BR112016009342B1

BR112016009342B1 - Agente para a proteção da pele na forma de uma emulsão de água em óleo em água (a/o/a), processo para sua produção e uso do mesmo

Info

Publication number: BR112016009342B1
Application number: BR112016009342-9A
Authority: BR
Inventors: Eckhard Heisler; Thomas Mangen; Nicole Wans
Original assignee: Deb Ip Limited
Priority date: 2013-10-31
Filing date: 2014-10-29
Publication date: 2021-03-23
Also published as: NZ720539A; CN111671661A; JP2016535053A; AU2014343509B2; US20190269584A1; US20200390667A1; CA2928883C; RU2016120195A; EP3062764B1; DE102013222164A1; PL3062764T3; EP3062764A1; RU2688177C2; CA2928883A1; AU2014343509A1; MX2016005616A; US20160250112A1; JP2020059758A; CN106029049A; SG11201603396PA

Abstract

emulsões múltiplas estabilizadas como produto para proteção de pele a invenção se refere a emulsões múltiplas estabilizadas, compreendendo os compostos a), b) e c), a métodos para a estabilização de emulsões múltiplas e ao uso das emulsões múltiplas como produtos de proteção de pele, em particular para a proteção contra noxa aquosa, sendo que: a) pelo menos um diol alifático não ramificado com 2 a 4 átomos de carbono na cadeia de hidrocarboneto, b) pelo menos um outro diol alifático ramificado ou não ramificado com 4 a 12 átomos de carbono na cadeia de hidrocarboneto, que é diferente de a), sendo que a cadeia de hidrocarboneto pode ser interrompida por um átomo de oxigênio, c) pelo menos um álcool alifático de "valor único", ou valência máxima, com 12 a 30 átomos de carbono na cadeia de hidrocarboneto.

Description

AGENTE PARA A PROTEÇÃO DA PELE NA FORMA DE UMA EMULSÃO DE ÁGUA EM ÓLEO EM ÁGUA (A/O/A), PROCESSO PARA SUA PRODUÇÃO E USO DO MESMO

[1] A invenção se refere a emulsões múltiplas estabilizadas, a métodos para a estabilização de emulsões múltiplas, e ao uso de emulsões múltiplas como produtos para a proteção da pele, e, em particular, para a proteção contra noxa aquosa.

[2] Os produtos para a proteção da pele são agentes de proteção contra danos na pele, que podem, por exemplo, ser causados devido a influências climáticas, água e soluções aquosas, produtos químicos, e, especialmente, devido à contaminação industrial, tal como, por materiais de trabalho perigosos ou muito sujos. Tais produtos para a proteção da pele, que são, em particular, destinados a prevenir ou, pelo menos, reduzir o efeito de materiais de trabalho sobre a pele, revestem a pele com o chamado filme de barreira, que forma, portanto, uma barreira protetora artificial adicional contra substâncias irritantes e nocivas.

[3] Os componentes que contribuem para a formação de um filme de barreira artificial em um produto cosmético, frequentemente, consistem em hidrocarbonetos parafínicos, tais como óleos minerais, vaselina, etc., mas também em ceras minerais e vegetais, incluindo óleos de silicone e cera de silicone, e, não menos importante, em polímeros naturais ou sintéticos, tais como, por exemplo, alginatos, que podem ser usados em formulações cosméticas para esse propósito. Os compostos para a proteção da pele são oferecidos no mercado nas mais variadas formas de preparo, sendo que as pomadas para a pele, os cremes para a pele, as loções para a pele, os óleos para a pele e os géis para a pele representam os mais importantes. Os cremes para a pele e as loções para a pele são essencialmente à base de emulsões do tipo A/O (óleo em água, “oil in water” – O/W) ou A/O (água em óleo, “water in oil” – W/O). Os principais componentes da fase oleosa (também chamada fase de gordura ou fase lipídica) podem ser, então, álcoois graxos, ácidos graxos, ésteres de ácidos graxos, cera, vaselina e parafina, mas também outras gorduras e óleos predominantemente de origens naturais. A fase aquosa pode, entre outros, conter ingredientes para o cuidado da pele solúveis em água, que são reguladores da umidade ou hidratação ou retentores da umidade ou hidratação.

[4] Com emulsões do tipo O/A (O/W), a fase de gordura (ou fase graxa) é envolta pela fase aquosa e o caráter de emulsão A/O (O/W) é principalmente atribuído à fase aquosa, de tal forma que uma influência direta pode ser aplicada na camada hidrolipídica da pele. O uso de emulsões do tipo A/O (W/O), no entanto, gera uma camada protetora na pele, a qual é atribuída à fase de gordura da emulsão. Isso ainda ajuda a captação de umidade sobre a pele.

[5] Além das emulsões do tipo O/A (O/W) ou A/O (W/O) frequentemente usadas para produtos para a proteção da pele, as emulsões múltiplas são também descritas para a produção de produtos cosméticos e farmacêuticos. Tais emulsões múltiplas consistem em emulsões de emulsões, das quais as mais importantes e representativas são as emulsões múltiplas de água/óleo/água – A/O/A (W/O/W) e óleo/água/óleo – O/A/O (O/W/O), frequentemente descritas na literatura de patentes.

[6] O pedido de patente DE 41 31 678 A1, por exemplo, descreve emulsões múltiplas que podem ser usadas em produtos cosméticos para o cuidado da pele, mas também em preparações tópicas médicas. Água e soluções aquosas de substâncias moderadamente irritantes para a pele podem causar cumulativamente eczema pelo contato tóxico (dermatite por atrito) após contato repetitivo com a pele durante um prolongado período de tempo. Para proteger a pele contra tal exposição, preparações de barreira insolúveis em água são normalmente usadas, as quais formam uma camada protetora na pele. Uma desvantagem de tais preparações é, no entanto, o fato de que a emissão natural de vapor de água através da pele é negativamente afetada. Devido ao bloqueio do calor e da umidade relacionado a tais preparações, a aceitação do uso de tais produtos pelos empregados, que entram em contato diário repetitivo com substâncias aquosas perigosas para a pele, é limitada. Há uma maior aceitação para formulações hidrofílicas do tipo O/A (O/W - óleo em água), cujo efeito protetor delas resulta de um alto teor de compostos de silicone.

[7] Os silicones, tais como óleos de silicone e ceras de silicone, são excelentes agentes de barreira que têm uma particular estabilidade em agentes para a proteção da pele. Eles são resistentes ao calor e extremamente resistentes aos efeitos das influências extremas do meio ambiente, tais como, por exemplo, produtos químicos cáusticos. Além disso, tais preparações de silicone são muito hidrofóbicas e inofensivas para a pele, já que elas são fisiologicamente compatíveis, ou seja, não perigosas à saúde, e até mesmo compatíveis com a pele. Graças à baixa tensão superficial dos óleos de silicone, eles são facilmente distribuídos sobre a pele. Também é vantajoso o fato de que as camadas de silicone não apresentam nenhum risco de bloqueio de calor na pele, ao contrário da parafina, da vaselina, etc.

[8] O pedido de patente DE 41 31 678 A1 também descreve uma emulsão para a proteção da pele, que contém ciclometicona como o composto de silicone, em que a emulsão A/O/A (W/O/W) é obtida usando álcoois graxos etoxilados como emulsificantes.

[9] Uma desvantagem de tais preparações contendo silicone é, no entanto, o fato de que essas preparações podem deixar resíduos sobre objetos, tais como, por exemplo, material ou peças de trabalho quando tais peças são transferidas manualmente a uma etapa de trabalho subsequente. Os empregados podem, por exemplo, não usar tais agentes de proteção para a pele contendo silicone enquanto manuseiam peças de trabalho que serão pulverizadas, já que esses resíduos de silicone são muito difíceis de serem removidos e terão um forte efeito prejudicial no processamento seguinte dessas peças de trabalho, tais como, por exemplo, durante a pulverização ou a vulcanização. Isso significa que produtos para a proteção da pele contendo silicone não podem ser usados, em particular, nas indústrias do setor automotivo, em indústrias de pulverização e de processamento de borrachas, apesar de seu excelente efeito protetor e de sua excelente aceitação.

[10] O pedido de patente EP 1 427 381 A1 descreve agentes para a proteção da pele produzidos com a ajuda de emulsões A/O/A (W/O/W), que são formadas por meio de uma mistura de emulsificantes consistindo em poliol-poli-12- hidróxi-estearatos combinados com um glicosídeo de alquila e/ou de alquileno e um álcool graxo e/ou glicerídeos parciais, e, possivelmente, co-emulsificantes adicionais, em particular, pelo menos um dipoli-hidróxi-estearato etoxilado como o co-emulsificante. Esses agentes para a proteção da pele são muito eficazes na proteção contra água e soluções aquosas irritantes à pele.

[11] Uma vantagem das emulsões múltiplas, em particular das emulsões A/O/A (W/O/W), é a suavidade (sensibilidade) particular das mesmas. As emulsões A/O/A (W/O/W) são particularmente fáceis de serem aplicadas, o que significa que o componente oleoso pode ser distribuído sobre e na pele particularmente bem sem, no entanto, deixar uma sensação oleosa na pele. Além disso, a fase aquosa externa garante uma hidratação direta da pele, mesmo a curto prazo, enquanto o componente água, que é incluído na fase oleosa, ajuda a fornecer, a longo prazo, uma hidratação da pele. Uma outra vantagem é a possibilidade de transportar substâncias ativas para as camadas específicas da pele de uma forma mais seletiva. O uso de emulsões múltiplas, em particular emulsões A/O/A (W/O/W), em produtos de proteção para a pele representa desafios particulares aos especialistas. Contrariamente às emulsões O/A (O/W - óleo em água) ou A/O (W/O - água em óleo) tipicamente usadas, onde somente uma simples estabilidade da emulsão deve ser garantida, o especialista é confrontado com o desafio de manter essa multiplicidade da emulsão em uma condição estável para emulsões múltiplas durante longos períodos de estocagem, de meses, ou mesmo de anos. As emulsões múltiplas reagem muito sensivelmente a mudanças em suas composições. Uma emulsão A/O/A (W/O/W), por exemplo, irá se transformar rapidamente em uma emulsão A/O (W/O) mediante uma seleção incorreta de componentes. Além disso, a estabilidade da composição deve ser garantida. A separação de fase e a descoloração não são aceitáveis para produtos para a proteção da pele de alto valor. No entanto, o especialista fica, evidentemente, restringido em sua escolha dos componentes, já que se deve garantir constantemente que as substâncias usadas serão aceitas pelo usuário dos produtos para a proteção da pele.

[12] Devido às altas exigências de competências e habilidades impostas ao especialista que prepara as emulsões múltiplas, continua existindo uma necessidade de se obter novas emulsões múltiplas compreendendo uma alta estabilidade, e que sejam adequadas para uso como produtos para a proteção da pele.

[13] O objetivo dessa invenção era, portanto, fornecer emulsões múltiplas, em particular emulsões A/O/A (W/O/W), com alta estabilidade e, particularmente, boa multiplicidade, em particular, durante longos períodos de estocagem, que também tivessem boa eficácia em relação à proteção contra água e soluções aquosas irritantes à pele. O objetivo era ainda fornecer emulsões múltiplas com uma grande aceitação cosmética, tal como, por exemplo, produtos para o cuidado da pele.

[14] Os objetos da invenção serão descritos aqui a seguir por meio de exemplos, sem limitar a invenção aos exemplos de modalidades de realização. Onde quer que as faixas, as fórmulas gerais ou as classes de compostos estejam mencionadas a seguir, deve-se entender que elas incluem não apenas as faixas ou os grupos relevantes explicitamente mencionados, mas também todas as partes das faixas e todas as partes dos grupos de compostos que podem ser obtidas removendo valores individuais (faixas) ou compostos. Onde quer que os documentos estejam citados como parte dessa descrição, seus conteúdos, em particular com relação aos fatos ligados aos quais o documento foi citado, eles devem ser incorporados no conteúdo da descrição dessa invenção em sua integridade. Salvo indicação contrária, todas as informações sobre percentagens consistem em percentagens peso/peso, ou em peso. Salvo indicação contrária, todos os valores de pH foram determinados com os medidores de pH comerciais usuais baseados em potenciometria. Onde quer que os valores médios estejam indicados aqui a seguir, eles consistem, salvo indicação contrária, em médias ponderais. Onde quer que os parâmetros registrados através de medições estejam indicados aqui a seguir, eles foram medidos, salvo indicação contrária, a uma temperatura de 25°C e a uma pressão de 101,325 Pa.

[15] Supreendentemente, verificou-se que esses agentes para a proteção da pele formam particularmente emulsões múltiplas estáveis, que:

a) incluem pelo menos um diol alifático, não ramificado com 2 a 4 átomos de carbono na cadeia de hidrocarboneto,
b) pelo menos um outro diol alifático ramificado ou não ramificado com 4 a 12 átomos de carbono na cadeia de hidrocarboneto que é diferente de a), sendo que a cadeia de hidrocarboneto pode ser interrompida por um átomo de oxigênio,
c) pelo menos um álcool alifático de “valor único”, ou valência máxima, com 12 a 30 átomos de carbono na cadeia de hidrocarboneto, sendo que a multiplicidade excelente, bem como a estabilidade particularmente boa da emulsão A/O/A (W/O/W) é fornecida com tal combinação. Os agentes para a proteção da pele preferidos também contêm, além dos componentes a), b) e c),
d) pelo menos um outro componente que tem pelo menos um grupo funcional OH, de tal forma que tais emulsões tenham multiplicidade e estabilidade particularmente boas.

[16] Os dióis listados em a) incluem todos os hidrocarbonetos saturados e não ramificados com 2 a 4 átomos de carbono na cadeia de hidrocarboneto que possuam dois grupos funcionais OH. Os dióis listados em a) não compreendem, preferencialmente, quaisquer outros grupos funcionais. Particularmente, de preferência, esses dióis são 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, 1,2-etanodiol, 1,2- butanodiol, 1,3-butanodiol e/ou 1,4-butanodiol, sendo particularmente, e de preferência, o 1,2-propanodiol, pois verificou-se que este último apresenta vantagem particular.

[17] Os dióis listados em b) incluem todos os dióis alifáticos ramificados ou não ramificados com 4 a 12, preferencialmente com 6 a 10, átomos de carbono na cadeia de hidrocarboneto de a), que são diferentes dos listados em a), em que a cadeia de hidrocarboneto pode ser interrompida por um átomo de oxigênio. Os dióis do componente b) são particularmente, de preferência, selecionados dentre 1,2- alcano dióis com 6 a 12 átomos de carbono e/ou 1,3-alcano dióis com 4 a 12 átomos de carbono e/ou α-ω-alcano dióis com 6 a 12 átomos de carbono, também as duas funções álcool no primeiro e no último átomo de carbono relevantes da maior cadeia hidrocarboneto, e/ou monoalquil-glicerinas com 4 a 12 átomos de carbono, e mais particularmente, de preferência, os dióis do componente b) são selecionados dentre 1,2- hexanodiol, 1,3-hexanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,2-octanodiol (glicol caprílico), 1,3-octanodiol, 1,8-octanodiol, 1,2- decanodiol, 1,10-decanodiol, 1,2-dodecanodiol, caprilato de glicerila, metil-propano diol, etil-hexil-glicerina, hexileno glicol, em particular 1,2-hexanodiol, 1,6- hexanodiol, 1,2-octanodiol (glicol caprílico), 1,8- octanodiol, metil-propano-diol, etil-hexil-glicerina e/ou hexileno glicol. Em uma modalidade de realização particularmente preferida, uma mistura de 1,2-hexanodiol e 1,2-octanodiol é usada como o componente b), preferencialmente em quantidades de 0,1 a 1,9% p/p.

[18] Os álcoois listados em c) incluem todos os álcoois alifáticos saturados ou insaturados com 12 a 30, preferencialmente com 16 a 18, átomos de carbono na cadeia de hidrocarboneto que possui um grupo funcional OH. Os álcoois do componente c), a saber, alcanóis preferencialmente primários, lineares, saturados são os preferidos. Os álcoois do componente c) preferidos não compreendem quaisquer outros grupos funcionais. Particularmente, de preferência, estes álcoois são o álcool laurílico (dodecan-1-ol), hexadecan-1-ol (álcool cetílico), octadecan-1-ol (álcool estearílico), hexacosan-1-ol (álcool cerílico), triacontan-1-ol (álcool miricílico), e particularmente, de preferência, uma mistura de álcool cetílico e álcool estearílico (álcool cetearílico), sendo que este último foi considerado como sendo particularmente vantajoso.

[19] Os outros componentes listados como d) incluem todos os componentes com pelo menos uma, e preferencialmente, precisamente, uma função OH, preferencialmente com 3 a 30 átomos de carbono, que podem ter possivelmente outros grupos funcionais. Os componentes listados como d) consistem, preferencialmente, em compostos compreendendo pelo menos um anel de hidrocarboneto insaturado com 6, 7 ou 8 átomos de carbono. Exemplos particularmente preferidos de compostos do componente d) são bisabolol, 1,2-tropolono, ácido caprilhidroxâmico, glicerina, fenóxi-etanol, alfa-tocoferol, álcool fenetílico, e/ou trideceth-8 (isotridecanol etoxilado, por exemplo, fornecido pela Sasol). O componente d) compreende, preferencialmente, pelo menos bisabolol, alfa-tocoferol, álcool fenetílico, e/ou fenóxi-etanol. O componente d) compreende preferencialmente pelo menos o bisabolol. O componente d) também compreende, preferencialmente, pelo menos alfa-tocoferol, álcool fenetílico, e/ou fenóxi-etanol.

[20] O componente a) está, preferencialmente, presente em quantidades de 0,2 a 10%, peso/peso, mais preferencialmente de 0,5 a 5%, peso/peso, e particularmente, de preferência, de 1 a 2,5%, peso/peso, em relação ao peso total do agente para a proteção da pele. O componente b) está, preferencialmente, presente em quantidades de 0,1 a 1,9%, peso/peso, preferencialmente de 0,2 a 1,7%, peso/peso, e particularmente, de preferência, de 0,3 a 1,5%, peso/peso, em relação ao peso total do agente para a proteção da pele. O componente c) está, preferencialmente, presente em quantidades de 0,5 a 10%, peso/peso, preferencialmente de 1 a 5%, peso/peso, e particularmente, de preferência, de 1,5 a 3%, peso/peso, em relação ao peso total do agente para a proteção da pele. Se o componente d) adicional estiver incluído no agente para a proteção da pele, este está, preferencialmente, presente em quantidades de 0,1 a 5%, peso/peso, preferencialmente de 0,2 a 3%, peso/peso, e, particularmente, de preferência, de 0,3 a 2%, peso/peso, em relação ao peso total do agente para a proteção da pele. Testes experimentais mostraram que as características do agente para a proteção da pele, em particular, a estabilidade por um período de várias semanas piora, claramente, quando componentes individuais, em particular, o componente b), são usados em quantidades fora das faixas das quantidades preferidas.

[21] Em uma modalidade de realização particularmente mais preferida, uma mistura de 1,2-hexanodiol e 1,2- octanodiol, c) álcool cetearílico, e opcionalmente um álcool do componente d), preferencialmente pelo menos o bisabolol, é usada no agente para a proteção da pele, que é uma emulsão múltipla, preferencialmente uma emulsão A/O/A (W/O/W), uma combinação dos componentes a) 1,2-propanodiol, b).

[22] Uma modalidade de realização preferida do agente para a proteção da pele de acordo com a invenção compreende ainda pelo menos um emulsificante. Particularmente, de preferência, tais agentes para a proteção da pele compreendem pelo menos um emulsificante numa quantidade de 1 a 25%, peso/peso, preferencialmente de 2 a 15%, peso/peso, e mais preferencialmente de 4 a 12%, peso/peso, particularmente, de preferência, de 5 a 10%, peso/peso, em relação ao peso total da composição. Os emulsificantes no sentido da presente invenção podem, a princípio, ser entendidos como todos aqueles componentes conhecidos pelo especialista na área que influenciam positivamente na suavidade (sensibilidade) de uma composição, e, assim, por exemplo, tornam a epiderme da pele mais flexível e macia. Os emulsificantes preferidos podem ser selecionados do grupo consistindo em PEG-30 cocoato de glicerila, PEG-6 glicerídeo caprílico/cáprico, sesquicaprilato de sorbitano, cocoato de sacarose, cocoato de isoamila, poligliceril-3 caprato, PPG-3 éter miristílico, PPG-11 éter estearílico, isononanoato de cetearila, hexanoatos de cetil-etila, triglicerídeo caprílico/cáprico, cocoatos de decal, carbonato de dietil-hexila, oleoato de decila, PPG-15 éter estearílico, octil-dodecanol, palmitato de isocetila, iso-hexadecano, hexanoato de cetearil-etila, miristato de isopropila, erucato de oleíla, palmitato de etil-hexila, estearato de etil-hexila, palmitato de isopropila, PPG-14 éter butílico, tri-isoestearina, benzoato de alquila C12-15, ricenoleato de cetila, ricenoleato de glicerila, estearato de glicerila, palmitato de isocetila, estearato de isocetila, linoleato de tocoferila, isoestearato de metil-heptila, e misturas destes, particularmente preferido é o cocoato de isoamila. Estes agentes para a proteção da pele com emulsificantes atingem características de espalhamento da composição total extraordinariamente boas e características de absorção particularmente excelentes na pele, mostrando, ao mesmo tempo, alta estabilidade da composição em combinação com outros componentes a), b), c) e possivelmente d).

[23] Em uma modalidade de realização particularmente preferida, as emulsões A/O/A (W/O/W) de acordo com a invenção incluem também uma mistura de emulsificantes. Particularmente preferida é uma combinação de poliol-poli12-hidróxi-estearatos com um glicosídeo de alquila e/ou de alquileno e um álcool graxo e/ou glicerídeos parciais, e, possivelmente, co-emulsificantes adicionais, em particular, preferencialmente, pelo menos um dipoli-hidróxi-estearato etoxilado. Tais agentes para a proteção da pele com tais sistemas emulsificantes não apenas formam emulsões múltiplas estáveis, mas mostram, ao mesmo tempo, excelentes características para o cuidado da pele.

[24] De acordo com a invenção, a mistura de emulsificantes é preferencialmente usada em quantidades de 1 a 25%, peso/peso, preferencialmente de 5 a 15%, peso/peso, em relação à composição total do agente para a proteção da pele, para um agente para a proteção da pele.

[25] A mistura de emulsificantes compreende, preferencialmente, pelo menos um poliol-poli-12-hidróxiestearato, como componente emulsificante, preferencialmente numa quantidade de 1 a 5%, peso/peso, em relação à composição total do agente para a proteção da pele, em que os poliglicerino-poli-12-hidróxi-estearatos, comercialmente disponíveis sob a marca comercial DehymulsMR PGPH, distribuído pela Henkel KGaA, Dusseldorf, são particularmente preferidos como o componente emulsificante.

[26] A adição de outros co-emulsificantes à mistura emulsificante é vantajosa. A mistura emulsificante pode, assim, ser misturada com pelo menos um outro di-poli-hidróxiestearato etoxilado, em particular em uma quantidade de uso de 0,1 a 1,0%, peso/peso, novamente em relação à composição total do agente para a proteção da pele, sendo que os coemulsificantes PEG-30 di-poli-hidróxi-estearato, comercialmente disponíveis sob a marca comercial ARLACELMR P135, são particularmente preferidos. Outros coemulsificantes que podem ser usados são emulsificantes hidrofílicos conhecidos pelo especialista nesta área, os quais podem ser misturados com a mistura emulsificante numa quantidade de uso de 0,1 a 1,0%, peso/peso, em relação à quantidade total do agente. Um exemplo a ser aqui mencionado é o PEG-400 estearato.

[27] Uma eficácia muito boa comparada para a noxa aquosa e uma aceitação cosmética muito boa (comparável a um creme suave para o cuidado da pele) pode, em particular, estar presente quando o teor de óleos não polares não ultrapassar 20%, peso/peso, preferencialmente 15%, peso/peso, e particularmente, de preferência, 10% peso/peso, em relação ao peso total do agente para a proteção da pele.

[28] Os óleos não polares que podem ser usados são, preferencialmente, os óleos usuais empregados nas preparações cosméticas e/ou farmacêuticas que revestem a pele com um filme protetor ou de barreira, em particular, hidrocarbonetos parafínicos, tais como óleos minerais, por exemplo, vaselina, etc., incluindo ceras minerais e vegetais, quando estes não resultarem em resíduos indesejáveis nos materiais de trabalho e nas peças de trabalho, como é o caso, por exemplo, com as preparações contendo silicone. Graças à polaridade destes óleos, um efeito protetor excelente com relação às substâncias hidrofílicas nocivas para a pele pode ser atingido. Além disso, esses óleos não polares também podem compreender aditivos, tais como, por exemplo, palmitato de isopropila ou miristato de isopropila ou outros aditivos conhecidos dos especialistas nesta área para aumentar a capacidade de espalhamento e a coesão.

[29] Verificou-se também que uma adição de preferencialmente 0,1 a 5%, peso/peso, preferencialmente de 0,5 a 2%, peso/peso, e particularmente, de preferência, de 0,5 a 1,5%, peso/peso, de bisabolol como componente d) confere uma melhoria na barreira, em particular, também para a pele que já está machucada, conferindo assim um suporte eficaz de regeneração da pele. Ainda uma outra vantagem é a adição de taninos vegetais naturais, preferencialmente numa quantidade de 0,1 a 5%, peso/peso, em relação à quantidade total do agente para a proteção da pele, sendo que o hamamelis virginiana é particularmente preferido como um tanino.

[30] Os efeitos positivos de proteção da pele, de regeneração da pele e de aceitação cosmética das formulações com uma combinação de mistura emulsificante, óleos não polares, e em particular, o bisabolol, já são conhecidos pelos especialistas nesta área. Assim, verificou-se particularmente, de forma surpreendente, que as emulsões A/O/A (W/O/W) compreendendo uma combinação de componentes a), b) e c) estabilizam as emulsões de forma particularmente forte, mas sem reduzir os efeitos positivos no sentido de proteção da pele, de regeneração da pele e de aceitação cosmética. Isto é especialmente surpreendente, particularmente porque os componentes álcoois em composições cosméticas para o cuidado da pele são usualmente conhecidos como conservantes (ou preservantes) e similares. Os componentes a), b) e c) não são, geralmente, conhecidos como tendo efeito de cuidado, nem se esperaria que tal combinação de componentes a), b) e c) resultasse em uma estabilização das emulsões múltiplas.

[31] Os agentes para a proteção da pele preferidos de acordo com a invenção contêm também água, preferencialmente numa quantidade de 30 a 90%, peso/peso, mais preferencialmente de 50 a 85%, peso/peso, mais preferencialmente de 60 a 80%, peso/peso, e particularmente, de preferência, de 68 a 78%, peso/peso, em relação ao peso total do agente para a proteção da pele. Tais emulsões A/O/A (W/O/W) de acordo com a invenção, especialmente aquelas com um teor de água acima de 60%, peso/peso, mostram, particularmente, boa multiplicidade e são, particularmente, estáveis.

[32] Os agentes para a proteção da pele muito particularmente preferidos de acordo com a invenção são consequentemente as emulsões A/O/A (W/O/W), compreendendo:

a) pelo menos um diol alifático não ramificado com 2 a 4 átomos de carbono na cadeia de hidrocarboneto, preferencialmente selecionado dentre 1,2-propanodiol, 1,3- propanodiol, 1,2-etanodiol, 1,2-butanodiol, 1,3-butanodiol e/ou 1,4-butanodiol, particularmente, de preferência, o 1,2- propanodiol, preferencialmente em uma quantidade de 0,2 a 10%, peso/peso, preferencialmente de 0,5 a 5%, peso/peso, e particularmente, de preferência, de 1 a 2,5%, peso/peso,
b) pelo menos um outro diol alifático com 4 a 12 átomos de carbono, que é diferente da cadeia de hidrocarboneto de a), sendo que a cadeia de hidrocarboneto pode ser interrompida por um átomo de oxigênio, preferencialmente selecionado dentre 1,2-alcano dióis com 6 a 12 átomos de carbono e/ou 1,3-alcano dióis com 4 a 12 átomos de carbono e/ou α-ω-alcano dióis com 6 a 12 átomos de carbono e/ou monoalquil-glicerinas com 4 a 12 átomos de carbono, particularmente, de preferência, selecionado dentre 1,2- hexanodiol, 1,3-hexanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,2-octanodiol (glicol caprílico), 1,3-octanodiol, 1,8-octanodiol, 1,2- decanodiol, 1,10-decanodiol, 1,2-dodecanodiol, caprilato de glicerila, metil-propano diol, etil-hexil-glicerina, hexileno glicol, e em particular 1,2-hexanodiol, 1,6- hexanodiol, 1,2-octanodiol (glicol caprílico), 1,8- octanodiol, metil-propano diol, etil-hexil-glicerina, e/ou hexileno glicol, preferencialmente b) em quantidades de 0,1 a 1,9%, peso/peso, preferencialmente de 0,2 a 1,7%, peso/peso, e particularmente, de preferência, de 0,3 a 1,5%, peso/peso,
c) pelo menos um álcool alifático de “valor único”, ou valência máxima, com 12 a 30, preferencialmente com 16 a 18, átomos de carbono na cadeia de hidrocarboneto, preferencialmente linear, saturada, preferencialmente alcanóis primários sem outros grupos funcionais, particularmente, de preferência, selecionados dentre álcool laurílico, álcool cetílico, álcool estearílico, álcool cerílico e/ou álcool miricílico, particularmente, de preferência, álcool cetílico e álcool estearílico, preferencialmente em quantidades de 0,5 a 10%, peso/peso, preferencialmente, de 1 a 5%, peso/peso, e particularmente, de preferência, de 1,5 a 3%, peso/peso,
d) opcionalmente, pelo menos um outro componente com pelo menos um grupo funcional OH, de preferência, precisamente, um grupo funcional OH, preferencialmente, com 3 a 30 átomos de carbono, que pode conter ainda outros grupos funcionais, preferencialmente consistindo em compostos com pelo menos um anel de hidrocarboneto insaturado com 6, 7 ou 8 átomos de carbono, particularmente, de preferência, os compostos do componente d), selecionados dentre bisabolol, 1,2-tropolono, ácido capril-hidroxâmico, glicerina, fenóxietanol, alfa-tocoferol, álcool fenetílico, e/ou trideceth8, preferencialmente pelo menos bisabolol, alfa-tocoferol, álcool fenetílico, e/ou fenóxi-etanol, preferencialmente em quantidades de 0,1 a 5%, peso/peso, preferencialmente de 0,2 a 3%, peso/peso, e, particularmente, de preferência, de 0,3 a 2%, peso/peso,
e) uma mistura de emulsificantes, preferencialmente selecionados dentre PEG-30 cocoato de glicerila, PEG-6 glicerídeo caprílico/cáprico, sesquicaprilato de sorbitano, cocoato de sacarose, cocoato de isoamila, poligliceril-3 caprato, PPG-3 éter miristílico, PPG-11 éter estearílico, isononanoato de cetearila, hexanoatos de cetil-etila, triglicerídeo caprílico/cáprico, cocoatos de decal, carbonato de dietil-hexila, oleoato de decila, PPG-15 éter estearílico, octil-dodecanol, palmitato de isocetila, isohexadecano, hexanoato de cetearil-etila, miristato de isopropila, erucato de oleíla, palmitato de etil-hexila, estearato de etil-hexila, palmitato de isopropila, PPG-14 éter butílico, tri-isoestearina, benzoato de alquila C12-15, ricenoleato de cetila, ricenoleato de glicerila, estearato de glicerila, palmitato de isocetila, estearato de isocetila, linoleato de tocoferila, isoestearato de metilheptila, e misturas destes, sendo particularmente preferido o cocoato de isoamila, sendo mais particularmente preferível uma combinação de poliol-poli-12-hidróxi-estearatos com um glicosídeo de alquila e/ou de alquileno e um álcool graxo e/ou glicerídeos parciais, e, possivelmente, coemulsificantes adicionais, em particular, preferencialmente, pelo menos um dipoli-hidróxi-estearato etoxilado, preferencialmente em uma quantidade de 1 a 25%, peso/peso, preferencialmente de 2 a 15%, peso/peso, e mais preferencialmente de 4 a 12%, peso/peso,
f) água, preferencialmente numa quantidade de 30 a 90%, peso/peso, mais preferencialmente de 50 a 85%, peso/peso, mais preferencialmente de 60 a 80%, peso/peso, e particularmente, de preferência, de 68 a 78%, peso/peso, e
g) outros componentes.

[33] Com as listagens acima, cada combinação de características e características preferenciais deveriam ser preferencialmente consideradas como tendo sido descritas com quaisquer outras conforme acima.

[34] Os agentes para a proteção da pele de acordo com a invenção mais particularmente preferidos são também emulsões A/O/A (W/O/W), compreendendo:

a) de 0,2 a 10%, peso/peso, preferencialmente de 0,5 a 5%, peso/peso, e particularmente, de preferência, de 1 a 2,5%, peso/peso, de pelo menos um diol alifático não ramificado com 2 a 4 átomos de carbono na cadeia de hidrocarboneto,
b) de 0,1 a 1,9%, peso/peso, preferencialmente de 0,2 a 1,7%, peso/peso, e particularmente, de preferência, de 0,3 a 1,5%, peso/peso, de pelo menos um outro diol alifático com 4 a 12 átomos de carbono na cadeia de hidrocarboneto, que é diferente de a),
c) de 0,5 a 10%, peso/peso, preferencialmente de 1 a 5%, peso/peso, e particularmente, de preferência, de 1,5 a 3%, peso/peso, de pelo menos um álcool alifático de “valor único”, ou valência máxima, com 12 a 30 átomos de carbono na cadeia de hidrocarboneto,
d) de 0,1 a 5%, peso/peso, preferencialmente de 0,2 a 3%, peso/peso, e, particularmente, de preferência, de 0,3 a 2%, peso/peso, de pelo menos um outro composto com 3 a 30 átomos de carbono que tem pelo menos um grupo funcional OH,
e) de 1 a 25%, peso/peso, preferencialmente de 2 a 15%, peso/peso, e mais preferencialmente de 4 a 12%, peso/peso, de uma mistura de emulsificantes selecionados preferencialmente, dentre PEG-30 cocoato de glicerila, PEG6 glicerídeo caprílico/cáprico, sesquicaprilato de sorbitano, cocoato de sacarose, cocoato de isoamila, poligliceril-3 caprato, PPG-3 éter miristílico, PPG-11 éter estearílico, isononanoato de cetearila, hexanoatos de cetiletila, triglicerídeo caprílico/cáprico, cocoatos de decal, carbonato de dietil-hexila, oleoato de decila, PPG-15 éter estearílico, octil-dodecanol, palmitato de isocetila, isohexadecano, hexanoato de cetearil-etila, miristato de isopropila, erucato de oleíla, palmitato de etil-hexila, estearato de etil-hexila, palmitato de isopropila, PPG-14 éter butílico, tri-isoestearina, benzoato de alquila C12-15, ricenoleato de cetila, ricenoleato de glicerila, estearato de glicerila, palmitato de isocetila, estearato de isocetila, linoleato de tocoferila, isoestearato de metilheptila, e misturas destes, sendo particularmente preferido o cocoato de isoamila,
f) de 30 a 90%, peso/peso, preferencialmente de 50 a 85%, peso/peso, mais preferencialmente de 60 a 80%, peso/peso, e particularmente, de preferência, de 68 a 78%, peso/peso, de água, e
g) outros componentes numa quantidade até completar 100%, peso/peso, - (soma das quantidades dos componentes de a) a f)),

sendo que cada %, peso/peso, ou %, em peso, se refere ao peso total do agente para a proteção da pele e resultando na soma de todos os pesos dos componentes (% p/p), ou seja, 100% peso/peso.

[35] Os agentes para a proteção da pele de acordo com a invenção mais particularmente preferidos são também emulsões A/O/A (W/O/W), compreendendo:

a) de 0,2 a 10%, peso/peso, preferencialmente de 0,5 a 5%, peso/peso, e particularmente, de preferência de 1 a 2,5%, peso/peso, de pelo menos um diol selecionado dentre 1,2- propanodiol, 1,3-propanodiol, 1,2-etanodiol, 1,2- butanodiol, 1,3-butanodiol e/ou 1,4-butanodiol,
b) de 0,1 a 1,9%, peso/peso, preferencialmente, de 0,2 a 1,7%, peso/peso, e particularmente, de preferência, de 0,3 a 1,5%, peso/peso, de pelo menos um outro diol alifático selecionado dentre 1,2-hexanodiol, 1,3-hexanodiol, 1,6- hexanodiol, 1,2-octanodiol, 1,3-octanodiol, 1,8-octanodiol, 1,2-decanodiol, 1,10-decanodiol, 1,2-dodecanodiol, caprilato de glicerila, metil-propano diol, etil-hexilglicerina, hexileno glicol, particularmente, selecionado dentre 1,2-hexanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,2-octanodiol (glicol caprílico), 1,8-octanodiol, metil-propano-diol, etil-hexil-glicerina e/ou hexileno glicol, que é diferente de a),
c) de 0,5 a 10%, peso/peso, preferencialmente de 1 a 5%, peso/peso, e particularmente, de preferência, de 1,5 a 3%, peso/peso, de pelo menos um álcool selecionado dentre álcool laurílico, álcool cetílico, álcool estearílico, álcool cerílico e/ou álcool miristílico,
d) de 0,1 a 5%, peso/peso, preferencialmente de 0,2 a 3%, peso/peso, e, particularmente, de preferência, de 0,3 a 2%, peso/peso, de pelo menos um outro composto selecionado dentre bisabolol, 1,2-tropolono, ácido capril-hidroxâmico, glicerina, fenóxi-etanol, alfa-tocoferol, álcool fenetílico, e/ou trideceth-8, preferencialmente selecionado dentre fenóxi-etanol, alfa-tocoferol, 1,2-tropolono, e álcool fenetílico,
e) de 1 a 25%, peso/peso, preferencialmente de 2 a 15%, peso/peso, e mais preferencialmente de 4 a 12%, peso/peso, de uma mistura de emulsificantes consistindo de uma combinação de poliol-poli-12-hidróxi-estearatos com um glicosídeo de alquila e/ou de alquileno e um álcool graxo e/ou glicerídeos parciais, e, possivelmente, coemulsificantes adicionais, em particular, preferencialmente, pelo menos um dipoli-hidróxi-estearato etoxilado,
f) de 30 a 90%, peso/peso, preferencialmente de 50 a 85%, peso/peso, mais preferencialmente de 60 a 80%, peso/peso, e particularmente, preferencialmente de 68 a 78%, peso/peso, de água, e
g) outros componentes em uma quantidade até completar 100%, peso/peso, - (soma das quantidades dos componentes de a) a f)),

[36] Os agentes para a proteção da pele de acordo com a invenção, muito particularmente preferíveis, são também A/O/A (W/O/W), compreendendo:

a) de 0,2 a 10%, peso/peso, preferencialmente de 0,5 a 5%, peso/peso, e particularmente, de preferência, de 1 a 2,5%, peso/peso, de 1,2-propanodiol,
b) de 0,1 a 1,9%, peso/peso, preferencialmente de 0,2 a 1,7%, peso/peso, e particularmente, de preferência, de 0,3 a 1,5%, peso/peso, de pelo menos um outro diol alifático selecionado dentre 1,2-hexanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,2- octanodiol, 1,8-octanodiol, metil-propano-diol, etil-hexilglicerina e/ou hexileno glicol, que é diferente de a),
c) de 0,5 a 10%, peso/peso, preferencialmente de 1 a 5%, peso/peso, e particularmente, de preferência, de 1,5 a 3%, peso/peso, de pelo menos um álcool selecionado dentre álcool laurílico, álcool cetílico, e/ou álcool estearílico,
d) de 0,1 a 5%, peso/peso, preferencialmente de 0,2 a 3%, peso/peso, e, particularmente, de preferência, de 0,3 a 2%, peso/peso, de pelo menos um outro composto selecionado dentre bisabolol, e/ou fenóxi-etanol, alfa-tocoferol, 1,2- tropolono, e/ou álcool fenetílico,
e) de 1 a 25%, peso/peso, preferencialmente de 2 a 15%, peso/peso, e mais preferencialmente de 4 a 12%, peso/peso, de uma mistura de emulsificantes consistindo em uma combinação de poliol-poli-12-hidróxi-estearatos com um glicosídeo de alquila e/ou de alquileno e um álcool graxo e/ou glicerídeos parciais, e, possivelmente, coemulsificantes adicionais, em particular, preferencialmente, pelo menos um dipoli-hidróxi-estearato etoxilado,
f) de 30 a 90%, peso/peso, preferencialmente de 50 a 85%, peso/peso, mais preferencialmente de 60 a 80%, peso/peso, e particularmente, de preferência, de 68 a 78%, peso/peso, de água, e
g) outros componentes em uma quantidade até completar 100%, peso/peso, - (soma das quantidades dos componentes de a) a f)),

[37] Os agentes para a proteção da pele de acordo com a invenção podem compreender outros componentes adicionais normalmente usados em formulações cosméticas e/ou dermatológicas. Outros componentes preferidos podem ser selecionados dentre o grupo de fragrâncias e perfumes, conservantes (ou preservantes) e/ou agentes para ajuste de pH, tais como, por exemplo, hidróxido de sódio aquoso.

[38] Os agentes para a proteção da pele de acordo com a invenção podem compreender outros componentes para fins de ajuste, os quais servem para o tratamento, o cuidado, a limpeza e a proteção da pele, tais como, por exemplo, substâncias cosméticas ativas para a pele (ingredientes ativos). O termo substâncias cosméticas ativas para a pele no sentido da presente invenção incluem, por exemplo, ceramidas, pseudoceramidas, hidrolisados de proteína de origem vegetal ou animal à base de queratina, colágeno, elastina, trigo, arroz, soja, leite, seda, milho, aminoácidos e derivados de aminoácidos, substâncias ativas inibidoras de inflamações, substâncias ativas antimicrobianas, antioxidantes comuns, vitaminas, dexpantenol, ácido lático, ácido pirrolidona-carboxílico, bisabolol e extratos de vegetais, de levedura, e/ou de algas.

[39] A combinação com substâncias orgânicas ou inorgânicas que filtram os raios UV comumente usadas é também possível, e ela é, por exemplo, considerada como sendo particularmente vantajosa em preparações de protetor solar, pois uma desidratação da pele durante o uso pode ser eficazmente evitada e a função de proteção natural da pele é mantida dessa forma. Além disso, outros excipientes e aditivos cosméticos que são usuais para tais preparações podem estar presentes. Tais excipientes são, por exemplo, solubilizantes, tais como etanol, isopropanol, etileno glicol, propileno glicol, e dietileno glicol. Outros componentes incluem óleos cosméticos de origem vegetal ou sintética, óleos de silicone, gorduras, agente reengordurantes, emulsificantes, tensoativos aniônicos, zwiteriônicos, anfolíticos e não iônicos e/ou agentes de coloração.

[40] Finalmente, os agentes para a proteção da pele de acordo com a invenção podem também compreender agente quelante, tais como EDTA, NTA, ácido β-alanina-diacético e ácido fosfórico, agentes de coloração para colorir as preparação cosmética, opacificantes, tais como látex, estirol/PVP e copolímeros de estirol/acrilamida, ceramidas, β-glucanas, oligopeptídeos, ácido hialurônico, pigmentos nacarados, tais como etileno englicolmono- e diestearatos e PEG-3 diestearatos, pigmentos, agentes protetores contra a luz, agentes espessantes ou propelentes.

[41] Em uma modalidade de realização preferida, os agentes para a proteção da pele de acordo com a invenção estão isentos de compostos selecionados dentre compostos de silicone, dipropil-englicol, parabenos e/ou alquilparabenos, separadores de formaldeído (“splitters”), tais como siazolidinil-ureia, imidazolidinil-ureia e/ou DMDM hidantoína, conservantes à base de compostos orgânicos de halogênio, tais como, por exemplo, triclosan, e misturas destes.

[42] Em uma modalidade de realização particularmente preferida, o agente para a proteção da pele está isento de silicones e compostos de silicone. É particularmente vantajoso que tais agentes para a proteção da pele não tenham nenhum efeito negativo nos processos de trabalho causados pelos resíduos dos compostos de silicone, por exemplo, em materiais ou peças de trabalho.

[43] Em uma outra modalidade de realização particularmente preferida, o agente para a proteção da pele de acordo com a invenção está isento de parabenos e/ou alquil-parabenos, particularmente, de preferência, está isento de parabenos e alquil-parabenos. De acordo com a invenção, os termos parabenos e alquil-parabenos também incluem, particularmente, ácido 4-hidróxi-benzóico e éster de ácido 4-hidróxi-benzóico, tais como, por exemplo, metil4-hidróxi-benzoato, etil-4-hidróxi-benzoato, propil-4- hidróxi-benzoato e/ou butil-4-hidróxi-benzoato. Em uma modalidade de realização especialmente preferida, as composições de acordo com a invenção podem estar isentas de compostos de silicone e isentas de parabenos, bem como isentas de alquil-parabenos.

[44] Em uma modalidade de realização particularmente preferida, o agente para a proteção da pele está isento de conservantes, desde que estes não recaiam dentre um dos componentes a), b) e c) da invenção e sirvam para a estabilização da emulsão múltipla. Dito de outra forma, o agente para a proteção da pele preferido de acordo com a invenção está isento de conservantes, mas ele pode ainda compreender componentes no sentido desta invenção que são conhecidos pelos especialistas na área como sendo componentes conservantes, mas são usados de acordo com a invenção como componentes a), b) e c). O agente para a proteção da pele está preferencialmente isento de conservantes que excedam uma sobreposição incidental com um dos componentes a), b) e c).

[45] As composições de acordo com a invenção têm, preferencialmente, uma viscosidade de 5.000 a 10.000 mPa.s, particularmente, de preferência, de 6.000 a 50.000 mPa.s, particularmente, de preferência, de 8.000 a 25.000 mPa.s, medida com um viscosímetro da empresa Brookfield Engineering Inc., chamado de viscosímetro de rotação Brookfield RVT com um conjunto de fusos 4-6, preferencialmente 5.

Métodos de Produção

[46] Os agentes para a proteção da pele de acordo com a invenção podem ser produzidos de qualquer maneira preferida. As composições de acordo com a invenção são, preferencialmente, produzidas de acordo com o método da invenção descrito abaixo.

[47] Um outro objeto da presente invenção, consiste, consequentemente, em métodos para a produção de emulsões múltiplas estáveis, preferencialmente, de emulsões A/O/A (W/O/W), compreendendo os seguintes componentes:

a) pelo menos um diol alifático não ramificado com 2 a 4 átomos de carbono na cadeia de hidrocarboneto,
b) pelo menos um outro diol alifático com 4 a 12 átomos de carbono na cadeia de hidrocarboneto, que é diferente de a), sendo que a cadeia de hidrocarboneto pode ser interrompida por um átomo de oxigênio, e
c) pelo menos um álcool alifático de “valor único”, ou valência máxima, com 12 a 30 átomos de carbono na cadeia de hidrocarboneto, sendo que uma multiplicidade excelente, bem como uma estabilidade particularmente boa da emulsão A/O/A (W/O/W) são conseguidas com tais métodos. Os métodos preferidos para a produção de emulsões múltiplas estáveis, preferencialmente emulsões A/O/A (W/O/W), compreendem também: além dos componentes a), b) e c),
d) pelo menos um outro componente que tem pelo menos um grupo funcional OH,

sendo que as emulsões produzidas desta maneira mostram particularmente boas multiplicidade e estabilidade.

[48] Em uma modalidade de realização particularmente preferida, as emulsões A/O/A (W/O/W) de acordo com a invenção, compreendendo os componentes a), b), c) e opcionalmente d) são produzidas usando uma mistura emulsificante de poliol-poli-12-hidróxi-estearatos em combinação com glicosídeos de alquila e/ou alquileno e um álcool graxo e/ou glicerídeos parciais e outros possíveis co-emulsificantes, em particular pelo menos um dipolihidróxi-estearato etoxilado como o co-emulsificante.

[49] Os agentes para a proteção da pele produzidos de acordo com a invenção, usando emulsões múltiplas, em particular, fornecem excelente proteção contra noxa aquosa, de tal forma que uma boa proteção da pele é garantida mesmo para ambiente de trabalho úmido conforme a norma reguladora de limite de exposição ocupacional TRGS 531. Tais agentes para a proteção da pele podem, consequentemente, ser usados vantajosamente em locais de trabalho com exposição aquosa da pele, por exemplo, em indústrias de processamento de alimentos, processamento de metais, processamento de borrachas, em hospitais e nas indústrias agrícola e florestal, mas também durante a recreação correspondente, e nas atividades de lazer, e de serviços domésticos, tais como, por exemplo, trabalhos de jardinagem e de limpeza.

[50] Cada um dos agentes para a proteção da pele de acordo com a invenção pode ser produzido por estes métodos pelo ajuste das quantidades relevantes e pelo uso das correspondentes substâncias ativas.

[51] Também é um dos objetos da presente invenção o uso de uma combinação de:

a) pelo menos um diol alifático não ramificado com 2 a 4 átomos de carbono na cadeia de hidrocarboneto,
b) pelo menos um outro diol alifático ramificado ou não ramificado com 4 a 12 átomos de carbono na cadeia de hidrocarboneto, que é diferente de a), sendo que a cadeia de hidrocarboneto pode ser interrompida por um átomo de oxigênio,
c) pelo menos um álcool alifático de “valor único”, ou valência máxima, com 12 a 30 átomos de carbono na cadeia de hidrocarboneto, e
d) opcionalmente, pelo menos um outro componente que tem pelo menos um grupo funcional OH, em agentes para a proteção da pele para a estabilização de emulsões múltiplas, preferencialmente emulsões A/O/A (W/O/W).

[52] Um dos objetos da presente invenção é o uso de uma combinação de:

a) pelo menos um diol alifático não ramificado com 2 a 4 átomos de carbono na cadeia de hidrocarboneto,
b) pelo menos um outro diol alifático ramificado ou não ramificado com 4 a 12 átomos de carbono na cadeia de hidrocarboneto, que é diferente de a), sendo que a cadeia de hidrocarboneto pode ser interrompida por um átomo de oxigênio,
c) pelo menos um álcool alifático de “valor único”, ou valência máxima, com 12 a 30 átomos de carbono na cadeia de hidrocarboneto, e
d) opcionalmente, pelo menos um outro componente que tem pelo menos um grupo OH, em agentes para a proteção da pele para proteção aperfeiçoada contra noxa aquosa.

[53] Os agentes para a proteção da pele de acordo com a invenção, ou produzidos de acordo com a invenção, são preferencialmente aplicados na forma de um creme, loção ou gel sobre a pele humana. Um outro objeto da presente invenção é, consequentemente, o uso de agentes para a proteção da pele de acordo com a invenção para a aplicação tópica sobre a pele. Cada uma das áreas da pele, tais como, por exemplo, o rosto, as mãos, os antebraços, e mesmo o corpo humano inteiro, pode ser tratada com as composições de acordo com a invenção. As mãos, os antebraços e o rosto, e em particular as mãos e os antebraços, são preferencialmente tratados com as composições de acordo com a invenção. Cada forma possível de aplicação das composições à pele está incluída na presente invenção. Exemplos de possíveis aplicações são a aplicação com as mãos e com acessórios e aqueles para hidratação, esfregação, pulverização, e massagem.

[54] Um outro objeto da presente invenção é, consequentemente, o uso dos agentes para a proteção da pele de acordo com a invenção, como um creme para a pele, particularmente como um creme para as mãos e para os antebraços.

[55] Um outro objeto da presente invenção é o uso cosmético dos agentes para a proteção da pele de acordo com a invenção para fins de cuidado da pele.

[56] Um outro objeto da presente invenção é o uso cosmético dos agentes para a proteção da pele de acordo com a invenção como hidratantes para a pele. O uso cosmético pode, preferencialmente, envolver composições de acordo com a invenção como hidratantes para a pele de longa duração. Um hidratante para a pele de longa duração pode estar presente de acordo com a invenção quando as medidas de hidratação da pele confirmam o efeito hidratante.

[57] Um outro objeto da presente invenção é o uso cosmético dos agentes para a proteção da pele de acordo com a invenção para a redução de uma sensação de pele áspera, seca e/ou esticada. Uma redução de uma sensação de pele áspera, seca e/ou esticada pode estar presente de acordo com a invenção quando a percepção subjetiva da pessoa do respectivo teste confirma isto.

[58] A pele é drasticamente afetada pelas influências relacionadas ao meio ambiente e ao trabalho, em particular, durante o dia de trabalho. Um outro objeto da presente invenção é, consequentemente, o uso cosmético dos agentes para a proteção da pele de acordo com a invenção para a pele estressada (danificada pelo estresse). Um objeto preferido da presente invenção é também o uso cosmético de agentes para a proteção da pele de acordo com a invenção para proteger a pele estressada.

[59] Um outro objeto da presente invenção é o uso cosmético dos agentes para a proteção da pele de acordo com a invenção para pele normal.

[60] Um outro objeto da presente invenção é o uso cosmético dos agentes para a proteção da pele de acordo com a invenção para o uso diário.

[61] Um outro objeto da presente invenção é o uso cosmético dos agentes para a proteção da pele de acordo com a invenção para uso diário sob condições normais de trabalho. As condições normais de trabalho no sentido desta invenção devem ser entendidas, por exemplo, como as condições em um escritório, na produção, nas lojas, nas atividades mercantis, nas atividades simples em laboratório, nas condições de trabalho externo sob condições climáticas normais, tais como, por exemplo, em temperaturas de 0°C a 30°C, em contato ocasional com água ou detergentes, a colocação ocasional de luvas que podem resultar no amolecimento da pele, e em todas as atividades de trabalho diárias onde influências normais, em oposição a influências extremas, tais como, por exemplo, frio extremo substancialmente abaixo de 0°C, calor extremo substancialmente acima de 40°C, contato permanente da pele com reagentes químicos, tal como com formaldeído, com substâncias químicas ativas ou com detergentes, ou radiação UV, podem ter um efeito sobre a pele.

[62] Os agentes para a proteção da pele de acordo com a invenção fornecem uma excelente proteção contra noxa aquosa, de tal forma que uma boa proteção da pele é também fornecida para trabalho em ambiente úmido conforme a norma reguladora de limite de exposição ocupacional TRGS 531. Tais agentes para a proteção da pele podem, consequentemente, ser usados vantajosamente nos locais de trabalho envolvendo exposição da pele a um meio aquoso, por exemplo, nas indústrias de processamento de alimentos, processamento de metais e processamento de borrachas, em hospitais, instituições de acolhimento, e nas indústrias agrícolas e florestais, mas também na atividade de recreação correspondente, em atividades de lazer e de serviços domésticos, por exemplo, trabalhos de jardinagem e de limpeza.

[63] Além disso, os agentes para a proteção da pele de acordo com a invenção oferecem uma proteção excelente contra noxa aquosa para áreas da pele que estão, particularmente, estressadas mais do que o normal devido ao confinamento em leito, para ulcerações resultantes de tensões unilaterais ou por pressão causadas de alguma outra forma. Os agentes para a proteção da pele são, particularmente, adequados para tratamento de úlcera ou ferida, aqui em particular, como um tratamento de úlceras ou feridas de estágio 1. Os agentes para a proteção da pele de acordo com a invenção, em particular, oferecem excelente proteção contra dermatites ou assaduras causadas pelo uso de fraldas. Os usos dos agentes para a proteção da pele de acordo com a invenção são, consequentemente, particularmente, e de preferência, por exemplo, em enfermarias de hospitais, em instituições de acolhimento ou orfanatos e asilos, em enfermarias para tratamento e/ou para cuidado de enfermagem em local privado, para a proteção contra ulcerações e contra assaduras ou brotoejas causadas pelo uso de fraldas.

[64] Os ditos usos podem também, obviamente, se sobrepor ou ocorrer simultaneamente. Um uso preferido pode, consequentemente, ser o uso, preferencialmente diário, dos agentes para a proteção da pele de acordo com a invenção, como um creme para a pele para aplicação tópica sobre a pele, em particular, como um creme para as mãos e os antebraços, para pele estressada ou normal e para uso durante as condições normais de trabalho e/ou para fins de cuidado da pele e/ou como um hidratante, em particular, um hidratante de longa duração, para a pele e/ou para a proteção da pele estressada e/ou para a redução de uma sensação de pele áspera, seca e/ou esticada.

[65] Os usos de acordo com a invenção incluem todas as modalidades de realização preferidas dos agentes para a proteção da pele conforme a invenção aqui acima descritos.

[66] A invenção será agora descrita com referência aos exemplos. Estas descrições representam apenas exemplos e não restringem de forma alguma a presente invenção. Exemplos:

[67] Várias emulsões A/O/A (W/O/W) foram produzidas e examinadas com relação às suas multiplicidades e às suas estabilidades de estocagem em diferentes temperaturas por um período de 6 semanas.

[68] A multiplicidade das gotas foi examinada em microscópio e avaliada em linha com a seguinte escala:
- quase nenhuma ou nenhuma das gotas mostram multiplicidade
+ a maioria das gotas mostra multiplicidade
++ quase todas as gotas mostram multiplicidade
+++ todas as gotas mostram multiplicidade.

[69] Os ensaios experimentais de comparação mostraram claramente que apenas aqueles agentes para a proteção da pele de acordo com a invenção que compreendem os componentes a), b) e c) resultarão em emulsões múltiplas A/O/A (W/O/W) que são também estáveis. A ausência de pelo menos um dos componentes resultará ou em emulsões que não são múltiplas, e, assim, se desintegram imediatamente em uma emulsão A/O (W/O) ou O/A (O/W) e/ou em agentes para a proteção da pele que são menos estáveis durante a estocagem.

Claims

Agente para a proteção da pele, na forma de uma emulsão de água-em-óleo-em-água (A/O/A), caracterizado pelo fato de que compreende:
- a) de 0,2 a 10% p/p de pelo menos um diol alifático não ramificado com 2 a 4 átomos de carbono na cadeia de hidrocarbonetos,
- b) de 0,1 a 1,9% p/p de pelo menos um outro diol alifático ramificado ou não ramificado com 4 a 12 átomos como de carbono na cadeia de hidrocarbonetos, que é diferente de a), sendo que a cadeia de hidrocarbonetos pode ser interrompida por um átomo de oxigênio,
- c) de 0,5 – 10% p/p de pelo menos um álcool alifático de “valor único”, ou valência máxima, com 12 a 30 átomos de carbono na cadeia de hidrocarbonetos.
Agente para a proteção da pele, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende pelo menos um outro composto d), além de a), b) e c), que tem pelo menos um grupo funcional OH.
Agente para a proteção da pele, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que os dióis do componente a) são selecionados dentre pelo menos um diol alifático não ramificado com 2 a 4 átomos de carbono na cadeia de hidrocarboneto, e com dois grupos funcionais OH, que são isentos de outros grupos funcionais.
Agente para a proteção da pele, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que os dióis do componente b) são selecionados dentre 1,2-alcano dióis com 6 a 12 átomos de carbono e/ou 1,3 alcano dióis com 4 a 12 átomos de carbono e/ou α-ω- alcano dióis com 6 a 12 átomos de carbono e/ou monoalquil- glicerinas com 4 a 12 átomos de carbono.
Agente para a proteção da pele, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que os álcoois do componente c) são selecionados dentre alcanóis lineares, saturados, preferencialmente primários, com 12 a 30 átomos de carbono na cadeia de hidrocarboneto.
Agente para a proteção da pele, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que compreende ainda o componente d), e sendo que os compostos do componente d) são selecionados dentre compostos que compreendem pelo menos um anel de hidrocarboneto insaturado com 6, 7 ou 8 átomos de carbono.
Agente para a proteção da pele, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que compreende uma combinação dos componentes a) 1,2-propanodiol, b) uma mistura de 1,2-hexanodiol e 1,2- octanodiol, c) álcool cetearílico e, opcionalmente, um composto do componente d), preferencialmente pelo menos bisabolol.
Agente para a proteção da pele, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que compreende ainda uma mistura emulsificante e) consistindo em uma combinação de poliol-poli-12-hidróxiestearatos com um alquil- e/ou alquileno-glicosídeo e um álcool graxo e/ou glicerídeo parcial e outros possíveis coemulsificantes, particularmente, e, preferencialmente, pelo menos um dipoli-hidróxi-estearato etoxilado.
Agente para a proteção da pele, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que compreende:
- a) de 0,2 a 10%, p/p, de pelo menos um diol alifático não ramificado com 2 a 4 átomos de carbono na cadeia de hidrocarboneto,
- b) de 0,1 a 1,9%, p/p, de pelo menos um outro diol alifático com 4 a 12 átomos de carbono na cadeia de hidrocarboneto, que é diferente de a),
- c) de 0,5 a 10%, p/p, de pelo menos um álcool alifático de “valor único”, ou valência máxima, com 12 a 30 átomos de carbono na cadeia de hidrocarboneto,
- d) de 0,1 a 5%, p/p, de pelo menos um outro composto com 3 a 30 átomos de carbono que tem pelo menos um grupo funcional OH,
- e) de 1 a 25%, p/p, de uma mistura de emulsificantes selecionados dentre PEG-30 cocoato de glicerila, PEG-6 glicerídeo caprílico/cáprico, sesquicaprilato de sorbitano, cocoato de sacarose, cocoato de isoamila, poligliceril-3 caprato, PPG-3 éter miristílico, PPG-11 éter estearílico, isononanoato de cetearila, hexanoatos de cetil-etila, triglicerídeo caprílico/cáprico, cocoatos de decal, carbonato de dietil- hexila, oleoato de decila, PPG-15 éter estearílico, octil- dodecanol, palmitato de isocetila, isohexadecano, hexanoato de cetearil-etila, miristato de isopropila, erucato de oleíla, palmitato de etil-hexila, estearato de etil-hexila, palmitato de isopropila, PPG-14 éter butílico, tri-isoestearina, benzoato de alquila C12-15, ricenoleato de cetila, ricenoleato de glicerila, estearato de gicerila, palmitato de isocetila, estearato de isocetila, linoleato de tocoferila, isoestearato de metil-heptila, e misturas destes, e
- f) de 30 a 90%, p/p, de água, e
- g) outros componentes numa quantidade até completar 100%, p/p - (soma das quantidades dos componentes de a) a f), sendo que cada % em p/p se refere ao peso total do agente para a proteção da pele e resultando na soma de todos os pesos dos componentes (% p/p), ou seja, 100% em p/p.
Agente para a proteção da pele, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que compreende:
- a) de 0,2 a 10%, p/p, de pelo menos um diol selecionado dentre 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, 1,2- etanodiol, 1,2-butanodiol, 1,3-butanodiol e/ou 1,4- butanodiol,
- b) de 0,1 a 1,9%, p/p, de pelo menos um outro diol alifático selecionado dentre 1,2-hexanodiol, 1,3- hexanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,2-octanodiol, 1,3-octanodiol, 1,8-octanodiol, 1,2-decanodiol, 1,10-decanodiol, 1,2- dodecanodiol, caprilato de glicerila, metil-propano diol, etil-hexil-glicerina, hexileno glicol, que é diferente de a),
- c) de 0,5 a 10%, p/p, de pelo menos um álcool selecionado dentre álcool laurílico, álcool cetílico, álcool estearílico, álcool cerílico e/ou álcool miricílico,
- d) de 0,1 a 5%, p/p, de pelo menos um outro composto selecionado dentre bisabolol, 1,2-tropolono, ácido caprilhidroxâmico, glicerina, fenóxi-etanol, alfa- tocoferol, álcool fenetílico, e/ou trideceth-8,
- e) de 1 a 25%, p/p, de uma mistura emulsificante consistindo em uma combinação de poliol-poli-12-hidróxiestearatos, com um glicosídeo de alquila e/ou de alquileno e um álcool graxo e/ou glicerídeo parcial e outros possíveis co-emulsificantes, particularmente, e, preferencialmente, pelo menos um dipoli-hidróxi-estearato etoxilado,
- f) de 50 a 85%, p/p, de água, e
- g) outros componentes numa quantidade até completar 100%, p/p - (soma das quantidades dos componentes de a) a f), sendo que cada % em p/pse refere ao peso total do agente para a proteção da pele e resultando na soma de todos os pesos dos componentes (% p/p), ou seja, 100% em p/p.
Agente para a proteção da pele, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que é isento de conservantes, sendo que os componentes a), b) e c) não estão incluídos no termo conservantes.
Processo para a produção de emulsões múltiplas estáveis, conforme definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que compreende a etapa de misturar os seguintes componentes:
- a) de 0,2 a 10% p/p de pelo menos um diol alifático não ramificado com 2 a 4 átomos de carbono na cadeia de hidrocarboneto,
- b) de 0,1 a 1,9% p/p de pelo menos um outro diol alifático com 4 a 12 átomos de carbono na cadeia de hidrocarboneto, que é diferente de a), sendo que a cadeia de hidrocarboneto pode ser interrompida por um átomo de oxigênio, e
- c) de 0,5 a 10% p/p de pelo menos um álcool alifático de “valor único”, ou valência máxima, com 12 a 30 átomos de carbono na cadeia de hidrocarbonetos, e
- d) opcionalmente, pelo menos um outro composto com 3 a 30 átomos de carbono que tem pelo menos um grupo funcional OH.
Uso de uma combinação compreendendo:
- a) de 0,2 a 10% p/p de pelo menos um diol alifático não ramificado com 2 a 4 átomos de carbono na cadeia de hidrocarboneto,
- b) de 0,1 a 1,9% p/p de pelo menos um outro diol alifático ramificado ou não ramificado com 4 a 12 átomos de carbono na cadeia de hidrocarboneto, que é diferente de a), sendo que a cadeia de hidrocarboneto pode ser interrompida por um átomo de oxigênio,
- c) de 0,5 a 10% p/p de pelo menos um álcool alifático de “valor único”, ou valência máxima, com 12 a 30 átomos de carbono na cadeia de hidrocarboneto, e
- d) opcionalmente, pelo menos um outro componente que tem pelo menos um grupo funcional OH,
caracterizado pelo fato de ser em um agente para a proteção da pele para a estabilização de emulsões de água em óleo em água (A/O/A).
Uso de uma combinação compreendendo:
- a) de 0,2 a 10% p/p de pelo menos um diol alifático não ramificado com 2 a 4 átomos de carbono na cadeia de hidrocarboneto,
- b) de 0,1 a 1,9% p/p de pelo menos um outro diol alifático ramificado ou não ramificado com 4 a 12 átomos de carbono na cadeia de hidrocarboneto, que é diferente de a), sendo que a cadeia de hidrocarboneto pode ser interrompida por um átomo de oxigênio,
- c) de 0,5 a 10% p/p de pelo menos um álcool alifático de “valor único”, ou valência máxima, com 12 a 30 átomos de carbono na cadeia de hidrocarboneto, e
- d) opcionalmente, pelo menos um outro componente que tem pelo menos um grupo funcional OH,
caracterizado pelo fato de ser em agentes para a proteção da pele na forma de emulsões múltiplas de água em óleo em água (A/O/A) para melhorar a proteção contra noxa aquosa.
Uso de um agente para a proteção da pele, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de ser para uma aplicação tópica não terapêutica na pele.
Uso de um agente para a proteção da pele conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de ser na preparação de uma composição para proteção da pele, para aplicação tópica sobre a pele.