BR112016025479B1 - Sistema de revestimento termosselável adequado para a selagem de um substrato compreendendo uma dispersão de formação de filme e processo para a selagem de filmes de poliéster a poliestireno, poliéster ou pvc - Google Patents

Sistema de revestimento termosselável adequado para a selagem de um substrato compreendendo uma dispersão de formação de filme e processo para a selagem de filmes de poliéster a poliestireno, poliéster ou pvc Download PDF

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Abstract

AGLUTINANTE DE SELAGEM TÉRMICA, DE SECAGEM RÁPIDA, ISENTO DE HALOGÊNIO E DE FIXAÇÃO DIRETA PARA SELAGEM DE FILMES DE POLIÉSTER A POLIESTIRENO, POLIÉSTER OU PVC. A presente invenção compreende um aglutinante de componente único para aplicações de selagem térmica que pode ser usado para a selagem de folhas de poliéster, em particular de folhas de tereftalato de polietileno (folhas de PET) em relação a recipiente feitos de poliestireno, de PVC e de poliéster. Esses poliésteres podem ser, em particular, tereftalato de polietileno (PET) ou ácido poliláctico (PLA). Os aglutinantes, no presente documento, apresentam não apenas boas resistências de costura de selagem, mas também, em particular, boa transparência e excelentes propriedades de aplicação. Um aspecto substantivo da invenção é que a selagem pode ser alcançada sem a adição de promotores de adesão, em particular, boa transparência e excelentes propriedades de aplicação. Um aspecto substantivo da invenção é que a selagem pode ser alcançada sem a adição de promotores de adesão à base de cloreto de polivinila (PVC) ou de poliéster, e as propriedades de barreira e propriedades de selagem alcançadas em relação a recipientes feitos de PS e de PET são, contudo, pelo menos comparáveis com, e algumas vezes melhores que,(...).

Description

Campo da invenção
[001] A presente invenção compreende um aglutinante de componente único para aplicações de selagem térmica que pode ser usado para a selagem de folhas de poliéster, em particular de folhas de tereftalato de polietileno (folhas de PET), em relação a recipientes feitos de poliestireno, de PVC e de poliéster. Esses poliésteres podem ser, em particular, tereftalato de polietileno (PET) ou ácido poliláctico (PLA). Os aglutinantes, no presente documento, apresentam não apenas boas resistências de costura de selagem, mas também, em particular, boa transparência e excelentes propriedades de aplicação. Um aspecto substantivo da invenção é que a selagem pode ser alcançada sem a adição de promotores de adesão, em particular sem a adição de promotores de adesão à base de cloreto de polivinila (PVC) ou de poliéster, e as propriedades de barreira e propriedades de selagem alcançadas em relação a recipientes feitos de PS e de PET são, contudo, pelo menos comparáveis com, e algumas vezes melhores que, aquelas alcançadas com sistemas de selagem térmica já comercializados. Ao mesmo tempo, o cumprimento de outro requisito é alcançado: fácil descolamento do filme de tampa do pote (“descolamento suave”). A presente invenção compreende, ainda, um processo eficiente e adequado para a produção de aglutinantes de componente único para aplicações de selagem térmica que podem ser usados para a selagem de, por exemplo, folhas de PET em relação a recipientes de PS.
Técnica anterior
[002] Os materiais usados juntamente com as tampas de alumínio tradicionais para fechamento de recipientes de plástico na tecnologia de alimentos, em particular no caso de laticínios, a exemplo de potes de iogurte, são, principalmente, tampas feitas de poliéster, em particular de ácido poliláctico (PLA) ou de tereftalato de polietileno amorfo (APET). Quando essas tampas são usadas para fechamento, as mesmas têm um revestimento selável que, ao mesmo tempo, fornece uma barreira contra aroma para o alimento em relação ao material de folha.
[003] Nesse contexto, a selagem de folhas de APET transparentes é um requisito existente há muito tempo no mercado. Os materiais de tampa desse tipo fornecem acesso a embalagens de alimentos com novo visual. O uso de revestimentos termosseláveis da técnica anterior não pode fornecer esse tipo de embalagem juntamente com valores de resistência de costura de selagem muitos bons, uma vez que os revestimentos termosseláveis descritos têm transparência insuficiente para essas aplicações.
[004] A selagem de folhas de PET é geralmente alcançada por meio de acetato de polivinila ou acetato de polietileno/polivinila, ou por meio de revestimentos de poliéster. Esses sistemas não fornecem valores de resistência de costura de selagem térmica ideais, e não são transparentes.
[005] O documento no DE-A 35 31 036 descreve folhas de plástico que podem ser produzidas por coextrusão, as quais são compostas de uma camada de selagem feita de poliestireno resistente ao impacto, um copolímero em bloco e um lubrificante. Novamente, esse sistema não pode ser produzido na forma transparente, mesmo se o APET efetivo tiver uma transparência muito alta. Além disso, é sabido que, em relação aos valores de resistência de costura de selagem a serem alcançados, as folhas coextrusadas são menos preferenciais do que os sistemas revestidos nos quais o revestimento pode ser submetido a uma separação de microfases desejada durante a secagem, uma vez que as anteriores fornecem uma resistência de costura de selagem menor.
[006] No entanto, o documento no EP-A 0 406 681 chama a devida atenção para os problemas com o uso de folhas de plástico termosseláveis para substituir folhas de alumínio. Um fator restritivo geralmente aparente é a faixa de processamento substancialmente mais reduzida. Há basicamente uma faixa de processamento muito reduzida de 10 °C a 20 °C; a fim de garantir uma produção isenta de problemas e um uso plenamente satisfatório da embalagem selada, é necessário assegurar o cumprimento praticamente constante dessa faixa. O cumprimento dessa pré-condição nem sempre é alcançado em sistemas de preenchimento que têm uma pluralidade de cavidades para preenchimento simultâneo de potes. O documento no EP 0 406 681 soluciona o objetivo de, entre outros, melhorar as folhas à base de poliestireno que podem ser produzidas por meio do processo de coextrusão do documento no DE 35 31 036 de uma maneira que aumente a faixa de processamento e a confiabilidade do processo. Uma outra intenção foi garantir uma produção totalmente satisfatória em sistemas de preenchimento, incluindo aqueles com uma pluralidade de cavidades de preenchimento. Na prática, isso resulta no uso de temperaturas de selagem relativamente altas, com os requisitos correspondentes relacionados com a qualidade das folhas de plástico. O documento no EP 0 406 681 cumpre esses requisitos ao usar uma folha de plástico selável produzida por meio do processo de coextrusão ou por meio de laminação, feita de duas camadas A e C, e, opcionalmente, de uma camada B, e também, opcionalmente, uma camada respectiva de um promotor de adesão D para a ligação de, em cada caso, duas dentre as camadas A, opcionalmente B, e C, composta de 1 % a 50 % de uma camada de um termosselável, poliestireno resistente ao impacto A, até 95 % de uma camada de apoio B, e de 1 % a 99 % de uma camada de plástico de alto ponto de fusão C, em que a soma das espessuras, ou do peso, de A e, opcionalmente, B, e C é, em cada caso, 100. No entanto, sistemas desse tipo são muito complicados de realizar, e também não são transparentes.
[007] Os documentos nos EP 1 891 174 e EP 1 989 258, por sua vez, descrevem dispersões de selagem térmica compostas de pelo menos uma poliolefina, de um polimetacrilato, de um poliéster e de um copolímero de poliolefina-enxerto-polimetacrilato. A dispersão do documento no EP 1 891 258, no presente documento, compreende adicionalmente um copolímero de poliéster- enxerto-polimetacrilato. No entanto, a proporção de poliolefina, no presente documento, é, em cada caso, pelo menos 10 % em peso, com base no teor de sólidos das dispersões. Embora seja possível, assim, selar não apenas folhas de alumínio, mas também folhas de PET, em relação a polipropileno (PP) como material de pote, os revestimentos não têm quase nenhuma transparência, e são produzidos por meio de um processo que é complicado e, portanto, dispendioso. Isso inibe o uso generalizado.
[008] O documento no EP 2 495 282, por sua vez, descreve uma dispersão de selagem térmica para fechamento de folhas de PET em relação a potes de poliestireno. Essa dispersão compreende, exclusivamente, poliésteres, poli(met)acrilatos e copolímeros de poliéster-enxerto- polimetacrilato. No entanto, verificou-se que essas dispersões reduziram a vida útil, e que os valores de resistência de costura de selagem térmica alcançáveis não são adequados.
Objetivo
[009] Foi um objetivo da presente invenção, através do desenvolvimento e da formulação de polímeros adequados, fornecer revestimentos termosseláveis que fossem adequados para a selagem de folhas de PET e de folhas revestidas com PET em relação a vários materiais de pote, em particular em relação a poliestireno, poliéster ou PVC. Os poliésteres da folha de poliéster são, em particular, materiais compósitos de papel-polietileno-tereftalato, folhas de PET revestidas com alumínio de lado único (AluPET), e folhas feitas de tereftalato de polietileno amorfo (A-PET).
[0010] Um objetivo particular da presente invenção foi o fato de que o revestimento termosselável no material de pote deve exibir, notavelmente, melhor transparência que a técnica anterior, juntamente com valores de resistência de costura de selagem altos e comportamento de descolamento uniforme durante a abertura (“descolamento suave”).
[0011] Outro objetivo foi alcançar valores de resistência de fechamento devidamente altos com os tempos de ciclo usuais usados durante a selagem térmica de folhas de plástico.
[0012] Outro objetivo foi desenvolver um aglutinante de revestimento termosselável que pudesse ser produzido mais facilmente, e com menos componentes, que a técnica anterior.
[0013] Outro objetivo foi alcançar uma resistência de ligação alta mesmo em temperaturas relativamente altas imediatamente após a selagem (resistência térmica alta), uma vez que isso alcança tempos de ciclo curtos durante a selagem da folha, e para o embalador de alimentos.
[0014] Outros objetivos não explicitamente mencionados ficarão claros a partir da totalidade da descrição, das reivindicações e dos exemplos abaixo.
Realização dos objetivos
[0015] Os objetivos são alcançados por meio de um sistema de revestimento termosselável adequado para a selagem de vários tipos de substratos, que compreende uma dispersão de formação de filme, em que a dita dispersão é caracterizada pelo fato de que compreende: de 10 a 60 % em peso, de preferência, de 25 a 45 % em peso, de um poliéster ou mistura de poliésteres como polímero do tipo A, de 10 a 60 % em peso, de preferência, de 20 a 45 % em peso de um poli(met)acrilato como polímero do tipo B, de 1 a 20 % em peso, de preferência, de 5 a 15 % em peso, de um copolímero de enxerto de polímero do tipo A e de polímero do tipo B como polímero do tipo AB, de 1 a 30 % em peso, de preferência, de 5 a 25 % em peso, de uma poliolefina como polímero do tipo C, e de 1 a 35 % em peso, de preferência, de 5 a 25 % em peso, de um copolímero de enxerto como polímero do tipo CD, composto de polímero do tipo C e de um poli(met)acrilato como polímero do tipo D, com base, em cada caso, na massa total dos polímeros dos tipos A, B, C, AB e CD.
[0016] Outro recurso do sistema de revestimento da invenção é que a proporção do polímero do tipo C, incluindo as proporções no polímero do tipo CD, com base na dita massa total dos polímeros dos tipos A, B, C, AB e CD, é de 5 a 40 % em peso, em que de 10 % a 40 % dos carbonos da cadeia principal do polímero do tipo C são átomos de carbono terciários. Outro recurso do sistema de revestimento da invenção é que o teor de sólidos da dispersão é de 25 a 70 % em peso.
[0017] Surpreendentemente, verificou-se que os valores de resistência de ligação devidamente altos do fechamento são alcançados nos tempos de ciclo usuais usados durante a selagem térmica de folhas de plástico. A resistência de ligação alta, e a resistência térmica alta associada a isso, foram, além disso, alcançadas mesmo em temperaturas relativamente altas, diretamente após a selagem. É possível, assim, alcançar tempos de ciclo curtos durante a selagem.
[0018] Outras vantagens da composição da invenção são boa adesão em várias folhas de poliéster comercialmente disponíveis, por exemplo, em relação a PS, a exemplo de mixpap, PET36 e AluPET, ou naturalmente em folhas de papel alumínio.
[0019] Outras vantagens podem ser observadas no comportamento de descolamento durante a abertura, a exemplo do descolamento suave e da ausência completa de formação do padrão de “teia de aranha”. Além disso, o revestimento da invenção tem uma melhor transparência do que os revestimentos termosseláveis existentes, embora o próprio aglutinante não exiba uma transparência melhorada. Além disso, as composições da invenção estão disponíveis por meio de um processo de produção relativamente simples.
O polímero do tipo A
[0020] A pessoa versada na técnica é, em princípio, facilmente capaz de selecionar os poliésteres do polímero do tipo A que são adequados para a composição de revestimento da invenção. Uma gama muito ampla de poliésteres pode ser usada no presente documento. Os critérios de seleção disponíveis para a pessoa versada na técnica são, particularmente, a solubilidade do poliéster no respectivo solvente e - para aplicações de contato com alimentos - a aprovação apropriada do dito componente nos termos da legislação alimentar.
[0021] Os materiais que podem ser usados de preferência como polímero do tipo A na invenção são, por um lado, copoliésteres que apresentam ácido itacônico como unidade monomérica (poliéster A1). Igual preferência é dada, por outro lado, de acordo com a invenção, ao uso de poliésteres que estão isentos de monômeros que compreendem ligações duplas polimerizáveis e cuja massa molar numérica média (Mn) é maior que 5000 g/mol (poliéster A2), e que, assim, causam a adesão à folha de PET.
[0022] Em uma modalidade particularmente preferencial da presente invenção, o polímero do tipo A é uma mistura do poliéster A1 com massa molar numérica média Mn de 700 a 5000 g/mol, de preferência, de 2000 a 4000 g/mol, produzido com copolicondensação de ácido itacônico, e do poliéster A2 com massa molar numérica média Mn de 5000 a 50000 g/mol, de preferência, de 10000 a 35000 g/mol, que não tem ligações duplas. No presente documento, o componente do polímero do tipo AB compreende, exclusivamente, poliéster A1 como polímero do tipo A.
[0023] Esse sistema de revestimento particularmente preferencial compreende, com base na massa total dos polímeros dos tipos A, B, C, AB e CD, incluindo as proporções do poliéster A1 no polímero do tipo AB, de 1 a 15 % em peso, de preferência, de 5 a 12 % em peso, muito particularmente de preferência de 7 a 10 % em peso, do poliéster A1 e de 10 a 50 % em peso, de preferência, de 20 a 40 % em peso, muito particularmente de preferência de 25 % em peso a 35 % em peso, do poliéster A2.
[0024] Como alternativa à dita modalidade particularmente preferencial, o sistema de revestimento também pode compreender outros polímeros do tipo A que sejam integralmente, ou então apenas até certo ponto, um poliéster que tenha sido produzido com copolicondensação de ácido itacônico e que, particularmente de preferência, tenha propriedades idênticas àquelas descritas acima para o poliéster A1.
[0025] É preferencial que os poliésteres A1 tenham uma estrutura linear ou ramificada e sejam caracterizados por números de OH de 20 a 150 mg de KOH/g, de preferência, de 25 a 50 mg de KOH/g, números de ácido menores que 10 mg de KOH/g, de preferência, menores que 5 mg de KOH/g, e particularmente menores que 2 mg de KOH/g, e massa molar numérica média de 700 a 5000 g/mol, de preferência, de 2000 a 4000 g/mol. O número de hidróxi (OHN) é determinado de acordo com DIN 53240-2. O número de ácido é determinado de acordo com DIN EN ISO 2114. A massa molar é determinada por meio de cromatografia de permeação em gel (GPC). As amostras foram caracterizadas em eluente tetraidrofurano de acordo com DIN 55672-1.
[0026] O teor de ácido itacônico nos poliésteres A1 pode estar particularmente na faixa de 0,1 % em mol a 20 % em mol, de preferência, de 1 % em mol a 10 % em mol, muito particularmente de preferência de 2 % em mol a 8 % em mol, com base na quantidade total de ácidos policarboxílicos usada. Em outros aspectos, a natureza dos ácidos policarboxílicos usados para os copoliésteres da invenção é, por si só, conforme desejada. É possível, assim, que ácidos policarboxílicos alifáticos e/ou cicloalifáticos e/ou aromáticos estejam presentes. A expressão “ácido policarboxílico” significa compostos que, de preferência, portam mais de um, e particularmente de preferência dois, grupos carbóxi; uma diferença em relação à definição geralmente aceita é que, em modalidades particulares, a dita expressão também abrange ácidos monocarboxílicos.
[0027] Os exemplos de ácidos policarboxílicos alifáticos que têm cadeias relativamente curtas são ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido dodecanodioico, ácido tetradecanodioico e ácido octadecanodioico. Os exemplos de ácidos policarboxílicos cicloalifáticos são os isômeros de ácido cicloexanodicarboxílico. Os exemplos de ácidos policarboxílicos aromáticos são os isômeros de ácido benzenodicarboxílico e ácido trimelítico. Também é possível usar, opcionalmente, em vez dos ácidos policarboxílicos livres, os derivados esterificáveis dos mesmos, por exemplo, ésteres alquílicos inferiores correspondentes, ou anidridos cíclicos.
[0028] A natureza dos polióis usados para os hidroxipoliésteres da invenção é, por si só, conforme desejada: polióis alifáticos e/ou cicloalifáticos e/ou aromáticos podem, assim, estar presentes. A expressão “polióis” significa compostos que, de preferência, portam mais de um, em particular de preferência dois, grupos hidróxi; uma diferença em relação à definição geralmente aceita é que, em modalidades particulares, a dita expressão também abrange compostos monoidróxi.
[0029] Exemplos de polióis são etileno glicol, 1,2- propanodiol, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5- pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, 1,12- dodecanodiol, neopentil glicol, butiletil-1,3-propanodiol, metil-1,3-propanodiol, metilpentanodióis, cicloexanodimetanóis, trimetilolpropano, pentaeritritol, e misturas dos mesmos.
[0030] A expressão “polióis aromáticos” significa produtos da reação de compostos de poli-hidróxi aromáticos, por exemplo, hidroquinona, bisfenol A, bisfenol F, di- hidroxinaftaleno, etc. com epóxidos, por exemplo, óxido de etileno e óxido de propileno. Os polióis presentes também podem ser eterdióis, isto é, oligômeros ou poliômeros, a título de exemplo, à base de etileno glicol, propileno glicol ou 1,4-butanodiol. Preferência particular é dada a glicóis alifáticos lineares.
[0031] Também é possível usar lactonas, juntamente com polióis e ácidos dicarboxílicos, para a síntese dos hidroxipoliésteres.
[0032] Os poliésteres A1 da invenção são produzidos com o uso de métodos tradicionais para reações de (poli)condensação.
[0033] Os poliésteres A2, igualmente preferenciais para os propósitos da invenção, têm em particular uma estrutura linear, opcionalmente ligeiramente ramificada, e são de preferência caracterizados por um número de OH de 1 a 15 mg de KOH/g, de preferência, de 5 a 10 mg de KOH/g, um número de ácido menor que 10 mg de KOH/g, de preferência, menor que 5 mg de KOH/g, e particularmente de preferência menor que 2 mg de KOH/g, e massa molar numérica média Mn de 5000 a 50000 g/mol, de preferência, de 10000 a 35000 g/mol. Além disso, as temperaturas de transição vítrea (Tg) dos poliésteres A2 são particularmente vantajosas na faixa de 25 a 45 °C, de preferência, de 30 a 35 °C. A temperatura de transição vítrea é medida com o uso de DSC (calorimetria diferencial de varredura) de acordo com DIN EN ISO 11357-1. Os valores listados são obtidos a partir de um segundo ciclo de aquecimento.
[0034] No caso dos materiais do poliéster do tipo A2, é essencial que não se use nenhum monômero que compreenda ligações duplas como capacidade de polimerização com (met)acrilatos; isso significa, a título de exemplo, a ausência de ácido itacônico.
[0035] Em outros aspectos, geralmente é possível usar, para a produção do polímero do tipo A e do tipo 2, monômeros idênticos àqueles mencionados durante a descrição do tipo 1.
Os polímeros dos tipos B e D
[0036] O polímero do tipo B é formado juntamente com o copolímero de enxerto AB durante a produção da dispersão da invenção. A descrição abaixo também se aplica à composição das cadeias B no constituinte do produto AB:
[0037] O polímero do tipo e do segmento de cadeia B é definido como sendo composto de sequências de poliacrilato e/ou sequências de polimetacrilato. Os mesmos, por si só, estão, por exemplo, na forma de um homo ou copolímero correspondente, solúvel no sistema de solventes L. O polímero B é geralmente composto de metacrilatos padrão e, opcionalmente, de acrilatos. O polímero do tipo B é particularmente composto de MMA, (met)acrilato de butila, (met)acrilato de etila e/ou (met)acrilato de propila. A expressão “(met)acrilato”, no presente documento, significa metacrilatos, acrilatos, ou uma mistura de metacrilatos e acrilatos. Outros monômeros adequados para o polímero do tipo B podem ser encontrados, a título de exemplo, no documento no EP 1 989 258, em que os monômeros funcionais igualmente listados nessa referência estão restritos, na invenção, a funcionalidades de OH, funcionalidades de ácido e funcionalidades de silila.
[0038] É particularmente preferencial que o polímero do tipo B seja composto de mais de 50 % em peso, de preferência, de 80 % em peso a 100 % em peso, de MMA e/ou metacrilato de butila.
[0039] Pode haver até 20 % em peso, de preferência, até 10 % em peso, e particularmente de preferência de 0 a 5 % em peso, de monômeros funcionais incluídos no polímero a fim de fornecer um aumento adicional na resistência de selagem térmica em relação a materiais particulares. Esses monômeros funcionais podem ser, a título de exemplo, ácidos, em particular ácido acrílico, ácido metacrílico ou ácido itacônico. Pouco menos preferência é dada a monômeros que têm um grupo OH, por exemplo, particularmente (met)acrilato de 2-hidroxietila ou (met)acrilato de 3- hidroxipropila.
[0040] Além disso, o polímero do tipo B pode compreender reguladores a fim de estabelecer a faixa desejada de peso molecular. Pode-se fazer menção ao MTMO (3-mercaptopropil-trimetoxissilano) e ao n-DDM (n-dodecil mercaptano) como exemplos de reguladores contendo enxofre.
[0041] A proporção e a composição em particular do polímero B são vantajosamente selecionadas em relação à função técnica desejada.
[0042] O componente B também pode, em particular, assumir a forma da mistura de vários poli(met)acrilatos, em que apenas uma dessas várias composições de (met)acrilato forma os constituintes B do componente de polímero AB.
[0043] A estrutura do polímero do tipo D, presente como constituinte dos polímeros dos tipos CD, particularmente como cadeias laterais enxertadas no polímero do tipo C, pode ser análoga à do polímero do tipo B. É particularmente preferencial, no presente documento, que as composições dos componentes B e D sejam idênticas. Durante a reação de enxerto dos monômeros do polímero do tipo B no polímero do tipo C, é possível, além disso, que homopolímeros sejam formados, isto é, poli(met)acrilatos que não são enxertados. Na invenção, esses homopolímeros são um constituinte do polímero do tipo B, que pode - conforme descrito - assumir a forma da mistura de vários poli(met)acrilatos.
O polímero do tipo C
[0044] As poliolefinas a serem usadas na invenção, correspondentes ao polímero do tipo C, são conhecidas por si só. As mesmas são principalmente de EPM, polibutadienos hidrogenados ou copolímeros de etileno e de uma α-olefina que tem de 4 a 12 átomos de carbono, em particular de etileno e buteno e/ou octeno, e/ou hexeno. O peso molecular ponderal médio Mw é geralmente de 10000 a 250000, de preferência, de 50000 a 150000.
[0045] EPMs são copolímeros de etileno-propileno. No presente documento, a distribuição pode ser substancialmente aleatória, mas também é vantajosamente possível usar polímeros sequenciais que têm blocos de etileno. No presente documento, a razão monomérica de etileno:propileno pode variar dentro de determinados limites, o que pode ser definido em cerca de 95 % para etileno e cerca de 95 % para propileno, como limite superior. Exemplos de EPMs adequados são descritos, a título de exemplo, nos relatórios descritivos dos pedidos de patente abertos à inspeção pública nos DE-A 16 44 941, DE A 17 69 834, DE-A 1939 037, DE-A 19 63 039 e DE A 20 59 981. Os EPDMs igualmente descritos nessas referências são notavelmente menos adequados na invenção, uma vez que os mesmos podem aumentar a opacidade do revestimento.
[0046] Preferência particular é dada a componentes do polímero do tipo C que compreendem uma proporção de 20 a 70 % em peso de unidades de repetição de etileno. As unidades de repetição desse tipo não estão restritas àquelas obtidas diretamente por meio de copolimerização de etileno, mas também podem ser provenientes de 1,4-acoplamento de um butadieno e da subsequente hidrogenação do polibutadieno resultante.
O polímero do tipo AB Produção dos polímeros de enxerto AB
[0047] O processo da invenção para a produção de um copolímero de enxerto AB apresenta a reação de um iniciador adequado descrito em um estágio posterior abaixo, com grupos enxertáveis, em particular com ligações duplas de unidades de repetição de ácido itacônico no polímero do tipo A, para formar centros reativos para a polimerização por radicais livres de (met)acrilatos. A expressão “centros reativos” significa cadeias poliméricas que compreendem uma ou mais unidades de iniciador para a polimerização por radicais livres. Essas unidades de iniciador podem ser formadas simultaneamente ou, ainda, em diferentes momentos. Assim, também é bastante possível que as unidades de ácido itacônico sejam ativadas somente após outros radicais livres formados em outras unidades de ácido itacônico terem sido desativados por reações de terminação.
[0048] O polímero de enxerto AB é geralmente produzido ao enxertar, no componente A, em condições de reação adequadas para esse propósito, monômeros que dão origem ao componente B. De maneira correspondente, o polímero do tipo AB é, de preferência, um copolímero de enxerto que tem uma cadeia principal de poliéster e uma cadeia lateral de poli(met)acrilato.
[0049] A título de exemplo, uma solução com resistência de 10 a 65 % em peso, de preferência, de 30 a 45 % em peso, de um poliéster contendo ácido itacônico em um solvente adequado, que é inerte em condições de polimerização e que normalmente tem um ponto de ebulição acima da temperatura de processo, é produzida. Exemplos de solventes que podem ser usados são ésteres acéticos como acetato de butila, etila ou propila, solventes alifáticos como iso-octano, solventes cicloalifáticos como cicloexano, e solventes carbonílicos como butanona.
[0050] Os monômeros que dão origem ao polímero do tipo B são adicionados a essas soluções de poliéster, e a polimerização é realizada com a adição de um ou mais iniciadores de radicais livres peroxídicos preferenciais em temperaturas de -10 °C a 100 °C dentro de um período que é geralmente de 4 a 8 horas. É desejável, na medida do possível, alcançar a conversão completa. É preferencial usar, como iniciador de radicais livres, azocompostos como AIBN, ou perésteres como peroctoato de terc-butila. A concentração de iniciadores depende do número de locais de enxerto desejados, e no peso molecular desejado do segmento B. A concentração de iniciadores é geralmente de 0,1 a 3 % em peso, com base no polímero.
[0051] Também é possível fazer uso concomitante de agentes de transferência de cadeia a fim de estabelecer o peso molecular desejado dos segmentos B. Exemplos de agentes de transferência de cadeia adequados são agentes de transferência de cadeia de enxofre, em particular agentes de transferência de cadeia que compreendem grupos mercapto, por exemplo, os agentes de transferência de cadeia descritos na seção relacionada ao polímero do tipo B. As concentrações de agentes de transferência de cadeia são geralmente de 0,1 % em peso a 1,0 % em peso, com base em todo o polímero.
[0052] Os copolímeros de enxerto do polímero do tipo AB podem ser sintetizados não apenas por meio do método de polimerização de solução descrito, mas também em volume. Para isso, os poliésteres são dissolvidos na mistura monomérica (met)acrílica antes de a polimerização por radicais livres ser iniciada.
[0053] Alternativamente, o iniciador de radicais livres pode ser usado como carga inicial em uma massa fundida do poliéster, em que a mistura monomérica é, então, misturada por adição com o mesmo.
O polímero do tipo CD Produção dos polímeros de enxerto CD
[0054] O polímero de enxerto CB é geralmente produzido ao - opcionalmente com o auxílio de um emulsificante adequado - produzir uma dispersão do componente C e enxerta-la no mesmo, em condições de reação adequadas para esse propósito, monômeros que dão origem ao polímero do tipo B e, respectivamente, do tipo D. Os processos para a produção de emulsificantes do tipo CB adequados são conhecidos por si só: a título de exemplo, é possível proceder pelo método de enxerto de transferência: (cf., também, Houben-Weyl, Methoden der Org. Chemie [Methods of organic chemistry], volume 1411, página 114, H.A.J. Battaerd, G.W. Tregear, Polymer Reviews, volume 16, Interscience (1967)).
[0055] A título de exemplo, uma solução de resistência de 10 a 50 % em peso, de preferência, de 20 a 40 % em peso, de uma poliolefina do polímero do tipo C em um solvente adequado, que é inerte em condições de polimerização e que normalmente tem um ponto de ebulição acima da temperatura de processo, é produzida. Exemplos de solventes que podem ser usados são acetato de butila, hidrocarbonetos aromáticos, cicloalifáticos e alifáticos, e também misturas dos mesmos. Os monômeros nas razões desejadas são adicionados a essas soluções, e a polimerização é realizada com a adição de um ou mais iniciadores de radicais livres peroxídicos preferenciais em temperaturas de 50 °C a 120 °C, geralmente em até 4 a 8 horas. É desejável, na medida do possível, alcançar a conversão completa. É preferencial usar perésteres como peroctoato de terc-butila. A concentração de iniciadores depende do número de locais de enxerto desejados, e dos comprimentos de cadeia desejados dos segmentos D. A concentração de iniciadores é geralmente de 0,2 a 3,0 % em peso, com base no polímero.
[0056] Também é possível fazer uso concomitante de agentes de transferência de cadeia a fim de estabelecer o peso molecular desejado dos segmentos B. Exemplos de agentes de transferência de cadeia adequados são agentes de transferência de cadeia de enxofre, em particular agentes de transferência de cadeia que compreendem grupos mercapto, por exemplo, os agentes de transferência de cadeia listados na seção relacionada ao polímero do tipo B. As concentrações dos agentes de transferência de cadeia são geralmente de 0,1 % em peso a 1.0 % em peso, com base em todo o polímero. Outro método para a produção dos polímeros de enxerto CB fornece a hidroperoxidação de uma poliolefina como primeira etapa. Os grupos hidroperóxido assim formados, localizados na cadeia, podem iniciar a polimerização por enxerto dos monômeros vinílicos em um estágio posterior. (cf. H.A.J. Battaerd, G.W. Tregear, Polymer Reviews loc. cit.).
[0057] Em uma modalidade particular, o enxerto de polímero do tipo B no polímero do tipo A e de polímero do tipo D no polímero do tipo C pode ocorrer simultaneamente, a fim de produzir os copolímeros de enxerto AB e CD. A composição (estatística) das cadeias laterais B e D, no presente, é idêntica. Na invenção, os homopolímeros resultantes são contabilizados com o polímero do tipo B.
[0058] Alternativamente, também é possível mesclar os polímeros dos tipos AB e CD, sendo dada preferência, no presente documento, à síntese simultânea, uma vez que a dispersão assim produzida tem uma maior estabilidade. O problema da separação de fases pode ser reduzido em comparação com a mesclagem simples.
[0059] Em uma terceira alternativa, o polímero do tipo AB é sintetizado na presença do polímero do tipo CD já enxertado, do polímero do tipo C não enxertado, e do polímero do tipo B formado durante a síntese do polímero do tipo CD. Esse procedimento pode dar origem à formação de cadeias laterais adicionais no polímero do tipo CD e à formação de polímeros CD adicionais. De fato, é possível, assim, que o polímero do tipo CD, que tem cadeias laterais D de composições diferentes, esteja presente.
[0060] Também é possível sintetizar o polímero do tipo CD de maneira análoga, e com efeitos análogos, na presença dos polímeros dos tipos AB, A e B.
[0061] A composição de revestimento da invenção também pode compreender, juntamente com os polímeros dos tipos A, B, AB, C e CD descritos, outros componentes como promotores de adesão, estabilizadores, melhoradores de abrasão ou antioxidantes. Exemplos desses materiais adicionais à base de polímeros são os polímeros dos tipos E e EA.
[0062] Uma formulação com polímero do tipo E é uma opção para melhorar a adesão ao alumínio: a melhora da adesão ao Al pode ser observada como um resultado da preparação da folha ou da adição de 0,1 a 10 % em peso, de preferência, de 0,1 a 5 % em peso de um terpolímero melhorador de adesão à formulação de revestimento. Um exemplo do produto usado é VINYLITE ® VMCH (comercializado pela Union Carbide).
[0063] O polímero do tipo EA pode ser opcionalmente adicionado a fim de reduzir a possível abrasão durante o processamento. A título de exemplo, é possível usar uma poliamida, por exemplo, do tipo VESTOSIND ® 2159 (Evonik Ind. AG). A proporção da mesma adicionada em uma formulação pode ser de 0,1 a 10 % em peso, de preferência, de 0,1 a 5 % em peso.
O sistema de solventes
[0064] A composição de revestimento da invenção também compreende um sistema de solventes L, juntamente com os polímeros dos tipos A, B e C, os polímeros de enxerto AB e CD, e, opcionalmente, o polímero do tipo E ou EA, e também outros materiais adicionados opcionais.
[0065] A seleção dos solventes a serem usados para o sistema de solventes L deve ser tal que os mesmos satisfaçam os requisitos de tecnologia de revestimento para plásticos e metais. Os solventes a serem usados - opcionalmente uma mistura - devem ser inertes e totalmente não perigosos, e na medida do possível o ponto de ebulição de 105°C a 101,32 kPa (760 torr) não é excedido no presente documento.
[0066] A título de exemplo, uma mistura de ésteres de ácidos carboxílicos alifáticos com álcoois alifáticos, cetonas e hidrocarbonetos alifáticos pode ser usada como solvente. Exemplos de ácidos carboxílicos alifáticos são ácido acético e ácido propionoico. Os álcoois alifáticos que podem ser usados são etanol, propanol, isopropanol, n- butanol, 2-butanol, 2-metil-1-propanol e 2-metil-2- propanol. Exemplos adequados de cetonas são acetona e etil- metil-cetona. Exemplos particulares de hidrocarbonetos alifáticos são pentano, hexano, heptano, octano, isooctano, nonano, decano, undecano e dodecano. Os hidrocarbonetos alifáticos também podem estar presentes na forma de suas misturas isoméricas, e em misturas entre si. Também é possível usar cicloalcanos e cicloalcanos substituídos.
[0067] Misturas dos solventes descritos acima também podem ser usadas para o sistema transportador. A proporção do sistema de solventes, com base nas dispersões poliméricas concentradas na invenção, pode ser, a título de exemplo, 75 % em peso, ou em um caso particularmente vantajoso, tão pouco quanto 30 % em peso, de preferência, menos que 67 % em peso, em situações práticas, na maioria das vezes, de 55 % em peso a 40 % em peso.
[0068] Além disso, outros materiais que podem ser adicionados ao sistema de revestimento termosselável adequados para a selagem de vários tipos de substratos são, conforme descrito, os auxiliares e aditivos geralmente usados para a selagem térmica.
[0069] Outro constituinte da presente invenção, juntamente com a composição de revestimento descrita, é um processo para a selagem de dois materiais com o auxílio da composição de revestimento da invenção.
[0070] Esse processo para a selagem de folhas de poliéster ou de folhas revestidas com PET em relação a poliestireno, poliéster e cloreto de polivinila apresenta particularmente o revestimento das folhas com o sistema de revestimento da invenção, a secagem do revestimento, a colocação do lado revestido das folhas sobre o material a ser selado, feito de poliestireno, poliéster ou PVC, e a selagem em uma temperatura de 160 a 220 °C e com uma pressão de 2 a 6 mPa-s durante um período de 0,1 a 1 s.
[0071] No presente documento, a secagem pode ser alcançada à pressão subatmosférica, de preferência, em uma temperatura acima do ponto de ebulição mais alto dos componentes do sistema de solventes.
Produção do sistema de selagem térmica Síntese com os polímeros dos tipos A - D Alternativa A:
[0072] Um emulsificante adequado é usado, conforme explicado acima, para produzir uma dispersão ou, dada a compatibilidade de polímero adequada, uma solução homogênea dos componentes A e C no sistema de solventes L, e os monômeros do tipo I-V que dão origem ao componente B são, simultaneamente, enxertados em condições de reação adequadas nos componentes A e C. As razões em peso das proporções entre A e B são, em geral, de 1:5 a 5:1. A razão em peso entre A e C é, em geral, de 1:2 a 10:1, de preferência, de 1:1 a 5:1.
[0073] O teor total de polímeros, com base em toda a dispersão, é pelo menos 10 % em peso, em que as proporções desejáveis em situações práticas, no presente documento, são de 40 % em peso a 80 % em peso, normalmente de 45 % em peso a 60 % em peso.
[0074] O processo da invenção fornece, na dispersão, composições de revestimento termosselável que têm estabilidade adequada para o método de processamento. As dispersões são estáveis durante pelo menos uma pluralidade de dias, normalmente uma pluralidade de semanas até meses.
[0075] Isso oferece a muitos setores de aplicação os sistemas de revestimento da invenção. É atribuída particular importância aos usos dos sistemas de revestimento, de acordo com a reivindicação 1, que podem realizar a selagem térmica de folhas de poliéster ou de folhas revestidas com PET em relação a poliestireno, poliéster e cloreto de polivinila. Os sistemas de revestimento, de acordo com as reivindicações 4 e 13, são usados na selagem térmica de folhas de poliéster e folhas de alumínio, e folhas revestidas com alumínio e PET, em relação a poliestireno, poliéster, cloreto de polivinila. Os sistemas de revestimento, de acordo com as reivindicações 2, 11 e 15, são usados na selagem térmica de folhas de poliéster e folhas de alumínio, e folhas revestidas com alumínio e PET, em relação a poliestireno, poliéster e cloreto de polivinila.
[0076] Os exemplos fornecidos abaixo ilustram a presente invenção, sem restringir a invenção aos recursos revelados na mesma. Materiais: Material de folha e material de pote usados: papel/alumínio/poliéster-folha-folha compósita (por exemplo, Flexpap, Constantia) folha de PET, espessura de 36 μm, não tratada, transparente material de pote usado: folhas de termoformação de poliestireno, da Fernholz, e folhas de pote de APET (adquiridas junto à Derschlag) Componente A:
[0077] A Tabela 1 lista as características dos copoliésteres (tipos A1 e A2) usados no presente documento como exemplos do componente A. Os materiais, no presente documento, são copoliésteres semiaromáticos ou lineares com diferentes teores de ácido itacônico, com base na quantidade total de ácidos policarboxílicos. Tabela 1: Características dos poliésteres usados
Figure img0001
[0078] A título de exemplo, DYNACOLL EP 415.02 (Evonik) pode ser usado como poliéster do tipo 1.
[0079] A título de exemplo, DYNAPOL L 323 (Evonik) pode ser usado como poliéster do tipo 2. Componente C: Tabela 2: Características das poliolefinas usadas
Figure img0002
MFR = taxa de fluidez: *190 °C, 2,16 kg; Viscosidade Mooney: **100 °C, ***125 °C 1) Medição de DSC, método DOW, 2) EPDM = borrachas de etileno-propileno-dieno
[0080] Dutral pode ser adquirido junto à Polimeri, Engage pode ser adquirido junto à DOW, e Keltan pode ser adquirido junto à Lanxess.
[0081] O teor de sólidos (SC) é determinado em um forno de secagem (1 h a 105 °C).
[0082] A viscosidade dinâmica é determinada com um viscosímetro Brookfield LVDV-II+Pro a 23 °C com fuso II a 6 rpm.
Aplicação em laboratório da solução de selagem térmica
[0083] Após a diluição até a viscosidade de aplicação, a solução de selagem térmica foi aplicada manualmente em um “K hand coater” no 3. Espessuras de camada seca de 4 a 7 μm foram assim obtidas.
Secagem em laboratório das folhas revestidas
[0084] Papel-alumínio-PET-folha compósita: Após um curto período de secagem ao ar (de 5 a 10 minutos), as folhas foram secadas em um forno de convecção em 120 °C a 200°C durante 15 segundos.
Selagem térmica e determinação da resistência de costura de selagem
[0085] Um equipamento de selagem térmica (HSG/ET) da Brugger foi usado para realizar os processos de selagem. Condições de selagem:
Figure img0003
[0086] A resistência de costura de selagem foi determinada com o corte de amostras em tiras com largura de 15 mm e com o uso de um testador de tração da Instron, modelo no 1195, ou Zwick, modelo no 1454, para submeter as mesmas à tração em uma velocidade de 100 mm/min. Houve o cuidado para que, durante o teste de descolamento, um ângulo entre as partes de folha já separadas e o restante ainda não submetido à tração era de 90°.
[0087] A opacidade foi determinada ao revestir a folha de PET36 transparente com os aglutinantes conforme descritos acima e, então, com a realização do teste de acordo com ASTM D1003 em um modelo “haze-gard plus”, da BYK Gardner.
Produção dos aglutinantes de selagem térmica Exemplo da invenção 1
[0088] 65,0 g de Dutral CO 043, 26,0 g de poliéster do tipo A1 e 104,0 g de poliéster do tipo A2, e também 120,0 g de um emulsificante adequado, foram usados como carga inicial em 335 g de acetato de propila e 60,0 g de cicloexano (CH) em um receptáculo encamisado com termostato, condensador de refluxo, agitador de pás e termômetro interno incorporados, e agitados a 95 °C até o material ser dissolvido. Uma mistura de 64,9 g de metacrilato de metila e 64,9 g de metacrilato de butila, com 2,60 g de 2-etilexanoato de terc-butilperóxi misturados por adição, é medida no sistema por meio de uma bomba de medição durante um período de 1,5 h a 95 °C. Uma vez encerrada a adição, 0,26 g adicional de 2-etilexanoato de terc-butilperóxi é adicionado duas vezes, com uma hora entre cada adição, e a mistura é agitada por mais 2 h.
Exemplo da invenção 2
[0089] 86,0 g de Engage 7447, 32,3 g de poliéster do tipo A1 e 97,8 g de poliéster do tipo A2, e também 80,0 g de um emulsificante adequado, foram usados como carga inicial em 336 g de acetato de propila e 18,7 g de cicloexano (CH) em um receptáculo encamisado com termostato, condensador de refluxo, agitador de pás e termômetro interno incorporados, e agitados a 95 °C até o material ser dissolvido. Uma mistura de 64,5 g de metacrilato de metila e 64,5 g de metacrilato de butila, com 2,58 g de 2-etilexanoato de terc-butilperóxi misturados por adição, é então medida no sistema por meio de uma bomba de medição durante um período de 1,5 h a 95 °C. Uma vez encerrada a adição, a mistura de reação é agitada por mais 5 h a 95 °C, e finalmente diluída com 8,7 g de CH e 18,7 g de metil-etil-cetona (MEK) para o ajuste de viscosidade.
Exemplo da invenção 3
[0090] O procedimento para a produção do exemplo da invenção 3 é exatamente idêntico ao do exemplo da invenção 2. 86,0 g de Engage 8407 são usados em vez de Engage 7447.
Exemplo da invenção 4
[0091] 68,8 g de Dutral CO 043, 34,4 g de poliéster do tipo A1 e 103,2 g de poliéster do tipo A2, e também 80,0 g de um emulsificante adequado, foram usados como carga inicial em 335 g de acetato de propila e 37,3 g de cicloexano (CH) em um receptáculo encamisado com termostato, condensador de refluxo, agitador de pás e termômetro interno incorporados, e agitados a 95 °C até o material ser dissolvido. Uma mistura de 64,9 g de metacrilato de metila e 64,9 g de metacrilato de butila, com 2,60 g de 2-etilexanoato de terc-butilperóxi misturados por adição, e 0,28 g do agente de transferência de cadeia DYNASILAN MTMO (Evonik Industries AG) é então medida no sistema por meio de uma bomba de medição durante um período de 1,5 h a 95 °C. Uma vez encerrada a adição, 0,26 g adicional de 2-etilexanoato de terc-butilperóxi é adicionado duas vezes, com uma hora entre cada adição, e a mistura é agitada por mais 2 h.
Exemplo da invenção 5
[0092] 86,0 g de Dutral CO 043, 32,3 g de poliéster do tipo A1 e 96,8 g de poliéster do tipo A2, e também 80,0 g de um emulsificante adequado, foram usados como carga inicial em 313 g de acetato de propila e 60,0 g de cicloexano (CH) em um receptáculo encamisado com termostato, condensador de refluxo, agitador de pás e termômetro interno incorporados, e agitados a 95 °C até o material ser dissolvido. Uma mistura de 64,5 g de metacrilato de metila e 64,5 g de metacrilato de butila, com 2,60 g de terc-butilperóxi 2-etilexanoato misturados por adição, é então medida no sistema por meio de uma bomba de medição durante um período de 1,5 h a 95 °C. Uma vez encerrada a adição, 0,26 g adicional de 2-etilexanoato de terc-butilperóxi é adicionado duas vezes, com uma hora entre cada adição, e a mistura é agitada por mais 2 h.
Exemplo comparativo 1 (CE1)
[0093] 42,9 g de um EPDM e 20,0 g de um poliéster contendo ácido itacônico do tipo 1 são dispersados em uma mistura de 50,0 g de acetato de propila, 20,0 g de acetato de etila e 10,0 g de iso-octano a 90 °C em um receptáculo encamisado com termostato, condensador de refluxo, agitador de pás e termômetro interno incorporados. Os seguintes são adicionados a essa mistura: em primeiro lugar, 2,0 g de terc-butilperbenzoato, e então uma mistura de 18,5 g de metacrilato de n-butila e 18,5 g de metacrilato de metila, durante um período de 90 min. A polimerização é então realizada a 90 °C durante um período de 120 min. Finalmente, 0,5 g adicional de 2-etilexanoato de terc- butilperóxi é adicionado para a pós-iniciação, e a mistura é agitada a 90 °C por mais 90 min.
Exemplo comparativo 2 (CE2)
[0094] 35,2 g de acetato de propila e 30 g de poliéster do tipo A1 são usados como carga inicial em um receptáculo encamisado com termostato, condensador de refluxo, agitador de pás e termômetro interno incorporados. O poliéster é completamente dissolvido a 95 °C com agitação, e 0,06 g de 2-etilperexanoato de terc-butila é então misturado por adição. A fim de obter um rendimento ideal dos radicais livres ao longo das cadeias de poliéster, essa solução é agitada a 90 °C durante um período de 30 min antes de uma mistura de 9,50 g de metacrilato de metila, 9,50 g de metacrilato de butila, 1,00 g de acrilato de butila e 0,15 g de 2-etilperexanoato de terc-butila ser medida no sistema com o uso de uma bomba de medição em até 2 horas. A fim de reduzir o teor de monômero residual, a mistura é então agitada com 0,15 g de 2-etilperexanoato de terc-butila a 90 °C por mais 4 h. A mistura é diluída com 31,3 g de acetato de propila para o ajuste de viscosidade da solução.
[0095] Após 150 min do tempo de reação total, a solução polimérica é resfriada, e diluída com 13,5 g de acetato de propila para reduzir a viscosidade da solução.
Exemplo comparativo 3 (CE3)
[0096] 66,9 g de acetato de propila e 30 g de poliéster do tipo A1 são usados como carga inicial em um receptáculo encamisado com termostato, condensador de refluxo, agitador de pás e termômetro interno incorporados. O poliéster é completamente dissolvido a 95 °C com agitação, e 0,06 g de 2-etilperexanoato de terc-butila é então misturado por adição. A fim de obter um rendimento ideal dos radicais ao longo das cadeias de poliéster, essa solução é agitada a 90 °C durante um período de 30 min antes de uma mistura de 17,50 g de metacrilato de metila, 17,50 g de metacrilato de butila, 1,00 g de acrilato de butila e 0,15 g de 2- etilperexanoato de terc-butila ser medida no sistema com o uso de uma bomba de medição em até 2 h. A fim de reduzir o teor residual de monômeros, a mistura é então agitada com 0,15 g de 2-etilperexanoato de terc-butila a 90 °C por mais 4 h. Resultados experimentais Tabela 3: Propriedades do aglutinante
Figure img0004
[0097] Todos os exemplos da invenção e os exemplos comparativos exibem razões sólidos-viscosidade que, em primeiro lugar, asseguram a capacidade de processamento para os usuários e, em segundo lugar, satisfazem o requisito para alcançar os teores de sólidos mais altos possíveis. Propriedades de selagem térmica Tabela 4: Valores de resistência de costura de selagem térmica dos exemplos da invenção, selados em relação ao material de pote de PS
Figure img0005
Figure img0006
HSS: resistência de selagem térmica; r.u.: descolamento relativamente uniforme; u.: descolamento uniforme (descolamento suave) Tabela 5: Valores de resistência de costura de selagem térmica dos exemplos comparativos, selados em relação ao material de pote de PS
Figure img0007
Figure img0008
n.d.: não determinado, uma vez que a HSS é inadequada na folha de Mixpap Tabela 6: Valores de resistência de costura de selagem térmica do exemplo da invenção 5, selado em relação ao material de pote de APET
Figure img0009
Tabela 7: Comparação da opacidade das folhas revestidas
Figure img0010
Figure img0011

Claims (9)

1. Sistema de revestimento termosselável adequado para a selagem de um substrato, o sistema de revestimento compreendendo uma dispersão de formação de filme, caracterizado pelo fato de que a dita dispersão compreende de 10 % a 60 % em peso de um poliéster ou mistura de poliésteres como polímero do tipo A, de 10 % a 60 % em peso de um poli(met)acrilato como polímero do tipo B, de 1 % a 20 % em peso de um copolímero de enxerto de polímero do tipo A e de polímero do tipo B como polímero do tipo AB, de 1 % a 30 % em peso de uma poliolefina como polímero do tipo C, e de 1 a 35 % em peso de um copolímero de enxerto como polímero do tipo CD, compreendendo de polímero do tipo C e de um poli(met)acrilato como polímero do tipo D, com base na massa total dos polímeros dos tipos A, B, C, AB e CD, em que a quantidade total do polímero do tipo C, incluindo quantidade no polímero do tipo C no polímero do tipo CD, com base na massa total, dos polímeros do tipo A, B, C, AB e CD é de 5 a 40 % em peso, em que de 10 % a 40 % dos carbonos da cadeia principal do polímero do tipo C são átomos de carbono terciário, em que o teor de sólidos da dispersão é de 25 a 70 % em peso, em que o polímero do tipo C é pelo menos um selecionado a partir do grupo que consiste de um copolímero de etileno- propileno, um polibutadieno hidrogenado, e um copolímero de etileno e uma α-olefina tendo de 4 a 12 átomos de carbono, e em que o polímero do tipo C compreende de 20 a 70% em peso de unidades de etileno de repetição e tem um peso molecular ponderal médio Mw de 10000 a 250000.
2. Sistema de revestimento, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o polímero do tipo A é uma mistura compreendendo um poliéster A1 com massa molar numérica média Mn de 700 a 5000 g/mol, obtido pela copolicondensação de ácido itacônico, e um poliéster A2 com massa molar numérica média Mn de 5000 a 50000 g/mol, que não tem ligações duplas, e em que o polímero do tipo AB compreende, exclusivamente, poliéster A1 como polímero do tipo A.
3. Sistema de revestimento, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que a massa molar numérica média Mn do poliéster A1 é de 2000 a 4000 g/mol e a massa molar numérica média Mn do poliéster A2 é de 10000 a 35000 g/mol, e o sistema de revestimento compreende, com base na massa total dos polímeros dos tipos A, B, C, AB e CD, incluindo a quantidade do poliéster A1 no polímero do tipo AB, de 1 % em peso a 15 % em peso do poliéster A1 e de 10 % em peso a 50 % em peso do poliéster A2.
4. Sistema de revestimento, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o polímero do tipo A é integralmente ou parcialmente um poliéster obtido pela copolicondensação de ácido itacônico.
5. Sistema de revestimento, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que o polímero do tipo A, o polímero do tipo A1, ou ambos, são um poliéster obtido por uma reação de copolicondensação de ácido itacônico e pelo menos um ácido policarboxílico adicional em que uma proporção de ácido itacônico em uma forma reagida, com base na quantidade total de ácidos policarboxílicos reagidos, é de 0,1 % em mol a 20 % em mol.
6. Sistema de revestimento, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que o polímero do tipo A o polímero do tipo A1, ou ambos são um poliéster obtido por uma reação de copolicondensação de ácido itacônico e pelo menos um ácido policarboxílico adicional em que a proporção de ácido itacônico na forma reagida, com base na quantidade total de ácidos policarboxílicos reagidos, é de 2 % em mol a 8 % em mol.
7. Sistema de revestimento, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o polímero do tipo AB é um copolímero de enxerto compreendendo uma cadeia principal de poliéster e cadeias laterais de poli(met)acrilato.
8. Sistema de revestimento, de acordo com a reivindicação1, caracterizado pelo fato de que os copolímeros de enxerto AB e CD são obtidos pelo enxerto do polímero do tipo B no polímero do tipo A e um enxerto do polímero do tipo D no polímero do tipo C, em que ambos enxertos são realizados simultaneamente, e o polímero do tipo B e o polímero do tipo D têm a mesma composição.
9. Processo para a selagem de folhas de poliéster ou folhas revestidas com tereftalato de polietileno com um material compreendendo pelo menos um selecionado do grupo que consiste de poliestireno, poliéster e cloreto de polivinila, caracterizado pelo fato de que o processo compreende: revestir as folhas revestidas com tereftalato de polietileno ou poliéster com um sistema de revestimento, conforme definido na a reivindicação 1, para formar um lado da folha compreendendo um revestimento, secar o revestimento, e colocar o lado da folha compreendendo um revestimento sobre o material a ser selado, compreendendo pelo menos um selecionado do grupo que consiste de poliestireno, poliéster e cloreto de polivinila, e selar em uma temperatura de 160 a 220°C e com uma pressão de 2 a 6 mPa-s durante um período de 0,1 a 1 s para formar um objeto selado.
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