BR112016019257B1 - Composição de grânulos dispersíveis em água - Google Patents

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Abstract

resumo "composição de grânulos dispersíveis em água" trata-se de uma composição de grânulos dispersíveis em água que com-preende: i. microcápsulas que compreendem: a. pelo menos um ingrediente ativo agroquímico encapsulado no interior de uma parede de cápsula polimérica; e, em que o ingrediente ativo agroquímico tem uma solubilidade em água menor do que 100 mg/litro; e, b. álcool polivinílico com um peso molecular a partir de 15.000 a 21.000, um grau de hidrólise a partir de 87% a 89% e uma viscosidade a partir de 0,0035 pa.s (3,5 cps) a 0,0045 pa.s (4,5 cps); ii. uma base de material de preenchi-mento que compreende: a. pelo menos um material de preenchimento insolúvel em água, e b. pelo menos um auxiliar de suspensão solúvel em água; e, iii. pelo menos um excipiente agroquímico.

Description

COMPOSIÇÃO DE GRÂNULOS DISPERSÍVEIS EM ÁGUA
CAMPO DA INVENÇÃO [001] A presente invenção refere-se a um método de tratamento de plantas com uma composição granular dispersível em água que compreende microcápsulas de um ou mais ingredientes ativos agroquímicos. Mais particularmente, a invenção se refere a uma composição granular dispersível em água que compreende microcápsulas, em que as microcápsulas incluem pelo menos um ingrediente ativo agroquímico com uma solubilidade em água menor do que 100 mg/litro, encapsulado dentro de uma parede de cápsula polimérica e álcool polivinílico. A composição granular dispersível em água inclui ainda uma base de material de preenchimento que compreende pelo menos um material de preenchimento insolúvel em água; pelo menos um auxiliar de suspensão solúvel em água e, pelo menos, um excipiente agroquímico.
FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO [002] Na descrição da modalidade da invenção, a terminologia específica é escolhida por uma questão de clareza. No entanto, não se pretende que a invenção seja limitada aos termos específicos assim selecionados e, deve ser entendido que cada termo específico inclui todos os equivalentes técnicos que operam de um modo semelhante para realizar um propósito semelhante.
[003] Vários ingredientes ativos agroquímicos utilizados durante longos períodos de tempo são frequentemente utilizados em dosagens elevadas para combater pragas e doenças, que é uma carga constante para o meio ambiente. Os ingredientes ativos que têm uma baixa solubilidade em água e são altamente solúveis em solventes imiscíveis em água são tipicamente formulados como concentrados emulsionáveis, microemulsões ou suspensões capsuladas.
[004] Concentrados emulsionáveis muitas vezes têm um desempenho muito bom, são estáveis e oferecerem uma boa eficácia, mas representam um risco grave
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2/34 e uma ameaça para o ambiente em termos de toxicidade.
[005] As microcápsulas ou suspensões capsuladas que encapsulam o ingrediente ativo dentro de uma parede polimérica oferecem vantagens particulares. A encapsulação dos ingredients ativos de pesticidas faz com que a formulação seja segura para o aplicador ou o utilizador final. Uma vez que o pesticida é fechado em uma parede de cápsula polimérica, o usuário não é diretamente exposto ao produto químico. A utilização de uma composição encapsulada assegura atividade do ingrediente ativo durante um período de tempo prolongado, uma vez que o ingrediente ativo é libertado continuamente para o meio ambiente em vez de uma dose única. Os pesticidas microencapsulados de libertação controlada ou os tipos de libertação rápida, são geralmente vendidos em uma forma de suspensões aquosas das microcápsulas. No entanto, as microcápsulas ou suspensões capsuladas são encontradas para serem instáveis ao longo de faixas de temperatura largas. Além disso, os mesmos apresentam uma elevada tendência de cristalização dos ingredientes ativos. Mais além, as suspensões encapsuladas sofrem de desvantagens de elevados custos de embalagem.
[006] Devido a estes inconvenientes, é vantajoso fornecer tais composições microencapsuladas em uma forma seca, tal como grânulos dispersíveis em água, em vez de suspensões aquosas. As formulações secas podem ser preparadas com uma carga relativamente elevada do pesticida, são mais fáceis de remover a partir dos recipientes e produzem menos contaminação no meio ambiente. Além disso, as formulações secas são preferidas já que as mesmas podem ser armazenadas durante longos períodos de tempo e não requerem a armazenagem simultânea e o transporte de grandes volumes de água.
[007] As formas secas, tais como grânulos dispersíveis em água, são particularmente preferidas uma vez que as mesmas podem ser armazenadas ao longo de períodos mais longos, ao longo de extremos alargados de temperatura, sem des
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3/34 truir a estabilidade da formulação. Em adição, é conveniente fornecer uma formulação sólida de pesticidas microencapsulados, o que é dispersível em água e pode ser facilmente misturarado com água para produzir materiais pulverizáveis. Mais além, os custos de transporte são reduzidos uma vez que a inclusão de solventes, transportadores de água e formulações pesticidas de fluido à base de água são eliminadas.
[008] Os grânulos dispersíveis em água de microcápsulas dentro da parede de cápsula de poliuréia são conhecidos. O pedido US6419942 revela a composição de grânulos dispersíveis em água de microcápsulas encapsulando ingrediente ativo. É observado que esses grânulos da técnica anterior são difíceis de secar e sufocar o bocal. É observado que a formulação forma nódulos na suspensão de pulverização, quando a formulação é diluída em água. Além disso, esses grânulos demonstram a eficácia biológica média e baixa capacidade de suspensão, particularmente em cima do seu armazenamento acelerado. O pedido US6919942 também é silencioso nas propriedades físicas da formulação.
[009] É entendido que uma composição pode demonstrar dispersibilidade inicial satisfatória, mas não necessariamente demonstrar boa capacidade de suspensão. Assim, é sempre desejável ter uma formulação de grânulos dispersíveis em água que não só se dispersa espontaneamente, mas também permanece suspensa após diluição por um período contínuo de tempo. Existe ainda uma necessidade de desenvolver uma formulação de grânulos dispersíveis em água de microcápsulas, que é eficaz durante um período de tempo prolongado, com uma dosagem reduzida de aplicação.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO [010] Tem sido agora determinado que um método de tratamento de plantas com uma composição de grânulos dispersíveis em água que compreende microcápsulas de um ingrediente ativo agroquímico, ajuda a reduzir a dosagem ativa aplica
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4/34 da, enquanto dá um controle eficaz sobre as pragas e doenças. Surpreendentemente, os inventores tiveram desenvolvendo uma composição granular dispersível em água que compreende as microcápsulas de, pelo menos, um ingrediente ativo agroquímico, em que a composição demonstrou surpreendentemente uma eficácia mais elevada em dosagens significativamente reduzidas de aplicação do ingrediente activo. Foi também observado que a composição exibiu boas propriedades físicas e químicas, boas propriedades de libertação, estabilidade melhorada mesmo em armazenamento prolongado sob temperaturas mais elevadas. A composição de grânulos dispersíveis em água que compreende microcápsulas; em que as microcápsulas incluem pelo menos um ingrediente ativo agroquímico com uma solubilidade em água menor do que 100 mg/litro, encapsuladas dentro de uma parede de revestimento polimérico e álcool polivinílico. O álcool polivinílico tem um peso molecular a partir de 15.000 a 21.000, um grau de hidrólise a partir de 87% a 89% e uma viscosidade a partir de 0,0035 Pa.s (3,5 cps) e 0,0045 Pa.s (4,5 cps). A composição granular dispersível em água compreende, ainda, uma base de material de preenchimento que inclui, pelo menos, um material de preenchimento insolúvel em água; pelo menos um auxiliary de suspensão solúvel em água selecionado a partir do grupo que consiste em hidratos de carbono solúveis em água e pirrolidona de polivinila e pelo menos um excipiente agroquímico [011] De acordo com uma outra modalidade, a invenção se refere adicionalmente a um processo de preparação da composição de grânulos dispersíveis em água que compreende as microcápsulas.
[012] De acordo com uma outra modalidade, a invenção se refere adicionalmente a um método de tratamento de plantas que utiliza a composição de grânulos dispersíveis em água que compreende as microcápsulas.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO [013] Ao descrever as modalidades da invenção, a terminologia específica é
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5/34 recorrida por uma questão de clareza. No entanto, não se pretende que a invenção seja limitada aos termos específicos assim selecionados e deve ser entendido que cada termo específico inclui todas as equivalentes técnicas que operam de um modo semelhante para realizar um propósito semelhante.
[014] A invenção se refere a uma nova composição granular dispersível em água que compreende microcápsulas em que as microcápsulas incluem pelo menos um ingrediente ativo agroquímico encapsulado no interior de uma parede de cápsula polimérica; e álcool polivinílico. Os ingredientes ativos agroquímicos têm uma solubilidade em água menor do que 100 mg/litro. O álcool polivinílico tem um peso molecular a partir de 15.000 a 21.000, um grau de hidrólise a partir de 87% a 89% e uma viscosidade a partir de 0,0035 Pa.s (3,5 cps) e 0,0045 Pa.s (4,5 cps). A composição granular dispersível em água compreende, ainda, uma base de material de preenchimento. A base de preenchimento inclui, pelo menos, um material de preenchimento insolúvel em água, pelo menos um auxiliar de suspensão solúvel em água selecionado a partir do grupo que consiste em hidratos de carbono solúveis em água e pirrolidona de polivinila e pelo menos um excipiente agroquímico. A invenção também se refere a um método de tratamento de plantas, que compreende a aplicação à planta, materiais de propagação de planta ou locus das mesmas, uma composição de grânulos dispersíveis em água que compreende as microcápsulas acima e a base de preenchimento.
[015] Quando esses grânulos dispersíveis em água entram em contato com um meio aquoso, os mesmos se desintegram imediatamente para libertar as microcápsulas individuais do material encapsulado, e continuam a ser dispersos e suspensos uniformemente em todo o meio aquoso.
[016] Surpreendentemente, os inventores determinaram que a composição de grânulo dispersível em água da presente invenção apresenta uma eficácia melhorada com uma dosagem reduzida de aplicação da composição, em comparação com
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6/34 outras composições de estado da técnica de grânulos dispersíveis em água, microcápsulas ou concentrados emulsionáveis. Foi observado adicionalmente que a composição granular dispersível em água que compreende as microcápsulas encapsulando o ingrediente ativo, elimina a utilização de quaisquer agentes antisedimentação ou anti-aglomerantes enquanto que exibem excelente estabilidade em armazenamento e excelentes propriedades físicas de suspensão e de dispersão quando adicionada à água.
[017] As microcápsulas que contêm o ingrediente ativo agroquímico utilizado nessa presente invenção podem ser preparadas por qualquer das técnicas de microencapsulação conhecidas. Vários métodos de encapsulação são conhecidos, tais como o encapsulamento de coacervação, polimerização por condensação interfacial e revestimento de leito fluido. De acordo com uma modalidade da invenção, a parede de cápsula da microcápsula é formada de poliamidas, poliésteres, polisulfonamida, poliuretanos, politioéster, polifosfonamida, poliminourea, poliureia, polisiloxano, resinas aminoplásticas, policarbonatos ou misturas dos mesmos. De um modo preferido, de acordo com uma modalidade da invenção, a parede de cápsula é uma parede de cápsula de poliureia formada pela reação de polimerização de condensação interfacial, entre um isocianato e uma amina, em que a amina pode ser uma diamina ou uma poliamina.
[018] Resumidamente, a microencapsulação por meio de reação de polimerização de condensação interfacial envolve a encapsulação de um ou mais ingredientes ativos agroquímicos dentro de uma parede de cápsula polimérica. O processo de microencapsulação envolve tipicamente a preparação de uma fase orgânica ou de uma fase oleosa e uma fase aquosa. Em primeiro lugar, o óleo ou fase orgânica é preparada por mistura do ingrediente ativo agroquímico e, pelo menos, um primeiro monômero, que passará a ser polimerizado na interface da fase orgânica/aquosa para formar um invólucro polimérico para a microcápsula. Alternativamente, o pro
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7/34 cesso pode ser variado através da realização de um processo de moagem para reduzir o tamanho de partícula do ingrediente ativo, após o composto ter sido suspenso na fase orgânica.
[019] O ingrediente ativo agroquímico é um ingrediente ativo insolúvel em água com uma solubilidade menor do que 100 mg/litro em água a 20°C, e tem uma elevada solubilidade em solventes imiscíveis em água. Os inventores desenvolveram surpreendentemente uma excelente composição de grânulos dispersíveis em água para agentes ativos, particularmente aqueles que têm uma solubilidade em água menor do que 100 mg/litro em água. É observado que as composições da presente invenção, para esses agentes ativos insolúveis em água, demonstram excelentes propriedades físicas. Os ingredientes ativos com solubilidades em água maiores não demonstram qualquer melhoria em propriedades e, de fato, é observado que, para certos princípios ativos, a composição da presente invenção resulta em uma deterioração das suas propriedades físicas. O ingrediente ativo pode ser um ingrediente ativo de ponto de fusão baixo ou um ingrediente ativo líquido. O ingrediente ativo baixo de ponto de fusão baixo deve ser quimicamente estável na fase fundida e propício à química microencapsulação aquosa. O ingrediente ativo agroquímico é adequadamente um líquido a temperatura ambiente de cerca de 5 graus Celsius a 50 graus Celsius e pode ser utilizado por si só quando o mesmo está em forma líquida. O ingrediente ativo agroquímico pode também ser um ingrediente ativo sólido, o qual pode ser processado na forma líquida por dissolução ou suspensão do mesmo em um solvente adequado. Por exemplo, ingredientes ativos tais como o Lambda Cialotrina e Propaquizafope que são sólidos à temperatura ambiente, podem ser convertidos em uma forma de líquido, por aquecimento ou em mistura com agentes emulsionantes adequados líquidos, solvents, ou outros líquidos não aquosos.
[020] De acordo com uma modalidade, o ingrediente ativo agroquímico inclui inseticidas, fungicidas, herbicidas, acaricidas, nematicidas, rodenticidas, feromonas,
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8/34 reguladores do crescimento das plantas e misturas dos mesmos.
[021] De acordo com uma modalidade, o ingrediente ativo agroquímico inclui halfenprox, aletrina, deltametrina, bifentrina, gama cialotrina, acrinatrina, alfa cipermetrina, cialotrina, lambda cialotrina, flumetralina, fluotrimazole, teflutrina, etofenprox, fenpiroximato, espirodiclofeno, benfluralina, tolfenpyrad, fenazaquina, clorfenapir, fluazinam, propargito, trifluralina, biosmetrina, quizalofope etil, fenepropatrina, buprofezina, propaquizafope, clorotalonil, clorpirifos, fenepropimorfe, fenvalerato, tau fluvalinato, beta ciflutrina, flufenprox, DDT, hidrametilnona, ciflutrina, acequinocil, etalfluralina, piridabem, dienoclor, aldrin, bromoxinil octanoato, Ioxinil octanoato, tetrasul, zeta cipermetrina, Siltiofama, lufenuron, Heptacloro, etoxazole, protiofos, tralometrina, metoxicloro, alpha endosulfan, aclonifena, alanicarbe, espiromesifena, dinocape, indoxacarbe, permetrina, chlortha dimetil, meptildinocape, clornitrofena, clometoxifeno, Endosulfan, Ethiozin, Fluacrypyrim, diclofope-metil, Cialofope--Butil, quintozeno, Ciflufenamida, Oxadiazão, Haloxifope-Etotyl, aramite, Cloquintocetemexilo, Quizalofope-P-etilo, trifloxistrobina, metoflutrina, Metamifop, tolclofos-metilo, dicofol, fenclorazole-etilo, flucloralina, tolilfluanida, para matar ácaros, hidróxido de fentina, diclofluanida, tecnazeno, pentiopirade, ditiopir, captafol, fosalona, piridato, Chloropropylate, phoxime, Pyriofenone, flubenzimina, haloxifope, imibenconazole, fluorodifen, MCPA-tioetil , fentrazamida, Tebufenepirade, Leptofós, procimidona, fenclorim, Fluenetil, clorpirifos-metilo, clorfensão, canfecloro, Picoxistrobina, Quizalofope-P-tefurilo, vinclozolina, trialato, fentião, pirazofos, azinfos-etilo, dinoterbe, bioaletrina, Isofetamid, Halacrinate, Tralcoxidim, azoxistrobina, fenoxicarbe, haloxifope-P-metil, Praletrina, carfentrazona-etilo, Pendimethalin, Climbazole, benfuracarbe, Pentanochlor, lindano, anilofos, Isoxapyrifop, clorobenzilato, Isomethiozin, Penflufen, Barban, fentoato, pirimifos-metilo, flamprope-M -isopropil, iprodiona, halofenozida, paratião, mepronil, ciprodinil, Bupirimato, prosulfocarbe, Sedaxane, difenoconazol, Fluopyram, tiobencarb, Quinalfos, Butathiofos, dimepiperato, mefenepir, oxa
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9/34 betrinil, trietazina, Fenpyrazamine, flurocloridona, Isofenfos, orbencarb, procloraz, profoxidime, azinfos metil, dimetomorfe, spinetoram, spirotetramat, benzoximato, fenotiocarb, metconazol, benalaxil-M, Chlorbromuron, tebuconazole, flurenol, flusilazol, Chlobenthiazone, bromuconazol, Plifenate, paratião-metilo, edifenfos, Flufenacete, Diazinon, metabenztiazurão, Linurão, Bensulfurão-metil , triadimefão, Fluothiuron, Penconazol, orisastrobina, éster metil de ácido 2,5 diclorobenzóico, propisocloro, propanil, fenfurame, Mexacarbato, Pyridafenthion, Fluroxipir-meptil, oxadiargil, Flucitrinato, isopirasame, Bensultape, fluazifop-P-butil, fluazifop-Butil, cifenotrina, Prodiamina, doses utilizadas, picolinafena, quinoxifena, cinidão-etilo, transflutrina, Tetradifon, Bromoxynil heptanoato, Bifenox, Bromopropilato, amissulbrome, Tetrametrina, clodinafope-propargilo, imiprotrina, Beta-cipermetrina, cadetrina, Cipermetrina, empentrina, Fenotrina, Resmetrina, dimetrina, Furethrin, Cicloprotrina, proflutrina, cyhalofop e misturas dos mesmos. A lista acima é exemplificativa e outros ingredientes ativos pesticidas que têm solubilidades menores do que 100 mg/l em água e são miscíveis em solventes imiscíveis com água também estão dentro do âmbito da invenção.
[022] De acordo com uma modalidade, o ingrediente ativo agroquímico inclui um ou mais dos herbicidas de ariloxifenoxipropiônico. Os herbicidas de ariloxifenoxipropiônico incluem clorazifop, clodinafop, clofop, Cialofope, diclofop, fenoxaprop, fenoxaprop-P, fentiaprop, fluazifop, fluazifop-P, haloxifope, haloxifope-P, isoxapirifop, kuicaoxi, metamifop, propaquizafop, quizalofop, quizalofop-P e trifop.
[023] De acordo com uma modalidade, o ingrediente ativo agroquímico inclui piretróides. Os piretróides podem ser selecionados a partir de um ou mais de permetrina, fenvalerato, esfenvalerato, cipermetrina, alfa cipermetrina, deltametrina, fenpropatrina, fluvalinato, flucitrinato, ciflutrina, acrinatrina, tralometrina, cicloprotrina, cihalotrina lambda, teflutrina, bifentrina, transflutrina, zeta cipermetrina , etofenproxe e flufenproxe.
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10/34 [024] O ingrediente ativo agroquímico particularmente inclui um ou mais de lambda cialotrina, cipermetrina, bifentrina e permetrina. De acordo com uma modalidade, o ingrediente ativo agroquímico é lambda cialotrina.
[025] A concentração do ingrediente ativo agroquímico deve ser pelo menos suficiente para ser eficaz como pesticida e varia até cerca de 60% em peso dos grânulos dispersíveis em água. Um intervalo de concentração adequado é de 5% a 60% em peso.
[026] De acordo com uma modalidade, o primeiro monômero empregado na fase orgânica inclui isocianatos tais como polimetileno polifenil isocianato (PMPPI), hexil-metileno diisocianato (HMDI), diisocianato de isoforona (IPDI) ou 4,4 'metilenobis (ciclohexil isocianato) e/ou trímeros de HMDI ou IPDI e os semelhantes, isômeros de diisocianato de tolileno, isômeros e derivados de diisocianato de fenileno, isômeros e derivados de diisocianatos de bifenileno, diisocianato de difenil metileno (MDI), poliisocianatos poliméricos, biuretos e poliisocianatos bloqueados ou misturas dos mesmos.
[027] A concentração do isocianato(s) e a proporção em que mais do que um isocianato é usado, é escolhida de modo a obter o perfil de taxa de libertação desejado para a aplicação particular. Em geral, o isocianato(s) irá compreender de cerca de 0,3 a cerca de 20%, mais adequadamente de cerca de 0,5 a cerca de 15%, ainda mais adequadamente de cerca de 1% a cerca de 25% e mais apropriadamente ainda de cerca de 10% a cerca de 20%, em peso da microcápsula.
[028] A fase orgânica também pode incluir outros componentes opcionais, tais como agentes tensioativos, agentes de reticulação, agentes melhoradores de permeabilidade, tais como óleo de rícino e de um particulado em suspensão bem disperso de material protetor de radiação ultravioleta, tais como o dióxido de titânio e/ou óxido de zinco. O material protetor de radiação ultravioleta é incluído na fase orgânica, se o ingrediente ativo agroquímico for sensível à luz ultravioleta. A fase de
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11/34 óleo também pode ter um solvente para tornar um ingrediente ativo sólido em uma forma líquida.
[029] Os solventes que podem ser utilizados para dissolver o ingrediente ativo sólido, se necessário, incluem mas não estão limitados a, hidrocarbonetos aromáticos clorados, hidrocarbonetos maléico clorados, cetonas, ésteres de cadeia longa e misturas dos mesmos, (comercialmente disponível como Solvesso 100, Solvesso 150, Solvesso 200 , Solvesso 150ND, Solvesso 200ND, Aromatic 200, Hydrosol A 200, Hydrosol A 230/270, Caromax 20, Caromax 28, Aromatic K 150, Aromatic K 200, Shellsol A 150, Shellsol A 100, Fin FAS-TX 150, Fin FAST-TX 200, xileno, ciclohexano, ciclopentano, pentano, hexano, heptano, octano, nonano, decano, isooctano, benzeno, 2-metilpentano, 3-metilpentano, 2-metil-hexano, 3-metil-hexano, 2metilbutano, 2,3- dimetilpentano, metil ciclopentano, metil ciclohexano, 2,4 dimetilpentano, compostos aromáticos, tais como benzeno, tolueno, e semelhantes; ciclohexano, 1-penteno, 2-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, ciclo-hexeno, etil vinil éter, propil éter, éter isopropílico, destilados de petróleo , éter de petróleo, e outros semelhantes, butilviniléter, butiletiléter, 1,2 - epoxibutano, furano, tetra-hidropirano, 1butanal, 2-metil-propanal, 2-pentanona, 3-pentanona, fluorbenzeno, hexafluorobenzeno, formato de etilo, propil formato, isopropil formato, acetato de etila, metilacrilato, etilacrilato, metil metacrilato, diclorometano, tetrametilsilano, aromáticos substituídos, tais como clorobenzeno, benzaldeído, xilenos, e semelhantes e misturas dos mesmos. No entanto, os versados na técnica apreciarão que é possível utilizar outros solventes conhecidos na técnica, sem se afastar do âmbito da invenção. Os solventes são presentes em uma faixa de concentração a partir de 5% a 15% em peso da composição total.
[030] A fase aquosa é preparada misturando água, álcool polivinílico e, opcionalmente, agentes tensioativos ou emulsionantes, se necessário. O álcool polivinílico é normalmente vendido na forma de um sólido, com grandes variações no peso
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12/34 molecular e no grau de hidrólise. O álcool polivinílico é adicionado em uma quantidade suficiente para aumentar a estabilidade das microcápsulas. Particularmente, o álcool de polivinílico de peso molecular mais baixo ou de menor grau de hidrólise, que são mais solúveis em água, são os preferidos. De acordo com uma modalidade, o álcool de polivinílico utilizado na composição tem um peso molecular a partir de 15.000 a 21.000, um grau de hidrólise a partir de 87% a 89% e uma viscosidade a partir de 0,0035 Pa.s (3,5 cps) e 0,0045 Pa.s (4,5 cps). Comercialmente, os álcoois polivinílicos são disponíveis como Gohsenol GL-03. A fase aquosa também pode incluir outros polímeros, dependendo do tipo de parede de polímero que é desejado.
[031] De acordo com uma modalidade, o outro polímero pode ser selecionado a partir de um ou mais dos copolímeros de anidrido de etileno/maléico, copolímero de anidrido de metil-vinil-éter-maléico, poliésteres solúveis em água, copolímeros e homopolímeros de ácidos acrílicos e polivinilpirrolidona.
[032] A quantidade de álcool polivinílico usado na fase aquosa está presente em uma concentração a partir de 2% a 20% em peso.
[033] Os agentes tensioativos que podem ser empregues na fase orgânica ou na fase aquosa incluem um ou mais de dodecil benzeno sulfonato de sódio, naftaleno sulfonatos, alquil naftaleno sulfonato condensado (Terrsperse 2020), etoxilados de alquilarilo de fosfato de ésteres, polímeros de estireno acrílico, copolímeros em bloco de polialquileno glicol éter e ácido hidroxiesteárico, etoxilados de álcool, tristyrlfenols etoxilados, tristyrlfenols etho-propoxilados, copolímeros em bloco de etho-propoxilados e triglicerídeos alcoxilados. Comercialmente, dodecil benzeno sulfonato de sódio disponível como Rhodacal e AGROSURF; fosfatos de alquilarilo etoxilados éster disponíveis como Rhodafac; alquil naftaleno sulfonato formaldeído está disponível como TERSPERSE 2425 e Daxad 11; e sulfonatos de naftaleno disponíveis como TAMOL FBP1 e PROPOL DSN.
[034] Os agentes tensioativos não iônicos que podem ser utilizados na fase
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13/34 orgânica inclui um ou mais de éter de polialquileno glicol ou óxido de etileno - óxido de propileno de copolímeros tensioativos vendidos sob os nomes comerciais de Atlas G5000 e TERMUL 5429. Comercialmente, copolímeros em bloco de éter de polietileno-glicol e hidroxiesteárico ácido estão disponíveis como TERMUL 2510, Arlacel P135, Hypermer 8261, Hypermer B239, B261 Hypermer, Hypermer B246sf, Solutol HS 15; tristyrlphenols etho-propoxilados estão disponíveis como Soprophor 796 / P, Soprophor TSP / 461, Soprophor TSP / 724; triglicéridos alcoxilados comercialmente disponíveis como Croduret 40, Etocas 200, Etocas 29 e Rokacet R26 e álcoois etoxilados são comercialmente disponíveis como CHEMONIC OE-20. Outros surfactantes aniônicos que se verificou ser útil incluir agentes tensioativos taurato como taurato de sódio de N-ciclo-hexil-N-palmitoil, sódio taurato N-metilo-N-oleoil, respectivamente, vendidos sob as marcas comerciais, Igepon NC-42, Igepon T-33 , T-43, T-51, T-73, T-77 e T-74 por GAF Corporation, produtos químicos, Nova Iorque, NY, 10020. taurato de sódio N-metil-N-oleoil também está disponível sob a marca registada Adinol da Croda Chemicals, Ltd., Inglaterra. É aqui preferida para utilização é de sódio N-metil-N-oleoil taurato.
[035] Os tensoativos adequados incluem éteres de polietileno glicol de álcoois lineares, nonilfenóis etoxilados, copolímeros de blocos, de óxido de propileno e óxido de etileno. Em geral, a faixa de concentração de surfactante usada na fase orgânica ou na fase aquosa é a partir de 0,01% a cerca de 10% em peso, mas podem também ser usadas concentrações superiores de surfactante, dependendo do ingrediente ativo.
[036] A fase orgânica é, em seguida, adicionada a uma fase aquosa com cisalhamento elevado ou agitação ou sob agitação, formando uma dispersão ou uma emulsão de gotículas de fase orgânica para a fase aquosa. Um meio dispersante adequado é utilizado para dispersar a fase orgânica na fase aquosa. A seleção do processo e aparelho de dispersão irá depender do tamanho de partícula desejada do
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14/34 produto final a ser produzido. A dispersão é então submetida a condições tais como agitação ou aquecimento, de modo a fazer com que o monómero ou os monómeros contidos nas gotículas da fase orgânica para polimerizar na interface entre as fases orgânica e aquosa, formando conchas de polímero em volta das gotículas. A temperatura de reação está geralmente na faixa a partir de 20°C a cerca de 80°C.
[037] Um segundo monômero é então adicionado à dispersão ou emulsão que é então agitada e arrefecida até à temperatura ambiente. Na situação em que, aproximadamente, quantidades equimolares de isocianato e grupos amino estão presentes, a temperatura de reação é preferivelmente de cerca de 40°C a cerca de 65°C e ainda mais preferencialmente a partir de 50°C a cerca de 60°C.
[038] A reação de polimerização é continuada durante cerca de 2 horas, em que um catalisador é opcionalmente adicionado à dispersão lentamente sob cisalhamento. O pH da dispersão é neutralizado, dependendo do ingrediente ativo e, dependendo do tipo do polímero de parede do invólucro. O resultado é uma suspensão aquosa que é um sistema de duas fases, em que as microcápsulas são suspensas em um meio aquoso ou um líquido de fase contínua.
[039] De acordo com uma modalidade, o segundo monômero empregue inclui diaminas ou poliaminas ou misturas das mesmas. Os monômeros incluem compostos que são solúveis na fase aquosa. Alifáticos ou diaminas primárias ou secundárias ou poliaminas alicíclicos, tais como etileno-1,2-diamina, dietilenotriamina, trietilenotetramina, bis- (3-aminopropil) -amina, bis- (2-metilaminoetil) -metilamina, 1,4diaminociclo-hexano, 3 -amino-1-methylaminopropane, N-metil-bis- (3-aminopropil) amina, 1,4-diamino-n-butano, propileno 1,3 - diamina, tetrametileno diamina, pentametileno, hexametileno diamina-1,6, trietileno-diamina, 1,6-diamino-n-hexano e tetraetilenopentamina e as suas misturas são usadas adequadamente. Polietilenoiminas são também adequadas. Diaminas e poliaminas, geralmente selecionados como solúvel em água, por si só ou em água forma de sal solúvel, são diaminas de polimePetição 870160045311, de 19/08/2016, pág. 28/54
15/34 tileno, fenilenodiamina, tolueno diamina e piperazina.
[040] As aminas particularmente adequadas são as aminas polifuncionais que têm uma funcionalidade superior a 2 mas inferior a 3, e que pode fornecer um grau de ligação cruzada na parede da casca. As aminas polifuncionais devem estar em uma forma de sal solúvel em água. Exemplos adequados de aminas polifuncionais que podem ser usadas incluem o 1,3,5-triamino-benzeno tri-hidrocloreto, 2,4,6triamino tolueno tricloridrato, 1,3,6-triaminonaftaleno, 3,4,5-triamino-1,2, 4-triazole, melamina, 2,4,5,8-tetramino antraquinona, propilenodiamina, isopropylenediamine, etenodiamina, trietilenotetramina BIX-hexametilenotriamina, polialquileno-poliaminas, tais como hexamina de pentaetileno, e semelhantes. As aminas podem ser utilizadas sozinhas ou em combinação umas com as outras, de preferência em combinação com 1,6-hexametilenodiamina (HMDA).
[041] Tipicamente, as microcápsulas formadas de acordo com uma modalidade da presente invenção têm uma faixa de tamanho de 0,2 mícron a 30 micra. De preferência, as microcápsulas são de uma faixa de tamanho de entre 1 mícron até 15 micra e mais preferivelmente, as microcápsulas têm uma distribuição de tamanho de partícula de 2 micra a 10 micra.
[042] Uma modalidade adicional da invenção se refere com a preparação da composição granular dispersível em água, que envolve a secagem por pulverização da suspensão aquosa de microcápsulas que contêm o ingrediente ativo agroquímico dentro de uma parede de cápsula polimérica.
[043] A suspensão de microcápsulas aquosa do ingrediente ativo agroquímico é misturado e combinado com uma base de material de preenchimento que é adicionado à suspensão aquosa de microcápsulas.
[044] Uma base de preenchimento inclui, pelo menos, um material de preenchimento insolúvel em água e, pelo menos, um auxiliar de suspensão solúvel me água.
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16/34 [045] Os agentes de preenchimento insolúveis em água utilizados tipicamente incluem um ou mais de celulose microcristalina, argilas, gomas, dióxido de silício, óxidos metálicos insolúveis, terras minerais, bentonite, perlite, talco, caulino, silicato de alumínio, terra de diatomáceas, atapulgite, sulfato de bário, mica, cálcio de carbonato de potássio, de sódio fundido, silicatos precipitados, silicato de alumínio, zeólitos e as suas misturas. Os agentes de preenchimento insolúveis em água estão presentes em uma faixa de concentrações a partir de 2% e 60% em peso, de preferência, a partir de 5% a 20% em peso da composição total.
[046] A base de agende de preenchimento inclui ainda um auxiliar de suspensão solúvel em água. O auxiliar de suspensão solúvel em água incluído na base de agente de preenchimento particularmente auxilia na melhoria da estabilidade da composição granular dispersível em água. O auxiliar de suspensão solúvel em água também melhora as propriedades físicas da formulação.
[047] De acordo com uma modalidade, o auxiliar de suspensão solúvel em água é usado em cerca de 1% a cerca de 25% da composição total. De preferência o auxiliar de suspensão solúvel em água é usado em cerca de 1% a cerca de 10% da composição total. Na verdade, é observado que a utilização de quantidades mais elevadas de auxiliar de suspensão solúvel em água na base de material de preenchimento pode ter um efeito negativo sobre as propriedades físicas, incluindo suspensões.
[048] De acordo com uma modalidade, o auxiliar de suspensão solúvel em água inclui um ou mais amidos solúveis em água, hidratos de carbono solúveis em água, polivinilpirrolidonas e misturas das mesmas. Os hidratos de carbono incluem mono, di ou oligossacarídeos. Os hidratos de carbono particularmente incluem glucose, frutose, sacarose, trealose, lactose, dextrose, maltose, galactose, manose e misturas dos mesmos.
[049] De acordo com uma outra modalidade, os oligossacáridos incluem dexPetição 870160045311, de 19/08/2016, pág. 30/54
17/34 trinas tais como a maltodextrina, amilodextrina, compostos de ciclodextrina e seus derivados.
[050] A base de preenchimento inclui ainda pelo menos um, de pelo menos, um excipiente agroquímico. O excipiente agroquímico pode incluir um ou mais dos agentes tensioativos aniônicos e um ou mais sais ou derivados de lignosulfonato.
[051] Os agentes tensioativos aniônicos incluem, tipicamente, sais de alquil sulfato, sais de sulfato de éter de alquilo de polioxietileno, sais de sulfato alquílico de polioxietileno fenil éter, os sais de sulfato de polioxietileno-estiril fenil éter, sais de sulfonato de alquilbenzeno, sais alkylsulfosuccinate, sais de sulfonato de naftaleno, sais de sulfonato de alquilnaftaleno, sais de condensados de formalina de naftaleno ácido sulfónico, sais de ácidos gordos, sais de policarboxilato, N-metil-sarcosinato de ácido gordo, resinatos, sais de fosfato de éter polioxietileno alquilo, sais de fosfato de fenil éter de polioxietileno de alquilo, sais de condensados de formalina de alquilnaftaleno-ácido sulfónico e suas misturas. Os tensioativos aniônicos estão presentes na base de material de preenchimento na concentração a partir de 0,5% a 50% em peso da composição, de preferência a partir de 1,0% e 30% em peso, e mais preferivelmente a partir de 5% a cerca de 25% em peso.
[052] A base de preenchimento inclui ainda sais ou derivados de lignossulfonatos, que incluem os sais solúveis em água, tais como lignossulfonato de sódio, ligno-sulfonato de potássio, de magnésio, de cálcio ou de amónio, lignossulfonato e misturas dos mesmos.
[053] O sal de sódio de sulfonato de lignina é usado de preferência. Qualquer sal de sulfonato de legnina disponível comercialmente que não contém tensioativo adicionado pode ser convenientemente utilizado. Os sulfonatos de lignina disponíveis comercialmente que podem ser mencionados são: Treax.RTM, LTS, LTK LTM e, respectivamente, os sais de potássio, de magnésio e de sódio lignossulfonato de soluções aquosas (50%);. Marasperse CR.RTM. e Marasperse CBOS-3.RTM., ligno
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18/34 sulfonato de sódio e Marasperse C21.RTM., sulfonato de cálcio, Reed lignina Co., Polyfon O.RTM., Polyfon T.RTM., Reax 88B.RTM., Reax 85B.RTM. , sais de sódio de sulfonato de lenhina, Westvaco Polychemicals e Borresperse NA (marca registada da Borregaard LignoTech). Os lignossulfonatos estão presentes em uma faixa de concentração a partir de 2% a 60% em peso da composição total, preferivelmente a partir de 10% a 30% em peso da composição total.
[054] Além disso, um ou mais dos excipientes agroquímicos, tais como agentes tensioativos, agentes dispersantes, agentes molhantes, diluentes, emulsionantes e agentes ligantes podem ser adicionados à dispersão de pulverização. A dispersão de pulverização pode ainda incluir opcionalmente um ou mais sais solúveis em água, agentes antiespuma, agentes anticongelantes, estabilizadores, se necessário, ou outros agentes utilizados na formação da formulação de grânulos dispersíveis em água.
[055] Os agentes dispersantes que podem ser utilizados incluem agente iônico ou não iônico ou uma mistura de tais agentes tensioativos. Os agentes dispersantes incluem, tipicamente, policarboxilatos, condensados de naftaleno sulfonatos, condensados de ácido sulfônico de fenol e metil tauratos oleílico ou suas misturas. Os agentes molhantes incluem, tipicamente, sulfossucinatos, sulfonatos de naftaleno, ésteres sulfatados, ésteres de fosfato, álcool sulfatado e sulfonatos de alquil benzeno.
[056] Os emulsionantes que podem ser utilizados devem ser compatíveis com a substância ativa líquida e com os outros componentes da formulação. Os emulsionantes podem ser do tipo aniônico, catiônico ou do tipo não iônico. Os emulsionantes são selecionados a partir de um grupo que compreende álcoois etoxilados e etopropoxilado e fenóis nonilo, fenol etoxilado tristeryl, fosfatos de fenol tristeryl etoxilados, óleo de rícino etoxilado e ethopropoxylated, sulfonatos de benzeno de alquilo de cálcio e emulsionantes misturados proprietárias. Esses emulsionantes são
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19/34 geralmente utilizados em mistura. A proporção real varia dependendo do líquido ativo. No entanto, os peritos na técnica apreciarão que é possível utilizar outros excipientes agroquímicos conhecidos na técnica, sem se afastarem do âmbito da invenção.
[057] Opcionalmente, os sais solúveis em água que podem ser utilizados incluem sais inorgânicos, tais como cloretos, nitratos ou sulfatos de amónio ou um sal de metal alcalino ou um sal de metal alcalino terroso, tais como sódio, potássio, cálcio, zinco, cobre, manganês ou magnésio.
[058] A composição de grânulos dispersíveis em água podem também conter outros agentes biologicamente ativos que não são encapsulados.
[059] A dispersão obtida é, então, seca por vaporização em uma secagem por pulverização adequada ou aparelho de granulação de pulverização para se obter a composição granular dispersível em água. A secagem por pulverização da dispersão da microcápsula é realizada sob condições típicas de secagem por pulverização, em que as temperaturas de entrada do aparelho de secagem por pulverização, é geralmente na faixa a partir de cerca de 105 até cerca de 200 graus C e as faixas de temperatura de saída a partir de cerca de 45 a cerca de 95 graus C. As temperaturas que excedem estas podem causar fusão das partículas de aglomerado que é prejudicial para a espontaneidade e redispersão do grânulo dispersível em água. A temperatura dos grânulos dispersíveis em água que sai da torre deve estar abaixo de uma temperatura à qual a parede do invólucro se fundiria.
[060] A base de preenchimento e a função de excipientes opcionais para provocar a aglomeração das microcápsulas, durante o processo de secagem por pulverização, quando a água é removida de cada gotícula que emana do bico de pulverização e um agregado é formado contendo muitos pequenos microcápsulas associados em conjunto com uma fina camada do material de enchimento base de homogeneamente intercaladas entre cada microcápsula. Assim, o material de en
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20/34 chimento de base funciona por ambos separar as microcápsulas do outro e ao mesmo tempo a aglomeração das microcápsulas para o outro, em grânulos maiores que são facilmente dispersáveis em água.
[061] A base de preenchimento e os excipientes criam uma ponte entre as microcápsulas no interior dos grânulos e entre os grânulos para auxiliar na prevenção da fusão, aglomeração e de atrito, durante o fabrico e armazenamento. A base de enchimento subsequentemente facilita a dissociação dos grânulos dispersáveis em água, quando é adicionado à água para formar uma suspensão para pulverização. É surpreendentemente observado que a composição granular dispersível em água, incluindo os de bases de enchimento exposições enormemente melhoradas características físicas de suspensão e dispersão, quando a composição granular dispersível em água é adicionado à água. A base de enchimento protege ainda mais a integridade das microcápsulas durante a fase de secagem, ou durante o armazenamento, melhorando assim a estabilidade de armazenamento da composição granular dispersível em água, mesmo a temperaturas elevadas. Não só isso, é surpreendente verificar que a seleção cuidadosa e combinação de vários aspectos do auxiliar de suspensão solúvel em água na microcápsula e a seleção cuidadosa dos vários elementos da base de preenchimento proporcionam uma composição que demonstra uma melhor eficácia biológica e permite que o usuário utilize a formulação a uma dosagem reduzida de ingrediente ativo.
[062] Os grânulos dispersíveis em água formados têm um tamanho de partícula na faixa de 0,1 mícron a 50 micra, de preferência de 0,1 mícron a 20 micra, mais preferencialmente de 0,1 mícron a 12 micra. Mais preferencialmente, os grânulos dispersíveis em água formados têm partículas na faixa de tamanhos de 0,1 mícron a 10 micra.
[063] O teor de umidade dos grânulos dispersíveis em água obtidos está dentro de uma faixade cerca de 0,1% a 8% e, de preferência, não mais do que 4%.
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Mais preferencialmente, o teor de umidade dos grânulos dispersíveis em água está dentro da faixa de 1 % a 2%.
[064] Tipicamente, a composição granular dispersível em água não irá geralmente libertar o ingrediente ativo agroquímico até depois da aplicação para o alvo desejado. Alternativamente, a composição granular dispersível em água pode ser concebida para libertar o ingrediente ativo agroquímico lentamente ao longo de um período de tempo.
[065] De acordo com uma modalidade, a invenção se refere ainda a um método de aplicação da composição granular dispersível em água para as culturas, solo ou as sementes. A composição pode ser aplicada através de uma variedade de métodos. A composição pode ser pulverizada diretamente na planta, tais como a sua folhagem ou aplicadas ao material de propagação de plantas, antes de ser semeada ou plantada ou ao seu local. Métodos de aplicação ao solo podem ser através de qualquer método adequado, o que garante que a composição penetre no solo, por exemplo, aplicação da bandeja viveiro, no pedido de sulco, encharcamento do solo, injeção de solo, irrigação gota a gota, aplicação através de aspersores ou incorporação no solo e quaisquer outros métodos.
[066] As taxas de aplicação ou a dosagem da composição depende do tipo de utilização, o tipo de culturas, ou os ingredientes ativos específicos na composição, mas é tal que o ingrediente ativo agroquímico, está presente em uma quantidade eficaz para proporcionar a ação desejada ( ais como a doença ou o controle de pragas).
[067] Surpreendentemente, foi observado que a composição granular dispersível em água da presente invenção é eficaz em dosagens reduzidas de aplicação, para o controle de um grande número de insetos, principalmente a dos insetos sugadores e mastigadores, encontrados em culturas agrícolas e de plantações em particular, mas pode também ser eficazmente utilizada em outros locais infetados
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22/34 com insetos indesejáveis.
[068] Os grânulos dispersíveis em água da presente invenção exibem uma excelente dispersão imediatamente quando adicionados à água, em que os grandes agregados dissociam ou quebram em minúsculos, microcápsulas individuais que se dispersam a sua forma inicial do pré-aglomerado ao longo da água. Além disso, uma vez que o pesticida é encapsulado, pode-se obter um elevado grau de carga do ingrediente ativo, até cerca de 80% do ingrediente ativo, em comparação com as composições da técnica anterior. Além disso, a estrutura e a composição dos grânulos dispersíveis em água permitem que sejam de fluxo livre e relativamente livre de poeira. Além disso, uma vez que o ingrediente ativo agroquímico é encapsulado, os grânulos dispersíveis em água da presente inveção apresentam muito pouco risco para o utilizador no momento da aplicação.
[069] A presente invenção será ilustrada em mais detalhe com referência aos seguintes exemplos de formulação e exemplos de teste. Conforme será reconhecido por um perito na técnica, esses exemplos são apenas ilustrativos e não se destinam a ser limitativos.
A. Exemplos de formulação [070] Os exemplos seguintes ilustram a metodologia básica e a versatilidade da inveção.
[071] EXEMPLO 1: Preparação de grânulos dispersíveis em água contendo as microcápsulas de 24% de Lambda cialotrina (C1) [072] 25,5 partes de fundido lambda cialotrina técnico (96% de pureza) foi dissolvido em 10 partes de solvente a 110 GR e a solução foi aquecida de 55°C a 60°C. A essa solução, 3 partes de difenil metano diisocianato (PMDI) foi adicionado sob agitação para se obter a fase de óleo. Uma fase aquosa foi preparada misturando 6 partes de solução Gohensol GL 03 com 34 partes de água em um recipiente de homogeneização e aquecimento da mistura de 55°C a 60°C. 38,5 partes de fase de
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23/34 óleo foram adicionadaa gota a gota à fase aquosa, sob a mistura de alto cisalhamento de 55°C a 60°C. 16 partes de solução de dietileno triamina 5% foram então adicionadas e a mistura foi mantida sob agitação durante 5. A mistura de reação foi arrefecida até à temperatura ambiente. Cerca de 2 partes de uma solução 33% de ácido cítrico foram adicionadas à mistura reacional para levar o pH a 6,5 e se obter uma suspensão de microencapsulação. 52 partes de base de material de preenchimento, incluindo 14 partes de Terrsperse 2020, 25 partes de sódio Lignosulfonato, 5 partes de mistura de argila finamente moídos, 5 partes de hidroxipropil betacyclodextrin e 3 partes de sulfonato de alquilo naftaleno (Supragil WP) foram adicionadas a 48 partes de água para preparar uma pasta base de preenchimento. 97 partes da suspensão de microencapsulação foram adicionadas à suspensão de base de material de preenchimento sob mistura para obter uma dispersão de pulverização. A dispersão foi granulada por pulverização em um equipamento de granulação com uma temperatura de entrada de cerca de 120°C e uma temperatura de saída de cerca de 70°C para se obter a composição granular dispersível em água. A composição tinha a seguinte distribuição de tamanho de partícula de 0,1 a 5 micra, em que: D10: 0,8 mícron, D50: 1,6 micra, D90: 3,1 micra.
Tabe a 1:
Sr. No. Constituinte % em peso
1 Lambda cialotrina 27,2
2 PMDI 3,2
3 Solvente GR 110 10,7
4 Gohensol GL 03 6,4
5 Dietilenotriamina 0,9
5 Antiespumante 0,2
7 Ácido cítrico 0,7
8 Alquil naftaleno sulfonato de sódio (Terrsperse 2020) 13,6
9 Lignosulfonato de sódio 22,7
10 Alquil naftaleno sulfonato (Supragil WP) 2,9
11 Porcelana de argila 6,5
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24/34
12 Hidroxipropil beta ciclodextrina 5,0
Total 100
[073] EXEMPLO 2: Preparação de grânulos dispersíveis em água contendo as microcápsulas de 24% de Cipermetrina (C2) [074] Uma composição tal como detalhado na Tabela 2 foi preparada de acordo com o método referido no Exemplo 1 com 25,5 partes de técnica de Cipermetrina. O hidroxipropil beta ciclodextrina na base de material de preenchimento foi substituído com 5 partes de sacarose. A composição tinha a seguinte distribuição de tamanho de partícula: D10: 0,6 mícron, D50: 2,75 micra, D90: 5.0 micra.
Tabela 2:
Sr. No. Constituinte % em peso
1 Cipermetrina 26,0
2 PMDI 3,1
3 Solvente GR 110 10,2
4 Gohensol GL 03 6,1
5 Dietilenotriamina 0,8
6 Antiespumante 0,2
7 Ácido cítrico 0,7
8 Alquil naftaleno sulfonato de sódio (Terrsperse 2020) 14,3
9 Lignosulfonato de sódio 23,76
10 Alquil naftaleno sulfonato (Supragil WP) 3,0
11 Porcelana de argila 6,84
12 Sacarose 5,0
Total 100,0
[075] EXEMPLO 3: Preparação de grânulos dispersíveis em água contendo as microcápsulas de 20% de propaquizafope com maltodextrina na base de material de preenchimento (C3) [076] Uma composição similar à do Exemplo 1 foi preparada com 25,5 partes de técnica de propaquizafope (96% de pureza). O hidroxipropil beta ciclodextrina na base de material de preenchimento foi substituído com 5 partes de maltodextrina. Os
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25/34 detalhes da composição são como apresentado na Tabela abaixo: A composição tinha a seguinte distribuição de tamanho de partícula: D10: 0,6 mícron, D50: 4,75 micra e D90: 8,94 micra.
Tabela 3:
Sr. No. Constituinte % em peso
1 Propaquizafope 21,9
2 PMDI 2,6
3 Solvente GR 110 8,6
4 Gohsenol GL 03 5,2
5 Dietilenotriamina 0,7
6 Antiespumante 0,2
7 Ácido cítrico 1,1
8 Alquil naftaleno sulfonato de sódio (Terrsperse 2020) 15
9 Lignosulfonato de sódio 28,995
10 Alquil naftaleno sulfonato (Supragil WP) 3,0
11 Porcelana de argila 7,705
12 Maltodextrina 5,0
Total 100,0
Exemplo 4 [077] A tabela a seguir mostra dados comparativos das propriedades físicas das capacidades de suspensões e estabilidade de armazenamento da composição granular dispersível em água que compreende microcápsulas de 24% de lambda cialotrina, inicialmente e após 14 dias de armazenamento a 54 graus Celsius.
[078] Capacidades de suspensões é definida como a quantidade de ingrediente ativo em suspensão após um determinado tempo, em uma coluna de líquido, de altura indicada, expressa como uma percentagem da quantidade de ingrediente ativo na suspensão original. Capacidades de suspensões é a habilidade dos grânulos para se manter em suspensão após diluição em água.
[079] Dispersibilidade é uma propriedade de formulações de grânulos dispersíveis em água, que é a facilidade com que os grânulos se dispersam quando
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26/34 adicionados à água. Assim, é sempre desejável ter uma formulação de grânulos dispersíveis em água que não só se dispersa espontaneamente, mas também permanece suspensa após diluição por um período contínuo de tempo.
Teste para suspensibilidades:
[080] Uma suspensão de concentração conhecida em água padrão ou de água destilada é preparada, colocada em um cilindro de medição prescrito a uma temperatura constante, e deixada permanecer em repouso durante o tempo especificado. O topo 9/10 th' é retirado e o teor de ingrediente ativo na parte inferior l/10 determinado, permitindo assim, que o conteúdo da parte superior 9/10 th a seja calculado.
Tabela 4:
Amostra Suspensibilidade inicial Suspensibilidade após ATS a 54oC (14 dias)
C1 100 85
C2 100,0 85,6
C3 97,9 86
C4 95,9 78
C5 83 60,0
C6 93 65
[081] C1, C2 e C3 são composições de grânulo dispersíveis em água contendo microcápsulas de 24% de lambda cialotrina, 24% cipermetrina e 20% propaquizafope,
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27/34 respectivamente, preparadas de acordo com as modalidades da invenção, e como apresentado nos Exemplos 1, 2 e 3, em que a base de preenchimento inclui 5% de hidroxipropil beta ciclodextrina, 5% de sacarose e 5% de maltodextrina, respectivamente.
[082] C4 são composições de grânulos dispersíveis em água contendo as microcápsulas de 24% de lambda cialotrina, preparadas de acordo com uma modalidade da invenção, em que a base de preenchimento inclui 5% de polivinilpirrolidona.
[083] C5 é uma composição granular dispersível em água contendo microcápsulas de 24% de lambda cialotrina, preparada de acordo com o ensinamento da patente US 6.419.942. A composição incluiu lambda cialotrina, um solvente aromático (Solvesso 200) nas microcápsulas. A base de preenchimento inclui sulfonato de lignina, goma de xantano; um agente tensioativo aniônico (Witconate 90) e álcool polivinílico (Airvol 203).
[084] C6 é uma composição granular dispersível em água contendo microcápsulas de 24% de lambda cialotrina, com as microcápsulas contendo lambda cialotrina, um solvente aromático (Solvesso 200) e Gohensol GL-05, um álcool polivinílico com um peso molecular a partir de 22.000 a 32.000, um grau da hidrólise, uma viscosidade a partir de 0,0052 Pa.s (5,2 cps) e 0,0062 Pa.s (6,2 cps). A base de preenchimento inclui lignosulfonato, um surfactante aniônico (Witconate 90) e sal solúvel em água (citrato de sódio) e um preenchimento insolúvel em água (Clay).
[085] É observado que as amostras de C1 e C2 exibiram uma capacidade de suspensão inicial de 100%. As amostras de C3 também mostraram uma capacidade de suspensão inicial de 97,9%. Surpreendentemente, se observou que C1, C2 e C3 preparadas de acordo com as modalidades da invenção, mostraram uma capacidade de suspensão tão elevada como 85%, 85,6% e 86%, respectivamente, mesmo em condições de armazenagem durante 14 dias a temperaturas elevadas, em comparação com a amostra C5 (preparada de acordo com os ensinamentos da patente '942, não incluindo o auxiliar de suspensão solúvel em água à base de preenchimento). Foi de fato observado que o C5 da amostra (preparada de acordo com os ensinamentos da patente
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28/34 '942), a qual não inclui um auxiliar de suspensão solúvel em água, exibiu uma muito baixa capacidade de suspensão de 64% após 14 dias de armazenamento a uma temperatura mais elevada. A amostra de C4 preparada como de acordo com as modalidades da invenção, incluindo polivinilpirrolidona na base de material de preenchimento, também mostrou uma boa capacidade de suspensão de 78% após 14 dias de armazenamento em condições aceleradas. Constatou-se ainda que a amostra de C6, o qual não inclui auxiliar de suspensão solúvel em água na base de material de preenchimento demonstrou uma muito baixa capacidade de suspensão de 65%, respectivamente.
[086] É importante que uma formulação de grânulos dispersíveis em água não só se dispersa bem, mas também se mantém suspensa durante um período prolongado de tempo, e à temperaturas mais elevadas, a fim de assegurar uma aplicação uniforme do ingrediente ativo.
[087] É de notar que a capacidade de suspensão de pelo menos 70% é desejável e suspensões de menos do que 70% não passam nos testes do procedimento de registo para as várias autoridades reguladoras internacionais, por exemplo, a Agência de Proteção Ambiental dos Estados Unidos (US EPA), o Central Insecticide Bureau (CIB), Índia; o Instituto para o Controle de Agrotóxicos, Ministério da Agricultura (ICAMA), China e a Comissão Europeia (CE), na Europa.
[088] Pode-se, portanto, concluir-se a partir das observações de que as composições conforme as modalidades da invenção exibem propriedades físicas melhoradas de exibição de invenção da suspensão e estabilidade de armazenamento, em comparação com as composições da técnica anterior, mesmo sob condições de armazenagem acelerada a temperaturas elevadas.
Exemplo 5:
[089] Formulações de grânulos dispersíveis em água que compreendem microcápsulas encapsulando ingredientes ativos com solubilidade de água mais elevada:
[090] a. Tiametoxame, um inseticida neonicotinóide é um pó cristalino com um
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29/34 ponto de fusão de 139,1°C, que tem uma elevada solubilidade em água de 4,100 mg/litro. Quando a tentativa de se preparar grânulos dispersíveis em água compreendendo microcápsulas do tiametoxame como por uma modalidade da presente invenção, observou-se que o tiametoxame não era solúvel no solvente C-9. Observa-se que o tiametoxame é decomposto imediatamente para além do seu ponto de fusão. Na tentativa de adicionar metileno difenil diisocianato (MDI) em tiametoxame fundido, o mesmo polimeriza imediatamente devido à alta temperatura. Assim, tiametoxame não poderia ser microencapsulado e não foi possível preparar sua formulação granular dispersa em água.
[091] b. Propoxur, um inseticida de carbamato é um sólido cristalino branco com um ponto de fusão de 90°C com uma solubilidade em água de 1,800 mg / litro. Uma composição granular dispersível em água que compreende microcápsulas de 25% Propoxur dentro de uma parede de cápsula de poliureia com Gohensol GL-03 foi feita, de acordo com uma modalidade da invenção, incluindo a maltodextrina como um auxiliar de suspensão solúvel em água na base de material de preenchimento, juntamente com a argila, lignossulfonato de sódio, sulfonato de alquil naftaleno (Supragil WP). As suspensões observadas foram de 85%. Uma composição de grânulos dispersíveis em água compreendendo 25% de microcápsulas Propoxur foi preparada com as microcápsulas tendo uma parede de cápsula de poliureia e álcool polivinílico Gohensol GL-03. A base de preenchimento continha citrato de sódio ligninsulfonato, um sulfonato de alquil naftaleno (Supragil WP) e argila (excluindo o auxiliar de suspensão solúvel em água). Observou-se que a capacidade de suspensão da composição granular dispersível em água foi observada para ser de 93%.
CAMPO DE ESTUDOS:
[092] A Tabela 5 abaixo mostra o controle superior da população de ensaio com a aplicação das composições de acordo com as modalidade da invenção.
[093] As populações de ensaio foram colocadas em Nashik - Lasalgaon no es
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30/34 tado de Maharashtra, na Índia, para avaliar várias composições, incluindo Lambda cialotrina contra as populações de ensaio em Onion. O tamanho da parcela foi de 9 m2. Todas as práticas agronômicas recomendadas foram seguidas. Os pulverizadores individuais de cada tratamento foram aplicados com a ajuda de pulverizador de mochila. As observações de número de populações de ensaio por planta cebola foram feitas antes e depois de 1 hora, 5 horas, 1 dia, 5 dias e 7 dias de pulverização.
Tratamentos aplicados:
Tabela 5:
Tratamento Produtos Dose por Acre (gms) Dosagem de ingrediente ativo por Acre (g) Dose por 1000 sq mt. (gm/ml)
T1 C1 35 8,4 8,75
T2 C1 42 10,08 10,5
T3 LAMBDA 5 EC 200 ML por ACRE 10 50
T4 LAMBDA 4,9 CS 200 ML por ACRE 9,8 50
T5 C5 45 10,8 11,25
T6 CONTROLE
[094] T1 e T2 são tratamentos com composições de grânulos dispersíveis em água contendo as microcápsulas de 24% de lambda cialotrina preparados de acordo com as modalidades da invenção, aplicados a uma dosagem de 8,4 g e 10,08 g de ingrediente ativo, por acre.
[095] T3 é um tratamento com lambda cialotrina em 5% de concentrado emulsionável.
[096] T4 é um tratamento com lambda cialotrina em 4,9% de suspensão capsu
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31/34 lada.
[097] T5 é um tratamento com uma composição granular dispersível em água contendo microcápsulas de 24% de lambda cialotrina preparado de acordo com o ensinamento da patente '942 aplicado a uma dosagem de 10,8 g de ingrediente ativo, por acre.
[098] T6 é controle.
Resultados de testes:
Tabela 6:
T ratamento Observação de DAT
Tratamento Quantidade usada/ Acre Dosag em de ingredi ente ativo por Acre (g) Antes da pulverização(Número de população de ensaio por planta) 1 Hora 5 Horas 24 Horas 5 Dias 7 Dias
T1 35 g 8,4 30 a 40 (cerca de 3 a 4 são adultos) 5% de Imobilidade 15% de Imobilidade 80% de Imobilidade & 50% de Mortalidade 80% de Imobilidade & 50% de Mortalidade 68% de Imobilidade & 45% de Mortalidade
T2 42 g 10,08 20% de Imobilidade 20% de Imobilidade & 15% de Mortalidade 90% de Imobilidade & 55% de Mortalidade 90% de Imobilidade & 55% de Mortalidade 80% de Imobilidade & 50% de Mortalidade
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32/34
T3 200 ML EC 10 5% de Imobilidade 10% de Imobilidade 60% de Imobilidade & 40% de Mortalidade 70% de Imobilidade & 40% de Mortalidade 60% de Imobilidade & 37% de Mortalidade
T4 200 ML CS 9,8 Sem efeito 5% de Imobilidade 30% de Imobilidade 30% de Imobilidade & 28% de Mortalidade 30% de Imobilidade & 22% de Mortalidade
T5 45 g 10,8 Sem efeito 5% de Imobilidade 35% de Imobilidade 32% de Imobilidade & 28% de Mortalidade 32% de Imobilidade & 25% de Mortalidade
T6 Controle Infestação é igual Infestação aumentou para média de 45 a 50 populações de ensaio por planta Fazendeiro pegou a pulverização de Lambda Cialotrina 5% no dia 22 Dezembro, ou seja, 7 dias
[099] Imobilidade se refere com a lentidão das populações de ensaio
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33/34 [0100] Observou-se que a T2 tratamento com uma composição de acordo com uma modalidade da invenção, mostra excepcionalmente bem o controle da população de ensaio, com uma mortalidade de 50%, mesmo após 7 dias de pulverização, em comparação com os tratamentos T3 e T4 (conhecidos como concentrado emulsionável (CE) e formulação de microcápsula (CS), respectivamente), que mostraram uma mortalidade reduzida após 7 dias de pulverização. Observou-se também com o tratamento 2, que 80% da população de ensaio foi tornada imóvel, mesmo depois de 7 dias de pulverização, em comparação com tratamentos T3 e T4 que mostraram uma fraca redução da mobilidade da população de ensaio.
[0101] O tratamento 2 foi também eficaz em comparação com o tratamento T5 (preparado de acordo com o ensinamento da '942 patente) que mostrou um mau controle como pode ser observado a partir dos resultados apresentados na tabela acima, após 7 dias de tratamento.
[0102] Além disso T1 (preparado de acordo com uma modalidade da invenção) mostrou um controle muito eficaz em termos de mortalidade e redução da mobilidade da população de ensaio, a uma dosagem reduzida de até 22,2% em comparação com o tratamento T5. Além disso, foi surpreendentemente observado que o tratamento T1, aplicado a dosagens substancialmente reduzidas de 16% e 14,67%, em comparação com o tratamento T3 e T4, respectivamente, apresentou um controle eficaz mesmo após 7 dias de tratamento. T4 na verdade, exibiu um controle extremamente pobre da população de ensaio. Assim, é surpreendente verificar que as composições granulares dispersíveis em água conforme as formas de realização da invenção (T1 e T2) mostraram o melhor desempenho à dosagens quando comparadas com as formulações conhecidas de CE ou CS, deixando a técnica anterior de grânulos dispersíveis em água sozinha. Além disso, os tratamentos T1 e T2 apresentaram um efeito imediato dentro de uma hora após a sua aplicação e observou-se que o efeito sustentado durante um período de tempo prolongado, em comparação com as formulações de CE e CS conheci
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34/34 das assim como os grânulos dispersíveis em água da técnica anterior. Este é um efeito verdadeiramente surpreendente, como formulações de CE e CS tipicamente têm um desempenho melhor campo biológica em comparação com uma formulação de grânulos dispersáveis em água. Os surpreendentes efeitos são devidos à combinação única dos constituintes na formulação da presente invenção, que proporciona um fluxo de grânulos dispersíveis em água estável e livre com excelentes propriedades físicas, excelente libertação da substância ativa microencapsulada, e uma distribuição de tamanho de partícula fina.
[0103] Assim, pode concluir-se que as composições granulares dispersíveis em água, de acordo com as modalidades da invenção mostram melhoras significativamente de bioeficácia, em comparação com formulações convencionais CS e CE e outras formulações de grânulos dispersíveis em água da técnica anterior, até mesmo em doses reduzidas de aplicação com um efeito prolongado durante um longo período de tempo.
[0104] Além disso, sendo quimicamente estável durante um período de tempo prolongado, mesmo em armazenamento a temperaturas mais elevadas, o aumento em composições exibem as propriedades físicas, tais como a capacidade de forma suspensões. Isto assegura uma aplicação uniforme da composição na área alvo, tornando a composição extremamente eficaz para aplicação por pulverização, em que a composição é altamente eficaz em dosagens reduzidas de aplicação. Ao mesmo tempo, a utilização de grandes quantidades de solventes orgânicos perigosos é eliminada com a utilização da composição da invenção, o que torna a composição não somente ambientalmente amigável, mas também fácil de utilizar, com um perfil toxicológico melhorado com irritação reduzida de olho e de pele.
[0105]A partir do exposto, será observado que numerosas modificações e variações podem ser efetuadas sem afastamento do verdadeiro espírito e âmbito dos novos conceitos da presente invenção. É para ser entendido que qualquer limitação em relação às modalidades específicas ilustradas é intencional ou deverá ser inferida.

Claims (13)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Composição de grânulos dispersíveis em água CARACTERIZADA pelo fato de que compreende:
    1. microcápsulas que compreendem:
    a. pelo menos um ingrediente ativo agroquímico encapsulado no interior de uma parede de cápsula polimérica; e, em que o ingrediente ativo agroquímico tem uma solubilidade em água menor do que 100 mg/litro; e,
    b. álcool polivinílico com um peso molecular a partir de 15.000 a 21.000, um grau de hidrólise a partir de 87% a 89% e uma viscosidade a partir de 0,0035 Pa.s (3,5 cps) a 0,0045 Pa.s (4,5 cps);
    ii. uma base de material de preenchimento que compreende:
    a. pelo menos um material de preenchimento insolúvel em água,
    b. pelo menos um auxiliar de suspensão solúvel em água selecionado a partir do grupo que consiste em hidratos de carbono solúveis em água e polivinilpirrolidona; e, iii. pelo menos um excipiente agroquímico.
  2. 2. Composição de grânulos dispersíveis em água, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o ingrediente ativo agroquímico compreende, pelo menos, um inseticida, um fungicida, um herbicida, um acaricida, um nematicida, um feromônio, um regulador de crescimento das plantas e misturas dos mesmos.
  3. 3. Composição de grânulos dispersíveis em água, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o ingrediente ativo agroquímico é um piretróide.
  4. 4. Composição de grânulos dispersíveis em água, de acordo com a reivindicação 3, CARACTERIZADA pelo fato de que o piretróide é selecionado a partir de um ou mais lambda-cialotrina, cipermetrina, bifentrina e permetrina.
  5. 5. Composição de grânulos dispersíveis em água, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o ingrediente ativo agroquímico é um ou
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    2/3 mais dos herbicidas ariloxifenoxipropionatos.
  6. 6. Composição de grânulos dispersíveis em água, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o excipiente agroquímico compreende ou mais agentes tensioativos aniônicos.
  7. 7. Composição de grânulos dispersíveis em água, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o excipiente agroquímico compreende um ou mais sais ou derivados de um sulfonato de lignina.
  8. 8. Composição de grânulos dispersíveis em água, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o material de preenchimento insolúvel em água compreende um ou mais de celulose microcristalina, argilas, gomas, dióxido de silício, óxidos metálicos insolúveis, terras minerais, bentonite, perlite, talco, caulino, silicato de alumínio, terra de diatomáceas, atapulgita, sulfato de bário, mica, carbonato de cálcio, potássio fundido de sódio, silicatos precipitados, silicato de alumínio, zeólitos e as misturas dos mesmos.
  9. 9. Composição de grânulos dispersíveis em água, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o auxiliar de suspensão solúvel em água é presente em uma concentração na faixa de a partir de 1% a 10% da composição total.
  10. 10. Composição de grânulos dispersíveis em água, de acordo com a reivindicação 6, CARACTERIZADA pelo fato de que o tensioativo aniônico é selecionado a partir de um ou mais dos sais de sulfato de alquila, sais de sulfato de éter de alquila de polioxietileno, sais de sulfato de alquila de polioxietileno fenil éter, sais de sulfato de polioxietileno-estiril fenil éter, sais de sulfonato de alquilbenzeno, sais de alquilsulfosucinato, sais de sulfonato de naftaleno, sais de sulfonato de alquilnaftaleno, sais de condensados de formalina de ácido naftaleno sulfônico, sais de ácidos gordos, sais de policarboxilato, sarcosinado de ácido gordo-N-metil, resinatos, sais de fosfato de éter de alquila de polioxietileno, sais de fosfato de polioxietileno alquil fenil éter, sais de ácido formalina condensado de alquilnaftaleno sulfônico e misturas dos mesmos.
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    3/3
  11. 11. Composição de grânulos dispersíveis em água, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o grânulo compreende um segundo ingrediente ativo agroquímico que não é encapsulado.
  12. 12. Processo de preparação da composição de grânulos dispersíveis em água, conforme definido na reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o processo compreende as etapas de:
    a. dissolver, pelo menos, um ingrediente ativo com uma solubilidade em água menor do que 100 mg/litro e, pelo menos, um primeiro monômero para se obter uma fase orgânica;
    b. homogeneizar o álcool polivinílico com um peso molecular a partir de 15.000 a 21.000, um grau de hidrólise a partir de 87% a 89% e uma viscosidade a partir de 0,0035 Pa.s (3,5 cps) a 0,0045 Pa.s (4,5 cps) com água em um homogeneizador para obter uma fase aquosa;
    c. misturar a fase orgânica, a fase aquosa e pelo menos um segundo monômero sob uma mistura de corte elevado e agitar para se obter uma suspensão de microencapsulação;
    d. adicionar uma suspensão aquosa que compreende água e uma base de material de preenchimento, que inclui, pelo menos, um material de preenchimento insolúvel em água; pelo menos um auxiliar de suspensão solúvel em água; e, pelo menos, um excipiente agroquímico; à suspensão de microencapsulação da etapa C para se obter uma dispersão de pulverização; e,
    e. secar por pulverização a dispersão de pulverização para se obter a composição de grânulos dispersíveis em água.
  13. 13. Método de tratamento de uma planta CARACTERIZADO pelo fato de que compreende aplicação à planta, material de propagação vegetal ou locus dos mesmos, em que o método é conforme definido na reivindicação 1.
BR112016019257-5A 2014-02-19 2015-02-19 Composição de grânulos dispersíveis em água BR112016019257B1 (pt)

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