BR112017018294B1

BR112017018294B1 - Composição de aditivo para modificar uma composição cimentícia hidratável, composição cimentícia e método para modificar um material cimentício

Info

Publication number: BR112017018294B1
Application number: BR112017018294-7A
Authority: BR
Inventors: Shuqiang Zhang; Hua Zhong; Wee Fuk Lai; Felek Jachimowicz; Byong-Wa Chun
Original assignee: Gcp Applied Technologies Inc
Priority date: 2015-02-27
Filing date: 2015-02-27
Publication date: 2022-12-27
Also published as: EP3262007A4; CN107531567A; MX2017010751A; EP3262007A1; WO2016137508A1; SG11201706920VA; US20180044240A1; US10752549B2; CN107531567B; BR112017018294A2

Abstract

MODIFICAÇÃO DE COMPOSIÇÕES CIMENTÍCIAS USANDO RESÍDUO OLEOSO DE CETONA E ÁLCOOL. A presente invenção refere-se à modificação de materiais de cimento e cimentícios hidratáveis, tais como cimento de argamassa e concreto de alvenaria ou pronto usando material de resíduo oleoso de cetona e álcool (''KAOW''), obtido como um subproduto residual líquido solúvel em álcali em um certo estágio na produção comercial de cicloexanol e cicloexanona. Aplicações preferidas para KAOW estão em formulações de mistura químicas por meio das quais KAOW é usado para substituir uma porção de um dispersante de cimento tal como lignossulfonato de sódio, gliconato de sódio, ou outro dispersante convencional. Um outro uso preferido é em unidades de cimento de argamassa e concreto de alvenaria tais como blocos, ladrilhos, lancis, e outras unidades de concreto de alvenaria em que sistemas de lacuna de ar vantajosamente promovem durabilidade em congelamento- descongelamento.

Description

Campo da Invenção

[001]A invenção refere-se à modificação de composições cimentícias hidratáveis, e mais particularmente à modificação de cimento e concreto usando “resíduo oleoso de cetona e álcool” (KAOW) removido como material de subproduto da produção comercial de cicloexanona (cetona) e cicloexanol (álcool) a partir do material de partida cicloexano.

Fundamentos da Invenção

[002]É conhecido utilizar subprodutos obtidos da produção comercial de caprolactama, um componente precursor usado na fabricação de poliamida (náilon), para a moagem de cimentos. Em WO 2013/164212, Stefan et al. divulgaram que subprodutos obtidos da fabricação de caprolactama, em que cicloexanona é reagida com hidroxilamina, produziram os materiais seguintes: caprolactama (6 a 80 % em peso), oligômeros de caprolactama (2 a 20 % em peso), ácido aminocaproico (1,5 a 30 % em peso), e hidróxidos de metal alcalino (1 a 20 % em peso), entre outros. Ver WO 2013/164212 nas páginas 5 - 6. Aditivos de moagem contendo caprolactama e ácido aminocaproico foram ditos como aumentando o esforço de compressão do produto de cimento curado.

[003]Também é conhecido usar subprodutos da produção de caprolactama para aumentar o esforço tardio (depois de 28 dias) em misturas de concreto. Ver SU 1 424 825 e SU 1 606 490 (citados por Stefan et al. em WO 2013/164212 na página 3, II. 19 - 21).

[004]Os presentes inventores descobriram uma nova aplicação em cimento e concreto para o material de subproduto removido como um resíduo solúvel em álcali da corrente oleosa de cetona e álcool durante a produção comercial de cicloexanona (uma cetona) e cicloexanol (um álcool). Este material residual é até aqui como resíduo oleoso de cetona e álcool (“KAOW”).

Sumário da Invenção

[005]A presente invenção fornece uma nova composição de aditivo e método para modificar materiais cimentícios usando um subproduto residual, referido aqui como resíduo oleoso de cetona e álcool (KAOW), que é removido como material residual solúvel em álcali da produção comercial de cicloexanona (uma cetona) e cicloexanol (um álcool), um processo que pode de outro modo ser referido como o processo de produção de óleo de cetona e álcool.

[006]O processo de produção de óleo de cetona e álcool (“óleo de KA”) compreende três estágios básicos: (i) cicloexano é oxidado para produzir uma corrente de cicloexanona, cicloexanol, e subprodutos (em seguida “estágio de oxidação”); (ii) a corrente de óleo de KA pós-oxidação depois é submetida a um tratamento cáustico (por exemplo, hidróxido de sódio) para remover o resíduo solúvel em álcali da fase oleosa sobrenadante que contém a corrente de cicloexanona e cicloexanol (em seguida “estágio de decantação”); e (iii) a corrente de cicloexanona e cicloexanol depois é submetida à destilação em que cicloexano é removido ainda usando um primeiro separador de coluna (o cicloexano pode ser recirculado no estágio de oxidação 12) e a corrente pode ser submetida ainda a uma segunda coluna para separar materiais de ponto de ebulição alto da corrente de cicloexanona e cicloexanol (em seguida “estágio de destilação”) que depois pode ser usado no processamento industrial a jusante (por exemplo, produção de caprolactama).

[007]O subproduto de KAOW obtido da lavagem com tratamento cáustico também pode conter subprodutos solúveis em água (por exemplo, glicóis) removidos usando uma lavagem com água durante o estágio de decantação, e esta lavagem com água pode ser utilizada antes ou depois da lavagem com tratamento cáustico.

[008]Os presentes inventores surpreendentemente descobriram que o subproduto de KAOW contendo o material residual solúvel em álcali, não obstante de se ele também contém materiais solúveis em água removidos usando a lavagem com água opcional, é útil para modificar composições cimentícias hidratáveis, particularmente cimento de argamassa, unidades de concreto de alvenaria (por exemplo, blocos, ladrilhos), e concreto pronto.

[009]Além disso, os presentes inventores descobriram que KAOW ajuda a prolongar o uso de dispersantes de cimento convencionais quando usados em cimentos e concreto de alvenaria, opcionalmente com pelo menos um agente de separação de ar (“ADA”) de acordo com a preferência do usuário). Embora vários dispersantes de cimento convencionais sejam previstos como sendo combináveis com KAOW, os presentes inventores preferem lignossulfonato de sódio, gliconato de sódio, ou uma mistura destes. Por exemplo, é previsto pelos inventores que KAOW pode ser usado para substituir uma porção considerável do lignossulfonato, gliconato, ou outro dispersante convencional usado em uma formulação de mistura.

[010]Uma composição de aditivo exemplar da presente invenção para modificar uma composição cimentícia hidratável, assim compreende: (A) pelo menos um dispersante de cimento para dispersar partículas cimentícias hidratáveis dentro de um ambiente aquoso; (B) um subproduto de resíduo oleoso de cetona e álcool (“KAOW”) obtido da produção comercial de cicloexanona e cicloexanol, o processo comercial compreendendo os estágios sequenciais (i) a (iii) seguintes, como segue: (i) estágio de oxidação em que cicloexano é oxidado para fornecer uma corrente de cicloexanol, cicloexanona, e outros subprodutos, (ii) estágio de decantação em que a corrente de cicloexanol, cicloexanona, e subprodutos produzidos pelo estágio de oxidação é submetido a uma lavagem com agente cáustico (por exemplo, hidróxido de sódio, hidróxido de cálcio, cal (óxido de cálcio), carbonato de sódio (ou barrilha), e/ou outro material altamente alcalino, opcionalmente com sais de cobalto, sais de cromo) para remover o material residual solúvel em álcali obtendo desse modo KAOW da corrente pós-oxidação (e opcionalmente este tratamento cáustico pode ser precedido ou seguido por uma lavagem com água para remover produtos solúveis em água que podem opcionalmente ser adicionados ao KAOW); e (iii) estágio de destilação em que a corrente de cicloexanol/cicloexanona/subproduto fornecida pelo estágio de decantação (ii) é fornecida em pelo menos uma coluna de separação para recuperar qualquer cicloexano residual (que pode ser removido e recirculado de volta ao estágio de oxidação (i)) e/ou para remover material de ponto de ebulição alto da corrente de cicloexanol/cicloexanona/subproduto; em que o subproduto de KAOW removido (como resíduo solúvel em álcali na lavagem com tratamento cáustico/alcalino e opcionalmente incluindo o material residual aquoso removido pela lavagem com água anterior) do estágio de decantação (ii) compreende pelo menos quatro dos sais de sódio seguintes de ácidos orgânicos C1 a C6 selecionados dos grupos consistindo em hidróxido de sódio, carbonato de sódio, bicarbonato de sódio, formiato de sódio, butirato de sódio, caproato de sódio, glutarato de sódio, adipato de sódio, valerato de sódio, e malonato de sódio, e derivados destes; e em que os componentes (A) e (B) são fornecidos na razão em peso (A:B) de 25-75:75-25.

[011]Uma outra composição de aditivo exemplar da presente invenção compreende ainda, como componente “(C),” um agente de separação de ar que é usado na quantidade de (C)/(A)+(B) com base na porcentagem de peso seco total de componentes (A) e (B). Os presentes inventores descobriram que o subproduto de KAOW quando usado em combinação com um ou mais dispersantes de cimento pode introduzir uma quantidade útil de ar arrastável que acredita-se que seja adequado para o realce da durabilidade em cimentos de argamassa e também em concreto, se na forma de unidade de concreto pronto ou de alvenaria (por exemplo, como blocos, ladrilhos, lajes, painéis, lancis, etc.)

[012]A presente invenção também fornece composições de cimento e cimentícias compreendendo a composição de aditivo contendo KAOW descrita acima, assim como métodos para modificar materiais de cimento e cimentícios, incluindo cimento de argamassa e concreto, em que a composição de aditivo contendo KAOW é combinada com materiais de cimento e cimentícios (por exemplo, cimento e cinzas volantes), opcionalmente com agregados, ou tal como durante a fabricação de materiais de cimento e cimentícios moídos a partir de clínquer de cimento, com ou sem cinzas volantes ou outros materiais cimentícios suplementares.

[013]Em outras formas de realização exemplares, não é necessário que o KAOW seja combinado com ou usado com dispersante de cimento, ou em qualquer proporção com respeito a um dispersante de cimento. O KAOW pode ser usado, em uma outra forma de realização exemplar, no processo de fabricação por intermoagem por meio do qual clínquer é moído para produzir cimento acabado, e o KAOW pode ser usado em combinação com um aditivo de moagem.

[014]Composições de aditivo de moagem de cimento exemplares, úteis como aditivos de moagem de cimento ou aditivos cimento de argamassa, compreendem KAOW em combinação com dietileno glicol (DIEG), N,N-bis(2- hidroxietil)-2-hidroxipropilamina (DEIPA), ou mistura destes. Ainda em outras formas de realização exemplares, o KAOW pode ser combinado com cinzas volantes, incluindo cinzas volantes contendo carbono, separadamente ou em combinação com cimento e concreto, para conferir propriedades de arrastamento de ar em misturas cimentícias hidratáveis que poderiam de outro modo ter dificuldade em incorporar lacunas de ar benéficas.

[015]Ainda em outras formas de realização, KAOW pode ser combinado com areia artificial, cinzas volantes, ou misturas destes, assim como com outros materiais que seriam beneficiados pela capacidade de KAOW de incorporar lacunas de ar úteis em cimento ou concreto.

[016]Outras vantagens e características da presente invenção podem ser descritas em mais detalhe em seguida.

Descrição do Desenho

[017]A Fig. 1 é um diagrama de bloco esquemático da produção comercial de cicloexanona (uma cetona) e cicloexanol (um álcool) a partir do material de partida cicloexano, por meio do qual um material de resíduo oleoso de cetona e álcool (KAOW) pode ser obtido na forma de um subproduto residual solúvel em álcali, pós-oxidação (opcionalmente incluindo resíduo da lavagem aquosa pós- oxidação) removido da corrente de cicloexanol/cicloexanona/subproduto.

Descrição Detalhada das Formas de Realização Exemplares

[018]O termo “cimento” como usado para descrever a presente invenção inclui cimento hidratável tal como cimento Portland que é produzido pulverizando-se clínquer consistindo em silicatos de cálcio hidráulicos e uma ou mais formas de sulfato de cálcio (por exemplo, gipsita) como um aditivo intermoído. Tipicamente, cimento Portland é combinado com um ou mais materiais cimentícios suplementares, tais como cinzas volantes (por exemplo, Classe C), escória de alto- forno granulada, pedra calcária, pozolana natural, ou misturas destes, e fornecido como uma combinação. O termo “cimento” também pode incluir materiais cimentícios suplementares que foram intermoídos com cimento Portland durante a fabricação, tais como cinzas volantes (por exemplo, Classe C). O termo “cimentício” pode referir-se ao cimento sozinho ou em combinação com um ou mais tais materiais cimentícios suplementares.

[019]O termo “hidratável” refere-se a materiais de cimento e cimentícios que são endurecidos por interação química com água. Clínquer de cimento Portland é uma massa parcialmente fundida principalmente composta de silicatos de cálcio hidratáveis. Os silicatos de cálcio são essencialmente uma mistura de silicato de tricálcio (3CaO^SiO2 “C3S” na notação do químico de cimento) e silicato de dicálcio (2CaO^SiO2, “C2S”) em que o primeiro é a forma dominante, com menos quantidades de aluminato de tricálcio (3CaO^AhO3, “C3A”) e aluminoferrita de tetracálcio (4CaO^AhO3^Fe2O3, “C4AF”). Ver para exemplo, Dodson, Vance H., Concrete Admixtures (Van Nostrand Reinhold, New York NY 1990), página 1.

[020]Tipicamente, cimento Portland é combinado com um ou mais outros materiais cimentícios, tais como os materiais cimentícios suplementares precedentes (por exemplo, cinzas volantes), e fornecido como uma combinação. Materiais de cimento e cimentícios são tipicamente combinados com agregado fino (por exemplo, areia) para fornecer um cimento de “argamassa”; eles podem ser combinados tanto com agregado fino quanto com agregado grosso (por exemplo, pedra britada ou cascalho) para fornecer “concreto”. O termo “concreto” pode ser usado aqui para referir-se a todos os materiais cimentícios que incluem agregados.

[021]Como explicado na seção Sumário acima, aditivos exemplares da presente invenção para modificar materiais de cimento e cimentícios, incluindo cimento de argamassa e concreto, compreendem um subproduto de resíduo oleoso de cetona e álcool (KAOW) obtido da produção comercial de cicloexanona e cicloexanona a partir da oxidação de cicloexano, e está na forma de um subproduto residual solúvel em álcali, pós-oxidação (e opcionalmente incluindo ainda material residual de lavagem aquosa, pós-oxidação) removido da corrente de cicloexanol/cicloexanona/subproduto.

[022]A Fig. 1 ilustra diagramaticamente um processo comercial em que cicloexano 10 é submetido a um “estágio de oxidação” (ver o bloco designado em 12) que gera uma corrente de cicloexanol/cicloexanona/subprodutos que depois é submetida a um “estágio de decantação” (ver o bloco designado em 14) a partir do qual produtos residuais incluindo subproduto de resíduo oleoso de cetona e álcool (KAOW) são removidos usando uma lavagem aquosa com tratamento cáustico (para remover materiais solúveis em álcali) da corrente de cicloexanol/cicloexanona/subprodutos que depois é submetida a um estágio de destilação (ver o bloco designado em 16). O termo “solúvel em álcali” como usado aqui refere-se a materiais que são solúveis aquosos em pH maior do que 7 e preferivelmente até o pH de 10 e maior.

[023]Como explicado por fontes confiáveis tais como Ullmann’s Enciclopedia of Industrial Chemistry, Wiley Online Library, Michael Tuttle Musser, Author, (Publicado na Internet em 14/10/11, http://onlinelibrary.wiley.eom/doi/10.1002/143560Q7.a08217.pub2/pdf) tanto cicloexanol quanto cicloexanona são produzidos em uma escala comercial grande, e a grande maioria destes compostos e suas misturas é consumida na produção de caprolactama e ácido adípico, que depois são usados consequentemente como intermediários na fabricação de fibras de poliamida (náilon), fibras têxteis, e aplicações relacionadas.

[024]A oxidação de cicloexano a cicloexanol e cicloexanona foi primeiro produzida em uma escala industrial, Musser explica, por oxidação por ar de fase líquida catalisada por metal de transição de cicloexano, que fornece uma mistura de cicloexanol e cicloexanona. Isto já foi feito na década de 1940 usando uma série de reatores agitados a 140 a 180 °C e em 0,8 a 2 MPa, embora um oxidante de torre única possa ser usado. Neste esquema de oxidação, algum hidroperóxido de cicloexila inicialmente formado (C6H12 + O2 ^ CeHnOOH) é convertido no(s) oxidante(s) a cicloexanol, cicloexanona, e subprodutos (3 CeHnOOH ^ 2 CeHnOH + C6H10O + H2O + O2 + subprodutos). Musser explicou que hidroperóxido de cicloexila intermediário e os produtos de cicloexanol e cicloexanona são mais facilmente oxidados do que cicloexano, tal que a conversão do último nos oxidantes foi idealmente mantida baixa para maximizar o rendimento. Além de produzir álcool, cetona, e hidroperóxidos, a etapa de oxidação também gerou uma faixa ampla de ácidos mono- e dicarboxílicos, ésteres, aldeídos, e outros materiais oxigenados.

[025]Muller explicou que processos para a oxidação de cicloexano subsequentemente designados na década de 1950 por Scientific Design (agora Halcon International), utilizaram uma série de vasos de oxidação por ar em que hidroperóxido de cicloexila, capturado na forma de um éster de perborato de cicloexila (18 C6H12 + 9O2 + 2H3B3O6 ^ 6 B(OOC6HII)3 + 12 H2O), é reagido com quantidades adicionadas de cicloexano no oxidante de ar para produzir éster de borato e cicloexanol adicional (B(OOC6HII)3 + 3 C6H12 ^ B(OC6HII)3 + 3 CβHnOH). O éster depois é subsequentemente hidrolisado a cicloexanol e ácido bórico (B(OC6H11)3 + 3 H2O ^ 3 C6H11OH + H3BO3). O ácido bórico é desidratado a ácido metabórico e reciclado ao oxidante de ar (3 H3BO3 ^ H3B3O6 + 3 H2O). Musser explica ainda que embora este processo de oxidação mais recente seja similar ao processo de oxidação calatalisada por metal (como explicado no parágrafo precedente), os anéis de cicloexila são protegidos de outro ataque. Este processo de ácido bórico é supostamente caracterizado por rendimento mais alto de cicloexanol e cicloexanona, assim como uma razão de álcool superior para cetona (que pode ser tão alta quanto 10:1). Musser nota que este processo de oxidação de Halcon é licenciado a várias companhias em todo o mundo, e que os principais produtores usando esta tecnologia (como de 2011) foram Solutia, DuPont (UK), Bayer, e Mitsubishi.

[026]O estágio de oxidação (designado no bloco 12 na Fig. 1) como considerado pelos presentes inventores pode envolver a oxidação por ar mais inicial do processo de cicloexano, ou, mais preferivelmente, a oxidação modificada por ácido bórico de cicloexano (por exemplo, oxidação de Halcon), como explicado no parágrafo precedente. No estágio de oxidação, também é opcional remover hexano diol durante o estágio de oxidação 12. Como mostrado na Fig. 1, a corrente de cicloexanona/cicloexanol/subproduto fornecida pelo estágio de oxidação (designado no bloco 12) depois é submetida ao estágio de decantação (designado no bloco 14) do qual o material de KAOW solúvel em álcali é removido da corrente de óleo de KA; e um estágio de destilação de óleo de KA subsequente (designado no bloco 16).

[027]No estágio de decantação 14 (Fig. 1), a corrente de cicloexanona/cicloexanol/subproduto (ou corrente de “óleo de KA”) fornecida pelo estágio de oxidação 12 é tipicamente submetida a tratamento cáustico (por exemplo, tratamento altamente alcalino usando por exemplo, hidróxido de cálcio, hidróxido de sódio, óxido de cálcio (cal), carbonato de sódio (ou barrilha), ou outros agentes cáusticos ou misturas destes, opcionalmente com sais, por exemplo, cobalto, cromo) em um reator para remover o resíduo oleoso de cetona e álcool (KAOW) como um material de subproduto solúvel em álcali. Este material de KAOW também pode opcionalmente incluir material solúvel em água (por exemplo, glicóis) da corrente de óleo de KA por uma lavagem com água opcional que precede e/ou segue o tratamento cáustico.

[028]Assim, KAOW contém uma mistura de sais de sódio de ácidos orgânicos C1 a C6 e pode conter uma quantidade pequena de hidróxido de sódio (ou outro material cáustico usado na porção de tratamento cáustico do estágio de decantação 14), e, como mencionado acima, materiais solúveis em água opcionais removidos como parte de uma lavagem com água opcional durante o estágio de decantação.

[029]Também pode ser observado aqui que no estágio de decantação 14 (como mostrado na Fig. 1) o subproduto de KAOW que é separado da corrente de cicloexanona/cicloexanol/subproduto pode ser submetido à destilação (para remover outros materiais para uso industrial); mas a destilação do produto de KAOW separado da corrente de óleo de KA não deve ser confundida com o estágio de destilação 16 em que o óleo de KA (isto é, a corrente oleosa decantada, de sobrenadante contendo a cicloexanona e cicloexanol) é submetido a uma ou mais colunas no separador de destilação para remover cicloexano residual e/ou materiais de ponto de ebulição alto. No estágio de destilação 16 (como mostrado na Fig. 1), o cicloexano residual 12 removido da corrente de cicloexanona/cicloexanol pode ser reciclado novamente no estágio de oxidação 12. O cicloexanol 20 e cicloexanona 22 pós-destilação depois podem ser usados para outros propósitos industriais (por exemplo, como material intermediário para a síntese de caprolactama e ácido adípico, que são por sua vez precursores/intermediários para fabricar materiais de poliamida (náilon)).

[030]Assim, uma composição de aditivo exemplar da presente invenção para modificar uma composição cimentícia hidratável, compreende: (A) pelo menos um dispersante de cimento para dispersar partículas cimentícias hidratáveis dentro de um ambiente aquoso, tal como um glicol (por exemplo, dietileno glicol), um glicerol, uma alcanolamina (por exemplo, N,N-bis(2-hidroxietil)-2-hidroxipropilamina (DEIPA)), um ácido orgânico não derivado da fabricação de polímero de náilon, um lignossulfonato (por exemplo, lignossulfonato de sódio), um gliconato (por exemplo, gliconato de sódio), um condensado de sulfonato de naftaleno e formaldeído, um condensado de sulfonato de acetona e formaldeído, um polímero de policarboxilato (por exemplo, um polímero de policarboxilato do tipo pente superplasticizante), um composto de hidroxicarboxilato, um carboidrato, um melaço de fermentação, ou derivados ou misturas destes); e (B) um subproduto de resíduo oleoso de cetona e álcool (“KAOW”) obtido de um processo de produção comercial por meio do qual cicloexanol e cicloexanona são produzidos a partir da oxidação de cicloexano.

[031]Dispersantes de cimento preferidos incluem lignossulfonato, um gliconato, ou derivado de mistura destes, e os mais preferidos são lignossulfonato de sódio, gliconato de sódio, ou mistura destes. Quando lignossulfonato está presente, é preferido que um agente de separação de ar (preferivelmente um agente anti- espumante não iônico) seja utilizado. É mencionado ainda pelos presentes inventores que KAOW pode ser usado com gliconato sem necessariamente exigir o uso de um agente de separação de ar.

[032]A quantidade relativa de dispersante de cimento do componente (A) e do KAOW do componente (B) pode ser usada em quaisquer razões desejadas, embora uma razão em peso preferida (A:B) seja 25-75:75-25. Quantidades e porcentagens de materiais devem ser entendidas como sendo expressadas aqui com base no peso seco de sólidos a menos que de outro modo indicado. A quantidade em peso do componente de KAOW será entendida ainda como sendo fundamentada em constituintes não voláteis do material de KAOW.

[033]Outras composições de aditivo exemplares da presente invenção também podem incluir, como componente “(C),” um agente de separação de ar sendo presente, com base na quantidade dos componentes (A) e (B) supracitados, na quantidade de (C)/(A)+(B) com base na porcentagem de peso seco total dos componentes (A) e (B). Em outras formas de realização exemplares, a porcentagem do componente (A) é fundamentada no peso de constituintes não voláteis dos componentes (A) e (B).

[034]O subproduto de resíduo oleoso de cetona e álcool (“KAOW”) do componente (B), como debatido acima, é obtido do processo de produção comercial por meio do qual cicloexanol e cicloexanona são produzidos a partir de cicloexano. O processo de produção pode ser descrito como compreendendo (i) um estágio de oxidação em que cicloexano é oxidado para fornecer uma corrente de cicloexanol, cicloexanona, e outros subprodutos (opcionalmente hexano diol e outros polióis podem ser removidos de acordo com várias práticas industriais); (ii) estágio de decantação em que a corrente de cicloexanol, cicloexanona, e subprodutos produzidos pelo estágio de oxidação são submetidos a um tratamento cáustico usando um material altamente alcalino (por exemplo, hidróxido de cálcio, hidróxido de sódio, carbonato de sódio (barrilha), óxido de cálcio, cal, ou misturas destes, opcionalmente com sais) para remover o material residual solúvel em álcali obtendo desse modo KAOW da corrente pós-oxidação (e opcionalmente uma lavagem com água antes e/ou depois do tratamento cáustico para remover materiais solúveis em água); e (iii) um estágio de destilação em que a corrente de cicloexanol/cicloexanona tratada no estágio de decantação (ii) é fornecida em pelo menos uma coluna de separação para recuperar qualquer cicloexano residual 12 (que pode ser reciclado no estágio de oxidação) e/ou para remover o material de ponto de ebulição alto da corrente de cicloexanol/cicloexanona/subproduto.

[035]Em formas de realização exemplares da presente invenção, o subproduto de KAOW removido do estágio de decantação (ii) pode ser caracterizado como compreendendo pelo menos quatro dos sais de sódio seguintes de ácidos orgânicos C1 a C6 selecionados dos grupos consistindo em hidróxido de sódio, carbonato de sódio, bicarbonato de sódio, formiato de sódio, butirato de sódio, caproato de sódio, glutarato de sódio, adipato de sódio, valerato de sódio, e malonato de sódio, e derivados destes.

[036]Em outras formas de realização exemplares, onde o subproduto de KOAW removido do estágio de decantação (ii), o KAOW pode compreender ainda material residual solúvel aquoso que foi removido da corrente de cicloexanona/cicloexanol/subproduto (óleo de KA) por um tratamento por lavagem com água que ocorre antes e/ou depois do tratamento cáustico, além dos materiais solúveis em álcali removidos na lavagem com tratamento alcalino pós-cáustico.

[037]Em outra forma de realização exemplar da invenção, o subproduto de KAOW conterá grupos ácido carboxílico.

[038]Para evitar qualquer confusão com subprodutos da técnica anterior obtidos dos processos de caprolactama de estágio industrial posteriores, os presentes inventores preferem usar materiais de subproduto de KAOW que são substancialmente livres de caprolactama e ácido aminocaproico que ambos contêm nitrogênio. Consequentemente, formas de realização preferidas das composições de aditivo da presente invenção compreendem material de subproduto de KAOW que substancialmente não contém nenhuma caprolactama e substancialmente nenhum ácido aminocaproico. Consequentemente, outras formas de realização exemplares do material de KAOW não conterão substancialmente nenhum nitrogênio ou conterão quantidades insignificantes de nitrogênio (ou, em outras palavras, o material de KAOW incorporado em qualquer aditivo ou mistura deveria compreender nitrogênio em uma quantidade de não mais do que 0 a 1,0 por cento com base nos sólidos secos totais (de materiais não voláteis) no subproduto de KAOW obtido do estágio de decantação (ii) como previamente debatido.

[039]Embora seja considerado pelos presentes inventores que vários agentes de separação de ar (ADAs) convencionais são utilizados em combinação com KAOW, ADAs preferidos são fosfato de triisobutila e anti-espumantes alcoxilados (por exemplo, etoxilato propoxilato alcoólico de alquila C16-C18), mas os ADAs mais preferido provavelmente dependeriam da aplicação de uso final e dos outros componentes de mistura utilizados. Outros ADAs preferidos são não iônicos em natureza.

[040]A presente invenção também fornece composições cimentícias, que compreendem: um material de cimento ou cimentício hidratável em combinação com o material de subproduto de KAOW descrito acima. Uma composição de cimento ou concreto exemplar da presente invenção compreende um cimento hidratável, cinzas volantes (por exemplo, cinzas volantes de Classe C), e KAOW ou uma composição de aditivo compreendendo pelo menos um dispersante de cimento e KAOW), opcionalmente com pelo menos um agente de separação de ar. Concretos exemplares compreendem cimento hidratável, agregado, (por exemplo, areia e/ou agregado grosso), e o material de subproduto de KAOW.

[041]A presente invenção também fornece métodos para modificar um material cimentício, compreendendo: combinar um material de cimento ou cimentício hidratável (por exemplo, um material cimentício suplementar tal como cinzas volantes), ou mistura destes, com KAOW ou uma composição de aditivo compreendendo pelo menos um dispersante de cimento e KAOW.

[042]A presente invenção também fornece um método em que KAOW pode ser combinado com um aditivo de moagem de cimento (por exemplo, DIEG, DEIPA, ou combinação destes) introduzido em um processo de fabricação para moagem de clínquer de cimento, a composição de aditivo sendo usada em uma quantidade de 0,01 % a 0,3 % com base na porcentagem em peso de sólidos secos com base no peso de cimento. O cimento pode ser fabricado com cinzas volantes (por exemplo, Classe C) como um componente intermoído com cimento ou misturado com as cinzas volantes depois da moagem.

[043]Em um outro método exemplar da invenção, o material de KAOW (tal como pode estar na forma de uma composição de aditivo também compreendendo um dispersante de cimento, um agente de separação de ar, ou mistura destes) é combinado com um material cimentício hidratável e material de agregado, a composição de aditivo sendo usada em uma quantidade de 0,3 % a 1,3 % com base no peso de sólidos secos do cimento.

[044]Embora a invenção seja descrita aqui usando um número limitado de formas de realização, estas formas de realização específicas não são intencionadas a limitar o escopo da invenção como de outro modo descrito e reivindicado aqui. Modificação e variações das formas de realização descritas existem. Mais especificamente, os exemplos seguintes são fornecidos como uma ilustração específica das formas de realização da invenção reivindicada. Deve ser entendido que a invenção não é limitada aos detalhes específicos apresentados nos exemplos. Todas as partes e porcentagens nos exemplos, assim como no restante do relatório descritivo, são em porcentagem em peso a menos que de outro modo especificado.

Exemplo 1

[045]Os materiais de KAOW obtidos como subprodutos residuais a partir do processo de produção de óleo de KA explicado acima fornecem vários componentes químicos, principalmente sais de sódio, que são descobertos como sendo úteis em modificar composições cimentícias hidratáveis.

[046]Os presentes inventores caracterizaram KAOW como compreendendo pelo menos quatro dos seguintes sais de sódio de ácidos orgânicos C1 a C6 selecionados dos grupos consistindo em hidróxido de sódio, carbonato de sódio, bicarbonato de sódio, formiato de sódio, butirato de sódio, caproato de sódio, glutarato de sódio, adipato de sódio, valerato de sódio, e malonato de sódio, e derivados destes; e isto é fundamentado em sua análise de vários materiais de KAOW. Por exemplo, exemplos típicos de composições de KAOW são mostrados na Tabela 1 e Tabela 2 abaixo. Tabela 1 (Composição de Subproduto de Óleo KA (KAOW) Típica) (Dados de MSDS fornecidos pela DSM Chemicals North America, Inc)

(Composição 2 de Subproduto de Óleo KA (KAOW) Típica) (Dados de MSDS fornecidos pela UBE Chemicals (Asia) Public Company Limited)

[047]A Tabela 3 e a Tabela 4 mostram os resultados analíticos reais da amostra de KAOW obtida de um fornecedor (UBE Thailand). Tabela 3 Composição 3 de Subproduto de Óleo KA (KAOW) Típica (análise química da amostra de KAOW da UBE Thailand)

(*) Titulação da amostra indicou a presença de mais grupos ácido carboxílico do que pode considerado para a soma de ácidos carboxílicos alifáticos listados na tabela acima. Portanto, a diferença entre os sólidos totais e a soma de materiais determinados é listada como “outros ácidos carboxílicos”. Consequentemente, composições de aditivo exemplares da invenção com base em material de KAOW incluem ácidos carboxílicos. (**) Nitrogênio foi medido a 0,1083 % (por Galbraith Laboratories). A natureza do composto contendo nitrogênio não é conhecida. Portanto, é uma mera estimativa que o componente contendo nitrogênio esteja presente em não mais do que 1 %. Consequentemente, composições de aditivo exemplares da invenção com base em material de KAOW que não inclui quantidades substanciais de nitrogênio (isto é, o KAOW contém 0 a 1 % de nitrogênio no total). (***) O sódio em excesso pode estar presente como hidróxido/carbonato de sódio. Tabela 4 (Resultados de HPLC de Ácidos Carboxílicos Alifáticos como sais de sódio) (análise da amostra de KAOW da UBE Thailand)

[048]A análise confirma a informação contida na Material Safety Data Sheet of UBE Industries (Asia). Os presentes inventores notam que como entre o material de KAOW originado da UBE e o material de KAOW originado da DSM, a identidade de constituintes químicos parece ser quase idêntica, embora as quantidades relativas de constituintes sugiram variações pequenas. As variações parecem muito menores, e nenhuma diferença notável no desempenho do material de KAOW, quando usado em cimento e concreto, é observada pelos presentes inventores. Exemplo 2 (Teste de Abatimento e Tempo de Pega do Concreto)

[049]Dispersantes de cimento aumentam a fluidez da pasta de cimento, argamassa e concreto. Tais dispersantes também são chamados redutores de água porque eles permitem que menos água seja usada no cimento de argamassa ou concreto sem perda de abatimento (uma medida da consistência ou maleabilidade). Muitos aditivos de cimento permitem o uso de menos água para obter o mesmo abatimento, ou a obtenção de um abatimento mais alto em teor de água dado, ou o uso de menos cimento Portland para realizar o mesmo esforço de compressão. Os requisitos de desempenho para misturas de redução de água são especificados no Método ASTM C494-92, “Standard Specifications for Chemical Admixtures for Concrete”. Em ASTM C494-92, uma mistura de redução de água é definida como uma mistura que reduz a quantidade de água de mistura necessária para produzir concreto de uma consistência dada em pelo menos 5 %.

[050]Os presentes inventores descobriram que KAOW tem grandes benefícios quando usado como ou em formulações de mistura químicas para modificar propriedades tais como abatimento em concreto, se em concreto pronto ou em unidades de concreto de alvenaria (por exemplo, blocos, ladrilhos), sozinhos ou em combinação com dispersantes de cimento convencionais.

[051]O teste no concreto foi realizado como segue. Dosagem de amostra de concreto com KAOW e um agente de separação de ar (comercialmente disponível da Dow sob o nome comercial Surfonic LF-68) é usado em dosagens como mostrado na tabela abaixo. Testes químicos foram conduzidos de acordo com SS EN 934. O cimento usado foi um cimento ensacado comercial (saco de 50 kg, Engro). Agregados finos e grossos usados foram areia natural disponível no local e granito triturado com tamanho de 5 a 25 mm. O projeto de mistura de concreto é mostrado na Tabela 5. Tabela 5 Projeto de mistura: Cimento Portland Habitual: Água: Areia: Pedra - 20 mm = 362 kg: 203 kg: 900 kg: 1100 kg (por metro cúbico) Anti-espumante = Huntsman SURFONIC™ LF68

[052]KAOW (sólido) foi encontrado, em dosagem de 0,01 % a 0,3 % em peso de cimento, tem bom efeito sobre o efeito dispersante do cimento e concreto. Os resultados (efeito dispersante otimizado) podem ser o mais preferivelmente obtidos quando a dosagem de KAOW é 0,05 % a 0,13 % em peso de cimento.

Exemplo 3 KAOWcom Teste de Concreto em Formulação de Lignossulfonato

[053]Os presentes inventores usaram material de KAOW em formulação com lignossulfonato. O teste de concreto foi realizado como segue: Dosagem de amostra de concreto com lignossulfonato, KAOW, e anti-espumante (LF68) de acordo com a dosagem mostrada na tabela abaixo. Os testes químicos que foram conduzidos estavam de acordo com o método SS EN 934. O cimento usado foi cimento ensacado comercial (saco de 50 kg de Lafarge Cement), e agregados finos e grossos usados foram areia natural disponível no local e granito triturado com tamanho de 5 a 25 mm. O projeto de mistura de concreto é como abaixo. Tabela 6 Projeto de mistura: Cimento Portland Habitual Lafarge: Água: Areia: pedra - 20 mm = 320 kg: 220 kg: 880 kg: 1000 kg (por metro cúbico). Anti-espumante = SURFONIC® LF68 da Huntsman Corporation.

[054]Quando KAOW é usado para substituir 25 % a 75 % em peso (sólidos) do lignossulfonato, os presentes inventores descobriram que a mistura forneceu eficiência de dispersante similar comparado ao uso de 100 % de lignossulfonato. Por exemplo, uma eficiência de dispersante otimizada é descoberta como sendo obtida quando a substituição é cerca de 25 %.

[055]Em 25 % de substituição de lignina, KAOW pode obter esforço similar quando ele é combinado com 0,3 a 1,3 % em peso de KAOW. O agente de separação de ar (ou tensoativo anti-espumante) usado foi SURFONIC® LF68 disponível da Huntsman Chemical, que é fundamentado em alcoxilatos de álcool graxo. Consequentemente, formas de realização exemplares da presente invenção podem compreender KAOW em combinação com agentes de separação de ar de alcoxilato de álcool graxo, embora os presentes inventores acreditassem que com base nos resultados precedentes, agentes anti-espumantes não iônicos podem ser adequados usados com KAOW em composições cimentícias. Exemplo 4

Teste de mistura de concreto de formulação de gliconato de KAOW

[056]Os presentes inventores também usaram material de KAOW em formulações com um gliconato. O teste de concreto foi como segue: a dosagem de amostra de concreto com o gliconato, KAOW, e anti-espumante (SURFONIC® LF68) foi feito de acordo com a dosagem mostrada na Tabela 7 abaixo. Testes químicos que foram conduzidos estavam de acordo com o método SS EN 934. O cimento usado foi cimento ensacado comercial (saco de cimento de 50 kg de Lafarge), cinzas volantes usadas foi de um fornecedor na Tailândia e agregados finos e grossos usados foram areia natural disponível no local e granito triturado com tamanho de 5 a 25 mm. O projeto de mistura de concreto é mostrado na Tabela 7 abaixo. Tabela 7 Projeto de mistura: Cimento Portland Habitual Lafarge: Cinzas volantes: Água: Areia : Pedra - 20 mm = 210 kg: 110 kg: 220 kg: 880 kg: 1000kg (por metro cúbico)

[057]Quando os presentes inventores substituíram 25 % de gliconato usando KAOW (com base em porcentagem de sólidos), eles descobriram que isto forneceu uma eficiência de dispersante similar no cimento de alvenaria comparado ao uso de 100 % de gliconato. Esta eficiência de dosagem pode ser obtida se 4 a 10 vezes a quantidade de KAOW é usada. Para 25 % de substituição de gliconato, KAOW pode obter esforço similar comparado a 100 % de gliconato sem a necessidade de agente de separação de ar (anti-espumante).

Exemplo 5 Mistura de KAOWe Concreto em Formulação de Lignossulfonato

[058]Um outro material de KAOW (obtido a partir de uma fonte diferente comparado aos exemplos precedentes) também foi testado em misturas de concreto. O teste de concreto foi feito como segue: A dosagem de amostra de concreto com lignossulfonato, KAOW, e agente de separação de ar (SURFONIC® LF-68 da Huntsman Chemical) foi usada de acordo com as dosagens mostradas na Tabela 8 abaixo.

[059]Testes químicos que foram conduzidos estavam de acordo com o método SS EN 934. O cimento usado foi cimento ensacado comercial (Saco de 50 kg de Liulihe Cement), cinzas volantes usadas foram obtidas de um fornecedor na China, e agregados finos e grossos usados foram areia natural disponível no local e cascalho com tamanho de 5 a 20 mm. O projeto de mistura de concreto é mostrado na Tabela 8 abaixo. Tabela 8 Projeto de mistura: OPC: Cinzas volantes: Água: Areia: Pedra = 270 kg: 130 kg: 230 kg: 850 kg: 900 kg (por metro cúbico) Anti-espumante: Surfonic® LF-68 (Huntsman)

[060]Os presentes inventores confirmaram que o material de subproduto de KAOW obtido de uma fonte diferente desempenhou similarmente ao outro material de KAOW originado.

Exemplo 6 Material de KAOW usado em Moagem de Cimento em Várias Dosagens

[061]Os presentes inventores descobriram que quando KAOW foi adicionado ao clínquer de cimento, a eficiência da moagem foi melhorada, e assim descobriram que KAOW pode funcionar como um auxiliar de moagem de cimento. Portanto, uma forma de realização da presente invenção é uma composição de aditivo de moagem para a moagem de materiais de cimento e cimentícios.

[062]O inventor também descobriu que KAOW pode ser eficazmente formulado com produtos químicos de aditivo de moagem existentes, incluindo sem limitação: glicóis, glicerol, alcanolaminas, e ácidos orgânicos. Portanto, uma outra forma de realização da presente invenção é composição de aditivo de moagem de cimento de KAOW em que KAOW é formulado com um ou mais auxiliares de moagem de cimento selecionados do grupo que consiste em glicóis, glicerol, alcanolaminas, e ácidos orgânicos. A % em peso de subproduto de KAOW também pode ser 25 a 75 % com base no peso de sólidos totais de ingredientes ativos na composição de aditivo de moagem de cimento que é formulada usando o material de KAOW.

[063]Um dos desafios que os inventores identificaram é que quando a dosagem de KAOW é relativamente alta, KAOW tem uma tendência a arrastar o ar durante a mistura do cimento tratado com água. Portanto, é preferido que aditivos de moagem de cimento contendo KAOW contenham um anti-espumante. Para a moagem de cimento, os presentes inventores descobriram que fosfato de triisobutila pode ser vantajosamente usado em uma dosagem de 1 a 5 % em peso com base no componente não volátil de material de KAOW.

[064]A composição de aditivo de moagem de cimento contendo KAOW exemplar da presente invenção compreende KAOW, dietilenoglicol, glicerina, e fosfato de triisobutila. A dosagem preferida da composição auxiliar de moagem de KAOW é a dosagem de 0,01 % a 0,3 % como um sólido não volátil em peso de clínquer de cimento. Foi descoberto que composições de aditivo de moagem contendo KAOW reduzem a energia da moagem; e que o cimento resultante é de qualidade mais alta comparado ao cimento não preparado usando o aditivo.

[065]Cimento foi moído usando dietileno glicol e KAOW em dosagens variadas. O material de moagem foi 2000 gramas de clínquer (50 % > 4,72 mm, 30 % 2,36 - 4,72 mm, 20 % < 2,36 mm), e a moagem envolveu 3500 revoluções constantes em moinho laboratorial. Os dados são mostrados abaixo:

Exemplo 7 (KAOW em Moagem a Quente em Várias Dosagens)

[066]Os presentes inventores também testaram KAOW em moagem a quente como segue. O material de moagem foi 2000 gramas de clínquer (50 % > 4,72 mm, 30 % 2,36 - 4,72 mm, 20 % < 2,36 mm) e 105 gramas de gipsita, e a moagem foi feita em revoluções constantes para o total de 3500 rodadas. Os materiais de amostra foram dosados diretamente em materiais de moagem, aquecidos em forno a 100 °C, e os dados e os resultados da mistura são mostrados na Tabela 10 abaixo. Tabela 10 Moagem Amostra Dosagem (ppm ativo) SSA R45 Esforço (MPa)

Exemplo 8 300 3554 4,0 16,0 28,4 38,2 49,9 (KAOW em Moagem a Quente em Várias Dosagens com Anti-espumante de Fosfato de Triisobutila)

[067]Os presentes inventores também testaram KAOW junto com agente anti-espumante de TiBP em moagem a quente como segue. O material de moagem foi 2000 gramas de clínquer (50 % > 4,72 mm, 30 % 2,36 - 4,72 mm, 20 % < 2,36 mm) e 105 gramas de gipsita. A moagem foi feita usando revoluções constantes totalizando 3500 rodadas. Os aditivos de amostra foram dosados diretamente sobre os materiais de moagem, e a mistura foi aquecida em forno a 100 °C, depois moída. A quantidade de anti-espumante (TiBP) é fundamentada em KAOW. Os resultados da mistura são mostrados na Tabela 11 abaixo.

Exemplo 9 (Moagem a Quente em Formulação de KAOW e DIEG em Várias Dosagens)

[068]Os presentes inventores testaram o uso de KAOW com dietileno glicol (DIEG) em várias dosagens em moagem a quente. O material de moagem foi 2500 gramas de clínquer (50 % > 4,72 mm, 30 % 2,36 - 4,72 mm, 20 % < 2,36 mm) e 130 gramas de gipsita. Revolução da moagem: 5500 rodadas. A amostra foi combinada em misturas de acordo com a tabela abaixo. Misturas de amostra dosadas em materiais de moagem, mistura e moagem em revolução constante. Os dados e os resultados são mostrados abaixo na Tabela 12.

Exemplo 13 (Teste de argamassa em formulação de KAOW e DIEG com Anti-espumante de Fosfato de Triisobutila)

[069]Os presentes inventores testaram o uso de KAOW com dietileno glicol (DIEG) em cimento de argamassa. O teste de argamassa foi realizado usando dosagem de amostra de cimento com DIEG, KAOW e TiBP de acordo com a dosagem mostrada na Tabela 13 abaixo. A mistura de argamassa mistura foi formulada de acordo com o método EN196. Ar foi medido usando copo de pesagem de 400 mL. O Cimento usado é cimento ensacado comercial (saco de 50 g de Lafarge). Os dados e os resultados são mostrados abaixo na Tabela 13.

[070]A descrição, tabelas, e desenho precedentes são fornecidos para o propósito de explanação e não devem ser interpretados como limitando a invenção. Embora a invenção tenha sido descrita com referência às formas de realização preferidas ou métodos preferidos, é entendido que as palavras que foram usadas aqui são palavras de descrição e ilustração, ao invés de palavras de limitação. Além disso, embora a invenção tenha sido descrita aqui com referência a formulações, estruturas, métodos, e formas de realização particulares, a invenção não é intencionada a ser limitada às particularidades divulgadas aqui, visto que a invenção estende-se a todas as formulações, estruturas, métodos e usos que estão dentro do escopo das reivindicações anexas. Aqueles habilitados na técnica, tendo benefício dos ensinamentos aqui, podem afetar numerosas modificações e mudanças sem divergir do escopo e espírito da invenção como definida pelas reivindicações anexas.

Claims

1. Composição de aditivo para modificar uma composição cimentícia hidratável, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende: (i) pelo menos um dispersante de cimento para dispersar partículas cimentícias hidratáveis dentro de um ambiente aquoso; (ii) um subproduto de resíduo oleoso de cetona e álcool (“KAOW”) obtido de um processo de produção comercial por meio do qual cicloexanol e cicloexanona são produzidos a partir de cicloexano, o processo comercial compreendendo os estágios (i) a (iii) seguintes, como segue: (iii) estágio de oxidação em que cicloexano é oxidado para fornecer uma corrente de cicloexanol, cicloexanona, e outros subprodutos, (iv) estágio de decantação em que a corrente de cicloexanol, cicloexanona, e subprodutos produzidos pelo estágio de oxidação é submetida a tratamento cáustico para remover o material residual solúvel em álcali obtendo desse modo KAOW da corrente pós-oxidação, e (v) i) estágio de destilação em que a corrente de cicloexanol/cicloexanona/subproduto tratada no estágio de decantação (ii) é fornecida em pelo menos uma coluna de separação para recuperar qualquer cicloexano residual ou para remover material de ponto de ebulição alto da corrente de cicloexanol/cicloexanona/subproduto; em que o subproduto de KAOW removido do estágio de decantação (ii) compreende pelo menos quatro compostos de sódio selecionados do grupo consistindo em hidróxido de sódio, carbonato de sódio, bicarbonato de sódio, formiato de sódio, butirato de sódio, caproato de sódio, glutarato de sódio, adipato de sódio, valerato de sódio, e malonato de sódio; e em que os componentes (A) e (B) acima são fornecidos na razão em peso (A:B) de 25-75:75-25.

2. Composição de aditivo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o KAOW obtido no estágio de decantação contém ainda material solúvel em água removido da corrente de cicloexanol e cicloexanona por um tratamento por lavagem com água que precede ou segue o tratamento cáustico.

3. Composição de aditivo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende ainda como o componente “(C)” um agente de separação de ar estando presente na quantidade de (C)/(A)+(B) com base na porcentagem de peso seco total dos componentes (A) e (B).

4. Composição de aditivo, de acordo com a reivindicação 3, CARACTERIZADA pelo fato de que a porcentagem de componente (C) é fundamentada no peso dos constituintes não voláteis dos componentes (A) e (B).

5. Composição de aditivo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que pelo menos um dispersante de cimento do componente (A) compreende um glicol, glicerol, alcanolamina, lignossulfonato, gliconato, condensado de sulfonato de naftaleno formaldeído, condensado de sulfonato de acetona formaldeído, um polímero de policarboxilato, composto de hidroxicarboxilato, um carboidrato ou um melaço de fermentação.

6. Composição de aditivo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o pelo menos um dispersante de cimento do componente (A) compreende um lignossulfonato ou um gliconato.

7. Composição de aditivo, de acordo com a reivindicação 6, CARACTERIZADA pelo fato de que o pelo menos um dispersante de cimento do componente (A) é lignossulfonato de sódio, gliconato de sódio, ou mistura destes.

8. Composição de aditivo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o subproduto de KAOW do componente (B) compreende pelo menos hidróxido de sódio e carbonato de sódio.

9. Composição de aditivo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o subproduto de KAOW do componente (B) compreende grupos ácido carboxílico.

10. Composição de aditivo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o subproduto de KAOW do componente (B) compreende nitrogênio em uma quantidade menor do que um por cento de peso total.

11. Composição de aditivo, de acordo com a reivindicação 2, CARACTERIZADA pelo fato de que o agente de separação de ar é selecionado do grupo consistindo em fosfato de triisobutila e álcool alquílico de etoxilato propoxilato C16-C18.

12. Composição de aditivo, de acordo com a reivindicação 2, CARACTERIZADA pelo fato de que o agente de separação de ar é fosfato de triisobutila.

13. Composição cimentícia CARACTERIZADA pelo fato de que compreende: cimento, cinzas volantes, e a composição conforme definida na reivindicação 1.

14. Composição cimentícia, de acordo com a reivindicação 13, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende ainda areia, agregado grosso, ou mistura destes.

15. Método para modificar um material cimentício, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende: combinar um cimento hidratável, material cimentício suplementar, ou mistura destes com a composição de aditivo conforme definida na reivindicação 1.

16. Método, de acordo com a reivindicação 15, CARACTERIZADO pelo fato de que a composição de aditivo é combinada com um material cimentício hidratável e material de agregado, a composição de aditivo sendo usada em uma quantidade de 0,3 % a 1,3 % com base na porcentagem em peso de sólidos secos com base no peso de material cimentício hidratável.

17. Composição cimentícia CARACTERIZADA pelo fato de que compreende: cimento hidratável e um subproduto de resíduo oleoso de cetona e álcool (“KAOW”) obtido como um resíduo solúvel em álcali a partir de um processo de produção comercial por meio do qual cicloexanol e cicloexanona são produzidos a partir de cicloexano, o processo comercial compreendendo os estágios (i) a (iii) seguintes, como segue: (i) estágio de oxidação em que cicloexano é oxidado para fornecer uma corrente de cicloexanol, cicloexanona, e outros subprodutos, (ii) estágio de decantação em que a corrente de cicloexanol, cicloexanona, e subprodutos produzidos pelo estágio de oxidação é submetida a tratamento cáustico para remover o material residual solúvel em álcali obtendo desse modo KAOW da corrente pós-oxidação, e (iii) estágio de destilação em que a corrente de cicloexanol/cicloexanona/subproduto tratada no estágio de decantação (ii) é fornecida em pelo menos uma coluna de separação para recuperar qualquer cicloexano residual ou para remover material de ponto de ebulição alto da corrente de cicloexanol/cicloexanona/subproduto; em que o subproduto de KAOW removido do estágio de decantação (ii) compreende pelo menos quatro compostos de sódio selecionados do grupo consistindo em hidróxido de sódio, carbonato de sódio, bicarbonato de sódio, formiato de sódio, butirato de sódio, caproato de sódio, glutarato de sódio, adipato de sódio, valerato de sódio, e malonato de sódio.

18. Composição cimentícia, de acordo com a reivindicação 17, CARACTERIZADA pelo fato de que o KAOW obtido no estágio de decantação contém ainda o material solúvel em água removido da corrente de cicloexanol e cicloexanona por um tratamento por lavagem com água que precede ou segue o tratamento cáustico.

19. Composição cimentícia, de acordo com a reivindicação 17, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende ainda cinzas volantes, areia artificial, ou mistura destes.

20. Composição cimentícia, de acordo com a reivindicação 17, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende ainda cinzas volantes portando carbono.

21. Composição cimentícia, de acordo com a reivindicação 17, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende ainda um agente de separação de ar.