BR112015022031B1

BR112015022031B1 - Artigo fotocrômico e método para a produção de um artigo fotocrômico

Info

Publication number: BR112015022031B1
Application number: BR112015022031-2A
Authority: BR
Inventors: Rachel L. Demeio; Anil Kumar; Meng He; Darrin R. Bideen; Sujit Mondal
Original assignee: Transitions Optical, Inc
Priority date: 2013-03-15
Filing date: 2014-03-06
Publication date: 2022-06-14
Also published as: AU2014237729A1; WO2014149852A2; BR112015022031B8; US20160209561A1; AU2014237729B2; WO2014149852A3; EP2970760A2; AU2017279803A1; EP2970760B1; BR112015022031A2; AU2019202232B2; CN105143397A; JP2016519691A; US9334439B2; AU2017279803B2; US10145996B2; KR20150127226A; CN105143397B; KR102338014B1; US20140272468A1

Abstract

artigo fotocrômico e método para a produção de um artigo fotocrômico a presente invenção refere-se a artigos fotocrômicos que incluem um substrato e pelo menos um material fotocrômico que é adaptado para mudar a partir de uma forma inativada para uma forma ativada por exposição a radiação substancialmente em um comprimento de onda em uma faixa de variação a partir de 380 a 450 nanômetros quando medido em uma faixa de variação de a partir de 380 a 700 nanômetros. o artigo fotocrômico também é adaptado para reter pelo menos 12 por cento da variação de densidade ótica (deltaod) medido no teste externo quando testado no teste de por trás do para brisa. o material fotocrômico pode ser selecionado a partir de certos compostos incluindo, por exemplo, fluorantenoxazinas, naftopiranos, fenantropiranos, fluorantenopirans, e indeno naftopiranos, os quais, cada um deles, tem neles unidos e ligados pelo menos um grupo de alongamento quiral ou não quiral que proporciona o composto fotocrômico com propriedades dicroicas. a presente invenção também se refere a métodos para a formação de um artigo fotocrômico.

Description

Campo da Invenção

[001] A presente invenção refere-se a artigos fotocrômicos incluindo um substrato e um ou mais materiais fotocrômicos dicróicos cada um dos quais inclui pelo menos um grupo de alongamento quiral ou não quiral o qual tem uma atividade fotocrômica quando uma transparência de bloqueio de radiação ultravioleta é interposta entre o artigo fotocrômico e uma fonte de radiação actínica.

Antecedentes da Invenção

[002] Elementos linearmente polarizantes convencionais, tais como lentes linearmente polarizantes para óculos de sol e filtros linearmente polarizantes são tipicamente formados a partir de folhas de polímero estiradas contendo um material dicróico, tal como uma tintura dicróica. Consequentemente, os elementos linearmente polarizantes convencionais são elementos estáticos tendo um estado único linearmente polarizante. Em conformidade, quando um elemento linearmente polarizante convencional é exposto a tanto uma radiação polarizada ou uma radiação refletida aleatória com um comprimento de onda apropriado, alguma porcentagem da radiação transmitida através do elemento será linearmente polarizada.

[003] Adicionalmente, os elementos linearmente polarizantes convencionais são tipicamente tonalizados. Tipicamente, os elementos linearmente polarizantes convencionais contêm um agente de coloração e tem um espectro de absorção que não varia em resposta a radiação actínica. A cor do elemento linearmente polarizante convencional dependerá do agente de coloração usado para formar o elemento e, mais comumente, é de uma cor neutra (por exemplo, marrom ou cinza). Assim sendo, enquanto os elementos linearmente polarizantes convencionais são úteis no que diz respeito à redução de brilho de luz refletido, por causa das suas tonalidades, tipicamente eles não são muito adequados para o uso em condições de baixa luz.

[004] Os elementos linearmente polarizantes convencionais são tipicamente formados usando folhas de películas de polímero estiradas contendo um material dicróico. Correspondentemente, enquanto os materiais dicróicos são capazes de absorver preferencialmente um de dois componentes polarizados planos ortogonais de radiação transmitida, se as moléculas do material dicróico não são adequadamente posicionadas ou arranjadas, nenhuma polarização linear em rede de radiação transmitida será alcançada. Sem a intenção de ser unido por intermédio de qualquer teoria, acredita- se que devido ao posicionamento aleatório das moléculas do material dicróico, a absorção seletiva por intermédio de moléculas individuais irá cancelar uma à outra de tal maneira que nenhum efeito polarizante linear geral ou em rede é alcançado. Assim sendo, é tipicamente necessário posicionar ou arranjar as moléculas do material dicróico por intermédio do alinhamento com outro material de tal maneira que se alcance uma polarização linear em rede.

[005] Um método comum para o alinhamento de moléculas de uma tintura dicróica envolve o aquecimento de uma folha ou camada de álcool de polivinila (“PVA”) para amaciar o PVA e então o estiramento da folha para direcionar as cadeias de polímero de PVA. Em seguida, a tintura dicróica é impregnada na folha estirada e as moléculas de tintura impregnada adotam a direção das cadeias de polímero. Como um resultado, pelo menos algumas das moléculas da tintura se tornam alinhadas, de tal maneira que o maior eixo de cada uma das moléculas alinhadas é geralmente paralelo às cadeias de polímero direcionadas. Alternativamente, a tintura dicróica pode ser primeiramente impregnada na folha de PVA e em seguida a folha pode ser aquecida e estirada conforme acima descrito para direcionar as cadeias de polímero de PVA e a tintura associada. Desta maneira, as moléculas da tintura dicróica podem ser adequadamente posicionadas ou arranjadas entre as cadeias de polímero direcionadas da folha de PVA e uma polarização linear em rede pode ser obtida. Como um resultado, a folha de PVA pode ser feita de tal maneira a polarizar linearmente a radiação transmitida e correspondentemente um filtro de polarização linear pode então ser formado.

[006] Os elementos fotocrômicos convencionais, tais como lentes fotocrômicas que são formadas usando um material fotocrômico convencional, são geralmente capazes de converter a partir de um primeiro estado, por exemplo, um “estado incolor” para um segundo estado, por exemplo, um “estado colorido”, em resposta a exposição a uma radiação actínica e retornar ao primeiro estado quando a exposição a uma radiação actínica é descontinuada ou reduzida. Assim sendo, os elementos fotocrômicos convencionais são geralmente bastante adequados para o uso em ambas as condições de baixa luz e de luz brilhante. Todavia, os elementos fotocrômicos convencionais que não incluem filtros linearmente polarizantes não são geralmente capazes de uma radiação linearmente polarizante. A razão de absorção de elementos fotocrômicos convencionais em qualquer estado é geralmente menor do que dois. Portanto, os elementos fotocrômicos convencionais não são capazes de reduzir o brilho de luz refletida com a mesma extensão dos elementos linearmente polarizantes convencionais.

[007] Com os elementos fotocrômicos convencionais que são ativados por intermédio de exposição à radiação actínica que inclui luz ultravioleta (UV), quando o filtro absorvente de luz UV é posicionado entre a fonte de radiação actínica e o elemento fotocrômico convencional, o elemento fotocrômico convencional tipicamente não será suficientemente convertido a partir de um primeiro estado não colorido para um segundo estado colorido. Um exemplo de tal filtro absorvente de UV é a transparência que inclui pelo menos uma camada de vidro com base em sílica, tal como para-brisas usados nas aplicações: automotiva, náutica, aérea e ferroviária.

[008] É desejável o desenvolvimento de novos artigos fotocrômicos que proporcionem uma combinação de propriedades fotocrômicas e propriedades linearmente polarizantes que sejam ambas ativadas por intermédio de uma exposição a uma fonte de radiação actínica passando através de um filtro transparente, tal como um para-brisa.

Sumário da Invenção

[009] De acordo com algumas modalidades da presente invenção, é proporcionado um artigo fotocrômico que compreende: (a) um substrato; e (b) pelo menos um material fotocrômico adaptado para mudar a partir de uma forma não ativada para uma forma ativada por intermédio da exposição a uma radiação substancialmente em uma taxa de comprimento de onda a partir de 380 a 450 nanômetros quando medido sobre uma taxa a partir de 380 a 700 nanômetros. O artigo fotocrômico é adaptado para reter pelo menos 12% variação de densidade ótica (ΔOD) medido no Teste Externo quando testado no Teste Por Trás Do Para-brisa. O material fotocrômico (b) é escolhido a partir de um ou mais materiais fotocrômicos (1) a (14) conforme adicionalmente descrito aqui abaixo. O material fotocrômico (b) é, em algumas modalidades, um material fotocrômico dicróico.

[010] Em algumas modalidades, o material fotocrômico é escolhido a partir de (1) pelo menos um material fotocrômico escolhido a partir de pelo menos um fluorantenoxazina representado por intermédio da fórmula (I) a seguir,

[011] Com referência à Fórmula (I), (a) R1 é escolhido a partir de hidrogênio, alquila C1-C8, cicloalquila C3-C7, fen(C1-C4)alquila, naft(C1-C4)alquila, alila, acrililoxi(C2-C6)alquila, metacrililoxi(C2-C6)alquila, (C2-C4)aciloxi(C2-C6)alquila, carboxi(C2- C6)alquila, ciano(C2-C6)alquila, hidróxi(C2-C6)alquila, triarilsilila, triarilsililoxi, tri(C1- C6)alquilsilila, tri(C1-C6)alquilsililoxi, tri alcoxi (C1-C6)silila, tri(C1-C6)alcoxisililoxi, dialquila (C1-C6)alcoxi (C1-C6)silila, dialquila (C1-C6)alcoxi (C1-C6)sililoxi, dialquila (C1-C6) alcoxi(C1- C6)silila, dialquila (C1-C6) alcoxi(C1-C6)sililoxi, alcoxi (C1-C6)alquila (C2-C4) ou (C2H4O)rCH3, onde r é um número inteiro a partir de 1 a 6.

[012] Ainda com referência à Fórmula (I), (b) R2 é escolhido a partir de alquila C1-C5, alcoxi C1-C5, nitro, ciano, alcoxicarbonila C1-C8, aciloxi C1-C4, halo, monohaloalquila C1-C4 ou polihaloalquila C1-C4; os referidos substituintes de halo sendo cloro, flúor, iodo, bromo e q é 0, 1 ou 2.

[013] Também com referência à Fórmula (I), (c) R3 e R4 é, cada um deles, independentemente escolhido a partir de alquila C1-C5, benzila, fenila, fenila mono- ou di- substituída, os referidos substituintes de fenila sendo alquila C1-C5 ou alcoxi C1-C5; ou R3 e R4 tomados conjuntamente formam um grupo escolhido a partir de um anel cíclico a partir de 5 a 8 átomos de carbono os quais incluem o átomo de espiro carbono.

[014] Adicionalmente, com referência adicional à Fórmula (I), (d) R5 é escolhido a partir de hidrogênio, -CH2Q e -C(O)W, no qual Q é halogênio, hidróxi, benzoiloxi, alcoxi C1-C6, aciloxi C2-C6, amina, monoalquilamina C1-C6, dialquilamina C1-C6, morfolina, piperidina, 1-indolinila, pirrolidila, triarilsilila, triarilsililoxi, tri(C1-C6)alquilsilila, tri(C1-C6)alquilsililoxi, tri(C1-C6)alcoxisilila, tri(C1-C6)alcoxisililoxi, dialquila (C1-C6)alcoxi (C1- C6)silila, dialquila (C1-C6) alcoxi(C1-C6)sililoxi, ou o grupo, -OCH(R8)Z; W é o grupo, - OCH(R8)Z, ou um anel heterocíclico não substituído, mono- substituído, ou di- substituído contendo 5 a 6 átomos de anel, cujo anel inclui como o heteroátomo um átomo de nitrogênio só ou um heteroátomo adicional de nitrogênio ou oxigênio; no qual Z é -CN, -CF3, halogênio, -C(O)R8, ou -COOR8, R8 é hidrogênio ou alquila C1-C6; os referidos substituintes de anel heterocíclico sendo escolhidos a partir de alquila C1-C6 ou alcoxi C1-C6; ou W é -OR9 ou -N(R10)R11, no qual R9 é escolhido a partir de hidrogênio, alila, alquila C1-C6, fenila, fenila monoalquila (C1-C6) substituída, fenila monoalcoxi (C1-C6) substituída, alquilfenila (C1-C3), alquilfenila (C1-C3) monoalquila (C1-C6) substituída, alquilfenila (C1-C3) substituída por monoalcoxi (C1-C6), alcoxi (C1-C6)alquila (C2-C4), ou haloalquila C1-C6; e R10 e R11 são cada um dos quais independentemente escolhidos a partir de hidrogênio, alquila C1-C6, cicloalquila C5-C7, fenila, fenila mono- ou di- substituída, ou R10 e R11 juntamente com o átomo de nitrogênio formam um anel heterocíclico mono- ou di- substituído ou não substituído contendo a partir de 5 a 6 átomos de anel, cujo anel inclui como o heteroátomo o referido átomo de hidrogênio só ou um heteroátomo adicional de nitrogênio ou oxigênio, os referidos substituintes de fenila e de anel heterocíclico sendo alquila C1-C6 ou alcoxi C1-C6 e cada um dos referidos grupos de halogênio ou de halo nesta parte (d) sendo flúor ou cloro.

[015] Adicionalmente, com referência adicional à Fórmula (I), (e) cada R6 e R7 é independentemente escolhido para cada uma das ocorrências a partir de arila, monoalcoxi (C1-C6)arila, dialcoxi (C1-C6)arila, monalquilarila (C1-C6), dialquilarila (C1C6), bromoarila, cloroarila, fluorarila, cicloalquilarila C3-C7, cicloalquila C3-C7, cicloalquiloxi C3-C7, cicloalquiloxi C3-C7alquila (C1-C6), cicloalquiloxi C3-C7 alcoxi (C1-C6), arilaalquila (C1C6), arilaalcoxi (C1-C6), ariloxi, ariloxialquila (C1-C6), ariloxialcoxi (C1-C6), mono- ou dialquilarila (C1-C6) alquila (C1-C6), mono- ou dialcoxi (C1-C6)arilaalquila (C1-C6), mono- ou dialquilarila (C1-C6) alcoxi (C1-C6), mono- ou dialcoxi (C1-C6)arilaalcoxi (C1-C6), amina, monalquilamina (C1-C6), dialquilamina (C1-C6), diarilamina, N-alquilapiperazina (C1-C6), N- arilapiperazina, aziridina, indolina, piperidina, arilapiperidina, morfolina, tiomorfolina, tetrahidroquinolina, tetrahidroisoquinolina, pirrila, alquila C1-C6, bromoalquila C1-C6, cloroalquila C1-C6, fluoralquila C1-C6, alcoxi C1-C6, mono alcoxi (C1-C6) alquila (C1-C4), acriloxi, metacriloxi, bromo, cloro ou flúor; e q é independentemente escolhido para cada uma das ocorrências formando o número inteiro 0, 1, ou 2.

[016] Com a fluorantenoxazina representada pelo intermédio da fórmula (I) a seguir, há a provisão de que pelo menos um de e menos que todos os R1, R2 independentemente para cada q, R3, R4, R5, R6 independentemente para cada q e R7 independentemente para cada q, é em cada caso, independentemente um grupo L conforme é adicionalmente definido aqui abaixo.

[017] Em algumas modalidades, o material fotocrômico é escolhido a partir de (2) pelo menos um material fotocrômico, escolhido a partir de pelo menos um naftopirano representado por intermédio da fórmula (II) a seguir, R-13

[018] Com referência a Fórmula (II), (a) R12 é hidrogênio ou uma alquila C1-C6; e (b) R13 é hidrogênio ou o grupo, -C(O)J, J sendo -OR15 ou -N(Rio)Rii, no qual R15 é hidrogênio, alila, alquila C1-C6, fenila, fenila monoalquila (C1-C6) substituída, fenila monoalcoxi (C1-C6) substituída, alquilfenila (C1-C3), fenila alquila(C1-C3)monoalquila (C1-C6) substituída, fenila alquila(C1-C3)monoalcoxi (C1-C6) substituída, alcoxi (C1- C6)alquila (C2-C4), ou monohaloalquila C1-C6 e no qual R10 e R11 são os mesmos conforme aqui anteriormente descrito em (1)(d) e o referido substituinte de halo sendo cloro ou flúor.

[019] Com referência adicional a Fórmula (II), (c) R14 é -OR9, -N(R10)R11, no qual R9, R10 e R11 são os mesmos conforme aqui anteriormente descrito em (1)(d), ou o grupo, -C(O)V; no qual V é alquila C1-C6, fenila, fenila substituída de mono- C1-C6 ou di-alquila C1-C6, fenila substituída mono C1-C6 ou di-alcoxi C1-C6, alcoxi C1-C6, fenoxi, fenoxi substituído mono- C1-C6 ou di-alcoxi C1-C6, alquilamino C1-C6, fenilamina, fenilamina substituída de mono- C1-C6 ou di-alquila amino C1-C6, ou fenilamina substituída de mono- C1-C6 ou di-alcoxi C1-C6 amina e o referido substituinte de halo sendo cloro, flúor ou bromo, contanto que tanto R12 ou R13 seja hidrogênio.

[020] Com uma referência adicional a Fórmula (II), (d) B e B’ é, cada um deles, independentemente escolhidos a partir dos (i) a (ix). Em algumas modalidades, B e B’ da Fórmula (II) são cada um dos quais independentemente selecionados a partir de (i) fenila mono-T-substituído, no qual o grupo T é representado por intermédio da fórmula, -G[(OC2H4)x (OC3H6)y (OC4H8)z]G’ -[(OC2H4)x (OC3H6)y (OC4H8)z]G’

[021] no qual -G sendo escolhido a partir de -C(O)- ou -CH2-, G' sendo escolhido a partir de alcoxi C1-C3 ou um grupo polimerizável, x, y e z cada um dos quais sendo independentemente escolhido a partir de um número entre 0 e 50 e a soma de x, y e z sendo entre 2 e 50.

[022] Em algumas modalidades adicionais, B e B’ da Fórmula (II) são cada um dos quais independentemente selecionados a partir de (ii) um grupo de arila, fenila ou naftila não substituído, mono-, di- ou tri-substituído.

[023] Em algumas modalidades adicionais, B e B’ da fórmula (II) são, cada um deles, independentemente selecionados a partir de (iii) 9-julolidinila ou o grupo heteroaromático não substituído, mono- ou di- substituído escolhido a partir de piridila furanila, benzofuran-2-ila, benzofuran-3-ila, tienila, benzotien-2-ila, benzotien-3-ila, dibenzofuranila, dibenzotienila, carbazoila, benzopiridila, indolinila ou fluorenila, cada um dos referidos substituintes de arila e de heteroaromático em (ii) e (iii) sendo independentemente escolhido a partir de hidróxi, -C(O)U, no qual U sendo hidróxi, alquila C1-C6, alcoxi C1-C6, fenila, fenila mono- substituída, amina, monalquilamina (C1-C6), di- alquilamina (C1-C6), morfolina, piperidina ou pirrolidila; arila, monoalcoxi (C1-C6)arila, dialcoxi (C1-C6)arila, monalquilarila (C1-C6), dialquilarila (C1-C6), cloroarila, fluorarila, cicloalquilarila C3-C7, cicloalquila C3-C7, cicloalquiloxi C3-C7, cicloalquiloxi C3-C7alquila (C1C6), cicloalquila oxi C3-C7 alcoxi (C1-C6), arilaalquila (C1-C6), arilaalcoxi (C1-C6), ariloxi, ariloxialquila (C1-C6), ariloxialcoxi (C1-C6), mono- ou dialquilarila (C1-C6) alquila (C1-C6), mono- ou dialcoxilarila (C1-C6) alquila (C1-C6), mono- ou dialquilarila (C1-C6) alcoxi (C1-C6), mono- ou dialquilarila (C1-C6) alcoxiarilaalcoxi (C1-C6), amina, monalquilamina (C1-C6), dialquilamina (C1-C6), diarilamina, piperazina, N-alquilapiperazina (C1-C6), N- arilapiperazina, aziridina, indolina, piperidina, morfolina, tiomorfolina, tetrahidroquinolina, tetrahidroisoquinolina, pirrolidila, alquila C1-C6, cloroalquila C1-C6, fluoralquila C1-C6, alcoxi C1-C6, mono alcoxi (C1-C6) alquila (C1-C4), acriloxi, metacriloxi, bromo, cloro ou flúor, a referida arila sendo escolhida a partir de fenila ou naftila.

[024] Adicionalmente, em algumas modalidades adicionais, B e B’ da fórmula (II) são cada um deles, independentemente selecionados a partir de (iv) um grupo não substituído ou mono- substituído escolhido a partir depirazolila, imidazolila, pirazolinila, imidazolinila, pirrolinila, fenotiazinila, fenoxazinila, fenazinila ou acridinila, cada um dos referidos substituintes sendo independentemente escolhido a partir de alquila C1C6, alcoxi C1-C6, fenila, flúor, cloro ou bromo.

[025] De acordo com algumas modalidades, B e B’ da fórmula (II) são, cada um deles, independentemente selecionados a partir de (v) uma fenila mono- substituída, a referida fenila tendo um substituinte localizado na posição para sendo - (CH2)r- ou -O-(CH2)r-, no qual r sendo escolhido a partir do número inteiro 1, 2, 3, 4, 5 ou 6, o referido substituinte sendo conectado a um grupo arila o qual é um membro de outro material fotocrômico.

[026] Ainda, de acordo com algumas modalidades adicionais, B e B’ da fórmula (II) são, cada um deles, independentemente selecionados a partir de (vi) um grupo representado por intermédio de uma das seguintes fórmulas,

[027] no qual A é independentemente escolhido em cada uma das fórmulas a partir de metileno ou oxigênio e D sendo independentemente escolhido em cada uma das fórmulas a partir oxigênio ou nitrogênio substituído, contanto que quando D é nitrogênio substituído, A é metileno; referidos substituintes de nitrogênio sendo escolhidos a partir de hidrogênio, alquila C1-C6, ou acila C2-C6; cada R20 sendo independentemente escolhido para cada uma das ocorrências em cada uma das fórmulas alquila C1-C6, alcoxi C1-C6, hidróxi, cloro ou flúor; R18 e R19 cada uma sendo independentemente escolhido em cada uma das fórmulas a partir de hidrogênio ou alquila C1-C6; e q sendo escolhido a partir do número inteiro 0, 1 ou 2.

[028] Ainda, de acordo com algumas modalidades adicionais, B e B’ da fórmula (II) são, cada um deles, independentemente selecionados a partir de (vii) alquila C1-C6, cloroalquila C1-C6, fluoralquila C1-C6, alcoxi C1-C6 alquila (C1-C4), cicloalquila C3-C6, mono alcoxi (C1-C6) cicloalquila (C3-C6), monalquila (C1-C6) cicloalquila (C3-C6) cloro cicloalquila (C3-C6), flúor cicloalquila (C3-C6) ou bicicloalquila C4-C12.

[029] De acordo com algumas modalidades adicionais, B e B’ da fórmula (II) são, cada um deles, independentemente selecionados a partir de (viii), um grupo representado por intermédio da seguinte fórmula,

na qual N é escolhido a partir de hidrogênio ou alquila C1-C4 e M é escolhido a partir de um grupo não substituído, mono-, ou di- substituído escolhido a partir de naftila, fenila, furanila, ou tienila; cada um dos referidos grupos de substituintes sendo independentemente escolhido a partir de alquila C1-C4, alcoxi C1-C4, flúor, ou cloro.

[030] Ainda, de acordo com algumas modalidades adicionais, B e B’ da fórmula (II) são, cada um deles, independentemente selecionados a partir de (ix) B e B’ tomados conjuntamente formam fluoren-9-ilideno, fluoren-9-ilideno mono- ou di- substituído ou um grupo sendo independentemente escolhido a partir de anéis de hidrocarboneto espiro monocíclico C3-C12 saturados, anéis de hidrocarboneto espiro bicíclico C7-C12 saturados ou anéis de hidrocarboneto espiro tricíclico C7-C12 saturados; cada um dos referidos substituintes de fluoren-9-ilideno sendo independentemente escolhido a partir de alquila C1-C4, alcoxi C1-C4, flúor ou cloro.

[031] Com o naftopirano representado por intermédio da seguinte fórmula (II), há a provisão de que pelo menos um de e menos que todos os R12, R13, R14, B e B’ seja em cada um dos casos independentemente um grupo L conforme é aqui abaixo adicionalmente definido.

[032] Em algumas modalidades, o material fotocrômico é escolhido a partir de (3) pelo menos um material fotocrômico escolhido a partir de pelo menos um naftopirano representado por intermédio da seguinte fórmula (III),

[033] Com referência a Fórmula (III): (a) R21 é o grupo, -C(O)W ou CH2Q, aqui descritos anteriormente em (1)(d), no que diz respeito à Fórmula (I); (b) R22 e cada R23 são independentemente escolhidos para cada uma das ocorrências a partir de hidróxi, NH2 ou N(R)H, no qual R é alquila C1-C6 ou arila e n é escolhido a partir dos números inteiros 0, 1, 2, ou 3; e (c) B e B' é cada um dos quais independentemente escolhido a partir dos grupos (i)-(ix) aqui descritos anteriormente em (2)(d), no que diz respeito à Fórmula (II).

[034] Com o naftopirano representado por intermédio da seguinte fórmula (III), há a provisão de que pelo menos um de e menos que todos os R21, R22, R23 independentemente para cada n, B e B’ seja em cada um dos casos independentemente um grupo L conforme é aqui abaixo adicionalmente definido.

[035] Em algumas modalidades, o material fotocrômico é escolhido a partir de (4) pelo menos um naftopirano representado por intermédio da seguinte fórmula (IV),

[036] Com referência a Fórmula (IV), (a) R5 é independentemente escolhido a partir dos grupos descritos aqui anteriormente em (1)(d); e (b) R24 e R25 são cada um dos quais escolhido a partir de hidrogênio ou um grupo amino definido daqui por diante com referência adicional a (i)-(v), contanto que R24 e R25 não sejam ambos hidrogênio. Os grupos amino a partir do qual R24 e R25 podem cada um dos quais ser independentemente escolhidos incluem, em algumas modalidades, (i) -N(R16)R17, R16 e R17 cada sendo independentemente escolhido a partir de hidrogênio, alquila C1-C8, arila, furanila, benzofuran-2-ila, benzofuran-3-ila, tienila, benzotien-2-ila, benzotien-3-ila, dibenzofuranila, dibenzotienila, benzopiridila, fluorenila, alquilarila C1-C8, cicloalquila C3- C20, bicicloalquila C4-C20, tricicloalquila C5-C20 ou alcoxialquila C1-C20, no qual o grupo arila é fenila ou naftila.

[037] Os grupos amino a partir do qual R24 e R25 podem cada um dos quais ser independentemente escolhido inclui, em algumas modalidades, (ii) um anel contendo nitrogênio representado por intermédio da seguinte fórmula (IVa),

[038] Com referência a Fórmula (IVa), cada Y é independentemente escolhido para cada uma das ocorrências a partir de -CH2, -CH(R26)-, -C(R26)(R26)-, -CH(aril)-, -C(aril)2- ou -C(R26)(aril)-; X é -Y-, -O-, -S-, -S(O)-, -S(O2), -NH-, - N(R26)- ou -N(aril)-; R26 é alquila C1-C6; o grupo arila é fenila ou naftila, m é escolhido a partir do número inteiro 1, 2 ou 3 e p é escolhido a partir do número inteiro 0, 1, 2 ou 3; contanto que quando p é 0, X é Y.

[039] Os grupos amino a partir dos quais R24 e R25 podem cada um dos quais ser independentemente escolhido inclui, em algumas modalidades, (iii) um grupo representado por intermédio de uma das seguintes fórmulas (IVb) e (IVc),

[040] Com referência a Fórmula (IVb) e (IVc), cada R28, R29 e R30 é escolhido independentemente para cada ocorrência em cada fórmula a partir de hidrogênio, alquila C1-C5, fenila ou naftila; ou os grupos R28 e R29 juntos formam um anel de 5 a 8 átomos de carbono; R27 é escolhido independentemente para cada ocorrência a partir de alquila C1-C6, alcoxi C1-C6, flúor ou cloro e q é escolhido a partir do número inteiro 0, 1 ou 2.

[041] Os grupos amino a partir do qual R24 e R25 podem cada um dos quais ser independentemente escolhido inclui, em algumas modalidades: (iv) amino espiro bicíclico não substituído, mono- ou di- substituído C4-C18; ou (v) amino espirotricíclico não substituído, mono- ou di- substituído C4-C18; os substituintes de (iv) e (v) sendo independentemente escolhido para cada uma das ocorrências a partir de arila, alquila C1-C6, alcoxi C1-6 ou fenila alquila (C1-C6).

[042] Com referência adicional a Fórmula (IV), (c) B e B' é cada um dos quais independentemente escolhido a partir dos grupos descritos aqui anteriormente em (2)(d) no que diz respeito à Fórmula (II).

[043] Com o naftopirano representado por intermédio da seguinte fórmula (IV), há a provisão de que pelo menos um de e menos que todos os R5, R24, R25, B e B’ sejam em cada um dos casos independentemente um grupo L conforme é aqui abaixo adicionalmente definido.

[044] Em algumas modalidades, o material fotocrômico é escolhido a partir de (5) pelo menos um fenantropirano representado por intermédio pelo menos uma das seguintes: Fórmula (VA) e Fórmula (VB),

[045] Com referência a e independentemente para cada uma das Fórmulas (VA) e Fórmula (VB): (a) R31 é o grupo R5, aqui descrito anteriormente em (1)(d); (b) R32 é hidrogênio, alquila C1-C6, alcoxi C1-C6, cicloalquila C3-C7, piridila, fenila, fenila mono ou di- substituída, os referidos substituintes de fenila sendo alquila C1-C6, alcoxi C1- C6, hidróxi, amina, cloro, ou flúor; (c) cada R33 é independentemente escolhido para cada uma das ocorrências a partir de cloro, flúor, amina, monoalquilamina C1-C6, -N(R10)R11, o qual foi aqui descritos anteriormente em (1)(d), fenila, alquila C1-C6, ou -OR34, no qual R34 é hidrogênio, alquila C1-C6, alila, ou acetila e q é o número inteiro 0, 1, ou 2; e (d) B e B' é cada um dos quais independentemente escolhido a partir dos grupos descritos aqui anteriormente em (2)(d) no que diz respeito à Fórmula (II).

[046] Com o fenantropirano representado por intermédio da fórmula (VA) e/ou Fórmula (VB) há a provisão de que pelo menos um de e menos que todos os R31, R32, R33 independentemente para cada q, B e B’ sejam em cada um dos casos independentemente um grupo L conforme é aqui abaixo adicionalmente definido.

[047] Em algumas modalidades, o material fotocrômico é escolhido a partir de (6) pelo menos um fluorantenopirano representado por intermédio da seguinte fórmula (VI),

[048] Com referência a Fórmula (VI), (a) R35 e R36 são cada independentemente escolhido para cada ocorrência (ou cada q) a partir de hidróxi, arila, monoalcoxi (C1-C6)arila, dialcoxi (C1-C6)arila, monalquilarila (C1-C6), dialquilarila (C1-C6), bromoarila, cloroarila, fluorarila, cicloalquilarila C3-C7, cicloalquila C3-C7, cicloalquiloxi C3-C7, cicloalquiloxi C3-C7alquila(C1-C6), cicloalquiloxi C3-C7 alcoxi (C1-C6), arilaalquila (C1C6), arilaalcoxi (C1-C6), ariloxi, ariloxialquila (C1-C6), ariloxialcoxi (C1-C6), mono- ou dialquilarila (C1-C6) alquila (C1-C6), mono- e dialcoxi (C1-C6)arilaalquila (C1-C6), mono- ou dialquilarila (C1-C6) alcoxi (C1-C6), mono- ou dialcoxi (C1-C6)arilaalcoxi (C1-C6), alquila C1-C6, bromoalquila C1-C6, cloroalquila C1-C6, fluoralquila C1-C6, alcoxi C1-C6, mono alcoxi (C1-C6) alquila (C1-C4), acriloxi, metacriloxi, bromo, cloro, flúor, amina, monalquilamina (C1C6), dialquilamina (C1-C6), fenilamina, fenilamina mono- ou di-alquila(C1-C6) substituída ou fenilamina mono- ou di-alcoxi(C1-C6) substituído e q é o número inteiro 0, 1 ou 2.

[049] Com referência adicional a Fórmula (VI): (b) R5 é independentemente escolhido a partir dos grupos descritos aqui anteriormente em (1)(d); e (c) B e B' são cada um dos quais independentemente escolhido a partir dos grupos descritos aqui anteriormente em (2)(d) no que diz respeito à Fórmula (II).

[050] Com o fenantropirano representado por intermédio da fórmula (VI), há a provisão de que pelo menos um de e menos que todos os R5, R35 independentemente para cada q, R36 independentemente para cada q, B e B’ seja em cada um dos casos independentemente um grupo L conforme é aqui abaixo adicionalmente definido.

[051] Em algumas modalidades, o material fotocrômico é escolhido a partir de (7) pelo menos o naftopirano representado por intermédio da seguinte fórmula (VII),

[052] Com referência a Fórmula (VII), (a) R37 e R38 juntos formam um grupo oxo ou R37 e R38 são cada, independentemente escolhidos para cada uma das ocorrências a partir de hidrogênio, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C7, alila, fenila, fenila mono- ou di- substituída, benzila, benzila mono- substituído, naftila, naftila mono- ou di- substituída, bicicloalquila C4-C12, alquenila C3-C12 linear ou ramificada, alcoxi C1-C6 carbonilaalquila (C1-C6), metacriloxi alquila (C1-C6), acriloxialquila (C1-C6), aciloxi C1- C4alquila (C1-C6), alcoxi C1-C6alquila (C1-C6) ou os grupos heteroaromáticos não substituídos, mono- ou di- substituídos piridila, furanila, benzofuran-2-ila, benzifuran-3-ila, tienila, benzotien-2-ila, benzotien-3-ila, dibenzofuranila, dibenzotienila, carbazolila, benzopiridila e indolila, cada um dos referidos fenila, benzila, naftila e os substituintes de grupo heteroaromático sendo alquila C1-C6, alcoxi C1-C6, morfolina, dialquilamina (C1-C6), cloro ou flúor.

[053] Com referência adicional a Fórmula (VII), (b) R39 é escolhido a partir de alquila C1-C6, alcoxi C1-C6, cloro, flúor, fenila, fenila mono- e di- substituída, benzila ou benzila mono- substituída, cicloalquila C3-C7, ariloxi, dialquilamina (C1-C6), morfolina, tiomorfolina, piperidina, piridila, tetrahidroquinolina, isoquinolina, aziridina, diarilamina, N-alquila (C1-C6) piperizina ou N-arila piperizina, no qual os grupos arila são fenila ou naftila, cada um dos referidos fenila e substituintes de benzila sendo alquila C1C6, alcoxi C1-C6, flúor ou cloro e q é o número inteiro 0, 1 ou 2.

[054] Com uma referência adicional a Fórmula (VII), (c) I é oxigênio ou -N(R40)-, no qual R40 é hidrogênio, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C7, alila, vinila, acila C1-C5, fenila, fenila mono- ou di- substituída, benzila, benzila mono- substituída, alcoxi carbonila alquila C1-C4 (C1-C6), metacriloxi alquila (C1-C6), acriloiloxi alquila (C1-C6), fenila alquila (C1-C6), naftila, bicicloalquila C4-C12, aciloxi C2-C4 ou os grupos heteroaromáticos não substituídos ou substituídos de piridila, furanila, benzofuran-2-ila, benzofuran-3-ila, tienila, benzotien-2-ila, benzotien-3-ila, dibenzofuranila, dibenzotienila, carbazolila, benzopiridila ou indolila, cada um dos substituintes de grupos de fenila, benzila e heteroaromáticos é alquila C1-C6 ou alcoxi C1-C6.

[055] Adicionalmente, com uma referência adicional a Fórmula (VII): (d) K é oxigênio, -N(R40)- ou -C(R41) (R42)-, no qual R41 e R42 são cada hidrogênio, alquila C1-C6 ou cicloalquila C3-C7; e (e) B e B' é cada um dos quais independentemente escolhido a partir dos grupos descritos aqui anteriormente em (2)(d) no que diz respeito à Fórmula (II).

[056] Com o naftopirano representado por intermédio da fórmula (VII), há a provisão de que pelo menos um de e menos que todos os R37, R38, R39 independentemente para cada q, B e B’ sejam em cada um dos casos independentemente um grupo L conforme é aqui abaixo adicionalmente definido.

[057] De acordo com algumas modalidades, o material fotocrômico é escolhido a partir de (8) pelo menos um naftopirano representado por intermédio da seguinte fórmula (VIII),

[058] Com referência a Fórmula (VIII): (a) R43 e R44 juntos formam um grupo oxo ou R43 e R44 são ambos, hidrogênio, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C7, alila, fenila, fenila mono- substituída, benzila ou benzila mono- substituída cada um dos referidos substituintes do grupo de fenila e benzila sendo alquila C1-C6 ou alcoxi C1-C6; e (b) R45 é hidrogênio, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C7, ou o grupo, CH(B)B’, no qual B e B’ são cada um dos quais independentemente escolhido a partir dos grupos descritos aqui anteriormente em (2)(d).

[059] Com referência adicional a Fórmula (VIII): (c) R46 é hidrogênio, alquila C1-C6, ou cicloalquila C3-C7; (d) cada R47 é alquila C1-C6, alcoxi C1-C6, cloro ou flúor e q é o número inteiro 0, 1, ou 2; e (e) B e B’ são cada um dos quais independentemente escolhidos a partir dos grupos descritos aqui anteriormente em (2)(d) no que diz respeito à Fórmula (II).

[060] Com o naftopirano representado por intermédio da fórmula (VIII), há a provisão de que pelo menos um de e menos que todos os R43, R44, R45, R46, R47, B e B’ sejam em cada um dos casos independentemente um grupo L conforme é aqui abaixo adicionalmente definido.

[061] Em algumas modalidades, o material fotocrômico é escolhido a partir de (9) pelo menos um naftopirano representado por intermédio das seguintes fórmulas (IXA), (IXB), (IXC), (IXD), (IXE), (IXF), (IXG) e (IXH),

[062] Com referência a e independentemente para cada uma das fórmulas (IXA), (IXB), (IXC), (IXD), (IXE), (IXF), (IXG) e (IXH): (a) R43 e R44 são em cada caso independentemente escolhido a partir dos grupos aqui descritos anteriormente em (8) (a) no que diz respeito à Fórmula (VIII); (b) R47 em cada um dos casos é independentemente escolhido a partir dos grupos aqui descritos anteriormente em (8)(d) no que diz respeito à Fórmula (VIII) e q é em cada um dos casos independentemente como aqui descritos anteriormente em (8)(d) no que diz respeito à Fórmula (VIII); e (c) B e B’ são cada um dos quais independentemente escolhidos a partir dos grupos descritos aqui anteriormente em (2)(d) no que diz respeito à Fórmula (II).

[063] Com e independentemente para cada um dos naftopirano(s) representado(s) por intermédio das fórmulas (IXA), (IXB), (IXC), (IXD), (IXE), (IXF), (IXG) e (IXH), há a provisão de que pelo menos um de e menos que todos os R43, R44 independentemente para cada q, R47 independentemente para cada q, B e B’, seja em cada um dos casos independentemente um grupo L conforme é aqui abaixo adicionalmente definido.

[064] Em algumas modalidades, o material fotocrômico é escolhido a partir de (10) pelo menos um naftopirano representado por intermédio das seguintes fórmulas (XA) e (XB),

[065] Com referência a e independentemente para cada uma das fórmulas (XA) e (XB), (a) o anel A’ é escolhido a partir de: (i) um anel heterocíclico não substituído, mono- substituído ou di- substituído escolhido a partir de benzotieno, benzofurano ou indolo, as posições 2,3 ou 3,2 do referido anel heterocíclico sendo fundidas ao lado i, j ou k do referido naftopirano representado por intermédio da fórmula (XA) ou o referido anel heterocíclico é fundido ao lado f do referido naftopirano representado por intermédio da fórmula (XB); ou (ii) um grupo indeno não substituído, mono- substituído ou di- substituído fundido ao lado i, j ou k do referido naftopirano representado por intermédio da fórmula (XA) ou ao lado f do referido naftopirano representado por intermédio da fórmula (XB); cada um dos referidos anéis heterocíclicos e substituintes de grupo indeno sendo alquila C1-C6, cicloalquila C5-C7, alcoxi C1C6, -N(R10)R11, o qual foi aqui descrito anteriormente em (1)(d), cloro, flúor, benzo, grupo benzo mono- ou di- substituído fundido a porção de benzo do benzotieno, benzofurano, indeno ou fração indolo o referido substituinte de benzo sendo alquila C1-C6, cicloalquila C5-C7, alquila C1-C6 mono- substituído (C5-C7)cicloalquila, alcoxi C1-C6, -N(R10)R11, o qual foi aqui descrito anteriormente em (1)(d), cloro ou flúor.

[066] Com referência adicional a e independentemente para cada uma das fórmulas (XA) e (XB), (b) R48 é escolhido a partir de: (i) -C(O)W’, W’ sendo -OR9 ou -N(R10)R11, no qual o referido grupos foram aqui descritos anteriormente em (1)(d) no que diz respeito à Fórmula (I); ou (ii) -C(R51)2X’, no qual X’ é -CN, cloro, flúor, hidróxi, benzoiloxi, alcoxi C1-C6, aciloxi C2-C6, amina, monoalquilamina C1-C6, dialquilamina C1-C6, morfolina, piperidina, 1-indolinila, pirrolidila, ou trimetilsililoxi, R51 é hidrogênio, alquila C1C6, fenila ou naftila e cada um dos referidos fenila e substituintes do anel heterocíclico nesta parte (b)(i) e (ii) sendo alquila C1-C6 ou alcoxi C1-C6.

[067] Com referência adicional a e independentemente para cada uma das fórmulas (XA) e (XB): (c) R49 é hidrogênio, alquila C1-C6, os grupo arila, fenila ou naftila mono-, di- ou tri-substituídos, os referidos substituintes de arila sendo alquila C1-C6, alcoxi C1-C6, cloro ou flúor; (d) cada R50 é cloro, flúor, alquila C1-C6, alcoxi C1-C6, fenila, naftila, fenoxi, naftoxi ou o grupo, -N(R10)R11, aqui descritos anteriormente em (1)(d) no que diz respeito à Fórmula (I) e q é selecionado a partir dos números inteiros 0, 1 ou 2 no referido naftopirano representado por intermédio da fórmula (XA), ou cada R50 é cloro, flúor, fenoxi, naftoxi ou o grupo, -N(R10)R11 e p é selecionado a partir dos números inteiros 0, 1, 2 ou 3 no referido naftopirano representado por intermédio da fórmula (XB); e (e) B e B’ são cada um dos quais independentemente escolhidos a partir dos grupos descritos aqui anteriormente em (2)(d) no que diz respeito à Fórmula (II).

[068] Com e independentemente para cada um dos naftopirano(s) representado(s) por intermédio das fórmulas (XA) e (XB) há a provisão de que pelo menos um de e menos que todos os R48, R49, R50 independentemente para cada q e cada p, B e B’ seja em cada um dos casos independentemente um grupo L conforme é aqui abaixo adicionalmente definido.

[069] Em algumas modalidades, o material fotocrômico é escolhido a partir de (11) pelo menos um indenonaftopirano representado por intermédio das seguintes fórmulas (XIA) e (XIB),

[070] Com referência a e independentemente para cada uma das fórmulas (XIA) e Fórmula (XIB), (a) o anel A’’ é um anel heterocíclico não substituído, mono- substituído ou di- substituído escolhido a partir de furo, tieno, benzotieno, benzofurano ou indolo, nas posições 2,3 ou 3,2 do referido anel heterocíclico sendo fundido ao lado g, h ou i da fórmula (XIB) ou ao lado n, o ou p da fórmula (XIA), os referidos substituintes do anel heterocíclico sendo alquila C1-C6, cicloalquila C5-C7, alcoxi C1-C6, cloro ou flúor.

[071] Com referência adicional a e independentemente para cada uma das fórmulas (XIA) e Fórmula (XIB), (b) R52 e R53 juntos formam um grupo oxo, um grupo de espiro heterocíclico tendo 2 átomos de oxigênio e a partir de 3 a 6 átomos de carbono incluindo o átomo de espiro carbono, ou R52 e R53 são cada hidrogênio, hidróxi, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C7, alila, fenila, fenila mono- substituído, benzila, benzila mono- substituída, cloro, flúor ou o grupo, -C(O)W’’, no qual cada W’’ é hidróxi, alquila C1-C6, alcoxi C1-C6, fenila, fenila mono- substituída, amina, monalquilamina (C1-C6), dialquilamina (C1-C6), morfolina, piperidina ou pirrolidila; ou R52 e R53 são cada o grupo, -N(R10)R11, aqui descritos anteriormente em (1)(d), ou -OR54, no qual cada R54 é alquila C1-C6, alquilfenila (C1-C3), alquilfenila (C1-C3) monoalquila (C1-C6) substituídafenila alquila (C1-C3) substituída por monoalcoxi (C1-C6), alcoxi(C1-C6) alquila(C2-C4), cicloalquila C3-C7, cicloalquila C3-C7 substituído por monalquila (C1-C4), cloroalquila C1-C6, fluoralquila C1-C6, alila, o grupo, -CH(R55)X’’, no qual cada R55 é hidrogênio ou alquila C1-C3, cada X’’ é -CN, -CF3, ou -COOR55, ou cada R54 é o grupo, -C(O)Y’, no qual cada Y’ é hidrogênio, alquila C1-C6, alcoxi C1-C6, grupos de arila não substituíd, mono- ou di- substituída, fenila ou naftila, fenoxi, fenoxi mono- ou di-alquila (C1-C6) substituída, fenoxi mono- ou di-alcoxi (C1-C6) substituída, amina, monalquilamina (C1-C6), dialquilamina (C1-C6), fenilamina, fenilamina mono- ou di-alquila(C1-C6) substituída ou fenilamina mono- ou di-alcoxi(C1-C6) substituída cada um dos referidos fenila, benzila ou substituintes de grupo arila sendo alquila C1-C6 ou alcoxi C1-C6.

[072] Com uma referência adicional a e independentemente para cada uma das fórmulas (XIA) e Fórmula (XIB), (c) R47 em cada um dos casos é independentemente escolhido a partir dos grupos aqui descritos anteriormente em (8)(d) no que diz respeito à Fórmula (VIII) e q é em cada um dos casos independentemente como aqui descritos anteriormente em (8)(d) no que diz respeito à Fórmula (VIII); e (d) B e B’ são cada um dos quais independentemente escolhidos a partir dos grupos descritos aqui anteriormente em (2)(d) no que diz respeito à Fórmula (II).

[073] Com e independentemente para cada um dos indenonaftopiranos representados por intermédio da fórmula (XIA) e Fórmula (XIB) há a provisão de que pelo menos um de e menos que todos os R47 independentemente para cada q, R52, R53, B e B’ sejam em cada um dos casos independentemente um grupo L conforme é aqui abaixo adicionalmente definido.

[074] Em algumas modalidades, o material fotocrômico é escolhido a partir de (12) pelo menos um indenonaftopirano representado por intermédio das seguintes fórmulas (XIIA) e (XIIB),

[075] Com referência a e independentemente para cada uma das fórmulas (XIIA) e Fórmula (XIIB), (a) o anel A’’ é independentemente como aqui descrito anteriormente em (11)(a) no que diz respeito à Fórmulas (XIA) e (XIB), no qual o anel A’’ é fundido ao lado g, h ou i da fórmula (XIIB) ou ao lado n, o ou p da fórmula (XIIA).

[076] Com referência adicional a e independentemente para cada uma das fórmulas (XIIA) e Fórmula (XIIB): (b) R56 é hidrogênio, hidróxi, bromo, flúor ou cloro e R57 é o grupo, -CH(V’)2, no qual V’ é -CN ou -COOR58 e cada R58 é hidrogênio, alquila C1-C6, alquilfenila (C1-C3), alquilfenila (C1-C3) mono-alquila (C1-C6) substituída, alquilfenila (C1-C3) mono-alcoxi (C1-C6) substituída ou os grupos arila não substituídos, mono- ou di- substituídos de fenila ou naftila, ou R57 é o grupo, -CH(R59)Y’’, no qual R59 é hidrogênio, alquila C1-C6 ou o grupo arila não substituído, mono- ou di- substituído de fenila ou naftila e Y’’ é -COOR58, -COR59, ou -CH2OR60 , no qual R59 é hidrogênio, alquila C1-C6, os grupos de arila não substituído, mono- ou di- substituído fenila ou naftila, amina, monalquilamina (C1-C6), dialquilamina (C1-C6), fenilamina, fenilamina substituído por mono- ou di-alquila (C1-C6), fenilamina mono- ou di-alcoxi(C1-C6) substituído difenilamina, mono- ou di-alquila (C1-C6) substituído difenilamina, mono- ou di-alcoxi (C1-C6) substituído difenilamina, morfolina, ou piperidina; R60 é hidrogênio, -COR58, alquila C1-C6, alcoxi alquila C1-C3 (C1-C6), alquilfenila (C1-C3), alquilfenila (C1-C3) substituída por monoalcoxi (C1-C6), ou os grupos arila não substituídos, mono- ou di- substituídos de fenila ou naftila, cada um dos referidos substituintes de grupo arila sendo alquila C1-C6 ou alcoxi C1-C6; ou (c) R56 e R57 juntos formam o grupo, =C(V’)2 ou =C(R59)W’’’, no qual W’’’ é -COOR58 ou -COR59.

[077] Com uma referência adicional a e independentemente para cada uma das fórmulas (XIIA) e Fórmula (XIIB): (d) R47 em cada um dos casos é independentemente escolhido a partir dos grupos aqui descritos anteriormente em (8)(d) no que diz respeito à Fórmula (VIII) e q é em cada um dos casos independentemente como aqui descritos anteriormente em (8)(d) no que diz respeito à Fórmula (VIII); e (e) B e B’ são cada um dos quais independentemente escolhidos a partir dos grupos descritos aqui anteriormente em (2)(d) no que diz respeito à Fórmula (II).

[078] Com e independentemente para cada um dos indenonaftopiranos representados por intermédio da fórmula (XIIA) e Fórmula (XIIB) há a provisão de que pelo menos um de e menos que todos os R47 independentemente para cada q, R56, R57, B e B’ seja em cada um dos casos independentemente um grupo L conforme é aqui abaixo adicionalmente definido.

[079] Em algumas modalidades, o material fotocrômico é escolhido a partir de (13) pelo menos um indenonaftopirano representado por intermédio da seguinte fórmula (XIII),

[080] Com referência a Fórmula (XIII), (a) R61’ é independentemente escolhido para cada uma das ocorrências a partir de: (i) alquila C1-C6 ou alcoxi C1-C6, perfluoroalquila, halogênio, ciano, éster; (ii) -SR67, onde R67 é escolhido a partir de alquila C1-C6, arila, arila mono- ou di- substituída, o referido grupo arila sendo fenila ou naftila e cada um dos referidos substituintes de arila sendo escolhidos independentemente a partir de alquila C1-C6, alcoxi C1-C6 ou halogênio; e (iii) um grupo amino aqui descritos anteriormente em (4)(b)(i), (ii), (iii), (iv) ou (v) no que diz respeito à Fórmula (IV) onde q é escolhido a partir do número inteiro 0, 1, 2 ou 3.

[081] Com referência adicional a Fórmula (XIII), (b) R61 é escolhido a partir de alquila C1-C6 ou alcoxi C1-C6, perfluoroalquila e halogênio.

[082] Com uma referência adicional a Fórmula (XIII), (c) R62 e R63 é cada um dos quais independentemente escolhido a partir do seguinte (i) a (viii):

[083] (i) Hidrogênio, hidróxi, amina, amino mono- ou di- substituído, alquila C1-C12, alquilideno C3-C12, alquilidino C2-C12, vinila, cicloalquila C3-C7, alcoxi alquila C1-C6, alila, benzila, benzila mono- substituída, cloro, flúor ou -C(O)W’’, no qual W’’ sendo o mesmo grupo aqui descrito anteriormente em (11)(b); os referidos substituintes de amino em (c)(i) sendo aquila C1-C6, fenila, benzila ou naftila; cada um dos referidos substituintes de benzila sendo alquila C1-C6 ou alcoxi C1-C6;

[084] (ii) um grupo não substituído, mono- ou di- substituído escolhido a partir de fenila, naftila, fenantrila, pirenila, quinolila, isoquinolila, benzofuranila, tienila, benzotienila, dibenzofuranila, dibenzotienila, carbazolila ou indolila; cada um dos referidos grupos de substituintes em (c)(ii) sendo escolhido independentemente para cada ocorrência a partir de cloro, flúor, alquila C1-C6 ou alcoxi C1-C6;

[085] (iii) uma fenila mono- substituída, a referida fenila tendo um substituinte localizado na posição para sendo conforme aqui descrito anteriormente em (2)(d)(v);

[086] (iv) -OR67, R67 sendo escolhido a partir de alquila C1-C6, acila C1-C6, alquilfenila (C1-C3), alquilfenila (C1-C3) substituída por monoalquila (C1-C6), alquilfenila (C1-C3) substituída por monoalcoxi (C1-C6), alcoxi (C1-C6)alquila (C2-C4), cicloalquila C3-C7, cicloalquila C3-C7 substituído por monalquila (C1-C4), cloroalquila C1-C6, fluoralquila C1-C6, alila, triarilsilila, triarilsililoxi, tri(C1-C6)alquilsilila, tri(C1-C6)alquilsililoxi, tri(C1-C6) alcoxisilila, tri(C1-C6) alcoxisililoxi, di (C1-C6)alquila (C1-C6) alcoxi)silila, di(C1-C6) alcoxialquila (C1-C6)sililoxi, di(C1-C6) alquila (C1-C6) alcoxi silila, di(C1-C6)alcoxi (C1-C6 alquil)sililoxi, benzoila, benzoila mono- substituída, naftoila ou naftoila mono- substituída; cada um dos referidos substituintes de benzoila e de naftoila sendo independentemente escolhido a partir de alquila C1-C6 ou alcoxi C1-C6; ou R67 sendo -CH(R68)Q’’, no qual R68 sendo escolhido a partir de hidrogênio ou alquila C1-C3 e Q’’ sendo escolhido a partir de - CN, -CF3, ou -COOR68; ou R67 sendo -C(O)V’’, no qual V’’ sendo escolhido a partir de hidrogênio, alcoxi C1-C6, fenoxi, fenoxi mono- ou di-alquila (C1-C6) substituído, fenoxi mono- ou di-alcoxi (C1-C6) substituído, um grupo arila não substituído, mono- ou di- substituído, fenila ou naftila, amina, monalquilamina (C1-C6), dialquilamina (C1-C6), fenilamina, fenilamina substituído por mono- ou di-alquila (C1-C6), ou fenilamina substituído por mono- ou di-alcoxi (C1-C6); cada um dos referidos substituintes de grupo arila sendo independentemente escolhido a partir de alquila C1-C6 ou alcoxi C1-C6;

[087] (v) -CH(Q’’’)2, Q’’’ sendo escolhido a partir de -CN ou - COOR69 e R69 sendo escolhido a partir de hidrogênio, alquila C1-C6, alquilfenila (C1-C3), alquilfenila (C1-C3) substituída por monoalquila (C1-C6), alquilfenila (C1-C3) substituída por monoalcoxi (C1-C6) ou um grupo arila não substituído, mono- ou di- substituído, fenila ou naftila; cada um dos referidos substituintes de grupo arila sendo independentemente escolhido a partir de alquila C1-C6 ou alcoxi C1-C6;

[088] (vi) -CH(R70)G’’, R70 sendo escolhido a partir de hidrogênio, alquila C1-C6 ou um grupo arila não substituído, mono- ou di- substituído, fenila ou naftila e G’’ sendo escolhido a partir de -COOR69, -COR71 ou -CH2OR72, no qual R71 sendo escolhido a partir de hidrogênio, alquila C1-C6, um grupo arila não substituído, mono-ou di- substituído, fenila ou naftila, amina, monoalquilamina (C1-C6), dialquilamina (C1-C6), fenilamina, fenilamina substituído por mono- ou di-alquila (C1-C6), fenilamina substituída por mono- ou di-alcoxi(C1-C6) difenilamina, difenilamina substituída por mono- ou dialquila (C1-C6), difenilamina substituída por mono- ou dialcoxi (C1-C6), morfolino ou piperidina; R72 sendo escolhido a partir de hidrogênio, -C(O)R69, alquila C1-C6, alcoxi alquila C1-C3 (C1C6), alquilfenila (C1-C3), alquilfenila (C1-C3) substituída por monoalcoxi (C1-C6) ou um grupo arila não substituído, mono- ou di- substituído, fenila ou naftila, cada um dos referidos substituintes de grupo arila sendo independentemente escolhido a partir de alquila C1-C6 ou alcoxi C1-C6;

[089] (vii) o grupo T sendo o mesmo conforme aqui descrito anteriormente em (2)(d)(i) no que diz respeito à Fórmula (II); ou

[090] (viii) R62 e R63 juntos formam um grupo oxo ou um anel espiro carbocíclico substituído ou não substituído contendo 3 a 6 átomos de carbono ou um grupo espiro heterocíclico substituído ou não substituído contendo 1 ou 2 átomos de oxigênio e 3 a 6 átomos de carbono incluindo o átomo de espiro carbono, o referido anel espiro carbocíclico e o grupo espiro heterocíclico sendo anelado com 0, 1 ou 2 anéis de benzeno, os referidos substituintes sendo hidrogênio ou alquila C1-C6.

[091] Adicionalmente, com uma referência adicional a Fórmula (XIII), (d) R64 é escolhido a partir de hidrogênio, alquila C1-C6, arila, perfluoralquila, halogênio ou o grupo Ra escolhido a partir de: (i) -OR73, R73 sendo escolhido a partir de alquilfenila (C1-C3), alquila C1-C6, alquilfenila (C1-C3) substituída por monoalquila (C1-C6), alquilfenila (C1-C3) substituída por monoalcoxi (C1-C6), alcoxi (C1-C6)alquila (C2-C4), cicloalquila C3-C7, cicloalquila C3-C7 substituído por monalquila (C1-C4), cloroalquila C1-C6, fluoralquila C1-C6, alila ou -CH(R68)Q’’ descrito em (c)(i); ou (ii) um grupo amino conforme aqui descrito anteriormente em (4)(b)(i), (ii), (iii), (iv) ou (v) no que diz respeito à Fórmula (IV).

[092] Com referência adicional a Fórmula (XIII), (e) R65 é escolhido a partir de hidrogênio, alquila C1-C6, arila, perfluoralquila, halogênio ou Ra, onde Ra é o mesmo conforme aqui descrito anteriormente em (d). Em algumas modalidades, R65 é selecionado a partir de um grupo amino conforme aqui descrito anteriormente em (4)(b)(i), (ii), (iii), (iv) ou (v) no que diz respeito à Fórmula (IV).

[093] Com uma referência adicional a Fórmula (XIII): (f) R66 é escolhido a partir de hidrogênio, alquila C1-C6 ou Ra, onde Ra é conforme aqui descrito anteriormente em (d); ou (g) R65 e R66 juntos formam uma das seguintes Fórmulas (XIV-1) e (XIV-2),

[094] Com referência a e independentemente para cada uma das fórmulas (XIII-1) e (XIII-2), J’ e K’ são independentemente escolhidos para cada ocorrência em cada fórmula a partir oxigênio ou -N(R15)-, onde R15 é conforme aqui descrito anteriormente em (2)(b), R18 e R19 cada um sendo conforme aqui descrito anteriormente em (2)(d)(vi).

[095] Com uma referência adicional a Fórmula (XIII), B e B’ são cada um dos quais independentemente escolhidos a partir dos grupos descritos aqui anteriormente em (2)(d) no que diz respeito à Fórmula (II).

[096] Com o indenonaftopirano representado por intermédio da fórmula (XIII) há a provisão de que pelo menos um de e menos que todos os R61, R61’ independentemente para cada q, R62, R63, R64, R65, R66, B e B’ sejam em cada um dos casos independentemente um grupo L conforme adicionalmente definido aqui baixo em detalhes adicionais.

[097] Em algumas modalidades, o material fotocrômico é escolhido a partir de (14) pelo menos um indenonaftopirano representado por intermédio da seguinte fórmula (XIV),

[098] Com referência a Fórmula (XIV), (a) R74 e R75 são cada independentemente como descrito aqui anteriormente no que diz respeito à R62 e R63 em (13)(c) no que diz respeito à Fórmula (XIII).

[099] Com referência adicional a Fórmula (XIV), (b) cada R76 é independentemente escolhido para cada uma das ocorrências a partir de dialquilamina (C1-C6), diciclohexilamina, difenilamina, piperidila, morfolinila, piridila, um grupo T, aqui descritos anteriormente em (2)(d)(i) no que diz respeito à Fórmula (II), ou grupo -C(O)W’’ aqui descritos anteriormente em (11)(b) no que diz respeito à Fórmulas (XIA) e (XIB) e q é o número inteiro 0, 1, ou 2; ou quando q é 2 e os substituintes de R76 são adjacentes, cada par de substituintes forma independentemente um anel heterocíclico ou carbocíclico fundido substituído ou não substituído escolhido a partir de benzo, piridina, pirazina, pirimidina, furano, dihidrofurano, 1,3-dioxolo, 1,4-dioxolo, 1,3-dioxina, 1,4-dioxina, tiofeno, benzofuro, benzotieno, indolo, ou indeno, os substituintes do referido anel heterocíclico ou carbocíclico fundido sendo escolhidos a partir de halogênio, alquila C1-C6, alcoxi C1-C6, amina, amina mono- ou di- substituída, os referidos substituintes de amina sendo escolhidos a partir de alquila C1-C6, fenila, benzila ou naftila; o primeiro anel R76 sendo fundido ao lado o, p ou q e o referido segundo anel R76 sendo fundido ao lado g, h, ou i do indenonaftopirano representado por intermédio da fórmula (XIV).

[100] Com uma referência adicional a Fórmula (XIV), (c) B e B’, é cada um deles, independentemente escolhido a partir dos grupos descritos aqui anteriormente em (2)(d) no que diz respeito à Fórmula (II).

[101] Com o indenonaftopirano representado por intermédio da fórmula (XIV) há a provisão de que pelo menos um de e menos que todos os R74, R75 independentemente para cada q, R76 independentemente para cada q, B e B’ sejam em cada um dos casos independentemente um grupo L conforme é definido com detalhes adicionais aqui abaixo.

[102] O grupo L dos compostos fotocrômicos (1) a (14) e cada uma das fórmulas relacionadas é em cada um dos casos um grupo de alongamento quiral ou não quiral representado por intermédio da seguinte fórmula (XV), —(Sl)c -(Qi —(S2)d )d’— (Q2 —(S3)e )e’-(Q3 - (S4) )f ’-S5 — P Fórmula (XV)

[103] Com referência a Fórmula (XV), (i) Qi, Q2 e Q3 são cada um dos quais independentemente para cada ocorrência um grupo divalente escolhido a partir de, um grupo aromático não substituído ou substituído, grupo alicíclico não substituído ou substituído e grupo heterocíclico não substituído ou substituído, no qual cada substituinte é independentemente escolhido a partir de um grupo representado por intermédio de P, mesógenos de cristal líquido, halogênio, poli(alcoxi C1-C18 ), alcoxicarbonila C1-C18, alquilacarbonila C1-C18, alcoxicarboniloxi C1-C18, ariloxicarboniloxi, perfluoro(C1-C18)alcoxi, perfluoro(C1-C18)alcoxicarbonila, perfluoro(C1-C18)alquilacarbonila, perfluoro(C1- C18)alquilamina, di-(perfluoro(C1-C18)alquil)amina, perfluoro(C1-C18)alquilatio, alquilatio C1-C18, acetila C1-C18, cicloalquila C3-C10, cicloalcoxi C3-C10, um grupo alquila C1-C18 de cadeia retilínea ou ramificada que é mono substituído com ciano, halo, ou alcoxi C1-C18, ou poli substituído com halo e um grupo compreendendo uma das seguintes fórmula : -M(T)(t-1) e -M(OT)(t-1), no qual M é escolhido a partir de alumínio, antimônio, tântalo, titânio, zircônio e silicone, T é escolhido a partir de radicais organofuncionais, radicais de hidrocarboneto organofuncionais, radicais de hidrocarboneto alifáticos e radicais de hidrocarboneto aromáticos e t é a valência de M.

[104] Com referência adicional a Fórmula (XV), (ii) c, d, e e f são cada independentemente um número inteiro selecionado a partir do 0 a 20, inclusive. Com uma referência adicional a fórmula (XV), S1, S2, S3, S4 e S5 são cada um dos quais independentemente para cada ocorrência uma unidade de espaçador escolhida a partir dos seguintes (1), (2) e (3): (1) -(CH2)g-, -(CF2)h-, -Si(Z)2(CH2)g-, -(Si(CH3)2O)h-, no qual Z é independentemente escolhido para cada ocorrência a partir de hidrogênio, alquila C1C18, cicloalquila C3-C10 e arila; g é independentemente escolhido para cada uma das ocorrências a partir de 1 a 20; h é um número inteiro a partir de 1 a 16 inclusive; (2) -N(Z), - C(Z)=C(Z)-, -C(Z)=N-, -C(Z’)-C(Z’)- ou uma união simples, na qual Z é independentemente escolhido para cada uma das ocorrências a partir de hidrogênio, alquila C1-C18, cicloalquila C3-C10 e arila e Z’ é independentemente escolhido para cada uma das ocorrências a partir de alquila C1-C18 , cicloalquila C3-C10 e arila; e (3) -O-, -C(O)-, -C=C, -N=N-, -S-, -S(O)-, - S(O)(O)-, -(O)S(O)-, -(O)S(O)O-, -O(O)S(O)O-, ou cadeia retilínea ou ramificada de resíduo de alquileno C1-C24, o referido resíduo de alquileno C1-C24 sendo não substituído, mono- substituído por intermédio de ciano ou halo, ou poli substituído por intermédio de halo.

[105] Com uma referência adicional às unidades de espaçador S1, S2, S3, S4 e S5 da fórmula (XV), há uma provisão de que quando duas unidades de espaçador compreendendo heteroátomos são ligadas em conjunto, as unidades de espaçador são ligadas de tal maneira que os heteroátomos não são diretamente ligados, uns aos outros.

[106] Com referência adicional às unidades de espaçador S1, S2, S3, S4 e S5 da fórmula (XV), há a provisão de que quando S1 é ligado ao material fotocrômico (tal como os materiais fotocrômicos (1) a (14) e cada Fórmula relacionada aos mesmos) e S5 é ligado a P, S1 e S5 são, cada um, ligados de tal maneira que dois heteroátomos não são diretamente ligados, uns aos outros.

[107] Com uma referência adicional a Fórmula (XV), (iii) P é escolhido a partir de: hidróxi, amina, alquenila C2-C18, alquinila C2-C18, azido, silila, siloxi, sililhidreto, (tetrahidro-2H-pirano-2-il)oxi, tio, isocianato, tioisocianato, acriloiloxi, metacriloiloxi, 2-(acriloiloxi)etilcarbamila, 2-(metacriloiloxi)etilcarbamila, aziridinila, aliloxicarboniloxi, epoxi, ácido carboxílico, éster carboxílico, acriloilamina, metacriloilamina, aminocarbonila, alquila C1-C18 aminocarbonila, aminocarbonila alquila(C1-C18), alquiloxicarboniloxi C1-C18, halocarbonila, hidrogênio, arila, hidróxi alquila (C1-C18), alquila C1-C18, alcoxi C1-C18, amino alquila (C1-C18), alquilamina C1-C18, di-(C1- C18)alquilamina, alquila C1-C18 alcoxi (C1-C18), alcoxi C1-C18 alcoxi (C1-C18) nitro, éter de poli(C1-C18)alquila, alquila (C1-C18) alcoxi (C1-C18) alquila (C1-C18), polietilenoxi, polipropilenoxi, etilenila, acriloila, acriloiloxi(C1-C18)alquila, metacriloila, metacriloiloxi(C1- C18)alquila, 2-cloroacriloila, 2-fenilacriloila, acriloiloxifenila, 2-cloroacriloilamina, 2- fenilacriloilaminacarbonila, oxetanila, glicidila, ciano, isocianato alquila (C1-C18), éster de ácido itacônico, éter de vinila, éster de vinila, um derivativo de estireno, polímeros de cristal líquido de cadeia principal e cadeia lateral, derivados de siloxano, derivados de etilenoimina, derivados de ácido maleico, derivados de ácido fumárico, derivados de ácido cinâmico não substituídos, derivados de ácido cinâmico que são substituídos com pelo menos um do grupo de metila, metoxi, ciano e halogênio, grupos substituídos ou não substituídos, quirais ou não quirais, monovalentes ou divalentes escolhidos a partir de radicais de esteroides, radicais de terpenoide, radicais de alcaloides e a mistura dos mesmos, no qual os substituintes são independentemente escolhidos a partir de alquila C1-C18, alcoxi C1-C18, amina, cicloalquila C3-C10 , alquila C1-C18 alcoxi(C1-C18), flúor alquila (C1-C18), ciano, ciano alquila(C1-C18), ciano alcoxi (C1-C18) ou a mistura dos mesmos, ou P é uma estrutura tendo a partir de 2 a 4 grupos reativos, ou P é precursor de polimerização metatese de abertura de anel não substituído ou substituído, ou P é um composto fotocrômico substituído ou não substituído.

[108] Adicionalmente, com uma referência adicional a Fórmula (XV), (iv) d’, e’ e f’ são cada um dos quais independentemente escolhidos a partir de 0, 1, 2, 3 e 4, contanto que uma soma de d’ + e’ + f’ seja de pelo menos 2. Descrição Detalhada da Realização Preferida

[109] Conforme é aqui usado, os artigos “um”, “uma” e “o”, “a” incluem os referentes no plural a não ser que seja expressamente e inequivocamente limitado a um referente.

[110] A não ser que indicado de outra maneira, todas as taxas ou razões aqui reveladas devem ser subentendidas como algo que engloba qualquer e todas as subtaxas e todas as sub-razões aqui enquadradas. Por exemplo, uma taxa ou uma razão determinada de “1 a 10” deveria ser considerada como incluindo qualquer ou todas as subtaxas entre (e inclusive de) um valor mínimo de 1 e um valor máximo de 10; ou seja, todas as subtaxas ou sub-razões que começam com um valor mínimo de 1 ou mais e que terminam com um valor máximo de 10 ou menos, tal como, mas não se limitando a 1 a 6,1, 3,5 a 7,8 e 5,5 a 10.

[111] Conforme é aqui usado, a não ser que seja indicado de outra maneira, as representações de esquerda para a direita de grupos de ligação, tais como grupos de ligação divalentes, são inclusivas de outras orientações apropriadas, tais como, mas não sendo limitadas a orientações da direita para a esquerda. Para o propósito de ilustração não limitante, a representação da esquerda para a direita do grupo de ligação divalente

ou equivalentemente -C(O)O-, é inclusive a representação da direita para a esquerda do mesmo,

ou equivalentemente -O(O)C- ou -OC(O)-.

[112] Além dos exemplos operacionais, ou onde de outra maneira indicado for, todos os números que expressam quantidade de ingredientes, condições de reação e em seguida usadas nesta especificação e nas reivindicações devem ser subentendidos como modificados em todas as instâncias por intermédio do termo “cerca de”.

[113] Os materiais fotocrômicos e os compostos de artigos fotocrômicos da presente invenção conforme aqui descrito, incluindo os materiais fotocrômicos de (1) a (14) e as Fórmulas correlacionadas e os compostos fotocrômicos correlacionados, em cada um dos casos, adicionalmente e opcionalmente incluem um ou mais coprodutos resultantes a partir da síntese de tais materiais e compostos fotocrômicos.

[114] Conforme é aqui usado, o termo “fotocrômico” e os termos similares, tais como “composto fotocrômico” significa tendo um espectro de absorção de pelo menos uma radiação visível que varia em resposta a absorção de pelo menos uma radiação actínica. Adicionalmente, conforme é aqui usado o termo “material fotocrômico” significa qualquer substância que é adaptada para exibir propriedades fotocrômicas (tal como, adaptada para ter um espectro de absorção de pelo menos uma radiação visível que varia em resposta a absorção de pelo menos uma radiação actínica) e a qual inclui pelo menos um composto fotocrômico.

[115] Conforme é aqui usado o termo “radiação actínica” significa radiação eletromagnética que é capaz de causar uma resposta em um material tal como, mas não limitado a transformar um material fotocrômico a partir de uma forma ou estado para outra forma ou estado conforme será aqui discutido em maiores detalhes.

[116] Conforme é aqui usado, o termo “material fotocrômico” inclui materiais e compostos fotocrômicos termicamente reversíveis e termicamente não reversíveis. O termo “materiais e compostos fotocrômicos termicamente reversíveis” conforme é aqui usado significa compostos/materiais capazes de converter a partir de um primeiro estado, por exemplo, um “estado incolor” para um segundo estado, por exemplo, um “estado colorido” em resposta a uma radiação actínica e retornar para o primeiro estado em resposta a energia térmica. O termo “materiais/compostos fotocrômicos termicamente não reversíveis” conforme é aqui usado significa composto-materiais capazes de converter a partir de um primeiro estado, por exemplo, um “estado incolor” para um segundo estado, por exemplo, um “estado colorido” em resposta a uma radiação actínica substancialmente com o mesmo comprimento de onda de absorção do estado colorido (por exemplo, exposição descontínua a tal radiação actínica).

[117] Conforme é aqui usado para modificar o termo “estado” os termos “primeiro” e “segundo” não são intencionados para se referir a qualquer ordem ou cronologia em particular, mas ao invés para se referir a duas condições ou propriedades diferentes. Para os propósitos de ilustração não limitante, o primeiro estado e o segundo estado de um composto fotocrômico podem diferenciar no que diz respeito a pelo menos uma propriedade ótica, tal como, mas não se limitando a absorção de radiação visível ou radiação UV. Assim sendo, de acordo com as várias realizações não limitantes aqui reveladas, os compostos fotocrômicos da presente invenção podem ter um espectro de absorção diferente em cada um dos primeiro e segundo estados. Por exemplo, embora não seja limitante aqui, um composto fotocrômico da presente invenção pode ser incolor no primeiro estado e colorido no segundo estado. Alternativamente, um composto fotocrômico da presente invenção pode ter uma primeira coloração no primeiro estado e uma segunda coloração no segundo estado.

[118] Conforme é aqui usado o termo “ótico” significa algo relativo a ou associado com luz e/ou com visão. Por exemplo, de acordo com várias modalidades não limitantes aqui reveladas, o artigo ou elemento ou dispositivo ótico pode ser escolhido a partir de artigos, elementos e dispositivos oftálmicos, artigos, elementos e dispositivos de exibição, janelas, espelhos e artigos, elementos e dispositivos celulares de cristal líquido ativo ou passivo.

[119] Conforme é aqui usado o termo “oftálmico” significa relativo a ou associado com olhos e com visão. Os exemplos não limitantes de artigos ou elementos oftálmicos incluem lentes corretivas e não corretivas, incluindo de visão simples ou de visão múltipla (multifocais), as quais podem ser tanto lentes multifocais segmentadas ou não segmentadas (tais como, mas não limitadas a, lentes bifocais, lentes trifocais e lentes progressivas), assim como outros elementos usados para corrigir, proteger ou intensificar (cosmeticamente ou de outra forma) a visão, incluindo sem limitação alguma, lentes de contato, lentes intraoculares, lentes de aumento e lentes ou visores de proteção.

[120] Conforme é aqui usado o termo “substrato oftálmico” significa lentes, lentes parcialmente formadas e lentes matrizes.

[121] Conforme é aqui usado o termo “revestimento” significa uma película suportada derivada a partir de uma composição fluente, a qual pode ou não ter uma espessura uniforme e especificamente exclui folhas poliméricas. Uma camada que inclui um ou mais compostos fotocrômicos da presente invenção pode, em algumas modalidades ser um revestimento fotocrômico.

[122] Conforme é aqui usado o termo “folha” significa uma película pré-formada tendo uma espessura em geral uniforme e capaz de auto-suporte.

[123] Conforme é aqui usado o termo “conectado a” significa em contato direto com um objeto ou em contato indireto com um objeto através de uma ou mais estruturas ou materiais, pelo menos um das quais está em contato direto com o objeto. Para fins de ilustração não limitante, um revestimento contendo um ou mais materiais/compostos fotocrômicos da presente invenção, por exemplo, pode estar em contato direto (por exemplo, contato de escoramento) com pelo menos uma porção de um substrato, tal como um artigo ótico, ou pode estar em contato indireto com pelo menos uma porção do substrato através de uma ou mais estruturas ou materiais interpostos tal como uma camada monomolecular de um agente de acoplamento ou adesivo. Por exemplo, embora não sendo aqui limitante, um revestimento contendo um ou mais materiais ou compostos fotocrômicos da presente invenção pode estar em contato com um ou mais revestimentos interpostos, com folhas de polímero ou combinações dos mesmos, pelo menos um dos quais esteja em contato direto com pelo menos uma porção do substrato.

[124] Conforme é aqui usado, o termo “material fotossensível” significa materiais que física ou quimicamente respondem a radiação eletromagnética, incluindo, mas não sendo limitados a materiais fosforescentes e materiais fluorescentes.

[125] Conforme é aqui usado, o termo “materiais não fotossensíveis” significa materiais que física e quimicamente não respondem a radiação eletromagnética, incluindo, mas não sendo limitados a tinturas estáticas.

[126] Conforme é aqui usado, valores de peso molecular de polímeros, tais como peso molecular médio (Mw) e pesos moleculares médios em números (Mn), são determinados por cromatografia de permeação de gel usando os padrões apropriados, tal como os padrões de poliestireno.

[127] Conforme é aqui usado, os valores de índice de polidispersidade (PDI) representam uma base ponderal molecular média (Mw) para a massa molecular numérica média (Mn) do polímero (por exemplo, Mw/Mn).

[128] Conforme é aqui usado, o termo “polímero” significa homopolímeros (por exemplo, preparados a partir de uma espécie de monômero simples), copolímeros (por exemplo, preparados a partir de pelo menos duas espécies de monômero) e de polímeros de enxerto.

[129] Conforme é aqui usado, o termo “(meta)acrilato” e os termos similares, tais como “éster de ácido (meta)acrílico” significa metacrilatos e/ou acrilatos. Conforme é aqui usado, o termo “ácido (meta)acrílico” significa ácido metacrílico e/ou ácido acrílico.

[130] Conforme é aqui usado, termos espaciais ou direcionais tais como “esquerda/o”, “direita/o”, “interna/o”, “externa/o”, “acima”, “abaixo” e os similares são relativos a invenção como a mesma é representada nas figuras e nos desenhos. Todavia, deve ser aqui subentendido que a presente invenção pode assumir várias orientações alternativas e em conformidade, tais termos não devem ser considerados como algo limitante.

[131] Conforme é aqui usado, os termos “formados sobre” “depositado sobre”, “proporcionado sobre”, “aplicado sobre”, “residente sobre” ou “posicionado sobre”, significam formados, depositados, proporcionados, aplicados, residentes ou posicionados sobre, mas não necessariamente em contato direto (ou escorados) com o elemento subjacente ou com a superfície do elemento subjacente. Por exemplo, uma camada “posicionada sobre” um substrato não exclui a presença de uma ou mais camadas, revestimentos ou películas da mesma ou de uma diferente composição localizada entre a camada posicionada ou formada e o substrato.

[132] Conforme é aqui usado, o termo “Posição de Anel” significa uma posição em particular na estrutura de anel, tal como uma estrutura de anel fundido de um composto químico tal como o composto/ material fotocrômico (b) e os compostos fotocrômicos (c) dos artigos fotocrômicos da presente invenção e os quais são aqui representados de acordo com algumas modalidades por intermédio de números dentro das estruturas de anel da fórmula químicas representativas.

[133] Todos os documentos tais como, mas não sendo limitados a pedidos de patentes expedidos e pedidos de patentes aqui referidos e a não ser que indicado de outra forma, devem ser considerados como “incorporados por referência” nas suas totalidades.

[134] Conforme é aqui usado, recitações de “grupos lineares ou ramificados”, tal como alquila linear ou ramificada, são aqui subentendidos como incluindo: um grupo metileno ou um grupo metila; grupos que são lineares tais como grupos alquila C2-C20 linear; e grupos que são apropriadamente ramificados, tal como grupos alquila C3-C20 ramificada.

[135] Conforme é aqui usado, recitações de grupo “opcionalmente substituído” significa um grupo, incluindo, mas não limitado a um grupo alquila, um grupo cicloalquila, um grupo heterocicloalquila, um grupo arila e/ou um grupo heteroarila, no qual pelo menos um hidrogênio do mesmo tenha sido opcionalmente reposto ou substituído com um grupo que seja outro além de hidrogênio, tal como, mas não limitado a grupos halo (por exemplo, F, Cl, I e Br), grupos hidroxila, grupos éter, grupos tiol, grupos éter tiol, grupos de ácido carboxílico, grupos de éter de ácido carboxílico, grupos de ácido fosfórico, grupos de éter de ácido fosfórico, grupos der ácido sulfônico, grupos de éster de ácido sulfônico, grupos nitro, grupos ciano, grupos hidrocarbila (incluindo, mas não limitado a: alquila; alquenila; alquinila; cicloalquila, incluindo cicloalquila e policiclocalquila de anel poli fundido, heterocicloalquila; arila, incluindo hidróxila arila substituída, tal como fenol e incluindo arila de anel poli fundido; heteroarila, incluindo heteroarila de anel poli fundido; e grupos aralquil) e grupos amina, tais como -N(R11)(R12) onde R11 e R12 são, cada um deles, independentemente selecionados a partir de hidrogênio, alquila C1-C20 linear ou ramificada, cicloalquila C3-C12, heterocicloalquila C3-C12, arila e heteroarila.

[136] Conforme é aqui usado, recitações de “halo substituído” e termos relacionados (tais como, mas não limitado a grupos haloalquila, grupos haloalquenila, grupos haloalquinila, grupos haloarila e grupos halo-heteroaril) significam um grupo no qual pelo menos um e até e incluindo todos os grupos hidrogênio disponíveis do mesmo é substituído com um grupo halo. O termo “halo-substituído” inclui “perhalo- substituído.” Conforme é aqui usado, o termo grupo perhalo-substituído e termos correlacionados (tais como, mas não sendo limitados a grupos perhaloalquila, grupos perhaloalquenila, grupos perhaloalquinila, grupos perhaloarila e grupos perhalo-hetero aril) significa um grupo no qual todos os grupos de hidrogênio disponíveis dos mesmos são substituídos por um grupo halo. Por exemplo, perhalometila é -CX3; perhalofenila é -C6X5, onde X representa um ou mais grupos halo (por exemplo, F).

[137] Conforme é aqui usado, o termo “alquila” significa alquila linear ou ramificada, tal como, mas não limitado a alquila C1-C20 linear ou ramificada, alquila C1-C10 linear ou ramificada, alquila C2-C10 linear ou ramificada. Os exemplos de grupos alquila a partir dos quais vários grupos alquila da presente invenção podem ser selecionados incluem, mas não são limitados a metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila, sec-butila, terc-butila, pentila, neopentila, hexila, heptila, °Ctilaila, nonila e decila. O grupo alquila, dos vários compostos da presente invenção podem, em algumas modalidades, incluir uma ou mais ligações não saturadas selecionadas a partir dos grupos -CH=CH- e/ou um ou mais grupos -CEC-, contanto que o grupo alquila seja livre de duas ou mais ligações não saturadas conjugadas. Em algumas modalidades, os grupos alquila, são livres de ligações não saturadas, tais como grupos -CH=CH- e os grupos -CeC-.

[138] Conforme é aqui usado, o termo “cicloalquila” significa grupos que são apropriadamente cíclicos tais como, mas não limitado a grupos cicloalquila C3-C12 (incluindo, mas não limitado a alquila C5-C7 cíclica). Os exemplos de grupos cicloalquila incluem, mas não são limitados a ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclohexila e ciclooctila. O termo “cicloalquila” conforme é aqui usado também inclui: grupos alquila policíclico de anel de ponte (ou grupos policíclicos de alquila de anel de ponte), tal como, mas não limitado a biciclo [2,2,1]heptilal (or norbornil) e biciclo [2,2,2]octila; e grupos policicloalquila de anel fundido (ou grupos de alquila policíclica de anel fundido, tal como, mas não limitado a °Ctahidro-1H-indenila e decahidronaftalenila.

[139] Conforme é aqui usado, o termo “heterocicloalquila” significa grupos que são apropriadamente cíclicos, tais como, mas não limitado a grupos heterocicloalquila C3-C12 ou grupos heterocicloalquila C5-C7 e os quais têm pelo menos um heteroátomo no anel cíclico, tal como, mas não limitado a O, S, N, P e as combinações dos mesmos. Os exemplos de grupos heterocicloalquila incluem, mas não são limitados a imidazolila, tetrahidrofuranila, tetrahidropiranilal e piperidinila. O termo “heterocicloalquila” conforme é aqui usado também inclui: grupos policíclicos heterocicloalquila de anel de ponte, tal como, mas não limitado a 7-oxabiciclo [2,2,1]heptanilal; grupos policíclicos heterocicloalquila de anel fundido, tal como, mas não limitado a °Ctahidrociclopenta [b]piranila e °Ctahidro-1H-isocromenilla.

[140] Conforme é aqui usado, o termo “arila” inclui, mas não é limitado a arila C5-C18, tal como, mas não limitado a arila C5-C10 (incluindo os grupos arila policíclicos de anel fundido). Os exemplos de grupo arila incluem, mas não são limitados a fenila, naftila e antracenila.

[141] Conforme é aqui usado, o termo “heteroarila” inclui, mas não é limitado a heteroarila C5-C18, tal como, mas não limitado a heteroarila C5-C10 (incluindo grupos heteroarila policíclicos de anel fundido) e significa um grupo arila tendo pelo menos um heteroátomo no anel aromático, ou em pelo menos um anel aromático no caso de um grupo heteroarila policíclico de anel fundido. Os exemplos de grupos heteroarila incluem, mas não são limitados a furanila, piranila, piridinila, isoquinolina e pirimidinila.

[142] Conforme é aqui usado, o termo “grupo arila alquila policiclico de anel fundido” e os termos similares tais como, grupo alquila arila policíclico de anel fundido, grupo arila alquila policiclo de anel fundido e grupo alquila arila policiclo de anel fundido significam um grupo policíclico que inclui pelo menos um anel arila e pelo menos um anel cicloalquila que são fundidos conjuntamente para formar uma estrutura de anel fundido. Para os propósitos de ilustração não limitante, os exemplos de grupos arila alquila policíclicos de anel fundido incluem, mas não são limitados a indenila, 9H-flourenila, ciclopentanaftenila e indacenila.

[143] Conforme é aqui usado, o termo “aralquila” inclui, mas não é limitado a aralquila C6-C24 tal como, mas não limitado a aralquila C6-C10, significa um grupo arila substituído com um grupo alquila que é unido (ou ligado) a outro grupo. Exemplos de grupos alquila incluem, mas não são limitados a benzila e fenetila.

[144] O material fotocrômico da presente invenção pode aqui ser referido no que diz respeito a vários grupos em (ou ligados a) várias posições do material fotocrômico. As posições são aqui referidas, em algumas modalidades, no que diz respeito às posições de anel conforme enumeradas nas fórmulas representativas do material fotocrômico como é aqui descrito. Para os propósitos de ilustração não limitante, com a fluorantenoxazina representada por intermédio da fórmula (I): R1 está na posição 1’- (ou posição 1’); R2 está em uma ou duas posições (dependendo de q) selecionado a partir da posição 4’-, posição 5’-, posição 6’-, e/ou posição 7’- (ou posições 4’, 5’, 6’, e/ou 7’); R3 e R4 estão cada um na posição 3’- (ou posição 3’); R5 está na posição 8- (ou posição 8); R6 está em uma ou duas posições (dependendo de q) selecionado a partir da posição 9-, posição 10-, posição 11-, e/ou posição 12- (ou posições 9, 10, 11, e/ou 12); e R7 está em uma ou duas posições (dependendo de q) selecionado a partir da posição 1-, posição 2-, e/ou posição 3- (ou posições 1, 2, e/ou 3).

[145] O Teste Por Trás do Para-brisa e o Teste Externo são descritos em maiores detalhes nos exemplos aqui abaixo. Em suma, as amostras de testes contendo o material fotocrômico por trás do para-brisa (BWS) com ou sem outro material fotocrômico são testadas no que se refere a resposta fotocrômica (por exemplo, a mudança em densidade ótica) com o para-brisa simulado no seu lugar sob condições que simulam um usuário de óculos por trás de uma exposição de para-brisa automotivo versus as condições simulando uma exposição externa no Teste Externo (OS). A densidade ótica retida é calculada usando a fórmula: % ΔOD Retained = 100 x (ΔODBWS/ΔODOS)

[146] O termo “ΔOD” e recitações equivalentes tais como “delta OD” significa a variação na densidade ótica (OD) e é determinado de acordo com a fórmula: ΔOD = log(%Tb/%Ta)

[147] Na fórmula aqui acima, %Tb é a transmitância percentual no estado branqueado (ou estado incolor), %Ta é a transmitância percentual no estado ativado (ou estado colorido) e o logaritmo tem como base 10. As medições de densidade ótica são em algumas modalidades por intermédio de comprimento de onda específico ou fotóptico. Um método para determinar a mudança em densidade ótica (ΔOD) é aqui descrito em maiores detalhes nos exemplos.

[148] Conforme é aqui usado, “percentual de fatiga” é determinado por intermédio da medição da diferença entre a mudança de densidade ótica (ΔOD) de uma amostra de teste antes e depois da exposição da amostra de teste a condições climáticas aceleradas e é quantificada de acordo com a fórmula: % Fatiga = (ΔODinit- ΔODfinal)/ΔODinit x 100.

[149] De acordo com algumas modalidades da presente invenção, o artigo fotocrômico é adaptado para reter pelo menos 20% da variação de densidade ótica (ΔOD) (ou coloração) medida no Teste Externo quando testado no teste Por Trás do Para- brisa. Em algumas modalidades adicionais, o artigo fotocrômico é adaptado para reter pelo menos 25% da variação de densidade ótica (ΔOD) (ou coloração) medida no Teste Externo quando testado no Teste Por Trás do Para-brisa. Em algumas modalidades, o artigo fotocrômico é adaptado para reter menos do que ou igual a 100% da variação de densidade ótica (ΔOD) (ou coloração) medido no Teste Externo quando testado no Teste Por Trás do Para-brisa. A variação de densidade ótica (ΔOD) dos artigos fotocrômicos da presente invenção pode variar entre qualquer combinação dos acima mencionados valores altos e baixos, inclusive os valores mencionados. Em algumas modalidades, o artigo fotocrômico é adaptado para reter a partir de 20% a 100%, ou a partir de 20% a 90%, ou a partir de 25% a 50% da variação de densidade ótica (ΔOD) (ou coloração) medidos no Teste Externo quando testado no Teste Por Trás do Para-brisa.

[150] Em algumas modalidades, o artigo fotocrômico da presente invenção é adaptado para exibir uma transmitância luminosa de estado inativado maior do que 70% a 23 °C, uma transmitância luminosa de estado ativado em saturação menor do que 30% quando ativado a 23 °C por intermédio de luz solar simulada a partir de uma lâmpada de arco de xenônio ajustada a 6,7 Watts/metro2 UVA e 50,000 lumens/metro2 e uma transmitância luminosa de estado ativado em saturação menor do que 60% quando ativado a 28 °C por intermédio de luz solar simulada a partir de uma lâmpada de arco de xenônio através de uma transparência de bloqueio de UV que acarreta em uma irradiação integrada entre 380 e 420 nanômetros de 0,75 Watts/metro2 e 1,700 lumens/metro2.

[151] Adicionalmente, em algumas modalidades adicionais, o artigo fotocrômico é adaptado para exibir uma transmitância luminosa de estado ativado maior do que 80% a 23 °C, uma transmitância luminosa de estado ativado em saturação menor do que 30% quando ativado a 23 °C por intermédio de luz solar simulada a partir de uma lâmpada de arco de xenônio ajustada a 6,7 Watts/metro2 UVA e 50,000 lumens/metro2 e uma transmitância luminosa de estado ativado em saturação menor do que 40% quando ativado a 28 °C por intermédio de luz solar simulada a partir de uma lâmpada de arco de xenônio através de uma transparência de bloqueio de UV que acarreta em uma irradiação integrada entre 380 e 420 nanômetros de 0,75 Watts/metro2 e 1,700 lumens/metro2.

[152] Nas modalidades não limitantes aqui acima mencionadas, os artigos fotocrômicos atingem saturação dentro de 15 a 30 minutos de exposição a luz solar simulada e/ou a luz solar simulada e filtrada por intermédio da transparência de bloqueio de radiação UV a23 °C e28 °C. O termo “transmitância luminosa em estado ativado em saturação” significa que a transmitância do artigo fotocrômico atingiu um ponto no qual o mesmo não mudará substancialmente devido a exposição contínua a luz solar simulada. Declarado de outra maneira, a transmitância em saturação quando da exposição contínua a radiação de ativação não varia por mais do que 5% do valor percentual de transmitância.

[153] A transmitância luminosa de estado ativado a 23 °C aqui acima mencionada pode, em algumas modalidades, ser menor do que ou igual a 100%. Em algumas modalidades, a transmitância luminosa de estado ativado a 23 °C varia entre qualquer combinação dos valores mais baixos e mais altos recitados, inclusive nos valores recitados, tal como, mas não sendo limitado a partir de 70 a 100%, ou a partir de 70,1 a 100%, ou a partir de 80 a 100%, ou a partir de 80,1 a 100%, ou a partir de 71 a 99%, ou a partir de 81 a 99% e seja em cada um dos casos, inclusive os valores recitados.

[154] A transmitância luminosa de estado ativado em saturação quando o artigo fotocrômico é ativado a 23 °C por intermédio de luz solar simulada a partir de uma lâmpada de arco de xenônio ajustada a 6,7 Watts/metro2 UVA e 50,000 lumens/metro2 pode, em algumas modalidades, ser maior do que ou igual a 0%. Adicionalmente, em algumas modalidades adicionais, quando o artigo fotocrômico é ativado a 23 °C por intermédio de luz solar simulada a partir de uma lâmpada de arco de xenônio ajustada a 6,7 Watts/metro2 UVA e 50,000 lumens/metro2, a transmitância luminosa de estado ativado em saturação a 23°C varia entre qualquer combinação dos valores mais baixos e mais altos, inclusive os valores recitados, tal como, mas não limitado a partir de 0 a 30%, ou a partir de 0 a 29%, ou a partir de 10 a 29%, ou a partir de 15 a 25%, em cada um dos casos, inclusive, os valores recitados.

[155] A transmitância luminosa de estado ativado em saturação quando o artigo fotocrômico é ativado a 28 °C por intermédio de luz solar simulada a partir de uma lâmpada de arco de xenônio através de uma transparência de bloqueio de UV que acarreta em uma irradiação integrada entre 380 e 420 nanômetros de 0,75 Watts/metro2 e 1,700 lumens/metro2 pode, em algumas modalidades, ser maior do que ou igual a 0%. Adicionalmente, em algumas modalidades adicionais, quando o artigo fotocrômico é ativado a 28 °C por intermédio de luz solar simulada a partir de uma lâmpada de arco de xenônio através de uma transparência de bloqueio de UV que acarreta em uma irradiação integrada entre 380 e 420 nanômetros de 0,75 Watts/metro2 e 1,700 lumens/metro2, a transmitância luminosa de estado ativado em saturação quando o artigo fotocrômico é ativado a 28 °C varia entre qualquer combinação dos valores mais baixos e mais altos, inclusive os valores recitados, tal como, mas não limitado a partir de 0 a 60%, ou a partir de 0 a menos do que 60%, ou a partir de 0 a 59,9%, ou a partir de 0 a 40%, ou a partir de 0 a menos do que 40%, ou a partir de 0 a 39,9%, ou a partir de 1 a 59%, ou a partir de 10 a 50%, ou a partir de 15 a 40%, seja em cada um dos casos, inclusive, dos valores recitados.

[156] O material fotocrômico usado para adaptar o artigo fotocrômico para ativação por trás de transparências de bloqueio de radiação ultravioleta é aqui referido a e de acordo com algumas modalidades, como material fotocrômico por trás do para-brisa ou material fotocrômico BWS.

[157] De acordo com algumas modalidades, o artigo fotocrômico da presente invenção é substancialmente livre de materiais absorventes de UV em concentrações que substancialmente inibiriam a ativação do material fotocrômico por radiação abaixo de 380 nanômetros. Adicionalmente, em algumas modalidades adicionais, o artigo fotocrômico da presente invenção não contém materiais de absorção de ultravioleta em concentrações que preveniriam uma ativação maior do que 50% da ativação do material fotocrômico, conforme medido por intermédio da variação de densidade ótica por radiação menor do que 380 nanômetros.

[158] Em algumas modalidades, o material fotocrômico do artigo fotocrômico da presente invenção é adaptado para mudar a partir de uma forma inativada por intermédio de exposição a uma radiação substancialmente em uma taxa de comprimento de onda a partir de 380 a 450 nanômetros, ou a partir de 380 a 410 nanômetros, (inclusive os valores recitados) quando medido em uma taxa da partir de 380 a 700 nanômetros.

[159] O material fotocrômico do artigo fotocrômico da presente invenção, é descrito em maiores detalhes conforme aqui a seguir.

[160] De acordo com algumas modalidades, o material fotocrômico escolhido a partir de pelo menos um fluorantenoxazina representado por intermédio da fórmula (I): (a) R1 é escolhido a partir de alquila C1-C8, fen(C1-C4)alquila, acrililoxi(C2-C6)alquila, metacrililoxi(C2-C6)alquila, carboxi(C2-C6)alquila, tri(C1- C6)alquilsilila, tri(C1-C6)alquilsililoxi, tri(C1-C6) alcoxisilila, tri(C1-C6) alcoxisililoxi, di(C1- C6)alquila (C1-C6 alcoxi)silila, di(C1-C6)alquila (C1-C6 alcoxi) sililoxi, di(C1-C6)alcoxi (C1-C6 alquil)silila ou di(C1-C6)alcoxi (C1-C6 alquil)silpxi; (b) R2 é escolhido a partir de alquila C1C5, alcoxi C1-C5, alcoxicarbonila C1-C8, aciloxi C1-C4, halo, monohaloalquila C1-C4 ou polihaloalquila C1-C4; os referidos substituintes de halo sendo cloro ou flúor e q é 0, 1 ou 2; e (c) R3 e R4 é cada um dos quais independentemente escolhido a partir de alquila C1C5, fenila; ou R3 e R4 tomados conjuntamente formam um grupo escolhido a partir de um anel cíclico de a partir de 5 a 8 átomos de carbono os quais incluem o átomo de carbono espiro.

[161] Ainda, de acordo com algumas modalidades adicionais, o material fotocrômico escolhido a partir de pelo menos um fluorantenoxazina representado por intermédio da fórmula (I): (d) R5 é escolhido a partir de -CH2Q e -C(O)W, no qual Q é halogênio, hidróxi, alcoxi C1-C6, di(C1-C6)alquila(C1-C6 alcoxi)silila, di(C1-C6)alquila(C1-C6 alcoxi)sililoxi, tri(C1-C6)alquilsilila, tri(C1-C6)alquilsililoxi, tri(C1-C6)alcoxisilila, tri(C1- C6)alcoxisililoxi, di(C1-C6) alcoxi (C1-C6 alquil)silila, di(C1-C6) alcoxi (C1-C6 alquil)sililoxi, ou o grupo, -OCH(R8)Z; W é o grupo, -OCH(R8)Z, morfolina ou piperidina; Z é -COOR8, R8 é alquila C1-C6; ou W é -OR9 ou -N(R10)R11, no qual R9 é escolhido a partir de alquila C1-C6 ou fenila; e R10 e R11 são cada um dos quais independentemente escolhido a partir de hidrogênio, alquila C1-C6, ou R10 e R11 juntamente com o átomo de nitrogênio formam um anel heterocíclico escolhido a partir de morfolina ou piperidina; e cada um dos referidos grupos halogênio ou halo nesta parte (d) sendo flúor ou cloro; e (e) cada R6 e R7 é independentemente escolhido para cada uma das ocorrências a partir de arila, mono(C1- C6)alcoxiarila, di(C1-C6)alquilamina, piperidina, morfolina, alcoxi C1-C6, ou flúor; e q é independentemente escolhido para cada uma das ocorrências formando o número inteiro 0, 1, ou 2.

[162] De acordo com algumas modalidades adicionais, o material fotocrômico escolhido a partir de pelo menos um fluorantenoxazina representado por intermédio da fórmula (I), há a provisão de que um ou dois dos R1, R2 independentemente para cada q, R3, R4, R5, R6 independentemente para cada q e R7 seja em cada um dos casos independentemente um grupo L conforme adicionalmente descrito aqui abaixo.

[163] O material fotocrômico representado por intermédio da fórmula (I) pode, em algumas modalidades, ser preparado de acordo com os métodos conhecidos na técnica, tal como, mas não limitados aos métodos revelados na patente Norte-Americana No. US 5,808,063.

[164] De acordo com algumas modalidades, o material fotocrômico escolhido a partir de pelo menos um naftopirano representado por intermédio da fórmula (II): (a) R12 é hidrogênio; (b) R13 é hidrogênio ou o grupo, -C(O)J, J sendo - OR15 ou -N(R10)R11, no qual R15 é alquila C1-C6, alquilfenila (C1-C3), ou alcoxi (C1-C6)alquila (C2-C4), R10 e R11 são os mesmos conforme aqui anteriormente descrito em (1)(d); e (c) R14 é hidrogênio, alquila C1-C6, alquilfenila (C1-C3), alcoxi (C1-C6)alquila (C2-C4), cicloalquila C5-C7, ou o grupo, -C(O)V; no qual V é alquila C1-C6, alcoxi C1-C6 ou alquilamina C1-C6.

[165] Ainda, de acordo com algumas modalidades adicionais, o material fotocrômico escolhido a partir de pelo menos um naftopirano representado por intermédio da fórmula (II), (d) B e B’ são cada um dos quais independentemente escolhidos a partir do seguinte (i) até (viii): (i) um grupo fenila não substituído, mono-, di-, ou tri- substituído; (ii) um grupo heteroaromático mono- substituído escolhido a partir de benzofuran-2-ila, benzotien-2-ila, dibenzofuranila, ou carbazoila; cada um dos referidos substituintes de fenila e heteroaromático em (i) e (ii) sendo independentemente escolhido a partir de -C(O)U, no qual U é alquila C1-C6, alcoxi C1-C6, mono-(C1-C6)alquilamina, di- alquilamina (C1-C6), morfolina, ou piperidina; ou amina, monalquilamina (C1-C6), di(C1-C6) alquilamina, piperidina, morfolino ou flúor; (iii) uma fenotiazinila não substituída ou mono- substituída, os referidos substituintes sendo alquila C1-C6 ou alcoxi C1-C6; (iv) uma fenila mono- substituída, a referida fenila tendo um substituinte localizado na posição sendo -O- (CH2)r-, no qual r sendo escolhido a partir do número inteiro 3 ou 6, o referido substituinte sendo conectado a um grupo arila o qual é um membro de outro material fotocrômico; (v) o referido grupo representado por intermédio uma das seguintes Fórmulas,

[166] no qual A é independentemente escolhido em cada uma das fórmulas a partir de metileno ou oxigênio e D é independentemente escolhido em cada uma das fórmulas a partir oxigênio ou nitrogênio substituído, contanto que quando D é nitrogênio substituído, A é metileno; referidos substituintes de nitrogênio sendo alquila C1- C6; cada R20 sendo independentemente escolhido para cada uma das ocorrências em cada uma das fórmulas alquila C1-C6 ou alcoxi C1-C6; R18 e R19 cada uma sendo independentemente escolhido em cada uma das fórmulas a partir de hidrogênio ou alquila C1-C6; e q sendo escolhido a partir do número inteiro 0, 1 ou 2; (vi) alquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, ou bicicloalquila C4-C12; (vii) o referido grupo representado por intermédio da seguinte fórmula,

[167] no qual N é hidrogênio e M é uma fenila não substituída, mono-, ou di- substituída; cada um dos referidos grupos de substituintes sendo independentemente escolhido a partir de alcoxi C1-C4 ou flúor; ou (viii) B e B’ tomados conjuntamente formam fluoren-9-ilideno, fluoren-9-ilideno mono- ou di- substituído ou anéis de hidrocarboneto espiro bicíclicos C7-C12 saturados; cada um dos referidos substituintes de fluoren-9-ilideno sendo flúor.

[168] De acordo com algumas modalidades adicionais, o material fotocrômico escolhido a partir de pelo menos um naftopirano representado por intermédio da fórmula (II), há a provisão de que um ou dois dos R12, R13, R14, B e B’ seja em cada um dos casos independentemente um grupo L conforme aqui abaixo definido.

[169] Os materiais fotocrômicos representados por intermédio da fórmula (II) podem em algumas modalidades ser preparados por intermédio de métodos reconhecidos na técnica, tais como, mas não limitados àqueles revelados nas patentes Norte-Americanas Nos. US 5,466,398, US 5,578,252 e US 5,637,262.

[170] De acordo com algumas modalidades, o material fotocrômico escolhido a partir de pelo menos um naftopirano representado por intermédio da fórmula (III): (a) R21 é o grupo, -C(O)W ou CH2Q, aqui descritos anteriormente em (1)(d); (b) R22 e cada R23 são independentemente escolhidos para cada uma das ocorrências a partir de hidróxi, NH2 ou N(R)H; no qual R é alquila C1-C3 ou fenila e n é escolhido a partir dos números inteiros 0, 1 ou 2; e (c) B e B' é cada um dos quais independentemente escolhido a partir dos grupos descritos aqui anteriormente em (2)(d).

[171] De acordo com algumas modalidades adicionais, o material fotocrômico escolhido a partir de pelo menos um naftopirano representado por intermédio da fórmula (III), há a provisão de que um ou dois dos R21, R22, R23, B e B’ seja em cada um dos casos independentemente um grupo L conforme é aqui abaixo adicionalmente definido.

[172] O material fotocrômico representado por intermédio da fórmula (III) pode em algumas modalidades ser produzido por métodos reconhecidos na técnica, tais como, mas não limitados àqueles revelados nas patentes Norte-Americanas Nos. US 5,458,814; US 5,573,712; US 5,650,098; e US 5,651,923.

[173] De acordo com algumas modalidades, o material fotocrômico escolhido a partir de pelo menos um naftopirano representado por intermédio da fórmula (IV), (a) R5 é independentemente escolhido a partir dos grupos descritos aqui anteriormente em (1)(d).

[174] De acordo com algumas modalidades, o material fotocrômico escolhido a partir de pelo menos um naftopirano representado por intermédio da fórmula (IV), (b) R24 e R25 são cada um dos quais escolhido a partir de hidrogênio ou um grupo amino definido daqui por diante, contanto que R24 e R25 não sejam ambos hidrogênio; o grupo amino sendo selecionado a partir de (i) até (iii) conforme a seguir: (i) - N(R16)R17, R16 e R17 cada sendo independentemente escolhido a partir de alquila C1-C8, arila, ou cicloalquila C3-C20; e o referido grupo arila sendo fenila ou naftila; (ii) um anel contendo nitrogênio representado por intermédio da seguinte fórmula,

[175] no qual cada Y é independentemente escolhido para cada uma das ocorrências a partir de -CH2-, X é -Y-, -O-, -S-, ou -N(R26)-; R26 sendo alquila Ci- C6; o referido grupo arila sendo fenila ou naftila, m é escolhido a partir do número inteiro 1, 2 ou 3 e p é escolhido a partir do número inteiro 0, 1, 2 ou 3; contanto que quando p é 0, X é Y; ou (iii) o grupo representado por intermédio uma das seguintes fórmulas,

[176] no qual cada R28, R29 e R30 são escolhidos independentemente para cada ocorrência em cada fórmula a partir de hidrogênio; R27 é escolhido independentemente para cada ocorrência a partir de alquila C1-C6 e q é escolhido a partir do número inteiro 0, 1 ou 2.

[177] De acordo com algumas modalidades adicionais, o material fotocrômico escolhido a partir de pelo menos um naftopirano representado por intermédio da fórmula (IV), (c) B e B' é cada um dos quais independentemente escolhido a partir dos grupos descritos aqui anteriormente em (2)(d) no que diz respeito à Fórmula (II).

[178] De acordo com algumas modalidades adicionais, o material fotocrômico escolhido a partir de pelo menos um naftopirano representado por intermédio da fórmula (IV), há a provisão de que um ou dois dos R5, R24 e R25, B e B’ seja em cada um dos casos independentemente um grupo L conforme é definido com detalhes adicionais aqui abaixo.

[179] O material fotocrômico representado por intermédio da fórmula (IV) pode em algumas modalidades ser produzido por intermédio de métodos reconhecidos na técnica, tais como, mas não limitados àqueles revelados nas patentes Norte-Americanas Nos. US 6,248,264 e US 6,348,604.

[180] De acordo com algumas modalidades, o material fotocrômico escolhido a partir de pelo menos um fenantopirano representado por intermédio da fórmula (VA) e Fórmula (VB): (a) R31 é R5 aqui descritos anteriormente em (1)(d); (b) R32 é hidrogênio ou alquila C1-C6; (c) cada R33 é independentemente escolhido para cada uma das ocorrências a partir de -N(R10)R11, o qual foi aqui descrito anteriormente em (1)(d), alquila C1-C6, ou -OR34, no qual R34 é alquila C1-C6 e q é o número inteiro 0, 1, ou 2; e (d) B e B' é cada um dos quais independentemente escolhido a partir dos grupos descritos aqui anteriormente em (2)(d) no que diz respeito à Fórmula (II).

[181] De acordo com algumas modalidades adicionais, o material fotocrômico escolhido a partir de pelo menos um fenantopirano representado por intermédio da fórmula (VA) e Fórmula (VB), há a provisão de que um ou dois dos R31, R32, R33, B e B’ seja em cada um dos casos independentemente um grupo L conforme é definido com detalhes adicionais aqui abaixo.

[182] Os materiais fotocrômicos representados por intermédio da fórmula (VA) e da Fórmula (VB) podem em algumas modalidades ser produzidos por intermédio de métodos reconhecidos na técnica, tais como, mas não limitados àqueles revelados na patente Norte-Americana No. US 5,514,817.

[183] De acordo com algumas modalidades, o material fotocrômico escolhido a partir de pelo menos um fluorantenopirano representado por intermédio da fórmula (VI): (a) R35 e R36 são cada independentemente escolhido para cada ocorrência a partir de alquila C1-C6, alcoxi C1-C6, flúor, amina, mono(C1-C6) alquilamina, di(C1-C6) alquilamina, fenilamina, fenilamina mono- ou di-(C1-C6) alquila substituída ou fenilamina mono- ou di-(C1-C6) alcoxi substituído e q é o número inteiro 0, 1 ou 2; (b) R5 é escolhido a partir do grupo aqui descrito anteriormente em (1)(d); e (c) B e B' é cada um dos quais independentemente escolhido a partir dos grupos descritos aqui anteriormente em (2)(d) no que diz respeito à Fórmula (II).

[184] De acordo com algumas modalidades adicionais, o material fotocrômico escolhido a partir de pelo menos um fluorantenopirano representado por intermédio da fórmula (VI), há a provisão de que um ou dois dos R5, R35, R36, B e B’ seja em cada um dos casos independentemente um grupo L conforme é definido com detalhes adicionais aqui abaixo.

[185] O material fotocrômico representado por intermédio da fórmula (VI) pode em algumas modalidades ser produzido por intermédio de métodos reconhecidos na técnica, tais como, mas não limitados àqueles revelados na patente Norte-Americana No. US 5,891,368.

[186] De acordo com algumas modalidades, o material fotocrômico escolhido a partir de pelo menos um naftopirano representado por intermédio da fórmula (VII): (a) R37 e R38 juntos formam um grupo oxo ou R37 e R38 cada um dos quais é independentemente escolhido para cada uma das ocorrências a partir de hidrogênio, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C7, fenila ou metacriloxi alquila (C1-C6); (b) R39 é escolhido a partir de alquila C1-C6, alcoxi C1-C6, flúor, ou morfolina e q é o número inteiro 0, 1 ou 2; (c) I é oxigênio ou -N(R40)-, no qual R40 é alquila C1-C6, cicloalquila C3-C7 ou fenila; (d) K é oxigênio, -N(R40)- ou -C(R41)(R42)-, no qual R41 e R42 são cada um dos quais hidrogênio ou alquila C1-C6; e (e) B e B' é cada um dos quais independentemente escolhido a partir dos grupos descritos aqui anteriormente em (2)(d) no que diz respeito à Fórmula (II).

[187] De acordo com algumas modalidades adicionais, o material fotocrômico escolhido a partir de pelo menos um naftopirano representado por intermédio da fórmula (VII), há a provisão de que um ou dois dos R37, R38, R39 independentemente para cada q, B e B’ sejam em cada um dos casos independentemente um grupo L conforme é definido com detalhes adicionais aqui abaixo.

[188] O material fotocrômico representado por intermédio da fórmula (VII) pode em algumas modalidades ser produzido por intermédio de métodos reconhecidos na técnica, tais como, mas não limitados àqueles revelados na patente Norte-Americana No. US 6,022,497.

[189] De acordo com algumas modalidades, o material fotocrômico escolhido a partir de pelo menos um naftopirano representado por intermédio da fórmula (VIII): (a) R43 e R44 juntos formam um grupo oxo ou R43 e R44 são ambos hidrogênio, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C7 ou fenila; (b) R45 é hidrogênio ou alquila C1-C6; (c) R46 é hidrogênio ou alquila C1-C6, cicloalquila C3-C7; (d) cada R47 é alquila C1-C6, alcoxi C1-C6 ou flúor e q é o número inteiro 0, 1 ou 2; e (e) B e B’ são cada um dos quais independentemente escolhidos a partir dos grupos descritos aqui anteriormente em (2)(d) no que diz respeito à Fórmula (II).

[190] De acordo com algumas modalidades adicionais, o material fotocrômico escolhido a partir de pelo menos um naftopirano representado por intermédio da fórmula (VIII), há a provisão de que um ou dois dos R43, R44, R45, R46, R47 independentemente para cada q, B e B’ sejam em cada um dos casos independentemente do referido Grupo L conforme aqui abaixo definido.

[191] Os materiais fotocrômicos representados por intermédio da fórmula (VIII) podem em algumas modalidades ser produzidos por intermédio de métodos reconhecidos na técnica, tais como, mas não limitados àqueles revelados na patente Norte-Americana No. US 6,106,744.

[192] De acordo com algumas modalidades, o material fotocrômico escolhido a partir de pelo menos um naftopirano representado por intermédio das fórmulas (IXA), (IXB), (IXC), (IXD), (IXE), (IXF), (IXG) e (IXH): (a) R43 e R44 são o mesmo grupos aqui descritos anteriormente em (8)(a) no que diz respeito à Fórmula (VIII); (b) R47 em cada um dos casos é independentemente escolhido a partir dos grupos aqui descritos anteriormente em (8)(d) no que diz respeito à Fórmula (VIII) e q é em cada um dos casos independentemente como aqui descritos anteriormente em (8)(d); e (c) B e B’ são cada um dos quais independentemente escolhidos a partir dos grupos descritos aqui anteriormente em (2)(d) no que diz respeito à Fórmula (II).

[193] De acordo com algumas modalidades adicionais, o material fotocrômico escolhido a partir de pelo menos um naftopirano representado por intermédio das fórmulas (IXA), (IXB), (IXC), (IXD), (IXE), (IXF), (IXG) e (IXH), há a provisão de que um ou dois dos R3, R44, R47 independentemente para cada q, B e B’ sejam em cada um dos casos independentemente um grupo L conforme é definido com detalhes adicionais aqui abaixo.

[194] O material fotocrômico representado por intermédio das fórmulas (IXA), (IXB), (IXC), (IXD), (IXE), (IXF), (IXG) e (IXH) pode em algumas modalidades ser produzido por intermédio de métodos reconhecidos na técnica, tais como, mas não limitados àqueles revelados nas patentes Norte-Americanas Nos. US 6,022,495 e US 6,149,841.

[195] De acordo com algumas modalidades, o material fotocrômico escolhido a partir de pelo menos um naftopirano representado por intermédio da fórmula (XA) e Fórmula (XB), (a) o anel A’ é escolhido a partir de: (i) um anel heterocíclico não substituído, mono- ou di- substituído; ou (ii) um grupo indeno não substituído, mono- ou di- substituído, cada um dos referidos anel heterocíclico e substituintes de grupo indeno sendo alquila C1-C4, alcoxi C1-C3, -N(R10)R11, o qual foi aqui descritos anteriormente em (1)(d), benzo, mono- ou di- substituído benzo fundido a fração indeno, os referidos substituintes de benzo sendo alquila C1-C3, alcoxi C1-C3 ou -N(R10)R11.

[196] Ainda, de acordo com algumas modalidades adicionais, o material fotocrômico escolhido a partir de pelo menos um naftopirano representado por intermédio da fórmula (XA) e Fórmula (XB), (b) R48 é escolhido a partir de: (i) -C(O)W’, W’ sendo -OR9 ou -N(Rio)Rii, cujos grupos são aqui descritos anteriormente em (1)(d); ou (ii) -C(R51)2X’, no qual X’ é -CN, halogênio, hidróxi, benzoiloxi, alcoxi C1-C4, aciloxi C2-C4, amina, monoalquilamina C1-C4, dialquilamina C1-C4, morfolina, piperidina, 1-indolinila ou pirrolidila e R51 é hidrogênio, alquila C1-C4, fenila ou naftila.

[197] De acordo com algumas modalidades adicionais, o material fotocrômico escolhido a partir de pelo menos um naftopirano representado por intermédio da fórmula (XA) e Fórmula (XB): (c) R49 é hidrogênio, alquila C1-C4, os grupos arila mono-ou di- substituídos fenila ou naftila, os referidos substituintes de arila sendo alquila C1-C4 ou alcoxi C1-C4, cloro ou flúor; (d) cada R50 é flúor, alquila C1-C4, alcoxi C1-C4, fenila, naftila, fenoxi, naftoxi, ou o grupo, -N(R10)R11, aqui descritos anteriormente em (1)(d) e q é selecionado a partir dos números inteiros 0, 1 ou 2 para o naftopirano representado por intermédio da fórmula (XA), ou p é selecionado a partir dos números inteiros 0, 1, 2 ou 3 para o naftopirano representado por intermédio da fórmula (XB); e (e) B e B’ são cada um dos quais independentemente escolhidos a partir dos grupos descritos aqui anteriormente em (2)(d) no que diz respeito à Fórmula (II).

[198] De acordo com algumas modalidades adicionais, o material fotocrômico escolhido a partir de pelo menos um naftopirano representado por intermédio da fórmula (XA) e Fórmula (XB), há a provisão de que um ou dois dos R48, R49, R50 independentemente para cada q e independentemente para cada p, B e B’ sejam em cada um dos casos independentemente um grupo L conforme é definido com detalhes adicionais aqui abaixo.

[199] Os materiais fotocrômicos representados por intermédio da fórmula (XA) e Fórmula (XB) podem em algumas modalidades ser produzidos por intermédio de métodos reconhecidos na técnica, tais como, mas não limitados àqueles revelados na patente Norte-Americana No. US 5,651,923.

[200] De acordo com algumas modalidades, o material fotocrômico escolhido a partir de pelo menos um indenonaftopirano representado por intermédio da fórmula (XIA) e Fórmula (XIB), (a) o anel A’’ é um anel heterocíclico não substituído, mono- substituído ou di- substituído escolhido a partir de furo, tieno, benzotieno, benzofurano ou indolo, as posições 2,3 ou 3,2 do referido anel heterocíclico sendo fundido ao lado l da fórmula (XIB), ou ao lado p do indenonaftopirano representado por intermédio da fórmula (XIA), onde o referido substituinte do anel heterocíclico é alquila C1-C6.

[201] De acordo com algumas modalidades adicionais, o material fotocrômico escolhido a partir de pelo menos um indenonaftopirano representado por intermédio da fórmula (XIA) e Fórmula (XIB), (b) R52 e R53 juntos formam um grupo oxo, um grupo de espiro heterocíclico tendo 2 átomos de oxigênio e a partir de 3 a 6 átomos de carbono incluindo o átomo de espiro carbono, ou R52 e R53 são cada um dos quais hidrogênio, hidróxi, alquila C1-C6, cicloalquila C3-C7, fenila ou o grupo, -C(O)W’’, no qual cada W’’ é alcoxi C1-C6, monalquilamina (C1-C6) ou dialquilamina (C1-C6), ou R52 e R53 são cada um dos quais o grupo, -N(R10)R11, aqui descritos anteriormente em (1)(d), ou -OR54, no qual cada R54 é alquila C1-C6, alquilfenila (C1-C3), o grupo, -CH(R55)X’’, no qual cada R55 é hidrogênio ou alquila C1-C3, cada X’’ é -COOR55, ou cada R54 é o grupo, -C(O)Y’, no qual cada Y’ é alquila C1-C6.

[202] Ainda, de acordo com algumas modalidades adicionais, para o material fotocrômico escolhido a partir de pelo menos um indenonaftopirano representado por intermédio da fórmula (XIA) e Fórmula (XIB): (c) R47 em cada um dos casos é independentemente escolhido a partir dos grupos aqui descritos anteriormente em (8)(d) no que diz respeito à Fórmula (VIII) e q é em cada um dos casos independentemente como aqui descritos anteriormente em (8)(d) no que diz respeito à Fórmula (VIII); e (d) B e B’ são cada um dos quais independentemente escolhidos a partir dos grupos descritos aqui anteriormente em (2)(d) no que diz respeito à Fórmula (II).

[203] De acordo com algumas modalidades adicionais, o material fotocrômico escolhido a partir de pelo menos um indenonaftopirano representado por intermédio da fórmula (XIA) e Fórmula (XIB), há a provisão de que um ou dois dos R47 independentemente para cada q, R52, R53, B e B’ sejam em cada um dos casos independentemente um grupo L conforme é definido com detalhes adicionais aqui abaixo.

[204] Os materiais fotocrômicos representados por intermédio da fórmula (XIA) e Fórmula (XIB) podem em algumas modalidades ser produzidos por intermédio de métodos reconhecidos na técnica, tais como, mas não limitados àqueles revelados na patente Norte-Americana No. US 5,698,141.

[205] De acordo com algumas modalidades, o material fotocrômico escolhido a partir de pelo menos um indenonaftopirano representado por intermédio da fórmula (XIIA) e Fórmula (XIIB): (a) o anel A’’ é independentemente como aqui descrito anteriormente em (11)(a), no qual O anel A’’ é fundido ao lado i da fórmula (XIIB), ou ao lado p da fórmula (XIIA); (b) R56 é hidrogênio ou hidróxi e R57 é o grupo, -CH(V’)2, no qual V’ é -COOR58 e cada R58 é alquila C1-C6 ou alquilfenila (C1-C3); ou R57 é o grupo, -CH(R59)Y’’, no qual R59 é hidrogênio e Y’’ é -COOR58, ou -CH2OR60 , no qual R59 é alquila C1-C6 ou dialquilamina (C1-C6); e R60 é alquila C1-C6; ou (c) R56 e R57 juntos formam o grupo, =C(R59)W’’’, no qual W’’’ é -COOR58; (d) R47 em cada um dos casos é independentemente escolhido a partir dos grupos aqui descritos anteriormente em (8)(d) no que diz respeito à Fórmula (VIII) e q é em cada um dos casos independentemente como aqui descritos anteriormente em (8)(d) no que diz respeito à Fórmula (VIII); e (e) B e B’ são cada um dos quais independentemente escolhidos a partir dos grupos descritos aqui anteriormente em (2)(d) no que diz respeito à Fórmula (II).

[206] De acordo com algumas modalidades adicionais, o material fotocrômico escolhido a partir de pelo menos um indenonaftopirano representado por intermédio da fórmula (XIIA) e Fórmula (XIIB), há a provisão de que um ou dois dos R47 independentemente para cada q, R56, R57, B e B’ seja em cada um dos casos independentemente um grupo L conforme é definido com detalhes adicionais aqui abaixo.

[207] Os materiais fotocrômicos representados por intermédio da fórmula (XIIA) e Fórmula (XIIB) podem em algumas modalidades ser produzidos por intermédio de métodos reconhecidos na técnica, tais como, mas não limitados àqueles revelados na patente Norte-Americana No. US 5,723,072.

[208] De acordo com algumas modalidades, o material fotocrômico escolhido a partir de pelo menos um indenonaftopirano representado por intermédio da fórmula (XIII): (a) R61’ é independentemente escolhido para cada q a partir de, (i) alcoxi C1-C6, perfluoroalquila, halogênio e (ii) -SR67, R67 sendo alquila C1-C6 ou arila e (iii) um grupo amino aqui descrito anteriormente em (4)(b)(i), (ii) ou (iii); e e q é o número inteiro 1.

[209] Com referência adicional a Fórmula (XIII), (b) R61 é escolhido a partir de perfluoroalquila ou halogênio,

[210] Ainda, de acordo com algumas modalidades adicionais, para o material fotocrômico escolhido a partir de pelo menos um indenonaftopirano representado por intermédio da fórmula (XIII), (c) R62 e R63 são cada um dos quais independentemente escolhido a partir de (i) a (vii): (i) hidrogênio, hidróxi, alquila C1-C12, alquilideno C3-C12, cicloalquila C3-C7, ou -C(O)W’’, no qual W’’ sendo o mesmo grupo aqui descrito anteriormente em (11)(b); (ii) um grupo não substituído, mono- ou di- substituído escolhido a partir de fenila; cada um dos referidos substituintes de fenila em (c) (ii) sendo escolhido independentemente para cada ocorrência a partir de cloro, flúor, alquila C1-C6 ou alcoxi C1-C6; (iii) uma fenila mono- substituída, aqui descrita anteriormente em (2)(d)(iv); (iv) -OR67, R67 sendo escolhido a partir de alquila C1-C6, alquilfenila (C1-C3), alcoxi (C1- C6)alquila (C2-C4) tri(C1-C6)alquilsilila, tri(C1-C6)alquilsililoxi, tr(C1-C6)ialcoxisilila, tr(C1- C6)ialcoxisililoxi, dialquila (C1-C6) alcoxi(C1-C6)silila, dialquila (C1-C6) alcoxi(C1-C6)sililoxi, dialcoxi (C1-C6)alquila (C1-C6)silila ou dialcoxi (C1-C6)alquila (C1-C6)sililoxi; (v) -CH(Q’’’)2, Q’’’ sendo escolhido a partir de -COOR69 e R69 sendo alquila C1-C6; (vi) -CH(R7o)G’’, R70 sendo escolhido a partir de hidrogênio, alquila C1-C6 ou um grupo arila não substituído, mono- ou di- substituído, fenila ou naftila e G’’ sendo escolhido a partir de - COOR69, -COR71 ou -CH2OR72, no qual R71 sendo escolhido a partir de hidrogênio, alquila C1-C6, um grupo arila não substituído, mono- ou di- substituído, fenila ou naftila, amina, monalquilamina (C1-C6), dialquilamina (C1-C6), fenilamina, fenilamina substituída por mono- ou di-alquila (C1-C6), difenilamina, difenilamina substituída por mono- ou di- alcoxi(C1-C6), difenilamina substituída por mono- ou dialquila (C1-C6), difenilamina substituída mono- ou dialcoxi (C1-C6), morfolina ou piperidina; R72 sendo escolhido a partir de hidrogênio, -C(O)R69, alquila C1-C6, alcoxi C1-C3 alquila (C1-C6), alquilenila (C1-C3), alquilfenila (C1-C3)alquila substituída por monoalcoxi (C1-C6) ou um grupo arila não substituído, mono- ou di- substituído, fenila ou naftila, cada um dos referidos substituintes de grupo arila sendo independentemente escolhido a partir de alquila C1-C6 ou alcoxi C1- C6; ou (vii) R62 e R63 juntos formam um grupo oxo ou um anel espiro carbocíclico substituído ou não substituído contendo 3 a 6 átomos de carbono ou um grupo espiro heterocíclico substituído ou não substituído contendo 1 ou 2 átomos de oxigênio e 3 a 6 átomos de carbono incluindo o átomo de espiro carbono, o referido anel espiro carbocíclico e o grupo espiro heterocíclico sendo anelados com 0, 1 ou 2 anéis de benzeno, os referidos substituintes sendo hidrogênio ou alquila C1-C6.

[211] Ainda, de acordo com algumas modalidades adicionais, o material fotocrômico escolhido a partir de pelo menos um indenonaftopirano representado por intermédio da fórmula (XIII), (d) R64 é escolhido a partir de hidrogênio, alquila C1-C6 ou o grupo Ra escolhido a partir de: (i) -OR73, R73 sendo escolhido a partir de alquilfenila (C1-C3), alquila C1-C6, alquilfenila (C1-C3) substituída por monoalquila (C1-C6), alquilfenila (C1-C3) substituída por monoalcoxi (C1-C6), alcoxi (C1-C6)alquila (C2-C4), cicloalquila C3-C7, cicloalquila C3-C7 substituída por monalquila (C1-C4), cloroalquila C1-C6, fluoralquila C1-C6, alila ou -CH(R68)Q’’; ou (ii) um grupo amino aqui descrito anteriormente em (4)(b)(i), (ii) ou (iii) no que diz respeito à Fórmula (IV).

[212] De acordo com algumas modalidades adicionais, o material fotocrômico escolhido a partir de pelo menos um indenonaftopirano representado por intermédio da fórmula (XIII): (e) R65 é escolhido a partir de hidrogênio, perfluoroalquila, halogênio ou Ra, onde Ra é o mesmo conforme aqui descrito anteriormente em (d); (f) R66 é escolhido a partir de hidrogênio, alquila C1-C6 ou Ra, onde Ra é o mesmo conforme aqui descritos anteriormente em (d); ou (g) R65 e R66 juntos formam uma das seguintes Fórmulas,

[213] no qual J’ e K’ são oxigênio e grupos R18 e R19 são cada o mesmo conforme aqui descrito anteriormente em (2)(d)(v).

[214] De acordo com algumas modalidades adicionais, o material fotocrômico escolhido a partir de pelo menos um indenonaftopirano representado por intermédio da fórmula (XIII), (h) B e B’ são cada um dos quais independentemente escolhidos a partir dos grupos descritos aqui anteriormente em (2)(d) no que diz respeito à Fórmula (II).

[215] De acordo com algumas modalidades adicionais, o material fotocrômico escolhido a partir de pelo menos um indenonaftopirano representado por intermédio da fórmula (XIII), há a provisão de que um ou dois dos R61, R61’ independentemente para cada q, R62, R63, R64, R65, R66, B e B’ é em cada um dos casos independentemente um grupo L conforme é definido com detalhes adicionais aqui abaixo.

[216] Os materiais fotocrômicos representados por intermédio da fórmula (XIII) podem em algumas modalidades ser produzidos por intermédio de métodos reconhecidos na técnica, tais como, mas não limitados àqueles revelados na patente Norte-Americana No. US 7,262,295 B2.

[217] De acordo com algumas modalidades, o material fotocrômico escolhido a partir de pelo menos um indenonaftopirano representado por intermédio da fórmula (XIV): (a) R74 e R75 são cada um dos quais independentemente como descrito aqui anteriormente no que diz respeito à R62 e R63 em (13)(c); (b) cada R76 é independentemente escolhido a partir de dialquilamina (C1-C6), diciclohexilamina, difenilamina, piperidila, morfolinila, piridila, halogênio, ou grupo -C(O)W’’, o grupo -C(O)W’’ sendo o mesmo grupo aqui descrito anteriormente em (11)(b); e q é o número inteiro 0, 1, ou 2; ou quando q é 2 e os substituintes de R76 são adjacentes, cada par de substituintes forma independentemente um anel heterocíclico ou carbocíclico fundido substituído ou não substituído escolhido a partir de benzo, dihidrofurano, 1,4-dioxolo, 1,3-dioxina, ou benzofuro, os substituintes do referido anel heterocíclico ou carbocíclico fundido sendo escolhido a partir do grupo consistindo de alquila C1-C6 ou alcoxi C1-C6; e (c) B e B’ são cada um dos quais independentemente escolhidos a partir dos grupos descritos aqui anteriormente em (2)(d) no que diz respeito à Fórmula (II).

[218] De acordo com algumas modalidades adicionais, o material fotocrômico escolhido a partir de pelo menos um indenonaftopirano representado por intermédio da fórmula (XIV), há a provisão de que um ou dois dos R74, R75, R76 independentemente para cada q, B e B’ sejam em cada um dos casos independentemente um grupo L conforme é definido com detalhes adicionais aqui abaixo.

[219] Os materiais fotocrômicos representados por intermédio da fórmula (XIV) podem em algumas modalidades ser produzidos por intermédio de métodos reconhecidos na técnica, tais como, mas não limitados àqueles revelados na patente Norte-Americana No. US 6,736,998 B2.

[220] De acordo com algumas modalidades da presente invenção, independentemente para cada Grupo L representado por intermédio da fórmula (XV): (i) Q1, Q2 e Q3 são cada um dos quais independentemente para cada ocorrência um grupo divalente selecionado a partir de arila opcionalmente substituída, heteroarila opcionalmente substituída, cicloalquila opcionalmente substituída e heterocicloalquila opcionalmente substituída, no qual cada substituinte é independentemente selecionado a partir do: P, mesógenos de cristal líquido, halogênio, poli(alcoxi C1-C12), alcoxicarbonila C1-C12, alquilacarbonila C1-C12, perfluoroalcoxi (C1-C12), perfluoro alcoxicarbonila (C1-C12), perfluoro alquilacarbonila (C1-C12), acetila C1-C18, cicloalquila C3-C7, cicloalcoxi C3-C7, alquila C1-C12 de cadeia retilínea e alquila C1-C12 ramificada; no qual a referida alquila C1-C12 de cadeia retilínea e a alquila C1-C12 de cadeia ramificada são mono substituídas com um grupo selecionado a partir de halogênio e alcoxi C1-C12; ou no qual a referida alquila C1-C12 de cadeia retilínea e alquila C1-C12 de cadeia ramificada são poli substituídas com pelo menos dois grupos independentemente selecionados a partir de halogênio.

[221] Ainda, de acordo com algumas modalidades adicionais da presente invenção, independentemente para cada Grupo L representado por intermédio da fórmula (XV): (ii) c, d, e e f são cada independentemente um número inteiro escolhido a partir de 1 a 10; e S1, S2, S3, S4 e S5 são cada um dos quais independentemente para cada ocorrência uma unidade de espaçador selecionado a partir do (1) até (3): (1) alquileno substituído ou não substituído, haloalquileno substituído ou não substituído, -Si(CH2)g- e - (Si [(CH3)2]O)h-, no qual g para cada ocorrência é independentemente escolhido a partir de um número inteiro a partir de 1 a 10; h para cada ocorrência é independentemente escolhido a partir de um número inteiro a partir de 1 a 8; e os referidos substituintes para o alquileno e o haloalquileno são independentemente selecionados a partir do alquila C1C12, cicloalquila C3-C7 e fenila; (2) -N(Z)-, -C(Z)=C(Z)- e a união simples, no qual Z para cada ocorrência é independentemente selecionado a partir do hidrogênio, alquila C1-C12, cicloalquila C3-C7 e fenila; e (3) -O-, -C(=O)-, -C=C-, -N=N-, -S- e -S(=O)-; contanto que quando duas unidades de espaçador compreendendo heteroátomos são ligadas conjuntamente ás unidades de espaçador são ligadas de tal maneira que os heteroátomos da primeira unidade de espaçador não são diretamente ligados aos heteroátomos da segunda unidade de espaçador; e contanto que quando S1 é ligado a Fórmula I e S5 é ligado a P, S1 e S5 são cada um dos quais ligados de tal maneira que os dois heteroátomos não são diretamente ligados, uns aos outros.

[222] Ainda, de acordo com algumas modalidades adicionais da presente invenção, independentemente para cada Grupo L representado por intermédio da fórmula (XV), (iii) P para cada ocorrência é selecionado a partir do hidróxi, amina, alquenila C2-C12, alquenila C2-C12, silila, siloxi, (tetrahidro-2H-pirano-2-il)oxi, isocianato, acriloiloxi, metacriloiloxi, epoxi, ácido carboxílico, éster carboxílico, alquiloxicarboniloxi C1-C12, halocarbonila, hidrogênio, arila, hidróxialquila (C1-C12), alquila C1-C12, alcoxi C1-C12, etileno, acriloila, acriloiloxi(C1-C12)alquila, metacriloila, metacriloiloxi(C1-C12)alquila, oxetanila, glicidila, éter de vinila, derivados de siloxano, derivados de ácido cinâmico não substituídos, derivados de ácido cinâmico que são substituídos com pelo menos um de metil, metoxi, ciano e halogênio e grupos substituídos ou não substituídos quirais ou não quirais monovalentes ou divalentes escolhidos a partir de radicais de esteroides, em que cada substituinte é independentemente escolhido a partir de alquila C1-C12, alcoxi C1-C12, amina, cicloalquila C3-C7, alquila C1-C12 alcoxi (C1-C12), ou fluoroalquila(C1-C12), ou P é uma estrutura tendo a partir de 2 a 4 grupos reativos.

[223] Ainda, de acordo com algumas modalidades adicionais da presente invenção, independentemente para cada grupo L representado por intermédio da fórmula (XV), (iv) d’, e’ e f’ é cada um dos quais independentemente escolhido a partir de 0, 1, 2, 3 e 4, contanto que uma soma de d’ + e’ + f’ seja pelo menos 2.

[224] De acordo com algumas modalidades da presente invenção, independentemente para cada grupo L representado por intermédio da fórmula (XV): (i) Q1, Q2 e Q3 são cada um dos quais independentemente para cada ocorrência um grupo divalente selecionado a partir de arila opcionalmente substituída, heteroarila opcionalmente substituída, cicloalquila opcionalmente substituída e heterocicloalquila opcionalmente substituída, no qual cada substituinte é independentemente selecionado a partir do: P, alcoxicarbonila C1-C6, perfluoralcoxi (C1-C6), cicloalquila C3-C7, cicloalcoxi C3C7, alquila C1-C6 de cadeia retilínea; e alquila C1-C6 de cadeia ramificada; no qual a referida alquila C1-C6 de cadeia retilínea e alquila C1-C6 ramificada são mono substituídas com um grupo selecionado a partir do halogênio e alcoxi C1-C12; ou no qual a referida alquila C1-C6 de cadeia retilínea e alquila C1-C6 ramificada são poli substituídas com pelo menos dois grupos independentemente selecionados a partir de halogênio.

[225] Ainda, de acordo com algumas modalidades adicionais da presente invenção, independentemente para cada Grupo L representado por intermédio da fórmula (XV): (ii) c, d, e e f são cada independentemente um número inteiro escolhido a partir de 1 a 10; e S1, S2, S3, S4 e S5 são cada um dos quais independentemente para cada ocorrência uma unidade de espaçador selecionado a partir do (1) até (3): (1) alquileno substituído ou não substituído; (2) -N(Z)-, -C(Z)=C(Z)- e a união simples, na qual Z para cada ocorrência é independentemente selecionado a partir do hidrogênio e alquila C1-C6; e (3) -O-, -C(=O)-, -C=C- e -N=N-, -S-; contanto que quando duas unidades de espaçador compreendendo heteroátomos são ligadas conjuntamente as unidades de espaçador são ligadas de tal maneira que os heteroátomos da primeira unidade de espaçador não são diretamente ligadas aos heteroátomos da segunda unidade de espaçador; e contanto que quando S1 é ligado a Fórmula I e S5 é ligado a P, S1 e S5 são cada uma ligadas de tal maneira que dois heteroátomos não são diretamente ligados, uns aos outros.

[226] Ainda, de acordo com algumas modalidades adicionais da presente invenção, independentemente para cada Grupo L representado por intermédio da fórmula (XV): (iii) P para cada ocorrência é independentemente selecionado a partir de hidróxi, amina, alquenila C2-C6, alquenila C2-C6, siloxi, (tetrahidro-2H-pirano-2-il)oxi, isocianato, acriloiloxi, metacriloiloxi, epoxi, ácido carboxílico, éster carboxílico, alquiloxicarboniloxi C1-C6, hidrogênio, arila, hidróxialquila (C1-C6), alquila C1-C6, etileno, acriloila, acriloiloxialquila (C1-C12), oxetanila, glicidila, éter de vinila, derivados de siloxano e grupos quirais ou não quirais substituídos ou não substituídos monovalentes ou divalentes escolhidos a partir de radicais de esteroides, no qual cada substituinte é independentemente escolhido a partir de alquila C1-C6, alcoxi C1-C6, amina, cicloalquila C3-C7.

[227] Em algumas modalidades da presente invenção, cada Grupo L de cada material fotocrômico é independentemente selecionado a partir do seguinte a partir de L(1) até L(37):

L(1) 4- [4-(4-butil-ciclohexil)-fenil]-ciclohexiloxi

L(2) 4’'-butil- [1,1’;4’,1’’]terciclohexan-4-iloxi

L(3) 4- [4-(4-butil-fenil)-ciclohexiloxicarbonil]-fenoxi

L(4) 4’-(4-butil-benzoiloxi)-bifenil-4-carboniloxi

L(5) 4-(4-pentil-fenilazo)-fenilcarbamoila

L(6) 4-(4-dimetilamina-fenilazo)-fenilcarbamoila

L(7) éster de {4- [5-(4-propil-benzoiloxi)-pirimidin-2-il]-fenila}

L(8) éster de {4- [2-(4'-metil-bifenil-4-carboniloxi)-1,2-difenil-etoxicarbonil]-fenila}

L(9) éster de [4-(1,2-difenil-2-{3- [4-(4-propil-benzoiloxi)-fenil]-acriloiloxi}-etoxicarbonil)- fenil]

L(10) 4- [4-(4-{4- [3-(6-{4- [4-(4-nonil-benzoiloxi)-fenoxicarbonil]-fenoxi}-hexiloxicarbonil)- propioniloxi]-benzoiloxi}-benzoiloxi)-fenil]-piperazin-1-ila

L(11) {4- [4-(4-{4- [4-(4-nonil-benzoiloxi)-benzoiloxi]-benzoiloxi}-benzoiloxi)-fenil]-piperazin-

L(12) 4-(4'-propil-bifenil-4-iletinil)-fenila

L(13) 4-(4-fluor-fenoxicarboniloxi)-piperidin-1-ila

L(14) 2- [17-(1,5-dimetil-hexil)-10,13-dimetil-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17- tetradecahidro-1H-ciclopenta [a]fenantren-3-iloxi]-indan-5-ila

L(15) 4- [17-(1,5-dimetil-hexil)-10,13-dimetil-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17- tetradecahidro-1H-ciclopenta [a]fenantren-3-iloxicarboniloxi]-piperidin-1-ila

L(16) 4-(bifenil-4-carboniloxi)-piperidin-1-ila

L(17) 4-(naftaleno-2-carboniloxi)-piperidin-1-ila

L(19) 4-(4-fenilcarbamoil-fenilcarbamoil)-piperidin-1-ila

L(20) 4-(4-(4-fenilpiperidin-1-il)-benzoiloxi)-piperidin-1-ila

L(22) 4-(4-pentadecafluorheptiloxi-fenilcarbamoil)-benziloxi

L (23) 4-(3-piperidin-4-il-propil)-piperidin-1-ila

L(24) 4-(4-{4- [17-(1,5-dimetil-hexil)-10,13-dimetil-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17- tetradecahidro-1H-ciclopenta [a]fenantren-3-iloxicarboniloxi]-benzoiloxi}-fenoxicarbonil)- fenoximetila

L(25) 4- [4-(4-ciclohexil-fenilcarbamoil)-benziloxi]-piperidin-1-ila

L(26) 4- [4-(4-ciclohexil-fenilcarbamoil)-benzoiloxi]-piperidin-1-ila

L(27) N-{4- [(4-pentil-benzilideno)-amino]-fenil}-acetamidila

L(28) 4-(3-piperidin-4-il-propil)-piperidin-1-ila

L(29) 4-(4-hexiloxi-benzoiloxi)-piperidin-1-ila]

L(30) 4-(4'-hexiloxi-bifenil-4-carboniloxi)-piperidin-1-ila

L(31) 4-(4-butil-fenilcarbamoil)-piperidin-1-ila

L(32a) 1-metil-4-((4'-(((1-metilpiperidin-4-il)oxi)carbonil)- [1,1’-bifenil]-4- carbonil)oxi)piperidin-1-ila

L(32b) bis(1-il-piperidin-4-il) [1, 1’-bifenil]-4,4’-dicarboxilato (o qual liga dois grupos PC fotocrômicos separados)

L(33) 4-(4-(9-(4-butilafenil)-2,4,8,10-tetraoxaespiro [5,5]undec-3-il)fenil)piperazin-1-ila

L(34) 4-(6-(4-butilfenil)carboniloxi-(4,8-dioxabiciclo [3,3,0]oct-2-il))oxicarbonil)fenila

L(35) 1-{4- [5-(4-butil-fenil)- [1,3]dioxan-2-il]-fenil}-4-metil-piperazin-1-ila

L(36) 4-(7-(4-propilfenilacarboniloxi)biciclo [3,3,0]oct-2-il)oxicarbonil)fenila

L(37) 4- [17-(1,5-dimetil-hexil)-10,13-dimetil-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17- tetradecahidro-1H-ciclopenta [a]fenantren-3-iloxicarboniloxi

[229] Em algumas modalidades da presente invenção, cada Grupo L de cada material fotocrômico é independentemente selecionado a partir de as seguintes L(a) até L(z):

[230] Em algumas modalidades da presente invenção, cada Grupo L de cada material fotocrômico é independentemente selecionado a partir das seguintes de L(aa) até L(ae):

[231] Em algumas modalidades da presente invenção, cada Grupo L de cada material fotocrômico é independentemente selecionado a partir das seguintes L-DC-(a) até L-DC-(l): L-DC-(a) (4-trans-(4-pentilciclohexil)benzamido)fenila, L-DC-(b) (4-(4-trans-(4-pentilciclohexil)fenoxi)carbonil) fenila, L-DC-(c) 4-(4-(4-trans-(4-pentilciclohexil)fenil)benzamido) fenila, L-DC-(d) 4-((trans-(4'-pentil- [1,1’-bi(ciclohexan)]-4- il)oxi)carbonil)fenila, L-DC-(e) 4-(4'-(4-pentilciclohexil)- [1,1’-bifenil]-4-il-carboxamido)fenila, L-DC-(f) 4-((4'-(4-pentilciclohexil)- [1,1’-bifenil]-4- carbonil)oxi)benzamido, L-DC-(g) 4-(4'-(4-pentilciclohexil)- [1,1’-bifenil]-4-carbonil)piperazin-1- ila, L-DC-(h) 4-(4-(4-trans-(4-pentilciclohexil) fenil)benzamido)-2- (trifluormetil)fenila, L-DC-(i) 2-metil-4-trans-(4-((4'-trans-(4-pentilciclohexil)bifenil-4- iloxi)carbonil)ciclohexanocarboxamido)fenila, L-DC-(j) 4'-(4'-pentilbi(ciclohexano-4-)carboniloxi)bifenilcarboniloxi, L-DC-(k) 4-(((3S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-10,13-dimetil-17-((R)-6- metilheptan-2-il)-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahidro-1H- ciclopenta [a]fenantren-3-iloxi)carbonil)piperazin-1-ila, e L-DC-(l) 4-((S)-2-metilbutoxi)fenil)-10-(4-(((3R,H3aS,6S,6aS)-6- (4'-trans-(4-pentilciclohexil)bifenilcarboniloxi)hexahidrofuro [3,2-b]furan-3- iloxi)carbonil)fenila.

[232] Os materiais fotocrômicos da presente invenção incluem pelo menos um Grupo L independentemente unido a pelo menos uma posição da molécula fotocrômica. Em algumas modalidades, pelo menos uma e menos do que todas as posições disponíveis da molécula fotocrômica dos materiais fotocrômicos da presente invenção, cada uma, independentemente foi unida a um grupo L. De acordo com algumas modalidades adicionais, uma ou duas posições disponíveis da molécula fotocrômica do material fotocrômico da presente invenção cada uma, independentemente foi unida a um grupo L. Ainda, de acordo com algumas modalidades adicionais, uma posição disponível da molécula fotocrômica do material fotocrômico da presente invenção foi unida a um grupo L.

[233] Em algumas modalidades, o material fotocrômico é selecionado a partir do pelo menos uma fluorantenoxazina representada por intermédio da fórmula (I) tendo pelo menos um Grupo L unido a uma posição de anel selecionado a partir da posição de anel 1 (R7), posição de anel 11 (R6), posição der anel 5’ (R2), e/ou posição de anel 6’ (R2).

[234] Em algumas modalidades, o material fotocrômico é selecionado a partir do pelo menos um naftopirano representado por intermédio da fórmula (II) tendo um grupo L unido a posição de anel 7 (R12).

[235] Em algumas modalidades, o material fotocrômico é selecionado a partir do pelo menos um naftopirano representado por intermédio da fórmula (III) tendo um grupo L unido a posição de anel 8 (R23).

[236] Em algumas modalidades, o material fotocrômico é selecionado a partir do pelo menos um naftopirano representado por intermédio da fórmula (IV) tendo um grupo L unido a posição de anel 9 (R24).

[237] Em algumas modalidades, o material fotocrômico é selecionado a partir do pelo menos um fenantropirano representado por intermédio da fórmula (VA) tendo pelo menos um grupo L unido a uma posição de anel selecionada a partir da posição de anel 8 (R33), posição de anel 9 (R33) e posição de anel 12 (R33). Em algumas modalidades, o material fotocrômico é selecionado a partir do pelo menos um fenantropirano representado por intermédio da fórmula (VB) tendo um grupo L unido na posição de anel 8 (R33).

[238] Em algumas modalidades, o material fotocrômico é selecionado a partir do pelo menos um fluorantenopirano representado por intermédio da fórmula (VI) tendo pelo menos um grupo L unido a uma posição de anel selecionado a partir da posição de anel 1 (R36), posição de anel 9 (R35), e/ou posição de anel 12 (R35).

[239] Em algumas modalidades, o material fotocrômico é selecionado a partir do pelo menos um naftopirano representado por intermédio da fórmula (VII) tendo pelo menos um grupo L unido a posição de anel 11 (R47).

[240] Em algumas modalidades, o material fotocrômico é selecionado a partir do pelo menos um naftopirano representado por intermédio da fórmula (VIII) tendo pelo menos um grupo L unido a uma posição de anel selecionado a partir da posição de anel 8 (R47) e/ou posição de anel 10 (R47).

[241] Em algumas modalidades, o material fotocrômico é selecionado a partir do pelo menos um naftopirano representado por intermédio da fórmula (IXA) tendo pelo menos um grupo L unido a uma posição de anel selecionado a partir da posição de anel 8 (R47), posição de anel 9 (R47), e/ou posição de anel 12 (R47). Em algumas modalidades, o material fotocrômico é selecionado a partir do pelo menos um naftopirano representado por intermédio da fórmula (IXB) tendo pelo menos um grupo L unido a uma posição de anel selecionado a partir da posição de anel 8 (R47), posição de anel 9 (R47), e/ou posição de anel 12 (R47).

[242] Em algumas modalidades, o material fotocrômico é selecionado a partir do pelo menos um naftopirano representado por intermédio da fórmula (IXC) tendo pelo menos um grupo L unido a uma posição de anel selecionado a partir da posição de anel 1 (R47), posição de anel 4 (R47), posição de anel 7 (R47), e/ou posição de anel 10 (R47). Em algumas modalidades, o material fotocrômico é selecionado a partir do pelo menos um naftopirano representado por intermédio da fórmula (IXD) tendo pelo menos um grupo L unido a uma posição de anel selecionado a partir da posição de anel 6 (R47), posição de anel 9 (R47), e/ou posição de anel 12 (R47).

[243] Em algumas modalidades, o material fotocrômico é selecionado a partir do pelo menos um naftopirano representado por intermédio da fórmula (IXE) tendo pelo menos um grupo L unido a uma posição de anel selecionado a partir da posição de anel 3 (R47) e/ou posição de anel 9 (R47). Em algumas modalidades, o material fotocrômico é selecionado a partir do pelo menos um naftopirano representado por intermédio da fórmula (IXF) tendo pelo menos um grupo L unido a uma posição de anel selecionado a partir da posição de anel 3 (R47) e/ou posição de anel 9 (R47).

[244] Em algumas modalidades, o material fotocrômico é selecionado a partir do pelo menos um naftopirano representado por intermédio da fórmula (IXG) tendo pelo menos um grupo L unido a uma posição de anel selecionado a partir da posição de anel 6 (R47), posição de anel 7 (R47), posição de anel 9 (R47), e/ou posição de anel 14 (R47). Em algumas modalidades, o material fotocrômico é selecionado a partir do pelo menos um naftopirano representado por intermédio da fórmula (IXH) tendo pelo menos um grupo L unido a uma posição de anel selecionado a partir da posição de anel 5 (R47), posição de anel 10 (R47), e/ou posição de anel 13 (R47).

[245] Em algumas modalidades, o material fotocrômico é selecionado a partir do pelo menos um indenonaftopirano representado por intermédio da fórmula (XIII) tendo pelo menos um grupo L unido a uma posição de anel selecionado a partir da posição de anel 7 (R65) e/ou posição de anel 10 (R61’).

[246] Em algumas modalidades, o material fotocrômico é selecionado a partir do pelo menos um indenonaftopirano representado por intermédio da fórmula (XIV) tendo pelo menos um grupo L unido a uma posição de anel selecionado a partir da posição de anel 7 (R76), posição de anel 10 (R76), e/ou posição de anel 13 (R76).

[247] O material fotocrômico do artigo fotocrômico da presente invenção, em algumas modalidades, inclui pelo menos uma fluroantenoxazina representada por intermédio da fórmula (I), a qual é selecionada a partir de:

[248] 1- [4-(4-(4-(trans-4-pentilciclohexil) fenil)benzamido)-2- (trifluormetil)fenil]-1’,3’,3’-trimetil-espiro [indolina-2’,5- [3H]-fluoranteno [3,2-b] [1,4]oxazina]; e

[249] 1- [4-(4-(4-(trans-4-pentilciclohexil) fenil)benzamido)-1’- propil-3’,3’,4’,5’(ou 3’,3’,5’,6’)-tetrametil-espiro [indolina-2’,5- [3H]-fluoranteno [3,2- b] [1,4]oxazina].

[250] O material fotocrômico do artigo fotocrômico da presente invenção, em algumas modalidades, inclui pelo menos um naftopirano representado por intermédio da fórmula (II), o qual é selecionado a partir de:

[251] 7- [4-(4-(4-(trans-4-pentilciclohexil) fenil)benzamido)-3-(2- fluorfenil)-3-(4-metoxifenil)-8-hidroxi-9-carbopropoxi-3H-nafto [2,1-b]pirano;

[252] 6,7-bis(4-(4'-(trans-4-pentilciclohexil) bifenil-4- ilcarboxamido)fenil)-3-(2-fluorfenil)-3-(3-metoxi-2-tienil)-7-h-pentil-8-benzoiloxi-3H- nafto [2,1-b]pirano; e

[253] 7-(4'-(trans,trans-4'-pentilbi(ciclohexano-4- )carboniloxi)bifenilcarboniloxi)-3-(2,4-dimetoxifenil)-3-(4-metoxifenil)-8-acetoxi-9- carbometoxi-3H-nafto [2,1-b]pirano.

[254] O material fotocrômico do artigo fotocrômico da presente invenção, em algumas modalidades, inclui pelo menos um naftopirano representado por intermédio da fórmula (III), o qual é selecionado a partir do:

[255] 8-(4'-(trans,trans-4'-pentilbi(ciclohexano-4- )carboniloxi)bifenilcarboniloxi)-2,2-di(4-metoxifenil)-5-metoxicarbonil-6-hidroxi-2H- nafto [1,2-b]pirano; e

[256] 8-(4-(4-(trans-4-pentilciclohexil)benzamido)fenil)-2,2-difenil- 5-metoxicarbonil-6-fenilamina-2H-nafto [1,2-b]pirano.

[257] O material fotocrômico do artigo fotocrômico da presente invenção, em algumas modalidades, inclui pelo menos um naftopirano representado por intermédio da fórmula (IV), o qual é selecionado a partir do:

[258] 8-(4'-(trans,trans-4'-pentilbi(ciclohexano-4-) carboniloxi)bifenila carboniloxi) -2-fenil-2-(4-morfolinofenil)-5-carbometoxi-9-dimetilamina- 2H-nafto [1,2-b]pirano; e

[259] 8-(4-(4-(trans-4-pentilciclohexil) benzamido)fenil)-2-fenil-2- (4-metoxifenil)-5-carbometoxi-9-dimetilamina-2H-nafto [1,2-b]pirano.

[260] O material fotocrômico do artigo fotocrômico da presente invenção, em algumas modalidades, inclui pelo menos um fenantropirano representado por intermédio pelo menos uma das: (VA) e Fórmula (VB), o qual é selecionado a partir do:

[261] 8-(4'-(trans,trans-4'-pentilbi(ciclohexano-4-) carboniloxi)bifenila carboniloxi)-3,3-difenil-12-metoxicarbonil-11-metil-3H-fenantro [1,2- b]pirano;

[262] 8-(2-metil-4-(trans-4-((4'-((trans-4-pentilciclohexil)bifenil-4- iloxi)carbonil)ciclohexanocarboxamido)fenil)-2,2-difenil-5-metoxcarbonil-6-metil-2H- fenantro [4,3-b]pirano;

[263] 8-(4-(4'-(trans-4-pentilciclohexil)- [1,1’-bifenil]-4- carbonil)piperazin-1-il)-2-(4-metoxifenil)-2-fenil-5-metoxicarbonil-6-metil-2H-fenantro [4,3- b]pirano; e

[264] 8- [4-(4-(4-(trans-4-pentilciclohexil) fenil)benzamido)-2- (trifluormetil)fenil]3-(2-fluorfenil)-3-(4-metoxifenil)-6-metoxi-12-metoxicarbonil-3H- fenantro [1,2-b]pirano.

[265] O material fotocrômico do artigo fotocrômico da presente invenção, em algumas modalidades, inclui pelo menos um fluorantenopirano representado por intermédio da fórmula (VI), o qual é selecionado a partir do:

[266] 1- [4-(4-(4-(trans-4-pentilciclohexil) fenil)benzamido)-5-(4- metoxifenil)-5-(4-morfolinofenil)-8-etoxicarbonil-5H-fluoranteno [3,2-b]pirano; e

[267] 8-(2-metil-4-(trans-4-((4'-((trans-4-pentilciclohexil)bifenil-4- iloxi)carbonil)ciclohexanocarboxamido)fenil)-5,5-bis(4-metoxifenil)-2-metoxi-8- metoxicarbonil-5H-fluoranteno [3,2-b]pirano.

[268] O material fotocrômico do artigo fotocrômico da presente invenção, em algumas modalidades, inclui pelo menos um naftopirano representado por intermédio da fórmula (VII), o qual é selecionado a partir do:

[269] 11- [4-(4-(4-(trans-4-pentilciclohexil) fenil)benzamido)fenil]- 7,7-difenil-2-(1-fenilaetil)-4-oxo-4H-7H- [1,3]dioxino [5‘,4‘:3,4]nafto [1,2-b]pirano; e

[270] 11-(4-(4'-(trans-4-pentilciclohexil)- [1,1’-bifenil]-4- carbonil)piperazin-1-il)-3-(2-metacriloiloxietil)-7,7-difenil-2,4-dioxo-2,3,4,7- tetrahidro [1,3]oxazina [5‘,6‘:3,4]nafto [1,2-b]pirano.

[271] O material fotocrômico do artigo fotocrômico da presente invenção, em algumas modalidades, inclui pelo menos um naftopirano representado por intermédio da fórmula (VIII), o qual é selecionado a partir do:

[272] 10- [4-(4-(4-(trans-4-pentilciclohexil)fenil)benzamido)-2- (trifluormetil)fenil]-2-(4-metoxifenil)-2-(2,4-dimetoxi-fenil)-7-difenilametil -5-oxo-2H-5H- pirano [3‘,4‘:3,4]nafto [1,2-b]pirano; e

[273] 10- [4-(4-(4-(trans-4-pentilciclohexil)fenil)benzamido)-2- (trifluormetil)fenil]-2-(4-metoxifenil)-2-(4-morfiliono-fenil)-7-difenilametil -5-oxo-2H-5H- pirano [3‘,4‘:3,4]nafto [1,2-b]pirano.

[274] O material fotocrômico do artigo fotocrômico da presente invenção, em algumas modalidades, inclui pelo menos um naftopirano representado por intermédio pelo menos uma das: (IXA), (IXB), (IXC), (IXD), (IXE), (IXF), (IXG) e (IXH), o qual é selecionado a partir do:

[275] 2- [4-(4-(4-(trans-4-pentilciclohexil)fenil)benzamido)-2- (trifluormetil)fenil]-6,6-bis(4-metoxifenil)-6,10-dihidro [2]benzopirano- [3‘,4‘:3,4]nafto(1,2- b)pirano;

[276] 8- [4-(4-(4-(trans-4-pentilciclohexil)fenil)benzamido)-2- (trifluormetil)fenil]- 2-(4-metoxifenil)-2-(4-morfolinofenil)-10-oxo-2,10- dihidro [2]benzopirano [4‘,3‘:3,4]nafto(2,1-b)pirano;

[277] 8- [4-(4-(4-(trans-4-pentilciclohexil)fenil)benzamido)-2-(4- metoxifenil)-2-fenil-12,13-dimetoxi-10-oxo-2,10-dihidro [2]benzopirano [4‘,3‘:3,4]nafto(2,1- b) pirano;

[278] 2- [4-(4-(4-(trans-4-pentilciclohexil)fenil)benzamido)-6,6- difenil-9-oxo-6,9-dihidro [1]benzopirano [3‘,4‘:3,4]nafto(1,2-b)pirano; e

[279] 6- [4-(4-(4-(trans-4-pentilciclohexil)fenil)benzamido)- 3,3-difenil-8-oxo-3,8-dihidro [2]benzopirano [3‘,4‘:5,6]nafto(2,1-b)pirano.

[280] O material fotocrômico do artigo fotocrômico da presente invenção, em algumas modalidades, inclui pelo menos um naftopirano representado por intermédio pelo menos uma das: (XA) e Fórmula (XB), o qual é selecionado a partir do:

[281] 8- [4-(4-(4-(trans-4-pentilciclohexil)fenil)benzamido)-2,2- bis(4-metoxifenil)-5-metoxicarbonil-6-metil-2H-benzofuro [2‘,3‘:8,9]nafto [12-b]pirano; e

[282] 3,3-Bis(4-metoxifenil)-13- [4-(4-(4-(trans-4- pentilciclohexil)fenil)benzamido)-2-(trifluormetil)fenil]-10-metoxi-3H- nafto [2",1":4',5l]furo [2',3':3,4]nafto [1,2-b]pirano.

[283] O material fotocrômico do artigo fotocrômico da presente invenção, em algumas modalidades, inclui pelo menos um indenonaftopirano representado por intermédio pelo menos uma das: (XIA) e Fórmula (XIB), o qual é selecionado a partir do:

[284] 10- [4-(4-(4-(trans-4-pentilciclohexil)fenil)benzamido)-2- (trifluormetil)fenil]-3,3-di(4-metoxifenil)-16-hidroxi-16-etil-16H- benzofuro [2‘,3‘:7,8]indeno [2‘,3‘:3,4]nafto [1,2-b]pirano;

[285] 8- [4-(4-(4-(trans-4-pentilciclohexil)fenil)benzamido)-3,3-di(4- metoxifenil)-16-hidroxi-16H-benzofuro [2",3":6‘,7‘]indeno [3‘,2‘:4,3]nafto [1,2-b]pirano; e

[286] 3,3-di(4-metoxifenil)-10- [4-(4-(4-(trans-4- pentilciclohexil)fenil)benzamido)-16-hidroxi-16-etil-16H- benzofuro [2",3":6‘,7']indeno [3‘,2‘:4,3]nafto [1,2-b]pirano.

[287] O material fotocrômico do artigo fotocrômico da presente invenção, em algumas modalidades, inclui pelo menos um indenonaftopirano representado por intermédio de pelo menos uma de Fórmula (XIIA) e Fórmula (XIIB), o qual é selecionado a partir do:

[288] 3,3-di(4-metoxifenil)-10- [4-(4-(4-(trans-4- pentilciclohexil)fenil)benzamido)-2-(trifluormetil)fenil]--16-(etoxicarbonil) metil-16-hidroxi- 3,16-di [H]-benzofuro [2‘,3‘:7,8]indeno [2‘,3‘:3,4]nafto [1,2-b]pirano; e

[289] 10- [4-(4-(4-(trans-4-pentilciclohexil)fenil)benzamido)-3-(4- metoxifenil)-3-(4-morfolinofenil)-16-(etoxicarbonil)metil-16-hidroxi-3,16-di [H]-benzofuro [2',3':7,8]indeno [2',3':3,4]nafto [1,2-b]pirano.

[290] O material fotocrômico do artigo fotocrômico da presente invenção, em algumas modalidades, inclui pelo menos um indenonaftopirano representado por intermédio da fórmula (XIII), o qual é selecionado a partir de:

[291] 3-(4-fluorfenil)-3-(4-morfolinofenil)-6,8-difluor-10-(4-(4’- trans-4-pentilciclohexil)- [1,1’-bifenil]-4-ilacarbamido)fenil)-13,13-dimetil-3,13-dihidro- indeno [2’,3’:3,4]nafto [1,2-b]pirano;

[292] 3-(4-butoxifenil)-3-(4-fluorfenil)-5,7-dicloro-10-(4-(4’-trans-4- pentilciclohexil)- [1,1’-bifenil]-4-ilacarbamido)fenil)-13,13-dimetil-3,13-dihidro- indeno [2’,3’:3,4]nafto [1,2-b]pirano;

[293] 3-(4-butoxifenil)-3-(4-fluorfenil)-6,8-difluor-10-(4-(4’-trans-4- pentilciclohexil)- [1,1’-bifenil]-4-ilacarbamido)fenil)-13,13-dimetil-3,13-dihidro- indeno [2’,3’:3,4]nafto [1,2-b]pirano;

[294] 3-(4-butoxifenil)-3-(4-fluorfenil)-6-(trifluormetil)-10- [4-(4’-(4- (trans-4-pentilciclohexil)- [1,1’-bifenil]-4-carboniloxi)benzamido]-12-bromo-13,13-dimetil- 3,13-dihidro-indeno [2’,3’:3,4]nafto [1,2-b]pirano;

[295] 3-(4-butoxifenil)-3-(4-metoxifenil)-5,7-dicloro-10-(4-(4’-trans- 4-pentilciclohexil)-11-metoxi- [1,1’-bifenil]-4-ilacarbamido)fenil)-13,13-dimetil-3,13-dihidro- indeno [2’,3’:3,4]nafto [1,2-b]pirano;

[296] 5,7-Dicloro-12-bromo-3,3-bis(4-hidroxifenil)-11-metoxi- 13,13-dimetil-10-(4-(4'-(trans-4-pentilciclohexil)- [1,1’-bifenil]-4-ilcarboxamido)fenil)-3,13- dihidro- indeno [2‘,3‘:3,4]nafto [1,2-b]pirano;

[297] 3-(4-butoxifenil)-3-(4-fluorfenil)-6-(trifluormetil)-10- [4-(4’-(4- (trans-4-pentilciclohexil)- [1,1’-bifenil]-4-carboniloxi)benzamido]-13,13-dimetil-3,13-dihidro- indeno [2’,3’:3,4]nafto [1,2-b]pirano;

[298] 3-(4-butoxifenil)-3-(4-fluorfenil)-7-(4-(4’-(trans-4- pentilciclohexil)- [1,1’-bifenil]-4-ilacarbamido)fenil)-11-(trifluormetil)-13,13-dimetil-3,13- dihidro-indeno [2’,3’:3,4]nafto [1,2-b]pirano; e

[299] 3-(4-butoxifenil)-3-(4-fluorfenil)-6-(trifluormetil)-10- [(4-(4’- (trans-4-pentilciclohexil)- [1,1’-bifenil]-4-il)carbonil)piperazin-1-ila]-13,13-dimetil-3,13- dihidro-indeno [2’,3’:3,4]nafto [1,2-b]pirano.

[300] O material fotocrômico do artigo fotocrômico da presente invenção, em algumas modalidades, inclui pelo menos um indenonaftopirano representado por intermédio da fórmula (XIV), o qual é selecionado a partir do:

[301] 7-(4-((4'-(trans-4-pentilciclohexil)- [1,1’-bifenil]-4- carbonil)oxi)benzamido)-3,3,9-trifenil-3H-9H-benzo [4",5"]indeno [3‘,2‘:3,4]nafto [1,2- b]pirano;

[302] 7-(4-(4'-(trans-4-pentilciclohexil)- [1,1’-bifenil]-4- ilcarboxamido)fenil)-3-(4-morfolinofenil)-3,9-difenil-3H-9H- benzo [4",5"]indeno [3‘,2‘:3,4]nafto [1,2-b]pirano;

[303] 10-(4-(4'-(trans-4-pentilciclohexil)- [1,1’-bifenil]-4- carbonil)piperazin-1-il)-3,3-di(4-metoxifenil)-9,9-dimetil-7,11-dimetoxi-3H-9H- benzo [4",5"]indeno [3‘,2‘:3,4]nafto [1,2-b]pirano; e

[304] 7-(2-metil-4-(trans-4-((4'-((trans-4-pentilciclohexil)bifenil-4- iloxi)carbonil)ciclohexanocarboxamido)fenil)- 3,3-di(4-metoxifenil)-9-metil-11,13-dimetoxi- 3H-9H-benzo [4",5"]indeno [3',2':3,4]nafto [1,2-b]pirano;

[305] De acordo com algumas modalidades, o artigo fotocrômico inclui adicionalmente o pelo menos um material fotocrômico (1) até (14), pelo menos uma tonalidade de tintura fixa (ou coloração fixa ou tintura fixa ou tintura fixada). A tonalidade de tintura fixa pode, em algumas modalidades, ser selecionada a partir de tinturas azo, tinturas antraquinonas, tinturas xintena, tintura azima, iodo, sais iodetos, tinturas poliazo, tinturas estilbenas, tinturas pirazolonas, tinturas trifenilametano, tinturas quinolinas, tinturas oxazinas, tinturas tiazinas, tinturas polieno e mistura das mesmas.

[306] A tonalidade de tintura fixa, em algumas modalidades, pode estar presente no artigo fotocrômico em quantidades suficientes para proporcionar uma coloração desejada e um percentual de transmitância de radiação actínica, tal como luz visível. Os tipos e as quantidades de tonalidade de tintura fixa podem ser selecionados, em algumas modalidades, para proporcionar a fotocromia com uma coloração de base e um percentual de transmitância, quando os compostos fotocrômicos do artigo fotocrômico não sofrem uma ativação fotocrômica nem uma ativação dicróica. Os tipos e as quantidades de tonalidade de tintura fixa podem ser selecionados, em algumas modalidades, para proporcionar o artigo fotocrômico com uma ou mais colorações ativadas e um ou mais valores percentuais de transmitância quando o(s) composto(s) fotocrômico(s) do artigo fotocrômico sofre(m) uma ativação fotocrômica e/ou uma ativação dicróica. A tonalidade de tintura fixa pode estar presente no artigo fotocrômico em quantidades variadas para proporcionar o efeito intencionado tal como é feito com outros aditivos convencionais.

[307] De acordo com algumas modalidades não limitantes, materiais adjuvantes também podem ser incorporados no material hospedeiro para produzir o artigo fotocrômico da presente invenção. Tais adjuvantes podem ser usados, anteriormente a, simultaneamente com ou subsequentemente a aplicação ou a incorporação do material fotocrômico. Para os propósitos de uma ilustração não limitante, absorventes de luz ultravioleta podem ser misturados com o material fotocrômico antes da sua adição a composição ou tais absorventes podem ser superpostos, por exemplo, superpostos como um revestimento entre o artigo fotocrômico e a luz incidente.

[308] Adicionalmente, os estabilizadores podem ser usados em conjunto com o material fotocrômico (tal como sendo misturados com o material fotocrômico antes da sua adição a uma composição) para intensificar a resistência a fadiga por luz do material fotocrômico, contanto que tais estabilizadores não previnam que o material fotocrômico seja ativado. Os exemplos não limitantes de estabilizadores incluem estabilizadores de luz de amina impedida (HALS), compostos assimétricos de diariloxalamido (oxanilida) e extintores de oxigênio simples (por exemplo, um complexo de níquel íon com um ligante orgânico), antioxidantes polifenólicos, ou as misturas de tais estabilizadores são contempladas. Em algumas modalidades não limitantes, os estabilizadores podem ser usados isoladamente ou em combinação. Os exemplos não limitantes de estabilizadores são descritos nas patentes Norte-Americanas Nos. US 4,720,356, US 5,391,327 e US 5,770,115.

[309] De acordo com algumas modalidades, o artigo fotocrômico é adaptado para exibir uma coloração neutra ativada. Uma coloração neutra ativada pode ser conseguida, em algumas modalidades, por intermédio de uma seleção do material fotocrômico (1) até (14) isoladamente e opcionalmente em combinação com (a) um ou mais materiais fotocrômicos que são diferentes dos materiais fotocrômicos (1)-(14), e/ou (b) um ou mais tonalidades de tinturas fixas, conforme aqui acima descrito. Em algumas modalidades, o artigo fotocrômico é adaptado de tal maneira para exibir uma coloração resultante desejada, por exemplo, uma coloração substancialmente neutra quando ativada com luz solar não filtrada, por exemplo, o mais próximo possível de uma coloração neutra dada as colorações dos materiais fotocrômicos e uma coloração retida medida como delta OD ou ΔOD de pelo menos 12% daquilo demonstrado sob condições de exposição externa do delta de Teste Por Trás do Para-brisa aqui descrito nos exemplos. De acordo com algumas modalidades alternativas não limitantes, o artigo fotocrômico da presente invenção demonstra uma transmitância luminosa de estado ativado em saturação menor do que 60% quando ativado sob as condições no Teste Por Trás do Para-brisa. Em uma realização não limitante, o material fotocrômico BWS poderia ser usado para produzir artigos tendo uma ampla variedade de coloração, por exemplo, rosado. Discussões adicionais de cores neutras e maneiras para descrever as colorações podem ser encontradas na patente Norte-Americana No. US 5,645,767, coluna 12, linha 66 até a coluna 13, linha 19.

[310] De acordo com algumas modalidades não limitantes, é contemplado que o material fotocrômico da presente invenção (1)-(14) (“material fotocrômico BWS”) pode cada um dos quais ser usado isoladamente ou em combinação com outro material fotocrômico BWS da presente invenção, ou em combinação com um ou mais outros materiais fotocrômicos, por exemplo, materiais fotocrômicos tendo pelo menos uma absorção máxima ativada dentro de uma taxa de entre cerca de 400 e 700 nanômetros e pode ser incorporado, por exemplo, dissolvido ou disperso em um material hospedeiro orgânico polimérico usado para preparar artigos fotocrômicos, o qual se torna colorido quando ativado até uma tonalidade apropriada.

[311] Em algumas modalidades, o artigo fotocrômico adicionalmente inclui pelo menos outro material fotocrômico (c) que é diferente a partir do material fotocrômico (b). O outro material fotocrômico (c) pode, em algumas modalidades, ser selecionado a partir de um material fotocrômico orgânico, material fotocrômico inorgânico ou uma mistura dos mesmos.

[312] As classes de material fotocrômico orgânico a partir das quais o outro material fotocrômico (c) pode ser selecionado inclui, mas não são limitadas a, naftopiranos, benzopirans, fenantropiranos, indenonaftopiranos, oxazinas, metal- ditiozonatos, fulgidas, fulgimidas, espiro(indolino)piranos ou a mistura dos mesmos.

[313] As classes do material fotocrômico inorgânico a partir das quais o outro material fotocrômico (c) pode ser selecionado inclui, mas não são limitadas a, haleto de prata, haleto de cádmio, haleto de cobre, haleto de cobre de európio (II), cério (III) ou a mistura dos mesmos. Tais materiais fotocrômicos inorgânicos são descritos na Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 4a Edição, Volume 6, páginas 322325, cuja descrição está aqui incorporada por referência.

[314] De acordo com algumas modalidades, o outro material fotocrômico (c) pode incluir as seguintes classes de materiais: cromenos, por exemplo, naftopiranos, benzopiranos, indenonaftopiranos e fenantropiranos; espiropiranos, por exemplo, espiro(benzindolinas)naftopiranos, espiro(indolina)benzopiranos, espiro(indolina)naftopiranos, espiro(indolina)quinopiranos e espiro(indolino)piranos; oxazinas, por exemplo, espiro(indolina)naftoxazinas, espiro(indolina)piridobenzoxazinas, espiro(benzindolina)piridobenzoxazinas, espiro(benzindolina)naftoxazinas e espiro(indolina)benzoxazinas; ditizonatos de mercúrio, fulgidas, fulgimidas e as misturas de tais materiais fotocrômicos.

[315] Tais classes de outros materiais fotocrômicos (c) são descritos nos pedidos de patente Norte Americanos U.S. 4,931,220 na coluna 8, linha 52 a coluna 22, linha 40; 5,645,767 na coluna 1, linha 10 a coluna 12, linha 57; 5,658,501 na coluna 1, linha 64 a coluna 13, linha 17; 6,153,126 na coluna 2, linha 18 a coluna 8, linha 60; 6,296,785 na coluna 2, linha 47 a coluna 31, linha 5; 6,348,604 na coluna 3, linha 26 a coluna 17, linha 15; e 6,353,102 na coluna 1, linha 62 a coluna 11, linha 64, as descrições das acima mencionadas patentes são aqui incorporadas por referência. Espiro(indolino)piranos também são descritos no texto, Techniques in Chemistry, Volume III, “Photochromism”, Capítulo 3, Glenn H. Brown, Editor, John Wiley e Sons, Inc., New York, 1971.

[316] Em algumas modalidades o outro material fotocrômico (c) pode incluir um ou mais materiais fotocrômicos polimerizáveis. As classes de material fotocrômico polimerizável incluem, mas não são limitadas a: naftoxazinas polimerizáveis reveladas nas naftoxazinas polimerizáveis reveladas na patente norte-americana 5,166,345 na coluna 3, linha 36 a coluna 14, linha 3; espirobenzopiranos polimerizáveis revelados na patente norte-americana 5,236,958 na coluna 1, linha 45 a coluna 6, linha 65; espirobenzopiranos e espirobenzotiopiranos polimerizáveis revelados na patente norte-americana 5,252,742 na coluna 1, linha 45 a coluna 6, linha 65; fulgidas polimerizáveis reveladas na patente norte-americana 5,359,085 na coluna 5, linha 25 a coluna 19, linha 55; naftacenedionas polimerizáveis reveladas na patente norte-americana 5,488,119 na coluna 1, linha 29 a coluna 7, linha 65; espiroxazinas polimerizáveis reveladas na patente norte-americana 5,821,287 na coluna 3, linha 5 a coluna 11, linha 39; naftopiranos polialcoxilados polimerizáveis revelados na patente norte-americana 6,113,814 na coluna 2, linha 23 a coluna 23, linha 29; e os compostos fotocrômicos polimerizáveis na WO 97/05213 e no Pedido de patente de No. De Série 09/828,260 depositado em 6 de abril de 2001. As descrições dos pedidos de patentes aqui acima mencionados sobre materiais fotocrômicos polimerizáveis são aqui incorporadas por referência.

[317] Classes adicionais de outros materiais fotocrômicos (c) incluem, mas não são limitados a: ditiozonatos de organo-metal, por exemplo, arilhidrazidatos (arilazo)-tiofórmico, por exemplo, ditizonatos de mercúrio, os quais são descritos, por exemplo, na patente norte-americana 3,361,706 na coluna 2, linha 27 a coluna 8, linha 43; e fulgidas e fulgimidas, por exemplo, as fulgidas e fulgimidas 3-furila e 3-tienila, as quais são descritas na patente norte-americana 4,931,220 na coluna 1, linha 39 até a coluna 22, linha 41, as descrições das quais estão aqui incorporadas por referência.

[318] Adicionalmente, em algumas modalidades adicionais, o outro material fotocrômico (c) pode ser selecionado a partir de materiais fotocrômicos orgânicos que são resistentes aos efeitos de um iniciador de polimerização. Os exemplos de tais materiais fotocrômicos orgânicos incluem, mas não são limitados a compostos fotocrômicos encapsulados em óxidos de metal, tais como os descritos nas Patentes Norte Americanas 4,166,043 e 4,367,170 na coluna 1 linha 36 a coluna 7, linha 12, cuja descrição é aqui incorporada por referência.

[319] Os artigos fotocrômicos da presente invenção podem incluir um ou mais materiais fotocrômicos (1)-(14) no interior do substrato e/ou um ou mais materiais fotocrômicos (1)-(14) em um ou mais revestimentos, uma ou mais películas, e/ou uma ou mais folhas aplicadas por sobre o substrato.

[320] Em algumas modalidades, um ou mais do material fotocrômico (1)-(14) pode ser: incorporado, tal como dissolvido ou disperso, no substrato tal como por embebição; polimerizado com outros componentes a partir do qual o substrato é preparado, tal como com uma reação moldagem por injeção; incorporado ou misturado com outros componentes a partir dos quais o substrato é preparado, tal como moldagem por injeção de materiais termoplásticos; e/ou incorporado em pelo menos um revestimento parcial ou uma película aplicada a um substrato, tal como pelo menos um revestimento polimérico parcialmente curado ou uma película aplicada a uma superfície do substrato. O termo “embebição” ou “embeber” é intencionado para significar e incluir a permeação do material fotocrômico individualmente ou com outro material não fotocrômico em um polimerizado, uma absorção de transferência auxiliada por solvente do material fotocrômico em um polimerizado, transferência de fase a vapor e outros mecanismos de transferência.

[321] Em algumas modalidades, o substrato inclui pelo menos um material fotocrômico (b) (1-14). Adicionalmente, em algumas modalidades adicionais, o substrato adicionalmente compreende pelo menos um material fotocrômico (c) que é diferente a partir do material fotocrômico (b) (1-14).

[322] De acordo com algumas modalidades, o artigo fotocrômico da presente invenção adicionalmente inclui um revestimento que tem uma matriz de polímero pelo menos parcialmente curada aplicada a pela menos uma superfície do substrato. Adicionalmente, em algumas modalidades adicionais, o pelo menos revestimento polimérico parcialmente curado inclui um ou mais materiais fotocrômicos (b) (1-14). Em algumas modalidades adicionais, o revestimento adicionalmente inclui pelo menos outro material fotocrômico (c) que é diferente a partir do material fotocrômico (b).

[323] Conforme é aqui usado o termo “hospedeiro polimérico” inclui e se refere aos termos substrato polimérico, película polimérica e/ou revestimento polimérico. Geralmente, o hospedeiro polimérico é tal que o mesmo permite ao material fotocrômico (b) da presente invenção e outros materiais fotocrômicos opcionais (c) se transformarem reversivelmente entre as suas formas “aberta” e “fechada”. Em algumas modalidades não limitantes, o polímero e/ou a composição de revestimento polimérica usada para produzir os artigos fotocrômicos da presente invenção inclui composições adaptadas para proporcionar materiais poliméricos orgânicos termoplásticos ou termocurados que são descritos na Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 4a Edição, Volume 6, páginas 669 a 760, cuja descrição é aqui incorporada por referência. Tais materiais poliméricos hospedeiros podem ser transparentes, translúcidos ou opacos; mas são transparentes em algumas modalidades. Com outras realizações não limitantes contempladas, o material polimérico hospedeiro é um material polimérico que quando da sua cura, forma pelo menos um revestimento polimérico parcialmente curado escolhido a partir de poliuretanos, resinas aminoplásticas, poli(meta)acrilatos, por exemplo, poliacrilatos e polimetacrilatos, polianidridos, poliacrilamidas, resinas de epóxi e polisilanos.

[324] Em algumas modalidades não limitantes, a quantidade do material fotocrômico (b) a ser aplicado ou incorporado em um material polimérico hospedeiro, tal como uma composição de revestimento polimérico do artigo fotocrômico da presente invenção pode variar amplamente. Tipicamente, uma quantidade suficiente é usada para produzir a coloração retida desejada atrás de uma transparência de bloqueio de UV, tal como um para-brisa veicular. Geralmente, tal quantidade pode ser descrita como uma quantidade de ativação por trás da transparência de bloqueio de UV ou quantidade de ativação por trás do para-brisa. A quantidade em particular usada depende, frequentemente, da coloração retida desejada quando da irradiação sobre a mesma e do método usado para incorporar ou aplicar o material fotocrômico(s) (b). Tipicamente, em algumas modalidades não limitantes, quanto mais materiais fotocrômicos (b) forem aplicados ou incorporados, maior é a coloração retida atrás do para-brisa até certo limite. Há um ponto depois do qual a adição de quaisquer mais materiais não terá um efeito notável, embora mais material possa ser adicionado, se desejado for.

[325] Em algumas modalidades da presente invenção, a transparência de bloqueio de UV é um para-brisa veicular. Os exemplos de para-brisas veiculares incluem, mas não são limitados a para-brisas de automóveis, para-brisas de caminhões, para-brisas de trens, para-brisas de motocicletas, para-brisas de carros de golfe, para-brisas usados com embarcações aquáticas (tais como lanchas de corrida/corredeiras de ondas, barcos e navios) e para-brisas de aeronaves.

[326] Em algumas modalidades não limitantes, a quantidade de outros materiais fotocrômico(s) (c) incorporada no material polimérico hospedeiro, tal como o substrato e/ou o revestimento, pode variai amplamente. Tipicamente, uma quantidade suficiente é usada para produzir um efeito fotocrômico discernível ao olho nu quando da ativação. Geralmente tal quantidade pode ser descrita como uma quantidade fotocrômica. A quantidade em particular usada depende, frequentemente, da intensidade da coloração desejada quando da irradiação da mesma e do método usado para incorporar o material fotocrômico. Tipicamente, em algumas modalidades não limitantes, quanto mais materiais fotocrômicos (b) forem aplicados ou incorporado, maior é a coloração retida atrás do para- brisa até certo limite. Há um ponto depois do qual a adição de quaisquer mais materiais não terá um efeito notável, embora mais material possa ser adicionado, se desejado for.

[327] As quantidades relativas do material fotocrômico (b) ou as combinações dos materiais fotocrômicos (b) e outros materiais fotocrômico(s) (c) opcionais usados variará e dependerá, em parte, das relativas intensidades de coloração das espécies ativadas de tais materiais, da coloração final desejada, da retenção de coloração desejada e do método de aplicação ao material hospedeiro e/ou ao substrato. Em uma realização não limitante, a quantidade total de material fotocrômico que inclui materiais fotocrômicos BWS, outros materiais fotocrômicos ou ambos, incorporados por intermédio de embebição em um hospedeiro ótico fotocrômico pode variar amplamente. Em algumas modalidades não limitantes alternativas, a quantidade pode variar a partir de 0,01 a cerca de 2,0, ou a partir de 0,05 a cerca de 1,0, miligramas por centímetro quadrado de superfície sobre a qual o material fotocrômico é incorporado ou aplicado. A quantidade total de material fotocrômico incorporado ou aplicado ao material hospedeiro pode variar entre qualquer combinação destes valores, inclusiva dos valores recitados, por exemplo, 0,015 a 1,999 miligramas por centímetro quadrado.

[328] Em algumas modalidades adicionais não limitantes, a quantidade total de material fotocrômico (b) e opcionalmente (c), incorporada em uma composição polimerizável para formar um revestimento, uma película ou um material polimerizado, pode variar amplamente. Em algumas modalidades, a quantidade incorporada pode variar a partir de 0,01 a 40 % em peso com base no peso do material sólido na composição polimerizável. Em algumas modalidades alternativas não limitantes, a concentração dos materiais fotocrômicos varia a partir de 0,1 a 30 % em peso, a partir de 1 a 20 % em peso, a partir de 5 a 15 % em peso, ou a partir de 7 a 14 % em peso. A quantidade de material fotocrômico(s) no revestimento pode variar entre qualquer combinação destes valores, inclusive a variação recitada, tal como a partir de 0,011 a 39,99 % em peso.

[329] As várias composições de revestimento aqui abaixo descritas são bem conhecidas e são feitas com componentes e de acordo com os métodos bem entendidos e apreciados por aqueles indivíduos com especialização na técnica. Os substratos adequados para a aplicação dos revestimentos contendo o material fotocrômico (b) ou uma mistura do material fotocrômico (b) e outros materiais fotocrômicos (c) opcionais inclui qualquer tipo de substrato. Os exemplos não limitantes incluem papel, vidro, cerâmica, madeira, alvenaria, materiais têxteis, metais e materiais poliméricos orgânicos como os materiais hospedeiros.

[330] Os revestimentos de poliuretano fotocrômicos que podem ser usados para preparar os artigos fotocrômicos revestidos da presente invenção, em algumas modalidades não limitantes, podem ser produzidos por intermédio da reação catalisada ou não catalisada de um componente poliol orgânico e um componente isocianato na presença de compostos fotocrômicos. Os materiais e os métodos para a preparação de poliuretanos são descritos na Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5a Edição, 1992, Vol. A21, páginas 665 a 716. Os exemplos não limitantes de métodos e de materiais, por exemplo, poliois orgânicos, isocianatos e outros componentes, os quais podem ser usados para preparar o revestimento de poliuretano são revelados nas patentes Norte-Americanas Nos. US 4,889,413 e US 6,187,444 B1.

[331] As composições de revestimento de resina aminoplástica fotocrômica que podem ser usadas para produzir os artigos fotocrômicos revestidos da presente invenção em algumas modalidades não limitantes, podem ser preparadas por intermédio da combinação de um material fotocrômico com um produto de reação de um componente funcional tendo pelo menos dois grupos funcionais escolhidos a partir de hidroxila, carbamato, ureia ou uma mistura dos mesmos e uma resina aminoplástica, por exemplo, um agente de encadeamento cruzado conforme é descrito nas patentes Norte- Americanas Nos. US 4,756,973, US 6,432,544 B1 e US 6,506,488.

[332] As composições de revestimento de polisilano fotocrômicas contempladas para o uso na preparação dos artigos fotocrômicos revestidos da presente invenção, em algumas modalidades não limitantes, são preparadas por intermédio da hidrólise de pelo menos um monômero de silano tal como glicidoxipropiltrimetoxisilano, viniltrimetoxisilano, metacriloxipropiltrimetoxisilano, tetrametoxisilano, tetraetoxisilano e/ou metiltrimetoxisilano e combinando o material hidrolisado com pelo menos um material fotocrômico conforme é descrito na patente Norte-Americana No. US 4,556,605.

[333] As composições de revestimento fotocrômico de poli(meta)acrilato contempladas para o uso na preparação dos artigos fotocrômicos da presente invenção podem ser preparadas, em algumas modalidades não limitantes, por intermédio da combinação de composto(s) fotocrômico(s) com (met)acrilatos mono-, di- ou multi-funcionais conforme descrito nas patentes Norte-Americanas Nos. US 6,025,026 e US 6,150,430 e no pedido de patente internacional publicado sob o No. WO 01/02449 A2.

[334] As composições de revestimento de polianidrido fotocrômico que podem ser usadas para preparar os artigos fotocrômicos revestidos da presente invenção podem ser preparadas em algumas modalidades não limitantes, por intermédio da reação de um componente de hidroxila funcional e um componente de polimérico de anidrido funcional em uma composição incluindo pelo menos um material fotocrômico orgânico conforme é descrito na patente Norte-Americana No. US 6,432,544B1. Os exemplos não limitantes de componentes de hidroxila funcional, de componentes de anidrido funcional e outros componentes que podem ser usados para preparar os revestimentos fotocrômicos de polianidrido são revelados nas patentes Norte-Americanas Nos. US 4,798,745, US 4,798,746 e US 5,239,012.

[335] As composições de revestimento fotocrômicas de poliacrilamida contempladas para o uso quando da preparação dos artigos fotocrômicos revestidos da presente invenção, em algumas modalidades não limitantes, podem ser preparadas por intermédio da combinação de um componente fotocrômico com um produto de reação iniciada por um radical livre de uma composição polimerizável etilenicamente não saturada compreendendo N-alcoximetil(met)acrilamida e pelo menos outro monômero copolimerizável etilenicamente não saturado conforme é descrito na patente Norte-Americana No. US 6,060,001. Os métodos para a preparação de um polímero funcional de N-alcoximetil(met)acrilamida são descritos na patente Norte- Americana No. US 5,618,586.

[336] As composições de revestimento de resina de epóxi que podem ser usadas para preparar os artigos fotocrômicos revestidos da presente invenção, em algumas modalidades não limitantes, podem ser preparadas por intermédio da combinação de composto(s) fotocrômico(s), resina de epóxi ou poliepóxidos e com agentes de cura conforme é descrito nas patentes Norte-Americanas Nos. US 4,756,973 e US 6,268,055B1.

[337] Em algumas modalidades não limitantes, os tipos de revestimento fotocrômicos poliméricos incluindo os polímeros formadores de película e o material fotocrômico (b) da presente invenção com ou sem os compostos fotocrômicos (c) opcionais incluem tintas, por exemplo, um líquido pigmentado ou uma pasta usada para a decoração, proteção e/ou a identificação de um substrato; e tintas, por exemplo, um líquido ou uma pasta usada para escrever e para imprimir sobre substratos tais como quando da produção de marcas de verificação sobre documentos de segurança/de identidade/de valores monetários, por exemplo, documentos tais como cédulas, passaportes e carteiras de habilitação, para os quais uma autenticação ou uma verificação de autenticidade se faz necessário.

[338] A aplicação do revestimento polimérico pode ser realizada por intermédio de qualquer um dos métodos usados na tecnologia de revestimento, os exemplos não limitantes incluem, borrifar, revestimento por rotação, revestimento por borrifar e rotação, revestimento por espalhamento, revestimento por cortina, revestimento por embebição, fundição ou revestimento por rolo e os métodos usados para a preparação de sobrecamadas, tal como o método do tipo descrito na patente Norte-Americana No. US 4,873,029. O método de aplicação selecionado também depende, em algumas modalidades, da espessura desejada do revestimento.

[339] A espessura dos revestimentos sobre e sob os artigos fotocrômicos da presente invenção pode variar amplamente. Os revestimentos que têm uma espessura que varia a partir de 1 a 50 mícrons podem ser aplicados por intermédio dos métodos usados na tecnologia de revestimento. Os revestimentos com uma espessura maior do que 50 mícrons podem requerer a aplicação de múltiplos revestimentos ou métodos de moldagem tipicamente usados para sobrecamadas. Em algumas modalidades não limitantes, o revestimento pode variar em espessura a partir de 1 a 10,000 mícrons, ou a partir de 5 a 1000, ou a partir de 8 a 400, ou a partir de 10 a 250 mícrons. A espessura do revestimento polimérico pode variar entre qualquer combinação destes valores, inclusive dos valores de variação recitados, tal como uma espessura a partir de 20 a 200 mícrons.

[340] Seguindo a aplicação da composição de revestimento polimérico em uma superfície, em algumas modalidades não limitantes, a composição de revestimento é pelo menos parcialmente curada. Em algumas modalidades não limitantes, os métodos usados para curar o revestimento polimérico fotocrômico incluem os métodos usados para formar um polímero, pelo menos parcialmente curado. Tais métodos incluem polimerização radical, polimerização térmica, fotopolimerização ou uma combinação dos mesmos. Métodos não limitantes adicionais incluem a irradiação do substrato revestido ou pelo menos o polímero parcialmente curado com radiação infravermelha, ultravioleta, gama ou elétron de tal maneia a iniciar a reação de polimerização dos componentes polimerizáveis. Isto pode ser seguido de uma etapa de aquecimento.

[341] Em algumas modalidades não limitantes, se requerido e se apropriado, a superfície do substrato a ser revestido é limpa antes da aplicação do revestimento polimérico fotocrômico para produzir o artigo fotocrômico da presente invenção. Isto pode ser feito para o propósito de limpeza e/ou para promover adesão do revestimento. As técnicas de tratamento efetivo para plásticos e vidros são conhecidas por aqueles indivíduos com especialização na técnica.

[342] Em algumas modalidades não limitantes, pode ser necessário aplicar uma base a superfície do substrato antes da aplicação do revestimento polimérico fotocrômico. A base pode servir com um revestimento de barreira para prevenir a interação dos ingredientes de revestimento com o substrato e/ou vice e versa, e/ou como uma camada adesiva para aderir o revestimento polimérico fotocrômico no substrato. A aplicação da base pode ser por intermédio de qualquer método usado na tecnologia de revestimento tal como, por exemplo, borrifar, revestimento por rotação, revestimento por borrifar e rotação, revestimento por espalhamento, revestimento por embebição, fundição ou revestimento por rolo.

[343] O uso de revestimentos protetores, alguns dos quais podem conter organosilanos formadores de polímero como base para intensificar a adesão dos revestimentos subsequentemente aplicados, foram descritos na patente Norte-Americana No. US 6,150,430, cuja descrição é aqui incorporada por referência. Em algumas modalidades não limitantes, revestimentos não tinturáveis são usados. Os exemplos não limitantes de produtos de revestimento comerciais incluem os revestimentos SILVUE® 124 e HI-GARD®, oferecidos pela SDC Coatings, Inc. e PPG Industries, Inc., respectivamente. Adicionalmente, dependendo do uso intencionado do artigo revestido, em algumas modalidades não limitantes, pode ser necessária a aplicação de revestimento(s) protetor(es) apropriado(s), tal como um revestimento resistente a abrasão e/ou revestimentos para prevenir arranhões a partir dos efeitos de fricção e abrasão e interações de oxigênio com o material fotocrômico, respectivamente.

[344] Em algumas modalidades, o revestimento de base e o protetor são intercambiáveis, nos quais a mesma composição de revestimento pode ser usada como o revestimento de base e como o revestimento protetor. Os exemplos não limitantes de revestimentos rígidos incluem aqueles com base em materiais inorgânicos tais como sílica, titânio e/ou zircônia, assim como os revestimentos rígidos orgânicos do tipo que são curáveis por luz ultravioleta.

[345] Em algumas modalidades não limitantes, tais revestimentos protetores podem ser aplicados a superfície dos artigos fotocrômicos incluindo pelo menos polímeros parcialmente curados contendo material fotocrômico.

[346] Em algumas modalidades não limitantes, o artigo fotocrômico da presente invenção inclui um substrato no qual uma base é aplicada seguido pelo revestimento polimérico fotocrômico e um revestimento rígido protetor. Com realizações não limitantes adicionais, o revestimento rígido protetor é um revestimento rígido de organosilano.

[347] Com realizações não limitantes adicionais, outros revestimentos ou tratamentos de superfícies, tais como revestimento de tintura, superfícies antirreflexão, etc., também podem ser aplicadas ao artigo fotocrômico da presente invenção. Um revestimento antirreflexo, tal como uma monocamada ou múltiplas camadas de óxidos de metais, fluoretos de metais, ou outros tais materiais, pode ser depositado por sobre o artigo fotocrômico, por exemplo, lentes, da presente invenção através de evaporação a vácuo, depósito de película sobre superfície metálica, ou algum outro método.

[348] Com realizações não limitantes adicionais, o artigo fotocrômico que inclui pelo menos um polímero parcialmente curado e pelo menos um material fotocrômico (b) com ou sem outro material fotocrômico (c), adicionalmente inclui um superestrato, por exemplo, uma película ou folha compreendendo pelo menos um material polimérico orgânico. O material fotocrômico (b) e opcionalmente (c) podem ser localizados no superestrato, o pelo menos polímero parcialmente curado ou ambos. O material polimérico orgânico do superestrato é o mesmo conforme o material polimérico orgânico descrito daqui por diante como o substrato ou material hospedeiro. Os exemplos não limitantes de material polimérico orgânico incluem materiais termocurados ou termoplásticos, por exemplo, um superestrato de poliuretano termoplástico.

[349] Ainda com realizações não limitantes, o superestrato pode ser conectado a superfície de polímero diretamente, mas não se torna termicamente fundido ao substrato. Com outras realizações não limitantes, o superestrato pode ser unido adesivamente ao substrato por tornar-se termicamente fundido com a subsuperfície do substrato. As condições gerais sob as quais os superestratos são unidos adesivamente a um substrato são conhecidas por aqueles indivíduos com especialização na técnica. As condições não limitantes para a laminação adesiva de um superestrato a um substrato incluem o aquecimento até uma temperatura a partir de 121 - 177 °C (250 - 350 °F) e a aplicação de pressão a partir de 150 a 400 libras por polegada quadrada (psi) (1034 a 2758 kPa). As pressões subatmosféricas, por exemplo, um vácuo, também pode ser aplicado para rebaixar e conformar o superestrato com o formato do substrato conforme é do conhecimento daqueles indivíduos com especialização na técnica. Os exemplos não limitantes incluem a aplicação de uma pressão subatmosférica dentro da taxa a partir de 0,001 mm Hg a 20 mm Hg (0,13 Pa a 2,7 kPa).

[350] Depois de um material laminado que inclui um superestrato aplicado a pelo menos uma superfície de um substrato ser formado, o mesmo pode adicionalmente incluir um revestimento ou uma película protetora superposta por sobre o superestrato. Tal revestimento ou película protetora, em uma realização não limitante, serve como pelo menos parcialmente um revestimento ou uma película resistente à abrasão. Os tipos não limitantes de revestimento protetores incluem os revestimentos rígidos acima mencionados que são curáveis por intermédio de radiação ultravioleta e/ou que contém organosilanos. A espessura do revestimento protetor pode variar amplamente e inclui a taxa aqui acima mencionada para os revestimentos poliméricos fotocrômicos. Os tipos não limitantes de películas protetoras incluem aquelas feitas de materiais poliméricos orgânicos tais como materiais termocurados e termoplásticos. Em outra realização não limitante, a película protetora é uma película termoplástica feita de policarbonato. A espessura da película ou folha protetora pode variar amplamente. Tipicamente, tais películas tem uma espessura a partir de 1 a 20 mils (0,025 a 0,5 mm).

[351] O material hospedeiro, tal como o substrato, do material fotocrômico (b) com ou sem outro material fotocrômico (c) é usualmente transparente, mas pode ser translúcido ou até mesmo opaco. O material hospedeiro precisa apenas ser permeável àquela porção do espectro eletromagnético, a qual ativa o material fotocrômico, por exemplo, aquele comprimento de onda de luz ultravioleta (UV) que produz a forma aberta ou colorida do material fotocrômico e aquela porção do espectro visível que inclui o comprimento de onda de absorção máxima do material fotocrômico na sua forma ativada por UV, por exemplo, a forma aberta. Em uma realização não limitante contemplada, a coloração hospedeira não deveria ser tal que mascare a coloração da forma ativada do material fotocrômico, por exemplo, de tal maneira que a mudança em coloração seja prontamente aparente para o observador. Tinturas compatíveis podem ser aplicadas ao material hospedeiro conforme é descrito na patente Norte-Americana No. US 5,645,767 na coluna 13, linha 59 a coluna 14, linha 3.

[352] Em algumas modalidades não limitantes, o material hospedeiro polimérico orgânico pode ser um material transparente sólido ou um material oticamente incolor, por exemplo, materiais tendo uma transmitância luminosa de pelo menos 70% e são adequados para aplicações óticas, tais como elementos óticos escolhidos a partir de lentes planas ou oftálmicas, dispositivos oculares tais como dispositivos oftálmicos que fisicamente residem no ou sobre o olho, por exemplo, lentes de contato e lentes intraoculares, janelas, transparências automotivas, por exemplo, para- brisas, transparências de aeronaves, folhagem plástica, películas poliméricas, etc.

[353] Em algumas modalidades da presente invenção, o substrato do artigo fotocrômico é um elemento ótico. Adicionalmente, em algumas modalidades adicionais, o elemento ótico é uma lente oftálmica.

[354] Os exemplos não limitantes de materiais poliméricos orgânicos, os quais podem ser usados como o material hospedeiro do material fotocrômico (b) da presente invenção, com ou sem o outro material fotocrômico (c) ou como um substrato para um, revestimento polimérico fotocrômico incluem: poli(met)acrilatos, poliuretanos, politiouretanos, policarbonatos termoplásticos, poliésteres, poli(etileno tereftalato), poliestireno, poli(alfa metilestireno), copoli(estireno-metil metacrilato), copoli(estireno-acrilonitrila), polivinilabutiral, poli(vinil acetato), acetato de celulose, propionato de celulose, butirato de celulose, acetato butirato de celulose, poliestireno ou polímeros, tais como homopolímeros e copolímeros preparados por intermédio de monômeros polimerizados escolhidos a partir de monômeros bis(carbonato de alila), monômeros de estireno, monômeros de benzeno di-isopropenila, monômeros de vinilabenzeno, por exemplo, aqueles descritos na patente Norte-Americana No. US 5,475,074, monômeros de dialilaideno penta eritritol, monômeros de poliol (carbonato de alila), por exemplo, dietileno glicol bis(carbonato de alila), monômeros de acetato de vinil, monômeros de acrilonitrila, mono- ou polifunctional, por exemplo, monômeros di- ou multifunctional, de (met)acrilato tais como (met)acrilatos (C1-C12)alquila, por exemplo, (met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila, (metacrilato) de butila etc., poli(oxialquileno)(met)acrilato, poli(alcoxilado fenol (met)acrilatos), dietileno glicol (met)acrilatos, (met)acrilatos bisfenol A etoxilados, (met)acrilatos de etileno glicol, (met)acrilatos de poli(etileno glicol), fenol (met)acrilatos etoxilado, álcool (met)acrilato poli hídrico alcoxilado, por exemplo, monômeros etoxilados de trimetilol propano triacrilato, monômero de uretano (met)acrilato, tais como aqueles descritos na patente Norte- Americana No. US 5,373,033, ou uma mistura dos mesmos. Adicionalmente, os exemplos de materiais hospedeiros poliméricos orgânicos são revelados na patente Norte- Americana No. US 5,753,146, coluna 8, linha 62 a coluna 10, linha 34.

[355] Em algumas modalidades, o substrato do artigo fotocrômico da presente invenção é um material polimérico orgânico e o material polimérico orgânico é escolhido a partir de poli(alquila C1-C12 metacrilatos), poli(oxialquileno dimetacrilatos), poli(alcoxilado fenol metacrilatos), acetato de celulose, triacetato de celulose, acetato proprionato de celulose, acetato butirato de celulose, poli(vinil acetato), poli(vinil álcool), poli(vinil cloreto), poli(vinilideno cloreto), policarbonatos termoplásticos, poliésteres, poliuretanos, poli(etileno tereftalato), poliestireno, poli(alfa metilestireno), copoli(estireno- metilmetacrilato), copoli(estireno-acrilonitrila), polivinilabutiral ou é polimerizado a partir de monômeros escolhidos a partir de monômeros bis(carbonato de alila), monômeros de acrilato funcional, monômeros de metacrilato funcional, monômeros de dietileno glicol metacrilato, monômeros de benzeno di-isopropenila, monômeros de biesfenol A dimetacrilato etoxilado, monômeros de etileno glicol bismetacrilato, monômeros de poli(etileno glicol) bismetacrilato, monômeros de etileno glicol bismetacrilato, monômeros de álcool polihídrico poliacrilato alcoxilado, monômeros de estireno, monômeros de uretano acrilato, monômeros de glicidila acrilato, monômeros de glicidila metacrilato, monômeros de dialilaideno penta eritritol ou a mistura dos mesmos.

[356] Em algumas modalidades não limitantes adicionais, copolímeros transparentes e misturas de polímeros transparentes também são adequados como materiais poliméricos. O material hospedeiro pode ser um material orgânico polimerizado oticamente incolor preparado a partir de uma resina de policarbonato termoplástica, tal como uma resina ligada a carbonato derivada a partir de bisfenol A e de fosgênio, a qual é vendida sob a marca registrada LEXAN; um poliéster tal como o material vendido sob a marca registrada MYLAR; um poli(metil metacrilato), tal como o material vendido sob a marca registrada PLEXIGLAS; materiais polimerizados de um monômero de poliol(carbonato de alila), especialmente dietileno glicol bis(carbonato de alila), cujo monômero é vendido sob a marca registrada CR-39 e materiais polimerizados de copolímeros de um poliol (carbonato de alila), por exemplo, dietileno glicol bis(carbonato de alila) com outros materiais de monômero copolimerizáveis e copolímeros com um poliuretano tendo uma funcionalidade terminal diacrilato, conforme é descrito nas patentes Norte-Americanas Nos. US 4,360,653 e US 4,994,208; e copolímeros com uretanos alifáticos, a porção terminal dos quais contém grupos alila ou acrilila funcionais, conforme é descrito na patente Norte-Americana No. US 5,200,483.

[357] De acordo com algumas modalidades não limitantes adicionais, o material fotocrômico (b) da presente invenção e outros materiais fotocrômicos opcionais (c) são usados com monômeros de resina orgânica ótica para produzir revestimentos, películas e materiais polimerizados oticamente incolores, por exemplo, materiais adequados para aplicações óticas, tais como, por exemplo, lentes planas e oftálmicas, janelas e transparências automotivas. Os exemplos não limitantes incluem os materiais polimerizados de resina ótica vendida pela PPG Industries, Inc. como monômeros TRIVEX e sob a designação CR-, por exemplo, CR-307, CR-407 e CR-607 e as resinas usadas para preparar lentes de contato rígidas ou macio-flexíveis. Os métodos para a produção de ambos os tipos de lentes de contato são revelados na patente Norte- Americana No. US 5,166,345, coluna 11, linha 52, a coluna 12, linha 52.

[358] Realizações adicionais não limitantes de resinas óticas incluem as resinas usadas para formar lentes de contato macio-flexíveis com um alto conteúdo de umidade descrito na patente Norte-Americana No. US 5,965,630 e estendido a lentes de contato descritas na patente Norte-Americana No. US 5,965,631.

[359] Em algumas modalidades, o artigo fotocrômico da presente invenção adicionalmente inclui um polímero de fase separada que inclui: uma fase matriz que é pelo menos parcialmente ordenada; e uma fase hóspede que é pelo menos parcialmente ordenada. A fase hóspede inclui o material ou o composto fotocrômico e o material ou composto fotocrômico é pelo menos parcialmente alinhado com pelo menos uma porção da fase hóspede. Em algumas modalidades: (i) o substrato do artigo fotocrômico inclui o polímero de fase separada; (ii) uma ou mais películas ou camadas residindo sobre pelo menos uma porção de pelo menos uma superfície do substrato do artigo fotocrômico e inclui o polímero de fase separada.

[360] Adicionalmente, em conformidade em algumas modalidades adicionais, o artigo fotocrômico inclui uma rede de polímero interpenetrante que inclui: um material anisotrópico que é pelo menos parcialmente ordenado; e um material polimérico. O material anisotrópico inclui o material fotocrômico e o material fotocrômico é pelo menos parcialmente alinhado com pelo menos uma porção do material anisotrópico. Em algumas modalidades adicionais: (i) o substrato do artigo fotocrômico inclui a rede de polímero interpenetrante; e/ou (ii) uma ou mais películas ou camadas residindo sobre pelo menos uma porção de pelo menos uma superfície do substrato do artigo fotocrômico e inclui a rede de polímero interpenetrante.

[361] Conforme é aqui usado o termo “anisotrópico” significa algo tendo pelo menos uma propriedade que difere em valor quando medida em pelo menos uma direção diferente. Assim sendo, “materiais anisotrópicos” são materiais que têm pelo menos uma propriedade que difere em valor quando medidos em pelo menos uma direção diferente. Os exemplos não limitantes de materiais anisotrópicos que podem ser incluídos nos artigos fotocrômicos da presente invenção incluem, mas não são limitados a polímeros de cristal líquido reconhecidos na técnica, pré-polímeros de cristal líquido, monômeros de cristal líquido e mesógenos de cristal líquido.

[362] Em algumas modalidades, o artigo fotocrômico inclui, tal como em uma película ou uma camada do mesmo: (i) oligômeros de cristal líquido e/ou polímeros preparados pelo menos em parte, a partir de compostos monoméricos mesogênicos; e/ou (ii) os compostos mesogênicos, que são em cada um dos casos conforme os revelados na Tabela 1 da patente Norte-Americana No. US 7,910,019 B2 nas colunas 43-90 da mesma, cuja descrição é aqui incorporada por referência.

[363] De acordo com algumas modalidades da presente invenção, o material fotocrômico é um composto fotocrômico dicróico e pode pelo menos parcialmente ser alinhado por intermédio de interação com o material anisotrópico, o qual é propriamente dito pelo menos parcialmente ordenado. Por exemplo, embora aqui não limitado, pelo menos uma porção do composto fotocrômico dicróico pode ser alinhada de tal maneira que o eixo longo do composto fotocrômico dicróico no estado dicróico é essencialmente paralelo à direção geral do material anisotrópico. Adicionalmente, embora não requerido, o composto fotocrômico dicróico pode ser unido a ou reagido com pelo menos uma porção do pelo menos parcialmente ordenado material anisotrópico.

[364] Os métodos de ordenação ou de introdução de ordem no material anisotrópico do artigo fotocrômico incluem, mas não são limitados a exposição do material anisotrópico a pelo menos um dos: um campo magnético, um campo elétrico, uma radiação ultravioleta linearmente polarizada, uma radiação infravermelha linearmente polarizada, uma radiação visível linearmente polarizada e uma força de cisalhamento. Alternativamente ou adicionalmente, o material anisotrópico pode ser pelo menos parcialmente ordenado por intermédio do alinhamento de pelo menos uma porção do material anisotrópico com outro material ou outra estrutura. Por exemplo, o material anisotrópico pode ser pelo menos parcialmente ordenado por intermédio do alinhamento do material anisotrópico com uma camada de alinhamento (ou uma facilidade de orientação).

[365] Por intermédio da ordenação de pelo menos uma porção do material anisotrópico é possível pelo menos parcialmente alinhar pelo menos uma porção do composto fotocrômico dicróico que está contida no interior do ou de outra maneira conectada ao material anisotrópico do artigo fotocrômico. Embora não requerido, o composto fotocrômico dicróico pode pelo menos parcialmente ser alinhado enquanto no estado ativado. Em algumas modalidades, a ordenação do material anisotrópico e/ou o alinhamento do composto fotocrômico dicróico pode ocorrer antes, durante a ou depois da aplicação de uma camada contendo o composto fotocrômico dicróico sobre o substrato do artigo fotocrômico da presente invenção.

[366] O composto fotocrômico dicróico e o material anisotrópico podem ser alinhados e ordenados durante a formação do artigo fotocrômico da presente invenção, tal como durante a aplicação de uma camada fotocrômico dicróica sobre o substrato. Em algumas modalidades, a camada fotocrômica dicróica pode ser aplicada usando uma técnica de revestimento que introduz uma força de cisalhamento no material anisotrópico durante a aplicação, de tal maneira que o material anisotrópico se torna pelo menos parcialmente ordenado geralmente paralelo a direção da força de cisalhamento aplicada. Para os propósitos de ilustração não limitante, uma solução ou uma mistura (opcionalmente em um solvente ou em um veículo), incluindo o composto fotocrômico dicróico e o material anisotrópico pode ser revestido por cortina por sobre o substrato de tal maneira que as forças de cisalhamento são introduzidas nos materiais sendo aplicados devido ao movimento relativo da superfície do substrato no que diz respeito aos materiais sendo aplicados. As forças de cisalhamento podem fazer com que pelo menos uma porção do material anisotrópico seja ordenada em uma direção geral que é substancialmente paralela à direção do movimento da superfície. Conforme foi aqui acima discutido, pela ordenação de pelo menos uma porção do material anisotrópico desta maneira, pelo menos uma porção do composto fotocrômico dicróico pode ser alinhada. Adicionalmente e opcionalmente, por intermédio da exposição de pelo menos uma porção do composto fotocrômico dicróico a uma radiação actínica durante o processo de revestimento por cortina, de tal maneira a converter o composto fotocrômico dicróico em um estado ativado, pelo menos um alinhamento parcial do composto fotocrômico dicróico enquanto no estado ativado também pode ser conseguido.

[367] O composto fotocrômico dicróico e o material anisotrópico podem ser alinhados e ordenados depois da formação do artigo fotocrômico da presente invenção, tal como depois da aplicação de uma camada fotocrômica dicróica sobre o substrato. Por exemplo, uma solução ou uma mistura do composto fotocrômico dicróico e do material anisotrópico (opcionalmente em um solvente ou um veículo) pode ser revestido por rotação sobre pelo menos uma porção do substrato. Em seguida, pelo menos uma porção do material anisotrópico pode ser ordenada, por exemplo, por intermédio da exposição do material anisotrópico a um campo magnético, um campo elétrico, uma radiação ultravioleta linearmente polarizada, uma radiação infravermelha linearmente polarizada, uma radiação visível linearmente polarizada e uma força de cisalhamento. Alternativamente ou adicionalmente, o material anisotrópico pode ser pelo menos parcialmente ordenado por intermédio do alinhamento do mesmo com outro material ou estrutura tal como uma camada de alinhamento.

[368] O composto fotocrômico dicróico e o material anisotrópico podem ser alinhados e ordenados antes da formação do artigo fotocrômico da presente invenção, tal como antes da aplicação de uma camada fotocrômica dicróica sobre o substrato. Por exemplo, uma solução ou uma mistura (opcionalmente em um solvente ou um veículo) do composto fotocrômico dicróico e do material anisotrópico pode ser aplicada sobre uma folha polimérica ordenada para formar uma camada por sobre a mesma. Em seguida, pelo menos uma porção do material anisotrópico pode ser permitida alinhar com a folha polimérica ordenada subjacente. A folha polimérica pode ser subsequentemente aplicada sobre o substrato por intermédio, por exemplo, de métodos de união ou de laminação conhecidos na técnica. Alternativamente, a camada fotocrômica dicróica pode ser transferida a partir da folha polimérica para e sobre o substrato por intermédio de métodos conhecidos na técnica, tal como estampagem a calor.

[369] Em algumas modalidades, o artigo fotocrômico inclui um polímero de fase separada que inclui: uma fase matriz e uma fase hóspede distribuída na fase matriz. A fase matriz pode incluir um polímero de cristal líquido pelo menos parcialmente ordenado. A fase hóspede pode incluir um material anisotrópico pelo menos parcialmente ordenado e pelo menos uma porção do composto fotocrômico dicróico, o qual pode ser pelo menos parcialmente alinhado. O composto fotocrômico dicróico pelo menos parcialmente alinhado pode ser pelo menos parcialmente alinhado por intermédio de interação com o material anisotrópico pelo menos parcialmente ordenado. Em algumas modalidades, o artigo fotocrômico inclui uma película ou uma camada que reside sobre pelo menos uma porção da pelo menos uma superfície do substrato, na qual a película/ camada inclui o polímero de fase separada.

[370] Em algumas modalidades, o sistema de polímero de fase separada incluindo um material formador de fase matriz que inclui um material de cristal líquido e um material formador de fase hóspede que inclui o material anisotrópico e o composto fotocrômico dicróico, é aplicado sobre o substrato do artigo fotocrômico da presente invenção. Depois da aplicação do sistema de polímero de fase separada, pelo menos uma porção do material de cristal líquido da fase matriz e pelo menos uma porção do material anisotrópico da fase hóspede são pelo menos parcialmente ordenadas, de tal maneira que pelo menos uma porção do composto fotocrômico dicróico é alinhada com pelo menos uma porção do material anisotrópico pelo menos parcialmente ordenado da fase hóspede. Os métodos de ordenar o material formador de fase matriz e o material formador de fase hóspede do sistema de polímero de fase separada incluem, mas não são limitados a uma exposição da camada aplicada a pelo menos um dos: um campo magnético, um campo elétrico, uma radiação infravermelha linearmente polarizada, uma radiação ultravioleta linearmente polarizada, uma radiação visível linearmente polarizada e uma força de cisalhamento. Alternativamente ou adicionalmente, a ordenação do material formado de fase matriz e do material formador de fase hóspede pode incluir o alinhamento dos mesmos por intermédio de interação com a camada de alinhamento subjacente.

[371] Depois da ordenação do material formador de fase matriz e do material formador de fase hóspede, o material formador de fase hóspede pode ser separado a partir do material formador de fase matriz por intermédio de uma fase de separação induzida por polimerização e/ou uma fase de separação induzida por solvente. Embora a separação dos materiais formadores da fase matriz e da fase hóspede seja aqui descrito em relação ao material formador da fase hóspede separado a partir do material formador de fase matriz, deveria ser apreciado que esta linguagem é intencionada a cobrir qualquer separação entre os dois materiais formadores de fase. Isto é, esta linguagem é intencionada para cobrir a separação do material formador de fase hóspede a partir do material formador de fase matriz e a separação do material formador de fase matriz a partir do material formador de fase hóspede, assim como uma separação simultânea de ambos os materiais formadores de fase e qualquer combinação dos mesmos.

[372] De acordo com algumas modalidades, o material formador de fase matriz pode inclui um material de cristal líquido escolhido a partir de monômeros de cristal líquido, pré-polímeros de cristal líquido e polímeros de cristal líquido. O material formador de fase hóspede pode, em algumas modalidades, incluir um material de cristal líquido escolhido a partir de mesógenos de cristal líquido, monômeros de cristal líquido e polímeros e pré-polímeros de cristal líquido.

[373] Em algumas modalidades, o sistema de polímero separador de fase pode incluir uma mistura de um material formador de fase matriz que inclui um monômero de cristal líquido, um material formador de fase hóspede que inclui mesógenos de cristal líquido e o composto fotocrômico dicróico. Com tais realizações, fazendo com que o material formador de fase hóspede separe a partir do material formador de fase matriz pode incluir uma separação de fase induzida por polimerização. Tipicamente, o monômero de cristal líquido da fase matriz pode ser polimerizado e, desta forma ser separado a partir de pelo menos uma porção dos mesógenos de cristal líquido do material formador de fase hóspede. Os exemplos de métodos de polimerização incluem, mas não são limitados a polimerização foto induzida e polimerização termicamente induzida.

[374] Adicionalmente, em algumas modalidades adicionais, o sistema de polímero separador de fase pode incluir uma mistura de um material formador de fase matriz que inclui um monômero de cristal líquido, um material formador de fase hósp4ede que inclui um monômero de cristal líquido de baixa viscosidade tendo uma funcionalidade diferente a partir do monômero de cristal líquido da fase matriz e do composto fotocrômico dicróico. Conforme é aqui usado, o termo “monômero de cristal líquido de baixa viscosidade” refere-se a uma mistura de monômeros de cristal líquido ou solução que tem um fluxo livre em temperatura ambiente. Tipicamente, fazendo com que o material formador de fase hóspede separe a partir do material formador de fase matriz inclui uma fase de separação induzida por polimerização. Por exemplo, pelo menos uma porção do monômero de cristal líquido da fase matriz pode ser polimerizada sob condições que não fazem com que o monômero de cristal líquido da fase hóspede polimerize. Durante a polimerização do material formador de fase matriz, o material formador de fase hóspede tipicamente se separa a partir do material formador de fase matriz. Em seguida, o monômero de cristal líquido do material formador de fase hóspede pode ser polimerizado em um processo de polimerização separado.

[375] O sistema de polímero separador de fase pode incluir em algumas realizações, uma solução em pelo menos um solvente comum de um material formador de fase matriz que inclui um polímero de cristal líquido, um material formador de fase hóspede que inclui um polímero de cristal líquido que é diferente a partir do polímero de cristal líquido do material formador de fase matriz e do composto fotocrômico dicróico. Fazer com que o material formador de fase hóspede separe a partir do material formador de fase matriz tipicamente inclui uma fase de separação induzida por solvente. Tipicamente, pelo menos uma porção do solvente comum é evaporada a partir da mistura de polímeros de cristal líquido, desta forma fazendo com que as duas fases se separem uma a partir da outra.

[376] Com realizações adicionais, o artigo fotocrômico inclui uma rede de polímeros interpenetrantes. O material anisotrópico pelo menos parcialmente ordenado e o material polimérico podem formar uma rede de polímero interpenetrante na qual pelo menos uma porção do material polimérico interpenetra pelo menos uma porção do pelo menos parcialmente ordenado material anisotrópico. Conforme é aqui usado, o termo “rede de polímero interpenetrante” significa uma combinação de polímeros entrelaçados, pelo menos um dos quais é de encadeamento cruzado, que não são unidos uns aos outros. Assim sendo, conforme é aqui usado, o termo rede de polímero interpenetrante inclui redes de polímeros semi-interpenetrante. Por exemplo, vide L.H. Sperling, Introduction a Physical Polymer Science, John Wiley & Sons, New York (1986) na página 46. Adicionalmente, pelo menos uma porção do pelo menos um composto fotocrômico dicróico pelo menos parcialmente alinhado pode ser pelo menos parcialmente alinhado com o pelo menos um material anisotrópico parcialmente ordenado. Ainda adicionalmente, o material polimérico pode ser isotrópico ou anisotrópico contanto que no total o artigo fotocrômico (ou uma camada fotocrômica dicróica residente sobre o substrato) seja anisotrópico.

[377] De acordo com algumas modalidades, o material anisotrópico pode ser adaptado para permitir com que o composto fotocrômico dicróico mude a partir de um primeiro estado para um segundo estado em uma taxa desejada. Em geral, compostos fotocrômicos convencionais podem sofrer uma transformação a partir de uma forma isomérica para outra em resposta a radiação actínica, com cada uma das formas isoméricas tendo um espectro de absorção característico. Os compostos fotocrômicos dicróicos de artigo fotocrômico da presente invenção sofrem uma transformação isomérica similar em algumas modalidades. Sem a intenção de ser ligado por intermédio de qualquer teoria, a taxa ou a velocidade na qual esta transformação isomérica (e transformação em reverso) ocorre depende, em parte, das propriedades do ambiente local ao redor do composto fotocrômico dicróico (por exemplo, “o hospedeiro”). Embora não sendo limitado aqui, acredita-se que com base nas evidências em mãos que a taxa de transformação do composto fotocrômico dicróico depende, em parte, da flexibilidade dos segmentos em cadeia do hospedeiro e, mais particularmente da mobilidade ou viscosidade dos segmentos em cadeia do hospedeiro. Correspondentemente, acredita-se, sem a intenção de ser ligado a qualquer teoria, que a taxa de transformação do composto fotocrômico dicróico é geralmente mais rápida em hospedeiros tendo segmentos em cadeia flexíveis do que em hospedeiros tendo segmentos em cadeia duros ou rígidos. Tal como e de acordo com algumas modalidades, quando o material anisotrópico é um hospedeiro, o material anisotrópico pode ser adaptado para permitir o composto fotocrômico dicróico se transformar entre vários estados isoméricos em taxas desejadas. Por exemplo, o material anisotrópico pode ser adaptado por intermédio do ajuste do peso molecular e/ou a densidade de encadeamento cruzado do material anisotrópico.

[378] Com algumas modalidades, o artigo fotocrômico inclui um polímero separador de fase que inclui uma fase matriz incluindo um polímero de cristal líquido e uma fase hóspede distribuída no interior da faze matriz. O polímero separador de fase pode residir em ou definir uma película ou uma camada residindo sobre pelo menos uma porção de pelo menos uma superfície do substrato, em algumas modalidades. A fase hóspede pode incluir o material anisotrópico. Tipicamente, uma maioria do composto fotocrômico dicróico pode ser contida no interior da fase hóspede do polímero separador de fase. Conforme previamente discutido, pelo fato da taxa de transformação do composto fotocrômico dicróico depender, em parte, do hospedeiro no qual é contido, a taxa de transformação do composto fotocrômico dicróico depende, substancialmente, das propriedades da fase hóspede, em algumas modalidades.

[379] De acordo com algumas modalidades adicionais, a presente invenção se refere a um método para a produção de um artigo fotocrômico adaptado para reter pelo menos 12% da variação de densidade ótica medido no teste externo quando testado no Teste Por Trás do Para-brisa, cujo método inclui:

[380] a) proporcionar um substrato;

[381] b) proporcionar pelo menos um material fotocrômico (b) conforme aqui descrito previamente;

[382] c) combinar o material fotocrômico conjuntamente com o substrato por intermédio de um método escolhido a partir de:

[383] i) introduzir material fotocrômico (b) com materiais iniciadores usados para formar o referido substrato;

[384] ii) pelo menos parcialmente embeber o material fotocrômico (b) em pelo menos uma superfície do referido substrato;

[385] iii) aplicar pelo menos um revestimento parcial de uma composição polimérica de revestimento compreendendo material fotocrômico (b) a pelo menos uma superfície do substrato;

[386] iv) pelo menos parcialmente conectar um superestrato compreendendo material fotocrômico (b) a pelo menos uma superfície do referido substrato; ou

[387] v) realizar combinações de i), ii), ii) ou iv).

[388] As etapas de introdução, embebição, aplicação de revestimento e conexão de superestrato são, em algumas modalidades, cada uma delas independentemente conforme descrito aqui acima previamente.

[389] Adicionalmente, em algumas modalidades adicionais, o método aqui acima mencionado inclui a adição de um material fotocrômico (c) que é diferente a partir do material fotocrômico (b) na etapa (c) (i), (ii), (iii), (iv) ou (v).

[390] Adicionalmente, em algumas modalidades adicionais, o método aqui acima mencionado inclui a adição de uma tonalidade de tintura fixa em (c) (i), (ii), (iii), (iv) ou (v). A tonalidade de tintura fixa pode ser usada só ou em combinação com um ou mais materiais fotocrômicos (c) opcionais e adicionais.

[391] Os artigos fotocrômicos preparados por intermédio dos métodos aqui acima mencionados podem ser substancialmente livres de materiais absorventes de radiação ultravioleta, adaptados para substancialmente inibir a ativação do material fotocrômico por intermédio de radiação abaixo de 380 nm.

[392] Os artigos fotocrômicos da presente invenção podem ser usados em, como ou em conjunto com várias aplicações incluindo, mas não sendo limitado a, lentes óticas, tais como lentes oftálmicas para correção de visão e lentes planas, protetores faciais, óculos de proteção, visores, lentes de câmeras, janelas, para-brisas automotivos, transparências para automóveis e para aeronaves, tais como tetos T, luzes laterais e luzes traseiras, revestimentos poliméricos, películas e folhas plásticas, materiais têxteis, artigos de verificação e segurança, tais como documentos de segurança incluindo marcas de verificação incluindo material fotocrômico (b) (por exemplo, documentos como notas bancárias e cédulas, passaportes e habilitações para conduzir veículos, para os quais autenticação ou verificação de autenticidade pode ser desejada).

[393] A presente invenção é mais particularmente descrita nos seguintes exemplos, os quais são intencionados apenas como ilustrativos, uma vez que numerosas modificações e variações serão aparentes para aqueles indivíduos com especialização na técnica. Exemplos

[394] A presente invenção é mais particularmente descrita nos seguintes exemplos, os quais são intencionados apenas como ilustrativos, uma vez que numerosas modificações e variações serão aparentes para aqueles indivíduos com especialização na técnica.

[395] A parte 1 descreve a preparação da formulação da camada de base (PLF). A parte 2 descreve a preparação da formulação de alinhamento de cristal líquido (LCAF). A parte 3 descreve a preparação das formulações das camadas de revestimentos (CLFs). A parte 4 descreve a preparação da formulação da camada superior (TLF). A parte 5 descreve os procedimentos usados para preparar o substrato e os subsequentes revestimentos em empilhamento listados na Tabela 2. A parte 6 descreve os testes de desempenho fotocrômico incluindo a razão dicróica, a eficiência de polarização e as medições de resposta ótica.

[396] Parte 1 - preparação da formulação da camada de base (PLF)

[397] Uma PLF foi preparada por intermédio da adição dos ingredientes de acordo com a Tabela 1 na ordem listada. A solução foi agitada em temperatura ambiente por duas horas para produzir uma solução tendo 46,82 em peso % de materiais sólidos conforme determinado depois de 1 hora a 110°C.

1 Composição D do Exemplo 1 na patente Norte-Americana US No. 6,187,444, exceto que na Carga 2, o estireno foi substituído com metil metacrilato e fosfito de trifenila foi adicionado em 0,5% com base no peso total de monômero. 2 A poliTHF oferecido pela Lyondell Chemical Co. 3 Um poli-isocianato alifático bloqueado oferecido pela Bayer Material Science 4 Um poli-isocianato alifático bloqueado oferecido pela Baxenden Chemicals Ltd. 5 Polidimetilsiloxano modificado por poliéter oferecido pela BYK-Chemie, USA 6 Um catalisador de bismuto oferecido pela King Industries, Inc. 7 Silano de epóxi funcional oferecido pela Momentive Performance Materials, Inc. 8 Um absorvente de UV oferecido pela BASF Resins 9 Uma mistura de solventes ferventes em alta temperatura oferecido pela ExxonMobil Chemical Company

[398] Parte 2 — Preparação da formulação de alinhamento de cristal líquido (LCAF)

[399] Uma solução de material de foto alinhamento, Poli [(E)-2- metoxi-4-(3-metoxi-3-oxoprop-1-enil)fenila 4-(6-(metacriloiloxi)hexiloxi)benzoato], foi preparada por intermédio da adição de 6 % em peso do material de foto alinhamento a ciclopentanona, com base no peso total da solução.

[400] Parte 3—Preparação das formulações de camadas de revestimento (CLFs)

[401] Os materiais de cristal líquido usados para preparar as CLFs são descritos aqui abaixo na Tabela 2. Quatro formulações de revestimento de cristal líquido foram preparadas conforme a seguir: em um frasco adequado contendo uma mistura de anisol (3,4667g) e de aditivo BYK®-346 (0,0347g, oferecido pela BYK Chemie, USA), foi adicionado LCM-1 (1,3 g), LCM-2 (1,3 g), LCM-3 (1,3 g), LCM-4 (1,3 g), 4- metoxifenol (0,0078 g) e IRGACURE® 819 (0,078 g, um foto iniciador oferecido pela BASF Resins)

1 éster 2-metil-1,4-fenileno de ácido 4-(3-acriloiloxipropiloxi)-benzóico, oferecido pela EMD Chemicals, Inc., tendo a fórmula molecular de C33H32O10. 2 4-metoxi-3-metilfenila 4-(6-(acriloiloxi)hexiloxi)benzoato, oferecido pela EMD Chemicals, Inc., tendo a fórmula molecular de C23H26O6 3 2-metil-1,4-fenileno bis(4-(6-(acriloiloxi)hexiloxi)benzoato), oferecido pela EMD Chemicals, Inc., tendo a fórmula molecular de C39H44O10 nol (0,0078 g) e IRGACURE® 819 (0,078g, um foto iniciador oferecido pela BASF Resins).

[402] A cada uma das soluções idênticas de cristal líquido foram adicionadas uma tintura correspondendo a Tintura 1, Tintura 2, Tintura 3 ou Tintura 4 conforme é descrito na Tabela 3 aqui abaixo, resultando em quatro CLFs distintas. As tinturas individuais foram adicionadas em uma quantidade para produzir uma concentração de tintura de 6,3 mmol por 100 g de CLF. As misturas resultantes foram agitadas por 2 horas a 80ºC e resfriadas a 26ºC.

[403] Parte 4: Preparação da formulação de camada de revestimento superior (TLF)

[404] Uma formulação de camada superior (TLF) foi feita a partir de material e quantidades conforme é descrito nos parágrafos [0505] até [0514] do pedido de patente Norte-Americana No. 13/296,867, Publicação No. 2012/0120473A1 (publicado em 17 de maio de 2012), as porções citadas das quais são aqui incorporadas por referência. Os materiais citados foram agitados em temperatura ambiente por duas horas em uma garrafa de cor âmbar de 50 mL equipada com uma barra de agitação magnética.

[405] Parte 5: Procedimentos Usados para a Preparação do Substrato e Revestimento de Empilhamento

[406] Preparação do Substrato

[407] Lentes de visão simples terminadas (6 base, 70 mm) preparadas a partir de monômero CR-39® foram usadas como substratos. Cada um dos substratos foi limpo por intermédio de limpar levemente com um tecido embebido com acetona e seco com uma corrente de ar e tratado com coroa passando por sobre uma esteira mecânica em um equipamento de tratamento de coroa Tantec EST Systems Serial No. 020270 Power Generator HV 2000 Series com um transformador de alta voltagem. Os substratos foram expostos a uma coroa gerada por 53,99 KV, 500 Watts enquanto percorrendo sobre uma esteira mecânica em uma velocidade de 3 pés/minuto.

[408] Procedimento de Revestimento para a Camada de Base

[409] A PLF foi aplicada nos substratos de teste por intermédio de revestimento por rotação sobre uma porção da superfície do substrato de teste pela dispersão de aproximadamente 1,5 mL da solução. Um processador de rotação oferecido pela Laurell Technologies Corp. (WS-400B-6NPP/LITE) foi usado para o revestimento por rotação dos substratos a 976 revoluções por minuto (rpm) por 4 segundos, seguido por 1501 rpm por 2 segundos, seguido por 2500 rpm por 1 segundo. Após isto, os substratos revestidos foram colocados em um forno mantido a 125°C por 60 minutos. Os substratos revestidos foram resfriados a 26°C. O substrato foi tratado por coroa passando sobre uma esteira mecânica em um equipamento de tratamento de coroa Tantec EST Systems Serial No. 020270 Power Generator HV 2000 Series com um transformador de alta voltagem. As camadas de base seca foram expostas a uma coroa gerada por 53,00 KV, 500 Watts enquanto percorrendo sobre uma esteira mecânica em uma velocidade de 3 pés/minuto.

[410] Procedimento de Revestimento para a Camada de

Alinhamento de Cristal Líquido

[411] A LCAF foi aplicada aos substratos de base por intermédio de revestimento por rotação sobre uma porção da superfície do substrato de teste com dispersão de aproximadamente 1,0 mL da solução e girando os substratos a 800 revoluções por minuto (rpm) por 3 segundos, seguido por 1,000 rpm por 7 segundos, seguido por 2,500 rpm por 4 segundos. Um processador de rotação oferecido pela Laurell Technologies Corp. (WS-4006-6NPP/LITE) foi usado para o revestimento por rotação. Logo após, os substratos revestidos foram colocados em um forno mantido a 120°C por 30 minutos. Os substratos revestidos foram resfriados a 26°C.

[412] A camada de foto alinhamento seca sobre cada um dos substratos foi pelo menos parcialmente ordenada por intermédio da exposição a uma radiação ultravioleta linearmente polarizada. A fonte de luz foi orientada de tal maneira que a radiação foi linearmente polarizada em um plano perpendicular à superfície do substrato. A quantidade de radiação ultravioleta que cada camada de foto alinhamento foi exposta foi medida usando um radiômetro de energia UV Power Puck™ High a partir de EIT Inc (Serial No. 2066) e foi conforme a seguir: UVA 0,018 W/cm2 e 5,361 J/cm2; UVB 0 W/cm2 e 0 J/cm2; UVC 0 W/cm2 e 0 J/cm2; e UVV 0,005 W/cm2 e 1,541 J/cm2.

[413] Após a ordenação, pelo menos de uma porção da rede de polímero foto orientada, os substratos foram resfriados a 26°C e mantidos cobertos.

[414] Procedimento de Revestimento para a Camada de

Revestimento

[415] As CLFs a partir de Parte 3 foram, cada uma delas, revestida por rotação em uma taxa de 400 revoluções por minuto (rpm) por 6 segundos, seguido por 800 rpm por 6 segundos por sobre os materiais de foto alinhamento pelo menos parcialmente ordenados sobre os substratos de teste. Cada um dos substratos revestidos foi colocado em um forno a 60°C por 30 minutos. Eles foram então curados sob duas lâmpadas ultravioletas em uma UV Curing Oven Machine desenhada e construída por Belcan Engineering sob uma atmosfera de nitrogênio enquanto percorrendo sobre uma esteira mecânica a uma velocidade de 2 pés/minuto. Os substratos revestidos foram submetidos a uma intensidade de pico de 0,388 Watts/cm2 de UVA e 0,165 Watts/cm2 de UVV e uma dosagem de UV de 7,386 Joules/cm2 de UVA e 3,337 Joules/cm2 de UVV. Os substratos revestidos a receber uma camada superior foram subsequentemente expostos a um tratamento de coroa gerada por 53,00 KV, 500 Watts enquanto percorrendo sobre uma esteira mecânica em uma velocidade de 3 pés/minuto. Os substratos revestidos os quais não receberam uma camada superior foram adicionalmente curados a 105°C por 3 horas.

[416] Procedimento de Revestimento Para a Camada de

Revestimento Superior

[417] A TLF foi revestida por rotação em uma taxa de 1,400 revoluções por minuto (rpm) por 7 segundos por sobre os substratos revestidos de CLF curados. Logo após, os substratos foram curados sob duas lâmpadas ultravioleta na máquina UV Curing Oven Machine desenhada e construída por Belcan Engineering sob uma atmosfera de nitrogênio enquanto percorrendo sobre uma esteira mecânica em uma velocidade de 6 pés/minuto. Os substratos com revestimento superior foram submetidos a uma intensidade de pico de 1,887 Watts/cm2 de UVA e 0,694 Watts/cm2 de UVV e uma dosagem de UV de 4,699 Joules/cm2 de UVA e 1,787 Joules/cm2 de UVV. A cura posterior foi completada a 105°C por 3 horas. A Tabela 4 lista os empilhamentos de revestimento fabricados para o teste aqui abaixo. Um “X” nas colunas da Tabela 4 indica a presença da camada especificada em um dado exemplo. A CLF a partir de Parte 3 usada para cada exemplo é listada na coluna apropriada. Tabela 4 - Exemplos com tinturas diferentes e empilhamento de camadas

[418] Parte 6- Teste de Propriedade Fotocrômica

[419] Parte 6A - Teste de Simulação Externa (OS)

[420] As amostras fotocrômicas preparadas conforme é descrito nas Partes 1-5 foram testadas no que diz respeito a resposta fotocrômica no Teste de Simulação Externa (OS) conforme é aqui descrito em um Advance Bench for Measuring Photochromics (A-BMP) de fabricação padrão da PPG. Antes de testar no A-BMP, as amostras fotocrômicas foram condicionadas por intermédio da ativação e desvanecimento conforme é daqui por diante descrito. As amostras de teste foram primeiramente expostas a uma luz ultravioleta de 365 nanômetros por aproximadamente 10 minutos em uma distância de 14 centímetros para ativar os compostos fotocrômicos. A irradiação UVA (315 a 380 nm) na amostra foi medida com um espectroradiômetro Licor Modelo Li-1800 e encontrou-se o resultado de 22,2 watts por metro quadrado. As amostras ativadas foram então colocadas sob uma lâmpada de halogênio de alta intensidade de 500 watts por aproximadamente 10 minutos a uma distância de 36 centímetros para bloquear ou para desativar os compostos fotocrômicos. A iluminação na amostra foi medida com o espectroradiômetro Licor e encontrou-se o resultado de 21,4 Klux. As amostras de teste foram então mantidas cobertas por pelo menos 1 hora antes de testar sobre um A-BMP.

[421] O A-BMP foi equipado com duas lâmpadas de arco de xenônio de 150 watts posicionadas afastadas a 90° (uma lâmpada para proporcionar a quantidade de luz UV/VIS (Lâmpada 1) e uma lâmpada para proporcionar a contribuição adicional de luz visível (Lâmpada 2)). Os raios colimados de saída a partir das lâmpadas de arco de xenônio foram combinados e direcionados em um sentido a célula de amostra através de um divisor de feixe de luz 50/50. Cada lâmpada foi filtrada e obturada individualmente e também obturada depois da mesclagem, antes de entrar na temperatura controlada na câmara de amostra. A trajetória da luz a partir da Lâmpada 1 foi direcionada através de um filtro de passagem de banda de 3 mm Schott KG-2 e de filtros de densidade neutra apropriados que contribuíram para o nível de irradiação de luz requerido de UV e de VIS. A trajetória de luz a partir da Lâmpada 2 foi direcionada através de um filtro de passagem de banda de 3 mm Schott KG-2, um filtro de corte de 400 nm e de filtros de densidade neutra com o objetivo de proporcionar uma iluminação de luz VIS suplementar. Um software proprietário foi usado no A-BMP para controlar o tempo, a intensidade de irradiação, a temperatura na câmara de amostra, a obturação, a seleção de filtros e a medição de resposta. Um espectrofotômetro Zeiss, Modelo MCS 601, com cabos de fibra ótica para a liberação de luz através das amostras foi usado para a medição de resposta e de coloração. A amostra no interior da câmara de amostra foi controlada em uma temperatura de 23+/-0,2°C usando um FTS™ Systems AirJet™ XE mantido com um fluxo de pressão de 3,5 cfm através da câmara de amostra.

[422] O teste foi conduzido usando condições simulando a resposta média de uma lente fotocrômica sobre um usuário quando em um ambiente externo em uma temperatura especificada ou um valor de 6,7 Watts/m2 (UVA) integrado entre 315 e 380 nm e 50 Klux. As medições de respostas em termos de mudanças na densidade ótica (ΔOD), a partir do estado inativo ou estado escuro foram determinadas por intermédio do estabelecimento da transmitância inicial não ativada, a abertura do obturador a partir da lâmpada de xênon e a medição da transmitância durante a ativação da amostra em intervalos de tempo selecionados. A mudança em densidade ótica foi determinada de acordo com a fórmula: ΔOD = log10 (% Tb/% Ta), onde% Tb é o percentual de transmitância no estado bloqueado, % Ta é o percentual de transmitância no estado ativado. A medição de densidade ótica pode ser por uma resposta de comprimento de onda específico ou resposta fotóptica.

[423] Parte 6B - Teste de Resposta Por T rás do Para-brisa (BWS)

[424] De uma maneira similar, estas lentes foram testadas no teste Por Trás do para-brisa (BWS) usando o A-BMP aqui acima descrito com condições de simulação de resposta de lentes fotocrômicas de um usuário dentro de um automóvel. Foi determinado que a quantidade de energia de luz disponível para ativar uma lente fotocrômica em um usuário em um automóvel foi de 0,75 Watts/m2 integrado entre 380 e 420 nm e 1,7 Klux (kilolumens/m2). Estas condições foram conseguidas usando apenas a Lâmpada 1 com uma trajetória de irradiação direta na amostra. Nesta trajetória de irradiação, o filtro de passagem de banda 3 mm Schott KG-2 e um para-brisa simulado foram usados para conseguir o perfil espectral de irradiação. O para-brisa simulado foi preparado por intermédio da laminação de uma peça de película de polivinilbutirato de 0,73 mm de espessura a partir da Solutia Inc. entre duas camadas com espessura de 2,3 mm de vidro Solex 97 partir de PPG Industries, Inc. O para-brisa simulado tinha uma espessura total de 5,33 mm. Os resultados do teste são registrados aqui abaixo na Tabela 5. Resultados de Testes de Desempenho Fotocrômico

[425] Os resultados na Tabela 5 mostram que os Exemplos 1-6, quando sob condições de simulação os óculos do usuário quando por trás de um para- brisa retém a partir de 22 a 28% de ΔOD medido sob condições de simulação externa.

[426] Parte 7 - Testes de Desempenho Fotocrômico incluindo Eficiência de Polarização e Medições de Resposta Ótica

[427] Parte 7A - Simulação Externa com teste de Polarização (OSP)

[428] Antes de testar a resposta sobre uma bancada ótica, os substratos foram condicionados por intermédio da exposição dos mesmos a 365 mn de luz ultravioleta por 10 minutos a uma distância de 14 cm a partir da fonte com o objetivo de pré-ativar as moléculas fotocrômicas. A irradiação de UVA na amostra foi medida com um espectroradiômetro Licor Modelo Li-1800 e foi encontrado o resultado de 22,2 watts por metro quadrado. As amostras foram então colocadas sob uma lâmpada de halogênio de alta intensidade (500 W, 120 V) por aproximadamente 10 minutos a uma distância de 36 cm a partir da lâmpada com o objetivo de bloquear ou desativar o composto fotocrômico nas amostras. A iluminância na amostra foi medida com o espectroradiômetro e foi encontrado o resultado de 21,9 Klux. As amostras foram expostas a lâmpadas fluorescentes amarelas por 30 minutos para proporcionar bloqueamento de luz visível. As amostras foram então mantidas em um ambiente escuro por pelo menos 1 hora antes de testar com o objetivo de resfriar e continuar o desvanecimento até um estado original.

[429] Uma bancada ótica foi usada para medir as propriedades óticas dos substratos revestidos e derivar a razão dicróica e as propriedades fotocrômicas. Cada amostra de teste foi colocada sobre a bancada ótica com uma fonte de luz de ativação (uma lâmpada de arco de xenônio Newport/Oriel Modelo 66485 300-Watt equipada com um obturador de alta velocidade controlada por computador UNIBLITZ® VS-25, que momentaneamente fechou durante a coleta de dados de tal maneira que a luz perdida não interferisse com o processo de coleta de dados, um filtro de passagem de banda a SCHOTT® 3 mm KG-2, o qual removeu a radiação de comprimento de ondas curtas, filtros de densidade neutra para intensificar a atenuação e uma lente de condensação para a colimação de feixes de luz, posicionado em um ângulo de incidência de 30° a 35° para a superfície da amostra de teste. A lâmpada de arco foi equipada com um controlador de intensidade de luz (Newport/Oriel modelo 68950).

[430] Uma fonte de luz de luz de banda larga para monitorar as medições de resposta foi posicionada de uma maneira perpendicular a uma superfície da amostra de teste. Um sinal acrescido de comprimento de ondas curtas visível foi obtido por intermédio da coleta e da combinação separadamente filtrada de luz a partir de uma lâmpada de halogênio tungstênio de 100 watt (controlada por uma alimentação de energia de voltagem constante) com um cabo de fibra ótica ramificado com extremidade dividida. A luz a partir do lado da lâmpada de halogênio tungstênio foi filtrada com um filtro SCHOTT® KG1 para absorver calor e um filtro HOYA® B-440 para permitir a passagem de comprimentos de ondas curtas. O outro lado da luz foi tanto filtrado ou não filtrado com um filtro SCHOTT® KG1. A luz foi coletada por intermédio do foco da luz a partir de cada um dos lados da lâmpada por sobre uma extremidade do cabo de fibra ótica ramificado com extremidade dividida e subsequentemente combinada em uma fonte de luz emergindo a partir da extremidade simples do cabo. Um tubo de luz de 4” ou 6” foi fixado a uma extremidade simples do cabo para assegurar a mixagem apropriada. A fonte de luz de banda larga foi equipada com um obturador de alta velocidade controlado por computador UNIBLITZ® VS-25 que momentaneamente abriu durante a coleta de dados.

[431] A polarização da fonte de luz foi conseguida por intermédio de passar a luz a partir da extremidade simples do cabo através de um polarizador Moxtek, PROFLUX® Polarizer mantido em um estágio de rotação motorizado e operado por computador (Modelo M-061-PD a partir de Politech, PI ou equivalente). O feixe de luz de monitoramento foi ajustado de tal maneira que um plano de polarização (0o) era perpendicular ao plano da mesa da bancada ótica e o segundo plano de polarização (90°) era paralelo a mesa da bancada ótica. As amostras foram percorridas em ar a 23°C±0,1°C mantidas por intermédio de uma célula de ar com temperatura controlada.

[432] Para alinhar cada uma das amostras, um segundo polarizador foi adicionado a trajetória ótica. O segundo polarizador foi ajustado a 90° do primeiro polarizador. A amostra foi colocada em uma célula de ar em um suporte autocentralizado montado sobre um estágio rotativo. Um feixe de laser (Coherent—ULN laser de diodo 635) foi direcionado através dos polarizadores cruzados e amostra. A amostra foi girada (em 3 etapas como movimentos ordinários/grosseiros e em etapas de 0,10 como movimentos mais finos) para encontrar a transmissão mínima. Neste ponto a amostra foi alinhada tanto em paralelo ou perpendicular ao polarizador Moxtek e o segundo polarizador, assim como o feixe de luz de laser de diodo, foi removido a partir da trajetória ótica. A amostra foi alinhada dentro de ±0,5° antes de qualquer ativação.

[433] Para a condução das medições cada uma das amostras de teste foi exposta a 6,7 W/m2 de UVA a partir da fonte de luz de ativação por 10 a 20 minutos para ativar o composto fotocrômico. Um International Light Research Radiometer (Modelo IL-1700) com um sistema detector (Modelo SED033 detector, B Filter e difusor) foi usado para verificar a exposição no começo de cada um dos dias. Luz a partir da fonte de monitoramento que foi polarizada ao plano de polarização 0o foi então passada através da amostra revestida e focada em uma esfera integrada de 1”, a qual foi conectada a um espectrofotômetro °CEAN OPTICS® S2000 ou equivalente usando um cabo de fibra ótica de função simples. A informação espectral, depois de passar através da amostra, foi coletada usando software °CEAN OPTICS® OOIBase32 e OOIColor e software de propriedade da PPG. Enquanto o material fotocrômico foi ativado, a posição da folha polarizada foi girada para frente e para trás para polarizar a luz a partir da fonte de luz de monitoramento para o plano de polarização de 90° e de volta. Dados foram coletados em aproximadamente 600 a 1200 segundos em intervalos de 5 segundos durante a ativação. Para cada um dos testes, a rotação dos polarizadores foi ajustada para coletar dados na seguinte sequência de planos de polarização: 0°, 90°, 90°, 0°, etc.

[434] O espectro de absorção foi obtido e foi analisado para cada uma das amostras de teste usando o software Igor Pro (oferecido pela WaveMetrics). A mudança na absorção em cada direção de polarização para cada uma das amostras de teste foi calculada por intermédio da subtração do tempo 0 (por exemplo, desativado) de medição de absorção para as amostras em cada um dos comprimentos de ondas testados. Os valores de absorção média foram obtidos na região do perfil de ativação onde a resposta fotocrômica do composto fotocrômico foi saturada ou proximamente saturada (por exemplo, as regiões onde a absorção medida não aumentou ou não aumentou significativamente sobre o tempo), para cada amostra por intermédio da média de absorção em cada um dos intervalos de tempo nesta região. Estes valores de absorção média em uma taxa predeterminada de comprimentos de ondas correspondente a Àmax- vis+/-5 nm foram extraídos para as polarizações de 0o e 90° e a razão dicróica para cada um dos comprimentos de onda nesta taxa foi calculado pela divisão da absorção média maior pela absorção média menor. Para cada um dos comprimentos de ondas extraído, 5 a 100 pontos de dados foram mediados. A razão dicróica média para o composto fotocrômico foi então calculada pela mediação destas razões dicróicas individuais.

[435] A mudança em densidade ótica (ΔOD) a partir do estado bloqueado para o estado escuro foi determinada conforme é descrito na Parte 6A.

[436] A eficiência de polarização (PE) é calculada por intermédio da tomada dos valores (ΔOD) totalmente ativados a partir de 0o e 90° de orientações de polarização no 90 graus de lambda máxima (90 graus de posição de absorção de pico), convertendo estes valores de absorção delta para a transmissão (1/10A( ΔOD)) e então desempenhando o seguinte cálculo: PE = 100 * ( (To - T90) / (To + T90) )

[437] A polarização perfeita seria de 100%, nenhuma polarização = 0% e a polarização parcial varia a partir de >0 a < 100% neste cálculo. A base para este cálculo vem da Optics, Eugene Hecht, 4a Edição, Addison Wesley, 2002, Capítulo 8. A transmissão foi substituída por intensidade neste cálculo.

[438] A meia vida de desvanecimento (T%) é o intervalo de tempo em segundo para o ΔOD da forma ativada dos compostos fotocrômicos nas amostras de teste para alcançar a metade do ΔOD medido depois de quinze minutos, ou depois que a saturação ou próximo a saturação é atingida, em temperatura ambiente depois da remoção da fonte de luz de ativação, por exemplo, pelo fechamento do obturador.

[439] Parte 7B - Teste de Resposta com Polarização Por Trás do Para-brisa (BWSP)

[440] O teste de resposta por trás do para-brisa com eficiência de polarização e resposta ótica é desempenhado de uma maneira similar como a Parte 7A - Teste de Simulação Externa com Polarização (OSP), com as seguintes modificações: a temperatura da célula de ar com temperatura controlada foi ajustada para 27 +/- 0,2°C. A temperatura do tempo de espera antes da exposição à radiação UV-VIS foi de 2-3 minutos. A umidade relativa na célula de ar foi de 20-28% com alguma variação dentro do esperado em umidade ambiente. O tempo de ativação foi de 15 minutos. A exposição de ativação (nível de irradiação/irradiância) foi ajustada em 1,00 +- 0,02 W/m2 sobre uma taxa de comprimento de onda integrado de 380 a 420 nm usando um filtro de para-brisa WG295, KG-2 (3 mm), Solar Green/PVB e vários filtros de densidade neutros e lâmpadas energéticas para obter o referido nível de exposição. A iluminância visível (380 a 780 nm) foi medida a 4800 +/- 200 lux, embora este nível não tenha sido controlado. A irradiância foi medida usando um espectro radiômetro ILT950 da International Light. Os dados de saída a partir do espectro radiômetro foi pós processado no que diz respeito a correção de comprimento de onda, de tal maneira que a exatidão do comprimento de onda do espectro radiômetro foi de < +/- 1 nm. Os resultados são registrados aqui abaixo da Tabela 6. Tabela 6 - Resultados dos Testes de Desempenho Fotocrômico e de Polarização

[441] Os resultados da Tabela 6 mostram que os Exemplos 1-6, quando sob condições de simulação os óculos do usuário atrás do para-brisa retiveram a partir de 22 a 63% da eficiência de polarização (%PE) medida sob condições externas com condições simuladas de polimerização.

[442] A presente invenção foi descrita com referência a detalhes específicos das realizações particulares da mesma. Não é intencionado que tais detalhes sejam considerados como limitantes no que diz respeito ao escopo da invenção, exceto no tocante a extensão de que não são incluídos nas reivindicações anexas.

Claims

1. Artigo fotocrômico compreendendo: (a) um substrato; e (b) pelo menos um material fotocrômico adaptado para mudar a partir de uma forma inativada para uma forma ativada por exposição a radiação na faixa de comprimento de onda a partir de 380 a 450 nanômetros quando medida sobre uma faixa de a partir de 380 a 700 nanômetros, o referido artigo fotocrômico sendo adaptado para reter pelo menos 12 por cento do delta OD medido no Teste Externo quando testado no Teste Por Trás Do Para-brisa, caracterizado pelo fato que o material fotocrômico (b) é um material fotocrômico selecionado a partir de pelo menos um de indenonaftopirano representado pela Fórmula (XIII) a seguir,

em que q é selecionado a partir do número inteiro 0, 1, 2 ou 3, (c) R61’ é independentemente para cada q selecionado para cada ocorrência a partir de, (i) alquila C1-C6 ou alcoxi C1-C6, perfluoro alquila, halogênio, ciano, éster; (j) ) -SR , em que R é selecionado a partir de alquila C1-C6, arila, arila mono- ou di-substituída, o referido grupo arila sendo fenila ou naftila e cada um dos referidos substituintes de arila é selecionado independentemente a partir de alquila C1-C6, alcoxi C1-C6 ou halogênio; e (k) i) um grupo amino selecionado a partir de (i) -N(R ) R , R e R cada um sendo independentemente selecionado a partir de hidrogênio, alquila C1-C8, arila, furanila, benzofuran-2-ila, benzofuran-3-ila, tienila, benzotien-2-ila, benzotien-3-ila, dibenzofuranila, dibenzotienila, benzopiridila, fluorenila, alquilarila C1-C8, cicloalquila C3-C20, bicicloalquila C4-C20, tricicloalquila C5-C20 ou alcoxialquila C1-C20 e o referido grupo arila sendo fenila ou naftila, (ii) um anel contendo nitrogênio representado pela fórmula a seguir,

em que cada I sendo independentemente selecionado para cada ocorrência a partir de - CH -, -CH(R26) -, -C(R26) (R26) -, -CH(aril) -, -C(aril) - ou -C(R26) (aril) -; X sendo -I-, -O-, - S-, -S(O) -, -S(O2) -, -NH-, -N(R26) - ou -N(aril) -; R26 sendo alquila C1-C6; o referido grupo arila sendo fenila ou naftila, m é selecionado a partir do número inteiro 1, 2 ou 3 e p é selecionado a partir do número inteiro 0, 1, 2 ou 3; desde que quando p é 0, X é I, (iii) um grupo representado por uma das fórmulas a seguir,

em que em que cada R28, R29 e R30 é selecionado independentemente para cada ocorrência em cada fórmula a partir de hidrogênio, alquila C1-C5, fenila ou naftila; ou os grupos R28 e R29 juntos formam um anel de 5 a 8 átomos de carbono; R27 é selecionado independentemente para cada ocorrência a partir de alquila C1-C6, alcoxi C1-C6, flúor ou cloro e q é selecionado a partir do número inteiro 0, 1 ou 2, (iv) amina espiro-bicíclica C4-C18 não substituída, mono- ou disubstituída, ou N (Y)m (X) (Y) p Petição 870220021906, de 14/03/2022, pág. 5/43 3/37 (v) amina espiro-tricíclica C4-C18 não substituída, mono- ou disubstituída; os referidos substituintes para (iv) e (v) sendo independentemente selecionados para cada ocorrência a partir de arila, alquila C1-C6, alcoxi C1-C6 ou fenilalquila (C1-C6) ; (b) R61 é selecionado a partir de alquila C1-C6 ou alcoxi C1-C6, perfluoro alquil e halogênio; (c) R62 e R63 são cada um independentemente selecionado a partir de, (i) hidrogênio, hidroxi, amino, amino mono- ou di-substituído, alquila C1- C12, alquilideno C3-C12, alquilidino C2-C12, vinila, cicloalquila C3-C7, alcoxi alquila C1-C6, alila, benzila, benzila mono-substituída, cloro, flúor ou -C(O) W’’, em que W’’ é hidroxi, alquila C1-C6, alcoxi C1-C6, fenila, fenila mono-substituída, amino, mono(C1-C6)alquilamino, di(C1-C6)alquilamino, morfolino, piperidino ou pirrolidila; os referidos substituintes de amino em (c) (i) sendo alquila C1-C6, fenila, benzila ou naftila; cada um dos referidos substituintes de benzila sendo alquila C1-C6 ou alcoxi C1-C6, (ii) um grupo não substituído, mono- di- ou tri-substituído selecionado a partir de fenila, naftila, fenantrila, pirenila, quinolila, isoquinolila, benzofuranila, tienila, benzotienila, dibenzofuranila, dibenzotienila, carbazolila ou indolila; cada um do referido grupo de substituintes em (c) (ii) é selecionado independentemente para cada ocorrência a partir de cloro, flúor, alquila C1-C6 ou alcoxi C1-C6, (iii) uma fenila mono-substituída, a referida fenila tendo um substituinte localizado na posição para sendo -(CH2) r- ou -O-(CH2) r-, em que r é selecionado a partir do número inteiro 1, 2, 3, 4, 5 ou 6, o referido substituinte sendo conectado a um grupo arila que é um membro de outro material fotocrômico, (iv) -OR67, R67 é selecionado a partir de alquila C1-C6, acila C1-C6, fenil(C1-C3)alquila, fenil(C1-C3)alquila substituída por mono(C1-C6)alquila, fenil(C1- C3)alquila substituída por mono(C1-C6)alcoxi, C1-C6 alcoxi (C2-C4)alquila, cicloalquila C3- C7, cicloalquila C3-C7 substituída por mono(C1-C4)alquila, cloroalquila C1-C6, fluoroalquila C1-C6, alila, triarilsilila, triarilsililoxi, tri(C1-C6)alquilsilila, tri(C1-C6)alquilsililoxi, tri(C1- Petição 870220021906, de 14/03/2022, pág. 6/43 4/37 C6)alcoxisilila, tri(C1-C6)alcoxisililoxi, di(C1-C6)alquil(C1-C6 alcoxi) silila, di(C1-C6)alquil(C1- C6 alcoxi) sililoxi, di(C1-C6)alcoxi(C1-C6)alquil) silila, di(C1-C6)alcoxi(C1-C6)alquil) sililoxi, benzoila, benzoila mono-substituída, naftoila ou naftoila mono-substituída; cada um dos referidos substituintes de benzoila e naftoila sendo independentemente selecionado a partir de alquila C1-C6 ou alcoxi C1-C6; ou R67 sendo -CH(R68) Q’’, em que R68 é selecionado a partir de hidrogênio ou alquila C1-C3 e Q’’ é selecionado a partir de -CN, -CF3, ou – COOR68; ou R67 sendo -C(O) V’’, em que V’’ é selecionado a partir de hidrogênio, alcoxi C1-C6, fenoxi, fenoxi mono- ou di-(C1-C6)alquil substituída, fenoxi mono- ou di-(C1-C6)alcoxi substituída, um grupo arila não substituído, mono- ou di-substituído, fenila ou naftila, amino, mono(C1-C6)alquilamino, di(C1-C6)alquilamino, fenilamino, fenilamino mono- ou di- (C1-C6)alquil substituído, ou fenilamino mono- ou di-(C1-C6)alcoxi substituído; cada do referido grupo de substituintes arila sendo independentemente selecionado a partir de alquila C1-C6 ou alcoxi C1-C6, (v) –CH(Q’’’)2, Q’’’ é selecionado a partir de -CN ou –COOR69 e R69 é selecionado a partir de hidrogênio, alquila C1-C6, fenil(C1-C3)alquila, fenil(C1-C3)alquila substituída por mono(C1-C6)alquila, fenil(C1-C3)alquila substituída por mono(C1-C6)alcoxi ou um grupo arila, fenila ou naftila não substituído, mono- ou di-substituído; cada um do referido grupo de substituintes de arila sendo independentemente selecionado a partir de alquila C1-C6 ou alcoxi C1-C6, (vi) -CH(R70) G’’, R70 é selecionado a partir de hidrogênio, alquila C1-C6 ou um grupo arila, fenila ou naftila não substituído, mono- ou di-substituído, e G’’ é selecionado a partir de –COOR69, -COR71 ou -CH2OR72, em que R71 é selecionado a partir de hidrogênio, alquila C1-C6, um grupo arila, fenila ou naftila não substituído, mono- ou disubstituído, amino, mono(C1-C6)alquilamino, di(C1-C6)alquilamino, fenilamino, fenilamino substituído por mono- ou di-(C1-C6)alquila, fenilamino substituído por mono- ou di-(C1- C6)alcoxi, difenilamino, difenilamino substituído por mono- ou di-(C1-C6)alquila, difenilamino substituído por mono- ou di-(C1-C6)alcoxi, morfolino ou piperidino; R72 é selecionado a partir de hidrogênio, -C(O)R69, alquila C1-C6, C1-C3 alcoxi(C1-C6)alquila, Petição 870220021906, de 14/03/2022, pág. 7/43 5/37 fenil(C1-C3)alquila, fenil(C1-C3)alquila substituída por mono(C1-C6)alcoxi ou um grupo arila, fenila ou naftila não substituído, mono- ou di-substituído, cada um do referido grupo de substituintes de arila sendo independentemente selecionado a partir de alquila C1-C6 ou alcoxi C1-C6, (vii) o grupo T sendo representado pela fórmula, -G[(OC2H4)x (OC3H6)i (OC4H8)z]G’ -[(OC2H4)x (OC3H6)i (OC4H8)z]G’ em que -G é selecionado a partir de -C(O) - ou -CH2-, G' é selecionado a partir de C1-C3 alcoxi ou um grupo polimerizável, x, i e z cada um sendo independentemente selecionado a partir de um número entre 0 e 50, e a soma de x, i e z sendo entre 2 e 50, ou (viii) R62 e R63 juntos formam um grupo oxo ou um anel espirocarbocíclico substituído ou não substituído contendo 3 a 6 átomos de carbono ou um grupo espiro-heterocíclico substituído ou não substituído contendo 1 ou 2 átomos de oxigênio e 3 a 6 átomos de carbono incluindo o átomo espiro-carbono, o referido anel espirocarbocíclico e grupo espiro-heterocíclico sendo anelados com 0, 1 ou 2 anéis de benzeno, os referidos substituintes sendo hidrogênio ou alquila C1-C6, (d) R64 é selecionado a partir de hidrogênio, alquila C1-C6, arila, perfluoroalquila, halogênio, ou o grupo Ra selecionado a partir de, (i) -OR73, R73 é selecionado a partir de fenil(C1-C3)alquila, alquila C1-C6, fenil(C1-C3)alquila substituída por mono(C1-C6)alquila, fenil(C1-C3)alquila substituída por mono(C1-C6)alcoxi, C1-C6 alcoxi (C2-C4)alquila, cicloalquila C3-C7, cicloalquila C3-C7 substituída por mono(C1-C4)alquila, cloroalquila C1-C6, fluoroalquila C1-C6, alil ou -CH(R68) Q’’ described em (c) (i), ou (ii) um grupo amino selecionado a partir de (i) -N(R16)R17, R16 e R17 cada um sendo independentemente selecionado a partir de hidrogênio, alquila C1-C8, arila, furanila, benzofuran-2-ila, benzofuran-3-ila, Petição 870220021906, de 14/03/2022, pág. 8/43 6/37 tienila, benzotien-2-ila, benzotien-3-ila, dibenzofuranila, dibenzotienila, benzopiridila, fluorenila, alquilarila C1-C8, cicloalquila C3-C20, bicicloalquila C4-C20, tricicloalquila C5-C20 ou alcoxialquila C1-C20 e o referido grupo arila sendo fenila ou naftila, (ii) um anel contendo nitrogênio representado pela fórmula a seguir,

2. 3. em que 4. cada I sendo independentemente selecionado para cada ocorrência a 5. partir de -CH2-, -CH(R26) -, -C(R26) (R26) -, -CH(aril) -, -C(aril)2- ou -C(R26) (aril) -; X sendo 6. -I-, -O-, -S-, -S(O) -, -S(O2) -, -NH-, -N(R26) - ou -N(aril) -; R26 sendo alquila C1-C6; o referido 7. grupo arila sendo fenila ou naftila, m é selecionado a partir do número inteiro 1, 2 ou 3 e p 8. é selecionado a partir do número inteiro 0, 1, 2 ou 3; desde que quando p é 0, X é I, 9. (iii) um grupo representado por uma das fórmulas a seguir,

10. em que 11. cada R28, R29 e R30 é selecionado independentemente para cada 12. ocorrência em cada fórmula a partir de hidrogênio, C1-C5 alquila, fenila ou naftila; ou os 13. grupos R28 e R29 juntos formam um anel de 5 a 8 átomos de carbono; R27 é selecionado 14. independentemente para cada ocorrência a partir de alquila C1-C6, alcoxi C1-C6, flúor ou 15. cloro e q é selecionado a partir do número inteiro 0, 1 ou 2, 16. (iv) amina espiro-bicíclica C4-C18 não substituída, mono- ou disubstituída, ou 17. (v) amina espiro-tricíclica C4-C18 não substituída, mono- ou diN 18. (Y)m 19. (X) 20. (Y) 21. p 22. Petição 870220021906, de 14/03/2022, pág. 9/43 23. 7/37 24. substituída; os referidos substituintes para (iv) e (v) sendo independentemente 25. selecionados para cada ocorrência a partir de arila, alquila C1-C6, alcoxi C1-C6 ou fenil(C1- 26. C6)alquila, 27. (e) R65 é selecionado a partir de hidrogênio, alquila C1-C6, arila, 28. perfluoroalquila, halogênio, ou Ra, o referido Ra sendo o mesmo que o descrito aqui 29. anteriormente em (d), 30. (f) R66 é selecionado a partir de hidrogênio, alquila C1-C6 ou Ra, em que 31. R 32. a é como descrito aqui anteriormente em (d), ou 33. (g) R65 e R66 juntos formam uma das fórmulas a seguir, 34.

em que J’ e K’ sendo independentemente selecionados para cada ocorrência em cada fórmula a partir de oxigênio ou –N(R15 ) -, em que R15 é hidrogênio, alila, alquila C1- C6, fenila, monoalquila C1-C6 substituída por fenila, monoalcoxi C1-C6 substituída por fneila, fenil(C1-C3)alquila, Fenil(C1-C3)alquila substituída por monoalquila C1-C6, fenil(C1- C3)alquila substituída por monoalcoxi C1-C6, C1-C6 alcoxi (C2-C4)alquila, ou C1-C6 monohaloalquila, R18 e R19 cada um sendo independentemente selecionado em cada fórmula a partir de hidrogênio ou alquila C1-C6, e (h) B e B’ são cada um independentemente selecionado a partir de (i) fenila mono-T-substituída, em que o grupo T é representado pela fórmula, -G[(OC2H4)x (OC3H6)i (OC4H8)z]G’ -[(OC2H4)x (OC3H6)i (OC4H8)z]G’ em que -G é selecionado a partir de -C(O) - ou -CH2-, G' é selecionado a partir de C1-C3 alcoxi ou um grupo polimerizável, x, i e z cada um sendo independentemente Petição 870220021906, de 14/03/2022, pág. 10/43 8/37 selecionado a partir de um número entre 0 e 50, e a soma de x, i e z sendo entre 2 e 50, (ii) um grupo arila, fenila ou naftila não substituído, mono-, di-, ou trisubstituído, (iii) 9-julolidinil ou o grupo heteroaromático não substituído, mono- ou disubstituído selecionado a partir de piridil furanila, benzofuran-2-ila, benzofuran-3-ila, tienila, benzotien-2-ila, benzotien-3-ila, dibenzofuranila, dibenzotienila, carbazoila, benzopiridila, indolinil ou fluorenila, cada um dos referidos substituintes arila e heteroaromático em (ii) e (iii) sendo independentemente selecionado a partir de hidroxi, - C(O) U, em que U sendo hidroxi, alquila C1-C6, alcoxi C1-C6, fenila, fenila mono-substituída, amino, mono (C1-C6)alquilamino, di-(C1-C6)alquilamino, morfolino, piperidino ou pirrolidila; arila, mono(C1-C6)alcoxiarila, di(C1-C6)alcoxiarila, mono(C1-C6)alquilarila, di(C1-C6)alquilarila, cloroarila, fluoroarila, cicloalquilarila C3-C7, cicloalquila C3-C7, cicloalquiloxi C3-C7, C3-C7 cicloalquiloxi(C1-C6)alquila, C3-C7 cicloalquiloxi(C1-C6)alcoxi, aril(C1-C6)alquila, aril(C1-C6)alcoxi, ariloxi, ariloxi(C1-C6)alquila, ariloxi(C1-C6)alcoxi, monoou di-(C1-C6)alquilaril(C1-C6)alquila, mono- ou di-(C1-C6)alcoxiaril(C1-C6)alquila, mono- ou di-(C1-C6)alquilaril(C1-C6)alcoxi, mono- ou di-(C1-C6)alcoxiaril(C1-C6)alcoxi, amino, mono(C1-C6)alquilamino, di(C1-C6)alquilamino, diarilamino, piperazino, N-(C1-C6)alquilpiperazino, N-arilpiperazino, aziridino, indolino, piperidino, morfolino, tiomorfolino, tetrahidroquinolino, tetrahidroisoquinolino, pirrolidila, alquila C1-C6, cloroalquila C1-C6, fluoroalquila C1-C6, alcoxi C1-C6, mono(C1-C6)alcoxi(C1-C4)alquila, acriloxi, metacriloxi, bromo, cloro ou flúor, a referida arila sendo selecionada a partir de fenila ou naftila, (iv) um grupo não substituído ou mono-substituído selecionado a partir de pirazolila, imidazolila, pirazolinila, imidazolinila, pirrolinila, fenotiazinila, fenoxazinila, fenazinil ou acridinila, cada um dos referidos substituintes sendo independentemente selecionado a partir de alquila C1-C6, alcoxi C1-C6, fenila, flúor, cloro ou bromo, (v) uma fenila mono-substituída, a referida fenila tendo um substituinte Petição 870220021906, de 14/03/2022, pág. 11/43 9/37 localizado na posição para sendo -(CH2) r- ou -O-(CH2) r-, em que r é selecionado a partir do número inteiro 1, 2, 3, 4, 5 ou 6, o referido substituinte sendo conectado a um grupo arila que é um membro de outro material fotocrômico, (vi) um grupo representado por uma das fórmulas a seguir,

em que A é independentemente selecionado em cada fórmula a partir de metileno ou oxigênio e D sendo independentemente selecionado em cada fórmula a partir de oxigênio ou nitrogênio substituído, desde que quando D é nitrogênio substituído, A é metileno; o referido substituinte de nitrogênio é selecionado a partir de hidrogênio, alquila C1-C6, ou acila C2-C6; cada R20 sendo independentemente selecionado para cada ocorrência em cada fórmula a partir de alquila C1-C6, alcoxi C1-C6, hidroxi, cloro ou flúor; R18 e R19 cada um sendo independentemente selecionado em cada fórmula a partir de hidrogênio ou alquila C1-C6; e q é selecionado a partir do número inteiro 0, 1 ou 2; (vii)alquila C1-C6, cloroalquila C1-C6, fluoroalquila C1-C6, alcoxi C1-C6(C1- C4)alquila, C3-C6 cicloalquila, mono(C1-C6)alcoxi()cicloalquila, mono(C1-C6)alquil(C3-C6) - cicloalquila, cloro(C3-C6)cicloalquila, flúor(C3-C6)ciclo-alquil ou C4-C12 bicicloalquila; (viii) um grupo representado pela fórmula a seguir,

em que N é selecionado a partir de hidrogênio ou alquila C1-C4 e M é selecionado a partir de um grupo não substituído, mono-, ou di-substituído selecionado a partir de naftila, fenila, furanila, ou tienila; cada um do referido grupo de substituintes sendo Petição 870220021906, de 14/03/2022, pág. 12/43 10/37 independentemente selecionado a partir de alquila C1-C4, alcoxi C1-C4, flúor, ou cloro, ou (ix) B e B’ tomados juntos formam fluoren-9-ilideno, mono-, ou disubstituído fluoren-9-ilideno ou um grupo sendo independentemente selecionado a partir de anéis de hidrocarboneto espiro-monocíclico C3-C12 saturado, anéis de hidrocarboneto espiro-bicíclico C7-C12 saturado ou anéis de hidrocarboneto espiro-tricíclico C7-C12 saturado; cada um dos referidos substituintes fluoren-9-ilideno sendo independentemente selecionado a partir de alquila C1-C4, alcoxi C1-C4, flúor ou cloro, desde que for Fórmula (XIII) pelo menos um de e menos do que todos de R61, R61’, R62, R63, R64, R65, R66, B, e B’ é em cada caso independentemente o referido Grupo-L, em que o referido Grupo-L é independentemente em cada caso

um grupo de alongamento quiral ou aquiral representado pela fórmula (XV) a seguir, –(S1) c –(Q1 –(S2) d ) d’ –(Q2 –(S3) e ) e’ –(Q3 –(S4) f ) f ’ –S5 –P (XV) em que, (i) Q1, Q2, e Q3 são cada um independentemente para cada ocorrência um grupo divalente selecionado a partir de um grupo aromático não substituído ou substituído, um grupo alicíclico não substituído ou substituído, e um grupo heterocíclico não substituído ou substituído, em que cada substituinte é independentemente selecionado a partir de um grupo representado por P, mesógenos de cristal líquido, halogênio, poli(C1-C18 alcoxi), alcoxicarbonila C1-C18, alquilcarbonila C1-C18, alcoxicarboniloxi C1-C18, ariloxicarboniloxi, perfluoro(C1-C18)alcoxi, perfluoro(C1- C18)alcoxicarbonila, perfluoro(C1-C18)alquilcarbonila, perfluoro(C1-C18)alquilamino, di- (perfluoro(C1-C18)alquil) amino, perfluoro(C1-C18)alquiltio, alquiltio C1-C18, acetila C1-C18, cicloalquila C3-C10, cicloalcoxi C3-C10, um grupo alquila C1-C18 de cadeia retilínea ou ramificada que é mono-substituída com ciano, halo, ou alcoxi C1-C18, ou poli-substituída com halo, e um grupo compreendendo uma das fórmulas a seguir: -M(T) (t-1) e -M(OT) (t-1), em que M é selecionado a partir de alumínio, antimônio, tântalo, titânio, zircônio e silício, T é selecionado a partir de radicais organofuncionais, radicais de hidrocarboneto organofuncionais, radicais de hidrocarboneto alifáticos e radicais de hidrocarboneto aromáticos, e t é a valência de M, (ii) c, d, e, e f são cada um independentemente um número inteiro selecionado a partir de 0 a 20, inclusive; e S1, S2, S3, S4, e S5 são cada um independentemente para cada ocorrência uma unidade de espaçamento selecionada a partir de: (1) -(CH2) g-, -(CF2) h-, -Si(Z) 2(CH2) g-, -(Si(CH3) 2O) h-, em que Z é independentemente selecionado para cada ocorrência a partir de hidrogênio, alquila C1- C18, cicloalquila C3-C10 e arila; g é independentemente selecionado para cada ocorrência a partir de 1 a 20; h é um número inteiro a partir de 1 a 16 inclusive; Petição 870220021906, de 14/03/2022, pág. 14/43 12/37 (2) -N(Z) -, -C(Z) =C(Z) -, -C(Z) =N-, -C(Z’) -C(Z’) - ou uma ligação simples, em que Z é independentemente selecionado para cada ocorrência a partir de hidrogênio, alquila C1-C18, cicloalquila C3-C10 e arila, e Z’ é independentemente selecionado para cada ocorrência a partir de alquila C1-C18, cicloalquila C3-C10 e arila; e (3) -O-, -C(O) -, -CC-, -N=N-, -S-, -S(O) -, -S(O) (O) -, -(O) S(O) -, -(O) S(O) O-, -O(O) S(O) O-, ou resíduo de alquileno C1-C24 de cadeia retilínea ou ramificada, o referido resíduo de alquileno C1-C24 sendo não substituído, mono-substituído por ciano ou halo, ou poli-substituído por halo, desde que quando duas unidades de espaçamento compreendendo heteroátomos são ligadas juntas as unidades de espaçamento são ligadas de modo que os heteroátomos não são diretamente ligados uns aos outros, e desde que quando S1 é ligado ao referido material fotocrômico e S5 é ligado a P, S1 e S5 são cada um dos quais ligados de modo que dois heteroátomos não são diretamente ligados uns aos outros; (iii) P é selecionado a partir de: hidroxi, amino, alquenila C2-C18, alquinila C2-C18, azido, silila, siloxi, hidreto de silila, (tetrahidro-2H-piran-2-il) oxi, tio, isocianato, tioisocianato, acriloiloxi, metacriloiloxi, 2-(acriloiloxi) etilcarbamila, 2-(metacriloiloxi) etilcarbamila, aziridinila, aliloxicarboniloxi, epoxi, ácido carboxílico, éster carboxílico, acriloilamino, metacriloilamino, aminocarbonila, alquil aminocarbonila C1-C18, aminocarbonil(C1-C18)alquila, alquiloxicarboniloxi C1-C18, halocarbonila, hidrogênio, arila, hidroxi(C1-C18)alquila, alquila C1-C18, C1-C18 alcoxi, amino(C1-C18)alquila, alquilamino C1- C18, di-(C1-C18)alquilamino, C1-C18 alquil(C1-C18)alcoxi, C1-C18 alcoxi(C1-C18)alcoxi, nitro, éter de poli(C1-C18)alquila, (C1-C18)alquil(C1-C18)alcoxi(C1-C18)alquila, polietilenoxi, polipropilenoxi, etilenila, acriloila, acriloiloxi(C1-C18)alquila, metacriloila, metacriloiloxi(C1- C18)alquila, 2-cloroacriloila, 2-fenilacriloila, acriloiloxifenila, 2-cloroacriloilamino, 2- fenilacriloilaminocarbonila, oxetanila, glicidila, ciano, isocianato(C1-C18)alquila, éster do ácido itacônico, éter de vinila, éster de vinil, um derivado de estireno, polímeros de cristal líquido de cadeia principal e cadeia lateral, derivados de siloxano, dervados de Petição 870220021906, de 14/03/2022, pág. 15/43 13/37 etilenoimina, derivados de ácido maleico, derivados de ácido fumárico, derivados de ácido cinâmico não substituído, derivados de ácido cinâmico que são substituídos com pelo menos um de metila, metoxi, ciano e halogênio, ou grupos monovalente ou divalente substituído ou não substituído quiral ou não quiral selecionados a partir de radicais esteroides, radicais terpenoides, radicais alcaloides e misturas dos mesmos, em que os substituintes são independentemente selecionados a partir de alquila C1-C18, alcoxi C1-C18, amino, cicloalquila C3-C10, C1-C18 alquil(C1-C18)alcoxi, flúor(C1-C18)alquila, ciano, ciano(C1- C18)alquila, ciano(C1-C18)alcoxi ou misturas dos mesmos, e (iv) d’, e’ e f’ são cada um independentemente selecionado a partir de 0, 1, 2, 3, e 4, desde que a soma de d’ + e’ + f’ seja pelo menos 2, em que os grupos alquila acima podem incluir uma ou mais ligações insaturadas selecionadas a partir de grupos -CH=CH- e/ou um ou mais grupos -C≡C-, desde que o grupo alquila seja livre de duas ou mais ligações insaturadas conjugadas; ou em que o material fotocrômico é selecionado a partir de um dos a seguir: 3-(4-fluorofenil) -3-(4-morfolinofenil) -6,8-difluoro-10-(4-(4’-trans-4- pentilciclohexil) -[1,1’-bifenil]-4-ilcarbamido) fenil) -13,13-dimetil-3,13-dihidro indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano, 3-(4-butoxifenil) -3-(4-fluorofenil) -6,8-difluoro-10-(4-(4’-trans-4- pentilciclohexil) -[1,1’-bifenil]-4-ilcarbamido) fenil) -13,13-dimetil-3,13- dihidroindeno[ 2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano, 3-(4-butoxifenil) -3-(4-fluorofenil) -6-(trifluorometil) -10-[4-(4’-(4-(trans-4- pentilciclohexil) -[1,1’-bifenil]-4-carboniloxi) benzamido]-12-bromo- 13,13-dimetil- 3,13-dihidro-indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano, 3-(4-butoxifenil) -3-(4-fluorofenil) -6-(trifluorometil) -10-[4-(4’-(4-(trans-4- Petição 870220021906, de 14/03/2022, pág. 16/43 14/37 pentilciclohexil) -[1,1’-bifenil]-4-carboniloxi) benzamido]-13,13-dimetil- 3,13-dihidroindeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano, 3-(4-butoxifenil) -3-(4-fluorofenil) -7-(4-(4’-(trans-4-pentilciclohexil) - [1,1’- bifenil]-4-ilcarbamido) fenil) -11-(trifluorometil) -13,13-dimetil-3,13- dihidroindeno[ 2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano, e 3-(4-butoxifenil) -3-(4-fluorofenil) -6-(trifluorometil) -10-[(4-(4’-(trans-4- pentilciclohexil) -[1,1’-bifenil]-4-il) carbonil) piperazin-1-il]-13,13-dimetil- 3,13- 15 dihidro-indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano; em que o artigo fotocrômico adicionalmente compreende pelo menos um corante de tonalidade fixa selecionado a partir de o grupo que consiste em corantes de xanteno, corantes de azima, sais de iodeto, corantes de estilbeno, corantes de pirazolona, corantes de trifenilmetano, corantes de quinolina, corantes de tiazina, corantes de polieno, e misturas dos mesmos.

2. Artigo fotocrômico de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato que, (a) R61’ é independentemente selecionado para cada q a partir de, (i) alcoxi C1-C6, perfluoro alquila, e halogênio, (ii) -SR67, R67 sendo alquila C1-C6 ou arila, e (iii) um grupo amino selecionado a partir de (i) -N(R16) R17, R16 e R17 cada um sendo independentemente selecionado a partir de alquila C1-C8, arila, ou cicloalquila C3-C20; e o referido grupo arila sendo fenila ou naftila, (ii) um anel contendo nitrogênio representado pela fórmula a seguir:

em que cada I é independentemente selecionado para cada ocorrência a partir de -CH2-, X é -I-, -O-, -S-, ou –N(R26) -; R26 sendo alquila C1-C6; o referido grupo arila sendo fenila ou naftila, m é selecionado a partir do número inteiro 1, 2 ou 3, e p é selecionado a partir do número inteiro 0, 1, 2 ou 3; desde que quando p é 0, X é I, ou (iii) um grupo representado por uma das fórmulas a seguir

em que cada R28, R29 e R30 é selecionado independentemente para cada ocorrência em cada fórmula a partir de hidrogênio; R27 é selecionado independentemente para cada ocorrência a partir de alquila C1-C6, e q é selecionado a partir do número inteiro 0, 1 ou 2 em que q é o número inteiro 1, (b) R61 é selecionado a partir de perfluoro alquila ou halogênio, (c) R62 e R63 são cada um independentemente selecionado a partir de, (i) hidrogênio, hidroxi, alquila C1-C12, alquilideno C3-C12, cicloalquila C3- C7, ou -C(O) W’’, em que W’’ é alcoxi C1-C6, mono(C1-C6)alquilamino ou di(C1- C6)alquilamino, (ii) um grupo não substituído, mono- di- ou tri-substituído selecionado a partir de fenila; cada um dos referidos substituintes de fenila em (c) (ii) é selecionado independentemente para cada ocorrência a partir de cloro, flúor, alquila C1-C6 ou alcoxi C1-C6, (iii) uma fenila mono-substituída, a referida fenila tendo um substituinte N (Y)m (X) (Y) p Petição 870220021906, de 14/03/2022, pág. 18/43 16/37 localizado na posição para sendo -O-(CH2) r-, em que r é selecionado a partir do número inteiro 3 ou 6, o referido substituinte sendo conectado a um grupo arila que é um membro de outro material fotocrômico; (iv) -OR67, R67 é selecionado a partir de alquila C1-C6, fenil(C1-C3)alquila, C1-C6 alcoxi (C2-C4)alquil tri(C1-C6)alquilsilila, tri(C1-C6)alquilsililoxi, tri(C1-C6)alcoxisilila, tri(C1-C6)alcoxisililoxi, di(C1-C6)alquil(C1-C6)alcoxi) silila, di(C1-C6)alquil(C1-C6)alcoxi) sililoxi, di(C1-C6)alcoxi(C1-C6)alquil) silil ou di(C1-C6)alcoxi(C1-C6)alquil) sililoxi, (v) -CH(Q’’’) 2, Q’’’ é selecionado a partir de –COOR69 e R69 sendo alquila C1-C6, (vi) -CH(R70) G’’, R70 é selecionado a partir de hidrogênio, alquila C1-C6 ou um grupo arila, fenila ou naftila não substituído, mono- ou di-substituído, e G’’ é selecionado a partir de –COOR69, -COR71 ou -CH2OR72, em que R71 é selecionado a partir de hidrogênio, alquila C1-C6, um grupo arila, fenila ou naftila não substituído, mono- ou disubstituído, amino, mono(C1-C6)alquilamino, di(C1-C6)alquilamino, fenilamino, fenilamino substituído por mono- ou di-(C1-C6)alquila, fenilamino substituído por mono- ou di-(C1- C6)alcoxi, difenilamino, difenilamino substituído por mono- ou di-(C1-C6)alquila, mono- ou di(C1-C6)alcoxi substituída difenilamino, morfolino ou piperidino; R72 é selecionado a partir de hidrogênio, -C(O)R69, alquila C1-C6, C1-C3 alcoxi(C1-C6)alquila, fenil(C1-C3)alquila, fenil(C1-C3)alquila substituída por mono(C1-C6)alcoxi ou um grupo arila, fenila ou naftila não substituído, mono- ou di-substituído, cada um do referido grupo de substituintes de arila sendo independentemente selecionado a partir de alquila C1-C6 ou alcoxi C1-C6, ou (vii) R62 e R63 juntos formam um grupo oxo ou um anel espiro-carbocíclico substituído ou não substituído contendo 3 a 6 átomos de carbono ou um grupo espiroheterocíclico substituído ou não substituído contendo 1 ou 2 átomos de oxigênio e 3 a 6 átomos de carbono incluindo o átomo espiro-carbono, o referido anel espiro-carbocíclico e grupo espiro-heterocíclico sendo anelados com 0, 1 ou 2 anéis de benzeno, os referidos substituintes sendo hidrogênio ou alquila C1-C6, Petição 870220021906, de 14/03/2022, pág. 19/43 17/37 (d) R64 é selecionado a partir de hidrogênio, alquila C1-C6 ou o grupo Ra selecionado a partir de, (i) -OR73 , R73 é selecionado a partir de fenil(C1-C3)alquila, alquila C1-C6, fenil(C1-C3)alquila substituída por mono(C1-C6)alquila, fenil(C1-C3)alquila substituída por mono(C1-C6)alcoxi, C1-C6 alcoxi(C2-C4)alquila, cicloalquila C3-C7, cicloalquila C3-C7 substituída por mono(C1-C4)alquila, cloroalquila C1-C6, fluoroalquila C1-C6, alila ou -CH(R68) Q’’, ou (ii) um grupo amino selecionado a partir de (i) -N(R16), R17, R16 e R17 cada um sendo independentemente selecionado a partir de alquila C1-C8, arila, ou cicloalquila C3-C20; e o referido grupo arila sendo fenila ou naftila, (ii) um anel contendo nitrogênio representado pela fórmula a seguir:

em que cada I é independentemente selecionado para cada ocorrência a partir de -CH2-, X é -I-, -O-, -S-, ou –N(R26) -; R26 sendo alquila C1-C6; o referido grupo arila sendo fenila ou naftila, m é selecionado a partir do número inteiro 1, 2 ou 3, e p é selecionado a partir do número inteiro 0, 1, 2 ou 3; desde que quando p é 0, X é I, ou (iii) um grupo representado por uma das fórmulas a seguir,

em que cada R28, R29 e R30 é selecionado independentemente para cada ocorrência em cada fórmula a partir de hidrogênio; R27 é selecionado independentemente para cada ocorrência a partir de alquila C1-C6, e q é selecionado a partir do número inteiro 0, 1 ou 2 (e) R65 é selecionado a partir de hidrogênio, alquila C1-C6 ou Ra, em que R a é o mesmo que o descrito aqui anteriormente em (d), (f) R66 é selecionado a partir de hidrogênio, alquila C1-C6 ou Ra, em que R a é o mesmo que o descrito aqui anteriormente em (d), ou (g) R65 e R66 juntos formam uma das fórmulas a seguir,

em que J’ e K’ são oxigênio, e grupos R18 e R19 cada um sendo independentemente selecionado em cada fórmula a partir de hidrogênio ou alquila C1-C6, e (h) B e B’ são cada um independentemente selecionado a partir de (i) um grupo fenila não substituída, mono-, di-, ou tri-substituído; (ii) um grupo heteroaromático mono-substituído selecionado a partir de benzofuran-2-ila, benzotien-3-ila, dibenzofuranila, ou carbazoila; cada um de a referida fenila e substituintes heteroaromáticos em (i) e (ii) sendo independentemente selecionado a partir de -C(O) U, em que U sendo alquila C1-C6, alcoxi C1-C6, mono- (C1-C6)alquilamino, di-(C1-C6)alquilamino, morfolino, ou piperidino; ou amino, mono(C1-C6)alquilamino, di(C1- C6)alquilamino, piperidino, morfolino ou flúor, (iii) uma fenotiazinila não substituída ou mono-substituída, os referidos substituintes sendo alquila C1-C6 ou alcoxi C1-C6; (iv) uma fenila mono-substituída, a referida fenila tendo um substituinte localizado na posição para sendo -O-(CH2)r-, em que r é selecionado a partir do número inteiro 3 ou 6, o referido substituinte sendo conectado a um grupo arila que é um membro de outro material fotocrômico; (v) um grupo representado por uma das fórmulas a seguir,

em que A é independentemente selecionado em cada fórmula a partir de metileno ou oxigênio e D é independentemente selecionado em cada fórmula a partir de oxigênio ou nitrogênio substituído, desde que quando D é nitrogênio substituído, A é metileno; o referido substituinte de nitrogênio sendo alquila C1-C6; cada R20 sendo independentemente selecionado para cada ocorrência em cada fórmula a partir de alquila C1-C6 ou alcoxi C1-C6; R18 e R19 cada um sendo independentemente selecionado em cada fórmula a partir de hidrogênio ou alquila C1-C6; e q é selecionado a partir do número inteiro 0, 1 ou 2, (vi) alquila C1-C6, cicloalquila C3-C6, ou bicicloalquila C4-C12, (vii) o referido grupo representado pela fórmula a seguir,

em que N é hidrogênio e M é uma fenila não substituída, mono-, ou disubstituída; cada um do referido grupo de substituintes sendo independentemente selecionado a partir de alcoxi C1-C4 ou flúor, ou (viii) B e B’ tomados juntos formam fluoren-9-ilideno, mono-, ou difluoren-9-ilideno substituído ou anéis hidrocarboneto espiro-bicíclicos C7-C12 saturados; cada um dos referidos substituintes fluoren-9-ilideno sendo flúor, desde que para a Fórmula (XIII) um ou dois de R61, R61’, R62, R63, R64, R65, R66, B, e B’ seja em cada caso independentemente o referido Grupo-L em que independentemente para cada Grupo-L representado por Fórmula (XV), (i) Q1, Q2, e Q3 são cada um independentemente para cada ocorrência um grupo divalente selecionado a partir de arila opcionalmente substituída, heteroarila opcionalmente substituída, cicloalquila opcionalmente substituída, e heterocicloalquila opcionalmente substituída, em que cada substituinte é independentemente selecionado a partir de P, mesógenos de cristal líquido, halogênio, poli(C1-C12 alcoxi), alcoxi C1- C12carbonila, alquilcarbonila C1-C12, perfluoro(C1-C12)alcoxi, perfluoro(C1- C12)alcoxicarbonila, perfluoro(C1-C12)alquilcarbonila, C1-C18 acetila, cicloalquila C3-C7, cicloalcoxi C3-C7, alquila C1-C12 de cadeia retilínea, e alquila C1-C12 de cadeia ramificada, em que a referida alquila C1-C12 de cadeia retilínea, e alquila C1-C12 de cadeia ramificada são mono-substituídas com um grupo selecionado a partir de, halogênio, e alcoxi C1-C12, ou em que alquila C1-C12 de cadeia retilínea, e alquila C1-C12 de cadeia ramificada são poli-substituídas com pelo menos dois grupos independentemente selecionado a partir de halogênio; (ii) c, d, e, e f são cada um independentemente um número inteiro selecionado a partir de 1 a 10; e S1, S2, S3, S4, e S5 são cada um independentemente para cada ocorrência uma unidade de espaçamento selecionada a partir de: (1) alquileno substituído ou não substituído, haloalquileno substituído ou não substituído, -Si(CH2)g-, e -(Si[(CH3)2]O)h-, em que g para cada ocorrência é independentemente selecionado a partir de um número inteiro a partir de 1 a 10; h para cada ocorrência é independentemente selecionado a partir de um número inteiro a partir de 1 a 8; e os referidos substitutos para o alquileno e o haloalquileno são independentemente selecionados a partir de alquila C1-C12, cicloalquila C3-C7 e fenila; (2) -N(Z) -, -C(Z) =C(Z) -, e uma ligação simples, em que Z para cada ocorrência é independentemente selecionado a partir de hidrogênio, alquila C1-C12, cicloalquila C3-C7e fenila; e (3) -O-, -C(=O) -, -CC-, -N=N-, -S-, e -S(=O) -, desde que quando duas unidades de espaçamento compreendendo heteroátomos são ligadas juntas as unidades de espaçamento são ligadas de modo que os heteroátomos da primeira unidade de espaçamento não são diretamente ligados aos heteroátomos da segunda unidade de espaçamento; (iii) P para cada ocorrência é selecionado a partir de hidroxi, amino, alquenila C2-C12, alquinila C2-C12, silila, siloxi, (tetrahidro-2H-piran-2-il) oxi, isocianato, acriloiloxi, metacriloiloxi, epoxi, ácido carboxílico, éster carboxílico, alquiloxicarboniloxi C1- C12, halocarbonila, hidrogênio, arila, hidroxi(C1-C12)alquila, alquila C1-C12, alcoxi C1-C12, etileno, acriloila, acriloiloxi(C1-C12)alquila, metacriloila, metacriloiloxi(C1-C12)alquila, oxetanila, glicidila, éter de vinil, derivados de siloxano, derivados de ácido cinâmico não substituído, derivados de ácido cinâmico que são substituídos com pelo menos um de metila, metoxi, ciano e halogênio, e grupos monovalente ou divalente substituído ou não substituído quiral ou não quiral selecionados a partir de radicais esteroides, em que cada substituinte é independentemente selecionado a partir de alquila C1-C12, alcoxi C1-C12, amino, cicloalquila C3-C7, C1-C12 alquil(C1-C12)alcoxi, ou flúor(C1-C12)alquila; e (iv) d’, e’ e f’ são cada um independentemente selecionado a partir de 0, 1, 2, 3, e 4, desde que a soma de d’ + e’ + f’ é pelo menos 2.

3. Artigo fotocrômico de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato que, independentemente para cada Grupo-L representado por Fórmula (XV), (i) Q1, Q2, e Q3 são cada um independentemente para cada ocorrência um grupo divalente selecionado a partir de arila opcionalmente substituída, heteroarila opcionalmente substituída, cicloalquila opcionalmente substituída, e heterocicloalquila opcionalmente substituída, em que cada substituinte é independentemente selecionado a partir de P, alcoxicarbonila C1-C6, perfluoro(C1-C6)alcoxi, cicloalquila C3-C7, cicloalcoxi C3- C7, alquila C1-C6 de cadeia retilínea, e alquila C1-C6 de cadeia ramificada, em que a referida alquila C1-C6 de cadeia retilínea e alquila C1-C6 de cadeia ramificada são mono-substituídas com um grupo selecionado a partir de halogênio e alcoxi C1-C12, ou em que a referida alquila C1-C6 de cadeia retilínea e alquila C1-C6 de cadeia ramificada são poli-substituídas com pelo menos dois grupos independentemente selecionado a partir de halogênio; (ii) c, d, e, e f são cada um independentemente um número inteiro selecionado a partir de 1 a 10; e S1, S2, S3, S4, e S5 são cada um independentemente para cada ocorrência uma unidade de espaçamento selecionada a partir de: (1) alquileno substituído ou não substituído; (2) -N(Z) -, -C(Z) =C(Z) -, e uma ligação simples, em que Z para cada ocorrência é independentemente selecionado a partir de hidrogênio e alquila C1-C6; e (3) -O-, -C(=O) -, -C≡C-, e -N=N-, -S-; desde que quando duas unidades de espaçamento compreendendo heteroátomos são ligadas juntas, as unidades de espaçamento são ligadas de modo que heteroátomos da primeira unidade de espaçamento não são diretamente ligados aos heteroátomos da segunda unidade de espaçamento; (iii) P para cada ocorrência é independentemente selecionado a partir de hidroxi, amino, alquenila C2-C6, alquinila C2-C6, siloxi, (tetrahidro-2H-piran-2-il) oxi, isocianato, acriloiloxi, metacriloiloxi, epoxi, ácido carboxílico, éster carboxílico, alquiloxicarboniloxi C1-C6, hidrogênio, arila, hidroxi(C1-C6)alquila, alquila C1-C6, etileno, acriloila, acriloiloxi(C1-C12)alquila, oxetanila, glicidila, éter de vinil, derivados de siloxano, e grupos monovalente ou divalente substituído ou não substituído quiral ou não quiral selecionados a partir de radicais esteroides, em que cada substituinte é independentemente selecionado a partir de alquila C1-C6, alcoxi C1-C6, amino, cicloalquila C3-C7. 35. 36. 37. 38.

4. Artigo fotocrômico de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato que cada Grupo-L é independentemente selecionado a partir de, L(1) 4-[4-(4-butil-ciclohexil) -fenil]-ciclohexiloxi

L(2) 4''-butil-[1,1';4',1'']terciclohexan-4-iloxi

L(3) 4-[4-(4-butil-fenil) -ciclohexiloxicarbonil]-fenoxi

L(4) 4'-(4-butil-benzoiloxi) -bifenil-4-carboniloxi

L(5) 4-(4-pentil-fenilazo) -fenilcarbamoil

L(6) 4-(4-dimetilamino-fenilazo) -fenilcarbamoil

L(7) {4-[5-(4-propil-benzoiloxi) -pirimidin-2-il]-fenil} éster

L(8) {4-[2-(4'-metil-bifenil-4-carboniloxi) -1,2-difenil-etoxicarbonil]-fenil} éster

L(9) [4-(1,2-difenil-2-{3-[4-(4-propil-benzoiloxi) -fenil]-acriloiloxi}-etoxicarbonil) -fenil] éster

L(10) 4-[4-(4-{4-[3-(6-{4-[4-(4-nonil-benzoiloxi) -fenoxicarbonil]-fenoxi}-hexiloxicarbonil) - propioniloxi]-benzoiloxi}-benzoiloxi) -fenil]-piperazin-1-ila

L(11) {4-[4-(4-{4-[4-(4-nonil-benzoiloxi) -benzoiloxi]-benzoiloxi}-benzoiloxi) -fenil]-

L(12) 4-(4'-propil-bifenil-4-iletinil) -fenila

L(13) 4-(4-fluor-fenoxicarboniloxi) -piperidin-1-ila O

L(14) 2-[17-(1,5-dimetil-hexil) -10,13-dimetil-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17- tetradecahidro-1H-ciclopenta[a]fenantren-3-iloxi]-indan-5-ila

L(15) 4-[17-(1,5-dimetil-hexil) -10,13-dimetil-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17- tetradecahidro-1H-ciclopenta[a]fenantren-3-iloxicarboniloxi]-piperidin-1-ila

L(16) 4-(bifenil-4-carboniloxi) -piperidin-1-ila

L(17) 4-(naftalene-2-carboniloxi) -piperidin-1-ila

L(19) 4-(4-fenilcarbamoil-fenilcarbamoil) -piperidin-1-ila

L(20) 4-(4-(4-fenilpiperidin-1-il) -benzoiloxi) -piperidin-1-ila

L(21) 4-butil-[1,1’;4’,1’’]terfenil-4-ila

L(22) 4-(4-pentadecafluoroheptiloxi-fenilcarbamoil) -benzilaoxi

L (23) 4-(3-piperidin-4-il-propil) -piperidin-1-ila

L(24) 4-(4-{4-[17-(1,5-dimetil-hexil) -10,13-dimetil-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17- tetradecahidro-1H-ciclopenta[a]fenantren-3-iloxicarboniloxi]-benzoiloxi}-fenoxicarbonil) - fenoximetila

L(25) 4-[4-(4-ciclohexil-fenilcarbamoil) -benzilaoxi]-piperidin-1-ila

L(26) 4-[4-(4-ciclohexil-fenilcarbamoil) -benzoiloxi]-piperidin-1-ila

L(27) N-{4-[(4-pentil-benzilaidene) -amino]-fenil}-acetamidila

L(28) 4-(3-piperidin-4-il-propil) -piperidin-1-ila

L(29) 4-(4-hexiloxi-benzoiloxi) -piperidin-1-il]

L(30) 4-(4'-hexiloxi-bifenil-4-carboniloxi) -piperidin-1-ila

L(31) 4-(4-butil-fenilcarbamoil) -piperidin-1-ila

L(32a) 1-metil-4-((4'-(((1-metilpiperidin-4-il) oxi) carbonil) -[1,1'-bifenil]-4-carbonil) oxi)

L(32b) bis(1-il-piperidin-4-il) [1,1'-bifenil]-4,4'-dicarboxilato (que liga dois grupos PC fotocrômicos separados)

L(33) 4-(4-(9-(4-butilfenil) -2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undec-3-il) fenil) piperazin-1-ila

L(34) 4-(6-(4-butilfenil) carboniloxi-(4,8-dioxabiciclo[3.3.0]oct-2-il) ) oxicarbonil) fenila

L(35) 1-{4-[5-(4-butil-fenil) -[1,3]dioxan-2-il]-fenil}-4-metil-piperazin-1-ila

L(36) 4-(7-(4-propilfenilcarboniloxi) biciclo[3.3.0]oct-2-il) oxicarbonil) fenila

L(37) 4-[17-(1,5-dimetil-hexil) -10,13-dimetil-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17- tetradecahidro-1H-ciclopenta[a]fenantren-3-iloxicarboniloxi

L-DC-(a) (4-trans-(4-pentilciclohexil) benzamido) fenila, L-DC-(b) (4-(4-trans-(4-pentilciclohexil) fenoxi) carbonil) fenila, L-DC-(c) 4-(4-(4-trans-(4-pentilciclohexil) fenil) benzamido) fenila, L-DC-(d) 4-((trans-(4'-pentil-[1,1'-bi(ciclohexan) ]-4-il) oxi) carbonil) fenila, L-DC-(e) 4-(4'-(4-pentilciclohexil) -[1,1'-bifenil]-4-ilcarboxamido) fenila, L-DC-(f) 4-((4'-(4-pentilciclohexil) -[1,1'-bifenil]-4-carbonil) oxi) benzamido, L-DC-(g) 4-(4'-(4-pentilciclohexil) -[1,1'-bifenil]-4-carbonil) piperazin-1-ila, L-DC-(h) 4-(4-(4-trans-(4-pentilciclohexil) fenil) benzamido) -2-(trifluorometil) fenila, L-DC-(i) 2-metil-4-trans-(4-((4'-trans-(4-pentilciclohexil) bifenil-4-iloxi) carbonil)ciclohexanecarboxamido) fenila, L-DC-(j) 4'-(4'-pentilbi(ciclohexane-4-) carboniloxi) bifenilcarboniloxi, L-DC-(k) 4-(((3S,8S,9S,10R,13R,14S,17R) -10,13-dimetil-17-((R) -6-metilheptan-2-il) - 2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahidro-1H-ciclopenta[a]fenantren-3-iloxi) carbonil) piperazin-1-ila, e L-DC-(l) 4-((S) -2-metilbutoxi) fenil) -10-(4-(((3R,3aS,6S,6aS) -6-(4'-trans-(4- pentilciclohexil) bifenilcarboniloxi) hexahidrofuro[3,2-b]furan-3-iloxi) carbonil) fenil.

5. Artigo fotocrômico, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato que material fotocrômico (b) é selecionado a partir de pelo menos um de: 3-(4-butoxifenil)-3-(4-fluorofenil)-5,7-dicloro-10-(4-(4’-trans-4- pentilciclohexil)-[1,1’-bifenil]-4-ilcarbamido)fenil)-13,13-dimetil-3,13-dihidro- indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano, 3-(4-butoxifenil)-3-(4-metoxifenil)-5,7-dicloro-10-(4-(4’-trans-4- pentilciclohexil)-11-metoxi-[1,1’-bifenil]-4-ilcarbamido)fenil)-13,13-dimetil-3,13-dihidro- indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano, 5,7-Dicloro-12-bromo-3,3-bis(4-hidroxifenil)-11-metoxi-13,13-dimetil-10- (4-(4'-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'-bifenil]-4-ilcarboxamido)fenil)-3,13-dihidro- indeno[2‘,3‘:3,4]nafto[1,2-b]pirano.

6. Artigo fotocrômico de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato que adicionalmente compreende pelo menos um outro material fotocrômico (c) que é diferente a partir de material fotocrômico (b), preferivelmente o material fotocrômico (c) é um material fotocrômico orgânico, material fotocrômico inorgânico ou uma mistura dos mesmos, em que se o material fotocrômico (c) é um material fotocrômico orgânico e é selecionado a partir de naftopiranos, benzopiranos, fenantropiranos, indenonaftopiranos, oxazinas, metal-ditiozonatos, fulgidas, fulgimidas, espiro(indolina) piranos ou misturas dos mesmos; e se o material fotocrômico (c) é um material fotocrômico inorgânico e é selecionado a partir de haleto de prata, haleto de cádmio, európio de haleto de cobre (II), cério (III) ou misturas dos mesmos.

7. Artigo fotocrômico de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato que o substrato compreende pelo menos um material fotocrômico (b), opcionalmente adicionalmente compreende pelo menos um material fotocrômico (c) que é diferente a partir de material fotocrômico (b) .

8. Artigo fotocrômico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato que adicionalmente compreende um revestimento, compreendendo uma matriz polimérica pelo menos parcialmente curada, aplicada a pelo menos uma superfície do substrato em que o revestimento polimérico pelo menos parcialmente curado compreende material fotocrômico (b) e pelo menos um outro material fotocrômico (c) que é diferente a partir do material fotocrômico (b) ; ou um polímero de fase separada compreendendo, uma fase de matriz que é pelo menos parcialmente ordenada, e um fase de convidado que é pelo menos parcialmente ordenada, em que a referida fase de convidado compreende o referido material fotocrômico, e o referido material fotocrômico é pelo menos parcialmente alinhado com pelo menos uma porção da referida fase de convidado.

9. Artigo fotocrômico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato que o substrato é escolhido a partir de papel, vidro, cerâmica, madeira, alvenaria, têxtil, metal ou material polimérico orgânico, em que se o substrato é material polimérico orgânico e o referido material polimérico orgânico é escolhido a partir de poli(C1-C12 alquil metacrilatos), poli(oxialquileno dimetacrilatos), poli(metacrilatos de fenol alcoxilado), acetato de celulose, triacetato de celulose, propionato de acetato de celulose, butirato de acetato de celulose, poli(acetato de vinil), poli(álcool vinílico), poli(cloreto de vinil), poli(cloreto de vinilideno), policarbonatos termoplásticos, poliésteres, poliuretanos, poli(tereftalato de etileno), poliestireno, poli(alfa metilestireno), copoli(estireno- metilmetacrilato), copoli(estireno-acrilonitrila), polivinilbutiral ou é polimerizado a partir de monômeros escolhidos entre bis (carbonato de alila), monômeros de acrilato polifuncionais, monômeros de metacrilato polifuncionais, monômeros de dimetacrilato de dietilenoglicol, monômeros de diisopropenilbenzeno, monômeros de dimetacrilato de bisfenol A etoxilado, monômeros de bismetacrilato de etilenoglicol, monômeros de bismetacrilato de poli(etilenoglicol), monômeros de bismetacrilato de fenol etoxilado, monômeros de poliacrilato de álcool polihídrico alcoxilado, monômeros de estireno, monômeros de acrilato de uretano, monômeros de acrilato de glicidila, monômeros de metacrilato de glicidil,a monômeros de pentaeritritol de dialilideno ou as misturas dos mesmos.

10. Artigo fotocrômico de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato que o substrato é um elemento óptico, preferivelmente uma lente oftálmica.

11. Método para a produção de artigo fotocrômico de acordo com a reivindicação 1, adaptado para reter pelo menos 12 por cento do delta OD medido no Teste Externo quando testado no Teste Atrás do Para-brisa, caracterizado pelo fato que compreende: a) proporcionar um substrato; b) proporcionar pelo menos um material fotocrômico (b) de reivindicação 1; c) combinar o referido material fotocrômico junto com o referido substrato por um método selecionado a partir de: i) introduzir o material fotocrômico (b) com os materiais de partida usados para formar o referido substrato; ii) pelo menos parcialmente embeber o material fotocrômico (b) em pelo menos uma superfície do referido substrato; iii) aplicar pelo menos um revestimento parcial de uma composição de revestimento polimérico compreendendo o material fotocrômico (b) a pelo menos uma superfície do referido substrato; iv) pelo menos parcialmente conectar um substrato compreendendo material fotocrômico (b) a pelo menos um surface de o referido substrato; ou v) combinações de i), ii), ii) ou iv), o método adicionalmente compreendendo adicionar pelo menos um corante de tonalidade fixa selecionado a partir de o grupo que consiste em corantes de xanteno, corantes de azima, sais de iodeto, corantes de estilbeno, corantes de pirazolona, corantes de trifenilmetano, corantes de quinolina, corantes de tiazina, corantes de polieno, e misturas dos mesmos em (c) (i), (ii), (iii), (iv) ou (v) .

12. Método de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato que adicionalmente compreende adicionar um material fotocrômico (c) que é diferente a partir de material fotocrômico (b), em (c) (i), (ii), (iii), (iv) ou (v) .

13. Artigo fotocrômico de acordo com a reivindicação 1, em que referido artigo fotocrômico adicionalmente compreende uma rede de polímero interpenetrante, caracterizado pelo fato que compreende, um material anisotrópico que é pelo menos parcialmente ordenado e um material polimérico, em que o referido material anisotrópico compreende o referido material fotocrômico, e o referido material fotocrômico é pelo menos parcialmente alinhado com pelo menos uma porção do referido material anisotrópico.