RO128885B1

RO128885B1 - Biopesticid cu conţinut de uleiuri esenţiale şi procedeu de obţinere a acestuia

Info

Publication number: RO128885B1
Application number: ROA201200896A
Authority: RO
Inventors: Emil Stepan; Sanda Velea; Florin Oancea; Adriana Liliana Pairault
Original assignee: Amia Sport International S.R.L.
Priority date: 2012-11-28
Filing date: 2012-11-28
Publication date: 2017-10-30
Also published as: EP2737799A1; RO128885A0

Description

Invenția se referă la un biopesticid cu conținut de uleiuri esențiale încapsulate, și de săruri de potasiu ale acizilor grași, precum și la un procedeu de obținere a biopesticidului respectiv.

Se cunosc numeroase compoziții conținând uleiuri esențiale microîncapsulate.

Astfel, în brevetul US 6200572 B1 este descrisă o compoziție care poate fi utilizată în domeniul cosmetic și terapeutic, și cuprinde unul sau mai multe extracte de plante, unul sau mai multe tipuri de uleiuri esențiale (de exemplu, rozmarin, mentă, cimbru, eucalipt) microîncapsulate, microcapsulele având dimensiuni de 25 pm...0,5 mm, o soluție tampon de tipul bicarbonatului de sodiu, și unul sau mai mulți adjuvanți acceptați din punct de vedere farmaceutic sau cosmetic, toate înglobate în capsule de gelatină.

Se cunoaște, din cererea de brevet WO 2009001076 A1, o compoziție sub formă de microcapsule, ce conține pirimifos-metil, un pesticid de sinteză în proporție de 0,1...95%, și (1) cel puțin un ulei esențial selectat dintre uleiul de lămâiță, de mentă, de limonen, de abies sibirica, sau (2) cel puțin un solvent de tip hidrocarbură aromatică Cg-C^, toate acestea plasate în interiorul unui perete din material polimeric de tip poliuree, aminoplast, poliuretan sau poliamidă. Compoziția poate conține și alte ingrediente active, de tipul: Ă-cihalotrin, acipermetrin, deltametrin, permetrin, malation, fenitrotion, bendiocarb, propoxur, ciflutrin și etofenprox. Se prezintă și o metodă pentru controlul dăunătorilor, care cuprinde aplicarea compoziției pesticide pe suprafețe sau substraturi cu dăunători, astfel încât să se asigure o activitate pesticidă reziduală eficace.

O compoziție cu efect repelent, insecticid, pesticid sau ovicid, conținând uleiuri esențiale microîncapsulate, este formată dintr-un component de tip vehicul nevolatil, sub formă solidă sau lichidă, ales dintre uleiul de susan, piretru, gliceride ale acizilor grași și derivate ale acestora etc., cel puțin un ulei volatil selectat dintre uleiul de scorțișoară, cuișoare, cimbru, mentă, geranium etc. și un agent de tip adjuvant, pesticid, adeziv, antioxidant, surfactant, polimer de barieră sterică, având rol de a preveni agregarea microcapsulelor sau de tip agent de spargere a gelului, ca parte a vehiculului nevolatil, sau în interiorul microcapsulei. Se prezintă și o metodă de fabricare a compozițiilor mai sus prezentate, prin dispersarea uleiului volatil încapsulat, într-un mediu conținând vehiculul nevolatil. Uleiul volatil încapsulat este obținut printr-un proces de polimerizare interfacială, prin care se formează un film de poliuree sau poliuretan în jurul picăturilor de ulei esențial, conform brevetului EP 1845786 B1.

O compoziție bazată pe nanoparticule lipidice solide, dezvăluită în US 7147841, este formată din:

a) 1...40% absorbant UV liposolubil;

b) 20...98,9% un compus lipidic solid;

c) 0,1...20% un emulgator;

d) 0...40% un compus lipidic lichid sau un absorbant UV lichid, miscibil cu uleiurile.

Absorbantul UV este selectat dintre derivații acidului p-aminobenzoic, ai feniltriazinei, ai trisiloxanului etc. Componentul (b) este ales dintre palmitatul de cetii, trilauratul de gliceril, tristearatul de gliceril, trimiristatul de gliceril, tripalmitatul de gliceril, tribehenatul de gliceril, colesterol, acid stearic, ceară de albine, mono-, di- și trigliceride ale acizilor grași C₁₆-C₁₈. Emulgatorul este ales dintre sărurile alcaline, de amoniu, de amine, ale acizilor grași, alchil sulfați saturați sau nesaturați acizi sau săruri, esteri de sorbitan, zaharoză, alchil glucozide, alchil maltozide, betaine, proteine, alchil fostați etc. Componentul (d) este selectat dintre trigliceridele acidului caprilic/capric și din etilhexilmetoxi cinamat.

Cererea de brevet WO 2012114201 descrie o compoziție încapsulată și/sau nanoparticule care cuprind cel puțin un ulei esențial ce are activitate antibacteriană, antiparazitară, antifungică, ce conține un ulei esențial sau un extract de ulei esențial, opțional, cel puțin un antibiotic și opțional un purtător acceptabil farmaceutic.

RO 128885 Β1

De asemenea, în cererea US 20060008486 A1 se regăsesc compoziții insecticide 1 și metode pentru aplicarea acestora, cuprinzând o bază de săpun al unui acid gras, cel puțin un ulei esențial, opțional un ulei alimentar și bicarbonat, iarîn cererea US 20090186096 A1 3 se regăsește un procedeu de preparare a unui ulei esențial sub formă de suspensie de microcapsule, care constă în amestecarea a cel puțin un acid alcanoic cu un ulei esențial 5 nemiscibil cu apa, urmată de amestecarea cu o soluție bazică apoasă, pentru obținerea unei suspensii, și amestecarea acesteia cu o soluție de sare apoasă conținând cel puțin un cation 7 multivalent, pentru a obține o formulare de ulei esențial microîncapsulată.

Compozițiile prezintă dezavantaje legate de dimensiunile microcapsulelor, de ordinul 9 zecilor sau sutelor de pm, ceea ce conferă o suprafață specifică mai mare, de solvenți aromatici și de adjuvanți toxici și neprietenoși cu mediul, utilizați la microîncapsulare, atât 11 pentru compozițiile din interior, cât și pentru suprafața microcapsulelor.

Procedeele prezintă dezavantaje legate de operațiile care implică produse toxice și 13 neprietenoase cu mediul (de exemplu, solvenți aromatici, pesticide de sinteză, poliizocianați etc.). 15

Problema tehnică pe care o rezolvă invenția este aceea de a mări stabilitatea fizică și de a îmbunătăți protecția uleiurilor esențiale, care sunt biopesticide volatile cu activitate 17 insecticidă fungicidă sau erbicidă complexă.

Biopesticidul conform invenției înlătură dezavantajele menționate anterior prin aceea 19 că este format dintr-o suspensie de nanoparticule lipidice, constituită din 8...10% ulei vegetal hidrogenat sau ceară cu punct de congelare 55...86°C, 6...8% ulei esențial, 2,8...4,6% 21 substanță tensioactivă cu HLB<8, 2,6...3,5% substanță tensioactivă cu HLB> 8, 1,7...2,1% glicerină, 18...22% săruri de potasiu ale acizilor grași din ulei vegetal, 0...18,6% alcool și 23

35,7...57,8% apă, procentele fiind exprimate în greutate.

Conform unei variante, biopesticidul conform invenției cuprinde ulei vegetal selectat 25 dintre uleiul defloarea-soarelui, rapiță, soia, șofrănel, palmier, in, cânepă, bumbac, arahide, dovleac, germeni de porumb, cocos, sâmburi de palmier, ricin, măsline, ulei microalgal, ca 27 atare sau amestecuri ale acestora, în stare naturală (brute), purificate sau recuperate din deșeuri; ceara este aleasă dintre ceară de albine, candeliIla, carnauba; uleiul esențial este 29 ales dintre uleiul de rozmarin, cimbru, scorțișoară, cuișoare, mentă, busuioc, eucalipt, neem, mărar, pin, lămâie, arbore de ceai (Melaleuca), tutun, piper negru, anason, geranium, 31 portocală, iarbă de lămâie, ienupăr, usturoi, ceapă, chimen, coriandru, lavandă, singur sau în amestec; substanța tensioactivă cu HLB<8 este selectată dintre sorbitan monooleat 33 (SPÂN 80), sorbitan monolaurat, lecitină, alcooli C₁₂-C₁₄ · 2EO, alcooli C₁₂-C₁₄ · 3EO, glicerol monolaurat, glicerol monooleat, dietanolamida acidului lauric; substanța tensioactivă cu 35 HLB>8 este aleasă dintre polioxietilen (20) sorbitan monolaurat (TWEEN 20), alcooli C₁₂-C₁₄• 9EO, alcooli C₁₂-C₁₄ · 10EO, ulei de ricin etoxilat (40EO), laurii dimetil aminoxid, miriștii 37 dimetil aminoxid, acid oleic etoxilat (9EO), iaralcoolul estedetipul etanolului, 2-propanolului, 1,2-propandiolului, 1,2,3-propantriolului (glicerinei), polipropilenglicolilor, polietilenglicolilor. 39

Procedeul de obținere a acestuia înlătură dezavantajele menționate anterior prin aceea că, în prima etapă, uleiul vegetal, în proporție de 27,6...36,8% în greutate față de 41 compoziția finală a primei etape, se tratează sub agitare cu o substanță tensioactivă cu HLB<8, în proporție de 1...1,5% în greutate față de compoziția finală a primei etape, cu o 43 substanță tensioactivă cu HLB>8, în proporție de 1...1,5% în greutate față de compoziția finală a primei etape, se menține agitarea timp de 5 min, amestecul se tratează cu hidroxid 45 de potasiu în exces de 0,5...2% în greutate față de necesarul stoichiometric din procesul de saponificare, dizolvat în apă demineralizată, luată în raport de 18,1 ...63,2% în greutate față 47 de compoziția finală a primei etape, și cu un alcool luat în proporție de până la 33,9% în greutate față de compoziția finală a primei etape; masa de reacție se menține la temperatura 49 ambiantă timp de 3...6 h, se corectează pH-ul la 9...9,5 cu o soluție concentrată de acid citric,

RO 128885 Β1 rezultând la finele etapei o compoziție conținând 30...40% săruri de potasiu ale acizilor grași, iar în etapa a doua, se încălzește sub agitare un amestec format din ulei vegetal hidrogenat sau ceară cu punct de congelare 55...86°C, luat în proporție de 8...10% în greutate față de suspensia finală, ulei esențial singur sau în amestec în raport de 6...8% în greutate față de suspensia finală, substanța tensioactivă cu HLB<8, în proporție de 2...4% în greutate față de suspensia finală, substanța tensioactivă cu HLB>8, în raport de 2...3% în greutate față de suspensia finală, săruri de potasiu ale acizilor grași în proporție de 10...12,5% în greutate față de suspensia finală, preparate în prima etapă, apa demineralizată în proporție de

17.5.. .26% în greutate față de suspensia finală, se menține amestecul la 6O...9O°C timp de 15 min, se răcește treptat, sub agitare, la temperatura de20°C, timp de 2...4 h, se formează o suspensie de nanoparticule lipidice solide, nanoparticulele având o coajă formată din ulei vegetal hidrogenat sau ceară, și un miez lichid, constituit din uleiuri esențiale, se adaugă sub agitare, la temperatura ambiantă, săruri de potasiu ale acizilor grași în proporție de

40.. .52.5% în greutate față de suspensia finală, preparate în prima etapă, și se menține agitarea timp de 30 min, în final rezultând o suspensie conținând nanoparticule lipidice solide și săruri de potasiu ale acizilor grași.

Nanoparticulele lipidice solide au suprafața specifică mare, fiind formate dintr-o coajă de ulei vegetal hidrogenat sau ceară, care protejează un miez lichid, constituit din uleiurile esențiale, și permite eliberarea controlată a biopesticidelor din miez în mediul aplicației. Nanoparticulele lipidice solide sunt suspendate într-un mediu apos, conținând săruri de potasiu ale acizilor grași, bioproduse cu activitate insecticidă.

Invenția prezintă următoarele avantaje:

- bioprodusele au activitate pesticidă complexă, prin asocierea efectului insecticid al sărurilor de potasiu ale acizilor grași cu efectele multiple insecto-fungicide și erbicide ale uleiurilor esențiale;

- se păstrează integritatea uleiurilor esențiale, referitoare la volatilizare și oxidare, prin protejare cu o coajă solidă;

- stabilitate excelentă în timp, prin eliminarea riscului degradării celor două tipuri de biopesticide, datorită reacțiilor între acestea, biocomponentele respective fiind separate de o coajă inertă;

- dimensiunile mici ale nanoparticulelor asigură suprafețe specifice mari și o eliberare controlată a uleiurilor esențiale.

Se dau în continuare 5 exemple de realizare a invenției.

Exemplul 1 într-un balon cu 2 gâturi, având capacitatea de 2 I, prevăzut cu agitare acționată electric, se introduc 500 g ulei de palmier având l_sap = 201,56 mg KOH/g. Se pornește agitarea și se introduc 14 g lecitină și 14 g miriștii dimetil aminoxid. Se menține agitarea 5 min, apoi se introduce o soluție formată prin dizolvarea a 119 g hidroxid de potasiu fulgi 85% în 318 g apă demineralizată și 398 g etanol 96%. Masa de reacție se menține la temperatura ambiantă timp de 3 h, apoi se corectează pH-ul la 9...9,5 cu o soluție concentrată de acid citric. Rezultă 1364 g compoziție formată din 40% săruri de potasiu ale acizilor grași (săpun), 4% glicerină, 1% lecitină, 1% miriștii dimetil aminoxid, 28% etanol.

într-un balon cu 2 gâturi, având capacitatea de 2 I, prevăzut cu agitare acționată electric, se introduc 160 g ulei de floarea-soarelui hidrogenat, având punct de congelare 67°C. Se încălzește la 70°C și se introduc sub agitare 64 g ulei de cimbru, 64 g ulei de rozmarin, 48 g lecitină, 48 g miriștii dimetil aminoxid, 160 g din compoziția conținând 40%săruri de potasiu ale acizilor grași, mai sus preparată, și 416 g apă demineralizată. Se încălzește sub agitare amestecul, menținându-l la 70°C timp de 15 min. Se răcește treptat, sub agitare, la temperatura de 20°C, timp de 2 h. Se formează o suspensie de nanoparticule

RO 128885 Β1 lipidice solide, nanoparticulele având o coajă formată din ulei de floarea-soarelui hidrogenat 1 și un miez lichid constituit din uleiuri de cimbru și rozmarin. Se adaugă sub agitare la temperatura ambiantă 640 g din compoziția conținând 40% săruri de potasiu ale acizilor 3 grași, mai sus preparată, menținându-se agitarea timp de 30 min. Rezultă o suspensie de

1600 g, conținând nanoparticule lipidice solide. Suspensia are următoarea compoziție: 10% 5 ulei de floarea-soarelui hidrogenat, 4% ulei de cimbru, 4% ulei de rozmarin, 3,5% lecitină,

3,5% miriștii dimetil aminoxid, 2% glicerină, 20% săruri de potasiu ale acizilor grași (săpun 7 de potasiu), 14% etanol și 49% apă.

Exemplul 2 9 într-un balon cu 2 gâturi, având capacitatea de 2 I, prevăzut cu agitare acționată electric, se introduc 400 g ulei de floarea-soarelui având l_sap = 191,89 mg KOH/g. Se 11 pornește agitarea și se introduc 19 g SPÂN 80 (sorbitan monooleat) și 19 g TWEEN 20 (Polioxietilen (20) sorbitan monolaurat). Se menține agitarea 5 min, apoi se introduce o 13 soluție formată prin dizolvarea a 92 g hidroxid de potasiu fulgi 85% în 917 g apă demineralizată. Masa de reacție se menține la temperatura ambiantă timp de 6 h, apoi se 15 corectează pH-ul la 9...9,5 cu o soluție concentrată de acid citric. Rezultă 1450 g compoziție formată din 30% săruri de potasiu ale acizilor grași (săpun), 2,9% glicerină, 1,3% SPÂN 80, 17

1,3% TWEEN 20.

într-un balon cu 2 gâturi, având capacitatea de 2 I, prevăzut cu agitare acționată 19 electric, se introduc 144 g ulei de soia hidrogenat (parțial), având punct de congelare 55°C.

Se încălzește la 60°C și se introduc sub agitare 48 g ulei de scorțișoară, 48 g ulei de 21 busuioc, 48 g SPÂN 80, 32 g TWEEN 20, 160 g din compoziția conținând 30% săruri de potasiu ale acizilor grași, mai sus preparată, și 280 g apă demineralizată. Se încălzește sub 23 agitare amestecul, menținându-l la 60°C timp de 15 min. Se răcește treptat, sub agitare, la temperatura de 20°C, timp de 3 h. Se formează o suspensie de nanoparticule lipidice solide, 25 nanoparticulele având o coajă formată din ulei de soia parțial hidrogenat, și un miez lichid, constituit din uleiuri de scorțișoară și busuioc. Se adaugă sub agitare la temperatura 27 ambiantă 840 g din compoziția conținând 30% săruri de potasiu ale acizilor grași, mai sus preparată, menținându-se agitarea timp de 30 min. Rezultă o suspensie de 1600 g conținând 29 nanoparticule lipidice solide. Suspensia are următoarea compoziție: 9% ulei de soia hidrogenat (parțial), 3% ulei de scorțișoară, 3% ulei de busuioc, 3,8% SPÂN 80, 2,8% 31

TWEEN 20, 1,8% glicerină, 18,8% săruri de potasiu ale acizilor grași (săpun de potasiu) și 57,8% apă. 33

Exemplul 3 într-un balon cu 2 gâturi, având capacitatea de 2 I, prevăzut cu agitare acționată 35 electric, se introduc 400 g ulei de rapiță având l_sap =191,3 mg KOH/g. Se pornește agitarea și se introduc 15 g alcool C₁₂-C₁₄ · 2EO și 15 g alcool C₁₂-C₁₄ · 9EO. Se menține agitarea 37 min, apoi se introduce o soluție formată prin dizolvarea a 155 g hidroxid de potasiu soluție 50% în 464 g apă demineralizată și 400 g 1,2-propandiol. Masa de reacție se menține la 39 temperatura ambiantă timp de 4 h, apoi se corectează pH-ul la 9...9,5 cu o soluție concentrată de acid citric. Rezultă 1449 g compoziție formată din 30% săruri de potasiu ale 41 acizilor grași (săpun), 2,88% glicerină, 1% alcool C₁₂-C₁₄ · 2EO, 1% alcool C,2-Ci4.9EO,

27,6% 1,2-propandiol. 43 într-un balon cu 2 gâturi, având capacitatea de 2 I, prevăzut cu agitare acționată electric, se introduc 128 g ceară de carnauba, având punct de congelare 86°C. Se încălzește 45 la 90°C și se introduc sub agitare 112 g ulei de cuișoare, 64 g alcool C₁₂-C₁₄ · 2EO, 32 g alcool C₁₂-C₁₄ · 9EO, 192 g din compoziția conținând 30% săruri de potasiu ale acizilor grași, 47

RO 128885 Β1 mai sus preparată, și 304 g apă demineralizată. Se încălzește sub agitare amestecul, menținându-l la 70°C timp de 15 min. Se răcește treptat, sub agitare, la temperatura de 20°C, timp de 4 h. Seformează o suspensie de nanoparticule lipidice solide, nanoparticulele având o coajă formată din ceară de carnauba, și un miez lichid constituit din ulei de cuișoare. Se adaugă sub agitare la temperatura ambiantă 768 g din compoziția conținând 30% săruri de potasiu ale acizilor grași, mai sus preparată, menținându-se agitarea timp de 30 min. Rezultă o suspensie de 1600 g conținând nanoparticule lipidice solide. Suspensia are următoarea compoziție: 8% ceară de carnauba, 7% ulei de cuișoare, 4,6% alcool C₁₂-C₁₄ · 2EO, 2,6% alcool C₁₂-C₁₄ · 9EO, 1,7% glicerină, 18% săruri de potasiu ale acizilor grași (săpun de potasiu), 16,6% 1,2-propandiol și 41,5% apă.

Exemplul 4 într-un balon cu 2 gâturi, având capacitatea de 21, prevăzut cu agitare acționată electric, se introduc 500 g ulei rezidual de la unități de fast food având l_sap = 188,6 mg KOH/g. Se pornește agitarea și se introduc 20 g dietanolamida acidului lauric și 20 g ulei de ricin etoxilat (40EO). Se menține agitarea 5 min, apoi se introduce o soluție formată prin dizolvarea a 113 g hidroxid de potasiu fulgi 85% în 246 g apă demineralizată și 460 g 2-propanol. Masa de reacție se menține la temperatura ambiantă timp de 3 h, apoi se corectează pH-ul la 9...9,5 cu o soluție concentrată de acid citric. Rezultă 1357 g compoziție formată din 40% săruri de potasiu ale acizilor grași (săpun), 3,8% glicerină, 1,5% dietanolamida acidului lauric, 1,5% ulei de ricin etoxilat (40EO), 33,9% 2-propanol.

într-un balon cu 2 gâturi având capacitatea de 2 I, prevăzut cu agitare acționată electric, se introduc 160 g ulei vegetal hidrogenat rezidual de la fabricile de margarină, având punct de congelare 59°C. Se încălzește la 65°C și se introduc sub agitare 32 g ulei de eucalipt, 32 g ulei de mentă, 32 g ulei de coriandru, 32 g dietanolamida acidului lauric, 32 g ulei de ricin etoxilat (40EO), 200 g din compoziția conținând 40% săruri de potasiu ale acizilor grași, mai sus preparată, și 400 g apă demineralizată. Se încălzește sub agitare amestecul, menținându-l la 70°C timp de 15 min. Se răcește treptat, sub agitare, la temperatura de 20°C, timp de 3 h. Se formează o suspensie de nanoparticule lipidice solide, nanoparticulele având o coajă formată din ulei de floarea-soarelui hidrogenat, și un miez lichid, constituit din uleiuri de eucalipt, de mentă și de coriandru. Se adaugă sub agitare la temperatura ambiantă 680 g din compoziția conținând 40% săruri de potasiu ale acizilor grași, mai sus preparată, menținându-se agitarea timp de 30 min. Rezultă o suspensie de 1600 g, conținând nanoparticule lipidice solide. Suspensia are următoarea compoziție: 10% ulei vegetal hidrogenat rezidual, de la fabricile de margarină, 2% ulei de eucalipt, 2% ulei de mentă, 2% ulei de coriandru, 2,8% dietanolamida acidului lauric, 2,8% ulei de ricin etoxilat (40EO), 2,1% glicerină, 22% săruri de potasiu ale acizilor grași (săpun de potasiu), 18,6% 2-propanol și 35,7% apă.

Exemplul 5

Se respectă procedeul descris în exemplele 1...4, utilizând, ca ulei vegetal, uleiul de soia, șofrănel, in, cânepă, bumbac, arahide, dovleac, germeni de porumb, cocos, sâmburi de palmier, ricin, măsline, ulei microalgal, ca atare sau amestecuri ale acestora, în stare naturală (brute), purificate sau recuperate din deșeuri, respectiv, ca ulei vegetal hidrogenat, aceleași tipuri de uleiuri ca mai sus, solidificate prin hidrogenare, înlocuind ceara de carnauba cu ceară de albine sau de candelilla, utilizând ca ulei esențial uleiul de neem, mărar, pin, lămâie, arbore de ceai (Melaleuca), tutun, piper negru, anason, geranium, portocală, iarbă de lămâie, ienupăr, usturoi, ceapă, chimen, coriandru, lavandă, singur sau în amestec, folosind ca substanță tensioactivă cu HLB<8 sorbitan monolaurat, alcooli C₁₂-C₁₄• 3EO, glicerol monolaurat, glicerol monooleat, utilizând ca substanță tensioactivă cu HLB>8 alcooli C₁₂-C₁₄ -10EO, laurii dimetil aminoxid, acid oleic etoxilat (9EO), folosind ca alcool 1,2,3-propantriol, polipropilenglicoli, polietilenglicoli. Parametrii procesului și concentrațiile procentuale ale componentelor biopesticidului se încadrează în limitele valorilor prezentate în exemplele de mai sus.

Claims

1. Biopesticid cu conținut de uleiuri esențiale încapsulate, caracterizat prin aceea 3 că este format dintr-o suspensie de nanoparticule lipidice, constituită din 8...10% ulei vegetal hidrogenat sau ceară cu punct de congelare 55...86°C, 6...8% ulei esențial, 2,8...4,6% 5 substanță tensioactivă cu HLB<8, 2,6...3,5% substanță tensioactivă cu HLB>8, 1,7...2,1% glicerină, 18...22% săruri de potasiu ale acizilor grași din ulei vegetal, 0...18,6% alcool și 7

35.7.. .57.8% apă, procentele fiind exprimate în greutate.

2. Biopesticid conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că uleiul vegetal este 9 selectat dintre uleiul defloarea-soarelui, rapiță, soia, șofrănel, palmier, in, cânepă, bumbac, arahide, dovleac, germeni de porumb, cocos, sâmburi de palmier, ricin, măsline, ulei 11 microalgal, ca atare sau amestecuri ale acestora, în stare naturală (brute), purificate sau recuperate din deșeuri, ceara este aleasă dintre ceară de albine, candeliIla, carnauba, uleiul 13 esențial este ales dintre uleiul de rozmarin, cimbru, scorțișoară, cuișoare, mentă, busuioc, eucalipt, neem, mărar, pin, lămâie, arbore de ceai Melaleuca, tutun, piper negru, anason, 15 geranium, portocală, iarbă de lămâie, ienupăr, usturoi, ceapă, chimen, coriandru, lavandă, singur sau în amestec, substanța tensioactivă cu HLB<8 este selectată dintre sorbitan 17 monooleat, sorbitan monolaurat, lecitină, alcooli C₁₂-C₁₄ · 2EO, alcooli C₁₂-C₁₄ · 3EO, glicerol monolaurat, glicerol monooleat, dietanolamida acidului lauric, substanța tensioactivă cu 19 HLB>8 este aleasă dintre polioxietilen (20) sorbitan monolaurat, alcooli C₁₂-C₁₄ · 9EO, alcooli C₁₂-C₁₄ · 10EO, ulei de ricin etoxilat, laurii dimetil aminoxid, miriștii dimetil aminoxid, acid oleic 21 etoxilat, iar alcoolul este selectat dintre etanol, 2-propanol, 1,2-propandiol, 1,2,3-propantriol, polipropilenglicolil, polietilenglicol. 23

3. Procedeu de obținere a biopesticidului cu conținut de uleiuri esențiale încapsulate, caracterizat prin aceea că, în prima etapă, uleiul vegetal, în proporție de 27,6...36,8% față 25 de compoziția finală a primei etape, se tratează sub agitare cu o substanță tensioactivă cu HLB<8, în proporție de 1...1,5% față de compoziția finală a primei etape, cu o substanță 27 tensioactivă cu HLB>8, în proporție de 1...1,5% față de compoziția finală a primei etape, se menține agitarea timp de 5 min, amestecul se tratează cu hidroxid de potasiu în exces de 29 0,5...2% față de necesarul stoichiometric din procesul de saponificare, dizolvat în apă demineralizată, luată în raport de 18,1...63,2% în greutate față de compoziția finală a primei 31 etape, și cu un alcool luat în proporție de până la 33,9% față de compoziția finală a primei etape, masa de reacție se menține la temperatura ambiantă timp de 3...6 h, se corectează 33 pH-ul la 9...9,5 cu o soluție concentrată de acid citric, rezultând la finele etapei o compoziție conținând 30...40% săruri de potasiu ale acizilor grași, iarîn etapa a doua, se încălzește sub 35 agitare un amestec format din ulei vegetal hidrogenat sau ceară cu punct de congelare

55.. .86°C, luat în proporție de 8...10% față de suspensia finală, ulei esențial singur sau în 37 amestec în raport de 6...8% față de suspensia finală, substanță tensioactivă cu HLB<8, în proporție de 2...4% față de suspensia finală, substanță tensioactivă cu HLB>8, în raport de 39

2.. .3% față de suspensia finală, săruri de potasiu ale acizilor grași în proporție de 10...12,5% față de suspensia finală, preparate în prima etapă, apă demineralizată în proporție de 41

17.5.. .26% față de suspensia finală, procentele fiind exprimate în greutate, se menține amestecul la 6O...9O°C timp de 15 min, se răcește treptat, sub agitare, la temperatura de 43 20°C, timp de 2...4 h, se formează o suspensie de nanoparticule lipidice solide, nanoparticulele având o coajă formată din ulei vegetal hidrogenat sau ceară, și un miez 45 lichid, constituit din uleiuri esențiale, se adaugă sub agitare la temperatura ambiantă săruri de potasiu ale acizilor grași în proporție de 40...52,5% în greutate față de suspensia finală, 47 preparate în prima etapă, și se menține agitarea timp de 30 min, în final rezultând o suspensie conținând nanoparticule lipidice solide și săruri de potasiu ale acizilor grași. 49