BR112016017327B1

BR112016017327B1 - Uso de copolímeros de poliolefina a)

Info

Publication number: BR112016017327B1
Application number: BR112016017327-9A
Authority: BR
Inventors: Christian Schmidt; Florian Richter; Joachim Clauss; Andreas Wollny; Philippe Desbois; Faissal-Ali El-Toufaili; Achim Stammer; Stefan Schwiegk
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2014-01-27
Filing date: 2015-01-26
Publication date: 2021-11-23
Also published as: KR20160111004A; SI3099738T1; EP3099738B1; MY190729A; PT3099738T; IL246812A0; AU2015208082A1; PH12016501410A1; CN105980469B; MX2016009819A; HUE038221T2; US20160340509A1; PL3099738T3; WO2015110629A1; AU2015208082B2; ES2661293T3; KR102305168B1; EP3099738A1; MX370911B; CN105980469A

Abstract

uso de copolímeros de poliolefinas, método de redução de mudanças de cor em uma composição de polímero durante o curso do aquecimento e método para usar pelo menos um copolímero de poliolefina. a presente invenção se refere ao uso de copolímeros de poliolefina a) para reduzir mudanças de cor durante o aquecimento de composições de polímero as quais contém pelo menos uma poliamida termoplástica b).

Description

FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO

[001] A presente invenção se refere ao uso de copolímeros de poliolefina para reduzir as mudanças de cor no decorrer do aquecimento de composições de polímero compreendendo pelo menos uma poliamida termoplástica, o uso dessas composições de polímero e um método para reduzir as mudanças de cor em composições de polímero contendo poliamida.

ESTADO DA TÉCNICA

[002] Poliamidas são um dos polímeros produzidos em grande escala globalmente e, além dos principais campos de uso em películas, fibras e materiais, servem para uma infinidade de utilizações finais adicionais. Entre as poliamidas, poliamida-6 (policaprolactama) e a poliamida-6,6 (Nylon, polihexametilenoadipamida) estão os polímeros preparados em maiores volumes. Um grupo ainda mais importante de poliamidas é aquele de poliamidas semi-aromáticas termoplásticas amorfas ou semicristalinas, as quais encontraram uma ampla gama de uso como importantes plásticos industriais. Elas são especialmente notáveis por sua alta estabilidade térmica e são também referidas como poliamidas de alta temperatura (HTPA). Poliamidas são normalmente processadas pelos métodos conhecidos de modelagem para termoplásticos tais como moldagem por injeção, extrusão e sopro de película. No entanto, as poliamidas de alta temperatura têm comparativamente elevado ponto de fusão, por exemplo, cerca de 290 °C ou superior, considerando que as poliamidas alifáticas como a poliamida-6,6 derretem a cerca de 260 a 265 °C.

[003] Através da adição de aditivos, é possível melhorar as propriedades mecânicas de poliamidas. É conhecido que a adição de borrachas (muitas vezes também referidas como elastômeros, polímeros elastoméricos) melhora a resistência ao impacto de poliamidas. U.S. 5.436.294 descreve os compostos de poliftalamida modificados por impacto, compreendendo, como modificador de impacto, copolímeros de bloco modificados por anidrido maleico, compostos por blocos de estireno e de poliolefina. WO 2005/121249 descreve composições de moldagem de poliamida tendo melhor mobilidade e resistência ao impacto, compreendendo uma poliamida termoplástica semicristalina e um copolímero formado a partir de uma olefina com ésteres (met)acrílicos de álcoois alifáticos. WO 2011/051123 descreve poliamidas resistentes ao envelhecimento térmico, compreendendo pó de ferro como estabilizador de calor e polímeros elastoméricos como modificadores de impacto. Os polímeros elastoméricos são copolímeros que são preferencialmente formados de pelo menos dois dos seguintes monômeros: etileno, propileno, butadieno, isobuteno, isopreno, cloropreno, acetato de vinil, estireno, acrilonitrila, e ésteres acrílicos ou metacrílicos tendo a partir de 1 a 18 átomos de carbono no componente de álcool.

[004] Nenhum uso de copolímeros de poliolefina para melhorar a cor em poliamidas foi descrito no estado da técnica.

[005] Se poliamidas amorfas são expostas a temperaturas relativamente elevadas acima de sua temperatura de transição vítrea, ou poliamidas semicristalinas a temperaturas relativamente altas na região de sua temperatura de fusão, geralmente não há ocorrência de amarelamento ou escurecimento. Esta descoloração pode ser expressa, por exemplo, pelo índice de amarelo (YI). A descoloração é desvantajosa, pois distorce a tonalidade desejada das composições poliamida (falta de fidelidade de cor) ou a utilização de maiores quantidades de corantes caros (mais elevados custos de coloração).

[006] Para reduzir o amarelamento e clareamento de poliamidas, EP 1375578 e 2006 WO/135841 propõem o uso de dióxido de titânio. No entanto, a adição de dióxido de titânio leva a uma diminuição da resistência de impacto de poliamidas.

[007] WO 2009/056583 descreve composições de poliamida resistentes a chamas, tendo estabilidade de cor melhorada, compreendendo sais de fosfina, estabilizadores de fenol e/ou estabilizadores de fosfito e fosfonita. As composições de poliamida mostram uma distinta cor intrínseca.

[008] WO 2000/078869 descreve composições de estabilizador compreendendo haletos de cobre(I) e haletos de metais alcalinos para utilização em poliamida de alta temperatura. Poliamidas deste tipo também mostram amarelamento distinto.

[009] Foi um objetivo da presente invenção prover composições de polímero que compreendem uma poliamida termoplástica com um índice de amarelamento melhorado. Além disso, as composições de polímero deveriam ter melhorado a brancura. Foi um objetivo adicional apresentar composições de polímero tendo baixa cor intrínseca não conseguida à custa de outras propriedades vantajosas, por exemplo propriedades mecânicas, tais como dureza.

[010] Verificou-se que, interessantemente, este objetivo é alcançado pelo uso inventivo de um copolímero de poliolefina A) em uma composição de polímero que compreende uma poliamida termoplástica B).

[011] Resumo da Invenção

[012] A invenção provê, primeiramente, o uso de copolímeros de poliolefina A) para reduzir as mudanças de cor durante o curso do aquecimento de composições de polímero compreendendo pelo menos uma poliamida termoplástica B), em que o copolímero de poliolefina A) compreende pelo menos um monômero etilenicamente insaturado Ma e pelo menos um monômero monoetilenicamente insaturado Mb em forma copolimerizada, em que monômero Ma é selecionado a partir de - alquenos C2-C10; e - compostos vinilromáticos da fórmula I

em que R1 e R2são, cada um, independentemente selecionados a partir de hidrogênio, alquil C1- C10, cicloalquil C3- C12 e fenil, em que cicloalquil C3- C12 e fenil são não substituídos, mono ou poli substituídos por alquil C1-C10; R3é alquil C1- C10, cicloalquil C3- C12 e fenil, em que cicloalquil C3C12 e fenil são não substituídos, mono ou poli substituído por alquil C1-C10; e a é 0, 1 ou 2; e monômero Mb é selecionado a partir de - ácidos mono-carboxílicos C3-C23 monoetilenicamente insaturados; - ésteres de ácidos mono-carboxílicos C3-C23 monoetilenicamente insaturado com compostos de fórmula (II) R4-OH (II), em que R4é alquil C1- C10, cicloalquil C3- C12 ou fenil, em que cicloalquil C3- C12 e fenil são não substituídos, mono ou poli substituído por alquil C1-C10; e - amidas substituídas com alquil N-C1-C8 de ácidos mono- carboxílicos C3-C23 monoetilenicamente insaturados; - ácidos dicarboxílicos C4-C20 monoetilenicamente insaturados; - anidridos dicarboxílicos C4-C20 monoetilenicamente insaturados; - monoésteres de ácidos mono-carboxílicos C4-C20 monoetilenicamente insaturado com compostos de fórmula (II) - diésteres de ácidos mono-carboxílicos C4-C20 monoetilenicamente insaturados com compostos de fórmula (II) - ésteres de vinil de ácidos mono-carboxílicos C1-C10; - ésteres de alil de ácidos mono-carboxílicos C1-C10; - oxiranos monoetilenicamente insaturados de fórmula (III); e - oxiranos monoetilenicamente insaturados da fórmula (IV)

em que R5, R6, R7, R8 e R9 são, cada um, selecionados independentemente de hidrogênio e alquil C1-C6; m é um inteiro de 0 a 20; n é um inteiro de 0 a 10; e oé um inteiro de 0 a 5;

[013] A invenção provê adicionalmente uso em películas, monofilamentos, fibras, fios ou tecidos têxteis.

[014] A invenção provê adicionalmente a utilização em componentes elétricos e eletrônicos e aplicações automotivas de alta temperatura.

[015] A invenção provê adicionalmente o uso em operações de solda sob condições livres de chumbo (solda livre de chumbo), para a produção de plugues conectores, micro interruptores, micro botões e componentes semicondutores, especialmente os alojamentos de refletor de diodos emissores de luz (LEDs).

[016] A invenção provê adicionalmente um método de reduzir as alterações de cores em composições de polímero, no qual

[017] (i) uma composição de polímero compreendendo pelo menos uma poliamida termoplástica B) é provida; e

[018] (ii) um copolímero de poliolefina A) conforme definido acima é incorporado na composição do polímero.

[019] A invenção adicionalmente provê um método para usar pelo menos um copolímero de poliolefina A) conforme definido acima em uma composição de polímero compreendendo pelo menos uma poliamida termoplástica B) para reduzir as mudanças de cor no decorrer do aquecimento da composição do polímero.

DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO

[020] Através do uso inventivo do componente de poliolefinas A), é possível evitar ou pelo menos reduzir a produção e / ou descoloração relacionada ao processamento de composições de polímero contendo poliamida. As composições de polímero resultante, portanto, têm pelo menos uma das seguintes vantagens: - as composições de polímero contendo poliamida têm um índice de amarelamento melhorado YI (para ASTM D 1925); - as composições de polímero contendo poliamida têm um valor de L * melhorado no espaço de cor CIELAB (brancura elevada);

[021] Em cada caso, em comparação com uma composição de polímero contendo poliamida que não compreende qualquer componente de poliolefina A). Além disso, as composições de polímero melhoraram propriedades mecânicas, dureza elevada por exemplo. Através da utilização de componente de poliolefina A) em uma composição de polímero contendo poliamida, portanto, é geralmente possível dispensar o uso adicional de um modificador de impacto.

[022] No contexto da presente invenção, a expressão alquil C1C10 abrange grupos alquil linear e ramificados, tendo 1 a 4, 6, 8 ou 10 átomos de carbono, por exemplo metil, etil, propil, 1-metiletil, butil, 1-metilpropil, 2- metilpropil, 1,1-dimetiletil, pentil, 1-metilbutil, 2-metilbutil, 3-metilbutil, 2,2- dimetilpropil, 1-etilpropil, hexil, 1,1-dimetilpropil, 1,2-dimetilpropil, 1-metilpentil, 2- metilpentil, 3-metilpentil, 4-metilpentil, 1,1-dimetilbutil, 1,2-dimetilbutil, 1,3- dimetilbutil, 2,2-dimetilbutil, 2,3-dimetilbutil, 3,3-dimetilbutil, 1-etilbutil, 2-etilbutil, 1,1,2-trimetilpropil, 1,2,2-trimetilpropil, 1-etil-1-metilpropil, 1-etil-2-metilpropil, n- heptil, 2-heptil, 3-heptil, 2-etilpentil, 1-propilbutil, n-octil, 2-etilhexil etc.

[023] No contexto da presente invenção, a expressão alquenil C2C22 engloba radicais hidrocarbil monoinsaturados lineares ou ramificados, tendo de 2 a 22 átomos de carbono e uma ligação dupla em qualquer posição, por exemplo, alquenil C3- C6 como 1-propenil 2-propenil, metiletenil-1, 1-butenilo, 2- butenilo , 3-butenilo, 1-metil-1-propenil, 2-metil-1-propenil, 1-metil-2-propenil, 2- metil-2-propenil, 1-pentenil, pentenil-2, 3-pentenil, pentenil-4, 1-metil-1-butenilo 2-metil-1-butenilo, 3-metil-1-butenilo, 1-metil-2-butenilo, 2-metil-2-butenilo, 3- metil-2-butenilo, 1-metil-3-butenilo, 2-metil-3-butenilo, 3-metil-3-butenilo, 1,1- dimetil-2-propenil, 1,2-dimetil-1-propenil, 1,2-dimetil-2-propenil, 1-etil-1-propenil, 1-etil-2-propenil, 1-hexenilo, 2-hexenilo, 3-hexenilo, 4-hexenilo, 5-hexenilo, etc.

[024] No contexto da presente invenção, a expressão cicloalquil C3- C12 abrange grupos hidrocarbil saturados monocíclicos e bicíclicos, tricíclicos, tendo de 3 a 12 membros do anel de carbono. São exemplos de grupos de hidrocarbil monocíclicos saturados tendo de 3 a 8 e preferencialmente de 3 a 6 membros do anel de carbono são ciclopropil, cloroformiato, ciclopentílico, ciclohexilo, cicloheptil e ciclooctil. Exemplos de grupos hidrocarbil bicíclicos insaturados tendo de 5 a 10 membros do anel de carbono são biciclo[2.2.1]hept-1-il, biciclo[2.2.1]hept-2-il, biciclo[2.2.1]hept-7-il, biciclo[2.2.2]oct-1-il, biciclo[2.2.2]oct-2-il, biciclo[3.3.0]octil e biciclo[4.4.0]decil. Adamantil é um exemplo de um hidrocarboneto saturado tricíclico.

[025] No contexto da presente invenção, a expressão cicloalquenil C5-C12 abrange grupos hidrocarbil monoinsaturados monocíclicos e bicíclicos, tricíclicos, tendo de 5 a 12 membros do anel de carbono. São exemplos de grupos hidrocarbil monocíclicos monoinsaturados tendo de 5 a 12 e preferencialmente de 5 a 8 membros do anel de carbono são ciclopentenil, ciclohexenil, cicloheptenil e ciclooctenil. São exemplos de grupos hidrocarbil bicíclicos monoinsaturados tendo de 5 a 12 membros de anel de carbono biciclo são biciclo[2.2.1]hept-2-enil, biciclo[2.2.2]oct-2-enil, biciclo[3.3.0]oct-2-enil e biciclo[4.4.0]dec-2-enil.

[026] No contexto da presente invenção, a expressão "Ácido dicarboxílico"engloba compostos com dois grupos carboxila (-COOH). Ácidos carboxílicos, tendo apenas um grupo carboxila são referidos como ácido mono- carboxílicos.

[027] No contexto da presente invenção, o termo "copolímero"engloba polímeros formados a partir de dois ou mais, por exemplo 3 ou 4, monômeros diferentes.

[028] As poliamidas são designadas no âmbito da invenção usando abreviações, alguns dos quais são habituais na técnica, que consistem em letras PA seguidas por números e letras. Algumas dessas abreviações são padronizadas na norma DIN EN ISO 1043-1. Poliamidas, que podem ser derivadas de ácidos aminocarboxílicos do tipo (CH2)x- COOH H2N - ou as lactamas correspondentes são identificadas como PA Z, onde Z denota o número de átomos de carbono no monômero. Por exemplo, PA 6 representa o polímero de ε-caprolactama ou de ácido w-aminocapróico. Poliamidas deriváveis de diaminas e ácidos dicarboxílicos do tipo H2N-(CH2)x-NH2 e HOOC-(CH2)y- COOH são identificadas como PA Z1Z2 onde Z1 indica o número de átomos de carbono da diamina e Z2, o número de átomos de carbono em ácido dicarboxílico. Copoliamidas são designadas listando os componentes na sequência de suas proporções, separadas por barras. Por exemplo, PA 66/610 é a copoliamida de hexametilenodiamina, ácido adípico e ácido sebácico. Para monômeros tendo um grupo de substâncias aromáticas, ou cicloalifáticas, são usadas as seguintes abreviaturas de letra: T = ácido tereftálico, I = ácido isoftálico, MXDA = m- xililenodiamina, IPDA = isoforonadiamina, PACM = 4,4'- metilenebis(ciclohexilamina), MACM = 2,2'-dimetil-4,4'- metilenebis(ciclohexilamina).

[029] A expressão "poliamida amorfa" engloba (co)poliamidas, que não apresentam qualquer alteração na fase e têm apenas uma transição vítrea (Tg).

[030] A expressão "poliamida semicristalina" engloba (co)poliamidas, que têm uma temperatura de transição vítrea (Tg) e uma temperatura de fusão (Tm).

[031] Temperaturas de transição vítrea (Tg) e temperaturas de fusão (Tm) podem ser determinadas por meio de Calorimetria exploratória diferencial (DSC). A determinação pode ser feita em uma forma conhecida por si (DIN EN ISO 11357, técnicas 1 a 3).

[032] A seguir, alguns compostos que podem derivar de ácido acrílico e ácido metacrílico são abreviados pela inserção da sílaba "(met)" para o composto derivado do ácido acrílico.

[033] As propriedades de cor da composição do polímero são avaliadas pelo sistema de coordenadas de cor a, b, que é também referido como o sistema CIELAB L *, a *, b *. Se uma cor está definida no CIE L * a * b *, L * descreve o brilho, a * o valor de vermelho/verde e b * o valor do amarelo/azul. O brilho de uma cor é a tendência da cor branca ou preta. Uma cor clara tem um alto brilho, um baixo brilho de cor escura. As mudanças de brilho no sentido vertical de 0 (preto) a 100 (branco). Na periferia da roda de cores estão os tons puros com alta saturação. Para dentro, a saturação diminui na medida em que o eixo, onde é zero (acromática, cinza). Cores complementares são opostas umas às outras. No modelo CIE L * a * b *, todas as matizes do mesmo brilho são sobre uma superfície plana circular em que os eixos a e b estão presentes perpendicularmente um ao outro. Valores a positivos são avermelhados, valores a negativos esverdeada, valores b positivos amarelados e valores b negativos valores azulados.

COPOLÍMERO DE POLIOLEFINAA)

[034] O copolímero de poliolefina A) utilizado em conformidade com a invenção compreende um ou mais monômeros Ma insaturados monoetilenicamente de forma copolimerizada.

[035] Monômeros apropriados Ma são alquenos C2-C10 lineares e ramificados. É dada preferência a alquenos, tendo de 2 a 8 átomos de carbono e uma ligação dupla em qualquer posição, tais como eteno, propeno, buteno, penteno, hexeno e octeno. São especialmente preferenciais alquenos tendo 2 a 8 átomos de carbono e uma ligação dupla terminal. Entre estes, é dada preferência a eteno, propeno, buteno-1, 1- penteno, 3-metil-1-penteno, hexeno-1, 1-octeno e suas misturas. São especialmente preferenciais o eteno, propeno, buteno-1 e suas misturas. Do mesmo modo preferido são monômeros Ma selecionados pelo menos a partir de monômeros Ma1 e Ma2 e suas misturas. Monômero Ma1 é um alqueno C2- C4 como eteno, propeno e 1-buteno. Monômero Ma2 é um alqueno C5C10, preferencialmente 1-octeno.

[036] Monômeros adequados Ma além disso são compostos vinilaromáticos da fórmula (I)

em que R1 e R2são, cada um, independentemente selecionados a partir de hidrogênio, C1- C10 alquil, C3- C12 cicloalquil e fenil, em que C3- C12 cicloalquil e fenil são não substituídos, mono ou poli substituídos por alquil C1-C10; R3é alquil C1- C10, cicloalquil C3- C12 e fenil, em que cicloalquil C3C12 e fenil são não substituídos, mono ou poli substituído por alquil C1-C10; e a é 0, 1 ou 2;

[037] Compostos preferenciais (I) são aqueles em que R1 e R2são um independentemente selecionado a partir de hidrogênio e alquil C1-C4. R3, se presente, é preferencialmente alquil C1-C4. a é preferencialmente 0 ou 1. Nos compostos vinilaromáticos da fórmula (I), R1é especialmente hidrogênio ou metil. R2é especialmente hidrogênio. a é especialmente 0.

[038] Monômeros muito particularmente preferenciais Ma são o eteno, propeno, buteno-1 e suas misturas.

[039] Preferencialmente, o copolímero de poliolefina A) tem um teor de monômero Ma de 50% e 99% em peso, preferencialmente 55% a 95% em peso.

[040] O copolímero de poliolefina A) compreende um ou mais monômeros monoetilicamente insaturados Mb de forma copolimerizada.

[041] Monômeros apropriados Mb são ácidos mono-carboxílicos monoetilenicamente insaturados C3- C23. Ácidos mono-carboxílicos monoetilenicamente insaturados C3- C23 adequados são ácidos mono- carboxílicos tendo um radical alqueno linear ou ramificado tendo 2 a 22 átomos de carbono.

[042] Entre o os ácidos mono-carboxílicos monoetilenicamente insaturados C3- C23 tendo um radical alqueno linear ou ramificado tendo 2 a 22 átomos de carbono, é dada preferência a ácidos mono-carboxílicos monoetilenicamente insaturados C3- C23 da fórmula (V)

em que R10 é selecionado a partir de hidrogênio e Alquil C1-C10, por exemplo metil, etil, n-propílico, isopropílico, n- butil, isobutil, sec-butil, tert-butil, n-pentil, isopentilo, sec-pentil, Neopentil, 1,2- dimetilpropil, isoamílico, n-hexílico, isohexil, sec-hexil, n-heptil, n-octil, octil, 2- etil-hexil, n-nonil, n-decílico; R10 é selecionado a partir de hidrogênio e alquil C1-C10, por exemplo metil, etil, n-propílico, isopropílico, n- butil, isobutil, sec-butil, tert-butil, n-pentil, isopentilo, sec-pentil, Neopentil, 1,2- dimetilpropil, isoamílico, n-hexílico, isohexil, sec-hexil, n-heptil, n-octil, octil, 2- etil-hexil, n-nonil, n-decílico;

[043] Em uma modalidade preferencial, R10 é hidrogênio ou alquil C1-C4 como metil, etil, n-propil, isopropil, n-butil, isobutil, sec-butil e tert-butil, especialmente metil ou etil, muito particularmente o hidrogênio ou o metil.

[044] Em outra modalidade preferencial, R11 é hidrogênio ou alquil C1-C4 como metil, etil, n-propílico, isopropil, n-butil, isobutil, sec-butil e tert-butil, especialmente hidrogênio ou metil e muito particularmente o hidrogênio.

[045] Dentre estes, é dada preferência particular ácidos mono- carboxílicos monoetilenicamente insaturados C3- C6. Exemplos destes são o ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido etacrílico, ácido isocrotónico e ácido crotónico. Muito particularmente preferenciais ácidos mono-carboxílicos monoetilenicamente insaturados C3- C6 são ácido acrílico e ácido metacrílico.

[046] Adicionalmente apropriados são ácidos mono-carboxílicos monoetilenicamente insaturados tendo um radical cicloalifáticos, onde o grupo carboxila é ligado a um átomo de carbono do anel do radical cicloalifático. Os radicais cicloalifáticos úteis incluem radicais monocíclicos e bicíclicos. O radical cicloalifático compreende um total de 5 a 22 átomos de carbono. O radical cicloalifático pode ser substituído por outros grupos alifáticos, especialmente grupos alquil, mais preferencialmente 1, 2 ou 3 grupos alquil C1- C4. Mais particularmente, o radical cicloalifático é cicloalquenil C5- C12- é não substituído, ou 1, 2 ou 3 grupos alquil C1- C4.

[047] Monômeros apropriado Mb, além disso, são os ésteres de ácido mono-carboxílicos monoetilenicamente insaturado C3- C23 com compostos da fórmula (II) R4-OH (II), em que R4 é alquil C1-C10, cicloalquil C3-C12 ou fenil, em que cicloalquil C3-C12 e fenil são não substituídos, mono ou poli substituído por alquil C1-C10; e O ácido mono-carboxílicos monoetilenicamente insaturado C3- C23 original dos ésteres preferencialmente é um ácido mono-carboxílicos monoetilenicamente insaturado tendo um radical alquil linear ou ramificado tendo de 2 a 22 átomos de carbono ou um ácido mono-carboxílicos monoetilenicamente insaturado tendo um grupo cicloalifático tendo de 5 a 22 átomos de carbono, tal como descrito acima.

[048] É dada preferência aos ésteres dos ácidos mono- carboxílicos monoetilenicamente insaturados C3- C23 acima mencionados da fórmula (V) com compostos da fórmula (II). Estes ésteres são referidos em seguida como ésteres carboxílicos da fórmula geral (VI)

em que R4 é selecionado de Alquil C1-C10, por exemplo metil, etil, n-propílico, isopropílico, n-butil, isobutil, sec-butil, tert-butil, n-pentil, isopentilo, sec-pentil, Neopentil, 1,2-dimetilpropil, isoamílico, n-hexílico, isohexil, sec-hexil, n-heptil, n-octil, octil, 2-etil-hexil, n-nonil, 2-n- propilheptil, n-decil; especialmente metil, etil, n-butil, 2-etilhexil ou 2-n-propilheptil; e C3-C12 cicloalquilo como ciclopropil, cloroformiato, ciclopentílico, ciclohexilo, cicloheptil, ciclooctil, ciclononil, ciclodecil, cicloundecil e ciclododecil; é dada preferência a ciclopentílico, ciclohexilo e cicloheptil; R12 é selecionado a partir de hidrogênio e Alquil C1-C10, por exemplo metil, etil, n-propílico, isopropílico, n-butil, isobutil, sec-butil, tert-butil, n-pentil, isopentilo, sec-pentil, Neopentil, 1,2-dimetilpropil, isoamílico, n-hexílico, isohexil, sec-hexil, n-heptil, n-octil, octil, 2-etil-hexil, n-nonil, 2-n- propilheptil, n-decil; especialmente metil, etil, n-butil, 2-etilhexil, 2-n-propilheptil, n- decil; mais preferencialmente alquil C1-C4tal como metil, etil,n-propil, isopropil, n-butil, isobutil, sec-butil e tert-butil; especialmente metil. R13 é selecionado a partir de hidrogênio e Alquil C1-C10, por exemplo metil, etil, n-propílico, isopropílico, n-butil, isobutil, sec-butil, tert-butil, n-pentil, isopentilo, sec-pentil, Neopentil, 1,2-dimetilpropil, isoamílico, n-hexílico, isohexil, sec-hexil, n-heptil, n-octil, octil, 2-etil-hexil, n-nonil, n- decil, 2-n-propilheptil, n-decil; especialmente metil, etil, n-butil, 2-etilhexil, 2-n- propilheptil, n-decil; mais preferencialmente alquil C1-C4 tal como metil, etil,n-propil, isopropil, n-butil, isobutil, sec-butil e tert-butil; especialmente metil e n-butil

[049] Em uma modalidade preferencial da invenção, R4 é metil, etil, n- butílico, 2-n-propilheptil ou 2-etil-hexil.

[050] Em uma modalidade mais preferencial da invenção, R12é hidrogênio.

[051] Em uma modalidade preferencial da invenção, R13é hidrogênio ou metil. Mais, preferencialmente, R13é hidrogênio.

[052] Em uma modalidade mais preferencial da invenção, R12 e R13 são hidrogênio.

[053] Preferência particular é dada aos ésteres de um ácido mono- carboxílicos monoetilenicamente insaturados linear ou ramificado alifáticos C3- C6 com alcanóis C1- C10. Exemplos destes são (met)acrilato de metil, ()metacrilato de etil, (met)acrilato de n-butil, (met)acrilato de 2-etil-hexil e (met)acrilato de 2-(n-propil) heptil.

[054] Monômeros apropriados Mb são adicionalmente amidas substituídas com alquil N-C1-C8 de ácido mono-carboxílicos monoetilenicamente insaturado C3- C23, especialmente amidas substituídas por alquil N-C1- C8 de ácido mono-carboxílicos monoetilenicamente insaturado lineares ou ramificados C3- C23 da fórmula (V).

[055] Monômeros apropriados Mb são adicionalmente ácidos dicarboxílicos monoetilenicamente insaturados C4- C20. Ácidos mono-carboxílicos monoetilenicamente insaturados C4-C20 adequados úteis são ácidos mono- carboxílicos tendo um radical alqueno linear ou ramificado tendo de 2 a 18 átomos de carbono. Entre estes, é dada preferência a ácidos dicarboxílicos monoetilenicamente insaturados C4- C20 da fórmula (VII)

em que R14 e R15são, cada um, selecionados independentemente de hidrogênio e C1-C8 alquil, preferencialmente selecionado a partir de hidrogênio e C1-C6 alquil.

[056] Em uma modalidade preferencial da invenção, nos compostos da fórmula (VII), os dois grupos carboxila são organizados de tal forma que eles podem formar um anidrido intramolecular.

[057] Compostos preferenciais da fórmula (VII) são ácido maleico e ácido fumárico, especialmente o ácido maleico.

[058] Exemplos de ácidos dicarboxílicos monoetilenicamente insaturados C4- C20 são adicionalmente ácidos dicarboxílicos monoetilenicamente insaturado tendo um radical cicloalifático, onde ambos os grupos carboxila são ligados aos átomos de carbono do anel do radical cicloalifáticas. Os dois grupos carboxila preferencialmente são organizados de tal forma que eles podem formar um anidrido intramolecular. O radical cicloalifáticas tem um total de 5 a 22 átomos de carbono. O radical cicloalifático preferencialmente é um radical monocíclico ou bicíclico. O radical cicloalifático pode ser substituído por outros grupos alifáticos, especialmente grupos alquil, mais preferencialmente 1, 2 ou 3 C1- C4-grupos alquil. Mais particularmente, o radical cicloalifático é cicloalquenil C5- C12 é não substituído, ou 1, 2 ou 3 -grupos alquil C1- C4. O radical cicloalifático é mais preferencialmente um grupo biciclo [2.2.1] hept-2-pt-il grupo ou um grupo 2-metilbiciclo [2.2.1] hept-2-pt-il grupo. Exemplos de cicloalifáticas, ácidos dicarboxílicos monoetilenicamente insaturados são biciclo [2.2.1] hept-5-eno-2,3-dicarboxílico ácido e ácido 5- metilbiciclo[2.2.1]hept-5-eno-2,3-dicarboxílico.

[059] Monômeros apropriados Mb são adicionalmente ácidos dicarboxílicos monoetilenicamente insaturados C4- C20. Anidridos dicarboxílicos útil são, por exemplo, os anidridos dos ditos ácidos dicarboxílicos monoetilenicamente insaturados C4- C20 na qual os grupos carboxila são organizados de tal forma que eles podem formar um anidrido intramolecular.

[060] Adequado anidridos dicarboxílicos monoetilenicamente insaturados C4- C20 preferencialmente são os da fórmula (VIII)

em que R16 e R17são cada um, selecionados independentemente de hidrogênio e alquil C1-C8.

[061] Um composto muito particularmente preferencial da fórmula (VIII) é o anidrido maleico.

[062] Adequado anidridos dicarboxílicos monoetilenicamente insaturados C4- C20 são adicionalmente monoetilenicamente anidridos dicarboxílicos insaturados, tendo um radical cicloalifático. O radical cicloalifático é geralmente um monocíclico ou bicíclico radical e tem um total de 5 a 18 átomos de carbono. O radical cicloalifático pode ser substituído por outros grupos alifáticos, especialmente grupos alquil, mais preferencialmente 1, 2 ou 3 grupos alquil C1- C4. Exemplos de cicloalifáticas, monoetilenicamente ácidos dicarboxílicos insaturados tendo um grupo cicloalifático são biciclo [2.2.1] hept- 5-eno-2,3-dicarboxílico anidrido ácido e ácido 5-metilbiciclo[2.2.1]hept-5-ene- 2,3-dicarboxílico anidrido.

[063] Monômeros Mb apropriados além disso são os monoésteres mono-carboxílicos monoetilenicamente insaturados C4-C20 com compostos da fórmula (II) Os monoésteres de ácidos dicarboxílicos monoetilenicamente insaturados C4- C20 com compostos da fórmula (II) são preferencialmente de linear ou ramificada, alifáticos ou cicloalifáticas estrutura. São especialmente preferenciais os ésteres alquílicos C1- C10 de ácidos dicarboxílicos monoetilenicamente insaturado, linear ou ramificados alifáticos C4- C10, por exemplo de ácido maleico, tais como monometílico maleato.

[064] Monômeros Mb apropriados além disso são os diésteres de monoetilenicamente C4-C20 mono-carboxílicos insaturado com compostos da fórmula (II) O ácido dicarboxílico de origem dos diésteres é preferencialmente de lineares ou ramificados alifático ou cicloalifáticas estrutura. No que se refere a ácidos dicarboxílicos apropriados, remete-se para as instruções acima. é dada preferência aos diésteres de ácidos mono-carboxílicos C4-C20 monoetilenicamente insaturado com compostos da fórmula (II) São especialmente preferenciais os C1- C10-ésteres dialquílicos de monoetilenicamente insaturado, linear ou ramificados alifáticos C4- C10 ácidos dicarboxílicos, por exemplo de ácido maleico, tais como dimetílico maleato.

[065] Monômeros apropriados Mb Adicionalmente são ésteres de vinil de lineares ou ramificados alifáticos C1- C10 ácidos mono-carboxílicos. Ésteres de vinil preferencial são vinil acetato, propionato de vinil, butirato de vinil e vinil 2-etilhexanoato.

[066] Monômeros apropriados Mb Adicionalmente são ésteres de alil de lineares ou ramificados alifáticos C1- C10 ácidos mono-carboxílicos. Exemplos de ésteres de alil adequados são acetato de alilo, propionato alil, alil n-butirato e hexanoato de alilo.

[067] Monômeros apropriados Mb são adicionalmente monoetilenicamente oxiranos insaturados de fórmula (III)

em que R5, R6, R7 são, cada um, selecionados independentemente de hidrogênio e alquil C1-C6; m é um inteiro de 0 a 20; e n é um inteiro de 0 a 10; e Monômeros apropriados Mb são monoetilenicamente oxiranos insaturados de fórmula (IV)

em que R8 e R9 são cada selecionados independentemente de hidrogênio e alquil C1-C6; e o é um inteiro de 0 a 5; Compostos preferenciais da fórmula (IV) são epóxi contendo ésteres do ácido acrílico ou ácido metacrílico, como acrilato de glicidílicos e metacrilato de glicidílicos.

[068] Monômeros preferencias Mb são especialmente ácidos mono-carboxílicos C3-C6 monoetilenicamente insaturados, ésteres de ácidos mono-carboxílicos C3-C6 monoetilenicamente insaturados com alcanóis C1-C10, anidridos dicarboxílicos C4-C10 monoetilenicamente insaturados e compostos da fórmula (IV) e suas misturas.

[069] Mais preferencialmente, o monômero Mb é selecionado a partir de ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilatos de alquil C1-C10, metacrilatos de alquil C1-C10, anidrido maleico, anidro biciclo[2.2.1]hept-5-eno-2,3- dicarboxílico é não substituído ou suporta 1, 2 ou 3 grupos alquil C1-C4 e suas misturas. Especificamente, o monômero Mb é selecionado de ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilato de etila, acrilato de n-butil, isobutil acrilato, acrilato de tert-butílico, ácido maleico, anidrido maleico e biciclo [2.2.1] hept-5-en-2,3- dicarboxílico anidrido é não substituído, ou 1, 2 ou 3 C1- C4-grupos alquil e suas misturas.

[070] O copolímero de poliolefina A) tem um teor de monômero Mb de 1% a 50% em peso, preferencialmente 5% a 45% em peso.

[071] Em uma modalidade ainda mais, os copolímeros de poliolefina A) utilizados de acordo com a invenção, além dos referido monômeros Ma e Mb, incluir pelo menos um dieno mais copolimerizável lá com como monômero Mc em forma copolimerizada. Preferencialmente, o monômero Mc é um dieno tendo 4 a 25 átomos de carbono. Monômeros Mc adequados são dienos conjugados tal como isopreno e butadieno, dienos não conjugados tendo de 5 a 25 átomos de carbono, tais como 1,4-pentadieno, 1,4-hexadieno, 1,5- hexadieno, 2,5-dimetil-1,5-hexadieno e 1,4-octadieno, dienos cíclicos, tal como ciclopentadieno, ciclohexadienos, ciclooctadienos e diciclopentadieno e também alquenilnorbornenos, tais como 5-etilideno-2-norborneno, 5-butilideno-2- norborneno, 2-metalil-5-norborneno e 2-isopropenil-5-norborneno e triciclodienos, tal como 3-metiltriciclo[5.2.1.02,6]-3,8- decadieno e misturas destes.

[072] Monômeros preferenciais Mc são selecionados do isopreno, butadieno, hexa-1,5-dieno, 5-etilidenenorbornene e diciclopentadieno e suas misturas. Em uma modalidade da invenção, sem monômeros Mc são incorporados o copolímero.

[073] O conteúdo de monômero Mc no copolímero de poliolefina A) é 0% a 15% em peso.

[074] Em uma modalidade ainda mais, os copolímeros de poliolefina A) utilizado em conformidade com a invenção, além dos referido monômeros Ma e Mb e o monômero opcional Mc, incluir pelo menos um monômero Md que é diferente do que os monómeros Ma, Mb e, se presente, monômero Mc e é copolimerizável com isso. Monômeros adequados Md são, por exemplo, nitrilas insaturadas como acrilonitrila ou metacrilonitrilo. Em uma modalidade da invenção, sem monômeros Md são incorporados o copolímero.

[075] Vantajosamente, os copolímeros de poliolefina A) consistem em 50% a 98% em peso de etileno, de 0,1% a 20% em peso de monômeros compreendendo grupos epóxi e/ou ácido metacrílico e/ou monômeros compreendendo grupos de ácido anidrido, a quantia restante sendo ésteres de (met)acrilatos.

[076] É dada preferência particular de copolímeros de poliolefina A) formado a partir de (a) 50% a 98%, especialmente 55% a 95%, em peso, de eteno, (b1) 0.1% a 40%, em peso, especialmente de 0,3% a 20% em peso, de acrilato glicidílico e/ou metacrilato glicidílico, ácido (met)acrílico e/ou anidrido maleico, e (b2) 1% a 45%, especialmente 5% a 40%, em peso, de acrilato de n-butilo e/ou acrilato de 2-etilhexilo.

[077] É dada preferência particular de copolímeros de poliolefina A) formado a partir de (a) 50% a 80%, preferência para 75%, em peso, de eteno, (b1) 2% a 10% em peso de ácido (met)acrílico, (b2) 0,1% a 2% em peso de ácido maleico ou anidrido maleico, (b3) 15% a 40% em peso, de (met)acrilato de n-butila

[078] Os copolímeros de poliolefina A) usado em conformidade com a invenção são preparados por processos conhecidos por si só, como descrito, por exemplo, em WO2005/121249, WO2007/135038, WO2011/051123 ou EUA 5.436.294.

[079] Copolímeros de poliolefina adequado A) são copolímeros de bloco de estireno-etileno-buteno acrescidos com grupos de anidrido, como Kraton® G 1901 FX de Kraton.

[080] Copolímeros de poliolefina adequado A) são polímeros adicionalmente estireno-acrilonitrila-maleico.

[081] Copolímeros de poliolefina particularmente adequada A) são copolímeros de etileno com acrilato de etila ou butil e ácido acrílico e/ou anidrido maleico.

[082] Produtos comerciais usados com preferência são Lupolen® KR 1270 da BASF SE, ou a série do produto Fusabond® da DuPont, por exemplo Fusabond® A EB 560 D ou Fusabond® N MN 598.

[083] Vantajosamente, os copolímeros de poliolefina A) são modificadores de impacto, que aumentam a dureza a composição do polímero.

[084] O conteúdo de copolímero de poliolefina A) em polímero composição é geralmente de 0.1% a 30% em peso, com base no peso total da composição do polímero. Por exemplo, o conteúdo de copolímero de poliolefina A) na composição do polímero é 1% a 25%, em peso, ou 2% a 20%, em peso ou 2% a 15%, em peso, baseado no peso total da composição do polímero.

COMPONENTE B:

[085] Como componente B), as composições de polímero compreendem pelo menos uma poliamida termoplástica B).

[086] Poliamidas para utilização de acordo com a invenção pode ser preparado por vários processos e pode ser sintetizado a partir de unidades monoméricas diferentes. Também adequadas são misturas tendo fracções de outros polímeros, por exemplo, de polietileno, polipropileno ou ABS (copolímero de acrilonitrila-butadieno-estireno).

[087] Os reagentes para a preparação das poliamidas B) usado em conformidade com a invenção preferencialmente são selecionados de (a) substituído ou substituído ácidos dicarboxílicos aromáticos e derivados de não substituído ou substituídos aromáticos ácidos dicarboxílicos, (b) diaminas aromáticas substituídas ou não substituídas, (c) ácidos dicarboxílicos alifáticos ou cicloalifáticos, (d) diaminas alifáticas ou cicloalifáticas, (e) ácidos mono-carboxílicos, (f) monoaminas, (g) no mínimo aminas trifuncionais, (h) lactamas, (l) w-amino ácidos, (k) compostos, que são diferentes do que (a) a (l) e são condensáveis com isso.

[088] Poliamidas adequadas B) são poliamidas alifáticas. Para poliamidas alifáticas do tipo PA Z1Z2 (como PA 66), a ressalva de que pelo menos um dos componentes (c) aplica-se e (d) deve estar presente e nenhum dos componentes a) e b) pode estar presente. Para o tipo de poliamidas alifáticas do PA Z (como PA 6 ou PA 12), a ressalva de que aplica pelo menos componente h) deve estar presente.

[089] Poliamidas adequada B) são adicionalmente poliamidas semiaromáticas. Para poliamidas semiaromáticas, a ressalva se aplica que pelo menos um dos componentes a) e b) e pelo menos um dos componentes (c) e (d) deve estar presente.

[090] Os ácidos de dicarboxílicos aromáticos (a) preferencialmente são selecionados a partir em cada caso não substituído ou substituído o ácido ftálico, ácido tereftálico, ácido isoftálico, naftalenodicarboxílico ácidos ou ácidos difenildicarboxílico e os derivados e misturas dos ácidos dicarboxílicos aromáticos acima mencionados.

[091] Ácidos dicarboxílicos substituídos aromáticos, (a) preferencialmente, ter pelo menos um (por exemplo, 1, 2, 3 ou 4) radical alquil C1-C4. Mais particularmente, substituídos aromáticos ácidos dicarboxílicos (um) tem 1 ou 2 C1- C4-radicais alquila. Estes são preferencialmente selecionados de metil, etil, n-propílico, isopropílico, n-butil, isobutil, sec-butílico e tert-butil, mais preferencialmente metil, etil e n-butil, particularmente metil e etil e metil especialmente. Substituídos aromáticos ácidos dicarboxílicos (a) também podem suportar mais grupos funcionais que não perturbem a amidação, por exemplo, ácido 5-sulfoisoftálico e sais e seus derivados. Um exemplo preferido dele é o sal sódico do dimetil 5-sulfoisoftalato.

[092] Preferencialmente, o ácido dicarboxílico aromático (a) é selecionado de ácido tereftálico não substituído, ácido isoftálico não substituído, naftalenodicarboxílico não substituído ácidos, ácido 2-chlorotereftálico, ácido 2- metiltereftálico, ácido 5-metilisoftálico e ácido isoftálico 5-sódio.

[093] Mais, preferencialmente, o ácido de dicarboxílico aromático (a) é ácido tereftálico, ácido isoftálico ou uma mistura de ácido tereftálico e ácido isoftálico.

[094] As diaminas aromáticas (b) são preferencialmente selecionadas de metano de bis (4-aminofenil), 3-metilbenzidina, 2,2-bis(4- aminofenil) propano, ciclo-hexano 1,1-bis(4-aminofenil), 1,2-diaminobenzeno, 1,4-diaminobenzeno, 1,4-Diaminonaftaleno, 1,5-Diaminonaftaleno, 1,3- diaminotoluene(s), m-xililenediamina, N, N' - dimetil - 4, 4'-bifenildiamina, metano de bis (4-metilaminofenil), 2,2-bis(4-metilaminofenil) propano ou suas misturas.

[095] Os ácidos alifáticos ou cicloalifáticas dicarboxílicos (c) são preferencialmente selecionados de ácido oxálico, ácido malônico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, Ácido subérico, ácido azeláico, ácido sebácico, undecano-α, w-dicarboxílico ácido, α-dodecano, ácido w-dicarboxílico, ácido maleico, ácido fumárico ou itacónico ácido, cis - e trans- ciclo-hexano-1,2-dicarboxílico ácido cis - e trans-ciclo-hexano-1,3-dicarboxílico ácido cis - e trans-ciclo-hexano-1,4-dicarboxílico ácido cis - e trans-ciclopentano- 1 , ácido 2-dicarboxílico, ácido cis - e trans-ciclopentano-1,3-dicarboxílico e suas misturas.

[096] As diaminas alifáticas ou cicloalifáticas (d) são preferencialmente selecionadas de etilenodiamina, propilenodiamina, tetrametilenediamina, heptametilenediamina, hexametilenodiamina, pentametilenediamina, octametilenediamina, nonametilenediamina, 2-metil-1,8- octametilenediamina, decametilenediamina, undecametilenediamina, dodecametilenediamina, metilpentametilenediamina-2, 2,2,4- trimetilhexametilenediamina, 2, 4,4-trimetilhexametilenediamina, 5- metilnonametilenediamina, 2,4-dimetiloctametilenediamina, 5- metilnonanediamina, metano de bis (4-aminociclohexil), 3, 3'-dimetil-4, 4'- diaminodiciclohexilmetano, isoforonadiamina (IPDA) e suas misturas.

[097] Mais, preferencialmente, a diamina (d) é selecionada de hexametilenodiamina, 2-metilpentametilenediamina, octametilenediamina, nonametilenediamina, decametilenediamina, undecametilenediamina, dodecametilenediamina, metano de bis (4-aminociclohexil), 3, 3'-dimetil-4, 4'- diaminodiciclohexilmetano, isoforonadiamina (IPDA) e suas misturas.

[098] Em uma modalidade específica, as poliamidas semiaromáticas B) compreendem pelo menos uma copolimerizada diamina (d) selecionada a partir de hexametilenodiamina, metano de bis (4-aminociclohexil) (PACM), 3, 3'-dimetil-4, 4'-diaminodiciclohexilmetano (MACM), isoforonadiamina (IPDA) e suas misturas.

[099] Em uma modalidade específica, as poliamidas semiaromáticas B) compreendem exclusivamente hexametilenodiamina como a copolimerizada diamina (d).

[100] Em uma mais específica modalidade, as poliamidas semiaromáticas B) compreendem exclusivamente metano de bis (4- aminociclohexil) como a copolimerizada diamina (d).

[101] Em mais uma modalidade específica, as poliamidas semiaromáticas B) compreendem exclusivamente 3, 3'-dimetil-4, 4'- diaminodiciclohexilmetano (MACM) como a copolimerizada diamina (d).

[102] Em uma mais específica modalidade, as poliamidas semiaromáticas B) compreendem exclusivamente metano de bis (4- aminociclohexil) como a copolimerizada diamina (d).

[103] As poliamidas semiaromáticas e alifáticas podem incluir pelo menos um ácido mono-carboxílico copolimerizado (e). Os ácidos mono- carboxílicos (e) servem para tampa final as poliamidas B) utilizados de acordo com a invenção. Ácidos mono-carboxílicos adequado, em princípio, são todos aqueles capazes de reagir pelo menos alguns dos grupos aminoácidos disponíveis sob as condições de reação da condensação poliamida. Ácidos mono-carboxílicos adequado (e) são ácidos mono-carboxílicos alifáticos, ácidos mono-carboxílicos alicíclicos e ácidos mono-carboxílicos aromáticos. Estes incluem ácido acético, ácido propiônico, n-, iso - ou terc-butírico ácido, Ácido valérico, ácido trimetilacético, ácido capróico, ácido enântico, ácido caprílico, Ácido pelargônico, ácido cáprico, ácido undecanóico, ácido láurico, ácido tridecanóico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido piválico, ácido dimetilciclo, ácido benzóico, ácidos metilbenzoico, α - naftalenocarboxílico ácido, o ácido β-naftalenocarboxilico, ácido fenilacético, ácido oléico, ácido ricinoleico, ácido linoléico, ácido linolênico, ácido erúcico , ácidos graxos de soja, linhaça, óleo de rícino plantas e girassóis, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácidos Versatic®, ácidos Koch® e suas misturas.

[104] Se os ácidos mono-carboxílicos (e) utilizados são ácidos carboxílicos insaturados ou seus derivados, pode ser aconselhável trabalhar na presença de inibidores de polimerização comercial.

[105] Mais, preferencialmente, o ácido mono-carboxílico (e) é selecionado a partir de ácido acético, ácido propiônico, ácido benzóico e suas misturas.

[106] Em uma modalidade específica, as poliamidas semiaromáticas e alifáticas B) compreendem exclusivamente ácido propiônico como o ácido mono-carboxílico copolimerizada).

[107] Em uma modalidade ainda mais específica, os alifáticos e as poliamidas semiaromáticas compreendem exclusivamente ácido benzóico como o ácido mono-carboxílico copolimerizada (e).

[108] Em uma modalidade específica, as poliamidas semiaromáticas e alifáticas B) compreendem exclusivamente ácido propiônico como o ácido mono-carboxílico copolimerizada).

[109] As poliamidas semiaromáticas e alifáticas podem incluir ácido mono-carboxílico copolimerizada pelo menos um (e). Neste caso, as poliamidas alifáticas B) compreendem apenas copolimerizada monoaminas alifáticas ou alicíclicos monoaminas. Os ácidos mono-carboxílicos (e) servem para tampa final as poliamidas B) utilizados de acordo com a invenção. Ácidos mono-carboxílicos adequado, em princípio, são todos aqueles capazes de reagir pelo menos alguns dos grupos aminoácidos disponíveis sob as condições de reação da condensação poliamida. Monoaminas apropriadas (f) são monoaminas alifáticas, alicíclicos monoaminas e monoaminas aromáticas. Estes incluem metilamina, etilamina, propilamina, Butilamina, Pentilamina, hexilamina, heptilamina, octilamina, decilamina, estearilamina, dimetilamina, Dietilamina, Dipropilamina, dibutilamina, cicloexilamina, diciclohexilamina, anilina, toluidina, Difenilamina, naftilamina e suas misturas.

[110] Para preparação das poliamidas semiaromáticas e alifáticas B), é possível além disso usar pelo menos um pelo menos trifuncional amina (g). Estes incluem N'-(6-aminohexil) hexano-1,6-diamina, N'-(12-aminododecyl) dodecane-1,12-diamina, N'-(6-aminohexil) dodecane-1,12-diamina, N'-[3- (aminometil)-3,5,5-trimetilciclohexil]hexane-1,6-diamina, N'-[3-(aminometil)- 3,5,5-trimetilciclohexil]dodecane-1,12-diamina, N'-[(5-amino-1,3,3- trimetilciclohexil) metil] hexano-1,6-diamina, N'-[(5-amino-1,3,3-trimetilciclohexil) metil] dodecane-1,12-diamina, 3-[[[3-(aminometil)-3,5,5- trimetilciclohexil]amino]metil]-3,5,5-trimetilciclohexanamina , 3-[[(5-amino-1,3,3- trimetilciclohexil) metilamino] metil] - 3,5,5 - trimetilciclohexanamina, 3- (aminometil)-N-[3-(aminometil)-3,5,5-trimetilciclohexil]-3,5,5- trimetilciclohexanamina. Preferencialmente, não menos trifuncional aminas (g) são utilizadas.

[111] As lactamas são especialmente selecionadas a partir de ε- capro-lactama, 2-piperidona (δ-valerolactama), 2-pirrolidona (Y-butirolactama), caprilactama, enantolactama, laurilactama e suas misturas e respectivos oligômeros.

[112] Apropriados w-amino ácidos (l) são o ácido 6- aminocapróico, 7-aminoheptanoic ácido, o ácido 11-amino-undecanóico, ácido 12-aminododecanoico e suas misturas.

[113] Compostos adequados (k), que são diferentes do que (a) a (l) e são cocondensáveis com isso são pelo menos tribásico ácidos carboxílicos, ácidos diaminocarboxílico, etc.

[114] Compostos adequados (k) são adicionalmente ácido 4-[(Z)- N-(6-aminohexil)-C-hidroxicarbonimidoil]benzoico, ácido 3-[(Z)-N-(6- aminohexil)-C-hidroxicarbonimidoil]benzoico, (6Z)-6-(6-aminohexilimino)-6- hidroxihexanecarboxílico ácido, 4-[(Z) - N-[(5-amino-1,3,3-trimetilciclohexil) metil] - C - hidroxicarbonimidoil] ácido benzóico, 3-[(Z) - N-[(5-amino-1,3,3- trimetilciclohexil) metil] - C - hidroxicarbonimidoil] ácido benzóico, ácido 4-[(Z)-N- [3-(aminometil)-3,5,5-trimetilciclohexil]-C-hidroxicarbonimidoil]benzoico, ácido 3- [(Z)-N-[3-(aminometil)-3,5,5-trimetilciclohexil]-C-hidroxicarbonimidoil]benzoico e suas misturas.

[115] Em uma modalidade preferencial, a poliamida B) utilizados de acordo com a invenção é uma poliamida alifática.

[116] Nesse caso, a poliamida B) preferencialmente é selecionado de PA 6, PA 11, PA 12, 46 PA, PA 66, PA 6/66, PA 69, 610 PA, PA 612, PA 96, 99 PA, PA 910, 912 PA, PA 1212, e copolímeros e suas misturas.

[117] Mais particularmente, a poliamida alifática B) é PA 6, PA 66, 610 PA ou PA 6/66, a maioria preferencialmente PA 6, PA 66 e 610 PA.

[118] Em uma modalidade preferencial, a poliamida B) utilizados de acordo com a invenção é uma poliamida alifática.

[119] Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a poliamida B) é selecionada a partir de PA 6, PA 66, PA610, PA 6.T, PA 9.T, PA8.T, PA 10.T, PA 12.T, PA 6.I, PA8.I, PA 9.I, PA 10.I, PA 12.I, PA 6.T/6, PA 6.T/10, PA 6.T/12, PA 6.T/6.I, PA6. T/8.T, PA 6.T/9.T, PA 6.T/10T, PA 6.T/12.T, PA 12.T/6.T, PA 6.T/6.I/6, PA 6.T/6.I/12, PA 6.T/6.I/6.10, PA 6.T/6.I/6.12, PA 6.T/6.6, PA 6.T/6.10, PA 6.T/6.12, PA 10.T/6 , 10.T/11 PA 10.T/12 PA, PA 8.T/6.T, PA 8.T/66, PA 8.T/8.I, PA 8.T/8.6, PA 8.T/6.I, PA 10.T/6.T, PA 10.T/6.6, PA 10.T/10.I, PA 10T/10.I/6.T, PA 10.T/6.I, PA 4.T/4.I/46, PA 4.T/4.I/6.6, PA 5.T/5.I, PA 5.T/5.I/5.6, PA 5.T/5.I/6.6, PA 6.T/6.I/6.6, PA MXDA.6, PA IPDA.I, PA IPDA.T, PA MACM.I, PA MACM.T, PA PACM.I, PA PACM.T, PA MXDA.I, PA MXDA.T, PA 6.T/IPDA.T, PA 6.T/MACM.T, PA 6.T/PACM.T, PA 6.T/MXDA.T, PA 6.T/6.I/8.T/8.I, PA 6.T/6.I/10.T/10.I, PA 6.T/6.I/IPDA.T/IPDA.I, PA 6.T/6.I/MXDA.T/MXDA.I, PA 6.T/6.I/MACM.T/MACM.I, PA 6.T/6.I/PACM.T/PACM.I, PA 6.T/10.T/IPDA.T, PA 6.T/12.T/IPDA.T, PA 6.T/10.T/PACM.T, PA 6.T/12.T/PACM.T, PA 10.T/IPDA.T, PA 12.T/IPDA.T e copolímeros e suas misturas.

[120] Nesse caso, a poliamida B) mais preferencialmente é selecionado de PA 6.T, PA 9.T, PA 10.T, PA 12.T, PA 6.I, PA 9.I, PA 10.I, PA 12.I, PA 6.T/6.I, PA 6.T/6, PA6.T/8.T, PA 6.T/10T, PA 10.T/6.T, PA 6.T/12.T, PA12.T/6.T, PA IPDA.I, PA IPDA.T, PA 6.T/IPDA.T, PA 6.T/6.I/IPDA.T/IPDA.I, PA 6.T/10.T/IPDA.T, PA 6.T/12.T/IPDA.T, PA 6.T/10.T/PACM.T, PA 6.T/12.T/PACM.T, PA 10.T/IPDA.T, PA 12.T/IPDA.T, e copolímeros e misturas dos mesmos. [0001] A poliamida B) mais preferencialmente é selecionada de PA 6, PA 66, PA610 e PA 6.T/6.I.

[121] O conteúdo de copolímero de poliolefina A) em polímero composição é geralmente de 10% a 99.9% em peso, com base no peso total da composição do polímero. Preferencialmente, a composição do polímero é composta por 20% a 70% em peso, especialmente de 25% a 65% do peso da poliamida B).

[122] A composição do polímero pode incluir, bem como o componente de poliolefina A) e a poliamida B), um enchimento fibroso ou partículas como componente C).

[123] No contexto da invenção, o termo "preenchedor" deve ser interpretado amplamente e é composto por cargas de partículas, substâncias fibrosas e quaisquer formas intermediárias. Enchimentos de partículas podem ter uma ampla gama de tamanhos de partículas que variam de grânulos em forma de poeiras de grandes grãos. Materiais de enchimento úteis incluem orgânicos ou inorgânicos, enchimentos e reforçadores. Por exemplo, é possível usar cargas inorgânicas, tais como caulim, giz, volastonita, talco, carbonato de cálcio, silicatos, dióxido de titânio, óxido de zinco, partículas de vidro, por exemplo vidro miçangas, silicatos de folha de nano escala, nano escala alumina (Al2O3) nano escala titânia (TiO2), compostos de metal magnéticos ou permanentemente magnetizáveis e/ou ligas, silicatos de folha e nano escala sílica (SiO2). Os enchimentos também podem ter sido a superfície tratada.

[124] Exemplos de silicatos de folha usados nas composições polímero caulins, serpentinas, talco, mica, vermiculitas, illitas, smectitas, montmorillonita, hectorita, dobro hidróxidos ou suas misturas. Os filossilicatos podem ter sido a superfície tratada, ou podem ser tratados.

[125] Além disso, é possível utilizar uma ou mais substâncias fibrosas. Estes são selecionados preferencialmente a partir das fibras de reforço inorgânicas conhecidas, tais como fibras de boro, fibras de vidro, fibras de carbono, fibras de sílica, fibras cerâmicas e fibras de basalto; fibras de reforço orgânicas, tais como fibras de aramida, fibras de poliéster, fibras de nylon, fibras de polietileno e fibras naturais, tais como fibras de madeira, fibras de linho, fibras de cânhamo e fibras de sisal.

[126] É especialmente preferível usar fibras de vidro, fibras de aramida, fibras de boro, fibras metálicas ou fibras de titanato de potássio.

[127] Especificamente, fibras de vidro cortadas são usadas. Mais particularmente, o componente C) é composto por fibras de vidro, sendo dada ao uso de fibras curtas preferencialmente. Preferencialmente, estes têm um comprimento na faixa de 2 a 50 mm e um diâmetro de 5 a 40 μm. Alternativamente, é possível utilizar fibras contínuas (mechas). Fibras adequadas são aqueles que têm uma área de seção transversal circular e/ou não circular, em que o último caso, a relação das dimensões do principal eixo transversal ao eixo transversal secundário é especialmente > 2, preferencialmente no intervalo de 2 a 8 e mais, preferencialmente no intervalo de 3 a 5.

[128] Em uma modalidade específica, o componente C) compreende o que é chamado de "fibras de vidro plano". Especificamente, estes têm uma área transversal que é oval ou elíptica ou elíptico e provido com endentação(ões) (chamadas fibras de "casulo"), ou retangular ou praticamente retangular. Aqui, é dada preferência ao uso de fibra de vidro com uma área de seção transversal de não circular e uma razão de dimensões do principal eixo transversal ao eixo transversal secundário de mais de 2, preferencialmente de 2 a 8, especialmente de 3 a 5.

[129] Para reforço das composições do polímero, também é possível usar misturas de fibras de vidro, tendo as seções transversais circulares e não circular. Em uma modalidade específica, a proporção de fibras de vidro plano, conforme definido acima, predomina, significando que eles representam mais de 50% em peso da massa total das fibras.

[130] Se mechas de fibras de vidro são utilizadas como componente C), estes preferencialmente têm um diâmetro de 10 a 20 μm, preferencialmente de 12 a 18 μm. Neste caso, a secção transversal das fibras de vidro pode ser redonda, oval, elíptica, praticamente retangular ou retangular. É dada preferência particular que são chamados de fibras de vidro plano, tendo uma relação dos eixos transversais de 2 a 5. Mais particularmente, fibras de vidro E são usadas. No entanto, também é possível usar todos os outros tipos de fibra de vidro, por exemplo A, C, D, M, S ou R de fibra de vidro ou suas misturas desejadas ou misturas com fibras de vidro E.

[131] No caso de uso do componente C) na composição do polímero, a composição do polímero pode incluir 1% para 75% em peso, com base no peso total da composição do polímero, do componente C). Preferencialmente, o componente C) é usado em um montante de 5% a 50%, em peso, especialmente de 10% a 40% em peso, com base no peso total da composição do polímero.

[132] A composição do polímero pode incluir aditivos em uma proporção de 0 a 50%, preferencialmente 0,1% a 45% e mais preferencialmente 0,2% para 30% em peso, com base no peso total da composição do polímero, como componente D). Preferencialmente componente D), é selecionado a partir de estabilizadores de calor, agentes retardantes de chama, estabilizadores de luz, lubrificantes, corantes, agentes nucleantes, pigmentos, flocos de metal, partículas de metal revestido, agentes antiestáticos, aditivos de condutividade, agentes de desmoldagem, branqueadores ópticos e antiespumantes.

[133] Estabilizadores luz adequadas (estabilizadores UV, absorvedores de UV ou bloqueadores de UV), que geralmente são usados em quantidades de 0 a 2% por peso, com base no peso total da composição do polímero, são substituídos resorcinóis, salicilatos, benzotriazolas e benzofenonas e também estericamente impedida P-contendo compostos, aminas estericamente impedidas e carbodiiminas.

[134] O estabilizador de calor é usado, preferencialmente, em quantidades de 0,01% a 3% em peso, mais preferencialmente 0,02% a 2% por peso, especialmente de 0,1% para 1,5% em peso, com base no peso total da composição do polímero. Estabilizadores de calor apropriado são compostos de cobre, aminas aromáticas secundárias, fenóis estericamente impedidos, fosfitos, fosfonitas e suas misturas.

[135] Se for usado um composto de cobre, a quantidade de cobre é preferencialmente 0,003% para 0,5%, especialmente 0.005% para 0,3% e mais preferencialmente 0,01 a 0,2% por peso, com base no peso total da composição do polímero.

[136] Se estabilizadores baseiam em aminas aromáticas secundárias são usadas, a quantidade destes estabilizadores preferencialmente é 0,2% a 2% em peso, mais preferencialmente de 0,2% para 1,5%, em peso, com base no peso total da composição do polímero.

[137] Se estabilizadores baseiam em fenóis estericamente impedidos são usados, a quantidade destes estabilizadores preferencialmente é 0,1% para 1,5%, em peso, mais preferencialmente de 0,2% para 1% em peso, com base no peso total da composição do polímero.

[138] Se estabilizadores baseiam em aminas aromáticas secundárias são usadas, a quantidade destes estabilizadores preferencialmente é 0,2% a 2% em peso, mais preferencialmente de 0,2% para 1,5%, em peso, com base no peso total da composição do polímero.

[139] Compostos de cobre adequada são compostos de mono - ou cobre bivalente, por exemplo, sais de mono - ou cobre bivalente com ácidos inorgânicos ou orgânicos ou mono - ou fenóis dihídricos, os óxidos do mono - ou cobre bivalente ou os complexos de sais de cobre com amônia, aminas, amidas, lactamas, cianetos ou fosfinas, preferencialmente Cu(I) ou Cu(II) sais dos ácidos hidroalogênicos ou dos ácidos cianídrico ou os sais dos ácidos carboxílicos alifáticos. É dada preferência particular a monovalente compostos de cobre CuCl, CuBr, CuI, CuCN e Cu2O e os compostos de cobre bivalente CuCl2, CuSO4, CuO, acetato de cobre (II) ou estearato de cobre (II).

[140] Os compostos de cobre são comercialmente disponíveis, ou a preparação de seu é conhecida pelos hábeis na técnica. O composto de cobre pode ser usado como tal ou sob a forma de concentrados. Um concentrado é entender um polímero, preferencialmente da mesma natureza química como componente A), composto por uma alta concentração de sal cobre. O uso de concentrados é um método padrão e é particularmente frequentemente empregado quando a medição de pequenas quantidades de matéria-prima é necessária. Vantajosamente, os compostos de cobre são usados em combinação com mais haletos metálicos, especialmente haletos de metais alcalinos, tais como o Nal, KI, NaBr, KBr, caso em que a relação molar de iodetos metálicos de haleto de cobre é 0,5 a 20, preferencialmente 1 a 10 e mais preferencialmente 3 a 7.

[141] Exemplos particularmente preferenciais de estabilizadores que são baseados em aminas aromáticas secundárias e são utilizáveis em conformidade com a invenção são adutos de fenilenodiamina com acetona (Naugard® A), adutos de fenilenodiamina com linolene, Nowogard® 445, N, N' - dinaftil - p-fenilenodiamina, N-fenil-N'-ciclohexil-p-fenilenediamina ou misturas de dois ou mais disso.

[142] Exemplos preferenciais de estabilizadores que são baseados em fenóis estericamente impedidos e são utilizáveis em conformidade com a invenção são N,N'-hexametilenebis-3-(3,5-di-tert-butil-4- hidroxifenil)propionamide, éster de glicol de bis (ácido butanoico de 3,3-bis(4'- hidroxi-3'-tert-butilfenil)), 2, 1'-thioetil bis(3-(3,5-di-tert-butil-4- hidroxifenil)propionato, 4,4'-butilidenebis(3-metil-6-tert-butilphenol), glicol do trietileno 3-(3-tert-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)propionato ou misturas de dois ou mais destes estabilizadores.

[143] Fosfitos preferenciais e fosfonitas são trifenil fosfito de alquila de difenila, Fosfito de dialquil fenil, Fosfito de tris(nonilfenil), Fosfito de trilauril, Fosfito de trioctadecil, distearil pentaeritritil difosfita, Fosfito de tris(2,4- di-tert-butilfenil), diisodecil pentaeritritil difosfita, bis(2,4-di-tert-butilfenil) pentaeritritil difosfita, bis(2,6-di-tert-butil-4-metilfenil) pentaeritritil difosfita, diisodeciloxi pentaeritritil difosfita, bis(2,4-di-tert-butil-6-metilfenil) pentaeritritil difosfita, bis(2,4,6-tris(tert-butilfenil)) pentaeritritil difosfita, tristearilsorbitol trifosfita, tetraquis(2,4-di-tert-butilfenil)-4, 4'-bifenileno difosfonita , Fosfito de 6- isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-tert-butil-12H-dibenzo-[d,g]-1,3,2-dioxafosfocin, 6- fluoro-2,4,8,10-tetra-tert-butil-12-metildibenzo-[d,g]-1,3,2-dioxafosfocin, bis (2,4- di-tert-butil-6-metilfenil) metil e Fosfito de bis(2,4-di-tert-butil-6-metilfenil) etílico. Mais particularmente, é dada preferência a Fosfito de tris [2-terc-butil-4-tio (2'- metil-4'-hidroxi-5'-tert-butil) fenil-5-metil] fenil e tris (2,4-di-terc-butilfenil) fosfito (Hostanox® PAR24: produto comercial da BASF SE).

[144] Uma modalidade preferencial do estabilizador térmico consiste na combinação de estabilizadores de calor orgânico (particularmente Hostanox® PAR 24 e Irganox® 1010), um epóxido base de bisfenol (particularmente Epikote® 1001) e um estabilizador de cobre com base em CuI e KI. Um exemplo de uma mistura de estabilizador comercialmente disponível, consistindo de epóxidos e estabilizantes orgânicos é Irgatec® NC66 da BASF SE. Mais particularmente, é dada preferência a estabilização de calor baseada exclusivamente no CuI e KI. Além da adição de compostos de cobre ou cobre, o uso de compostos de metais de transição ainda mais, especialmente metais sais ou óxidos do grupo VB, VIB, VIIB ou VIIIB da tabela periódica de metal, está descartada. Além disso, é preferível não adicionar quaisquer metais de transição do grupo VB, VIB, VIIB ou VIIIB da tabela periódica, por exemplo, pó de ferro ou aço em pó, para a composição do polímero.

[145] Como componente D), a composição do polímero preferencialmente compreende 0% a 30% em peso, mais preferencialmente 0% a 20% em peso, com base no peso total da composição do polímero, de pelo menos um retardador de chama. Quando a composição do polímero é composta pelo menos um retardador de chamas, preferencialmente faz assim em uma quantidade de 0,01% a 30% em peso, mais preferencialmente de 0,1% a 20% em peso, com base no peso total da composição do polímero. Retardadores de chama útil D) incluem retardadores de chama halogenados e livres de halogênio e agentes sinérgicos respectivas (ver também Gachter/Müller, 3a edição 1989 Hanser Verlag, capítulo 11). Preferido de retardantes de chama sem halogênio são fósforo vermelho, fosfínico ou sais de difosfínicos e/ou nitrogênio-contendo retardadores de chama tais como a melamina, cianureto de melamina, sulfato de melamina, borato de melamina, oxalato de melamina, fosfato de melamina (primário, secundário) ou secundária pirofosfato de melamina, melamina de ácido bórico Neopentil glicol, guanidina e derivados respectivos conhecidos pelos hábeis na técnica e também fosfato de melamina poliméricos (CAS no.: 56386-64-2 ou 218768-84-4 e também o EP 1095030), Polifosfato de amônio, trishidroxietil isocianurato (opcionalmente, também de amônio polifosfato em mistura com trishidroxietil isocianurato) (EP584567). Ainda mais que contenham N ou P-contendo retardadores de chama, ou condensados de PN adequados como retardadores de chama, podem ser encontrados em DE 10 2004 049 342, como podem os agentes sinérgicos habituais para esta finalidade, tais como óxidos ou boratos. Retardadores de chama halogenados adequados são, por exemplo, policarbonatos retardadores oligoméricos (BC 52 grandes lagos) ou acrilatos polipentabromobenzil com N maior do que 4 (bromo do mar morto FR 1025), produtos de reação de tetrabromobisfenol A com epóxidos, bromados oligoméricos ou poliméricos Estirenos, declorano, que são usados geralmente com óxidos de antimônio como agentes sinérgicos (para detalhes e mais retardadores de chama ver DE-A-10 2004 050 025).

[146] Pigmentos utilizados podem ser pigmentos inorgânicos tais como o dióxido de titânio, azul ultramar, óxido de ferro, ZnO e boemita, AlO(OH) e pigmentos orgânicos como ftalocianinas, quinacridonas ou perilenos.

[147] Corantes são todos os corantes que podem ser usados para transparente, não transparente ou semitransparente, coloração, especialmente aqueles adequados para a coloração de poliamidas. Entre estes, é dada preferência àqueles apropriado para coloração transparente ou semitransparente. Corantes deste tipo são conhecidos por aqueles qualificados na técnica.

[148] Nucleação de agentes usados pode ser talco, alumina, sílica e preferência, Fenilfosfinato de sódio.

[149] Lubrificantes ou desmoldagem agentes utilizados pode ser o alumínio, metais alcalinos ou alcalino terrosos sais metálicos ou ésteres ou amidas de ácidos graxos, tendo os átomos de carbono de 10 a 44, tendo preferencialmente 12 a 44 átomos de carbono, num montante de 0% a 3%, em peso, preferencialmente 0,05% para 3% em peso, especialmente 0,1% para 1,5% em peso e mais preferencialmente 0,1% a 1% em peso, com base no peso total da composição do polímero. É dada preferência ao uso da terra alcalina sais de metal e alumínio, particular preferência sendo dado ao cálcio, magnésio e alumínio.

[150] Também é possível usar uma mistura de diversos sais, em qualquer razão de mistura desejada.

[151] Os ácidos carboxílicos podem ser monobásicos ou dibásicos. Exemplos que podem ser mencionados são ácido pelargônico, ácido palmítico, ácido láurico, ácido margárico, ácido dodecanodióico, ácido beénico e particularmente preferencialmente ácido esteárico, ácido cáprico e também ácido montânico (uma mistura de ácidos graxos tendo de 30 a 40 átomos de carbono).

[152] Os álcoois alifáticos podem ser de mono a tetrahídricos. Exemplos de álcoois são n-butanol, n-octanol, álcool estearílico, etileno glicol, propileno glicol, neopentil glicol, pentaeritritol, preferência sendo dada a glicerol e pentaeritritol.

[153] As aminas alifáticas podem ser de mono a tribásicas. Exemplos destes são estearilamina, etilenodiamina, propilenodiamina, hexametilenodiamina, di(6-aminohexil)amina, preferência particular sendo dada a etilenodiamina e hexametilenodiamina. Ésteres ou amidas preferenciais são, correspondentemente, diestearato de glicerol, triestearato de glicerol, diestearato de etilenodiamina, monopalmitato de glicerol, trilaurato de glicerol, monobeenato de glicerol e tetrastearato de pentaeritritol. Também é possível usar uma mistura de vários ésteres ou amidas ou de ésteres combinados com amidas, em qualquer razão de mistura desejada.

[154] É dada preferência muito particular de estearato de cálcio lubrificante, montanato ou alumínio estearato de cálcio.

[155] É particularmente vantajoso usar copolímeros de poliolefina A) em conformidade com a invenção em composições de polímero composto pelo menos uma poliamida termoplástica B) para a produção de filmes, monofilamentos, fibras, fios ou tecidos.

[156] É da mesma forma particularmente vantajoso usar copolímeros de poliolefina A) em conformidade com a invenção em composições de polímero composto pelo menos uma poliamida termoplástica B), caso em que a composição do polímero é usada em componentes elétricos e eletrônicos ou para aplicações automotivas de alta temperatura.

[157] Composições de polímero em que a poliamida B) é uma poliamida semiaromática são vantajosamente adequados para a produção de moldes para os componentes eléctricos e electrónicos e para aplicações automotivas de alta temperatura.

[158] No setor automotivo, o uso é possível no automóvel interior e no exterior automóvel, por exemplo, para coberturas de cabeça de cilindro, capotas de motor, carcaças para refrigeradores de ar da carga, carga válvulas de ar mais frias, tubos de ingestão, tubulações de entrada, conectores, engrenagens, nos propulsores do ventilador, tanques de água de refrigeração, carcaças ou partes de carcaça para trocadores de calor, resfriadores de líquido de arrefecimento, cobrar resfriadores de ar, termostatos, bombas, elementos de aquecimento de água , protegendo as peças, painéis, interruptores de coluna, componentes da cadeira, encostos de cabeça, centro consoles, componentes da caixa de velocidades, módulos de porta, maçanetas, componentes do espelho exterior, grelhas, trilhos do telhado, molduras de teto solar, limpa para-brisas e peças de carroçaria exterior de direção.

[159] É da mesma forma particularmente vantajoso usar copolímeros de poliolefina A) em conformidade com a invenção em composições de polímero composto pelo menos uma poliamida termoplástica B), caso em que as composições de polímero encontrar uso sob a forma de moldes ou como parte de um eléctrico ou electrónico passivo ou ativo componente, de uma placa de circuito impresso, de parte de uma placa de circuito impresso , de um componente de habitação, de um filme ou de um fio, mais particularmente na forma de ou como parte de um interruptor, de uma ficha, de uma bucha, de um distribuidor, de um relé, de um resistor, de um capacitor, de um enrolamento ou de um corpo sinuoso, de uma lâmpada, de um diodo, de um LED, de um transistor , de um conector, de um regulador, de circuito integrado (IC), de um processador, de um controlador, de um elemento de memória ou de um sensor.

[160] Uso, de acordo com a reivindicação 13, em operações de solda sob condições livres de chumbo (solda livre de chumbo), para a produção de plugues conectores, micro interruptores, micro botões e componentes semicondutores, especialmente os alojamentos de refletor de diodos emissores de luz (LEDs).

[161] Uma modalidade específica é usar como um elemento de fixação para componentes eléctricos ou electrónicos, tais como espaçadores, parafusos, filetes, empurrar-nos guias, parafusos e porcas.

[162] Especialmente preferido é o uso sob a forma de ou como parte de um soquete, de um conector, de um plugue ou de uma bucha, que requerem resistência mecânica. Exemplos de tais elementos funcionais são dobradiças de filme, ganchos de encaixe e linguetas de mola.

[163] Possíveis usos dos poliésteres no setor de cozinha e manutenção de casa são: produção e componentes para equipamento de cozinha, por exemplo, fritadeiras, ferros de passar roupa, botões, e também no setor de aplicações de jardinagem e laser, por exemplo componentes para sistemas de irrigação ou equipamento de jardinagem.

[164] A invenção provê adicionalmente um método de reduzir as alterações de cores em composições de polímero, no qual (i) uma composição de polímero composto pelo menos uma poliamida termoplástica B) é provido; e (ii) um copolímero de poliolefina A) conforme definido acima é incorporada a composição do polímero.

[165] As composições de polímero podem ser preparadas por métodos conhecidos por si só, misturando os componentes de partida A) e B) e, opcionalmente, componentes C) e D) em convencionais aparelhos, tais como extrusora de parafuso, misturadores de Brabender ou misturadores Banburi, a mistura e depois expulsando-os. Após a extrusão, o extrudado pode ser refrigerado e fragmentada. Também é possível pré-misturar componentes individuais e, então, adicionar as matérias-primas restantes individualmente e/ou da mesma forma na forma de uma mistura. As temperaturas de mistura são geralmente de 230 a 320 °C.

[166] Método de redução de mudanças de cor em uma composição de polímero durante o curso do aquecimento, em que (i) pelo menos um copolímero de poliolefina A) conforme definido em qualquer uma das reivindicações de 1 a 6, e pelo menos uma poliamida termoplástica B) são providos; (ii) os componentes de polímero providos em (i) são misturados e aquecidos para obter uma composição do polímero, resultando em uma composição de polímero fundido moldável; e (iii) a composição do polímero fundido obtida em (ii) é submetida a uma operação de moldagem, com a ressalva de que a composição do polímero é aquecida na etapa (ii) a uma temperatura de pelo menos 10 °C acima da mais alta temperatura de transição vítrea do componente de polímero presente na composição do polímero, ou se pelo menos um componente de polímero tem um ponto de fusão de pelo menos de 10 °C acima da temperatura de fusão do componente de polímero de mais alto ponto de fusão.

[167] A mistura e fusão podem ser feitas em qualquer aparelho apropriado, como uma extrusora, tendo um perfil de amassadeira ou um misturador Banburi.

[168] Na formação na etapa (iii), a composição do polímero pode ser formada termicamente, por exemplo por meio de moldagem por injeção, extrusão, termoformagem ou moldagem por sopro. Preferencialmente, a composição do polímero na etapa (ii) é formada para dar a um ou mais fios. Para este efeito, é possível usar aparelhos conhecidos pelos hábeis na técnica, por exemplo ter perfurado placas, morre ou morre, por exemplo, no lado de descarga de extrusoras. Preferencialmente, a composição do polímero é moldada no estado de fluxo livre de fios e submetida a pelotização na forma de cordões de produto de reação de fluxo livre ou após arrefecimento.

[169] A invenção adicionalmente provê um método para usar pelo menos um copolímero de poliolefina A) conforme definido acima em uma composição de polímero compreendendo pelo menos uma poliamida termoplástica B) para reduzir as mudanças de cor no decorrer do aquecimento da composição do polímero.

[170] Os exemplos que se seguem servem para ilustrar a invenção, mas sem restringi-lo de qualquer maneira.

EXEMPLOS

[171] Foram utilizados os seguintes componentes:

[172] Componente A/1: poli (ácido acrílico-co-anidrido acrilato-co- Hidrazida do etileno-co-butil); Lupolen® KR 1270 da BASF SE foi usado.

[173] Componente A/2: poli (ácido acrílico-co-anidrido acrilato-co- Hidrazida do etileno-co-butil); Fusabond® NM 598 D de DuPont foi usado.

[174] Componente A/3: Copolímero de borracha de etileno-butil acrilato, acrescida com anidrido maleico; Fusabond® A EB 560 D de DuPont foi usado.

[175] Componente B/1: poliamida-6,6 Ultramid® A27 da BASF SE foi usado.

[176] Componente B/2: poliamida-6,6 Ultramid® A34 da BASF SE foi usado.

[177] Componente B/3: poliamida-6,6 Ultramid® B27 da BASF SE foi usado.

[178] Componente B/4: poliamide-6,10; Ultramid® S3K da BASF SE foi usada.

[179] Componente B/5: poliftalamida

[180] Componente C/1: fibras de vidro

[181] Componente D/1: montanato de cálcio; Licomat® CaV 102 da Clariant foi usado.

[182] Componente D/2: talco

[183] Componente D/3: estabilizador de calor: Estabilizador de CuI/KI

[184] Componente D/4: lubrificante: Luwax® OA5, BASF SE (cera de polietileno oxidada)

[185] Os componentes especificados na tabela 1 foram homogeneizados em uma extrusora do gêmeo-parafuso ZSK25 (de Werner & Pfleiderer) e em seguida expulso. Os extrudados foram peletizados e secas. As pastilhas foram utilizadas para produzir amostras de teste em uma máquina de moldagem de injeção, e determinaram-se as propriedades especificadas na tabela 1. Os espécimes de teste de exemplos C-1, 1 e 2 e C-2 e 3 foram extrudados a uma temperatura de 295 °C e processados por moldagem por injeção a 290 °C. Os espécimes de teste de exemplos C-3 4 e C-4 e 5 foram extrudados a uma temperatura de 285 °C e processadas por moldagem por injeção a 280 °C. Os espécimes de teste de exemplos, C-5 e C-6 e 6, 7 foram extrudados a 340 °C e processados mais a 330 °C.

MEDIÇÃO DO ÍNDICE DE AMARELO

[186] O índice amarelo II estava determinado a ASTM D 1925 em placas moldado por injeção (10 x 10 mm; espessura: 2 mm).

[187] Determinação das propriedades de cor por - CIE L * a * b *

[188] A CIE L * a * b * dados foram determinadas (DIN 6174) com um colorímetro tendo uma esfera de Ulbricht, iluminação padrão, d65, 10°, com inclusão de reflexão de superfície. TABELA 1: COMPOSIÇÃO E PROPRIEDADES DA COMPOSIÇÃO DO POLÍMERO (PRINCIPAL C: PARA COMPARAÇÃO)

[189] Estes exemplos demonstram a cor intrínseca menor das composições de polímero contendo poliamida aditizadas em conformidade com a invenção em comparação com composições de polímero de poliamida contendo ter aditivação não inventiva. Assim, obtêm-se composições de polímero de poliamida contendo tendo melhorado propriedades ópticas (maior brancura, menor índice de amarelo).

Claims

1. USO DE COPOLÍMEROS DE POLIOLEFINA A), caracterizado por ser para reduzir as mudanças de cor durante o curso do aquecimento de composições de polímero compreendendo pelo menos uma poliamida termoplástica B), em que o copolímero de poliolefina A) compreende pelo menos um monômero etilenicamente insaturado Ma e pelo menos um monômero monoetilenicamente insaturado Mb em forma copolimerizada, em que: o monômero Ma é selecionado a partir de: alquenos C2-C10; e o monômero Mb é selecionado a partir de: ácidos mono-carboxílicos C3-C23 monoetilenicamente insaturados; ésteres de ácidos mono-carboxílicos C3-C23 monoetilenicamente insaturado com compostos de fórmula (II) R4-OH (II), em que: R4 é alquil C1-C10; anidridos dicarboxílicos C4- C20 monoetilenicamente insaturados; e em que a poliamida B) é selecionada a partir das poliamidas alifáticas e semi-aromáticas.

2. USO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo copolímero de poliolefina A) compreender, adicionalmente, pelo menos um dieno tendo de 4 a 25 átomos de carbono como monômero Mc.

3. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizado pelo monômero Ma ser selecionado a partir de eteno, propeno, 1- buteno e suas misturas.

4. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo monômero Mb ser selecionado a partir de ácidos mono- carboxílicos C3-C6 monoetilenicamente insaturados, ésteres de ácidos mono- carboxílicos C3-C6 monoetilenicamente insaturados com alcanóis C1-C10, anidridos dicarboxílicos C4-C10 monoetilenicamente insaturados, e suas misturas.

5. USO, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo monômero Mb ser selecionado a partir de ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilatos de alquil C1-C10, metacrilatos de alquil C1-C10, anidrido maleico, e suas misturas.

6. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo monômero Mc ser selecionado a partir de isopreno, butadieno, hexa-1,5-dieno, 5-etilidenonorborneno e diciclopentadieno.

7. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pela poliamida B) ser selecionada a partir de PA 6, PA 66, PA610, PA 6.T, PA 9.T, PA8.T, PA 10.T, PA 12.T, PA 6.I, PA 8.I, PA 9.I, PA 10.I, PA 12.I, PA 6.T/6, PA 6.T/10, PA 6.T/12, PA 6.T/6.I, PA6.T/8.T, PA 6.T/9.T, PA 6.T/10T, PA 6.T/12.T, PA 12.T/6.T, PA 6.T/6.I/6, PA 6.T/6.I/12, PA 6.T/6.I/6.10, PA 6.T/6.I/6.12, PA 6.T/6.6, PA 6.T/6.10, PA 6.T/6.12, PA 10.T/6, PA 10.T/11, PA 10.T/12, PA 8.T/6.T, PA 8.T/66, PA 8.T/8.I, PA 8.T/8.6, PA 8.T/6.I, PA 10.T/6.T, PA 10.T/6.6, PA 10.T/10.I PA 10T/10.I/6.T, PA 10.T/6.I, PA 4.T/4.I/46, PA 4.T/4.I/6.6, PA 5.T/5.I, PA 5.T/5.I/5.6, PA 5.T/5.I/6.6, PA 6.T/6.I/6.6, PA MXDA.6, PA IPDA.I, PA IPDA.T, PA MACM.I, PA MACM.T, PA PACM.I, PA PACM.T, PA MXDA.I, PA MXDA.T, PA 6.T/IPDA.T, PA 6.T/MACM.T, PA 6.T/PACM.T, PA 6.T/MXDA.T, PA 6.T/6.I/8.T/8.I, PA 6.T/6.I/10.T/10.I, PA 6.T/6.I/IPDA.T/IPDA.I, PA 6.T/6.I/MXDA.T/MXDA.I, PA 6.T/6.I/MACM.T/MACM.I, PA 6.T/6.I/PACM.T/PACM.I, PA 6.T/10.T/IPDA.T, PA 6.T/12.T/IPDA.T, PA 6.T/10.T/PACM.T, PA 6.T/12.T/PACM.T, PA 10.T/IPDA.T, PA 12.T/IPDA.T e copolímeros e misturas dos mesmos.

8. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pela poliamida B) ser selecionada a partir de PA 6, PA 66, PA 610 e PA 6.T/6.I e suas misturas.

9. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo copolímero de poliolefina A) ser usado em uma quantidade de 0,1% a 30%, em peso, com base no peso total da composição do polímero.

10. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pela composição do polímero adicionalmente compreender pelo menos um preenchedor fibroso ou em partículas como componente C).

11. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pela composição do polímero compreender pelo menos um aditivo adicional como componente D), preferivelmente selecionado a partir de estabilizadores de calor, agentes retardantes de chama, estabilizadores de luz, lubrificantes, corantes, agentes nucleantes, pigmentos, flocos de metal, partículas de metal revestido, agentes antiestáticos, aditivos de condutividade, agentes de desmoldagem, branqueadores ópticos e antiespumantes.

12. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pela composição do polímero ser usada para a produção de películas, monofilamentos, fibras, fios ou tecidos têxteis.

13. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pela composição do polímero ser usada em componentes elétricos e eletrônicos ou para aplicações automotivas de alta temperatura.

14. USO, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado por acontecer em operações de solda sob condições livres de chumbo (solda livre de chumbo), para a produção de plugues conectores, micro interruptores, micro botões e componentes semicondutores, especialmente os alojamentos de refletor de diodos emissores de luz (LEDs).

15. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo uso ser alcançado por meio das seguintes etapas: (i) pelo menos um copolímero de poliolefina A), de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, e pelo menos uma poliamida termoplástica B) são fornecidos; (ii) os componentes de polímero fornecidos em (i) são misturados e aquecidos para obter uma composição do polímero, resultando em uma composição de polímero fundido moldável; e (iii) a composição do polímero fundido obtida em (ii) é submetida a uma operação de moldagem, com a ressalva de que a composição do polímero é aquecida na etapa (ii) a uma temperatura de pelo menos 10 °C acima da mais alta temperatura de transição vítrea do componente de polímero presente na composição do polímero, ou se pelo menos um componente de polímero tem um ponto de fusão, de pelo menos de 10 °C acima da temperatura de fusão do componente de polímero de mais alto ponto de fusão.