BR112016017430B1 - Composição fungicida, inseticida, nematicida ou bactericida e método para controlar pragas, insetos nocivos, nematódeos ou bactérias - Google Patents

Composição fungicida, inseticida, nematicida ou bactericida e método para controlar pragas, insetos nocivos, nematódeos ou bactérias Download PDF

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Nakako HASUNUMA
Yasuhiro FUKAMI
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Abstract

composição fungicida ou bactericida, e método para controlar doenças. uma nova composição pesticida e, particularmente uma composição para um fungicida. uma composição fungicida ou bactericida compreendendo um ou mais compostos selecionados dentre composto da amida substituídos por oxima representados pela fórmula (i), ou seus n-óxidos ou sais, e um ou mais compostos selecionados dentre compostos fungicidas ou bactericidas conhecido (i) em que g1 representa uma estrutura de g1-1, g1-27, e similares, g2 representa uma estrutura de g2-2, e similares, w representa um átomo de oxigênio, e similares, x1 representa difluorometila, trifluorometila, e similares, x2, x3, x4 e x5 representam cada um, independentemente, um átomo de hidrogênio, e similares, y1 representa um átomo de halogênio, e similares, y2 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, e similares, y3 representa um átomo de halogênio, triflu-orometila, c2-c6 alcinila, e similares y4 representa um átomo de hidro-gênio, e similares, r1 representa c1-c6 alquila, c1-c4 haloalquila, e si-milares, r2 e r3 cada representa, independentemente, um átomo de hidrogênio, metila, e similares, r4 representa um átomo de hidrogênio átomo, e similares, e r5 representa um grupo metila, ou similares.

Description

Campo Técnico
[001] A presente invenção refere-se a uma composição para con trolar doenças de plantas, que compreende um composto específico de amida substituído por oxima, ou seu N-óxido ou sal, e um composto como ingrediente ativo de um agente fungicida ou bactericida específico, e um método para controlar doenças de plantas.
Técnica Anterior
[002] Um composto de amida substituído por oxima representado pela fórmula (I), ou seu N-óxido ou sal, como o primeiro composto como ingrediente ativo na composição fungicida ou bactericida da presente invenção, é um composto conhecido, e suas atividades como um agente pesticida é conhecida (vide Documento de Patente 1).
[003] Além disso, um composto sendo o ingrediente ativo B como o segundo ingrediente ativo na composição fungicida ou bactericida da presente invenção,é um composto conhecido tendo atividades fungicidas ou atividades bactericidas (vide Documento de Não Patente 1). DOCUMENTOS DA TÉCNICA ANTERIOR
DOCUMENTO DE PATENTE
[004] Documento de Patente 1: WO2014/010737
DOCUMENTO DE NÃO PATENTE
[005] Documento de Não Patente 1: The Pesticide Manual, 16th edition, The British Crop Protection Council, 2012
Descrição da Invenção PROBLEMA TÉCNICO
[006] Doenças de plantas causadas por infecção de vários pató- ngenos em plantas tais como cereais, frutas, vegetais, plantas orna- mentais, etc., vão causar deterioração da qualidade de culturas agrícolas, redução significativa no rendimento e, em alguns casos, até mesmo danos graves tais como morte das plantas, e portanto representam uma perda econômica significativa não só para os produtores mas também para os consumidores. Por conseguinte, o controle eficaz de tais doenças de plantas é uma questão muito importante, para que seja obtida uma produção efficiente e estável de culturas agrícolas. Deste ponto de vista, até agora, desenvolvimentos de agentes de controle de pragas com a finalidade de controlar doenças de plantas já foram feitos, e muitos pesticidas eficazes já foram colocados em uso prático até o momento.
[007] Entretanto, devido a anos de uso desses pesticidas, nos últimos anos tem havido um número crescente de casos em que os patógenos adquiriram resistência a tais pesticidas, e o controle de pragas pelos agentes controladores de doenças de plantas existentes que vêm sendo usados até agora tende a ficar difícil. Além disso, ficou evidente o problema de que alguns dos agentes controladores de doenças de plantas existentes são altamente tóxicos, ou que alguns permanecem por muito tempo no ambiente para criar algum problema de quebra do ecossistema. Nessas circunstâncias, agora se deseja coerentemente desenvolver um novo agente controlador de doenças de plantas que não só tenha atividades de controle excelentes contra bactérias patogênicas, mas que também tenha um nível elevado de características de controle tais como baixa toxicidade e propriedades residuais baixas, e um método de controle eficaz.
[008] Constitui um objetico da presente invenção oferecer um no vo agente controlador de doenças de plantas que exibe atividades de controle excelentes contra bactérias patogênicas, e tem características tais como baixa toxicidade e propriedades residuais baixas, e um método de controle de doenças de plantas.
SOLUÇÃO PARA O PROBLEMA
[009] Como resultado de extensa pesquisa com o objetivo de re solver o problema acima, os presentes inventores descobriram que uma composição compreendendo, em combinação, um composto específico de amida substituído por oxima representado pela fórmula (I) a seguir, ou seu N-óxido ou sal (ingrediente ativo A), e um composto específico tendo atividades fungicidas ou bactericidas (ingrediente ativo BA), exibe efeitos fungicidas ou bactericidas sinergísticos excelentes, que não podem ser previstos a partir de um caso usando cada um dos compostos isoladamente. Isto é, foi constatado que a composição acima é extremamente útil no sentido de que ela mostras excelentes atividades controladoras de doenças de plantas e não apresenta substancialmente quaisquer efeitos adversos contra organismos não alvo tais como plantas, mamíferos, peixes, insetos úteis e inimigos naturais e, por conseguinte, a presente invenção foi concluída.
[0010] Isto é, a presente invenção oferece, em sua essência, uma composição definida nos itens [1] a [19] a seguir (doravante também denominada a composição da presente invenção), e um método de controle de doenças definido no item [20] a seguir (doravante também denominado o método da presente invenção).
[0011] [1] Uma composição para um fungicida, um inseticida, um nematicida ou um bactericida, caracterizada por compreender um ou mais compostos selecionados dentre os ingredientes ativos A a seguir, e um ou mais compostos selecionados dentre os ingredientes ativos B a seguir, respectivamente, em quantidades sinergisticamente eficazes:
[0012] (1) Ingrediente ativo A: um composto de amida substituído por oxima representado pela fórmula (I) a seguir, ou seu N-óxido ou seu sal,
Figure img0001
[0013] na fórmula, G1 representa uma estrutura de G1-1, G1-2, G1- 3, G1-7, G1-8, G1-9, G1-11, G1-12, G1-13, G1-16, G1-27, G1-32, G1-33 ou G1-50,
Figure img0002
[0014] G2 representa uma estrutura de G2-1, G2-2, G2-6 ou G2-9,
Figure img0003
[0015] W representa um átomo de oxigênio ou um átomo de enxo- fre,
[0016] X1 representa um átomo de halogênio, nitro, metila, difluo- rometila ou trifluorometila,
[0017] X2 representa um átomo de hidrogênio, e ainda quando G1 representa uma estrutura de G1-27, e X1 representa trifluorometila, X2 pode representar um átomo de halogênio,
[0018] X3 representa um átomo de hidrogênio ou metila,
[0019] X4 representa um átomo de hidrogênio ou um átomo de ha- logênio,
[0020] X5 representa um átomo de hidrogênio,
[0021] Y1 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halo- gênio, metila, trifluorometila ou metóxi,
[0022] Y2 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halo- gênio, ciano, metóxi, metiltio, metilsulfinila ou metilsulfonila,
[0023] Y3 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halo- gênio, ciano, C1-C4 alquila, trifluorometila, C2-C4 alquenila, C2-C6 al- quinila, (C2-C6) alquinila opcionalmente substituída com R6, -OR7, C1C4 alquiltio, -C(R8)=NOR9, fenila, D-3 ou D-7,
[0024] Y4 representa um átomo de hidrogênio ou um átomo de ha- logênio,
[0025] Y5 representa um átomo de hidrogênio,
[0026] R1 representa C1-C6 alquila, C1-C4 haloalquila, (C1-C4) alqui la substituída com R10, C3-C6 cicloalquila, C3-C6 alquenila, C3-C4 halo- alquenila, C3-C6 alquinila ou fenila,
[0027] R2 representa um átomo de hidrogênio, metila ou etila, con tanto que R2 represente metila ou etila quando G1 representa uma estrutura de G1-1, X1 representa um átomo de cloro, X2, X3 e X5 representam, cada um deles, um átomo de hidrogênio, X4 representa um átomo de hidrogênio ou um átomo de cloro, e G2 representa uma estrutura de G2-1, Y3 representa um átomo de cloro, Y1, Y2, Y4 e Y5 representam, cada um deles, um átomo de hidrogênio,
[0028] R3 representa um átomo de hidrogênio ou metila, ou R2 e R3 juntos podem formar um anel ciclopropila,
[0029] R4 representa um átomo de hidrogênio, C1-C4 haloalquiltio, C1-C4 alquilcarbonila ou C1-C4 alcoxicarbonila,
[0030] R5 representa metila,
[0031] R6 representa um átomo de halogênio, C3-C6 cicloalquila, hidroxi(C3-C6)cicloalquila, C5-C6 cicloalquenila, -OH, -OR7, C1-C4 alqui- lcarbonilóxi, C1-C4 alquilsulfonilóxi, C1-C4 alquiltio, trimetilsilila, - C(R8)=NOR9, fenila, fenila substituída com (Z)m ou D-32,
[0032] Z representa um átomo de halogênio, ciano, nitro, C1-C4 alquila, trifluorometila, metóxi, trifluorometóxi, trifluorometiltio ou fenila, e quando m ou n representa 2 ou mais, os respectivos Zs podem ser idênticos ou diferentes um do outro, e quando há dois Zs vizinhos, os dois Zs podem formar -CH=CH-CH=CH- para formar um anel de 6 membros junto com os átomos de carbono presos aos dois Zs,
[0033] R7 representa C1-C4 alquila, C1-C4 haloalquila, C1-C4 alco- xi(C1-C2)alquila, E-14, C3-C4 alquinila ou fenila substituída com (Z)m,
[0034] R8 representa um átomo de hidrogênio ou metila,
[0035] R9 representa metila ou etila,
[0036] R10 representa ciano, C3-C6 cicloalquila, E-5, E-9, C1-C4 alcóxi, C1-C4 alquiltio, trimetilsilila, -C(R11)=NOR12, fenila, fenila substituída com (Z)m, D-10 ou D-32,
[0037] D-3, D-7, D-10 e D-32, respectivamente, representam anéis heterocíclicos aromáticos das seguintes fórmulas estruturais,
Figure img0004
[0038] E-5, E-9 e E-14, respectivamente, representam anéis hete- rocíclicos saturados das seguintes fórmulas estruturais,
Figure img0005
[0039] R11 representa metila,
[0040] R12 representa metila ou etila,
[0041] m representa um número inteiro de 1, 2 ou 3,
[0042] n representa um número inteiro de 0, 1 ou 2,
[0043] (2) ingrediente ativo B:
[0044] grupo B-I: benalaxyl, benalaxyl-M, furalaxyl, metalaxyl, me- talaxyl-M, ofurace, oxadixyl, bupirimato, etirimol, hymexazol, octilinona e ácido oxolínico,
[0045] grupo B-II: benomyl, carbendazim, fuberidazol, tiabendazol, tiofanato-metila, diethofencarb, ethaboxam, zoxamida, pencycuron, fluopicolide, diflumetorim e benodanil,
[0046] grupo B-III: benzovindiflupyr, bixafen, boscalid, carboxina, fenfuram, fluopyram, flutolanil, fluxapyroxad, furametpyr, isofetamid, isopyrazam, mepronil, oxicarboxina, penflufen, penthiopyrad, sedaxa- ne, tifluzamida, azoxistrobina, coumoxistrobina, dimoxistrobina, enes- trobina, enoxastrobina, famoxadona, fenamidona, fenaminstrobina, flu- fenoxistrobina, fluoxastrobina, kresoxim-metila, mandestrobina, meto- minostrobina, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, pirametos- trobina, piraoxistrobina, pyribencarb-metila, piriminostrobina, triclopyri- cab, trifloxistrobina, amisulbrom, cyazofamid, dinocap, fluazinam, mep- tyldinocap, fentin, óxido de tributil estanho, siltiofam e ametoctradin,
[0047] grupo B-IV: cyprodinil, mepanipyrim, pyrimethanil, mangrai- cidina-S, casugamicina, estreptomicina e oxitetraciclina,
[0048] grupo B-V: proquinazid, quinoxifeno, fenpiclonil, fludioxonil e clozolinato,
[0049] grupo B-V: iprodiona, procimidona e vinclozolina,
[0050] grupo B-VI: edifenphos, iprobenfos, isoprothiolane, pyra- zophos, bifenil, chloroneb, dicloran, etridiazol, quintozene, tecnazene, tolclofos-metila, cloridrato de propamocarb e Bacillus subtilis (Cepa: D747, FZB24, GBO3, HAI0404, MBI600, QST713, Y1336, etc.),
[0051] grupo B-VII: azaconazol, bitertanol, bromuconazol, climba- zol, ciproconazol, diclobutrazol, difenoconazol, diniconazol, dinicona- zol-M, epoxiconazol, etaconazol, fenarimol, fenbuconazol, fluotrimazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, furconazol, hexaconazol, imazalil, imibenconazol, ipconazol, metconazol, myclobutanil, nuarimol, fumara- to de oxpoconazol, pefurazoato, penconazol, prochloraz, propiconazol, protioconazol, pyrifenox, pyrisoxazol, simeconazol, tebuconazol, tetra- conazol, triadimefon, triadimenol, triflumizole, triforine, triticonazol, al- dimorph, acetato de dodemorph, fenpropidin, fenpropimorph, piperali- na, espiroxamina, tridemorph, fenhexamid e fenpirazamina,
[0052] grupo B-VIII: validamicina, polioxinas, polyoxorim, benthia- valicarb-isopropila, dimethomorph, flumorph, iprovalicarb, mandipro- pamid, pyrimorph e valifenalato,
[0053] grupo B-IX: ftalida, pyroquilon, triciclazol, carpropamid, di- clocymet e fenoxanil ,
[0054] grupo B-X: acibenzolar-S-metila, probenazol, isotianil e tia- dinil, grupo B-XI: laminarin, mistura bordeaux, mistura de Cheshunt, carbonato de cobre básico, hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oleato de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre, sulfato de cobre básico, oxina cobre, polissulfeto de cálcio, enxofre, amobam, ferbam, mancozeb, maneb, metiram, policarbamato, propineb, thiram, ziram, captan, folpet, clorotalonil, dichlofluanid, tolylfluanid, guazatina, albesilato de iminoctadina, iminoctadina- triacetato, anilazina, dithia- non, chinometionat e fluoroimida,
[0055] grupo B-XII: cyflufenamid, cymoxanil, diclomezine, dodine, ferimzone, flusulfamida, flutianil, fosetyl-alumínio, metrafenona, oxathi- apiprolin, piriofenona, tebufloquin, tolprocarb, triazóxido, hidrogenocar- bonato de potássio, hidrogenocarbonato de sódio, extrato de micélio de shiitake, extrato de corpo frutificante de shiitake, BCF-082 (nome de teste) e NNF-0721 (nome de teste).
[0056] [2] A composição para um fungicida, um inseticida, um ne- maticida ou um bactericida de acordo com o item [1] acima, onde
[0057] G1 representa uma estrutura de G1-1, G1-2, G1-3, G1-7, G1- 11, G1-12, G1-16, G1-27 ou G1-33,
[0058] G2 representa uma estrutura de G2-1, G2-2 ou G2-9,
[0059] W representa um átomo de oxigênio,
[0060] X1 representa um átomo de halogênio, metila, difluorometila ou trifluorometila,
[0061] X2 representa um átomo de hidrogênio,
[0062] X3 representa um átomo de hidrogênio ou metila,
[0063] X4 representa um átomo de hidrogênio,
[0064] X5 representa um átomo de hidrogênio,
[0065] Y1 representa um átomo de halogênio,
[0066] Y2 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halo- gênio, metóxi, metiltio ou metilsulfonila,
[0067] Y3 representa um átomo de halogênio, trifluorometila, C2-C4 alquenila, C2-C6 alquinila, (C2-C6) alquinila opcionalmente substituída com R6, C1-C4 haloalcóxi ou -C(R8)=NOR9,
[0068] Y4 representa um átomo de hidrogênio ou um átomo de ha- logênio,
[0069] Y5 representa um átomo de hidrogênio,
[0070] R1 representa C1-C6 alquila, C1-C4 haloalquila, (C1-C4) alqui la substituída com R10, C3-C6 cicloalquila, C3-C6 alquenila, C3-C4 halo- alquenila ou C3-C6 alquinila,
[0071] R2 representa um átomo de hidrogênio ou metila, contanto que quando G2 é uma estrutura representada por G2-1, R2 representa metila,
[0072] R3 representa um átomo de hidrogênio,
[0073] R4 representa um átomo de hidrogênio,
[0074] R5 representa metila,
[0075] R6 representa um átomo de halogênio, C3-C6 cicloalquila, - OR7, trimetilsilila, -C(R8)=NOR9 ou fenila,
[0076] R7 representa C1-C4 alquila ou C1-C4 alcoximetila,
[0077] R10 representa C3-C6 cicloalquila, trimetilsilila, fenila, fenila substituída com (Z)m, ou D-32,
[0078] Z representa um átomo de halogênio ou ciano, e quando m representa 2 ou mais, os respectivos Zs podem ser idênticos ou diferentes um do outro,
[0079] n representa um número inteiro de 1.
[0080] [3] A composição para um fungicida, um inseticida, um ne- maticida ou um bactericida de acordo com o item [1] ou [2] acima, onde
[0081] G1 representa uma estrutura de G1-1, G1-3, G1-27 ou G1-33,
[0082] G2 representa uma estrutura de G2-2,
[0083] X1 representa um átomo de cloro, um átomo de iodo, difluo- rometila ou trifluorometila,
[0084] X2 representa um átomo de hidrogênio,
[0085] X3 representa um átomo de hidrogênio ou metila,
[0086] X4 representa um átomo de hidrogênio,
[0087] X5 representa um átomo de hidrogênio,
[0088] Y1 representa um átomo de cloro ou um átomo de bromo,
[0089] Y2 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de cloro ou metóxi,
[0090] Y3 representa um átomo de cloro, um átomo de bromo, tri- fluorometila, C2-C6 alquinila, ou (C2-C6) alquinila opcionalmente substituída com R6,
[0091] Y4 representa um átomo de hidrogênio,
[0092] R1 representa C1-C4 alquila, C1-C4 haloalquila ou ciclopropi- lmetila,
[0093] R2 representa um átomo de hidrogênio ou metila,
[0094] R3 representa um átomo de hidrogênio,
[0095] R4 representa um átomo de hidrogênio,
[0096] R5 representa metila,
[0097] R6 representa um átomo de halogênio, ciclopropila ou C1-C4 alcóxi.
[0098] [4] A composição para um fungicida, um inseticida, um ne- maticida ou um bactericida de acordo com qualquer um dos itens [1] a [3] acima, onde
[0099] G1 representa uma estrutura de G1-1,
[00100] X1 representa um átomo de iodo ou trifluorometila,
[00101] X2, X3, X4 e X5 representam, cada um deles, um átomo de hidrogênio.
[00102] [5] A composição para um fungicida, um inseticida, um ne- maticida ou um bactericida de acordo com qualquer um dos itens [1] a [3] acima, onde
[00103] G1 representa uma estrutura de G1-3,
[00104] X1 representa um átomo de cloro ou difluorometila,
[00105] X2, X3 e X4 representam, cada um deles, um átomo de hi drogênio.
[00106] [6] A composição para um fungicida, um inseticida, um ne- maticida ou um bactericida de acordo com qualquer um dos itens [1] a [3] acima, onde
[00107] G1 representa uma estrutura de G1-27,
[00108] X1 representa difluorometila,
[00109] X2 representa um átomo de hidrogênio,
[00110] R5 representa metila.
[00111] [7] A composição para um fungicida, um inseticida, um ne- maticida ou um bactericida de acordo com qualquer um dos itens [1] a [3] acima, onde
[00112] G1 representa uma estrutura de G1-33,
[00113] X1 representa difluorometila,
[00114] X3 representa metila.
[00115] [8] A composição para um fungicida, um inseticida, um ne- maticida ou um bactericida de acordo com qualquer um dos itens [1] a [7] acima, que contém, como ingrediente ativo B, um composto selecionado dentre os ingredientes ativos do grupo B-I.
[00116] [9] A composição para um fungicida, um inseticida, um ne- maticida ou um bactericida de acordo com qualquer um dos itens [1] a [7] acima, que contém, como ingrediente ativo B, um composto selecionado dentre os ingredientes ativos do grupo B-II.
[00117] [10] A composição para um fungicida, um inseticida, um nematicida ou um bactericida de acordo com qualquer um dos itens [1] a [7] acima, que contém, como ingrediente ativo B, um composto selecionado dentre os ingredientes ativos do grupo B-III.
[00118] [11] A composição para um fungicida, um inseticida, um nematicida ou um bactericida de acordo com qualquer um dos itens [1] a [7] acima, que contém, como ingrediente ativo B, um composto selecionado dentre os ingredientes ativos do grupo B-IV.
[00119] [12] A composição para um fungicida, um inseticida, um nematicida ou um bactericida de acordo com qualquer um dos itens [1] a [7] acima, que contém, como ingrediente ativo B, um composto selecionado dentre os ingredientes ativos do grupo B-V.
[00120] [13] A composição para um fungicida, um inseticida, um nematicida ou um bactericida de acordo com qualquer um dos itens [1] a [7] acima, que contém, como ingrediente ativo B, um composto selecionado dentre os ingredientes ativos do grupo B-VI.
[00121] [14] A composição para um fungicida, um inseticida, um nematicida ou um bactericida de acordo com qualquer um dos itens [1] a [7] acima, que contém, como ingrediente ativo B, um composto selecionado dentre os ingredientes ativos do grupo B-VII.
[00122] [15] A composição para um fungicida, um inseticida, um nematicida ou um bactericida de acordo com qualquer um dos itens [1] a [7] acima, que contém, como ingrediente ativo B, um composto selecionado dentre os ingredientes ativos do grupo B-VIII.
[00123] [16] A composição para um fungicida, um inseticida, um nematicida ou um bactericida de acordo com qualquer um dos itens [1] a [7] acima, que contém, como ingrediente ativo B, um composto selecionado dentre os ingredientes ativos do grupo B-IX.
[00124] [17] A composição para um fungicida, um inseticida, um nematicida ou um bactericida de acordo com qualquer um dos itens [1] a [7] acima, que contém, como ingrediente ativo B, um composto selecionado dentre os ingredientes ativos do grupo B-X.
[00125] [18] A composição para um fungicida, um inseticida, um nematicida ou um bactericida de acordo com qualquer um dos itens [1] a [7] acima, que contém, como ingrediente ativo B, um composto selecionado dentre os ingredientes ativos do grupo B-XI.
[00126] [19] A composição para um fungicida, um inseticida, um nematicida ou um bactericida de acordo com qualquer um dos itens [1] a [7] acima, que contém, como ingrediente ativo B, um composto selecionado dentre os ingredientes ativos do grupo B-XII.
[00127] [20] Um método para controlar pragas, insetos nocivos, nematódeos ou bactérias, por tratamento ao mesmo ou em estreita proximidade temporal com um ou mais compostos selecionados dentre os ingredientes ativos A definidos no item [1] acima e um ou mais compostos selecionados dos grupo B-I ao grupo B-XII de ingredientes ativos B definidos no item [1] acima.
[00128] [21] O método para controlar pragas, insetos nocivos, ne- matódeos ou bactérias de acordo com o item [20] acima, onde a taxa de aplicação de cada um do ingrediente ativo A e ingrediente ativo B varia de 0,1 a 1.000 g a.i./ha.
[00129] [22] O método para controlar pragas, insetos nocivos, ne- matódeos ou bactérias de acordo com o item [20] ou [21] acima, onde a dosagem de aplicação, como a quantidade de ingredientes ativos, varia de 0,005 a 50 kg/ha.
EFEITOS VANTAJOSOS DA INVENÇÃO
[00130] A composição fungicida ou bactericida da presente invenção e o método de controle de doenças usando a composição da presente invenção exibem efeitos de controle sinergísticos excelentes contra doenças de plantas causadas por vários patógenos, e também exibem efeitos de controle sinergísticos suficientes mesmo contra pa- tógenos que adquiriram resistência a certos agentes controladores de doenças convencionais.
DESCRIÇÃO DE MODALIDADES
[00131] O composto de amida substituído por oxima representado pela fórmula (I) a ser usado como o ingrediente ativo A da presente invenção tem formas geométricas de forma E- e forma Z-, e o composto a ser usado como o ingrediente ativo A da presente invenção é um composto que abrange tal forma E-, forma Z- ou uma mistura compreendendo a forma E- e a forma Z- em proporções opcionais.
[00132] Além disso, o composto representado pela fórmula (I) a ser usado como o ingrediente ativo A da presente invenção, pode, dependendo de seus substituintes, às vezes ter isômeros oticamente ativos devido à presença de um ou mais átomos de carbono assimétricos, e o composto a ser usado como o ingrediente ativo A da presente invenção inclui todos esses isômeros oticamente ativos ou formas racêmi- cas.
[00133] O átomo de halogênio no presente relatório descritivo inclui um átomo de flúor, um átomo de cloro, um átomo de bromo e um átomo de iodo. Além disso, a notação "halo" neste relatório descritivo também representa estes átomos de halogênio.
[00134] A notação "Ca-Cb alquila" representa um grupo hidrocarbo- neto linear ou ramificado tendo de a a b átomos de carbono, e, por exemplo, um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila, um grupo isopropila, um grupo butila, um grupo isobutila, um grupo s-butila, um grupo ter-butila, um grupo pentila, um grupo 1-etilpropila, um grupo 2,2-dimetilpropila, um grupo hexila, etc. podem ser mencionados como exemplos específicos, e é selecionado dentro da faixa especificada de número de átomos de carbono.
[00135] Aqui, sec- significa secundário, ter- significa terciário, res pectivamente, e o mesmo se aplica daqui para diante.
[00136] A notação "Ca-Cb haloalquila" representa um grupo hidro- carboneto linear ou ramificado tendo de a a b átomos de carbono, onde átomos de hidrogênio ligados a átomos de carbono são opcionalmente substituídos com átomos de halogênio, e então, se substituídos com dois ou mais átomos de halogênio, tais átomos de halogênio podem ser iguais ou diferentes um do outro. Por exemplo, um grupo fluo- rometila, um grupo clorometila, um grupo bromometila, um grupo io- dometila, um grupo difluorometila, um grupo diclorometila, um grupo trifluorometila, um grupo clorodifluorometila, um grupo triclorometila, um grupo bromodifluorometila, um grupo 1-fluoroetila, um grupo 2- fluoroetila, um grupo 2-cloroetila, um grupo 2-bromoetila, um grupo 2,2-difluoroetila, um grupo 2,2,2-trifluoroetila, um grupo 2-cloro-2,2- difluoroetila, um grupo 2,2,2-tricloroetila, um grupo 2-bromo-2,2- difluoroetila, um grupo 1,1,2,2-tetrafluoroetila, um grupo 2-cloro-1,1,2- trifluoroetila, um grupo pentafluoroetila, um grupo 2,2-difluoropropila, um grupo 3,3,3-trifluoropropila, um grupo 3-bromo-3,3-difluoropropila, um grupo 2,2,3,3-tetrafluoropropila, um grupo 2,2,3,3,3- pentafluoropropila, um grupo 1,1,2,3,3,3-hexafluoropropila, um grupo heptafluoropropila, um grupo 2,2,2-trifluoro-1-(metil)etila, um grupo 2,2,2-trifluoro-1-(trifluorometil)etila, um grupo 1,2,2,2-tetrafluoro-1- (trifluorometil)etila, um grupo 2,2,3,4,4,4 -hexafluorobutila, um grupo 2,2,3,3,4,4,4-heptafluorobutila, um grupo nonafluorobutila, etc. podem ser mencionados como exemplos específicos, e é selecionado dentro da faixa especificada de número de átomos de carbono.
[00137] A notação "Ca-Cb cicloalquila" representa um grupo hidro- carboneto cíclico tendo de a a b átomos de carbono, que pode formar uma estrutura anelar monocíclica ou compósita de um anel de três membros a um anel de 10 membros. Além disso, cada anel pode ser opcionalmente substituído com um grupo alquila dentro de uma faixa especificada de número de átomos de carbono. Por exemplo, um grupo ciclopropila, um grupo ciclobutila, um grupo 1-metilciclopropila, um grupo 2-metilciclopropila, um grupo ciclopentila, um grupo 2,2- dimetilciclopropila, um grupo 1-metilciclobutila, um grupo ciclo-hexila, etc. podem ser mencionados como exemplos específicos, e é selecionado dentro da faixa especificada de número de átomos de carbono.
[00138] A notação "Ca-Cb alquenila" representa um hidrocarboneto insaturado linear ou ramificado tendo de a a b átomos de carbono e tendo uma ou mais ligações duplas em sua molécula, e, por exemplo, um grupo vinila, um grupo 1-propenila, um grupo 2-propenila, um grupo 1-metiletenila, um grupo 1-butenila, um grupo 2-butenila, um grupo 1-metil-1-propenila, um grupo 2-metil-1-propenila, um grupo 2-metil-2- propenila, um grupo 3-metil-3-butenila, etc. podem ser mencionados como exemplos específicos, e é selecionado dentro da faixa especificada de número de átomos de carbono.
[00139] A notação "Ca-Cb haloalquenila" representa um grupo hi- drocarboneto insaturado linear ou ramificado tendo de a a b átomos de carbono e tendo uma ou mais ligações duplas em sua molécula, onde átomos de hidrogênio ligados a átomos de carbono são opcionalmente substituídos com átomos de halogênio. Então, se substituídos com dois ou mais átomos de halogênio, tais átomos de halogênio podem ser iguais ou diferentes um do outro. Por exemplo, um grupo 2-fluoro- vinila, um grupo 2-cloro-vinila, um grupo 1,2-dicloro-vinila, um grupo 2,2-dicloro-vinila, um grupo 2,2-dibromo-vinila, um grupo 2-fluoro-2- propenila, um grupo 2-cloro- 2-propenila, um grupo 3-cloro-2-propenila, um grupo 3,3-difluoro-2-propenila, um grupo 2,3-dicloro-2-propenila, um grupo 3,3-dicloro-2-propenila, um grupo 2,3,3-trifluoro-2-propenila, um grupo 2,3,3-tricloro-2-propenila, um grupo 1-(trifluorometil)etenila, um grupo 4,4-difluoro-3-butenila, um grupo 3,4,4-trifluoro-3-butenila, um grupo 2,4,4,4-tetrafluoro-2-butenila, um grupo 3-cloro-4,4,4- trifluoro-2-butenila, etc. podem ser mencionados como exemplos específicos, e é selecionado dentro da faixa especificada de número de átomos de carbono.
[00140] A notação "Ca-Cb alquinila" representa um grupo hidrocar- boneto insaturado linear ou ramificado tendo de a a b átomos de carbono e tendo uma ou mais ligações triplas em sua molécula, e, por exemplo, um grupo etinila, um grupo 1-propinila, um grupo 2-propinila, um grupo 1-butinila, um grupo 2-butinila, um grupo 3-butinila, um grupo 1-metil-2-propinila, um grupo 1-pentinila, um grupo 2-pentinila, um grupo 1-hexinila, um grupo 3-hexinila, um grupo 3-metil-1-pentinila, um grupo 4-metil-1-pentinila, um grupo 3,3-dimetil-1-butinila, etc. podem ser mencionados como exemplos específicos, e é selecionado dentro da faixa especificada de número de átomos de carbono.
[00141] A notação "Ca-Cb haloalquinila" representa um grupo hidro- carboneto insaturado linear ou ramificado tendo de a a b átomos de carbono e tendo uma ou mais ligações triplas em sua molécula, onde onde átomos de hidrogênio ligados a átomos de carbono são opcionalmente substituídos com átomos de halogênio. Então, se substituídos com dois ou mais átomos de halogênio, tais átomos de halogênio podem ser iguais ou diferentes um do outro. Por exemplo, um grupo 2- cloroetinila, um grupo 2-bromoetinila, um grupo 2-iodoetinila, um grupo 3-fluoro-1-propinila, um grupo 3-cloro-1-propinila, um grupo 3-cloro-2- propinila, um grupo 3-bromo-1-propinila, um grupo 3-bromo-2- propinila, um grupo 3-iodo-2-propinila, um grupo 3,3-difluoro-1- propinila, um grupo 3,3,3-trifluoro-1-propinila, um grupo 3-bromo-1- butinila, um grupo 3-fluoro-3-metil-1-butinila, um grupo 3-cloro-3-metil- 1-butinila, um grupo 3-bromo-3-metil-1-butinila, etc. podem ser mencionados como exemplos específicos, e é selecionado dentro da faixa especificada de número de átomos de carbono.
[00142] A notação "Ca-Cb alcóxi" representa um grupo alquil-O- tendo de a a b átomos de carbono, como definido acima, e, por exemplo, um grupo metóxi, um grupo etóxi, um grupo propilóxi, um grupo iso- propilóxi, um grupo butilóxi, um grupo iso-butilóxi, um grupo s-butilóxi, um grupo ter-butilóxi, um grupo pentilóxi, um grupo hexilóxi, etc. podem ser mencionados como exemplos específicos, e é selecionado dentro da faixa especificada de número de átomos de carbono.
[00143] A notação "Ca-Cb haloalcóxi" representa um grupo haloal- quil-O- tendo de um grupo a b átomos de carbono, como definido acima, e, por exemplo, um grupo difluorometóxi, um grupo trifluorometóxi, um grupo clorodifluorometóxi, um grupo bromodifluorometóxi, um grupo 2-fluoroetóxi, um grupo 2-cloroetóxi, um grupo 2,2,2-trifluoroetóxi, um grupo 1,1,2,2-tetrafluoroetóxi, um grupo 2-cloro-1,1,2-trifluoroetóxi, um grupo 1,1,2,3,3,3-hexafluoro-propilóxi, etc. podem ser mencionados como exemplos específicos, e é selecionado dentro da faixa especificada de número de átomos de carbono.
[00144] A notação "Ca-Cb alquiltio" representa um grupo alquil-S- tendo de a a b átomos de carbono, como definido acima, e, por exemplo, um grupo metiltio, um grupo etiltio, um grupo propiltio, um grupo isopropiltio, um grupo butiltio, um grupo isobutiltio, um grupo s-butiltio, um grupo ter-butiltio, etc. podem ser mencionados como exemplos específicos, e é selecionado dentro da faixa especificada de número de átomos de carbono.
[00145] A notação "Ca-Cb haloalquiltio" representa um grupo haloal- quil-S- tendo de a a b átomos de carbono, como definido acima, e, por exemplo, um grupo difluorometiltio, um grupo trifluorometiltio, um grupo clorodifluorometiltio, um grupo triclorometiltio, um grupo bromodiflu- orometiltio, um grupo 2,2,2-trifluoroetiltio, um grupo 1,1,2,2- tetrafluoroetiltio, um grupo 2-cloro-1,1,2-trifluoroetiltio, um grupo penta- fluoroetiltio, um grupo 1,1,2,3,3,3-hexafluoropropiltio, um grupo hepta- fluoropropiltio, um grupo 1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etiltio, um grupo nonafluorobutiltio, etc. podem ser mencionados como exemplos específicos, e é selecionado dentro da faixa especificada de número de átomos de carbono.
[00146] A notação "Ca-Cb alquilsulfinila" representa um grupo alquil- S(O) tendo de a a b átomos de carbono, como definido acima, e, por exemplo, um grupo metilsulfinila, um grupo etilsulfinila, um grupo propi- lsulfinila, um grupo isopropilsulfinila, um grupo butilsulfinila, um grupo iso-butilsulfinila, um grupo s-butilsulfinila, um grupo ter-butilsulfinila, etc. podem ser mencionados como exemplos específicos, e é selecionado dentro da faixa especificada de número de átomos de carbono.
[00147] A notação "Ca-Cb alquilsulfonila" representa um grupo al- quil-S(O)2 tendo de a a b átomos de carbono, como definido acima, e, por exemplo, um grupo metilsulfonila, um grupo etilsulfonila, um grupo propilsulfonila, um grupo isopropilsulfonila, um grupo butilsulfonila, um grupo iso-butilsulfonila, um grupo s-butilsulfonila, um grupo ter- butilsulfonila, etc. podem ser mencionados como exemplos específicos, e é selecionado dentro da faixa especificada de número de átomos de carbono.
[00148] A notação "tri(Ca-Cb alquil)silila" representa um grupo silila substituído com grupos alquila tendo, cada um deles, de a a b átomos de carbono, como definido acima, que podem ser iguais ou diferentes um do outro, e, por exemplo, um grupo trimetilsilila, um grupo trietilsili- la, um grupo tri(propil)silila, um grupo etildimetilsilila, um grupo propil- dimetilsilila, um grupo butildimetilsilila, um grupo isobutildimetilsilila, um grupo ter-butildimetilsilila, etc. podem ser mencionados como exemplos específicos, e é selecionado dentro da faixa especificada de número de átomos de carbono.
[00149] A notação "Ca-Cb alquilcarbonila" representa um grupo al- quil-C(O)- tendo de a a b átomos de carbono, como definido acima, e, por exemplo, um grupo acetila, um grupo propionila, um grupo butirila, um grupo isobutirila, um grupo valerila, um grupo isovalerila, um grupo 2-metil butanoila, um grupo pivaloila, etc. podem ser mencionados como exemplos específicos, e é selecionado dentro da faixa especificada de número de átomos de carbono.
[00150] A notação "Ca-Cb alcoxicarbonila" representa um grupo al- quil-O-C(O)- tendo de a a b átomos de carbono, como definido acima, e, por exemplo, um grupo metoxicarbonila, um grupo etoxicarbonila, um grupo propiloxicarbonila, um grupo isopropiloxicarbonila, um grupo butoxicarbonila, um grupo isobutoxicarbonila, um grupo ter- butoxicarbonila, etc. podem ser mencionados como exemplos específicos, e é selecionado dentro da faixa especificada de número de átomos de carbono.
[00151] A notação "(Ca-Cb) alquila substituída com R10" representa um grupo alquila tendo de a a b átomos de carbono, como definido acima, onde um átomo de hidrogênio ligado a um átomo de carbono é substituído com optional R10, e é selecionado dentro da faixa especificada de número de átomos de carbono.
[00152] A notação "hidroxi(Cd-Ce)cicloalquila" ou "Ca-Cb alcoxi(Cd- Ce)cicloalquila" representa um grupo cicloalquila como definido acima, tendo de d a e átomos de carbono, onde um átomo de hidrogênio ligado a um átomo de carbono é opcionalmente substituído com um grupo hidróxi ou com um grupo Ca-Cb alcóxi opcional como definido acima, respectivamente, e é selecionado dentro da faixa especificada de número de átomos de carbono.
[00153] A notação "(Ca-Cb) alquinila substituída com R6" representa um grupo alquinila como definido acima, tendo de a a b átomos de carbono, onde um átomo de hidrogênio ligado a um átomo de carbono é substituído com opcional R6, e é selecionado dentro da faixa especificada de número de átomos de carbono.
[00154] Faixas preferidas dos respectivos substituintes no composto de amida substituído por oxima representado pela fórmula (I) a ser usado como o ingrediente ativo A da presente invenção podem ser opcionalmente combinadas, elas representam respectivamente as faixas preferidas dos compostos a serem usados como o ingrediente ativo A da presente invenção.
[00155] O composto de amida substituído por oxima representado pela fórmula (I) a ser usado como o ingrediente ativo A na composição pesticida da presente invenção é um composto conhecido divulgado na Publicação de Pedido de Patente Internacional (WO2014/010737), e especificamente, os compostos listados na Tabela 1 podem ser mencionados. No entanto, os compostos na Tabela 1 são exemplifica- tivos, e o composto de amida substituído por oxima a ser usado como o ingrediente ativo A da presente invenção não se limita aos mesmo.
[00156] Na Tabela, um substituinte identificado por Et representa um grupo etila, e doravante, n-Pr e Pr-n representam um grupo n- propila, i-Pr e Pr-i representam um grupo isopropila, c-Pr e Pr-c representam um grupo ciclopropila, n-Bu e Bu-n representam um grupo buti- la normal, s-Bu e Bu-s representam um grupo butila secundário, t-Bu e Bu-t representam um grupo butila terciário, Pen-c representa um grupo ciclopentila, e Ph representa um grupo fenila.
[00157] Na Tabela, a notação "-" na coluna para o substituinte Y5 indica que o substituinte correspondente não está presente.
[00158] Na Tabela, a notação (R) ou (S) na coluna para o substi- tuinte R2 indica que a proporção de misturação dos isômeros óticos do átomo de carbono ao qual R2 está ligado, forma (R)- ou forma (S)- é de pelo menos 90%, respectivamente.
[00159] Além disso, a notação (E) ou (Z) na coluna para o substi- tuinte R1 indica que a proporção de misturação dos isômeros geométricos de oxima aos quais o substituinte R1 está ligado, forma (E)- ou forma (Z)- é de pelo menos 90%, respectivamente.
[00160] Estas definições também se aplicam às Tabelas dadas mais adiante. [Tabela 1]
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[00161] Nas fórmulas estruturais acima, o substituinte G2 representa os seguintes G2-1 ou G2-2.
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[00162] Agora, serão descritos Exemplos de Síntese específicos para os compostos de amida substituídos por oxima representados pela fórmula (I), como o ingrediente ativo A da presente invenção, mas deve ficar entendido que os métodos de síntese não se limitam a esses exemplos.
[00163] Aqui, o valor do desvio químico da ressonância magnética nuclear protônica (1HRMN) usada para a identificação dos compostos foi medido usando-se Me4Si (tetrametilsilano) como a substância de referência, a 300 MHz (modelo: ECX300 ou ECP300, produzido por JEOL Ltd.).
[00164] Os símbolos nos valores do desvio químico da ressonância magnética nuclear protônica têm os seguintes significados.
[00165] s: singleto, d: dubleto, t: tripleto, q: quarteto, m: multipleto, br: largo.
[00166] Aqui, o nome do solvente usado nas medições de RMN está mostrado entre parênteses ( ) nos dados dos valores do desvio químico. Exemplo de Síntese 1 (Z)-N-[2-[3-cloro-5-(ciclopropiletinil)piridin-2-il]-2-(isopropóxi-imino)etil]- 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (Composto N° 25). Etapa 1: Produção de 3-cloro-5-(ciclopropiletinil)piridina-2-carbonitrila
[00167] A uma solução de 200 ml de 17,37 g de 3,5-dicloropiridina- 2-carbonitrila em N,N-dimetilformamida, 50,60 g de trietilamina, 7,90 g de ciclopropil acetileno, 2,20 g de iodeto de cobre (I) e 2,10 g de diclo- robis(trifenilfosfina)paládio (II), foram adicionados. Depois de terminada a adição, a mistura foi agitada em uma atmosfera de nitrogênio por uma noite à temperatura ambiente. Depois de terminada a reação, 500 ml de água foram adicionados à mistura reacional, seguido por extração com etil acetato (250 ml x 2). As camadas orgânicas obtidas foram reunidas e lavadas com água (500 ml x 1). Depois disso, usando em ordem cloreto de sódio aquoso saturado e em seguida sulfato de sódio anidro, desidratação e secagem foram realizadas, e o solvente foi removido por destilação à pressão reduzida. O resíduo obtido foi purificado por cromatografia em coluna sobre sílica-gel eluindo o mesmo com etil acetato-hexano [1:9 (relação em volume, o mesmo se aplica daqui para diante)], para obter 18,40 g do produto desejado como um sólido castanho.
[00168] 1H RMN (CDCl3, Me4Si, 300 MHz) δ 8,50 (d, J = 1,7 Hz, 1H), 7,77 (d, J = 1,7 Hz, 1H), 1,45-1,55 (m, 1H), 0,8-1,05 (m, 4H). Etapa 2: Produção de 1-[3-cloro-5-(ciclopropiletinil) piridin-2-il]etanona
[00169] A uma solução de 90 ml de 9,0 g de 3-cloro-5- (ciclopropiletinil) piridina-2-carbonitrila em tetra-hidrofurano, 22 ml de uma solução de brometo de metilmagnésio em dietil éter 3 M foram adicionados em gotas com agitação sob refrigeração com gelo. Depois de terminada a adição em gotas, a mistura reacional foi agitada à mesma temperatura por 40 minutos. Depois de terminada a reação, a mistura reacional foi adicionada em gotas a 200 ml de uma solução aquosa 1 N de ácido clorídrico, e a mistura foi extraída com etil acetato (125 ml x 2). As camadas orgânicas obtidas foram reunidas e lavadas com água (100 ml x 1). Em seguida, usando em ordem cloreto de sódio aquoso saturado e em seguida sulfato de sódio anidro, desidratação e secagem foram realizadas, e o solvente foi removido por destilação à pressão reduzida. O resíduo obtido foi purificado por cromato- grafia em coluna sobre sílica-gel eluindo o mesmo com etil acetato- hexano (1:9), para obter 9,6 g do produto desejado como um sólido castanho.
[00170] 1H RMN (CDCl3, Me4Si, 300 MHz) δ 8,45 (d, J = 1,7 Hz, 1H), 7,72 (d, J = 1,7 Hz, 1H), 2,67 (s, 3H), 1,4-1,6 (m, 1H), 0,8-1,05 (m, 4H). Etapa 3: Produção de 2-bromo-1-[3-cloro-5-(ciclopropiletinil)piridin-2- il]etanona
[00171] A uma solução de 145 ml de 9,6 g de 1-[3-cloro-5- (ciclopropiletinil)piridin-2-il]etanona em tetra-hidrofurano, 16,3 g de tri- brometo de trimetilfenilamônio foram adicionados. Depois de terminada a adição, a mistura reacional foi agitada à temperatura ambiente por 2 horas. Depois de terminada a reação, o sólido precipitado foi re- movido por filtração por meio de Celite. O filtrado obtido foi lavado com 100 ml de etil acetato, e os filtrados foram reunidos, e o solvente foi removido por destilação à pressão reduzida. O resíduo obtido foi purificado por cromatografia em coluna sobre sílica-gel eluindo o mesmo com etil acetato-hexano (1:9), para obter 12,0 g do composto desejado como um sólido castanho pálido.
[00172] 1H RMN (CDCl3, Me4Si, 300 MHz) δ 8,46 (d, J = 1,7 Hz, 1H), 7,76 (d, J = 1,7 Hz, 1H), 4,71 (s, 2H), 1,4-1,6 (m, 1H), 0,8-1,05 (m, 4H). Etapa 4: Produção de 2-bromo-1-[3-cloro-5-(ciclopropiletinil)piridin-2- il]etanona-O-isopropil oxima
[00173] A uma solução de 10 ml de 1,50 g de 2-bromo-1-[3-cloro-5- (ciclopropiletinil)piridin-2-il]etanona e 2,28 g de ácido trifluoroacético em diclorometano, uma solução de 3 ml de 1,44 g de ter-butil ácido de N-(isopropoxi)carbamida em diclorometano foram adicionados em gotas com agitação sob refrigeração com gelo. Depois de terminada a adição em gotas, a mistura reacional foi agitada à temperatura ambiente por uma noite. Depois de terminada a reação, o solvente foi removido por destilação à pressão reduzida. Depois disso, 20 ml de água foram adicionados ao resíduo obtido, e a mistura foi extraída com etil acetato (15 ml x 2). As camadas orgânicas obtidas foram reunidas e lavadas com água (20 ml x 1). Em seguida, usando em ordem cloreto de sódio aquoso saturado e em seguida sulfato de sódio anidro, desidratação e secagem foram realizadas, e o solvente foi removido por destilação à pressão reduzida. O resíduo obtido foi purificado por cro- matografia em coluna sobre sílica-gel eluindo o mesmo com etil aceta- to-hexano (1:4), para obter 1,57 g do produto desejado como uma substância oleosa amarelo pálido (E/Z = 3/1).
[00174] 1H RMN (CDCl3, Me4Si, 300 MHz) δ 8,49 e 8,47 (d, J = 1,7 Hz, 1H), 7,73 e 7,71 (d, J = 1,7 Hz, 1H), 4,53 e 4,41 (s, 2H), 4,55 e 4,39 (sep, J = 6,1 Hz, 1H), 1,4-1,55 (m, 1H), 1,36 e 1,21 (d, J = 6,1 Hz, 6H), 0,8-1,0 (m, 4H). Etapa 5: Produção de N-[2-[3-cloro-5-(ciclopropiletinil)piridin-2-il]-2- (isopropóxi-imino)etil]ftalimida
[00175] A uma solução de 20 ml de 1,57 g de 2-bromo-1-[3-cloro-5- (ciclopropiletinil)piridin-2-il]etanona-O-isopropil oxima em N,N- dimetilformamida, 0,88 g de ftalimida de potássio foi adicionado. Depois de terminada a adição, a mistura reacional foi agitada à temperatura ambiente por uma noite. Depois de terminada a reação, 30 ml de água foram adicionados à mistura reacional, seguido por extração com etil acetato (30 ml x 2). A camada orgânica obtida foi lavada com água (30 ml x 1), e em seguida desidratada e secada usando-se cloreto de sódio aquoso saturado e em seguida sulfato de sódio anidro, e o solvente foi removido por destilação à pressão reduzida. O resíduo obtido foi purificado por cromatografia em coluna sobre sílica-gel eluindo o mesmo com etil acetato-hexano (3:7), para obter 1,50 g do produto desejado como um sólido amarelo pálido (E/Z = 3/1).
[00176] 1H RMN (CDCl3, Me4Si, 300 MHz) δ 8,44 e 8,31 (d, J = 1,8 Hz, 1H), 7,55-7,9 (m, 5H), 4,99 e 4,77 (s, 2H), 4,47 e 4,33 (sep, J = 6,3 Hz, 1H), 1,35-1,55 (m, 1H), 1,26 e 1,13 (d, J = 6,3 Hz, 6H), 0,75-1,0 (m, 4H). Etapa 6: Produção de 2-amino-1-[3-cloro-5-(ciclopropiletinil)piridin-2- il]etanona-O-isopropil oxima
[00177] A uma solução de 20 ml de 1,50 g de N-[2-[3-cloro-5- (ciclopropiletinil)piridin-2-il]-2-(isopropóxi-imino)etil]ftalimida em etanol, 533 mg de hidrazina mono-hidratada foram adicionados. Depois de terminada a adição, a mistura reacional foi agitada por 2 horas com aquecimento e refluxo. Depois de terminada a reação, a mistura reaci- onal foi deixada esfriar para a temperatura ambiente, e o solvente foi removido por destilação à pressão reduzida. Em seguida, 30 ml de água foram adicionados, e a mistura foi extraída com diclorometano (20 ml x 2). As camadas orgânicas obtidas foram reunidas, lavadas com água (20 ml x 1), e em seguida desidratadas e secadas usando- se cloreto de sódio aquoso saturado e em seguida sulfato de sódio anidro, e o solvente foi removido por destilação à pressão reduzida para obter 1,04 g de um produto desejado bruto como uma substância oleosa amarelo pálido (E/Z = 2/1). Este produto foi usado, sem purificação posterior, diretamente na etapa seguinte.
[00178] 1H RMN (CDCl3, Me4Si, 300 MHz) δ 8,49 e 8,47 (d, J = 1,7 Hz, 1H), 7,71 e 7,68 (d, J = 1,7 Hz, 1H), 4,48 e 4,34 (sep, J = 6,3 Hz, 1H), 3,87 e 3,73 (s, 2H), 1,55 (bs, 2H), 1,4-1,55 (m, 1H), 1,33 e 1,18 (d, J = 6,3 Hz, 6H), 0,8-1,0 (m, 4H). Etapa 7: Produção de N-[2-[3-cloro-5-(ciclopropiletinil)piridin-2-il]-2- (isopropóxi-imino)etil]-3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida
[00179] A uma solução de 1 ml de 68 mg de ácido 3-difluorometil-1- metil-1H-pirazol-4-carboxílico em diclorometano, 10 mg de N,N- dimetilformamida e 66 mg de cloreto de oxalila foram adicionados. Depois de terminada a adição, a mistura reacional foi agitada à temperatura ambiente por 1 hora. Depois de terminada a reação, o solvente foi removido por destilação da mistura reacional à pressão reduzida. O resíduo obtido foi dissolvido em 1 ml de diclorometano e, com agitação sob refrigeração com gelo, foi acrescentado em gotas a uma solução mista de 100 mg de 2-amino-1-[3-cloro-5-(ciclopropiletinil)piridin-2- il]etanona-O-isopropil oxima e 200 mg de carbonato de potássio em 2 ml de diclorometano e 2 ml de água. Depois de terminada a adição em gotas, a agitação continuou ainda por 1 hora à temperatura ambiente. Depois de terminada a reação, 10 ml de água foram adicionados à mistura reacional, seguido por extração com diclorometano (10 ml x 1). A camada orgânica obtida foi lavada com água (10 ml x 1), e em seguida desidratada e secada usando-se cloreto de sódio aquoso satu- rado e em seguida sulfato de sódio anidro, e o solvente foi removido por destilação à pressão reduzida. O resíduo obtido foi purificado por cromatografia em coluna sobre sílica-gel eluindo o mesmo com etil acetato-hexano (2:3), para obter 150 mg do produto desejado como uma substância resinosa amarelo pálido (E/Z = 2/1).
[00180] 1H RMN (CDCl3, Me4Si, 300 MHz) δ 8,45 e 8,43 (d, J = 1,8 Hz, 1H), 7,88 e 7,82 (s, 1H), 7,68 e 7,66 (d, J = 1,8 Hz, 1H), 7,12 (bs, 1H), 6,85 e 6,75 (t, J = 54,2 Hz, 1H), 4,70 e 4,46 (d, J = 6,1, 4,9 Hz, 2H), 4,47 e 4,36 (sep, J = 6,3 Hz, 1H), 3,90 e 3,87 (s, 3H), 1,4-1,55 (m, 1H), 1,32 e 1,18 (d, J = 6,3 Hz, 6H), 0,8-1,0 (m, 4H). Etapa 8: Produção de (Z)-N-[2-[3-cloro-5-(ciclopropiletinil)piridin-2-il]-2- (isopropóxi-imino)etil]-3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida
[00181] 150 mg de N-[2-[3-cloro-5-(ciclopropiletinil)piridin-2-il]-2- (isopropóxi-imino)etil]-3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (E/Z = 2/1) foram dissolvidos em 4 ml de etil acetato e irradiados com luz por 8 horas usando-se uma lâmpada de mercúrio de alta pressão (produzida por USHIO INC., lâmpada UM-102, dispositivo de iluminação UM-103B-B) em uma célula de quartzo (produzida por Fine, totalmente transparente para análise espectroscópica). Depois de terminada a reação, o solvente foi removido por destilação da mistura reacio- nal à pressão reduzida. O resíduo obtido foi purificado por cromatogra- fia em coluna sobre sílica-gel eluindo o mesmo com etil acetato- hexano (2:3), para obter 53 mg do produto desejado como cristais brancos.
[00182] Ponto de fusão: 105,0 a 107,0°C
[00183] 1H RMN (CDCl3, Me4Si, 300 MHz) δ 8,45 (d, J = 1,8 Hz, 1H), 7,88 (s, 1H), 7,66 (d, J = 1,8 Hz, 1H), 7,12 (bs, 1H), 6,85 (t, J = 54,2 Hz, 1H), 4,46 (d, J = 4,9 Hz, 2H), 4,35 (sep, J = 6,3 Hz, 1H), 3,90 (s, 3H), 1,4-1,5 (m, 1H), 1,17 (d, J = 6,3 Hz, 6H), 0,85-0,95 (m, 2H), 0,8-0,85 (m, 2H). Exemplo de Síntese 2 (Z)-N-[2-[3-cloro-5-(1-propinil)piridin-2-il]-2-(isopropóxi-imino)etil]-3- difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (Composto N° 20). Etapa 1: Produção de 3-cloro-5-(1-propinil)piridina-2-carbonitrila
[00184] Em uma atmosfera de nitrogênio, 92 ml de uma solução de brometo de 1-propinil magnésio em tetra-hidrofurano 0,5 M foram adicionados em gotas a uma solução de 120 ml de 10,87 g de brometo de zinco (II) em tetra-hidrofurano, com agitação sob refrigeração com gelo. Depois de terminada a adição em gotas, a mistura reacional foi agitada à mesma temperatura por 10 minutos. Depois de terminada a agi-tação, foram adicionados à mistura reacional 5,00 g de 3,5- dicloropiridina-2-carbonitrila e 0,94 g de dicloro[1,1'- bis(difenilfosfino)ferroceno]paládio (II). Depois de terminada a adição, a mistura reacional foi agitada continuamente a 50°C por 2 horas. Depois de terminada a reação, a mistura reacional foi deixada esfriar para a temperatura ambiente, e em seguida, 40 ml de água foram adicionados, seguido por extração com etil acetato (20 ml x 2). As camadas orgânicas obtidas foram reunidas, lavadas com água (40 ml x 1) e em seguida desidratadas e secadas usando-se cloreto de sódio aquoso saturado e em seguida sulfato de sódio anidro, e o solvente foi removido por destilação à pressão reduzida. O resíduo obtido foi purificado por cromatografia em coluna sobre sílica-gel eluindo o mesmo com hexano, para obter 5,50 g do produto desejado como um sólido amarelo pálido.
[00185] 1H RMN (CDCl3, Me4Si, 300 MHz) δ 8,54 (d, J = 1,8 Hz, 1H), 7,80 (d, J = 1,8 Hz, 1H), 2,13 (s, 3H). Etapa 2: Produção de 1-[3-cloro-5-(1-propinil)piridin-2-il]etanona
[00186] A uma solução de 40 ml de 4,58 g de 3-cloro-5-(1- propinil)piridina-2-carbonitrila em tetra-hidrofurano, 17 ml de uma solução de brometo de metilmagnésio em dietil éter 3 M foram adicionados em gotas com agitação sob refrigeração com gelo. Depois de terminada a adição em gotas, a mistura reacional foi agitada à mesma temperatura por 2 horas. Depois de terminada a reação, a mistura reacional foi adicionada em gotas a 30 ml de água, e a mistura foi extraída com etil acetato (15 ml x 2). As camadas orgânicas obtidas foram reunidas, lavadas com água (30 ml x 1) e em seguida desidratadas e secadas usando-se cloreto de sódio aquoso saturado e em seguida sulfato de sódio anidro, e o solvente foi removido por destilação à pressão reduzida, para obter 4,76 g de um produto desejado bruto como um sólido preto. Este produto foi usado, sem purificação posterior, diretamente na etapa seguinte.
[00187] 1H RMN (CDCl3, Me4Si, 300 MHz) δ 8,49 (d, J = 1,7 Hz, 1H), 7,75 (d, J = 1,7 Hz, 1H), 2,69 (s, 3H), 2,12 (s, 3H). Etapa 3: Produção de 2-bromo-1-[3-cloro-5-(1-propinil)piridin-2- il]etanona
[00188] A uma solução de 30 ml de 4,76 g de 1-[3-cloro-5- (1- propinil)piridin-2-il]etanona em acetonitrila, foram adicionados 9,27 g de tribrometo de trimetilfenilamônio. Depois de terminada a adição, a mistura reacional foi agitada a 50°C por 1 hora. Depois de terminada a reação, a mistura reacional foi deixada esfriar para a temperatura ambiente, e em seguida 50 ml de água foram adicionados, e a mistura foi extraída com etil acetato (30 ml x 2). As camadas orgânicas obtidas foram reunidas, lavadas com água (30 ml x1) e em seguida desidratadas e secadas usando-se cloreto de sódio aquoso saturado e em seguida sulfato de sódio anidro, e o solvente foi removido por destilação à pressão reduzida. O resíduo obtido foi purificado por cromatografia em coluna sobre sílica-gel eluindo o mesmo com hexano, para obter 3,20 g do produto desejado como um sólido preto.
[00189] 1H RMN (CDCl3, Me4Si, 300 MHz) δ 8,50 (d, J = 1,7 Hz, 1H), 7,80 (d, J = 1,7 Hz, 1H), 4,73 (s, 2H), 2,14 (s, 3H). Etapa 4: Produção de 2-bromo-1-[3-cloro-5-(1-propinil)piridin-2- il]etanona-O-isopropil oxima
[00190] A uma solução de 10 ml de 2,00 g de 2-bromo-1-[3-cloro-5- (1-propinil)piridin-2-il]etanona e 3,35 g de ácido trifluoroacético em di- clorometano, uma solução de 3 ml de 1,41 g de ter-butil ácido de N- (isopropóxi)carbamida em diclorometano foram adicionados em gotas com agitação sob refrigeração com gelo. Depois de terminada a adição em gotas, a mistura reacional foi agitada à temperatura ambiente por uma noite. Depois de terminada a reação, o solvente foi removido por destilação da mistura reacional à pressão reduzida. Ao resíduo obtido foram acrescentados 30 ml de água, e a mistura foi extraída com etil acetato (15 ml x 2). As camadas orgânicas obtidas foram reunidas, lavadas com água (30 ml x 1) e em seguida desidratadas e secadas usando-se cloreto de sódio aquoso saturado e em seguida sulfato de sódio anidro, e o solvente foi removido por destilação à pressão reduzida. O resíduo obtido foi purificado por cromatografia em coluna sobre sílica-gel eluindo o mesmo com etil acetato-hexano (1:9), para obter 1,90 g do produto desejado como uma substância oleosa amarelo pálido (E/Z = 3/1).
[00191] 1H RMN (CDCl3, Me4Si, 300 MHz) δ 8,51 e 8,49 (d, J = 1,7 Hz, 1H), 7,75 e 7,72 (d, J = 1,7 Hz, 1H), 4,54 e 4,41 (s, 2H), 4,56 e 4,40 (sep, J = 6,5 Hz, 1H), 2,10 (s, 3H), 1,37 e 1,22 (d, J = 6,5 Hz, 6H). Etapa 5: Produção de N-[2-[3-cloro-5-(1-propinil)piridin-2-il]-2- (isopropóxi-imino)etil]ftalimida
[00192] A uma solução de 20 ml de 1,90 g de 2-bromo-1-[3-cloro-5- (1-propinil)piridin-2-il]etanona-O-isopropil oxima em N,N- dimetilformamida, foi adicionado 0,96 g de ftalimida de potássio. Depois de terminada a adição, a mistura reacional foi agitada à temperatura ambiente por uma noite. Depois de terminada a reação, 30 ml de água foram adicionados à mistura reacional, seguido por extração com etil acetato (20 ml *2). A camada orgânica obtida foi lavada com água (30 ml *1) e em seguida desidratada e secada usando-se cloreto de sódio aquoso saturado e em seguida sulfato de sódio anidro, e o solvente foi removido por destilação à pressão reduzida. O resíduo obtido foi purificado por cromatografia em coluna sobre sílica-gel eluindo o mesmo com etil acetato-hexano (3:7), para obter 1,49 g do produto desejado como um sólido amarelo pálido (E/Z = 3/1).
[00193] Ponto de fusão: 110,0 a 113,0°C
[00194] 1H RMN (CDCl3, Me4Si, 300 MHz) δ 8,44 e 8,31 (d, J = 1,8 Hz, 1H), 7,6-7,9 (m, 5H), 4,98 e 4,77 (s, 2H), 4,46 e 4,32 (sep, J = 6,4 Hz, 1H), 2,07 e 2,05 (s, 3H), 1,25 e 1,12 (d, J = 6,4 Hz, 6H). Etapa 6: Produção de 2-amino-1-[3-cloro-5-(1-propinil)piridin-2- il]etanona-O-isopropil oxima
[00195] A uma solução de 20 ml de 1,49 g de N-[2-[3-cloro-5-(1- propinil)piridin-2-il]-2-(isopropóxi-imino)etil]ftalimida em etanol, foram adicionados 565 mg de hidrazina mono-hidratada. Depois de terminada a adição, a mistura reacional foi agitada por 3 horas com aquecimento e refluxo. Depois de terminada a reação, a mistura reacional foi deixada esfriar para a temperatura ambiente, e o solvente foi removido por destilação à pressão reduzida. Em seguida, 20 ml de água foram acrescentados, e a mistura foi extraída com clorofórmio (20 ml *2). As camadas orgânicas obtidas foram reunidas, lavadas com água (20 ml *1) e em seguida desidratadas e secadas usando-se cloreto de sódio aquoso saturado e em seguida sulfato de sódio anidro, e o solvente foi removido por destilação à pressão reduzida para obter 1,04 g de um produto desejado bruto como uma substância oleosa amarelo pálido (E/Z = 5/2). Este produto foi usado, sem purificação posterior, diretamente na etapa seguinte.
[00196] 1H RMN (CDCl3, Me4Si, 300 MHz) δ 8,51 e 8,49 (d, J = 2,0 Hz, 1H), 7,73 e 7,70 (d, J = 2,0 Hz, 1H), 4,48 e 4,35 (sep, J = 6,3 Hz, 1H), 3,88 e 3,73 (s, 2H), 2,10 (s, 3H), 1,56 (bs, 2H), 1,33 e 1,19 (d, J = 6,3 Hz, 6H). Etapa 7: Produção de N-[2-[3-cloro-5-(1-propinil)piridin-2-il]-2- (isopropóxi-imino)etil]-3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida
[00197] A uma solução de 1 ml de 88 mg de ácido 3-difluorometil-1- metil-1H-pirazol-4-carboxílico em diclorometano, 10 mg de N,N- dimetilformamida e 57 mg de cloreto de oxalila foram adicionados. Depois de terminada a adição, a mistura reacional foi agitada à temperatura ambiente por 1 hora. Depois de terminada a reação, o solvente foi removido por destilação à pressão reduzida. Depois disso, o resíduo obtido foi dissolvido em 1 ml de diclorometano e adicionado em gotas, com agitação sob refrigeração com gelo, a uma solução mista de 80 mg de 2-amino-1-[3-cloro-5-(1-propinil)piridin-2-il]etanona-O-isopropil oxima e 124 mg de carbonato de potássio em 2 ml de diclorometano e 2 ml de água. Depois de terminada a adição em gotas, a mistura rea- cional foi ainda agitada à temperatura ambiente por 1 hora. Depois de terminada a reação, 10 ml de água foram adicionados à mistura reaci- onal, seguido por extração com diclorometano (10 ml x 1). A camada orgânica foi lavada com água (10 ml x 1) e em seguida desidratada e secada usando-se cloreto de sódio aquoso saturado e em seguida sulfato de sódio anidro, e o solvente foi removido por destilação à pressão reduzida. O resíduo obtido foi purificado por cromatografia em coluna sobre sílica-gel eluindo o mesmo com etil acetato-hexano (3:5), para obter 185 mg do produto desejado como uma substância resinosa amarelo pálido (E/Z = 2/1).
[00198] 1H RMN (CDCl3, Me4Si, 300 MHz) δ 8,51 e 8,47 (d, J = 1,7 Hz, 1H), 7,91 e 7,85 (s, 1H), 7,71 e 7,70 (d, J = 1,7 Hz, 1H), 7,14 (bs, 1H), 6,88 e 6,77 (t, J = 54,0 Hz, 1H), 4,73 e 4,49 (d, J = 5,8, 4,9 Hz, 2H), 4,50 e 4,39 (sep, J = 6,3 Hz, 1H), 3,93 e 3,89 (s, 3H), 2,09 e 2,05 (s, 3H), 1,35 e 1,21 (d, J = 6,3 Hz, 6H). Etapa 8: Produção de (Z)-N-[2-[3-cloro-5-(1-propinil)piridin-2-il]-2- (isopropóxi-imino)etil]-3-difluorometil-1-metil-1H- pirazol-4-carboxamida
[00199] 185 mg de N-[2-[3-cloro-5-(1-propinil)piridin-2-il]-2- (isopropóxi-imino)etil]-3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida (E/Z = 2/1) foram dissolvidos em 4 ml de etil acetato e irradiados com luz por 8 horas usando-se uma lâmpada de mercúrio de alta pressão de 100 W (produzida por USHIO INC., lâmpada UM-102, dispositivo de iluminação UM-103B-B) em uma célula de quartzo (produzida por Fine, totalmente transparente para análise espectroscópica). Depois de terminada a reação, o solvente foi removido por destilação à pressão reduzida, e em seguida, o resíduo obtido foi purificado por cromatogra- fia em coluna sobre sílica-gel eluindo o mesmo com etil acetato- hexano (3:5), para obter 71 mg do produto desejado como cristais brancos.
[00200] Ponto de fusão: 102,0 a 103,0°C
[00201] 1H RMN (CDCl3, Me4Si, 300 MHz) δ 8,51 (d, J = 1,7 Hz, 1H), 7,91 (s, 1H), 7,70 (d, J = 1,7 Hz, 1H), 7,14 (bs, 1H), 6,88 (t, J = 54,0 Hz, 1H), 4,49 (d, J = 4,9 Hz, 2H), 4,39 (sep, J = 6,3 Hz, 1H), 3,93 (s, 3H), 2,09 (s, 3H), 1,21 (d, J = 6,3 Hz, 6H). Exemplo de Síntese 3 (Z)-N-[2-[3,5-dicloro-4-(metóxi)piridin-2-il]-2-(metóxi-imino)etil]-2- (trifluorometil)benzamida (Composto N° 8). Etapa 1: Produção de ter-butil ácido de N-[2-[3,5-dicloro-4- (metóxi)piridin-2-il]-2-oxoetil]carbamida
[00202] A 52,7 ml de uma solução de um complexo de cloreto de 2,2,6,6-tetrametilpiperidinil magnésio-cloreto de lítio em tetra- hidrofurano-tolueno 1,0 M em uma atmosfera de nitrogênio, uma solução de 15 ml de 8,9 g de 3,5-dicloro-4-(metóxi)piridina em tetra- hidrofurano foram adicionados em gotas com agitação a -20°C. Depois de terminada a adição em gotas, a mistura reacional foi agitada a - 15°C por 45 minutos. Depois de terminada a agitação, à mistura reaci- onal foi adicionada em gotas uma solução de 15 ml de 5,0 g de N- metóxi-N-metil-2-(ter-butoxicarbonilamino)acetamida em tetra- hidrofurano. Depois de terminada a adição em gotas, a mistura reacio- nal foi ainda agitada a 0°C por 2,5 horas. Depois de terminada a reação, 30 ml de uma solução aquosa saturada de cloreto de amônio e 20 ml de água foram adicionados à mistura reacional, seguido por extração com etil acetato (100 ml x 2). As camadas orgânicas obtidas foram reunidas, lavadas com água (50 ml x 1) e em seguida desidratadas e secadas usando-se cloreto de sódio aquoso saturado e em seguida sulfato de sódio anidro, e o solvente foi removido por destilação à pressão reduzida. O resíduo obtido foi purificado por cromatografia em coluna sobre sílica-gel eluindo o mesmo com etil acetato-hexano (gradiente de 5:95 a 50:50) para obter 2,8 g do produto desejado como cristais amarelo pálido.
[00203] Ponto de fusão: 59,0 a 60,0°C
[00204] 1H RMN (CDCl3, Me4Si, 300 MHz) δ 8,48 (s, 1H), 5,30 (bs, 1H), 4,73 (d, J = 4,8 Hz, 2H), 4,04 (s, 3H), 1,47 (s, 9H). Etapa 2: Produção de ter-butil N-[2-[3,5-dicloro-4-(metóxi)piridin-2-il]-2- (metóxi-imino)etil]carbamato
[00205] A uma solução de 10,4 ml de 1,4 g de ter-butil N-[2-[3,5- dicloro-4-(metóxi)piridin-2-il]-2-oxoetil]carbamato e 698 mg de cloridra- to de metoxiamina em etanol, foram adicionados 825 mg de piridina. Depois de terminada a adição, a mistura reacional foi agitada à temperatura ambiente por 18 horas. Depois de terminada a reação, o solvente foi removido por destilação da mistura reacional à pressão reduzida. Depois disso, ao resíduo obtido foram adicionados 5 ml de água, seguido por extração com etil acetato (5 ml x 2). As camadas orgânicas obtidas foram reunidas, desidratadas e secadas usando-se cloreto de sódio aquoso saturado e em seguida sulfato de sódio anidro, e o sol- vente foi removido por destilação à pressão reduzida. O resíduo obtido foi purificado por cromatografia em coluna sobre sílica-gel eluindo o mesmo com etil acetato-hexano (gradiente de 5:95 a 50:50) para obter 1,4 g do produto desejado como uma substância oleosa amarelo pálido.
[00206] 1H RMN (CDCl3, Me4Si, 300 MHz) δ 8,46 e 8,44 (s, 1H), 5,04 e 4,97 (bs, 1H), 3,8-4,45 (m, 8H), 1,38 e 1,33 (s, 9H). Etapa 3: Produção de 2-amino-1-[3,5-dicloro-4-(metóxi)piridin-2- il]etanona-O-metiloxima trifluoroacetato
[00207] A 1,4 g de ter-butil N-[2-[3,5-dicloro-4-(metóxi)piridin-2-il]-2- (metóxi-imino)etil]carbamato, foram adicionados 15 ml de ácido trifluo- roacético. Depois de terminada a adição, a mistura reacional foi agitada à temperatura ambiente por 1 hora. Depois de terminada a reação, o solvente foi removido por destilação da mistura reacional à pressão reduzida, para obter 2,8 g de um produto desejado bruto (solução de ácido trifluoroacético a aproximadamente 40%) como uma substância oleosa castanha.
[00208] 1H RMN (CDCl3, Me4Si, 300 MHz) δ 8,48 e 8,45 (s, 1H), 7,86 (bs, 2H), 3,9-4,35 (m, 8H). Etapa 4: Produção de N-[2-[3,5-dicloro-4-(metoxi)piridin-2-il]-2-(metóxi- imino)etil]-2-(trifluorometil)benzamida
[00209] A uma solução de 330 mg de 2-amino-1-[3,5-dicloro-4- (metóxi)piridin-2-il]etanona-O-metiloxima trifluoroacetato em 1 ml de água e 1 ml de diclorometano, com agitação à temperatura ambiente, foram adicionados 125 mg de cloreto de 2-(trifluorometil)benzoíla e 276 mg de carbonato de potássio. Depois de terminada a adição, a mistura reacional foi agitada à temperatura ambiente por 1 hora. Depois de terminada a reação, a camada orgânica foi separada e secada sobre sulfato de sódio anidro, e o solvente foi removido por destilação à pressão reduzida. O resíduo obtido foi purificado por cromatografia em coluna sobre sílica-gel eluindo o mesmo com etil acetato-hexano (gradiente de 5:95 a 50:50) para obter 140 mg do produto desejado como uma substância resinosa incolor.
[00210] 1H RMN (CDCl3, Me4Si, 300 MHz) δ 8,47 e 8,43 (s, 1H), 7,35-7,75 (m, 4H), 6,49 e 6,41 (bs, 1H), 4,74 e 4,53 (d, J = 5,4 Hz, 2H), 3,85-4,1 (m, 6H). Etapa 5: Produção de (Z)-N-[2-[3,5-dicloro-4-(metóxi)piridin-2-il]-2- (metóxi-imino)etil]-2-(trifluorometil)benzamida
[00211] 140 mg de N-[2-[3,5-dicloro-4-(metóxi)piridin-2-il]-2-(metóxi- imino)etil]-2- (trifluorometil)benzamida foram dissolvidos em 3,5 ml de etil acetato e irradiados com luz por 18 horas usando-se uma lâmpada de mercúrio de alta pressão de 100 W (produzida por USHIO INC., lâmpada UM-102, dispositivo de iluminação UM-103B-B) em uma célula de quartzo (produzida por Fine, totalmente transparente para análise espectroscópica). Depois de terminada a reação, o solvente foi removido por destilação à pressão reduzida para obter 140 mg do produto desejado como cristais brancos.
[00212] Ponto de fusão: 74,0 a 76,0°C
[00213] 1H RMN (CDCl3, Me4Si, 300 MHz) δ 8,47 (s, 1H), 7,5-7,75 (m, 4H), 6,47 (bs, 1H), 4,53 (d, J = 5,1 Hz, 2H), 4,06 (s, 3H), 3,88 (s, 3H).
[00214] Na Tabela 2, serão mostrados exemplos mais específicos do composto de amida substituído por oxima representado pela fórmula (I) a ser usado como o ingrediente ativo A da presente invenção, que podem ser preparados da mesma maneira que nos Exemplos de Síntese 1 a 3, mas o composto de amida substituído por oxima a ser usado como o ingrediente ativo A da presente invenção não se limita aos mesmos.
[00215] Na Tabela, "*1" na coluna para o ponto de fusão significa que a propriedade do composto foi oleosa ou resinosa. [Tabela 2]
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[00216] O substituinte G1 representa os seguintes G1-1a, G1-3a, G1- 3b, G1-27a ou G1-33a.
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[00217] Entre os compostos de amida substituídos por oxima de fórmula (I) mostrados na Tabela 2, os dados de 1H RMN dos compostos, cujas propriedades foram resinosas, estão mostrados na Tabela 3. [Tabela 3]
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[00218] Como o composto ativo fungicida ou bactericida conhecido a ser usado como o ingrediente ativo B da presente invenção, por exemplo, podem ser mencionados compostos selecionados de cada um dos grupos a seguir.
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[00219] Agora, exemplos da combinação de [ingrediente ativo A] selecionado dentre compostos de amida substituídos por oxima repre-sentados pela fórmula (I) e [ingrediente ativo B] selecionado dentre compostos fungicidas ou bactericidas conhecidos, que exibe um efeito sinergístico de controle de doenças, serão dados abaixo.
[00220] Nas notações a seguir, por exemplo, a notação "1+(A01)" representa uma combinação de ingrediente ativo A sendo o composto de N° 1 na Tabela 2, e ingrediente ativo B sendo benalaxyl de N° A01 na Tabela 4.
[00221] Exemplos da combinação de compostos: "1+(A01)", "1+(A02)", "1+(A03)", "1+(A04)", "1+(A05)", "1+(A06)", "1+(A07)", "1+(A08)", "1+(A09)", "1+(A10)", "1+(A11)", "1+(A12)", "1+(B01)", "1+(B02)", "1+(B03)", "1+(B04)", "1+(B05)", "1+(B06)", "1+(B07)", 1+(B08)", "1+(B09)", "1+(B10)", "1+(B11)", "1+(B12)", "1+(C01) 1+(C02)", "1+(C03)", "1+(C04)", "1+(C05)", "1+(C06)", "1+(C07) 1+(C08)", "1+(C09)", "1+(C10)", "1+(C11)", "1+(C12)", "1+(C13) 1+(C14)", "1+(C15)", "1+(C16)", "1+(C17)", "1+(C18)", "1+(C19) 1+(C20)", "1+(C21)", "1+(C22)", "1+(C23)", "1+(C24)", "1+(C25) 1+(C26)", "1+(C27)", "1+(C28)", "1+(C29)", "1+(C30)", "1+(C31) 1+(C32)", "1+(C33)", "1+(C34)", "1+(C35)", "1+(C36)", "1+(C37) 1+(C38)", "1+(C39)", "1+(C40)", "1+(C41)", "1+(C42)", "1+(C43) 1+(C44)", "1+(C45)", "1+(C46)", "1+(C47)", "1+(C48)", "1+(D01) 1+(D02)", "1+(D03)", "1+(D04)", "1+(D05)", "1+(E01)", "1+(E02) 1+(E03)", "1+(E04)", "1+(E05)", "1+(F01)", "1+(F02)", "1+(F03) 1+(G01)", "1+(G02)", "1+(G03)", "1+(G04)", "1+(G05)", "1+(G06) 1+(G07)", "1+(G08)", "1+(G09)", "1+(G10)", "1+(G11)", "1+(G12) 1+(G13)", "1+(H01)", "1+(H02)", "1+(H03)", "1+(H04)", "1+(H05) 1+(H06)", "1+(H07)", "1+(H08)", "1+(H09)", "1+(H10)", "1+(H11) 1+(H12)", "1+(H13)", "1+(H14)", "1+(H15)", "1+(H16)", "1+(H17) 1+(H18)", "1+(H19)", "1+(H20)", "1+(H21)", "1+(H22)", "1+(H23) 1+(H24)", "1+(H25)", "1+(H26)", "1+(H27)", "1+(H28)", "1+(H29) 1+(H30)", "1+(H31)", "1+(H32)", "1+(H33)", "1+(H34)", "1+(H35) 1+(H36)", "1+(H37)", "1+(H38)", "1+(H39)", "1+(H40)", "1+(H41) 1+(H42)", "1+(H43)", "1+(H44)", "1+(H45)", "1+(H46)", "1+(H47) 1+(H48)", "1+(H49)", "1+(H50)", "1+(I01)", "1+(I02)", "1+(I03) 1+(I04)", "1+(I05)", "1+(I06)", "1+(I07)", "1+(I08)", "1+(I09)" , "1+(I10) 1+(J01)", "1+(J02)", "1+(J03)", "1+(J04)", "1+(J05)", "1+(J06) 1+(K01)", "1+(K02)", "1+(K03)", "1+(K04)", "1+(K05)", "1+(K06) 1+(K07)", "1+(K08)", "1+(K09)", "1+(K10)", "1+(K11)", "1+(K12) 1+(K13)", "1+(K14)", "1+(L01)", "1+(L02)", "1+(L03)", "1+(L04) 1+(L05)", "1+(L06)", "1+(L07)", "1+(L08)", "1+(L09)", "1+(L10) 1+(L11)", "1+(L12)", "1+(L13)", "1+(L14)", "1+(L15)", "1+(L16) 1+(L17)", "1+(L18)", "1+(L19)", "1+(L20)", "1+(L21)", "1+(L22) "1+(L23)", "1+(L24)", "1+(L25)", "1+(L26)", "1+(L27)", "1+(L28)", "1+(L29)", "1+(L30)", "1+(L31)", "1+(L32)", "1+(L33)", "1+(L34)", "1+(M01)", "1+(M02)", "1+(M03)", "1+(M04)", "1+(M05)", "1+(M06)", "1+(M07)", "1+(M08)", "1+(M09)", "1+(M10)", "1+(M11)", "1+(M12)", "1+(M13)", "1+(M14)", "1+(M19)", "1+(M20)", "1+(M15)", "1+(M16)", "1+(M17)", "1+(M21)", "1+(M22)", "1+(M23)" "1+(M18)",
[00222] "2+(A01)", "2+(A02)", "2+(A03)", "2+(A04)", "2+(A05)", "2+(A06)", "2+(A07)", "2+(A08)", "2+(A09)", "2+(A10)", "2+(A11)", "2+(A12)", "2+(B01)", "2+(B02)", "2+(B03)", "2+(B04)", "2+(B05)", "2+(B06)", "2+(B07)", "2+(B08)", "2+(B09)", "2+(B10)", "2+(B11)", "2+(B12)", "2+(C01)", "2+(C02)", "2+(C03)", "2+(C04)", "2+(C05)", "2+(C06)", "2+(C07)", "2+(C08)", "2+(C09)", "2+(C10)", "2+(C11)", "2+(C12)", "2+(C13)", "2+(C14)", "2+(C15)", "2+(C16)", "2+(C17)", "2+(C18)", "2+(C19)", "2+(C20)", "2+(C21)", "2+(C22)", "2+(C23)", "2+(C24)", "2+(C25)", "2+(C26)", "2+(C27)", "2+(C28)", "2+(C29)", "2+(C30)", "2+(C31)", "2+(C32)", "2+(C33)", "2+(C34)", "2+(C35)", "2+(C36)", "2+(C37)", "2+(C38)", "2+(C39)", "2+(C40)", "2+(C41)", "2+(C42)", "2+(C43)", "2+(C44)", "2+(C45)", "2+(C46)", "2+(C47)", "2+(C48)", "2+(D01)", "2+(D02)", "2+(D03)", "2+(D04)", "2+(D05)", "2+(E01)", "2+(E02)", "2+(E03)", "2+(E04)", "2+(E05)", "2+(F01)", "2+(F02)", "2+(F03)", "2+(G01)", "2+(G02)", "2+(G03)", "2+(G04)", "2+(G05)", "2+(G06)", "2+(G07)", "2+(G08)", "2+(G09)", "2+(G10)", "2+(G11)", "2+(G12)", "2+(G13)", "2+(H01)", "2+(H02)", "2+(H03)", "2+(H04)", "2+(H05)", "2+(H06)", "2+(H07)", "2+(H08)", "2+(H09)", "2+(H10)", "2+(H11)", "2+(H12)", "2+(H13)", "2+(H14)", "2+(H15)", "2+(H16)", "2+(H17)", "2+(H18)", "2+(H19)", "2+(H20)", "2+(H21)", "2+(H22)", "2+(H23)", "2+(H24)", "2+(H25)", "2+(H26)", "2+(H27)", "2+(H28)", "2+(H29)", "2+(H30)", "2+(H31)", "2+(H32)", "2+(H33)", "2+(H34)", "2+(H35)", "2+(H36)", "2+(H37)", "2+(H38)", "2+(H39)", "2+(H40)", "2+(H41)", "2+(H42)", "2+(H43)", "2+(H44)", "2+(H45)", "2+(H46)", "2+(H47)", "2+(H48)", "2+(H49)", "2+(H50)", "2+(I01) "2+(I02)", "2+(I03)", "2+(I04)", "2+(I05)", "2+(I06)", "2+(I07) , "2+(I08) "2+(I09)", "2+(I10)", "2+(J01)", "2+(J02)", "2+(J03)", "2+(J04) "2+(J05)", "2+(J06)", "2+(K01)", "2+(K02)", "2+(K03)", "2+(K04) "2+(K05)", "2+(K06)", "2+(K07)", "2+(K08)", "2+(K09)", "2+(K10) "2+(K11)", "2+(K12)", "2+(K13)", "2+(K14)", "2+(L01)", "2+(L02) "2+(L03)", "2+(L04)", "2+(L05)", "2+(L06)", "2+(L07)", "2+(L08) "2+(L09)", "2+(L10)", "2+(L11)", "2+(L12)", "2+(L13)", "2+(L14) "2+(L15)", "2+(L16)", "2+(L17)", "2+(L18)", "2+(L19)", "2+(L20) "2+(L21)", "2+(L22)", "2+(L23)", "2+(L24)", "2+(L25)", "2+(L26) "2+(L27)", "2+(L28)", "2+(L29)", "2+(L30)", "2+(L31)", "2+(L32) "2+(L33)", "2+(L34)", "2+(M01)", "2+(M02)", "2+(M03)", "2+(M04) "2+(M05)", "2+(M06)", "2+(M07)", "2+(M08)", "2+(M09)", "2+(M10) "2+(M11)", "2+(M12)", "2+(M13)", "2+(M14)", "2+(M15)", "2+(M16) "2+(M17)", "2+(M18)", "2+(M19)", "2+(M20)", "2+(M21)", "2+(M22) "2+(M23)"
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[00258] Na composição da presente invenção e no método da presente invenção, uma proporção de misturação adequada de [ingrediente ativo A] selecionado dentre os compostos de amida substituídos por oxima representados pela fórmula (I) e [ingrediente ativo B] selecionado dentre compostos fungicidas ou bactericidas conhecidos é tal que, para 1 parte em peso de ingrediente ativo A, o ingrediente ativo B usualmente varia de 0,001 a 1.000 partes em peso, preferivelmente de 0,01 a 100 partes em peso, mais preferivelmente de 0,1 a 10 partes em peso.
[00259] Na composição da presente invenção e no método da presente invenção, uma quantidade preferida do composto como ingrediente ativo a ser aplicado pode variar dependendo, por exemplo, do tipo da doença alvo a ser controlada, mas geralmente é tal que o ingrediente ativo A varia de 0,1 a 1.000 g a.i./ha, e o ingrediente ativo B varia de 0,1 a 1.000 g a.i./ha, e preferivelmente o ingrediente ativo A varia de 1 a 300 g a.i./ha, e o ingrediente ativo B varia de 1 a 300 g a.i./ha.
[00260] Neste relatório, um "agente controlador de doenças de plantas" significa um fungicida ou bactericida para controlar bactérias patogênicas prejudiciais alvo que infectam plantas.
[00261] Neste relatório, "planta" significa cereais, frutas ou vegetais que são cultivados como alimento humano, forragens, por exemplo, para gado e aves, plantas ornamentais para valorizar seu aspecto e formatos, ou plantas vasculares (Tracheophyta) plantadas em parques ou ruas. Especificamente, pode-se mencionar, por exemplo, as plantas que se seguem, mas a planta não se limita a essas.
[00262] Pinales pertencentes à família dos pinheiros (Pinaceae), tais como pinheiro vermelho japonês (Pinus densiflora), pinheiro silvestre (Pinus sylvestris), pinheiro preto japonês (Pinus thunbergii), etc.
[00263] Magnolia (magnoliids) pertencentes à família das pimentas (Piperaceae) tais como pimenta-do-reino (Piper nigrum), Lauraceae tais como abacate (Persea americana), etc.,
[00264] Monocotiledôneas pertencentes à família Araceae tais como Konjac (Amorphophallus konjac), Eddoe (Colocasia esculenta), etc., Dioscoreaceae tais como inhame chinês (Dioscorea batatas), inhame japonês (Dioscorea japonica), etc., família de cebolas verdes (Alliaceae) tais como alho-poró (Allium ampeloprasum var. porrum), cebola (Allium cepa), Rakkyo (Allium chinense), cebolinha-galega (Allium fistulosum), alho (Allium sativum), cebolinha-francesa (Allium schoenoprasum), cebolinha-francesa (Allium schoenoprasum var. foli-osum), alho oriental (Allium tuberosum), escalônia (Allium x wakegi), etc., Asparagaceae tais como asparago (Asparagus officinalis), etc., família das palmas (Arecaceae) subfamília de Dypsis lutescens (Are- coideae) tais como coqueiro (Cocos nucifera), dendezeiro (Elaeis gui- neensis), etc., família das palmas (Arecaceae) subfamília da palmeira talipot (Coryphoideae) tais como tamareira (Phoenix dactylifera), etc., família dos abacaxis (Bromeliaceae) tais como abacaxi (Ananas co- mosus), etc., Graminaae (Poaceae) subfamília de Eruharuta (Ehrhar- toideae) tais como arroz (Oryza sativa), etc., Gramineae (Poaceae) subfamília do capim-do-campo (Pooideae) tais como agróstea (Agrostis spp.), capim-do-campo (Poa spp.), cevada (Hordeum vulgare), trigo (Triticum aestivum, T. durum), centeio (Secale cereale), etc., Gramine- ae (Poaceae) subfamília Higeshiba (Chloridoideae) tais como grama Bermudas (Cynodon dactylon), grama (Zoysia spp.), etc., Gramineae (Poaceae) subfamília do milhete (Panicoideae) tais como cana-de- açúcar (Saccharum officinarum), sorgo (Sorghum bicolor), milho (Zea mays), etc., Musaceae tais como Banana (Musa spp.), etc., família do gengibre (Zingiberaceae) tais como gengibre mioga (Zingiber mioga), gengibre (Zingiber officinale).
[00265] Eudicotiledôneas pertencentes à família dos lótus (Nelum- bonaceae) tais como flor-de-lótus (Nelumbo nucifera), etc., leguminosas (Fabaceae) tais como amendoim (Arachis hypogaea), grão-de-bico (Cicer arietinum), lentilha (Lens culinaris), ervilha (Pisum sativum), fava (Vicia faba), soja (Glycine max), feijão comum (Phaseolus vulgaris), feijão azuki (Vigna angularis), feijão-de-corda (Vigna unguiculata), etc., família dos cânhamos (Cannabaceae) tais como lúpulo (Humulus lupu- lus), etc., família das amoras (Moraceae) tais como figueira (Ficus ca- rica), amoreira (Morus spp.), etc., família dos sanguinheiros (Rhamna- ceae) tais como jujuba comum (Ziziphus jujuba), etc., família das rosas (Rosaceae) subfamília das rosas (Rosoideae) tais como morango (Fragaria), rosa (Rosa spp.), etc., família das rosas (Rosaceae) sub- família da pera (Maloideae) tais como nêspera japonesa (Eriobotrya japonica), maçã (Malus pumila), pera europeia (Pyrus communis), pe- ra-nashi (Pyrus pyrifolia var. culta), etc., família das rosas (Rosaceae) amygdaloideae (Prunoideae) tais como pêssego (Amygdalus persica), damasco (Prunus armeniaca), cereja (Prunus avium), ameixa (Prunus domestica), amêndoa (Prunus dulcis), damasco japonês (Prunus mu- me), ameixa japonesa (Prunus salicina), OOSHIMAZAKURA (Cerasus speciosa), cerejeira Yoshino (Cerasus x yedoensis 'Somei-yoshino'), etc., Cucurbitaceae tais como melão de inverno (Benincasa hispida), melancia (Citrullus lanatus), cabaça (Lagenaria siceraria var. hispida), luffa (Luffa cylindrica), abóbora (Cucurbita spp.), abobrinha (Cucurbita pepo), melão-amargo (Momordica charantia var. pavel), melão rendilhado (Cucumis melo), melão-amargo oriental (Cucumis melo var. co- nomon), melão oriental melon (Cucumis melo var. makuwa), pepino (Cucumis sativus), etc., família das faias (Fagaceae) tais como castanha japonesa (Castanea crenata), etc., família das nozes (Juglanda- ceae) tais como nozes (Juglans spp.), etc., Anacardiaceae tais como caju (Anacardium occidentale), manga (Mangifera indica), pistache (Pistacia vera), etc., família das laranjas-mandarim (Rutaceae) subfa- mília da arruda (Rutoideae) tais como pimenta-japonesa (Zanthoxilum piperitum), etc., família das laranjas-mandarim (Rutaceae) subfamília das laranjas-mandarim (Aurantioideae) tais como laranja-amarga (Citrus aurantium), lima (Citrus aurantifolia), laranja Hassaku (Citrus has- saku), Yuzu (Citrus junos), limão (Citrus limon), Natsumikan (Citrus natsudaidai), toronja (Citrus x paradisi), laranja (Citrus sinensis), Kabo- su (Citrus sphaerocarpa), Sudachi (Citrus sudachi), laranja-mandarim (Citrus tangerina), Satsuma (Citrus unshiu), cumquat (Fortunella spp.), etc., crucíferas (Brassicaceae) tais como raiz-forte (Armoracia rustica- na), mostarda (Brassica juncea), takana (Brassica juncea var. integrifo- lia), canola (Brassica napus), couve-flor (Brassica oleracea var. bo- trytis), repolho (Brassica oleracea var. capitata), repolho-de-bruxelas (Brassica oleracea var. gemmifera), brócolis (Brassica oleracea var. italica), pak choi verde (Brassica rapa var. chinensis), Nozawana (Brassica rapa var. hakabura), repolho napa (Brassica rapa var. nippo- oleifera), mostarda potherb (Brassica rapa var. nipposinica), repolho napa (Brassica rapa var. pekinensis), folha de nabo (Brassica rapa var. perviridis), nabo (Brassica rapa var. rapa), mostarda-persa (Eruca ve- sicaria), daikon (Raphanus sativus var. longipinnatus), wasabi (Wasa- bia japonica), etc., família dos papayas (Caricaceae) tais como papaya (Carica papaya), etc., Malvaceae tais como quiabo (Abelmoschus es- culentus), algodão (Gossypium spp.), cacau (Theobroma cacao), etc., família das uvas (Vitaceae) tais como uva (Vitis spp.), etc., Amaran- thaceae tais como beterraba vermelha (Beta vulgaris ssp. vulgaris var. altissima), beterraba de mesa (Beta vulgaris ssp. vulgaris var. vulgaris), espinafre (Spinacia oleracea), etc., Polygonaceae tais como trigo- sarraceno (Fagopyrum esculentum), etc., Ebenaceae tais como caqui (Diospyros kaki), etc., família das camélias (Theaceae) tais como chá- da-índia (Camellia sinensis), etc., família das Actinidia (Actinidiaceae) tais como kiwi (Actinidia deliciosa, A. chinensis), etc., família das azaleias (Ericaceae) tais como mirtilo (Vaccinium spp.), uva-do-monte-do- monte ( Vaccinium spp.), etc., família da garança (Rubiaceae) tais como café (Coffea spp.), etc., Lamiaceae tais como erva-cidreira (Melissa officinalis), menta (Mentha spp.), manjericão (Ocimum basilicum), shiso (Perilla frutescens var. crispa), perila (Perilla frutescens var. fru- tescens), sálvia comum (Salvia officinalis), tomilho (Thymus spp.), etc., família do gergilim (Pedaliaceae) tais como gergilim (Sesamum indi- cum), etc., Oleaceae tais como azeitona (Olea europaea), etc., família das Convolvulaceae (Convolvulaceae) tais como batata-doce (Ipo- moea batatas), etc., Solanaceae tais como tomate (Solanum lycopersi- cum), berinjela (Solanum melongena), batata (Solanum tuberosum), pimenta chili (Capsicum annuum), pimentão (Capsicum annuum var. 'grossum'), tabaco (Nicotiana tabacum), etc., família dos Seri (Apiace- ae) tais como aipo (Apium graveolens var. dulce), coentro (Coriandrum sativum), salsa japonesa selvagem (Cryptotaenia Canadensis subsp. japonica), cenoura (Daucus carota subsp. sativus), salsa (Petroselium crispum), salsa italiana (Petroselinum neapolitanum), etc., Araliaceae tais como Udo (Aralia cordata), Aralia elata, etc., subfamília Asterace- ae de cardo (Carduoideae) tais como alcachofra (Cynara scolymus), etc., subfamília Asteraceae de dente-de-leão (Asteraceae) tais como chicória (Cichorium intybus), alface (Lactuca sativa), etc., subfamília Asteraceae Chrysanthemum (Asteraceae) tais como crisântemo do florista (Dendranthema grandiflorum), crisantemo coronaria (Glebionis coronaria), girassol (Helianthus annuus), fuki (Petasites japonicus), bardana (Arctium lappa), etc.
[00266] Além disso, a "planta" neste relatório inclui plantas tendo resistência a inibidores de HPPD tais como isoxaflutole, etc., inibidores de ALS tais como imazethapyr, thifenenxofreon-metila, etc., inibidores da EPSP sintetase tais como glifosato, etc., inibidores da glutamina sintetase tais como glufosinato, etc., inibidores da acetil-CoA carboxi- lase tais como setoxidim, inibidores de PPO tais como flumioxazin, etc., ou herbicidas tais como bromoxinil, dicamba e 2,4-D, conferida por um método de reprodução clássico ou por tecnologia de recombi- nação genética.
[00267] Como exemplos de "plantas agrícolas/hortícolas" tendo tal resistência conferida por um método de reprodução clássico encontram-se canola, trigo, girassol, arroz e milho que são resistentes herbi- cidas inibidores de ALS do tipo imidazolinona tais como imazethapyr, etc., e eles já se encontram comercialmente disponíveis sob o nome comercial "Clearfield" (marca registrada).
[00268] Similarmente, há a soja tendo resistência a herbicidas inibidores de ALS do tipo sulfonilureia ALS tais como thifenenxofreon- metila, conferida por um método de reprodução clássico, que já se encontra comercialmente disponível sob o nome comercial nome comercial "soja STS". Similarmente, milho SR, etc. encontram-se disponíveis como exemplos de plantas agrícolas/hortícolas tendo resistência a inibidores da acetil CoA carboxilase tais como herbicidas do tipo triona oxima, ácido arilóxi fenoxipropiônico, conferida por um método de reprodução clássico. Plantas agrícolas/hortícolas tendo resistência a inibidores da acetil CoA carboxilase conferida estão divulgadas, por exemplo, em Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America (Proc. Natl. Acad. Sci. USA), Vol. 87, págs. 7175-7179 (1990). Além disso, acetil CoA carboxilase mutante resistente a um inibidor da acetil CoA carboxilase está reportada em Weed Science, Vol. 53, págs. 728-746 (2005), etc., e com a introdução de um gene de acetil CoA carboxilase mutante em uma planta por uma técnica de recombinação genética, ou com a introdução de uma mutação para conferir resistência em uma acetil CoA carboxilase de cultura, é possível produzir uma planta que é resistente a inibidores da acetil CoA carboxilase. Além disso, como representado pela tecnologia de plasticina quimérica (Gura T. 1999. Repairing the Genome's Spelling Mistakes. Science 285: 316-318), um ácido nucleico introduzindo mutação por substituição de base é introduzido nas células vegetais para induzir uma mutação por substituição aminoacídica sítio-específica no gene da cultura (alvo da acetil-CoA carboxilase /herbicida), para que seja possível produzir uma planta que é resistente a inibidores da acetil CoA carboxilase/herbicidas.
[00269] Exemplos de plantas agrícolas/hortícolas tendo resistência conferida pela tecnologia de recombinação genética incluem variedades de milho, soja, algodão, canola e beterraba resistentes a glifosato, e elas já se encontram comercialmente disponíveis sob os nomes comerciais "Roundup Ready" (marca registrada), "AgrisureGT" (marca registrada), etc. Similarmente, existem variedades de milho, soja, algodão e canola tendo resistência a glufosinato conferida pela tecnologia de recombinação genética, e elas já se encontram comercialmente disponíveis sob o nome comercial "LibertyLink"(marca registrada), etc. Similarmente, algodão tendo resistência a bromoxinil conferida pela tecnologia de manipulação genética já se encontra comercialmente disponível sob o nome comercial "BXN".
[00270] As "plantas agrícolas/hortícolas" acima incluem plantas que passaram a conseguir sintetizar toxinas seletivas conhecidas, por exemplo, no gênero Bacillus, usando-se uma técnica de manipulação genética.
[00271] Toxinas inseticidas a ser expressas em tais plantas modificadas geneticamente podem ser, por exemplo, uma paroteína inseticida derivada de Bacillus cereus ou Bacillus popilliae; δ-endotoxina tal como Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 ou Cry9C derivada de Bacillus thuringiensis, ou uma proteína inseticida talcomo VIP1, VIP2, VIP3 ou VIP3A; uma proteína inseticida derivada de nematódeo; uma toxina de escorpião, uma toxina de aranha, uma toxina de abelha ou uma toxina produzida por um animal, tal como uma neurotoxina inseto-específica; uma toxina de fungo filamentoso; lectina vegetal; aglutinina; um inibidor de tripsina, um inibidor de serina protease, patatina, cistatina, um inibidor de protease tal como um inibidor de papaína inhibitor; uma proteína inativadora de ribossoma (RIP) tal como lisina, RIP de milho, abrina, saporina, briodina, etc.; uma enzima do metabolismo de esteroides tal como 3-hidróxi esteroide oxida se, ecdisteroide-UDP-glucosiltransferase, colesterol oxidase, etc.; um inibidor de ecdisona; HMG-CoA redutase; um inibidor de canais iôni- cos tal como um inibidor do canal de sódio, um inibidor do canal de cálcio, etc.; esterase de hormônio juvenil; receptor do hormônio diurético; estilbeno sintase; bibenzil sintase; quitinase; glucanase; etc.
[00272] Além disso, as toxinas a ser expressas em plantas modificadas geneticamente também incluem toxinas híbridas, toxinas parcialmente deficientes e toxinas modificadas da proteína δ-endotoxina, tais como Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 ou Cry9C, ou uma proteína inseticida tal como VIP1, VIP2, VIP3 ou VIP3A. Toxinas híbridas são produzidas por uma nova combinação de domínios diferentes desaas proteínas usando-se técnicas recombinan- tes. Como uma toxina parcialmente deficiente, conhece-se a Cry1Ab com perda de uma porção da sequência aminoacídica. Na toxina modificada, um ou mais aminoácidos de uma toxina de ocorrência natural são substituídos.
[00273] Exemplos dessas toxinas e plantas recombinantes capazes de sintetizar essas toxinas estão divulgados, por exemplo, em documentos de Patentes tais como EP-A-0374753, WO93/07278, WO95/34656, EP-A-0427529, EP-A-451878, WO03/052073. As toxinas contidas nessas plantas modificadas geneticamente vão conferir às plantas resistência, em particular, contra as pragas da ordem Cole- optera, as pragas da ordem Diptera ou as pragas da ordem Lepidopte- ra.
[00274] Além disso, plantas modificadas geneticamente que com preendem um ou mais genes resistentes a pragas inseticidas, e ex-pressam uma ou várias toxinas, já são conhecidas, e algumas delas encontram-se comercialmente disponíveis. Exemplos de tais plantas manipuladas geneticamente podem ser, por exemplo, YieldGard <marca registrada> (uma variedade de milho expressando a toxina Cry1Ab), YieldGard Rootworm <marca registrada> (uma variedade de milho expressando a toxina Cry3Bb1), YieldGard Plus <marca registrada> (uma variedade de milho expressando as toxinas Cry1Ab e Cry3Bb1), Herculex I <marca registrada> (uma variedade de milho expressando fosfinotricina N-acetil transferase (PAT) para conferir resistência à toxina Cry1Fa2 e glufosinato), NuCOTN33B <marca registrada> (uma variedade de algodão expressando a toxina Cry1Ac), Boll- gard I <marca registrada> (uma variedade de algodão expressando a toxina Cry1Ac), Bollgard II <marca registrada> (uma variedade de algodão expressando as toxinas Cry1Ac e Cry2Ab), VIPCOT <marca registrada> (uma variedade de algodão expressando a toxina VIP), NewLeaf <marca registrada> (uma variedade de batata expressando a toxina Cry3A), NatureGuard Agrisure GT Advantage (NatureGard <marca registrada> Agrisure <marca registrada> GT Advantage) (traço resistente a GA21 glifosato), Agrisure CB Advantage (Agrisure <marca registrada> CB Advantage) (traço de broca do milho (CB) Bt11), Protecta <marca registrada>, etc.
[00275] As plantas mencionadas acima incluem aquelas que têm capacidade de gerar substâncias antipatogênicas tendo ações seletivas, conferidas pelo uso de técnicas de recombinação genética.
[00276] Tais substâncias antipatogênicas podem ser, por exemplo, proteínas PR (PRPs, descritas no documento EP-A-0392225); inibidores de canais iônicos tais como inibidores do canal de sódio, inibidores do canal de cálcio (toxinas KP1, KP4, KP6 produzidas por vírus, etc. são conhecidas), etc.; estilbeno sintase; bibenzil sintase; quitinase; glucanase; substâncias, etc. produzidas por micro-organismos, tais como antibióticos peptídicos, antibióticos tendo um anel heterocíclico, fatores proteicos relacionados com resistência a doenças de plantas (os chamados genes de resistência a doenças de plantas, descritos no documento WO03/000906); etc. Tais substâncias antipatogênicas e plantas manipuladas geneticamente para produzir as mesmas estão divulgadas, por exemplo, nos documentos EP-A-0392225, WO95/33818, EP-A-0353191, etc.
[00277] As plantas mencionadas acima também incluem plantas tendo traços úteis tais como traços para melhorar ingredientes oleosos ou para aumentar o teor em aminoácidos, conferidos usando-se a tecnologia de recombinação genética. Como um exemplo, VISTIVE <marca registrada> (soja de baixo teor linolênico tendo teor linolênico reduzido) ou milho de alto teor lisina (alto teor de óleo) (milho tendo um teor de lisina ou de óleo aumentado), podem ser mencionados.
[00278] Além disso, com relação aos traços de herbicida ou genes de tolerância a herbicidas clássicos mencionados acima, genes resistentes a pragas inseticidas, genes produtores de substâncias antipato- gênicas, e traços úteis tais como para melhorar ingredientes oleosos ou para aumentar o teor em aminoácidos, variedades de plantas de estaquia tendo uma pluralidade delas combinadas também estão incluídas.
[00279] O patógeno neste relatório significa um micro-organismo que é um patógeno de doenças de plantas e, especificamente, os seguintes micro-organismos podem, por exemplo, ser mencionados, mas o patógeno não se limita a esses.
[00280] Fungos Ascomycota, tais como Taphrina spp. (por exemplo, Taphrina deformans, T. pruni, etc.), Pneumocystis spp., Geotrichum spp., Candida spp. (por exemplo, Candida albicans, C. sorbosa, etc.), Pichia spp. (por exemplo, Pichia kluyveri, etc.), Capnodium spp., Fu- mago spp., Hypocapnodium spp., Cercospora spp. (por exemplo, Cer- cospora apii, C. asparagi, C. beticola, C. capsici, C. carotae, C. kaki, C. kikuchii, C. zonata, etc.), Cercosporidium spp., Cladosporium spp. (por exemplo, Cladosporium colocasiae, C. cucumerinum, C. variabile, etc.), Davidiella spp., Didymosporium spp., Heterosporium spp. (por exemplo, Heterosporium allii, etc.), Mycosphaerella spp. (por exemplo, Mycosphaerella arachidis, M. berkeleyi, M. cerasella, M. fijiensis, M. fragariae, M. graminicola, M. nawae, M. pinodes, M. pomi, M. zingibe- ris, etc.), Mycovellosiella spp. (por exemplo, Mycovellosiella fulva, M. nattrassii, etc.), Paracercospora spp. (por exemplo, Paracercospora egenula, etc.), Phaeoisariopsis spp., Phaeoramularia spp., Pseudocer- cospora spp. (por exemplo, Pseudocercospora abelmoschi, P. fulige- na, P. vitis, etc.), Pseudocercosporella spp. (por exemplo, Pseudocer- cosporella capsellae, etc.), Ramichloridium spp., Ramularia spp., Sep- togloeum spp., Septoria spp. (por exemplo, Septoria albopunctata, S. apiicola, S. chrysanthemella, S. helianthi, S. obesa, etc.), Sphaerulina spp., Aureobasidium spp., Kabatiella spp., Plowrightia spp., Stigmina spp., Elsinoe spp. (por exemplo, Elsinoe ampelina, E. araliae, E. faw- cettii, etc.), Sphaceloma spp. (por exemplo, Sphaceloma caricae, etc.), Ascochyta spp. (por exemplo, Ascochyta pisi, etc.), Corynespora spp. (por exemplo, Corynespora cassiicola, etc.), Leptosphaeria spp. (por exemplo, Leptosphaeria coniothyrium, L. maculans, etc.), Saccharicola spp., Phaeosphaeria spp. (por exemplo, Phaeosphaeria nodorum, etc.), Ophiosphaerella spp., Setophoma spp., Helminthosporium spp., Alternaria spp. (por exemplo, Alternaria alternata, A. brassicae, A. brassicicola, A. citri, A. dauci, A. helianthi, A. japonica, A. kikuchiana, A. mali, A. panax, A. porri, A. radicina, A. solani, etc.), Bipolaris spp. (por exemplo, Bipolaris sorghicola, etc.), Cochliobolus spp. (por exemplo, Cochliobolus heterostrophus, C. lunatus, C. miyabeanus, etc.), Curvularia spp. (por exemplo, Curvularia geniculata, C. verruculosa, etc.), Drechslera spp., Pleospora spp. (por exemplo, Pleospora herbarum, etc.), Pyrenophora spp. (por exemplo, Pyrenophora graminaa, P. teres, etc.), Setosphaeria spp. (por exemplo, Setosphaeria turcica, etc.), Stemphylium spp. (por exemplo, Stemphylium botryosum, S. lycopersici, S. solani, S. vesicarium, etc.), Fusicladium spp., Venturia spp. (por exemplo, Venturia carpophila, V. Inaequalis, V. nashicola, V. pirina, etc.), Didymella spp. (por exemplo, Didymella bryoniae, D. fa- bae, etc.), Hendersonia spp., Phoma spp. (por exemplo, Phoma errati- ca var. mikan, P. exigua var. exigua, P. wasabiae, etc.), Pyrenochaeta spp. (por exemplo, Pyrenochaeta lycopersici, etc.), Stagonospora spp. (por exemplo, Stagonospora sacchari, etc.), Botryosphaeria spp. (por exemplo, Botryosphaeria berengeriana f. sp. piricola, B. dothidea, etc.), Dotiorella spp., Fusicoccum spp., Guignardia spp., Lasiodiplodia spp. (por exemplo, Lasiodiplodia theobromae, etc.), Macrophoma spp., Ma- crophomina spp., Neofusicoccum spp., Phyllosticta spp. (por exemplo, Phyllosticta zingiberis, etc.), Schizothyrium spp. (por exemplo, Schi- zothyrium pomi, etc.), Acrospermum spp., Leptosphaerulina spp., Aspergillus spp., Penicillium spp. (por exemplo, Penicillium digitatum, P. italicum, P. sclerotigenum, etc.), Microsporum spp., Trichophyton spp. (por exemplo, Trichophyton mentagrophytes, T. rubrum, etc.), Histo- plasma spp., Blumeria spp. (por exemplo, Blumeria graminis f. sp. hor- dei, B. g. f. sp. tritici, etc.), Erysiphe spp. (por exemplo, Erysiphe betae, E. cichoracearum, E. c. var. cichoracearum, E. heraclei, E. pisi, etc.), Golovinomyces spp. (por exemplo, Golovinomyces cichoracearum var. latisporus, etc.), Leveillula spp. (por exemplo, Leveillula taurica, etc.), Microsphaera spp., Oidium spp. (por exemplo, Oidium neolycopersici, etc.), Phyllactinia spp. (por exemplo, Phyllactinia kakicola, P. mali, P. moricola, etc.), Podosphaera spp. (por exemplo, Podosphaera fusca, P. leucotricha, P. pannosa, P. tridactyla var. tridactyla, P. xanthii, etc.), Sphaerotheca spp. (por exemplo, Sphaerotheca aphanis var. aphanis, S. fuliginea, etc.), Uncinula spp. (por exemplo, Uncinula necator, U. n. var. necator, etc.), Uncinuliella spp. (por exemplo, Uncinuliella simu- lans var. simulans, U. s. var. tandae, etc.), Blumeriella spp. (por exemplo, Blumeriella jaapii, etc.), Cylindrosporium spp., Diplocarpon spp. (por exemplo, Diplocarpon mali, D. mespili, D. rosae, etc.), Gloeospo- rium spp. (por exemplo, Gloeosporium minus, etc.), Marssonina spp., Tapesia spp. (por exemplo, Tapesia acuformis, T. yallundae, etc.), Lachnum spp., Scleromitrula spp., Botryotinia spp. (por exemplo, Bo- tryotinia fuckeliana, etc.), Botrytis spp. (por exemplo, Botrytis allii, B. byssoidea, B. cinerea, B. elliptica, B. fabae, B. squamosa, etc.), Cibori- nia spp., Grovesinia spp., Monilia mumecola, Monilinia spp. (por exemplo, Monilinia fructicola, M. fructigena, M. laxa, M. mali, M. vac- cinii-corymbosi, etc.), Sclerotinia spp. (por exemplo, Sclerotinia borealis, S. homoeocarpa, S. minor, S. sclerotiorum, etc.), Valdensia spp. (por exemplo, Valdensia heterodoxa, etc.), Claviceps spp. (por exemplo, Claviceps sorghi, C. sorghicola, etc.), Epichloe spp., Ephelis japo- nica, Villosiclava virens, Hypomyces spp. (por exemplo, Hypomyces solani f. sp. mori, H. s. f. sp. pisi, etc.), Trichoderma spp. (por exem- ploTrichoderma viride, etc.), Calonectria spp. (por exemplo, Calonec- tria ilicicola, etc.), Candelospora spp., Cylindrocarpon spp., Cylindro- cladium spp., Fusarium spp. (por exemplo, Fusarium arthrosporioides, F. crookwellense, F. culmorum, F. cuneirostrum, F. oxisporum, F. o. f. sp. adzukicola, F. o. f. sp. allii, F. o. f. sp. asparagi, F. o. f. sp. batatas, F. o. f. sp. cepae, F. o. f. sp. colocasiae, F. o. f. sp. conglutinans, F. o. f. sp. cubense, F. o. f. sp. cucumerinum, F. o. f. sp. fabae, F. o. f. sp. fragariae, F. o. f. sp. lactucae, F. o. f. sp. lagenariae, F. o. f. sp. lyco- persici, F. o. f. sp. melongenae, F. o. f. sp. melonis, F. o. f. sp. nelum- binicola, F. o. f. sp. niveum, F. o. f. sp. radicis-lycopersici, F. o. f. sp. raphani, F. o. f. sp. spinaciae, F. sporotrichioides, F. solani, F. s. f. sp. cucurbitae, F. s. f. sp. eumartii, F. s. f. sp. glycines, F. s. f. sp. pisi, F. s. f. sp. Radicicola, F. virguliforme, etc.), Gibberella spp. (por exemplo, Gibberella avenacea, G. baccata, G. fujikuroi, G. zeae, etc.), Haema- tonectria spp., Nectria spp., Ophionectria spp., Caldariomyces spp., Myrothecium spp., Trichothecium spp., Verticillium spp. (por exemplo, Verticillium albo-atrum, V. dahliae, V. longisporum, etc.), Ceratocystis spp. (por exemplo, Ceratocystis ficicola, C. fimbriata, etc.), Thielavio- psis spp. (por exemplo, Thielaviopsis basicola, etc.), Adisciso spp., Monochaetia spp., Pestalotia spp. (por exemplo, Pestalotia eriobotrifo- lia, etc.), Pestalotiopsis spp. (por exemplo, Pestalotiopsis funerea, P. longiseta, P. neglecta, P. theae, etc.), Physalospora spp., Nemania spp., Nodulisporium spp., Rosellinia spp. (por exemplo, Rosellinia ne- catrix, etc.), Monographella spp. (por exemplo, Monographella nivalis, etc.), Ophiostoma spp., Cryphonectria spp. (por exemplo, Cryphonec- tria parasitica, etc.), Diaporthe spp. (por exemplo, Diaporthe citri, D. kyushuensis, D. nomurai, D. tanakae, etc.), Diaporthopsis spp., Pho-mopsis spp. (por exemplo, Phomopsis asparagi, P. fukushii, P. obscu- rans, P. vexans, etc.), Cryptosporella spp., Discula spp. (por exemplo, Discula theae-sinensis, etc.), Gnomonia spp., Coniella spp., Coryneum spp., Greeneria spp., Melanconis spp., Cytospora spp., Leucostoma spp., Valsa spp. (por exemplo, Valsa ceratosperma, etc.), Tubakia spp., Monosporascus spp., Clasterosporium spp., Gaeumannomyces spp. (por exemplo, Gaeumannomyces graminis, etc.), Magnaporthe spp. (por exemplo, Magnaporthe grisea, etc.), Pyricularia spp. (por exemplo, Pyricularia zingiberis, etc.), Monilochaetes infuscans, Colleto- trichum spp. (por exemplo, Colletotrichum acutatum, C. capsici, C. ce- reale, C. destructivum, C. fragariae, C. lindemuthianum, C. nigrum, C. orbiculare, C. spinaciae, etc.), Glomerella spp. (por exemplo, Glomerel- la cingulata, etc.), Khuskia oryzae, Phyllachora spp. (por exemplo, Phyllachora pomigena, etc.), Ellisembia spp., Briosia spp., Cephalos- porium spp. (por exemplo, Cephalosporium graminaum, etc.), Epicoc- cum spp., Gloeocercospora sorghi, Mycocentrospora spp., Peltaster spp. (por exemplo, Peltaster fructicola, etc.), Phaeocytostroma spp., Phialophora spp. (por exemplo, Phialophora gregata, etc.), Pseu- dophloeosporella dioscoreae, Pseudoseptoria spp., Rhynchosporium spp. (por exemplo, Rhynchosporium secalis, etc.), Sarocladium spp., Coleophoma spp., Helicoceras oryzae, etc.
[00281] Fungos Basidiomycota, tais como Septobasidium spp. (por exemplo, Septobasidium bogoriense, S. tanakae, etc.), Helicobasidium spp. (por exemplo, Helicobasidium longisporum, etc.), Coleosporium spp. (por exemplo, Coleosporium plectranthi, etc.), Cronartium spp., Phakopsora spp. (por exemplo, Phakopsora artemisiae, P. nishidana, P. pachyrhizi, etc.), Physopella spp. (por exemplo, Physopella ampe- lopsidis, etc.), Kuehneola spp. (por exemplo, Kuehneola japonica, etc.), Phragmidium spp. (por exemplo, Phragmidium fusiforme, P. mucrona- tum, P. rosae-multiflorae, etc.), Gymnosporangium spp. (por exemplo, Gymnosporangium asiaticum, G. yamadae, etc.), Puccinia spp. (por exemplo, Puccinia allii, P. brachypodii var. poae-nemoralis, P. corona- ta, P. c. var. coronata, P. cynodontis, P. graminis, P. g. subsp. gramini- cola, P. hordei, P. horiana, P. kuehnii, P. melanocephala, P. recondita, P. striiformis var. striiformis, P. tanaceti var. tanaceti, P. tokyensis, P. zoysiae, etc.), Uromyces spp. (por exemplo, Uromyces phaseoli var. azukicola, U. p. var. phaseoli, Uromyces viciae-fabae var. viciae-fabae, etc.), Naohidemyces vaccinii, Nyssopsora spp., Leucotelium spp., Tranzschelia spp. (por exemplo, Tranzschelia discolor, etc.), Aecidium spp., mangraospora spp. (por exemplo, mangraospora smilacis, etc.), Uredo spp., Sphacelotheca spp., Urocystis spp., Sporisorium spp. (por exemplo, Sporisorium scitaminaum, etc.), Ustilago spp. (por exemplo, Ustilago maydis, U. nuda, etc.), Entyloma spp., Exobasidium spp. (por exemplo, Exobasidium reticulatum, E. vexans, etc.), Microstroma spp., Tilletia spp. (por exemplo, Tilletia caries, T. controversa, T. laevis, etc.), Itersonilia spp. (por exemplo, Itersonilia perplexans, etc.), Cryptococcus spp., Bovista spp. (por exemplo, Bovista dermoxantha, etc.), Lyco- perdon spp. (por exemplo, Lycoperdon curtisii, L. perlatum, etc.), Co- nocybe spp. (por exemplo, Conocybe apala, etc.), Marasmius spp. (por exemplo, Marasmius oreades, etc.), Armillaria spp., Helotium spp., Le- pista spp. (por exemplo, Lepista subnuda, etc.), Sclerotium spp. (por exemplo, Sclerotium cepivorum, etc.), Typhula spp. (por exemplo, Typhula incarnata, T. ishikariensis var. ishikariensis, etc.), Athelia spp. (por exemplo, Athelia rolfsii, etc.), Ceratobasidium spp. (por exemplo, Ceratobasidium cornigerum, etc.), Ceratorhiza spp., Rhizoctonia spp. (por exemplo, Rhizoctonia solani, etc.), Thanatephorus spp. (por exemplo, Thanatephorus cucumeris, etc.), Laetisaria spp., Waitea spp., Fomitiporia spp., Ganoderma spp., Chondrostereum purpureum, Pha- nerochaete spp., etc.
[00282] Fungos Chitridiomycota, tais como Olpidium spp., etc.
[00283] Fungos mangraocladiomycota, tais como Physoderma spp., etc.
[00284] Fungos Mucoromycotina, tais como Choanephora spp., Choanephoroidea cucurbitae, Mucor spp. (por exemplo, Mucor fragilis, etc.), Rhizopus spp. (por exemplo, Rhizopus arrhizus, R. chinensis, R. oryzae, R. stolonifer var. stolonifer, etc.), etc.
[00285] Protistas Cercozoa, tais como Plasmodiophora spp. (por exemplo, Plasmodiophora brassicae, etc.), Spongospora subterranea f. sp. subterranea, etc.
[00286] Oomicetos Heterokontophyta, tais como Aphanomyces spp. (por exemplo, Aphanomyces cochlioides, A. raphani, etc.), Albugo spp. (por exemplo, Albugo macrospora, A. wasabiae, etc.), Bremia spp. (por exemplo, Bremia lactucae, etc.), Hyaloperonospora spp., Peronoscle- rospora spp., Peronospora spp. (por exemplo, Peronospora alliariae- wasabi, P. chrysanthemi-coronarii, P. destructor, P. farinosa f. sp. spi- naciae, P. manshurica, P. parasitica, P. sparsa, etc.), Plasmopara spp. (por exemplo, Plasmopara halstedii, P. nivea, P. viticola, etc.), Pseu- doperonospora spp. (por exemplo, Pseudoperonospora cubensis, etc.), Sclerophthora spp., Phytophthora spp. (por exemplo, Phytophthora cactorum, P. capsici, P. citricola, P. citrophthora, P. cryptogea, P. fra- gariae, P. infestans, P. melonis, P. nicotianae, P. palmivora, P. porri, P. sojae, P. syringae, P. vignae f. sp. adzukicola, etc.), Pythium spp. (por exemplo, Pythium afertile, P. aphanidermatum, P. apleroticum, P. aris- tosporum, P. arrhenomanes, P. buismaniae, P. debaryanum, P. grami- nicola, P. horinouchiense, P. irregulare, P. iwayamai, P. myriotylum, P. okanoganense, P. paddicum, P. paroecandrum, P. periplocum, P. spi- nosum, P. sulcatum, P. sylvaticum, P. ultimum var. ultimum, P. vanter- poolii, P. vexans, P. volutum, etc.), etc.
[00287] Fungos gram-positivos Actinobacteria, tais como Clavibac- ter spp. (por exemplo, Clavibacter michiganensis subsp. michiganen- sis, etc.), Curtobacterium spp., Leifsonia spp. (por exemplo, Leifsonia xyli subsp. xyli, etc.), Streptomyces spp. (por exemplo, Streptomyces ipomoeae, etc.), etc.
[00288] Fungos gram-positivos Firmicutes, tais como Clostridium sp., etc.
[00289] Fungos gram-positivos Tenericutes, tais como Phytoplas ma, etc.
[00290] Fungos gram-negativos Proteobacteria, tais como Rhizo- bium spp. (por exemplo, Rhizobium radiobacter, etc.), Acetobacter spp., Burkholderia spp. (por exemplo, Burkholderia andropogonis, B. cepacia, B. gladioli, B. glumae, B. plantarii, etc.), Acidovorax spp. (por exemplo, Acidovorax avenae subsp. avenae, A. a. subsp. citrulli, A. konjaci, etc.), Herbaspirillum spp., Ralstonia spp. (por exemplo, Rals- tonia solanacearum, etc.), Xanthomonas spp. (por exemplo, Xantho- monas albilineans, X. arboricola pv. pruni, X. axonopodis pv. vitians, X. campestris pv. campestris, X. c. pv. cucurbitae, X. c. pv. glycines, X. c. pv. mangiferaeindicae, X. c. pv. nigromaculans, X. c. pv. vesicatoria, X. citri subsp. citri, X. oryzae pv. oryzae, etc.), Pseudomonas spp. (por exemplo, Pseudomonas cichorii, P. fluorescens, P. marginalis, P. m. pv. marginalis, P. savastanoi pv. glycinea, P. syringae, P. s. pv. actini- diae, P. s. pv. eriobotryae, P. s. pv. helianthi, P. s. pv. lachrymans, P. s. pv. maculicola, P. s. pv. mori, P. s. pv. morsprunorum, P. s. pv. spi- naciae, P. s. pv. syringae, P. s. pv. theae, P. viridiflava, etc.), Rhi- zobacter spp., Brenneria spp. (por exemplo, Brenneria nigrifluens, etc.), Dickeya spp. (por exemplo, Dickeya dianthicola, D. zeae, etc.), Erwinia spp. (por exemplo, Erwinia amylovora, E. rhapontici, etc.), Pan- toea spp., Pectobacterium spp. (por exemplo, Pectobacterium atrosep- ticum, P. carotovorum, P. wasabiae, etc.), etc.
[00291] Como exemplos específicos de doenças de plantas causadas por infecção e proliferação desses patógenos, as seguintes doenças de plantas podem, por exemplo, ser mencionadas, mas as doenças de plantas não se limitam a essas.
[00292] Escrespamento das folhas (Taphrina deformans), lepra da ameixeira (Taphrina pruni), mancha das folhas (Cercospora asparagi), mancha das folhas causada por Cercospora (Cercospora beticola), mancha das folhas causada por Frogeye (Cercospora capsici), mancha angular das folhas (Cercospora kaki), mancha-púrpura (Cercospo- ra kikuchii), mancha marrom das folhas (Mycosphaerella arachidis), mancha das folhas causada por Cylindrosporium (Mycosphaerella ce- rasella, Blumeriella jaapii), sigatoka negra (Mycosphaerella fijiensis), pústula salpicada das folhas (Mycosphaerella graminicola), mancha circular das folhas (Mycosphaerella nawae), crestamento causado por Mycosphaerella (Mycosphaerella pinodes), mancha das folhas (Mycosphaerella zingiberis), mofo nas folhas (Mycovellosiella fulva), mofo nas folhas (Mycovellosiella nattrassii), mofo nas folhas causado por Cercospora (Pseudocercospora fuligena), mancha das folhas causada por Isariopsis (Pseudocercospora vitis), mancha das folhas (Pseudocercosporella capsellae), mancha das folhas (Septoria chrysanthemella), crestamento das folhas (Septoria obesa), antracno- se (Elsinoe ampelina), antracnose ("spot anthracnose") (Elsinoe arali- ae), sarna (Elsinoe fawcettii), mancha das folhas (Ascochyta pisi), mancha das folhas causada por Corynespora (Corynespora cassiico- la), cânceres no caule (Leptosphaeria coniothyrium), pústula da gluma (Leptosphaeria nodorum), mancha das folhas (Alternaria alternata), mancha das folhas causada por Alternaria (Alternaria brassicae), cres- tamento das folhas (Alternaria dauci), mancha-negra (Alternaria kiku- chiana), pústula causada por Alternaria (Alternaria mali), mancha das folhas causada por Alternaria (Alternaria porri), mancha alvo (Bipolaris sorghicola), crestamento das folhas do sul (Cochliobolus heterostro- phus), mancha marrom (Cochliobolus miyabeanus), crestamento das extremidades (Pleospora herbarum), estrias (Pyrenophora graminaa), mancha-reticular (Pyrenophora teres), crestamento das folhas (Setos- phaeria turcica), crestamento das folhas do norte (Setosphaeria turcica), mancha das folhas (Stemphylium botryosum), sarna (Venturia carpophila), sarna (Venturia Inaequalis), sarna (Venturia nashicola), crestamento gomoso do caule (Didymella bryoniae), mancha das folhas (Phoma exigua var. exigua), riscas (Phoma wasabiae), podridão anelar (Botryosphaeria berengeriana f. sp. piricola), podridão mole (Bo- tryosphaeria dothidea, Lasiodiplodia theobromae, Diaporthe sp.), mofo verde comum (Penicillium digitatum), mofo azul (Penicillium italicum), míldio pulverulento (Blumeria graminis f. sp. hordei), míldio pulverulento (Blumeria graminis f. sp. tritici), míldio pulverulento (Erysiphe betae, Leveillula taurica, Oidium sp., Podosphaera xanthii), míldio pulverulento (Erysiphe cichoracearum, Leveillula taurica, Sphaerotheca fuliginea), míldio pulverulento (Erysiphe heraclei), míldio pulverulento (Erysiphe pisi), míldio pulverulento (Leveillula taurica, Oidium neolycopersici, Oi- dium sp.), míldio pulverulento (Leveillula taurica), míldio pulverulento (Oidium sp., Podosphaera xanthii), míldio pulverulento (Oidium sp.), míldio pulverulento (Phyllactinia kakicola), míldio pulverulento (Podos- phaera fusca), míldio pulverulento (Podosphaera leucotricha), míldio pulverulento (Podosphaera pannosa, Uncinuliella simulans var. simu- lans, U. s. var. tandae), míldio pulverulento (Podosphaera xanthii), míldio pulverulento (Sphaerotheca aphanis var. aphanis), míldio pulverulento (Sphaerotheca fuliginea), míldio pulverulento (Uncinula necator, U. n. var. necator), pústula (Diplocarpon mali), mancha-negra (Diplo- carpon rosae), podridão-do-colo causada por mofo cinzento (Botrytis allii), mofo cinzento, crestamento causado por Botrytis (Botrytis cine- rea), crestamento das folhas (Botrytis cinerea, B. byssoidea, B. squamosa), mancha de chocolate (Botrytis cinerea, B. elliptica, B. fabae), podridão-marrom (Monilinia fructicola, M. fructigena, M. laxa), cresta- mento da florescência (Monilinia mali), mancha de dólar (Sclerotinia homoeocarpa), podridão causada por Cottony, podridão causada por Sclerotinia, podridão do caule (Sclerotinia sclerotiorum), falso ferrugem (Villosiclava virens), necrose da raiz (Calonectria ilicicola), crestamento causado por Fusarium (Fusarium crookwellense, F. culmorum, Gibbe- rella avenacea, G. zeae, Monographella nivalis), crestamento causado por Fusarium (Fusarium culmorum, Gibberella avenacea, G. zeae), podridão seca (Fusarium oxisporum, F. solani f. sp. radicicola), podridão marrom (Fusarium oxisporum, F. solani f. sp. pisi, F. s. f. sp. radicicola), murchidão causada por Fusarium (Fusarium oxisporum f. sp. adzukicola), podridão basal causada por Fusarium (Fusarium oxispo- rum f. sp. allii, F. solani f. sp. radicicola), podridão do caule (Fusarium oxisporum f. sp. batatas, F. solani), podridão seca (Fusarium oxispo- rum f. sp. colocasiae), amarelecimento (Fusarium oxisporum f. sp. conglutinans), doença do Panamá (Fusarium oxisporum f. sp. cuben- se), murchidão causada por Fusarium (Fusarium oxisporum f. sp. fra- gariae), podridão da raiz (Fusarium oxisporum f. sp. lactucae), murchi- dão causada por Fusarium (Fusarium oxisporum f. sp. lagenariae, F. o. f. sp. niveum), murchidão causada por Fusarium (Fusarium oxisporum f. sp. lycopersici), murchidão causada por Fusarium (Fusarium oxispo- rum f. sp. melonis), amarelecimento (Fusarium oxisporum f. sp. rapha- ni), murchidão causada por Fusarium (Fusarium oxisporum f. sp. spi- naciae), síndrome da morte súbita da soja (Fusarium solani f. sp. glycines, Fusarium virguliforme), doença "bakanae" (Gibberella fujiku- roi), mancha-negra causada por Verticillium (Verticillium albo-atrum, V. dahliae), murchidão causada por Verticillium (Verticillium dahliae), câncer causado por Ceratocystis (Ceratocystis ficicola), podridão- negra (Ceratocystis fimbriata), crestamento cinza (Pestalotiopsis longi- seta, P. theae), câncer causado por Endothia (Cryphonectria parasitica), melanose (Diaporthe citri), crestamento do caule (Phomopsis as- paragi), câncer causado por Phomopsis (Phomopsis fukushii), mancha marrom (Phomopsis vexans), antracnose (Discula theae-sinensis), câncer causado por Valsa (Valsa ceratosperma), mangra (Magna- porthe grisea), podridão da coroa (Colletotrichum acutatum, C. fragari- ae, Glomerella cingulata), podridão-amarga (Colletotrichum acutatum, Glomerella cingulata), antracnose (Colletotrichum acutatum, Glomerel- la cingulata), antracnose (Colletotrichum acutatum), podridão floral (Colletotrichum acutatum, Glomerella cingulata), antracnose (Colleto- trichum acutatum), antracnose (Colletotrichum lindemuthianum), an- tracnose (Colletotrichum orbiculare), antracnose (Glomerella cingula- ta), antracnose (Glomerella cingulata), antracnose (Glomerella cingula- ta), podridão-marrom do caule (Phialophora gregata), mancha das folhas (Pseudophloeosporella dioscoreae), escaldadura (Rhynchospo- rium secalis),
[00293] ferrugem (Phakopsora nishidana), ferrugem (Phakopsora pachyrhizi), ferrugem (Kuehneola japonica, Phragmidium fusiforme, P. mucronatum, P. rosae-multiflorae), ferrugem (Gymnosporangium asia- ticum), ferrugem (Gymnosporangium yamadae), ferrugem (Puccinia allii), ferrugem (Puccinia horiana), ferrugem-marrom (Puccinia recondi- ta), ferrugem (Puccinia tanaceti var. tanaceti), ferrugem (Uromyces vi- ciae-fabae var. viciae-fabae), carvão (Sporisorium scitaminaum), carvão (Ustilago maydis), carvão-nu (Ustilago nuda), crestamento bolhoso reticular (Exobasidium reticulatum), crestamento bolhoso (Exobasidium vexans), podridão do caule, crestamento do sul (Athelia rolfsii), podridão da raiz e do caule (Ceratobasidium cornigerum, Rhizoctonia sola- ni), "ginger crest blight" (Rhizoctonia solani), tombamento (Rhizoctonia solani), tombamento (Rhizoctonia solani), podridão da base (Rhizocto- nia solani), mancha marrom, mancha grande (Rhizoctonia solani), pulgão da bainha (Thanatephorus cucumeris), crestamento das folhas causado por podridão da raiz (Thanatephorus cucumeris),
[00294] podridão causada por Rhizopus (Rhizopus stolonifer var. stolonifer),
[00295] clubroot (Plasmodiophora brassicae),
[00296] podridão da raiz causada por Aphanomyces (Aphanomyces cochlioides), ferrugem branca (Albugo macrospora), míldio penugento (Bremia lactucae), míldio penugento (Peronospora chrysanthemi- coronarii), míldio penugento (Peronospora destructor), míldio penugento (Peronospora farinosa f. sp. spinaciae), míldio penugento (Peronos- pora manshurica), míldio penugento (Peronospora parasitica), míldio penugento (Peronospora sparsa), míldio penugento (Plasmopara hals- tedii), míldio penugento (Plasmopara nivea), míldio penugento (Plas- mopara viticola), míldio penugento (Pseudoperonospora cubensis), podridão da raiz causada por Phytophthora (Phytophthora cactorum), podridão marrom (Phytophthora capsici), podridão causada por Phytophthora (Phytophthora capsici), crestamento causado por Phytophthora (Phytophthora capsici), podridão causada por Phytophthora (Phytophthora cryptogea), crestamento tardio (Phytophthora infestans), podridão pulverulenta branca (Phytophthora palmivora), crestamento das folhas (Phytophthora porri), podridão da raiz e do caule causada por Phytophthora (Phytophthora sojae), podri- dão do caule causada por Phytophthora (Phytophthora vignae f. sp. adzukicola), tombamento (Pythium aphanidermatum, P. myriotylum, P. paroecandrum, P. ultimum var. ultimum), podridão da raiz (Pythium aristosporum), podridão em raiz marrom (Pythium arrhenomanes, P. graminicola), tombamento (Pythium buismaniae, P. myriotylum), podridão da raiz (Pythium myriotylum), podridão da raiz (Pythium myri- otylum, P. ultimum var. ultimum), podridão da raiz com manchas marrom (Pythium sulcatum),
[00297] câncer bacteriano (Clavibacter michiganensis subsp. michi- ganensis), sarna (Streptomyces spp.),
[00298] galha-da-coroa (Rhizobium radiobacter), estrias bacterianas (Burkholderia andropogonis), podridão mole (Burkholderia cepacia, Pseudomonas marginalis pv. marginalis, Erwinia rhapontici), podridão bacteriana dos grãos (Burkholderia gladioli, B. glumae), pústula bacte- riana das frutas (Acidovorax avenae subsp. citrulli), crestamento bacte- riano das folhas (Acidovorax konjaci), murchidão bacteriana (Ralstonia solanacearum), furo de bala bacteriano (Xanthomonas arboricola pv. pruni, Pseudomonas syringae pv. syringae, Brenneria nigrifluens), mancha bacteriana das folhas (Xanthomonas arboricola pv. pruni), mancha bacteriana (Xanthomonas axonopodis pv. vitians), podridão preta (Xanthomonas campestris pv. campestris), pústula bacteriana (Xanthomonas campestris pv. glycines), mancha bacteriana (Xantho- monas campestris pv. nigromaculans), mancha bacteriana (Xantho- monas campestris pv. vesicatoria), Citrus canker (Xanthomonas citri subsp. citri), garlic spring rot (Pseudomonas cichorii, P. marginalis pv. marginalis, Erwinia sp.), podridão bacteriana (Pseudomonas cichorii, P. marginalis pv. marginalis, P. viridiflava), crestamento bacteriano da florescência (Pseudomonas marginalis pv. marginalis, P. syringae pv. syringae, P. viridiflava), câncer bacteriano (Pseudomonas syringae pv. actinidiae), câncer (Pseudomonas syringae pv. eriobotryae), mancha bacteriana (Pseudomonas syringae pv. lachrymans), mancha preta bacteriana (Pseudomonas syringae pv. maculicola), câncer bacteriano (Pseudomonas syringae pv. morsprunorum, Erwinia sp.), crestamento bacteriano dos brotos (Pseudomonas syringae pv. theae), podridão mole bacteriana (Dickeya sp., Pectobacterium carotovorum), cresta- mento causado por fogo (Erwinia amylovora), podridão mole (Pecto- bacterium carotovorum), podridão mole bacteriana (Pectobacterium carotovorum).
[00299] Os "insetos úteis" neste relatório significa insetos úteis no sentido de que os produtos que eles produzem podem utilizados para a vida humana, ou eles podem contribuir para a eficiência das operações agrícolas uma vez que eles podem ser usados para a polinização de frutas ou vegetais. Especificamente, por exemplo, abelha produtora de mel japonesa (Apis cerana japonica), abelha produtora de mel ocidental (Apis mellifera), manganbaba (Bombus consobrinus wittenburgi, B. diversus diversus, B. hypocrita hypocrita, B. ignitus, B. terrestris), abelha chifruda (Osmia cornifrons) e bicho-da-seda (Bombyx mori), podem ser mencionados, mas os insetos úteis não se limitam a esses.
[00300] Os "inimigos naturais" neste relatório significa organismos que, por predação e parasitismo, vão exterminar ou inibir o crescimento de uma espécie específica de organismo, especialmente uma espécie específica de organismo que prejudica culturas. Especificamente, os organismos a seguir podem, por exemplo, mencionados, mas os exemplos específicos de inimigos naturais não se limitam a esses.
[00301] Vespas parasitárias pertencentes à família Braconidae tais como Dacnusa sasakawai, Dacnusa sibirica, Aphidius colemani, Apan- teles glomeratus, etc., Aphelinidae tais como Aphelinus albipodus, Aphelinus asychis, Aphelinus gossypii, Aphelinus maculatus, Aphelinus varipes, Encarsia formosa, Eretmocerus eremicus, Eretmocerus mun- dus, etc., e Eulophidae tais como Chrysocharis pentheus, Neochryso- charis formosa, Diglyphus isaea, Hemiptarsenus varicornis), etc.; ceci- domídeos aphidophagous (Aphidoletes aphidimyza); joaninha-de-sete- pontos (Coccinella septempunctata); joaninha asiática (Harmonia axyridis); besouro predador (Propilea japonica); percevejos predadores Anthocorid pertencentes à família Anthocoridae tais como Orius minu- tus, Orius nagaii, Orius sauteri, percevejo-pirata (Orius strigicollis); mi- rídeos predadores pertencentes à família Miridae tais como Pilophorus typicus, Nesidiocoris tenuis, etc.; tripses predadores pertencentes à família Aeolothripidae tais como Franklinothrips vespiformis; crisopí- deos pertencentes à família Chrysopidae tais como Dichochrysa for- mosanus, Chrysoperla nipponensis, etc.; ácaros predadores pertencentes à família Phytoseiidae tais como Neoseiulus californicus, Am- blyseius cucumeris, Amblyseius degenerans, Amblyseius swirskii, Phytoseiulus persimilis, etc.; aranha-lobo (Pardosa pseudoannulata); aranha-caranguejo (Misumenops tricuspidatus).
[00302] A composição da presente invenção pode controlar de forma eficaz muitas doenças de plantas que ocorrem em plantas vasculares (Tracheophyta) tais como Pinales, magnoliídeas, monocotildôneas, eudicotiledôneas, etc.
[00303] Os patógenos podem ser, por exemplo, fungos Ascomyco- ta, fungos Basidiomycota, fungos Chitridiomycota, fungos mangraocla- diomycota, fungos Mucoromycotina, Cercozoa protists, oomicetos He- terokontophyta, fungos Gram-positivos Actinobacteria, fungos Gram- positivos Tenericutes e fungos Gram-negativos Proteobacteria, etc.
[00304] A composição da presente invenção exibe efeitos de controle excelentes a uma concentração baixa, especialmente contra fungos patogênicos de plantas pertencentes à família Ascomycota e Ba- sidiomycota, entre tais patógenos.
[00305] A composição da presente invenção pode ser usada na forma de uma mistura obtida por simples misturação do ingrediente ativo A selecionado dentre compostos de amida substituídos por oxima de fórmula (I) e do ingrediente ativo B selecionado dentre compostos ativos fungicidas ou bactericidas conhecidos, mas normalmente na prática podem usados formulados como uma formulação opcionaltal como um concentrado solúvel, um concentrado emulsificável, um pó umectável, um pó solúvel em água, um grânulo dispersível em água, um solúvel grânulo em água, um concentrado de suspensão, uma emulsão concentrada, uma suspoemulsão, uma microemulsão, um polvilho, um grânulo, um comprimido ou um gel emulsificável, por mis- turação com um veículo sólido ou veículo líquido adequado, e ainda opcionalmente por adição de tensoativos, agentes de penetração, agentes de espalhamento, espessantes, agentes anticongelamento, aglutinantes, agentes antiaglomeração, desintegrantes, antiespuman- tes, conservantes, agentes estabilizantes, etc. Do ponto de vista de menos trabalho e melhora na segurança, a formulação opcional acima pode ser apresentada selada em uma cápsula solúvel em água ou em uma embalagem solúvel em água tal como uma bolsa feita de um filme solúvel em água.
[00306] Veículos sólidos podem ser, por exemplo, minerais naturais, tais como quartzo, calcita, sepiolita, dolomita, giz, caolinita, pirofili- ta, sericita, haloisita, meta-haloisita, argila kibushi, argila olho-de-sapo, cerâmica, zeólito ("zeeklite"), alófano, caulim, "kira", talco, bentonita, argila ativada, argila ácida, pedra-pomes, atapulgita, zeólito, terra dia- tomácea, etc.; produtos cozidos de minerais naturais, tais como argila calcinada, perlita, balão Shirasu, vermiculita, argila Ata Pal gas, terra diatomácea calcinada, etc.; sais inorgânicos, tais como carbonato de magnésio, carbonato de cálcio, carbonato de sódio, hidrogenocarbona- to de sódio, sulfato de amônio, sulfato de sódio, sulfato de magnésio, hidrogenofosfato de diamônio, di-hidrogenofosfato de amônio, cloreto de potássio, etc.; sugars tais como glucose, frutose, sacarose, lactose, etc.; polissacarídeos, tais como amido, celulose em pó, dextrina, etc.; materiais orgânicos, tais como ureia, derivados de ureia, ácido benzoi- co, um sal de ácido benzoico, etc.; plantas, tais como farinha de madeira, pó de cortiça, sabugo de milho, casca de nozes, talos de tabaco, etc.; cinzas volantes, carvão branco (por exemplo, sílica sintética hídrica, sílica sintética anidra, silicato sintético hídrico, etc.), um fertilizante; etc.
[00307] Os veículos líquidos podem ser, por exemplo, hidrocarbo- netos aromáticos, tais como xileno, alquil (por exemplo, C9 ou C10) benzeno, fenilxililetano e alquil (por exemplo, C1 ou C3) naftaleno, etc.; hidrocarbonetos alifáticos, tais como óleo de máquina, parafina normal, isoparafina, nafteno, etc.; misturas de hidrocarbonetos aromáticos e hidrocarbonetos alifáticos, tais como querosene, etc.; álcoois, tais como etanol, isopropanol, ciclo-hexanol, fenoxietanol, benzil álcool, etc.; álcoois poli-hídricos, tais como etilene glicol, propileno glicol, dieti- leno glicol, hexileno glicol, polietileno glicol, polipropileno glicol, etc.; éteres, tais como propil cellosolve, butil cellosolve, fenil cellosolve, monometil éter de propileno glicol, monoetil éter de propileno glicol, monopropil éter de propileno glicol, monobutil éter de propileno glicol, monofenil éter de propileno glicol, etc.; cetonas, tais como acetofeno- na, ciclo-hexanona, Y- butirolactona, etc.; esters, tais como metil ésteres de ácidos graxos, dialquil ésters de ácido succínico, dialquil ésteres de ácido glutâmico, dialquil ésteres de ácido adípico, dialquil ésteres de ácido ftálico, etc.; amidas de ácidos, tais como N-alquil (C1, C8, C12, etc.) pirrolidona, etc.; óleos, tais como óleo de soja, óleo de linhaça, óleo de canola, óleo de coco, óleo de semente de algodão, óleo de rícino, etc.; dimetilsulfóxido, água; etc.
[00308] Esses veículos sólidos e líquidos podem ser usados isoladamente ou em combinação de dois ou mais deles.
[00309] Os tensoativos podem ser, por exemplo, tensoativos não iônicos tais como alquil éteres de polioxietileno, alquil (mono- ou di- )fenil éteres de polioxietileno, (mono-, di- ou tri-)esritilfenil éteres de polioxietileno, copolímeros em blocos de polioxietileno e polioxipropile- no, (mono- ou di-)ésteres de ácidos graxos de polioxietileno, ésteres de ácidos graxos de sorbitano, ésteres de ácidos graxos de polioxieti- leno e sorbitano, adutos de óxido de etileno de óleo de rícino, acetileno glicol, acetileno álcool, adutos de óxido de etileno de acetileno glicol, adutos de óxido de etileno de acetileno álcool, alquil glicosídeos, etc.; tensoativos aniônicos, tais como alquil sulfatos, alquilbenzeno sulfonatos, sulfonatos de lignina, alquil sulfossuccinatos, naftaleno sulfonatos, alquilnaftaleno sulfonatos, sais de condensado de formalina de ácido naftalenossulfônico, sais de condensado de formalina de ácido alqui- lnaftaleno sulfônico, sais de éster de ácido sulfúrico ou ácido fosfórico de alquil éter de polioxietileno, sais de éster de sulfato ou fosfato de (mono- ou di-)alquilfenil éter de polioxietileno, sais de éster sulfúrico ou fosfórico de (mono-, di- ou tri)estirilfenil éter de polioxietileno, policar- boxilatos (por exemplo, sais de ácido poliacrílico, sais de ácido polima- leico, um copolímero de ácido maleico e olefina, etc.), sulfonato de poliestireno, etc.; tensoativos catiônicos, tais como sais de alquil amina, sais de alquil amônio quaternário, etc.; tensoativos anfotéricos tipo aminoácido, tipo betaína, etc.; tensoativos à base de silicone, tensoati- vos à base de flúor; etc.
[00310] O teor de tais tensoativos não é particularmente limitado, mas normalmente varia na faixa preferivelmente de 0,05 a 20 partes em peso, mais preferivelmente de 0,1 a 15 partes em peso, em relação a 100 partes em peso da formulação da composição da presente invenção. Esses tensoativos podem ser usados isoladamente ou em combinação de dois ou mais deles.
[00311] A quantidade de aplicação da composição da presente invenção pode variar dependendo do cenário de aplicação, do tempo de aplicação, do método de aplicaçã, das plantas cultivadas, etc., mas normalmente a quantidade de ingrediente ativo varia preferivelmente de 0,005 a 50 kg, mais preferivelmente de 0,01 a 2 kg, por hectare (ha).
[00312] Agora, exemplos de formulação usando a composição da presente invenção serão apresentados. No entanto, as formulações da presente invenção não se limitam a esses.
[00313] Nos Exemplos de Formulação a seguir, "partes" significa partes em peso, e "composto como ingrediente ativo " é um termo genérico para o ingrediente ativo A selecionado dentre compostos do tipo amida oxima-substituída de fórmula (I), e para o ingrediente ativo B selecionado dentre compostos ativos fungicidas ou bactericidas conhecidos. Pó umectável
[00314] Outros podem ser, por exemplo, um agente antiaglomeran- te, um agente estabilizante, etc. Emulsão Composto como ingrediente ativo Solvente orgânico Tensoativo Água Outros
[00315] Outros podem ser, por exemplo, um agente de espalha-mento, um agente estabilizante, etc. Suspensão Composto como ingrediente ativo mento, um espessante, etc. Grânulos dispersíveis em água Composto como ingrediente ativo Veículo sólido 0,1 a 90 partes 0 a 98,9 partes Tensoativo 1 a 20 partes Outros 0 a 10 partes
[00316] Outros podem ser, por exemplo, um agente anticongelamento, um espessante, etc. Grânulos dispersíveis em água Composto como ingrediente ativo 0,1 a 90 partes Veículo sólido 0 a 98,9 partes Tensoativo 1 a 20 partes Outros 0 a 10 partes
[00317] Outros podem ser, por exemplo, um aglutinante, um agente estabilizante, etc. Solução Composto como ingrediente ativo Veículo líquido Outros 0,01 a 70 partes 20 a 99,99 partes 0 a 10 partes
[00318] Outros podem ser, por exemplo, um agente anticongela- mento, um agente de espalhamento, etc. Grânulos Composto como ingrediente ativo Veículo sólido 0,01 a 80 partes 10 a 99,99 partes Outros 0 a 10 partes
[00319] Outros podem ser, por exemplo, um agente aglutinante, um agente estabilizante, etc. Pó Composto como ingrediente ativo Veículo sólido 0,01 a 30 partes 65 a 99,99 partes Outros 0 a 5 partes
[00320] Outros podem ser, por exemplo, um agente de prevenção de deslocamento, um agente estabilizante, etc.
[00321] Agora, serão apresentados Exemplos de Formulação onde a composição da presente invenção usando ingredientes ativos está mostrada de forma mais específica, mas a presente invenção não se limita aos mesmos.
[00322] Nos Exemplos de Formulação que se seguem, "partes" significa partes em peso. Exemplo de Formulação 1 pó umectável Composto N° 20 10 partes Composto N° H35 10 partes Pirofilita 74 partes Sorpol 5039 4 partes (nome comercial, mistura de tensoativo não iônico e aniônico: produzida por Toho Chemical Industry Co., Ltd.) CARPLEX #80D 2 partes (nome comercial, ácido silícico hídrico sintético: produzido por Shiono- gi & Co., Ltd.)
[00323] Os componentes acima são misturados uniformemente e pulverizados para obter um pó umectável. Exemplo de Formulação 2 concentrado emulsificável Composto N° 11 3 partes Composto N° C17 2 partes Xileno 75 partes N-Mechiripiroridon 15 partes Sorpol 2680 15 partes (nome comercial, mistura de tensoativo não iônico e aniônico: produzida por Toho Chemical Industry Co., Ltd.)
[00324] Os componentes acima são misturados uniformemente para obter um concentrado emulsificável. Exemplo de Formulação 3 concentrado emulsificável Composto N° 24 2 partes Composto N° C18 2 partes DBE 36 partes (nome comercial, uma mistura de dimetil adipato, dimetil glutarato e dimetil succinato; produzida por INVISTA Co., Ltd.) Isobutil adipato 30 partes N-metilpirrolidona 10 partes Soprophor BSU 14 partes (nome comercial, tensoativo não iônico; produzido por Rhodia (Rhodia) Co., Ltd.) Rhodacal 70BC 6 partes (nome comercial, tensoativo aniônico; produzido por Rhodia Co., Ltd.)
[00325] Os componentes acima são misturados uniformemente para obter um concentrado emulsificável. Exemplo de Formulação 4 concentrado emulsificável Composto N° 27 2 partes Composto N° H10 2 partes DBE 11 partes (nome comercial, uma mistura de dimetil adipato, dimetil glutarato e dimetil succinato; produzida por INVISTA Inc.) Isobutil adipato 30 partes N-metilpirrolidona 5 partes Soprophor BSU 14 partes (nome comercial, tensoativo não iônico; produzido por Rhodia Co., Ltd.) Rhodacal 70BC 6 partes (nome comercial, tensoativo aniônico; produzido por Rhodia Co., Ltd.) Propileno glicol 10 partes Água 20 partes
[00326] Os componentes acima são misturados uniformemente para obter um concentrado emulsificável. Exemplo de Formulação 5 concentrado de suspensão Composto N° 25 15 partes Composto N° H31 10 partes Agrisol S-710 10 partes (nome comercial, tensoativo não iônico; produzido por Kao Corporation) Lennox 1000C 0,5 partes (nome comercial, tensoativo aniônico: produzido por Toho Chemical Industry Co., Ltd.) Goma xantana 0,2 partes Água 64,3 partes
[00327] Os componentes acima são misturados uniformemente, seguido por pulverização por via úmida para obter um concentrado de suspensão. Exemplo de Formulação 6 grânulo dispersível em água Composto N° 4 40 partes Composto N° E04 35 partes High tenor NE-15 5 partes (nome comercial, tensoativo aniônico; produzido por Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) VANILLEX N 10 partes (nome comercial, tensoativo aniônico; produzido por Nippon Paper In-dustries Co., Ltd.) CARPLEX #80D 10 partes (nome comercial, ácido silícico hídrico sintético; produzido por Shiono- gi & Co., Ltd.)
[00328] Os componentes acima são misturados uniformemente e pulverizados, e em seguida, depois da adição de uma pequena quantidade de água, são agitados e misturados, e granulados em um gra- nulador para extrusão, seguido por secagem para obter um grânulo dispersível em água. Exemplo de Formulação 7 grânulo Composto N° 8 Composto N° F01 Bentonita Talco
[00329] Os componentes acima são misturados uniformemente e pulverized, e em seguida, depois da adição de uma pequena quantidade de água, são agitados e misturados, e granulados em um granu- lador para extrusão, seguido por secagem para obter grânulos. Exemplo de Formulação 8 polvilho Composto N° 9 2 partes Composto N° D02 1 parte CARPLEX #80D 0,5 parte (nome comercial, ácido silícico hídrico sintético; produzida por Shiono- gi & Co., Ltd.) caulinita 95 partes Di-isopropil fosfato 1,5 parte
[00330] Os componentes acima são misturados uniformemente e pulverizados para obter um polvilho.
[00331] Em uso, as respectivas formulações acima serão diluídas de 1 a 20.000 vezes com água, e serão aplicadas de modo o ingrediente ativo varie de 0,005 a 50 kg per hectare (ha).
[00332] Na presente invenção, é possível formular e usar, como mencionado acima, uma composição compreendendo um ou mais compostos de ingrediente ativo A e um ou mais compostos selecionados do grupo B-I ao grupo B-XII de ingredientes ativos B, mas também é possível que um agente contendo o ingrediente ativo A e um agente contendo o ingrediente ativo B, sejam preparados separadamente, e esses agentes são usados para tratamento ou aplicação ao mesmo tempo ou em estreita proximidade temporal, sendo com isso possível obter efeitos de controle sinergísticos excelentes. Aqui, quando eles são aplicados em estreita proximidade temporal, é desejável efetuar a aplicação subsequente depois que o agente inicialmente aplicado está suficientemente seco, embora isso possa depender também dos meios de controle, da doença-alvo a ser controlada, etc.
[00333] Aqui, a relação de uso dos agentes separados que contêm ingrediente ativo A e ingrediente ativo B, respectivamente, como in-gredientes ativos, é a mesma incluindo as modalidades preferidas, assim como a relação do teor de ingrediente ativo A e ingrediente ativo B na composição compreendendo tanto os ingredientes ativos A quanto o ingrediente ativo B. Além disso, do ponto de vista de eficiência do trabalho, etc., é preferível usar a composição compreendendo tanto o ingrediente ativo A e quanto ingrediente ativo B, como ingredientes ativos.
EXEMPLOS
[00334] Agora, com a findalidade de demonstrar especificamente a utilidade da presente invenção, Exemplos de Teste serão dados abaixo, mas a presente invenção não se limita de forma alguma a esses Exemplos.
Exemplo de Teste 1 Teste preventivo contra mofo cinzento
[00335] Usando o seguinte composto listado na Tabela 2 (o ingrediente ativo A) e o composto listado na Tabela 5 até a Tabela 15 (ingrediente ativo B), um agente foi preparado de acordo com o exemplo de preparação acima. Este agente foi diluído com água até uma concentração predeterminada para obter uma solução de teste. Em seguida, pepino (variedade: Sagami-hanjiro) foi plantado em um vaso de plástico de 90 cm3, e no estágio com cotilédones, 5 ml da solução de teste obtida foram borrifados por uma pistola de borrifação e secados ao ar. Em seguida, a folha tratada foi cortada e colocada em um recipiente de plástico que estava cheio de água até uma profunidade de aproxi-madamente 0,5 cm. Uma suspensão de conídios do fungo mofo cinzento do pepino (Botrytis cinerea) e um meio de cultura de PDA dissolvido foram misturados a uma proporção de 1:1 (proporção em massa), e a mistura foi gotejada para inocular a folha tratada com 30 μl. Depois da inoculação, o recipiente de plástico foi vedado e deixada a 20°C por 3 dias, a relação da lesão formada ocupando a folha inoculada foi medida, e o valor preventivo foi calculado de acordo com a fórmula cálculo a seguir. Os resultados estão mostrados na Tabela 17 até a Tabela 26. Valor preventivo = [1- (relação da área com lesão em lote trata- do/relação da área com lesão em lote não tratado)] x 100
[00336] Ademais, a partir do valor preventivo a cada concentração de agente, foi calculada a sinergia usando o método de Colby (Colby S.R. 1976, Weeds 15, 20-22). O método de cálculo é o seguinte. E=X+Y-XY/100
[00337] X: valor preventivo de agente A a uma concentração x
[00338] Y: valor preventivo de agente B a uma concentração y
[00339] E: valor teórico esperado por tratamento da mistura de agente A e agente B.
[00340] O resultado obtido é considerado sinergia se o valor observado for maior que o valor esperado, é considerado antagonismo se o valor esperado for maior que o valor observado, e é considerado um efeito aditivo se o valor observado e o valor esperado forem iguais. Tabela 17
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Exemplo de Teste 2 Teste preventivo contra mofo cinzento
[00341] Usando o seguinte composto listado na Tabela 2 (ingrediente ativo A) e o seguinte composto listado na Tabela 5 até a Tabela 15 (ingrediente ativo B) como ingredientes ativos, um teste preventivo contra mofo cinzento foi conduzido de acordo com o método descrito no Exemplo de Teste 1. Os resultados estão mostrados na Tabela 27
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Exemplo de Teste 3 Teste preventivo contra mofo cinzento
[00342] Usando o seguinte composto listado na Tabela 2 (ingrediente ativo A) e o seguinte composto listado na Tabela 5 ou Tabela 6 (ingrediente ativo B) como ingredientes ativos, um teste preventivo contra mofo cinzento foi conduzido de acordo com o método descrito no Exemplo de Teste 1. Os resultados estão mostrados na Tabela 34 até a Tabela 48.
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Exemplo de Teste 4 Teste preventivo contra mofo cinzento
[00343] Usando o seguinte composto listado na Tabela 2 (ingredi- ente ativo A) e o seguinte composto listado na Tabela 6 até a Tabela 16 (ingrediente ativo B) como ingredientes ativos, um teste preventivo contra mofo cinzento foi conduzido de acordo com o método descrito no Exemplo de Teste 1. Os resultados estão mostrados na Tabela 49 até a Tabela 63.
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Exemplo de Teste 5 Teste de eficácia em pulgão da bainha do arroz (tratamento por borrifação e teste preventivo)
[00344] Um agente compreendendo o seguinte composto listado na Tabela 2 (ingrediente ativo A) e o composto listado na Tabela 6 (C17: ingrediente ativo B) como ingredientes ativos, foi preparado de acordo com o exemplo de preparação acima. O agente foi diluído com água até uma concentração predeterminada para obter uma solução de teste. Em seguida, em um vaso de plástico de 90 cm3, arroz (Nipponbare) foi semeado por 5 grãos em uma área, e às plântulas desenvolvidas na fase de 4 plântulas, a solução de teste foi aplicada por uma pistola de borrifação em uma quantidade de 5 ml por vaso, para tratamento.
[00345] Um dia depois do tratamento, 1 g de flora de micélios do fungo pulgão da bainha do arroz (Rhizoctonia solani) cultivado em meio de farelo, foi colocado por 5 g em uma parte das plântulas próxima ao solo, e o vaso foi colocado em uma câmara de umidade a uma temperatura de 25°C e umidade superior a 95% RH por oito dias. A altura das lesões que apareceram na posição mais alta a partir da parte próxima ao solo (altura da lesão) foi investigada, e o valor preventivo foi calculado de acordo com a seguinte fórmula. Valor preventivo = [1-(altura da lesão no lote tratado/altura da lesão no lote não tratado)] x 100
[00346] Ademais, a partir do valor preventivo para cada concentração de agente, foi calculada a sinergia usando o método de Colby (Colby S.R. 1976, Weeds 15, 20-22). Os resultados estão mostrados na Tabela 64 e Tabela 65. [Tabela 64]
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[Exemplo de Teste 6] Teste de eficácia em pulgão da bainha do arroz (tratamento por borrifação e teste preventivo)
[00347] Usando o seguinte composto listado na Tabela 2 (ingrediente ativo A) e o composto listado na Tabela 6 (C17: ingrediente ativo B) como ingredientes ativos, um teste preventivo em pulgão da bainha do arroz foi conduzido de acordo com o Exemplo de Teste 5 acima. Os resultados estão mostrados na Tabela 66 e Tabela 67. [
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[Exemplo de Teste 7] Teste de eficácia em míldio penugento do pepino (tratamento por borrifação e teste preventivo)
[00348] Um agente compreendendo o seguinte composto listado na Tabela 2 (ingrediente ativo A) e o composto listado na Tabela 6 (C40: ingrediente ativo B) como ingredientes ativos, foi preparado de acordo com o exemplo de preparação acima. Este agente foi diluído com água até uma concentração predeterminada para obter uma solução de teste. Em seguida, nas plântulas de pepino (variedade: Sagami-hanjiro) no estágio de 1,5 folha cultivadas em um vaso com um diâmetro de 7 cm, a solução de teste foi aplicada por uma pistola de borrifação em uma quantidade de 10 ml por vaso, para tratamento. Um dia depois do tratamento, uma suspensão de esporos (2x100.000 cfu/ml) de míldio penugento do pepino (Pseudoperenospora cubensis), foi inoculada por borrifação, e o vaso foi colocado em uma câmara de umidade a uma temperatura de 20°C e umidade superior a 95% RH por 24 horas. Depois de colocar o vaso em uma estufa de vidro por 6 dias, a relação da área com lesões formadas ocupando as folhas inoculadas foi medida, e o valor preventivo foi calculado de acordo com a seguinte fórmula. Valor preventivo = [1-(relação da área com lesão em lote tratado /relação da área com lesão em lote não tratado)] x 100
[00349] Ademais, a partir do valor preventivo para cada concentração de agente, foi calculada a sinergia usando o método de Colby (Colby S.R. 1976, Weeds 15, 20-22). Os resultados estão mostrados na Tabela 68 e Tabela 69. [Tabela 68]
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[Exemplo de Teste 8] Teste de eficácia em pústula da gluma do trigo (tratamento por borrifação e teste preventivo)
[00350] Um agente compreendendo o seguinte composto listado na Tabela 2 (ingrediente ativo A) e o seguinte composto listado na Tabela 6, Tabela 11 ou Tabela 15 (ingrediente ativo B) como ingredientes ativos, foi preparado de acordo com o exemplo de preparação acima. Este agente foi diluído com água até uma concentração predeterminada para obter uma solução de teste. Em seguida, nas plântulas de trigo (variedade: Haruyutaka) no estágio de 1 folha, semeadas em um vaso com um diâmetro de 7 cm, com 5 sementes por vaso, e cultivadas por 7 dias, a solução de teste foi aplicada por uma pistola de borri- fação em uma quantidade de 5 ml por vaso, para tratamento. Um dia depois do tratamento, uma suspensão de esporos (1*100.000 cfu/ml) de pústula da gluma do trigo (Leptosphaeria nodorum) foi inoculada por borrifação, e o vaso foi colocado em uma câmara de umidade a uma temperatura de 20°C e umidade superior a 95% RH por 48 horas. Depois de colocar o vaso em uma estufa de vidro por 7 dias, a relação da área com lesões formadas ocupando as folhas inoculadas foi medida, e o valor preventivo foi calculado de acordo com a seguinte fórmula. Valor preventivo = [1-(relação da área com lesão em lote trata- do/relação da área com lesão em lote não tratado)] * 100
[00351] Ademais, a partir do valor preventivo para cada concentração de agente, foi calculada a sinergia usando o método de Colby (Colby S.R. 1976, Weeds 15, 20-22). Os resultados estão mostrados na Tabela 70 até a Tabela 84.
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Exemplo de Teste 9 Teste de eficácia em pústula da gluma do trigo (tratamento da semente)
[00352] Um agente compreendendo o seguinte composto listado na Tabela 2 (ingrediente ativo A) e o composto listado na Tabela 11 (H35: ingrediente ativo B) como ingredientes ativos, foi preparado de acordo com o exemplo de preparação acima. Este agente foi diluído com água até uma concentração predeterminada para obter uma solução de teste. Uma quantidade predeterminadada solução de teste foi colocada em uma garrafa de vidro de 5 ml, e 0,5 g (aproximadamente 15 grãos) se sementes de trigo (variedade: Haruyutaka) foi adicionado, agitado e secado ao ar. Em cada vaso com um diâmetro de 7 cm tendo solo colocado em seu interior, 3 grãos foram semeados e cultivados por 14 dias. Nas plântulas de trigo (variedade: Haruyutaka) cultivadas até o estágio de 1 folha, uma suspensão de esporos (100.000 cfu/ml) de pústula da gluma do trigo (Leptosphaeria nodorum) foi inoculada por borrifação, e o vaso foi colocado em uma câmara úmida a uma tempe-ratura de 20°C e umidade superior a 95% RH por 48 horas. Depois de colocar o vaso por 7 dias em uma estufa de vidro, a relação da área com lesões formadas ocupando as folhas inoculadas foi medida, e o valor preventivo foi calculado de acordo com a seguinte fórmula. Valor preventivo = [1-(relação da área com lesão em lote trata- do/relação da área com lesão em lote não tratado)] x 100
[00353] Ademais, a partir do valor preventivo a cada concentração de agente, foi calculada a sinergia usando o método de Colby (Colby S.R. 1976, Weeds 15, 20-22).
[00354] Os resultados estão mostrados na Tabela 85 e Tabela 86.
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Exemplo de Teste 10 Teste de eficácia em míldio pulverulento do trigo (tratamento da semente)
[00355] Um agente compreendendo o seguinte composto listado na Tabela 2 (ingrediente ativo A) e o composto listado na Tabela 11 (H35: ingrediente ativo B) como ingredientes ativos, foi preparado de acordo com o exemplo de preparação acima. Este agente foi diluído com água até uma concentração predeterminada para obter uma solução de teste. Uma quantidade predeterminada de solução de teste foi colocada em uma garrafa de vidro de 5 ml, e 0,5 g (aproximadamente 15 grãos) de sementes de trigo (variedade: Norin 61) foi adicionado, agitado e secado ao ar. Em cada vaso com um diâmetro de 7 cm e tendo solo colocado em seu interior, 3 grão foram semeados e cultivados por 14 dias. Nas sementes de trigo cultivadas até o estágio de 1 folha, uma suspensão de esporos (100.000 cfu/ml) de míldio pulverulento do trigo (Blumeria graminis) foi inoculada por borrifação. Depois de colocar o vaso em uma estufa de vidro por 10 dias, a relação da área com le- sões formadas ocupando as folhas inoculadas foi medida, e o valor preventivo foi calculado de acordo com a seguinte fórmula. Valor preventivo = [1-(relação da área com lesão em lote trata- do/relação da área com lesão em lote não tratado)] x 100
[00356] Ademais, a partir do valor preventivo a cada concentração de agente, foi calculada a sinergia usando o método de Colby (Colby S.R. 1976, Weeds 15, 20-22).
[00357] Os resultados estão mostrados na Tabela 87 e Tabela 88.
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Exemplo de Teste 11 Teste de eficácia em míldio pulverulento do pepino (tratamento por irrigação)
[00358] Um agente compreendendo o seguinte composto listado na Tabela 2 (ingrediente ativo A) e o composto listado na Tabela 6 (C18: ingrediente ativo B), foi preparado de acordo com o exemplo de preparação acima. Este agente foi diluído com água até uma concentração predeterminada para obter uma solução de teste. 5 ml da solução de teste foram irrigados por meio de um pipeta na parte próxima ao solo de plântulas de pepino no estágio de 1 folha (variedade: Sagami- hanjiro), cultivadas em um vaso de estirol com um diâmetro de 10 cm, e no dia seguinte, as plântulas foram transplantadas para os 4 vasos "cun". Em seguida, depois de cultivo por 7 dias em uma estufa de vidro, até a primeira folha verdadeira do pepino, uma suspensão de esporos (100.00 cfu/ml) de míldio pulverulento do pepino (Sphaerotheca cucurbitae) foi inoculada por borrifação. Depois de 10 dias em uma estufa de vidro, a relação da área com lesões formadas ocupando as folhas inoculadas foi medida, e o valor preventivo foi calculado de acordo com a seguinte fórmula. Valor preventivo = [1-(relação da área com lesão em lote trata- do/relação da área com lesão em lote não tratado)] x 100
[00359] Ademais, a partir do valor preventivo a cada concentração de agente, foi calculada a sinergia usando o método de Colby (Colby S.R. 1976, Weeds 15, 20-22). Os resultados estão mostrados na Tabela 89 e Tabela 90.
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APLICABILIDADE INDUSTRIAL
[00360] A composição da presente invenção e o método da presen- te invenção exigem efeitos de controle sinergísticos excelentes contra patógenos que causam várias doenças e podem ser utilizados em uma ampla gama de campos nos campos da agricultura/horticultura.
[00361] A íntegra do Pedido de Patente Japonesa N° 2014-022529 depositado em 7 de fevereiro de 2014, incluindo o relatório descritivo, as reivindicações e o resumo, está aqui incorporada em sua integridade a título de referência.

Claims (12)

1. Composição para um fungicida, um inseticida, um nema- ticida ou um bactericida, caracterizada pelo fato de que compreende quantidades sinergisticamente eficazes de pelo menos dois tipos dos seguintes compostos, sendo que a dita composição compreende um composto selecionado do ingrediente ativo A a seguir, e um composto selecionado dos ingrediente ativo B a seguir: (1) Ingrediente ativo A: um composto do tipo amida oxima- substituída representado pela fórmula a seguir, ou seu N-óxido ou seu sal,
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(2) Ingrediente ativo B: composto selecionado dentre os se-guintes ingredientes ativos do grupo B-II ao grupo B-VII, grupo B-XI e grupo B-XII, grupo B-II: benomyl, tiofanato-metil e diethofencarb, grupo B-III: benzovindiflupyr, bixafen, boscalid, fluopyram, flutolanil, fluxapyroxad, furametpyr, isofetamid, mepronil, penflufen, penthiopyrad, sedaxane, tifluzamida, azoxistrobina, famoxadona, kre- soxim-metil, mandestrobina, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostro- bina, pyribencarb-metil, trifloxistrobina, amisulbrom e fluazinam, grupo B-IV: cyprodinil e mepanipyrim, grupo B-V: quinoxifeno, fludioxonil, iprodiona, e procimido- na, grupo B-VI: chloroneb, grupo B-VII: ciproconazol, difenoconazol, epoxiconazol, fe- narimol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, metconazol, myclobutanil, penconazol, prochloraz, protioconazol, tebuconazol, te- traconazol, fenpropidin, fenpropimorph e fenhexamid, grupo B-XI: mancozeb, folpet e clorotalonil, grupo B-XII: cyflufenamid e metrafenona.
2. Composição para um fungicida, um inseticida, um nema- ticida ou um bactericida de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que contém um composto selecionado dentre os ingre-dientes ativos do grupo B-II.
3. Composição para um fungicida, um inseticida, um nema- ticida ou um bactericida de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que contém um composto selecionado dentre os ingre-dientes ativos do grupo B-III.
4. Composição para um fungicida, um inseticida, um nema- ticida ou um bactericida de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que contém um composto selecionado dentre os ingre-dientes ativos do grupo B-IV.
5. Composição para um fungicida, um inseticida, um nema- ticida ou um bactericida de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que contém um composto selecionado dentre os ingre-dientes ativos do grupo B-V.
6. Composição para um fungicida, um inseticida, um nema- ticida ou um bactericida de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que contém um composto selecionado dentre os ingre-dientes ativos do grupo B-VI.
7. Composição para um fungicida, um inseticida, um nema- ticida ou um bactericida de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que contém um composto selecionado dentre os ingre-dientes ativos do grupo B-VII.
8. Composição para um fungicida, um inseticida, um nema- ticida ou um bactericida de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que contém um composto selecionado dentre os ingredientes ativos do grupo B-XI.
9. Composição para um fungicida, um inseticida, um nema- ticida ou um bactericida de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que contém um composto selecionado dentre os ingre-dientes ativos do grupo B-XII.
10. Método para controlar pragas, insetos nocivos, nemató- deos ou bactérias em plantas, caracterizado pelo tratamento ao mesmo tempo ou em estreita proximidade temporal com um composto se-lecionado dentre os ingredientes ativos A definidos na reivindicação 1 e um composto selecionado dentre os ingredientes ativos B definidos na reivindicação 1.
11. Método para controlar pragas, insetos nocivos, nemató- deos ou bactérias de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que a taxa de aplicação de cada um dos ingredientes ativos A e B varia de 0,1 a 1.000 g a.i./ha.
12. Método para controlar pragas, insetos nocivos, nemató- deos ou bactérias de acordo com a reivindicação 10 ou 11, caracterizado pelo fato de que a dosagem de aplicação, como a quantidade de ingredientes ativos, varia de 0,005 a 50 kg/ha.
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