BR112018077203B1 - Redução de desvio de aspersor - Google Patents

Abstract

Trata-se de redutores de desvio de aspersor para formulações agroquímicas para uso em redução de desvio de aspersor em formulações agroquímicas que contêm agentes ativos e/ou micronutrientes. Os redutores são selecionados a partir de poliamina ou poliol alcoxilado que é, opcionalmente, terminado em acila, e a formulação pode compreender opcionalmente alcoxilato não iônico. Também é fornecido um método para produzir a formulação, e o uso da formulação na redução de desvio de aspersor na aplicação da formulação agroquímica à vegetação.

Description

Referência Cruzada a Pedidos Relacionados

[0001] Este pedido está relacionado a e reivindica o benefício de Pedido de Patente Provisório n° U.S. 62/357.510, depositado em 1 de julho 2016, cujo conteúdo do mesmo é incorporado ao presente documento a título de referência.

[0002] A presente invenção se refere a redutores de desvio de aspersor para formulações agroquímicas, particularmente para uso em redução de desvio de aspersor e, mais especialmente, para uso como redutores de desvio de aspersor e um método de reduzir desvio de aspersor em formulações agroquímicas que compreendem os ditos compostos com um ou mais agentes ativos agroquímicos e/ou nutrientes.

[0003] Muitos pesticidas agrícolas, incluindo inseticidas, fungicidas, herbicidas, miticidas, e reguladores de crescimento de planta, são aplicados na forma de uma composição líquida. Além do pesticida, tais composições líquidas tipicamente incluem um ou mais compostos destinados a fornecer uma ou mais propriedades da composição líquida como, por exemplo, estabilidade de armazenamento, facilidade de manuseio, e/ou eficácia de pesticida contra organismos-alvo.

[0004] O campo de desvio de aspersor agrícola tem estado ativo por diversas décadas com constatações significativas publicadas sobre a importância de composição de mistura de aspersor agrícola e propriedades sobre o para formação de gotículas pequenas e o impacto desse efeito sobre desvio potencial. Na grande maioria das circunstâncias para as citações revisadas no presente documento em relação às aplicações de aspersor de barra de nível de solo, embora a incapacidade de identificar ou descrever um único modelo preditivo com o uso do espectro de propriedades medidas para a mistura de aspersão tenha sido relatada, houve consenso significativo entre os pesquisadores por todos os últimos 20 anos de que a eficácia de qualquer tecnologia de redução de desvio (DRT) é uma função não apenas dos parâmetros de operação e projeto de sistema de aspersão, mas que cada seleção de parâmetros de engenharia e projeto (tipo de bocal, pressão de fluido, taxa de fluxo ou tamanho de orifício, e ângulo de aspersão) é influenciado, em muitos casos de modo diferente, pela composição e propriedades da mistura de aspersão aplicada.

[0005] Conforme tem sido observado pela pesquisa resumida em maiores detalhes, cada mistura de aspersão avaliada é diferente e é composta por um ingrediente de agente ativo de pesticida formulado e, mais frequentemente, diversos agentes ativos que aparecem nas diferentes formulações. É esperado que cada formulação de pesticida exerça um efeito independente sobre tamanho de gotícula e qualidade de aspersão quando aplicado separadamente visto que os mesmos contêm arranjos independentes de formulantes, muitos dos quais são agentes ativo de superfície ou contribuem para a concentração de fases dispersas na mistura de aspersão. A pesquisa é clara sobre a importância de cada um desses materiais para as propriedades finais da mistura e também para a distribuição de tamanho de gotícula e qualidade de aspersão produzida pela mistura quando aplicada por uma série de bocais e sob condições de aspersão diferentes.

[0006] Quando essas formulações são combinadas em uma única aplicação, é razoável concluir que o número de interações de componente aumentará e que os tipos e resistência dessas interações se alterarão com base em alterações em taxas de diluição relativas e os componentes e concentrações que aparecem na mistura de aspersão final. Além disso, haverá a influência exercida por outros adjuvantes ou modificadores de aspersão que também estão contribuindo para componentes e efeitos que são uma função de seus formulantes independentemente selecionados, em que cada um dos quais tem um efeito de diferenciação sobre o tamanho de gotícula e qualidade de aspersão. Frequentemente, o componente e contribuições de efeito dos adjuvantes usados podem dominar propriedades de aspersão, a saber, quando o adjuvante que é selecionado para materiais e composições conhecidos não influencia intensamente na distribuição de tamanho de gotícula e qualidade de aspersão de uma mistura. Para ilustrar quão sofisticado esse entendimento de pesquisa se tornou, descrições detalhadas dessas influências de componente de aspersão foram constatadas há mais de uma década ao ponto de descrever diferenças sobre o efeito em critérios de tamanho de gotícula críticos observados dentro de uma série contínua de materiais de tensoativo análogo.

[0007] À luz desse fato claramente demonstrado, o desempenho de um bocal sozinho como a única tecnologia aplicada na capacidade citada para reduzir desvio de pesticida (ou uma já certificada ou em busca de certificação como uma Tecnologia de Redução de Desvio) não pode ser certificado para aplicação com o uso de dados desenvolvidos com água como a mistura de aspersão. Essa prática é agora bem reconhecida como sendo equivocada e como sendo inapropriadamente simplista, especialmente quando (1) uma solução de pesticida que contém quantidades significativas de adjuvante de tensoativo está presente e (2) outros materiais intencionalmente adicionados para modificar tamanho de gotícula de aspersão, padrão, ou qualidade foram adicionados.

[0008] A pesquisa citada claramente descreve a capacidade de uma tecnologia aplicada para reduzir desvio de pesticida como sendo definida mais precisamente com o uso de uma combinação da contribuição de parâmetros de operação e projeto de sistema de aspersão com a contribuição de uma mistura por adição apropriadamente representativa de materiais diluídos nas misturas de aspersão de modelo. Essa mistura deve, em todos os casos, incluir um pesticida ou pesticidas adequados juntamente com um sistema de adjuvante representativo. As partes que avaliam o protocolo de teste de certificação de Tecnologia de Redução de Desvio EPA dos EUA precisam considerar e incluir essa pesquisa relevante na metodologia adotada final.

[0009] Tem havido um interesse em reduzir desvio de pesticidas aplicados por aspersão e a adição de polímeros solúveis em água de alto peso molecular para aspergir composições como uma mistura de tanque para aumentar o tamanho de gotícula e, dessa maneira, reduzir desvio de pesticidas em documentos conhecidos, consulte, por exemplo, documentos US 5.874.096 e US 6.214.771. Tais aditivos de controle de desvio poliméricos tendem a ter melhor desempenho dentro de uma faixa relativamente menor de concentração, por exemplo, em composições de aspersão que compreendem de cerca de 0,05 a 0,15 % em peso de tal polímero. Mais recentemente outras abordagens, como o uso de determinados ésteres “auto-emulsificantes” como agentes de controle de desvio, consulte o documento US 2010/0113275, foram descritas.

[0010] Há um interesse contínuo em desenvolver compostos para controlar desvio de pesticidas aplicados por aspersão que exibem alto desempenho quando presentes em uma composição de aspersão em pouca quantidade e que são relativamente insensíveis à quantidade de adjuvante na composição de aspersão.

[0011] O mercado de adjuvante não iônico agrícola (NIC) na América do Norte é tipicamente dominado por etoxilatos de nonilfenol com vendas de cerca de 10.000 toneladas por ano.

[0012] Benefícios adicionais adequados para adicionar valor incluem aprimoramentos ao limitar ou reduzir a formação de gotículas finas desviáveis sob condições de aspersão seletas.

[0013] A abordagem tradicional para formulações agroquímicas é adição de óleos ou polímeros. No entanto, esses componentes são conhecidos por causar aumentos em gotículas finas quando a formulação é aspergida, e isso é indesejável.

[0014] A presente invenção busca fornecer o uso de compostos em composições agroquímicas em combinação com um ou mais agentes ativos agroquímicos e/ou nutrientes, em que os compostos podem fornecer propriedades comparáveis (isto é, por não degradar o padrão de aspersão) ou aprimoradas em relação ao desvio de aspersor em comparação com formulações usadas sem redutores de desvio de aspersor, ou em comparação com redutores de desvio de aspersor existentes. Além disso, a presente invenção busca fornecer compostos que podem ser facilmente dispersos em formulações à base de água for redução de desvio de aspersor, e que são eficazes em baixos níveis de concentração.

[0015] A presente invenção também busca fornecer o uso de concentrados agroquímicos e formulações diluídas que compreendem os ditos redutores de desvio de aspersor. Adicionalmente, a presente invenção busca fornecer um método de reduzir desvio de aspersor, e um método para tratar vegetação para pragas ou para fornecer nutrientes.

[0016] De acordo com um primeiro aspecto da presente invenção é fornecida uma formulação agroquímica aspergível que compreende; i) pelo menos um redutor de desvio de aspersor é uma poliamina ou poliol alcoxilado que é opcionalmente terminado em acila; ii) opcionalmente, alcoxilato não iônico; e iii) opcionalmente, pelo menos um agente ativo agroquímico e/ou nutriente; em que a dita formulação compreende na faixa de 0,001 % em peso a 4 % em peso do redutor.

[0017] De acordo com um segundo aspecto da presente invenção é fornecida uma formulação de concentrado adequada para produzir uma formulação agroquímica aspergível do primeiro aspecto, em que o dito concentrado compreende um redutor de desvio de aspersor de uma poliamina ou poliol alcoxilado que é opcionalmente terminado em acila.

[0018] De acordo com um terceiro aspecto da presente invenção, é fornecida uma formulação agroquímica aspergível que compreende; i) na faixa de 0,001 % em peso a 4 % em peso de redutor de desvio de aspersor, em que o redutor é uma poliamina ou poliol alcoxilado que é, opcionalmente, terminado em acila, e tem capacidade de reduzir desvio de aspersor em pelo menos 10 %; e ii) pelo menos um agente ativo agroquímico e/ou nutriente.

[0019] De acordo com um quarto aspecto da presente invenção, é fornecido o uso de uma poliamina ou poliol alcoxilado que é opcionalmente terminado em acila, como um redutor de desvio de aspersor em uma formulação agroquímica que compreende pelo menos um agente ativo agroquímico e/ou nutriente.

[0020] De acordo com um quinto aspecto da presente invenção, é fornecido um método de reduzir desvio de aspersor usando-se uma formulação agroquímica do primeiro ou do terceiro aspectos, e/ou uma formulação de concentrado diluída do segundo aspecto.

[0021] De acordo com um sexto aspecto da presente invenção, é fornecido um método para tratar vegetação para controlar pragas e/ou para fornecer nutrientes, em que o método compreende aplicar uma formulação do primeiro ou do terceiro aspectos, e/ou uma formulação de concentrado diluída do segundo aspecto, ou para a dita vegetação ou para o ambiente imediato da dita vegetação.

[0022] Foi constatado que poliamina ou poliol alcoxilado que é opcionalmente terminado em acila compreende formulações agroquímicas e, em particular, uso desses compostos, fornece controle de desvio comparável (isto é, por não degradar o padrão de aspersão), ou aprimorado durante a aspersão da dita formulação. Em particular, uso da poliamina ou poliol alcoxilado que é opcionalmente terminado em acila fornece melhores padrões de aspersão e fornece menos partículas desviáveis. Também é constatado que o composto é facilmente dispersível em formulações à base de água e eficaz em baixa concentração permitindo, dessa maneira, que o formulador aumente espaço de formulação.

[0023] Conforme usado no presente documento, os termos “por exemplo”, “desse modo”, “como”, ou “incluindo” se destinam a introduzir exemplos que elucidam adicionalmente a matéria de modo mais geral. A menos que especificado de outro modo, esses exemplos são fornecidos apenas como um auxílio para entender as aplicações ilustradas na presente revelação, e não se destinam a ser limitantes de qualquer maneira.

[0024] Será entendido que, ao descrever o número de átomos de carbono em um grupo substituinte (por exemplo, ‘Cx a C6 alquila’), o número se refere ao número total de átomos de carbono presente no grupo substituinte, incluindo qualquer um presente em quaisquer grupos ramificados. Adicionalmente, ao descrever o número de átomos de carbono em, por exemplo, ácidos graxos, o mesmo se refere ao número total de átomos de carbono incluindo aquele no ácido carboxílico, e qualquer um presente em quaisquer grupos de ramificação.

[0025] Conforme usado no presente documento, o termo “concentrado” é bem conhecido no campo agroquímico, e se refere a composições agroquímicas, que são projetadas para serem diluídas com água (ou um líquido à base de água) para formar as formulações agroquímicas de uso final correspondentes, tipicamente formulações de aspersão. O concentrado é, portanto, formado e armazenado em uma forma concentrada, e diluído até a resistência desejada antes da aplicação.

[0026] Conforme usado no presente documento, o termo “desvio” se refere um movimento fora do alvo de gotículas de uma composição agroquímica que é aplicada a uma praga- alvo ou ambiente para a praga ou para fornecer nutrientes. As composições aplicadas por aspersão tipicamente exibem tendência reduzida ao desvio com quantidade relativa reduzida, tipicamente expressa como uma porcentagem de volume de volume de gotícula aplicado de aspersão total, de gotículas de aspersão de tamanho pequeno, ou seja, gotículas de aspersão que têm um tamanho de gotícula abaixo de um determinado valor, tipicamente um tamanho de gotícula menor que 150 micrômetros. O desvio de aspersão de pesticidas, em particular, pode ter consequências indesejáveis como, por exemplo, contato não pretendido de pesticidas fitotóxicos com plantas com praga e sem praga como plantações ou plantas ornamentais junto com danos a tais plantas sem praga.

[0027] Conforme usado no presente documento, o termo “redutor de desvio de aspersor” se refere a compostos que, quando adicionados a uma formulação agroquímica aspergível, podem fornecer uma redução em desvio de aspersor observado quando comparado à formulação que não compreende o dito agente.

[0028] O redutor de desvio de aspersor é uma poliamina ou poliol alcoxilado que é opcionalmente terminado em acila.

[0029] O redutor de desvio de aspersor é uma poliamina ou poliol alcoxilado que é opcionalmente terminado em acila, e pode ter uma estrutura geral (I): R1. [(AO)n-R2]m (I) em que R1 é o resíduo de um poliol ou poliamina, em que cada dito poliol ou poliamina tem m átomos de hidrogênio ativos, em que m é um número inteiro de pelo menos 2; AO é um grupo oxialquileno; cada n representa independentemente um número inteiro na faixa de 1 a 100; cada R2 representa independentemente hidrogênio, ou um grupo acila representado por -C(O)R3 em que cada R3 representa independentemente a resíduo de ácido poli- hidroxialquil carboxílico, ácido poli-hidroxialquenil carboxílico, ácido hidroxialquil carboxílico, ácido hidroxialquenil carboxílico, oligômero de ácido hidroxialquil carboxílico, ou oligômero de ácido hidroxialquenil carboxílico; e em que, em média, pelo menos dois grupos R2 por molécula são grupos alcanoíla, conforme definido.

[0030] O redutor de desvio de aspersor da presente invenção é pelo menos teoricamente criado a partir do grupo R1 que pode ser considerado como o “grupo nuclear” do composto. Esse grupo nuclear é o resíduo (após a remoção de m átomos de hidrogênio ativos) de um composto que contém pelo menos m átomos de hidrogênio ativos, de preferência, presentes em grupos hidroxila e/ou amina, e, mais preferencialmente, presentes em grupos hidroxila apenas.

[0031] O termo poliol é bem conhecido na técnica, e se refere a um álcool que compreende mais de um grupo hidroxila. O termo “hidrogênio ativo” se refere aos átomos de hidrogênio presentes como parte dos grupos hidroxila do poliol. Portanto, será entendido que o número inteiro m, que é o número de hidrogênios ativos no dito poliol, é equivalente ao número de grupos hidroxila presente para cada poliol.

[0032] O termo “resíduo de poliol” conforme usado no presente documento, a menos que definido de outro modo, se refere a um radical orgânico derivado de um poliol por remoção de m átomos de hidrogênio ativos, em que cada átomo de hidrogênio é de um dos grupos hidroxila presentes.

[0033] O termo poliamina também será similarmente entendido, embora tenha grupos amina em vez de grupos hidroxila.

[0034] De preferência, o grupo nuclear é o resíduo de uma amina e/ou hidroxila que compreende hidrocarbila, particularmente uma C3 a C30 amino e/ou hidroxila que compreende hidrocarbila.

[0035] Exemplos de grupos nucleares R1 incluem os resíduos dos compostos a seguir após a remoção de m átomos de hidrogênio ativos: ■ glicerol e poligliceróis, especialmente diglicerol e triglicerol, os ésteres parciais dos mesmos, ou quaisquer triglicerídeos que contêm múltiplos grupos hidroxila, por exemplo, óleo de rícino; ■ tri- polimetiol alcanos e superiores como trimetilol etano, trimetilol propano e pentaeritritol, e os ésteres parciais dos mesmos; ■ açúcares, particularmente açúcares não redutores como sorbitol, manitol, e lactitol, derivados eterificados de açúcares como sorbitano (os de-hidro-éteres cíclicos de sorbitol), alquil acetais parciais de açúcares como alquil e metil glicose; ■ (poli-)sacarídeos, e outros oligo-/polímeros de açúcares como dextrinas, derivados parcialmente esterificados de açúcares, como ésteres de ácido graxo, por exemplo, de ácido láurico, palmítico, oleico, esteárico e beênico, ésteres de sorbitano, sorbitol, e sacarose, aminossacarídeos como N-alquilglucaminas e suas respectivas N-alquil-N-alkenoil glucamidas; ■ ácidos poli-hidróxi carboxílicos, especialmente ácidos cítrico e tartárico; ■ aminas incluindo di- e poliaminas funcionais, particularmente alquilaminas incluindo alquil diaminas como etileno diamina (1,2-diaminoetano); ■ amino-álcoois, particularmente as etanolaminas, 2- aminoetanol, dietanolamina e trietanolamina; ■ amidas de ácido carboxílico como ureia, malonamida e succinamida; e ■ ácidos carboxílicos com amido como ácido succinâmico.

[0036] Grupos núcleo R1 preferenciais são resíduos de grupos que têm pelo menos 3, mais preferencialmente, na faixa de 4 a 10, particularmente 5 a 8, e especialmente 6 grupos livres de hidroxila e/ou amina.

[0037] O grupo R1, de preferência, tem uma cadeia linear C4 a C7, mais preferencialmente, C6. A hidroxila ou grupos amina são, de preferência, diretamente ligados aos átomos de carbono de cadeia. Grupos hidroxila são preferenciais. R1 é, de preferência, o resíduo de um grupo tetratol, pentitol, hexitol ou heptitol de cadeia aberta ou um anidro, por exemplo, cicloéter anidro, derivado de tal grupo. Em uma modalidade particularmente preferencial, R1 é o resíduo de, ou um resíduo derivado de, um açúcar, mais preferencialmente, um monossacarídeo como glicose, frutose ou sorbitol, um dissacarídeo como maltose, palitose, lactitol ou lactose ou um oligossacarídeo superior. R1 é, de preferência, o resíduo de um monossacarídeo, mais preferencialmente, de glicose, frutose ou sorbitol e, particularmente, de sorbitol.

[0038] A forma de cadeia aberta de grupos R1 é preferencial; no entanto, grupos que incluem funcionalidade de éter cíclico interno podem ser usados, e podem ser obtidos inadvertidamente se a rota sintética expuser o grupo a temperaturas relativamente altas ou outras condições, o que promove tal ciclização.

[0039] O índice m é uma medição da funcionalidade do grupo nuclear R1 e as reações de alcoxilação substituirão alguns ou todos os átomos de hidrogênio ativos (dependentes da razão molar entre grupo nuclear e grupo de alcoxilação) na molécula da qual o grupo nuclear é derivado. A reação em um sítio particular pode ser restrita ou impedida por impedimento estérico ou proteção adequada. Os grupos com terminação hidroxila das cadeias de óxido de polialquileno nos compostos resultantes são, então, disponíveis para reação com os compostos acila definidos acima.

[0040] O índice m será, de preferência, pelo menos 3, mais preferencialmente, na faixa de 4 a 10, particularmente, 5 a 8 e, especialmente, 5 a 6. As misturas podem ser, e normalmente são, empregadas, e, portanto, m quando é especificado através de uma quantidade em volume do redutor, pode ser um valor médio e pode ser não integral.

[0041] Os grupos R2 são os “grupos de terminação” das cadeias de óxido de (poli)alquileno. Os grupos de terminação são hidrogênio ou um grupo acila (também conhecido como alcanoíla) representado por -C(O)R3, em que cada R3 representa independentemente um resíduo de ácido poli-hidroxialquil carboxílico, ácido poli-hidroxialquenil carboxílico, ácido hidroxialquil carboxílico, ácido hidroxialquenil carboxílico, oligômero de ácido hidroxialquil carboxílico, ou oligômero de ácido hidroxialquenil carboxílico.

[0042] O hidroxialquil e ácidos hidroxialquil carboxílicos são de fórmula HO-X-COOH em que X é um radical divalente saturado ou insaturado, de preferência, saturado, alifático que contém pelo menos 8 átomos de carbono e não mais que 20 átomos de carbono, tipicamente de 11 a 17 carbonos e nos quais já pelo menos 4 átomos de carbono diretamente entre os grupos hidroxila e ácido carboxílico .

[0043] Des ejavelmente, o ácido hidroxialquil carboxílico é ácido 12-hidroxiesteárico. Na prática, tais ácidos hidroxialquil carboxílicos são comercialmente disponíveis como misturas do ácido hidroxílico e o ácido graxo não substituído correspondente. Por exemplo, ácido 12- hidroxiesteárico é tipicamente fabricado por hidrogenação de ácidos graxos de óleo de rícino incluindo o ácido hidroxílico C18 insaturado e os ácidos graxos não substituídos (ácidos oleico e linoleico) nos quais a hidrogenação fornece uma mistura de ácidos 12- hidroxiesteárico e esteárico. O ácido 12-hidroxiesteárico comercialmente disponível tipicamente contém cerca de 5 a 8 % de ácido esteárico não substituído.

[0044] O poli-hidroxialquil ou ácido poli- hidroxialquenil carboxílico é fabricado por polimerização da hidroxialquila ou ácido hidroxialquenil carboxílico mencionado acima. A presença do ácido graxo não substituído correspondente atua como um agente de terminação e, portanto, limita o comprimento de cadeia do polímero. Desejavelmente, o número de hidroxialquila ou unidades de hidroxialquenila é, em média, de 2 a 10, particularmente, de cerca de 4 a 8 e, especialmente, cerca de 7. O peso molecular do poliácido é tipicamente de 600 a 3.000, particularmente de 900 a 2.700, mais particularmente de 1.500 a 2.400 e, especialmente, cerca de 2.100.

[0045] O valor de ácido residual para o poli- hidroxialquil ou ácido poli-hidroxialquenil carboxílico tipicamente é menor que 50 mgKOH/g, e uma faixa preferencial é 30 a 35 mgKOH/g. Tipicamente, o valor de hidroxila para o poli-hidroxialquil ou ácido poli- hidroxialquenil carboxílico é um máximo de 40 mgKOH/g, e uma faixa preferencial é 20 a 30 mgKOH/g.

[0046] O oligômero da hidroxialquila ou ácido hidroxialquenil carboxílico difere do polímero pelo fato de que a terminação não é pelo ácido graxo correspondente não substituído. Desejavelmente, o mesmo é um dímero do hidroxialquil ou ácido hidroxialquenil carboxílico.

[0047] Os grupos oxialquileno (AO) podem ser selecionados a partir de grupos da fórmula -(CyH2yO)- em que y é um número inteiro selecionado a partir de 2, 3, ou 4. De preferência, y é 2 ou 3.

[0048] O grupo oxialquileno AO pode ser selecionado a partir de oxietileno, oxipropileno, oxibutileno, ou oxitetrametileno. De preferência, o grupo oxialquileno é selecionado a partir de oxietileno (EO) e/ou oxipropileno (PO).

[0049] Quando a cadeia de oxialquileno é homopolimérica, homopolímeros de óxido de etileno ou óxido de propileno são preferenciais. Mais preferencialmente, homopolímeros de óxido de etileno são particularmente preferenciais.

[0050] Quando há mais de um grupo oxialquileno presente (isto é, em que n é 2 ou mais) e pelo menos dois são parte da mesma cadeia de oxialquileno, os grupos oxialquileno podem ser os mesmos ou podem ser diferentes ao longo da dita cadeia de oxialquileno. Nessa modalidade, a cadeia de oxialquileno pode ser um copolímero aleatório ou em bloco de grupos oxialquileno diferentes.

[0051] Em geral, quando cadeias copoliméricas de etileno e unidades de óxido de propileno são usadas, a proporção molar de unidades de óxido de etileno usadas será pelo menos 50 % e, mais em geral, pelo menos 70 %.

[0052] O número de resíduos de óxido de alquileno nas cadeias de óxido de (poli)alquileno, isto é, o valor de cada parâmetro n, estará, de preferência, na faixa de 2 a 50, mais preferencialmente, 3 a 20 e, particularmente, 5 a 10.

[0053] O número total de resíduos de óxido de alquileno na estrutura geral (I) (isto é, n x m) está, de preferência, na faixa de 10 a 300, mais preferencialmente, 20 a 100, particularmente, 25 a 70 e, especialmente, 30 a 50.

[0054] Quando o número de resíduos de acila na molécula for significativamente menor que m, a distribuição de tais grupos pode depender da natureza do grupo nuclear e da extensão e efeito da alcoxilação do grupo nuclear. Desse modo, quando o grupo nuclear é derivado de pentaeritritol, alcoxilação do resíduo nuclear pode ser distribuída uniformemente sobre os quatro sítios disponíveis a partir dos quais um hidrogênio ativo pode ser removido e em esterificação das funções de hidroxila terminal, a distribuição de grupos acila estará próxima à distribuição aleatória esperada. No entanto, quando o grupo nuclear é derivado de compostos, como sorbitol, em que os átomos de hidrogênio ativos não são equivalentes, a alcoxilação fornecerá tipicamente comprimentos de cadeia desiguais para as cadeias de polialquileno-oxi. Isso pode resultar em algumas cadeias serem tão curtas que as outras cadeias (mais longas) exerçam efeitos estéricos significativos tornando a esterificação nos grupos hidroxila terminal de “cadeia curta” relativamente difícil. A esterificação, então, em geral, preferencialmente ocorrerá nos grupos hidroxila terminal de “cadeia longa”.

[0055] O redutor de desvio de aspersor da invenção pode ser produzido primeiramente por alcoxilação de grupos nucleares R1 que contêm m átomos de hidrogênio ativos, por técnicas bem conhecidas na técnica, por exemplo, reagindo- se com as quantidades necessárias de óxido de alquileno, por exemplo, óxido de etileno e/ou óxido de propileno. Alguns produtos alcoxilados adequados são comercialmente disponíveis, por exemplo, sorbitol 30 etoxilado (Atlas™ G- 2330), sorbitol 40 etoxilado (Atlas™ G-2004), sorbitol 50 etoxilado (Atlas™ G-2005), e propoxilato de trimetilolpropano 40 etoxilado 10 (Emkarox™ VG-305W). Todos estão disponíveis junto à Croda. Outros produtos de alcoxilação incluem sorbitol 12 etoxilado e sorbitol 100 etoxilado.

[0056] O segundo estágio do processo, de preferência, compreende reagir as espécies alcoxiladas mencionadas anteriormente com um ácido poli-hidroxialquil (alquenil) carboxílico e/ou um ácido hidroxialquil (alquenil) carboxílico sob condições padrão de esterificação catalisada em temperaturas até 250 °C.

[0057] A razão molar entre produto alcoxilado e um ácido poli-hidroxialquil (alquenil) carboxílico e/ou um ácido hidroxialquil (alquenil) carboxílico, de preferência, está na faixa de 1:2 a 1:40.

[0058] O redutor de desvio de aspersor é um líquido com um peso molecular que está na faixa de 3.000 a 8.000. O redutor é, de preferência, um copolímero em bloco estrela.

[0059] Um dos benefícios-chave do redutor de desvio de aspersor é que o mesmo pode ter uma ampla faixa de HLB dependendo de se o grupo R3 é um resíduo de um ácido poli- hidroxialquil carboxílico, um ácido hidroxialquil carboxílico, um oligômero de um ácido hidroxialquil carboxílico, ou uma mistura dos mesmos e também dependendo da razão de cada um desses ingredientes. A faixa típica de HLB é de 1,3 a 15,0.

[0060] Em uma modalidade preferencial da invenção, o redutor é preparado por reação do grupo nuclear alcoxilado R1 com um ácido hidroxialquil carboxílico em uma razão molar de 1:14 a 1:19. De preferência, o redutor preparado por essa rota tem um HLB de entre 6 e 9 e um peso molecular entre 6.500 e 8.000.

[0061] Em uma modalidade preferencial adicional da invenção, o redutor de desvio de aspersor é preparado por reação do grupo nuclear alcoxilado R1 com uma mistura de um ácido poli-hidroxialquil carboxílico e um ácido hidroxialquil carboxílico, em que a razão molar entre grupo nuclear alcoxilado e mistura de ácidos. De preferência, a razão molar entre grupo nuclear alcoxilado e mistura de ácidos está na faixa de 1:1 a 1:6. De preferência, o redutor preparado por essa rota tem um peso molecular entre 3.000 e 4.000.

[0062] Em uma modalidade preferencial adicional da invenção, o redutor de desvio de aspersor é preparado por reação do grupo nuclear alcoxilado R1 com um ácido poli- hidroxialquil carboxílico, em que a razão molar entre grupo nuclear alcoxilado e ácido de preferência está na faixa de 1:14 a 1:19. De preferência, o redutor preparado por essa rota tem um peso molecular entre 6.500 e 8.000.

[0063] De preferência, a quantidade de redutor compreendido no concentrado está na faixa de 0,5 % em peso a 40 % em peso como uma porcentagem do peso concentrado total. Mais preferencialmente, de 2 % em peso a 30 % em peso. Com máxima preferência, 6 % em peso a 25 % em peso. Mais preferencialmente, 10 % em peso a 20 % em peso.

[0064] Os redutores de desvio de aspersor podem, de preferência, ser líquidos em pressão e temperatura ambiente. Com máxima preferência, os redutores de desvio de aspersor são líquidos e permanecem como líquido e livres de sólidos suspensos na formulação agroquímica aspergível em temperaturas até 0 °C por pelo menos 24 horas.

[0065] Os redutores de desvio de aspersor também podem ter baixa ou nenhuma toxicidade aquática, e ser aceitáveis para uso alimentício. Especificamente, os redutores podem ser selecionados a partir daqueles que evitam classificação como perigosos mediante o Sistema Globalmente Harmonizado (GHS), que são aceitáveis para produção orgânica conforme definido pelo Programa Orgânico Nacional USDA, e/ou que são aceitáveis para uso como aditivos para alimento conforme definido pela Administração de Fármaco e Alimento dos EUA, o Grupo FAO/OMS de Peritos sobre Aditivos Alimentares (JECFA) ou regulamentações de segurança relacionadas a EU.

[0066] O redutor de desvio de aspersor pode, de preferência, ser não auto-emulsificável. O dito redutor pode, portanto, precisar ser emulsificado, e a dita emulsificação pode ser alcançada por ação mecânica, como homogeneização, ou por adição de um composto emulsificante.

[0067] A formulação agroquímica de acordo com a presente invenção também pode conter componentes, como materiais tensoativos que formam parte do sistema. Os ditos tensoativos podem incluir dispersantes de tensoativo.

[0068] Os tensoativos adequados incluem tensoativos relativamente hidrofílicos, por exemplo, que têm um valor de HLB de maior que 10, de preferência, maior que 12. Os tensoativos podem ser alternativamente tensoativos relativamente hidrofóbicos que são tensoativos que não são ésteres graxos de C3 a C8 poliol ou oligômeros dos mesmos que têm 2 a 5 unidades de repetição, e podem ter valores de HLB de menos que 10, de preferência, menos que 8.

[0069] Os tensoativos relativamente hidrofílicos incluem tensoativos de alcoxilato com uma média na faixa de cerca de 10 a cerca de 100 resíduos de óxido de alquileno, particularmente óxido de etileno; e tensoativos relativamente hidrofóbicos incluem tensoativos de alcoxilato, de preferência, com uma média na faixa de cerca de 3 a cerca de 10 de resíduos de óxido de alquileno, particularmente, óxido de etileno.

[0070] Outros tensoativos adequados podem ser selecionados a partir daqueles que podem sofrer emulsificação, ser prontamente miscíveis, não gelificantes, prontamente diluíveis e/ou dispersíveis.

[0071] Um exemplo de tensoativos adequados pode incluir polissorbatos, por exemplo, poli ésteres alcoólicos de açúcar alcoxilados. Exemplos adequados de tais tensoativos podem incluir tipicamente tensoativos de éter polimérico não iônico. Os exemplos mais comumente usados são polissorbatos como polissorbato 20 e polissorbato 80 (vendido sob o nome comercial Tween).

[0072] Em um tensoativo particular que compreende alcoxilato não iônico, de preferência, um álcool graxo alcoxilado pode ser incluído. O dito tensoativo pode atuar como um dispersante e ajudar a dispersar o redutor ou outros componentes no concentrado e/ou formulação aspergível.

[0073] Em uma modalidade, o componente de alcoxilato não iônico é um álcool alcoxilado da fórmula geral: R4-O-(AO)X-H (II) em que R4 é um grupo hidrocarboneto de cadeia linear ou ramificada, saturado ou insaturado, substituído ou não substituído que tem de 4 a 30 átomos de carbono, AO é um grupo oxialquileno; x é um número inteiro de 1 a 30.

[0074] Os grupos oxialquileno (AO) são selecionados a partir de grupos da fórmula -(CyH2yO)- em que y é um número inteiro selecionado a partir de 2, 3, ou 4. De preferência, y é um número inteiro selecionado a partir de 2 ou 3.

[0075] O grupo oxialquileno AO pode ser selecionado a partir de oxietileno, oxipropileno, oxibutileno, ou oxitetrametileno. De preferência, o grupo oxialquileno é selecionado a partir de oxietileno (EO) e oxipropileno (PO).

[0076] Quando a cadeia de oxialquileno é homopolimérica, homopolímeros de óxido de etileno ou óxido de propileno são preferenciais. Mais preferencialmente, homopolímeros de óxido de etileno são particularmente preferenciais.

[0077] Quando há mais de um grupo oxialquileno presente (isto é, em que x é 2 ou mais) e pelo menos dois são parte da mesma cadeia de oxialquileno, os grupos oxialquileno podem ser os mesmos ou podem ser diferentes ao longo da dita cadeia de oxialquileno. Nessa modalidade, a cadeia de oxialquileno pode ser um copolímero aleatório ou em bloco de grupos oxialquileno diferentes.

[0078] Quando a viscosidade da formulação precisa ser reduzida, o copolímero aleatório ou em bloco de grupos oxialquileno diferentes no álcool graxo alcoxilado pode ser particularmente preferencial.

[0079] O número de grupos oxialquileno em cada cadeia de oxialquileno (isto é, o valor de cada parâmetro x) estará na faixa de 1 a 30. De preferência, na faixa de 2 a 25. Mais preferencialmente, na faixa de 3 a 10. Mais preferencialmente, na faixa de 4 a 7.

[0080] A C4 a C30 hidrocarbila pode, de preferência, ser selecionada a partir de uma C4 a C30 alquila ou uma C4 a C30 alquenila.

[0081] O termo “alquila” conforme usado no presente documento, a menos que definido de outro modo, se refere a radicais hidrocarboneto saturados que têm cadeia linear, ramificada, ou combinações dos mesmos, que contêm de 4 a 30 átomos de carbono. De preferência, as alquilas, cada uma, contêm de 6 a 24 átomos de carbono. Mais preferencialmente, 8 a 22 átomos de carbono. Com máxima preferência, 10 a 20 átomos de carbono.

[0082] Exemplos de radicais alquila pode ser independentemente selecionados a partir de metila, etila, propila, butila, pentila, hexila, heptila, octila, nonila, decila, undecila, dodecila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, heptadecila, octadecila, nonadecila, eicosila, henicosila, docosila, tricosila, tetracosila, pentacosila, hexacosila, heptacosila, octacosila, ou variantes ramificadas dos mesmos.

[0083] Os radicais alquila podem, de preferência, ser selecionados a partir de dodecila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, heptadecila, octadecila, nonadecila, eicosila, ou variantes ramificadas dos mesmos.

[0084] O termo “alquenila” conforme usado no presente documento, a menos que definido de outro modo, se refere a radicais hidrocarboneto que têm pelo menos uma ou uma pluralidade, de preferência, não mais que quatro, ligações duplas. Os radicais alquenila podem ser frações de cadeia linear ou ramificada, ou combinações das mesmas.

[0085] Os radicais alquenila podem, cada um, conter de 4 a 30 átomos de carbono. De preferência, as alquenilas, cada uma, contêm de 5 a 26 átomos de carbono. Mais preferencialmente, 10 a 24 átomos de carbono. Com máxima preferência, 16 a 22 átomos de carbono.

[0086] Exemplos de radicais alquenila podem ser independentemente selecionados a partir de etila, propenila, butenila, pentenila, hexenila, heptenila, octenila, nonenila, decenila, undecenila, dodecenila, tridecenila, tetradecenila, pentadecenila, hexadecenila, heptadecenila, octadecenila, nonadecenila, eicosenenila henicosenila, docosenila, tricosenila, tetracosenila, pentacosenila, hexacosenila, heptacosenila, octacosenila, ou variantes ramificadas das mesmas.

[0087] Os radicais alquila podem, de preferência, ser selecionados a partir de dodecenila, tridecenila, tetradecenila, pentadecenila, hexadecenila, heptadecenila, octadecenila, nonadecenila, eicosenila, ou variantes ramificadas das mesmas.

[0088] Mais preferencialmente, R3 pode ser derivado de, e o resíduo de um álcool graxo.

[0089] Quando R3 é derivado de um álcool graxo, R3 representa um grupo alcóxi que é um resíduo de um álcool graxo.

[0090] O termo “resíduo de um álcool graxo” conforme usado no presente documento se refere à fração que é o produto resultante do álcool graxo em um esquema de reação particular ou formulação subsequente ou produto químico, independentemente de se a fração é atualmente obtida a partir da espécie química especificada. Um “resíduo de álcool graxo”, dessa maneira, se refere à fração que resulta quando um álcool graxo participa em uma reação particular (isto é, o resíduo é um grupo alcanol graxo R-O- ). O resíduo de álcool graxo é, portanto, “derivado” do respectivo álcool graxo. É entendido que essa fração pode ser obtida por uma reação com uma outra espécie além do álcool graxo especificado por si só, por exemplo, por uma reação com um cloreto de álcool graxo insaturado, éster, ou anidrido.

[0091] Os álcoois graxos usados na presente invenção são, de preferência, selecionados a partir de C4 a C30 álcoois graxos, mais preferencialmente, C6 a C24 álcoois graxos, particularmente C10 a C22 álcoois graxos, ainda mais preferencialmente C10 a C16 álcoois graxos, e especialmente C12 álcoois graxos.

[0092] Os álcoois graxos podem ser selecionados a partir de álcoois graxos lineares ou ramificados. Os álcoois graxos podem ser selecionados a partir de álcoois graxos saturados ou insaturados.

[0093] Quando álcoois graxos insaturados estão presentes, os mesmos podem ser selecionados a partir de álcoois graxos insaturados que compreendem pelo menos uma ligação dupla carbono-carbono insaturada. Particularmente preferenciais são álcoois graxos insaturados que têm na faixa de 1 a 3 ligações duplas carbono-carbono. Com máxima preferência, são resíduos de álcoois graxos mono- insaturados. A ligação dupla carbono-carbono da cadeia graxa pode estar presente ou em uma configuração cis ou uma configuração trans.

[0094] De preferência, os resíduos de álcoois graxos usados são derivados de álcoois graxos saturados lineares.

[0095] Aqueles que são miscíveis com a presente composição de éster graxo desejada.

[0096] Os álcoois graxos saturados e insaturados adequados, em particular, podem ser selecionados a partir de álcool caprílico, álcool pelargônico, álcool cáprico, álcool undecílico, álcool laurílico, álcool tridecílico, álcool miristílico, álcool pentadecílico, álcool cetílico, álcool palmitoeílico, álcool heptadecílico, álcool estearílico, álcool nonadecílico, álcool araquidílico, álcool heneicosílico, ou álcool beenílico, álcool oleílico, álcool elaidílico, álcool linoleílico, álcool linolenílico, ou álcool erucílico.

[0097] Em particular, C10 a C16 álcoois graxos insaturados e saturados podem ser preferenciais. Os álcoois graxos podem, de preferência, ser selecionados a partir de álcool cáprico, álcool laurílico, ou álcool miristílico.

[0098] Alcoxilatos não iônicos adequados que têm utilidade no contexto da presente invenção podem ser selecionados a partir de etoxilato de álcool laurílico (4 EO), etoxilato de álcool laurílico (5 EO), etoxilato de álcool laurílico (6 EO), etoxilato de oleíla (3 EO), etoxilato de oleíla (5 EO), ou etoxilato de oleíla (10 EO).

[0099] Os alcoxilatos não iônicos podem, em particular, ser selecionados a partir daqueles que são miscíveis com o redutor de desvio de aspersor.

[0100] O termo “clatrato” conforme usado no presente documento, a menos que definido de outro modo, se refere a uma substância química que compreende uma treliça que aprisiona ou contém as moléculas relevantes, nesse caso, poliamina ou poliol alcoxilado que é opcionalmente terminado em acila. Os ditos redutores de desvio de aspersor, quando compreendidos na dita treliça serão entendidos como estando em uma forma “clatratada”.

[0101] Os clatratos que podem ser usados para a presente invenção incluem, em particular, clatratos de ureia ou clatratos de tioureia. De preferência, clatratos de ureia são usados.

[0102] Será entendido que os redutores de desvio de aspersor que são compreendidos na clatratada são a poliamina ou poliol alcoxilado, que são opcionalmente terminados em acila, como já definido no presente documento.

[0103] O clatrato que compreende um redutor de desvio de aspersor pode ser usado quando se prepara formulações agroquímicas secas, sólidas, de preferência, quando se prepara um nutriente que compreende formulação. Os clatratos podem ser, de preferência, incluídos na formulação agroquímica quando se inclui nutrientes, especialmente quando a formulação agroquímica está na forma de água solúvel, seca, ou água dispersível sólida.

[0104] O método de formar o clatrato que compreende o redutor inclui as etapas de aquecer, se necessário fundir, o redutor para uma temperatura apropriada, então, adicionar em ureia para formar uma mistura. De preferência, o composto de clatrato é adicionado em uma quantidade acima de 40 % em peso da mistura, mais preferencialmente, em torno de 50 % em peso. A mistura é, então, recristalizada ou por i) verter nas placas e produzir partículas por trituração, ii) emplastar a mesma, ou iii) aspersão do clatrato para fornecer sólido granular fino.

[0105] Compostos agroquimicamente ativos, em particular, inseticidas e fungicidas ou nutrientes sistêmicos necessitam de uma formulação que permita que os compostos ou nutrientes ativos sejam absorvidos pela planta/pelos organismos-alvo.

[0106] O termo “formulação agroquímica” conforme usado no presente documento se refere a composições que incluem um agente ativo agroquímico ou nutriente, e se destina a incluir todas as formas de composições, incluindo concentrados e formulações de aspersão. Se não especificamente indicado, a formulação agroquímica da presente invenção pode estar na forma de um concentrado, um concentrado diluído, ou uma formulação aspergível.

[0107] O redutor de desvio de aspersor pode ser combinado com outros componentes a fim de formar uma formulação agroquímica que compreende pelo menos um agente ativo agroquímico e/ou nutriente.

[0108] Consequentemente, compostos de agente ativo agroquímico podem ser formulados como um concentrado emulsificável (EC), concentrado de emulsão (EW), concentrado de suspensão (SC), líquido solúvel (SL), como um concentrado de suspensão à base de óleo (OD), e/ou suspoemulsões (SE).

[0109] Em uma formulação de EC e em uma formulação de SL, o composto ativo pode estar presente em forma dissolvida, enquanto que em formulações de OD, SC ou SE, o composto ativo pode estar presente como um líquido emulsificado ou sólido.

[0110] É previsto que o redutor de desvio de aspersor da presente invenção encontrará uso particularmente em uma formulação de SC, OD ou SE.

[0111] A formulação agroquímica da presente invenção pode estar na forma de um concentrado, um concentrado diluído, ou uma formulação aspergível.

[0112] Os concentrados agroquímicos são composições agroquímicas, que podem ser aquosas ou não aquosas, e que são projetadas para serem diluídas com água (ou um líquido à base de água) para formar as formulações de aspersão correspondentes. As ditas composições incluem aquelas em forma de líquido (como soluções, emulsões, ou dispersões) e em forma de sólido (especialmente em forma de água dispersível sólida) como grânulos ou pós.

[0113] As formulações de aspersão são formulações agroquímicas aquosas incluindo todos os componentes os quais se deseja aplicar nas plantas ou seu ambiente. As formulações de aspersão podem ser produzidas por diluição simples de concentrados que contêm componentes desejados (além de água), ou misturando-se os componentes individuais, ou uma combinação de diluição de um concentrado e adicionar ainda componentes individuais ou misturas de componentes. Tipicamente, tal mistura de uso final é realizada no tanque a partir do qual a formulação é aspergida ou, de modo alternativo, em um tanque de retenção para preencher o tanque de aspersão. Tal mistura e misturas são tipicamente chamadas de mistura de tanque e misturas de tanque.

[0114] Um redutor de desvio de aspersor pode, portanto, ser incorporado na formulação do composto de agente ativo agroquímico ou nutriente (formulação em lata) ou ser adicionado após a diluição da formulação concentrada do licor de aspersão (mistura de tanque). Para evitar erros de dosagem e para aprimorar segurança de usuário durante aplicação de produtos agroquímicos, é vantajoso incorporar os redutores de desvio de aspersor na formulação. Isso também evita o uso desnecessário de material de embalagem adicional para os produtos de mistura de tanque.

[0115] De acordo com as necessidades do consumidor, concentrados formados desse modo podem compreender tipicamente até 95 % em peso de agentes ativos agroquímicos ou nutrientes. Os ditos concentrados podem ser diluídos para uso resultando em uma composição diluída que tem uma concentração de agente ativo agroquímico ou nutriente de cerca de 0,5 % em peso a cerca de 1 % em peso. Na dita composição diluída (por exemplo, uma formulação de aspersão, em que uma taxa de aplicação de aspersão pode ser de 10 a 500 l.ha-1) a concentração de agente ativo agroquímico ou nutriente pode estar na faixa de cerca de 0,001 % em peso a cerca de 1 % em peso da formulação total como aspergida.

[0116] O redutor de desvio de aspersor será tipicamente usado ou em uma quantidade proporcional à quantidade do agente ativo agroquímico ou nutriente na formulação ou, mais preferencialmente, em uma quantidade proporcional ao volume de solução de aspersão a ser aplicada. Em concentrados de formulação agroquímica, a proporção de redutor de desvio de aspersor dependerá da solubilidade dos componentes no carreador líquido. Tipicamente, a concentração de redutor de desvio de aspersor em tal concentrado será de 1 % em peso a 99 % em peso. De preferência, de 1 % em peso a 70 % em peso. Mais preferencialmente, de 3 % em peso a 50 % em peso. Mais preferencialmente, de 5 % em peso a 30 % em peso. Com máxima preferência, de 7 % em peso a 20 % em peso.

[0117] Quando concentrados (sólidos ou líquidos) são usados como a fonte de agente ativo agroquímico e/ou redutor de desvio de aspersor, os concentrados serão tipicamente diluídos para formar as formulações de aspersão. A diluição pode ser de 1 a 10.000, particularmente, 10 a 1.000, vezes o peso total do concentrado de água para formar a formulação de aspersão.

[0118] Mediante a diluição para formar, por exemplo, uma formulação de aspersão, o redutor de desvio de aspersor estará tipicamente presente em uma concentração de 0,001 % em peso a 4 % em peso, mais em geral, de 0,01 % em peso a 1,5 % em peso da formulação de aspersão. Mais preferencialmente, de 0,05 % em peso a 1,0 % em peso da formulação de aspersão.

[0119] Quando o agente ativo agroquímico está presente na formulação aquosa de uso final como partículas sólidas, mais em geral, o mesmo estará presente como partículas principalmente de agente ativo agroquímico. No entanto, se desejado, o agente ativo agroquímico pode ser suportado em um carreador sólido, por exemplo, sílica ou terra diatomácea, que pode ser suporte sólido, carga ou material diluente conforme mencionado acima.

[0120] Quando a fase dispersa é um líquido não aquoso, o dito líquido será tipicamente um óleo. O óleo pode ser ou incluir um óleo mineral, incluindo óleos minerais alifáticos (parafina) e óleos sintéticos ou minerais aromáticos, como aqueles vendidos sob o nome comercial Solvesso; um óleo vegetal opcionalmente hidrogenado, como um óleo de semente de algodão opcionalmente hidrogenado, óleo de linhaça, óleo de mostarda, óleo de nim, óleo de semente de níger, óleo de oiticica, óleo de oliva, óleo de palma, óleo de caroço de palma, óleo de amendoim, óleo de perila, óleo de semente de papoula, óleo de semente de colza, óleo de cártamo, óleo de gergelim, ou óleo de soja; um óleo de éster (um óleo de éster sintético), especialmente um C16 éster de um C8 a C22 ácido graxo, especialmente um C12 a C18 ácido graxo, ou uma mistura de ésteres, como laurato de metila, laurato de 2-etilhexila, heptadecanoato, heptadecenoato, heptadecadienoato, estearato ou oleato e, em particular, laurato de metila e oleato; N-metilpirrolidona; ou uma isoparafina; ou uma mistura de tal óleos.

[0121] As formulações de aspersão terão tipicamente um pH dentro da faixa de moderadamente ácido (por exemplo, cerca de 3) a moderadamente alcalino (por exemplo, cerca de 10) e, particularmente, quase neutro (por exemplo, cerca de 5 a 8). As formulações mais concentradas terão graus similares de acidez/alcalinidade, mas uma vez que os mesmos podem ser, em grande parte, não aquosos, pH não é necessariamente uma medição apropriada das mesmas.

[0122] A formulação agroquímica pode incluir solventes (além de água) como monopropileno glicol, óleos que podem ser óleos vegetais ou minerais como óleos de aspersão (óleos incluídos em formulações de aspersão como adjuvantes não tensoativos), associados ao redutor. Tais solventes podem ser incluídos como um solvente para o redutor de desvio de aspersor e/ou como um umectante, por exemplo, especialmente propileno glicol. Quando usados, tais solventes serão tipicamente incluídos em uma quantidade de 5 % em peso a 500 % em peso, desejavelmente, 10 % em peso a 100 % em peso, por peso do redutor de desvio de aspersor. Tais combinações também podem incluir sais como cloreto de amônio e/ou benzoato de sódio, e/ou ureia especialmente como auxiliares de inibição de gel.

[0123] A formulação agroquímica também pode incluir;

[0124] conservantes e/ou antimicrobianos como ácidos orgânicos, ou seus ésteres ou sais como ascórbico, por exemplo, palmitato de ascorbila, sórbico, por exemplo, sorbato de potássio, benzoico, por exemplo, ácido benzoico e 4-hidroxibenzoato de metila e propila, propiônico, por exemplo, propionato de sódio, fenol, por exemplo, 2- fenilfenato de sódio; l,2-benzisotiazolin-3-ona; ou formaldeído tal como ou como paraformaldeído; ou materiais inorgânicos como ácido sulfuroso e seus sais, tipicamente em quantidades de 0,01 % em peso a 1 % em peso da composição; e/ou

[0125] agentes antiespumantes, por exemplo, agentes antiespumantes de polissiloxano, tipicamente em quantidades de 0,005 % em peso a 1 % em peso da composição.

[0126] Outros adjuvantes, particularmente adjuvantes de tensoativo, podem ser incluídos nas composições e formulações e usados nesta invenção. Exemplos incluem alcoxilatos de álcool linear (como pode estar presente em materiais produzidos para uso nesta invenção derivados de álcoois lineares nos materiais de partida); alquilpolissacarídeos (mais propriamente chamados de alquil oligossacarídeos); etoxilatos de amina graxa, por exemplo, alquilamina de coco 2EO; sorbitano e derivados de etoxilato de sorbitol, como aqueles vendidos sob o nome comercial de Atlox e Tween junto à Croda Europe Limited; derivados de alq(en)il anidro succínico, em particular, aqueles descritos nos pedidos PCT WO 94/00508 e WO 96/16930; e ésteres graxos de C3 a C8 polióis.

[0127] As formulações agroquímicas também podem incluir outros componentes, incluindo: ■ aglutinantes, particularmente aglutinantes que são prontamente solúveis em água para fornecer soluções de baixa viscosidade em altas concentrações de aglutinante, como polivinilpirrolidona; álcool polivinílico; carboximetil celulose; goma arábica; açúcares, por exemplo, sacarose ou sorbitol; amido; copolímeros de etileno-acetato de vinila, sacarose e alginatos, ■ diluentes, absorventes ou carreadores, como negro de carbono; talco; terra diatomácea; caulim; estearato de alumínio, cálcio ou magnésio; tripolifosfato de sódio; tetraborato de sódio; sulfato de sódio; silicatos de sódio, alumínio e sódio-alumínio misturados; e benzoato de sódio, ■ agentes de desintegração, como tensoativos, materiais que incham em água, por exemplo, carboximetil celulose, colódio, polivinilpirrolidona e celulose microcristalina agentes de inchamento; sais como acetato de sódio ou potássio, carbonato, bicarbonato ou sesquicarbonato de sódio, sulfato de amônio e hidrogenofosfato dipotássico; ■ agentes umectantes como etoxilatos de álcool e agentes umectantes de etoxilato/propoxilato de álcool; ■ dispersantes como condensados de formaldeído de naftaleno sulfonado e copolímeros acrílicos como o copolímero em formato de colmeia que tem cadeias laterais terminas em polietileno glicol em uma cadeia principal poliacrílica; ■ emulsificantes como etoxilatos de álcool, copolímeros em bloco de ABA, ou etoxilatos de óleo de rícino; ■ agentes antiespumantes, tipicamente em uma concentração de 1 a 10 % por peso do grânulo; e ■ modificadores de viscosidade como gomas miscíveis ou solúveis em água comercialmente disponíveis, por exemplo, gomas xantana, e/ou celulósicas, por exemplo, carboxi- metila, etila ou propilcelulose.

[0128] A formulação agroquímica de acordo com a presente invenção também pode conter componentes, como materiais tensoativos que formam parte do sistema. Os ditos tensoativos podem incluir dispersantes de tensoativo.

[0129] Os tensoativos adequados incluem tensoativos relativamente hidrofílicos, por exemplo, que têm um valor de HLB de maior que 10, de preferência, maior que 12. Os tensoativos podem ser alternativamente tensoativos relativamente hidrofóbicos que são tensoativos que não são ésteres graxos de C3 a C8 poliol ou oligômeros dos mesmos que têm 2 a 5 unidades de repetição, e podem ter valores de HLB de menos que 10, de preferência, menos que 8.

[0130] Os tensoativos relativamente hidrofílicos incluem tensoativos de alcoxilato com uma média na faixa de cerca de 10 a cerca de 100 de resíduos de óxido de alquileno, particularmente, óxido de etileno; e tensoativos relativamente hidrofóbicos incluem tensoativos de alcoxilato, de preferência, com uma média na faixa de cerca de 3 a cerca de 10 de resíduos de óxido de alquileno, particularmente, óxido de etileno.

[0131] Outros tensoativos adequados podem ser selecionados a partir daqueles que podem sofrer emulsificação, ser prontamente miscíveis, não gelificantes, prontamente diluíveis e/ou dispersíveis.

[0132] Um exemplo de tensoativos adequados pode incluir polissorbatos, por exemplo, poli ésteres alcoólicos de açúcar alcoxilados. Os exemplos adequados de tais tensoativos podem incluir tipicamente tensoativos de éter polimérico não iônico. Os exemplos mais comumente usados são polissorbatos como polissorbato 20 e polissorbato 80 (vendido sob o nome comercial Tween).

[0133] Os agentes ativos agroquímicos adequados para uso nas formulações de acordo com a invenção são todos compostos agroquimicamente ativos, de preferência, aqueles que são sólidos em temperatura ambiente. É previsto que o redutor de desvio de aspersor da presente invenção teria ampla aplicabilidade a todos os tipos de agentes ativos agroquímicos.

[0134] Os agentes ativos agroquímicos se referem a biocidas que, no contexto da presente invenção, são agentes de proteção de planta, mais particularmente, substâncias químicas com capacidade de exterminar diferentes formas de organismos vivos usados em campos como medicina, agricultura, florestal e controle de mosquito. Também considerados como o grupo de biocidas são os chamados reguladores de crescimento de planta.

[0135] Os biocidas para uso em formulações agroquímicas da presente invenção são tipicamente divididos em dois subgrupos: ■ pesticidas, incluindo fungicidas, herbicidas, inseticidas, algicidas, moluscicidas, miticidas e rodenticidas, e ■ antimicrobianos, incluindo germicidas, antibióticos, antibacterianos, antivirais, antifungicidas, antiprotozoários e antiparasitas.

[0136] Em particular, biocidas selecionados a partir de inseticidas, fungicidas, ou herbicidas podem ser particularmente preferenciais.

[0137] O termo “pesticida” será entendido como se referindo a qualquer substância ou mistura de substâncias destinadas para prevenir, destruir, repelir, ou mitigar qualquer praga. Um pesticida pode ser uma substância química ou agente biológico (como um vírus ou bactéria) usado contra pragas incluindo insetos, patógenos de planta, ervas daninhas, moluscos, aves, mamíferos, peixes, nematódeos (nematelminto) e micróbios que competem com seres humanos por alimento, destroem propriedades, disseminam doenças ou são um incômodo. Nos exemplos a seguir, pesticidas adequados para as composições agroquímicas de acordo com a presente invenção são fornecidos.

[0138] Um fungicida é um controle químico de fungos. Os fungicidas são compostos químicos usados para impedir a disseminação de fungos em jardins e plantações. Os fungicidas são também usados para combater infecções fúngicas. Os fungicidas podem ou ser de contato ou sistêmicos. Um fungicida de contato extermina fungos quando aspergido em sua superfície. Um fungicida sistêmico tem que ser absorvido pelo fungo antes de o fungo morrer.

[0139] Exemplos para fungicidas adequados, de acordo com a presente invenção, abrangem as seguintes espécies: brometo de (3-etoxipropil) mercúrio, cloreto de 2- metoxietil mercúrio, 2-fenilfenol, sulfato de 8- hidroxiquinolina, 8-fenilmercurioxiquinolina, acibenzolar, ácido acilamino fungicidas, acypetacs, aldimorfo, fungicidas de nitrogênio alifático, álcool alílico, fungicidas de amida, ampropilfós, anilazina, fungicidas anilida, fungicidas antibióticos, fungicidas aromáticos, aureofungina, azaconazol, azitiram, azoxistrobina, polissulfeto de bário, benalaxil-M, benodanil, benomil, benquinox, bentaluron, bentiavalicarb, cloreto de benzalcônio, benzamacril, fungicidas de benzamida, benzamorf, fungicidas de benzanilida, fungicidas de benzimidazol, fungicidas de precursor de benzimidazol, fungicidas de benzimidazolilcarbamato, ácido benzo- hidroxâmico, fungicidas de benzotiazol, betoxazina, binapacril, bifenil, bitertanol, bitionol, blasticidin-S, mistura Bordeaux, boscalide, fungicidas de difenila em ponte, bromuconazol, bupirimato, mistura de Burgundy, butiobato, butilamina, polissulfeto de cálcio, captafol, captan, fungicidas de carbamato, carbamorf, fungicidas de carbanilato, carbendazim, carboxina, carpropamida, carvona, mistura de Cheshunt, chinometionat, clobentiazona, cloraniformetano, cloranil, clorfenazol, clorodinitronaftaleno, cloroneb, cloropicrina, clorotalonil, clorquinox, clozolinato, ciclopirox, climbazol, clotrimazol, fungicidas de conazol, fungicidas de conazol (imidazóis), fungicidas de conazol (triazóis), acetato de cobre(II), carbonato de cobre(II), fungicidas de cobre, básicos, hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oleato de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre(II), sulfato de cobre, cromato de zinco de cobre, básico, cresol, cufraneb, cuprobam, óxido cuproso, ciazofamida, ciclafuramida, fungicidas de tiocarbamato cíclico, ciclo- heximida, ciflufenamida, cimoxanil, cipendazol, ciproconazol, ciprodinil, dazomet, DBCP, debacarb, decafentin, ácido desidroacético, fungicidas de dicarboximida, diclofluanida, diclona, diclorofeno, diclorofenil, fungicidas de dicarboximida, diclozolina, diclobutrazol, diclocimet, diclomezina, dicloran, diethofencarb, pirocarbonato de dietila, difenoconazol, diflumetorim, dimetirimol, dimetomorfo, dimoxistrobina, diniconazol, fungicidas de dinitrofenol, dinobuton, dinocap, dinocton, dinopenton, dinossulfon, dinoterbon, difenilamina, dipiritiona, disulphiram, ditalimfós, ditianon, fungicidas de ditiocarbamato, DNOC, dodemorfo, dodicina, dodina, donatodin, drazoxolon, edifenfós, epoxiconazol, etaconazol, etem, ethaboxam, etirimol, etoxiquina, mercaptano de etilmercúrio 2,3-di- hidroxipropil, acetato de etilmercúrio, brometo de etilmercúrio, cloreto de etilmercúrio, fosfato de etilmercúrio, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenaminosulph, fenapanil, fenarimol, fenbuconazol, fenfuram, fenhexamid, fenitropan, fenoxanil, fenpiclonil, fenpropidina, fenpropimorfo, fentin, ferbam, ferimzona, fluazinam, fludioxonil, flumetover, fluopicolida, fluoroimida, fluotrimazol, fluoxastrobina, fluquinconazol, flusilazol, flusulfamida, flutolanil, flutriafol, folpet, formaldeído, fosetil, fuberidazol, furalail, furametpir, fungicidas de furamida, fungicidas de furanilida, furcarbanil, furconazol, furconazol-cis, furfural, furmeciclox, furofanato, gliodina, griseofulvina, guazatina, halacrinato, hexaclorobenzeno, hexaclorobutadieno, hexaclorofeno, hexaconazol, hexiltiofós, hidrargafeno, himexazol, imazalil, imibenconazol, fungicidas de imidazol, iminoctadina, fungicidas inorgânicos, fungicidas de mercúrio inorgânico, iodometano, ipconazol, iprobenfós, iprodiona, iprovalicarb, isoprotiolana, isovalediona, kasugamicina, cresoxim-metila, enxofre de cal, mancopper, mancozeb, maneb, mebenil, mecarbinzid, mepanipirim, mepronil, cloreto de mercúrio, óxido de mercúrio, cloreto mercuroso, fungicidas de mercúrio, metalaxil, metalaxil-M, metam, metazoxolon, metconazol, metasulfocarb, metfuroxam, brometo de metila, isotiocianato de metila, benzoato de metilmercúrio, diciandiamida de metilmercúrio, pentaclorofenóxido de metilmercúrio, metiram, metominostrobina, metrafenona, metsulfovax, milneb, fungicidas de morfolina, miclobutanil, miclozolina, N-(etilmercúrio)-p- toluenossulfonanilida, nabam, natamicina, nitroestireno, nitrotal-isopropila, nuarimol, OCH, octilinona, ofurace, fungicidas de organomercúrio, fungicidas de organofósforo, fungicidas de organotina, orisastrobina, oxadixil, fungicidas de oxatiína, fungicidas de oxazol, cobre de oxina, oxpoconazol, oxicarboxina, pefurazoato, penconazol, pencicuron, pentaclorofenol, pentiopirade, fenilmercuriureia, acetato de fenilmercúrio, cloreto de fenilmercúrio, fenilmercúrio derivado de pirocatecol, nitrato de fenilmercúrio, salicilato de fenilmercúrio, fungicidas de fenilsulfamida, fosdifeno, ftalide, fungicidas de ftalimida, picoxistrobina, piperalina, policarbamato, fungicidas ditiocarbamato poliméricos, polioxinas, polioxorim, fungicidas de polissulfeto, azida de potássio, polissulfato de potássio, tiocianato de potássio, probenazol, procloraz, procimidona, propamocarb, propiconazol, propineb, proquinazid, protiocarb, protioconazol, piracarbolid, piraclostrobina, fungicidas de pirazol, pyrazophos, fungicidas de piridina, piridinitril, pirifenox, pirimetanil, fungicidas de pirimidina, piroquilon, piroxiclor, piroxifiir, fungicidas de pirrol, quinacetol, quinazamid, quinconazol, fungicidas de quinolina, fungicidas de quinona, fungicidas de quinoxalina, quinoxifeno, quintozena, rabenzazol, salicilanilida, silthiofam, simeconazol, azida de sódio, ortofenilfenóxido de, pentaclorofenóxio de sódio, polissulfeto de sódio, espiroxamina, estreptomicina, fungicidas de estrobilurina, fungicidas de sulfonanilida, enxofre, sultropen, TCMTB, tebuconazol, tecloftalam, tecnazeno, tecoram, tetraconazol, tiabendazol, tiadiflúor, fungicidas de tiazol, ticiofeno, tifluzamida, fungicidas de tiocarbamato, tioclorfenfim, tomersal, tiofanato, tiofanato-metila, fungicidas de tiofeno, tioquinox, thiram, tiadinil, tioximida, tivedo, tolclofos-metila, tolnaftato, tolilfluanida, acetato de tolilmercúrio, triadimefona, triadimenol, triamifós, triarimol, triazbutil, fungicidas de triazina, fungicidas de trizaol, triazóxido, óxido de tributil estanho, triclamida, triciclazol, trifloxiestrobina, triflumizol, triforina, triticonazol, fungicidas não classificados, ácido undecilênico, uniconazol, fungicidas de ureia, validamicina, fungicidas de valinamida, vinclozolina, zarilamida, naftenato de zinco, zineb, ziram, zoxamida, e misturas dos mesmos.

[0140] Um herbicida é um pesticida usado para exterminar plantas indesejadas. Os herbicidas seletivos exterminam alvos específicos enquanto mantêm a colheita desejada relativamente segura. Alguns dos mesmos atuam ao interferir com o crescimento da erva daninha e são, em geral, à base de hormônios de planta.

[0141] Os herbicidas usados para limpar terreno baldio são não seletivos e exterminam todo o material de planta com o qual os mesmos entram em contato. Os herbicidas são amplamente usados em agricultura e em gerenciamento de grama de paisagismo. Os mesmos são aplicados em programas de controle total de vegetação (TVC) para manutenção de autoestradas e ferrovias. Quantidades menores são usadas em sistemas florestais, de pasto, e gerenciamento de áreas protegidas como habitat de vida selvagem.

[0142] Os herbicidas adequados podem ser selecionados a partir do grupo que compreende: ácido ariloxicarboxílico, por exemplo, MCPA, ariloxifenoxipropionatos, por exemplo, clodinafop, oximas de ciclo-hexanodiona, por exemplo, setoxidim, hidroxibenzonitrilas, por exemplo, bromoxinil, sulfonilureias, por exemplo, nicossulfuron, triazolopirimidinas, por exemplo, penoxsulam, tricetionas, por exemplo, mesotrionas, herbicidas triazina, como metribuzina, hexaxinona, ou atrazina; herbicidas sulfonilureia, como clorossulfuron; uracilas como lenacil, bromacil, ou terbacil; herbicidas de ureia, como linuron, diuron, siduron, ou neburon; herbicidas de acetanilida, como alacloro, ou metolacloro; herbicidas de tiocarbamato, como bentiocarb, trialato; herbicidas de oxadizaina, como oxadiazona; herbicidas de isoxazolidona, ácidos fenoxiacéticos; herbicidas de éter difenílcio, como fluazifop, acifluorfeno, bifenox, ou oxifluorfeno; herbicidas de dinitro anilina, como trifluralina; herbicidas de organofosfonato, como sais e ésteres de glufosinato e sais e ésteres de glifosato; e/ou herbicidas de di-halobenzonitrila, como bromoxinil, ou ioxinil, herbicidas de ácido benzoico, herbicidas de dipiridilio como paraquat.

[0143] Herbi cidas particularmente preferenciais podem ser selecionados a partir de ácido 2,4-diclorofenoxiacético (2,4-D), atrazina, dicamba como ácido benzoico, glifosato, glufosinato, imazapique como imidazolinona, metolacloro, como cloroacetamida, picloram, clopiralide, e triclopir, como ácidos piridinecarboxílicos ou auxinas sintéticas, seus respectivos sais e ésteres solúveis em água, e misturas dos mesmos.

[0144] Um inseticida é um pesticida usado contra insetos em todas as formas de desenvolvimento, e incluem ovicidas e larvicidas usados contra os ovos e larvas de insetos. Os inseticidas são usados em agricultura, medicina, indústria e nas residências.

[0145] Os inseticidas adequados podem incluir aqueles selecionados a partir de: inseticidas clorados como, por exemplo, Canfecloro, DDT, Hexaclorociclo-hexano, gama- Hexaclorociclo-hexano, Metoxicloro, Pentaclorofenol, TDE, Aldrina, Clordano, Clordecona, Dieldrina, Endossulfan, Endrina, Heptacloro, Mirex e suas misturas; compostos organofosfóricos como, por exemplo, Acefato, Azinfos- metila, Bensulida, Cloretoxifós, Clorpirifós, Clorpirifós- metila, Diazinon, Diclorvós (DDVP), Dicrotofós, Dimetoato, Disulfoton, Ethoprop, Fenamiphos, Fenitrotion, Fention, Fostiazato, Malation, Metamidofós, Metidation, Metil- paration, Mevinpfós, Naled, Ometoato, Oxidemeton-metila, Paration, Forato, Fosalona, Fosmet, Phostebupirim, Pirimifós-metil, Profenofós, Terbufós, Tetrachlorvinfós, Tributos, Triclorfon e suas misturas; carbamatos como, por exemplo, Aldicarb, Carbofurano, Carbaril, Metomil, metilcarbamato de 2-(l-Metilpropil)fenila e suas misturas; piretroides como, por exemplo, Aletrina, Bifentrina, Deltametrina, Permetrina, Resmetrina, Sumitrina, Tetrametrina, Tralometrina, Transflutrina e suas misturas; compostos derivados de toxina de planta como, por exemplo, Derris (rotenona), Píretro, Nim (Azadiractina), Nicotina, Cafeína e suas mistura; neonicotinóides como imidaclopride; abamectina, por exemplo, emamactina; oxadiazinas como indoxacarb; e/ou diamidas antranílicas, como rynaxypyr.

[0146] Miti cidas são pesticidas que exterminam ácaros. Os miticidas antibióticos, miticidas de carbamato, miticidas de formamidina, reguladores de crescimento de ácaros, organoclorado, permetirina e miticidas de organofosfato, todos pertencem a essa categoria. Moluscicidas são pesticidas usados para controlar moluscos, como traças, caracóis e caramujos. Essas substâncias incluem metaldeído, metiocarbe e sulfato de alumínio. Um nematicida é um tipo de pesticida químico usado para exterminar nematódeos parasíticos (um filo de verme).

[0147] Preferência particular é fornecida a compostos ativos das classes dos fungicidas azol (azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, diclobutrazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol, etaconazol, fenarimol, fenbuconazol, fluquinconazol, flurprimidol, flusilazol, flutriafol, furconazol, furconazol-cis, hexaconazol, imazalil, sulfato de imazalil, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanil, nuarimol, oxpoconazol, paclobutrazol, penconazol, pefurazoato, procloraz, propiconazol, protioconazol, pirifenox, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triflumizol, triforin, triticonazol, uniconazol, voriconazol, viniconazol), fungicidas de Estrobilurina (azoxistrobina, dimoxistrobina, fluoxastrobina, cresoxim-metila, metominostrobina, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, trifloxistrobina), os fungicidas de SDH, os inseticidas de cloronicotinila (clotianidina, dinotefurano, imidacloprida, tiametoxam, nitempiram, nitiazina, acetamiprid, nitempiram, tiaclopride), os cetoenóis de inseticida (espirodiclofeno, espiromesifeno, espirotetramato), fipróis (fiprol, etiprol) e butenolidos, e também pimetrozina, fluopicolida, N- (3’,4’-dicloro-5-fluoro-l,l’-bifenil- 2-il)-3-(difluorometil)-1-metil-lH-pirazol-4-carboxamida e N-{2-[3- cloro-5-(trifluorometil)-2-piridinil]etil}-2- (trifluorometil)benzamida. Preferência particular também é fornecida a herbicidas, em particular sulfonilureias, tricetonas e cetanóis herbicidas, e também protetores.

[0148] Em uma modalidade alternativa, o redutor de desvio de aspersor pode ser usado na formulação que compreende nutrientes além de, ou como uma alternativa a, agentes ativos de pesticida. Em tais formulações, o nutriente está tipicamente em uma forma seca. O redutor de desvio de aspersor também pode, de preferência, estar em uma forma seca compreendida em um clatrato, com o clatrato misturado por adição com o nutriente.

[0149] Os nutrientes se referem a elementos químicos e compostos que são desejados ou necessários para promover ou aprimorar crescimento de planta. Os nutrientes adequados geralmente são descritos como macronutrientes ou micronutrientes. Os micronutrientes tipicamente se referem a metais vestigiais ou elementos vestigiais e são, em geral, aplicados em doses inferiores. Os macronutrientes tipicamente se referem àqueles que compreendem nitrogênio, fósforo, e potássio, e incluem fertilizantes como sulfato de amônio, e agentes de condicionamento de água.

[0150] Os nutrientes adequados para uso nas formulações de acordo com a invenção são todos os compostos de nutriente, de preferência, aqueles que são sólidos em temperatura ambiente. É previsto que o redutor de desvio de aspersor da presente invenção tenha ampla aplicabilidade a todos os tipos de nutrientes. Em particular, os redutores de desvio de aspersor da presente invenção, quando compreendidos em um clatrato, podem encontrar uso particular com fertilizantes, mais preferencialmente, fertilizantes em forma anidra sólida.

[0151] Os micronutrientes adequados incluem elementos vestigiais selecionados a partir de zinco, boro, cloro, cobre, ferro, molibdênio e manganês. Os micronutrientes podem estar em uma forma solúvel ou incluídos como sólidos insolúveis, e podem ser sais ou quelados.

[0152] Os macronutrientes adequados incluem fertilizantes e outros compostos que contêm nitrogênio, fósforo, potássio, cálcio, magnésio, enxofre, e agentes de condicionamento de água.

[0153] Os fertilizantes adequados incluem fertilizantes inorgânicos que fornecem nutrientes como nitrogênio, fósforo, potássio ou enxofre. Exemplos de tais fertilizantes incluem:

[0154] para nitrogênio como o nutriente: nitratos e ou sais de amônio como nitrato de amônio, incluindo em combinação com ureia, por exemplo, como materiais do tipo uran, nitrato de amônio de cálcio, nitrato de sulfato de amônio, fosfato de amônio, particularmente fosfato de mono- amônio, fosfato de di-amônio e polifosfato de amônio, sulfato de amônio, e o menos comumente usado nitrato de cálcio, nitrato de sódio, nitrato de potássio e cloreto de amônio;

[0155] para potássio como o nutriente: cloreto de potássio, sulfato, por exemplo, como sulfato misturado com magnésio, fosfatos, particularmente fosfato di-hidrogênio de potássio e polifosfato de potássio e menos comumente nitrato de potássio;

[0156] para fósforo como o nutriente: formas de ácido de fósforo como ácidos fosfórico, pirofosfórico ou polifosfórico, mas mais geralmente formas de sal como fosfato de amônio, particularmente, fosfato de mono-amônio, fosfato de di-amônio, e polifosfato de amônio, fosfatos de potássio, particularmente, fosfato di-hidrogênio de potássio e polifosfato de potássio;

[0157] para enxofre como o nutriente: sulfato de amônio e sulfato de potássio, por exemplo, o sulfato misturado com magnésio.

[0158] Os fertilizantes podem ser incluídos em formulações diluídas em concentrações relativamente baixas ou como soluções mais concentradas, que, em níveis muito altos, podem incluir fertilizante sólido, bem como solução sólida.

[0159] É previsto que a inclusão do nutriente seria dependente do nutriente específico, e que micronutrientes seriam tipicamente incluídos em concentrações inferiores, enquanto que macronutrientes seriam tipicamente incluídos em concentrações superiores.

[0160] Quando presente, a proporção de nutriente na formulação de concentrado total é tipicamente de 5 % em peso a 40 % em peso, mais em geral, 10 % em peso a 35 % em peso, particularmente, 15 % em peso a 30 % em peso com base no concentrado.

[0161] A invenção inclui ainda um método para tratar ou fornecer nutrientes às plantas com o uso de formulações de aspersão incluindo pelo menos um produto agroquímico de fase dispersa e um redutor de desvio de aspersor do primeiro aspecto. O produto agroquímico pode ser um ou mais agentes fitoativos, por exemplo, reguladores de crescimento e/ou herbicidas, e/ou pesticidas, por exemplo, inseticidas, fungicidas ou acaricidas, ou pode ser um nutriente.

[0162] Consequentemente, a invenção inclui ainda métodos de uso, incluindo: ■ um método de exterminar ou inibir vegetação por aplicar à vegetação, ou ao ambiente imediato da vegetação, por exemplo, o solo ao redor da vegetação, uma formulação de aspersão que inclui pelo menos um produto agroquímico de fase dispersa e um redutor de desvio de aspersor do primeiro aspecto; ■ um método de exterminar ou inibir pragas de plantas por aplicar às plantas ou ao ambiente imediato das plantas, por exemplo, o solo ao redor das plantas, formulações de aspersão que incluem pelo menos um produto agroquímico de fase dispersa que é um ou mais pesticidas, por exemplo, inseticidas, fungicidas ou acaricidas, e um redutor de desvio de aspersor do primeiro aspecto; e ■ um método de fornecer nutrientes à vegetação por aplicar à vegetação, ou ao ambiente imediato da vegetação, por exemplo, o solo ao redor da vegetação, uma formulação de aspersão que inclui pelo menos um nutriente e um redutor de desvio de aspersor do primeiro aspecto.

[0163] Os redutores de desvio de aspersor se referem a materiais que reduzem a quantidade de gotículas de aspersão pequenas indesejadas (finas desviáveis) e/ou a quantidade de gotículas grandes indesejadas, ambas de uma maneira comercialmente significativa e desejável. É entendido que a modificação de desvio de características de aspersor é alcançada através da modificação do tamanho e distribuição de tamanho de gotículas no aspersor.

[0164] As formulações aplicadas por aspersor tipicamente exibem tendência reduzida ao desvio quando uma quantidade reduzida de gotículas de aspersão de tamanho pequeno são formadas, que são gotículas de aspersão que têm um tamanho de gotícula abaixo de tipicamente 150 μm. Essa quantidade de gotículas pequenas desviáveis pode ser expressa como uma porcentagem de volume do volume de gotícula do aspersor total aplicado. Há um desejo de reduzir a quantidade de desvio de aspersor em comparação com formulações ou que compreendem tensoativos não iônicos alternativos ou nenhum redutor de desvio de aspersor. O desvio de aspersão de pesticidas pode ter consequências indesejáveis que incluem contato não pretendido de pesticidas fitotóxicos com plantas com praga e sem praga que ocasiona danos a essas plantas sem praga, como plantações ou plantas ornamentais.

[0165] Além disso, o uso dos redutores de desvio de aspersor da presente invenção resulta em nenhuma ou poucas gotículas extremamente grandes que são criadas que podem, de outro modo, ser esperadas quando se usa tensoativos de polímero em formulações agroquímicas.

[0166] A presente invenção será entendida como para aprimorar características de gotícula de aspersor com nenhuma ou pouca degradação de padrão de aspersão.

[0167] Será entendido que todos os valores de partícula e tamanho de gotícula indicados no presente documento têm como referência o bocal de aspersor TeeJet 8002 80° e a taxa de fluxo é 0,012 litros por segundo (0,2 galões por minuto). A pressão hidrostática para teste de aspersor é indicada em 0,28 MPa (40 psi) a menos que indicado de outro modo. Os valores para redução de desvio de aspersor têm como referência para aspergir formulações que compreendem 0,125 % em peso do redutor.

[0168] O tamanho de gotícula e valores de medição de aspersor podem ser prontamente determinados por dispersão de luz de laser, análise de imagem, ou medição de laser de doppler de fase. As medições de tamanho de gotícula conforme usado no presente pedido têm como referência medição por dispersão de luz de laser com o uso de um sistema de dimensionamento a laser Sympatec Helos Vario KF. A coluna de aspersor foi direcionada para baixo e atravessada pelo feixe de laser de instrumento; dados foram ponderados pela coluna de aspersor.

[0169] De preferência, o redutor de desvio de aspersor reduz o volume de gotículas finas desviáveis (finas). Em particular, as gotículas finas desviáveis são aquelas que são de tamanho menor que 150 μm, em que isso é entendido por ASTM 1519 para representar o tamanho de gotícula abaixo em que as gotículas são desviáveis.

[0170] A redução em desvio de aspersor será, portanto, entendida como uma redução na porcentagem de volume de gotículas que têm um tamanho de gotícula de menor que 150 μm em comparação com uma formulação agroquímica análoga que não compreende o redutor de desvio de aspersor da presente invenção.

[0171] O redutor de desvio de aspersor da presente invenção pode fornecer uma redução de porcentagem de gotículas que têm um tamanho de menos que 150 μm de pelo menos 5 % em uma pressão de aspersor de 0,28 MPa (40 psi). Mais preferencialmente, pelo menos 10 %. Mais preferencialmente, pelo menos 15 %. Com máxima preferência, pelo menos 20 %.

[0172] A redução adicional de gotículas particularmente pequenas, aquelas que têm um tamanho de menos que 105 μm, é fornecida pela presente invenção.

[0173] O redutor de desvio de aspersor da presente invenção pode fornecer uma redução de porcentagem de gotículas que têm um tamanho de menos que 105 μm de pelo menos 5 % em uma pressão de aspersor de 0,28 MPa (40 psi). Mais preferencialmente, pelo menos 10 %. Mais preferencialmente, pelo menos 15 %. Com máxima preferência, pelo menos 20 %.

[0174] Na forma de uma distribuição de tamanhos de partícula, a gotícula de aspersor teria um valor de diâmetro de gotícula/partícula de volume médio. Será entendido que o diâmetro de partícula de volume médio se refere ao diâmetro esférico equivalente que corresponde ao ponto na distribuição que divide a população exatamente em duas metades iguais. É o ponto que corresponde a 50 % do volume de todas as partículas, lidas na curva de distribuição cumulativa que relaciona porcentagem de volume ao diâmetro das partículas, isto é, 50 % da distribuição está acima desse valor e 50 % está abaixo. Esse valor é chamado de valor ‘D(v,0,5)’ e é determinado como descrito no presente documento.

[0175] De preferência, o redutor de desvio de aspersor aumenta o valor D(v,0,5). O aumento no D(v,0,5) do aspersor será, portanto, entendido como um aumento no valor de diâmetro de gotícula/partícula de volume médio de gotícula de aspersor em comparação com uma formulação agroquímica análoga que não compreende o redutor de desvio de aspersor da presente invenção.

[0176] O redutor de desvio de aspersor da presente invenção pode fornecer um aumento de porcentagem do valor D(v,0,5) de pelo menos 2 % em uma pressão de aspersor de 0,28 MPa (40 psi). Mais preferencialmente, pelo menos 4 %. Com máxima preferência, pelo menos 6 %.

[0177] O redutor de desvio de aspersor da presente invenção, por reduzir a quantidade de gotículas pequenas e grandes indesejadas, pode alterar a distribuição de tamanho de gotícula de uma formulação aspergida.

[0178] A largura da distribuição de tamanho de gotícula pode ser definida como a “amplitude” que é uma medição da largura da distribuição com base no quantil de 10 %, 50 % e 90 %. A amplitude (medida em μm) pode ser definida como a seguir:

e amplitude relativa (RS, adimensional) pode ser definida como a seguir:

[0179] O diâmetro médio de volume D(v,0,5) é o conforme definido no presente documento. Os valores ‘D(v,0,9)’ e ‘D(v,0,1)’ são o diâmetro esférico equivalente que corresponde a 90 % ou 10 %, respectivamente, do volume de todas as partículas, lidas na curva de distribuição cumulativa que relaciona porcentagem de volume ao diâmetro das partículas, isto é, os mesmos são os pontos em que 10 % ou 90 % da distribuição está acima desse valor e 90 % ou 10 % estão abaixo do valor, respectivamente.

[0180] O valor de amplitude relativa representa a largura da partícula distribuição de tamanho das gotículas de aspersão e, portanto, quão definida a distribuição é em relação ao valor de tamanho de partícula médio. Foi constatado que com o uso do redutor de desvio de aspersor da presente invenção, a distribuição de tamanho de gotícula de aspersor é mais estritamente definida em torno da faixa desejada.

[0181] O redutor de desvio de aspersor da presente invenção pode fornecer uma amplitude relativa mais restrita em comparação com uma formulação aspergida agroquímica não que compreende redutor.

[0182] A redução de porcentagem em amplitude relativa é pelo menos 2 % em uma pressão de aspersor de 0,28 MPa (40 psi). Mais preferencialmente, pelo menos 3%. Mais preferencialmente, pelo menos 4%. Com máxima preferência, pelo menos 5%.

[0183] A “eficácia de redução de desvio” é definida como a quantidade de desvio reduzido obtido por 1 % em peso do redutor presente, em que o valor usa como uma linha de base uma formulação idêntica que compreende nenhum redutor. Conforme observado, a redução em desvio de aspersor pode ser observada pela redução na porcentagem de volume de gotículas que têm um tamanho de gotícula de menos que 150 μm em comparação com uma formulação agroquímica análoga que não compreende o redutor de desvio de aspersor da presente invenção. Portanto, um valor para eficácia de redução de desvio pode ser calculado medindo-se a diferença na porcentagem de volume de gotículas que têm um tamanho de gotícula de menos que 150 μm para um redutor que compreende formulação em comparação com um controle, e calcular um valor por 1 % em peso de redutor. Por exemplo, se a diferença de porcentagem constatada para uso de 0,2 % em peso de redutor for 10 %, o valor de eficácia de redução de desvio calculado seria de 50 por 0,1 % em peso de redutor.

[0184] A eficácia de redução de desvio para o redutor é, de preferência, maior que 1, mais preferencialmente, maior que 3, ainda mais preferencialmente, maior que 10, com mais preferência, maior que 20, particularmente de preferência, maior que 30, mais preferencialmente, maior que 40, ainda mais preferencialmente, maior que 50, com mais preferência, maior que 70, com máxima preferência, maior que 100.

[0185] Todos os recursos descritos no presente documento podem ser combinados com qualquer um dos aspectos acima, em qualquer combinação.

[0186] A fim de que a presente invenção possa ser mais prontamente entendida, agora, será feita referência, a título de exemplificação, à descrição a seguir.

[0187] Será entendido que todos os testes e propriedades físicas listados foram determinados em pressão atmosférica e temperatura ambiente (isto é, 20 °C), a menos que indicado de outro modo no presente documento, ou a menos que indicado de outro modo nos métodos de teste e procedimentos mencionados.

[0188] Os compostos, conforme usado nos exemplos a seguir, são identificados da seguinte forma:

[0189] Redutor - PEG-50 sorbitol (453g, 31,2 % em peso) e poliácido 12-hidroxiesteárico (997g, 68,8 % em peso) foram carregados em um vaso de reação de aço inoxidável. A mistura foi aquecida a 210a 220 °C sob nitrogênio sobressalente e agitação. A reação foi mantida por 4 a 5 horas. A reação foi, então, resfriada a 70 a 80 °C com o produto (R1) descarregado.

[0190] O método de teste a seguir foi usado para determinar desempenho de corrosão das composições adjuvantes

[0191] Parâmetros de aspersor - As distribuições de tamanho de gotícula de aspersor foram medidas no aparelho de túnel de vento de baixa velocidade de recirculação Croda (LSWT). Durante a operação do túnel de vento de recirculação, uma coluna de ar foi direcionada para baixo através da câmara de aspersor que media 1,22 metros (48 polegadas) (largura) por 0,76 metros (30 polegadas) (profundidade) por 1,22 metros (48 polegadas) (altura). As soluções foram preparadas por porcentagem em peso em água deionizada e aspergidas a partir de um bocal de ventilador plano TeeJet 8002 a 0,28 MPa (40 psi) com vento se movendo verticalmente para baixo ao longo do eixo geométrico de aspersão a 15 mph. A solução de aspersão usada foi removida com o uso de um eliminador de névoa.

[0192] As gotículas de aspersor foram detectadas e tamanhos medidos com um sistema de difração de laser Sympatec HELOS- Vario/KR equipado com uma lente R7 que cruza o aspersor perpendicular em relação ao eixo geométrico de aspersão em aproximadamente 0,25 metros (10 polegadas) abaixo da saída de bocal. Para garantir que a distribuição completa de tamanho de gotícula é detectada, dados foram coletados continuamente conforme o bocal atravessa a região de amostragem de laser a 203 mm/s (8 in/s).

[0193] O cruzamento da cabeça de aspersor estendeu 1,27 metros (50 inches) em ambos os lados do laser. D(v,0,1) é o tamanho de micron (μm) em que 10 por cento do volume de aspersor é do tamanho mencionado e menor. D(v,0,5) e D(v,0,9) são estatísticas similares. A porcentagem menor que 105 μm (% <105 μm) e 150 μm (% <150 μm) são as porcentagens do volume de aspersor que é 105 μm e menor ou 150 μm e menor, e a maior que 400 μm (%>400 μm) é a porcentagem de gotículas maior que 400 μm. Os resultados citados no presente documento representam a média e o desvio padrão de pelo menos três medições da distribuição de tamanho de gotícula para cada amostra.

Formulações de Aspersor Diluídas

[0194] O composto de redutor R1 foi diluído em água em várias resistências e, então, aspergido para obter resultados de distribuição e tamanho de partícula e, portanto, determinar propriedades de desvio de aspersor. Os resultados são mostrados na Tabela 1. Os valores citados são a média de pelo menos quatro medições.Tabela 1. - Formulação diluída de R1

[0195] Como pode ser observado a partir dos resultados, a porcentagem de partículas pequenas (aquelas menores que 150 μm e menores que <105 μm) é significativamente reduzida (20 % ou mais) para amostras que contêm R1 em comparação com o controle (em que a porcentagem de R1 é 0). A redução de desvio de aspersor efeito pode ser observada mesmo em baixas concentrações de R1.

Formulações Ativas

[0196] Diversas formulações foram produzidas que compreendem: - R1 a 0,125 % em peso - Agente ativo total a 1 % em peso (essa foi uma solução de agente ativo de 40 %) - Água para equilibrar para 100 % em peso Os resultados são mostrados nas Tabelas 2 a 4. Tabela 2. - 2,4-D formulações (média de pelo menos três medições)

Tabela 3. - formulações de glifosato (média de pelo menos três medições)

Tabela 4. - 2,4-D e formulações de glifosato (média de pelo menos três medições)

[0197] Pode ser observado a partir dos resultados nas Tabelas 2 a 4 que no agente ativo que contém formulações, a redução em partículas finas é significativa na presença de um redutor da presente invenção (R1) em comparação com as formulações de controle que tem nenhum R1.

[0198] Deve ser entendido que a invenção não deve ser limitada aos detalhes das modalidades acima, que são descritas apenas a título de exemplificação. Muitas variações são possíveis.

Claims (10)

1. Formulação agroquímica aspergível caracterizada por compreender; i) pelo menos um redutor de desvio de aspersor, em que o redutor de desvio de aspersor tem uma estrutura geral (I): R1.[(AO)n-R2]m (I) em que R1 é o resíduo de um monossacarídeo selecionado a partir de glicose, frutose e sorbitol, em que cada monossacarídeo tem m átomos de hidrogênio ativos, em que m é um número inteiro de pelo menos 2; AO é um grupo oxialquileno selecionado a partir de oxietileno, oxipropileno e uma mistura dos mesmos; cada n representa independentemente um número inteiro na faixa de 2 a 50; em que o número total de resíduos de óxido de alquileno na estrutura geral (I) está na faixa de 20 a 100. cada R2 representa independentemente hidrogênio, ou um grupo acila representado por -C(O)R3, em que cada R3 representa independentemente um resíduo de hidroxialquil e ácidos hidroxialquenil carboxílicos de fórmula HO-X-COOH, em que X é um radical alifático saturado ou insaturado divalente que contém pelo menos 8 átomos de carbono e não mais que 20 átomos de carbono, e em que há pelo menos 4 átomos de carbono diretamente entre os grupos hidroxila e ácido carboxílico; e em que, em média, pelo menos dois grupos R2 por molécula são grupos alcanoíla, conforme definido; ii) opcionalmente, alcoxilado não iônico; e iii) pelo menos um agente ativo agroquímico e/ou nutriente; em que a dita formulação compreende na faixa de 0,001 % em peso a 4 % em peso do redutor.

2. Formulação, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o ácido hidroxialquil carboxílico é ácido 12-hidroxiesteárico.

3. Formulação, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o redutor de desvio de aspersor é um líquido com um peso molecular que está na faixa de 3.000 a 8.000.

4. Formulação, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o alcoxilato não iônico é um álcool graxo alcoxilado.

5. Formulação, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o alcoxilato não iônico é um álcool aloxilado na fórmula geral: R4-O-(AO)X-H (II) em que R4 é um grupo hidrocarboneto de cadeia linear ou ramificada, saturado ou insaturado, substituído ou não substituído que tem de 4 a 30 átomos de carbono, AO é um grupo oxialquileno; X é um número inteiro de 1 a 30.

6. Formulação, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o alcoxilato não iônico é selecionado a partir de etoxilato de álcool laurílico (4 EO), etoxilato de álcool laurílico (5 EO), etoxilato de álcool laurílico (6 EO), etoxilato de oleíla (3 EO), etoxilato de oleíla (5 EO) ou etoxilato de oleíla (10 EO).

7. Formulação de concentrado adequada para produzir uma formulação agroquímica aspergível, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que o dito concentrado compreende um redutor de desvio de aspersor conforme definido em a reivindicação 1.

9. Uso de composto tem uma estrutura geral (I) conforme definido em a reivindicação 1, caracterizado por ser, como um redutor de desvio de aspersor em uma formulação agroquímica que compreende pelo menos um agente ativo agroquímico e/ou nutriente.

10. Método para reduzir desvio de aspersor caracterizado por ser pelo uso de uma formulação agroquímica, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, e/ou uma formulação de concentrado diluída, conforme definido na reivindicação 7.

11. Método para tratar vegetação para controlar pragas e/ou fornecer nutrientes, sendo que o método é caracterizado por compreender aplicar uma formulação, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, e/ou uma formulação de concentrado diluído, conforme definido na reivindicação 7, ou à dita vegetação ou ao ambiente imediato da dita vegetação.