BR112016007427B1

BR112016007427B1 - compostos de pirazol-amida e usos dos mesmos

Info

Publication number: BR112016007427B1
Application number: BR112016007427-0A
Authority: BR
Inventors: Huibin Yang; Bin Li; Liang Lv; Yugang Li; Zhonggang Shan; Shasha WU; Bin Wang; Jiyong Liu; Peng Liu; Jizhong Zhou
Original assignee: Shenyang Sinochem Agrochemicals R&D Co., Ltd.
Priority date: 2013-11-25
Filing date: 2014-11-24
Publication date: 2020-08-25
Also published as: BR112016007427A2; EP3075727B1; CN105722828B; CN104649973A; EP3075727A1; CN104649973B; WO2015074614A1; CN105722828A; EP3075727A4; US20200221699A1; US11033029B2

Abstract

Trata-se de um composto de pirazol-amida conforme representado pela fórmula geral I, em que R1 é selecionado dentre hidrogênio, C1-C4 alquila, C2-C6 alquenila e C2-C6 alquila; e R2 e R3 podem ser idênticos ou diferentes, e são, respectiva e independentemente, selecionados a partir da C1-C6 alquila. O composto de fórmula geral I tem uma excelente atividade bactericida, e pode ser usada para prevenir e controlar doenças fúngicas.

Description

COMPOSTOS DE PIRAZOL-AMIDA E USOS DOS MESMOS

CAMPO DA INVENÇÃO

[001] A presente invenção pertence ao campo de fungicida, e refere-se a um tipo de compostos de pirazol-amida e usos dos mesmos.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

[002] Compostos ou composições fungicidas inovadores e aperfeiçoados são continuamente necessários devido à emergência e ao desenvolvimento da resistência dos fungos aos fungicidas existentes após um período de aplicações.

[003] A preparação e as atividades fungicidas de compostos de 3-difluorometil-1 H-pirazol-4-carboxamida foram reveladas. Por exemplo, o documento Chinese Journal of Pesticide Science, 2011, 13(6): 576580 revelou as estruturas e a atividade fungicida in vitro de KC1, KC2 e KC3 (compostos de 7g, 7f e 7a no documento, respectivamente). O composto KC4 foi revelado no documento CN1646494A (composto 11 na patente) e foi comercializado como um fungicida e seu nome comum é bixafeno.

[004] Nenhum composto de acordo com a presente invenção é descrito no estado da técnica.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

[005] O propósito desta invenção é fornecer um tipo de novos compostos de pirazol-amida com melhores atividades fungicidas, e suas aplicações para controlar doença em aplicações agrícolas ou florestais.

[006] As modalidades técnicas desta invenção são as seguintes:

[007] Um tipo de compostos de pirazol-amida conforme representado pela fórmula geral I:

[008] em que:

[009] R1 é hidrogênio, C1-C4-alquila, (C2-C6 alquenil)-C1-C6-alquila;

[0010] R2 e R3 podem ser idênticos ou diferentes e, independentemente um do outro, representam C1-C6-alquila.

[0011] Os compostos preferenciais de fórmula geral I nesta invenção são:

[0012] R1 é hidrogênio, C1-C4-alquila, (C2-C4- alquenil)-C1-C3-alquila;

[0013] R2 e R3 podem ser idênticos ou diferentes e, independentemente um do outro, representam metila, etila, n-propila, i-propila, n-butila ou n-pentila.

[0014] Os compostos mais preferenciais de fórmula geral I nesta invenção são:

[0015] R1 é hidrogênio, metila, etila, n-propila, i-propila, n-butila, i-butila, s-butila ou (C2-C4-alquenil)-C1-C3-alquila;

[0016] R2 é metila ou etila;

[0017] R3 é metila, etila, n-propila, i-propila, n-butila ou n-pentila.

[0018] Os compostos mais preferenciais de fórmula geral I nesta invenção são:

[0019] R1 é hidrogênio, metila, i-butila, alila, 2-metilalila, but-3-en-2-ila ou 2-metilbut-3-en-2-ila;

[0020] R2 é metila ou etila;

[0021] R3 é metila, etila, n-propila, n-butila ou n-pentila

[0022] As modalidades técnicas desta invenção contêm também os métodos preparados de fórmula geral I, cada grupo de fórmulas é conforme definido acima, a menos que especificado de outra forma.

MÉTODO I:

[0023] Os compostos de fórmula geral II e III são reagidos em um solvente apropriado para produzir os compostos de fórmula geral I em uma determinada temperatura a partir de -10 ⍛C até o ponto de ebulição por 30 minutos a 48 horas.

[0024] O solvente apropriado é selecionado dentre diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, hexano, benzeno, tolueno, acetato de etila, acetonitrila, tetrahidrofurano, dioxano, N, N-dimetilformamida ou dimetilsulfóxido, etc.

[0025] As bases adequadas incluem hidretos de metal alcalino, tal como lítio, sódio ou potássio, tais como hidreto de sódio, hidróxido de metais alcalinos, tais como lítio, sódio ou potássio, tais como hidróxido de sódio, também podem ser carbonatos de metais alcalinos, tais como carbonato de sódio, também podem ser uma base orgânica, tal como trietilamina, terc-butóxido de sódio, etc.

[0026] Os compostos de fórmula geral II podem ser preparados de acordo com os procedimentos do documento CN101979375A.

[0027] Os compostos de fórmula geral III podem ser preparados de acordo com os procedimentos como na seguinte referência: Bioorganic & Medicinal Chemistry, 2012, 20(3): 1213-1221 ; Agrochemicals, 2007, 46(5):307-309.

MÉTODO II .

[0028] em que, X é um halogêniop

[0029] Os compostos de fórmula geral II reagidos com IV para produzir os compostos de fórmula geral V em um solvente apropriado e na presença de bases adequadas em uma determinada temperatura a partir de -10 ⍛C até o ponto de ebulição para 0,5 hora até 48 horas.

[0030] O solvente apropriado é selecionado dentre diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, hexano, benzeno, tolueno, acetato de etila, acetonitrila, tetrahidrofurano, dioxano, N, N-dimetilformamida ou dimetilsulfóxido, etc.

[0031] As bases adequadas incluem hidretos de metal alcalino, tal como lítio, sódio ou potássio, tais como hidreto de sódio, hidróxido de metais alcalinos, tais como lítio, sódio ou potássio, tal como hidróxido de sódio, também podem ser carbonatos de metais alcalinos, tais como carbonato de sódio, também podem ser uma base orgânica, tal como trietilamina, terc-butóxido de sódio, etc.

[0032] Os compostos de fórmula geral V reagiram com VI (comercialmente disponíveis) para produzir os compostos de fórmula geral I em um solvente apropriado e na presença de bases adequadas em uma determinada temperatura a partir de -10 ⍛C até o ponto de ebulição para 30 minutos até 48 horas.

[0033] O solvente apropriado é selecionado dentre diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, hexano, benzeno, tolueno, acetato de etila, acetonitrila, tetrahidrofurano, dioxano, N, N-dimetilformamida ou dimetilsulfóxido, etc.

[0034] As bases adequadas incluem hidretos de metal alcalino, tal como lítio, sódio ou potássio, tais como hidreto de sódio, hidróxido de metais alcalinos, tais como lítio, sódio ou potássio, tal como hidróxido de sódio, também podem ser carbonatos de metais alcalinos, tais como carbonato de sódio, também podem ser uma base orgânica, tal como trietilamina, terc-butóxido de sódio, etc.

[0035] Os compostos de fórmula geral IV que estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados se referem à seguinte referência: Journal of Northwest Normal University (Natural Science), 2010, 46(5): 59-63.

[0036] A Tabela 1 mostra as estruturas e suas propriedades físicas de alguns compostos representativos de fórmula geral I:

TABELA 1: PROPRIEDADES FÍSICAS DE ALGUNS COMPOSTOS REPRESENTATIVOS DE FÓRMULA GERAL I

[0037] dados de 1H RMN (300MHz, CDCl3) de compostos representativos:

[0038] Composto 1: 8,09 (br. s, 1H), 7,99 (s, 1H), 7,33-7,34 (m, 1H), 7,19-7,25 (m, 1H), 7,03-7,06 (m, 1H), 6,91 (t, 1H), 6,65-6,69 (dd, 1H), 4,55-4,59 (m, 1H), 3,92 (s, 1H), 1,28 (d, 6H).

[0039] Composto 2: 8,13 (s, 1H), 7,98 (s, 1H), 7,33-7,34 (t, 1H), 7,19- 7,24 (t, 1H), 7,02-7,05 (m, 1H), 6,91 (t, 1H), 6,66-6,69 (m, 1H), 4,29-4,35 (m, 1H), 3,92 (s, 3H), 1,59-1,77 (m, 2H), 1,25-1,30 (d, 3H), 0,94-0,99 (t, 3H).

[0040] Composto 3: 8,10 (s, 1H), 7,99 (s, 1H), 7,32-7,33 (d, 1H), 7,19- 7,24 (m, 1H), 7,03-7,07 (m, 1H), 6,89 (t, 1H), 6,65-6,71 (dd, 1 H),4,38-4,40 (m, 1H), 3,93 (s, 3H), 1,60-1,71 (m, 2H), 1,47-1,58 (m, 2H), 1,25 (d, 2H), 0,91 -0,98 (t, 3H).

[0041] Composto 6: 8,17 (s, 1H), 7,99 (s, 1H), 7,35 (s, 1H), 7,19-7,26 (t, 1H), 6,74-7,10 (t, 1H), 7,03-7,06 (d, 1H), 6,66-6,69 (d, 1H), 4,12-4,16 (m, 1H), 3,90 (s, 1H), 1,63-1,73 (m, 4H), 0,88-0,97 (t, 6H).

[0042] Composto 7: 8,02 (s, 1H), 7,91 (br s, 1H), 7,53-7,51 (m, 1H), 7,18-7,13 (m, 1H), 6,88 (t, 1H), 6,76-6,73 (m, 1H), 4,51 (m, 1H), 3,95 (s, 3H), 2,16 (s, 3H), 1,30 (d, 6H).

[0043] Composto 8: 8,02 (s, 1H), 7,95 (s, 1H), 7,42-7,44 (d, 1H), 7,11- 7,16 (t, 1H), 6,92 (t, 1H), 6,71-6,74 (d, 1H), 4,26-4,32 (m, 1H), 3,87 (s, 3H), 2,16 (s, 3H), 1,59-1,80 (m,2H), 1,20-1,29 (d, 3H), 0,951,00 (t, 3H).

[0044] Composto 9: 8,06 (s, 1H), 7,95 (s, 1H), 7,40-7,43 (d, 1H), 7,11- 7,17 (t, 1H), 6,76-7,17 (t, 1H), 6,72-6,74 (d, 1H), 4,35-4,37 (m, 1H), 3,86 (s, 3H), 2,15 (s, 3H), 1,41-1,55 (m, 4H), 1,27-1,28 (d, 3H), 0,91-0,94 (t, 3H).

[0045] Composto 10: 7,99 (s, 1H), 7,94 (s, 1H), 7,47-7,50 (d, 1H), 7,12- 7,18 (t, 1H), 6,74-7,07 (t, 1H), 6,70-6,74 (d, 1H), 4,33-4,36 (m, 1H), 3,93 (s, 3H), 2,16 (s, 3H), 1,34-1,73 (m, 6H), 1,25-1,27 (d, 3H), 0,88-0,94 (t, 3H).

[0046] Composto 11: 8,05 (s, 1H), 7,97 (s, 1H), 7,40-7,43 (d, 1H), 7,11-7,17 (t, 1H), 6,75-7,27 (t, 1H), 6,70-6,72 (d, 1H), 4,11-4,15 (t, 1H), 3,88 (s, 3H), 2,15 (s, 3H), 1,60-1,73 (m, 4H), 0,93-0,99 (t, 6H).

[0047] Composto 12: 7,98 (s, 1H), 7,88 (s, 1H), 7,40-7,43 (d, 1H), 7,13- 7,18 (t, 1H), 6,90-7,26 (t, 1H), 6,70-6,73 (d, 1H), 4,53-4,57 (m, 1H), 3,93 (s, 3H), 2,51-2,54 (d, 2H), 1,84-1,89 (m, 1H), 1,27-1,29 (d, 6H), 0,89-0,93 (d, 6H).

[0048] Composto 21: 7,83 (br s, 2H), 7,52-7,55 (d, 1H), 7,17-7,22 (t, 1H), 6,83-7,26 (t, 1H), 6,74-6,77 (d, 1H), 4,79 (s, 1H), 4,52-4,55 (m, 2H), 3,95 (s, 3H), 3,42 (s, 2H), 1,69 (s, 3H), 1,29-1,32 (d, 6H).

[0049] Composto 22: 7,83 (s, 2H), 7,52-7,54 (d, 1H), 7,17-7,20 (t, 1 H), 6,83-7,23 (t, 1H), 6,72-6,75 (d, 1H), 4,79 (s, 1H), 4,52 (s, 1H), 4,37-4,39 (t, 1H), 3,96 (s, 3H), 3,42 (s, 2H), 1,76 (s, 3H), 1,37-1,58 (m, 4H), 1,24-1,26 (d, 3H), 0,90-0,96 (t, 3H).

[0050] Composto 25: 7,84 (s, 2H), 7,50-7,53 (d, 1H), 7,17-7,22 (t, 1 H), 6,83-7,16 (t, 1H), 6,70-6,73 (d, 1H), 4,79 (s, 1H), 4,52 (s, 1H), 4,14-4,16 (t, 1H), 3,95 (s, 3H), 3,44(s, 2H), 1,77 (s, 3H), 1,62-1,71 (m, 4H), 0,90-0,96 (t, 6H).

[0051] Os compostos de pirazol-amida nesta invenção possuem, surpreendentemente, alta atividade fungicida em comparação com os compostos de pirazol-amida conhecidos. Portanto, essa invenção fornece também o uso de compostos de fórmula geral I para combater doenças, os quais podem controlar a doença de oomicetos, ascomicetos, basidiomicetos, deuteromicetos, plasmodioforomicetos, quitridiomicetos e zigomicetos.

[0052] Algumas doenças fúngicas que mediante os nomes de classe listados acima podem ser mencionadas como exemplo, mas não como um modo de limitação.

[0053] Ferrugem do trigo, queima das bainhas em arroz, queima das bainhas de trigo, podridão cinzenta em pepino, podridão cinzenta em uva, oídio de trigo, míldio em tomate, antracnose em pepino, brusone, giberela do trigo, podridão radicular do trigo, crestamento gomoso do caule em melancia, verrugose do amendoim, mancha preta do amendoim, verrogose dos citros, praga tardia em tomate, podridão radicular em pimenta, verticiliose em algodão, pé preto em colza, mal-do-pé do trigo, mancha foliar em bananeira, sarna do trigo, sarna da pêra, mancha-de-curvalaria na folha do milho, doença de fusariose em algodão, apodrecimento por oxidação de ginseng, praga foliar em milho, doença da podridão de caule de manga, praga em pepino, podridão anelar da maçã, cancro de Valsa de Maçã, esclerotiniose de colza, Sigatoka-negra da bananeira, praga de ferrugem do trigo.

[0054] Outra modalidade desta invenção inclui as composições fungicidas, nas quais os compostos de fórmula geral I são ingredientes ativos. A porcentagem em peso de ingrediente(s) ativo(s) nas composições é de 1% a 99%. Há também carreadores aceitáveis na agricultura nessas composições.

[0055] As composições da presente invenção podem ser usadas na forma de várias formulações. Normalmente, os compostos de fórmula geral I como o ingrediente ativo podem ser dissolvidos em ou dispersos para carreadores, ou produzidos para uma formulação. De modo que os mesmos possam ser facilmente dispersos como um fungicida, tal como um pó molhável ou um concentrado emulsionável, etc. Portanto, nessas composições, pelo menos um líquido ou carreador sólido é adicionado, e, normalmente, pode ser adicionado quando necessário.

[0056] Os métodos de aplicação de controle de doenças que são para aplicar as composições da presente invenção aos locais de crescimento dos fungos, conforme mencionado acima, também são fornecidos por esta invenção. A dosagem eficaz adequada dos compostos da presente invenção é, normalmente, dentro de uma faixa de 0,001 g/m2 (10 g/ha) a 0,1 g/m2 (1.000 g/ha).

[0057] Para algumas aplicações, um ou mais outros fungicidas, inseticidas, herbicidas, reguladores de crescimento de planta ou fertilizante podem ser adicionados nas composições fungicidas da presente invenção para produzir vantagens e efeitos adicionais.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[0058] Os exemplos de síntese e exemplos de bioensaio a seguir são usados para ilustrar adicionalmente a presente invenção, mas não limitar a mesma.

EXEMPLOS DE SÍNTESE EXEMPLO 1: SÍNTESE DO COMPOSTO 1

[0059] 3-isopropoxianilina (130 mg, 0,85 mmol), trietilamina (90 mg, 0,85 mmol) e diclorometano (10 ml) foram adicionados a um frasco, agitados à temperatura ambiente e, em seguida, a solução de cloreto de 3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carbonila (170 mg, 0,85 mmol) em diclorometano (10 ml) foi adicionada gota a gota. Após ser agitada por 3 horas à temperatura ambiente, a água (30 ml) foi adicionada. A camada orgânica foi lavada sucessivamente com solução de bicarbonato de sódio saturada e salmoura saturada, seca com sulfato de magnésio anidro, e concentrada por evaporador giratório. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna de gel de sílica (Fluente: acetato de etila/éter de petróleo=1/2) para render o composto 1 (180 mg) em 68,4% de rendimento.

EXEMPLO 2: SÍNTESE DO COMPOSTO 8 (1) SÍNTESE DE 1-(SEC-BUTOXI)-2-METIL-3-NITROBENZENO

[0060] 2-bromobutano (2,14 g, 15,17 mmol) e carbonato de potássio (2,16 g, 15,17 mmol) foram adicionados à solução de 2-metil-3-nitrofenol (2,00 g, 13,06 mmol) em Ν,Ν-dimetilformamida. A mistura de reação foi aquecida até 90 ⍛C por 2 horas. Em seguida, acetato de etila e água foram adicionados, a camada orgânica foi lavada sucessivamente com salmoura saturada, seca com sulfato de magnésio anidro e concentrada por evaporador giratório. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna de gel de sílica (Fluente: acetato de etila/éter de petróleo=1/100) para render o produto (1,65 g) como um sólido.

(2) SÍNTESE DE 3-(SEC-BUTOXI)-2-METILANILINA

[0061] O hidrato de hidrazina (5,97 g, 47,76 mmol, 30 %) e paládio no carbono ativado (10% de Pd) (0,06 g) foram adicionados à solução de 1-(sec-butoxi)-2-metil-3-nitrobenzeno (1,25 g, 5,97 mmol) em etanol, a mistura de reação foi aquecida para refluxo por 2 horas. A mistura foi filtrada e, então, acetato de etila e água foram adicionados ao filtrado. A camada orgânica foi lavada sucessivamente com salmoura saturada, seca com sulfato de magnésio anidro e concentrada por evaporador giratório. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna de gel de sílica (Fluente: acetato de etila/éter de petróleo=1/10) para render o produto (1,02 g) como um óleo.

(3) SÍNTESE DE COMPOSTO 4

[0062] 3-(sec-butoxi)-2-metilanilina (240 mg, 1,35 mmol), trietilamina (160 mg, 1,62 mmol) e diclorometano (10 ml) foram adicionados a um frasco, agitados à temperatura ambiente e, em seguida, a solução de cloreto de 3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carbonila (310 mg, 1,62 mmol) em diclorometano (10 ml) foi adicionada gota a gota. Após ser agitada por 3 horas à temperatura ambiente, a água (30 ml) foi adicionada. A camada orgânica foi lavada sucessivamente com solução de bicarbonato de sódio saturada e salmoura saturada, seca com sulfato de magnésio anidro e concentrada por evaporador giratório. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna de gel de sílica (Fluente: acetato de etila/éter de petróleo=1/2) para render o composto 4 (190 mg) em 43,5 % de rendimento.

EXEMPLO 3: SÍNTESE DO COMPOSTO 9 (1) SÍNTESE DE 3-(DIFLUOROMETIL)-N-(3-HIDROXIFENIL)-1-METIL-1H-PIRAZOL-4-CARBOXAMIDA

[0063] 3-aminofenol (1,09 g, 9,99 mmol), trietilamina (1,21 g, 11,99 mmol) e tetrahidrofurano (15 ml) foram adicionados a um frasco, agitados à temperatura ambiente, em seguida a solução de cloreto de 3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carbonila (2,33 g, 11,99 mmol) em tetrahidrofurano (15 ml) foi adicionada gota a gota. Após ser agitada por 2 horas à temperatura ambiente, acetato de etila e água foram adicionados. A camada orgânica foi lavada sucessivamente com solução de bicarbonato de sódio saturada e salmoura saturada, seca com sulfato de magnésio anidro e concentrada por evaporador giratório. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna de gel de sílica (Fluente: acetato de etila/éter de petróleo=1/2) para render o produto (1,48 g) como um sólido branco.

(2) SÍNTESE DE COMPOSTO 9

[0064] 3-(difluorometil)-N-(3-hidroxifenil)-1 -metil-1H-pirazol-4-carboxamida (300 mg, 1,12 mmol), carbonato de potássio (190 mg, 1,35 mmol), 2-bromopentano (203 mg, 1,35 mmol) e N,N-dimetilformamida (10 ml) foram adicionados a um frasco. Após serem agitados por 24 horas à temperatura ambiente, acetato de etila e água foram adicionados. A camada orgânica foi lavada sucessivamente com salmoura saturada, seca com sulfato de magnésio anidro e concentrada por evaporador giratório. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna de gel de sílica (Fluente: acetato de etila/éter de petróleo=1/2) para render 0,17 g de sólido amarelo em 45,1% de rendimento.

EXEMPLO 4: SÍNTESE DO COMPOSTO 11

[0065] 2-metil-3-(pentan-3-iloxi)anilina (200 mg, 1,03 mmol), trietilamina (125 mg, 1,24 mmol) e diclorometano (12 ml) foram adicionados a um frasco, agitados à temperatura ambiente, em seguida a solução de cloreto de 3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carbonila (241 mg, 1,24 mmol) em diclorometano (10 ml) foi adicionada gota a gota. Após ser agitada por 3 horas à temperatura ambiente, a água (30 ml) foi adicionada. A camada orgânica foi lavada sucessivamente com solução de bicarbonato de sódio saturada e salmoura saturada, seca com sulfato de magnésio anidro e concentrada por evaporador giratório. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna de gel de sílica (Fluente: acetato de etila/éter de petróleo=1/2) para render 250 mg de produto em 65,3% de rendimento.

EXEMPLO 5: SÍNTESE DO COMPOSTO 21

[0066] 3-isopropóxi-2-(2-metilalil)anilina (220 mg, 1,07 mmol), trietilamina (130 mg, 1,29 mmol) e diclorometano (12 ml) foram adicionados a um frasco, agitados à temperatura ambiente, em seguida a solução de cloreto de 3-(difluorometil)-1 -metil-1H-pirazol-4-carbonila (250 mg, 1,29 mmol) em diclorometano (10 ml) foi adicionada gota a gota. Após ser agitada por 3 horas à temperatura ambiente. Em seguida, água (30 ml) foi adicionada, a camada orgânica foi lavada sucessivamente com solução de bicarbonato de sódio saturada e salmoura saturada, seca com sulfato de magnésio anidro e concentrada por evaporador giratório. O resíduo foi purificado por cromatografia de coluna de gel de sílica (Fluente: acetato de etila/éter de petróleo=1/3) para render 200 mg de produto em 46,2 % de rendimento.

[0067] Os compostos de fórmula geral I na presente invenção podem ser preparados pelos métodos descritos acima.

EXEMPLOS BIOLÓGICOS EXEMPLO 6 DETERMINAÇÃO DE ATIVIDADE FUNGICIDA

[0068] A atividade fungicida dos compostos na presente invenção contra muitos tipos de doenças foi realizada. O procedimento de determinação de atividade fungicida é da seguinte forma:

[0069] A atividade fungicida foi testada na maneira in vivo nas plantas em vasos. Os compostos de teste da presente invenção foram dissolvidos em solvente apropriado (escolhendo-se o solvente de acordo com sua capacidade de dissolução para os compostos, os solventes podem ser acetona, metanol ou Ν,Ν-dimetilformida, etc. A razão em volume entre o solvente e o líquido pulverizados foi igual a ou menos do que 0,05) e diluídos em água com água que contém 0,1% de Tween 80 para render as concentrações. Os compostos da presente invenção foram pulverizados nas folhas de mudas de acordo com a concentração projetada. Entretanto, a água foi definida como o controle branco, três réplicas foram definidas para cada tratamento, a suspensão de esporo foi inoculada no segundo dia após o tratamento e, em seguida, as plantas foram colocadas em uma câmara de clima artificial (temperatura: de dia 25 ⍛C, de noite 20 ⍛C, 95 a 100% de umidade relativa). 24 horas depois, as plantas foram movidas para a estufa para serem cultivadas. As plantas que não precisam de controle de umidade foram suspensão de esporos inoculada em estufa e cultivadas diretamente em estufa. Os resultados foram investigados após as plantas terem sido totalmente infectadas em relação ao controle branco (normalmente uma semana). Os resultados do teste de classificação de 100-0 se referem ao documento <A Manual of Assessment Keys for Plant Diseases>, que é editado pela Sociedade Americana de Fitopatologia. “100” se refere a nenhuma infecção e “0” se refere à infecção mais grave.

[0070] Alguns resultados do teste foram listados a seguir:

[0071] Efeito protetor contra míldio de pó (Erysiphe graminis DM f. sp. tritici (Em. Marchal)):

[0072] De acordo com o método de teste descrito acima, os seguintes compostos entre os compostos de teste exibem boa atividade fungicida contra míldio de pó do trigo em 400 ppm, o efeito protetor foi de 80% ou mais: composto 9.

[0073] Efeito protetor contra antracnose em pepino (Colletotrichum orbiculare):

[0074] De acordo com o método de teste descrito acima, os seguintes compostos entre os compostos de teste exibem boa atividade fungicida contra antracnose em pepino em 400 ppm, o efeito protetor foi de 80% ou mais: compostos 3 e 11.

[0075] Efeito protetor contra mídio em pepino (Pseudoperonospora cubensis (Berk.et Curt.) Rostov)

[0076] De acordo com o método de teste descrito acima, o teste paralelo foi realizado entre os compostos 2 e 11 da presente invenção e os compostos conhecidos KC1、KC2、KC3, e KC4 (os mesmos são os compostos 7g, 7f e 7a no documento Chinese Journal of Pesticide Science, 2011, 13(6): 576-580, e composto 11 no documento CN1646494A, respectivamente). Os resultados do teste são listados na Tabela 2.
TABELA 2: RESULTADO DO TESTE DE ATIVIDADE PROTETORA PARALELO CONTRA MÍLDIO EM PEPINO ENTRE OS COMPOSTOS 2 E 11 DA PRESENTE INVENÇÃO E OS COMPOSTOS CONHECIDOS

[0077] Efeito protetor contra ferrugem em milho (Puccinia sorghi Schw.):

[0078] De acordo com o método de teste descrito acima, os seguintes compostos entre os compostos de teste exibem boa atividade fungicida contra ferrugem em milho em 400 ppm, o efeito protetor foi de 80% ou mais: 1,2, 3, 7, 9, 11 e 21.

[0079] De acordo com o método de teste descrito acima, o teste paralelo foi realizado entre os compostos 1, 3, 7, 9, 11 e 21 da presente invenção e os compostos conhecidos KC1, KC2, KC3 e KC4.
Os resultados do teste são listados na Tabela 3.
TABELA 3: TESTE PARALELO DE ATIVIDADE PROTETORA CONTRA FERRUGEM EM MILHO ENTRE ALGUNS COMPOSTOS DA PRESENTE INVENÇÃO E OS COMPOSTOS CONHECIDOS

Claims

COMPOSTO DE PIRAZOL-AMIDA CARACTERIZADO POR SER REPRESENTADO PELA FÓRMULA GERAL I:
em que:
R1 é hidrogênio ou C1-C4-alquila;
R2 e R3 podem ser idênticos ou diferentes e, independentemente um do outro, representam C1-C6-alquila.
COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que, na fórmula geral I:
R1 é hidrogênio, metila, etila, n-propila, i-propila, n-butila, i-butila ou s-butila;
R2 é metila ou etila;
R3 é metila, etila, n-propila, i-propila, n-butila ou n-pentila.
COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que, na fórmula geral I:
R1 é hidrogênio ou metila;
R2 é metila ou etila;
R3 é metila, etila, n-propila, n-butila ou n-pentila.
PROCESSO PARA PREPARAR UM COMPOSTO, conforme definido na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que as equações são as seguintes:

em que:
X é halogênio;
R1 é hidrogênio ou C1-C4-alquila;
R2 e R3 podem ser idênticos ou diferentes e, independentemente um do outro, representam C1-C6-alquila.
MÉTODO PARA CONTROLAR DOENÇA FÚNGICA caracterizado pelo fato de que compreende aplicar um composto, conforme definido na reivindicação 1, em aplicações agrícolas ou florestais.
COMPOSIÇÃO FUNGICIDA caracterizada pelo fato de que compreende um composto, conforme definido na reivindicação 1, e um carreador aceitável em aplicações agrícolas ou florestais, nas quais a porcentagem em peso de ingrediente(s) ativo(s) é de 1% a 99%.
MÉTODO PARA CONTROLAR DOENÇAS caracterizado pelo fato de que aplica uma composição, conforme definida na reivindicação 6, a fungos ou a seu habitat com dosagem eficaz dentro de uma faixa de 0,001 g/m2 (10 g/ha) a 0,1 g/m2 (1.000 g/ha).