BR112020013316A2 - uso de álcoois poli-hídricos e processo para aumentar a resistência da costura de solda - Google Patents

Abstract

Refere-se ao uso de álcoois poli-hídricos com mais de dois grupos hidroxila em composições de poliamida compreendendo pelo menos uma poliamida para aumentar a resistência da costura de solda após envelhecimento térmico de artigos moldados produzidos a partir da composição de poliamida através de moldagem por injeção, em que durante a moldagem por injeção pelo menos duas frentes de fluxo da composição de poliamida fundida colidem e forma pelo menos uma costura de solda.

Description

“USO DE ÁLCOOIS POLI-HÍDRICOS E PROCESSO PARA AUMENTAR A RESISTÊNCIA DA COSTURA DE SOLDA” DESCRIÇÃO

[001] A invenção refere-se ao uso de álcoois poli-hídricos com mais de dois grupos hidroxila e a um processo correspondente.

[002] As poliamidas estão entre os polímeros produzidos em larga escala em todo o mundo e, além de seus principais campos de uso em filmes, fibras e artigos moldados (materiais), servem uma infinidade de outros usos finais. Entre as poliamidas, a poliamida-6 (policaprolactama, PA 6) e a poliamida- 6,6 (Nylon, poliexametiloneadipamida) são os polímeros produzidos nos maiores volumes. A maioria das poliamidas de importância industrial são polímeros termoplásticos semicristalinos, apresentando alta estabilidade térmica.

[003] Artigos moldados compostos de poliamidas podem ser produzidos através de moldagem por injeção, por exemplo. Isso geralmente forma costuras de solda (dinâmicas). Geralmente, é feita uma distinção entre costuras de solda estática e dinâmica. Costuras de solda estática são formadas, por exemplo, durante o processo de soldagem ao unir moldes termoplásticos. Uma costura de solda dinâmica é formada em um componente plástico na moldagem por injeção devido à confluência de pelo menos dois fluxos de massa, por exemplo a jusante das cavidades, devido às diferenças de espessura da parede ou devido a uma pluralidade de portas ou locais de injeção no molde. Quando duas frentes de fluxo colidem, uma costura de solda, também conhecida como linha de solda ou linha de fluxo, é formada no ponto de confluência. Essas costuras são aparentes como linhas visíveis. Uma costura de solda é, portanto, um efeito superficial geralmente visível nas peças moldadas por injeção.

[004] Uma costura de solda é um ponto fraco potencial no componente. Devido a uma expansão de volume, as frentes de fluxo colidem verticalmente e soldam juntas. Quanto menor a pressão e a temperatura, menor a resistência da costura de solda. Devido à ação do cisalhamento durante o processo de moldagem por injeção e às condições de fluxo, as fibras de reforço geralmente se orientam paralelamente à costura de solda. Se o fundido já tiver resfriado a tal ponto que uma soldagem das frentes de fundição em colisão não possa mais ocorrer completamente, a costura de solda será frequentemente aparente como um entalhe em forma de V na superfície. Se ocorrerem tensões de tração nessa região, o efeito de entalhe gera uma superelevação de tensão na costura de solda, que atua então como um ponto de ruptura pré-enfraquecido.

[005] É conhecido do documento WO 2010/014801 a produção de artigos moldados de poliamida resistente ao calor nos quais a poliamida é misturada com álcoois poli-hídricos, tais como pentaeritritol, dipentaeritritol, tripentaeritritol, ditrimetilolpropano, D-manitol, D-sorbitol ou xilitol. Misturas de poliamida também são empregáveis. Nas formas de realização exemplificativas, as misturas de poliamida compreendem uma proporção relativamente grande de uma poliamida pelo menos semiaromática e uma proporção relativamente pequena de uma poliamida alifática. O documento WO 2011/94553 descreve esses polímeros poli-hidroxi para aplicações comparáveis.

[006] O documento EP-B-2 307 480 refere-se a artigos termoplásticos resistentes ao calor compreendendo co-estabilizadores. Os artigos são produzidos a partir de composições de poliamida que compreendem pelo menos um álcool poli-hídrico tendo mais de dois grupos hidroxila e um peso molecular numérico médio (Mn) inferior a 2000 e também co-estabilizadores selecionados a partir de arilaminas secundárias e estabilizadores leves de amina impedidas (HALS) e misturas dos mesmos. A resina de poliamida compreende adicionalmente reforçadores.

[007] Diz-se que os artigos moldados produzidos a partir de poliamidas através de moldagem por injeção têm boas propriedades mecânicas,

mesmo após um envelhecimento térmico relativamente longo a altas temperaturas.

[008] É um objetivo da presente invenção fornecer composições de poliamida adequadas para a produção de artigos moldados por injeção com uma resistência de costura de solda elevada após envelhecimento térmico.

[009] O objetivo é alcançado de acordo com a invenção através do uso de álcoois poli-hídricos com mais de dois grupos hidroxila em composições de poliamida compreendendo pelo menos uma poliamida para aumentar a resistência da costura de solda após envelhecimento térmico de artigos moldados produzidos a partir da composição de poliamida através de moldagem por injeção, em que durante a moldagem por injeção, pelo menos duas frentes de fluxo da composição de poliamida fundida colidem e formam pelo menos uma costura de solda.

[0010] O objetivo é ainda alcançado por um processo para aumentar a resistência da costura de solda após o envelhecimento térmico de artigos moldados produzidos a partir de composições de poliamida através de moldagem por injeção, compreendendo a composição de poliamida com 0,1% a 10% em peso, com base na composição total de poliamida de pelo menos um álcool poli-hídrico com mais de dois grupos hidroxila antes da produção dos artigos moldados e moldagem por injeção da composição de poliamida assim obtida para produzir os artigos moldados, em que durante a moldagem por injeção pelo menos duas frentes de fluxo da composição de poliamida fundida colidem e formam pelo menos uma costura de solda.

[0011] Verificou-se, de acordo com a invenção, que o uso de álcoois poli-hídricos com mais de dois grupos hidroxila em composições de poliamida compreendendo pelo menos uma poliamida gera um aumento na resistência da costura de solda após envelhecimento térmico de artigos moldados produzidos a partir da composição de poliamida através de moldagem por injeção. A resistência da costura de solda é um critério específico nos artigos moldados produzidos através de moldagem por injeção, em que durante a moldagem por injeção, pelo menos duas frentes de fluxo da composição de poliamida fundida colidem e formam pelo menos uma costura de solda.

[0012] De acordo com a invenção, o termo “costura de solda” deve ser entendido como significando uma costura de solda dinâmica, conforme descrito no início. O termo “costura de solda” também pode ser substituído pelos termos “linha de fluxo” ou “linha de solda”. É essencial que a costura de solda seja obtida através de moldagem por injeção da composição de poliamida. As costuras de solda geralmente são os pontos fracos em um artigo moldado por injeção. Especialmente no caso de um resfriamento excessivamente rápido da composição de poliamida na parede do molde de injeção, os fluxos de massa confluentes não podem mais se unir de maneira ideal. Isso resulta na formação de costuras de solda ou então de pequenos entalhes que constituem um ponto fraco na peça moldada por injeção. O estresse mecânico geralmente causa uma fratura ao longo da linha de costura/ fluxo da solda ou uma fratura começa nessa região. A resistência da costura de solda é, portanto, importante para a resistência do artigo moldado por injeção como um todo.

[0013] As propriedades mecânicas dos artigos moldados por injeção deterioram-se frequentemente com o envelhecimento térmico ocorrido durante a vida útil do artigo moldado. Aumentar a resistência da costura de solda após o envelhecimento térmico para artigos moldados por injeção é, portanto, particularmente importante.

[0014] O uso de álcoois poli-hídricos em composições de poliamida prejudica tipicamente as propriedades mecânicas, especialmente no caso de moldagem por extrusão e injeção para produzir artigos moldados. Isso é resultado da decomposição química do polímero base pelo álcool (redução no número de viscosidade), enquanto os álcoois de cadeia curta também tendem a migrar em certas concentrações e combinações (ver também EP 1 797 132 B1).

[0015] Contudo, de acordo com a invenção, verificou-se que a resistência da costura de solda após o envelhecimento térmico pode ser aumentada através da adição de álcoois poli-hídricos. Além disso, o uso de álcoois de alto peso molecular, por exemplo, copolímeros de álcool polivinílico, tornou possível melhorar a qualidade da superfície por meio da migração reduzida. Estes copolímeros têm idealmente um MFR (210 ºC/ 2,16 kg) entre 2 e 20 9/10 min.

[0016] A co-utilização de estabilizadores de calor selecionados a partir de compostos de cobre, aminas aromáticas secundárias, fenóis estericamente impedidos, fosfitos, fosfonitos e misturas dos mesmos também pode ser vantajosa. Os álcoois poli-hídricos exibem um efeito de aumento da resistência da costura de solda, especialmente no caso de envelhecimento térmico a temperaturas de pelo menos 140 ºC, por exemplo, de 180 ºC a 220 ºC. Os estabilizadores de calor adicionais podem aumentar adicionalmente a resistência da costura de solda a temperaturas relativamente baixas, por exemplo, na faixa de até 150 ºC, por exemplo, a 140 ºC. A combinação dos álcoois poli-hídricos com os estabilizadores de calor adicionais citados pode, assim, alcançar um aumento na resistência da costura de solda após o envelhecimento térmico em uma ampla faixa de temperatura.

[0017] Além disso, a combinação de poliamidas com copoliamidas ou terpoliamidas e álcoois poli-hídricos fornece composições de poliamida que mostram boas resistências de costura de solda que não diminuem excessivamente, mesmo após um envelhecimento térmico relativamente longo. Estes efeitos são evidentes especialmente para uma combinação de poliamida alifática com copoliamida alifática ou terpoliamida.

[0018] A utilização de acordo com a invenção e o processo de acordo com a invenção empregam preferencialmente uma composição de poliamida compreendendo: a) 30% a 99,9% em peso de pelo menos uma poliamida como componente A), b) 0% a 60% em peso de fibras de vidro como componente B), c) 0% a 2% em peso de estabilizadores de calor selecionados a partir de compostos de cobre, aminas aromáticas secundárias, fenóis estericamente impedidos, fosfitos, fosfonitos e misturas dos mesmos como componente C), d) 0,1% a 10% em peso de pelo menos um álcool poli-hídrico compreendendo mais de dois grupos hidroxila como componente D), e) 0% a 20% em peso de outros aditivos como componente E), em que as quantidades relatadas totalizando 100% em peso são baseadas na composição total.

[0019] Em uma forma de realização da invenção, a composição de poliamida compreende não mais de 2,9% em peso, particularmente preferencialmente não mais que 2,0% em peso, especialmente não mais que 1,5% em peso, de modificadores de impacto, tais como os descritos em, por exemplo, no documento US 2013/0253115 A1.

[0020] A composição de poliamida também preferencialmente não compreende resinas de ionômero de etileno, tais como as descritas por exemplo no documento US 4,885,340.

[0021] Em uma forma de realização da invenção, a composição de moldagem de poliamida, de preferência, não compreende compostos de monoepoxi ou carbonato, tais como os descritos como compostos (C) da fórmula geral (1) no documento US 4,885,340.

[0022] Em uma forma de realização da invenção, o álcool poli- hídrico não é glicerol.

[0023] As composições de poliamida empregues de acordo com a invenção compreendem 30% a 99,9% em peso, preferencialmente 40% a 99,5% em peso, em particular 50% a 98,5% em peso do componente A).

[0024] Elas compreendem ainda 0% a 60% em peso, de preferência 0% a 40% em peso, especialmente 0% a 30% em peso, do componente B). Quando o componente B) está presente, a quantidade mínima é preferencialmente 5% em peso, particularmente preferencialmente pelo menos 10% em peso, em particular pelo menos 15% em peso. Isso resulta em faixas de 5% a 60% em peso, preferencialmente 10% a 40% em peso, particularmente preferencialmente 15% a 30% em peso, do componente B).

[0025] O componente C) é empregado em uma quantidade de 0% a 2% em peso, preferenciamente 0% a 1% em peso, particularmente preferencialmente 0% a 0,5% em peso. Se o componente C) for co-utilizado, o limite inferior é de preferência 0,01% em peso, particularmente preferencialmente 0,02% em peso, em particular 0,05% em peso. Isto resulta, portanto, em quantidades variando de 0,01% a 2% em peso, preferencialmente 0,02% a 1% em peso, particularmente preferencialmente 0,05% a 0,5% em peso.

[0026] O componente D) é utilizado em uma quantidade de 0,1% a 10% em peso, preferencialmente 0,5% a 5% em peso, em particular 1,5% a 3% em peso.

[0027] O componente E) é empregado em uma quantidade de 0% a 20% em peso, de preferência 0% a 10% em peso, em particular 0% a 5% em peso. Se o componente E) for co-utilizado, o limite inferior é preferencialmente 0,1% em peso, particularmente preferencialmente pelo menos 0,2% em peso, em particular pelo menos 0,3% em peso. Isto resulta em intervalos de 0,1% a

20% em peso, preferencialmente 0,2% a 10% em peso, particularmente preferencialmente 0,3% a 5% em peso, em particular 0,3% a 2% em peso.

[0028] Quando os componentes B), C) e/ ou E) estão presentes, a quantidade máxima do componente A) é reduzida correspondentemente pelas quantidades mínimas dos respectivos componentes e/ ou pela soma dessas quantidades mínimas. Quando o componente B) está presente em uma quantidade mínima de 5% em peso, a quantidade máxima do componente A), por exemplo, é reduzida para 94,9% em peso.

[0029] Se, além disso, estiverem presentes quantidades mínimas de componentes C) e E) de 0,01% e 0,1% em peso, respectivamente, a quantidade máxima do componente A) é correspondentemente reduzida para 94,7% em peso. Os outros intervalos de quantidade são tratados correspondentemente e a quantidade total dos componentes A) a E) portanto sempre é de 100% em peso.

[0030] A composição de poliamida empregada de acordo com a invenção compreende pelo menos uma poliamida sintética como componente A). No contexto da invenção, o termo “poliamida sintética” deve ser interpretado amplamente. Ele cobre muito geralmente polímeros incorporando pelo menos um componente que é adequado para a formação de poliamida e é selecionado a partir de ácidos dicarboxílicos, diaminas, sais de pelo menos um ácido dicarboxílico e pelo menos uma diamina, lactamas, w-aminoácidos, aminocarbonitrilas e misturas dos mesmos. Bem como os componentes adequados para a formação de poliamida, as poliamidas sintéticas da invenção também podem compreender monômeros copolimerizáveis com eles na forma copolimerizada. O termo “poliamida sintética” não inclui poliamidas naturais, tais como peptídeos e proteínas, por exemplo cabelo, lã, seda e albúmen.

[0031] No contexto da invenção, as poliamidas são referidas usando abreviaturas, algumas das quais são habituais na técnica, que consistem nas letras PA seguidas por números e letras. Algumas dessas abreviações são padronizadas na DIN EN ISO 1043-1. As poliamidas que podem ser derivadas a partir de ácidos aminocarboxílicos do tipo HAN-(CH2).-COOH ou as lactamas correspondentes são identificados como PA Z, onde Z designa o número de átomos de carbono no monômero. Por exemplo, PA 6 representa o polímero de e-caprolactama ou de ácido w-aminocaproico. Poliamidas deriváveis a partir de diaminas e de ácidos dicarboxílicos dos tipos HaN-(CH2).NH2 e HOOC-(CH>2),y- COOH são identificados como PA Z1Z2, onde Z1 indica o número de átomos de carbono na diamina e Z2 o número de átomos de carbono no ácido dicarboxílico. As copoliamidas são designadas listando os componentes na sequência de suas proporções, separados por barras. Por exemplo, PA 66/610 é a copoliamida da hexametilenodiamina, ácido adípico e ácido sebático. Para os monômeros que possuem um grupo aromático ou cicloalifático que são utilizados de acordo com a invenção, são utilizadas as seguintes abreviaturas de letras: - T = ácido tereftálico, | = ácido isoftálico, MXDA = m- xililenodiamina, IPDA = isoforonadiamina, PACM = 4,4" metilenobis(ciclohexilamina), MACM = 2,2'-dimetil-4,4"- metilenobis(ciclohexilamina).

[0032] Daqui em diante a expressão “alquila C1-C4" engloba grupos alquila C1-Ca4 ramificados e de cadeia linear não substituído. Exemplos de C1-Ca grupos alquila C1-Ca são especialmente metila, etila, propila, isopropila, n-butila, isobutila, sec-butila, terc-butila (1,1-dimetiletila).

[0033] No caso dos ácidos dicarboxílicos alifáticos, ácidos dicarboxílicos cicloalifáticos, ácidos dicarboxílicos aromáticos e ácidos monocarboxílicos aqui citados abaixo, os grupos carboxila podem, cada um, estar presentes na forma não derivatizada ou na forma de derivados. No caso de ácidos dicarboxílicos, nenhum grupo carboxila, um grupo carboxila ou ambos os grupos carboxila podem estar na forma de um derivado. Derivados adequados são anidridos, ésteres, cloretos ácidos, nitrilas e isocianatos. Os derivados preferidos são anidridos ou ésteres. Os anidridos de ácidos dicarboxílicos podem estar na forma monomérica ou polimérica. Os ésteres preferidos são os ésteres de alquila e ésteres de vinila, especialmente preferidos são ésteres de alquila C1-C4, em particular ésteres de metila ou ésteres de etila. Os ácidos dicarboxílicos estão de preferência na forma de mono- ou dialquil ésteres, particularmente preferivelmente mono- ou di-alquil C1-Ca ésteres, em particular ésteres de monometila, ésteres de dimetila, ésteres de monoetila ou ésteres de dietila. Além disso, os ácidos dicarboxílicos estão preferencialmente na forma de ésteres mono- ou divinílicos. Os ácidos dicarboxílicos estão, além disso, de preferência, sob a forma de ésteres mistos, particularmente de preferência ésteres misturados com diferentes componentes alquila C1-Ca, especialmente ésteres de metil etila.

[0034] Os componentes adequados para a formação de poliamida são preferencialmente selecionados a partir de: - pA) ácidos dicarboxílicos aromáticos não substituídos ou substituídos e derivados de ácidos dicarboxílicos aromáticos não substituídos ou substituídos, - pB) diaminas aromáticas não substituídas ou substituídas, - pC) ácidos dicarboxílicos alifáticos ou cicloalifáticos, - pD) diaminas alifáticas ou cicloalifáticas, - pE) ácidos monocarboxílicos, - pF) monoaminas, - pG) pelo menos aminas trifuncionais, - pH) lactamas, - pl) w-aminoácidos, e - pK) compostos distintos e co-condensáveis com pA) a pl).

[0035] Uma forma de realização adequada é a das poliamidas alifáticas. Para poliamidas alifáticas do tipo PA Z1 Z2 (como PA 66), a condição aplica-se que pelo menos um dos componentes pC) e pD) deve estar presente e nenhum dos componentes pA) e pB) possa estar presente. Para poliamidas alifáticas do tipo PA Z (como PA 6 ou PA 12), a condição aplica-se onde pelo menos o componente pH) esteja presente.

[0036] Uma outra forma de realização adequada é a das poliamidas semiaromáticas. Para poliamidas semiaromáticas, a condição aplica- se onde pelo menos um dos componentes pA) e pB) e pelo menos um dos componentes pC) e pD) estejam presentes.

[0037] Os ácidos —dicarboxílicos aromáticos pA) são preferencialmente selecionados a partir de cada caso, ácido ftálico não substituído ou substituído, ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácidos naftalenodicarboxílicos ou ácidos difenildicarboxílicos e os derivados e misturas dos ácidos dicarboxílicos aromáticos acima mencionados.

[0038] Os ácidos dicarboxílicos aromáticos substituídos pA) de preferência tem pelo menos um (por exemplo, 1, 2, 3 ou 4) radical alquila C1-Ca. Em particular, ácidos dicarboxílicos aromáticos substituídos pA) tem 1 ou 2 radicais alquila Ci-C4. Estes são preferencialmente selecionados a partir de metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, sec-butila e terc-butila, particularmente preferencialmente metila, etila e n-butila, particularmente metila e etila e especialmente metila. Os ácidos dicarboxílicos aromáticos substituídos pA) também podem portar outros grupos funcionais que não perturbam a amidação, por exemplo, ácido 5-sulfoisoftálico, e sais e derivados dos mesmos. Um exemplo preferido deste é o sal de sódio de 5-sulfoisoftalato de dimetila.

[0039] O ácido dicarboxílico aromático pA) é de preferência selecionado a partir de ácido tereftálico não substituído, ácido isoftálico não substituído, ácidos naftalenodicarboxílicos não substituídos, ácidos 2-

clorotereftálico, ácido 2-clorotereftálico, ácido 5-metilisoftálico e ácido 5- sulfoisoftálico.

[0040] É particularmente preferível quando o ácido dicarboxílico aromático empregado pA) é o ácido tereftálico, ácido isoftálico ou uma mistura de ácido tereftálico e ácido isoftálico.

[0041] As poliamidas semiaromáticas têm preferencialmente uma proporção de ácidos dicarboxílicos aromáticos entre todos os ácidos dicarboxílicos de pelo menos 50% em mol, particularmente preferencialmente de 70% em mol a 100% em mol. Em uma forma de realização específica, as poliamidas semiaromáticas têm uma proporção de ácido tereftálico ou ácido isoftálico ou uma mistura de ácido tereftálico e ácido isoftálico, com base em todos os ácidos dicarboxílicos, de pelo menos 50% em mol, preferencialmente de 70% em mol a 100% em mol.

[0042] As diaminas aromáticas pB) são preferencialmente selecionadas a partir de bis(4-aminofenil)metano, 3-metilbenzidina, 2,2-bis(4- aminofenil)propano, 1,1-bis(4-aminofenil)ciclohexano, 1,2-diaminobenzeno, 1,4- diaminobenzeno, 1,4-diaminonatftaleno, 1,5-diaminonaftaleno, 1,3- diaminotolueno(s), m-xililenodiamina, N,N'-dimetil-4,4'-bifenildiamina, bis(4- metilaminofenil)metano, 2,2-bis(4-metilaminofenil)propano ou misturas dos mesmos.

[0043] Os ácidos dicarboxílicos alifáticos ou cicloalifáticos pC) são preferencialmente selecionados a partir de ácido oxálico, ácido malônico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido suberico, ácido azelaico, ácido sebácico, undecano-a, ácido w-dicarboxílico, ácido dodecano- a,w-dicarboxílico, ácido maleico, ácido fumárico ou ácido itacônico, ácido cis- e trans-ciclohexano-1,2-dicarboxílico, ácido cis- e trans-ciclohexano-1,3- dicarboxílico, ácido cis- e trans-ciclohexano-1,4-dicarboxílico, ácido cis- e trans-

ciclopentano-1,2-dicarboxílico, ácido cis- e trans-ciclopentano-1,3-dicarboxílico e misturas dos mesmos.

[0044] As diaminas alifáticas ou cicloalifáticas Pd) são de preferência selecionadas a partir de etilenodiamina, propilenodiamina, tetrametilenodiamina, heptametilenodiamina, hexametilenodiamina, pentametilenodiamina, octametilenodiamina, nonametilenodiamina, decametilenodiamina, undecametilenodiamina, dodecametilenodiamina, 2- metilpentametilenodiamina, 2,4 A-trimetilhexametilenodiamina, s5- metilnonametilenodiamina, 2 4-dimetilactametilenodiamina, 5- metilnonanodiamina, bis(4-aminociclohexil)metano, 3,3'-dimetil-4,4"- diaminodiciclohexilmetano e misturas dos mesmos.

[0045] A diamina pD) é particularmente preferencialmente selecionada de hexametilenodiamina, 2-metilpentametilenodiamina, octametilenodiamina, nonametilenodiamina, 2-metil-1,8-octametilenodiamina, decametilenodiamina, undecametilenodiamina, dodecametilenodiamina, bis(4- aminociclohexil)-metil-dimetil-metil-dimetil-metil-dimetil, 4,4 diaminodiciclohexilmetano e misturas dos mesmos.

[0046] Em uma forma de realização específica, as poliamidas semiaromáticas compreendem pelo menos uma diamina copolimerizada pD) selecionada a partir de hexametilenodiamina, bis(4-aminociclohexil)metano (PACM), 3,3'-dimetil-4,4'-diaminodiciclohexilmetano (MACM), isoforonadiamina (IPDA) e misturas dos mesmos.

[0047] Em uma forma de realização específica, as poliamidas semiaromáticas compreendem exclusivamente hexametilenodiamina como a diamina copolimerizada pD).

[0048] Em uma outra forma de realização específica, as poliamidas semiaromáticas compreendem exclusivamente bis(4-aminociclohexil)metano como a diamina copolimerizada pD).

[0049] Em uma outra forma de realização específica, as poliamidas semiaromáticas compreendem exclusivamente 3,3'-dimetil-4,4"- diaminodiciclohexilmetano (MACM) como diamina copolimerizada pD).

[0050] Em outra forma de realização específica, as poliamidas semiaromáticas compreendem exclusivamente isoforonadiamina (IPDA) como a diamina copolimerizada pD).

[0051] As poliamidas alifáticas e as semiaromáticas podem compreender pelo menos um ácido monocarboxílico copolimerizado pE). Os ácidos monocarboxílicos pE) servem para “fechar” as poliamidas produzidas de acordo com a invenção. Ácidos monocarboxílicos adequados são, em princípio, todos aqueles capazes de reagir com pelo menos alguns dos grupos amino disponíveis sob as condições de reação da condensação de poliamida. Ácidos monocarboxílicos adequados pE) são ácidos monocarboxílicos alifáticos, ácidos monocarboxílicos alicícliicos e ácidos monocarboxílicos aromáticos. Estes incluem ácido acético, ácido propiônico, ácido n-, iso- ou terc-butírico, ácido valérico, ácido trimetilacético, ácido caproico, ácido enântico, ácido caprílico, ácido pelargônico, ácido caprico, ácido undecanoico, ácido láurico, ácido tridecanoico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido piválico, ácido ciclohexanocarboxílico, ácido benzoico, ácidos metilbenzoicos, ácido a- naftalenocarboxílico, ácido B-naftalenocarboxílico, ácido fenilacético, ácido oleico, ácido ricinoleico, ácido linoleico, ácido linolênico, ácido erúcico, ácidos graxos de plantas de soja, linhaça, mamona e girassol, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácidos Versatic* ácidos Koch? e misturas dos mesmos.

[0052] Se os ácidos monocarboxílicos pE) empregados forem ácidos carboxílicos insaturados ou derivados dos mesmos, pode ser vantajoso operar na presença de inibidores de polimerização comerciais.

[0053] É — particularmente — preferível! quando o ácido monocarboxílico pE) é selecionado a partir de ácido acético, ácido propiônico, ácido benzoico e misturas dos mesmos.

[0054] Em uma forma de realização específica, as poliamidas alifáticas e as semiaromáticas compreendem exclusivamente ácido propiônico como o ácido monocarboxílico copolimerizado pE).

[0055] Em uma outra forma de realização específica, as poliamidas alifáticas e as semiaromáticas compreendem exclusivamente ácido benzoico como o ácido monocarboxílico copolimerizado pE).

[0056] Em uma outra forma de realização específica, as poliamidas alifáticas e as semiaromáticas compreendem exclusivamente ácido acético como o ácido monocarboxílico copolimerizado pE).

[0057] As poliamidas alifáticas e as semiaromáticas podem compreender pelo menos uma monoamina copolimerizada pF). As poliamidas alifáticas compreendem apenas monoaminas alifáticas copolimerizadas ou monoaminas alicíclicas. As monoaminas pF) servem para encerrar as poliamidas produzidas de acordo com a invenção. As monoaminas adequadas são, em princípio, todas aquelas capazes de reagir com pelo menos alguns dos grupos ácido carboxílico disponíveis sob as condições de reação da condensação de poliamida. Monoaminas — adequadas pF) são monoaminas alifáticas, monoaminas alicíclicas e monoaminas aromáticas. Estas incluem metilamina, etilamina, propilamina, butilamina, hexilamina, heptilamina, octilamina, decilamina, estearilamina, dimetilamina, dietilamina, dipropilamina, dibutilamina, ciclohexilamina, diciclohexilamina, anilina, toluidina, difenilamina, naftilamina e misturas dos mesmos.

[0058] Pelo menos uma pelo menos amina trivalente pG) pode ser adicionalmente usada para produzir as poliamidas alifáticas e as semiaromáticas. Estas incluem N'-(6-aminohexil)hexano-1,6-diamina, N'-(12-

aminododecil)dodecano-1,12-diamina, N'-(6-aminohexil)dodecano-1,12- diamina, N'-[3-(aminometil)-3,5,5-trimetilciclohexil]hexano-1,6-diamina, N'-[3- (aminometil)-3,5,5-trimetilciclohexil]dodecano-1,12-diamina, N'-[(5-amino-1,3,3- trimetilciclohexil)metil]lhexano-1,6-diamina, N'-[(5-amino-1,3,3- trimetilciclohexil)metil|dodecano-1,12-diamina, 3-[[[3-(aminometil)-3,5,5- trimetilciclohexillamino]metil]-3,5,5-trimetilciciohexanamina, 3-[[((5-amino-1,3,3- trimetilciclohexil)metilamino]metil]-3,5,5-trimetilciciohexanamina, 3-(aminometil)- N-[3-(aminometil)-3,5,5-trimetilciclohexil]-3,5,5-trimetilciciohexanamina. É preferível quando não são utilizadas pelo menos aminas trifuncionais pG).

[0059] As lactamas pH) são e-caprolactama, 2-piperidona (5- valerolactama), 2-pirrolidona (y-butirolactama), caprillactama, enantolactama, laurilactama e misturas dos mesmos.

[0060] Os w-aminoácidos sdequados pl) são o ácido 6- aminocaproico, ácido 7-aminoheptanoico, ácido 11-aminoundecanoico, o ácido 12-aminododecanoico e misturas dos mesmos.

[0061] Os compostos adequados pK) distintos e co-condensáveis com pA) a pl) são pelo menos ácidos carboxílicos tribásicos, ácidos diaminocarboxílicos, etc.

[0062] Os compostos adequados pK) incluem ainda o ácido 4-[(Z)- N-(6-aminohexil)-C-hidroxicarbonimidoil]benzoico, ácido 3-[(Z)-N-(6- aminohexil)-C-hidroxicarbonimidoil]lbenzoico, ácido (62)-6-(6-aminohexilimino)- 6-hidroxihexanocarboxílico, ácido 4-[(Z)-N-[(5-amino-1,3,3- trimetilciclohexil)]mMetil]-C-hidroxicarbonimidoillbenzoico, ácido — 3-[(Z)-N-[(5- amino-1,3,3-trimetilciclohexil)metil]-C-hidroxicarbonimidoil]lbenzoico, ácido 4 [(Z)-N-[3-(aminometil)-3,3,5-trimetilciclohexil]-C-hidroxicarbonimidoil]benzoico, ácido 3-[(Z)-N-[3-(aminometil)-3,5,5-trimetilciclohexil]-C- hidroxicarbonimidoil]benzoico e misturas dos mesmos.

[0063] A poliamida A é preferencialmente selecionada a partir de PA 4, PA 5, PA 6, PA 7, PA 8, PA 9, PA 10, PA 11, PA 12, PA 46, PA 66, PA 666, PA 69, PA 610, PA 612, PA 96, PA 99, PA 910, PA 912, PA 1212, PA 6.T, PA 9.T, PA 8.T, PA 10.T, PA 12.1, PA 6.1, PA 8.1, PA 9.1, PA 10.1, PA 12.1, PA

6.T/6, PA 6.1/10, PA 6.1/12, PA 6.T1/6.1, PA6.1/8.T, PA 6.1/9.T, PA 6.1/10T, PA

6.1/12.T, PA 12.T1/6.T, PA 6.1/6./6, PA 6.T1/6.1/12, PA 6.T1/6./6.10, PA

6.1/6.1/6.12, PA 6.1/6.6, PA 6.1/6.10, PA 6.1/6.12, PA 10.T/6, PA 10.1/11, PA

10.1/12, PA 8.1/6.T, PA 8.T1/66, PA 8.1/8.1, PA 8.1/8.6, PA 8.1/6.1, PA 10.T/6.T, PA 10.T/6.6, PA 10.1/10.l, PA 10T/10.1/6.T, PA 10.T/6.l, PA 4.T/4.1/46, PA

4.T/4.1/6.6, PA 5.T1/5.1, PA 5.T1/5.1/5.6, PA 5.T/5.1/6.6, PA 6.T1/6.1/6.6, PA MXDA.6, PA IPDA.I, PA IPDA.T, PA MACM.I, PA MACM.T, PA PACM.I, PA PACM.T, PA MXDA.Il, PA MXDA.T, PA 6.T/IPDA.T, PA 6.T/MACM.T, PA 6.T/PACM.T, PA

6.T/MXDA.T, PA 6.T/6.1/8.T/8.1, PA 6.T/6.1/10.T/10.1, PA 6.T/6.IIPDA.T/IPDA.|, PA 6.T/6./MXDA.T/MXDA.|, PA 6.T/6./MACM.T/MACM.|, PA

6.T/6./PACM.T/PACM.l, PA 6.T/10.T/IPDA.T, PA 6.T/12.T7//PDA.T, PA

6.T/10.T/PACM.T, PA 6.T/12.T/PACM.T, PA 10.T/IPDA.T, PA 12.T7/IPDA.T e copolímeros e misturas dos mesmos.

[0064] Em uma forma de realização preferida, a composição de poliamida utilizada de acordo com a invenção compreende pelo menos uma poliamida alifática como componente A) ou consiste em poliamida alifática.

[0065] A poliamida alifática é então preferencialmente selecionada a partir de PA 4, PA 5, PA 6, PA 7, PA 8, PA 9, PA 10, PA 11, PA 12, PA 46, PA 66, PA 666, PA 69, PA 610, PA 612, PA 96, PA 99, PA 910, PA 912, PA 1212 e copolímeros e misturas dos mesmos.

[0066] A poliamida alifática A) é, em particular, selecionada a partir de PA 6, PA 66 ou PA 12. Uma forma de realização específica é a de composições de poliamida nas quais o componente A) compreende PA 6 ou PA 66 ou consiste em PA 6, PA 66 ou misturas dos mesmos.

[0067] Uma poliamida/ copoliamida semiaromática é preferencialmente selecionada a partir de PA 6.T, PA 9.T, PA 10.T, PA 12.T, PA

6.1, PA 9.1, PA 10.1, PA 12.1, PA 6.1/6.1, PA 6.1/6, PA6.T1/8.T, PA 6.1/10T, PA

10.T/6.T, PA 6.T1/12.T, PA 12.T1/6.T, PA IPDA.I, PA IPDA.T, PA 6.T/IPDA.T, PA

6.T/6./IPDA.T/IPDA.l, PA 6.T/10.T/IPDA.T, PA 67/12T7/IPDAT, PA

6.T1/10.T/PACM.T, PA 6.T1/12.T/PACM.T, PA 10.T/IPDA.T, PA 12.T/IPDA.T e copolímeros e misturas dos mesmos.

[0068] No contexto da presente invenção, os pesos moleculares numéricos médios Mn e pesos moleculares ponderais médios My que se seguem são baseados em uma determinação por cromatografia de permeação em gel (GPC). A calibração foi realizada utilizando, por exemplo, PMMA como o padrão de polímero com uma baixa polidispersividade.

[0069] A poliamida sintética A) possui preferencialmente um peso molecular numérico médio Mn na faixa de 8000 a 50.000 g/ mol, particularmente preferencialmente de 10.000 a 35.000 g/ mol.

[0070] A poliamida sintética A) tem de preferência um peso molecular ponderal médio de Mn na faixa de 15.000 a 200.000 9g/ mol, especialmente de preferência de 20.000 a 125.000 g/ mol.

[0071] As poliamidas têm preferencialmente uma polidispersividade PD (= MW Mn) não superior a 6, particularmente preferencialmente não superior a 5, especialmente não superior a 3,5.

[0072] A presente invenção também se refere ao uso de composições especiais de poliamida à base de poliamidas alifáticas e copoliamidas/ terpoliamidas. Quando se utiliza uma mistura de poliamida de poliamida alifática A1) e copoliamida alifática ou terpoliamida A2) a proporção em peso de A1) para A2) é preferencialmente de 55:45 a 95:5. A mistura de poliamida forma então o componente A).

[0073] Nas composições de poliamida empregues de acordo com a invenção, a mistura de poliamida A) compreende então poliamida alifática A1) e copoliamida alifática ou terpoliamida A2). Os componentes correspondentes podem ser selecionados a partir dos componentes citados acima.

[0074] A poliamida alifática A1) é preferencialmente selecionada a partir de: PA 4, PA 5, PA 6, PA 7, PA 8, PA 9, PA 10, PA 11, PA 12, PA 46, PA 66, PA 69, PA 610, PA 612, PA 96, PA 99, PA 910, PA 912, PA 1212.

[0075] A poliamida alifática A1I) é particularmente preferencialmente selecionada a partir de poliamida 6, poliamida 66 e misturas dos mesmos.

[0076] A copoliamida alifáica ou terpoliamida A2) é preferencialmente construída a partir dos monômeros de duas ou três poliamidas selecionadas a partir de PA 4, PA 5, PA 6, PA 7, PA 8, PA 9, PA 10, PA 11, PA 12, PA 46, PA 66, PA 69, PA 610, PA 612, PA 96, PA 99, PA 910, PA 912, PA

1212.

[0077] Exemplos específicos de copoliamidas são PA 66/6, PA 66/68, PA 66/610, PA 66/612, PA 66/10, PA 66/12, PA 6/68, PA 6/610, PA 6/612, PA 6/10, PA 6/12. Exemplos de terpolímeros adequados são PA 6/66/610, PA 6/66/69, PA 6/66/11, PA 6/66/12, PA 6/610/11, PA 6/610/12, 6/66/PACM.

[0078] A copoliamida alifática é preferencialmente um copolímero PA 6/PA 66.

[0079] Poliamidas alifáticas e copoliamidas/ terpoliamidas alifáticas adequadas são adicionalmente citadas no documento EP-B-1 060 216.

[0080] A proporção em peso de poliamida alifática A1) para copoliamida alifática ou terpoliamida A2) é 55:45 a 95:5, preferencialmente 60:40 a 90:10, especialmente 70:30 a 90:10.

[0081] O ponto de cristalização (temperatura de cristalização) da mistura de poliamida A) deve estar preferencialmente abaixo dos pontos de cristalização (temperaturas de cristalização) da poliamida alifática A1) e da copoliamida/ terpoliamida alifática A2). Na utilização de acordo com a invenção e no processo de acordo com a invenção também o ponto de cristalização da mistura de pelo menos uma poliamida e de pelo menos uma copoliamida ou terpoliamida deve preferencialmente estar abaixo dos pontos de cristalização de pelo menos uma poliamida e da pelo menos uma copoliamida ou terpoliamida.

[0082] A adição da copoliamida/ terpoliamida tem assim preferencialmente o efeito de reduzir o ponto de cristalização na composição de poliamida. A redução ou abaixamento do ponto de cristalização pode ser determinada por medição de DSC (calorimetria diferencial de varredura).

[0083] As composições de poliamida de acordo com a invenção compreendem opcionalmente fibras de vidro como componente B). Quando estão presentes fibras de vidro, a quantidade máxima permitida de componente A) é reduzida pela quantidade mínima de fibras de vidro presentes.

[0084] Especificamente, são usadas fibras de vidro picadas. O componente B) compreende especialmente fibras de vidro, sendo preferível empregar fibras curtas. Estas têm preferencialmente um comprimento na faixa de 2 a 50 mm e um diâmetro de 5 a 40 um. Como alternativa, é possível usar fibras contínuas (mechas). As fibras adequadas incluem aquelas que têm uma área de seção transversal circular e/ ou não circular, em que neste último caso a razão dimensional do eixo transversal principal para o eixo transversal secundário é especialmente > 2, preferencialmente na faixa de 2a 8 e particularmente preferencialmente na faixa de 3a 5.

[0085] Em uma forma de realização específica, o componente B) compreende as chamadas “fibras de vidro planas”. Estas possuem especificamente uma área de seção transversal oval ou elíptica ou uma área de seção transversal elíptica com pescoço (as chamadas fibras em “casulo”) ou área de seção transversal retangular ou virtualmente retangular. É aqui preferida a utilização de fibras de vidro com uma área de seção transversal não circular e uma razão dimensional do eixo da seção transversal principal para o eixo da seção transversal secundária de mais de 2, de preferência de 2 a 8, em particular de3ao5.

[0086] O reforço dos materiais de moldagem de acordo com a invenção também pode ser realizado usando misturas de fibras de vidro com seções transversais circulares e não circulares. Em uma forma de realização específica, predomina a proporção de fibras de vidro plano, tal como definido acima, isto é, elas representam mais de 50% em peso da massa total das fibras.

[0087] Quando são utilizadas mechas de fibras de vidro como componente B) as referidas fibras têm preferencialmente um diâmetro de 10 a um, preferencialmente de 12 a 18 um. A seção transversal dessas fibras de vidro pode ser redonda, oval, elíptica, praticamente retangular ou retangular. As chamadas fibras de vidro planas com uma proporção dos eixos de seção transversal de 2 a 5 são particularmente preferidas. As fibras de vidro E são usadas em particular. No entanto, também é possível usar qualquer outro tipo de fibra de vidro, por exemplo, fibras de vidro A, C, D, M, S ou R, ou quaisquer misturas desejadas ou misturas com fibras de vidro E.

[0088] Os materiais de moldagem de poliamida de acordo com a invenção podem ser produzidos pelos processos conhecidos para a produção de péletes de hastes reforçadas com fibras longas, especialmente por processos de pultrusão, nos quais o fio de fibra contínuo (mecha) é totalmente saturado com o polímero fundido e, em seguida, resfriado e picado. Os péletes de hastes reforçadas com fibras longas obtidos desta maneira, que preferencialmente têm um comprimento de grânulo de 3 a 25 mm, especialmente de 4 a 12 mm, podem ser processados ainda para proporcionar moldes pelos métodos de processamento habituais, por exemplo, moldagem por injeção ou moldagem por prensagem.

[0089] As composições de poliamida de acordo com a invenção compreendem opcionalmente um ou mais estabilizadores de calor como componente C).

[0090] Como componente C) os materiais de moldagem de acordo com a invenção podem compreender preferencialmente 0,01% a 2% em peso, particularmente preferencialmente 0,02% a 1% em peso, em particular 0,05% a 0,5% em peso, de pelo menos um estabilizador de calor com base no peso total da composição.

[0091] Os estabilizadores de calor são preferencialmente selecionados a partir de compostos de cobre, aminas aromáticas secundárias, fenois estericamente impedidos, fosfitos, fosfonitos e misturas dos mesmos.

[0092] Se for utilizado um composto de cobre, a quantidade de cobre é preferencialmente de 0,003% a 0,5% em peso, em particular de 0,005% a 0,3% em peso e particularmente preferencialmente de 0,01% a 0,2% em peso, com base no peso total da composição.

[0093] Se forem utilizados estabilizadores à base de aminas aromáticas — secundárias, a quantidade destes estabilizadores é preferencialmente 0,2% a 2% em peso, particularmente preferivelmente 0,2% a 1,5% em peso, com base no peso total da composição.

[0094] Se forem utilizados estabilizadores à base de fenois estericamente — impedidos, a quantidade destes estabilizadores é preferencialmente de 0,07% a 1,5% em peso, particularmente preferencialmente de 0,1% a 1% em peso, com base no peso total da composição.

[0095] Se forem utilizados estabilizadores à base de fosfitos e/ ou fosfonitos, a quantidade destes estabilizadores é preferencialmente de 0,1% a 1,5% em peso, particularmente preferencialmente de 0,2% a 1% em peso, com base no peso total da composição.

[0096] Os compostos C) adequados de cobre mono- ou divalente são, por exemplo, sais de cobre mono- ou divalente com ácidos inorgânicos ou orgânicos ou fenois mono- ou dihídricos, óxidos de cobre mono- ou divalente ou os complexos de sais de cobre com amônia, aminas, amidas, lactamas, cianetos ou fosfinas, de preferência sais de Cu(l) ou Cu(ll) dos ácidos hidrohalicos ou dos ácidos hidrociânicos ou os sais de cobre dos ácidos carboxílicos alifáticos. É dada particular preferência aos compostos de cobre monovalente CuCl, CuBr, Cul, CuCN e CuzO e aos compostos de cobre divalente CuCl2, CuSO4, CuO, acetato de cobre(ll) ou estearato de cobre(!l).

[0097] Os compostos de cobre estão comercialmente disponíveis e/ ou a sua produção é conhecida pelos técnicos no assunto. O composto de cobre pode ser utilizado como tal ou na forma de concentrados. Um concentrado deve ser entendido como significando um polímero, preferencialmente da mesma natureza química do componente A), compreendendo o sal de cobre em uma alta concentração. O uso de concentrados é um processo habitual e é particularmente usualmente empregado quando quantidades muito pequenas de material de entrada devem ser adicionadas. É vantajoso empregar os compostos de cobre em combinação com outros haletos metálicos, em particular haletos de metais alcalinos, tais como Nal, KI, NaBr, KBr, em que a razão molar de haleto de metal para haleto de cobre é de 0,5 a 20, preferencialmente 1 a 10 e particularmente preferencialmente 3 a 7.

[0098] Exemplos particularmente preferidos de estabilizadores que são baseados em aminas aromáticas secundárias e são utilizáveis de acordo com a invenção incluem adutos de fenilenodiamina com acetona (Naugardº A), adutos de fenilenodiamina com ácido linolênico, 4,4'-bis(a,a- dimetilbenzil)difenilamina (NAUGARDº 445), N,N'-dinaftil-p-fenilenodiamina, N- fenil-N'-ciclohexil-p-fenilenodiamina ou misturas de dois ou mais dos mesmos.

[0099] Exemplos preferidos de estabilizadores empregáveis de acordo com a invenção e baseados em fenois estericamente impedidos incluem N,N'-hexametilenobis-3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionamida — (Irganoxº 1098), bis(3,3-bis(4'-hidroxi-3'-terc-butilfenil)ácido butanoico) glicol éster, 2,1”- tioetil bis(3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil))propionato, 4,4'-butilidenobis(3-metil- 6-terc-butilfenol), trietileno glicol 3-(3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)|oropionato ou misturas de dois ou mais destes estabilizadores.

[00100] Fosfitos e fosfonitos preferidos são trifenil fosfito, difenil alquil fosfato, fenil dialquil fosfito, tris(nonilfenil) fosfito, trilauril fosfito, trioctadecil fosfito, distearil pentaeritritil difosfito, tris(2,4-di-terc-butilfenil) fosfito, diisodecil pentaeritritil difosfito, bis(2,4-di-terc-butilfenil) pentaeritritil difosfito, bis(2,6-di-terc-butil-4-metilfenil) pentaeritritil difosfito, diisodeciloxi pentaeritritil difosfito, bis(2,4-di-terc-butil- 6-metilfenil) pentaeritritil difosfito, bis(2,4,6-tris (terc-butilfenil)) pentaeritritil difosfito, triestearilsorbitol trifosfito, tetraquis(2,4-di- terc-butilfenil)-4,4'-bifenileno — difosfonito, 6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-terc-butil- 12H-dibenzo-[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-tert-butil-12- metildibenzo-[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)]metil fosfito e bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil) etil fosfito. É dada preferência, em particular, ao tris[2-terc-butil-4-tio(2'-metil-4'-hidroxi-5"-terc-butil)fenil-5-metil]fenil fosfito e tris(2,4-di-terc-butilfenil) fosfito (Hostanoxº PAR24: disponível comercialmente na BASF SE).

[00101] Uma forma de realização preferida do estabilizador de calor consiste na combinação de estabilizadores de calor orgânicos (especialmente Hostanoxº PAR 24 e Irganoxº 1010), um epóxido à base de bisfenol A (especialmente Epikoteº 1001) e estabilização de cobre com base em Cul e KI. Um exemplo de uma mistura estabilizadora disponível comercialmente consistindo em estabilizadores orgânicos e epóxidos é o Irgatecº NC66 da BASF SE. A estabilização de calor baseada exclusivamente em Cul e KI é especialmente preferida. Além da adição de cobre ou compostos de cobre, é excluída a utilização de outros compostos de metais de transição, especialmente sais ou óxidos de metais do grupo VB, VIB, VIIB ou VIIIB da Tabela Periódica. Além disso, é preferível não adicionar metais de transição do grupo VB, VIB, VIIB ou VIIIB da Tabela Periódica, por exemplo pó de ferro ou pó de aço, ao material de moldagem de acordo com a invenção. O uso de Irganoxº 1098 também é particularmente preferido.

[00102] O uso de compostos de cobre, especialmente compostos monovalentes de cobre e estabilizadores à base de fenois estericamente impedidos, tal como Irganoxº 1098, e misturas dos mesmos é especialmente preferido. A quantidade de uso especialmente preferida está na faixa de 0,05% a 0,5% em peso, especialmente 0,07% a 0,2% em peso.

[00103] Pelo menos um álcool poli-hídrico com mais de dois grupos hidroxila é empregado como componente D). Tais poliois são descritos, por exemplo, no documento WO 2010/014801, ver em particular a página 14, linha 29 a página 16, linha 7.

[00104] Os álcoois poli-hídricos podem ser selecionados a partir de compostos hidroxila alifáticos com mais de dois grupos hidroxila, compostos alifáticos cicloalifáticos com mais de dois grupos hidroxila, compostos cicloalifáticos com mais de dois grupos hidroxila, compostos aromáticos e sacarídeos.

[00105] Uma cadeia alifática em álcoois poli-hídricos pode compreender não apenas carbono, mas também heteroátomos, tais como átomos de nitrogênio, oxigênio ou enxofre. Um anel cicloalifático no álcool! poli- hídrico pode ser um monociclo ou parte de um sistema de anel dicíclico ou policíclico. Ele pode ser carbocíclico ou heterocíclico. Os álcoois poli-hídricos podem compreender um ou mais substituintes, tais como grupos éter, ácido carboxílico, carboxamida ou éster carboxílico ou podem ser copolímeros de álcool polivinílico, por exemplo copolímeros de álcool etileno vinílico. Estes copolímeros têm idealmente um MFR (210 ºC/ 2,16 kg) entre 2 e 20 g/ 10 min.

[00106] Exemplos de álcoois poli-hídricos adequados, de preferência com um peso molecular numérico médio (Mn) menor que 2000, são triois, tais como glicerol, trimetilo|lpropano, 2,3-di-(2'-hidroxietil)ciclohexan-1-ol, hexano-1,2,6-triol, 1,1,1-tris(hidroximetil)etano, 3-(2'-hidroxietoxi)propano-1,2- diol, 3-(2'-hidroxipropoxi)propano-1,2-diol, 2-(2'-hidroxietoxi)hexano-1,2-diol, 6- (2'-hidroxipropoxi)hexano-1,2-diol, 1,1,1-tris[(2'-hidroxietoxi)mMetilJetano, 1,1,1- tris[(2'-hidroxipropoxi)metilpropano, 1,1, 1-tris(4'-hidroxifenil)etano, 1,1,1- tris(hidroxifenil)propano, 1,1,3-tris(dihidroxi-3-metilfenil)propano, 1,1,4- tris(dihidroxifenil)butano, 1,1,5-tris(hidroxifenil)-3-metilpentano, ditrimetilopropano, etoxilatos de trimetilolbropano ou propoxilatos de trimetilolpropano, poliois, tais como pentaeritritol, dipentaeritrito| e tripentaeritritol e sacarídeos, tais como ciclodextrina, D-manose, glicose, galactose, sacarose, frutose, xilose, arabinose, D-manitol, D-sorbitol, D- ou L-arabitol, xilitol, iditol, talitol, alitol, altritol, guilitol, eritritol, treitol e D-gulono-y-lactona.

[00107] Nos álcoois poli-hídricos preferidos, os grupos hidroxila são cada um ligados a átomos de carbono separados um do outro por pelo menos um átomo, preferencialmente um átomo de carbono. Consequentemente, o álcool poli-hídrico é preferencialmente pentaeritritol, dipentaeritritol, tripentaeritritol, trimetilolpropano, D-manitol, D-sorbitol ou xilitol. É particularmente preferível quando o álcool poli-hídrico é dipentaeritritol e/ ou tripentaeritritol. O dipentaeritritol é o mais preferido.

[00108] As composições de poliamida podem compreender outros aditivos como componente E). Se o componente E) for co-utilizado, o limite superior do componente A) será reduzido correspondentemente.

[00109] Como componente E) as composições de acordo com a invenção compreendem 0% a 20% em peso, preferencialmente 0% a 10%

em peso e, em particular, 0% a 5% em peso de outros aditivos. Se tais aditivos forem co-utilizados, a quantidade mínima é de 0,1% em peso, preferencialmente 1% em peso, em particular 3% em peso.

[00110] Se o componente E) for co-utilizado, o limite superior do componente A) será reduzido correspondentemente. Assim, a uma quantidade mínima de 0,1% em peso do componente E) o limite superior para a quantidade do componente A) é de 89,88% em peso, por exemplo.

[00111] Outros aditivos contemplados incluem cargas e reforços distintos de fibras de vidro, polímeros termoplásticos distintos do componente A) ou outros aditivos.

[00112] No contexto da invenção, o termo “carga e reforço" (= possível componente E)) deve ser interpretado amplamente e compreende cargas particuladas, substâncias fibrosas e quaisquer formas intermediárias. As cargas particuladas podem ter uma ampla variedade de tamanhos de partículas, que varia de partículas sob a forma de pós a grãos grandes. Os materiais de carga contemplados incluem cargas e reforços orgânicos ou inorgânicos. Empregáveis aqui são, por exemplo, cargas inorgânicas, tais como caulin, giz, volastonita, talco, carbonato de cálcio, silicatos, dióxido de titânio, óxido de zinco, grafite, partículas de vidro, por exemplo esferas de vidro, carga em nano-escala, tais como os nanotubos de carbono, filossilicatos em nanoescala, alumina em nanoescala (Al2O3), dióxido de titânio em nanoescala (TiO2), grafeno, compostos de metal permanentemente magnético ou magnetizável e/ ou ligas, filossilicatos e dióxido de silício em nanoescala (SiO2). As cargas podem também ter sido tratadas na superfície.

[00113] Exemplos de filossilicatos utilizáveis nos materiais de moldagem de acordo com a invenção incluem caulins, serpentina, talco, mica, vermiculitas, ilitas, esmectitas, montmorilonita, hectorita, hidróxidos duplos ou misturas dos mesmos. Os filossilicatos podem ter sido tratados na superfície ou podem não ser tratados.

[00114] Uma ou mais substâncias fibrosas também podem ser empregadas. Estas são preferencialmente selecionadas a partir de fibras de reforço inorgânicas conhecidas, tais como fibras de boro, fibras de carbono, fibras de sílica, fibras cerâmicas e fibras de basalto; fibras de reforço orgânicas, tais como fibras de aramida, fibras de poliéster, fibras de nylon, fibras de polietileno e fibras naturais, tais como fibras de madeira, fibras de linho, fibras de cânhamo e fibras de sisal.

[00115] É especialmente preferível empregar fibras de carbono, fibras de aramida, fibras de boro, fibras metálicas ou fibras de titanato de potássio.

[00116] Os políneros termoplásticos distintos do componente A) são preferencialmente selecionados a partir de: - homo- ou copolímeros que compreendem na forma copolimerizada, pelo menos, um monômero selecionado a partir de monoolefinas C2-C10, por exemplo etileno ou propileno, 1,3-butadieno, 2-cloro- 1,3-butadieno, cloreto de vinila, cloreto de vinilideno, fluoreto de vinilideno, tetrafluoroetileno, acrilato de glicidila, metacrilato de glicidila, acrilatos e metacrilatos com componentes de álcool C1-C10 ramíificado e não ramiíficado, compostos vinilaromáticos, por exemplo estireno, acrilonitrila, metacrilonitrila, ácidos a,B- mono- ou dicarboxílicos etilenicamente insaturados e anidrido maleico; - homo- e copolímeros de acetais de vinila, - ésteres polivinílicos, - copolímeros de polivinilpirrolidona ou polivinilpirrolidona (PVP), - policarbonatos (PC),

- poliésteres, tais como tereftalatos de polialquileno, polihidroxialcanoatos (PHA), succinatos de polibutileno (PBS), adipatos de polibutileno succinato (PBSA), - poliéteres, - poliéter cetonas, - poliuretanos termoplásticos (TPU), - polissulfetos, - polissulfonas, - poliéter sulfonas, - ésteres alquílicos de celulose e misturas dos mesmos.

[00117] Exemplos incluem os poliacrilatos com radicais álcool idênticos ou diferentes a partir do grupo de álcoois C4-Cs, particularmente de butanol, hexanol, octanol e 2-etilhexanol, polimetilmetacrilato (PMMA), copolímeros de acrilato de metil metacrilato-butila, copolímeros de acrilonitrila- butadieno-estireno (ABS), copolímeros de etileno-propileno, copolímeros de etileno-propileno-dieno (EPDM), poliestireno (PS), copolímeros de estireno- acrilonitrila (SAN), copolímeros de acrilonitrila-estireno-acrilato (ASA), copolímeros de estireno-butadieno-metil metacrilato (SBMMA), copolímeros de estireno-anidrido maleico, copolímeros de ácido estireno-metacrílico (SMA), polioximetileno (POM), álcool polivinílico (PVAL), acetato de polivinila (PVA), polivinil butiral (PVB), policaprolactona (PCL), ácido polihidroxibutírico, ácido polihidroxivalérico (PHV), ácido poliláctico (PLA), etil celulose (EC), acetato de celulose (CA), propionato de celulose (CP) ou acetato/ butirato de celulose (CAB).

[00118] O pelo menos um polímero termoplástico presente no material de moldagem de acordo com a invenção é preferencialmente cloreto de polivinila (PVC), polivinil butiral (PVB), homo- e copolímeros de acetato de vinila,

homo- e copolímeros de estireno, poliacrilatos, poliuretanos termoplásticos (TPUs) ou polissulfetos.

[00119] Pode ser vantajoso usar nigrosina (Solvent Black 7, No. CAS 8005-02-5) e/ ou Solvent Black 28 (No. CAS 12237-23-91) opcionalmente combinado com pelo menos um colorante adicional. O componente E) é então preferencialmente selecionado a partir de colorantes não nucleadores distintos de C). Estes incluem corantes não nucleadores, pigmentos não nucleadores e misturas dos mesmos. Exemplos de corantes não nucleadores são Solvent Yellow 21 (disponível comercialmente como Oracetº Yellow 160 FA da BASF SE) ou Solvent Blue 104 (disponível comercialmente como Solvapermº Blue 2B da Clariant). Exemplos de pigmentos não nucleadores são o Pigment Brown 24 (disponível comercialmente como Sicotanº Yellow K 2011 FG da BASF SE). Também úteis como componente E) são pequenas quantidades de pelo menos um pigmento branco. Os pigmentos brancos adequados são dióxido de titânio (Pigment White 6), sulfato de bário (Pigment White 22), sulfeto de zinco (Pigment White 7) etc. Em uma forma de realização específica, o material de moldagem de acordo com a invenção compreende 0,001% a 0,5% em peso de pelo menos um pigmento branco como componente E). Por exemplo, o material de moldagem pode compreender 0,05% em peso de dióxido de titânio Kronos 2220 da Kronos.

[00120] A maneira e a quantidade da adição são guiadas pela tonalidade, ou seja, a tonalidade desejada da cor preta. Por exemplo, com Solvent Yellow 21, é possível mover a tonalidade da cor preta no espaço de cores CIELAB de, por exemplo, b* = -1,0 na direção de +b*, ou seja, na direção amarela. Este método é conhecido pelos técnicos no assunto como sombreamento de cores. A medição é realizada de acordo com a norma DIN 6174 “Colorimetric evaluation of colour coordinates and colour differences according to the approximately uniform CIELAB colour space” ou o padrão Sucessor.

[00121] A co-utilização de negro de fumo como componente E) também é possível. As composições de acordo com a invenção compreendem, por exemplo, 0,01% a 1% em peso, preferencialmente 0,03% a 0,5% em peso, em particular 0,05% a 0,3% em peso, de negro de fumo. O negro de fumo, também conhecido como negro de fumo industrial, é uma modificação do carbono com uma alta relação superfície-volume e consiste em 80% a 99,5% em peso de carbono. A área superficial específica do negro de fumo industrial é de cerca de 10 a 1500 m2/ g (BET). O negro de fumo pode ter sido produzido sob a forma de preto de canal, preto de forno, preto de chama, preto de craqueamento ou preto de acetileno. O diâmetro das partículas está na faixa de 8 a 500 nm, tipicamente 8 a 110 nm. O negro de fumo também é chamado de pigmento preto 7 ou preto de lâmpada 6. Os negros coloridos são negros de fumo nanoparticulados que, devido à sua finura, perdem cada vez mais a tonalidade marrom dos negros de fumo convencionais.

[00122] Os aditivos preferidos adequados E) são lubrificantes, retardadores de chama, estabilizadores de luz (estabilizadores de UV, absorvedores de UV ou bloqueadores de UV), corantes, agentes de nucleação, pigmentos metálicos, flocos de metal, partículas revestidas de metal, antiestáticos, aditivos de condutividade, agentes de desmoldagem, branqueadores ópticos, antiespumantes etc.

[00123] Os materiais de moldagem de acordo com a invenção compreendem preferencialmente 0% a 15% em peso, particularmente preferencialmente 0% a 10% em peso, com base no peso total da composição de pelo menos um retardador de chama como aditivo E). Quando os materiais de moldagem da invenção compreendem pelo menos um retardador de chama, de preferência em uma quantidade de 0,01 a 15% em peso, particularmente preferencialmente de 0,1 a 10% em peso, com base no peso total da composição. Os retardadores de chama adequados incluem retardadores de chama contendo halogênio e livres de halogênio e seus sinergistas (ver também Gãâchter/ Múller, 3º edição 1989 Hanser Verlag, capítulo 11). Os retardadores de chama livres de halogênio preferidos são fósforo vermelho, sais fosfínicos ou difosfínicos e/ ou retardadores de chama contendo nitrogênio, tais como melamina, cianurato de melamina, sulfato de melamina, borato de melamina, oxalato de melamina, fosfato de melamina (primário, secundário) ou pirofosfato de melamina secundário, melamina do ácido neopentil glicol bórico, guanidina e derivados dos mesmos conhecidos dos técnicos no assunto, e também fosfato de melamina polimérica (No. CAS: 56386-64-2 ou 218768-84-4 e também EP-A- 1 095 030), polifosfato de amônio, isocianurato de tris-hidroxietila (opcionalmente também polifosfato de amônio misturado com isocianurato de tris-hidroxietila) (EP-A-058 456 7). Retardadores de chama contendo N ou P ou condensados PN adequados como retardadores de chama, bem como os sinergistas habituais dos mesmos, tais como óxidos ou boratos, podem ser encontrados no documento DE-A-10 2004 049 342. Retardadores de chama halogenados adequados são por exemplo policarbonatos bromados oligoméricos (BC 52 Great Lakes) ou acrilatos de polipentabromobenzila com N maior que 4 (FR 1025 bromo do mar morto), produtos de reação de tetrabromobisfenol A com epóxidos, estirenos oligoméricos ou poliméricos bromados, declorano, que geralmente são usados com óxidos de antimônio como sinergistas (para detalhes e retardadores de chama adicionais ver DE-A-10 2004 050 025).

[00124] Os materials de moldagem de poliamida são produzidos por processos conhecidos per se. Estes incluem a mistura dos componentes nas proporções apropriadas em peso. A mistura dos componentes é preferencialmente realizada a temperaturas elevadas co-misturando, misturando, amassando, extrudando ou enrolando. A temperatura durante a mistura está preferencialmente na faixa de 220 ºC a 340 ºC, particularmente preferencialmente de 240 ºC a 320 ºC e especialmente de 250 ºC a 300 “ºC. Os processos adequados são conhecidos dos técnicos no assunto.

ARTIGOS MOLDADOS

[00125] As composições de poliamida empregadas de acordo com a invenção são usadas para produzir artigos moldados através de moldagem por injeção, em que durante a moldagem por injeção pelo menos duas frentes de fluxo da composição de poliamida fundida colidem e formam pelo menos uma costura de solda.

[00126] Os artigos moldados têm, assim, pelo menos uma costura de solda resultante do processo de moldagem por injeção. A moldagem por injeção pode ser realizada de acordo com processos conhecidos e é descrita, por exemplo, em “Einfárben von Kunststoffen”, VDI-Verlag, ISBN 3-18-404014-

3.

[00127] Pelo menos dois pontos de injeção são tipicamente fornecidos no molde na moldagem por injeção, resultando assim em pelo menos duas frentes de fluxo da composição de poliamida fundida. Dependendo do tamanho e forma do artigo moldado, muitos outros pontos de injeção também podem ser fornecidos. As pelo menos duas frentes de fluxo também podem se formar através do fluxo em torno de uma cavidade ou núcleo no molde.

[00128] Os artigos moldados produzidos de acordo com a invenção podem ser artigos de uma peça ou de várias peças. No caso de uma construção de multi-peças, os artigos de formato individual devem ser unidos um ao outro posteriormente, por exemplo, por meio de soldagem, tais como soldagem por atrito, soldagem a gás quente ou soldagem por transmissão a laser.

[00129] Os artigos em forma de poliamida, obtidos pelo processo de acordo com a invenção, são ainda vantajosamente adequados para uso em aplicações automotivas, para componentes elétricos e eletrônicos, especialmente também no setor de alta temperatura.

[00130] Uma forma de realização específica é a de artigos moldados na forma de ou como parte de um componente para o setor automotivo, especialmente selecionados a partir de tampas de cabeçote de cilindro, tampas de motor, carcaças para radiadores de carga, válvulas de radiadores de carga, tubos de admissão, coletores de admissão, conectores, engrenagens, propulsores de ventoinha, tanques de água de refrigeração, carcaças ou peças de carcaças para trocadores de calor, refrigeradores de líquido refrigerante, refrigeradores de ar de carga, termostatos, bombas de água, elementos de aquecimento, peças de fixação.

[00131] Os usos possíveis em interiores de automóveis são para paineis, interruptores de coluna de direção, componentes de bancos, apoios de cabeça, consoles centrais, componentes de caixas de marchas e módulos de portas, e os usos possíveis em exteriores de automóveis são para coberturas de pilares A, B, C ou D, spoilers, puxadores de portas, componentes de espelho externo, componentes de limpador de para-brisa, carcaças de proteção para limpador de para-brisa, grades decorativas, faixas de proteção, trilhos de teto, estruturas de janelas, estruturas de teto solar, capas de antenas, luzes dianteiras e traseiras, capotas de motor, capas de motor, tampas de cabeçote de cilindro, tubos de admissão, limpadores de para-brisa e peças externas da carroceria.

[00132] Uma forma de realização específica adicional é a de artigos moldados como tal ou como parte de um componente passivo ou ativo elétrico ou eletrônico, de uma placa de circuito impresso, de parte de uma placa de circuito impresso, de um constituinte de carcaça, de um filme ou de um fio, mais particularmente na forma de ou como parte de um interruptor, de um plugue, de uma bucha, de um distribuidor, de um relé, de um resistor, de um capacitor, de um enrolamento ou de um corpo de enrolamento, de um lâmpada, de um diodo, de um LED, de um transistor, de um conector, de um regulador, de um circuito integrado (IC), de um processador, de um controlador, de um elemento de memória e/ ou de um sensor.

[00133] Os possíveis usos das poliamidas para o setor de cozinha e uso doméstico são para a produção de componentes para máquinas de cozinha, por exemplo, fritadeiras, ferros de passar roupa, maçanetas e botões, e também aplicações no setor de jardinagem, por exemplo, componentes para sistemas de irrigação ou equipamentos de jardim.

[00134] A produção da composição de poliamida para a produção de artigos moldados é realizada por processos conhecidos per se. Aqui é feita referência aos processos acima mencionados para produzir a composição de poliamida. Estes incluem a mistura dos componentes nas proporções apropriadas em peso. A mistura dos componentes é preferencialmente realizada a temperaturas elevadas co-misturando, misturando, amassando, extrudando ou enrolando. A temperatura durante a mistura está preferencialmente na faixa de 220 “ºC a 340 “ºC, particularmente preferencialmente de 240 “C a 320 “Ce especialmente de 250 ºC a 300 ºC. A pré-mistura de componentes individuais pode ser vantajosa. Também é possível produzir os moldes diretamente a partir de uma mistura física (mistura seca) de componentes pré-misturados e/ ou componentes individuais que foram produzidos bem abaixo do ponto de fusão da poliamida. Nesse caso, a temperatura durante a mistura é preferencialmente de O ºC a 100 ºC, particularmente preferencialmente de 10 ºC a 50 ºC, em particular a temperatura ambiente (25 ºC). Os materiais de moldagem são processados em artigos moldados através de moldagem por injeção. Os referidos materiais são especialmente adequados, por exemplo, para materiais para coberturas, carcaças, peças de acessórios, sensores, para aplicações em, por exemplo, automotivas, engenharia elétrica, eletrônicos, telecomunicações,

tecnologia da informação, computador, uso doméstico, esportes, médico ou setores de entretenimento.

[00135] Os artigos moldados produzidos a partir das composições de poliamida empregues de acordo com a invenção através de moldagem por injeção exibem uma resistência de costura de solda marcadamente elevada após envelhecimento térmico em uma ampla faixa de temperatura, especialmente após envelhecimento térmico a 180 ºC por 500 horas. A resistência à tração dos artigos moldados e especialmente da costura de solda é em grande parte mantida ou apenas ligeiramente reduzida no tratamento térmico por 500 horas a 180 ºC.

[00136] O envelhecimento térmico é realizado neste caso de forma análoga às especificações comumente usadas na indústria automobilística.

[00137] Assim, é possível através do uso dos materiais de moldagem de poliamida descritos, especialmente com a co-utilização das copoliamidas/ terpoliamidas, para melhorar significativamente a resistência da costura de solda após envelhecimento oxidativo e térmico. As desvantagens dos materiais de moldagem descritos em WO 2010/014801 e EP-B-2 307 480 para aplicações relevantes podem assim ser superadas.

[00138] A invenção é mais particularmente elucidada pelos seguintes exemplos.

EXEMPLOS

[00139] Os seguintes materiais de entrada foram usados: -A1l: poliamida 6: Ultramidº B27 da BASF SE, ponto de fusão: 222 ºC, índice de viscosidade (0,5% em 96% de H2SO4): 150 cm?/ g. O número de viscosidade da poliamida foi determinado a 25 ºC, de acordo com a ISO 307; -B: —Fibrade vidro: OCV-995, fabricante: Nippon Electric Glass (Malásia) SDN. BHD., Diâmetro médio: 10,5 um, comprimento: 3 mm;

-C: Irganoxº 1098, fabricante: BASF SE; -D: Álcool poli-hídrico: - Charmorº PP100: Mistura de pentaeritritol (No. CAS 116-77- 5) e diferentes poliálcoois e ésteres. Fabricante: Perstorp; - Charmorº DP40 : 2,2,2”,2”-tetraquis(hidroximetil)-3,3”- oxipropil-1-ol. Fabricante: Perstorp; - EPVOH: álcool etileno polivinílico (No. CAS 26221-27-2); - Cul/ KI: Mistura de iodeto de cobre (No. CAS 7681-65-4) e iodeto de potássio (No. CAS: 7681-11-0); -E: Lubrificante: estearato de cálcio (No. CAS 1592-23-0); - EBS: Diesteariletilenodiamida (No. CAS 110-30-5); e - Corante: nigrosina (No. CAS 8005-02-5, solvente preto 7).

[00140] Os ingredientes listados na Tabela 1 abaixo, com exceção das fibras de vidro (dosagem separada via alimentação quente), foram pré-misturados em uma misturadora rotativa durante 10 minutos e depois extrudados através de uma extrusora de parafuso duplo com um diâmetro de 25 mm e uma razão L/ D de 44 a uma temperatura de 300 ºC e peletizado. Para este fim, o material peletizado de poliamida de cor natural foi primeiro seco em um forno de secagem a 100 ºC por quatro horas, de modo que o teor de umidade estivesse abaixo de 0,1%. O material peletizado obtido foi moldado por injeção em uma máquina de moldagem por injeção a uma temperatura de fusão de 290 ºC para fornecer halteres ISO padrão e avaliado visual e analiticamente. À produção dos halteres ISO padrão, com uma espessura de 4 mm e um comprimento de 150 mm, foi realizada através de pontos de injeção dispostos um contra o outro nas extremidades do haltere, de modo que a poliamida afluente fluía de fora para o meio do haltere para formar uma costura de solda no meio do artigo moldado. A resistência da costura de solda foi determinada através de um teste de tensão de ruptura normalizado. As propriedades mecânicas foram determinadas de acordo com a DIN ISO 527 ou 179-2/ 1 eU ou 179-2/ 1 eAf (versão 2017). Os valores relatados na Tabela estão em % em peso.

[00141] O envelhecimento térmico foi realizado de acordo com os padrões automotivos típicos. Para este fim, um forno de recirculação teve sua temperatura controlada até a temperatura correta. Antes das etapas respectivas, as amostras foram secas a 80 ºC por 48 horas à pressão sub- atmosférica. Elas foram posteriormente armazenadas pelo tempo especificado em um forno com temperatura controlada.

TABELA 1 FOOTER EEE EEE] Ultramidº B27 E | 69,86 68,86 | 69,00 68,00 OCV-995 30,00 | 30,00 | 30,00 | 30,00 | 30,00 | 30,00 | 30,00 | 30,00 | 30,00 | 30,00 Chamorro | | [nojo] | [20] | [| [enamor pra [PA oo 10] jl20] | | EPVOR Lo E E ese] mena | par Dc E ez] les posa Toso | [Nígresir 1 os so Tosso | rganox? 1098 — ota fog aaa Bee Elas] Jos os [o%[os[om[o%] | | cálcio [Le e e e Be E EE ED) Tensão de ruptura, seco como 7 9 moldado, [MPa] Tensão de ruptura, após armazenamento: 49, 48, 51 55 58 59, 65 71 64 53 180 ºC/ 500 h, MPa Retenção [%] —| 50 | 49 | 52 | 56 | 59 | 61 | 6 | 74 | 68 | sa | Tensão de ruptura, após armazenamento: 54 64 62 140 ºC/ 500 h, MPa Retenção 166 1 LoL Low Lo 1 L )

[00142] Os halteres secos e moldados por injeção (DAM, seco como moldado) mostram apenas alongamentos de ruptura ligeiramente diferentes.

[00143] Após o envelhecimento térmico a 180 ºC, o efeito do álcool poli-hídrico torna-se claramente aparente.

[00144] Os resultados para combinações de poliol e Irganoxº 1098 dos exemplos E1 e E3 são melhores que os resultados para o exemplo comparativo C1. Após o envelhecimento a 180 “ºC, as composições dos exemplos E5 e E6 mostram os melhores valores para Tensão de Ruptura.

Claims (14)

Reivindicações

1. USO DE ÁLCOOIS POLI-HÍDRICOS com mais de dois grupos hidroxila em composições de poliamida compreendendo pelo menos uma poliamida, caracterizado por ser para aumentar a resistência da costura de solda após envelhecimento térmico de artigos moldados produzidos a partir da composição de poliamida através de moldagem por injeção, em que durante a moldagem por injeção pelo menos duas frentes de fluxo da composição de poliamida fundida colidem e formam pelo menos uma costura de solda, em que a composição de poliamida compreende não mais de 1,5% em peso de modificadores de impacto e a composição de poliamida não compreende resinas de ionômero de etileno.

2. PROCESSO PARA AUMENTAR A RESISTÊNCIA DA COSTURA DE SOLDA após envelhecimento térmico de artigos moldados produzidos a partir de composições de poliamida através de moldagem por injeção, caracterizado por compreender misturar a composição de poliamida com 0,1% a 10% em peso com base na composição total de poliamida de pelo menos um álcool poli-hídrico com mais de dois grupos hidroxila antes da produção dos artigos moldados e moldar por injeção a composição de poliamida assim obtida para produzir os artigos moldados, em que durante a moldagem por injeção pelo menos duas frentes de fluxo da composição de poliamida fundida colidem e formam pelo menos uma costura de solda, em que a composição de poliamida compreende não mais de 1,590 em peso de modificadores de impacto e a composição de poliamida não compreende resinas de ionômero de etileno.

3. USO, de acordo com a reivindicação 1, ou processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo referido uso ou processo empregar uma composição de poliamida compreendendo a) 30% a 99,9% em peso de pelo menos uma poliamida como componente A), b) 0% a 60% em peso de fibras de vidro como componente B), Cc) 0% a 2% em peso de estabilizadores de calor selecionados a partir de compostos de cobre, aminas aromáticas secundárias, fenois estericamente impedidos, fosfitos, fosfonitos e misturas dos mesmos como componente C), d) 0,1% a 10% em peso de pelo menos um álcool poli-hídrico compreendendo mais de dois grupos hidroxila como componente D), e) 0% a 20% em peso de outros aditivos como componente E), em que as quantidades relatadas totalizando 100% em peso são baseadas na composição total.

4. USO OU PROCESSO, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado por na composição de poliamida, o componente D) ser selecionado a partir de: copolímeros de pentaeritritol, dipentaeritritol, tripentaeritritol, ditrimetilolpropano, D-manitol, D-sorbitol e xilitol ou álcool polivinílico.

5. USO OU PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 a 4, caracterizado por na composição de poliamida, a poliamida A) ser alifática e ser selecionada a partir de PA 4, PA5, PA6, PA7, PA8, PA 9, PA 10, PA 11, PA 12, PA 46, PA 66, PA 69, PA 610, PA 612, PA 96, PA 99, PA 910, PA 912, PA 1212.

6. USO OU PROCESSO, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado por na composição de poliamida, a poliamida alifática A) ser selecionada a partir de PA 6, PA 66 e misturas dos mesmos.

7. USO OU PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 a 6, caracterizado pela composição de poliamida compreender uma copoliamida ou terpoliamida alifática construída a partir dos monômeros de duas ou três poliamidas selecionadas a partir de PA 4, PA5, PA6, PATZ, PA8, PA 9, PA 10, PA 11, PA 12, PA 46, PA 66, PA 69, PA 610, PA 612, PA 96, PA 99, PA 910, PA 912, PA 1212.

8. USO OU PROCESSO, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado por na composição de poliamidam a copoliamida alifática ser um copolímero de PA 6/PA 66.

9. USO OU PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 a 8, caracterizado pelo referido uso ou processo empregar na composição de poliamida como componente A) uma mistura de poliamida alifática A1) e copoliamida ou terpoliamida alifática A2), em que a razão em peso de A1) para A2) é 55:45 a 95:5.

10. USO OU PROCESSO, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo ponto de cristalização da mistura da pelo menos uma poliamida e da pelo menos uma copoliamida ou terpoliamida na composição de poliamida estar abaixo dos pontos de cristalização da pelo menos uma poliamida e da pelo menos uma copoliamida ou terpoliamida.

11. USO OU PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 a 10, caracterizado pela composição de poliamida compreender 0,05% a 2% em peso do componente C).

12. “USO OU PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 a 11, caracterizado por na composição de poliamida, o componente C) ser selecionado a partir de compostos de cobre, fenois estericamente impedidos e misturas dos mesmos.

13. “USO OU PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 a 12, caracterizado pela composição de poliamida compreender 5% a 60% em peso do componente B).

14. USO OU PROCESSO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 a 13, caracterizado pelo álcool polihídrico não ser glicerol.

Resumo “USO DE ÁLCOOIS POLI-HÍDRICOS E PROCESSO PARA AUMENTAR A RESISTÊNCIA DA COSTURA DE SOLDA”

Refere-se ao uso de álcoois poli-hídricos com mais de dois grupos hidroxila em composições de poliamida compreendendo pelo menos uma poliamida para aumentar a resistência da costura de solda após envelhecimento térmico de artigos moldados produzidos a partir da composição de poliamida através de moldagem por injeção, em que durante a moldagem por injeção pelo menos duas frentes de fluxo da composição de poliamida fundida colidem e forma pelo menos uma costura de solda.