BR112017012191B1

BR112017012191B1 - Material compreendendo um substrato transparente revestido com uma pilha de camadas finas e processo para obter um material compreendendo um substrato transparente revestido com uma pilha de camadas finas

Info

Publication number: BR112017012191B1
Application number: BR112017012191-3A
Authority: BR
Inventors: Alexandre MAILLET; Laura Jane Singh
Original assignee: Saint-Gobain Glass France
Priority date: 2014-12-19
Filing date: 2015-12-14
Publication date: 2022-05-03
Also published as: ES2836351T3; EP3233748B1; KR20170097698A; FR3030494A1; KR102523455B1; CO2017005826A2; WO2016097557A1; PL3233748T3; EP3233748A1; MX2017007942A; US20170355639A1; BR112017012191A2; FR3030494B1

Abstract

VIDRAÇA DE CONTROLE SOLAR OU BAIXA EMISSIVIDADE COMPREENDENDO UMA CAMADA PROTETORA SUPERIOR. A invenção refere-se a um material compreendendo um substrato transparente revestido com uma pilha de camadas finas compreendendo pelo menos uma camada de metal funcional baseada em prata, caracterizado pelo fato de que a pilha compreende: - uma camada dielétrica baseada em nitreto de silício e/ou nitreto de alumínio localizada no topo de uma camada de metal funcional baseada em prata, - uma camada protetora superior baseada em óxido de titânio zircônio localizada no topo da camada dielétrica baseada em nitreto de silício e/ou nitreto de alumínio e tendo uma relação em peso de titânio para zircônio, Ti/Zr, entre 60/40 e 90/10.

Description

[0001] A invenção refere-se a um material e a um processo para obter um material, tal como uma vidraça, compreendendo um substrato transparente revestido com uma pilha de finas camadas contendo pelo menos uma camada de metal funcional baseada em prata.

[0002] Materiais compreendendo camadas de metal funcionais baseadas em prata (ou camadas de prata) são usados em vidraças de “controle solar” objetivadas em reduzir a quantidade de energia solar entrando e/ou em vidraças de “baixa-e” (baixa emissividade) objetivadas em reduzir a quantidade de energia dissipada para o exterior de uma construção ou de um veículo, devido as suas vantajosas propriedades de condução elétrica e de reflexão de radiação infravermelha (IR).

[0003] A resistência química e mecânica das pilhas compreendendo estas camadas de metal funcionais baseadas em prata é frequentemente insuficiente. Estas baixas resistências são refletidas pelo aparecimento em curto prazo de defeitos, tais como locais de corrosão, arranhões, realmente, até o rasgo completo ou parcial da pilha durante seu uso sob condições padrão. Todos os defeitos ou arranhões, se devido à corrosão ou tensões mecânicas, são sujeitos a afetar prejudicialmente não somente a atratividade do substrato revestido, mas também seus níveis de desempenho óptico e energético.

[0004] Estes substratos revestidos não são, em geral, suficientemente resistentes/fortes para serem usados em aplicações onde a pilha está diretamente em contato com um ambiente não controlado, tal como ar ambiente, no caso de vidraças simples (únicas).

[0005] Por outro lado, estes substratos podem ser usados na forma de duplas ou triplas múltiplas vidraças. A pilha é então posicionada dentro da vidraça múltipla, em contato com um ambiente vedado consistindo do gás da tira intercalada. A pilha é, assim, protegida de umidade e pó.

[0006] A fim de melhorar até mais a resistência mecânica e química em uma configuração de vidraça múltipla, o substrato revestido com a pilha pode ser marginalizado. Isto consiste em suprimir, na periferia do substrato, sobre uma região de pelo menos 1 mm de largura, uma ou mais camadas finas, a fim de que a última não alcance as bordas do substrato e, assim, evitar o fenômeno de corrosão.

[0007] A restrição do uso destes materiais em vidraças múltiplas, combinada com a necessidade de marginar os substratos revestidos, continuam a ser desvantagens principais que reduzem a vantagem destes materiais.

[0008] Além disso, mesmo no caso de uso em uma vidraça múltipla, os substratos revestidos sofrem, antes da montagem, vários estágios de transformação, tais como estágios de corte, lavagem, conformação das bordas e/ou tratamentos térmicos de alta temperatura de têmpera, recozimento, e/ou tipo de curvatura. É comum e prático realizar a montagem e/ou os vários tratamentos em um local que não aquele onde o substrato revestido com a pilha é manufaturado. Estes substratos, assim, sofrem estágios de armazenamento e transporte sob condições climáticas variáveis.

[0009] Os substratos revestidos com as pilhas são submetidos, durante estes diferentes estágios, a tensões mecânicas e químicas resultantes de condições muito diferentes, definidas, em particular, pela temperatura, a umidade, e a natureza das totalidades constituindo o meio em contato com a pilha.

[0010] Os fatores principais responsáveis pela avaria das pilhas durante um tratamento térmico de alta temperatura são diferentes dos fatores envolvidos durante o uso normal do substrato em sua aplicação dedicada ou durante armazenagem. Durante um tratamento de alta temperatura, estes fatores são a temperatura, geralmente maior do que 400 °C, a pressão, e a natureza das totalidades químicas susceptíveis em estarem em contato com a pilha. Durante uso normal ou durante armazenagem, estes fatores são a duração da armazenagem ou tempo de vida desejado, as características do meio em contato com a pilha, tais como a umidade, a temperatura, geralmente menor do que 100 °C, e a possível presença de pó.

[0011] As camadas protetoras superiores são convencionalmente usadas para vários fins, em particular para melhorar a resistência a arranhões ou para proteger a pilha durante tratamentos térmicos de alta temperatura. Entretanto, a proteção provida pelas conhecidas camadas protetoras superiores é geralmente insuficiente: -para tornar possível o uso do material sem o aparecimento de defeitos ou de arranhões e/ou de modificação dos níveis de desempenho óptico e energético por um período de tempo suficiente, em particular mais do que 12 meses antes da têmpera e 30 dias após têmpera. -para garantir uma qualidade invariável do material, independentemente das condições de armazenagem, tais como a temperatura, a umidade e a duração.

[0012] A Patente EP 0 937 013 B1 descreve substratos revestidos com pilhas destinadas a suportar um tratamento de alta temperatura de têmpera ou tipo recozimento, compreendendo convencionalmente: -camadas dielétrica baseadas em nitreto de silício, que são localizadas acima de uma camada de metal funcional baseada em prata, cujo papel é proteger as camadas subjacentes da oxidação, -camadas protetoras superiores, que são localizadas acima das camadas de nitreto de silício, a fim de evitar delas serem danificadas por ataque químico de totalidades agressivas em altas temperaturas, tais como compostos alcalinos.

[0013] Estas camadas protetoras superiores são depositadas na forma de um metal ou de um óxido metálico escolhido de pelo menos um dos seguintes metais: Nb, Sn, Ta, Ti ou Zr, ou dos seguintes óxidos: óxido de nióbio, óxido de estanho, óxido de tântalo, óxido de titânio ou óxido de zircônio. De acordo com a patente EP 0 937 013 B1, estes metais, muito particularmente nióbio, estanho e titânio, têm em comum a formação, por se tornarem oxidados, de um composto com sódio, a fim de limitar sua difusão nas camadas subjacentes.

[0014] As camadas baseadas em óxido de titânio tornam possível a obtenção de proteção eficaz da pilha em seguida a um tratamento térmico de alta temperatura, e também boa resistência mecânica. Entretanto, os substratos revestidos com tais camadas protetoras são sujeitos à corrosão sob condições de frio em um ambiente úmido, quando uma pilha não é confinada em uma vidraça dupla, e durante os vários estágios de armazenagem e/ou transformação.

[0015] Há uma necessidade por mais eficazmente proteger substratos revestidos com pilhas compreendendo camadas funcionais baseadas em prata durante as etapas de manufatura, transformação, transporte e/ou armazenagem. Mais particularmente, há uma necessidade em desenvolver novas pilhas que sejam resistentes tanto em tratamentos térmicos de alta temperatura como também em corrosão sob condições de frio. O objetivo da invenção é, em particular, desenvolver materiais, baseados em camadas funcionais baseadas em prata, que possam ser usados: -independentemente das condições de armazenagem do material, tais como a duração, a temperatura e a umidade, e/ou - na vidraça simples ou na vidraça dupla, sem a necessidade de ser marginado.

[0016] O requerente descobriu, surpreendentemente, que o uso como camada protetora superior de uma camada de óxido de titânio zircônio, exibindo uma relação específica em peso de titânio para zircônio, torna possível alcançar estes objetivos, por consideravelmente melhorar a resistência à corrosão sob condições de frio, enquanto mantendo uma boa resistência ao tratamento térmico em alta temperatura e uma boa resistência mecânica.

[0017] A invenção refere-se a um material compreendendo um substrato transparente revestido com uma pilha de camadas finas contendo pelo menos uma camada de metal funcional baseada em prata, caracterizado pelo fato de que a pilha compreende: - uma camada dielétrica baseada em nitreto de silício e/ou de alumínio localizada acima de uma camada de metal funcional baseada em prata, - uma camada protetora superior baseada em óxido de titânio zircônio localizada acima da camada dielétrica baseada em nitreto de silício e/ou de alumínio e exibindo uma relação em peso de titânio para zircônio, Ti/Zr, entre 60/40 e 90/10.

[0018] A camada protetora superior baseada em óxido de titânio zircônio exibe, em ordem crescente de preferência, uma relação em peso de titânio para zircônio, Ti/Zr, entre 60/40 e 90/10, entre 60/40 e 80/20, entre 60/40 e 70/30, entre 60/40 e 65/35, ou entre 60/40 e 64/36.

[0019] A camada protetora superior baseada em óxido de titânio zircônio exibe, em ordem crescente de preferência, uma relação atômica de titânio para zircônio, Ti/Zr, entre 70/30 e 95/5, entre 70/30 e 85/15, ou entre 70/30 e 80/20.

[0020] As camadas de óxido de titânio zircônio podem ser depositadas de um alvo cerâmico TiZrOx. A relação de titânio para zircônio, Ti/Zr, na camada é virtualmente equivalente àquela do alvo.

[0021] Os alvos cerâmicos podem opcionalmente compreender outros elementos que são encontrados nas camadas depositadas a partir destes alvos.

[0022] A camada protetora superior é, preferivelmente, a camada final da pilha, isto é, a camada mais distante do substrato revestido com a pilha.

[0023] A camada protetora superior tem uma espessura: - menor do que ou igual a 10 nm, menor do que ou igual a 7 nm, ou menor do que ou igual a 5 nm, e/ou - maior do que ou igual a 1 nm, maior do que ou igual a 2 nm, ou maior do que ou igual a 3 nm.

[0024] A camada dielétrica baseada em nitreto de silício e/ou de alumínio está, preferivelmente, em contato com a camada protetora superior baseada em óxido de titânio zircônio.

[0025] A camada dielétrica baseada em nitreto de silício e/ou de alumínio tem uma espessura: - menor do que ou igual a 100 nm, menor do que ou igual a 50 nm, ou menor do que ou igual a 40 nm, e/ou - maior do que ou igual a 15 nm, maior do que ou igual a 20 nm, ou maior do que ou igual a 25 nm.

[0026] As camadas de prata são depositadas entre revestimentos dielétricos que geralmente compreendem várias camadas dielétricas, tornando possível ajustar as propriedades ópticas da pilha. Além disso, estas camadas dielétricas tornam possível proteger a camada de prata de ataques químicos ou mecânicos. A pilha de camadas finas, assim, vantajosamente compreende pelo menos uma camada de metal funcional baseada em prata e pelo menos dois revestimentos dielétricos, cada revestimento dielétrico compreendendo pelo menos uma camada dielétrica, de modo que cada camada de metal funcional seja posicionada entre dois revestimentos dielétricos.

[0027] Preferivelmente, a pilha de camadas finas compreende apenas uma camada funcional.

[0028] A pilha de camadas finas compreende uma ou mais camadas de óxidos. Entretanto, de acordo com uma modalidade vantajosa, a espessura total de todas as camadas de óxidos presentes na pilha é menor do que 10 nm, preferivelmente, menor do que 5 nm. Uma pilha, de acordo com a invenção, exibindo esta característica exibe os melhores resultados em termos de: -resistência à umidade e à armazenagem, isso refletindo por uma ausência de defeitos e de variações nas propriedades elétricas e colorimétricas, e/ou -resistência mecânica, e/ou -resistência a um tratamento térmico de longa duração.

[0029] A pilha é depositada por sublimação catódica, em particular assistida por um campo magnético (processo magnétron). De acordo com esta modalidade vantajosa, todas as camadas da pilha são depositadas por sublimação catódica assistida por campo magnético.

[0030] A menos que de outro modo mencionado, as espessuras referidas no presente documento são espessuras físicas. Camada fina é entendida significar uma camada exibindo uma espessura entre 0,1 nm a 100 micrômetros.

[0031] Por toda a descrição, o substrato, de acordo com a invenção, é considerado como horizontalmente posicionado. A pilha de camadas finas é depositada acima do substrato. O significado das expressões “acima” e “abaixo”, e “inferior” e “superior”, é para ser considerado com respeito a esta orientação. A menos que especificamente estipulado, as expressões “acima” e “abaixo” não necessariamente significam que duas camadas e/ou revestimentos estão posicionados em contato entre si. Quando é especificado que uma camada é depositada “em contato” com outra camada ou com um revestimento, isto significa que não pode haver uma ou mais camadas inseridas entre estas duas camadas.

[0032] A camada de metal funcional baseada em prata compreende pelo menos 95,0 %, preferivelmente, pelo menos 96,5 % e, melhor ainda, pelo menos 98,0 % em peso de prata com respeito ao peso da camada funcional. Preferivelmente, a camada de metal funcional baseada em prata compreende menos do que 1,0 % em peso de metais que não a prata, com respeito ao peso da camada de metal funcional baseada em prata.

[0033] A espessura das camadas funcionais baseadas em prata é, em ordem crescente de preferência, de 5 a 20 nm, de 8 a 15 nm.

[0034] A pilha pode compreender pelo menos uma camada de bloqueio, cuja função é proteger as camadas de prata, evitando possível avaria relacionada com a deposição de um revestimento dielétrico ou relacionada a um tratamento térmico. Estas camadas de bloqueio são preferivelmente localizadas em contato com as camadas de metal funcionais baseadas em prata.

[0035] A pilha pode compreender pelo menos uma camada de bloqueio localizada abaixo e em contato com uma camada de metal funcional baseada em prata e/ou pelo menos uma camada de bloqueio localizada acima e em contato com uma camada de metal funcional baseada em prata.

[0036] Menção pode ser feita, entre as camadas de bloqueio convencionalmente usadas, às camadas de bloqueio baseadas em um metal escolhido de nióbio Nb, tântalo Ta, titânio Ti, cromo Cr, ou níquel Ni, ou baseadas em uma liga obtida de pelo menos dois destes metais, em particular, em uma liga de níquel e cromo (NiCr).

[0037] A espessura de cada sobrecamada ou subcamada de bloqueio é preferivelmente: - de pelo menos 0,3 nm ou pelo menos 0,8 nm, e/ou - no máximo de 5,0 nm ou no máximo de 2,0 nm.

[0038] Os revestimentos dielétricos exibem uma espessura maior do que 15 nm, preferivelmente, entre 15 e 50 nm e, melhor ainda, de 30 a 40 nm.

[0039] As camadas dielétricas dos revestimentos dielétricos exibem as seguintes características, sozinhas ou em combinação: - elas são depositadas por sublimação catódica assistida por campo magnético, - elas são escolhidas de camadas dielétricas tendo uma função de barreira, - elas são escolhidas de camadas dielétricas tendo uma função estabilizante, - elas são escolhidas de óxidos ou nitretos de um ou mais elementos escolhidos de titânio, silício, alumínio, estanho e zinco, - elas têm uma espessura maior do que 5 nm, preferivelmente, maior do que 15 nm, entre 15 e 50 nm e, melhor ainda, de 30 a 40 nm.

[0040] Camadas dielétricas tendo função de barreira são entendidas significar uma camada feita de um material capaz de formar uma barreira à difusão de oxigênio e água em alta temperatura, originados da atmosfera ambiente ou do substrato transparente, com respeito à camada funcional. As camadas dielétricas tendo uma função barreira podem ser baseadas em compostos de silício e/ou alumínio escolhidos de óxidos, tais como SiO2, nitretos, tais como nitreto de silício Si3N4 e nitreto de alumínio AlN, e oxinitretos SiOxNy, opcionalmente dopados usando-se pelo menos um outro elemento. As camadas dielétricas tendo função de barreira podem também ser baseadas em óxido de estanho zinco.

[0041] As camadas dielétricas tendo função estabilizante são entendidas significar uma camada feita de um material capaz de estabilizar a interface entre a camada funcional e esta camada. As camadas dielétricas tendo uma função estabilizante são preferivelmente baseadas em óxido cristalino, em particular baseadas em óxido de zinco, opcionalmente dopado usando-se pelo menos um outro elemento, tal como alumínio. A camada ou camadas dielétricas tendo uma função estabilizante são preferivelmente camadas de óxido de zinco.

[0042] A camada ou camadas dielétricas tendo uma função estabilizante podem ser encontradas acima e/ou abaixo de pelo menos uma camada de metal funcional baseada em prata ou em cada camada de metal funcional baseada em prata, diretamente em contato com ela ou separada por uma camada de bloqueio.

[0043] De acordo com uma modalidade, a pilha compreende: - um revestimento dielétrico localizado abaixo da camada de metal funcional baseada em prata, - opcionalmente uma camada de bloqueio, - uma camada de metal funcional baseada em prata, -opcionalmente uma camada de bloqueio, - uma camada dielétrica localizada acima da camada de metal funcional baseada em prata, - uma camada protetora superior.

[0044] De acordo com uma modalidade, a pilha compreende: - um revestimento dielétrico localizado abaixo da camada de metal funcional baseada em prata contendo pelo menos uma camada dielétrica baseada em nitreto de silício e/ou de alumínio, - opcionalmente uma camada de bloqueio, - uma camada de metal funcional baseada em prata, -opcionalmente uma camada de bloqueio, - um revestimento dielétrico localizado acima da camada de metal funcional baseada em prata contendo pelo menos uma camada dielétrica baseada em nitreto de silício e/ou de alumínio, - uma camada protetora superior.

[0045] Os substratos transparentes, de acordo com a invenção, são preferivelmente feitos de um material inorgânico rígido, tal como produzido de vidro, em particular, vidro de cal de soda. A espessura do substrato geralmente varia entre 0,5 mm e 19 mm. A espessura do substrato é preferivelmente menor do que ou igual a 6 mm, de fato, até 4 mm.

[0046] O material, isto é, o substrato transparente revestido com a pilha, pode ser destinado a suportar um tratamento térmico de alta temperatura escolhido de um recozimento, por exemplo, um recozimento instantâneo, tal como um recozimento a leiser ou chama, uma têmpera e/ou um dobramento. A temperatura do tratamento térmico é maior do que 400 °C, preferivelmente, maior do que 450 °C e, melhor ainda, maior do que 500 °C. O substrato revestido com a pilha pode, assim, ser curvado e/ou temperado.

[0047] O material pode ser na forma de uma vidraça monolítica, uma vidraça laminada, ou uma vidraça múltipla, em particular, uma vidraça dupla ou uma vidraça tripla.

[0048] O material da invenção é adequado em todas as aplicações requerendo o uso de uma pilha compreendendo camadas de prata, para as quais a resistência ao tratamento térmico e à corrosão sob condições de frio são parâmetros chave, tais como vidraças de baixa-e para a indústria de construção ou vidraças para portas de refrigerador.

[0049] A invenção também se refere a um processo para obter um material compreendendo um substrato transparente revestido com uma pilha de camadas finas depositadas por sublimação catódica, opcionalmente assistidas por campo magnético; o processo compreende a sequência das seguintes etapas: -pelo menos uma camada de metal funcional baseada em prata é depositada sobre o substrato transparente, em seguida, -pelo menos uma camada dielétrica baseada em nitreto de silício e/ou de alumínio é depositada em cima da camada de metal funcional baseada em prata, -uma camada protetora superior baseada em óxido de titânio zircônio, exibindo uma relação em peso de titânio para zircônio, Ti/Zr, entre 60/40 e 90/10, é depositada acima da camada dielétrica baseada em nitreto de silício e/ou de alumínio.

[0050] O processo pode adicionalmente compreender a etapa durante a qual o substrato revestido com a pilha de camadas finas é submetido a um tratamento térmico em uma temperatura maior do que 400°C, preferivelmente, 500 °C.

EXEMPLOS

[0051] Pilhas de camadas finas, definidas abaixo, são depositadas em substratos feitos de vidro de cal de soda transparente com uma espessura de 4 mm.

[0052] Para estes exemplos, as condições para deposição das camadas depositadas por sublimação (sublimação “catódica magnétron”) são resumidas na tabela 1 abaixo.

[0053] As camadas de óxido de titânio zircônio são depositadas a partir de um alvo cerâmico TiZrOx. A relação de titânio para zircônio, Ti/Zr, no alvo é de 64:36 em peso, correspondendo a 77:23 por átomos. A relação de titânio para zircônio, Ti/Zr, na camada é virtualmente equivalente àquela do alvo. Tabela 1 Alvos empregados Pressão de deposição Gases Índice*

*: a 550 nm

[0054] Os materiais e as espessuras físicas em nanômetros (a menos que de outro modo indicado), de cada camada ou revestimento cujas pilhas são compostas, estão listados na tabela abaixo em função de suas posições com respeito ao substrato transportando a pilha.

[0055] Os substratos revestidos com pilhas protegidos de acordo com a invenção podem ser temperados ou curvados e não precisam ser marginados quando são ajustados como uma vidraça dupla.

I. Resistência ao teste de Alta Umidade e ao teste de Cleveland

[0056] A fim de mostrar a melhoria no tempo de vida da pilha, um teste de Alta Umidade (High Humidity) (HH) e um teste de Cleveland (CV) são realizados.

[0057] O teste de alta umidade (HH) consiste em armazenar amostras com 95 % de umidade e a 40 °C e observar a possível presença de defeitos, tais como buracos de corrosão.

[0058] O teste Cleveland consiste de submeter o substrato revestido ao seguinte ciclo: - aumento de temperatura de 23 °C para 56 °C em 45 min, - conservação em 56 °C e 95 % de umidade por 2 horas, - queda de 56 °C para -15 °C em 1 h 30, - conservação em -15 °C por 1 hora, - aumento de temperatura de - 15 °C para 23 °C em 45 min.

[0059] Os seguintes indicadores de avaliação foram usados para registrar as possíveis mudanças prejudiciais:

[0060] “+”: sem defeito,

[0061] “0”: alguns locais de corrosão,

[0062] “-“: presença de defeitos.

[0063] Os materiais compreendendo a camada protetora de acordo com a invenção suportaram os dois testes por pelo menos 56 dias, enquanto o material comparativo exibiu defeitos a partir de 7 dias no teste HH e a partir de 26 dias no teste CV. A solução da invenção torna possível significativamente melhorar o tempo de vida do material, em particular, por um fator de 2 ou 8, de acordo com o teste HH ou CV. II. Variações nas propriedades elétricas e colorimétricas

[0064] As variações colorimétricas (ΔE) e as variações de resistência laminar (ΔRsq) foram avaliadas: - ΔE representa a variação entre os valores L*, a* e b* obtidos por um substrato revestido antes e após ter sido submetido a um teste HH ou CV. Os valores L*, a* e b* correspondem às cores na reflexão, no lado das camadas, no sistema LAB, medidas de acordo com o iluminante D65, são medidas antes e após os testes. A variação é calculada do seguinte modo: ΔE = (Δa*2 + Δb*2 + ΔL*2)1A - (ΔRsq) corresponde à variação entre os valores da resistência laminar, obtida por um substrato revestido antes e após ter sido submetido a um teste HH ou CV. A resistência laminar (Rsq) corresponde à resistência de uma amostra com uma largura igual ao comprimento (por exemplo, 1 metro) e de qualquer espessura, e é medida com um dispositivo Nagy.

III. Avaliação da resistência mecânica

[0065] A fim de avaliar a resistência mecânica da pilha, diferentes testes foram realizados no material de acordo com a invenção: - Teste Escova de Erichsen (EBT), antes e após têmpera, em 1000 ciclos, - Teste Opel, em 2000 ciclos, - Teste de Limpeza.

[0066] O teste escova de Erichsen (EBT) consiste em submeter diferentes substratos revestidos, antes de têmpera (EBT) e após têmpera (HT-EBT), a um certo número de ciclos (1000), durante os quais a pilha, revestida com água, é esfregada usando-se uma escova. Considera-se que um substrato satisfaz o teste se nenhuma marca estiver visível a olho nu. O teste antes da têmpera dá uma boa indicação com respeito à capacidade da vidraça em ser arranhada durante uma operação de lavagem. O teste após têmpera fornece uma boa indicação com respeito à propagação dos arranhões após tratamento térmico.

[0067] O teste Opel torna possível avaliar a resistência à abrasão. É realizado de acordo com a norma EN 1096-2 em 2000 ciclos.

[0068] O teste de limpeza consiste em três passos do substrato através de uma máquina de lavagem.

[0069] O material, de acordo com a invenção, satisfaz cada um de seus testes.

IV. Avaliação da subsequente resistência a um tratamento térmico de longa duração

[0070] A fim de avaliar a resistência a tratamentos térmicos longos, o material, de acordo com a invenção, protegido por uma camada protetora superior feita de TiZrOx foi aquecido a 400 °C por 500 h. Nenhuma deterioração é observada.

[0071] As características ópticas principais medidas para os substratos revestidos de acordo com a invenção, antes e após tratamento térmico, estão resumidas na tabela abaixo: - L*R, a*R e b*R indicam as cores da reflexão L*, a* e b* no sistema L*a*b* medida de acordo com o iluminante D65 a 2°, observador no lado da pilha e, assim, medido perpendicularmente à vidraça; - LR indica: a reflexão da luz na região visível em %, medida de acordo com o iluminante D65 a 2°, observador no lado da pilha; - L*T, a*T e b*T indicam as cores na transmissão L*, a* e b* do sistema L*a*b*medido de acordo com o iluminante D65 a 2° Observador e, assim, medido perpendicularmente à vidraça; - LT indica: a transmissão de luz na região visível em %, medida de acordo com o iluminante D65 a 2° Observador; - Abs. Indica: a absorção de luz na região visível em %, medida de acordo com o iluminante D65 a 10° Observador; - Rsq indica a resistência laminar.

[0072] Após tratamento térmico, o exame visual do material, de acordo com a invenção, não torna possível perceber a presença de um local de corrosão.

Claims

1. Material compreendendo um substrato transparente revestido com uma pilha de camadas finas contendo uma camada de metal funcional baseada em prata, caracterizado pelo fato de que a pilha compreende: - uma camada dielétrica baseada em nitreto de silício e/ou de alumínio localizada acima de uma camada de metal funcional baseada em prata tendo uma espessura maior do que ou igual a 25 nm, - uma camada protetora superior baseada em óxido de titânio zircônio localizada acima e em contato com a camada dielétrica baseada em nitreto de silício e/ou de alumínio e exibindo uma relação em peso de titânio para zircônio, Ti/Zr, entre 60/40 e 80/20, - a espessura total de todas as camadas de óxido presentes na pilha é menor do que 10nm.

2. Material de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a camada protetora superior tem uma espessura: -menor do que ou igual a 5 nm, e/ou -maior do que ou igual a 2 nm.

3. Material de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a camada dielétrica baseada em nitreto de silício e/ou de alumínio tem uma espessura: -menor do que ou igual a 50 nm.

4. Material de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que a relação em peso de titânio para zircônio, Ti/Zr, é entre 60/40 e 70/30.

5. Material de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que a pilha de camadas finas compreende pelo menos uma camada de metal funcional baseada em prata e pelo menos dois revestimentos dielétricos, cada revestimento dielétrico compreendendo pelo menos uma camada dielétrica, de modo que cada camada de metal funcional seja posicionada entre dois revestimentos dielétricos.

6. Material de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que a pilha compreende pelo menos uma camada de bloqueio localizada abaixo e em contato com uma camada de metal funcional baseada em prata.

7. Material de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que a pilha compreende pelo menos uma camada de bloqueio localizada acima e em contato com uma camada de metal funcional baseada em prata.

8. Material de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 e 7, caracterizado pelo fato de que as camadas de bloqueio são baseadas em um metal escolhido de nióbio Nb, tântalo Ta, titânio Ti, cromo Cr, ou níquel Ni, ou baseadas em uma liga obtida de pelo menos dois destes metais.

9. Material de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que a pilha compreende: revestimento dielétrico localizado abaixo da camada de metal funcional baseada em prata, cionalmente uma camada de bloqueio, a camada de metal funcional baseada em prata, cionalmente uma camada de bloqueio, a camada dielétrica localizada acima da camada de metal funcional baseada em prata, a camada protetora superior.

10. Material de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que a pilha compreende: - um revestimento dielétrico localizado abaixo da camada de metal funcional baseada em prata contendo pelo menos uma camada dielétrica baseada em nitreto de silício e/ou de alumínio, - opcionalmente uma camada de bloqueio, - uma camada de metal funcional baseada em prata, - opcionalmente uma camada de bloqueio, - um revestimento dielétrico localizado acima da camada de metal funcional baseada em prata contendo pelo menos uma camada dielétrica baseada em nitreto de silício e/ou de alumínio, - uma camada protetora superior.

11. Material de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que o substrato é feito de vidro, em particular, vidro de sílica- cal de soda.

12. Material de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que pelo menos o substrato revestido com a pilha é curvado e/ou temperado.

13. Processo para obter um material compreendendo um substrato transparente revestido com uma pilha de camadas finas depositadas por sublimação catódica, opcionalmente assistida por campo magnético, dito processo caracterizado pelo fato de que compreende a sequência das seguintes etapas: -pelo menos uma camada de metal funcional baseada em prata é depositada sobre o substrato transparente, em seguida, -pelo menos uma camada dielétrica baseada em nitreto de silício e/ou de alumínio tendo uma espessura maior do que ou igual a 25 nm é depositada acima da camada de metal funcional baseada em prata, -uma camada protetora superior baseada em óxido de titânio zircônio, exibindo uma relação em peso de titânio para zircônio, Ti/Zr, entre 60/40 e 80/20, é depositada acima e em contato com a camada dielétrica baseada em nitreto de silício e/ou de alumínio.

14. Processo de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que compreende adicionalmente a etapa durante a qual o substrato revestido com a pilha de camadas finas é submetido a um tratamento térmico em uma temperatura maior do que 400°C.