BR112016005136B1 - Composição de modelagem de termoplástico, uso de composições de modelagem de poliéster, fibra, lâmina e modelagem - Google Patents

Abstract

COMPOSIÇÃO DE MODELAGEM DE TERMOPLÁSTICO, USO DE COMPOSIÇÕES DE MODELAGEM DE POLIÉSTER E FIBRA, LÂMINA, OU MODELAGEM. Composições de modelagem de termoplástico compreendendo: A) a partir de 10 a 98% em peso de um poliéster termoplástico; B) a partir de 0,5 a 30% em peso de um sal dicarboxílico da fórmula: em que R1 a R4 são mutualmente, independentemente, halogênio ou hidrogênio, com a condição de que pelo menos uma fração de R1 a R4 seja halogênio, x = a partir de 1 a 3 m = a partir de 1 a 9 n = a partir de 2 a 3 M = metal alcalino terroso, Ni, Ce, Fe, In, Ga, Al, Pb, Y, Zn, Hg C) a partir de 1 a 30% em peso de uma combinação de retardante de chama feita de: C1) um retardante de chama contendo halogênio diferente de B) C2) um óxido de antimônio D) a partir de 0 a 50% em peso de outros aditivos, em que o total das porcentagens em peso de componentes A) a D) é 100%.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO

[001] A presente invenção se refere a composições de modelagem de termoplástico compreendendo: A) a partir de 10 a 98% em peso de um poliéster termoplástico; B) a partir de 0,5 a 30% em peso de um sal dicarboxílico da fórmula:

em que R1 a R4 são mutuamente independentemente halogênio ou hidrogênio, com a condição de que pelo menos uma fração R1 a R4 seja halogênio, x = a partir de 1 a 3 m = a partir de 1 a 9 n = a partir de 2 a 3 M = metal alcalino terroso, Ni, Ce, Fe, In, Ga, Al, Pb, Y, Zn, Hg C) a partir de 1 a 30% em peso de uma combinação de retardante de chama feito de: C1) um retardante de chama contendo halogênio diferindo de B) C2) um óxido de antimônio D) a partir de 0 a 50% em peso de outros aditivos, em que o total das porcentagens em peso de componentes A) a D) é 100%.

[002] A invenção se refere adicionalmente ao uso das composições de modelagem de termoplástico para a produção de modelagens de retardantes de chama de qualquer tipo e para as modelagens resultantes.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

[003] Termoplásticos de poliéster são materiais com uma longa história de uso. Propriedades que estão atingindo uma importância elevada, ao longo das propriedades mecânicas, térmicas, elétricas e químicas destes materiais, são aquelas tal como retardação de chama e resistência de cabo de alto brilho. Exemplos de aplicações aqui são aqueles no setor de setor de produtos de manutenção de casa (por exemplo, plugues) e no setor de eletrônicos (por exemplo, revestimentos protetores para disjuntores de circuito).

[004] Retardante de chama contendo halogênios e combinações com outros retardantes de chama são conhecidos, para fins de exemplo, a partir de EP-A 1477520 ou WO2013/085789.

[005] US 3354 191 divulga sais ftálicos halogenados que são usados em HIPS (poliestireno de alto impacto). No entanto, retardantes de chama adequados nestes sistemas halogenados podem ser atingidos apenas com uma agente sinérgico compreendendo antimônio, e as quantidades usadas são muito altas. Isto tem o efeito vantajoso em propriedades elétricas e mecânicas.

[006] Portanto, é um objetivo da presente invenção, iniciando a partir do estado da técnica acima, prover composições de modelagem de poliéster retardantes de chama com retardação de chama alta (baixo tempo de persistência de chama (afterflame)) e com bons valores LOI.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[007] Consequentemente, as composições de modelagem definidas na introdução foram desenvolvidas. Modalidades preferenciais são disponíveis nas reivindicações dependentes.

[008] As composições de modelagem da invenção compreendem, como componente A), a partir de 10 a 98% em peso, preferencialmente a partir de 35 a 95% em peso e, em particular a partir de 35 a 80% em peso, de pelo menos um poliéster termoplástico.

[009] Uso é geralmente feito de poliésteres (A) com base em ácidos dicarboxílicos aromáticos e em um composto de dihidroxi aromático ou alifático.

[010] Um primeiro grupo de poliésteres preferenciais é o de tereftalatos de polialquileno, em particular, aqueles tendo a partir de 2 a 10 átomos de carbono na fração de álcool.

[011] Tereftalatos de polialquileno deste tipo são conhecidos por si e são descritos na literatura. A sua cadeia principal contém um anel aromático que deriva do ácido dicarboxílico aromático. Pode haver substituição no anel aromático, por exemplo, por halogênio, tal como cloro ou bromo, ou por grupos alquil C1-C4, tal como grupos metil, etil, iso- ou n-propil, ou n-, iso- ou tert-butil.

[012] Estes tereftalatos de polialquileno podem ser produzidos ao reagir ácidos dicarboxílicos aromáticos, ou seus ésteres ou outros derivados formadores de éster, com compostos de dihidroxi alifáticos em uma maneira conhecida por si.

[013] Ácidos dicarboxílicos preferidos são ácido 2,6- naftalenodicarboxílico, ácido tereftálico e ácido isoftálico, e misturas dos mesmos. Até 30 % em mol, preferencialmente não mais do que 10 % em mol, dos ácidos dicarboxílicos aromáticos podem ser substituídos por ácidos dicarboxílicos alifáticos ou cicloalifáticos, tal como ácido adípico, ácido azeláico, ácido sebácico, ácidos dodecanedióicos e ácidos dicarboxílicos ciclohexanos.

[014] Compostos de dihidroxi alifáticos preferenciais são dióis tendo a partir de 2 a 6 átomos de carbono, em particular 1,2-etanodiol, 1,3- propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,4-hexanodiol, 1,4-ciclohexanodiol, 1,4-ciclohexanodimetanol e neopentil glicol, e misturas dos mesmos.

[015] Poliésteres (A) particularmente preferidos são tereftalatos de polialquileno derivados de alcanodióis tendo a partir de 2 a 6 átomos de carbono. Entre estes, a preferência particular é dada para polietileno tereftalato, polipropileno tereftalato e polibutileno tereftalato, e misturas destes. A preferência também é dada para PET e/ou PBT que compreendem, como outras unidades de monômeros, até 1% em peso, preferencialmente até 0,75% em peso, de 1,6-hexanodiol e/ou 2-metil-1,5-pentanodiol.

[016] A viscosidade intrínseca dos poliésteres (A) é geralmente na faixa a partir de 50 a 220, preferencialmente a partir de 80 a 160 (medida em 0,5% resistência em peso de solução em uma mistura fenol/o-diclorobenzeno em uma razão em peso de 1:1 em 25oC em conformidade com ISSO 1628).

[017] A preferência particular é dada para poliésteres cujo conteúdo de grupo de extremidade carboxi é de até 100 meq/kg de poliéster, preferencialmente até 50 meq/kg de poliéster e, em particular até 40 meq/kg de poliéster. Poliésteres deste tipo podem ser produzidos, por exemplo, pelos processos de DE-A 44 01 055. O conteúdo de grupo de extremidade carboxi é geralmente determinado por métodos de titulação (por exemplo, potenciometria).

[018] Composições de modelagem particularmente preferenciais compreendem, como componente A), uma mistura de poliésteres outra além de PBT, por exemplo, tereftalato de polietileno (PET). A proporção do tereftalato de polietileno, por exemplo, na mistura é preferencialmente até 50% em peso, em particular a partir de 10 a 35% em peso, com base em 100% em peso de A).

[019] Também é vantajoso usar reciclados de PET (também denominados de PET de sucata), opcionalmente misturados com tereftalatos de polialquileno, tal como PBT.

[020] Reciclados são geralmente: 1) aqueles conhecidos como reciclados pós-industrial: estes materiais são restos de produção surgindo durante a policondensação ou durante o processamento, por exemplo, jitos de modelagem por injeção, material de partida a partir de modelagem por injeção ou extrusão, ou guarnições de ponta a partir de películas ou lâminas extrudadas. 2) reciclado pós-consumidor: estes materiais são itens de plástico que são coletados e tratados após o uso pelo consumidor final. Garrafas PET moldadas por sopro para água mineral, refrigerantes e sucos são facilmente os itens predominantes em termos de quantidade.

[021] Ambos os tipos de reciclados podem ser usados tanto na forma de rerretificados ou na forma de materiais peletizados. No ultimo caso, os reciclados brutos são separados e purificados e então fundidos e peletizados usando uma extrusora. Isto geralmente facilita o manuseio e fluxo livre, e a medição apara etapas adicionais no processo.

[022] Os reciclados usados podem ser tanto peletizados ou na forma de rerretificados. O comprimento da borda não deve ser maior do que 10 mm, preferencialmente menor do que 8 mm.

[023] Pelo fato de que poliésteres são submetidos à clivagem hidrolítica durante o processo (devido aos traços de umidade), é aconselhável pré-secar o reciclado. O conteúdo de umidade residual após secagem é preferencialmente <0,2%, em particular <0,05%.

[024] Outro grupo a ser mencionado é aquele de poliésteres completamente aromáticos derivando de ácidos dicarboxílicos aromáticos e compostos de dihidroxi aromáticos.

[025] Ácidos dicarboxílicos aromáticos apropriados são os compostos previamente descritos para os tereftalatos de polialquileno. As misturas preferencialmente usadas são compostas de 5 a 100 % em mol de ácido isoftálico e de 0 a 95 % em mol de ácido tereftálico, em particular a partir de cerca de 50 a cerca de 80% de ácido tereftálico, e a partir de 20 a cerca de 50% de ácido isoftálico.

[026] Os compostos de dihidroxi aromáticos, preferencialmente, têm a fórmula geral:

em que Z é um grupo alquileno ou cicloalquileno tendo até 8 átomos de carbono, um grupo arileno tendo até 12 átomos de carbono, um grupo carbonil, um grupo sulfonil, um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre, ou uma ligação química, e em que m é a partir de 0 a 2. Os grupos fenilenos dos compostos também podem ter substituição por grupos alcoxi ou alquil C1-C6, e flúor, cloro ou bromo.

[027] Exemplos de compostos parentais para estes compostos são: dihidroxibifenil, di(hidroxifenil)alcano, di(hidroxifenil)cicloalcano, di(hidroxifenil) sulfureto, di(hidroxifenil) éter, di(hidroxifenil) cetona, di(hidroxifenil) sulfoxido, α,α’-di(hidroxifenil)dialcilbenzeno, di(hidroxifenil) sulfona, di(hidroxibenzoil)benzeno, resorcinol, e hidroquinona, e também derivados do anel alquilado e anel halogenado dos mesmos.

[028] Entre estes, a preferência é dada para: 4,4’-dihidroxibifenil, 2,4-di(4’-hidroxifenil)-2-metilbutano, α,α’-di(4-hidroxifenil)-p-diisopropilbenzeno, 2,2-di(3’-metil-4’-hidroxifenil)propano, e 2,2-di(3’-cloro-4’-hidroxifenil)propano, e, em particular, para: 2,2-di(4’-hidroxifenil)propano, 2,2-di(3’,5-diclorodihidroxifenil)propano, 1,1-di(4’-hidroxifenil)ciclohexano, 3,4’-dihidroxibenzofenona, 4,4’-dihidroxidifenil sulfona, e 2,2-di(3’,5’-dimetil-4’-hidroxifenil)propano e misturas dos mesmos.

[029] É, portanto, também possível usar misturas de tereftalatos de polialquileno e poliésteres completamente aromáticos. Estes geralmente compreendem de 20 a 98% em peso do tereftalato de polialquileno e de 2 a 80% em peso do poliéster completamente aromático.

[030] É, portanto, também possível usar copolímeros de bloco de poliéster, tal como copolieteresteres. Produtos deste tipo são conhecidos por si e são descritos na literatura, por exemplo, em US-A 3 651 014. Produtos correspondentes também são disponíveis comercialmente, por exemplo, Hytrel® (DuPont).

[031] De acordo com a invenção, o termo poliésteres também inclui policarbonatos livres de halogênio. Exemplos de policarbonatos livres de halogênio são aqueles com base em difenóis da fórmula geral:

em que Q é uma única ligação, um grupo alquileno C1-C8, um grupo alquilideno C2-C3, um grupo cicloalquilideno C3-C6, um grupo arileno C6-C12, ou -O-, -S- ou -SO2-, e m é um número inteiro a partir de 0 a 2.

[032] Os radicais de fenileno dos difenóis também podem ter substituintes, tal como alquil C1-C6 ou alcoxi C1-C6.

[033] Exemplos de difenóis preferidos da fórmula são hidroquinona, resorcinol, 4,4’-dihidroxibifenil, 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano, 2,4-bis(4-hidroxifenil)-2-metilbutano e 1,1-bis(4-hidroxifenil)ciclohexano. Preferência particular é dada para 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano e 1,1-bis(4- hidroxifenil)ciclohexano, e também para 1,1-bis(4-hidroxifenil)-3,3,5- trimetilciclohexano.

[034] Tanto homopolicarbonatos como copolicarbonatos são adequados como componente A), e preferência é dada para os copolicarbonatos de bisfenol A, bem como para homopolímero de bisfenol A.

[035] Policarbonatos apropriados podem ser ramificados em uma maneira conhecida, especificamente e preferencialmente ao incorporar 0,05 a 2,0% em mol, com base no total dos difenóis usados, de pelo menos compostos trifuncionais, por exemplo, aqueles tendo três ou mais grupos OH fenólicos.

[036] Policarbonatos que foram comprovados como sendo particularmente adequados têm viscosidades relativas ^rei a partir de 1,10 a 1,50, em particular a partir de 1,25 a 1,40. Isto corresponde às massas molares médias Mw (peso médio) de a partir de 10 000 a 200 000 g/mol, preferencialmente a partir de 20 000 a 80 000 g/mol.

[037] Os difenóis da fórmula geral são conhecidos por si ou podem ser produzidos por processos conhecidos.

[038] Os policarbonatos podem ser, por exemplo, produzidos ao reagir os difenóis com fosgênio no processo interfacial, ou com fosgênio no processo de fase homogênea (conhecido como o processo de piridina), e em cada caso o peso molecular é atingido em uma maneira conhecida ao usar uma quantidade apropriada de terminadores de cadeia conhecidos. (Em relação a policarbonatos contendo polidiorganosiloxano, ver, por exemplo, DE-A 33 34 782.)

[039] Exemplos de terminadores de cadeia apropriados são fenol, p-tert-butilfenol, ou ainda alquilfenóis de cadeia longa, tal como 4-(1,3- tetrametilbutil)fenol como em DE-A 28 42 005, ou monoalquilfenóis, ou dialquilfenóis com um total a partir de 8 a 20 átomos de carbono no substituintes de alquil como em DE-A 35 06 472, tal como p-nonilfenil, 3,5-di-tert-butilfenol, p- tert-octilfenol, p-dodecilfenol, 2-(3,5-dimetilheptil)fenol e 4-(3,5-dimetilheptil)fenol.

[040] Para os propósitos da invenção, policarbonatos livres de halogênio são policarbonatos compostos de difenóis livres de halogênio, de terminadores de cadeia livres de halogênio e, opcionalmente, de agentes de ramificação livres de halogênio, em que o conteúdo de quantidades subordinadas no nível de ppm de cloro hidrolizável resultando, por exemplo, a partir da produção dos policarbonatos com fosgênio no processo interfacial, não é relacionado como digno do termo contendo halogênio para os propósitos da invenção. Policarbonatos deste tipo com conteúdos de cloro hidrolizável no nível ppm são policarbonatos livres de halogênio para os propósitos da presente invenção.

[041] Outros componentes apropriados A) que podem ser mencionados são carbonatos de poliéster amorfos, em que durante o processo de produção, o fosgênio foi substituído por unidades de ácido dicarboxílico aromático, tal como unidades de ácido isoftálico e/ou ácido tereftálico. A referência pode ser feita neste ponto à EP-A 711 810 para detalhes adicionais.

[042] EP-A 365 916 descreve outros copolicarbonatos apropriados tendo radicais cicloalquil como unidades de monômero.

[043] Também é possível para bisfenol A ser substituída por bisfenol TMC. Policarbonatos deste tipo são obteníveis por Bayer com a marca registrada APEC HT®.

[044] As composições de modelagem da invenção compreendem, como componente B), de 0,5 a 30% em peso, preferencialmente de 1 a 25% em peso, e em particular de 5 a 25% em peso, com base em A) a D), de um sal dicarboxílico da fórmula:

em que: R1 a R4 são mutuamente independentemente halogênio ou hidrogênio, com a condição de que pelo menos uma fração R1 a R4 seja halogênio, x = de 1 a 3, preferencialmente 1 ou 2 m = de 1 a 9, preferencialmente de 1 a 3, 6 ou 9, em particular de 1 a 3 n = de 2 a 3 M = metal alcalino terroso, Ni, Ce, Fe, In, Ga, Al, Pb, Y, Zn, Hg.

[045] Sais dicarboxílicos B) preferidos compreendem, como frações R1 a R4, mutuamente, independentemente, Cl ou bromo ou hidrogênio, e com preferência particular, todas as frações de R1 a R4 são Cl ou/e Br.

[046] Metais preferidos M são Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Al, Zn, Fe.

[047] Sais dicarboxílicos deste tipo são obteníveis comercialmente ou podem ser produzidos de acordo com os processos descritos em US 3354 191.

[048] As composições de modelagem da invenção compreendem, como componente C), a partir de 1 a 30% em peso, preferencialmente a partir de 2 a 25% em peso, e em particular a partir de 5 a 20% em peso, de uma combinação de retardantes de chama feita de: C1) a partir de 20 a 99% em peso, preferencialmente a partir de 50 a 85% em peso, de um retardante de chama contendo halogênio diferindo de B) C2) a partir de 1 a 80% em peso, preferencialmente a partir de 15 a 50% em peso, de um óxido de antimônio.

[049] Óxidos C2) preferidos são trióxido de antimônio e/ou pentóxido de antimônio e/ou antimoniato de sódio. A fim de aprimorar a dispersão, é possível incorporar o óxido C2), que é conhecido como lote principal (masterbatch) (concentrado) no polímero A), em que os polímeros que podem ser usados no concentrado são, para fins de exemplo, aqueles que correspondem ao ou diferem do componente A). A preferência é dada para os concentrados de C2) em poliolefinas ou em poliésteres, preferencialmente polibutileno tereftalato ou polietileno.

[050] Retardantes de chama C1) apropriados são preferencialmente compostos bromados tal como, éteres de difenil bromado, trimetilfenilindano bromados (FR 1808 de DSB), tetrabromobisfenol A, e hexabromociclododecano, diferindo de B).

[051] Retardantes de chama apropriados C1) são preferencialmente compostos bromados, tal como oligocarbonatos bromados (BC 52 ou BC 58 de Great Lakes) da seguinte fórmula estrutural:

[052] Compostos adequados polipentabromobenzil acrilatos em que n > 4 (por exemplo, FR 1025 de ICL-IP) da fórmula:

[053] Outros compostos bromados preferidos são produtos de reação oligomérica (n > 3) de tetrabromobisfenol A com epóxidos (por exemplo, FR 2300 e 2400 de DSB) da fórmula:

[054] Os oligostirenos bromados preferencialmente usados como rertardantes de chama têm um grau médio de polimerização (número médio) a partir de 3 a 90, preferencialmente a partir de 5 a 60, medido por osmometria em pressão de vapor em tolueno. Oligômeros cíclicos são igualmente apropriados. De acordo com uma modalidade preferida da invenção, os estirenos oligoméricos bromados a serem usados têm a fórmula I abaixo, em que R é hidrogênio ou uma fração alifática, em particular, uma fração de alquil, tal como, por exemplo, CH2 ou C2H5 e n é o número das unidades de cadeia de repetição. R1 pode ser tanto H ou ainda bromo ou ainda um fragmento de um gerador de radical livre:

[055] O valor n pode ser a partir de 1 a 88, preferencialmente a partir de 3 a 58. Os oligoestirenos bromados compreendem de 40 a 80% em peso, preferencialmente de 55 a 70% em peso de bromo. A preferência é dada para um produto composto principalmente de polidibromoestireno. As substâncias podem ser fundidas sem decomposição e são, para fins de exemplo, em tetrahidrofurano. Elas podem ser produzidas tanto por bromação do anel de oligômeros de estireno - opcionalmente, hidrogenados de maneira alifática - do tipo que são obtidas, para fins de exemplo, por polimerização térmica de estireno (de acordo com DT-OS 25 37 385) ou por oligomerização de radical livre de estirenos bromados apropriados. O retardante de chama também pode ser produzido por oligomerização iônica de estireno e bromação subsequente. A quantidade de oligoestireno bromado necessário para prover a retardação de chama para as poliamidas depende do conteúdo de bromo. O conteúdo de bromo nas composições de modelagem da invenção é a partir de 2 a 30% em peso, preferencialmente a partir de 5 a 12% em peso.

[056] Os poliestirenos bromados da invenção são geralmente obtidos pelo processo descrito em EP-A 47 549:

[057] Os polietirenos bromados obteníveis por referido processo e comercialmente são principalmente produtos tribromados de anel substituído. n' (ver III) geralmente tem valores a partir de 125 a 1 500, correspondendo a um peso molecular de 42 500 a 235 000, preferencialmente a partir de 130 000 a 135 000.

[058] O conteúdo de bromo (com base no conteúdo de bromo de anel substituído) é geralmente pelo menos 50% em peso, preferencialmente pelo menos 60% em peso e em particular 65% em peso.

[059] Os produtos pulverulentos obteníveis comercialmente geralmente têm uma temperatura de transição vítrea de 160 a 200°C e são obteníveis, para fins de exemplo, como HP 7010 de Albemarle and Pyrocheck PB 68 de Ferro Corporation.

[060] Também é possível usar misturas dos oligoestirenos bromados com polietirenos bromados nas composições de modelagem da invenção em que a razão de mistura é como desejada.

[061] Rertardantes de chama contendo cloro C1) também são apropriadas, aqui a preferência sendo dada para Declorane plus de Oxychem.

[062] As composições de modelagem da invenção podem compreender, como componente D), a partir de 0 a 50% em peso, em particular até 45% em peso, de outros aditivos e auxílios de processos.

[063] Exemplos de aditivos convencionais D) são quantidades de até 40% em peso, preferencialmente até 15% em peso, de polímeros elastoméricos (frequentemente também denominados modificadores de impacto, elastômeros ou borrachas).

[064] De maneira bem geral, estes são copolímeros que são preferencialmente compostos de pelo menos dois dos seguintes monômeros: etileno, propileno, butadieno, isobuteno, isopreno, cloropreno, acetato de vinila, estireno, acrilonitrila, e ésteres acrílicos ou metacrílicos tendo a partir de 1 a 18 átomos de carbono no componente de álcool.

[065] Polímeros deste tipo são descritos, por exemplo, em Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Vol. 14/1 (Georg-Thieme- Verlag, Stuttgart, Alemanha, 1961), páginas 392-406, e na monografia de C.B. Bucknall, “Toughened Plastics” (Applied Science Publishers, Londres, Reino Unido, 1977).

[066] Alguns tipos preferidos destes elastômeros são descritos abaixo.

[067] Tipos preferidos de elastômeros são aqueles conhecidos como borrachas de etileno-propileno (EPM) e etileno-propileno-dieno (EPDM).

[068] Borrachas EPM geralmente têm praticamente nenhuma ligação dupla residual, considerando que borrachas EPDM podem ter a partir de 1 a 20 ligações duplas por 100 átomos de carbono.

[069] Exemplos que podem ser mencionados de monômeros de dieno para borrachas EPDM são dienos conjugados, tal como isopreno e butadieno, dienos não conjugados tendo a partir de 5 a 25 átomos de carbono, tal como 1,4-pentadieno, 1,4-hexadieno, 1,5-hexadieno, 2,5- dimetil-1,5-hexadieno e 1,4-octadieno, dienos cíclicos, tal como ciclopentadieno, ciclohexadienos, ciclooctadienos e diciclopentadieno, e também alquenilnorbornenos, tal como 5-etilideno-2-norborneno, 5-butilideno-2-norborneno, 2-metalil-5-norborneno e 2-isopropenil-5- norborneno, e triciclodienos, tal como 3-metiltriciclo[5.2.1.02,6]-3,8- decadieno, e misturas dos mesmos. A preferência é dada para 1,5- hexadieno, 5-etilidenenorborneno e diciclopentadieno. O conteúdo de dieno das borrachas EPDM é preferencialmente a partir de 0,5 a 50% em peso, em particular a partir de 1 a 8% em peso, com base no peso total da borracha.

[070] Borrachas EPM e EPDM também podem ser sido, preferencialmente, enxertadas com ácidos carboxílicos reativos ou com derivados destes. Exemplos destes são ácido acrílico, ácido metacrílico e derivados dos mesmos, por exemplo, glicidil (met)acrilato, e também anidrido maleico.

[071] Copolímeros de etileno com ácido acrílico e/ou ácido metacrílico e/ou com os ésteres destes ácidos são outro grupo de borrachas preferenciais. As borrachas também podem compreender ácidos dicarboxílicos, tal como ácido maleico e ácido fumárico, ou derivados deste ácidos, por exemplo, ésteres e anidridos, e/ou monômeros compreendendo grupos epóxi. Estes monômeros compreendendo derivados de ácido dicarboxílico ou compreendendo grupos epóxi são preferencialmente incorporados nas borrachas ao adicionar os monômeros de mistura de monômeros compreendendo grupos de ácidos dicarboxílicos e/ou grupos epóxi e tendo as fórmulas gerais I, II, III ou IV abaixo:

em que R1 a R9 são hidrogênio ou grupos alquil tendo a partir de 1 a 6 átomos de carbono, e m é um número inteiro a partir de 0 a 20, g é um número inteiro a partir de 0 a 10, e p é um número inteiro a partir de 0 a 5.

[072] É preferível que as frações R1 a R9 sejam hidrogênio, em que m é 0 ou 1 e g é 1. Os compostos correspondentes são ácido maleico, ácido fumárico, anidrido maleico, éter glicidil alil, e éter glicidil vinil.

[073] Compostos preferenciais das fórmulas I, II e IV são ácido maleico, anidrido maleico e (met)acrilatos compreendendo grupos epoxi, tal como acrilato glicidil e metacrilato glicidil, e os ésteres com álcoois terceários, tal como acrilato tert-butil. Embora o último não tenha grupos carboxi livres, seu comportamento se aproxima daqueles dos ácidos livres e, portanto, eles têm monômeros terminados com grupos carboxi latentes.

[074] Os copolímeros são vantajosamente compostos a partir de 50 a 98% em peso de etileno, a partir de 0,1 a 20% em peso de monômeros compreendendo grupos epóxi e/ou ácido metacrílico e/ou monômeros compreendendo grupos anidros, a quantidade remanescente sendo (met)acrilatos.

[075] Particularmente, a preferência é dada para copolímeros de: a partir de 50 a 98% em peso, em particular a partir de 55 a 95% em peso, de etileno, a partir de 0,1 a 40% em peso, em particular a partir de 0,3 a 20% em peso, de acrilato glicidil e/ou metacrilato glicidil, ácido (met)acrílico, e/ou anidrido maleico, e a partir de 1 a 45% em peso, em particular a partir de 10 a 40% em peso, de acrilato n-butil e/ou acrilato 2-etilhexil.

[076] Outros (met)acrilatos preferenciais são ésteres de metil, etil, propil, isobutil e tert-butil.

[077] Comonômeros que podem ser usados juntamente com estes são ésteres de vinil e éteres de vinil.

[078] Os copolímeros de etileno descritos acima podem ser produzidos por processos conhecidos por si, preferencialmente por copolimerização aleatória em pressão alta e temperatura elevada. Processos apropriados são bem conhecidos.

[079] Outros elastômeros preferenciais são polímeros de emulsão cuja produção é descrita, por exemplo, por Blackley na monografia “Emulsion polymerization”. Os emulsificantes e catalisadores que podem ser usados são conhecidos por si.

[080] Em princípio, é possível usar elastômeros estruturados homogeneamente ou ainda aqueles com uma estrutura de concha. A estrutura do tipo de concha é determinada pela sequência de adição dos monômeros individuais. A morfologia dos polímeros também é afetada por esta sequência de adição.

[081] Monômeros que podem ser mencionados aqui, meramente como exemplos, para a produção da fração de borracha dos elastômeros são acrilatos, tal como, por exemplo, acrilato n-butil e acrilato 2-etilhexil, metacrilatos correspondentes, butadieno e isopreno, e também misturas destes. Estes monômeros podem ser copolimerizados com outros monômeros, tal como, por exemplo, estireno, acrilonitrila, éteres de vinil e com outros acrilatos ou metacrilatos, tal como metacrilato de metil, acrilato de metil, acrilato de etil ou acrilato de propil.

[082] A fase de borracha ou macia (com uma temperatura de transição vítrea abaixo de 0°C) dos elastômeros pode ser o núcleo, o envelope exterior ou uma concha intermediária (no caso de elastômeros cuja estrutura tem mais do que duas conchas). Elastômeros tendo mais do que uma concha também podem ter mais do que uma concha composta de uma fase de borracha.

[083] Se um ou mais componentes rígidos (com temperaturas de transição vítreas acima de 20°C) estiverem envolvidos, apesar da fase de borracha, na estrutura do elastômero, estes são geralmente produzidos ao polimerizar, como monômeros principais, estireno, acrilonitrila, metacrilonitrila, α-metilestireno, p-metilestireno, ou acrilatos ou metacrilatos, tal como metil acrilato, acrilato de etil ou metacrilato de metil. Além destes, também é possível usar proporções relativamente pequenas de outros comonômeros aqui.

[084] Foi provado vantajoso, em alguns casos, usar polímeros de emulsão que têm grupos reativos na superfície. Exemplos de grupos deste tipo são grupos epoxi, carboxi, carboxi latente, amino e amida, e também grupos funcionais que podem ser introduzidos por uso concomitante de monômeros da fórmula geral:

em que os substituintes podem ser definidos como o seguinte: R10 é hidrogênio ou um grupo alquil C1-C4, R11 é hidrogênio, um grupo alquil C1-C8ou um grupo aril, em particular, fenil, R12 é hidrogênio, um grupo alquil C1-C10, um grupo aril C6-C12 ou - OR13 R13 é um grupo alquil C1-C8 ou grupo aril C6-C12, opcionalmente com substituição por O- ou N-compreendendo grupos, X é uma ligação química, um grupo alquileno C1-C10 ou grupo arileno C6-C12, ou

Y é O-Z ou NH-Z, e Z é um grupo alquileno C1-C10 ou grupo arileno C6-C12.

[085] Os monômeros de enxerto descritos em EP-A 208 187 também são apropriados para introduzir grupos reativos na superfície.

[086] Outros exemplos que podem ser mencionados são acrilamida, metacrilamida e acrilatos ou metacrilatos substituídos, tal como metacrilato de (N-tert-butilamino)etil, acrilato de (N,N-dimetilamino)etil, acrilato de (N,N-dimetilamino)metil e acrilato de (N,N-dietilamino)etil.

[087] As partículas da fase de borracha também podem ter sido reticuladas. Exemplos de monômeros de reticulação são 1,3-butadieno, divinilbenzeno, dialil ftalato e acrilato de dihidrodiciclopentadienil, e também os compostos descritos em EP-A 50 265.

[088] Também é possível usar os monômeros conhecidos como monômeros de ligação de enxerto, ou seja, monômeros tendo dois ou mais ligações duplas polimerizáveis que reagem em taxas diferentes durante a polimerização. A preferência é dada para o uso de compostos deste tipo em que pelo menos um grupo reativo polimeriza em torno da mesma taxa que os outros monômeros, enquanto o outro grupo reativo (ou grupo reativos), por exemplo, polimeriza(m) significantemente mais devagar. As taxas de polimerização diferentes dão origem a uma certa proporção de ligações duplas insaturadas na borracha. Se outra fase for, então, enxertada em uma borracha deste tipo, pelo menos algumas das ligações duplas presentes na borracha reagem com os monômeros de enxerto para formar ligações químicas, ou seja, a fase enxertada tem pelo menos algum grau de ligação química com a base de enxerto.

[089] Exemplos de monômeros de ligação de enxerto deste tipo são monômeros compreendendo grupos alil, em particular, ésteres de alil de ácidos carboxílicos insaturados etilenicamnete, por exemplo, acrilato de alil, metacrilato de alil, maleato de dialil, fumarato de dialil e itaconato de dialil, e os compostos de monoalil correspondentes destes ácidos dicarboxílicos. Além destes, há uma ampla variedade de outros monômeros de ligação de enxerto apropriados. Para detalhes adicionais a referência pode ser feita aqui, por exemplo, a US-A 4 148 846.

[090] A proporção destes monômeros de reticulação o polímero de modificação de impacto é geralmente até 5% em peso, preferencialmente não mais do que 3% em peso, com base no polímero de modificação de impacto.

[091] Alguns polímeros de emulsão preferidos são listados abaixo. Menção pode ser feita, primeiramente, aqui, aos polímeros de enxerto com um núcleo e com pelo menos uma concha exterior, e tendo a seguinte estrutura:

[092] Estes polímeros de enxerto, em particular polímeros ABS e/ou polímeros ASA, são preferencialmente usados em quantidades de até 40% em peso para a modificação de impacto de PBT opcionalmente em uma mistura com até 40% em peso de tereftalato de polietileno. Produtos de mistura deste tipo são obteníveis com a marca registrada Ultradur®S (anteriormente Ultrablend®S de BASF AG).

[093] Ao invés de polímeros de enxerto cuja estrutura tem mais do que uma concha, também é possível usar elastômeros homogêneos, ou seja, de concha única, compostos de 1,3-butadieno, isopreno e acrilato de n-butil ou de copolímeros destes. Estes produtos, também, podem ser produzidos por uso concomitante de monômeros de reticulação ou de monômeros tendo grupo reativos.

[094] Exemplos de polímeros de emulsão preferidos são copolímeros de ácido (met)acrílico de acrilato de n-butil, acrilato glicidil de acrilato de n-butil ou copolímeros de metacrilato glicidil de acrilato de n-butil, polímeros de enxerto com um núcleo interno composto de acrilato de n-butil ou com base em butadieno e com um envelope exterior composto dos copolímeros mencionados acima, e copolímeros de etileno com comonômeros que fornecem grupo reativos.

[095] Os elastômeros descritos também podem ser produzidos por outros processos convencionais, por exemplo, por polimerização de suspensão.

[096] A preferência é dada igualmente para borrachas de silicone como descrito em DE-A 37 25 576, EP-A 235 690, DE-A 38 00 603, e EP-A 319 290.

[097] Também é possível, usar misturas dos tipos de borracha listadas acima.

[098] Preenchedores fibrosos ou particulados D) que podem ser mencionados são fibra de vidro, grânulos de vidro, sílica amorfa, asbestos, silicato de cálcio, metasilicato de cálcio, carbonato de magnésio, caulim, greda, pó de quartzo, mica, sulfato de bário e feldspato. Quantidades usadas de preenchedores fibrosos D) são até 50% em peso, em particular até 35% em peso, e quantidades usadas de preenchedores particulados são até 30% em peso, em particular até 10% em peso.

[099] Preenchedores fibrosos preferenciais que podem ser mencionados são fibras de aramida e fibras de titanato de potássio, e a preferência particular é dada aqui para fibras de vidro na forma de vidro-E. Estes podem ser usados na forma de mechas ou de vidro cortado nas formas disponíveis comercialmente.

[100] Quantidades usadas de preenchedores absorventes de laser, tal como, por exemplo, fibras de carbono, negro carbono, grafite, grafeno ou nanotubos de carbono, são preferencialmente abaixo de 1% em peso, particularmente preferencialmente abaixo de 0,05% em peso.

[101] A fim de aprimorara a compatibilidade com o termoplástico, os preenchedores fibrosos podem ter sido penetrados em superfície com um composto de silano.

[102] Compostos de silano apropriados são aqueles da fórmula geral:

em que as definições dos substituintes são como a seguir:

n é um número inteiro a partir de 2 a 10, preferencialmente a partir de 3 a 4 m é um número inteiro a partir de 1 a 5, preferencialmente a partir de 1 a 2 k é um número inteiro a partir de 1 a 3, preferencialmente 1.

[103] Compostos de silano preferenciais sãoaminopropiltrimetoxisilano, aminobutiltrimetoxisilano, aminopropiltrietoxisilano, aminobutiltrietoxisilano e também os silanos correspondentes que compreendem um gripo glicidil como substituinte X.

[104] As quantidades geralmente usadas dos compostos de silano para revestimento de superfície são a partir de 0,05 a 5% em peso, preferencialmente a partir de 0,1 a 1,5% em peso, e em particular a partir de 0,2 a 0,5% em peso (com base em D).

[105] Preenchedores minerais aciculares também são apropriados.

[106] Para os propósitos da invenção, preenchedores minerais aciculares são preenchedores minerais com caráter acicular fortemente desenvolvido. Um exemplo é volastonita acicular. O mineral preferencialmente tem uma razão C/D (comprimento a diâmetro) a partir de 8:1 a 35:1, preferencialmente a partir de 8:1 a 11:1. O preenchedor mineral pode ter sido opcionalmente pré-tratado com os compostos de silano mencionados acima, mas o pré-tratamento não é absolutamente essencial.

[107] Como componente D), as composições de modelagem de termoplástico da invenção podem compreender os auxílios de processamento usuais, tal como estabilizadores, retardantes de oxidação, agentes para contrariar decomposição devido ao calor e decomposição devido a luz ultravioleta, lubrificantes e agentes de libertação de molde, corantes, tal como tinturas e pigmentos, plastificantes, etc.

[108] Exemplos que podem ser mencionados de retardadores de oxidação e estabilizadores de calor são fosfitos/fenóis estericamente impedidos, hidroquinonas, aminas secundárias aromáticas, tal como difenilaminas, vários membros substituídos destes grupos, e misturas destes em concentrações de até 1% em peso, com base no peso das composições de modelagem de termoplástico.

[109] Estabilizadores de UV que podem ser mencionados, e são geralmente usados em quantidades de até 2% em peso, com base na composição e modelagem, são vários resorcinóis, salicilatos, benzotriazóis, e benzofenonas substituídos.

[110] Corantes que podem ser adicionados são pigmentos orgânicos e inorgânicos, e também tinturas, por exemplo, nigrosina e antraquinonas. EP 1722984 B1, EP 1353986 B1, ou DE 10054859 A1, para fins de exemplo, mencionam corantes particularmente adequados.

[111] A preferência é dada particularmente aos ésteres ou amidas de ácidos carboxílicos alifáticos saturados ou insaturados tendo a partir de 10 a 40, preferencialmente a partir de 16 a 22, átomos de carbono com álcoois alifáticos saturados ou aminas que compreendem a partir de 2 a 40, preferencialmente a partir de 2 a 6, átomos de carbono.

[112] Os ácidos carboxílicos podem ser mono- ou dibásicos. Exemplos que podem ser mencionados são ácido pelargônico, ácido palmítico, ácido láurico, ácido margárico, ácido dodecanodióico, ácido beénico, e particularmente preferencialmente ácido esteárico, ácido cáprico, e também ácido montânico (uma mistura de ácidos graxos tendo a partir de 30 a 40 átomos de carbono).

[113] Os álcoois alifáticos podem ser mono- a tetrahídricos. Exemplos de álcoois são n-butanol, n-octanol, alcool estearil, etileno glicol, propileno glicol, neopentil glicol, e pentaeritritol, a preferência sendo dada para glicerol e pentaeritritol.

[114] As aminas alifáticas podem ser mono- a tribásicas. Exemplos destas são estearilamina, etilenodiamina, propilenodiamina, hexametilenodiamina, e di(6-aminohexil)amina, preferência particular sendo dada aqui para etilenodiamina e hexametilenodiamina. Ésteres ou amidas preferenciais são correspondentemente diestearato de glicerol, triestearato de glicerol, diestearato de etilenodiamina, monopalmitato de glicerol, trilaurato de glicerol, monobehenato de glicerol, e tetraestearato de pentaeritritol.

[115] Também é possível usar misturas de vários ésteres ou amidas, ou ésteres com amidas em combinação, em qualquer razão de mistura desejada.

[116] As quantidades geralmente usadas de outros lubrificantes e agentes de libertação de moldes são até 1% em peso. A preferência é dada para ácidos graxos de cadeia longa (por exemplo, ácido esteárico ou ácido beénico), sais destes (por exemplo, estearato de Ca ou estearato de Zn), ou ceras de montana (misturas de cadeia linear, ácidos carboxílicos saturados tendo comprimentos de cadeia a partir de 28 a 32 átomos de carbono), montanato de Ca ou montanato de Na, e também ceras de polietileno de pelo molecular baixo e ceras de polipropileno de peso molecular baixo.

[117] Exemplos que podem ser mencionados de plastificantes são ftalato de dioctil, ftalato de dibenzil, ftalato de benzil butil, óleos de hidrocarboneto, e N-(n-butil)benzenosulfonamida.

[118] As composições de modelagem da invenção também podem compreender a partir de 0 a 2% em peso de polímeros de etileno contendo flúor. Estes são polímeros de etileno tendo a partir de 55 a 76% em peso de conteúdo de flúor, preferencialmente a partir de 70 a 76% em peso.

[119] Exemplos destes são politetrafluoroetileno (PTFE), copolímeros de tetrafluoroetileno-hexafluoropropileno e copolímeros de tetrafluoroetileno com proporções relativamente pequenas (geralmente até 50% em peso) de monômeros insaturados copolimerizáveis etilenicamente. Estes são descritos, por exemplo, por Schildknecht em “Vinyl and Related Polymers”, Wiley-Verlag, 1952, páginas 484-494 e por Wall em “Fluoropolymers” (Wiley Interscience, 1972).

[120] Estes polímeros de etileno compreendendo flúor têm distribuição homogênea nas composições de modelagem e preferencialmente têm um tamanho de partícula d50 (média numérica) na faixa a partir de 0,05 a 10 μm, em particular a partir de 0,1 a 5 μm. Estes tamanhos de partículas pequenos podem particularmente preferencialmente ser atingidos pelo uso de dispersões aquosas de polímeros de etileno compreendendo flúor e a incorporação destes em um poliéster fundido.

[121] As composições de modelagem de termoplástico da invenção podem ser produzidas pelos processos conhecidos por si, ao misturar os componentes de partida em aparelhos de mistura convencionais, tal como extrusoras com base em fuso, misturadores Brabender, ou misturadores Banbury, e então extrudindo as mesmas. O extrudado pode ser arrefecido e fragmentado. Também é possível misturar previamente os componentes individuais (um exemplo sendo a aplicação, em um tambor ou outro, de componentes individuais ao material peletizado), e então adicionar os materiais de partida remanescentes individualmente, e/ou igualmente na forma de uma mistura. As temperaturas de mistura são geralmente a partir de 230 a 290°C. Componente B) também pode ser preferencialmente adicionado pelo método de alimentação quente ou diretamente à admissão da extrusora.

[122] Em ainda outro procedimento preferencial, componentes B) e C), e também opcionalmente D), podem ser misturados com um pré-polímero de poliéster, composto e peletizado. O material peletizado resultante é então submetido a condensação de fase sólida de maneira contínua ou em batelada em uma temperatura abaixo do ponto de fusão do componente A) sob gás inerte até a viscosidade desejada ter sido atingida.

[123] As composições de modelagem da invenção exibem boas propriedades elétricas e de retardação de chama.

[124] As modelagens produzidas a partir das composições de modelagem da invenção são usadas para a produção de partes internas e externas, preferencialmente com função de sustentação de carga ou mecânica em qualquer dos seguintes setores: elétrico, móveis, esportes, engenharia mecânica, sanitário e higiene, médico, engenharia de energia e tecnologia de acionamento, automóveis e outros meios de transporte, ou material de alojamento para equipamentos e aparelhos para telecomunicações, eletrônicos de consumo, dispositivos de manutenção de casas, engenharia mecânica, o setor de aquecimento para partes de ligação para trabalho de instalação, ou para contentores e partes de ventilação de qualquer tipo.

[125] Estes materiais são apropriados para a produção de fibras, lâminas e modelagens de qualquer tipo, em particular para aplicações como plugues, comutadores, partes de alojamentos, coberturas de alojamentos, farol (engaste), chuveiros, encaixes, ferros de passar roupa, comutadores rotativos, controles de forno, hastes de fritadeiras, trincos de porta, alojamento de espelho (traseiro), limpadores de tela (bagageiro), invólucros para condutores óticos.

[126] Dispositivos que podem ser produzidos com os poliésteres da invenção nos setores elétricos e eletrônicos são: plugues, partes de plugues, conectores de plugues, componentes de enrijecimento de cabo, componentes de montagens de circuito, montagens de circuito moldadas por injeção tridimensional, elementos de conectores elétricos, componentes mecatrônicos, e componentes optoeletrônicos.

[127] Possíveis usos em interiores de automóveis são para painel, interruptores da coluna de direção, partes de assento, descansos de cabeça, consoles centrais, componentes de caixa de engrenagem, e módulos de porta, e possíveis usos em exteriores de automóveis são trincos de porta, componentes de faróis, componentes de espelhos exteriores, componentes de limpadores de pára- brisas, alojamentos de proteção de limpador de para-brisa, grades decorativas, trilhos de teto, quadros de teto e partes de carroçaria exterior.

[128] Possíveis usos dos poliésteres no setor de cozinha e manutenção de casa são: produção e componentes para equipamento de cozinha, por exemplo, fritadeiras, ferros de passar roupa, botões, e também no setor de aplicações de jardinagem e laser, por exemplo componentes para sistemas de irrigação ou equipamento de jardinagem.

EXEMPLOS - Componente A:

[129] Tereftalato de polibutileno com viscosidade intrínseca IV 130 ml/g e com conteúdo de grupo carboxi terminal de 34 meq/kg (Ultradur® B 4500 de BASF SE) (IV medido em 0,5% em peso de solução de fenol/o-diclorobenzeno, mistura 1:1 em 25°C e em conformidade com DIN 53728/ISO).

- Componente B/1:

[130] Aluminato de tetrabromoftal (CAS: 13654-74-5) [Al2 (TBrPA)3] ou 2/3 Al C8H2Br4O4

- Componente B/2:

[131] Sal de zinco de ácido tetrabromoftálico (“TBrPA”) (CAS: 13654-76-7) [ZnC8H2Br4O4]

- Componente B/3:

[132] Sal de cálcio de TBrPA (CAS: 13899-13-3) [CaC8H2Br4O4]

- Componente B/4:

[133] Sal de ferro de TBrPA (CAS: 13810-83-8)2/3 Fe C8Br4O4H2 ou [Fe2(TBrPA)3]

- Componente C/1:

[134] Acrilato de polipentabromobenzil em que n > 4 (por exemplo, FR 1025 de ICL-IP)(CAS: 59447-57-3) da fórmula:

- Componente C/2:

[135] Sb2O3 (90% de lote principal em polietileno)

- Componente D:

[136] Fibra de vidro cortada padrão para poliéster com espessura média de 10 μm.

PRODUÇÃO DAS COMPOSIÇÕES DE MODELAGEM/ESPÉCIMES DE TESTE

[137] Composições de modelagem de plásticos apropriadas foram fabricas por composição. Para isto, os componentes individuais foram misturados em uma extrusora em cerca de 250-270°C com um perfil de temperatura linear, extrudados na forma de filamentos, arrefecidos até serem peletizáveis, e então peletizados. Os espécimes de teste foram moldadas por injeção em uma temperatura de fusão de cerca de 260°C e uma temperatura de molde de cerca de 80°C em uma máquina de modelagem por injeção Arburg 420C.

[138] LOI foi determinado em conformidade com ISO 4589-2, e a classe de fogo foi determinada em conformidade com UL 94 (1,6 mm), e CTI foi medido em conformidade com IEC 60112: espessura de espécimes 3 mm, superfície original sem condicionamento específico. Medições foram feitas em 400 V.

[139] O rendimento de carvão (TGA) foi medido em um instrumento TGA Q5000 da TA Instruments. Em cada caso, o peso de entrada foi a partir de 4,5 a 5 mg. As medições foram feitas em 10°C/min sob nitrogênio. A taxa de purga foi 65 ml/min. O resíduo (rendimento de carvão) foi determinado em 600°C.

[140] As constituições das composições de modelagem e os resultados das medições podem ser encontrados nas tabelas.

[141] Comp.1 a Comp.9 de formulações revelam, em sua maioria, para uma carga de FR total de 10 a 20% em peso, classificação V-2 e um valor LOI abaixo de 26. Em contraste, as formulações 1-4 da invenção revelam, para uma carga constante de 18% em peso, uma classificação V-0 estável com LOI aumentado de maneira notável.

Claims (8)

1. COMPOSIÇÃO DE MODELAGEM DE TERMOPLÁSTICO, caracterizada por compreender: A) de 35 a 80% em peso de um poliéster termoplástico; B) de 5 a 25% em peso de um sal dicarboxílico da fórmula:

em que R1 a R4 são mutuamente independentemente halogênio ou hidrogênio, com a condição de que pelo menos uma fração de R1 a R4 seja halogênio, x = de 1 a 3 m = de 1 a 9 n = de 2 a 3 M = metal alcalino terroso, Ni, Ce, Fe, In, Ga, Al, Pb, Y, Zn, Hg C) de 5 a 20% em peso de uma combinação de retardante de chama feito de: C1) um retardante de chama contendo halogênio diferente de B), em que o componente C1) é composto de:

em que n >4; e C2) um óxido de antimônio; D) de 0 a 50% em peso de outros aditivos, em que o total das porcentagens em peso de componentes A) a D) é 100% em que o componente C) é composto de 20 a 99% em peso de C1) e 1 a 80% em peso de C2).

2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelas frações de R1 a R4 de componente B) serem mutuamente independentemente Cl, Br ou hidrogênio.

3. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizada pelos metais M do componente B) serem Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Al, Zn, Fe.

4. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo componente C2) ser composto de Sb2O3, Sb2O5 ou antimoniato de sódio, ou uma mistura destes.

5. USO DE COMPOSIÇÕES DE MODELAGEM DE POLIÉSTER, conforme definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado por ser para a produção de fibras, lâminas e modelagens.

6. FIBRA, caracterizada por ser obtida a partir das composições de modelagem de poliéster conforme definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 4.

7. LÂMINA, caracterizada por ser obtida a partir das composições de modelagem de poliéster conforme definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 4.

8. MODELAGEM, caracterizada por ser obtida a partir das composições de modelagem de poliéster conforme definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 4.