BR112015008546B1

BR112015008546B1 - processo para a regeneração de um catalisador usado na descarbonilação de um aldeído

Info

Publication number: BR112015008546B1
Application number: BR112015008546-6A
Authority: BR
Inventors: Jean-Paul Lange; Sipke Wadman
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij B.V.
Priority date: 2012-10-23
Filing date: 2013-10-22
Publication date: 2020-11-10
Also published as: CN104736242A; US20150298103A1; SG11201501859XA; BR112015008546A2; EP2911783A1; US9333493B2; CA2884559A1; CN104736242B; EP2911783B1; WO2014064070A1

Abstract

PROCESSO PARA A REGENERAÇÃO DE UM CATALISADOR USADO NA DESCARBONILAÇÃO DE UM ALDEÍDO. A invenção refere-se a um processo para a regeneração de um catalisador usado na descarbonilação de um aldeído, e m que o catalisador é um catalisador heterogêneo, suportado contendo um metal selecionado do grupo que consiste em Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt e suas misturas, e que o catalisador é submetido a uma corrente de gás compreendendo hidrogênio a uma temperatura de 200 a 600°C, em que substancialmente nenhum oxigênio é usado no processo de regeneração.

Description

Campo da Invenção

[001] A presente invenção refere-se a um processo para a regeneração de um catalisador usado na descarbonilação de um aldeído.

Fundamentação da Invenção

[002] Sabe-se que após um período de tempo heterogêneo, catalisadores suportados usados na descarbonilação de aldeídos a uma temperatura elevada se tornam desativados, por exemplo, por depósito carbonáceo (muitas vezes chamado de coque) sobre o catalisador. Tal desativação é mostrada por uma conversão inferior, seletividade menor e/ou menor rendimento do composto decarbonilado desejado. Um exemplo de tal descarbonilação é a descarbonilação de furfural (2-formilfurano) em furano, como mostrado abaixo. Furano é um intermediário importante na produção de tetrahidrofurano (THF) e 1,4-butanodiol (BDO).

[003] Catalisadores de descarbonilação desativados necessitam ser regenerados de novo. Sabe-se regenerar pela queima de coque de tais catalisadores desativados por meio de uma corrente de gás compreendendo oxigênio, tal como uma corrente de ar, em uma temperatura elevada.

[004] Por exemplo, W02010080290 revela um processo para a descarbonilação de aldeídos específicos, incluindo furfural, usando um catalisador de alumina/Pd que tem sido promovido com um carbonato alcalino enquanto aquecia. Além disso, W02010080290 revela regenerar dito catalisador pela alimentação de ar, ou pela alimentação de uma mistura de ar e vapor ou nitrogênio, em uma temperatura de 300 a 500°C.

[005] No Exemplo 2 de W02010080290, furfural foi descarbonilado usando hidrogênio e um catalisador de alumina/Pd tratado com carbonato de césio. A temperatura de reação inicial foi 270°C. Após a conversão de furfural cair, a temperatura da reação foi aumentada para 280°C e, em seguida, para 290°C, a fim de aumentar a conversão de furfural. Tal aumento da temperatura durante a descarbonilação de furfural, enquanto o furfural ainda está sendo alimentado, pode resultar inicialmente em uma conversão um pouco maior, mas a longo prazo ela irá desvantajosamente resultar em um aumento da taxa de desativação do catalisador. Tabela 2 de WO 2010080290 mostra que a conversão de furfural final foi de apenas 39,2%. Portanto, tal tratamento não se regenera o catalisador.

[006] No Exemplo 3 do WO 2010080290, uma alimentação de ar e uma alimentação de água vaporizada (vapor) foram usadas, dita alimentação de água contendo cerca de 2% em volume de oxigênio, para regenerar o catalisador do Exemplo 2 pela queima do carbono do catalisador em uma temperatura elevada (330 a 350°C). O reator foi então purgado com nitrogênio e alimentações de ar e água foram interrompidas. O catalisador regenerado foi então testado de novo para descarbonilação de furfural, diminuindo a temperatura (290°C) e retomando um fluxo de hidrogênio e um fluxo de furfural. No Exemplo 5 de WO 2010080290, uma alimentação de ar e uma alimentação de nitrogênio foram usadas para regeneração.

[007] Também WO 2010071745 revela regeneração de catalisadores de descarbonilação de furfural usando ar.

[008] Regeneração do catalisador oxidativo usando ar é um tratamento pesado que implica em várias etapas da operação, equipamento dedicado para alimentar o reator com ou N2 puro (para purga) ou ar (para queima de coque). Além disso, isso requer um monitoramento preciso do reator evitando perda durante a queima do coque. Através da aplicação de regeneração do catalisador oxidativo também existe o risco ligado com uma eventual mistura de H2 que pode ser usada para a reação de descarbonilação e O2 necessário para a regeneração. Uma outra desvantagem da regeneração de catalisador oxidativo é que esse não pode ser aplicado aos catalisadores que compreendem carbono como um suporte, porque 0 suporte de carbono também seria queimado sob tais condições oxidativas.

[009] É um objeto da presente invenção fornecer um processo para a regeneração de um catalisador heterogêneo, suportado usado na descarbonilação de um aldeído, processo esse que não tem as desvantagens acimas.

Sumário da Invenção

[0010] Surpreendentemente verificou-se que submetendo um catalisador heterogêneo, suportado usado na descarbonilação de um aldeído para uma corrente de gás compreendendo hidrogênio em uma temperatura de 200 a 600 0 C, 0 catalisador é regenerado em termos de alcançar uma conversão maior, uma maior seletividade e/ou maior rendimento do composto decarbonilado desejado.

[0011] Por conseguinte, a presente invenção refere-se a um processo para a regeneração de um catalisador usado na descarbonilação de um aldeído, em que 0 catalisador é um catalisador heterogêneo, suportado contendo um metal selecionado do grupo que consiste de Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt e suas misturas, e que 0 catalisador é submetido a uma corrente de gás compreendendo de hidrogênio em uma temperatura de 200 a 600°C.

[0012] Verificou-se que, em contraste com a regeneração do catalisador oxidativo usando ar, o catalisador de descarbonilação pode ser regenerado no processo da presente invenção pela aplicação de um tratamento relativamente simples com hidrogênio (H2) em uma temperatura elevada (200 a 600°C). Isso permite uma regeneração do catalisador mais simples e mais rápida contendo menos etapas do processo, em que uma perda durante queima do coque não ocorre. Além disso, porque substancialmente nenhum O2 é usado no presente processo, não existe qualquer perigo ligado com uma eventual mistura de H2 que pode ser usada para a reação de descarbonilação e O2 necessário para a regeneração. Além disso, na presente invenção, nenhum equipamento adicional é necessário, tais como tubulações dedicadas com válvulas, medidores de vazão, misturadores e controladores para alimentar ar (ou ar diluído com N2) para a regeneração e para acomodar 0 efluente. Na presente invenção, nem quaisquer tanques adicionais de gás para N2 e ar ou sopradores de ar (com a purificação) são necessários. Ainda mais, porque substancialmente nenhum O2 é usado no presente processo de regeneração, 0 último processo pode ser aplicado aos catalisadores que têm carbono (ativado) como um suporte, uma vez que 0 suporte de carbono não seria queimado sob tais condições não-oxidativas.

Descrição Detalhada da Invenção

[0013] Na presente invenção, um catalisador é regenerado que foi usado na descarbonilação de um aldeído.

[0014] Dito aldeído é de preferência um composto com a seguinte fórmula:

o em que R1, R2 e R3 são cada independentemente selecionado de hidrogênio, um grupo formila, um grupo hidroxialquila Ci a C4 e um grupo hidrocarbila Ci a C4 . Um grupo formila tem a fórmula - (C = O) H. Além disso, dito grupo hidroxialquila Ci a C4 é um grupo alquila tendo de 1 a 4 átomos de carbono, por exemplo, um grupo alquila linear tendo de 1 a 3 átomos de carbono, em que um ou mais dos átomos de hidrogênio é substituído por um ou mais grupos hidróxi. Preferivelmente, dito grupo hidroxialquila Ci a C4 é um grupo hidroximetila (-CH2OH). Ainda mais, dito grupo hidrocarbila Ci a C4 pode ser um grupo alquila tendo de 1 a 4 átomos de carbono, por exemplo, um grupo alquila linear tendo de 1 a 3 átomos de carbono. De preferência, dito grupo alquila é um grupo metila.

[0015] Preferivelmente, dito aldeído é um composto da fórmula acima em que R1, R2 ou R3, de preferência R1 é um grupo formila, um grupo hidroximetila ou um grupo metila e os restantes dois substituintes selecionados de R1, R2 e R3 são hidrogênio, ou em que todos os grupos R1, R2 e R3 são hidrogênio, de preferência, em que todos os grupos R1, R2 e R3 são hidrogênio. Mais preferivelmente, 0 aldeído é 2,5-diformilfurano, 2-formil-5- hidroximetilfurano, 2-formil-5-metilfurano, 2-formilfurano ou uma mistura destes, de preferência 2-formilfurano. 2-Formilfurano é 0 furfural e é um composto da fórmula acima, em que todos os grupos R1, R2 e R3 são hidrogênio.

[0016] O catalisador a ser regenerado na presente invenção pode ser um catalisador desativado. Por "catalisador desativado" entende-se um catalisador do qual a atividade é reduzida ao longo do tempo em comparação com a sua atividade original (nas mesmas condições). Dita atividade é medida através da medição da conversão do material de partida após contatar com 0 catalisador sob as mesmas condições (tal como temperatura). De preferência, dita atividade para 0 catalisador desativado é reduzida no máximo 99,9%, mais preferivelmente no máximo de 99%, mais preferivelmente no máximo 90%, mais preferivelmente no máximo de 80%, mais preferivelmente no máximo 70%, mais preferivelmente no máximo 60 %, mais preferivelmente no máximo 50%, mais preferivelmente no máximo de 40%, mais preferivelmente no máximo 30%, mais preferivelmente no máximo de 20%, mais preferivelmente no máximo 10% e sendo 0 mais preferido no máximo de 5%, em comparação com a atividade original de dito catalisador (nas mesmas condições).

[0017] Preferivelmente, na presente invenção, o catalisador é regenerado na ausência do aldeído. Isso pode ser alcançado desligando a corrente de alimentação de aldeído para o reator e, opcionalmente, purgando o reator durante um período de tempo antes da regeneração do catalisador é ser iniciada.

[0018] Na presente invenção, o catalisador é regenerado submetendo- o a uma corrente de gás compreendendo hidrogênio em uma temperatura de 200 a 600°C, por exemplo, 250 a 450°C, de preferência na ausência do aldeído como discutido acima. Além disso, preferivelmente, dita temperatura de regeneração é maior do que a temperatura de reação. Dita temperatura de reação é a temperatura à qual o aldeído foi descarbonilado antes do processo de regeneração do catalisador da presente invenção ser iniciado. Mais preferivelmente, dita temperatura de regeneração é maior do que a temperatura de reação inicial, em que é a temperatura da reação começando a reação de descarbonilação precedente. Esta última temperatura de reação inicial é a menor temperatura de reação em um caso em que a temperatura de reação é aumentada ao longo do tempo durante a reação de descarbonilação precedente. Dita temperatura de reação não é essencial e pode ser de 100 a 450°C, de preferência de 100 a 350°C, mais preferivelmente a partir de 200 a 350°C, mais preferivelmente de 200 a 300°C. De preferência, dita temperatura de regeneração é de pelo menos 10°C maior, mais preferivelmente pelo menos 25°C maior, mais preferivelmente pelo menos 75°C maior, mais preferivelmente pelo menos 100°C maior e sendo o mais preferido pelo menos 125°C maior à temperatura de reação, adequadamente a temperatura de reação inicial. Além disso, de preferência, dita temperatura de regeneração é no máximo de 350°C maior, mais preferivelmente no máximo 300°C maior, mais preferivelmente no máximo 250°C maior, mais preferivelmente no máximo 200°C maior, mais preferivelmente no máximo 150°C maior e sendo o mais preferido no máximo 100°C maior do que a temperatura de reação, adequadamente a temperatura de reação inicial.

[0019] A corrente de gás que é usada no processo de regeneração do catalisador da presente invenção e que compreende hidrogênio pode compreender um ou mais gases adicionais. Dito gás (gases) adicional pode ser selecionado do grupo consistindo dos gases nobres, nitrogênio (N2), monóxido de carbono (CO) e vapor. Preferivelmente, se um gás adicional é usado, ele é N2. Um gás nobre adequado é argônio. Preferivelmente, se um ou mais gases adicionais são usados, dita corrente de gás compreendendo hidrogênio e 0 gás (gases) adicional, por exemplo N2, em uma razão em volume que é maior do que 0,01:1 (EU gás ou gases adicionais), mais preferivelmente maior que 0,1: 1, mais preferivelmente maior que 1:1, mais preferivelmente maior do que 5:1, mais preferivelmente maior do que 10:1, mais preferivelmente maior do que 50: 1, mais preferivelmente maior do que 100:1 e ainda mais preferivelmente maior do que 1000:1. Mais preferivelmente, a corrente de gás usada no processo de regeneração do catalisador da presente invenção consiste de hidrogênio, 0 que significa que não contém substancialmente nenhum gás outro que 0 gás hidrogênio. Por exemplo, na última modalidade, a quantidade de hidrogênio na dita corrente de gás pode ser maior do que 99% em vol., adequadamente maior do que 99,9% em vol., mais adequadamente maior do que 99,99% em vol.

[0020] De preferência, 0 fluxo de H2 (por grama de catalisador e por hora) usado durante 0 processo de regeneração do catalisador da presente invenção é maior do que 0 fluxo de H2 (por grama de catalisador e por hora), se houver algum, usado durante 0 processo de descarbonilação de aldeído precedente.

[0021] Em outra modalidade, a corrente de gás a ser usada no processo de regeneração do catalisador da presente invenção pode ser a corrente de gás que deixa 0 processo de descarbonilação de aldeído precedente em um caso em que durante 0 último processo 0 gás hidrogênio (Hi) estava presente. Assim, a última corrente de gás (de saída) compreende, pelo menos, dito H2, monóxido de carbono (CO) e produto furano. O produto furano seria inerte. Dessa forma, dito H2 é reutilizado, diminuindo assim as despesas de capital, sem produto furano sendo perdido. Essa modalidade é particularmente vantajosa em um caso em que vários reatores são operados em operação de balanço. Um reator em modo de regeneração pode ser, em seguida, alimentado por gás efluente de um ou mais reatores sob descarbonilação.

[0022] Substancialmente nenhum oxigênio é usado no processo de regeneração. Ao contrário dos processos da técnica anterior, 0 catalisador não é aquecido na presença de oxigênio antes do tratamento com a corrente de gás compreendendo hidrogênio.

[0023] Preferivelmente, tendo em conta a presença de H2, nenhum O2 está presente na corrente de gás compreendendo hidrogênio usado no processo de regeneração do catalisador da presente invenção. Se, no entanto, algum O2 está presente na dita corrente de gás, sua quantidade é adequadamente menor do que 1% em vol., adequadamente menor do que 0,01% em vol., mais adequadamente menor que 0,001% em vol., e sendo 0 mais adequadamente menor que 0,0001% em vol.

[0024] A pressão da corrente de gás que compreende hidrogênio usada no processo de regeneração do catalisador da presente invenção pode estar na faixa de 1 a 100 bar, adequadamente de 2 a 30 bar, mais adequadamente de 3 a 15 bar. Além disso, 0 gás hidrogênio pode ser alimentado a uma taxa de 0,01 a 100 Nl/g/h (litro normal por grama de catalisador por hora), de preferência 0,1 a 50 Nl/g/h, mais preferivelmente 1 a 10 Nl/g/h.

[0025] Na presente invenção, 0 catalisador de descarbonilação é um catalisador heterogêneo, suportado. Além disso, dito catalisador deve conter um metal selecionado do grupo que consiste de ferro (Fe), rutênio (Ru), ósmio (Os), cobalto (Co), ródio (Rh), irídio (Ir), níquel (Ni), paládio (Pd), platina (Pt) e suas misturas.

[0026] Preferivelmente, dito metal do catalisador é selecionado do grupo consistindo de Rh, Ir, Pd, Pt e suas misturas. Mais preferivelmente, dito metal do catalisador é selecionado do grupo que consiste de Pd, Pt e uma mistura de Pd e Pt. Ainda mais preferivelmente, dito metal do catalisador é Pd ou Pt. Mais preferivelmente, dito metal do catalisador é Pd.

[0027] A quantidade total do metal (s) selecionado do grupo que consiste de Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt e misturas dos mesmos pode variar dentro de amplas faixas, e pode ser de 0,01 a 20% em peso, 0,1 a 10% em peso ou 0,5 a 5% em peso com base no peso total do catalisador. De preferência, a quantidade total do dito metal (s) é, pelo menos, 0,01% em peso, mais preferivelmente pelo menos 0,05% em peso, mais preferivelmente, pelo menos, 0,1% em peso, mais preferivelmente pelo menos 0,3% em peso, mais preferivelmente pelo menos 0,5% em peso, sendo o mais preferido pelo menos 0,7% em peso. Além disso, de preferência, a quantidade total do dito metal (s) é, no máximo, 20% em peso, mais preferivelmente no máximo 15% em peso, mais preferivelmente no máximo de 10% em peso, mais preferivelmente no máximo 8% em peso, mais preferivelmente no máximo, 5% em peso, sendo o mais preferido no máximo de 3% em peso.

[0028] Ainda em relação ao metal (s) acima mencionado, o catalisador usado na presente invenção pode conter um ou mais metais, por exemplo, metais promotores. Os exemplos adequados de tais metais adicionais são metais alcalinos e/ou de metais alcalino-terrosos. De preferência, o metal alcalino é selecionado do grupo que consiste de sódio, potássio, rubídio e césio. Mais preferivelmente, o metal alcalino é potássio.

[0029] A quantidade total do dito metal adicional (s) pode variar dentro de amplas faixas, e pode ser de 0,1 a 25% em peso, 0,5 a 15% em peso ou 1 a 10% em peso com base no peso total do catalisador.

[0030] A natureza do suporte para o catalisador usado na presente invenção não é essencial. Dito suporte pode compreender carbono ou um ou mais óxidos selecionados do grupo que consiste de sílica, alumina, sulfato de bário, dióxido de titânio, dióxido de zircónio, silicato de magnésio, terra diatomácea e gel de sílica. De preferência, o suporte compreende carbono, silica, alumina ou uma mistura destes. No caso do suporte compreender carbono, ele pode compreender, por exemplo, fibras de carbono ou de carbono ativado.

[0031] Durante a descarbonilação do aldeído que precede o processo de regeneração do catalisador da presente invenção, o aldeído pode ser contatado com o catalisador, como definido acima, em uma temperatura de 100 a 450°C, de preferência de 100 a 350°C, mais preferivelmente de 200 a 350°C, mais preferivelmente de 200 a 300°C, como mencionado acima. A pressão durante a descarbonilação do aldeído pode estar na faixa de 1 a 100 bar, adequadamente de 2 a 30 bar, mais adequadamente de 3 a 15 bar. O aldeído é aldeído como definido acima. Dita descarbonilação do aldeído pode ser realizada em fase líquida ou fase gasosa, o que significa que o aldeído é líquido ou gasoso. De preferência, ela é realizada em fase gasosa. Além disso, durante a descarbonilação do aldeído, H2 pode estar presente ou ausente. Atualmente, a razão molar de aldeído pode ser maior do que 0,1:1, maior do que 1:1, maior do que 10:1, ou maior do que 100:1. Além disso, se H2 está presente, a corrente de gás que é usada na descarbonilação do aldeído e que compreende hidrogênio, pode compreender um ou mais gases adicionais. Dito gás adicional (es) pode ser selecionado do grupo consistindo dos gases nobres, nitrogênio (N2), monóxido de carbono (CO) e vapor. Preferivelmente, se um gás adicional é usado, ele é N2. Um gás nobre adequado é argônio. Preferivelmente, se um ou mais gases adicionais são usados, dita corrente de gás compreende hidrogênio e 0 gás adicional (es), por exemplo, N2, em uma razão em volume que é maior do que 0,01:1 (H2: gás ou gases adicionais), mais preferivelmente maior do que 0,1:1, mais preferivelmente maior do que 1:1, mais preferivelmente maior do que 5: 1, mais preferivelmente maior do que 10:1, mais preferivelmente maior do que 50:1, mais preferivelmente maior do que 100:1 e ainda mais preferivelmente maior do que 1000:1. Ainda, se H2 está presente durante a descarbonilação do aldeído, 0 gás hidrogênio pode ser alimentado a uma taxa de 0,01 a 100 Nl/g/h (litro normal por grama de catalisador por hora), preferivelmente 0,1 a 50 Nl/g/h, mais preferivelmente 1 a 10 Nl/g/h. Além disso, 0 aldeído (por exemplo, furfural) pode ser alimentado a uma taxa de 0,1 a 100 g/g/h (grama por grama de catalisador por hora), adequadamente 0,5 a 10 g/g/h.

[0032] O processo de regeneração do catalisador da presente invenção é ilustrado pelos seguintes Exemplos.

Exemplos

[0033] Cada dos experimentos foi realizado em um reator de aço tendo um diâmetro interno de 4,6 mm e um comprimento de 35 cm. Uma carga de 0,5 g de partículas de catalisador esmagado, tendo tamanhos variando de 0,2 até 0,6 mm, foi colocada no meio do reator entre dois leitos inertes de SiC (carbeto de silício).

[0034] No início do experimento, 0 catalisador foi reduzido sujeitando-o a uma temperatura de 400°C e a 10 bar de uma corrente de gás que compreende nitrogênio e hidrogênio em uma razão em volume de 10:1 (N2:H2). Dita corrente de gás foi alimentada em 6,25 Nl/g/h (litros normais por grama de catalisador por hora) durante 18 horas. Subsequentemente, 0 catalisador foi resfriado até 250°C e furfural foi então alimentado a uma taxa de 0,75 g/g/h (grama por grama de catalisador por hora), enquanto mantinha dita corrente de gás que compreende nitrogênio e hidrogênio. Antes de contatar 0 catalisador, 0 furfural líquido foi vaporizado no topo do leito do reator. A corrente gasosa como produto da reação que deixa 0 reator foi ainda diluída com gás de nitrogênio e mantida a uma temperatura de 150°C. Dito produto da reação foi analisado por cromatografia em fase gasosa em linha (GC). A alimentação de furfural continha 3% em peso de ciclopentano que foi usado como padrão interno para análise de GC.

[0035] Assim, durante a etapa de reação de descarbonilação, 0,75g de furfural foi contatado com 6,25 NI de uma corrente gasosa que compreende NI:H2 em uma relação em volume de 10:1. Isso corresponde a uma razão molar de H2: furfural, durante a etapa de reação de descarbonilação, de 3,3:1.

[0036] O catalisador foi usado durante um determinado período de tempo, após 0 que 0 catalisador foi regenerado. A regeneração foi realizada como se segue: a. corrente de alimentação de furfural foi desligado; b. dita corrente de gás que compreende nitrogênio e hidrogênio foi substituída por uma corrente de gás que consiste em hidrogênio que foi alimentada a 6,25 Nl/g/h (10 bar); c. 0 reator foi purgado com a última corrente de gás durante 2 horas; d. a temperatura do reator foi aumentada de 250°C a uma temperatura elevada, como descrito abaixo, a uma taxa de l°C/min; e. ditas condições de regeneração foram mantidas durante 18 horas; f. 0 reator foi resfriado até 250 0 C a uma taxa de l°C/min; g. dita corrente de gás só consistindo de hidrogênio foi substituída por uma corrente gasosa que compreende nitrogênio e hidrogênio em uma razão em volume de 10:1 (N2:H2), que foi alimentada a 6,25 Nl/g/h (10 bar); h. 0 reator foi purgado utilizando a última corrente de gás durante 1 hora; i. a corrente de alimentação de furfural foi reiniciada.

[0037] Um primeiro catalisador de regeneração foi realizado depois de 25 horas em corrente, a uma temperatura elevada de 400°C, enquanto uma segunda regeneração do catalisador foi realizada após 50 horas em corrente, em uma temperatura elevada de 300°C. Por ditas “horas em corrente” referência é feita à corrente de alimentação de furfural. Isto é, o período de tempo necessário para a realização do processo de regeneração, durante o qual a corrente de alimentação de furfural foi desligada, não é levado em conta.

[0038] Quatro experimentos, cada um utilizando um catalisador diferente, foram realizados. Na tabela abaixo, estes catalisadores são identificados. Estes catalisadores foram preparados por impregnação incipiente à úmido de um suporte (sílica ou alumina) com um sal de um metal nobre (Pt ou Pd) e, opcionalmente, com um sal de potássio em seguida (só para o catalisador usado no Experimento 3). Os catalisadores foram subsequentemente calcinados em ar a 450°C durante 4 horas.

[0039] Além disso, na tabela abaixo, a conversão, seletividade e rendimento são mencionados, ambos antes e depois do segundo de regeneração do catalisador (em 50 horas em corrente).

(1) TOS = tempo na corrente (alimentação de furfural) (em horas) (2) Conversão de furfural (em % em mol) (3) Seletividade pelo furano (em % em mol) (4) Rendimento de furano (em % em mol) (5) Percentagens são percentagens em peso e são baseados no peso total do catalisador.

[0040] A partir da tabela acima, pode ser visto que em todos os experimentos, a conversão de furfural e o rendimento de furano foram aumentados pela regeneração do catalisador (em 50 horas na corrente). Além disso, nos experimentos 1 a 3, também a seletividade pelo furano foi aumentada pela dita regeneração do catalisador. No experimento 4, nenhuma análise do produto foi realizada imediatamente após a regeneração somente após 66 horas na corrente.

Claims

1. Processo para a regeneração de um catalisador usado na descarbonilação de um aldeído, caracterizadopelo fato de o catalisador ser um catalisador heterogêneo, suportado, que contém um metal selecionado do grupo que consiste em Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, e suas misturas, e em que o catalisador é submetido a uma corrente de gás que compreende hidrogênio a uma temperatura de 200 a 600°C, em que, substancialmente, nenhum oxigênio é usado no processo de regeneração, e em que o catalisador não é aquecido na presença de oxigênio antes de tratamento com o referido gás que compreende hidrogênio.

2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que o aldeído é um composto da seguinte fórmula:

em que R1, R2 e R3 são, cada, independentemente selecionados a partir de hidrogênio, um grupo formila, um grupo hidroxialquila Ci a C4 e um grupo hidrocarbila Ci a C4.

3. Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizadopelo fato de que R1, R2 ou R3, preferencialmente R1, é um grupo formila, um grupo hidroximetila ou um grupo metila e os dois substituintes restantes selecionados a partir de R1, R2 e R3 são hidrogênio, ou em que todos dentre R1, R2 e R3 são hidrogênio, preferencialmente, em que todos dentre R1, R2 e R3 são hidrogênio.

4. Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizadopelo fato de que o aldeído é 2,5-diformilfurano, 2-formil-5-hidroximetilfurano, 2- formil-5-metilfurano, 2-formilfurano ou uma mistura destes, preferencialmente 2-formilfurano.

5. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o catalisador é regenerado na ausência do aldeído.

6. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o catalisador é regenerado a uma temperatura que é maior do que a temperatura de reação, preferencialmente a uma temperatura que é pelo menos 10°C mais alta e, no máximo, 250°C mais alta do que a temperatura de reação.

7. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a corrente de gás que compreende hidrogênio compreende um ou mais gases adicionais numa razão em volume de hidrogênio para gás ou gases adicional(is) que é maior do que 0,01:1.

8. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a corrente de gás que compreende hidrogênio consiste em hidrogênio.

9. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o metal é selecionado do grupo que consiste em Rh, Ir, Pd, Pt, e suas misturas, preferencialmente do grupo que consiste em Pd, Pt, e uma mistura de Pd e Pt.

10. Processo de acordo com a reivindicação 1. caracterizado pelo fato de que o catalisador contém um ou mais metais adicionais selecionados de metais alcalinos e metais alcalinos-terrosos.

11. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o suporte para o catalisador compreende carbono, sílica ou alumina.