KR102137807B1

KR102137807B1 - 수 분산성 과립 조성물

Info

Publication number: KR102137807B1
Application number: KR1020167025527A
Authority: KR
Inventors: 디팍 샤; 푸텐베에틸 쿤주크리쉬나 메논 람다스
Original assignee: 디팍 샤
Priority date: 2014-02-19
Filing date: 2015-02-19
Publication date: 2020-07-24
Also published as: JP2017506247A; WO2015125156A1; EP3110250B1; EP3110250A1; IN2015MN00366A; US9648872B2; ES2712865T3; CN106061250A; CN106061250B; JP6497817B2; BR112016019257B1; PT3110250T; TR201901117T4; KR20160120340A; AU2015220405B2; AU2015220405A1; US20150230471A1

Abstract

i. 마이크로 캡슐, ii. 충전제 베이스 및 iii. 1종 이상의 농약 부형제를 포함하는 수 분산성 과립 조성물(water dispersible granular composition)로서,
상기 마이크로 캡슐은
a. 폴리머 쉘 벽 내에 캡슐화된 1종 이상의 농약 활성 성분; 및
b. 15,000 내지 21,000의 분자량, 87% 내지 89%의 가수분해도 및 3.5 cps 내지 4.5 cps 의 점도를 갖는 폴리비닐 알코올; 을 포함하고,
상기 농약 활성 성분은 100 mg/litre 미만의 물에서의 용해도를 갖고,
상기 충전제 베이스는
a. 1종 이상의 수불용성 충전제;
b. 수용성 탄수화물 및 폴리비닐피롤리돈으로 이루어진 군으로부터 선택되는1종 이상의 수용성 현탁 보조제; 를 포함하는, 수 분산성 과립 조성물이 개시된다.

Description

수 분산성 과립 조성물{WATER DISPERSIBLE GRANULE COMPOSITION}

본 발명은 1종 이상의 농약 활성 성분의 마이크로 캡슐을 포함하는 신규 수 분산성 과립 조성물로 식물을 처리하는 방법에 관한 것이다. 더욱 특히, 본 발명은 마이크로 캡슐을 포함하는 수 분산성 과립 조성물에 관한 것으로서, 상기 마이크로 캡슐은 1종 이상의 농약 활성 성분 및 폴리비닐 알코올을 포함하고, 상기 농약 활성 성분은 100 mg/litre 미만의 물에서의 용해도를 갖고, 폴리머 쉘 벽 내에 캡슐화된다. 상기 수 분산성 과립 조성물은 충전제 베이스를 더 포함하고, 상기 충전제 베이스는 1종 이상의 수불용성 충전제; 1종 이상의 수용성 현탁 보조제를 포함하는 충전제 베이스; 및 1종 이상의 농약 부형제를 포함한다.

본 발명의 실시예를 설명함에 있어서, 명확화를 위하여 특정 용어가 선택된다. 그러나, 본 발명이 이렇게 선택된 특정 용어에 한정되려는 것을 의도하는 것은 아니고, 각각의 특정 용어는 유사한 목적을 달성하기 위해 유사한 방식으로 동작하는 모든 기술적 등가물을 포함하는 것으로 이해되어야 할 것이다.

장기간 사용되는 몇몇 농약 활성 성분은 해충 및 질병에 대항하여 높은 투여량으로 종종 사용되며, 이는 환경에 지속적인 부담을 준다. 물에서 낮은 용해도를 갖고 수-비혼화성 용매에서 매우 가용성인 활성 성분은 유제, 마이크로에멀전 또는 캡슐화된 현탁액으로 일반적으로 제형화된다.

유제는 보통 매우 잘 작용하고, 안정하며 양호한 효능을 제공하지만, 독성의 관점에서 환경에 심각한 위험 및 위협을 제기한다.

폴리머 벽 내에 활성 성분을 캡슐화한 마이크로 캡슐 또는 캡슐화된 현탁액은 특정 장점을 제공한다. 상기 농약 활성 성분의 캡슐화는 적용자(applicator) 또는 최종 사용자에 대해 상기 제형을 안전하게 한다. 농약을 폴리머 쉘 벽 내에 가두기 때문에, 상기 화합물에 사용자가 직접 노출되지 않게 한다. 상기 활성 성분이 단일 투여보다 환경에 다소 계속적으로 방출되기 때문에, 캡슐화된 조성물의 사용은 연장된 시간 동안에 걸쳐 상기 활성 성분이 활성화되게 한다. 제어된 방출 유형 또는 빠른 방출 유형의 마이크로 캡슐화된 농약은 보통 마이크로 캡슐의 수성 현탁액의 형태로 판매된다. 그러나, 마이크로 캡슐 또는 캡슐화된 현탁액은 넓은 온도 범위에 대해 불안정하다는 것이 밝혀졌다. 게다가, 이들은 상기 활성 성분이 결정화되는 경향이 높다. 더욱이, 캡슐화된 현탁액은 더 높은 포장 비용으로 인해 불리하다.

이러한 단점들로 인해, 수성 현탁액보다는 수 분산성 과립과 같은 건조된 형태의 마이크로 캡슐화된 조성물을 제공하는 것이 유리하다. 건조 제형은 상대적으로 농약을 높은 함량으로 포함하게 제조될 수 있고, 용기로부터 쉽게 제거될 수 있고, 환경에 더 적은 오염을 생성할 수 있다. 더욱이 건조 제형은 더 장기간 보관될 수 있고, 동시 보관(simultaneous storage) 및 물의 다량의 이송이 요구되지 않게 됨에 따라 바람직하다.

수 분산성 과립과 같은 건조 형태는 더 길어진 기간 및 극도로 넓은 온도에 걸쳐, 상기 제형의 안정성을 파괴하지 않고 보관될 수 있음에 따라 특히 바람직하다. 또한, 수 분산성이고, 물과 즉시 혼합되어 분무 가능한 재료를 제조하는 마이크로 캡슐화된 농약의 고체 제형을 제공하는 것이 편리하다. 또한, 용매, 물 캐리어 및 수계 유동성 농약 제형이 제거되기 때문에 운송 비용이 감소된다.

폴리우레아 쉘 벽 내의 마이크로 캡슐의 수 분산성 과립이 알려져 있다. 미국 특허 등록 공보 제 6419942호는 활성 성분을 캡슐화하는 마이크로 캡슐의 수 분산성 과립 조성물을 개시한다. 이러한 종래 과립은 건조가 어렵고 노즐을 막는다는 것이 관찰되었다. 상기 제형이 물에 희석되는 경우, 상기 제형은 분무 현탁액에서 덩어리를 형성한다는 것이 관찰되었다. 또한, 이러한 과립은 특히 가속된 저장에서, 평균 생물학적 효능 및 나쁜 현탁도를 보인다. 미국 특허 등록 공보 제 6419942호는 또한 상기 제형의 물리적 특성에 대해서는 개시하고 있지 않다.

조성물이 양호한 초기 분산성을 보일 수 있으나, 반드시 양호한 현탁도를 보이지는 않는 것으로 이해된다. 따라서, 수 분산성 과립 제형이 자발적으로 분산되고, 계속된 기간의 시간 동안 희석액 상에서 현탁 상태가 유지되는 것이 항상 바람직하다. 또한, 길어진 기간 동안 효과적이고, 감소된 투여량으로 적용되어도 효과적인 마이크로 캡슐의 수 분산성 과립 제형을 개발할 필요성이 있다.

농약 활성 성분의 마이크로 캡슐을 포함하는 수 분산성 과립 조성물로 식물을 처리하는 방법이 해충과 질병을 효과적으로 제어하면서 적용되는 활성 투여량을 줄일 수 있게 한다고 밝혀졌다. 본 발명자들은 1종 이상의 농약 활성 성분의 마이크로 캡슐을 포함하는 수 분산성 과립 조성물을 개발하였는데, 놀랍게도, 상기 조성물은 상당히 감소된 상기 활성 성분의 투여량에서 더 높은 효능을 보였다. 또한, 상기 조성물이 양호한 물리적 특성 및 화학적 특성, 양호한 방출 특성, 심지어 고온 하에서 연장된 보관에서도 향상된 안정성을 보인다는 것이 관찰되었다. 상기 수 분산성 과립 조성물은 마이크로 캡슐을 포함하고, 상기 마이크로 캡슐은 1종 이상의 농약 활성 성분 및 폴리비닐 알코올을 포함하고, 상기 농약 활성 성분은 100 mg/litre 미만의 물에서의 용해도를 갖고, 폴리머 쉘 벽 내에 캡슐화된다. 상기 폴리비닐 알코올은 15,000 내지 21,000의 분자량, 87% 내지 89%의 가수분해도 및 3.5 cps 내지 4.5 cps 의 점도를 갖는다. 상기 수 분산성 과립 조성물은 충전제 베이스를 더 포함하고, 상기 충전제 베이스는 1종 이상의 수 불용성 충전제; 수용성 탄수화물 및 폴리비닐 피롤리돈으로 이루어진 군으로부터 선택되는1종 이상의 수용성 현탁 보조제; 및 1종 이상의 농약 부형제를 포함한다.

다른 구현예에 따르면, 본 발명은 또한 상기 마이크로 캡슐을 포함하는 수 분산성 과립 조성물의 제조 방법에 관한 것이다.

다른 구현예에 따르면, 본 발명은 또한 상기 마이크로 캡슐을 포함하는 수 분산성 과립 조성물을 사용하는 식물 처리 방법에 관한 것이다.

본 발명의 구현예들을 설명함에 있어서, 특정 용어가 명확성을 위하여 재정의된다. 그러나, 본 발명은 이렇게 선택된 특정 용어에 한정되는 것을 의도하는 것은 아니며, 각각의 특정 용어는 유사한 목적을 달성하기 위하여 유사한 방식으로 작용하는 모든 기술적 등가물을 포함하는 것으로 이해되어야 할 것이다.

본 발명은 신규 수 분산성 과립 조성물에 관한 것으로서, 상기 조성물은 마이크로 캡슐을 포함하고, 상기 마이크로 캡슐은 폴리머 쉘 벽 내에 캡슐화된 1종 이상의 농약 활성 성분; 및 폴리비닐 알코올을 포함한다. 상기 농약 활성 성분은 100 mg/litre 미만의 물에서의 용해도를 갖는다. 상기 폴리비닐 알코올은 15,000 내지 21,000의 분자량, 87% 내지 89%의 가수분해도 및 3.5 cps 내지 4.5 cps 의 점도를 갖는다. 상기 수 분산성 과립 조성물을 충전제 베이스를 더 포함한다. 상기 충전제 베이스는 1종 이상의 수 불용성 충전제, 1종 이상의 수용성 현탁 보조제 및 1종 이상의 농약 부형제를 포함하고, 상기 1종 이상의 수용성 현탁 보조제는 수용성 탄수화물 및 폴리비닐 피롤리돈으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 또한, 본 발명은 식물의 처리 방법에 관한 것으로서, 전술한 마이크로 캡슐 및 충전제 베이스를 포함하는 수 분산성 과립 조성물을 식물, 식물 번식 재료 또는 이의 장소에 적용하는 단계를 포함하는 식물의 처리 방법에 관한 것이다.

이러한 수 분산성 과립이 수성 매질과 접촉하는 경우, 이들은 즉시 붕괴되어 캡슐화된 재료의 개별 마이크로 캡슐을 방출하고, 상기 수성 매질에 전체에 걸쳐 균일하게 분산되고 현탁된 상태로 유지된다.

놀랍게도, 본 발명자들은 본 발명의 상기 수 분산성 과립의 조성물이 다른 종래 기술의 수 분산성 과립, 마이크로 캡슐 또는 유제의 조성물에 비하여 상기 조성물을 감소된 투여량을 적용하여도 향상된 효능을 보인다는 것을 알아냈다. 또한, 활성 성분을 캡슐화한 마이크로 캡슐을 포함하는 상기 수 분산성 과립 조성물은 다른 침강 방지제(anti-settling agent) 또는 고결 방지제(anti-caking agent)의 사용이 제거됨에도 불구하고, 물에 첨가되었을 때, 현탁액 및 분산액이 탁월한 보관 안정성 및 탁월한 물리적 특성을 보인다는 것이 관찰되었다.

본 발명에서 사용되는 상기 농약 활성 성분을 포함하는 마이크로 캡슐은 임의의 알려진 마이크로 캡슐화 기술에 의해 제조될 수 있다. 코아세르베이션 캡슐화(coacervation encapsulation), 계면 축합 중합 및 유동층 코팅과 같은 다양한 캡슐화 방법이 알려져 있다. 본 발명의 일 구현예에 따르면, 상기 마이크로 캡슐 쉘 벽은 폴리아미드류, 폴리에스테르류, 폴리설폰아미드, 폴리우레탄류, 폴리티오에스테르, 폴리포스폰아미드, 폴리이미노우레아, 폴리우레아, 폴리실록산, 아미노플라스트 수지류, 폴리카보네이트류 또는 이들의 혼합물로 형성된다. 바람직하게는, 본 발명의 구현예들에 따르면, 상기 쉘 벽은 이소시아네이트 및 아민 사이의 계면 축합 중합 반응에 의해 형성된 폴리우레아 쉘벽이고, 여기서 상기 아민은 디아민 또는 폴리아민일 수 있다.

간단히, 계면 축합 중합 반응을 통한 마이크로 캡슐화는 1종 이상의 농약 활성 성분을 폴리머 쉘 벽 내에 캡슐화하는 단계를 수반한다. 상기 마이크로 캡슐화 공정은 보통 유기상 또는 오일상(oil phase) 및 수상의 제조를 수반한다. 처음에, 상기 오일상 또는 유기상이 농약 활성 성분 및 1종 이상의 제1모노머를 혼합함으로써 제조되며, 상기 제1모노머는 유기상/수상 계면에서 중합되어 마이크로 캡슐을 위한 폴리머 쉘을 형성할 것이다. 또는, 상기 공정은 상기 활성 성분이 상기 유기상에 현탁된 후, 밀링 공정을 수행하여 상기 활성 성분의 입자 크기를 감소시킴으로써 변경될 수 있다.

상기 농약 활성 성분은 20℃의 물에서 100 mg/liter 미만의 용해도를 갖는 수 불용성 활성 성분이고, 수-비혼화성 용매에서는 높은 용해도를 갖는다. 놀랍게도, 본 발명자들은 활성을 위한 우수한 수 분산성 과립 조성물로서, 특히 물에서 100 mg/liter 미만의 물에서의 용해도를 갖는 수 분산성 과립 조성물을 개발하였다. 본 발명의 조성물은 이러한 수 불용성 활성 성분에 대해, 우수한 물리적 특성을 보여주는 것이 관찰되었다. 높은 수용성을 갖는 활성 성분은 어떠한 특성상의 개선도 보이지 않고, 사실 본 발명의 조성물은 특정 활성 성분에 대해 이들의 물리적 특성의 열화를 초래한다는 것이 관찰되었다. 상기 활성 성분은 저-융점 활성 성분 또는 액체 활성 성분일 수 있다. 상기 저-융점 활성 성분은 용융 상에서 화학적으로 안정해야만 하고, 수성 마이크로 캡슐화 화학으로 처리될 수 있어야만 한다. 상기 농약 활성 성분은 5℃ 내지 50℃의 주변 온도에서 적합하게는 액체이며, 액체 형태인 경우 이것은 그 자체로 이용될 수 있다. 상기 농약 활성 성분은 적절한 용매 내에 이것이 용해되거나 현탁되어 액체 형태가 될 수 있는 고체 활성 성분일 수 있다. 예를 들어, 주변 온도에서 고체인 람다-사이할로트린 및 프로파퀴자포프와 같은 활성 성분은 따뜻하게 하거나, 적합한 액체 유화제, 용매 또는 다른 비 수성 액체와 혼합되어 액체 형태로 전환될 수 있다.

일 구현예에 따르면, 상기 농약 활성 성분은 살충제류, 항진균제류, 제초제류, 살비제류, 살선충제류, 살서제류, 페로몬류, 식물 생장 조절제류 및 이들의 혼합물을 포함한다.

일 구현예에 따르면, 상기 농약 활성 성분은 할펜프록스(Halfenprox), 알레트린(Allethrin), 델타메트린(Deltamethrin), 비펜트린(Bifenthrin), 감마-사이할로트린(Gamma-Cyhalothrin), 아크리나트린(Acrinathrin), 알파-사이퍼메트린(Alpha-Cypermethrin), 사이할로트린(Cyhalothrin), 람다-사이할로트린(Lambda-Cyhalothrin), 플루메트랄린(Flumetralin), 플루오트리마졸(Fluotrimazole), 테플루트린(Tefluthrin), 에토펜프록스(Etofenprox), 펜피록시메이트(Fenpyroximate), 스피로디크로펜(Spirodiclofen), 벤플루라린(Benfluralin), 톨펜피라드(Tolfenpyrad), 페나자퀸(Fenazaquin), 클로르페나피르(Chlorfenapyr), 플루아지남(Fluazinam), 프로파자이트(Propargite), 트리플루라린(Trifluralin), 바이오레스메트린(Bioresmethrin), 퀴잘로포프-에틸(Quizalofop-Ethyl), 펜프로파트린(Fenpropathrin), 뷰프로페진(Buprofezin), 프로파퀴자포프(Propaquizafop), 클로로탈로닐(Chlorothalonil), 클로르피리포스(Chlorpyrifos), 펜프로피모르프(Fenpropimorph), 펜발러레이트(Fenvalerate), 타우-플루바리네이트(Tau-Fluvalinate), 베타-시플루트린(Beta-Cyfluthrin), 플루펜프록스(Flufenprox), DDT(디클로로-디페닐-트리클로로에탄), 히드라메틸론(Hydramethylnon), 시플루트린(Cyfluthrin), 아세퀴노실(Acequinocyl), 에탈플루라린(Ethalfluralin), 피리다벤(Pyridaben), 디에노클로르(Dienochlor), 알드린(Aldrin), 브로목사이닐 옥타노에이트(Bromoxynil Octanoate), 록시닐 옥타노에이트(Ioxynil Octanoate), 테트라설(Tetrasul), 제타-사이퍼메트린(Zeta-Cypermethrin), 실티오팜(Silthiofam), 루페뉴론(Lufenuron), 헵타클로르(Heptachlor), 에톡사졸(Etoxazole), 프로티오포스(Prothiofos), 트랄로메트린(Tralomethrin), 메톡시클로르(Methoxychlor), 알파-엔도설판(Alpha-Endosulfan), 아클로니펜(Aclonifen), 알라니카브(Alanycarb), 스피로메시펜(Spiromesifen), 디노캡(Dinocap), 인독사카브(Indoxacarb), 퍼메트린(Permethrin), 클로르탈-디메틸(Chlorthal-Dimethyl), 멥틸디노캡(Meptyldinocap), 클로르니트로펜(Chlornitrofen), 클로메톡시펜(Chlomethoxyfen), 엔도설판(Endosulfan), 에티오진(Ethiozin), 플루아크리피림(Fluacrypyrim), 디클로폽-메틸(Diclofop-Methyl), 사이할로포프-부틸(Cyhalofop-Butyl), 퀸토젠(Quintozene), 사이플루페나미드(Cyflufenamid), 옥사디아존(Oxadiazon), 할록시포프-에토틸(Haloxyfop-Etotyl), 아라마이트(Aramite), 클로퀸토셋-멕실(Cloquintocet-Mexyl), 퀴잘로포프-P-에틸(Quizalofop-P-Ethyl), 트리플로옥시스트로빈(Trifloxystrobin), 메토플루트린(Metofluthrin), 메타미포프(Metamifop), 톨클로포스-메틸(Tolclofos-Methyl), 디코폴(Dicofol), 펜클로라졸-에틸(Fenchlorazole-Ethyl), 플루클로라린(Fluchloralin), 톨일플루아니드(Tolylfluanid), 바이나파크릴(Binapacryl), 펜틴 하이드록사이드(Fentin Hydroxide), 다이클로플루아니드(Dichlofluanid), 테크나젠(Tecnazene), 펜티오피라드(Penthiopyrad), 디티오피르(Dithiopyr), 캡타폴(Captafol), 포살론(Phosalone), 피리데이트(Pyridate), 클로로프로필레이트(Chloropropylate), 폭심(Phoxim), 피리오페논(Pyriofenone), 플루벤지민(Flubenzimine), 할록시포프(Haloxyfop), 이미벤코나졸(Imibenconazole), 플루오로디펜(Fluorodifen), MCPA-티오에틸(Mcpa-Thioethyl), 펜트라자마이드(Fentrazamide), 테부펜피라드(Tebufenpyrad), 렙토포스(Leptophos), 프로사이미돈(Procymidone), 펜클로림(Fenclorim), 플루엔틸(Fluenetil), 클로르피리포스-메틸(Chlorpyrifos-Methyl), 클로르펜손(Chlorfenson), 캄페클로르(Camphechlor), 피콕시스트로빈(Picoxystrobin), 퀴잘로포프-P-테퓨릴(Quizalofop-P-Tefuryl), 빈클로졸린(Vinclozolin), 트리-알레이트(Tri-Allate), 펜티온(Fenthion), 피라조포스(Pyrazophos), 아진포스-에틸(Azinphos-Ethyl), 디노텁(Dinoterb), 바이오알레트린(Bioallethrin), 이소페타미드(Isofetamid), 할라크리네이트(Halacrinate), 트랄콕시딤(Tralkoxydim), 아족시스트로빈(Azoxystrobin), 페녹시카브(Fenoxycarb), 할록시포프-P-메틸(Haloxyfop-P-Methyl), 프랄레스린(Prallethrin), 카펜트라존-에틸(Carfentrazone-ethyl), 펜디메탈린(Pendimethalin), 클림바졸(Climbazole), 벤퓨라카브(Benfuracarb), 판타노클로르(Pentanochlor), 린덴(Lindane), 아닐로포스(Anilofos), 이속사피리포프(Isoxapyrifop), 클로로벤질레이트(Chlorobenzilate), 이소메티오진(Isomethiozin), 펜플루펜(Penflufen), 바반(Barban), 펜토에이트(Phenthoate), 피리미포스-메틸(Pirimiphos-Methyl), 플람프로프-M-이소프로필(Flamprop-M-Isopropyl), 이프로디온(Iprodione), 할로페노지드(Halofenozide), 파라티온(Parathion), 메프로닐(Mepronil), 사이프로디닐(Cyprodinil), 부피리메이트(Bupirimate), 프로설포카브(Prosulfocarb), 세다산(Sedaxane), 디페노코나졸(Difenoconazole), 플루오피람(Fluopyram), 티오벤카브(Thiobencarb), 퀴날포스(Quinalphos), 부타티오포스(Butathiofos), 디메피퍼레이트(Dimepiperate), 메펜피르(Mefenpyr), 옥사베트리닐(Oxabetrinil), 트리에타진(Trietazine), 펜피라자민(Fenpyrazamine), 플루로클로리돈(Flurochloridone), 이소펜포스(Isofenphos), 오르벤카브(Orbencarb), 프로클로라즈(Prochloraz), 프로폭시딤(Profoxydim), 아진포스-메틸(Azinphos-Methyl), 디메토모르프(Dimethomorph), 스피네토람(Spinetoram), 스피로테트라맷(Spirotetramat), 벤조시메이트(Benzoximate), 페노티오카브(Fenothiocarb), 멧코나졸(Metconazole), 베날라실-M(Benalaxyl-M), 클로로므로무론(Chlorbromuron), 테부코나졸(Tebuconazole), 플루레놀(Flurenol), 플루실라졸(Flusilazole), 클로벤티아존(Chlobenthiazone), 브로무코나졸(Bromuconazole), 필페네이트(Plifenate), 파라티온-메틸(Parathion-Methyl), 에디펜포스(Edifenphos), 플루페나셋(Flufenacet), 디아지논(Diazinon), 메타벤즈티아주론(Methabenzthiazuron), 리누론(Linuron), 벤설퓨론-메틸(Bensulfuron-Methyl), 트리아디메폰(Triadimefon), 플루오티우론(Fluothiuron), 펜코나졸(Penconazole), 오리사스트로빈(Orysastrobin), 2,5-디클로로벤조산 메틸 에스테르, 프로피소클로르(Propisochlor), 프로파닐(Propanil), 펜퓨람(Fenfuram), 메사카르베이트(Mexacarbate), 피리다펜티온(Pyridafenthion), 플루록시피르-멥틸(Fluroxypyr-Meptyl), 옥사디아르길(Oxadiargyl), 플루시트리네이트(Flucythrinate), 이소피라잠(Isopyrazam), 벤설탑(Bensultap), 플루아지포프-P-부틸(Fluazifop-P-Butyl), 플루아지포프-부틸(Fluazifop-Butyl), 시페노트린(Cyphenothrin), 프로디아민(Prodiamine), 펜부타틴 옥사이드(Fenbutatin Oxide), 피콜리나펜(Picolinafen), 퀴녹시펜(Quinoxyfen), 시니돈-에틸(Cinidon-Ethyl), 트렌스플루트린(Transfluthrin), 테트라디폰(Tetradifon), 브로목시닐 헵타노에이트(Bromoxynil Heptanoate), 비페녹스(Bifenox), 브로모프로필레이트(Bromopropylate), 아미설브롬(Amisulbrom), 테트라메트린(Tetramethrin), 클로디나포프-프로파질(Clodinafop-Propargyl), 이미프로트린(Imiprothrin), 베타-사이퍼메트린(Beta-Cypermethrin), 카데트린(Kadethrin), 사이퍼메트린(Cypermethrin), 엠펜트린(Empenthrin), 페노트린(Phenothrin), 레스메트린(Resmethrin), 디메트린(Dimethrin), 푸레트린(Furethrin), 시클로프로트린(Cycloprothrin), 프로플루트린(Profluthrin), 사이할로포프(Cyhalofop) 및 이의 혼합물을 포함한다. 전술한 목록은 예시적이며, 100 mg/l 미만의 물에 대한 용해도를 갖고, 물과 비혼화성인 용매에 혼화성을 갖는 다른 농약 활성 성분이 또한 본 발명의 범위 내에 있다.

일 구현예에 따라, 상기 농약 활성 성분은 아릴옥시페녹시프로피온 제초제 중 하나 이상을 포함한다. 상기 아릴옥시페녹시프로피온 제초제는 클로라지포프, 클로디나포프, 클로포프, 사이할로포프, 디클로포프, 페녹사프로프, 페녹사프로프-P, 펜티아프로프, 플루아지포프, 플루아지포프-P, 할록시포프, 할록시포프-P, 이속사피리포프, 쿠이카옥시, 메타미포프, 프로파퀴자포프, 퀴잘로포프, 퀴잘로포프-P 및 트리포프를 포함한다.

일 구현예에 따라, 상기 농약 활성 성분은 피레트로이드류를 포함한다. 상기 피레트로이드류는 퍼메트린, 펜발러레이트, 에스펜발러레이트, 사이퍼메트린, 알파-사이퍼메트린, 델타메트린, 펜프로파트린, 플루발리네이트, 플루사이트리네이트, 사이플루트린, 아크리나트린, 트랄로메트린, 시클로프로트린, 람다 사이할로트린, 테플루트린, 비펜트린, 트렌스플루트린, 제타-사이퍼메트린, 에토펜프록스 및 플루펜프로스 중 하나 이상으로부터 선택될 수 있다.

상기 농약 활성 성분은 특히 람다 사이할로트린, 사이퍼메트린, 비펜트린 및 퍼메트린 중 하나 이상을 포함한다. 일 구현예에 따라, 상기 농약 활성 성분은 람다 사이할로트린이다.

상기 농약 활성 성분의 농도는 적어도 농약으로서 효과적이기에 충분해야만 하며 상기 수 분산성 과립의 중량을 기준으로 약 60% 이하의 범위이다. 적합한 농도 범위는 5 중량% 내지 60 중량%이다.

일 구현예에 따라, 상기 유기상에 채용된 상기 제1모노머는 이소시아네이트류 를 포함하고, 예를 들어, 폴리메틸렌폴리페닐렌이소시아네이트 (PMPPI), 헥사메틸렌디이소시아네이트 (HMDI), 이소포론디이소시아네이트 (IPDI) 또는 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실 이소시아네이트) 및/또는 HMDI 또는 IPDI의 삼량체 등, 톨릴렌 디이소시아네이트의 이성질체, 페닐렌 디이소시아네이트의 이성질체 및 유도체, 비페닐렌 디이소시아네이트의 이성질체 및 유도체, 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트 (MDI), 폴리머 폴리이소시아네이트, 비우렛 및 블록 폴리이소시아네이트 또는 이들의 혼합물을 포함한다.

상기 이소시아네이트(류)의 농도 및 하나 이상의 이소시아네이트가 사용되는 경우의 비율은 특정 적용에 대한 원하는 방출 속도 프로파일을 얻을 수 있도록 선택된다. 일반적으로, 상기 이소시아네이트(류)는 상기 마이크로캡슐의 중량을 기준으로 약 0.3 내지 약 20%, 더욱 적합하게 약 0.5 내지 약 15%, 더욱더 적합하게 약 1% 내지 약 25% 및 가장 적합하게 약 10% 내지 약 20%로 포함될 것이다.

상기 유기상은 계면활성제, 가교제, 투과성 향상제(permeability enhancing agent)(예를 들어, 피마자유(castor oil)) 및 잘 분산된 부유 입자 자외선 보호 물질(예를 들어, 티타늄 디옥사이드 및/또는 아연 옥사이드)와 같은 다른 선택적 성분을 또한 포함할 수 있다. 상기 자외선 보호 물질은 상기 농약 활성 성분이 자외선에 대해 민감한 경우, 상기 유기상에 포함된다. 상기 유기상은 고체 활성 성분을 액체 형태로 만드는 용매를 또한 포함할 수 있다.

필요한 경우, 상기 고체 활성 성분을 용해시키는데 사용될 수 있는 용매는 방향족 염소화 탄화수소류, 염소화 말레 탄화수소류, 케톤류, 긴 사슬 에스테르류 및 이들의 혼합물을 포함하나, 이에 한정되지 않고, 상업적으로 입수 가능한 Solvesso 100, Solvesso 150, Solvesso 200, Solvesso 150ND, Solvesso 200ND, Aromatic 200, Hydrosol A 200, Hydrosol A 230/270, Caromax 20, Caromax 28, Aromat K 150, Aromat K 200, Shellsol A 150, Shellsol A 100, Fin FAS-TX 150, Fin FAST-TX 200, 자일렌, 사이클로헥산, 사이클로펜탄, 펜탄, 헥산, 헵탄, 옥탄, 노난, 데칸, 이소옥탄, 벤젠, 2-메틸펜탄, 3-메틸펜탄, 2-메틸헥산, 3-메틸헥산, 2-메틸부탄, 2,3-디메틸펜탄, 메틸사이클로펜탄, 메틸사이클로헥산, 2,4-디메틸펜탄, 방향족류(예를 들어, 벤젠, 톨루엔 등); 사이클로헥산, 1-펜텐, 2-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 사이클로헥센, 에틸비닐에테르, 프로필에테르, 이소프로필에테르, 석유 증류물(petroleum distillates), 석유 에테르 등, 부틸비닐에테르, 부틸에틸에테르, 1,2-에폭시부탄, 퓨란, 테트라하이드로피란, 1-부탄알, 2-메틸프로판알, 2-펜타논, 3-펜타논, 플루오르벤젠, 헥사플루오르벤젠, 포름산에틸, 포름산프로필, 포름산이소프로필, 에틸아세테이트, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 메틸-메타크릴레이트, 디클로로메탄, 테트라메틸실란, 치환된 방향족류(예를 들어, 클로로벤젠, 벤즈알데히드, 자일렌류 등) 및 이의 혼합물을 포함하나, 이에 한정되지 않는다. 그러나, 당업자는 본 발명의 범위를 벗어나지 않고, 당해 분야에 공지된 다른 용매를 이용할 수 있다는 것을 이해할 것이다. 상기 용매는 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 5% 내지 15%의 농도 범위로 존재한다.

상기 수상은 물, 폴리비닐 알코올 및 (필요한 경우) 선택적으로 계면활성제 또는 유화제를 혼합하여 제조된다. 폴리비닐 알코올은 보통 분자량 및 가수분해도에서 다양한 변형을 갖는 고체 형태로 판매된다. 상기 폴리비닐 알코올은 상기 마이크로캡슐의 안정성을 향상시키는데 충분한 양으로 첨가된다. 특히, 더 낮은 분자량 및 더 낮은 가수분해도를 갖는 폴리비닐 알코올은, 물에 대한 용해성이 더욱 높아, 바람직하다. 일 구현예에 따라, 상기 조성물에 사용되는 상기 폴리비닐 알코올은 15,000 내지 21,000의 분자량, 87% 내지 89%의 가수분해도 및 3.5 cps 내지 4.5 cps 의 점도를 갖는다. 상업적으로, 상기 폴리비닐 알코올류는 Gohsenol GL-03로 입수 가능하다. 원하는 폴리머 벽의 유형에 따라, 상기 수상은 다른 폴리머를 또한 포함할 수도 있다.

일 구현예에 따라, 상기 다른 폴리머는 에틸렌/말레산 무수물 코폴리머류, 메틸 비닐 에테르-말레산 무수물 코폴리머, 수용성 폴리에스테르류, 아크릴산류의 코폴리머류 및 호모폴리머류 및 폴리비닐 피롤리돈 중 하나 이상으로부터 선택될 수 있다.

상기 수상에 사용된 폴리비닐 알코올의 함량은 2 중량% 내지 20 중량%의 농도이다.

상기 유기상 또는 상기 수상에 채용될 수 있는 계면활성제는 소듐 도데실 벤젠 설포네이트류, 나프탈렌 설포네이트류, 알킬 나프탈렌 설포네이트 축합물 (Terrsperse 2020), 에톡실화 알킬아릴 포스페이트 에스테르류, 스티렌 아크릴 폴리머류, 폴리알킬렌 글리콜에테르 및 히드록시스테아르산의 블록 코폴리머류, 에톡실화 알코올류, 에톡실화 트리스티릴페놀류, 에토-프로폭실화 트리스티릴페놀류, 에토-프로폭실화 블록 코폴리머류 및 알콕실화 트리글리세라이드류 중 하나 이상을 포함한다. 상업적으로, 계면활성제는 Rhodacal 및 AGROSURF로 입수 가능한 도데실 벤젠 설포네이트류류; Rhodafac 로 입수 가능한 에톡실화 알킬아릴 포스페이트류 에스테르; TERSPERSE 2425 및 Daxad 11로 입수 가능한 알킬 나프탈렌 설포네이트 포름알데히드; 및 TAMOL FBP1 및 PROPOL DSN 로 입수 가능한 나프탈렌 설포네이트류를 포함한다.

상기 유기상에 사용될 수 있는 비이온성 계면활성제는 폴리알킬렌 글리콜에테르 또는 Atlas G5000 및 TERMUL 5429의 상표명으로 판매되는 에틸렌 옥사이드-프로필렌 옥사이드 코폴리머 계면활성제 중 하나 이상을 포함한다. 상업적으로, 폴리에틸렌 글리콜에테르 및 히드록시스테아르산의 블록 코폴리머류가 TERMUL 2510, Arlacel P135, Hypermer 8261, Hypermer B239, Hypermer B261, Hypermer B246sf, Solutol HS 15로 입수 가능하고; 에토-프로폭실화 트리스티릴페놀류가 Soprophor 796/P, Soprophor TSP/461, Soprophor TSP/724로 입수 가능하고; 알콕실화 트리글리세리드류가 Croduret 40, Etocas 200, Etocas 29 및 Rokacet R26로 입수 가능하고; 에톡실화 알코올류가 CHEMONIC OE-20로 상업적으로 입수 가능하다.

유용한 것으로 알려진 다른 음이온성 계면활성제는 GAF Corporation, Chemical Products, New York, N.Y., 10020에 의해 각각 상표명 Igepon CN-42, Igepon T-33, T-43, T-51, T-73, T-77, 및 T-74로 판매되는 소듐 N-시클로헥실-N-팔미토일 타우레이트, 소듐 N-메틸-N-올레오일 타우레이트와 같은 타우레이트 계면활성제를 포함한다. 소듐 N-메틸-N-올레오일 타우레이트는 또한 Croda Chemicals, Ltd., England로부터 상표명 "Adinol"로 입수 가능하다. 본원에서 사용되기에 바람직한 것은 소듐 N-메틸-N-올레오일 타우레이트이다.

적합한 계면활성제는 선형 알코올류의 폴리에틸렌 글리콜에테르류, 에톡실화 노닐페놀류, 프로필렌 옥사이드 및 에틸렌 옥사이드의 블록 코폴리머류를 포함한다. 일반적으로, 상기 유기상 또는 상기 수상에 사용되는 상기 계면활성제의 농도 범위는 0.01 중량% 내지 약 10 중량%이나, 상기 활성 성분에 따라 계면활성제가 더 높은 농도로도 사용될 수 있다.

상기 유기상은 그 후 상기 수상에 고전단 또는 고교반하면서 또는 스터링하면서 첨가되어 상기 수상 중에 유기상 유적의 분산액 또는 에멀전을 형성한다. 적합한 분산 수단이 채용되어 상기 유기상을 상기 수상 중에 분산시킨다. 분산 방법 및 장치의 선택은 제조될 최종 물품의 원하는 입자 크기에 따라 달라질 것이다. 분산액은 그 다음 교반 또는 가열과 같은 조건을 거쳐 상기 유기상 유적에 함유된 모노머 또는 모노머들이 상기 유기상과 상기 수상 사이의 계면에서 중합되게 하여, 상기 유적의 둘레에 폴리머 쉘을 형성한다. 상기 반응 온도는 일반적으로 약 20℃ 내지 약 80 ℃의 범위이다.

제2모노머가 그 다음 상기 분산액 또는 에멀전에 첨가되고, 그 다음 교반되고 상온으로 냉각된다. 이소시아네이트 및 아미노기가 대략적으로 등몰량(equimolar amount)로 존재하는 경우, 상기 반응 온도는 바람직하게는 약 40℃ 내지 약 65℃이고, 더욱 바람직하게는 약 50℃ 내지 약 60℃이다.

상기 중합 반응이 약 2 시간 동안 계속되고, 여기서 선택적으로 전단 하에서 촉매가 상기 분산액에 천천히 첨가된다. 상기 분산액의 pH는 상기 활성 성분 및 상기 쉘 벽 폴리머의 유형에 따라 중화된다. 결과물은 2-상 시스템인 수상 현탁액이고, 여기서 상기 마이크로캡슐은 수상 액체 또는 연속상 액체 중에 현탁된다.

일 구현예에 따라, 상기 채용된 제2모노머는 디아민류 또는 폴리아민류 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 상기 모노머류는 수상에 용해되는 화합물을 포함한다. 지방족 또는 지환족 1차 또는 2차 디아민류 또는 폴리아민류(예를 들어, 에틸렌-1,2-디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 비스-(3-아미노프로필)-아민, 비스-(2-메틸아미노에틸)-메틸아민, 1,4-디아미노사이클로헥산, 3-아미노-1-메틸아미노프로판, N-메틸-비스-(3-아미노프로필)아민, 1,4-디아미노-n-부탄, 프로필렌 1,3-디아민, 테트라메틸렌 디아민, 펜타메틸렌 디아민, 1,6-헥사메틸렌 디아민, 트리에틸렌 디아민, 1,6-디아미노-n-헥산 및 테트라에틸렌펜타민 및 이의 혼합물)가 적합하게 사용된다. 폴리에틸렌이민류가 또한 적합하다. 그 자체로서 수용성이거나, 물에서 수용성인 염 형태로서 보통 선택되는 디아민류 및 폴리아민류는 폴리메틸렌 디아민류, 페닐렌 디아민, 톨루엔 디아민 및 피페라진이다.

특히 적합한 아민류는 2 초과 내지 3 미만의 관능도를 갖고, 상기 쉘 벽에 가교도를 제공할 수 있는 다관능 아민류이다. 상기 다관능 아민류는 수용성 염 형태여야만 한다. 사용될 수 있는 다관능 아민류의 적합한 예시는 1,3,5-벤젠 트리아민 트리하이드로클로라이드, 2,4,6-트리아미노톨루엔 트리하이드로클로라이드, 1,3,6-트리아미노나프탈렌, 3,4,5-트리아미노-1,2,4-트리아졸, 멜라민, 2,4,5,8-테트라미노 안트라퀴논, 프로필렌디아민, 이소프로필렌디아민, 에텐디아민, 트리에틸렌테트라아민, 비스-헥사메틸렌트리아민, 폴리알킬렌 폴리아민류(예를 들어, 펜타에틸렌 헥사민) 등을 포함한다. 상기 아민류는 단독으로 또는 서로 조합되어 사용될 수 있고, 특히 1,6-hexa메틸렌디아민 (HMDA)와 조합되어 사용될 수 있다.

전형적으로, 본 발명의 일 구현예에 따라 형성된 마이크로캡슐은 0.2 μm 내지 30 μm의 크기 범위를 갖는다. 바람직하게는 상기 마이크로캡슐은 1 μm 내지15 μm의 크기 범위를 갖고, 더욱 바람직하게는 2 μm 내지 10 μm의 크기 범위를 갖는다.

본 발명의 추가의 구현예는 폴리머 쉘 벽 내에 농약 활성 성분을 포함하는 마이크로 캡슐의 수성 현탁액의 분무 건조를 포함하는 수 분산성 과립 조성물의 제조에 관한 것이다.

상기 농약 활성 성분의 수성 마이크로 캡슐 현탁액은 마이크로 캡슐의 상기 수성 현탁액에 첨가되는 충전제 베이스와 혼합되고 블렌딩된다.

상기 충전제 베이스는 1종 이상의 수불용성 충전제 및 1종 이상의 수용성 현탁 보조제를 포함한다.

일반적으로 사용되는 수 불용성 충전제는 마이크로 결정 셀룰로오스, 점토, 검(gum), 실리콘 디옥사이드, 불용성 금속 산화물, 광물 토류(mineral earths), 벤토나이트, 펄라이트, 활석, 카올린, 알루미늄 실리케이트, 규조토, 애터펄자이트(attapulgite), 바륨 설페이트, 운모, 칼슘 카보네이트, 융합된 소듐 포타슘(fused sodium potassium), 석출 실리케이트(precipitated silicates), 알루미늄 실리케이트, 제올라이트 및 이들의 혼합물 중 하나 이상을 포함한다. 상기 수 불용성 충전제는 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 2 중량% 내지 60 중량%, 바람직하게는 5 중량% 내지 20 중량%의 농도 범위로 존재한다.

상기 충전제 베이스는 수용성 현탁 보조제를 더 포함한다. 상기 충전제 베이스 내에 포함된 상기 수용성 현탁 보조제는 상기 수 분산성 과립 조성물의 안정성을 향상시키는데 특히 도움이 된다. 또한, 상기 수용성 현탁 보조제는 상기 제형의 물리적 특성을 향상시킨다.

다른 구현예에 따라, 상기 수용성 현탁 보조제는 상기 총 조성물의 약 1% 내지 약 25%로 사용된다. 바람직하게는, 상기 수용성 현탁 보조제는 상기 총 조성물의 약 1% 내지 약10%로 사용된다. 사실, 상기 충전제 베이스 내에 더 높은 함량의 수용성 현탁 보조제를 사용하는 것은 현탁도를 포함하는 물리적 특성에 부정적인 효과를 줄 수 있다는 것이 관찰되었다.

일 구현예에 따라, 상기 수용성 현탁 보조제는 수용성 전분류, 수용성 탄수화물류, 폴리비닐피롤리돈류 및 이의 혼합물 중 하나 이상을 포함한다. 상기 탄수화물류는 모노, 디 또는 올리고당류를 포함한다. 상기 탄수화물류는 특히 글루코오스, 과당, 수크로오스, 트레할로스, 젖당, 덱스트로스, 말토오스, 갈락토오스, 만노스 및 이의 혼합물을 포함한다.

다른 구현예에 따라, 상기 올리고당류는 말토덱스트린, 아밀로덱스트린, 시클로덱스트린 화합물 및 이들의 유도체와 같은 덱스트린류를 포함한다.

상기 충전제 베이스는 1종 이상의 농약 부형제를 더 포함한다. 상기 농약 부형제는 1종 이상의 음이온성 계면활성제 및 1종 이상의 리그닌설포네이트의 염 또는 유도체를 포함할 수 있다.

상기 음이온성 계면활성제는 일반적으로 알킬 설페이트 염류, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 설페이트 염류, 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르 설페이트 염류, 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 설페이트 염류, 알킬벤젠 설포네이트 염류, 알킬설포석시네이트 염류, 나프탈렌 설포네이트 염류, 알킬나프탈렌 설포네이트 염류, 나프탈렌 설폰산의 포르말린 축합물의 염류, 지방산 염류, 폴리카복실레이트 염류, N-메틸-지방산 사코시네이트, 수지산류, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 포스페이트 염류, 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르 포스페이트 염류, 알킬나프탈렌 설폰산-포르말린 축합물의 염류 및 이의 혼합물을 포함한다. 상기 음이온성 계면활성제는 상기 충전제 베이스 내에 상기 조성물의 0.5 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 1.0% 내지 30 중량%, 가장 바람직하게는 5 중량% 내지 약 25 중량%의 농도로 존재한다.

상기 충전제 베이스는 리그노설포네이트류의 염류 또는 유도체를 더 포함하고, 상기 리그노설포네이트류의 염류 또는 유도체는 소듐 리그노설페이트, 포타슘 리그노설페이트, 마그네슘, 칼슘 또는 암모늄 리그노설페이트 및 이의 혼합물과 같은 수용성 염류를 포함한다.

상기 리그닌설포네이트의 소듐 염이 바람직하게 사용된다. 추가의 계면활성제를 함유하지 않는 상업적으로 입수 가능한 리그닌설포네이트 염이 통상적으로 사용될 수 있다. 언급될 수 있는 상업적으로 입수 가능한 리그닌 설포네이트류는 이하의 것들이다: Treax.RTM., LTS, LTK 및 LTM, 각각 리그닌 설포네이트의 포타슘, 마그네슘 및 소듐 염류(50% 수용액); Marasperse CR.RTM. 및Marasperse CBOS-3.RTM., 소듐 리그노설포네이트 및 Marasperse C21.RTM., 칼슘 설포네이트, Reed Lignin Co., Polyfon O.RTM., Polyfon T.RTM., Reax 88B.RTM., Reax 85B.RTM., 리그닌설포네이트의 소듐 염류, Westvaco Polychemicals 및 Borresperse NA (Borregaard LignoTech의 상표명으로 등록). 상기 리그노설포네이트류는 상기 총 조성물의 2 중량% 내지 60 중량%, 바람직하게는 10 중량% 내지 30 중량%의 농도 범위로 존재한다.

또한, 계면활성제, 분산제, 습윤제, 희석제, 유화제 및 바인더와 같은 1종 이상의 농약 부형제가 상기 분무 분산액에 첨가될 수 있다. 상기 분무 분산액은 선택적으로 수용성 염류, 소포제, 부동화제, 안정화제, 또는 필요한 경우, 상기 수 분산성 과립 제형의 형성에 사용되는 다른 제제 중 하나 이상을 더 포함할 수 있다.

사용될 수 있는 분산제는 이온성 또는 비이온성 제제 또는 이러한 표면 활성제 (surface-active agent)의 혼합물을 포함한다. 상기 분산제는 일반적으로 폴리카복실레이트류, 나프탈렌 설포네이트 축합물류, 페놀설폰산 축합물류 및 메틸 올레일 타우레이트류 또는 이의 혼합물을 포함한다. 상기 습윤제는 일반적으로 설포석시네이트류, 나프탈렌 설포네이트류, 설페이트화 에스테르류, 포스페이트 에스테르류, 설페이트화 알코올 및 알킬 벤젠 설포네이트류를 포함한다.

사용될 수 있는 유화제는 액체 활성 물질 및 상기 제형의 다른 성분들과 상용성 있어야만 한다. 상기 유화제는 음이온성, 양이온성 또는 비이온성 유형일 수 있다. 상기 유화제는 에톡실화 및 에토프로폭실화 알코올류 및 노닐 페놀류, 에톡실화 트리스티릴 페놀, 에톡실화 트리스티릴 페놀 포스페이트류, 에톡실화 및 에토프로폭실화 피마자유, 칼슘 알킬 벤젠 설포네이트류 및 등록 상표가 붙은 혼합된 유화제(proprietary blended emulsifier)를 포함하는 군으로부터 선택된다. 이러한 유화제는 일반적으로 혼합물로 사용된다. 실제 비율은 상기 액체 활성에 따라 달라진다. 그러나, 당업자는 본 발명의 범위를 벗어나지 않고 당해 업계에 공지된 다른 농약 부형제를 이용할 수 있다는 것을 이해할 것이다.

선택적으로, 사용될 수 있는 수용성 염류는 무기 염(예를 들어, 암모늄의 염화물, 질산염 또는 황산염) 또는 예를 들어, 소듐, 포타슘, 칼슘, 아연, 구리, 망간 또는 마그네슘과 같은 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 염을 포함한다.

상기 수 분산성 과립 조성물은 캡슐화되지 않은 다른 생물학적 활성 성분을 또한 포함할 수 있다.

얻어진 분산액이 그 다음 적합한 분무 건조 또는 분무 과립 장치에 의해 분무 건조되어 수 분산성 과립 조성물을 얻는다. 상기 마이크로 캡슐 분산액의 분무 건조는 일반적인 분무 건조 조건 하에서 수행되는데, 상기 분무 건조 장치의 주입구 온도는 일반적으로 약 105 내지 약 200 ℃의 범위이고, 상기 분무 건조 장치의 배출구 온도는 약 45 내지 약 95 ℃의 범위이다. 상기 범위를 초과하는 온도는 응집물로의 입자의 융합을 초래할 수 있고, 이는 상기 수 분산성 과립의 물에서의 자발성 및 재분산에 해롭다. 상기 타워로부터 나오는 상기 수 분산성 과립의 온도는 상기 쉘 벽이 융합될 수 있는 온도보다 낮아야만 한다.

상기 분무 건조 공정 시 상기 충전제 베이스 및 상기 선택적 부형제는 분무 노즐로부터 방사되는 각각의 유적으로부터 물이 제거되었을 때, 상기 마이크로 캡슐의 응집화를 초래하는 기능을 하고, 각각의 마이크로 캡슐 사이에 균일하게 산재한 충전제 베이스의 미세한 층으로 연결된 수 많은 작은 마이크로 캡슐을 함유하는 응집체가 형성된다. 따라서, 상기 충전제 베이스는 상기 마이크로 캡슐들을 서로 분리하는 기능을 하는 동시에 물에 즉각적으로 분산가능한 큰 과립 입자로 상기 마이크로 캡슐을 서로 응집화하는 기능을 한다.

상기 충전제 베이스 및 상기 부형제는 상기 과립 내의 상기 마이크로 캡슐 사이 및 상기 과립들 사이에 가교를 형성하여 제조 및 보관 시 융합, 케이킹 및 마모의 방지를 돕는다. 스프레이 현탁액을 형성하기 위하여 상기 충전제 베이스가 물에 첨가되는 경우, 상기 충전제 베이스는 이어서 상기 수 분산성 과립의 분리를 용이하게 한다. 놀랍게도, 상기 충전제 베이스를 포함하는 상기 수 분산성 과립 조성물은 상기 수 분산성 과립 조성물이 물에 첨가되는 경우, 현탁 및 분산에 대한 엄청나게 향상된 물리적 특성을 보인다는 것이 밝혀졌다. 상기 충전제 베이스는 상기 건조 단계 시 또는 보관 시 상기 마이크로 캡슐의 완전성을 더 보호함으로써, 심지어 높은 온도에서 조차도 상기 수 분산성 과립 조성물의 보관 안정성을 향상시킨다. 이 뿐만 아니라, 놀랍게도, 상기 마이크로 캡슐 중의 상기 수용성 현탁 보조제의 다양한 측면의 신중한 선택 및 조합과 상기 충전제 베이스의 다양한 요소의 신중한 조합은 더 좋은 생물학적 효능을 나타내는 조성물을 제공하고 사용자가 상기 활성 성분이 감소된 용량으로 상기 제형을 사용할 수 있게 한다는 것에 주목한다.

상기 형성된 수 분산성 과립은 0.1 μm 내지 50 μm, 바람직하게는 0.1 μm 내지 20 μm, 더욱 바람직하게는 0.1 μm 내지 12 μm의 범위의 입자 크기를 갖는다. 가장 바람직하게는 상기 형성된 수 분산 과립은 0.1 μm 내지 10 μm의 크기 범위의 입자를 갖는다.

상기 얻어진 수 분산성 과립의 수분량은 약 0.1% 내지 8%, 바람직하게는 4% 이하의 범위 내이다. 가장 바람직하게는, 상기 수 분산성 과립의 수분량은 1% 내지 2%의 범위 내이다.

일반적으로, 상기 수 분산성 과립 조성물은 일반적으로 원하는 타겟에 적용한 이후일 때까지는 상기 농약 활성 성분을 방출하지 않을 것이다. 또는, 상기 수 분산성 과립 조성물은 일정 시간에 걸쳐 천천히 상기 농약 활성 성분을 방출하도록 설계될 수 있다.

일 구현예에 따라, 본 발명은 작물, 토양 또는 종자에 상기 수 분산성 과립 조성물을 적용하는 방법에 관한 것이다. 상기 조성물은 다양한 방법을 통해 적용될 수 있다. 상기 조성물은 식물, 예를 들어 식물의 잎(foliage)에 직접 분무되거나, 식물 번식 재료가 뿌려지거나 심겨지기 이전에 상기 식물 번식 재료에 또는 이의 장소에 적용될 수 있다. 토양에 적용하는 방법은 상기 조성물이 토양에 침투할 수 있게 하는 임의의 적합한 방법, 예를 들어, 보육 트레이 적용, 고랑 적용, 토양 관주, 토양 주사, 점적 관수, 스프링쿨러 또는 토양에 통합을 통한 적용 및 이러한 다른 방법들을 통할 수 있다.

사용 유형, 작물의 유형 또는 상기 조성물 내의 특정 활성 성분에 따라 상기 조성물의 적용 비율 또는 투여량이 달라지나, 상기 농약 활성 성분이 질병 또는 해충 제어와 같은 원하는 작용을 제공하는데 효과적인 양으로 존재하게 한다.

놀랍게도, 본 발명의 수 분산성 과립 조성물은 특히 농업 및 플랜테이션 작물에서 발견되는 곤충, 주로 흡즙 곤충(sucking insect) 및 저작 곤충(chewing insect)의 다수의 제어를 위해 감소된 투여량을 적용해도 효과적인 것으로 관찰되지만, 원하지 않는 곤충으로 감염된 다른 장소에서 사용되는 것도 효과적일 수 있다.

본 발명의 수 분산성 과립은 물에 첨가되었을 때 즉시 탁월한 분산성을 보이며, 큰 응집물은 물 전체에 이들의 원래의 예비-응집된 형태로 분산된 매우 작고, 개별적인 마이크로 캡슐로 해리되거나 조각난다. 더욱이, 상기 농약이 캡슐화되므로, 종래의 조성물에 비해 상기 활성 성분의 중량이 높은 정도, 약 80% 이하의 상기 활성 성분으로 얻어질 수 있다. 또한, 상기 수 분산성 과립의 구조 및 조성은 이들이 자유 유동성이고 상대적으로 먼지가 없게 한다. 더욱이, 상기 농약 활성 성분이 캡슐화되므로, 본 발명의 수 분산성 과립은 적용 시 사용자에게 거의 위험하지 않다.

본 발명이 후술하는 제형 실시예 및 시험 실시예를 참조하여 더욱 상세하게 설명될 것이다. 본 기술 분야의 당업자에 의해 인식되는 바와 같이, 이들 실시예는 단지 예시적인 것이며, 제한을 의미하는 것은 아니다.

A. 제형 실시예

하기 실시예들은 본 발명의 기본적인 방법 및 다양성을 설명한다.

실시예 1: 24%의 람다 사이할로트린의 마이크로 캡슐을 함유하는 수 분산성 과립의 제조(C1)

25.5부의 용융 람다 사이할로트린 테크니컬(96% 순도)를 10 부의 용매 GR 110에 용해시키고, 상기 용액을 55 ℃ 내지 60 ℃로 가열하였다. 이 용액에, 3 부의 폴리메틸렌디페닐 디이소시아네이트 (PMDI)를 교반 하에서 첨가하여 유기상을 얻었다. 6 부의 Gohensol GL 03 용액을 34 부의 물과 균질화 용기 내에서 혼합하고, 상기 혼합물을 55 ℃ 내지 60 ℃로 가열함으로써 수상을 제조하였다. 38.5 부의 유기상을 상기 수상에 고전단 혼합 하에서 55 ℃ 내지 60 ℃에서 적가하였다. 그 다음, 16부의 5% 디에틸렌 트리아민 용액을 첨가하고, 상기 혼합물을 교반 하에서 5분간 유지하였다. 상기 반응 혼합물을 실온으로 냉각시켰다. 약 2 부의 33% 시트르산 용액을 상기 반응 혼합물에 첨가하여 pH를 6.5로 맞추고, 마이크로 캡슐화된 현탁액을 얻었다. 14 부의 Terrsperse 2020, 25 부의 소듐 리그노설포네이트, 5 부의 미세하게 갈려진 점토 혼합물, 5 부의 히드록시프로필 베타사이클로덱스트린 및 3 부의 알킬 나프탈렌 설포네이트 (Supragil WP)를 포함하는 52부의 충전제 베이스를 48 부의 물에 첨가하여 충전제 베이스 슬러리를 준비하였다. 97 부의 상기 마이크로 캡슐화된 현탁액을 혼합 하에서 상기 충전제 베이스 슬러리에 첨가하여 분무 분산액을 얻었다. 약 120 ℃의 주입구 온도 및 약 70℃의 배출구 온도를 갖는 과립화 장치에서 상기 분산액을 분무 과립화하여 수 분산성 과립 조성물을 얻었다. 상기 조성물은 0.1 내지 5 μm의 후술하는 입자 크기 분포를 갖는다: D10: 0.8 μm, D50: 1.6 μm, D90: 3.1 μm.

번호	성분	중량%
1	람다 사이할로트린	27.2
2	PMDI	3.2
3	용매 GR 110	10.7
4	Gohensol GL 03	6.4
5	디에틸렌 트리아민	0.9
5	소포제	0.2
7	시트르산	0.7
8	알킬 나프탈렌 설포네이트 소듐 염 (Terrsperse 2020)	13.6
9	소듐 리그노설포네이트	22.7
10	알킬 나프탈렌 설포네이트 (Supragil WP)	2.9
11	고령토(China clay)	6.5
12	히드록시프로필 베타사이클로덱스트린	5.0
	총계	100

실시예 2: 24%의 사이퍼메트린의 마이크로 캡슐을 함유하는 수 분산성 과립의 제조(C2)

25.5 부의 사이퍼메트린 테크니칼로, 실시예 1에서 제공된 방법에 따라 하기 표 2에 설명된 바와 같은 조성물이 제조되었다. 상기 충전제 베이스 내의 히드록시프로필 베타사이클로덱스트린이 5 부의 수크로오스로 대체되었다. 상기 조성물은 후술하는 입자 크기 분포를 갖는다: D10: 0.6 μm, D50: 2.75 μm, D90: 5.0 μm.

번호	성분	중량%
1	사이퍼메트린	26.0
2	PMDI	3.1
3	용매 GR 110	10.2
4	Gohensol GL 03	6.1
5	디에틸렌 트리아민	0.8
6	소포제	0.2
7	시트르산	0.7
8	알킬 나프탈렌 설포네이트 소듐 염 (Terrsperse 2020)	14.3
9	소듐 리그노설포네이트	23.76
10	알킬 나프탈렌 설포네이트 (Supragil WP)	3.0
11	고령토(China clay)	6.84
12	수크로오스	5.0
	총계	100.0

실시예 3: 충전제 베이스 내에 말토덱스트린을 갖는 20%의 프로파퀴자포프의 마이크로 캡슐을 함유하는 수 분산성 과립의 제조 (C3)

실시예 1과 유사한 조성물이 25.5 부의 프로파퀴자포프 테크니칼 (96% 순도)로 제조되었다. 상기 충전제 베이스 내의 히드록시프로필 베타사이클로덱스트린이 5부의 말토덱스트린으로 대체되었다. 상기 조성물의 세부 사항은 하기 표에 보이는 바와 같다: 상기 조성물은 후술하는 입자 크기 분포를 갖는다: D10: 0.6 μm, D50: 4.75 μm 및 D90: 8.94 μm.

번호	성분	중량%
1	Propaquizafop	21.9
2	PMDI	2.6
3	Solvent GR 110	8.6
4	Gohsenol GL 03	5.2
5	디에틸렌 트리아민	0.7
6	소포제	0.2
7	시트르산	1.1
8	알킬 나프탈렌 설포네이트 소듐 염 (Terrsperse 2020)	15
9	소듐 리그노설포네이트	28.995
10	알킬 나프탈렌 설포네이트 (Supragil WP)	3.0
11	고령토(China clay)	7.705
12	Maltodextrin	5.0
	총계	100.0

실시예 4

하기 표는 24%의 람다 사이할로트린의 마이크로 캡슐을 포함하는 상기 수 분산성 과립 조성물의 초기 및 54℃에서 14일 보관한 후의 현탁도 및 보관 안정성의 물리적 특성의 비교 데이터를 보인다.

현탁도는 주어진 시간 이후에 활성 성분이 액체의 컬럼 내에 현탁된 양(높이로 명시됨)으로 정의되고, 초기 현탁액에서의 활성 성분의 양의 백분율로서 표시된다. 현탁도는 물에 희석될 때 상기 과립이 현탁을 유지하는 능력이다.

분산도는 수 분산성 과립 제형의 특성이며, 이는 물에 첨가되었을 때 상기 과립이 분산하는 용이성이다. 따라서, 수 분산성 과립 제형이 자발적으로 분산되고, 희석액 상에서 지속적인 시간 동안 현탁을 유지하는 것이 항상 바람직하다.

현탁도 테스트

표준수(standard water) 또는 증류수 중의 알려진 농도의 현탁액이 준비되었고, 일정한 온도에서 소정의 메스 실린더에 위치시켰고, 특정 시간 동안 그대로 유지시켰다. 상부 9/10을 덜어내고, 하부 1/10 내의 활성 성분의 함량을 측정하여, 상부 9/10의 함량을 계산하였다.

샘플	초기 현탁도	54℃에서 ATS 이후의 현탁도(14일)
C1	100	85
C2	100.0	85.6
C3	97.9	86
C4	95.9	78
C5	83	60.0
C6	93	65

C1, C2 및 C3는 각각 본 발명의 일 구현예에 따라 제조되고, 실시예 1, 2 및 3에 기재된 24%의 람다 사이할로트린, 24%의 사이퍼메트린 및 20%의 프로파퀴자포프를 함유하는 수 분산성 과립 조성물이고, 여기서 충전제 베이스는 각각 5%의 하이드록시프로필 베타사이클로덱스트린, 5%의 수크로오스 및 5%의 말토덱스트린을 포함한다.

C4는 본 발명의 일 구현예에 따라 제조된 24%의 람다 사이할로트린의 마이크로 캡슐을 함유하는 수 분산성 과립 조성물이고, 여기서 충전제 베이스는 5%의 폴리비닐피롤리돈을 포함한다.

C5는 미국 특허 등록 공보 제 6419942에서 교시한 바와 같이 제조된 24%의 람다 사이할로트린의 마이크로캡슐을 함유하는 수 분산성 과립 조성물이다. 상기 조성물은 상기 마이크로 캡슐 내에 람다 사이할로트린, 방향족 용매 (Solvesso 200)를 포함하였다. 상기 충전제 베이스는 리그닌설포네이트, 잔탄 검; 음이온성 계면활성제(Witconate 90) 및 폴리비닐 알코올 (Airvol 203)을 포함하였다.

C6는 24%의 람다 사이할로트린의 마이크로 캡슐을 함유하는 수 분산성 과립 조성물로서, 상기 마이크로 캡슐은 람다 사이할로트린, 방향족 용매(Solvesso 200) 및 Gohensol GL-05, 폴리비닐 알코올를 함유하고, 상기 폴리비닐 알코올은22,000 내지 32,000의 분자량, 가수분해도 및 5.2 cps 내지 6.2 cps의 점도를 갖는다. 충전제 베이스는 리그노설포네이트, 음이온성 계면활성제 (Witconate 90) 및 수용성 염 (소듐 시트레이트) 및 수불용성 충전제(점토)를 포함하였다.

샘플 C1 및 C2는 100%의 초기 현탁도를 보인다는 것이 관찰되었다. 또한, C3는 97.9%의 초기 현탁도를 보였다. 놀랍게도, 본 발명의 구현예들에 따라 제조된C1, C2 및 C3는 샘플 C5('942 특허의 교시에 따라 제조되었으며, 충전제 베이스 내에 수용성 현탁 보조제를 포함하지 않음)에 비해, 높은 온도에서 14일 동안 보관하더라도 각각 85%, 85.6% 및 85%와 같이 높은 현탁도를 보인다는 것이 관찰되었다. 사실, 수용성 현탁 보조제를 포함하지 않는 샘플 C5('942 특허의 교시에 따라 제조됨)는 높은 온도에서 14일의 보관 이후에 64%의 매우 나쁜 현탁도를 보인다는 것이 관찰되었다. 충전제 베이스 중에 폴리비닐피롤리돈을 포함하는 본 발명의 구현예들에 따라 제조된 C4는 가속 조건 하에서 14일의 보관 이후에 78%의 양호한 현탁도를 보인다. 충전제 베이스 중에 수용성 현탁 보조제를 포함하지 않는 C6는 65%의 매우 나쁜 현탁도를 나타낸다는 것이 더 관찰되었다.

활성 성분의 균일한 적용을 담보하기 위하여, 수 분산성 과립 제형은 잘 분산될 뿐만 아니라, 연장된 시간 및 더 높은 온도에서 현탁된 채로 남아 있는 것이 중요하다.

70% 이상의 현탁도가 요구되고, 70% 미만의 현탁도는 다양한 국가의 규제 기관에서의 등록 절차의 테스트, 예를 들어, 미국 환경 보호청 (US EPA: US Environmental Protection Agency), 인도의 중앙 살충제국 (CIB: Central Insecticide Bureau); 중국의 농약 제어, 농업부를 위한 연구소 (ICAMA: Institute for the Control of Agrochemicals, Ministry of Agriculture) 및 유럽의 유럽위원회 (EC: European Commission), 유럽을 통과할 수 없다는 것을 주목해야 한다.

따라서, 전술한 관찰들로부터 높은 온도에서의 가속 보관 조건 하에서조차 본 발명의 구현예들에 따른 조성물이 종래 기술의 조성물에 비해, 현탁 및 보관 안정성의 향상된 물리적 특성을 보인다는 것을 결론 낼 수 있다.

실시예 5:

높은 수용성을 갖는 활성 성분을 캡슐화한 마이크로 캡슐을 포함한 수 분산성 과립의 제형:

a. 티아메톡삼, 네오니코티노이드 살충제는 139.1℃의 녹는점을 갖는 결정 파우더로서, 4100 mg/litre 의 물에서의 높은 용해도를 갖는다. 본 발명의 일 구현예에 따라 티아메톡삼의 마이크로 캡슐을 포함하는 수 분산성 과립을 제조하려고 할 때, 용매 C-9에 티아메톡삼이 용해되지 않는다는 것이 관찰되었다. 티아메톡삼은 이의 녹는점을 넘어가면 즉시 분해된다는 것이 관찰되었다. 용융된 티아메톡삼에 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트 (MDI)를 추가하면, 높은 온도로 인해 이는 즉시 중합된다. 따라서, 티아메톡삼은 마이크로 캡슐화할 수 없었고, 이의 수 분산성 과립 제형을 제조하는 것이 불가능했다.

b. 프로폭수르, 카바메이트 살충제는 90℃의 녹는점을 갖고 1800 mg/litre의 물에서의 용해도를 갖는 백색 결정 고체이다. 본 발명의 일 구현예에 따라, Gohensol GL-03를 갖는 폴리우레아 쉘 벽 내의 25%의 프로폭수르의 마이크로 캡슐을 포함하는 수 분산성 과립 조성물이 제조되었고, 충전제 베이스 중에 수용성 현탁 보조제로서 말토덱스트린, 점토, 소듐 리그노설포네이트 및 알킬 나프탈렌 설포네이트 (Supragil WP)를 포함한다. 관찰된 현탁도는 85%였다. 25%의 프로폭수르의 마이크로 캡슐을 포함하는 수 분산성 과립 조성물이 폴리우레아 쉘 벽 및 폴리비닐 알코올 Gohensol GL-03를 갖는 마이크로 캡슐로 제조되었다. 충전제 베이스는 리그닌 설포네이트, 소듐 시트레이트, 알킬 나프탈렌 설포네이트 (Supragil WP) 및 점토(수용성 현탁 보조제는 제외됨)를 함유하였다. 상기 수 분산성 과립 조성물의 현탁도가 93%로 관찰되었다.

현장 연구:

하기 표 5는 본 발명의 구현예들에 따른 조성물의 적용에 의한 총채 벌레 개체군의 우수한 제어를 보인다.

양파에서, 총채 벌레에 대한 람다 사이할로트린을 포함하는 다양한 조성물을 평가하기 위하여, 인도, 마하라쉬트라 주의 나쉬크-라잘가온에서 시용(trial)하였다. 플롯 크기는 9 m²였다. 모든 권장된 농경법상 관행을 따랐다. 각 처리의 단일 분무가 냅색 분무기(knapsack sprayer)의 도움으로 적용되었다. 양파 식물 당 총채 벌레 수를 분무하기 전 및 분무한 후 1시간, 5 시간, 1일, 5일 및 7일에 관찰하였다.

적용된 처리:

처리	제품	에이커 당 투여량 (gms)	에이커 당 활성 성분의 투여량 ( gms )	1000 평방 미터 당 투여량 (gm/ml)
T1	C1	35	8.4	8.75
T2	C1	42	10.08	10.5
T3	LAMBDA 5 EC	에이커 당 200ML	10	50
T4	LAMBDA 4.9 CS	에이커 당 200ML	9.8	50
T5	C5	45	10.8	11.25
T6	대조군

T1 및 T2는 본 발명의 구현예들에 따라 제조된 24%의 람다 사이할로트린의 마이크로 캡슐을 포함하는 수 분산성 과립 조성물로의 처리인데, 8.4 gms 및 10.08 gms의 에이커 당 활성 성분의 투여량을 적용하였다.

T3는 람다 시할로트린 5% 유제(Emulsifiable Concentrate)로의 처리이다.

T4는 람다 시할로트린 4.9% 캡슐화 현탁액으로의 처리이다.

T5는 '942 특허의 교시에 따라 제조된 24%의 람다 시할로트린의 마이크로 캡슐을 포함하는 수 분산성 과립 조성물로의 처리로서, 10.8 gms의 에이커 당 활성 성분의 투여량을 적용하였다.

T6는 대조군이다.

시험 결과:

처리			관찰 시간
처리	사용량 /에이커	에이커당 활성 성분의 투여량 (gms)	분무 전 (식물 당 총채 벌레의 수)	1 시간	5 시간	24 시간	5 일	7 일
T1	35 gms	8.4	30 내지 40 (약 3 내지 4 마리는 성체)	5%의 부동성	15%의 부동성	80%의 부동성 및 50%의 사충률	80%의 부동성 및 50%의 사충률	68%의 부동성 및 45%의 사충률
T2	42 gms	10.08		20%의 부동성	20%의 부동성 및 15%의 사충률	90%의 부동성 및 55%의 사충률	90%의 부동성 및 55%의 사충률	80%의 부동성 및 50%의 사충률
T3	200 ML EC	10		5%의 부동성	10%의 부동성	60%의 부동성 및 40%의 사충률	70%의 부동성 및 40% 사충률	60%의 부동성 및 37%의 사충률
T4	200 ML CS	9.8		효과 없음	5%의 부동성	30%의 부동성	30%의 부동성 및 사충률 28 %	30%의 부동성 및 22%의 사충률
T5	45 gms	10.8		효과 없음	5%의 부동성	35%의 부동성	32%의 부동성 및 사충률 28%	32%의 부동성 및 사충률 25%
T6	대조군					감염은 동일	식물당 평균 45 내지 50의 총채 벌레로 감염 증가	농부가 사이할로트린을 12월 22일, 즉 7일 후에 5%로 분무함

부동성은 총채 벌레의 둔화와 관련된다.

분무한 지 7일 후에 감소된 사충률을 보이는 처리 T3 및 T4(각각 유제 (EC) 및 마이크로 캡슐 제형 (CS)로 알려짐)에 비해, 본 발명의 일 구현예에 따른 조성물로의 처리 T2는 분무한 지 7일 후에도 50%의 사충률의 총채 벌레 개체군에 대한 매우 양호한 제어를 보인다는 것이 관찰되었다. 또한, 총채 벌레 개체군의 부동성에서의 나쁜 감소를 보이는 처리 T3 및 T4에 비해, 처리 T2는 분무한 지 7일 이후에도 총채 벌레 개체군의 80%가 부동화되는 것이 관찰되었다.

또한, 나쁜 제어를 보이는 처리 T5('942 특허의 교시에 따라 제조됨)에 비해, 처리 T2는 상기 표의 결과로부터 알 수 있는 바와 같이 처리한지 7일 후에도 효과적이다.

더욱이, 처리 T5에 비해, T1(본 발명의 일 실시예에 따라 제조됨)은22.2%까지 낮아진 투여량에서 사충률에서의 매우 효과적인 제어 및 총채 벌레의 부동성 감소를 보인다. 또한, 놀랍게도, 각각 처리 T3 및 T4에 비해, 16% 및 14.67%의 실질적으로 감소된 투여량으로 적용되는 처리 T1이 처리한지 7일 후에도 효과적인 제어를 보인다는 것이 관찰되었다. 사실, T4는 총채 벌레 개체군의 극도로 나쁜 제어를 보였다.

따라서, 놀랍게도 본 발명의 구현예들에 따른 수 분산성 과립 조성물 (T1 및 T2)가 종래 기술의 수 분산성 과립은 고사하고 EC 또는 CS 제형으로 알려진 것에 비해서도 더 낮은 투여량에서 더 좋은 성능을 보인다는 것에 주목해야 한다. 더욱이 처리 T1 및 T2는 이의 처리 후 1 시간 이내에 즉각적인 효과를 보였고, 이러한 효과는 EC 및 CS 제형 및 종래 기술의 수 분산성 과립으로 알려진 것에 비해 길어진 기간의 시간 동안 유지된다는 것이 관찰되었다. 이는 진실로 놀라운 효과인데, EC 및 CS 제형은 수 분산성 과립 제형에 비해 더 좋은 생물학적 현상 성능을 일반적으로 갖기 때문이다. 이러한 놀라운 효과는 본 발명의 제형에서 성분들의 독특한 조합으로 인한 것이며, 이는 탁월한 물리적 특성, 마이크로 캡슐화된 활성 성분의 탁월한 방출 및 미세 입자 크기 분포를 갖는 수 분산성 과립의 안정하고 자유로운 유동을 제공한다.

따라서, 본 발명의 구현예들에 따른 수 분산성 과립 조성물은 종래의 CS 및 ES 제형 및 다른 종래의 수 분산성 과립 제형에 비하여, 감소된 적용의 투여량에서 조차도 더 길어진 기간의 시간에 걸쳐 효과를 유지한다는 것이 결론 내어질 수 있다.

또한, 높은 온도에서 보관하더라도, 장기간 화학적으로 안정하고, 상기 조성물은 현탁도와 같은 물리적 특성에서 향상을 보인다. 이는 목표 영역 상에 상기 조성물을 균일하게 적용하게 하고, 상기 조성물이 분무 적용에 대해 매우 효과적이게 함에 따라, 상기 조성물을 감소된 투여량으로 적용해도 매우 효과적이게 한다. 동시에, 유해한 유기 용매의 다량의 사용이 본 발명의 조성물의 사용에 의해 제거되며, 이는 상기 조성물이 친화적이게 할 뿐만 아니라, 감소된 눈 및 피부 자극의 향상된 독성학적 프로필로 사용자 친화적이게 한다.

전술한 것으로부터, 다양한 변형 및 수정이 본 발명의 신규 한 개념의 사상 및 범위를 벗어나지 않고 이루어질 수 있다는 것을 알 것이다. 예시된 특정 실시예와 관련한 어떠한 제한도 의도되지 않고 유추되어야 한다는 것이 이해될 것이다.

Claims

i. 마이크로 캡슐, ii. 충전제 베이스 및 iii. 1종 이상의 농약 부형제를 포함하는 수 분산성 과립 조성물(water dispersible granular composition)로서,
상기 마이크로 캡슐은
a. 폴리머 쉘 벽 내에 캡슐화되고, 20℃의 물에서 100 mg/litre 미만의 용해도(solubility)를 갖는 1종 이상의 농약 활성 성분; 및
b. 15,000 내지 21,000의 분자량, 87% 내지 89%의 가수분해도 및 3.5 cps 내지 4.5 cps 의 점도를 갖는 폴리비닐 알코올; 을 포함하고,
상기 충전제 베이스는
a. 1종 이상의 수불용성 충전제;
b. 수용성 탄수화물 및 폴리비닐피롤리돈으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 수용성 현탁 보조제(suspension adjuvant); 를 포함하는, 수 분산성 과립 조성물.
제1항에 있어서, 상기 농약 활성 성분은 살충제, 항진균제, 제초제, 살비제, 살선충제, 페로몬, 식물 생장 조절제 및 이들의 혼합물 중 적어도 하나를 포함하는, 수 분산성 과립 조성물.
제1항에 있어서, 상기 농약 활성 성분은 피레트로이드(pyrethroid)인, 수 분산성 과립 조성물.
제3항에 있어서, 상기 피레트로이드는 람다 사이할로트린(lambda cyhalothrin), 사이퍼메트린(cypermethrin), 비펜트린(bifenthrin) 및 퍼메트린(permethrin) 중 하나 이상으로부터 선택되는, 수 분산성 과립 조성물.
제1항에 있어서, 상기 농약 활성 성분은 아릴옥시페녹시프로피온 제초제 중 하나 이상인, 수 분산성 과립 조성물.
제1항에 있어서, 상기 농약 부형제는 1종 이상의 음이온성 계면활성제를 포함하는, 수 분산성 과립 조성물.
제1항에 있어서, 상기 농약 부형제는 1종 이상의 리그닌설포네이트의 염 또는 유도체를 포함하는, 수 분산성 과립 조성물.
제1항에 있어서, 상기 수 불용성 충전제는 마이크로 결정 셀룰로오스, 점토, 검(gum), 실리콘 디옥사이드, 불용성 금속 산화물, 광물 토류(mineral earths), 벤토나이트, 펄라이트, 활석, 카올린, 알루미늄 실리케이트, 규조토, 애터펄자이트(attapulgite), 바륨 설페이트, 운모, 칼슘 카보네이트, 융합된 소듐 포타슘(fused sodium potassium), 석출 실리케이트(precipitated silicates), 알루미늄 실리케이트, 제올라이트 및 이들의 혼합물 중 하나 이상을 포함하는, 수 분산성 과립 조성물.
제1항에 있어서, 상기 수용성 현탁 보조제는 상기 총 조성물의 1 중량% 내지 10 중량%의 농도 범위로 존재하는, 수 분산성 과립 조성물.
제6항에 있어서, 상기 음이온성 계면활성제는 알킬 설페이트염, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 설페이트염, 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르 설페이트염, 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 설페이트염, 알킬벤젠 설포네이트염, 알킬설포석시네이트염, 나프탈렌 설포네이트염, 알킬나프탈렌 설포네이트염, 나프탈렌 설폰산의 포르말린 축합물의 염, 지방산염, 폴리카복실레이트염, N-메틸-지방산 사코시네이트, 수지산(resonates), 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 포스페이트염, 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르 포스페이트염, 알킬나프탈렌 설폰산-포르말린 축합물의 염 및 이들의 혼합물 중 하나 이상으로부터 선택되는, 수 분산성 과립 조성물.
제1항에 있어서,
상기 과립은 캡슐화되지 않은 제2 농약 활성 성분을 포함하는, 수 분산성 과립 조성물.
하기 단계들을 포함하는, 제1항의 수 분산성 과립 조성물의 제조 방법:
a. 100 mg/litre 미만의 물에서의 용해도를 갖는 1종 이상의 농약 활성 성분 및 1종 이상의 제1 모노머를 용해시켜 유기상을 얻는 단계;
b. 15,000 내지 21,000의 분자량, 87% 내지 89%의 가수분해도 및 3.5 cps 내지 4.5 cps 의 점도를 갖는 폴리비닐 알코올과 물을 균질기에서 균질화시켜 수상을 얻는 단계;
c. 상기 유기상, 상기 수상 및 1종 이상의 제2 모노머를 고 전단 혼합 및 교반 하에서 혼합하여 마이크로 캡슐화된 현탁액(microencapsulation suspension)을 얻는 단계;
d. 수성 현탁액, 1종 이상의 수용성 현탁 보조제 및 1종 이상의 농약 부형제를 상기 단계 c의 마이크로 캡슐화된 현탁액에 첨가하여 분무 분산액을 얻는 단계로서, 상기 수성 현탁액은 물 및 충전제 베이스를 포함하고, 상기 충전제 베이스는 1 종 이상의 수불용성 충전제를 포함하는, 단계; 및
e. 상기 분무 분산액을 분무 건조하여(spray drying) 상기 수 분산성 과립 조성물을 얻는 단계.
제1항의 조성물을 식물, 식물 번식(propagation) 물질 또는 이의 장소에 적용하는 단계를 포함하는 식물의 처리 방법.