BR112017019299B1

BR112017019299B1 - Produto não-conformado, processo para o reparo de uma região de um forno de fusão de vidro e forno de fusão de vidro

Info

Publication number: BR112017019299B1
Application number: BR112017019299-3A
Authority: BR
Inventors: Isabelle Cabodi; Thierry Consales; Michel Gaubil
Original assignee: Saint-Gobain Centre De Recherches Et D'etudes Europeen
Priority date: 2015-03-09
Filing date: 2016-03-07
Publication date: 2022-10-11
Also published as: CN107580590B; CN107580590A; EA035245B1; WO2016142353A1; EA035245B9; US11111183B2; US20180237344A1; EP3268328A1; BR112017019299A2; EA201791809A1; EP3268328B1

Abstract

A invenção se refere a um produto não formado compreendendo, em percentagens em peso e para um total de 100%, A) partículas (a) de pelo menos um material refratário diferente de um vidro, cujo(s) componente(s) principal(s) é/são alumina (Al2O3) e/ou óxido de zircônio (ZrO2) e/ou sílica (SiO2) e/ou óxido de cromo (Cr2O3), as partículas (a) formando o restante para 100%, B) de 2% a 15% das partículas (b) de um aglutinante quente, selecionadas a partir de partículas de vitrocerâmica, partículas de um vidro, particularmente de um vidro precursor de vitrocerâmica, e as misturas dessas partículas, a quantidade em peso de partículas de vitrocerâmica e/ou de partículas de vidro precursor de vitrocerâmica em todas as partículas (b) como um todo sendo superior a 10%, com base no peso de todas as partículas (b), o aglutinante quente não sendo sólido a 1500 °C, C) menos de 2% de partículas (c) de cimento hidráulico, D) menos de 7% de outros componentes, todas as ditas partículas (a) e (b) como um todo, preferencialmente a fração de todas as partículas do produto não formado com um tamanho inferior a 40 µm, sendo distribuídas, em percentagens em peso em relação ao peso do produto não (...).

Description

Campo Técnico

[0001] A presente invenção refere-se a um produto não-conformado destinado, particularmente, para o reparo de um fundo de um forno de fusão de vidro. A invenção também se refere a um processo para reparo de forno de fusão de vidro compreendendo uma etapa de empregar dito produto não-conformado, e também a um forno de fusão de vidro compreendendo pelo menos uma parte obtida a partir do dito produto não-conformado.

Estado da técnica

[0002] A indústria de vidro utiliza, geralmente, para a construção de seus fornos, produtos refratários fundidos e moldados, ou produtos obtidos por sinterização, que são altamente resistentes à corrosão por vidro e que são providos na forma de blocos ou placas.

[0003] Vidro fundido é altamente corrosivo e produtos refratários, particularmente aqueles que constituem o tanque de fusão, particularmente o fundo do dito tanque, sofrem desgaste significativo que pode resultar na criação de vazamentos de vidro fundido. Esses vazamentos são perigosos e podem resultar no forno sendo desligado.

[0004] A fim de aumentar a vida útil do forno, o fabricante do vidro pode ser conduzido para realizar reparos.

[0005] EP 0 739 861 B1 descreve um produto para o reparo de fornos de fusão de vidro. Este produto apresenta uma pobre fluidez a quente. Para qualquer reparo, o forno precisa ser resfriado, o que aumenta substancialmente o tempo necessário para o reparo.

[0006] Ademais, este produto requer uma consolidação por sinterização a uma alta temperatura, por um longo período de tempo. Igualmente por esta razão, este produto não torna possível rápido reparo.

[0007] EP 2 358 650 descreve um concreto de autofluxo (isto é, compreendendo cimento) que pode ser utilizado na fabricação de um fundo do forno de vidro. As partículas com um tamanho inferior a 40 μm podem ser distribuídas, como as percentagens em peso com relação ao peso do concreto não formado, da seguinte forma:

[0008] Como o produto de EP 0 739 861, este concreto não formado, porém, não é adequado para uma aplicação a quente.

[0009] Ademais, produtos não formados são utilizados durante o reparo de fornos para a preparação de metais. As tensões mecânicas nesse pedido são, no entanto, muito diferentes daquelas encontradas na aplicação para fornos de vidro. As condições para a corrosão dos fornos por um vidro fundido ou por um metal fundido também são diferentes. Por fim, algumas impurezas, toleradas em fornos para a elaboração de metais, são inaceitáveis na fabricação de vidro. Particularmente, os materiais refratários utilizados em fornos de vidro não devem gerar a liberação de pedras por fragmentação, nem produzir bolhas. Um produto não-conformadodestinado a um forno para a preparação de metais não é, assim, a priori, capaz de ser utilizado em um forno de vidro, particularmente em uma zona em contato com o vidro.

[0010] Existe a necessidade de um produto não-conformadocapaz de formar, após a adição de água, uma mistura úmida adequada para rápido reparo de uma região de um forno de fusão de vidro.

[0011] A presente invenção é direcionada a atender a essa necessidade, pelo menos parcialmente.

Resumo da invenção

[0012] A invenção provê um produto não-conformado, destinado particularmente para a preparação de um fundo de um forno de vidro, compreendendo, como percentagens em peso e para um total de 100%.

[0013] A) partículas (a) de pelo menos um material refratário diferente de um vidro e de uma vitrocerâmica, e cujo(s) constituinte(s) principal(s) é/são alumina (Al2O3) e/ou zircônia (ZrO2) e/ou sílica (SiO2) e/ou óxido de cromo (Cr2O3), as partículas (a) constituindo o restante para 100%,

[0014] B) de 2% a 15% de partículas (b) de um aglutinante quente escolhido dentre partículas vitrocerâmicas, partículas feitas de um vidro, particularmente de um vidro precursor de vitrocerâmica, e as misturas destas partículas, o aglutinante quente não estando no estado sólido a 1500 ° C, isto é, o aglutinante quente sendo escolhido de modo que a sua fase vítrea exiba uma temperatura de transição vítrea inferior ou igual a 1500 ° C,

[0015] C) menos de 2% de partículas (c) de cimento hidráulico,

[0016] D) menos de 7% de outros constituintes (d),

[0017] as ditas partículas (a) e (b) combinadas, preferencialmente as partículas combinadas do produto não-conformado, sendo distribuídas, como porcentagens em peso em relação ao peso do produto não-conformado, na seguinte forma:

0018] Como será visto em mais detalhes na continuação da descrição, uma mistura úmida, obtida após adição de água ao produto não- conformadode acordo com a invenção: - é passível de bombeamento com pressões de sucção inferiores ou iguais a 180 bar, - é "autofluída" sob condições quentes, - não resulta em uma segregação prejudicial e assim, após sinterização a baixa temperatura, resulta em um produto formado que apresenta uma boa resistência ao esmagamento.

[0019] Um produto não-conformadode acordo com a invenção é, assim, perfeitamente capaz de ser utilizado para o reparo de um forno de fusão de vidro, particularmente para o reparo do fundo de tal forno.

[0020] Em uma primeira modalidade principal, as partículas (b) combinadas compreendem, até mesmo consistem em, partículas de vidro.

[0021] Em uma segunda modalidade principal, as partículas (b) combinadas compreendem, até mesmo consistem em, partículas de vitrocerâmica e/ou de partículas de vidro precursor de vitrocerâmica.

[0022] Preferencialmente, a quantidade em peso de partículas de vitrocerâmica e/ou de partículas de vidro precursor de vitrocerâmica nas partículas (b) combinadas é superior a 10%, preferencialmente superior a 20%, preferencialmente superior a 30%, preferencialmente superior a 50%, preferencialmente superior a 70%, até mesmo superior a 90%, até mesmo superior a 95%, até mesmo substancialmente igual a 100%, com base no peso das partículas (b) combinadas. Vantajosamente, a resistência à corrosão e as propriedades termomecânicas do produto formado são, desse modo, melhoradas.

[0023] Preferencialmente, as partículas (b) combinadas são compostas de partículas de vidro e compreendem partículas de vidro precursor de vitrocerâmica. Preferencialmente, novamente, as partículas (b) combinadas constituem em partículas de vidro precursor de vitrocerâmica.

[0024] Um produto não-conformadode acordo com a invenção também pode compreender uma ou mais das seguintes características opcionais: - As partículas (a) e (b), preferencialmente as partículas combinadas do produto não-conformado, são distribuídas na seguinte forma, como porcentagens em peso: - fração < 0,5 µm: ≤ 7%, preferencialmente ≤ 6%, preferencialmente ≤ 5%, e/ou até mesmo ≥ 2%, e/ou - fração < 2 µm: ≥ 5%, preferencialmente ≥ 6%, preferencialmente ≥ 7% e/ou preferencialmente ≤ 18%, preferencialmente ≤ 16%, preferencialmente ≤ 14%, preferencialmente ≤12%, e/ou - fração < 10 µm: ≥ 16%, preferencialmente ≥ 19%, preferencialmente ≥ 20% e/ou preferencialmente ≤ 40%, preferencialmente ≤ 35%, preferencialmente ≤ 33%, preferencialmente ≤ 30%, preferencialmente ≤ 28%, e/ou - fração < 40 µm: ≥ 27%, preferencialmente ≥ 29%, preferencialmente ≥ 30%, preferencialmente ≥ 33%, preferencialmente ≥ 35%, preferencialmente ≥ 37% e/ou preferencialmente ≤ 50%, preferencialmente ≤ 47%, preferencialmente ≤ 45%, preferencialmente ≤ 42%, e/ou - fração compreendida entre 2 µm e 40 µm: ≥ 16% e/ou ≤ 40%.

[0025] - O tamanho máximo das partículas (a) e (b) combinadas, preferencialmente o tamanho máximo das partículas combinadas do produto não-conformado, é inferior ou igual a 2,5 mm, preferencialmente inferior ou igual a 2 mm, até até inferior ou igual a 1,5 mm.

[0026] - As partículas (a) e (b) combinadas com um tamanho inferior a 500 μm, preferencialmente as partículas combinadas do produto não- conformadocom um tamanho inferior a 500 μm, representam mais de 50%, preferencialmente mais de 55%, preferencialmente mais de 60%, preferencialmente mais de 65%, até mesmo mais de 70%, do peso do dito produto não-conformado.

[0027] - As partículas (a) e (b) combinadas com um tamanho superior a 1 mm, preferencialmente as partículas combinadas do produto não- conformadocom um tamanho superior a 1 mm, representam entre 0 e 22%, preferencialmente entre 0 e 17%, preferencialmente entre 0 e 14%, até mesmo entre 7% e 14%, do peso do dito produto não-conformado.

[0028] - As partículas (a) e (b) combinadas com um tamanho superior a 1,25 mm, preferencialmente as partículas combinadas do produto não- conformadocom um tamanho superior a 1,25 mm, representam entre 0 e 19%, preferencialmente entre 0 e 15%, até mesmo entre 0 e 12%, até mesmo entre 0 e 10%, até mesmo entre 5% e 10%, do peso do dito produto não-conformado.

[0029] - A quantidade de partículas (a) no produto não- conformadoé superior a 82%, preferencialmente superior a 85%, preferencialmente superior a 91% e/ou inferior a 98%, preferencialmente inferior a 97%.

[0030] - Preferencialmente, as partículas (a) combinadas compreendem, como percentagens em peso com base no peso do produto não- conformado:

[0031] - "Produto não-conformado" se refere a uma mistura de particulado úmida ou seca capaz de se obter um sólido, de modo a constituir um produto formado.

[0032] - "Mistura úmida" entende-se como uma mistura de um produto não-conformadoe de um líquido, preferencialmente água.

[0033] - Partícula "feita de um material" ou "de um material" entende-se como uma partícula composta para mais de 95%, mais de 98%, preferencialmente substancialmente 100%, de seu peso do dito material.

[0034] - Um cimento hidráulico ou "aglutinante hidráulico" é um aglutinante que, durante a ativação, gera ajuste hidráulico e endurecimento.

[0035] - "Material refratário" entende-se como um material exibindo um ponto de fusão superior a 1500 °C. Essa definição é comumente empregada por uma pessoa versada na técnica e é citada em Matériaux réfractaires et céramiques techniques (éléments de céramurgie et de technologie [Materiais cerâmicos e refratários técnicos (componentes de ceramurgia e tecnologia])", G. Aliprandi, publicado por Septima Paris, 1979. Esse trabalho também rende, nas páginas 297 a 301, exemplos de materiais refratários, particularmente óxidos, carbonetos e nitretos.

[0036] - O "vidro" das partículas (b) é um material não cristalino apresentando uma temperatura de transição vítrea inferior a 1100 °C.

[0037] - "Temperatura de transição vítrea" de um vidro é entendida como a temperatura na qual o material muda do estado sólido para o estado viscoso. A temperatura de transição vítrea pode ser determinada por análise térmica diferencial (DTA). A temperatura de transição vítrea é a temperatura na qual o vidro apresenta uma viscosidade substancialmente igual a 1012 Pa.s. Um vidro é convencionalmente considerado como "no estado sólido", a uma temperatura inferior à sua temperatura de transição vítrea. Da mesma forma, como é bem conhecido, uma vitrocerâmica é considerada como "no estado sólido" a uma temperatura inferior a temperatura de transição vítrea de sua fase vítrea residual.

[0038] - "Aglutinante quente" entende-se como um constituinte apresentando um ponto de fusão superior a 600 °C e capaz de ligação em conjunto, após o endurecimento sob o efeito de uma queda na temperatura, partículas (a) com as quais tenha sido misturado.

[0039] - "Vitrocerâmica" ou "material vitrocerâmico" é convencionalmente entendido como um composto microcristalino obtido por cristalização controlada de um "vidro precursor de vitrocerâmica".

[0040] A cristalização controlada de um vidro precursor de vitrocerâmica é convencionalmente realizada durante uma etapa seguinte, imediatamente ou não, a etapa de obtenção do dito vidro precursor de vitrocerâmica.

[0041] Um vidro precursor de vitrocerâmica é um vidro no estado sólido que, ao contrário de outros vidros, contém "agentes de nucleação".

[0042] Um agente de nucleação é um agente capaz de induzir a formação de microcristalizações ou "microcristalitos" durante o tratamento térmico de cristalização controlada, normalmente conhecido como "tratamento térmico de cristalização" ou "tratamento térmico de ceramização vítrea", um microcristalito sendo um cristal cuja meia-soma do comprimento e da largura é inferior a 10 μm. O comprimento e a largura do microcristalito são convencionalmente avaliados a partir de vistas de seção da vitrocerâmica.

[0043] A microestrutura de uma vitrocerâmica consiste, assim, em microcristalitos banhados em uma fase vítrea residual.

[0044] O ponto de fusão de um material de vitrocerâmica é a temperatura de equilíbrio que separa o domínio onde fases líquidas e sólidas coexistem a partir do domínio onde apenas uma fase líquida está presente.

[0045] Os produtos fabricados por resfriamento por fusão, que, durante a sua fabricação, não transitam através de uma etapa na qual eles estão no estado de vidro, portanto, não são materiais de vitrocerâmica. Corindo fundido, alumina fundida, espinelas fundidas, magnésia fundida, mulita fundida, mulita- zircônia fundida, titanato de alumínio fundido, o qual é opcionalmente dopado, e nitretos fundidos não são, particularmente, materiais vitrocerâmicos.

[0046] "Grau de cristalização" de um material de vitrocerâmica é entendido como a percentagem em peso de fases cristalinas presentes no dito material.

[0047] O grau de cristalização pode ser medido por difração de raios X, por exemplo, de acordo com o seguinte método:

[0048] Os diagramas de difração de raios X são adquiridos com um difratômetro D5000, com anticátodo de cobre, a partir de Bruker. A aquisição é realizada através de um intervalo de 2θ angular de entre 5° e 80°, com uma etapa de 0,02° e um tempo de 1 s/etapa. Uma fenda de admissão de 0,6 mm é usada, e a amostra está em rotação sobre si mesma a fim de limitar os efeitos de orientações preferenciais. O tempo de aquisição é aumentado por um fator de 2 a fim de obter melhor contagem estatística.

[0049] A natureza das fases cristalinas presentes é determinada com software EVA e o banco de dados de arquivos ICDD.

[0050] A percentagem de fases amorfas é medida com o software High Score Plus fornecido pela PANalytycal. O método utiliza o refinamento Rietveld ao adicionar, para a amostra, uma percentagem conhecida de um padrão cristalino padrão, neste caso, o óxido de zinco ZnO. A amostra é um pélete obtido ao se misturar, em um pilão de ágata, 0,4 g (isto é, 20% em peso) de partículas de ZnO com uma pureza superior a 99% em peso e com um tamanho inferior a 1 μm e 1,6 g ( isto é, 80% em peso) de partículas de vitrocerâmica moídas a fim de apresentar um tamanho inferior a 40 μm.

[0051] As fases amorfas não são visíveis com o método Rietveld; apenas as fases cristalinas são tomadas em consideração e sua soma é padronizada para 100%.

[0052] No caso onde pelo menos uma fase amorfa também está presente, a quantidade de fases cristalinas precisa ser corrigida: A adição de uma quantidade conhecida do padrão cristalino torna possível realizar uma correção da quantidade de todas as fases cristalinas presentes e assim torna possível determinar a percentagem de fases amorfas presentes, %CompAm.

[0053] O grau de cristalização é dado pela seguinte fórmula: 100 - %CompAm, como percentagem em peso.

[0054] - Aluminas calcinadas, reativas e tabulares são completamente conhecidas a uma pessoa versada na técnica e estão comercialmente disponíveis.

[0055] Alumina calcinada é obtida a partir de bauxita tratada de acordo com o processo da Bayer, seguida por uma calcinação a uma temperatura tipicamente entre 1000 e 1250 °C a fim de remover os hidratos e a obter um pó principalmente cristalino na forma α-Al2O3.

[0056] A alumina tabular é uma alumina calcinada sinterizada sob ar a uma temperatura superior a 1600 °C e por um prazo suficientemente longo para seu encolhimento para não mais aumentar. A morfologia dos cristais desta alumina como comprimidos hexagonais alongados é a origem de seu nome.

[0057] A alumina reativa é convencionalmente obtida pela trituração de alumina calcinada. Pós de partículas de aluminas reativas convencionalmente apresentam um diâmetro mediano inferior a 2 μm, preferencialmente inferior a 1 μm.

[0058] Os percentis ou "centis" 10 (D10), 50 (D50) e 90 (D90) são os tamanhos de partículas de um pó correspondente às percentagens em peso, de 10%, de 50% e de 90%, respectivamente, sobre a curva de distribuição de tamanho de partícula cumulativa dos tamanhos das partículas do pó, os tamanhos das partículas sendo categorizados por ordem crescente. Por exemplo, 90% em peso das partículas do pó têm um tamanho inferior a D90 e 10% das partículas em peso têm um tamanho superior ou igual a D10. Os percentis podem ser determinados usando uma distribuição de tamanho de partícula produzida usando um medidor de partículas a laser. O medidor de partículas a laser usado pode ser um Partica LA-950 da Horiba.

[0059] D50 corresponde ao "tamanho mediano" de um conjunto de partículas, isto é, ao tamanho que divide as partículas desse conjunto em primeira e segunda populações iguais em peso, estas primeira e segunda populações compreendendo apenas partículas apresentando um tamanho superior ou igual a, ou, respectivamente, inferior ao tamanho mediano.

[0060] "Tamanho máximo" refere-se ao percentil 99,5 (D99,5) de um conjunto de partículas.

[0061] É claro que as partículas possuindo um tamanho inferior a 10 μm (que constituem à “fração <; 10 μm") são incluídas nas 29% a 52% das partículas possuindo um tamanho inferior a 40 μm, que as partículas possuindo um tamanho inferior a 2 μm são incluídas nas partículas possuindo um tamanho inferior a 40 μm e naquelas possuindo um tamanho inferior a 10 μm, e semelhantes.

[0062] - As "impurezas" são entendidas como os constituintes inevitáveis, involuntária e necessariamente introduzidos com os materiais de partida ou resultantes das reações com esses constituintes. As impurezas não são constituintes necessários, mas meramente constituintes tolerados. Preferencialmente, a quantidade das impurezas é inferior a 2%, inferior a 1%, inferior a 0,5%, até mesmo substancialmente zero.

[0063] - Os produtos AZS são produtos, preferencialmente produtos eletrofundidos, cujos constituintes principais são alumina (Al2O3), zircônia (ZrO2) e sílica (SiO2). Em outras palavras, alumina, zircônia e sílica são os constituintes cujos teores em peso são os mais altos. Esses produtos são altamente adequados para a fabricação de fornos de vidro. Mais particularmente, os produtos AZS atuais são principalmente utilizados para as zonas em contato com o vidro fundido e também para a superestrutura dos fornos de vidro. Os produtos AZS compreendem, particularmente, os produtos vendidos pela Saint- Gobain SEFPRO, tais como ER-1681, ER-1685 ou ER-1711.

[0064] - Quando é feita referência a ZrO2 ou a zircônia, existe uma boa razão para entender ZrO2 e traços de HfO2. Isso porque uma pequena quantidade de HfO2, o que não pode ser quimicamente separado de ZrO2 em um processo de fusão e que apresenta propriedades similares, está sempre naturalmente presente em fontes de zircônia em teores geralmente inferiores a 2%. Óxido de háfnio então não é considerado uma impureza. O teor de HfO2 nas partículas AZS é preferencialmente inferior a 5%, inferior a 3%, inferior a 2%.

[0065] - "Fibras" se refere a estruturas alongadas, tipicamente com um diâmetro de 1 μm a 1 mm e com um comprimento variando até aproximadamente 60 mm.

[0066] - Todas as percentagens da presente descrição são percentagens em peso, a menos que de outra forma mencionadas.

Descrição detalhada do produto não-conformado Pontos gerais

[0067] Um produto não-conformadode acordo com a invenção pode ser embalado em sacos ou em barris. Preferencialmente, o produto não- conformadoé pronto para uso, isto é, incorpora todos os constituintes, exceto a água.

[0068] Preferencialmente, as partículas (a) e (b) combinadas representam mais de 95%, preferencialmente mais de 97%, preferencialmente mais de 98%, até mesmo mais de 99%, do peso do produto não-conformado.

[0069] Preferencialmente, o produto não-conformadoapresenta uma composição química tal que a soma Al2O3 + ZrO2 + SiO2 + C2O3 > 85%, preferencialmente > 90%, preferencialmente > 92%, até mesmo superior a 94%, até mesmo superior a 95%.

[0070] Em uma modalidade, o produto não-conformadoapresenta uma composição química tal que a soma AI2O3 + ZrO2 + SÍO2 > 85%, preferencialmente > 90%, preferencialmente > 92%, até mesmo superior a 94%, até mesmo superior a 95%.

[0071] Em uma modalidade, o produto não-conformadoapresenta a seguinte composição em peso, para um total de mais de 95%, preferencialmente para um total de mais de 97%:

[0072] Em uma modalidade, o produto não-conformadoapresenta a seguinte composição em peso, para um total de mais de 95%, preferencialmente para um total de mais de 97%:

[0073] Em uma modalidade, o produto não-conformadoapresenta a seguinte composição em peso, para um total de mais de 95%, preferencialmente para um total de mais de 97%:

[0074] Preferencialmente,

[0075] Em uma modalidade preferencial, as partículas (a) e (b) combinadas apresentam uma composição, o complemento para 100% para cujos óxidos Al2O3, SiO2, ZrO2 e Cr2O3 consistem em CaO e/ou B2O3 e/ou Na2O e/ou P2O5 e/ou MgO e/ou K2O e/ou BaO e/ou SrO e/ou ZnO e/ou Li2O e/ou TiO2 (o que resulta convencionalmente da presença de um vidro) e de impurezas. As impurezas podem, por exemplo, ser partículas de metal.

[0076] Preferencialmente, o tamanho máximo das partículas (a) e (b) combinadas, preferencialmente o tamanho máximo das partículas de um produto não-conformadode acordo com a invenção, é inferior ou igual a 2 mm, até mesmo inferior ou igual a 1,5 mm. Vantajosamente, a fluidez da mistura úmida em alta temperatura é, desse modo, melhorada.

[0077] Preferencialmente, as partículas (a) e (b) combinadas, preferencialmente as partículas combinadas do produto não- conformado, são distribuídas da seguinte forma, como porcentagens em peso: - fração < 0,5 μm: < 7%, preferencialmente < 6%, preferencialmente < 5%, e/ou > 2%, e/ou - fração < 2 μm: > 5%, preferencialmente > 6%, preferencialmente > 7% e/ou preferencialmente < 18%, preferencialmente < 16%, preferencialmente < 14%, preferencialmente <12%, e/ou - fração < 10 μm: > 16%, preferencialmente > 19%, preferencialmente > 20% e/ou preferencialmente < 40%, preferencialmente < 35%, preferencialmente < 33%, preferencialmente < 30%, preferencialmente < 28%, e/ou - fração < 40 μm: > 27%, preferencialmente > 29%, preferencialmente > 30%, preferencialmente > 33%, preferencialmente > 35%, preferencialmente > 37% e/ou preferencialmente < 50%, preferencialmente < 47%, preferencialmente < 45%, preferencialmente < 42%, e/ou - fração compreendida entre 2 μm e 40 μm: > 16% e/ou < 40%. Preferencialmente, as partículas do produto não-conformadosão distribuídas da seguinte forma:

[0078] Mais preferencialmente, as partículas do produto não-conformadosão distribuídas da seguinte forma:

[0079] Modelos de compactação convencionais, tais como o modelo de Fuller-Bolomey ou o modelo de Andreasen, podem ser usados para determinar a mais adequada distribuição de tamanho de partícula.

Partículas (a)

[0080] As partículas (a) podem apresentar diferentes composições entre si. Em uma modalidade, todas as partículas (a) preferencialmente apresentam a mesma composição. Preferencialmente, elas são homogêneas.

[0081] As partículas (a) podem ser formadas a partir de uma ou mais fontes de materiais de partida, apresentando diferentes análises químicas. As distribuições de tamanho de partícula das partículas também podem diferir de acordo com as ditas fontes.

[0082] As seguintes fontes podem ser particularmente utilizadas:

[0083] - um produto refratário eletrofundido, tal como Jargal M, produzido e vendido pela Société Européenne des Produits Réfractaires, apresentando a seguinte análise química típica: Al2O3: 95%, SiO2: 0,5%, Na2O: 4%, outros: 0,5%, o tamanho das partículas de Jargal M preferencialmente sendo superior a 50 μm e inferior a 10 mm;

[0084] - produtos refratários eletrofundidos tais como ER-1681 ou ER-1711, produzidos e vendidos pela Société Européenne des Produits Réfractaires. Estes dois produtos, referidos na tabela 1 como "partículas AZS" (como resultado de seus teores de Al2O3, ZrO2 e SiO2), contêm, como porcentagens em peso, com base nos óxidos:

[0085] 32 a 54% de ZrO2, 36 a 51% de Al2O3, 10 a 16% de SiO2e 0,2 a 1,5% de Na2O;

[0086] - mulita, fundida ou sinterizada, por exemplo, um pó que contém 76,5% de Al2O3 e 22,5% de SiO2 e cujo tamanho de partícula varia de 0,7 a 1,5 mm;

[0087] - produtos que contenham óxido de cromo e apresentando a seguinte análise química, como porcentagens em peso, com base nos óxidos:

[0088] Cr2O3 + AI2O3 + ZrO2 + MgO + Fe2O3 + SÍO2 + TÍO2 > 90%, preferencialmente > 95%, e C2O3 + AI2O3 > 40%, até mesmo > 50%, até mesmo > 60%, até mesmo > 70%, até mesmo > 80%, até mesmo > 90%, até mesmo > 95%, e Cr2O3 > 9%, até mesmo > 15%, até mesmo > 20%, até mesmo > 29%, até mesmo > 39%, até mesmo > 49%, até mesmo > 59%, até mesmo > 70%, até mesmo > 80%, até mesmo > 90% e 20% > SiO2 > 0,5% e outros óxidos: < 10%, preferencialmente < 5%;

[0089] - produtos possuindo um alto teor de zircônia, tal como zircônia CC10, vendidos pela Société Européenne des Produits Réfractaires. Este produto contém mais de 99% de ZrO2 e o tamanho mediano (D50) das partículas de zircônia é 3,5 μm;

[0090] - alumina eletrofundida, a qual é provida na forma de um pó, cujas partículas têm um tamanho preferencialmente entre 10 μm e 10 mm;

[0091] - alumina tabular, a qual é provida na forma de um pó, cujas partículas têm um tamanho preferencialmente entre 10 μm e 10 mm;

[0092] - alumina calcinada, a qual é provida na forma de um pó, cujas partículas têm um tamanho preferencialmente entre 1 μm e 50 μm;

[0093] - óxido de cromo pigmentar, contendo mais de 98,5% de Cr2O3, o qual é provido sob a forma de um pó apresentando um tamanho mediano < 10 μm, até mesmo < 5 μm, até mesmo < 1 μm;

[0094] - alumina reativa, ou uma mistura de aluminas reativas, contendo mais de 99% de Al2O3, sendo possível para o tamanho mediano das partículas de alumina reativa variar preferencialmente de 0,5 μm a 3 μm.

Partículas (b)

[0095] As partículas (b) podem apresentar diferentes composições entre si.

[0096] Em uma modalidade, todas as partículas (b) feitas de vitrocerâmica e/ou todas as partículas (b) feitas de vidro, particularmente feitas de vidro precursor de vitrocerâmica, são formadas do mesmo material.

[0097] Preferencialmente, partículas (b) feitas de um vidro apresentam uma temperatura de transição vítrea inferior a 1000 °C, preferencialmente inferior a 900 °C, até mesmo inferior a 800 °C.

[0098] Uma quantidade de partículas (b) superior a 15% do peso do produto não-conformadoproduz uma redução excessivamente grande na resistência à corrosão. Uma quantidade de partículas (b) inferior a 2% do peso do produto não-conformadonão permite vincular as partículas (a) juntas de maneira satisfatória após a instalação do dito produto não-conformadoe não permite obter uma mistura úmida que é autofluída em condições quentes.

[0099] Em uma modalidade específica da primeira modalidade principal, as partículas (b) combinadas compreendem as partículas de vidro, preferencialmente consistem em partículas de vidro, apresentando a seguinte composição química em peso:

[00100] O produto não-conformadoé então particularmente bem adequado a ser utilizado em um forno de fusão de vidro sodo-cálcico.

[00101] Em uma modalidade específica da primeira modalidade principal, as partículas (b) combinadas compreendem as partículas de vidro, preferencialmente consistem em partículas de vidro, apresentando a seguinte composição química em peso:

[00102] O produto não-conformadoé então particularmente bem adequado a ser utilizado em um forno para a fusão de vidro para isolamento, até mesmo um forno de fusão de vidro sodo-cálcico.

[00103] Em uma modalidade específica da primeira modalidade principal, as partículas (b) combinadas compreendem as partículas de vidro, preferencialmente consistem em partículas de vidro, apresentando a seguinte composição química em peso: - SiO2: 54% - 63%,

[00104] O produto não-conformadoé então particularmente adequado para ser utilizado em um forno de fusão de vidro reforçado, e em um forno de vidro para o isolamento, até mesmo um forno de fusão de vidro sodo-cálcico.

[00105] Preferencialmente, mais de 50%, preferencialmente mais de 70%, preferencialmente mais de 90%, preferencialmente mais de 95%, preferencialmente substancialmente 100%, das partículas de vitrocerâmica (b), como percentagens em peso com base nas partículas de vitrocerâmica, apresentam um grau de cristalização superior a 5%, preferencialmente superior a 10%, até mesmo superior a 15% e preferencialmente inferior a 80%, preferencialmente inferior a 70%, preferencialmente inferior a 60%, preferencialmente inferior a 50%.

[00106] Preferencialmente, as partículas de vitrocerâmica (b) apresentam microcristalitos de wollastonita e/ou pseudowollastonita e/ou anortita e/ou gehlenita e/ou virgilita e/ou espodumena e/ou indialita e/ou cordierita e/ou beta-quartzo e/ou cristobalita e/ou tridimita e/ou mulita e/ou clinoenstatita e/ou espinela e/ou diopsídio e/ou zirconolita e/ou protoenstatita e/ou forsterita e/ou safirina e/ou rankinita e/ou bredigita e/ou alita e/ou grossita e/ou albita.

[00107] Preferencialmente, as partículas (b) de vidro precursor de vitrocerâmica apresentam uma análise química capaz de formar, por tratamento térmico por cristalização, microcristalitos de wollastonita e/ou pseudowollastonita e/ou anortita e/ou gehlenita e/ou virgilita e/ou espodumena e/ou indialita e/ou cordierita e/ou beta-quartzo e/ou cristobalita e/ou tridimita e/ou mulita e/ou clinoenstatita e/ou espinela e/ou diopsídio e/ou zirconolita e/ou protoenstatita e/ou forsterita e/ou safirina e/ou rankinita e/ou bredigita e/ou alita e/ou grossita e/ou albita.

[00108] Preferencialmente, o vidro precursor de vitrocerâmica apresenta uma temperatura de transição vítrea superior a 700 °C, até mesmo superior a 750 °C.

[00109] Em uma modalidade específica da segunda modalidade principal, as partículas (b) combinadas compreendem partículas feitas de um vidro precursor de vitrocerâmica, preferencialmente consistem em partículas feitas de um vidro precursor de vitrocerâmica, apresentando a seguinte composição química em peso, como percentagens em peso com base nos óxidos e para um total de mais de 95%, mais de 98%, preferencialmente de substancialmente 100%:

[00110] - agentes de nucleação, preferencialmente escolhidos dentre TiO2, ZrO2, P2O5 e misturas dos mesmos, expressos em uma forma de óxido: 0,1% - 20%, preferencialmente 1% - 10%, preferencialmente 1% - 5%.

[00111] Em uma modalidade específica da segunda modalidade principal, as partículas (b) combinadas compreendem partículas feitas de um vidro precursor de vitrocerâmica, preferencialmente consistem em partículas feitas de um vidro precursor de vitrocerâmica, apresentam uma análise química capaz de formar, por tratamento térmico por cristalização, microcristalitos de wollastonita e/ou pseudowollastonita e/ou anortita e/ou gehlenita e/ou virgilita e/ou espodumena e/ou indialita e/ou cordierita e/ou beta-quartzo e/ou cristobalita e/ou tridimita e/ou mulita e/ou clinoenstatita e/ou espinela e/ou diopsídio e/ou zirconolita e/ou protoenstatita e/ou forsterita e/ou safirina e/ou rankinita e/ou bredigita e/ou alita e/ou grossita e/ou albita. Em uma modalidade específica de uma segunda modalidade principal, as partículas (b) combinadas compreendem partículas de vitrocerâmica, preferencialmente consistem em partículas de vitrocerâmica, apresentam microcristalitos de wollastonita e/ou pseudowollastonita e/ou anortita e/ou gehlenita e/ou virgilita e/ou espodumena e/ou indialita e/ou cordierita e/ou beta-quartzo e/ou cristobalita e/ou tridimita e/ou mulita e/ou clinoenstatita e/ou espinela e/ou diopsídio e/ou zirconolita e/ou protoenstatita e/ou forsterita e/ou safirina e/ou rankinita e/ou bredigita e/ou alita e/ou grossita e/ou albita.

Partículas (c)

[00112] De maneira notável, um produto não-conformadode acordo com a invenção compreende menos de 2% de partículas (c) de cimento hidráulico. Como é mostrado nos exemplos descritos abaixo, os inventores verificaram que, interessantemente, o cimento hidráulico tem um efeito prejudicial quando é combinado com os outros constituintes de um produto não- conformadode acordo com a invenção. Embora a adição de cimento seja uma medida convencional em produtos destinados ao reparo de fornos de vidro, o teor de cimento hidráulico precisa ser, de acordo com a invenção, o mais baixo possível.

[00113] O cimento hidráulico pode especialmente ser um cimento de alta alumina apresentando particularmente um teor de alumina superior a 69%.

Outros constituintes (d)

[00114] O teor de "outros constituintes" é aceitável quando é inferior a 7%.

[00115] O teor de "outros constituintes" é preferencialmente < 5%,< 3%,< 2%,< 1%.

[00116] Preferencialmente, o produto não-conformadode acordo com a invenção compreende um agente surfactante, preferencialmente em um teor em peso de 0,1% a 1%, preferencialmente superior ou igual a 0,2% e/ou inferior a 0,5%, mais preferencialmente inferior a 0,4%. O papel desse agente surfactante é particularmente modificar as propriedades reológicas do produto não- conformadoa fim de facilitar o bombeamento deste. Faz-se uso preferencialmente de agentes surfactantes escolhidos dentre poliacrilatos de sódio, poliacrilatos de amônio, policarboxilatos modificados, polifosfatos de sódio de cadeia longa e suas misturas. Preferencialmente, os agentes surfactantes são escolhidos dentre policarboxilatos modificados, preferencialmente de tipo de éter de policarboxilato modificado, mais preferencialmente com base em polietilenoglicol.

[00117] Preferencialmente, o produto não-conformadode acordo com a invenção também compreende pelo menos um adjuvante antissegregação, preferencialmente em uma proporção de 0,05% a 0,3%. O adjuvante antissegregação pode particularmente ser escolhido dentre éteres de amido.

[00118] A escolha de um surfactante e de um adjuvante antissegregação a partir dos surfactantes e adjuvantes antissegregação geralmente usados por uma pessoa versada na técnica é guiada pelos resultados de ensaios simples, tais como aqueles descritos no presente pedido de patente, como função dos recursos de desempenho desejados.

[00119] Em uma modalidade, as fibras, preferencialmente fibras orgânicas, são, por exemplo, fibras de polipropileno, poliacrilonitrila ou álcool polivinílico.

[00120] Em uma modalidade, o produto não-conformadocompreende mais de 0,01% de fibras. Preferencialmente, o comprimento médio (média aritmética) dessas fibras é superior a 6 mm, preferencialmente entre 18 e 24 mm.

[00121] No entanto, essas fibras não são essenciais. Preferencialmente, o produto não-conformadonão compreende fibras.

Modalidades específicas

[00122] Em uma modalidade, o produto não-conformadoapresenta uma composição química tal que a soma AI2O3 + ZrO2 + SÍO2 > 85%, preferencialmente > 90%, preferencialmente > 92%, até mesmo superior a 94%, até mesmo superior a 95%.

[00123] Em uma modalidade, o produto não-conformadoapresenta a seguinte composição em peso, para um total de mais de 95%, preferencialmente para um total de mais de 97%:

[00124] Em uma modalidade, o produto não-conformadoapresenta a seguinte composição em peso, para um total de mais de 95%, preferencialmente para um total de mais de 97%:

[00125] Preferencialmente,

[00126] Em uma modalidade, o produto não-conformadoapresenta a seguinte composição em peso, para um total de mais de 95%, preferencialmente para um total de mais de 97%:

[00127] Preferencialmente,

[00128] Em uma modalidade, o produto não-conformadoapresenta a seguinte composição em peso, para um total de mais de 95%, preferencialmente para um total de mais de 97%, preferencialmente para mais de 99%:

e, preferencialmente, as partículas (a) combinadas: - compreendem alumina reativa em uma quantidade em peso superior a 2%, superior a 4%, superior a 5%, e/ou inferior a 13%, inferior a 10%, com base no peso do produto não-conformado, e/ou - compreendem alumina calcinada em uma quantidade em peso superior a 20%, superior a 25%, e/ou inferior a 38%, inferior a 35%, com base no peso do produto não-conformado, e/ou - compreendem alumina eletrofundida em uma quantidade em peso superior a 50%, superior a 55%, e/ou inferior a 70%, inferior a 65%, com base no peso do produto não-conformado, e, preferencialmente, as partículas (b) combinadas do produto não- conformadoapresentam a seguinte composição química:

[00129] - Outros: < 3%.

[00130] Em uma modalidade, o produto não-conformadoapresenta a seguinte composição em peso, para um total de mais de 95%, preferencialmente para um total de mais de 97%, preferencialmente para mais de 99%:

[00131] Preferencialmente,

e, preferencialmente, as partículas (a) combinadas: - compreendem partículas AZS em uma quantidade em peso superior a 80%, preferencialmente superior a 85%, e/ou inferior a 95%, com base no peso do produto não-conformado, e/ou - compreendem alumina reativa em uma quantidade em peso superior a 3%, superior a 5%, e/ou inferior a 10%, inferior a 8%, com base no peso do produto não-conformado, e, preferencialmente, as partículas (b) combinadas apresentam a seguinte composição química:

[00132] - Outros: < 3%.

[00133] Em uma modalidade, o produto não-conformado apresenta a seguinte composição em peso, para um total de mais de 95%, preferencialmente para um total de mais de 97%, preferencialmente para mais de 99%:

[00134] e, preferencialmente, as partículas (a) combinadas do produto não-conformado:

[00135] - compreendem partículas apresentando a seguinte análise química, como porcentagens em peso, com base nos óxidos: Cr2O3 + Al2O3 + ZrO2 + MgO + Fe2O3 + SiO2 + TiO2 > 90%, preferencialmente > 95%, e Cr2O3 + Al2O3 > 40%, até mesmo > 50%, até mesmo > 60%, até mesmo > 70%, até mesmo > 80%, até mesmo > 90%, até mesmo > 95%, e Cr2O3 > 9%, até mesmo > 15%, até mesmo > 20%, até mesmo > 29%, até mesmo > 39%, até mesmo > 49%, até mesmo > 59%, até mesmo > 70%, até mesmo > 80%, até mesmo > 90% e 20% > SiO2 > 0,5% e outros óxidos: < 10%, preferencialmente < 5%, em uma quantidade em peso superior a 10%, superior a 20%, superior a 30% e/ou inferior a 95%, com base no peso do produto não-conformado, e/ou

[00136] - compreendem alumina reativa em uma quantidade em peso superior a 2%, superior a 3%, superior a 4%, e/ou inferior a 13%, inferior a 10%, inferior a 8%, com base no peso do produto não-conformado, e/ou

[00137] - compreendem alumina calcinada em uma quantidade em peso superior a 5%, superior a 10%, e/ou inferior a 38%, inferior a 35%, inferior a 30%, inferior a 25%, inferior a 20%, com base no peso do produto não- conformado, e/ou

[00138] - compreendem alumina eletrofundida em uma quantidade em peso superior a 10%, superior a 20%, superior a 25%, e/ou inferior a 50%, inferior a 40%, com base no peso do produto não-conformado, e/ou

[00139] - compreendem partículas AZS em uma quantidade em peso superior a 10%, superior a 20%, e/ou inferior a 50%, inferior a 40%, com base no peso do produto não-conformado, e/ou

[00140] - compreendem partículas de óxido de cromo pigmentar em uma quantidade em peso superior a 5%, superior a 10%, e/ou inferior a 25%, inferior a 20%, com base no peso do produto não-conformado,

[00141] e, preferencialmente, as partículas (b) combinadas apresentam a seguinte composição química:

[00142] Em uma modalidade, o produto não-conformadoapresenta a seguinte composição em peso, para um total de mais de 95%, preferencialmente para um total de mais de 97%, preferencialmente para mais de 99%:

[00143] e, preferencialmente, as partículas (a) combinadas:

[00144] - compreendem alumina reativa em uma quantidade em peso superior a 2%, superior a 4%, superior a 5%, e/ou inferior a 13%, inferior a 10%, com base no peso do produto não-conformado, e/ou

[00145] - compreendem alumina calcinada em uma quantidade em peso superior a 20%, superior a 25%, e/ou inferior a 38%, inferior a 35%, com base no peso do produto não-conformado, e/ou

[00146] - compreendem alumina eletrofundida em uma quantidade em peso superior a 50%, superior a 55%, e/ou inferior a 70%, inferior a 65%, com base no peso do produto não-conformado,

[00147] e preferencialmente as partículas (b) combinadas do produto não-conformadoapresentam a seguinte composição química, como percentagens em peso com base nos óxidos e para um total de mais de 95%, mais de 98%, preferencialmente de substancialmente 100%:

- agentes de nucleação, preferencialmente escolhidos dentre TiO2, ZrO2, P2O5 e misturas dos mesmos, expressos em uma forma de óxido: 0,1% - 20%, preferencialmente 1% - 10%, preferencialmente 1% - 5%.

[00148] Em uma modalidade, o produto não-conformadoapresenta a seguinte composição em peso, para um total de mais de 95%, preferencialmente para um total de mais de 97%, preferencialmente para mais de 99%:

[00149] Preferencialmente,

e, preferencialmente, as partículas (a) combinadas:

[00150] - compreendem partículas AZS em uma quantidade em peso superior a 80%, preferencialmente superior a 85%, e/ou inferior a 95%, com base no peso do produto não-conformado, e/ou

[00151] - compreendem alumina reativa em uma quantidade em peso superior a 3%, superior a 5%, e/ou inferior a 10%, inferior a 8%, com base no peso do produto não-conformado,

[00152] e preferencialmente as partículas (b) combinadas apresentam a seguinte composição química, como percentagens em peso, com base nos óxidos e para um total de mais de 95%, mais de 98%, preferencialmente de substancialmente 100%:

[00153] Em uma modalidade, o produto não-conformadoapresenta a seguinte composição em peso, para um total de mais de 95%, preferencialmente para um total de mais de 97%, preferencialmente para mais de 99%:

[00154] Preferencialmente,

[00155] e, preferencialmente, as partículas (a) combinadas do produto não-conformado:

[00156] - compreendem partículas apresentando a seguinte análise química, como porcentagens em peso, com base nos óxidos: Cr2O3 + Al2O3 + ZrO2 + MgO + Fe2O3 + SiO2 + TiO2 > 90%, preferencialmente > 95%, e Cr2O3 + Al2O3 > 40%, até mesmo > 50%, até mesmo > 60%, até mesmo > 70%, até mesmo > 80%, até mesmo > 90%, até mesmo > 95%, e Cr2O3 > 9%, até mesmo > 15%, até mesmo > 20%, até mesmo > 29%, até mesmo > 39%, até mesmo > 49%, até mesmo > 59%, até mesmo > 70%, até mesmo > 80%, até mesmo > 90% e 20% > SiO2 > 0,5% e outros óxidos: < 10%, preferencialmente < 5%, em uma quantidade em peso superior a 10%, superior a 20%, superior a 30% e/ou inferior a 95%, com base no peso do produto não-conformado, e/ou

[00157] - compreendem alumina reativa em uma quantidade em peso superior a 2%, superior a 3%, superior a 4%, e/ou inferior a 13%, inferior a 10%, inferior a 8%, com base no peso do produto não-conformado, e/ou

[00158] - compreendem alumina calcinada em uma quantidade em peso superior a 5%, superior a 10%, e/ou inferior a 38%, inferior a 35%, inferior a 30%, inferior a 25%, inferior a 20%, com base no peso do produto não- conformado, e/ou

[00159] - compreendem alumina eletrofundida em uma quantidade em peso superior a 10%, superior a 20%, superior a 25%, e/ou inferior a 50%, inferior a 40%, com base no peso do produto não-conformado, e/ou

[00160] - compreendem partículas AZS em uma quantidade em peso superior a 10%, superior a 20%, e/ou inferior a 50%, inferior a 40%, com base no peso do produto não-conformado, e/ou

[00161] - compreendem partículas de óxido de cromo pigmentar em uma quantidade em peso superior a 5%, superior a 10%, e/ou inferior a 25%, inferior a 20%, com base no peso do produto não-conformado,

[00162] e preferencialmente as partículas (b) combinadas apresentam a seguinte composição química, como percentagens em peso, com base nos óxidos e para um total de mais de 95%, mais de 98%, preferencialmente de substancialmente 100%:

[00163] - agentes de nucleação, preferencialmente escolhidos dentre TiO2, ZrO2, P2O5 e misturas dos mesmos, expressos em uma forma de óxido: 0,1% - 20%, preferencialmente 1% - 10%, preferencialmente 1% - 5%.

Descrição detalhada do processo de reparo

[00164] Um processo de reparo de acordo com a invenção compreende as etapas de 1 a 8) descritas acima.

[00165] Preferencialmente, na etapa 1), os diferentes materiais de partida são misturados em uma amassadeira. O agente surfactante opcional pode ser misturado nesta etapa ou introduzido na etapa 5).

[00166] Preferencialmente, na etapa 1), a composição química das partículas (b) é escolhida de modo que seu ponto de fusão é menor que a temperatura da região a ser reparada. Em uma modalidade, as partículas (b) apresentam substancialmente a mesma composição do vidro fundido no forno a ser reparado.

[00167] Preferencialmente, na etapa 2), o esvaziamento do vidro fundido é realizada a uma temperatura próxima do ponto de fusão do vidro. O dito esvaziamento pode ser realizado, por exemplo, através de orifícios feitos no fundo, ou através de orifícios criados pelo desmantelamento de um ou mais eletrodos presentes.

[00168] Na etapa opcional 3), a lavagem do fundo, particularmente das zonas desgastadas, é preferencialmente realizada por pulverização de um produto adequado para a fusão de resíduos de vidro. Preferencialmente, o dito produto é escolhido dentre sulfato de sódio, carbonato de sódio, hidróxido de sódio e suas misturas. Os produtos tornam possível aumentar a fluidez do vidro, o que facilita a descarga para fora do forno. Preferencialmente, o processo de reparo de acordo com a invenção compreende uma etapa 3).

[00169] Na etapa 4), a temperatura no forno é reduzida a uma temperatura à qual o aglutinante quente não está no estado sólido. Em outras palavras, a temperatura no forno é reduzida a uma temperatura que permanece superior à temperatura de transição vítrea da fase vítrea do aglutinante quente. A temperatura de transição vítrea da fase vítrea do aglutinante quente depende da natureza do aglutinante quente. O aglutinante quente é preferencialmente escolhido a fim de que a temperatura de transição vítrea de sua fase vítrea seja entre 900 °C e 1350 °C, preferencialmente entre 1000 °C e 1300 °C, preferencialmente entre 1150 °C e 1250 °C.

[00170] Na etapa 5), o produto não-conformadoé umedecido, de modo a obter uma mistura úmida, ao adicionar a esta uma quantidade de água preferencialmente superior a 8%, preferencialmente superior a 9%, e/ou inferior a 13%, inferior a 12%, em peso, em relação ao dito produto não-conformado.

[00171] Na etapa 6), a mistura úmida é preferencialmente bombeada por meio de uma bomba produzindo uma pressão de sucção inferior ou igual a 180 bar e transportada para o forno, preferencialmente por meio de um maçarico esfriado por água. A mistura úmida é vertida para o forno, sobre o fundo existente, os orifícios produzidos para o esvaziamento do vidro na etapa 2) sendo preenchidos anteriormente mais uma vez. O dito derramamento pode ser realizado de modo a produzir reparos em diferentes zonas do dito fundo. A mistura úmida é preferencialmente derramada sobre toda a superfície do fundo do forno.

[00172] Na etapa 7), o forno é mantido a uma temperatura de entre 1250 °C e 1400 °C, preferencialmente entre 1300 °C e 1400 °C, a fim de tornar possível a sinterização da dita mistura úmida, preferencialmente por um tempo superior a 8 horas, preferencialmente superior a 10 horas, e preferencialmente inferior a 15 horas.

[00173] Preferencialmente, quando o produto não-conformadocontém partículas (b) de vidro precursor de vitrocerâmica, o forno é mantido a uma temperatura que torna possível promover a nucleação e o crescimento dos microcristalitos. Uma pessoa versada na técnica sabe como determinar o intervalo de temperaturas, o que torna possível essa nucleação e esse crescimento.

[00174] O produto não-conformadode acordo com a invenção vantajosamente permite uma baixa temperatura de sinterização e/ou uma redução do tempo de manutenção na dita temperatura. Durante esta etapa, é possível perfurar o fundo a fim de instalar eletrodos.

[00175] Na etapa 8), a composição de vidro a ser derretido é introduzida no forno e a temperatura do último é elevada até a sua temperatura operacional.

Exemplos

[00176] Os exemplos não limitantes que se seguirão são feitos com o propósito de ilustrar a invenção.

[00177] A natureza "autofluída" sob condições quentes, a segregação e a aparência após a temperatura ter descido novamente são avaliadas pelo seguinte ensaio:

[00178] Um pote refratário de fundo plano apresentando um diâmetro interno igual a 170 mm e uma altura interna igual a 45 mm é encaixado em um tanque de metal apresentando um diâmetro igual a 400 mm. O espaço entre a parede do tanque e a parede do pote é preenchido com materiais isolantes. Uma tampa removível de concreto refratário com uma espessura igual a 100 mm é suspensa acima do pote a uma altura de entre 20 mm e 30 mm. Essa tampa apresenta um orifício com um diâmetro de 100 mm em seu centro, o que torna possível permitir a passagem da chama de um queimador a gás posicionado acima da dita tampa e introduzir a mistura úmida.

[00179] O queimador a gás é acendido e o interior do pote refratário é levado a 1300 °C, a uma taxa de aumento de temperatura de 500 °C/h.

[00180] A combinação de tanque + pote é então girada a uma velocidade de 6 revoluções por minuto.

[00181] 5 kg de mistura úmida são preparados em um amassadeira possuindo uma lâmina rotativa e um tanque estacionário, com um tempo de amassar de 5 minutos.

[00182] A mistura úmida é subsequentemente despejada em uma depressão de metal apresentando um comprimento de 600 mm e bordas com uma altura de 40 mm. A dita depressão apresenta uma inclinação de 45° e uma de suas extremidades está situada na borda do orifício central da tampa, a fim de tornar possível a introdução sob condições quentes da mistura úmida no pote. A altura de queda máxima, no início do despejar, é de aproximadamente 175 mm. Alimentação com mistura úmida é interrompida quando esta atinge o topo do pote refratário.

[00183] Para os ensaios nos quais as partículas (b) são partículas de vidro, a temperatura é levada subsequentemente a 1450 °C, com uma taxa de aumento de temperatura de 100 °C/h, e é mantida por um tempo igual a 10 horas, a fim de tornar possível a sinterização da mistura úmida.

[00184] Para os ensaios nos quais as partículas (b) são partículas de vidro precursor de vitrocerâmica, a temperatura é levada subsequentemente a 1350 °C, com uma taxa de aumento de temperatura igual a 50 °C/h, e é mantida por um tempo igual a 10 horas, a fim de tornar possível a sinterização da mistura úmida e o crescimento dos microcristalitos.

[00185] A temperatura é reduzida, gradualmente, a uma taxa igual a 100 °C/h e o slug do produto sinterizado é subsequentemente removida do molde.

[00186] A aparência do slug é subsequentemente observada.

[00187] A natureza autofluída sob condições quentes é adquirida se o slug de produto sinterizado apresenta um diâmetro substancialmente igual ao diâmetro interno do pote refratário e se o slug não apresenta, a olho nu, um orifício ou um recesso em seu centro.

[00188] O slug é, subsequentemente, serrado, de modo a procurar por segregação. Considera-se que há segregação quando as faces serradas revelam uma camada laitance de superfície se estendem, a partir da face superior do slug, por uma profundidade de 3 mm ou mais.

[00189] A resistência à compressão a frio é medida usando-se uma prensa LR150K vendida pela Ametek-Lloyd, sobre cilindros com diâmetro igual a 30 mm e com uma altura igual a 30 mm retirados do slug.

[00190] As composições das misturas de particulado (a) + (b) + (c) são providas na tabela 1. As distribuições de tamanho de partículas das partículas de alumina eletrofundidas e das partículas AZS usadas também são mostradas na tabela 1.

[00191] A alumina calcinada utilizada é a alumina HVA FG vendida pela Almatis.

[00192] O fumo de sílica é um fumo de sílica compreendendo mais de 90% de sílica em peso, a qual é provida na forma de um pó cujas partículas possuem um tamanho de entre 0,1 e 5 μm e um tamanho mediano inferior a 0,6 μm, vendido pela Société Européenne des Produits Réfractaires.

[00193] O cimento utilizado é cimento CA25R vendido pela Almatis.

[00194] As partículas (b) feitas de vidro são feitas de um vidro sodo- cálcico apresentando as seguintes análises químicas:

[00195] - Outros: 0,3%.

[00196] A temperatura de transição vítrea desse vidro é igual a 580 °C. A temperatura de transição vítrea é determinada por análise térmica diferencial (DTA) em um dispositivo STA409C vendido pela Netzsch. Os suportes de amostra são equipados, cada um, com um termopar, tornando possível uma medição direta da temperatura do vidro posicionado em um cadinho de alumina sinterizada densa possuindo uma capacidade igual a 300 μl e com um cadinho vazio idêntico considerado como referência. O vidro a ser analisado é moído de modo a passar por uma peneira com uma abertura igual a 160 μm. O ciclo térmico aplicado durante a medição consiste em um aumento a uma taxa igual a 10 °C/min, sob o ar, até 1650 °C.

[00197] No termograma obtido, a transição vítrea aparece como o primeiro evento endotérmico. A temperatura de transição vítrea é igual à temperatura do ponto de inflexão da curva no dito primeiro evento endotérmico (por exemplo, "Tinfl" no programa utilizado).

[00198] Após a moagem, as partículas de vidro apresentam a seguinte distribuição de tamanho de partícula:

[00199] As partículas (b) feitas de um vidro precursor de vitrocerâmica são preparadas da seguinte forma:

[00200] Uma carga inicial consistindo, como percentagens em peso, em 60,4% de pó de sílica com uma pureza igual a 98%, 23,4% de um pó de alumina com uma pureza superior a 98%, 12,8% de um pó de carbonato de lítio, 1,6% de um pó de óxido de titânio e 1,8% de um pó de zircônia é derretida em um pote colocado em um forno elétrico. O pote é subsequentemente tomado sob condições quentes e seus teores são derramados em uma bandeja de água, possibilitando rápido revenimento e impedindo cristalização. Isso resulta em um pó de partículas de vidro precursor de vitrocerâmica. O estado amorfo dessas partículas é confirmado por difração de raios-X. Essas partículas são, subsequentemente, secas a 110 °C por 48 horas.

[00201] Após a secagem, as partículas de vidro precursor de vitrocerâmica são moídas em um triturador de mandíbula e peneiradas de modo a obter partículas (b) combinadas apresentando a seguinte distribuição de tamanho de partícula:

[00202] As partículas (b) de vidro precursor de vitrocerâmica obtidas apresentam a seguinte composição química, como percentagens em peso:

[00203] A temperatura de transição vítrea desse vidro precursor de vitrocerâmica é inferior a 1100 °C.

[00204] Essa composição possibilita que o vidro de precursor forme microcristalitos de ZrTiO4, beta-quartzo e beta-espodumena durante a sinterização do produto não-conformado. A dita sinterização é, assim, um tratamento térmico por cristalização do vidro precursor de vitrocerâmica.

[00205] O exemplo comparativo 1, "Comp 1", é o material de compactação descrito em EP 0 739 861 B1, utilizado particularmente no reparo de fornos de fusão de vidro.

[00206] O exemplo comparativo 2, "Comp 2", é um concreto de autonivelamento de acordo com WO2013132442, ao qual partículas de vidro (b) foram adicionadas, as partículas (b) representando 5% do peso total do concreto de autonivelamento e do vidro adicionado.

[00207] As composições químicas dos produtos não formados testados, e também os resultados dos ensaios realizados, são providos na tabela 2.

[00208] Os exemplos "Comp 2" e de 1 a 5 incorporam, como partículas (d), 0,2% de um agente surfactante da família dos éteres de policarboxilato modificados e 0,2% de um adjuvante antissegregação da família dos éteres de amido.

[00209] Na tabela 2: - para o exemplo "Comp 1", o restante até 100% de Al2O3 + SiO2 + ZrO2 consiste em P2O5 e impurezas, - para o exemplo "Comp 2", o restante até 100% de Al2O3 + SiO2 + ZrO2 + agente surfactante + adjuvante antissegregação consiste em CaO contribuído pelo cimento hidráulico e o vidro, e também em Na2O, em K2O e em MgO contribuído pelo vidro, e em impurezas, - para exemplos de 1 a 4, o restante até 100% de Al2O3 + SiO2 + ZrO2 + agente surfactante + adjuvante antissegregação consiste em CaO contribuído pelo cimento hidráulico e o vidro, e também em Na2O, em K2O e em MgO contribuído pelo vidro, e também em impurezas, e - para exemplo 5, o restante até 100% de Al2O3 + SiO2 + ZrO2 + agente surfactante + adjuvante antissegregação consiste em Li2O e em TiO2 contribuídos pelo vidro, e também em impurezas. A adição de água (g) é provida como percentagem em peso com base no produto não-conformado.

[00210] As distribuições de tamanho de partícula, medidas utilizando um medidor de partícula a laser Horiba, também são providas na Tabela 2.

[00211] Os resultados possibilitam fazer as seguintes observações:

[00212] O exemplo "Comp 1", o qual não compreende partículas (b), não apresenta uma natureza autofluída sob condições quentes.

[00213] O exemplo "Comp 2" apresenta uma natureza autofluída, mas, após a temperatura ter descido novamente, o slug é altamente rachado e apresenta uma resistência mecânica muito baixa: algumas zonas podem ser quebradas com a mão. Sem estares comprometidos com qualquer teoria, os inventores atribuem esse fenômeno à presença de 4,8% de cimento hidráulico no produto do exemplo “Comp 2”.

[00214] O exemplo “Comp 1” apresenta uma menor resistência à compressão a frio do que aquela dos produtos não formados dos exemplos de acordo com a invenção. O exemplo “Comp 1” exige uma temperatura de sinterização superior a 1350 °C para desenvolver uma resistência à compressão a frio similar àquela dos produtos de acordo com a invenção: a reintrodução da composição de vidro a ser derretida da etapa 8) pode, assim, ser realizada mais rapidamente com os produtos de acordo com a invenção. O retorno à produção é, assim, mais rápido do que para o produto do exemplo “Comp 1”.

[00215] Os produtos não formados de exemplos 1, 2 e 5 são os exemplos preferenciais.

[00216] Como é agora evidente, a invenção provê um produto não-conformadoque torna possível a fabricação de uma mistura de autofluxo úmida, o que não resulta em segregação e que apresenta, após a sinterização, uma boa resistência mecânica em compressão a frio, mesmo após sinterização a 1350 °C.

[00217] Ademais, este produto não-conformado, após umedecer, pode ser bombeado com tais pressões de sucção inferiores ou iguais a 180 bar.

[00218] Por fim, outros ensaios mostraram que um produto não- conformadode acordo com a invenção, após a sinterização, gera apenas pouco ou nenhum defeito quando está em contato com o vidro fundido.

[00219] Um produto não-conformadode acordo com a invenção é, assim, perfeitamente capaz de ser utilizado para o reparo de um forno de fusão de vidro, particularmente para o reparo do fundo de tal forno.

[00220] Claro, a presente invenção não é limitada às modalidades descritas, as quais são providas por meio de exemplos ilustrativos e não limitantes.

Claims

1. Produto não-conformado, caracterizado pelo fato de que compreende, como percentagens em peso e para um total de 100%, A) partículas (a) de pelo menos um material refratário diferente de um vidro e de uma vitrocerâmica, e cujo(s) constituinte(s) principal(s) é/são alumina (Al2O3) e/ou zircônia (ZrO2) e/ou sílica (SiO2) e/ou óxido de cromo (Cr2O3): o restante para 100%, B) de 2% a 15% de partículas (b) de um aglutinante quente escolhidas a partir de partículas de vitrocerâmica, partículas feitas de um vidro, particularmente feitas de um vidro precursor de vitrocerâmica, e as misturas dessas partículas, um vidro sendo um material não cristalino apresentando uma temperatura de transição vítrea inferior a 1100 °C, o aglutinante quente não estando no estado sólido a 1500 °C, C) menos de 2% de partículas (c) de cimento hidráulico, D) menos de 7% de outros constituintes, as ditas partículas (a) e (b) combinadas sendo distribuídas como porcentagens em peso em relação ao peso do produto não-conformado, na seguinte forma:

as partículas (b) feitas de um vidro apresentando uma temperatura de transição vítrea inferior a 800 °C.

2. Produto não-conformado, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a quantidade em peso de partículas de vitrocerâmica e/ou de partículas de vidro precursor de vitrocerâmica nas partículas (b) combinadas sendo superior a 10%, com base no peso das partículas (b) combinadas.

3. Produto não-conformado, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a quantidade em peso de partículas de vitrocerâmica e/ou de partículas de vidro precursor de vitrocerâmica nas partículas (b) combinadas é superior a 95%, com base no peso das partículas (b) combinadas.

4. Produto não-conformado, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que a quantidade de cimento hidráulico é inferior ou igual a 1%.

5. Produto não-conformado, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que a quantidade de cimento hidráulico é substancialmente zero.

6. Produto não-conformado, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que as partículas do produto não- conformado são distribuídas da seguinte forma, como percentagens em peso:

7. Produto não-conformado, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que as partículas do produto não- conformado são distribuídas da seguinte forma, como percentagens em peso:

8. Produto não-conformado, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que as partículas do produto não- conformado são distribuídas da seguinte forma, como percentagens em peso:

9. Produto não-conformado, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que as partículas do produto não- conformado são distribuídas da seguinte forma, como percentagens em peso:

10. Produto não-conformado, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que o tamanho máximo das partículas combinadas do produto não-conformado é inferior ou igual a 2,5 mm.

11. Produto não-conformado, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que o tamanho máximo das partículas combinadas do produto não-conformado é inferior ou igual a 2 mm.

12. Produto não-conformado, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que a quantidade de partículas (a) é superior a 82% e/ou inferior a 98% do peso do produto não-conformado.

13. Produto não-conformado, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo fato de que a quantidade de partículas (b) é superior a 2% e inferior a 13% do peso do produto não-conformado.

14. Produto não-conformado, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que a quantidade de partículas (b) é superior a 3% e inferior a 12%, preferencialmente inferior a 10%, preferencialmente inferior a 8%, do peso do produto não-conformado.

15. Produto não-conformado, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de que as partículas (b) apresentam um ponto de fusão superior a 750 °C, preferencialmente superior a 800 °C e inferior a 1650 °C, preferencialmente inferior a 1550 °C.

16. Produto não-conformado, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 15, caracterizado pelo fato de que as partículas (b) consistem em um vidro, cuja composição química compreende, como percentagem em peso, mais de 90%, preferencialmente mais de 94%, de óxidos.

17. Produto não-conformado, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 16, caracterizado pelo fato de que as partículas (b) consistem em um vidro, cuja composição química compreende, como percentagem em peso, mais de 45%, preferencialmente mais de 50%, e menos de 80%, preferencialmente menos de 75%, de sílica.

18. Produto não-conformado, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 17, caracterizado pelo fato de que as partículas (b) feitas de um vidro precursor de vitrocerâmica e/ou as partículas (b) feitas de vitrocerâmica apresentam a seguinte composição química, como percentagens em peso com base nos óxidos e para um total de mais de 95%, mais de 98%, preferencialmente de substancialmente 100%:

19. Produto não-conformado, de acordo com a reivindicação 18, caracterizado pelo fato de que a quantidade em peso dos agentes de nucleação é superior a 1% e inferior a 10%.

20. Produto não-conformado, de acordo com a reivindicação 18 ou 19, caracterizado pelo fato de que os ditos agentes de nucleação são escolhidos dentre TiO2, ZrO2, P2O5 e suas misturas.

21. Produto não-conformado, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 20, caracterizado pelo fato de que as partículas (b) são distribuídas da seguinte forma, como percentagens em peso com base nas partículas (b):

22. Produto não-conformado, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 21, caracterizado pelo fato de que apresenta uma composição química tal como a soma AI2O3 + ZrO2 + SÍO2 + Cr2O3 > 85%, preferencialmente >90%.

23. Produto não-conformado, de acordo com a reivindicação 22, caracterizado pelo fato de que apresenta uma composição química tal como a soma Al2O3 + ZrO2 + SiO2 > 85%, preferencialmente > 90%.

24. Produto não-conformado, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 23, caracterizado pelo fato de que apresenta uma seguinte composição em peso, para um total de mais de 95%:

25. Produto não-conformado, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 23, caracterizado pelo fato de que apresenta uma composição em peso, tal como:

26. Produto não-conformado, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 23, caracterizado pelo fato de que apresenta uma composição em peso, tal como:

27. Produto não-conformado, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 26, caracterizado pelo fato de que compreende um agente surfactante em uma quantidade compreendida entre 0,075% e 1% do peso do dito produto não-conformado.

28. Produto não-conformado, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 27, caracterizado pelo fato de que a fração das partículas com um tamanho inferior a 500 μm representa mais de 50% do peso do dito produto não-conformado.

29. Produto não-conformado, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 28, caracterizado pelo fato de que a fração das partículas com um tamanho superior a 1 mm está compreendida entre 0 e 22% do peso do dito produto não-conformado.

30. Processo para o reparo de uma região de um forno de fusão de vidro, caracterizado pelo fato de que compreende as seguintes etapas: 1) independentemente das etapas 2) a 4), preparação de um produto não-conformado, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 29; 2) esvaziamento do vidro fundido presente no forno; 3) opcionalmente, enxague do fundo, particularmente das zonas desgastadas, utilizando um produto adequado para derreter os resíduos de vidro; 4) redução da temperatura no forno a uma temperatura à qual o aglutinante quente não está no estado sólido, preferencialmente entre 900 °C e 1350 °C; 5) umidificação do dito produto não-conformado de modo a obter uma mistura úmida; 6) instalação da dita mistura úmida; 7) manutenção da temperatura do forno entre 1250 °C e 1400 °C, a fim de tornar possível a sinterização da dita mistura úmida, preferencialmente por um tempo superior a 8 horas, preferencialmente superior a 10 horas, e preferencialmente inferior a 15 horas; 8) introdução de uma composição de vidro a ser fundida e aumento da temperatura do forno até a sua temperatura operacional.

31. Processo, de acordo com a reivindicação 30, caracterizado pelo fato de que, na etapa 7), a temperatura é mantida por um tempo superior a 8 horas e inferior a 15 horas.

32. Processo, de acordo com a reivindicação 30 ou 31, caracterizado pelo fato de que, na etapa 1), a composição química das partículas (b) é escolhida de modo que o ponto de fusão das ditas partículas seja inferior à temperatura dos blocos da região a ser reparada.

33. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 30 a 32, caracterizado pelo fato de que, na etapa 5), o dito produto não-conformado é umedecido ao se adicionar uma quantidade de água compreendida entre 8% e 13%, como percentagem em peso em relação ao peso do dito produto não- conformado.

34. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 30 a 33, caracterizado pelo fato de que, na etapa 6), o dito produto não-conformado é vertido sobre toda a superfície do fundo do forno.

35. Forno de fusão de vidro, caracterizado pelo fato de que compreende um fundo, reparado com um produto não-conformado, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 29.