BR112015030949B1 - processo para preparar acetal alquila cíclico de cadeia longa à base de açúcares - Google Patents
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Abstract
resumo patente de invenção: "processo para a preparação de acetais cíclicos alquila com cadeias longas à base de açúcares". conforme a presente invenção, foi descoberto que os acetais cíclicos alquilas com cadeia longa à base de açúcares para ser obtido por um processo que compreende as etapas que consistem - na desidratação de um hexitol em um substrato monoanidro hexitol; - na reação do substrato monoanidro hexitol obtido com um reagente de aldeído alquila contendo de 5 a 18 átomos de carbono, por intermédio de uma reação de acetalização em uma relação de substrato / reagente entre 5 : 1 e 1 : 1, ou com um derivado de um reagente de aldeído alquila, contendo de 5 a 18 átomos de carbono, por intermédio de uma reação de transacetalização em uma relação de substrato / reagente entre 1 : 1 e 1 : 3, em presença de um catalisador ácido e em um ambiente que está isento de solvente ou que se compõe de um solvente polar não aquoso; - na recuperação do acetal alquila de cadeia longa de hexitano a partir da mistura obtida.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para PROCESSO PARA PREPARAR ACETAL ALQUILA CÍCLICO DE CADEIA LONGA À BASE DE AÇÚCARES.
[001] A presente invenção refere-se a um processo para a preparação de acetais cíclicos alquila com cadeias longas, à base de açúcares.
[002] Na literatura esquemática e técnica, as moléculas tensoativas à base de açúcar são bem conhecidas. Dentre elas, os ésteres de ácidos graxos de sacarose, os ésteres de sorbitano e os alquilas poliglicosídeos com cadeias longas foram amplamente utilizados na alimentação, os cuidados pessoais, aplicações cosméticas e farmacêuticas. Também em aplicações de limpadores domésticos e industriais, e como determinados lubrificantes desses tensoativos descobriram uma ampla acepção.
[003] Apesar de sua utilização e sua acepção difundida, é bem conhecido que os tensoativos à base de ésteres só são estáveis em uma extensão limitada de pH, enquanto que os glicosídeos de alquila são estáveis em condições alcalinas neutras, mas não em condições ácidas.
[004] Outros inconvenientes são ligados aos processos utilizados para a obtenção desses derivados. No caso dos glicosídeos de alquila superior, uma transacetalização é necessária. A utilização de instalações muito complicadas e onerosas é necessária, a fim de se obter um produto suficientemente puro. No caso dos ésteres à base de açúcares, notadamente os ésteres de sorbitano, tem-se necessidade de solventes caros e tóxicos, ou temperaturas de reação elevadas para serem obtidos os produtos com um rendimento suficientemente elevada.
[005] A fim de melhorar a estabilidade ácida dos compostos tensoativos à base de açúcar, um éter de álcool de açúcar foi proposto
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2/14 recentemente no documento WO 2012/148530. Esse pedido descreve um processo para preparar éteres de polióis pelo qual uma massa em fusão de poliol é colocada para reagir com um aldeído alquila superior em condições de alquilação redutora. No caso também condições difíceis e extremas são necessárias, isto em combinação com um equipamento de alta pressão, a fim de realizar a reação de alquilação redutora. A fim de serem obtidos os produtos desejados, um excesso de álcool de açúcar em relação ao aldeído é julgado necessário. Isto resulta em um consumo de energia por mol de éter de açúcar que é elevado.
[006] Um outro grupo de moléculas tensoativas á base de açúcar está representado pelos acetais cíclicos alquila com cadeias longas de açúcares, conforme descrito em várias publicações científicas e técnicas.
[007] Em Carbohydrate Research (1997) p. 85-92, acetais cíclicos alquilas superiores de sacarose são descritos, assim como métodos para obtê-los. Os acetais assim obtidos poderiam apresentar um interesse no domínio dos detergentes, pois esses produtos são estáveis em meio básico e neutro, o que está em contraste com os derivados de ésteres. Além disso, eles mostraram valores CMC interessantes. Em OPPI Briefs (1998) p. 460-6464, um método melhorado foi divulgado para a preparação desses compostos à base de sacarose.
[008] No documento US 6251937 (FR 2761991) e JAOCS (1994)
p. 705-710, os acetais cíclicos alquilas superiores dos derivados do ácido glicônico são descritos apresentando propriedades tensoativas em meios básicos e neutros. Ao mesmo tempo, eles mostraram também uma grande capacidade de hidrólise em um meio ácido.
[009] Na patente EP 0 019 999, a preparação dos acetais cíclicos alquila superiores de derivados de açúcar, em particular de sorbitol, é
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3/14 divulgado. Assim, um processo melhorado é proposto, utilizando o ácido acético como meio reacional. Essa reação produz um acetal de alquila de sorbitol parcialmente substituído de grupos de acetato. Nesse mesmo documento, é feita referência à patente US 4 031 112. Neste último documento é mencionado que as condições de reação que são aí descritas podem também ser utilizadas para preparar acetais alquilas com cadeias longas de sorbitol. Todavia, foi constatado, conforme mencionado na patente EP 0 019 999, que as condições descritas chegam à vasta decomposição dos produtos e reagentes, pelo qual o rendimento e a qualidade do produto são tornados comercialmente inaceitável.
[0010] Na patente US 3 484 459, faz-se referência ao preparação de acetais cíclicos de sorbitano. Nesse documento, menciona-se uma larga faixa de aldeídos de cetonas como reagentes potenciais. Essas reações de acetalização são utilizadas para recuperar o 1,4-sorbitano residual, a partir de uma mistura de hexitanos, após separação dos acetais puros por destilação fracionada. O sorbitano acetal assim obtido é hidrolisado, e o 1,4-sorbitano é recuperado por cristalização. A acetalização é assim realizada com um amplo excesso de reagente, utilizando temos de reação longos. As condições utilizadas não são muito atraentes de um ponto de vista de processo.
[0011] Do que precede, é claro que os produtos e/ou o processo descritos em relação aos acetais cíclicos de alquilas superiores à base de açúcar mostram um certo número de lacunas. Fora o éter de poliol descrito em WO 2012/148530, todas as outras moléculas tensoativas à base de açúcar não são instáveis ou são insuficientemente estáveis em condições ácidas, enquanto que, na maior parte dos casos os processos utilizam solventes ou condições de reações que não são seguras de um ponto de vista ambiental, e/ou que consomem muita energia e/ou não são rentáveis de um ponto de vista industrial.
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4/14 [0012] Por conseguinte, é evidente que permanece uma necessidade não satisfatória de dispor de acetais cíclicos alquilas com cadeias longas à base de açúcar que mostra uma estabilidade melhorada em condições ácidas, em combinação com boas propriedades de emulsionantes. Além disso, permanece também uma necessidade de dispor de processos para preparar esses compostos, processos que são aceitáveis pelo ambiente, que são vantajosos no consumo de energia e que são fáceis de utilizar industrialmente.
[0013] A finalidade da invenção é alcançada, fornecendo um processo para a preparação de um acetal cíclico alquila com cadeia longa à base de açúcares, no qual o processo compreende as seguintes etapas:
- desidratação de um hexitol, formando um monoanidro hexitol;
- a reação do substrato monoanidro hexitol obtido com um reagente de aldeído alquila, contendo de 5 a 18 átomos de carbono, por intermédio de uma reação de acetalização em uma relação de substrato / reagente compreendida entre 5 : 1 e 1 : 1, ou com um derivado de um reagente de aldeído alquila, contendo de 5 a 18 átomos de carbono, por intermédio de uma reação de transacetalização em uma relação de substrato/reagente compreendida entre 1 : 1 e 1 : 3, preferencialmente, em presença de um catalisador ácido e/ou em um ambiente que é isento de solvente ou que se compõe de um solvente polar não aquoso;
- a recuperação do acetal alquila de cadeia longa de hexano, a partir da mistura obtida.
[0014] Tipicamente, por alquila de cadeia longa entende-se um radical alquila que compreende preferencialmente, de 5 a 18 átomos de carbonos, preferencialmente 8 a 12 átomos de carbonos.
[0015] Em um processo preferido, de acordo com a invenção, esse
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5/14 hexitol é escolhido no grupo constituído de: sorbitol, o manitol, o galactitol e o iditol. O sorbitol é o hexitol preferido.
[0016] Em um processo mais preferido da invenção, esse reagente de aldeído alquila contém de 8 a 12 átomos de carbono.
[0017] Quando da execução da reação de acetalização com um reagente aldeído, a reação pode ser efetuada com ou sem solvente. Quando da utilização de um solvente, e segundo um processo vantajoso, de acordo com a invenção, esse solvente polar não aquoso é escolhido no grupo constituído pelo DMF, pelo DMSO, pelo DMA, pelo acetonitrila, pelo THF, pelo metil THF ou pelo acetato de etila.
[0018] Em um processo particular, de acordo com a invenção, esse acetal alquila de cadeia longa de hexitano é recuperado por separação.
[0019] Em um processo preferido, de acordo com a invenção, esse substrato monoanidro hexitol é o 1,4 sorbitano purificado.
[0020] Em um processo mais particularmente, de acordo com a invenção, esse acetal alquila de cadeia longa de hexitano é composto de quatro diastereoisômeros.
[0021] Essa invenção vai a seguir ser descrita mais detalhadamente e ilustrada por gráficos e exemplos que devem ser considerados como não sendo limitativos do alcance da invenção como tal e tal como ela é expressa nas reivindicações seguintes abaixo no qual os números de referência são utilizados para designar os desenhos anexados, nos quais:
- figura 1: representa um cromatograma da mistura de reação obtida no decorrer da reação de desidratação;
- figura 2: representa um cromatograma da mistura de reação obtida por transacetalização sem solvente, conforme o exemplo 8.
[0022] De acordo com essa invenção, foi constatado, de uma
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6/14 forma surpreendente, que os acetais cíclicos alquila com cadeia longa à base de açúcar podem ser obtidos por um processo que compreende as seguintes etapas:
- a desidratação de um hexitol em um monoanidro hexitol;
- a reação do substrato monoanidro hexitol obtido com um reagente de aldeído alquila contendo de 5 a 18 átomos de carbono, por intermédio de uma reação de acetalização em uma relação de substrato / reagente entre 5 : 1 e 1 : 1, ou com um derivado de um reagente de aldeído alquila, contendo de 5 a 18 átomos de carbono, por intermédio de uma reação de transacetalização em uma relação de substrato/reagente entre 1 : 1 e 1 : 3, em presença de um catalisador ácido e em um ambiente que está isento de solvente ou que se compõe de um solvente polar não aquoso;
- e em recuperar o acetal alquila de cadeia longa de hexitano a partir da mistura obtida.
[0023] Hexitóis típicos são o sorbitol, o manitol, o galactitol e o iditol, pelo qual o sorbitol é de longe o mais abundante.
[0024] A formação de monoanidro sorbitol já foi descrita em várias publicações. Assim diferentes métodos foram descritos para a obtenção desse composto intermediário.
[0025] Em um modo de realização, o sorbitol é dissolvido na água em presença de um catalisador ácido e aquecido em condições atmosféricas, durante um tempo suficiente para se obter o teor máximo de 1,4-sorbitano. Esse processo é descrito em Acta Chemical Scandinavica B (1981) p. 441-449. Também processos foram divulgados nos quais a reação é realizada sob pressão reduzida (US 2 390 395 e US 2007173651) ou sob pressão de hidrogênio moderada (US 2007173654). Nesse pedido de patente US 2007173654 um cocatalisador de metal nobre é utilizado, o que chega a concentrações bastante elevadas do isossórbido, no lugar do 1,4-sorbitano.
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1,4-sorbitano [0026] De acordo com o pedido de patente atual, foi constatado que, segundo uma forma de realização preferida, o produto intermediário 1,4-sorbitano podería ser obtido com um bom rendimento por tratamento de uma massa fundida de sorbitol com um catalisador ácido sólido em uma atmosfera de hidrogênio a uma pressão de 20 a 50 bárias, isto a uma temperatura de reação que pode variar entre 120 e 170 °C, durante um período de tempo suficiente, a fim de se obter um rendimento ótimo de sorbitano. As temperaturas de reação preferidas estão compreendidas entre 130 e 140 °C.
[0027] A mistura reacional assim obtida é constituída de 1,4sorbitano, de sorbitol que não reagiu, do isossórbido e de quantidades menores de subprodutos, conforme ilustrado no cromatograma representado na figura 1. Uma das vantagens observadas assim é a redução do nível de coloração, isto em contraste com os processos anteriores clássicos.
[0028] Essa mistura reacional pode em seguida ser utilizada na etapa seguinte tal qual, mas é preferível recuperar e purificar o 1,4sorbitano dessa mistura e reciclar o resto para a etapa de desidratação. Em um modo de realização particular, o 1,4-sorbitano é recuperado e purificado por cristalização. Em um outro modo de realização preferido, o 1,4-sorbitano é recuperado e purificado por meio de um processo cromatográfico. Esse 1,4-sorbitano purificado é utilizado, de preferência, como substrato para a reação de acetalização.
[0029] A reação de acetalização pode ser realizada com um
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8/14 reagente de aldeído alquila, no qual o reagente aldeído contém de 5 a 18 átomos de carbono. Esses aldeídos podem ser escolhidos dentre os aldeídos lineares ou ramificados, e dentre os aldeídos alifáticos ou aromáticos. Em um modo de realização preferido, os aldeídos alquila contêm de 8 a 12 átomos de carbono. Determinados representantes típicos dos aldeídos são: o pentanal, o hexanal, o heptanal, o octanal, o nonanal, o decanal e o dodecanal.
[0030] A acetalização também pode ser realizada utilizando-se os acetais de di-alquila dos aldeídos correspondentes, os acetais de dimetila e os acetais de dietila sendo preferidos.
[0031] Quando da execução da reação de acetalização com um reagente de aldeído, a reação pode ser efetuada com ou sem solvente. Quando da utilização de um solvente, este pode ser escolhido dentre os solventes polares, tais como o DMF, o DMSO, o DMA, o acetonitrila, o THF, o THF metila ou o acetato de atila. O trabalho experimental extenso permitiu selecionar assim as condições que asseguram taxas de conversão e rendimentos ótimos. Os melhores resultados foram obtidos quando a relação molar do substrato no reagente estava entre 5 : 1 e 1 : 1, de preferência, compreendida entre 4 : 1 e 1 : 1, e de maneira mais preferido entre 3 : 1 e 2 : 1.
[0032] Quando a reação é realizada sem solvente, o 1,4-sorbitano é inicialmente aquecido entre 90 e 110 oC, depois o reagente aldeído é acrescentado lentamente, seguido da adição do catalisador. Os catalisadores ácidos utilizados podem ser escolhidos dentre os ácidos sólidos ou líquidos, orgânicos ou inorgânicos, ácidos sólidos sendo preferidos. Em particular, os ácidos preferidos são escolhidos dentre o ácido para-tolueno sulfônico, o ácido metano sulfônico e o CSA (ácido sulfônico de cânfora).
[0033] Além disso, reações de transacetalização podem ser
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9/14 realizadas em presença ou na ausência de um solvente a fim de se obterem acetais cíclicos alquila de cadeias longas, à base de açúcares. No caso em que um solvente é utilizado, é preferível utilizar o álcool correspondente ao reagente acetal utilizado. A partir do trabalho experimental, foi constatado que nas reações de transacetalização, rendimentos e taxas de conversão ótimos foram obtidos, quando a relação molar do substrato no reagente estava entre 1 : 1 e 1 : 3, e, de preferência, entre 2 : 3 e 2 : 5. Os mesmos catalisadores foram utilizados que aqueles utilizados nas reações de acetalização.
[0034] Quando da realização das reações de acetalização, as misturas reacionais são aquecidas a temperaturas que variam entre 70 °C e 100 °C, em função dos reagentes e dos solventes utilizados. O tempo de reação é determinado pelo grau de conversão atingido. [0035] As misturas de reação brutas assim obtidas são, em seguida, tratadas a fim de recuperar os acetais alquila de hexitano, de acordo com a invenção. A recuperação é feita por métodos de separação geralmente conhecidos no estado da técnica. Os métodos típicos que podem ser utilizados são, entre outros, a extração, a separação cromatográfica e a cristalização.
[0036] As composições de acetal de sorbitano obtidas pelos processos descritos acima são compostas de 4 diastereoisômeros. Dois diastereoisômeros correspondem a um sorbitano 5,6-acetal e os dois outros correspondem a um sorbitano 3,5-acetal. Assim R é uma cadeia alifática linear em C4 a C17.
OH
OH
5,6- e 3,5-acetais de sorbitano
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10/14 [0037] Testes de estabilidade das composições de acetais de alquila sorbitano, de acordo com a invenção, foram realizados no etanol e na água com diferentes valores de pH. Assim, foi constatado que menos de 1% foi hidrolisado no etanol ao cabo de três horas com um pH = 1 a 80 oC.
[0038] Testes na água foram feitos com três valores de pH: 7, 5 e
1. Com pH = 5 e com pH = 7; degradação substancial não foi observada após 48 horas, a temperaturas de 20 oC e 40 oC. Com um pH = 1, ao cabo e 4 horas a 20 oC, 40% foram hidrolisados, tal como determinado por HPLC. Em comparação com os acetais, conforme descrito em JAOCS 1994, p. 705-710, trata-se de uma melhoria nítida da estabilidade ácida em relação a esses compostos.
[0039] As composições assim obtidas podem, portanto, ser utilizadas como agente tensoativo não iônico, como emulsionante, como lubrificante ou agente de dispersão em uma ampla faixa de aplicações alimentícias e não alimentícias.
[0040] Sem limitar o alcance da invenção, a invenção vai a seguir ser mais ilustrada com um auxílio de um certo número de exemplos que descrevem os métodos de preparação desses derivados. EXEMPLO 1:
A desidratação do sorbitol [0041] D-sorbitol (20 g, 110 mmol) e de 0,1% em moles de ácido canfossulfônico são acrescentados em uma autoclave de 150 ml em ácido inoxidável. O reator é hermeticamente fechado, purificado três vezes com o hidrogênio e em seguida o hidrogênio foi introduzido até uma pressão de 50 bárias. O sistema foi em seguida aquecido a 140 oC e agitado com um agitador mecânico durante 15 horas. Após resfriamento à temperatura ambiente, a pressão de hidrogênio foi liberada e a espuma branca foi diluída no etanol (200 ml) para se obter uma mistura homogênea amarela. O solvente foi evaporado sob
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11/14 pressão reduzida e o resíduo foi, em seguida, cristalizado a partir de metanol frio e filtrado sob vácuo. O material cristalino foi lavado com o metanol frio para dar o 1,4-sorbitano (5,88 g, 35% sobre teórico) como um sólido branco. A pureza foi de > 98%, tal como determinado por HPLC, enquanto que os cristais mostraram um ponto de fusão de 113114 oC. O grau de conversão da reação foi determinado em 73%, graças ao que se obteve uma mistura de sorbitol, de 1,4-sorbitano, de isossorbida e de alguns subprodutos em quantidade muito limitada, de modo que a relação de 1,4-sorbitano: isossorbida foi determinada como sendo de 80 : 20.
EXEMPLO 2:
Acetalização de sorbitano no DMF:
[0042] Em um tubo chumbado, 1,4-sorbitano (X) (0,5 g, 3 mmol) foram dissolvidos no DMF (1,4 mol). Valeraldeído (Y) (107 pl, 1 mmol) foi acrescentado gota a gota sob argônio seguida pela adição de ácido canfossulfônico (10 mg, 10% p / p) antes de fechar o tubo. A mistura foi aquecida a 95 oC e sob agitação magnética. Após 15 horas, a mistura reacional escurecida foi resfriada e o solvente evaporado sob pressão reduzida. Um grau de conversão de 95% foi atingido. O resíduo foi diluído no acetato de etila e o excedente de 1,4-sorbitano foi filtrado e lavado com o acetato de etila. O filtrado foi concentrado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia flash (EtOAc : ciclo-hexano 80 : 20 a 100 : 0) para dar o sorbitano acetal (0,22 g, 89% de rendimento isolado) como um óleo incolor. O HPLC revelou uma mistura de 4 diastereoisômeros.
EXEMPLO 3:
[0043] Nesse exemplo, diferentes razões de sorbitano contra o reagente aldeído foram testados. As mesmas condições de reação que no exemplo 2 foram utilizadas, mas a relação sorbitano: aldeído foi variada entre 1 : 1 e 3 : 1. Os resultados são apresentados na
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12/14 tabela 1 abaixo.
TABELA 1: efeito da relação sorbitano: aldeído sobre o grau de conversão e o rendimento isolado
| Relação X/Y | Conversão | Rendimento isolado (% em peso) |
| 1 : 1 | 96% | 62% |
| 2 : 1 | 81% | 83% |
| 3 : 1 | 95% | 89% |
EXEMPLO 4:
[0044] Com uma razão sorbitano: aldeído de 3 : 1 de diferentes reagentes, aldeídos foram utilizados para fornecer produtos de reação acetal sorbitano. As mesmas condições de reação e as mesmas etapas de purificação, conforme no exemplo 2, foram utilizadas.
[0045] Os resultados são apresentados na tabela 2.
TABELA 2:
| Aldeído | Conversão | Rendimento isolado |
| Hexanal | 100% | 98% |
| Octanal | 89% | 95% |
| Decanal | 69% | 85% |
| Dodecanal | 61% | 80% |
EXEMPLO 5:
[0046] Além da utilização do DMF como solvente, também outros solventes foram utilizados para preparar as composições de sorbitano acetal. No caso, também, os mesmos reagentes foram utilizados e o procedimento foi seguido conforme no exemplo 2, salvo que as temperaturas de reação eram de aproximadamente 80 oC. Os resultados são apresentados na tabela 3.
TABELA 3:
| Solvente | Conversão | Rendimento isolado |
| Acetonitrila | 100% | n.d |
| acetato de etila | 98% | n.d |
| DMF | 83% | 83% |
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EXEMPLO 6:
Acetalização de sorbitano sem solvente:
[0047] Em um tubo chumbado, 1,4-sorbitano (X) (0,5 g, 3 mmol) foi aquecido a 95 oC. Valeraldeído (Y) (107 pl, 1 mmol) foi acrescentado gota a gota sob argônio depois o ácido canfossulfônico (10 mg, 10% p / p) antes de fechar o tubo. A mistura foi aquecida a 95 oC sob agitação magnética. Após 15 horas, a mistura reacional escura foi resfriada e diluída no acetato de etila (2 ml) e o solvente foi em seguida evaporado sob pressão reduzida. Um grau de conversão de 80% foi obtido. O resíduo foi de novo diluído no acetato de etila e o excedente de 1,4-sorbitano foi filtrado e lavado com o acetato de etila. O filtrado foi concentrado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia flash (EtOAc : ciclo-hexano 80 : 20 a 100 : 0) para dar o acetal de sorbitano (0,13 g e 54% de rendimento isolado) como um óleo incolor. O HPLC foi revelado uma mistura de 4 diastereoisômeros.
EXEMPLO 7:
Transacetalização de sorbitano no etanol [0048] Em um balão com fundo redondo de 1,4-sorbitano (0,5 g, 3 mmol) foram dissolvidos no etanol (7,5 ml) e o 1,1-dietóxi pentano (1,15 ml, 6 moles) foi acrescentado sob fluxo de argônio; depois ácido canfossulfônico (50 mg, 10% p / p) . A mistura foi aquecida a 80 oC e sob agitação magnética. Após 3 horas, a mistura foi neutralizada e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia flash (acetato de etila / ciclo-hexano 80 : 20 a 100 : 0) para dar o acetal de sorbitano (0,43 g, 66% de rendimento isolado) como um óleo incolor. O HPLC foi revelado uma mistura de 4 diastereoisômeros.
EXEMPLO 8:
Transacetalização de sorbitano sem solvente:
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14/14 [0049] Em um balão de fundo redondo o 1,4-sorbitano (0,5 g, 3 mmol) e o 1,1-dietóxi pentano (1,1-DEP) (1,15 ml, 6 moles) (relação molar 1 : 2) foram acrescentados sob fluxo de argônio; depois ácido canfossulfônico (50 mg, 10w / w%) . A mistura foi aquecida a 80 oC e sob agitação magnética. Após 3 horas, a mistura foi diretamente purificada por cromatografia flash (acetato de etila / ciclo-hexano 80 : 20 a 100 : 0) para dar o acetal de sorbitano (0,517 g, 73% de rendimento isolado) como um óleo incolor. O HPLC revelou uma mistura de 4 diastereoisômeros (Fig. 2).
EXEMPLO 9:
[0050] Transacetalizações sem solvente foram realizadas, utilizando-se diferentes relações molares, de diferentes reagentes (1,1dimetóxi pentano), de diferentes temperaturas de reação e de diferentes tempos de reação, o catalisador sendo o mesmo. A purificação das misturas de realização foi realizada por cromatografia flash, conforme no exemplo 8.
[0051] Os resultados são dados na tabela 4.
TABELA 4:
| Reagente | Razão de sorbitano/reagente | Tempo (h) | Temperatura | Conversão | Rendiment o isolado |
| 1,1-DMP | 1 : 1 | 15 | 70 oC | 99% | 66% |
| 1,1-DEP | 1 : 1 | 15 | 70 oC | 81% | 66% |
| 1,1-DEP | 1 : 1 | 15 | 80 oC | - | 49% |
| 1,1-DEP | 1 : 2 | 3 | 80 oC | 80% | 73% |
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Claims (8)
- REIVINDICAÇÕES1. Processo para preparar acetal alquila cíclico de cadeia longa à base de açúcares, caracterizado pelo fato de que compreende as seguintes etapas:- desidratar um hexitol em um substrato monoanidro hexitol;- reagir o substrato monoanidro hexitol obtido com um reagente de aldeído alquila com 5 a 18 átomos de carbono, por meio de uma reação de acetalização em uma relação molar de substrato / reagente de 5:1 a 1:1, ou com um acetal di-alquila de um aldeído alquila com 5 a 18 átomos de carbono, preferencialmente tal di-alquila é um di-metila ou di-etila, por meio de uma reação de transacetalização em uma relação molar de substrato / reagente de 1:1 a 1:3 na presença de um catalisador ácido e em um ambiente isento de solvente ou que consiste em um solvente polar não aquoso;- recuperar o acetal alquila de cadeia longa de hexitano da mistura obtida.
- 2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o hexitol é selecionado a partir do grupo compreendendo: sorbitol, manitol, galactitol ou iditol.
- 3. Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que o hexitol é sorbitol.
- 4. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o reagente de aldeído alquila contém 8 a 12 átomos de carbono.
- 5. Processo de acordo com qualquer umadas reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o solventepolar não aquoso é selecionado a partir do grupo constituído por:DMF,DMSO, DMA, acetonitrila, THF, THF de metila ou acetato de etila.
- 6. Processo de acordo com qualquer umadas reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o acetal alquila dePetição 870190120123, de 19/11/2019, pág. 23/492/2 cadeia longa de hexitano é recuperado por separação.
- 7. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 a 6, caracterizado pelo fato de que o substrato monoanidro hexitol é 1,4-sorbitano purificado.
- 8. Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o acetal alquila de cadeia longa de hexitano é composto de 4 diastereoisômeros.
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