JP2017520669A - ポリエステルシートをポリスチレン、ポリエステルまたはｐｖｃにシールするための直接接着性の、ハロゲン不含の、速乾性のヒートシール性結合剤 - Google Patents

Abstract

本発明は、ポリエステルシート、特にポリエチレンテレフタレートシート（ＰＥＴシート）をポリスチレン容器、ＰＶＣ容器およびポリエステル容器にシールするために使用することができる、ヒートシール用途のための一成分系結合剤を含む。このポリエステルは、特にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）またはポリ乳酸（ＰＬＡ）であってよい。ここで、結合剤は、優れたシール継目強度の他に、特に、優れた透明度ならびに卓越した適用特性を特徴としている。本発明の主要な実施態様は、接着促進剤を添加せずに、特にポリ塩化ビニルベース（ＰＶＣ）またはポリエステルベースの接着促進剤を添加せずにシールすることができること、ならびにそれにもかかわらず、ＰＳ容器およびＰＥＴ容器に対して、すでに市販のヒートシール系を用いるのと少なくとも同等の、部分的に改善されたバリア特性およびシール特性が達成されることである。

Description

本発明は、ポリエステルシート、特にポリエチレンテレフタレートシート（ＰＥＴシート）をポリスチレン容器、ＰＶＣ容器およびポリエステル容器にシールするために使用することができる、ヒートシール用途のための一成分系結合剤を含む。これらのポリエステルは、特にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）またはポリ乳酸（ＰＬＡ）であってよい。ここで、結合剤は、優れたシール継目強度（Ｓｉｅｇｅｌｎａｈｔｆｅｓｔｉｇｋｅｉｔ）の他に、特に、優れた透明度ならびに卓越した適用特性を特徴としている。本発明の主要な実施態様は、接着促進剤を添加せずに、特にポリ塩化ビニルベース（ＰＶＣ）またはポリエステルベースの接着促進剤を添加せずにシールすることができること、ならびにそれにもかかわらず、ＰＳ容器およびＰＥＴ容器に対して、すでに市販のヒートシール系を用いるのと少なくとも同等の、部分的に改善されたバリア特性およびシール特性が達成されることである。同時に、ふたシートを容易に再び容器から引き剥がすことができる（「スムースピール」）という要求が満たされていることである。さらに、本発明は、例えばＰＥＴシートをＰＳ容器にシールするのに使用できる、ヒートシール用途のための一成分系結合剤を製造するための、好適で効率的な方法を含む。

先行技術
プラスチック容器を密封するために、食品技術においては、特に乳製品、例えばヨーグルト容器の場合、既存のアルミニウムのふたの他に、主にポリエステル、特にポリ乳酸（ＰＬＡ）、またはアモルファスポリエチレンテレフタレート（Ａ−ＰＥＴ）のふたが使用される。これらのふたは、密封のため、およびそれと同時に、食品のシート材に対する香料バリア性のためにシール塗料が被覆される。

ここで、すでに長年にわたって、透明なＡ−ＰＥＴシートをシールするという要求が市場にある。そのようなふた材によって、新規の外観の食品包装が可能である。しかし、先行技術のヒートシール塗料を使用する場合、同時にシール継目強度がきわめて優れている包装はまだ不可能である、それというのは、前述のヒートシール被膜は、そのような適用に対して透明度が過度に低いからである。

通常、ＰＥＴシートは、ポリ酢酸ビニルもしくはポリエチレン／ポリ酢酸ビニルまたはポリエステル塗料を用いてシールされる。しかし、これらの系は、最適なヒートシール継目強度を有しておらず、透明ではない。

西独国特許出願公開第３５３１０３６号明細書（ＤＥ−Ａ３５３１０３６）には、耐衝撃性ポリスチレン、ブロックコポリマーおよび潤滑剤からのシール性の層からなる、共押出によって製造可能なプラスチックシートが記載されている。たとえ本来のＡ−ＰＥＴがあくまでも高い透明度を有しているとしても、この系も透明にすることはできない。さらに、共押出されたシートは、公知の通り、達成されるシール継目強度に関して、塗料が乾燥の間に所望のミクロ相分離をすることができる被覆された系と比べて、シール継目強度が比較的低いためあまり好ましくない。

しかし、欧州特許出願公開第０４０６６８１号明細書（ＥＰ−Ａ０４０６６８１）では、ヒートシール性のプラスチックシートをアルミニウムシートの代わりに使用する場合の問題がしかるべく指摘されている。限定的に明らかになるのは、通常、はるかに狭い加工領域である。特に、スムーズな生産およびシールされた包装の申し分のない使用を保証するために、１０℃から２０℃までのきわめて狭い加工領域であることが判明し、この領域は、比較的一定に保たれねばならない。容器を同時に充填するために複数のキャビティを備える充填装置の場合、この前提条件は必ずしも満たされない。欧州特許出願公開第０４０６６８１号明細書（ＥＰ０４０６６８１）は、西独国特許出願公開第３５３１０３６号明細書（ＤＥ３５３１０３６）に記載の共押出法によって製造可能なポリスチレンベースのシートを、特に、加工領域および加工信頼性が拡大されるように改善することを課題にしている。さらに、申し分のない生産を、複数の充填キャビティを備える充填装置にも確保することが望ましい。実際には、この結果、プラスチックシートの品質に相応の要求が課されて、比較的高いシール温度を適用することになる。欧州特許出願公開第０４０６６８１号明細書（ＥＰ０４０６６８１）によれば、これらの要求は、共押出法によってか、または貼り合わせによって製造されるシール性のプラスチックシートによって満たされ、このシートは、Ａ層およびＣ層の２つの層、および場合によってＢ層、ならびに場合によって、Ａ層、場合によってＢ層およびＣ層のそれぞれ２つを結合するための接着促進剤Ｄ層からなり、１％から５０％までがヒートシール性の耐衝撃性ポリスチレン層Ａ、９５％までが担体層Ｂ、および１％から９９％までが高温溶融性プラスチック層Ｃからなるものであり、ここで、Ａおよび場合によってＢおよびＣの厚さまたは質量の合計は、それぞれ１００である。しかし、そのような系は、きわめて費用をかけてしか実現することができず、また透明でもない。

さらにまた、欧州特許出願公開第１８９１１７４号明細書（ＥＰ１８９１１７４）および欧州特許出願公開第１９８９２５８号明細書（ＥＰ１９８９２５８）は、少なくとも１つのポリオレフィン、ポリメタクリレート、ポリエステルおよびポリオレフィングラフトポリメタクリレートコポリマーから構成されるヒートシール分散液を記載している。ここで、欧州特許出願公開第１８９１２５８号明細書（ＥＰ１８９１２５８）に記載の分散液は、さらにポリエステルグラフトポリメタクリレートコポリマーを含む。しかし、ここで、ポリオレフィンの割合は、分散液の固体含有率のそれぞれ少なくとも１０質量％である。したがって、確かにアルミニウムシートもＰＥＴシートも、容器材料であるポリプロピレン（ＰＰ）にシールすることも可能であるが、被覆は、ほとんど透明度を有しておらず、費用がかかり、したがって製造費が高い。このことは、広範な使用を妨げている。さらにまた、欧州特許出願公開第２４９５２８２号明細書（ＥＰ２４９５２８２）には、ＰＥＴシートによるポリスチレン容器の密封のためのヒートシール分散液が記載されている。この分散液は、ポリエステル、ポリ（メタ）アクリレートおよびポリエステルグラフトポリメタクリレートコポリマーしか有していない。しかし、この分散液は、貯蔵安定性が低下しており、到達すべきヒートシール継目強度は充分ではないことが判明した。

課題
本発明の課題は、好適なポリマーを開発および配合することによって、ＰＥＴシートもしくはＰＥＴ被覆シートを種々の容器材料に、特にポリスチレン、ポリエステルまたはＰＶＣにシールするのに好適なヒートシール性塗料を実現することであった。ポリエステルシートのポリエステルは、特に、紙・ポリエチレンテレフタレート複合材料、片側がアルミニウムで被覆されたＰＥＴシート（ＡｌｕＰＥＴ）ならびにアモルファスポリエチレンテレフタレート（Ａ−ＰＥＴ）のシートである。

特に、本発明の課題は、容器材料上のヒートシール性塗料による被覆が、先行技術と比べて明らかに改善された透明度、それと同時に高いシール継目強度、および開封時の均一な剥離挙動（「スムースピール」）を有していることである。

さらに、プラスチックシートのヒートシール時に適用される通常のサイクルタイムで、充分に高い密封強度が達成されることが課題であった。

別の課題は、先行技術と比べて比較的容易に、および比較的少ない成分で製造可能なヒートシール性塗料結合剤を開発することであった。

さらに、高い接着強度をすでに比較的高温でシール直後に達成することが課題であった（高い耐熱性）、それというのは、非常に短いサイクルタイムが、シートのシール時および食品包装機において達成されるからである。

明確に記載されていないさらなる課題は、以下の記載、請求項および実施例の関連全体から明らかである。

解決手段
本課題は、種々の下地のシールに好適な、塗膜形成性分散液を含むヒートシール性被覆系によって解決され、この分散液は、
１０質量％から６０質量％まで、好ましくは２５質量％から４５質量％までのポリステルまたはポリエステル混合物をＡ型ポリマーとして、
１０質量％から６０質量％まで、好ましくは２０質量％から４５質量％までのポリ（メタ）アクリレートをＢ型ポリマーとして、
１質量％から２０質量％まで、好ましくは５質量％から１５質量％までの、Ａ型ポリマーとＢ型ポリマーからのグラフトコポリマーをＡＢ型ポリマーとして、
１質量％から３０質量％まで、好ましくは５質量％から２５質量％までのポリオレフィンをＣ型ポリマーとして、および
１質量％から３５質量％まで、好ましくは５質量％から２５質量％までの、Ｃ型ポリマーとＤ型ポリマーであるポリ（メタ）アクリレートからなるグラフトコポリマーをＣＤ型ポリマーとして、
それぞれＡ型、Ｂ型、Ｃ型、ＡＢ型およびＣＤ型ポリマーの総質量を基準として含むことを特徴とする。

さらに、本発明による被覆系は、Ｃ型ポリマーの割合が、ＣＤ型ポリマー中の割合を含めて、Ａ型、Ｂ型、Ｃ型、ＡＢ型およびＣＤ型ポリマーの総質量に対して５質量％から４０質量％であることを特徴としており、ここで、Ｃ型ポリマーの主鎖の炭素の１０％から４０％までは、第三級炭素原子である。さらに、本発明による被覆系は、分散液の固形物含有率が２５質量％から７０質量％までであることを特徴としている。

驚くべきことに、プラスチックシートのヒートシール時に適用される通常のサイクルタイムで充分に高い密封強度が達成されることが判明した。さらに、高い接着強度が、すでに比較的高温でシール直後に達成され、それに伴って高い耐熱性が達成された。したがって、短いサイクルタイムがシール時に達成できる。本発明による組成物のさらなる利点は、種々の市販のポリエステルシート、例えばＰＳ、例えばＭｉｘｐａｐ、ＰＥＴ３６、ＡｌｕＰＥＴ、またはさらにアルミニウムシートへの優れた接着性である。

さらなる利点は、開封時の剥離挙動、例えばスムースピールおよび糸引きが全くないことである。さらに、本発明による被覆は、純粋な結合剤が物質中で改善された透明度を示さないにもかかわらず、現行のヒートシール被覆と比べて改善された透明度を有している。さらに、本発明による組成物は、容易な製造方法で得ることができる。

Ａ型ポリマー
基本的に、本発明による被覆組成物に好適なＡ型ポリマーのポリエステルは、当業者が容易に選択できる。ここで、使用可能なポリエステルの多様性はきわめて大きい。当業者が援用できる選択基準は、特に、ポリエステルのそれぞれの溶媒中の溶解度、および（食品接触を伴う使用の場合）これらの成分の相応の食品法上の認可である。

Ａ型ポリマーとして、本発明によれば、好ましくは、一方では、イタコン酸がモノマー構成単位であることを特徴とするコポリエステルが使用できる（ポリエステルＡ１）。他方、本発明によれば、同じく好ましくは、重合性二重結合を含有するモノマーを含まず、数平均分子量（Ｍ_n）が５０００ｇ／ｍｏｌ超であるポリエステルが使用され（ポリエステルＡ２）、ひいてはＰＥＴシートへの接着を生じさせる。

本発明の特に好ましい実施態様では、Ａ型ポリマーは、ポリエステルＡ１とポリエステルＡ２からの混合物であって、ポリエステルＡ１は、イタコン酸の共重縮合下に製造された、数平均分子量Ｍ_nが７００ｇ／ｍｏｌから５０００ｇ／ｍｏｌまで、好ましくは２０００ｇ／ｍｏｌから４０００ｇ／ｍｏｌまでのものであり、ポリエステルＡ２は、二重結合を有していない、数平均分子量Ｍ_nが５０００ｇ／ｍｏｌから５００００ｇ／ｍｏｌまで、好ましくは１００００ｇ／ｍｏｌから３５０００ｇ／ｍｏｌまでのものである。ここで、ＡＢ型ポリマーの成分は、ポリエステルＡ１のみをＡ型ポリマーとして含む。

特に、この好ましい被覆系は、Ａ型、Ｂ型、Ｃ型、ＡＢ型およびＣＤ型ポリマーの総質量を基準として、ＡＢ型ポリマー中のポリエステルＡ１の割合を含めて、１質量％から１５質量％まで、好ましくは５質量％から１２質量％まで、殊に好ましくは７質量％から１０質量％までのポリエステルＡ１と、１０質量％から５０質量％まで、好ましくは２０質量％から４０質量％まで、殊に好ましくは２５質量％から３５質量％までのポリエステルＡ２を含む。

この特に好ましい実施態様の代替案として、被覆系は、別のＡ型ポリマーを含んでいてもよく、このポリマーは、すべてかあるいはむしろ部分的にのみ、イタコン酸の共重縮合下に製造され、かつ特に好ましくは前述のポリエステルＡ１に対する記載と同一の特性が当てはまるポリエステルである。

好ましくは、ポリエステルＡ１は、線状または分岐状構造を有しており、ＯＨ価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇから１５０ｍｇＫＯＨ／ｇまで、好ましくは２５ｍｇＫＯＨ／ｇから５０ｍｇＫＯＨ／ｇまでであり、酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、好ましくは５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、特に好ましくは２ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であり、および数平均分子量が７００ｇ／ｍｏｌから５，０００ｇ／ｍｏｌまで、好ましくは２０００ｇ／ｍｏｌから４０００ｇ／ｍｏｌまでであることを特徴としている。水酸基価（ＯＨ価）は、ＤＩＮ５３２４０−２に準拠して求められる。酸価は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ２１１４に準拠して求められる。分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）を用いて求められる。試料の特性化は、ＤＩＮ５５６７２−１に準拠して溶離液としてテトラヒドロフラン中で行われた。

ポリエステルＡ１中のイタコン酸の含有率は、特に、使用されるポリカルボン酸の総量を基準として０．１ｍｏｌ％から２０ｍｏｌ％まで、好ましくは１ｍｏｌ％から１０ｍｏｌ％まで、殊に好ましくは２ｍｏｌ％から８ｍｏｌ％までの範囲であってよい。その他、本発明によるコポリエステルに使用されるポリカルボン酸の種類はそれ自体任意である。例えば、脂肪族および／または脂環式および／または芳香族ポリカルボン酸が含まれていてよい。ポリカルボン酸とは、好ましくは１個超の、特に好ましくは２個のカルボキシル基を有する化合物であると理解される；一般的な定義とは異なり、特別な実施態様では、ポリカルボン酸とは、モノカルボン酸であるとも理解される。

比較的短鎖の脂肪族ポリカルボン酸の例は、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、オクタデカン二酸である。脂環式ポリカルボン酸の例は、シクロヘキサンジカルボン酸の異性体である。芳香族ポリカルボン酸の例は、ベンゼンジカルボン酸の異性体およびトリメリット酸である。場合によって、遊離ポリカルボン酸の代わりに、そのエステル化可能な誘導体、例えば相応の低級アルキルエステルまたは環式無水物が使用されてもよい。

本発明によるヒドロキシルポリエステルに使用されるポリオールの種類は、それ自体任意である。例えば、脂肪族および／または脂環式および／または芳香族ポリオールが含まれていてよい。ポリオールとは、好ましくは１個超の、特に好ましくは２個のヒドロキシル基を有する化合物であると理解される；一般的な定義とは異なり、特別な実施態様では、ポリオールとは、モノヒドロキシ化合物であるとも理解される。

ポリオールの例は、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１２−ドデカンジオール、ネオペンチルグリコール、１，３−ブチルエチルプロパンジオール、１，３−メチルプロパンジオール、メチルペンタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、およびそれらの混合物である。

芳香族ポリオールとは、芳香族ポリヒドロキシ化合物、例えばヒドロキノン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ジヒドロキシナフタリンなどと、エポキシド、例えばエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドとの反応生成物であると理解される。ポリオールとして、エーテルジオール、つまり、オリゴマーもしくはポリマー、例えばエチレングリコール、プロピレングリコールまたは１，４−ブタンジオールをベースにするオリゴマーもしくはポリマーが含まれていてもよい。特に好ましくは、直鎖脂肪族グリコールである。

ポリオールおよびジカルボン酸の他に、ラクトンがヒドロキシルポリエステルの合成に使用されてもよい。

本発明によるポリエステルＡ１は、既存の（重）縮合反応の技術を用いて製造されるものである。

本発明の範囲における同じく好ましいポリエステルＡ２は、特に、線状構造、場合によって軽度に分岐した構造を有しており、好ましくは、ＯＨ価が１ｍｇＫＯＨ／ｇから１５ｍｇＫＯＨ／ｇまで、好ましくは５ｍｇＫＯＨ／ｇから１０ｍｇＫＯＨ／ｇまでであり、酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、好ましくは５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、特に好ましくは２ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であり、数平均分子量Ｍ_nが５，０００ｇ／ｍｏｌから５０，０００ｇ／ｍｏｌまで、好ましくは１００００ｇ／ｍｏｌから３５０００ｇ／ｍｏｌまでであることを特徴としている。さらに、ポリエステルＡ２が２５℃から４５℃まで、好ましくは３０℃から３５℃までの範囲のガラス転移温度（Ｔ_g）を有している場合が特に有利である。ガラス転移温度は、ＤＳＣ（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ（示差走査熱量測定））を用いてＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１１３５７−１に準拠して測定される。上述の値は、２回目の昇温サイクルから読み取られるものである。

ポリエステルＡ２型の材料で重要なことは、（メタ）アクリレートと重合可能な二重結合を含むモノマーは使用されない、つまり、例えばイタコン酸を含まないことである。その他には、一般的に、Ａ型ポリマーの２型を製造するために、１型の説明ですでに挙げられているのと同じモノマーが使用されてよい。

Ｂ型およびＤ型ポリマー
Ｂ型ポリマーは、本発明による分散液の製造においてグラフトコポリマーＡＢに加えて形成されるものである。生成物成分ＡＢにおけるＢ鎖の組成も、同じく以下の説明に相当する：
ポリマー型および鎖セグメントＢは、定義によれば、ポリアクリレート配列および／またはポリメタクリレート配列からなる。これらは、それ自体、例えば相応のホモポリマーまたはコポリマーの形態で溶媒系Ｌに可溶性である。ポリマーＢは、一般的に、標準のメタクリレートおよび任意のアクリレートから形成されている。特に、Ｂ型ポリマーは、ＭＭＡ、ブチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレートおよび／またはプロピル（メタ）アクリレートから形成されている。ここで、（メタ）アクリレートという表現は、メタクリレート、アクリレートまたはメタクリレートとアクリレートからの混合物を意味する。Ｂ型ポリマーに好適な別のモノマーは、例えば欧州特許出願公開第１９８９２５８号明細書（ＥＰ１９８９２５８）で調べることができ、ここで、同じくそこに記載された官能性モノマーは、本発明によれば、ＯＨ官能基、酸官能基およびシリル官能基に限定される。

特に好ましくは、Ｂ型ポリマーは、５０質量％超が、好ましくは８０質量％から１００質量％までがＭＭＡおよび／またはブチルメタクリレートからなる。

ヒートシール強度を特別な材料に関してさらに高めるために、官能性モノマーは、２０質量％まで、好ましくは１０質量％まで、特に好ましくは０質量％から５質量％まで重合導入されていてよい。これらの官能性モノマーは、例えば、酸、特にアクリル酸、メタクリル酸またはイタコン酸であってよい。これらにやや劣るものの、ＯＨ基を有するモノマー、例えば特に２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートまたは３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートが好ましい。

Ｂ型ポリマーは、さらに、所望の分子量範囲を調整するために調整剤を含んでよい。硫黄含有調整剤の例として、例えばＭＴＭＯ、（３−メルカプトプロピル）トリメトキシシラン、ｎ−ＤＤＭ（ｎ−ドデシルメルカプタン）が挙げられる。

詳しくは、Ｂ型ポリマーは、割合および組成により目的に応じて、所望の工業的機能を考慮して選択される。

特に、成分Ｂは、種々のポリ（メタ）アクリレートの混合物として存在していてもよく、ここで、この種々の（メタ）アクリレート組成物のみが、ポリマー成分ＡＢの成分Ｂを形成する。

Ｂ型ポリマーと同様にＤ型ポリマーが形成されてもよく、Ｄ型ポリマーは、ＣＤ型ポリマーの成分として、特にＣ型ポリマーにグラフトされた側鎖として存在している。ここで、成分ＢおよびＤの組成は、特に好ましくは同一である。Ｂ型ポリマーのモノマーのＣ型ポリマーへのグラフト反応では、さらに、ホモポリマー、つまり、グラフトされないポリ（メタ）アクリレートが形成されてよい。本発明によれば、このホモポリマーは、Ｂ型ポリマーの成分であり、この成分は、（すでに述べた通り）種々のポリ（メタ）アクリレートの混合物として存在していてよい。

Ｃ型ポリマー
Ｃ型ポリマーに相当する、本発明により使用されるポリオレフィンは、自体公知のものである。第一に、ＥＰＭ、水素化ポリブタジエンであるか、またはエチレンと４個から１２個までの炭素原子を有するα−オレフィンからのコポリマー、特にエチレンとブテンおよび／またはオクテンおよび／またはヘキセンからのコポリマーである。重量平均分子量Ｍ_wは、一般的に１００００から２５００００まで、好ましくは５００００から１５００００までである。

ＥＰＭは、エチレン・プロピレンコポリマーである。ここで、分布はほぼランダムであってよいが、有利にはエチレンブロックを有するポリマー配列が使用されてもよい。ここで、モノマーのエチレン・プロピレンの比率は、エチレンが約９５％で、プロピレンが約９５％の場合に上限を決めることができるある程度の限度内で変化してよい。好適なＥＰＭの例は、例えば独国特許出願公開第１６４４９４１号明細書（ＤＥ−ＯＳ１６４４９４１）、独国特許出願公開第１７６９８３４号明細書（ＤＥ−ＯＳ１７６９８３４）、独国特許出願公開第１９３９０３７号明細書（ＤＥ−ＯＳ１９３９０３７）、独国特許出願公開第１９６３０３９号明細書（ＤＥ−ＯＳ１９６３０３９）および独国特許出願公開第２０５９９８１号明細書（ＤＥ−ＯＳ２０５９９８１）に記載されている。同じくそこに記載されているＥＰＤＭは、本発明によれば、明らかにあまり好適ではない、それというのは、これらは、被膜の混濁にいっそう強く影響を及ぼしうるからである。

特に好ましいのは、エチレン繰り返し単位の割合が２０質量％から７０質量％までのＣ型ポリマーの成分である。そのような繰り返し単位は、エチレンの共重合によって直接得られることに制限されているのではなく、ブタジエンの１−４結合およびそれに続く、形成されたポリブタジエンの水素化によっても生じうる。

ＡＢ型ポリマー
グラフトポリマーＡＢの製造
グラフトコポリマーＡＢを製造するための本発明による方法は、好適な、さらに以下に記載の開始剤と、グラフト可能な基、特にＡ型ポリマー中のイタコン酸繰り返し単位の二重結合との反応によって、（メタ）アクリレートのラジカル重合の反応中心が形成されることを特徴とする。反応中心とは、ラジカル重合のための１つまたは複数の開始剤単位を有するポリマー鎖を意味する。この開始剤単位は、同時に形成されるか、または時間差で形成されてもよい。したがって、イタコン酸単位はあくまでも、別のイタコン酸で形成された別の遊離基が反応停止によって不活性化されてから初めて活性化されてもよい。

グラフトポリマーＡＢは、一般的に、成分Ａに成分Ｂをもたらすモノマーが、そのために好適な反応条件下にグラフトされることによって製造される。ＡＢ型ポリマーは、相応して好ましくは、ポリエステル主鎖とポリ（メタ）アクリレート側鎖を有するグラフトコポリマーである。

例えば、通常の場合、方法温度を上回る沸点を有する、重合条件下に不活性の好適な溶媒中の、１０質量％から６５質量％まで、好ましくは３０質量％から４５質量％までのイタコン酸含有ポリエステル溶液が製造される。溶媒として、例えば、酢酸エステル、例えば酢酸エチル、酢酸プロピルまたは酢酸ブチル、脂肪族溶媒、例えばイソオクタン、脂環式溶媒、例えばシクロヘキサン、およびカルボニル溶媒、例えばブタノンが考慮の対象になる。

このポリエステル溶液に、Ｂ型ポリマーをもたらすモノマーを加えて、１つまたは複数の、好ましくは過酸化物ラジカル開始剤を添加して、−１０℃から１００℃までの温度で通常４時間から８時間以内に重合させる。可能な限り完全な反応が求められる。好ましくは、アゾ化合物、例えばＡＩＢＮまたはペルエステル、例えば第三級ブチルペルオクトエートがラジカル開始剤として使用される。開始剤濃度は、所望のグラフト箇所の数およびセグメントＢの所望の分子量による。一般的に、開始剤濃度は、ポリマーを基準として０．１質量％から３質量％までである。

場合によって、セグメントＢの所望の分子量を調整するために、さらに調整剤が併用されてよい。調整剤として、例えば硫黄調整剤、特にメルカプト基含有調整剤、例えばＢ型ポリマーに関する章に記載される調整剤が好適である。調整剤の濃度は、一般的にポリマー全体を基準として０．１質量％から１．０質量％までである。

前述の溶液重合の方法の他に、ＡＢ型ポリマーのグラフトコポリマーの合成は、塊状で行われてもよい。そのために、ポリエステルは、ラジカル重合の開始前に（メタ）アクリル系モノマー混合物中に溶解される。代替的に、ラジカル開始剤は、ポリエステルの溶融物にも装入され、それに続いてモノマー混合物を加えてよい。

ＣＤ型ポリマー
グラフトポリマーＣＤの製造
グラフトポリマーＣＢは、一般的に、（任意に、好適な乳化剤を使用して）分散液を成分Ｃから製造し、これに、Ｂ型もしくはＤ型ポリマーをもたらすモノマーが、そのために好適な反応条件下にグラフトされることによって製造される。ＣＢ型の好適な乳化剤を製造するための方法は、自体公知である。例えば、転写グラフト（Ｕｅｂｅｒｔｒａｇｕｎｇｓｐｆｒｏｐｆｕｎｇ）の方法によって行われてよい：（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍｉｅ，ｖｏｌ．１４１１，１１４ページ、Ｈ．Ａ．Ｊ．Ｂａｔｔａｅｒｄ，Ｇ．Ｗ．Ｔｒｅｇｅａｒ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｒｅｖｉｅｗｓ，Ｖｏｌ．１６，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ（１９６７）参照）。

例えば、通常の場合、方法温度を上回る沸点を有する、重合条件下に不活性の好適な溶媒中で１０質量％から５０質量％まで、好ましくは２０質量％から４０質量％までのＣ型ポリマーのポリオレフィン溶液が製造される。溶媒として、例えば、酢酸ブチル、脂肪族、脂環式および芳香族炭化水素、ならびにそれらの混合物が考慮される。これらの溶液に、モノマーを所望の比率で加えて、１つまたは複数の、好ましくは過酸化物ラジカル開始剤を添加して、５０℃から１２０℃までの温度で通常４時間から８時間以内に重合させる。可能な限り完全な反応が求められる。好ましくは、ペルエステル、例えば第三級ブチルペルオクトエートが使用される。開始剤濃度は、所望のグラフト箇所の数およびセグメントＤの所望の鎖長による。一般的に、開始剤濃度は、ポリマーを基準として０．２質量％から３．０質量％までである。

場合によって、セグメントＢの所望の分子量を調整するために、さらに調整剤が併用されてよい。調整剤としては、Ｂ型ポリマーに関する章に記載されている、例えば硫黄調整剤、特にメルカプト基含有調整剤が好適である。調整剤の濃度は、一般的に、ポリマー全体を基準として０．１質量％から１．０質量％までである。グラフトポリマーＣＢを製造するためのさらなる方法は、第一工程としてポリオレフィンのヒドロペルオキシド化である。このようにして形成された、鎖にあるヒドロペルオキシド基は、後続の段階において、ビニルモノマーのグラフト重合を開始させることができる（Ｈ．Ａ．Ｊ．Ｂａｔｔａｅｒｄ，Ｇ．Ｗ．Ｔｒｅｇｅａｒ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｒｅｖｉｅｗｓ Ｉｏｃ．ｃｉｔ．参照）。

特別な実施態様では、グラフトコポリマーＡＢおよびＣＤを製造するために、Ｂ型ポリマーがＡ型ポリマーにグラフトされるのと同時に、Ｄ型ポリマーがＣ型ポリマーにグラフトされてよい。ここで、側鎖ＢおよびＤは、同一の（ランダムの）組成を有している。ここで形成されるホモポリマーは、本発明によれば、Ｂ型ポリマーとしてまとめられる。

代替的に、ＡＢ型ポリマーとＣＤ型ポリマーは混合されてもよく、ここで、同時合成が好ましい、それというのは、それによって比較的安定した分散液が製造されるからである。相分離の問題は、簡単な混合と比べて減らすことができる。

第三の代替案では、ＡＢ型ポリマーの合成は、すでにグラフトされたＣＤ型ポリマー、グラフトされなかったＣ型ポリマーおよびＣＤ型ポリマーの合成で形成されたＢ型ポリマーの存在下に行われる。この方法では、ＣＤ型ポリマー上でさらなる側鎖が形成されて、さらなるＣＤ型ポリマーが形成されうる。したがって、さらに、組成の異なる側鎖Ｄを有するＣＤ型ポリマーが存在していることも考えられる。同様に、および同様の効果のもとで、ＣＤ型ポリマーの合成も、ＡＢ型、Ａ型およびＢ型ポリマーの存在下に行われてよい。

本発明による被覆組成物は、記載されたＡ型、Ｂ型、ＡＢ型、Ｃ型およびＣＤ型ポリマーの他に、さらなる成分、例えば接着促進剤、安定剤、摩耗改良剤または酸化防止剤を含んでいてもよい。そのようなポリマーベースの添加剤の例は、Ｅ型およびＥ_A型ポリマーである。

アルミニウム接着性を改善するために、Ｅ型ポリマーを有する配合物は１つの選択肢である：シートの下塗りによって、または接着改良性ターポリマー０．１質量％から１０質量％まで、より良くは０．１質量％から５質量％までを塗料配合物に添加することによって、Ａｌ接着性の改善を観察することができる。使用されるのは、例えばＶＩＮＹＬＩＴＥ（登録商標）ＶＭＣＨ（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅにより販売）である。

Ｅ_A型ポリマーは、任意に、起こりうる摩耗を低下させるために加工において添加されてよい。例えば、ポリアミド、例えばＶＥＳＴＯＳＩＮＤ（登録商標）２１５９の種類のポリアミド（Ｅｖｏｎｉｋ Ｉｎｄ．ＡＧ社）が使用されてよい。これは、０．１質量％から１０質量％まで、より良くは０．１質量％から５質量％までの配合割合で添加されてよい。

溶媒系
Ａ型、Ｂ型およびＣ型ポリマー、グラフトポリマーＡＢおよびＣＤ、および場合によってＥ型またはＥ_A型ポリマー、ならびにさらなる任意の添加剤の他に、さらに溶媒系Ｌが本発明による被覆組成物中に存在している。

溶媒系Ｌに使用される溶媒は、プラスチックおよび金属の被覆技術の要求に沿うものが選択される。（場合によって混合物中で）使用される溶媒は、不活性かつ全く憂慮する必要がないものであることが望ましく、ここで、沸点は、１０５℃を７６０トルで可能な限り超過しない。

溶媒として、例えば、脂肪族カルボン酸と脂肪族アルコールとのエステル、ケトンおよび脂肪族炭化水素の混合物が考慮される。脂肪族カルボン酸の例は、酢酸またはプロピン酸である。脂肪族アルコールとして、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノールまたは２−メチル−２−プロパノールが考慮される。ケトンの好適な例は、例えばアセトンまたはエチルメチルケトンである。脂肪族炭化水素として、特にペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、ノナン、デカン、ウンデカンおよびドデカンが例として用いられる。脂肪族炭化水素は、その異性体混合物の形態およびそれぞれの混合物として存在していてもよい。シクロアルカンおよび置換されたシクロアルカンが使用されてもよい。

前述の溶媒の混合物も担体系の考慮の対象になる。本発明により濃縮されたポリマー分散液中の溶媒系の割合は、例えば７５質量％であり、特に好都合の場合、３０質量％までであり、好ましくは６７質量％未満、実際には多くの場合５５質量％から４０質量％までであってよい。

種々の下地のシールに好適なヒートシール性被覆系は、さらに、すでに述べた通り、ヒートシールするのに通常の助剤および添加剤が加えられてよい。

前述の被覆組成物の他に、本発明による被覆組成物を使用して２つの材料をシールするための方法も同じく本発明の構成要素である。

特に、ポリエステルシートもしくはＰＥＴ被覆シートをポリスチレン、ポリエステルおよびポリ塩化ビニルにシールするためのこの方法は、シートに本発明による被覆系を被覆し、被覆を乾燥し、シートの被覆された側をポリスチレン、ポリエステルまたはＰＶＣのシールされる材料上に置いて、１６０℃から２２０℃までの温度および２ｍＰａｓから６ｍＰａｓまでの圧力で、０．１秒から１秒までの時間にわたりシールすることを特徴としている。ここで、乾燥は、低圧で、好ましくは溶媒系の成分の最高沸点を上回る温度で行われてよい。

ヒートシール系の製造
Ａ型からＤ型までのポリマーとの合成
代替案Ａ：
好適な乳化剤を使用して、上述の通り、分散液を製造するか、またはポリマー相溶性を好適に調整する場合、溶媒系Ｌ中の成分ＡおよびＣの均一な溶液を製造して、好適な反応条件下に、成分ＢをもたらすＩ型からＶ型までのモノマーを同時に成分ＡおよびＣにグラフトさせる。一般的に、ＡとＢの割合は、質量比で１対５から５対１までである。Ａ対Ｃの質量比は、一般的に１対２から１０対１まで、好ましくは１対１から５対１までである。

ポリマー全体の含有率は、分散液全体を基準として、少なくとも１０質量％であり、ここで、実際には、４０質量％から８０質量％までが求められ、通常の場合、４５質量％から６０質量％までである。

本発明による方法によれば、ヒートシール性被覆材料は、加工プロセスに対して充分な安定性を有する分散液として得られる。分散液の安定性は、少なくとも数日であり、通常の場合、数週間から数ヶ月である。

したがって、本発明による被覆系には多数の使用分野があることが明らかである。強調されるのは、ポリエステルシートもしくはＰＥＴ被覆シートをポリスチレン、ポリエステルおよびポリ塩化ビニルにヒートシールすることができる請求項１に記載の被覆系の使用である。請求項４から１３までに記載の被覆系は、ポリエステルシート、アルミニウムシートを、もしくはアルミニウム被覆シートもＰＥＴ被覆シートも、ポリスチレン、ポリエステルおよびポリ塩化ビニルにヒートシールする際に使用される。請求項２、１１および１５に記載の被覆系は、ポリエステルシート、アルミニウムシートを、もしくはアルミニウム被覆シートもＰＥＴ被覆シートも、ポリスチレン、ポリエステルおよびポリ塩化ビニルにヒートシールする際に使用される。

以下に記載される例は、本発明をよりよく説明するために提供されるが、本発明をここに開示された特徴に制限することは適切ではない。

材料：
使用されるシート材料および容器材料：
紙／アルミニウム／ポリエステルシート複合シート（例えばＦｌｅｘｐａｐ、Ｃｏｎｓｔａｎｔｉａ社）
ＰＥＴシート、厚さ３６μｍ、未処理、透明
使用される容器材料：Ｆｅｒｎｈｏｌｚ社ポリスチレン深絞りシート、ＡＰＥＴ容器材料シート（Ｄｅｒｓｃｈｌａｇ社より入手）。

成分Ａ：
第１表には、ここで成分Ａの例として使用されるコポリエステル（Ａ１型およびＡ２型）の特徴が記載されている。これは、ポリカルボン酸の総量を基準とするイタコン酸含有率が異なる直鎖状部分芳香族コポリエステルである。

１型のポリエステルとして、例えばＤＹＮＡＣＯＬＬ ＥＰ４１５．０２（Ｅｖｏｎｉｋ社）が使用されてよい。

２型のポリエステルとして、例えばＤＹＮＡＰＯＬＬ３２３（Ｅｖｏｎｉｋ社）が使用されてよい。

成分Ｃ：

Ｄｕｔｒａｌは、Ｐｏｌｉｍｅｒｉ社より、ＥｎｇａｇｅはＤＯＷ社より、ＫｅｌｔａｎはＬａｎｘｅｓｓ社より入手できるものである。

固形物含有率（ＦＧ）の測定は、乾燥棚で１時間１０５℃で行われる。

粘性係数の測定は、ブロックフィールド粘度計の型式ＬＶＤＶ−ＩＩ＋Ｐｒｏを用いて、２３℃で、Ｓｐｉｎｄｅｌ ＩＩを使用して６ｒｐｍで行う。

実験室でのヒートシール溶液の塗布
ヒートシール溶液を、塗布粘度に希釈した後、ＫハンドコーターＮｏ．３を使用して付着させた。ここで、４μｍから７μｍまでの乾燥膜厚を得た。

実験室における被覆されたシートの乾燥
紙・Ａｌｕ・ＰＥＴ複合シート：短いフラッシュオフタイム（５分から１０分まで）の後、シートを１５秒、１２０℃から２００℃までで循環炉にて乾燥した。

ヒートシールおよびシール継目強度の確定
Ｂｒｕｇｇｅｒ社のヒートシール機（ＨＳＧ／ＥＴ）を使用してシールした。

シール条件：
温度：１８０℃
圧力：３ｂａｒ
時間：０．５秒
シール面積：１００×１０ｍｍ。

シール継目強度を確定するために、試料を１５ｍｍ幅のストリップに切断して、Ｉｎｓｔｒｏｎの引張試験機 型式Ｎｏ．１１９５またはＺｗｉｃｋ 型式Ｎｏ．１４５４を使用して速度１００ｍｍ／ｍｉｎで引っ張った。剥離試験の間、すでに互いに分離したシート部分がまだ荷重がかかっていない残部と９０°の角度を形成することに注意した。

混濁を確定するために、透明のＰＥＴ３６シートに結合剤を上述の通り被覆し、続いてＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒの「ｈａｚｅ−ｇａｒｄ ｐｌｕｓ」でＡＳＴＭＤ１００３に準拠して測定する。

ヒートシール性結合剤の製造
例１
サーモスタット、還流冷却器、回転翼撹拌器および内部温度計が接続されたジャケットタンクに、Ｄｕｔｒａｌ ＣＯ ０４３ ６５．０ｇ、Ａ１型のポリエステル２６．０ｇおよびＡ２型のポリエステル１０４．０ｇ、ならびに酢酸プロピル３３５ｇ中の好適な乳化剤１２０．０ｇ、ならびにシクロヘキサン（ＣＨ）６０．０ｇを装入して、９５℃で撹拌して溶解させる。次に、メチルメタクリレート６４．９ｇとブチルメタクリレート６４．９ｇからの混合物に、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート２．６０ｇを加えて、１．５時間の時間にわたり９５℃で定量ポンプを用いて供給する。添加終了後、２回、１時間間隔で、それぞれさらにｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート０．２６ｇを添加して、混合物をさらに２時間撹拌する。

例２
サーモスタット、還流冷却器、回転翼撹拌器および内部温度計が接続されたジャケットタンクに、Ｅｎｇａｇｅ７４４７ ８６．０ｇ、Ａ１型のポリエステル３２．３ｇおよびＡ２型のポリエステル９７．８ｇ、ならびに酢酸プロピル３３６ｇ中の好適な乳化剤８０．０ｇ、ならびにシクロヘキサン（ＣＨ）１８．７ｇを装入して、９５℃で撹拌して溶解させる。次に、メチルメタクリレート６４．５ｇとブチルメタクリレート６４．５ｇからの混合物に、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート２．５８ｇを加えて、１．５時間の時間にわたり９５℃で定量ポンプを用いて供給する。添加終了後、反応混合物をさらに５時間９５℃で撹拌して、最後に、粘度を調整するため、ＣＨ ８．７ｇおよびメチルエチルケトン（ＭＥＫ）１８．７ｇで希釈する。

例３
例３を製造するために、例２の場合と同様に行う。Ｅｎｇａｇｅ７４４７の代わりにＥｎｇａｇｅ８４０７ ８６．０ｇを使用する。

例４
サーモスタット、還流冷却器、回転撹拌器および内部温度計が接続されたジャケットタンクに、Ｄｕｔｒａｌ ＣＯ ０４３ ６８．８ｇ、Ａ１型のポリエステル３４．４ｇおよびＡ２型のポリエステル１０３．２ｇ、ならびに酢酸プロピル３３５ｇ中の好適な乳化剤８０．０ｇ、ならびにシクロヘキサン（ＣＨ）３７．３ｇを装入して、９５℃で撹拌して溶解させる。次に、メチルメタクリレート６４．９ｇとブチルメタクリレート６４．９ｇからの混合物に、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート２．６０ｇおよび調整剤ＤＹＮＡＳＩＬＡＮ ＭＴＭＯ（Ｅｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＡＧ社）０．２８ｇを１．５時間の時間にわたり９５℃で定量ポンプを用いて供給する。添加終了後、２回、１時間間隔で、それぞれさらにｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート０．２６ｇを加えて、混合物をさらに２時間撹拌する。

例５
サーモスタット、還流冷却器、回転撹拌器および内部温度計が接続されたジャケットタンクに、Ｄｕｔｒａｌ ＣＯ ０４３ ８６．０ｇ、Ａ１型のポリエステル３２．３ｇおよびＡ２型のポリエステル９６．８ｇ、ならびに酢酸プロピル３１３ｇ中の好適な乳化剤８０．０ｇ、ならびにシクロヘキサン（ＣＨ）６０．０ｇを装入して、９５℃で撹拌して溶解させる。次に、メチルメタクリレート６４．５ｇとブチルメタクリレート６４．５ｇからの混合物に、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート２．６０ｇを加えて、１．５時間の時間にわたり９５℃で定量ポンプを用いて供給する。添加終了後、２回、１時間間隔で、それぞれさらにｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート０．２６ｇを加えて、混合物をさらに２時間撹拌する。

比較例１（ＶＢ１）
サーモスタット、還流冷却器、回転翼撹拌器および内部温度計が接続されたジャケットタンクで、ＥＰＤＭ４２．９ｇおよび１型のイタコン酸含有ポリエステル２０．０ｇを、酢酸プロピル５０．０ｇ、酢酸エチル２０．０ｇおよびイソオクタン１０．０ｇからの混合物中に９０℃で分散させる。この混合物に、まずｔ−ブチルペルベンゾエート２．０ｇを加え、次に、ｎ−ブチルメタクリレート１８．５ｇとメチルメタクリレート１８．５ｇからの混合物を、９０分の時間にわたり供給する。次に、１２０分の時間にわたり９０℃で重合させる。最後に、さらにｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート０．５ｇを後開始（Ｎａｃｈｉｎｉｔｉｉｅｒｕｎｇ）のために添加して、さらに９０分間９０℃で撹拌する。

比較例２（ＶＢ２）
サーモスタット、還流冷却器、回転撹拌器および内部温度計が接続されたジャケットタンクに、酢酸プロピル３５．２ｇおよびＡ１型のポリエステル３０ｇを装入する。撹拌しながら、ポリエステルを９５℃で完全に溶かして、次に、ｔ−ブチルペル−２−エチルヘキサノエート０．０６ｇを加える。ポリエステル鎖に沿う遊離ラジカルの最適な収率を得るために、上記溶液を３０分の時間にわたり９０℃で撹拌し、それから定量ポンプを用いてメチルメタクリレート９．５０ｇ、ブチルメタクリレート９．５０ｇ、ブチルアクリレート１．００ｇおよびｔ−ブチルペル−２−エチルヘキサノエート０．１５ｇからの混合物を２時間で供給する。次に、モノマー残留含有率を低下させるために、ｔ−ブチルペル−２−エチルヘキサノエート０．１５ｇとともにさらに４時間９０℃で撹拌する。溶液粘度を調整するために、混合物を酢酸プロピル３１．３ｇで希釈する。反応時間合計１５０分の後、ポリマー溶液を冷却して、溶液粘度を低下させるために酢酸プロピル１３．５ｇで希釈する。

比較例３（ＶＢ３）
サーモスタット、還流冷却器、回転撹拌器および内部温度計が接続されたジャケットタンクに、酢酸プロピル６６．９ｇおよびＡ１型のポリエステル３０ｇを装入する。撹拌しながら、ポリエステルを９５℃で完全に溶かして、次に、ｔ−ブチルペル−２−エチルヘキサノエート０．０６ｇを加える。ポリエステル鎖に沿う遊離ラジカルの最適な収率を得るために、上記溶液を３０分の時間にわたり９０℃で撹拌し、それから定量ポンプを用いてメチルメタクリレート１７．５０ｇ、ブチルメタクリレート１７．５０ｇ、ブチルアクリレート１．００ｇおよびｔ−ブチルペル−２−エチルヘキサノエート０．１５ｇを２時間で供給する。次に、モノマー残留含有率を低下させるために、ｔ−ブチルペル−２−エチルヘキサノエート０．１５ｇとともにさらに４時間９０℃で撹拌する。

試験結果

製造した例および比較例はすべて、使用者に加工性を確保する一方、他方では、できる限り高い固形物含有率を実現するという要求を満たす固形物粘度比を有している。

ヒートシール特性

Claims (11)

1. 種々の下地のシールに好適な、塗膜形成性分散液を含むヒートシール性被覆系において、該分散液は、
   １０質量％から６０質量％までのポリエステルまたはポリエステル混合物をＡ型ポリマーとして、
   １０質量％から６０質量％までのポリ（メタ）アクリレートをＢ型ポリマーとして、
   １質量％から２０質量％までの、Ａ型ポリマーとＢ型ポリマーからのグラフトコポリマーをＡＢ型ポリマーとして、
   １質量％から３０質量％までのポリオレフィンをＣ型ポリマーとして、および
   １質量％から３５質量％までの、Ｃ型ポリマーとＤ型ポリマーであるポリ（メタ）アクリレートからなるグラフトコポリマーをＣＤ型ポリマーとして、
   それぞれＡ型、Ｂ型、Ｃ型、ＡＢ型およびＣＤ型ポリマーの総質量を基準として含むこと、
   Ｃ型ポリマーの割合は、ＣＤ型ポリマー中の割合を含めて、この総質量に対して５質量％から４０質量％までであること、
   １０％から４０％までのＣ型ポリマーの主鎖の炭素は、第三級炭素原子であること、
   ならびに前記分散液の固形物含有率は、２５質量％から７０質量％までであること
   を特徴とする前記被覆系。
2. 請求項１に記載の被覆系において、Ａ型ポリマーは、イタコン酸の共重縮合下に製造された、数平均分子量Ｍ_nが７００ｇ／ｍｏｌから５０００ｇ／ｍｏｌまでのポリエステルＡ１と、二重結合を有していない、数平均分子量Ｍ_nが５０００ｇ／ｍｏｌから５００００ｇ／ｍｏｌまでのポリエステルＡ２からの混合物であり、ここで、ＡＢ型ポリマーは、ポリエステルＡ１のみをＡ型ポリエステルとして含むことを特徴とする前記被覆系。
3. 請求項２に記載の被覆系において、ポリエステルＡ１の数平均分子量Ｍ_nは、２０００ｇ／ｍｏｌから４０００ｇ／ｍｏｌまでであること、ポリエステルＡ２の数平均分子量Ｍ_nは、１００００ｇ／ｍｏｌから３５０００ｇ／ｍｏｌまでであること、および前記被覆系は、Ａ型、Ｂ型、Ｃ型、ＡＢ型およびＣＤ型ポリマーの総質量を基準として、ＡＢ型ポリマー中のポリエステルＡ１の割合を含めて１質量％から１５質量％までのポリエステルＡ１と、１０質量％から５０質量％までのポリエステルＡ２を含むことを特徴とする前記被覆系。
4. 請求項１に記載の被覆系において、Ａ型ポリマーは、すべてまたは部分的に、イタコン酸の共重縮合下に製造されたポリエステルであることを特徴とする前記被覆系。
5. 請求項２から４までのいずれか１項に記載の被覆系において、イタコン酸を有するＡ型ポリマーもしくはＡ１型ポリマーは、イタコン酸の割合が、使用されるポリカルボン酸の総質量を基準として０．１ｍｏｌ％から２０ｍｏｌ％までであるポリエステルであることを特徴とする前記被覆系。
6. 請求項２から５までのいずれか１項に記載の被覆系において、Ａ型ポリマーもしくはＡ１型ポリマーは、イタコン酸の割合が、使用されるポリカルボン酸の総質量を基準として２ｍｏｌ％から８ｍｏｌ％までであるポリエステルであることを特徴とする前記被覆系。
7. 請求項１から６までのいずれか１項に記載の被覆系において、ＡＢ型ポリマーは、ポリエステル主鎖とポリ（メタ）アクリレート側鎖を有するグラフトコポリマーであることを特徴とする前記被覆系。
8. 請求項１から７までのいずれか１項に記載の被覆系において、成分Ｃは、ＥＰＭ、水素化ポリブタジエンであるか、またはエチレンと、４個から１２個までの炭素原子を有するα−オレフィンからのコポリマーであることを特徴とする前記被覆系。
9. 請求項８に記載の被覆系において、成分Ｃは、エチレン繰り返し単位の割合が２０質量％から７０質量％までであり、重量平均分子量Ｍ_wが１００００から２５００００までであることを特徴とする前記被覆系。
10. 請求項１から９までのいずれか１項に記載の被覆系において、グラフトコポリマーＡＢおよびＣＤを製造するために、Ｂ型ポリマーがＡ型ポリマーに、およびＤ型ポリマーがＣ型ポリマーに同時にグラフトされること、ならびにＢ型ポリマーおよびＤ型ポリマーは、同一の組成を有することを特徴とする前記被覆系。
11. ポリエステルシートもしくはＰＥＴ被覆シートをポリスチレン、ポリエステルおよびポリ塩化ビニルにシールするための方法において、前記シートに請求項１から１０までのいずれか１項に記載の被覆系を被覆し、被覆を乾燥し、前記シートの被覆された側をポリスチレン、ポリエステルまたはＰＶＣのシールされる材料上に置いて、１６０℃から２２０℃までの温度および２ｍＰａｓから６ｍＰａｓまでの圧力で、０．１秒から１秒までの時間にわたりシールすることを特徴とする前記方法。