BRPI0413655B1 - Substrato transparente munido de um empilhamento de camadas finas, vidraça de baixa emissividade ou anti-solar e notadamente vidraça laminada ou vidraça dupla, e, processo para melhorar a resistência mecânica de um substrato transparente - Google Patents

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“SUBSTRATO TRANSPARENTE MUNIDO DE UM EMPILHAMENTO

DE CAMADAS FINAS, VIDRAÇA DE BAIXA EMISSIVIDADE OU

ANTI-SOLAR E NOTADAMENTE VIDRAÇA LAMINADA OU

VIDRAÇA DUPLA, E, PROCESSO PARA MELHORAR A RESISTÊNCIA MECÂNICA DE UM SUBSTRATO TRANSPARENTE” A presente invenção refere-se a um substrato transparente munido de um empilhamento de camadas finas compreendendo, pelo menos, uma camada metálica funcional, notadamente à base de prata, com propriedades de reflexão em infravermelho e/ou no domínio de radiação solar, pelo menos uma camada de bloqueador metálico ao contato desta última e pelo menos uma camada superior de dielétrico.

Tais substratos já são conhecidos em que as camadas constituindo o empilhamento criam um sistema de interferências ópticas que resulta em uma transmissão seletiva de algumas partes do espectro solar ou da radiação infravermelho.

Sabe-se que a prata depositada como camada funcional sobre um substrato é relativamente sensível às solicitações químicas, notadamente ao ataque por oxigênio, e é susceptível de ser degradada quando do depósito posterior de uma outra camada, notadamente quando esta é à base de óxido.

Para a proteção de camadas de prata contra o ataque por oxigênio, as camadas de prata são portanto, como regra geral, protegidas por uma camada fina metálica, chamada “camada de bloqueador”, aplicada por cima que apresenta uma maior afinidade para o oxigênio.

De modo análogo, pode ser oportuno dispor, sob a camada de prata, uma camada de bloqueador metálico a fim de proteger a camada de prata dos fluxos de oxigênio provenientes da parte inferior do empilhamento.

Este tipo de empilhamento é descrito notadamente no documento FR- A-2 641 271, que se refere a um substrato destinado a ser incorporado na vidraça, portanto um revestimento composto de uma sub- camada de óxido de estanho, de titânio, de alumínio e/ou de bismuto, depois uma camada de óxido de zinco cuja espessura não é superior a 15 nm, depois uma camada de prata, de uma camada de recobrimento transparente compreendendo uma camada de óxido de metal de sacrifício escolhida dentre Ti, Al, aço inoxidável, Bi, Sn e suas misturas, e pelo menos uma outra camada de óxido de Sn, Ti, Al e/ou Bi, o óxido de metal de sacrifício sendo formado por depósito inicial do metal de sacrifício sob uma espessura de 2 a 15 nm, e por sua conversão em óxido a fim de realizar a camada de bloqueador.

Esta estrutura permite uma melhora da resistência à corrosão da camada de prata, não somente durante a fabricação do substrato revestido, mas também durante a duração de vida do produto.

Na prática, somente o titânio e o aço inoxidável são ilustrados como metal de sacrifício, sob uma espessura de pelo menos 3,5 nm. O níquel-cromo é igualmente um metal bem comumente usado para constituir uma camada de bloqueador em um empilhamento à base de prata. Todavia, estes empilhamentos têm desempenhos ópticos limitados em termo de transmissão luminosa e desempenhos energéticos que podem ser ainda melhorados.

Em um empilhamento de camadas conhecido a partir do documento EP 104 870, que se refere à produção de um revestimento com poder de baixa emissividade por pulverização catódica, pulveriza-se sobre uma camada de prata um ou mais de um metal adicional além da prata em quantidade equivalente a uma camada de 0,5 a 10 nm de espessura, antes de proceder à pulverização reativa, em presença de oxigênio ou de um gás oxidante, sobre a prata e o metal adicional de uma ou mais de uma camada de óxido metálico anti-reflexo, nas condições que, na ausência do metal ou dos metais adicionais, iria conduzir a perdas substanciais das propriedades de baixa emissividade do produto resultante. O cobre é apresentado como metal adicional vantajoso em razão de sua resistência à oxidação e de sua contribuição à baixa emissividade, mas outros metais são também visados que são oxidados na seqüência do processo de pulverização reativo em um óxido incolor, favorável à transmissão luminosa elevada. Dentre estes metais, o alumínio, o titânio e o zircônio são citados. Outros metais preferidos são Bi, In, Pb, Mn, Fe, Cr, Ni, Co, Mo, W, Pt, Au, Vd, Ta e as ligas, como o aço inoxidável e o latão. Diferentes óxidos metálicos são, em seguida, associados para a realização de um revestimento anti-reflexo superior. O exemplo no. 19 revela, particularmente, a possibilidade de utilizar o zircônio como metal adicional, sobre uma espessura de 2,7 nm, sobre uma camada de prata de 10 nm de espessura, em associação com dois revestimentos de óxido Sn02, respectivamente, de uma espessura de 48 nm embaixo e de 43 nm em cima.

Dentre os exemplos apresentados, esta estrutura permite atingir uma transmissão luminosa vantajosa de 84%.

Todavia, a requerente constatou que a resistência mecânica de um tal empilhamento é medíocre, e que ele não resiste de modo suficiente às operações e manipulações necessárias à integração do substrato em uma vidraça, de modo que suas propriedades, notadamente de emissividade e de transmissão luminosa, são com certeza afetadas. A invenção tem por fim propor um substrato munido de um empilhamento de camadas finas do tipo acima mencionado que apresenta desempenhos elevados em termo de transmissão luminosa, de cor de reflexão externa e de emissividade, apresentando, ao mesmo tempo, uma boa capacidade de resistência mecânica. O substrato de acordo com a invenção é munido de um empilhamento de camadas finas compreendendo, pelo menos, uma camada funcional, notadamente à base de prata, com propriedades de reflexão em infra-vermelho e/ou no domínio da radiação solar, pelo menos uma camada de bloqueador metálico ao contato deste último e pelo menos uma camada superior em dielétrica, e é caracterizado em que pelo menos uma camada de bloqueador é à base de Zr, e em que a camada dielétrica superior compreende pelo menos uma camada à base de ZnO ao contato da camada funcional ou da camada de bloqueador.

No sentido do presente pedido, os termos “inferior” e “superior” definem a posição relativa de uma camada em relação à camada funcional sem que tenha necessariamente contato entre a referida camada e a camada funcional.

No sentido do presente pedido igualmente, por “bloqueador metálico”, entende-se um bloqueador que é depositado sob forma metálica; todavia, é evidente que esta camada pode sofrer uma oxidação parcial no momento do depósito (no momento de seu depósito, mas sobretudo no momento do depósito da camada seguinte) ou quando de um tratamento térmico.

Foi assim evidenciado que o metal zircônio apresenta um tipo de incompatibilidade com a maior parte dos dielétricos comumente usados para constituir os empilhamentos incluindo camadas metálicas funcionais. A natureza desta incompatibilidade não é claramente identificada, e poderia levar a uma questão de aderência interlaminar entre as camadas. O fato é que a resistência às riscas ou à abrasão de um empilhamento associando o zircônio aos óxido de zinco é satisfatório enquanto que os outros empilhamentos apresentam defeitos inaceitáveis. A invenção se aplica a empilhamentos compreendendo, pelo menos, uma camada funcional metálica, notadamente à base de prata, de ouro ou de cobre, eventualmente dopada com, pelo menos, um metal adicional, como o titânio ou o paládio no caso de prata.

De acordo com a invenção, a camada de bloqueador à base de zircônio pode ser disposta embaixo e/ou em cima da camada metálica funcional. A camada dielétrica à base de ZnO pode estar em contato direto com um bloqueador superior à base de Zr, ou em contato direto com a camada funcional ou com um bloqueador superior qualquer se uma camada de bloqueador inferior de zircônio estiver presente. A estrutura de acordo com a invenção pode ser também à base da seqüência:... camada metálica funcional/Zr/ZnO... ou a camada de ZnO está em contato direto com o zircônio.

Neste caso, atribui-se a elevada estabilidade mecânica do empilhamento das camadas à boa aderência do óxido de zinco depositado em camada fina sobre a camada de zircônio, enquanto que os outros óxidos conhecidos aderem mal sobre Zr, aparentemente em razão de uma mim umectação do óxido sobre o zircônio quando do depósito da camada fina. O empilhamento pode então compreender uma camada de bloqueador inferior sob a prata à base de um metal escolhido dentre o titânio, o níquel-cromo, o nióbio, o zircônio,... A estrutura de acordo com a invenção pode ser também à base da seqüência:... Zr/camada metálica funcional/ZnO..

Neste caso, a elevada estabilidade mecânica do empilhamento seria devido ao fato de que o zircônio sendo usado em sub-bloqueador, não sofre de oxidante de plasma porque nenhum óxido é depositado em cima e, consequentemente, ele é muito pouco oxidado pela camada depositada antes.

Um bloqueador superior pode ser eventualmente intercalado entre a camada metálica funcional e o óxido de zinco, que pode ser escolhido dentre o níquel-cromo, o titânio, o nióbio, ou o zircônio.

Uma estrutura de acordo com a invenção pode suceder a uma outra estrutura de acordo com a invenção idêntica ou diferente em um mesmo empilhamento.

Graças à estrutura de acordo com a in das camadas estritamente inferior e/ou superior depositada(s) sobre a camada funcional, não apenas obtém-se um empilhamento apresentando valores de transmissão luminosa, de cor de reflexão superior e de emissividade muito satisfatórios, mas além disso obtém-se um empilhamento tendo uma capacidade de resistência mecânica, conforme o caso, e também química surpreendentemente boa. A espessura da (ou das) camada(s) de bloqueador, notadamente a (as) à base de Zr, é com vantagem escolhida em um valor suficiente para que a camada só oxide parcialmente ou praticamente totalmente - sem afetar a camada de prata - no curso do depósito posterior de óxido ou de um tratamento térmico em atmosfera oxidante tal como a têmpera. Preferivelmente, este espessura é inferior ou igual a 6 nm, com vantagem de pelo menos 0,2 nm, notadamente compreendida entre 0,4 e 6 nm, particularmente de 0,6 a 2 nm.

De acordo com a invenção, uma camada de bloqueador à base de Zr é depositada preferivelmente por pulverização catódica auxiliada por magnetron a partir de um alvo de zircônio metálico, que pode eventualmente conter um elemento adicional, como Ca, Y, Hf, em uma proporção de 1 a 10 % em peso do alvo. A ou cada camada metálica funcional é tipicamente uma camada de prata, mas a invenção se aplica de modo idêntico a outras camadas metálicas refletoras, como as ligas de prata, contendo notadamente titânio ou paládio, ou camadas à base de ouro ou de cobre. A espessura de cada camada funcional é notadamente de 5 a 18 nm, preferivelmente da ordem de 6 a 15 nm. O substrato de acordo com a invenção pode compreender uma ou várias camadas metálicas funcionais, notadamente 2 ou 3, cada uma de espessura nas gamas acima citadas. Pelo menos uma camada funcional é associada a uma camada de bloqueador à base de zircônio, e preferivelmente cada camada metálica funcional é associada a uma camada de bloqueador à base de zircônio. A posição da camada à base de zircônio frente a uma camada metálica funcional não é necessariamente a mesma que para a ou as outras camadas metálicas funcionais no interior de um empilhamento. A camada dielétrica superior de óxido de zinco tem notadamente por função proteger a camada funcional metálica subjacente ao participar, ao mesmo tempo, do estabelecimento das propriedades ópticas do substrato.

Esta camada pode geralmente ser depositada sobre uma espessura de pelo menos 5 nm, notadamente da ordem de 5 a 25 nm, mais particularmente de 5 a 10 nm. O empilhamento pode igualmente compreender uma camada dielétrica inferior à base de óxido ou de nitreto, notadamente compreendendo a seqüência Sn02/Ti02/Zn0 ou a seqüência Si3N4/ZnO. O empilhamento também pode compreender uma camada de proteção mecânica superior que tem por função melhorar a resistência mecânica do empilhamento, notadamente frente a riscas ou abrasão.

Pode-se tratar de uma camada, eventualmente dopada, à base de óxido, nitreto e/ou oxinitreto, notadamente à base de pelo menos um óxido de titânio, de zinco, de estanho, de antimônio, de silício ou de suas misturas eventualmente nitretadas, ou à base de nitreto, notadamente à base de nitreto de silício ou de alumínio. Pode-se citar mais particularmente Ti02, Sn02, Si3N4, ou óxidos mistos à base de zinco e de estanho (ZnSnOx), eventualmente dopados por um outro elemento com Sb, ou à base de zinco e de titânio (ZnTiOx), ou ainda à base de zinco ou de zircônio (ZnZrOx).

Pode-se igualmente tratar de uma combinação de camadas à base dos materiais acima mencionados, notadamente Si3N4/SnZnOx ou Si3N4/Ti02.

Dentre estes compostos, o nitreto de silício tem um interesse suplementar quando o substrato é destinado a sofrer um tratamento térmico oxidante. Com efeito, permite bloquear a difusão do oxigênio para o interior do empilhamento, ai compreendendo em temperatura elevada. O nitreto sendo muito inerte face a um ataque oxidante, ele não sofre nenhuma modificação química (do tipo oxidação) ou estrutural notável quando de um tratamento térmico do tipo de têmpera. Ele quase não acarreta então modificação óptica do empilhamento no caso de tratamento térmico, notadamente em termos de nível de transmissão luminosa. Esta camada pode ser também se comportar como uma barreira à difusão de espécies migrando do vidro, de alcalinos, notadamente. Por outro lado, graças a seu índice de reffação próximo de 2, ele toma facilmente lugar em um empilhamento de camadas do tipo de baixa emissividade do ponto de vista de regulagem das propriedades ópticas.

Esta camada de proteção pode geralmente ser depositada sob uma espessura de pelo menos 10 nm, por exemplo compreendida entre 15 e 50 nm, notadamente da ordem de 25 a 45 nm. O empilhamento de acordo com a invenção conserva, preferivelmente, sensivelmente, suas propriedades notadamente ópticas, após um tratamento térmico a pelo menos 500°C, quer se trate notadamente de uma têmpera, de um recozimento ou de um encurvamento. A presente invenção refere-se igualmente a uma vidraça de baixa emissividade ou anti-solar incorporando, pelo menos, um substrato como descrito acima, e notadamente uma vidraça laminada ou uma dupla vidraça.

Com efeito, o substrato revestido pode ser usado em vidraça laminada, o empilhamento podendo ser fixado à película intercalar no interior do conjunto laminado em direção ao exterior (face 2) ou em direção ao interior (face 3). Em uma tal vidraça, pelo menos um substrato pode ser temperado ou endurecido, notadamente o portando o empilhamento de camadas. O substrato revestido pode ser também associado a um outro vidro, pelo menos por uma lâmina de gás para fazer uma vidraça múltipla isolante (dupla vidraça). Neste caso, o empilhamento é feito preferivelmente face à lâmina de gás intermediária (face 2 e/ou face 3). Uma dupla vidraça de acordo com a invenção pode incorporar pelo menos um vidro laminado.

Quando a vidraça de acordo com a invenção é montada em vidraça dupla com um outro substrato, o conjunto apresenta uma transmissão luminosa compreendida com vantagem entre 40 e 90%.

Por outro lado, a vidraça de acordo com a invenção apresenta, com vantagem, uma seletividade definida pela relação entre a transmissão luminosa e o fator solar TL/FS compreendido entre 1,1 e 2,1. A presente invenção refere-se igualmente a um processo para melhorar a resistência mecânica de um substrato transparente, notadamente de vidro, munido de um empilhamento de camadas finas compreendendo, pelo menos, uma camada metálica funcional, notadamente à base de prata, com propriedades de reflexão no infra-vermelho e/ou no domínio da radiação solar, pelo menos uma camada de bloqueador metálico ao contato desta última e pelo menos uma camada superior de dielétrico, caracterizado em que se deposita por pulverização catódica sobre o substrato pelo menos uma camada metálica funcional, uma camada de bloqueador inferior e/ou superior à base de Zr respectivamente sobre e/ou sob a referida camada metálica funcional e uma camada dielétrica superior à base de ZnO. A invenção é ilustrada abaixo com a ajuda de exemplos comparativos e exemplos de acordo com a invenção, onde se estudam diferentes bloqueadores e camadas dielétricas. A menos que se índice em contrário, as espessuras dos substratos e das vidraças dos exemplos comparativos são idênticas às espessuras dos substratos e das vidraças dos exemplos de acordo com a invenção com que são comparadas.

Avalia-se os desempenhos ópticos seguintes: transmissão luminosa, reflexão luminosa do lado do empilhamento e cor em reflexão no sistema LAB.

As transmissões e reflexões luminosas foram medidas com um aparelho de medida com esfera integrante que mede o fluxo luminoso em todas as direções de um lado e de outro do substrato.

Mede-se os desempenhos térmicos por intermédio da resistência elétrica de superfície e de emissividade.

Avalia-se, de outro lado, as propriedades de resistência mecânica: - à abrasão por cisalhamento do empilhamento obtidos quando do teste Erichsen com escova. Lembra-se que neste teste, atrita-se o empilhamento com a ajuda de um escova com pelos de material polimérico, o empilhamento sendo recoberto com água. - às riscas quando do teste Erichsen com ponta. Lembra-se que no teste, desloca-se uma ponta carregada com um peso sobre o substrato a uma velocidade dada. Nota-se, em Newtons, a carga necessária à ponta para riscar visivelmente o empilhamento. - às riscas por endentação quando do teste Taber. Lembra-se que no teste Taber, submete-se a amostra a rolos abrasivos durante um tempo dado e mede-se, em %, a proporção da superfície do sistema de camadas que não foi arrancada após 20 rotações sob 250 g.

Exemplo comparativo 1 Neste exemplo comparativo, deposita-se sobre um substrato de vidro de espessura de 4 mm um empilhamento de prata de acordo com a arte anterior com um bloqueador de níquel-cromo e uma camada dielétrica superior de óxido de estanho. Obtém-se um empilhamento de tipo: Substrato/Sn02/Ti02/ZnO/Ag/NiCr/Sn02 Este empilhamento é produzido por pulverização catódica fazendo-se desfilar o substrato em um recinto diante de alvos metálicos, em uma atmosfera de argônio para depositar uma camada de metal e em uma atmosfera de argônio e de oxigênio para depositar um óxido.

Os resultados das avaliações ópticas e energéticas são dados na tabela 1 abaixo.

Monta-se o substrato em dupla vidraça apresentando uma lâmina intermediária a 90% de argônio de espessura 15 mm, com um segundo elemento vítreo de espessura 4 mm, e mede-se novamente a transmissão e a reflexão luminosa e a cor em reflexão, assim como o fator solar e o coeficiente U.

Os resultados são dados na tabela 2 abaixo.

Os resultados das avaliações mecânicas são dados na tabela 3 abaixo.

Exemplo comparativo 2 Neste exemplo comparativo, usa-se um empilhamento sensivelmente idêntico ao do exemplo comparativo 1. O exemplo comparativo 2 é distinto apenas pelo fato de que o bloqueador de níquel- cromo é substituído pelo zircônio. Obtém-se um empilhamento de tipo: Substrato/Sn02/Ti02/ZnO/Ag/Zr/Sn02 Os resultados das avaliações ópticas são dados na tabela 1 em monolítico, na tabela 2 em vidraça dupla, e avaliações mecânicas são dadas na tabela 3 abaixo.

Tabela 1 Tabela 2 Constata-se que a substituição do bloqueador NiCr por um bloqueador Zr conduz a uma melhora da cor em reflexão lado camada (camada mais neutra), a um aumento da transmissão e a uma diminuição da resistência por quadrado em monolítico.

Isto se traduz por uma vidraça dupla igualmente levemente mais neutra em reflexão exterior, com uma transmissão mais elevada e apresentado características de isolante térmico em vidraça dupla melhores (U = 1,19 W.m'2.K_1 no caso do bloqueador NiCr contra U = 1,15 W.m^.K'1 no caso do bloqueador Zr).

Tabela 3 Quando da substituição do bloqueador NiCr por Zr no empilhamento, a resistência mecânica ao teste Erichsen com escova dos empilhamentos com um bloqueador Zr é catastrófica; constatou-se uma forte deslaminação do empilhamento após o teste. A resistência ás riscas é igualmente diminuída.

Somente a resistência ao teste Taber é melhorada, testemunhando um comportamento particular em endentação em relação à abrasão.

Exemplo 1 Neste exemplo, deposita-se sobre um substrato de vidro de mesmo tipo que para o exemplo comparativo 1, um empilhamento do tipo: substrato/ SnCV TiCV ZnO / Ag/ Zr/ ZnO/ S11O2 22 nm/ 8 irai/ 8 mn/ 10 nm/ 0,6 nm/ 21 nm/ 22 nm Os resultados das avaliações ópticas são dados na tabela 4 em monolítico, na tabela 5 em vidraça dupla, e as avaliações mecânicas são dadas na tabela 6 abaixo.

Exemplo 2 Este exemplo é distinto apenas do exemplo 1 pelo fato de que se substitui a última camada de Sn02 por Si3N4. Obtém-se um empilhamento de tipo: substrato/ Sn02/ Ti02/ ZnO/ Ag/ Zr/ ZnO / S13N4 22 nm/ 8 nm/ 8 nm/ 10 nm/ 0,6 nm/ 21 nm/ 22 nm Exemplos comparativos Íbis e 2 bis Estes exemplos comparativos são análogos aos exemplos comparativos 1 e 2 onde a espessura das camadas foi adaptada para ser idêntica às espessuras das camadas homólogas do exemplo 1.

Na prática, as espessuras são como a seguir: Ex. Comp. 1 bis substrato/ SnCV TiCV ZnO/ Ag/ NiCr/ Sn02 22 nm/ 8 nm/ 8 nm/ 10 nm/ 0,6 nm/ 43 nm.

Ex. Comp. 2 bis substrato/ Sn02/ Ti02/ ZnO / Ag/ Zr/ Sn02 22 nm/ 8 nm/ 8 nm/ 10 nm/ 0,6 nm/ 43 nm.

Os resultados das avaliações ópticas são dados na tabela 4 em monolítico, na tabela 5 em vidraça dupla, e as avaliações mecânicas são dadas na tabela 6 abaixo.

Tabela 4 Tabela 5 Os exemplos comparativos Íbis e 2 bis mostram, igualmente, que a substituição do bloqueador NiCr por um bloqueador Zr conduz a um aumento da transmissão luminosa e a uma diminuição da emissividade em monolítico. Em vidraça dupla, a transmissão luminosa aumenta igualmente e o fator U é mais fraco na espessura de prata igual quando o bloqueador é zircônio, preferivelmente com NiCr.

Os níveis atingidos pelos exemplos 1 e 2 demonstram uma transmissão luminosa melhor com um bloqueador NiCr, assim como uma cor mais neutra em reflexão.

Tabela 6 O exemplo 1 mostra que a inserção de uma camada de ZnO entre a camada de Zr e a camada de SnÜ2 permite melhorar muito levemente o comportamento ao teste Tabe, mas sobretudo toma o comportamento ao teste Erichsen similar ao de um empilhamento com um bloqueador NiCr.

Este resultado é surpreendente porque quando do teste Erichsen com escova, o empilhamento do exemplo comparativo 2 com uma seqüência Zr/Sn02 tinha uma adesão muito mim. A partir do exemplo 2, deve-se notar que os comportamentos dos empilhamentos com uma camada terminal de Si3N4 são ainda melhorados em relação aos com uma camada terminal de Sn02, com uma melhor resistência ao teste Erichsen com ponta, assim como ao teste Taber. O comportamento dos empilhamentos de acordo com a invenção aos testes químicos em HC1 e HH sob umidade elevada (40°C, 90% de umidade, durante 5 dias) é b em semelhante, até mesmo levemente superior ao que já tinha sido obtido com os empilhamento compreendendo um bloqueador à base de NiCr.

Exemplo 3 Este exemplo apresenta um empilhamento com duas camadas de prata com camadas de bloqueador inferior em zircônio, do tipo: Si3N4/ ZnO / Zr/ Ag/ ZnO / Si3N4/ ZnO/ Zr/ Ag/ ZnO/ Si3N4 22/ 10/ 0,5/ 8,2/ 10/ 69/ 10/ 0,5/ 10/ 10/ 28 nm. O empilhamento é depositado sobre um substrato constituído por uma folha de vidro de 1,6 mm de espessura.

Avaliam-se os desempenhos mecânicos do empilhamento por meio de um teste Taber, e de um teste de destacamento no qual se aplica uma fita adesiva sobre as camadas, puxa-se a fita e nota-se a integridade do empilhamento de camadas. Os resultados das avaliações mecânicas são dados na tabela 7 abaixo.

Faz-se sofrer, a este substrato, um tratamento térmico de tipo de encurvamento a mais de 640°C durante 6 min, seguido por um resfriamento ao ar e qualifica-se as evoluções ópticas após o tratamento térmico. O substrato apresenta a mesma qualidade óptica após o tratamento térmico.

Este substrato é associado a uma folha de vidro de 2,1 mm de espessura em uma vidraça laminada utilizando uma película intercalar de PVB de 0,76 mm de espessura, 0 empilhamento de camadas sendo dirigido para 0 interior do laminado.

Avaliam-se os desempenhos ópticos do empilhamento como previamente, e os resultados das avaliações ópticas são dados na tabela 8 abaixo.

Exemplo comparativo 3bis Este exemplo comparativo é análogo ao exemplo 3, onde as camadas de bloqueador de zircônio são substituídas por camadas de níquel- cromo. Obtém-se um empilhamento do tipo: Si3N4/ ZnO / NiCr/ Ag/ ZnO / Si3N4/ ZnO/ Zr/ Ag/ ZnO/ Si3N4 22/ 10/ 0,7/ 8,2/ 10/ 69/ 10/ 0,7/ 10/ 10/ 28 rnn.

Faz-se este substrato sofrer o mesmo tratamento térmico que no exemplo 3; após o tratamento térmico, o substrato se toma turvo e se nota o aparecimento de furinhos.

Os resultados das avaliações ópticas e mecânicas são dados nas tabelas7 e 8.

Claims (17)

1. Substrato transparente munido de um empilhamento de camadas finas compreendendo, pelo menos, uma camada metálica funcional, notadamente à base de prata, com propriedades de reflexão no infra-vermelho e/ou no domínio de radiação solar, pelo menos uma camada de bloqueador metálico ao contato desta última e pelo menos uma camada superior em dielétrica, caracterizado pelo fato de que pelo menos uma camada de bloqueador é à base de zircônio, e em que a camada dielétrica superior compreende, pelo menos, uma camada à base de ZnO em contato com a camada funcional ou da camada de bloqueador.

2. Substrato de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a camada funcional é revestida com uma camada de bloqueador superior à base de zircônio sobreposta por, pelo menos, uma camada dielétrica à base de ZnO.

3. Substrato de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que ele compreende uma camada de bloqueador inferior sob prata à base de um metal como o titânio, o níquel-cromo, o nióbio, o zircônio.

4. Substrato de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que ele compreende uma camada de bloqueador inferior à base de zircônio e uma camada dielétrica superior à base de ZnO em contato direto da camada metálica funcional.

5. Substrato de acordo com uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que ele compreende uma camada superior de proteção mecânica à base de óxido, de nitreto e/ou de oxinitreto, notadamente de Sn02, Ti02, ZnSnOx, ZnTiOx, ZnZrOx e/ou de Si3N4, esta camada superior sendo eventualmente dopada.

6. Substrato de acordo com uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a espessura de uma camada de bloqueador é inferior ou igual a 6 nm, particularmente compreendida entre 0,2 e 6 nm.

7. Substrato de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a espessura da referida camada funcional é de 5 a 18 nm.

8. Substrato de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a espessura da referida camada dielétrica é de, pelo menos, 5 nm, notadamente compreendida entre 5 e 25 nm.

9. Substrato de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o referido empilhamento conserva sensivelmente suas propriedades, notadamente ópticas, após um tratamento térmico a pelo menos 500°C.

10. Substrato de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que pelo menos uma camada de bloqueador à base de Zr é depositada por pulverização catódica auxiliada por magnetron a partir de um alvo de zircônio metálico podendo eventualmente conter de 1 a 10 % em peso de um elemento adicional, como Ca, Y, Hf.

11. Substrato de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o empilhamento compreende uma camada dielétrica inferior à base de óxido ou de nitreto.

12. Substrato de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que a camada dielétrica inferior compreende a seqüência SnCh/TiCVZnO.

13. Substrato de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que a camada dielétrica inferior compreende a seqüência Si3N4/ZnO.

14. Vidraça de baixa emissividade ou anti-solar e notadamente vidraça laminada ou vidraça dupla, caracterizada pelo fato de incorporar pelo menos um substrato de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes.

15. Vidraça de acordo com a reivindicação 14, caracterizada pelo fato de que ela compreende pelo menos um substrato de acordo com a invenção montado em vidraça dupla com um outro substrato e o conjunto apresenta uma transmissão luminosa compreendida entre 40 e 90%.

16. Vidraça de acordo com qualquer uma das reivindicações 14 ou 15, caracterizada pelo fato de que ela apresenta uma seletividade definida pela relação entre a transmissão luminosa e o fator solar Ti/FS compreendida entre 1,1 e 2,1.

17. Processo para melhorar a resistência mecânica de um substrato transparente munido de um empilhamento de camadas finas compreendendo, pelo menos, uma camada metálica funcional, notadamente à base de prata, com propriedades de reflexão no infra-vermelho e/ou no domínio da radiação solar, pelo menos uma camada de bloqueador metálico em contato desta última e pelo menos uma camada superior em dielétrica, caracterizado pelo fato de que se deposita, por pulverização catódica sobre o substrato, pelo menos uma camada metálica funcional, uma camada de bloqueador inferior e/ou superior à base de Zr respectivamente sobre e/ou sob a referida camada metálica funcional, e uma camada dielétrica superior à base de ZnO.