pela seguinte fórmula:
Figure img0001
[032] Na fórmula (I), R2, R3, R4, R5 e R6 são, cada um independentemente, um grupo C1-20 orgânico monovalente tendo opcionalmente um heteroátomo, com exemplos incluindo grupos alquila lineares, ramificados ou cíclicos, e grupos arila em que estes grupos alquila e grupos arila podem ter um heteroátomo, tal como um átomo de oxigênio que interrompe uma ligação carbono-carbono. Pela razão de que o (co)polímero do éster silílico (A) é hidrolisado a uma taxa apropriada nos filmes de revestimento anti-incrustantes da invenção, R2, R3, R4, R5 e R6 são, de preferência cada um, um grupo alquila tal como um grupo metila, um grupo etila, um grupo isopropila ou um grupo sec-butila, e são mais preferencialmente, cada um, um grupo isopropilo.
[033] R1 é um átomo de hidrogênio ou R7-O-C=O (em que R7 é um átomo de hidrogênio, um grupo C1-20 orgânico monovalente possuindo, opcionalmente, um heteroátomo, ou um grupo silila representado por R8R9R10Si (em que R8, R9 e R10 são, cada um independentemente, um grupo C1-20 orgânico monovalente possuindo, opcionalmente, um heteroátomo), e é de preferência um átomo de hidrogênio.
[034] Exemplos dos grupos C1-20 orgânicos monovalentes possuindo, opcionalmente, um heteroátomo, representado por R7, R8, R9 e R10, incluem grupos alquila lineares, ramificados ou cíclicos, e grupos arila em que estes grupos alquila e grupos arila podem ter um heteroátomo tal como um átomo de oxigênio que interrompe uma ligação carbono- carbono, sendo preferível o grupo isopropila.
[035] A letra n é 0 ou um número inteiro 1 ou superior, e é de preferência 0. O limite superior de n pode ser, por exemplo, 1000.
[036] Exemplos dos monômeros (a) representados pela fórmula (I) incluem metacrilatos de trialquilsilila tais como metacrilato de trimetilsilila, metacrilato de trietilsilila, metacrilato de tri-n-propilsilila, metacrilato de tri-isopropilsilila, metacrilato de tri-n- butilsilila, metacrilato de tri-isobutilsilila, metacrilato de tri-sec-butilsilila, metacrilato de tri-2-etil- hexilsilila, metacrilato de butildi-isopropilsilila e 1- metacriloiloxinonametiltetrassiloxano. Em particular, o metacrilato de tri-isopropilsilila é preferível devido à taxa de hidrólise do (co)polímero do éster silílico (A) nos filmes de revestimento anti-incrustantes da invenção, e também porque os filmes de revestimento anti-incrustantes da invenção obtêm uma capacidade de renovação de superfície bem sustentada e elevada resistência à água.
[037] Alguns monômeros insaturados preferidos (b) copolimerizáveis com os monômeros (a) são (met)acrilatos de alquila tais como (met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila, (met)acrilato de propila, (met)acrilato de isopropila, (met)acrilato de butila, (met)acrilato de isobutila; (met)acrilato de terc-butila, (met)acrilato de pentila, (met)acrilato de hexila, (met)acrilato de heptila, (met)acrilato de ciclohexila, (met)acrilato de octila, (met)acrilato de iso-octila, (met)acrilato de 2-etilhexila, (met)acrilato de 3,5,5-trimetilhexila, (met)acrilato de laurila, (met)acrilato de cetila e (met)acrilato de estearila; (met)acrilato de fenila; (met)acrilato de benzila; (met)acrilatos de alcoxialquila tal como (met)acrilato de metoximetila, (met)acrilato de 2-metoxietila, (met)acrilato de etoximetila, (met)acrilato de 2- etoxietila, (met)acrilato de 4-metoxibutila, (met)acrilato de metoxipropila, (met)acrilato de etoxipropila, (met)acrilato de propoxietila, (met)acrilato de 2- butoxietila, (met)acrilato de diglicol isobutoxibutila e (met)acrilato de fenoxietila; (met)acrilatos de hidroxialquila, tais como (met)acrilato de hidroximetila, (met)acrilato de 2- hidroxietila, (met)acrilato de 2-hidroxipropila, (met)acrilato de 4-hidroxibutila e (met)acrilato de 2- hidróxi-3-fenoxipropila; (met)acrilatos que contêm grupos éster metálico tais como (met)acrilato de zinco, di(met)acrilato de zinco, (met)acrilato de cobre e di(met)acrilato de cobre; (met) acrilatos contendo grupos organossiloxano e monômeros representados pela fórmula geral (II): R11-CH=CH-COO-(SiR12R13O)n-SiR14R15R16 [Na fórmula (II), R12, R13, R14, R15 e R16 são, cada um independentemente, um grupo C1-20 orgânico monovalente possuindo, opcionalmente, um heteroátomo, com exemplos incluindo grupos alquila lineares, ramificados ou cíclicos, ou grupos arila em que estes grupos alquila e grupos arila podem ter um heteroátomo, tal como um átomo de oxigênio que interrompe uma ligação carbono-carbono. Estes substituintes são preferencialmente grupos alquila, e são mais preferencialmente grupos isopropila pelo motivo de que o (co)polímero do éster silílico (A) é hidrolisado a uma taxa apropriada nos filmes de revestimento anti-incrustantes da invenção.
[038] R11 é um átomo de hidrogênio ou R17-O-C=O (em que R17 é um átomo de hidrogênio, um grupo C1-20 orgânico monovalente possuindo, opcionalmente, um heteroátomo, ou um grupo silila representado por R18R19R20Si (em que R18, R19 e R20 são, cada um independentemente, um grupo C1-20 orgânico monovalente possuindo opcionalmente um heteroátomo)), e é de preferência um átomo de hidrogênio.
[039] Exemplos dos grupos C1-20 orgânicos monovalentes possuindo, opcionalmente, um heteroátomo, representado por R17, R18, R19 e R20 incluem grupos alquila lineares, ramificados ou cíclicos, e grupos arila em que estes grupos alquila e grupas arila podem ter um heteroátomo tal como um átomo de oxigênio que interrompe uma ligação carbono- carbono, sendo preferível o grupo isopropila.
[040] A letra n é 0 ou um número inteiro 1 ou superior, e é de preferência 0. O limite superior de n pode ser, por exemplo, 1000. Em particular, (met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila, (met)acrilato de butila, (met)acrilato de 2-metoxietila, (met)acrilato de 2- hidroxietila e acrilato de tri-isopropilsilila são mais preferidos. Uma vez que a composição de revestimento anti- incrustante que é produzida atinge uma estabilidade no armazenamento particularmente elevada, o (co)polímero do éster silílico (A) inclui, de um modo mais preferido, unidades estruturais derivadas do (met)acrilato de 2- metoxietila como o monômero (b) insaturado e, de um modo particularmente preferido, inclui 1 a 30% em peso de unidades estruturais derivadas do (met)acrilato de 2- metoxietila.
[041] Pelo fato de que os filmes de revestimento anti- incrustantes da invenção obtêm excelentes propriedades, tais como a capacidade de renovação da superfície bem sustentada, é desejável que o (co)polímero (A) de éster silílico contenha geralmente as unidades estruturais derivadas do monômero (a) em um quantidade de 10 a 100% em peso, de preferência 10 a 90% em peso, e mais preferencialmente 40 a 80% em peso, e o equilíbrio sejam as unidades estruturais do monômero insaturado (b), isto é, o (co)polímero geralmente contém unidades estruturais derivadas do monômero insaturado (b) em uma quantidade de 0 a 90% em peso, de preferência 10 a 90% em peso, e mais preferencialmente 20 a 60% em peso (em relação à quantidade de todas as unidades constituintes no (co)polímero do éster silílico (A) tomado como 100% em peso).
[042] Do ponto de vista da viscosidade, da estabilidade no armazenamento e das propriedades dos filmes de revestimento, é desejável que o peso molecular médio numérico Mn do (co)polímero do éster silílico (A) (valor equivalente de poliestireno medido pelo método descrito mais adiante nos Exemplos ou um método equivalente a ele) seja geralmente de 1000 a 200000 e, de preferência, de 1000 a 100000.
[043] O conteúdo do (co)polímero do éster silílico (A) na composição de revestimento anti-incrustante da invenção é de preferência de 0,1 a 99% em peso, mais preferencialmente de 5 a 90% em peso, e particularmente de preferência de 10 a 80% em peso do conteúdo sólido na composição.
[044] O (co)polímero do éster silílico (A) pode ser preparado por (co)polimerização do monômero (a) opcionalmente em conjunto com o monômero insaturado (b) por um método de polimerização conhecido.
[045] No (co)polímero do éster silílico (A), a razão dos conteúdos (pesos) das unidades estruturais derivadas do monômero (a) e das unidades estruturais derivadas do monômero insaturado (b) tende a ser consistente com a razão das quantidades (pesos) nas quais o monômero (a) e o monômero insaturado (b) são alimentados à reação de polimerização.
Medetomidina (B)
[046] A medetomidina é (±)-4-[1-(2,3-dimetilfenil)etil]-1H-imidazol.
[047] O conteúdo da medetomidina (B) na composição de revestimento anti-incrustante da invenção é de preferência de 0,001 a 10% em peso em relação ao (conteúdo sólido) da composição de revestimento anti-incrustante tomado como 100% em peso. O conteúdo da medetomidina (B) na composição de revestimento anti-incrustante da invenção é de preferência de 0,01 a 50 partes em peso, mais preferencialmente de 0,02 a 20 partes em peso, e ainda mais preferencialmente de 0,04 a 10 partes em peso por 100 partes em peso do (co)polímero do éster silílico (A). Quando o conteúdo da medetomidina (B) satisfaz estes intervalos, os filmes de revestimento anti-incrustantes obtidos a partir da composição de revestimento anti- incrustante da invenção obtêm excelentes propriedades anti- incrustantes. Para garantir que os filmes de revestimento anti-incrustantes exibam excelentes propriedades anti- incrustantes e que a composição de revestimento anti- incrustante atinja uma estabilidade no armazenamento particularmente alta, o conteúdo da medetomidina (B) é particularmente preferido de 0,04 a 5 partes em peso por 100 partes em peso do (co)polímero do éster silílico (A).
Componentes Opcionais
[048] Além dos componentes descritos acima, a composição de revestimento anti-incrustante da invenção pode conter vários componentes utilizados nas composições de revestimento gerais, tal como um agente anti-incrustante (C) diferente da medetomidina (B), um agente desidratante (D), uma colofônia (E), um composto de ácido monocarboxílico (F), um pigmento de corante (G), um pigmento extensor (H), um plastificante (I), um agente tixotrópico (J), uma resina adicional (K) diferente do (co)polímero do éster silílico (A), e um solvente (L).
Agentes Anti-Incrustantes(C)Diferentes da Medetomidina
[049] Por conter um agente anti-incrustante (C) diferente da medetomidina (B), a composição de revestimento anti-incrustante da invenção pode proporcionar filmes de revestimento anti-incrustantes com uma outra performance anti-incrustante aprimorada.
[050] Os agentes anti-incrustantes inorgânicos e orgânicos podem ser utilizados como agentes anti- incrustantes (C) diferentes da medetomidina. Os exemplos preferidos incluem óxido cuproso, tiocianato de cobre, cobre, piritiona de cobre, piritiona de zinco, 4-bromo-2- (4-clorofenil)-5-(trifluormetil)-1H-pirrol-3-carbonitrila, 4,5-dicloro-2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona, aductos de base de borano-nitrogênio (tais como piridina trifenilborano e 4-isopropilpiridina difenilmetilborano), N,N-dimetil-N’- (3,4-diclorofenil)ureia, N-(2,4,6-triclorofenil)maleimida, 2-metiltio-4-terc-butilamino-6-ciclopropilamino-1,3,5- triazina, 2,4,5,6-tetracloroisoftalonitrila,bisdimetilditiocarbamoil bisditiocarbamato de etileno e zinco, dissulfeto de clorometil-n-octila, N,N’-dimetil-N’- fenil-(N-fluordiclorometiltio) sulfamida, dissulfetos de tetra-alquil tiuram, dimetildimeocarbamato de zinco, etileno bisditiocarbamato de zinco, 2,3-dicloro-N-(2’, 6’ dietilfenil)maleimida e 2,3-dicloro-N-(2’-etil-6’- metilfenil)maleimida. Pode ser utilizada uma combinação de qualquer destes compostos.
[051] A quantidade do agente anti-incrustante (C) diferente da medetomidina pode ser ajustada adequadamente e é, por exemplo, 0,01 a 1000 partes em peso por 100 partes em peso do (co)polímero do éster silílico (A).
Agentes Desidratantes (D)
[052] Por conter um agente desidratante (D), a composição de revestimento anti-incrustante da invenção pode obter uma melhoria adicional na estabilidade no armazenamento do revestimento.
[053] O agente desidratante (D) pode ser um agente inorgânico ou orgânico, ou pode ser uma combinação de tais agentes.
[054] Exemplos dos agentes desidratantes inorgânicos incluem sulfato de cálcio, zeólitos, alumina e sílica.
[055] Exemplos dos agentes desidratantes orgânicos incluem organossilanos contendo grupos hidrolisáveis, ortoésteres tais como ésteres de ortoformiato de alquila, ácido ortobórico e isocianatos.
[056] O conteúdo do agente desidratante (D) na composição de revestimento anti-incrustante da invenção é de preferência de 0,01 a 200 partes em peso, e mais preferencialmente de 0,1 a 50 partes em peso por 100 partes em peso do (co)polímero do éster silílico (A). O conteúdo do agente desidratante (D) na composição de revestimento anti-incrustante da invenção é de preferência de 0,1 a 100000 partes em peso, e mais preferencialmente de 1 a 10000 partes em peso por 100 partes em peso da medetomidina (B). Quando a quantidade do agente desidratante (D) satisfaz estes intervalos, pode ser obtida uma boa estabilidade no armazenamento do revestimento.
Colofónias (E)
[057] Quando a composição de revestimento anti- incrustante da invenção contém uma colofônia (E), os filmes de revestimento anti-incrustantes obtidos a partir da composição de revestimento anti-incrustante podem obter melhorias na capacidade de renovação da superfície e na resistência à água. Além disso, a incorporação de uma colofônia (E) resulta em um aumento adicional na estabilidade no armazenamento de revestimento da composição de revestimento anti-incrustação.
[058] Exemplos das colofônias (E) incluem colofônias tais como colofônia de goma, colofônia de madeira e colofônia de óleo de tall, derivados de colofônia tais como colofônias hidrogenadas, colofônias desproporcionadas e sais de metal de colofônia e alcatrão de pinho.
[059] A quantidade de colofônia (E) pode ser ajustada apropriadamente e é, por exemplo, de 0,01 a 1000 partes em peso, e de preferência de 1 a 500 partes em peso por 100 partes em peso do (co)polímero do éster silílico (A).
Compostos de Ácido Monocarboxílico (F)
[060] Quando a composição de revestimento anti- incrustante da invenção contém um composto de ácido monocarboxílico (F), os filmes de revestimento anti- incrustantes obtidos a partir da composição de revestimento anti-incrustante podem obter avanços na capacidade de renovação da superfície e na resistência à água.
[061] Alguns compostos de ácido monocarboxílico preferidos (F) são grupos hidrocarbonetos alifáticos saturados ou não saturados com 10 a 20 átomos de carbono, grupos hidrocarbonados alicíclicos saturados ou não saturados com 3 a 20 átomos de carbono e formas substituídas destes. Em particular, compostos de ácido trimetilisobutenilciclohexenocarboxílico, ácido versático, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoléico, ácido linolênico, ácido abiético, ácido neoabietico, ácido pimárico, ácido desidroabiético, ácido 12-hidroxiesteárico e ácido naftênico e sais destes ácidos (por exemplo, sais metálicos) são preferíveis. Exemplos dos ácidos trimetilisobutenilciclohexenocarboxílicos incluem um produto da reação de 2,6-dimetilocta-2,4,6- trieno com ácido metacrílico, sendo o produto baseado em (contendo 85% ou mais) ácido 1,2,3-trimetil-5-(2-metilprop- 1-en-1-il)ciclo-hex-3-eno-1-carboxílico e ácido 1,4,5- trimetil-2- (2-metilprop-1-en-1-il)ciclo-hex-3-eno-1- carboxílico.
[062] A quantidade do composto de ácido monocarboxílico (F) pode ser ajustada apropriadamente e é, por exemplo, 0,01 a 1000 partes em peso, e de preferência 1 a 500 partes em peso por 100 partes em peso do (co)polímero do éster silílico (A).
Pigmentos coloridos (G)
[063] Exemplos dos pigmentos coloridos (G) incluem pigmentos inorgânicos tais como óxido de ferro vermelho, titânio branco (óxido de titânio) e óxido de ferro amarelo, e pigmentos orgânicos tais como negro de carbono, vermelho de naftol e azul de ftalocianina. Os pigmentos coloridos podem ser usados individualmente, ou dois ou mais podem ser usados em combinação. Os pigmentos coloridos podem ainda incluir vários colorantes, tais como corantes.
[064] A quantidade do pigmento colorante (G) pode ser ajustada apropriadamente e é, por exemplo, de 0,05 a 125 partes em peso por 100 partes em peso do (co)polímero do éster silílico (A).
Pigmentos Extensores (H)
[065] Os pigmentos extensores (H) são pigmentos que têm um baixo índice de refração e, quando amassados com óleos ou vernizes, são transparentes e não escondem a superfície revestida. Exemplos de pigmentos extensores (H) incluem talco, mica, argila, feldspato de potássio, óxido de zinco, carbonato de cálcio, caulim, alumina branca, carbono branco, hidróxido de alumínio, carbonato de magnésio, carbonato de bário, sulfato de bário e sulfeto de zinco. Em particular, são preferíveis o óxido de zinco, talco, mica, argila, carbonato de cálcio, caulim, sulfato de bário e feldspato de potássio. Os pigmentos extensores (H) podem ser usados individualmente, ou dois ou mais podem ser usados em combinação.
[066] A quantidade do pigmento extensor (H) pode ser ajustada apropriadamente e é, por exemplo, de 0,5 a 250 partes em peso por 100 partes em peso do (co)polímero do éster silílico (A).
Plastificantes (I)
[067] O plastificante (I) é um componente que contribui para aumentar a resistência à fissura e a resistência à água de filmes de revestimento anti-incrustantes e para suprimir a descoloração do filme de revestimento anti- incrustante. Exemplos dos plastificantes (I) incluem n- parafinas, parafinas cloradas, fenóis de terpeno, fosfato de tricresila (TCP) e éteres de polivinil etila. Em particular, as parafinas cloradas e fenóis de terpeno são preferíveis e as parafinas cloradas são particularmente preferíveis. Estes plastificantes podem ser usados individualmente, ou dois ou mais podem ser usados em combinação. Uma n-parafina comercial que pode ser usada é “n-parafina” fabricada pela JXTG Nippon Oil & Energy Corporation. Algumas parafinas cloradas comerciais que podem ser utilizadas são “TOYOPARAX A-40/A-50/A-70/A-145/A- 150” fabricadas pela TOSOH CORPORATION.
[068] A quantidade do plastificante (I) pode ser ajustada apropriadamente e é, por exemplo, 1 a 5% em peso em relação a todo o conteúdo sólido na composição de revestimento anti-incrustante.
Agentes Tixotrópicos (J)
[069] O agente tixotrópico (J) é um componente que contribui para a prevenção da flacidez e sedimentação do revestimento.
[070] Exemplos dos agentes tixotrópicos (J) incluem bentonitas orgânicas, estearato de Al, Ca ou Zn, lecitina, sais de alquilsulfonato, ceras de polietileno, ceras de polietileno oxidadas, ceras de amida, ceras de óleo de rícino hidrogenadas e compostos de cera de amida / cera de polietileno oxidada. Estes agentes tixotrópicos podem ser usados individualmente, ou dois ou mais podem ser usados em combinação.
[071] A quantidade do agente tixotrópico (J) pode ser ajustada apropriadamente e é, por exemplo, de 0,25 a 50 partes em peso por 100 partes em peso do (co)polímero do éster silílico (A).
Resinas Adicionais (K)
[072] Quando necessário, a composição de revestimento anti-incrustante da invenção pode conter um ou dois ou mais tipos de resinas adicionais (K) diferentes do (co)polímero do éster silílico (A).
[073] Exemplos de tais resinas que podem ser utilizadas incluem resinas insolúveis em água ou pouco solúveis em água, tais como resinas acrílicas isentas de ligação de éster de metal, resinas acrílicas que contêm grupos de ésteres de metal (exceto silício), resinas acrílicas de silicone, resinas de poliéster, resinas de poliéster insaturadas, fluorrresinas, resinas de polibuteno, resinas de silicone, resinas de poliuretano, resinas epóxi, resinas de poliamida, resinas de vinila (tais como copolímeros de cloreto de vinila, copolímeros de etileno e acetato de vinila), borrachas cloradas, resinas de olefina clorada, resinas de copolímero de estireno e butadieno, resinas de cetona, resinas alquídicas, resinas de cumarina, resinas de terpeno fenol e resinas de petróleo.
[074] A quantidade da resina adicional (K) pode ser ajustada apropriadamente e é, por exemplo, 0,01 a 1000 partes em peso por 100 partes em peso do (co)polímero do éster silílico (A).
Solventes (L)
[075] De modo semelhante às composições de revestimento anti-incrustante usuais, a composição de revestimento anti- incrustante da invenção é uma solução ou uma dispersão dos componentes acima mencionados em um solvente. Na presente invenção, podem ser utilizados solventes comumente utilizados para revestimentos anti-incrustantes, com exemplos incluindo solventes alifáticos, solventes aromáticos (tais como xileno e tolueno), solventes com cetona (tais como MIBK e ciclohexanona), solventes com éster, solventes com éter (como acetato de propileno glicol monometil éter e acetato de propileno glicol monometil éter) e solventes com álcool (tal como álcool isopropílico).
[076] A quantidade do solvente (L) pode ser ajustada apropriadamente e é, por exemplo, tal que a proporção de todo o teor de sólidos na composição de revestimento anti- incrustante será de 20 a 90% em peso, e uma quantidade adicional pode ser adicionada no momento de operação de revestimento, de acordo com a capacidade de trabalho.
Métodos para a Produção de Composições de Revestimento Anti-Incrustante
[077] A composição de revestimento anti-incrustante da invenção pode ser preparada utilizando técnicas tais como um dispositivo e uma ferramenta que são semelhantes àquelas com as quais são produzidos revestimentos anti-incrustantes conhecidos em geral. Por exemplo, a composição pode ser produzida preparando primeiro o (co)polímero do éster silílico (A), adicionando o (co)polímero (A) (aqui, o (co)polímero (A) pode estar na forma de uma solução do (co)polímero (A) (a solução obtida durante a produção do (co)polímero (A)), a medetomidina (B) e opcionalmente outros componentes, tais como aditivos ao solvente de uma vez ou de forma sequencial, e misturando por agitação.
[078] A composição de revestimento anti-incrustante da invenção com a sua excelente estabilidade no armazenamento a longo prazo pode ser armazenada não apenas como agentes separados, incluindo o (co)polímero do éster silílico (A) e a medetomidina (B) separadamente, mas também como um revestimento de uma embalagem contendo o (co)polímero do éster silílico (A) e a medetomidina (B) juntos.
Filmes de Revestimento Anti-Incrustantes e Substratos Anti-Incrustantes
[079] O filme de revestimento anti-incrustante da presente invenção inclui o conteúdo de sólidos na composição de revestimento anti-incrustante da invenção. O filme de revestimento anti-incrustante da invenção é formado a partir da composição de revestimento anti- incrustante da invenção. Quando, por exemplo, a composição de revestimento anti-incrustante contém o solvente (L), o filme de revestimento pode ser formado por cura (isto é, removendo o solvente (L) da) composição de revestimento anti-incrustante da invenção que foi aplicada sobre um substrato, por exemplo, por secagem natural ou uso de um dispositivo de secagem, como um aquecedor.
[080] O substrato anti-incrustante da invenção inclui um substrato e o filme de revestimento anti-incrustante da invenção disposto sobre uma superfície do substrato. O substrato anti-incrustante pode ser produzido, por exemplo, revestindo um substrato (o substrato também pode ser um alvo a ser impedido de incrustação ou um objeto a ser revestido) com a composição de revestimento anti- incrustante da invenção, utilizando um dispositivo de revestimento tal como um pulverizador de ar, um pulverizador sem ar, uma escova ou um rolo, ou impregnando o substrato com a composição, e secando e curando a composição de revestimento que foi levada a revestir ou impregnar o substrato, por exemplo, por secagem natural (secagem em torno da temperatura ambiente) ou pela utilização de um dispositivo de secagem tal como um aquecedor, formando assim um filme de revestimento anti- incrustante sobre o substrato.
[081] Alternativamente, o substrato anti-incrustante da invenção pode ser produzido formando um filme de revestimento anti-incrustante a partir da composição de revestimento anti-incrustante da invenção sobre uma superfície de um substrato tentativo, liberando o filme de revestimento anti-incrustante do substrato tentativo e fixando o filme de revestimento sobre um substrato que deve ser protegido contra incrustação. Durante este processo, o filme de revestimento anti-incrustante pode ser ligado ao substrato através de uma camada adesiva.
[082] Embora os substratos não sejam particularmente limitados, alguns substratos preferidos são aqueles que são colocados em contato com água do mar ou água doce. Exemplos específicos incluem estruturas subaquáticas, como entradas de fornecimento de água e drenos em várias usinas (usinas termelétricas e usinas nucleares), estradas costeiras, túneis submarinos, instalações portuárias e filmes para prevenção da difusão de lamas utilizados em diversas obras de engenharia fluvial ou offshore para construção de estruturas como canais e vias navegáveis; carcaças externas de embarcações (em particular, as partes dos embarcações da linha de água até o fundo); e materiais de pesca (como cordas, equipamentos de pesca, incluindo redes de pesca, flutuadores e boias).
[083] Os substratos podem ser de qualquer material sem limitação, desde que os substratos exijam precauções para problemas como a incrustação na água. Em particular, os materiais exemplificativos para a carcaça externa de um navio incluem aço, alumínio, madeira e FRP, e materiais de exemplo para materiais de pesca incluem fibras naturais ou sintéticas para redes de pesca e similares, e resinas sintéticas para flutuadores, boias e similares.
[084] Quando, em particular, o substrato é o fundo de um navio ou semelhante, um primer de fundo, tal como um revestimento anticorrosivo, é usualmente aplicado à superfície do substrato de aço, então a composição de revestimento anti-incrustante (o revestimento anti- incrustante) da invenção é aplicada a ou é levada a impregnar a superfície do substrato revestido com primer (a impregnação é adotada particularmente quando o substrato é uma rede de pesca ou semelhante) pelo método descrito acima uma ou mais vezes, e a composição de revestimento anti- incrustante que foi aplicada sobre ou impregnado ao substrato é curada para formar um filme de revestimento anti-incrustante. O filme de revestimento resultante possui excelentes características (propriedades anti-incrustantes, em particular, propriedades anti-incrustantes estáticas) na prevenção da fixação de organismos aquáticos, como a alface marinha, os percevejos, green laver, sérpula, ostras e briozoários (Bugula neritina) a longo prazo, e pode liberar os componentes anti-incrustantes de forma sustentada durante um longo período.
[085] Geralmente, a superfície do substrato às vezes é revestida por primer ou possui uma camada formada a partir de vários revestimentos ligantes. No caso em que o substrato é a carcaça externa de um navio (em particular, o fundo de um navio), uma estrutura subaquática ou semelhante, a composição de revestimento anti-incrustante pode ser aplicada à superfície do substrato várias vezes (em outras palavras, em uma grande espessura, de modo que a espessura seca do filme de revestimento obtenível seja de cerca de 100 a 600 μm). O substrato anti-incrustante assim obtido obtém excelentes propriedades anti-incrustantes e exibe flexibilidade adequada e excelente resistência à fissura de forma bem balanceada.
[086] Quando o substrato utilizado na produção do substrato anti-incrustante é, por exemplo, uma placa de aço ou uma rede de pesca que já possui um filme de revestimento anti-incrustação degradado, a composição de revestimento anti-incrustante da invenção pode ser aplicada diretamente à superfície ou, no caso do substrato ser uma rede de pesca ou semelhante, a sua superfície pode ser impregnada com a composição de revestimento anti-incrustante da invenção. Quando o substrato é uma placa de aço nua, um agente de fundo, tal como um agente anticorrosivo ou um primer, pode ser aplicado primeiro à superfície do substrato para formar uma camada de fundo e, em seguida, a composição de revestimento anti-incrustante da invenção pode ser aplicada à superfície da camada de fundo. Além disso, a superfície do substrato que já possui o filme de revestimento anti- incrustante da invenção ou um filme de revestimento anti- incrustante convencional pode ser novamente revestida com o filme de revestimento anti-incrustante da invenção com a finalidade de reparo.
[087] A espessura do filme de revestimento anti- incrustante da invenção formada por uma operação de revestimento não é particularmente limitada. Quando o substrato é a carcaça externa de um navio ou uma estrutura subaquática, a espessura por operação de revestimento é, por exemplo, de cerca de 30 a 250 μm.
[088] As estruturas subaquáticas com o filme de revestimento anti-incrustante da invenção podem ser protegidas contra a fixação de organismos aquáticos durante um longo período e, assim, podem manter suas funções em longo prazo. As redes de pesca com o filme de revestimento anti-incrustante da invenção apresentam um baixo risco de contaminação ambiental e podem ser protegidas contra a fixação de organismos aquáticos e, portanto, podem ser protegidas contra a obstrução das malhas.
Exemplos
[089] Daqui adiante, a presente invenção será descrita em maiores detalhes com base nos Exemplos. No entanto, o âmbito da invenção não está limitado a tais Exemplos.
Viscosidade da Solução de (co)polímero do éster silílico
[090] A viscosidade de uma solução de (co)polímero do éster silílico a 25 °C foi medida com um viscosímetro de placa cone (fabricado por TOKI SANGYO CO., LTD).
Concentração de Conteúdo Sólido na Solução de (co)polímero do éster silílico
[091] O termo conteúdo de sólidos significa um resíduo de aquecimento que é deixado quando uma mistura de reação, um revestimento, um filme não curado ou outros componentes contendo como resinas e solventes são secos em um secador de ar quente a 105 °C durante 3 horas para evaporar voláteis tais como solventes. O conteúdo sólido é composto de componentes formadores de filme que geralmente incluem resinas e outros componentes, tais como pigmentos.
Peso Molecular Médio Numérico (Mn) e Peso Molecular Médio Ponderado (Mw) do (co)polímero do éster silílico
[092] O peso molecular médio numérico (Mn) e o peso molecular médio ponderado (Mw) de um (co)polímero do éster silílico foram medidos por GPC (cromatografia de permeação em gel) nas seguintes condições.
Condições GPC
[093] Aparelho: “HLC-8120GPC” (fabricado por TOSOH CORPORATION) Colunas: “Super H2000 + H4000” (fabricadas por TOSOH CORPORATION, 6 mm (diâmetro interno), cada 15 cm (comprimento)) Eluente: tetrahidrofurano (THF) Taxa de fluxo: 0,500 ml/min Detector: RI Temperatura da câmara termostática da coluna: 40 °C Substância padrão: poliestireno Preparação da amostra: a solução de polímero preparada em cada Exemplo de Produção foi desidratada pela adição de uma pequena quantidade de cloreto de cálcio e foi filtrada através de um filtro de membrana. O resíduo obtido foi utilizado como amostra da medição de GPC.
Exemplo de Produção 1: Produção da Solução de Copolímero de Éster Silílico (A-1))
[094] Um recipiente de reação equipado com um agitador, um condensador, um termômetro, um dispositivo de gotejamento, um tubo de entrada de nitrogênio e um revestimento de aquecimento / refrigeração foi carregado com 54 partes em peso de xileno e 70 partes em peso de metacrilato de tri-isopropilsilila. Em um fluxo de nitrogênio, a mistura foi agitada durante a execução de aquecimento a uma temperatura de 85 °C ± 5 °C. Enquanto mantinha a temperatura, uma mistura de 30 partes em peso de metacrilato de metila e 0,75 partes em peso de 2,2’-azobis- 2-metilbutironitrila foi retirada do dispositivo de queda para o recipiente de reação ao longo de um período de 2 horas. Em seguida, a agitação foi realizada à temperatura durante 4 horas, foram adicionadas 0,4 partes em peso de 2,2’-azobisisobutironitrila, a mistura resultante foi agitada à temperatura durante 4 horas e foram adicionadas 26 partes de xileno. Foi assim obtida uma solução de co- polímero de éster silílico transparente incolor (A-1).
[095] A Tabela 1 descreve as quantidades utilizadas dos componentes de monômeros e os valores característicos da solução (A-1) e do copolímero de éster silílico presentes na solução.
Exemplo de Produção 2: Produção da Solução de Copolímero de Éster Silílico (A-2))
[096] Um recipiente de reação equipado com um agitador, um condensador, um termômetro, um dispositivo de gotejamento, um tubo de entrada de nitrogênio e um revestimento de aquecimento / refrigeração foi carregado com 54 partes em peso de xileno. Em um fluxo de nitrogênio, a agitação foi realizada enquanto realizava aquecimento a uma temperatura de 85 °C ± 5 °C. Enquanto mantém a temperatura, uma mistura de 55 partes em peso de metacrilato de tri-isopropilsilila, 30 partes em peso de metacrilato de 2-metoxietila, 10 partes em peso de acrilato de butila, 5 partes em peso de metacrilato de metila e 0,65 partes em peso de 2,2’-azobisisobutironitrila foi retirada do dispositivo de queda para dentro do recipiente de reação durante um período de 2 horas. Posteriormente, a agitação foi realizada à temperatura durante 4 horas, foram adicionadas 0,4 partes em peso de 2,2’- azobisisobutironitrila, a mistura resultante foi agitada à temperatura durante 2 horas e foram adicionadas 14 partes em peso de xileno. Obteve-se, assim, uma solução de co- polímero de éster silílico transparente incolor (A-2).
[097] A Tabela 1 descreve as quantidades utilizadas dos componentes de monômeros e os valores característicos da solução (A-2) e o copolímero de éster silílico presente na solução.
Exemplos de Produção 3 a 6: Produção de Soluções de Copolímero de Éster Silílico (A-3) a (A-6))
[098] As soluções de copolímero de éster silílico (A-3) a (A-6) contendo um copolímero de éster silílico foram preparadas do mesmo modo que no Exemplo de Produção 2, com a exceção de que a mistura utilizada no Exemplo de Produção 2 foi substituída por uma mistura dos componentes de monômeros nas proporções mostradas na Tabela 1 e 2,2’- azobisisobutironitrila e que as quantidades de xileno e o catalisador de polimerização (2,2’-azobisisobutironitrila) foram adequadamente ajustadas.
[099] A Tabela 1 descreve as quantidades utilizadas dos componentes de monômeros e os valores característicos das soluções (A-3) a (A-6) e os copolímeros de éster silílico presentes nas soluções.
Exemplo de Produção 7: Produção da Solução de Copolímero de Éster Silílico (A-7))
[100] Uma solução de copolímero de éster silílico (A-7) contendo um copolímero de éster silílico foi preparada da mesma maneira que no Exemplo de Produção 1, exceto que o metacrilato de tri-isopropilsilila foi substituído por 70 partes em peso de acrilato de tri-isopropilsilila e que as quantidades de xileno e os catalisadores de polimerização (2,2’-azobis-2-metilbutirronitrila e 2,2’- azobisisobutironitrila) foram adequadamente ajustados.
[101] A Tabela 1 descreve as quantidades utilizadas dos componentes de monômeros e os valores característicos da solução (A-7) e o copolímero de éster silílico presente na solução. Tabela 1
Figure img0002
Exemplos 1 a 28 e Exemplos Comparativos 1 a 4 Produção de Composições de Revestimento Anti-Incrustante
[102] Os componentes mostrados na Tabela 2, tais como as soluções (A-1 a A-7) contendo os copolímeros de éster silílico obtidos nos Exemplos de Produção 1 a 7, e medetomidina (B), foram misturados uniformemente nas proporções descritas na Tabela 2 (os valores na tabela indicam partes por peso) com o uso de um agitador de tinta para dar composições de revestimento anti-incrustantes. As composições foram avaliadas pelos seguintes métodos.
Estabilidade no armazenamento
[103] As composições de revestimento anti-incrustantes dos Exemplos e Exemplos Comparativos foram, cada uma, armazenadas a 50 °C durante 2 semanas e a viscosidade foi comparada à anterior à armazenagem. A diferença em valor de viscosidade entre antes e depois do armazenamento foi dividida pela viscosidade antes do armazenamento para calcular a “razão de aumento da viscosidade (%)”, com base na qual foi avaliada a estabilidade no armazenamento da composição de revestimento anti-incrustante.
[104] A viscosidade da composição foi medida a uma temperatura de 23 °C com um viscosímetro Stormer (fabricante: TAIYU KIZAI KK, nome do produto: STORMER VISCOMETER, modelo: 691).
Propriedades Anti-Incrustantes Estáticas de Filmes de Revestimento
[105] Um revestimento anticorrosivo epóxi (revestimento epóxi AC, nome do produto: “BANNOH 500”, fabricado por Chugoku Marine Paints, Ltd.) foi aplicado sobre uma placa de aço arenosa (300 mm de comprimento x 100 mm de largura x 3,2 mm de espessura), de modo que a espessura seca do filme de revestimento seria de 150 μm. Posteriormente, aplicou-se um revestimento ligante de vinila (nome do produto: “SILVAX SQ-K”, fabricado por Chugoku Marine Paints, Ltd.), de modo que a espessura seca do filme de revestimento seria de 40 μm. Posteriormente, qualquer das composições de revestimento anti-incrustante produzidas nos Exemplos foi aplicada uma vez, de modo que a sua espessura seca seria de 100 μM. O filme molhado foi seco à temperatura ambiente durante 7 dias. Lâminas de teste com um filme de revestimento anti-incrustante foram assim fabricadas. As três operações de revestimento acima foram realizadas a uma taxa de uma operação por dia.
[106] As lâminas de teste fabricadas como descrito acima foram imersas em Tokyo Bay em condições estáticas durante três meses no verão. A área de porções do filme de revestimento anti-incrustante poluída com percevejos (a seguir, também escrita como “área de incrustação de percevejos”) foi medida. As propriedades anti-incrustantes estáticas do filme de revestimento anti-incrustante foram avaliadas de acordo com os Critérios na avaliação das propriedades anti-incrustantes estáticas com base na área de incrustação de Percevejos abaixo. Os resultados estão descritos na Tabela 2.
[107] Critérios na Avaliação das Propriedades Anti- Incrustantes Estáticas com Base na Área de Incrustação de Percevejos 0: Nenhum percevejo aderido. 1: percevejos aderidos localmente. 2: percevejos aderidos a toda a superfície. Tabela 2
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Tabela 2 (Continuação)
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Claims (11)

1. Composição de revestimento anti-incrustante caracterizada por compreender um (co)polímero do éster silílico (A) e medetomidina (B), o (co)polímero de éster silílico (A) incluindo unidades estruturais derivadas de um monômero (a) representado pela fórmula geral (I): R1-CH=C(CH3)-COO-(SiR2R3O)n-SiR4R5R6 ...(I) na fórmula (I), R2, R3, R4, R5 e R6 são, cada um independentemente, um grupo C1-20 orgânico monovalente possuindo, opcionalmente, um heteroátomo, R1 é um átomo de hidrogênio ou R7-O-C=O (em que R7 é um átomo de hidrogênio, um grupo C1-20 orgânico monovalente possuindo opcionalmente um heteroátomo, ou um grupo silila representado por R8R9R10Si (em que R8, R9 e R10 são, cada um independentemente, um grupo C1-20 orgânico monovalente possuindo opcionalmente um heteroátomo), e n é 0 ou um número inteiro 1 ou maior.
2. Composição de revestimento anti-incrustante, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a medetomidina (B) está presente em uma razão de 0,01 a 50 partes em peso a 100 partes em peso do (co)polímero do éster silílico (A).
3. Composição de revestimento anti-incrustante, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o (co)polímero do éster silílico (A) inclui ainda unidades estruturais derivadas de um monômero insaturado (b) copolimerizável com o monômero (a).
4. Composição de revestimento anti-incrustante, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que o monômero insaturado (b) inclui pelo menos um monômero insaturado selecionado a partir do grupo que consiste em (met)acrilatos de alquila, (met)acrilato de fenila, (met)acrilato de benzila, (met)acrilatos de alcoxialquila, (met)acrilatos de hidroxialquila, (met)acrilatos contendo grupos éster metálico, (met)acrilatos contendo grupos organossiloxano e monômeros representados pela fórmula geral (II): R11-CH=CH-COO-(SiR12R13O)n-SiR14R15R16 ••• (II) na fórmula (II), R12, R13, R14, R15 e R16 são, cada um independentemente, um grupo C1-20 orgânico monovalente possuindo opcionalmente um heteroátomo, R11 é um átomo de hidrogênio ou R17-O-C=O (em que R17 é um átomo de hidrogênio, um grupo C1-20 orgânico monovalente possuindo opcionalmente um heteroátomo, ou um grupo silila representado por R18R19R20Si (em que R18, R19 e R20 são, cada um independentemente, um grupo C1-20 orgânico monovalente possuindo opcionalmente um heteroátomo)), e n é 0 ou um número inteiro 1 ou maior.
5. Composição de revestimento anti-incrustante, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que R4, R5 e R6 na fórmula geral (I) são, todos, grupos isopropila.
6. Composição de revestimento anti-incrustante, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada por compreender ainda um agente anti- incrustante (C) diferente da medetomidina (B).
7. Composição de revestimento anti-incrustante, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que o agente anti-incrustante (C) diferente da medetomidina (B) é pelo menos um agente anti-incrustante selecionado a partir do grupo que consiste em óxido cuproso, tiocianato de cobre, cobre, piritiona de cobre, piritiona de zinco, 4- bromo-2-(4-clorofenil)-5-(trifluormetil)-1H-pirrol-3- carbonitrila, 4,5-dicloro-2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona, adutores de base de borano e nitrogênio, N,N-dimetil-N’- (3,4-diclorofenil)ureia, N-(2,4,6-triclorofenil)maleimida, 2-metiltio-4-terc-butilamino-6-ciclopropilamino-1,3,5- triazina, 2,4,5,6-tetracloroisoftalonitrila, bisdimetilditiocarbamoil bisditiocarbamato de etileno e zinco, dissulfeto de clorometil-n-octila, N,N’-dimetil-N’- fenil-(N-fluordiclorometiltio)sulfamida, dissulfetos de tetra-alquil tiuram, zinco ditiocarbamato de dimetila, etileno bisditiocarbamato de zinco, 2,3-dicloro-N-(2’,6’- dietilfenil)maleimida e 2,3-dicloro-N-(2’-etil-6’- metilfenil)maleimida.
8. Composição de revestimento anti-incrustante, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada por compreender ainda um agente desidratante (D).
9. Composição de revestimento anti-incrustante, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que o agente desidratante (D) é pelo menos um selecionado do grupo que consiste em sulfato de cálcio, organossilanos contendo grupos hidrolisáveis, zeólitos, alumina, sílica e ortoésteres.
10. Composição de revestimento anti-incrustante, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada por compreender ainda uma colofônia (E).
11. Composição de revestimento anti-incrustante, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que é um revestimento de uma embalagem.
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