BR112016002917B1 - formulação agroquímica, formulação concentrada, e, método para tratamento de vegetação para controlar pestes - Google Patents

formulação agroquímica, formulação concentrada, e, método para tratamento de vegetação para controlar pestes Download PDF

Info

Publication number
BR112016002917B1
BR112016002917B1 BR112016002917-8A BR112016002917A BR112016002917B1 BR 112016002917 B1 BR112016002917 B1 BR 112016002917B1 BR 112016002917 A BR112016002917 A BR 112016002917A BR 112016002917 B1 BR112016002917 B1 BR 112016002917B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
adjuvant
acid
alcohol
polyol
formulation
Prior art date
Application number
BR112016002917-8A
Other languages
English (en)
Other versions
BR112016002917A2 (pt
Inventor
Gregory James Lindner
Original Assignee
Croda, Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Croda, Inc filed Critical Croda, Inc
Publication of BR112016002917A2 publication Critical patent/BR112016002917A2/pt
Publication of BR112016002917B1 publication Critical patent/BR112016002917B1/pt

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/02—Saturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/02—Acyclic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
    • A01N57/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)

Abstract

São descritos adjuvantes para formulação de ativos agroquímicos e métodos para fornecer propriedade de adjuvante às formulações agroquímicas. Uma formulação agroquímica pode compreender um primeiro adjuvante compreendendo um éster graxo de um poliol C3 a C8, ou de um seu oligômero tendo de 2 a 5 unidades de repetição, um coadjuvante compreendendo um álcool graxo alcoxilado tendo uma cadeia graxa C4 a C30 e de 1 a 30 grupos oxialquileno, e pelo menos um princípio ativo agroquímico. Uso de uma combinação de um primeiro adjuvante compreendendo um éster graxo de um poliol C3 a C8, ou de um seu oligômero tendo de 2 a 5 unidades de repetição, e um coadjuvante compreendendo um álcool graxo alcoxilado tendo uma cadeia graxa C4 a C30 e de 1 a 30 grupos oxialquileno e um método para tratamento de vegetação para controlar pestes também é descrito.

Description

[001] Este pedido está relacionado ao, e reivindica o benefício de prioridade ao Pedido Provisório U.S. n° 61/865.757, intitulado "ADJUTANCY COMBINATION",depositado em 14 de agosto de 2013, cujos conteúdos são aqui incorporados em suas totalidades como referências para todos os propósitos.
[002] A presente invenção refere-se aos adjuvantes para formulação de princípios ativos agroquímicos, e a um método de fornecer propriedade de adjuvante às formulações agroquímicas compreendendo os ditos compostos com um ou mais princípios ativos agroquímicos. A presente invenção também inclui o tratamento de culturas agrícolas com tais formulações.
[003] Um adjuvante é, de modo geral, definido como uma substância química ou uma mistura de substâncias químicas (comumente tensoativos) capaz de aprimorar a efetividade ou atividade biológica de um princípio ativo agroquímico. Os adjuvantes em si mesmos não controlam ou matam pestes. Ao contrário, estes aditivos modificam alguma propriedade (por exemplo, espalliabilidade, retenção, penetração, tamanho de gotícula etc.) da formulação agroquímica que aprimora a capacidade do princípio ativo para penetrar, selecionar, ou proteger o organismo alvo. Os tipos típicos de compostos usados como adjuvantes podem incluir tensoativos, emulsificadores, óleos e sais. Os adjuvantes não inibem significativamente a translocação do princípio ativo na planta tratada. Além disso, o adjuvante não deve produzir efeitos fitotóxicos indesejados na planta.
[004] Um problema específico com as formulações compreendendo mais que um princípio ativo agroquímico é que algumas combinações de princípios ativos não funcionam tão bem quanto previsto quando comparadas com as propriedades dos princípios ativos agroquímicos individuais. O efeito de eficácia reduzida quando coformulado parece ser um resultado de um antagonismo entre os princípios ativos. Este antagonismo parece não ser meramente uma incompatibilidade física de formulação (embora a incompatibilidade física também pode estar presente e contribuir para desempenho inferior ao previsto), mas o resultado de um antagonismo biológico/bioquímico tendo mecanismos complexos. Tais antagonismos podem praticamente interferir com as que, de outro modo, seriam coformulações vantajosas de princípios ativos agroquímicos. Pode ser possível suplantar esta dificuldade pela pulverização de cada princípio ativo separadamente, com um intervalo de tempo adequado, ou pelo uso de adjuvantes oleosos especiais ou adicionais para culturas agrícolas, mas tudo isto aumenta o custo.
[005] Uma área na qual o antagonismo é comercialmente importante está entre herbicidas para plantas latifoliadas e graminicidas seletivos (herbicidas de gramíneas pós-emergentes), os dados sugerem interação física entre formas diferentes dos ingredientes ativos e interações complexas entre as formas de sal e ácida de qualquer um dos ou de ambos os herbicidas com uma alteração resultante na absorção ou captação do graminicida para dentro do alvo. Em alguns casos duplicação das taxas de graminicida foi necessária para realizar o controle de gramíneas.
[006] Uma forma específica deste antagonismo surge em cultivo de culturas agrícolas resistentes a herbicida, particularmente ao glifosato, em que o glifosato é usado como um herbicida geral com benefício para a cultura agrícola desejada precisamente por causa de sua resistência ao glifosato. A rotação de tais culturas agrícolas significa que glifosato é ineficaz na supressão de uma cultura agrícola crescendo como plantas voluntárias na cultura agrícola subsequente (diferente, mas ainda resistente ao glifosato), potencialmente arruinando a vantagem principal do uso de espécies de cultura agrícola resistentes a herbicida. Este problema pode ser encontrado pelo uso de combinações de herbicidas, tipicamente glifosato para suprimir as plantas daninhas gerais e outro herbicida, para suprimir as plantas voluntárias (resistentes ao glifosato) antes da cultura agrícola. Dessa fonna com o cultivo de soja resistente ao glifosato em sucessão ao milho mais resistente ao glifosato, é possível usar uma combinação de glifosato e um graminicida como cletodim, um herbicida efetivo contra gramíneas, incluindo milho mais, mas não herbicidamente ativo contra plantas latifoliadas como soja. Infelizmente, embora esta combinação possa conceder o perfil de atividade correto para suprimir milho mais voluntário (resistente ao glifosato) e plantas daninhas gerais em soja (resistente ao glifosato), glifosato e cletodim podem ser antagonísticos entre si, particularmente quando coaplicados em uma única formulação de pulverização, reduzindo a efetividade total. Um antagonismo similar tem sido observado entre herbicidas dos tipos glufosinato e cletodim. Outro antagonismo similar tem sido observado com alguns herbicidas para plantas latifoliadas como bentazona, bromoxinil e 2,4-D amina com graminicidas incluindo cletodim, quizalofop e setoxidim.
[007] Adjuvantes tensoativos não iônicos convencionais, em taxas de aplicação comuns para tais adjuvantes, parecem ser relativamente ineficazes para melhorar o desempenho de herbicidas combinados para suplantar tal antagonismo entre os ativos.
[008] Muitos pesticidas agrícolas, incluindo inseticidas, fungicidas, herbicidas, miticidas, e reguladores de crescimento de planta, são aplicados sob a fonna de uma composição líquida. Em adição ao pesticida, tais composições líquidas tipicamente incluem um ou mais compostos pretendidos para aprimorar uma ou mais propriedades da composição líquida, como por exemplo, estabilidade no annazenamento, facilidade de manuseio, e/ou eficácia do pesticida contra organismos alvo.
[009] A presente invenção pretende fornecer o uso de compostos em composições agroquímicas em combinação com um princípio ativo agroquímico, onde os compostos podem fornecer propriedade de adjuvante desejada. A presente invenção também pretende fornecer o uso de concentrados agroquímicos e formulações diluídas compreendendo tais adjuvantes.
[0010] De acordo com um primeiro aspecto da presente invenção é fornecida uma formulação agroquímica compreendendo: i) um primeiro adjuvante, sendo que o dito primeiro adjuvante é um éster graxo de um polio! C3 a Cg, ou um seu oligômero tendo de 2 a 5 unidades de repetição; ii) um coadjuvante, sendo que 0 dito coadjuvante é um álcool graxo alcoxilado tendo uma cadeia graxa C4 a C30 e compreendendo de 1 a 30 grupos oxialquileno; iii) pelo menos um princípio ativo agroquímico.
[0011] De acordo com um segundo aspecto da presente invenção, é fornecida uma formulação concentrada adequada para preparar uma formulação agroquímica do primeiro aspecto, o dito concentrado compreendendo: i) um primeiro adjuvante, sendo que o dito primeiro adjuvante é um éster graxo de um poliol C3 a Cg, ou um seu oligômero tendo de 2 a 5 unidades de repetição; ii) um coadjuvante, sendo que 0 dito coadjuvante é um álcool graxo alcoxilado tendo uma cadeia graxa C4 a C30 e compreendendo de 1 a 30 grupos oxialquileno; iii) opcionalmente, pelo menos um princípio ativo agroquímico.
[0012] De acordo com um terceiro aspecto da presente invenção é fornecido o uso de uma combinação de: i) um primeiro adjuvante, sendo que o dito primeiro adjuvante é um éster graxo de um poliol C3 a Cg, ou um seu oligômero tendo de 2 a 5 unidades de repetição; e ii) um coadjuvante, sendo que o dito coadjuvante é um álcool graxo alcoxilado tendo uma cadeia graxa C4 a C30 e compreendendo de 1 a 30 grupos oxialquileno; como adjuvantes em uma formulação agroquímica compreendendo pelo menos um princípio ativo agroquímico.
[0013] De acordo com um quarto aspecto da presente invenção, é fornecido um método de tratamento de vegetação para controlar pestes, o método compreendendo aplicar uma formulação do primeiro aspecto, e/ou uma formulação concentrada diluída do segundo aspecto, quer na dita vegetação quer no ambiente imediato da dita vegetação.
[0014] Tem sido descoberto que a combinação de um éster graxo de um poliol C3 a Cs ou oligômero de poliol com um álcool graxo alcoxilado tendo uma cadeia graxa C4 a C30 e compreendendo de 1 a 30 grupos oxialquileno fornece as propriedades de propriedade de adjuvante desejadas quando usada em uma formulação agroquímica tendo pelo menos um princípio ativo agroquímico.
[0015] Como aqui usados, os termos por exemplo’, como um exemplo’, como (tal como)’, ou incluindo’ são pretendidos para introduzir exemplos que adicionalmente elucidam o assunto mais geral. Salvo indicação em contrário, estes exemplos são fornecidos apenas como um auxílio para o entendimento das aplicações ilustradas na presente descrição, e não são pretendidos, em nenhuma maneira, para serem limitadores.
[0016] Será entendido que, quando se descreve o número de átomos de carbono em um grupo substituinte (por exemplo ‘alquila Ci a C6 ), o número refere-se a número total de átomos de carbono no grupo substituinte, incluindo qualquer carbono presente em quaisquer grupos ramificados. Adicionalmente, quando se descreve o número de átomos de carbono em, por exemplo ácidos graxos, este refere-se ao número total de átomos de carbono incluindo o carbono no grupo ácido carboxílico, e qualquer carbono presente em quaisquer grupos ramificados.
[0017] O primeiro adjuvante é um éster graxo de um poliol C3 a Cg, ou de um seu oligômero tendo de 2 a 5 unidades de repetição, e pode ter uma estrutura geral (I):
Figure img0001
na qual: P é um resíduo de um poliol C3 a Cg, ou resíduo de um seu oligômero tendo de 2 a 5 unidades de repetição, cada dito poliol tendo m átomos de hidrogênio ativos, onde m é um número inteiro na faixa de 2 a 7; cada R1 independentemente representa hidrogênio, uma hidrocarbila Ci a C2g, ou um grupo alcanoíla representado por -C(O)R2 em que R2 representa uma hidrocarbila Cg a Cog; e em que pelo menos um grupo R1 é ou compreende um grupo alcanoíla representado por -C(O)R2.
[0018] O éster graxo de um poliol C3 a Cg, ou seu oligômero tendo de 2 a 5 unidades de repetição, é preferencialmente não iônico.
[0019] O termo poliol é bem conhecido na técnica, e refere-se a um álcool compreendendo mais que um grupo hidroxila. O termo hidrogênio ativo’ refere-se aos átomos de hidrogênio presentes como parte dos grupos hidroxila do poliol P C3 a Cg. Portanto, será entendido que o número inteiro m, sendo o número de hidrogénios ativos em dito poliol C3 a Cg, é equivalente ao número de grupos hidroxila presentes em cada poliol C3 a Cg.
[0020] O termo resíduo de poliol’ como aqui usado, a não ser que seja definido de outra maneira, refere-se a um radical orgânico derivado do poliol pela remoção de m átomos de hidrogênio ativos, cada átomo de hidrogênio sendo de um dos grupos hidroxila presentes.
[0021] O resíduo de poliol é um resíduo de poliol C3 a Cg, isto é formado de um poliol C3 a Cg. Mais preferencialmente, um resíduo de poliolCs a C7, particulannente resíduos de poliol C3 a CÔ.
[0022] O resíduo de poliol também pode ser um resíduo de um oligômero de um poliol C3 a Cg, o dito oligômero tendo de 2 a 5 unidades de repetição do poliol monomérico. Preferencialmente, os ditos oligômeros têm de 2 a 4 unidades de repetição. Mais preferencialmente, de 2 a 3 unidades de repetição.
[0023] Se o poliol é um resíduo de um oligômero de um poliol C3 a Cg, o oligômero pode ser um oligômero homogêneo fonnado de unidades de poliol monomérico idênticas, ou pode ser heterogêneo sendo fonnado de um número diferente de unidades de poliol monomérico C3 a Cg diferentes.
[0024] Os oligômeros de poliol particulannente adequados podem ser selecionados dentre diglicerol, triglicerol, tetraglicerol, dieritritol, trieritritol, tetraeritritol, di-l,3-propanodiol, tri-l,3-propanodiol, di(trimetilolpropano), ou tri(trimetilolpropano). Preferencialmente, o dito oligômero é selecionado dentre diglicerol, triglicerol, tetraglicerol, di(trimetilolpropano), ou tri(trimetilolpropano). Mais preferencialmente, o dito oligômero é selecionado dentre diglicerol, triglicerol, di(trimetilolpropano), ou tri(trimetilolpropano). Com a máxima preferência, o dito oligômero pode ser diglicerol ou di(trimetilolpropano).
[0025] Será entendido que as características detalhadas com relação aos polióis, como os valores de m e os grupos R1, aplicar-se-ão aos polióis oligoméricos e serão multiplicadas pelo número relevante de unidades de repetição de dito oligômero, ao mesmo tempo considerando-se os moles de água removida ou pontes de éter.
[0026] O poliol pode ser linear, ramificado, parcialmente cíclico, ou cíclico.
[0027] O índice m é uma medição da funcionalidade álcool do poliol, e o éster graxo -C(O)R2 substituirá alguns dos ou todos os átomos de hidrogênio ativos (dependendo das condições de reação). É possível que a esterificação de um sítio específico possa ser restringida ou evitada por impedimento estérico.
[0028] Os polióis usados na presente invenção têm um valor de m átomos de hidrogênio ativos na faixa de 2 a 7. Preferencialmente, o valor de m está na faixa de 2 a 6. Mais preferencialmente, na faixa de 3 a 5.
[0029] Visto que o número de grupos hidroxila presentes no poliol é equivalente ao número de m átomos de hidrogênio ativos, os números preferidos de grupos hidroxila presentes serão iguais aos listados como os números preferidos de m átomos de hidrogênio ativos.
[0030] O resíduo de poliol pode ser homogêneo pelo fato de que ele compreende apenas um resíduo de poliol específico e é formado de um poliol específico. Em uma modalidade alternativa, o material de partida de resíduo de poliol pode ser heterogêneo pelo fato de que ele compreende uma mistura de numerosos polióis diferentes que têm diferentes valores de m selecionados dentre aqueles listados acima, e por conseguinte o resíduo de poliol formado a partir do mesmo pode ser heterogêneo.
[0031] O poliol pode ser selecionado dentre dióis, trióis, tetraóis, pentaóis, hexaóis, heptaóis, ou octaóis. Preferencialmente, o poliol pode ser selecionado dentre trióis, tetraóis, pentaóis, hexaóis, ou heptaóis. Muito preferencialmente, o poliol pode ser selecionado dentre trióis, tetraóis, ou hexaóis.
[0032] Os polióis específicos adequados podem ser selecionados dentre glicol etilênico, isossorbida, 1,3-propanodiol, glicol propilênico, trimetilolpropano, trimetiloletano, glicerol, triglicerol, eritritol, treitol, pentaeritritol, sorbitano, arabitol, xilitol, ribitol, fucitol, manitol, sorbitol, sacarose, maltose, galactitol, iditol, inositol, volemitol, isomalte, maltitol, ou lactitol.
[0033] Em uma modalidade específica, os polióis obteníveis de fontes naturais podem ser preferidos. Em particular, álcoois de açúcar podem ser usados para formar o resíduo de poliol. Neste relatório descritivo os termos açúcares’ e álcoois de açúcar’ referem-se a um grupo de polióis derivados de sacarídeos tendo de 4 a 7 grupos hidroxila. Exemplos de açúcares e álcoois de açúcar preferidos podem incluir monossacarídeos e dissacarídeos tendo de 4 a 7 grupos hidroxila. Os resíduos de monossacarídeo, mais preferencialmente de glicose, frutose ou sorbitol, e particularmente de sorbitol ou sorbitano, podem ser preferidos como polióis obtidos de fontes naturais.
[0034] Resíduos de poliol particularmente preferidos são aqueles nos quais m representa um valor de 3, 4, ou 6, e em que os ditos resíduos são resíduos de poliol C3 a CÔ . Com a máxima preferência, o resíduo de poliol é formado a partir de glicerol, sorbitol, sorbitano, ou seus oligômeros.
[0035] A hidrocarbila Ci a C28 pode ser preferencialmente selecionada dentre uma alquila Ci a C28 ou uma alquenila Ci a C28-
[0036] O termo alquila’ como aqui usado, a não ser que seja definido de outra maneira, refere-se aos radicais hidrocarbonetos saturados que são de cadeia linear, ramificada, ou suas combinações, contendo de 1 a 28 átomos de carbono. Preferencialmente, as alquilas contêm, cada uma, de 5 a 26 átomos de carbono. Mais preferencialmente, 10 a 24 átomos de carbono. Com a máxima preferência, 16 a 22 átomos de carbono.
[0037] Exemplos de radicais alquila podem ser independentemente selecionados dentre metila, etila, propila, butila, pentila, hexila, heptila, octila, nonila, decila, undecila, dodecila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, heptadecila, octadecila, nonadecila, eicosila, henicosila, docosila, tricosila, tetracosila, pentacosila, hexacosila, heptacosila, octacosila, ou suas variantes ramificadas.
[0038] Os radicais alquila podem ser preferencialmente selecionados dentre dodecila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, heptadecila, octadecila, nonadecila, eicosila, ou suas variantes ramificadas.
[0039] O termo alquenila’ como aqui usado, a não ser que seja definido de outra maneira, refere-se aos radicais hidrocarbonetos tendo pelo menos uma ou uma pluralidade, preferencialmente não mais que quatro, ligações duplas. Os radicais alquenila podem ser de cadeia linear, ou porções ramificadas, ou suas combinações.
[0040] Os radicais alquenila contêm, cada um, de 5 a 28 átomos de carbono. Preferencialmente, as alquenilas contêm, cada uma, de 5 a 26 átomos de carbono. Mais preferencialmente, 10 a 24 átomos de carbono. Com a máxima preferência, 16 a 22 átomos de carbono.
[0041] Exemplos de radicais alquenila podem ser independentemente selecionados dentre etila [sic], propenila, butenila, pentenila, liexenila, heptenila, octenila, nonenila, decenila, undecenila, dodecenila, tridecenila, tetradecenila, pentadecenila, hexadecenila, lieptadecenila, octadecenila, nonadecenila, eicosenenila, lienicosenila, docosenila, tricosenila, tetracosenila, pentacosenila, liexacosenila, lieptacosenila, octacosenila, ou suas variantes ramificadas.
[0042] Os radicais alquenila podem ser preferencialmente selecionados dentre dodecenila, tridecenila, tetradecenila, pentadecenila, hexadecenila, lieptadecenila, octadecenila, nonadecenila, eicosenila, ou suas variantes ramificadas.
[0043] Pelo menos um dos grupos R1 presentes representa um grupo alcanoíla representado por -C(O)R2 no qual R2 representará uma hidrocarbila Cg a C28. O dito grupo alcanoíla pode ser preferencialmente um resíduo de um ácido graxo.
[0044] A hidrocarbila Cg a C2g é preferencialmente selecionada dentre uma alquila Cg a C2g ou uma alquenila Cg a C2g. Mais preferencialmente, uma alquila Cg a C14 ou alquenila C12 a C24. Com a máxima preferência, uma alquila Cg a C12 ou alquenila Ci6 a C2o-
[0045] As ditas alquila 8 a C2g ou alquenilas C8 a C2g podem ser selecionadas dentre radicais alquila e radicais alquenila como aqui listados tendo 8 a 28 átomos de carbono. As ditas alquila Cg a C28 ou alquenilas Cg a C28 também podem ser selecionadas de tal modo que o éster resultante esteja em um estado líquido às temperatura e pressão ambientes. Os comprimentos de cadeia podem ser selecionados de modo que a viscosidade do primeiro adjuvante seja mantida baixa e dentro dos valores desejados e o produto resultante não seja um produto ceroso.
[0046] O termo resíduo de um ácido graxo' como aqui usado refere- se à porção que é o produto resultante do ácido graxo em um esquema de reação específico ou uma formulação subsequente ou um produto químico subsequente, independente de se a porção é realmente obtida a partir da espécie química especificada. Um resíduo de ácido graxo' por conseguinte refere-se à porção que resulta quando um ácido graxo participa em uma reação específica (isto é o resíduo é um grupo alcanoíla graxa RC(O)-). O resíduo de ácido graxo é portanto derivado' do respectivo ácido graxo. É entendido que esta porção pode ser obtida por uma reação com uma espécie diferente do ácido graxo especificado propriamente dito, por exemplo, por uma reação com um cloreto, éster, ou anidrido de ácido graxo insaturado.
[0047] Os ácidos graxos usados no primeiro adjuvante da presente invenção são preferencialmente selecionados dentre ácidos graxos Cio a C30, mais preferencialmente ácidos graxos C12 a C24, particularmente ácidos graxos Cu a C22, ainda mais preferencialmente ácidos graxos Ci6 a C22. Especialmente ácidos graxos Cig podem ser preferidos.
[0048] Os ácidos graxos podem ser selecionados dentre ácidos graxos lineares ou ramificados. Os ácidos graxos podem ser selecionados dentre ácidos graxos saturados ou insaturados.
[0049] Se ácidos graxos insaturados estão presentes, estes podem ser selecionados dentre ácidos graxos insaturados compreendendo pelo menos uma ligação insaturada dupla de carbono-carbono. São particularmente preferidos os ácidos graxos insaturados tendo na faixa de 1 a 3 ligações duplas de carbono-carbono. De máxima preferência são os resíduos de ácidos graxos monoinsaturados ou diinsaturados. A ligação dupla de carbono- carbono (as ligações duplas de carbono-carbono) da cadeia de ácido graxo pode(m) estar presente(s) quer em uma configuração cis quer em uma configuração trans.
[0050] Preferencialmente, os resíduos de ácido graxo usados são derivados de ácidos graxos lineares monoinsaturados ou diinsaturados. Os ácidos graxos preferidos também podem compreender alguns ácidos graxos triinsaturados porque tem sido descoberto que esta adição pode aprimorar as propriedades de estabilidade de líquido frio.
[0051] Valores de iodo são entendidos para representarem a quantidade média de insaturação de gorduras ou óleos, e é expressada em termos de o número de centigramas de iodo absorvido por grama de amostra (% de iodo absorvido). Se ácidos graxos insaturados estão presentes, os ditos ácidos graxos podem ser selecionados de tal modo que o valor de iodo seja maior que 70. Preferencialmente, o dito valor de iodo é maior que 90. Mais preferencialmente, o dito valor de iodo é maior que 100. Com a máxima preferência, o dito valor de iodo é maior que 110.
[0052] Os ácidos graxos saturados adequados podem ser selecionados dentre ácido caprílico, ácido cáprico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido araquídico, ácido beênico, ou ácido lignocérico. Os ácidos graxos saturados preferidos podem ser selecionados dentre ácido caprílico, ácido cáprico, ácido láurico, ou ácido mirístico.
[0053] Os ácidos graxos insaturados adequados podem ser selecionados dentre ácido miristoleico, ácido palmitoleico, ácido sapiênico, ácido oleico, ácido elaídico, ácido vacênico, ácido linoleico, ácido linoelaídico, ácido araquidônico, ácido eicosapentaenoico, ácido erúcico, ou ácido docosaliexaenoico. Os ácidos graxos insaturados preferidos podem ser selecionados dentre ácido oleico, ácido linoleico, ácido linolênico, ácido palmitoleico, ou ácido elaídico. Os ácidos graxos insaturados particularmente preferidos podem ser ácido oleico, ácido linoleico, e suas misturas.
[0054] Os ácidos graxos podem ser misturas de ácidos graxos insaturados obtidas de óleos e gorduras naturais, por exemplo óleo de canola, óleo de girassol, óleo de soja, óleo de oliva, óleo de semente de algodoeiro, óleo de semente de videira, óleo de amendoim, óleo de semente de colza, óleo de cártamo, óleo de semente de algodoeiro, ou talol. Preferencialmente óleo de canola, óleo de cártamo, óleo de soja, ou talol.
[0055] Em uma modalidade alternativa, o ácido graxo usado pode ser purificado antes do uso na presente invenção. A purificação pode ser realizada para aumentar os teores das cadeias de ácido graxo desejadas e reduzir o teor das cadeias de ácido graxo indesejadas com o propósito de modificar os valores de iodo, os valores de título, ou pontos de fluidez.
[0056] Ésteres graxos particularmente adequados de polióis C3 a Cg ou de seus oligômeros incluem ésteres de glicerol, de diglicerol, ou de sorbitano de ácido oleico, ácido elaídico, ácido linoleico, ou ácido erúcico.
[0057] Os ésteres graxos de polióis C3 a Cg ou de oligômeros de poliol da presente invenção podem ser esterificados em qualquer um dos m sítios de hidrogênio ativo no poliol fornecendo assim polióis monoesterificados ou poliesterificados. Os ditos polióis podem portanto ser parcial ou completamente esterificados. Preferencialmente, os ditos polióis são ésteres parciais que permanecem insolúveis em água.
[0058] Os ésteres graxos de polióis C3 a Cg ou de oligômeros de poliol da presente invenção podem ser esterificados entre 25% e 75% dos m sítios de hidrogênio ativo no poliol. Preferencialmente, 35% a 65% dos m sítios de hidrogênio ativo. Mais preferencialmente, 40% a 60% dos m sítios de hidrogênio ativo. Com a máxima preferência, cerca de 50% dos m sítios de hidrogênio ativo.
[0059] Os ésteres graxos de poliol C3 a Cg usados na presente invenção preferencialmente compreendem uma mistura de mono-, di-, tri-, e opcionalmente tetra-, ésteres. A concentração de monoésteres é adequadamente pelo menos 20%, preferencialmente pelo menos 25%, mais preferencialmente pelo menos 30%, particularmente pelo menos 35%, e especialmente pelo menos 40% em peso com base na concentração total de ésteres graxos de poliol C3 a C8. A concentração da combinação de monoésteres e diésteres é adequadamente pelo menos 50%, preferencialmente pelo menos 65%, mais preferencialmente pelo menos 75%, particularmente pelo menos 80%, e especialmente pelo menos 85% em peso com base na concentração total de ésteres graxos de poliol C3 a C8. Correspondentemente, a concentração de triésteres e tetraésteres é adequadamente não maior que 50%, preferencialmente não maior que 35%, mais preferencialmente não maior que 25%, particularmente não maior que 20%, e especialmente não maior que 15% em peso com base na concentração total de ésteres graxos de poliol C3 a C8. Em particular, as quantidades de mono-, di-, tri-, e opcionalmente tetra-, ésteres pode ser preferencialmente para ésteres de poliol monomérico.
[0060] Os ésteres graxos de poliol C3 a C8 ou de seus oligômeros preferencialmente têm um valor de equilíbrio hidrofílico-lipofílico (EHL), conforme calculado pelo método de Griffin, menor que 10, mais preferencialmente menor que 8, e com a máxima preferência menor que 7. Os ésteres graxos de componente poliol C3 a C8 adequadamente têm um valor de EHL na faixa de 1 a 8, preferencialmente 2 a 6, mais preferencialmente 3 a 5.
[0061] Os ésteres graxos de poliol C3 a C8 ou de seus oligômeros preferencialmente têm um valor de EHL menor que 10, mais preferencialmente menor que 8, e com a máxima preferência menor que 7. Os ésteres graxos de componente poliol C3 a C8 adequadamente têm um valor de EHL na faixa de 1 a 8, preferencialmente 2 a 6, mais preferencialmente 3 a 5.
[0062] Em particular, o EHL do primeiro adjuvante pode estar na faixa de 4 a 5 sendo que os ésteres graxos de poliol C3 a C8 ou de seu oligômero são baseados em álcoois de açúcar C6. Em uma modalidade alternativa na qual os ésteres graxos de poliol C3 a C8 ou de seu oligômero são baseados em polióis C3, o EHL pode ser menor que 4.
[0063] Exemplos preferidos específicos de ésteres graxos de poliol C3 a C8 ou de seus oligômeros podem ser selecionados dentre monooleato de sorbitano, monooleato de glicerol, sesquioleato de sorbitano, dioleato de sorbitano, trioleato de sorbitano, éster de glicerol de talol ou éster de diglicerol de talol, éster de glicerol de óleo de canola ou éster de diglicerol de óleo de canola, éster de glicerol de óleo de cártamo ou éster de diglicerol de óleo de cártamo, éster de glicerol de óleo de soja ou éster de diglicerol de óleo de soja, oleato de diglicerol, oleato de triglicerol, isoestearato de diglicerol, ou isoestearato de triglicerol.
[0064] O primeiro adjuvante pode ser preferencialmente líquido às temperatura e pressão ambientes. Com a máxima preferência, o primeiro adjuvante é líquido e permanece líquido e isento de sólidos suspensos na formulação agroquímica pulverizável em temperaturas abaixo de 0°C durante pelo menos 24 horas.
[0065] O primeiro adjuvante também pode ter baixa ou nenhuma toxicidade aquática, e ser aceitável para uso em alimentos. Especificamente, o adjuvante pode ser selecionado dentre aqueles que evitam a classificação de perigosos de acordo com o "Globally Harmonized System (GHS)", que são aceitáveis para produção orgânica como definida pelo "USDA National Organic Program"e/ou que são aceitáveis para uso como aditivos para alimentos conforme definidos pela "US Food and Drug Administration ", pelo "UN WHO Joint Expert Committee on Food Additives (JECFA)" on regulamentos de segurança de alimentos de EU relacionados.
[0066] O primeiro adjuvante pode ser preferencialmente não autoemulsionável. Pode, portanto, ser necessário que o dito adjuvante seja emulsificado, e a dita emulsificação pode ser realizada por ação mecânica, como homogeneização, ou pela adição de um composto emulsificante.
[0067] O coadjuvante presente na formulação agroquímica é um coadjuvante à base de álcool graxo alcoxilado tendo uma cadeia graxa C4 a C30 e compreendendo de 1 a 30 grupos oxialquileno.
[0068] Em uma modalidade o coadjuvante é um álcool alcoxilado da fórmula geral: R3-O-(AO)X-H (II) na qual: R3 é um grupo hidrocarboneto de cadeia linear ou ramificada, saturado ou insaturado, substituído ou não substituído tendo de 4 a 30 átomos de carbono; AO é um grupos oxialquileno; e x representa um número inteiro na faixa de 1 a 30.
[0069] Os grupos oxialquileno (AO) podem ser selecionados dentre grupos da fórmula -(CyH2yO)- na qual y é um número inteiro de 2, 3, ou 4. Preferencialmente, y é 2 ou 3.
[0070] O grupos oxialquileno AO pode ser selecionado dentre oxietileno, oxipropileno, oxibutileno, ou oxitetrametileno. Preferencialmente, o grupo oxialquileno é selecionado dentre oxietileno (EO) e/ou oxipropileno (PO).
[0071] Se a cadeia de oxialquileno é liomopolimérica, são preferidos homopolímeros de óxido de etileno ou de óxido de propileno. Mais preferencialmente, homopolímeros de óxido de etileno são particularmente preferidos.
[0072] Se há mais que um grupo oxialquileno presente (isto é em que x é 2 ou maior) e pelo menos dois são parte da mesma cadeia de oxialquileno, os grupos oxialquileno podem ser iguais ou podem ser diferentes ao longo da dita cadeia de oxialquileno. Nesta modalidade, a cadeia de oxialquileno pode ser um copolímero em bloco ou aleatório de grupos oxialquileno diferentes.
[0073] Se a viscosidade da formulação precisa ser abaixada, copolímero em bloco ou aleatório de grupos oxialquileno diferentes no álcool graxo alcoxilado pode ser particularmente preferido.
[0074] O número de grupos oxialquileno em cada cadeia de oxialquileno (isto é o valor de cada parâmetro x) estará na faixa de 1 a 30. Preferencialmente, na faixa de 2 a 25. Mais preferencialmente, na faixa de 3 a 10. Com a máxima preferência, na faixa de 4 a 7.
[0075] A liidrocarbila C4 a C30 pode ser preferencialmente selecionada dentre uma alquila C4 a C30 ou uma alquenila C4 a C30.
[0076] O termo alquila’ como aqui usado, a não ser que seja definido de outra maneira, refere-se aos radicais hidrocarbonetos saturados que são de cadeia linear, ramificada, ou suas combinações, contendo de 4 a 30 átomos de carbono. Preferencialmente, as alquilas contêm, cada uma, de 6 a 24 átomos de carbono. Mais preferencialmente, 8 a 22 átomos de carbono. Com a máxima preferência, 10 a 20 átomos de carbono.
[0077] Exemplos de radicais alquila podem ser independentemente selecionados dentre metila, etila, propila, butila, pentila, hexila, heptila, octila, nonila, decila, undecila, dodecila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, heptadecila, octadecila, nonadecila, eicosila, henicosila, docosila, tricosila, tetracosila, pentacosila, hexacosila, heptacosila, octacosila, ou suas variantes ramificadas.
[0078] Os radicais alquila podem ser preferencialmente selecionados dentre dodecila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, heptadecila, octadecila, nonadecila, eicosila, ou suas variantes ramificadas.
[0079] O termo alquenila’ como aqui usado, a não ser que seja definido de outra maneira, refere-se aos radicais hidrocarbonetos tendo pelo menos uma ou uma pluralidade, preferencialmente não mais que quatro, ligações duplas. Os radicais alquenila podem ser de cadeia linear, ou porções ramificadas, ou suas combinações.
[0080] Os radicais alquenila contêm, cada um, de 4 a 30 átomos de carbono. Preferencialmente, as alquenilas contêm, cada uma, de 5 a 26 átomos de carbono. Mais preferencialmente, 10 a 24 átomos de carbono. Com a máxima preferência, 16 a 22 átomos de carbono.
[0081] Exemplos de radicais alquenila podem ser independentemente selecionados dentre etila [sic], propenila, butenila, pentenila, liexenila, lieptenila, octenila, nonenila, decenila, undecenila, dodecenila, tridecenila, tetradecenila, pentadecenila, hexadecenila, lieptadecenila, octadecenila, nonadecenila, eicosenenila, lienicosenila, docosenila, tricosenila, tetracosenila, pentacosenila, hexacosenila, heptacosenila, octacosenila, ou suas variantes ramificadas.
[0082] Os radicais alquila [sic] podem ser preferencialmente selecionados dentre dodecenila, tridecenila, tetradecenila, pentadecenila, hexadecenila, lieptadecenila, octadecenila, nonadecenila, eicosenila, ou suas variantes ramificadas.
[0083] Mais preferencialmente, R3 pode ser derivado de [sic], e o resíduo de um álcool graxo.
[0084] Se R3 é derivado de um álcool graxo, R3 representa um grupo alcoxila (R-O-) que é um resíduo de um álcool graxo.
[0085] O termo resíduo de um álcool graxo’ como aqui usado refere- se à porção que é o produto resultante do álcool graxo em um esquema de reação específico ou uma formulação subsequente ou um produto químico subsequente, independente de se a porção é realmente obtida a partir da espécie química especificada. Um resíduo de álcool graxo por conseguinte refere-se à porção que resulta quando um álcool graxo participa em uma reação específica (isto é o resíduo é um grupo alcoxila graxa R-O-). O resíduo de álcool graxo é portanto derivado’ do respectivo álcool graxo. É entendido que esta porção pode ser obtida por uma reação com uma espécie diferente do álcool graxo especificado propriamente dito, por exemplo, por uma reação com um cloreto, éster, ou anidrido de álcool graxo insaturado.
[0086] Os álcoois graxos podem ser preferencialmente selecionados dentre álcoois graxos C4 a C30 , mais preferencialmente álcoois graxos Ce a C24 , particularmente álcoois graxos Cio a C22 , ainda mais preferencialmente álcoois graxos Cio a Ci6 , e especialmente álcoois graxos C12 .
[0087] Os álcoois graxos podem ser selecionados dentre álcoois graxos lineares ou ramificados. Os álcoois graxos podem ser selecionados dentre álcoois graxos saturados ou insaturados.
[0088] Se álcoois graxos insaturados estão presentes, estes podem ser selecionados dentre álcoois graxos insaturados compreendendo pelo menos uma ligação insaturada dupla de carbono-carbono. São particularmente preferidos os álcoois graxos insaturados tendo na faixa de 1 a 3 ligações duplas de carbono-carbono. De máxima preferência são os resíduos de álcoois graxos monoinsaturados. A ligação dupla de carbono-carbono da cadeia graxa pode estar presente quer em uma configuração cis quer em uma configuração trans.
[0089] Preferencialmente, os resíduos de álcoois graxos usados são derivados de álcoois graxos lineares saturados.
[0090] Os álcoois graxos saturados e insaturados adequados em particular podem ser selecionados dentre álcool caprílico, álcool pelargônico, álcool cáprico, álcool undecílico, álcool laurílico, álcool tridecílico, álcool miristílico, álcool pentadecílico, álcool cetílico, álcool palmitoleílico, álcool heptadecílico, álcool estearílico, álcool nonadecílico, álcool araquidílico, álcool heneicosílico, ou álcool beenílico, álcool oleílico, álcool elaidílico, álcool linoleílico, álcool linolenílico, ou álcool erucílico.
[0091] Em particular, os álcoois graxos Cio a Ci6 insaturados ou saturados podem ser preferidos. Os álcoois graxos podem ser preferencialmente selecionados dentre álcool cáprico, álcool laurílico, ou álcool miristílico.
[0092] Alcoxilatos não iônicos adequados tendo utilidade no contexto da presente invenção podem ser selecionados dentre etoxilato (4 EO) de álcool laurílico, etoxilato (5 EO) de álcool laurílico, etoxilado (6 EO) de álcool laurílico, etoxilato (3 EO) de álcool oleílico, etoxilato (5 EO) de álcool oleílico, ou etoxilato (10 EO) de álcool oleílico.
[0093] Os alcoxilatos não iônicos podem, em particular, ser selecionados dentre aqueles que são miscíveis com o primeiro adjuvante.
[0094] O primeiro adjuvante da presente invenção pode ser obtenível pela esterificação de um poliol C3 a Cg. Preferencialmente, os ésteres graxos de poliol C3 a Cg podem ser obteníveis por esterificação de um poliol C3 a Cg por qualquer método adequado. Alternativamente, o respectivo poliglicerídeo (por exemplo triglicerídeo) pode ser transesterificado para fornecer uma mistura de polióis monoesterificados e poliesterificados. O método pode ser adaptado para fornecer concentrações mais altas de componentes mais preferidos.
[0095] Se oligômeros de polióis C3 a Cg são usados, os oligômeros podem ser primeiro formados por oligomerização das respectivas unidades de poliol monomérico, e o oligômero pode ser então esterificado.
[0096] A etapa de esterificação do poliol ou do oligômero de poliol pode ser realizada por técnicas bem conhecidas na técnica, por exemplo pela reação do poliol ou oligômero de poliol com as quantidades necessárias de fonte de ácido graxo sob condições ácidas ou básicas. O poliol ou oligômero de poliol portanto é submetido a uma reação de esterificação com ácido graxo. Preferencialmente, o primeiro adjuvante da presente invenção pode ser obtido por esterificação direta de um poliol ou oligômero de poliol.
[0097] O método de formar os ésteres de poliol ou de oligômero de poliol C3 a Cg pode compreender o uso de ácidos graxos e polióis ou oligômeros de poliol biologicamente derivados. Pode ser visto que os componentes podem ser derivados de materiais biológicos, mas o próprio primeiro adjuvante é fonnado por uma síntese química. Isto pode resultar em maior reprodutibilidade e produto mais consistente com pureza mais elevada. A síntese do primeiro adjuvante nesta maneira permite o controle aprimorado do processo, e portanto o controle aprimorado das propriedades resultantes como a viscosidade e o ponto de congelamento.
[0098] Pode ser visto que, dependendo das condições de reação específicas, o poliol ou oligômero de poliol pode ser parcial ou completamente esterificado. Pelo menos um dos hidrogénios ativos m do poliol ou oligômero de poliol é esterificado. Preferencialmente, pelo menos 1 ou 2 dos hidrogénios ativos m do poliol ou oligômero de poliol é esterificado.
[0099] Em uma modalidade adequada da invenção, em média na faixa de 1 a 2,5 dos grupos R1 compreendem um grupo alcanoíla representado por - C(O)R2. Preferencialmente, em média na faixa de 1,2 a 1,8. A dita média sendo medida com base em uma quantidade volumosa do primeiro adjuvante formado.
[00100] O peso molecular (ponderai médio) do primeiro adjuvante está preferencialmente na faixa de 200 a 2.200, mais preferencialmente de 250 a 1.900, particularmente de 330 a 1.500, ainda mais preferencialmente, de 350 a 1.270, e especialmente de 370 a 950.
[00101] O método de preparar o álcool alcoxilado tipicamente envolve a reação de uma proporção específica de óxidos de alquileno com álcool graxo adequado na presença de um catalisador do tipo alcalinoterroso ou alternativo com reação às temperatura e pressão elevadas para formar o aduto desejado.
[00102] O peso molecular (ponderai médio) do coadjuvante está preferencialmente na faixa de 120 a 1.760, mais preferencialmente de 160 a 1.200, particularmente de 200 a 800, ainda mais preferencialmente, de 250 a 600, e especialmente de 300 a 400.
[00103] A formulação agroquímica de acordo com a presente invenção também pode conter componentes, como materiais tensoativos que formam parte do sistema emulsificador. Os ditos tensoativos podem incluir dispersantes tensoativos.
[00104] Os tensoativos adequados incluem tensoativos relativamente hidrofílicos, por exemplo, tendo um valor de EHL maior que 10, preferencialmente maior que 12. Os tensoativos podem altemativamente ser tensoativos relativamente hidrofóbicos que são tensoativos que não são ésteres graxos de poliol C3 a Cg ou de seus oligômeros tendo 2-5 unidades de repetição, e podem ter valores de EHL menores que 10, preferencialmente menores que 8.
[00105] Os tensoativos relativamente hidrofílicos incluem tensoativos à base de alcoxilato com uma média na faixa de cerca de 10 a cerca de 100 resíduos de óxido de alquileno, particularmente resíduos de óxido de etileno; e tensoativos relativamente hidrofóbicos incluem tensoativos à base de alcoxilato com uma média na faixa de cerca de 3 a cerca de 10 resíduos de óxido de alquileno, particularmente resíduos de óxido de etileno.
[00106] Outros tensoativos adequados podem ser selecionados dentre aqueles que podem ser emulsificados, são facilmente miscíveis, não se gelificam, são facilmente diluíveis, e/ou dispersíveis.
[00107] Um exemplo de tensoativos adequados pode incluir polissorbatos, por exemplo ésteres de álcool de açúcar polialcoxilados. Exemplos adequados de tais tensoativos podem incluir tensoativos tipicamente não iônicos à base de éter polimérico. Os exemplos mais comumente usados são polissorbatos como polissorbato 20 e polissorbato 80 (vendidos sob a marca Tween).
[00108] Os compostos agronomicamente ativos, em particular inseticidas e fungicidas sistêmicos, necessitam de uma formulação que permite que os compostos ativos sejam absorvidos pela planta/pelos organismos alvo.
[00109] O termo formulação agroquímica’ como aqui usado refere-se às composições incluindo um princípio ativo agroquímico, e é pretendido que inclua todas as formas de composições, incluindo concentrados e formulações para pulverização. Se não especificamente declarado, a formulação agroquímica da presente invenção pode estar sob a forma de um concentrado, um concentrado diluído, ou uma formulação pulverizável.
[00110] Os primeiro adjuvante e coadjuvante podem ser combinados com outros componentes com o propósito de formar uma formulação agroquímica compreendendo pelo menos um princípio ativo agroquímico.
[00111] Consequentemente, os compostos ativos agroquímicos podem ser formulados como um concentrado emulsionável (EC), concentrado em emulsão (EW), concentrado em suspensão (SC), líquido solúvel (SL), como um concentrado em suspensão à base de óleo (OD), e/ou suspoemulsões (SE).
[00112] Em uma formulação EC e em uma formulação SL, o composto ativo pode estar presente sob fonna dissolvida, enquanto que em uma formulação OD, SC, ou SE o composto ativo pode estar presente como um sólido ou líquido emulsionável.
[00113] É considerado que a combinação dos primeiro adjuvante e coadjuvante da presente invenção será parti culannente usada em uma formulação SC, OD, ou SE.
[00114] A formulação agroquímica da presente invenção pode estar sob a forma de um concentrado, um concentrado diluído, ou uma formulação pulverizável.
[00115] Os concentrados agroquímicos são composições agroquímicas, que podem ser aquosas ou não aquosas, e que são planejadas para serem diluídas com água (ou um líquido à base de água) para formar as correspondentes formulações para pulverização. As ditas composições incluem aquelas sob fonna líquida (como soluções, emulsões, ou dispersões) e sob forma sólida (especialmente sob forma sólida dispersível em água) como grânulos ou pós.
[00116] As formulações para pulverização são formulações agroquímicas aquosas incluindo todos os componentes desejados para serem aplicados nas plantas ou no ambiente delas. As formulações para pulverização podem ser preparadas por simples diluição de concentrados contendo os componentes desejados (diferentes de água), ou por misturação dos componentes individuais, ou uma combinação de diluição de um concentrado e adição de outros componentes individuais ou misturas de componentes. Tipicamente, tal misturação para uso final é realizada no tanque do qual a formulação é pulverizada, ou altemativamente em um tanque de armazenamento para encher o tanque de pulverização. Tais misturação e misturas são tipicamente chamadas de misturação em tanque e misturas de tanque.
[00117] A combinação dos primeiro adjuvante e coadjuvante pode portanto ser incorporada na formulação do composto ativo agroquímico (formulação em lata) ou ser adicionada após diluição da formulação concentrada do líquido para pulverização (mistura de tanque). Para se evitarem erros de dosagem e para aprimorar a segurança do usuário durante a aplicação de produtos agroquímicos, é vantajoso incorporar os adjuvantes na formulação. Isto também evita o uso desnecessário de material de embalagem adicional para os produtos de mistura de tanque.
[00118] De acordo com as necessidades do cliente, os concentrados assim formados podem compreender tipicamente até 95% em peso de princípios ativos agroquímicos. Os ditos concentrados podem ser diluídos para uso resultando em uma composição diluída tendo uma concentração de princípio ativo agroquímico de cerca de 0,5% em peso a cerca de 1% em peso. Na dita composição diluída (por exemplo, uma formulação paia pulverização, na qual a taxa de aplicação por pulverização pode ser de 10 a 500 L.ha1) a concentração de princípio ativo agroquímico pode estar na faixa de cerca de 0,001% em peso a cerca de 1% em peso da formulação total como pulverizada.
[00119] Os primeiro adjuvante e coadjuvante da presente invenção tipicamente serão usados, cada um, em uma quantidade proporcional à quantidade do princípio ativo agroquímico na formulação. Nos concentrados de formulação agroquímica, a proporção de primeiro adjuvante e coadjuvante dependerá da solubilidade dos componentes no veículo líquido. Tipicamente, a concentração dos primeiro adjuvante e coadjuvante em um tal concentrado será de 1% em peso a 99% em peso. Preferencialmente, de 1% em peso a 70% em peso. Mais preferencialmente, de 3% em peso a 50% em peso. Ainda mais preferencialmente, de 5% em peso a 30% em peso. Com a máxima preferência, de 7% em peso a 20% em peso.
[00120] Após diluição para formar, por exemplo, uma formulação para pulverização, a soma de o primeiro adjuvante e o coadjuvante tipicamente estará presente em uma concentração de 0,01% em peso a 2% em peso, mais habitualmente de 0,03% em peso a 0,5% em peso da formulação para pulverização. Adicionalmente preferencialmente, de 0,12% em peso a 0,4 % em peso da formulação para pulverização.
[00121] A razão dos primeiro adjuvante e coadjuvante em relação ao princípio ativo agroquímico na formulação agroquímica é preferencialmente de cerca de 0,1:1 a cerca de 1:1. Mais preferencialmente, de cerca de 0,3:1 a cerca de 0,8:1. Esta faixa de razão de modo geral será mantida para as formas concentradas de formulações (por exemplo se os adjuvantes estão incluídos em um concentrado líquido dispersível ou uma formulação de granulado sólido dispersível), e nas formulações para pulverização.
[00122] Quando concentrados (sólidos ou líquidos) são usados como a fonte de princípio ativo agroquímico e/ou primeiro adjuvante e coadjuvante, os concentrados tipicamente serão diluídos para formar as formulações para pulverização. A diluição pode ser com água de 1 a 10.000, particularmente 10 a 1.000, vezes, o peso total do concentrado, de água, para formar a formulação paia pulverização.
[00123] Se o princípio ativo agroquímico está presente na formulação aquosa de uso final como partículas sólidas, mais habitualmente ele estará presente como partículas predominantemente de princípio ativo agroquímico. Entretanto, se desejado, o princípio ativo agroquímico pode estar suportado sobre um veículo sólido, por exemplo sílica ou terra diatomácea, que pode ser material de suporte sólido, carga ou diluente como mencionado acima.
[00124] Se a fase dispersada é um líquido não aquoso, o dito líquido tipicamente será um óleo. O óleo pode ser ou incluir um óleo mineral, incluindo óleos minerais alifáticos (parafínicos) e óleos sintéticos ou minerais aromáticos, como aqueles vendidos sob o nome comercial Solvesso; um óleo vegetal opcionalmente hidrogenado, como um óleo de semente de algodoeiro opcionalmente hidrogenado, óleo de linhaça opcionalmente hidrogenado, óleo de mostarda opcionalmente hidrogenado, óleo de Neem (Azadirachta indica) opcionalmente hidrogenado, óleo de semente de Níger (Guizotia abyssinica) opcionalmente hidrogenado, óleo de oiticica opcionalmente hidrogenado, óleo de oliva opcionalmente hidrogenado, óleo de palma opcionalmente hidrogenado, óleo de semente de palma opcionalmente hidrogenado, óleo de amendoim opcionalmente hidrogenado, óleo de Perilla opcionalmente hidrogenado, óleo de semente de papoula opcionalmente hidrogenado, óleo de semente de colza opcionalmente hidrogenado, óleo de cártamo opcionalmente hidrogenado, óleo de gergelim opcionalmente hidrogenado, ou óleo de soja opcionalmente hidrogenado; um óleo de éster (um óleo de éster sintético), especialmente um éster Ci6 de um ácido graxo Cg a C22, especialmente de um ácido graxo C12 a Cis, ou uma mistura de ésteres como laurato de metila, laurato de 2-etil-hexila, heptadecanoato, heptadecenoato, heptadecadienoato, estearato ou oleato, e em particular laurato de metila e oleato de metila; N- metilpirrolidona; ou uma isoparafina; ou uma mistura de tais óleos.
[00125] As formulações para pulverização tipicamente terão um pH dentro da faixa de moderadamente ácido (por exemplo cerca de 3) a moderadamente alcalino (por exemplo cerca de 10), e em particular quase neutro (por exemplo cerca de 5 a 8). As formulações mais concentradas terão graus similares de acidez/alcalinidade, mas podem ser predominantemente não aquosas, o pH não é necessariamente uma medição apropriada disto.
[00126] A formulação agroquímica pode incluir solventes (diferentes de água) como glicol monopropilênico, óleos que podem ser óleos vegetais ou animais como óleos para pulverização (óleos incluídos em formulações para pulverização como adjuvantes tensoativos), associados com os primeiro adjuvante e coadjuvante. Tais solventes podem ser incluídos como um solvente para quer o primeiro adjuvante, o coadjuvante, quer ambos, e/ou um umectante, por exemplo especialmente glicol propilênico. Quando usados tais solventes tipicamente serão incluídos em uma quantidade de 5% em peso a 500% em peso, desejavelmente 10% em peso a 100% em peso, em peso da soma dos primeiro adjuvante e coadjuvantes. Tais combinações também podem incluir sais como cloreto de amónio e/ou benzoato de sódio, e/ou ureia especialmente como auxiliares de inibição de gel.
[00127] A formulação agroquímica também pode incluir: conservantes e/ou antimicrobianos como ácidos orgânicos, ou seus ésteres ou sais como ascórbico por exemplo palmitato de ascorbila, sórbico por exemplo sorbato de potássio, benzoico por exemplo ácido benzoico e 4-hidroxibenzoato de metila e 4-hidroxibenzoato de propila, propiônico por exemplo propionato de sódio, fenol por exemplo 2-fenilfenato de sódio; l,2-benzisotiazolin-3-ona; ou fonnaldeído como paraformaldeído; ou materiais inorgânicos como ácido sulfuroso e seus sais, tipicamente em quantidades de 0,01% em peso a 1% em peso da composição; e/ou agentes antiespumantes por exemplo agentes antiespumantes à base de polissiloxano, tipicamente em quantidades de 0,005% em peso a 1% em peso da composição.
[00128] Outros adjuvantes, particulannente adjuvantes tensoativos, podem ser incluídos nas composições e nas formulações da invenção e usados nesta invenção. Exemplos incluem alquilpolissacarídeos (mais adequadamente chamados de alquiloligossacarídeos); etoxilatos de amina graxa por exemplo coco-alquilamina-2EO; derivados de etoxilato de sorbitano e de sorbitol, como aqueles vendidos sob os nomes comerciais Atlox e Tween pela Croda Europe Limited; e derivados de anidrido alqu(en)il-succínico, em particular aqueles descritos nos pedidos PCT n°s WO 94/00508 e WO 96/16930.
[00129] As formulações agroquímicas também podem incluir outros componentes que incluem: ■ aglutinantes, particulannente aglutinantes que são facilmente solúveis em água para produzir soluções de viscosidade baixa em concentrações altas de aglutinante, como polivinilpinolidona; poli(álcool vinílico); carboximetilcelulose; goma arábica; açúcares por exemplo sacarose ou sorbitol; amido; , sacarose, alginatos e copolímeros de etileno-acetato de vinila, ■ diluentes, absorventes ou veículos como negro de fumo; talco; terra diatomácea; caulim; estearato de alumínio, estearato de cálcio ou estearato de magnésio; tripolifosfato de sódio; tetraborato de sódio; sulfato de sódio; silicato de sódio, silicato de alumínio e silicatos mistos de sódio- alumínio; e benzoato de sódio, ■ agentes desintegrantes, como tensoativos, materiais que se incham em água, por exemplo os agentes de inchamento carboximetilcelulose, colódio, polivinilpinolidona e celulose microcristalina; sais como acetato de sódio ou acetato de potássio, carbonato de sódio, bicarbonato de sódio ou sesquicarbonato de sódio, sulfato de amónio e hidrogenofosfato de dipotássio; ■ agentes umectantes como agentes umectantes à base de etoxilato de álcool e de etoxilato/propoxilato de álcool; ■ dispersantes como condensados de naftaleno-formaldeido sulfonados e copolímeros acrílicos como copolímero em pente tendo cadeias laterais de poli(glicol etilênico) bloqueadas em uma cadeia principal poliacrílica; ■ emulsificantes como etoxilatos de álcool, copolímeros em bloco do tipo ABA, ou etoxilatos de óleo de rícino; ■ agentes antiespumantes, tipicamente em uma concentração de 1% a 10% em peso do grânulo; e ■ modificador de viscosidade como gomas miscíveis ou solúveis em água comercialmente disponíveis, por exemplo gomas xantana, e/ou celulósicos, por exemplo carboxi- metil, etil ou propilcelulose.
[00130] Os princípios ativos agroquímicos adequados para uso nas formulações de acordo com a invenção são todos compostos agroquimicamente ativos, preferencialmente aqueles que são sólidos à temperatura ambiente. É considerado que a combinação de adjuvantes da presente invenção teria ampla aplicabilidade em todos os tipos de princípios ativos agroquímicos.
[00131] Os princípios ativos agroquímicos referem-se aos biocidas que, no contexto da presente invenção, são agentes protetores de plantas, e mais particularmente substâncias químicas capazes de matar formas diferentes de organismos vivos usados nos campos como medicina, agricultura, silvicultura, e controle de mosquitos. Também estão incluídos no grupo de biocidas os denominados reguladores de crescimento de planta.
[00132] Os biocidas para uso em formulações agroquímicas da presente invenção são tipicamente divididos em dois subgrupos: ■ pesticidas, incluindo fungicidas, herbicidas, inseticidas, algicidas, moluscicidas, miticidas e rodenticidas, e ■ antimicrobianos, incluindo germicidas, antibióticos, antibacterianos, antivirais, antifungicos, antiprotozoários e antiparasitas.
[00133] Em particular, os biocidas selecionados dentre inseticidas, fungicidas, ou herbicidas podem ser particularmente preferidos.
[00134] O termo pesticida será entendido para se referir a qualquer substância ou mistura de substâncias pretendida para prevenir, destruir, repelir, ou mitigar qualquer peste. Um pesticida pode ser um substância química ou um agente biológico (como um vírus ou bactérias) usada (usado) contra pestes incluindo insetos, patógenos de plantas, plantas daninhas, moluscos, aves, mamíferos, peixes, nematódeos (nematelmintos) e micróbios que competem com seres humanos por alimento, destroem propriedade, disseminam doença ou são um incômodo. Nos seguintes exemplos, são apresentados os pesticidas adequados para as composições agroquímicas de acordo com a invenção.
[00135] Um fungicida é um controle químico de fungos. Os fungicidas são compostos químicos usados para prevenir a disseminação de fungos em jardins e culturas agrícolas. Os fungicidas também são utilizados para combater infecções fúngicas. Os fungicidas podem ser quer de contato quer sistêmicos. Um fungicida de contato mata fungos quando pulverizado sobre sua superfície. Um fungicida sistêmico tem que ser absorvido pelo fungo antes que o fungo morra.
[00136] Exemplos de fungicidas adequados, de acordo com a presente invenção, incluem as seguintes espécies: brometo de (3-etoxipropil)mercúrio, cloreto de 2-metoxietilmercúrio, 2-fenilfenol, sulfato de 8-hidroxiquinolina, 8-fenilmercurioxiquinolina, acibenzolar, fungicidas à base de acilaminoácido, acypetacs, aldimorf, fungicidas alifáticos nitrogenados, álcool alílico, fungicidas à base de amida, ampropilfos, anilazina, fungicidas à base anilida, fungicidas antibióticos, fungicidas aromáticos, aureofungina, azaconazol, azitiram, azoxistrobina, polissulfeto de bário, benalaxil-M, benodanil, benomil, benquinox, bentalurona, bentiavalicarb, cloreto de benzalcônio, benzamacril, fungicidas à base de benzainida, benzamorf, fungicidas à base de benzanilidas, fungicidas à base de benzimidazol, fungicidas à base de precursor de benzimidazol, fungicidas à base de benzimidazolilcarbamato, ácido benzo-hidroxâmico, fungicidas à base de benzotiazol, betoxazina, binapacril, bifenil, bitertanol, bitionol, blasticidina-S, mistura Bordeaux, boscalida, fungicidas à base de difenila ligada por ponte, bromuconazol, bupirimato, mistura Burgundy, butiobato, butilamina, polissulfeto de cálcio, captafol, captan, fungicidas à base de carbamato, carbamorf, fungicidas à base de carbanilato, carbendazim, carboxina, carpropamida, carvona, mistura Cheshunt, quinometionato, clobentiazona, cloraniformetan, cloranil, clorfenazol, clorodinitronaftaleno, cloroneb, cloropicrina, clorotalonil, clorquinox, clozolinato, ciclopirox, climbazol, clotrimazol, fungicidas à base de conazol, fungicidas à base de conazol (imidazóis), fungicidas à base de conazol (triazóis), acetato de cobre (II), carbonato de cobre (II), fungicidas básicos a base de cobre, hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oleato de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre (II), sulfato de cobre, cromato básico de cobre e zinco, cresol, cufraneb, cuprobam, óxido cuproso, ciazofamida, ciclafuramida, fungicidas à base de ditiocarbamato cíclico, ciclo-heximida, ciflufenamid, cimoxanil, cipendazol, ciproconazol, ciprodinil, dazomet, DBCP, debacarb, decafentin, ácido desidroacético, fungicidas à base de dicarboximida, diclofluanida, diclona, diclorofeno, diclorofenil, fungicidas à base de dicarboximida, diclozolina, diclobutrazol, diclocimet, diclomezina, dicloran, dietofencarb, pirocarbonato de dietila, difenoconazol, diflumetorim, dimetirimol, dimetomorf, dimoxistrobina, diniconazol, fungicidas à base de dinitrofenol, dinobutona, dinocap, dinoctona, dinopentona, dinosulfona, dinoterbona, difenilamina, dipiritiona, disulfiram, ditalinfos, ditianona, fungicidas à base de ditiocarbamato, DNOC, dodemorf, dodicina, dodina, donatodina, drazoxolona, edifenfos, epoxiconazol, etaconazol, etem, etaboxam, etirimol, etoxiquina, 2,3-di-hidroxipropilmercapteto de etilmercúrio, acetato de etilmercúrio, brometo de etilmercúrio, cloreto de etilmercúrio, fosfato de etilmercúrio, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenaminosulf, fenapanil, fenarimol, fembuconazol, fenfuram, fenexamida, fenitropano, fenoxanil, fempiclonil, fempropidina, fempropimorf, fentina, ferbam, ferinzona, fluazinam, fludioxonil, flumetover, fluopicolida, fhioroimida, fluotrimazol, fluoxastrobina, fluquinconazol, flusilazol, flussulfamida, flutolanil, flutriafol, folpet, fonnaldeído, fosetil, fuberidazol, furalaxil, furametpir, fungicidas à base de furamida, fungicidas à base de furanilida, furcarbanil, furconazol, furconazol-cis, furfural, funneciclox, furofanato, gliodina, griseofulvina, guazatina, halacrinato, hexaclorobenzeno, hexaclorobutadieno, hexaclorofeno, hexaconazol, liexiltiofos, hidrargafeno, himexazol, imazalil, imibenconazol, fungicidas à base de imidazol, iminoctadina, fungicidas inorgânicos, fungicidas inorgânicos de mercúrio, iodometano, ipconazol, iprobenfos, iprodiona, iprovalicarb, isoprotiolano, isovalediona, casugamicina, cresoxim-metil, calda sulfocálcica (polissulfetos de cálcio), cobre-mancozeb ("mancopper"), mancozeb, maneb, mebenil, mecarbinzida, mepanipirim, mepronil, cloreto mercúrico, óxido mercúrico, cloreto mercuroso, fungicidas à base de mercúrio, metalaxil, metalaxil-M, metam, metazoxolona, metconazol, metassulfocarb, metfuroxam, brometo de metila, isotiocianato de metila, benzoato de metilmercúrio, diciandiamida de metilmercúrio, pentaclorofenóxido de metilmercúrio, metiram, metominostrobina, metrafenona, metsulfovax, milneb, fungicidas à base de morfolina, miclobutanil, miclozolina, N-(etilmúrio)-p-toluenossulfonanilida, nabam, natamicina, nitroestireno, nitrotal-isopropil, nuarimol, OCH, octilinona, ofurace, fungicidas à base de organomercúrio, fungicidas à base de organofósforo, fungicidas à base de organoestanho, orisastrobina, oxadixil, fungicidas à base de oxatina (oxathiin), fungicidas à base de oxazol, oxina- cobre, oxpoconazol, oxicarboxina, pefurazoato, penconazol, pencicurona, pentaclorofenol, pentiopirad, fenilmercuriureia, acetato de fenilmercúrio, cloreto fenilmercúrio, derivado de fenilmercúrio de pirocatecol, nitrato de fenilmercúrio, salicilato de fenilmercúrio, fungicidas à base de fenilsulfamida, fosdifen, ftalida, fungicidas à base de ftalimida, picoxistrobina, piperalina, policarbamato, fungicidas à base de ditiocarbamato polimérico, polioxinas, polioxorim, fungicidas à base de polissulfetos, azida de potássio, polissulfeto de potássio, tiocianato de potássio, probenazol, procloraz, procimidona, propamocarb, propiconazol, propineb, proquinazida, protiocarb, protioconazol, piracarbolida, piraclostrobina, fungicidas à base de pirazol, pirazofos, fungicidas à base de piridina, piridinitril, pirifenox, pirimetanil, fungicidas à base de pirimidina, piroquilon, piroxiclor, piroxifiir, fungicidas à base de pirrol, quinacetol, quinazamida, quinconazol, fungicidas à base de quinolina, fungicidas à base de quinona, fungicidas à base de quinoxalina, quinoxifeno, quintozeno, rabenzazol, salicilanilida, siltiofam, simeconazol, azida de sódio, ortofenilfenóxido de sódio, pentaclorofenóxido de sódio, polissulfeto de sódio, espiroxamina, estreptomicina, fungicidas à base de estrobilurina, fungicidas à base de sulfonanilida, enxofre, sultropeno, TCMTB, tebuconazol, tecloftalam, tecnazeno, tecoram, tetraconazol, tiabendazol, tiadifluor, fungicidas à base de tiazol, ticiofeno, tifluzamida, fungicidas à base de tiocarbamato, tioclorfenfim, tiomersal, tiofanato, tiofanato-metil, fungicidas à base de tiofeno, tioquinox, tiram, tiadinil, tioximid, tivedo, tolclofos-metil, tolnaftato, tolilfluanida, acetato de tolilmercúrio, triadimefon, triadimenol, triamifos, triarimol, triazbutil, fungicidas à base de triazina, fungicidas à base de triazol, triazóxido, óxido de tributilestanlio, triclamida, triciclazol, trifloxistrobina, triflumizol, triforina, triticonazol, fungicidas não classificados, ácido undecilênico, uniconazol, fungicidas à base de ureia, fungicidas à base de valinamida, vinclozolina, zarilamida, naftenato de zinco, zineb, ziram, zoxamida, e suas misturas.
[00137] Um herbicida é um pesticida usado para matar plantas indesejadas. Os herbicidas seletivos matam alvos específicos enquanto que deixam a cultura agrícola desejada relativamente incólume. Alguns destes atuam pela interferência com o crescimento da planta daninha e são com frequência baseados em hormônios de plantas. Os herbicidas usados para limpar descampado são não seletivos e matam todo o material de planta com o qual entram em contato. Os herbicidas são amplamente usados em agricultura e em manejo de turfa de jardim. Eles são aplicados em programas de controle total de vegetação (TVC, "total vegetation control") para manutenção de rodovias e ferrovias. Quantidades menores são usadas em silvicultura, sistemas de pastagem, e manejo de áreas reservadas como hábitat de vida selvagem.
[00138] Os herbicidas adequados podem ser selecionados do grupo compreendendo: ácido ariloxicarboxílico por exemplo MCPA, ariloxifenoxipropionatos por exemplo clodinafop, ciclo-hexanediona-oximas por exemplo setoxidim, hidroxibenzonitrilas por exemplo bromoxinil, sulfhonilureias por exemplo nicosulfurona, triazolopirimidinas por exemplo penoxsulam, tricetionas por exemplo mesotrionas, herbicidas à base de triazina como metribuzina, hexaxinona, ou atrazina; herbicidas à base de sulfonilureia como clorsulfurona; uracilas como lenacil, bromacil, ou terbacil; herbicidas à base de ureia como linurona, diurona, sidurona, ou neburona;herbicidas à base de acetanilida como alaclor, ou metolaclor; herbicidas à base de tiocarbamato como bentiocarb, trialato; herbicidas à base de oxadiazolona cornos oxadiazona; herbicidas à base de isoxazolidona, ácidos fenoxiacéticos; herbicidas à base de éter difenílico como fluazifop, acifluorfeno, bifenox, ou oxifluorfeno; herbicidas à base de dinitroanilina como trifluralina; herbicidas à base de organofosfonato como sais e ésteres de glufosinato e sais e ésteres de glifosato; e/ou herbicidas à base de di- halobenzonitrila como bromoxinil, ou ioxinil, herbicidas à base de ácido benzoico, herbicidas à base de dipiridílio como paraquat.
[00139] Os herbicidas particularmente preferidos podem ser selecionados de ácido 2,4-diclorofenoxiacético (2,4-D), atrazina, dicamba como ácido benzoico, glifosato, glufosinato, imazapic comop imidazolinona, metolaclor como cloroacetamida, picloram, clopiralida, e triclopir como ácidos piridinacarboxílicos ou auxinas sintéticas, seus respectivos ésteres e sais solúveis em água, e suas misturas.
[00140] Um inseticida é um pesticida usado contra insetos em todas as formas desenvolventes, e incluem ovicidas e larvicidas utilizados contra os ovos e as larvas de insetos. Os inseticidas são usados em agricultura, medicina, indústria e domicílios.
[00141] Os inseticidas adequados podem incluir aqueles selecionados dentre: inseticidas clorados como, por exemplo, Canfeclor, DDT, Hexacloro- ciclo-hexano, gama-Hexaclorociclo-hexano, Metoxiclor, Pentaclorofenol, TDE, Aldrin, Clordane, Clordecona, Dieldrina, Endossulfano, Endrina, Heptaclor, Mirex e suas misturas; compostos de organofósforo como, por exemplo, Acefato, Azinfos-metil, Bensulida, Cloretoxifos, Clorpirifos, Clorpirifos-metil, Diazinona, Diclorvos (DDVP), Dicrotofos, Dimetoato, Dissulfotona, Etoprop, Fenamifos, Fenitrotiona, Fentiona, Fostiazatoe, Malation, Metamidofos, Metidation, Metil-paration, Mevinfos, Naled, Ometoato, Oxidem eton-metil, Paration, Forato, Fosalona, Fosmet, Fostebupirim, Pirimifos-metil, Profenofos, Terbufos, Tetraclorvinfos, Tribufos, Triclorfon e suas misturas; carbamatos como, por exemplo, Aldicarb, Carbofuran, Carbaril, Metomil, metilcarbamato de 2-(l- metilpropil)fenila e suas misturas; piretroides como por exemplo, Aletrina, Bifentrina, Deltametrina, Pennetrina, Resmetrina, Sumitrina, Tetrametrina, Tralometrina, Transflutrina e suas misturas; compostos derivados de toxinas de plantas como, por exemplo, Derris (rotenona), Piretro, Neem (Azadirachtin), Nicotina, Cafeína e suas misturas; neonicotinoides como imidacloprida; abamectina por exemplo emamactina; oxadiazinas como indoxacarb; e/ou diamidas antranilicas como rinaxipir.
[00142] Miticidas são pesticidas que matam ácaros. Miticidas antibióticos, miticidas à base de carbamato, miticidas à base de formamidina, reguladores de crescimento de ácaros, miticidas organoclorados, pennetrina e à base de organofosfato pertencem todos a esta categoria. Moluscicidas são pesticidas usados para controlar moluscos, como traças [sic], lesmas e caracóis. Estas substâncias incluem metaldeído, metiocarb e sulfato de alumínio. Um nematicida é um tipo de pesticida químico usado para matar nematódeos parasíticos (um filo de verme).
[00143] Particularmente preferidas são as formulações agroquímicas compreendendo dois ou mais princípios ativos agroquímicos, particularmente em sistemas de combinação, para neutralizar o antagonismo entre os diferentes tipos de princípio ativo agroquímico.
[00144] As formulações compreendendo princípios ativos agroquímicos com herbicidas tendo diferentes efeitos de controle de plantas daninhas são preferidas, particularmente as combinações de: um herbicida não seletivo e outro princípio ativo agroquímico, mais particularmente outro tipo de herbicida, especialmente um herbicida seletivo; um herbicida seletivo e um graminicida particularmente um herbicida não seletivo; um herbicida seletivo para plantas latifoliadas e um graminicida, que pode ser quer um inibidor de ACCase, quer um herbicida não seletivo; e/ou um graminicida seletivo, particularmente um inibidor de ACCase usado em combinação com um herbicida não seletivo.
[00145] Como é observado acima a invenção encontra uso específico em sistemas de combinação de herbicidas não seletivos com graminicidas seletivos. Os herbicidas não seletivos serão entendidos como aqueles que matam todas as plantas daninhas. Um herbicida não seletivo preferido será glifosato. Os herbicidas do tipo glifosato são agroquímicos amplamente usados e habitualmente ocorrem sob a fonna de sais, particulannente sais de metais alcalinos, especialmente de sódio ou de potássio, ou de amina, particularmente de iso-propilamina, de amónio ou de trimésio (trimetilsulfônio). Estes sais são elevadamente solúveis em água e glifosato é habitualmente fornecido para uso como uma solução concentrada em água tipicamente a de 10% em peso a 60% em peso, particulannente 25% em peso a 50% em peso, e especialmente 30% em peso a 50% em peso.
[00146] Os herbicidas seletivos serão entendidos como aqueles que apenas matam plantas daninhas selecionadas, como plantas latifoliadas com dandélio (planta dente-de-leão), um exemplo sendo o herbicida bem conhecido 2,4-D. Os herbicidas seletivos particularmente preferidos que podem ser combinados com herbicidas não seletivos são graminicidas seletivos.
[00147] Os herbicidas seletivos podem ser selecionados dentre quizalofop-p, fenoxaprop, fluazifop-p, setoxidim, cletodim, saflufenacil, e/ou tembotriona. Os herbicidas seletivos particularmente preferidos são selecionados dentre cletodim, tembotriona, e/ou saflufenacil. Com a máxima preferência, cletodim.
[00148] Os herbicidas seletivos à base de ciclo-hexanodiona (inibidor da síntese de lipídios) são ativos contra gramíneas e são compostos solúveis em óleo com cletodim tipicamente fornecidos como uma solução em um solvente orgânico adequado comumente em um solvente hidrocarboneto como fluidos Aromatic ou Solvesso 150 da Shell, ou outros solventes/cossolventes como dimetilalquilamidas graxas, em concentrações de princípio ativo na solução de 50g.L_1 a SOOg.L'1, particularmente 60g.L’] a 480g.L‘', e especialmente 120g.L'1 a 360g.L-1.
[00149] Preferencialmente, a formulação agroquímica compreenderá uma combinação de princípios ativos agroquímicos de glifosato e cletodim, glifosato e tembotriona, ou glifosato e saflufenacil. Mais preferencialmente, glifosato e cletodim.
[00150] A invenção adicionalmente inclui um método de tratar plantas usando as formulações incluindo pelo menos um princípio ativo agroquímico e os primeiro adjuvante e coadjuvante do primeiro aspecto. O princípio ativo agroquímico pode ser um ou mais princípios fitoativos, por exemplo reguladores de crescimento e/ou herbicidas, e/ou pesticidas, por exemplo inseticidas, fungicidas ou acaricidas.
[00151] Consequentemente a invenção adicionalmente inclui método de uso que incluem: um método de matar ou inibir vegetação pela aplicação na vegetação, ou no ambiente imediato da vegetação por exemplo no solo ao redor da vegetação, de uma formulação para pulverização incluindo pelo menos um princípio ativo agroquímico em fase dispersada e os primeiro adjuvante e coadjuvante do primeiro aspecto; e/ou ■ um método de matar ou inibir pestes de plantas pela aplicação nas plantas ou no ambiente imediato das plantas por exemplo no solo ao redor das plantas, de uma formulação para pulverização incluindo pelo menos um princípio ativo agroquímico em fase dispersada que é um ou mais pesticidas, por exemplo inseticidas, fungicidas ou acaricidas, e os primeiro adjuvante e coadjuvante do primeiro aspecto.
[00152] A combinação dos primeiro adjuvante e coadjuvante da presente invenção fornecerá propriedade de adjuvante à formulação agroquímica na qual estão compreendidos.
[00153] Como aqui usado, o termo adjuvante'ou propriedade de adjuvante’ refere-se as compostos que quando adicionados a uma formulação agroquímica aprimorarão o efeito desejado do princípio ativo agroquímico. O adjuvante pode afetar o diluente, a mistura, o princípio ativo, ou o alvo por seus aprimoramentos do desempenho do princípio ativo. Um adjuvante pode ser usado para: aderir o pesticida sobre a área onde o pesticida é funcional; alterar a camada epidérmica da superfície foliar permitindo a entrada do pesticida; e/ou atrair a peste alvo para o pesticida como quando usado como um alimento para a peste em iscas.
[00154] Os efeitos de propriedade de adjuvante específicos podem incluir tensoativos, óleos, agentes de compatibilidade, agentes tamponantes e condicionadores, agentes desespumantes, agentes de deposição, agentes de controle de desvio, espessantes, agentes espalhadores (agentes molhadores), agentes adesivos (agentes reforçadores e extensores), emulsificantes (agentes dispersantes e suspensores), agentes penetrantes de planta, agentes translocadores, óleos emulsivos, agentes de compatibilidade, agentes tamponantes, agentes inversores, agentes penetrantes de solo, e/ou agentes estabilizadores (filtros de UV).
[00155] Preferencialmente, os primeiro adjuvante e coadjuvante da presente invenção podem encontrar uso como agentes de compatibilidade, particularmente em sistemas de combinação para neutralizar o antagonismo entre os diferentes tipos de princípio ativo agroquímico. Especificamente consideramos o uso deles em formulações incluindo quando os princípios ativos agroquímicos são herbicidas tendo diferentes controles de plantas daninhas, particularmente combinações de um herbicida não seletivo e outro princípio ativo agroquímico onde pode haver de outra maneira antagonismo.
[00156] O ângulo de contato de uma formulação agroquímica representa uma medição do perfil de uma gota da fonnulação quando em contato com uma superfície sólida. Quando um tensoativo é adicionado à água a tensão superficial da solução é reduzida e a gotícula é portanto capaz de se espalhar sobre uma área foliar maior. Esta gotícula mais achatada tem um ângulo de contato menor. É tipicamente entendido que uma gotícula de água tem um ângulo de contato de 93°, enquanto que uma solução incluindo um adjuvante molhador desejado terá um ângulo de contato de 50° ou menos.
[00157] O ângulo de contato da formulação agroquímica da presente invenção é preferencialmente menor que 40°. Mais preferencialmente, menor que 38°. Com a máxima preferência, menor que 35°.
[00158] O método de determinar o ângulo de contato é aqui descrito e em uma concentração combinada total de o primeiro adjuvante e os coadjuvantes de 0,10% em peso.
[00159] A tensão superficial é uma condição que existe na superfície livre de um líquido. O teste de tensão superficial mede a força necessária para remover um anel flutuante da superfície de um líquido. Esta força é medida em dinas/cm (equivalente a mN/m), e a água tipicamente tem um valor de 74 dyn/cm. Tipicamente os tensoativos abaixarão o valor de tensão superficial resultando em uma melhor cobertura foliar.
[00160] A tensão superficial da formulação agroquímica da presente invenção é preferencialmente menor que 40 mN/m. Mais preferencialmente, menor que 32 mN/m. Com a máxima preferência, menor que 29 mN/m.
[00161] O método de determinar a tensão superficial é aqui descrito e em uma concentração combinada total de o primeiro adjuvante e os coadjuvantes de 0,10% em peso.
[00162] Os adjuvantes modificam a viscosidade das soluções para pulverização resultantes, o que por sua vez pode aumentar o tamanho de gotícula e reduzir a quantidade de finos suscetíveis de desvio. A viscosidade da formulação agroquímica da presente invenção está preferencialmente na faixa 20 mPa.s a 70 mPa.s. Mais preferencialmente, na faixa de 30 mPa.s a 60 mPa.s. Com a máxima preferência, na faixa de 44 mPa.s a 52 mPa.s.
[00163] O método de determinar a viscosidade é aqui descrito e em uma concentração combinada total de o primeiro adjuvante e os coadjuvantes de 0,10% em peso, a uma temperatura de 25°C, e a uma tensão de cisalhamento de 100 s'h
[00164] Os primeiro adjuvante e coadjuvantes da presente invenção fornecem a estabilidade desejada das formulações agroquímicas resultantes. As formulações não experimentam separação durante armazenamento. Adicionalmente, as formulações agroquímicas retomam para líquidos homogêneos à temperatura ambiente após serem congeladas.
[00165] Todas as características aqui descritas podem ser combinadas com qualquer um dos aspectos acima, em qualquer combinação.
[00166] Com o propósito de que a presente invenção possa ser mais facilmente entendida, será feita agora referência, à guisa de exemplo, à seguinte descrição.
[00167] Será entendido que todos os testes e todas as propriedades físicas listadas foram determinados (determinadas) à pressão atmosférica e à temperatura ambiente (isto é 20°C), salvo indicação em contrário aqui, a não ser que seja declarado de outra maneira nos procedimentos e métodos de teste referidos.
[00168] Os compostos como usados nos seguintes exemplos são indicados como segue:
[00169] Al - combinação de adjuvantes de primeiro adjuvante (mistura de ésteres de monooleato e dioletato de diglicerídeo) e coadjuvante (etoxilato (4 EO) de álcool laurílico).
[00170] NP9 - adjuvante tensoativo não iônico de comparação nonoxinol-9.
[00171] Os seguintes métodos de teste foram usados para determinar o desempenho contra corrosão das composições adjuvantes. Reologia (estabilidade à separação no decorrer do tempo)
[00172] A reologia foi determinada usando um Reômetro TA ARG2 da TA Instruments. As medições de reologia foram conduzidas em temperaturas diferentes 5°C, 10°C, 25°C, e 40°C. Gravidade específica
[00173] Esta foi medida a 20°C e a 25°C para cinco lotes de material de produção. Solubilidade intrínseca
[00174] A formulação agroquímica foi formulada em óleos e observada para solubilidade sob condições específicas incluindo: em óleo de pulverização 22 (Spray Oil 22) a 1% em peso para formar um adjuvante de óleo de quebra rápida; a 17% em peso em óleo de pulverização 22 como um concentrado de óleo de cultura agrícola (COC, "crop oil concentrate"); a 10% em peso em biodiesel B-l00 (Cargill ou ADM) para formar um óleo vegetal modificado ou óleos de sementes metilados (MSO, "methylated seed oils"); a 25% em óleo de pulverização 22 para formar um óleo com alto teor de tensoativo (HSO "high surfactant oil") tensoativo mínimo; e a 40% em óleo de pulverização 22 22 [sic] para formar um HSO tensoativo máximo. As formulações foram avaliadas para separação após 2 semanas à temperatura ambiente e após 24 horas a 54°C e no congelador. Estabilidade da diluição
[00175] O teste de diluição foi conduzido de acordo com a norma ASTM Standard E-1116-98(2008). A amostra foi diluída tanto a 0,125% quanto a 0,25% em água dura de 50 ppm, 342 ppm, 1.000 ppm. Tanto COC quanto MSO foram diluídos a 1% em peso em água dura. As formulações HSO a 25% em peso e a 40% em peso foram avaliadas em diluições de 0,375% em peso e 0,50% em peso. O adjuvante de óleo de quebra rápida a 1% em peso foi avaliado a 2,5% em peso. Fotografias foram obtidas a 15 minutos, 30 minutos 1 hora, 2 horas, 4 horas, e 24 horas. Tensão superficial
[00176] Um tensiômetro Kruss Digital Tensiometer K10T foi usado para medições da tensão superficial. O método incluiu ajustar a temperatura do banho a 25°C e esperar até alcançar o estado de equilíbrio. As medições foram conduzidas usando uma placa de Willielmy. A unidade de medição EST foi cheia até 2/3 com água HLPC limpa - linha base (cerca de 72,8 mN/m). O medidor de ajuste foi zerado e configurado para operar. O vaso foi movido para cima, e os dados foram coletados em equilíbrio. Ângulo de contato
[00177] O ângulo de contato foi medido usando um goniómetro Ramé- Hart. Uma gota da amostra foi posicionada sobre um substrato de Parafilm, a intensidade da luz e a posição do goniómetro foram ajustadas, e a linha tangente a cada extremidade do semicírculo foi medida. O procedimento foi repetido cinco vezes para medições reproduzíveis.
Exemplos de propriedades físicas
[00178] Uma formulação de comparação compreendendo NP9 foi preparada para avaliação com a formulação adjuvante da presente invenção. Tabela 1. - Exemplo comparativo: fonnulação compreendendo NP9 (COMP1)
Figure img0002
[00179] Os ângulos de contato foram determinados e são mostrados para a formulação comparativa e para a fonnulação da presente invenção na Tabela 2. Tabela 2. - Resultados de ângulo de contato
Figure img0003
[00180] A formulação da presente invenção resultou em um ângulo de contato menor que o da formulação comparativa COMP1. Quando se compara o desempenho de diferentes concentrações de diluição, a concentração mais alta (0,5%) forneceu um ângulo de contato mais baixo embora a faixa de valores registrados para as concentrações entre 0,05% e 0,2% variasse em menos que 5o.
[00181] Os resultados de tensão superficial foram determinados e são mostrados para a formulação comparativa e para a formulação da presente invenção na Tabela 3.
Figure img0004
[00182] Os resultados mostrados na Tabela 3 mostram as medições médias de tensão superficial da formulação comparativa COMP1 e da formulação da presente invenção. Al forneceu a tensão superficial mais baixa que a da formulação comparativa COMP1.
[00183] Os resultados de viscosidade foram determinados e são mostrados para a formulação comparativa e para a formulação da presente invenção na Tabela 4.
Figure img0005
[00184] A formulação da presente invenção demonstrou, em todas as temperaturas testadas, viscosidade substancialmente mais baixa que a do exemplo comparativo.
[00185] A formulação da presente invenção, e a formulação comparativa, foram avaliadas para solubilidade e estabilidade. Os resultados para a formulação da presente invenção foram bons e não apresentaram separação sob nenhumas das condições de armazenamento. As amostras da formulação da presente invenção armazenadas no congelador solidificaram- se, mas retomaram para líquidos homogêneos após umas poucas horas à temperatura ambiente.
[00186] Al não formulado diluído em três águas de durezas diferentes a 0,125% e 0,25% não formou uma camada separada, em vez disto formou um gradiente de turbidez ao longo do tubo de Nessler após 24 horas. Não foi observada separação de óleo.
[00187] As formulações agroquímicas da presente invenção mostram ângulo de contato mais baixo fornecendo melhor molhadura do substrato ceroso e maior coeficiente de espalhamento no substrato ceroso. Adicionalmente, as formulações que mostram tensão superficial mais baixa confirmam o desempenho aprimorado em comparação com os agentes molhadores adjuvantes não iônicos tradicionais.
[00188] A solubilidade dos primeiro adjuvante e coadjuvante em uma seleção de óleos e ao longo de uma ampla faixa de temperaturas e também seu desempenho de diluição tanto "como é" quanto como o emulsificador principal em uma séria de produtos adjuvantes oleosos modelos foi boa a excelente demonstrando a ampla versatilidade em adjuvantes tensoativos não iônicos, concentrados de óleo de cultura agrícola, concentrados de óleo com teor alto de tensoativo, e adjuvantes oleosos de sementes metilados. Surpreendentemente, estas composições isentas de óleo também pareceram capazes de aprimorar o desempenho das combinações de herbicidas normalmente necessitando de um adjuvante oleoso em misturas em tanque.
Exemplos de propriedade de adjuvante em fungicidas
[00189] A efetividade da combinação adjuvante da presente invenção foi avaliada para fungicidas contra a doença ferrugem da soja. Os detalhes dos tratamentos em campo são descritos na Tabela 5.
Figure img0006
[00190] PrioriXtra é uma combinação de fungicidas de azoxistrobina e ciproconazol obtenível junto à Syngenta. 200 litros de tratamento foram aplicados por hectare. Três aplicações foram realizadas (DAT1, DAT2, e DAT3), com avaliações em números especificados de dias após o tratamento.
[00191] A fitotoxicidade foi avaliada pela percentagem da área foliar total afetada pelos sintomas. As folhas foram graduadas de acordo com os sintomas com grau 0 para sem sintomas, 1 para uma área foliar com sintomas entre 1% e 20%, 2 para entre 21% e 40%, 3 para 41% e 60%, 4 para entre 61% e 80%, e o grau 5 para área foliar afetada mais que 81%. A fitotoxicidade foi avaliada em 3 e 7 dias após o tratamento (DAT, "days after treatment") em cada aplicação.
[00192] Todos os tratamentos permaneceram no grau 0, e portanto foram determinados como não fitotóxicos.
[00193] A severidade da ferrugem da soja foi avaliada de acordo com a “Escala diagramática para avaliação da severidade da ferrugem da soja” da EMBRAPA (Empresa Brasileira de Pesquisa Agropecuária - "Brazilian Agricultural Research Company"). A eficácia de cada tratamento foi calculada em comparação com o controle de acordo com a severidade da doença no tratamento de controle e a severidade da doença nos tratamentos em ambas as zonas inferior e superior da planta.
[00194] Os resultados de medição média das análises da zona inferior são mostrados na Tabela 6. Os dados foram avaliados pelo método de Tukey com intervalo de confiança de 95% e os resultados mostram a Severidade (SE) e o desempenho da Eficácia da Formulação (FE, "Formulation Efficacy").
Figure img0007
[00195] O estágio da doença 13DAT3 foi considerado como o melhor para avaliar o desempenho do produto porque está no estágio de pressão alta, mas não no estágio de morte de todas as folhas. Os testes em campo mostraram que as formulações compreendendo adjuvantes da presente invenção (F20-F23) tiveram desempenho melhor que o das formulações sem os adjuvantes (FOI e FIO).
Exemplos de propriedade de adjuvante em herbicidas
[00196] O desempenho da mistura adjuvante da presente invenção com herbicidas também foi avaliado. Espécies de planta daninha foram selecionadas para avaliar o controle usando vários tratamentos com adjuvante e todos os materiais foram aplicados sob condições controladas.
[00197] As formulações usadas nos testes são mostradas na Tabela 7.
Figure img0008
[00198] COC é concentrado de óleo de cultura agrícola, NIS é tensoativo não iônico, AMS é sulfato de amónio, e MSO é óleo de sementes metilado.
[00199] As formulações contendo glifosato e cletodim foram testadas pela aplicação em milho voluntário (ZEAMX), braquiária latifoliada ("broadleaf signalgrass") (BRAPP), e espécie de ipomeia (IPOSS), e os resultados são mostrados na Tabela 8.
Figure img0009
[00200] Para os tratamentos contendo cletodim e glifosato, o uso de taxas entre 0,25% e 0,50% de uma mistura de adjuvantes Al fornece controle estatisticamente equivalente de milho tolerante a glifosato, capim braquiária, e ipomeia quando comparada com as taxas máximas de ambos COC (1,0%) e NIS (0,25%). Este tratamento com adjuvante permite controle de plantas daninhas igual ou melhor em taxas de uso de adjuvante significativamente mais baixas que o espectro máximo de materiais utilizados para atender às ambas recomendações de rótulo de herbicida (0,25-0,50% versus 1,25%). Não estava presente óleo mineral ou éster metílico de ácido graxo na mistura para pulverização final da presente formulação (H02 e H03).
[00201] A inclusão dos adjuvantes da presente invenção também tendeu para o controle efetivo de espuma, e dispersão facilitada da mistura de tensoativos dentro das misturas para pulverização agrícola.
[00202] E para ser entendido que a invenção não é para ser limitada aos detalhes das modalidades acima, que são descritos apenas à guisa de exemplo. Muitas variações são possíveis.

Claims (22)

1. Formulação agroquímica, caracterizada pelo fato de que compreende: i) um primeiro adjuvante, sendo que o dito primeiro adjuvante é um éster graxo de um poliol C3 a Cg, ou de um seu oligômero tendo de 2 a 4 unidades de repetição; ii) um coadjuvante, sendo que o dito coadjuvante é um álcool graxo alcoxilado tendo uma cadeia graxa C4 a C30 e compreendendo de 1 a 30 grupos oxialquileno; iii) pelo menos um princípio ativo agroquímico; em que o oligômero de poliol é selecionado dentre diglicerol, triglicerol, tetraglicerol, dieritritol, trieritritol, tetraeritritol, di-1,3- propanodiol, tri-l,3-propanodiol, di(trimetilolpropano), ou tri(trimetilolpropano); e em que os ésteres graxos de poliol C3 a Cg ou de seus oligômeros têm um valor de EHL menor que 7.
2. Formulação de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o primeiro adjuvante tem uma estrutura geral (I):
Figure img0010
na qual: P é um resíduo de um poliol C3 a Cg, ou resíduo de um seu oligômero tendo de 2 a 4 unidades de repetição, cada dito poliol tendo m átomos de hidrogênio ativos, onde m é um número inteiro na faixa de 2 a 7; cada R1 independentemente representa hidrogênio, uma hidrocarbila Ci a Czg, ou um grupo alcanoíla representado por -C(O)R2 em que R2 representa uma hidrocarbila Cg a C2g; e em que pelo menos um grupo R1 é ou compreende um grupo alcanoíla representado por -C(O)R2.
3. Formulação de acordo tanto com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o resíduo de poliol é um resíduo de poliol C3 a C6.
4. Formulação de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o poliol tem um valor de m átomos de hidrogênio ativos na faixa de 2 a 6.
5. Formulação de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o poliol é selecionado dentre glicol etilênico, isossorbida, 1,3-propanodiol, glicol propilênico, trimetilolpropano, trimetiloletano, glicerol, triglicerol, eritritol, treitol, pentaeritritol, sorbitano, arabitol, xilitol, ribitol, fucitol, manitol, sorbitol, sacarose, maltose, galactitol, iditol, inositol, volemitol, isomalte, maltitol ou lactitol.
6. Formulação de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 5, caracterizada pelo fato de que o grupo compreendendo hidrocarbila R1 é selecionado dentre uma alquila Ci a C28 ou uma alquenila Ci a C28-
7. Formulação de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que a alquila Ci a C28 ou uma alquenila Ci a C28 é selecionada dentre dodecila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, heptadecila, octadecila, nonadecila, eicosila, ou suas variantes ramificadas, e os radicais alquenila são selecionados dentre dodecenila, tridecenila, tetradecenila, pentadecenila, hexadecenila, heptadecenila, octadecenila, nonadecenila, eicosenila, ou suas variantes ramificadas.
8. Formulação de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 6, caracterizada pelo fato de que o dito grupo alcanoíla representado por - C(O)R2 é um resíduo de um ácido graxo.
9. Formulação de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que o ácido graxo é selecionado dentre ácidos graxos Cio a Cso-
10. Formulação de acordo com a reivindicação 8 ou 9, caracterizada pelo fato de que o ácido graxo é selecionado dentre ácido caprílico, ácido cáprico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido araquídico, ácido beênico, ácido lignocérico, ácido miristoleico, ácido palmitoleico, ácido sapiênico, ácido oleico, ácido elaídico, ácido vacênico, ácido linoleico, ácido linoelaídico, ácido araquidônico, ácido eicosapentaenoico, ácido erúcico, ou ácido docosahexaenoico.
11. Formulação de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizadapelo fato de que os ésteres graxos de polióis C3 a Cg ou de seus oligômeros são selecionados dentre ésteres de glicerol, de diglicerol, ou de sorbitano de ácido oleico, ácido elaídico, ácido linoleico, ou ácido erúcico.
12. Formulação de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizadapelo fato de que o peso molecular (ponderai médio) do primeiro adjuvante está na faixa de 200 a 2.200.
13. Formulação de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizadapelo fato de que o coadjuvante é álcool alcoxilado da fórmula geral: R3-O-(AO)X-H (II) na qual: R3 é um grupo hidrocarboneto de cadeia linear ou ramificada, saturado ou insaturado, substituído ou não substituído tendo de 4 a 30 átomos de carbono; AO é um grupo oxialquileno; e x representa um número inteiro na faixa de 1 a 30.
14. Formulação de acordo com a reivindicação 13, caracterizadapelo fato de que o grupo oxialquileno AO é selecionado dentre oxietileno (EO) e/ou oxipropileno (PO).
15. Formulação de acordo com a reivindicação 13 ou 14, caracterizadapelo fato de que x está na faixa de 1 a 30.
16. Formulação de acordo com qualquer uma das reivindicações 13 a 15, caracterizadapelo fato de que R3 é o resíduo de um álcool graxo selecionado dentre álcool caprílico, álcool pelargônico, álcool cáprico, álcool undecílico, álcool laurílico, álcool tridecílico, álcool miristílico, álcool pentadecílico, álcool cetílico, álcool palmitoleílico, álcool heptadecílico, álcool estearílico, álcool nonadecílico, álcool araquidílico, álcool heneicosílico, ou álcool beenílico, álcool oleílico, álcool elaidílico, álcool linoleílico, álcool linolenílico, ou álcool erucílico.
17. Formulação de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, a dita formulação caracterizada pelo fato de que está sob a forma de um concentrado em suspensão (SC), um concentrado em suspensão à base de óleo (OD), ou uma suspoemulsões (SE).
18. Formulação de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, a dita formulação caracterizada pelo fato de que o primeiro adjuvante e o coadjuvante estão presentes em uma concentração combinada de 0,01 % em peso a 2% em peso.
19. Formulação de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que razão combinada dos primeiro adjuvante e coadjuvante em relação ao princípio ativo agroquímico na formulação agroquímica é preferencialmente de cerca de 0,1:1 a cerca de 1:1.
20. Formulação concentrada adequada para preparar uma formulação agroquímica do primeiro aspecto, a dita formulação concentrada caracterizada pelo fato de compreender: i) um primeiro adjuvante, sendo que o dito primeiro adjuvante é um éster graxo de um poliol C3 a Cg, ou de um seu oligômero tendo de 2 a 4 unidades de repetição; ii) um coadjuvante, sendo que o dito coadjuvante é um álcool graxo alcoxilado tendo uma cadeia graxa C4 a C30 e compreendendo de 1 a 30 grupos oxialquileno; iii) opcionalmente, pelo menos um princípio ativo agroquímico; em que o oligômero de poliol é selecionado dentre diglicerol, triglicerol, tetraglicerol, dieritritol, trieritritol, tetraeritritol, di-1,3- propanodiol, tri-l,3-propanodiol, di(trimetilolpropano), ou tri(trimetilolpropano); e em que os ésteres graxos de poliol C3 a Cs ou de seus oligômeros têm um valor de EHL menor que 7.
21. Uso de uma combinação de: i) um primeiro adjuvante, sendo que o dito primeiro adjuvante é um éster graxo de um poliol C3 a Cs, ou de um seu oligômero tendo de 2 a 4 unidades de repetição; e ii) um coadjuvante, sendo que o dito coadjuvante é um álcool graxo alcoxilado tendo uma cadeia graxa C4 a C30 e compreendendo de 1 a 30 grupos oxialquileno; em que o oligômero de poliol é selecionado dentre diglicerol, triglicerol, tetraglicerol, dieritritol, trieritritol, tetraeritritol, di-1,3- propanodiol, tri-l,3-propanodiol, di(trimetilolpropano), ou tri(trimetilolpropano); e iii) que os ésteres graxos de poliol C3 a Cs ou de seus oligômeros têm um valor de EHL menor que 7; o dito uso caracterizado pelo fato de ser como adjuvantes em uma formulação agroquímica compreendendo pelo menos um princípio ativo agroquímico.
22. Método para tratamento de vegetação para controlar pestes, o dito método caracterizado pelo fato de que compreende aplicar uma formulação como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 19, e/ou uma formulação concentrada diluída como definida na reivindicação 20, quer na dita vegetação quer no ambiente imediato da dita vegetação.
BR112016002917-8A 2013-08-14 2014-07-30 formulação agroquímica, formulação concentrada, e, método para tratamento de vegetação para controlar pestes BR112016002917B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201361865757P 2013-08-14 2013-08-14
US61/865757 2013-08-14
PCT/US2014/048813 WO2015023434A1 (en) 2013-08-14 2014-07-30 Adjuvancy combination

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BR112016002917A2 BR112016002917A2 (pt) 2017-08-01
BR112016002917B1 true BR112016002917B1 (pt) 2020-07-28

Family

ID=51352837

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR112016002917-8A BR112016002917B1 (pt) 2013-08-14 2014-07-30 formulação agroquímica, formulação concentrada, e, método para tratamento de vegetação para controlar pestes

Country Status (10)

Country Link
US (1) US10888091B2 (pt)
EP (1) EP3032951B1 (pt)
CN (1) CN105451551B (pt)
AR (1) AR097330A1 (pt)
AU (1) AU2014306981B2 (pt)
BR (1) BR112016002917B1 (pt)
CL (1) CL2016000327A1 (pt)
ES (1) ES2950355T3 (pt)
RU (1) RU2631235C2 (pt)
WO (1) WO2015023434A1 (pt)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB201320627D0 (en) * 2013-11-22 2014-01-08 Croda Int Plc Agrochemical concentrates
WO2017201752A1 (en) 2016-05-27 2017-11-30 Dow Global Technologies Llc Foam control agent and compositions thereof
US11612164B2 (en) 2016-12-30 2023-03-28 Winfield Solutions, Llc Drift reduction adjuvant compositions and methods of using same
US11678660B2 (en) 2016-12-30 2023-06-20 Winfield Solutions, Llc Drift reduction adjuvant compositions and methods of using same
US10433544B2 (en) * 2017-03-29 2019-10-08 University Of Kentucky Research Foundation Herbicide
US10712232B2 (en) 2017-09-11 2020-07-14 Winfield Solutions, Llc Flow diverting wind tunnel
US10533922B2 (en) 2017-09-11 2020-01-14 Winfield Solutions, Llc Adjustable liquid trap for liquid waste drainage under differential pressure conditions
CN109287632A (zh) * 2018-09-26 2019-02-01 广西田园生化股份有限公司 一种油基农药制剂增效剂组合物及其应用
CN113286513A (zh) 2018-09-27 2021-08-20 0903608Bc有限公司 协同农药组合物和用于递送杀昆虫活性成分的方法
US10359337B1 (en) 2018-11-21 2019-07-23 Winfield Solutions, Llc Test sections, wind tunnels including the same, and methods of using the same
US10499560B1 (en) 2018-11-21 2019-12-10 Winfield Solutions, Llc Methods of using drift reduction adjuvant compositions
CA3069202A1 (en) * 2019-01-24 2020-07-24 Winfield Solutions, Llc Multifunctional agricultural adjuvant compositions
MX2022007006A (es) 2019-12-18 2022-07-19 Valent Usa Llc Composiciones agricolas y sus metodos de uso.

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3225703C1 (de) 1982-07-09 1984-01-19 A. Nattermann & Cie GmbH, 5000 Köln Phospholipidkonzentrat und seine Verwendung als Hilfsstoff zum Herstellen und Austragen von Pflanzenschutzmittel enthaltenden Spritzbruehen
CA2081652C (en) * 1991-10-31 2002-09-10 Yuichi Hioki Agricultural chemical composition
GB9213571D0 (en) 1992-06-26 1992-08-12 Ici Plc Surfactants
CA2160896C (en) 1993-05-05 2000-07-11 Robert William Killick Herbicide, crop desiccant and defoliant adjuvants
GB9424353D0 (en) 1994-12-02 1995-01-18 Ici Plc Surfactants
JP3738430B2 (ja) * 1997-03-07 2006-01-25 独立行政法人理化学研究所 殺虫殺ダニ組成物及び殺虫殺ダニ方法
JPH1129413A (ja) * 1997-05-14 1999-02-02 Meiji Milk Prod Co Ltd 殺虫、殺ダニ、植物用抗菌剤
US6294192B1 (en) * 1999-02-26 2001-09-25 Lipocine, Inc. Triglyceride-free compositions and methods for improved delivery of hydrophobic therapeutic agents
EP1280405A2 (en) * 2000-04-04 2003-02-05 Abr, Llc Improved pesticide microemulsions and dispersant/penetrant formulations
US6515031B2 (en) 2001-02-13 2003-02-04 Platte Chemical Company Technique for emulsifying highly saturated hydroisomerized fluids
WO2005041661A1 (en) * 2003-10-21 2005-05-12 Caltex Australia Petroleum Pty Ltd Composition for use as an adjuvant, and method of preparing the composition
WO2006028170A1 (ja) * 2004-09-08 2006-03-16 Riken 植物害虫の忌避剤及び忌避方法
US7287493B2 (en) 2004-11-10 2007-10-30 Buck Supply Co., Inc. Internal combustion engine with hybrid cooling system
US7287494B2 (en) * 2004-11-10 2007-10-30 Buck Supply Co., Inc. Multicylinder internal combustion engine with individual cylinder assemblies and modular cylinder carrier
DE102005056744A1 (de) * 2005-11-29 2007-05-31 Bayer Cropscience Gmbh Flüssige Formulierungen enthaltend Dialkylsulfosuccinate und Inhibitoren der Hydroxyphenylpyruvat-Dioxygenase
WO2007117002A1 (ja) * 2006-04-07 2007-10-18 Riken 殺虫殺卵組成物及び殺虫殺卵方法
CN101448406B (zh) * 2006-04-17 2012-09-19 株式会社明治 含乳清蛋白质的颗粒及其制备方法
UA87950C2 (uk) 2006-05-03 2009-08-25 Дау Агросайенсиз Ллс Спосіб розпилення пестициду зі зменшеним знесенням аерозолю
GB0610001D0 (en) * 2006-05-19 2006-06-28 Ici Plc Structured Agrochemical Oil Based Systems
ES2673320T3 (es) 2008-07-08 2018-06-21 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Mezcla de tensioactivos útil en agricultura
EP2181594A1 (en) * 2008-10-28 2010-05-05 Cognis IP Management GmbH Agricultural compositions
AR075294A1 (es) 2008-10-31 2011-03-23 Dow Agrosciences Llc Control de la dispersion de la pulverizacion de pesticidas con esteres auto emulsificables
EP2384624B1 (en) * 2010-05-08 2015-04-15 Cognis IP Management GmbH Biocide compositions comprising alkoxylated oligoglycerol esters
CA2830518C (en) 2011-04-20 2019-07-16 Huntsman Petrochemical Llc Spray drift reduction agents comprising low hydrophilic-lipophilic balance surfactants
WO2013040006A1 (en) * 2011-09-12 2013-03-21 Rhodia Operations Agricultural pesticide compositions
US9034960B2 (en) 2012-07-26 2015-05-19 Momentive Performance Materials Inc. Antidrift composition
EP2879492B1 (en) 2012-08-06 2018-10-03 Isp Investments Inc. Eco-friendly non-aqueous antimicrobial composition comprising hinokitiol with 1,3-propanediol or sorbitan caprylate
RO128885B1 (ro) 2012-11-28 2017-10-30 Amia Sport International S.R.L. Biopesticid cu conţinut de uleiuri esenţiale şi procedeu de obţinere a acestuia

Also Published As

Publication number Publication date
BR112016002917A2 (pt) 2017-08-01
RU2631235C2 (ru) 2017-09-20
CN105451551A (zh) 2016-03-30
US10888091B2 (en) 2021-01-12
RU2016108712A (ru) 2017-09-19
EP3032951A1 (en) 2016-06-22
US20160192649A1 (en) 2016-07-07
AR097330A1 (es) 2016-03-09
CN105451551B (zh) 2018-09-07
WO2015023434A1 (en) 2015-02-19
ES2950355T3 (es) 2023-10-09
AU2014306981B2 (en) 2017-10-26
EP3032951B1 (en) 2023-05-31
AU2014306981A1 (en) 2016-02-11
CL2016000327A1 (es) 2017-05-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2018201535B2 (en) Spray drift reduction
BR112016002917B1 (pt) formulação agroquímica, formulação concentrada, e, método para tratamento de vegetação para controlar pestes
CA2891772C (en) Esterified and/or etherified polyol alkoxylate penetrants for use together with an agrochemical active in an agrochemical formulation
AU2018204356B2 (en) Agrochemical concentrates
AU2018203291B2 (en) Alkoxylated polysorbate ester adjuvants
BR112018077203B1 (pt) Redução de desvio de aspersor
AU2016261464A1 (en) Agrochemical emulsions

Legal Events

Date Code Title Description
B06T Formal requirements before examination [chapter 6.20 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 30/07/2014, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.