BR112015008313B1

BR112015008313B1 - método de encapsulação de uma fragrância

Info

Publication number: BR112015008313B1
Application number: BR112015008313-7A
Authority: BR
Inventors: Stephane Bone; Cédric Geffroy; Sandrine Le Tirilly; Patrick Perrin; Claire Vautrin; Cècile Monteux; Nadége Pantoustier
Original assignee: Givaudan S.A.; L'universite Pierre Et Marie Curie; Le Centre National De La Recherche Scientifique
Priority date: 2012-10-25
Filing date: 2013-10-25
Publication date: 2020-12-01
Also published as: TW201438815A; KR102182371B1; BR112015008313A2; EP2911779B1; JP6423350B2; CN105188906A; AU2013336577A1; EP2911779A2; AR093133A1; CA2886338C; WO2014064252A2; US10940336B2; CA2886338A1; TWI605870B; BR112015008313A8; MX366824B; AU2013336577B2; ZA201502344B; JP2016501707A; US20150223502A1

Abstract

PROCESSO. A presente invenção refere-se a um método de encapsulação de um ativo compreendendo (a) dispersar um ativo em um meio aquoso tendo um pH de menos de 6; (b) provocar a formação nesse ativo disperse de um invólucro polímero, a formação compreendendo a deposição sequencial de uma série de camadas poliméricas, cada camada sendo capaz de se aglutinar com hidrogênio à camada precedente; para formar uma mistura aquosa de cápsulas contendo ativo; caracterizado pelo fato de que uma das duas primeiras camadas é um ácido carboxílico e que as primeiras duas a quatro camadas tomadas em conjunto apresentam um módulo de compressão dilatação interfacial de mais de 10 mN/m. O método permite a confecção precisa de invólucros poliméricos, permitindo que as paredes das cápsulas sejam muito mais finas sem perda de resistência. A técnica é especialmente útil para a encapsulação de fragrâncias e sabores.

Description

[0001] A presente invenção refere-se à encapsulação de ativos e, particularmente, de fragrâncias.

[0002] Microcápsulas de invólucro de núcleo, isto é, microcápsulas nas quais um núcleo de um ativo desejado é completamente envolvido por uma concha polimérica, foram conhecidas e usadas por algum tempo. Ativos típicos para encapsulação incluem substâncias farmacêuticas e medicinais, fragrâncias e sabores, a encapsulação sendo utilizada para sua preservação e posterior liberação. Exemplos típicos de usos incluem, na área de fragrâncias, produtos tais como aplicações em lavanderia, incluindo amaciantes, detergentes líquidos, e detergentes em pó; aplicações em higiene pessoal e higiene capilar, incluindo xampus, condicionadores, cremes para pentear, condicionadores leave-on, cremes modeladores, sabonetes, cremes corporais, desodorantes e antiperspirantes; aplicações em higiene oral, aplicações domésticas tais como composições de limpeza e, na área de sabores, todos os tipos de composições consumíveis (incluindo gêneros alimentícios, bebidas e composições medicinais).

[0003] A encapsulação foi alcançada tipicamente emulsionando-se o ativo em uma solução de material formador de invólucro e fazendo-se o invólucro de polímero se formar em torno das partículas ou gotículas do ativo emulsionado. Foi usada uma ampla variedade de materiais de invólucro, por exemplo, gelatina, resinas aminoplásticas (ureia e formaldeído de melamina), poliuretano poliureia e acrílico. Esses envolvem tipicamente uma reação química na formação do invólucro, ou na sua consolidação subsequente, por exemplo, por encadeamento cruzado.

[0004] Foi descoberto agora que uma técnica alternativa pode ser usada com sucesso para fornecer ativos encapsulados. É, portanto,fornecido um método de encapsulação de ativos compreendendo: dispersar um ativo em um meio aquoso tendo um pH de menos de 6; fazer a formação nesse ativo disperse de um invólucro de polímero, a formação compreendendo a deposição sequencial de uma série de camadas de polímeros, cada camada sendo capaz de aglutinar hidrogênio com a camada anterior; para formar uma mistura aquosa de cápsulas contendo o ativo; caracterizada pelo fato de que uma das primeiras duas camadas é um ácido policarboxílico e que as primeiras duas a quatro camadas tomadas em conjunto apresentam um módulo de compressão dilatação interfacial de mais de 10 mN/m.

[0005] É adicionalmente fornecido o ativo encapsulado, compreendendo um núcleo de ativo completamente circundado por um invólucro de polímero, o invólucro compreendendo pelo menos duas camadas de polímeros, cada camada de polímero sendo aglutinada com hidrogênio à(s) camada(s) adjacente(s), e uma das duas primeiras camadas sendo um ácido carboxílico, as primeiras duas a quatro camadas tomadas em conjunto apresentando um módulo de compressão dilatação interfacial de mais de 10mN/m.

[0006] A técnica usada aqui é a assim chamada encapsulação camada por camada (LbL). Previamente, ela envolveu a aplicação alternada de dois polieletrólitos até um núcleo-padrão sacrificial (tipicamente sílica) para desenvolver uma série de camadas mantidas juntas pela atração eletrostática e/ou pela aglutinação pelo hidrogênio. Quando as camadas desejadas foram alcançadas, o núcleo é então dissolvido para dar uma cápsula oca, que pode então ser carregada com o ativo desejado. A técnica oferece a possibilidade de um controle sem precedentes sobre propriedades de liberação, e foi de grande interesse para a indústria farmacêutica (veja, por exemplo, Kozlovskaya e outros, Chem. Mater. 2006, 18, 328-336).

[0007] Nessa aplicação particular, foi descoberto ser possível fazer cápsulas LbL contendo ativos sem qualquer tipo de padrão. Para fazer isso, as primeiras duas a quatro camadas devem obedecer a um parâmetro físico particular. Isto também deve ser discutido aqui.

[0008] O método oferece inúmeras vantagens: 1. Ele não usa qualquer reação química que possa deixar resíduos. Resíduos podem ser um problema em alguns usos potenciais, por exemplo, em aplicações de cosméticos e em cuidados pessoais. Em adição, os polímeros usados podem ser selecionados entre polímeros que sejam estáveis e não polimeriza para dar espécies indesejáveis. 2. Ele permite a confecção precisa da natureza do invólucro da cápsula e, portanto, de sua robustez e fragilidade, de modo que a quebra no momento exato possa ser garantida. 3. Ele permite que cápsulas robustas sejam feitas com invólucros que sejam consideravelmente mais finos que aqueles feitos por outras técnicas. Um invólucro de cápsula típico feito pelos métodos convencionais tem uma espessura da ordem de 100-150nm. Invólucros robustos de espessuras baixas da ordem de 5 nm podem ser feitas. As faixas de tamanho típicas são de 5-100, particularmente de 5-70, mais particularmente de 5-50 nm. 4. No caso específico de encapsulação de fragrâncias, ele permite a preparação de cápsulas que têm um efeito mínimo nos perfumes. É bem conhecido que certos componentes de fragrâncias, notavelmente aldeídos, têm a tendência de reagir com alguns materiais de encapsulação. Isto pode resultar no fato de a fragrância criada pelo perfumista não ser realizada em toda a sua capacidade hedônica.

[0009] Nas duas camadas iniciais do invólucro, uma deve ser um ácido policarboxílico. Por “ácido policarboxílico” entende-se qualquer material polimérico que tenha uma pluralidade de grupos de ácidos carboxílicos pendentes (termo que inclui anidridos ácidos que se tornam ácidos sob as condições do processo).

[00010] As duas camadas se combinam por aglutinação com hidrogênio. O fenômeno de aglutinação pelo hidrogênio e o critério a ser preenchido, de modo que um material seja aglutinado ao outro pelo hidrogênio, são bem conhecidos na técnica. Nesse caso em particular, deve haver aderência a um outro parâmetro, como descrito abaixo. Combinações típicas incluem poli(ácido metacrílico)/poli(vinil pirrolidona), poli(ácido acrílico)/poli(vinil pirrolidona), poli(acetato de vinila)/copolímero de etileno-anidrido maleico, e poli(álcool vinílico)/copolímero de etileno-anidrido maleico.

[00011] Uma vez que as duas camadas iniciais tenham sido aplicadas, as camadas seguintes não precisam ser selecionadas dos mesmos materiais dessas duas camadas iniciais. O único requisito é que cada camada se aglutine pelo hidrogênio à camada anterior. Isto permite uma versatilidade considerável na confecção da natureza do invólucro para as propriedades desejadas.

[00012] O invólucro deve ser tal que as primeiras duas a quatro camadas apresentem um módulo de compressão dilatação interfacial de mais de 10 mN/m, preferivelmente maior que 15mN/m, mais preferivelmente maior que 20mN/m. A realização disso por qualquer seleção de polímeros dada é rotineiramente uma experiência fora da invenção.

[00013] O módulo de compressão dilatação interfacial E é dado pela equação:

na qual A0 é a área inicial da gotícula, A é a área gotícula e Y é a tensão interfacial.

[00014] O equipamento usado para medir o módulo de compressão dilatação interfacial é bem conhecido na técnica. Um exemplo típico de um equipamento adequado é um tensiômetro de gota ascendente/pendente do tipo descrito por Cao e outros no Journal of Colloid and Interface Science (2004) 270:295-298.

Exemplos de equipamento e método de medição adequados estão também descritos em detalhes nos exemplos mais adiante.

[00015] O método de produção de invólucros consiste de aplicar-se sucessivas soluções de polímeros ao ativo disperse em solução aquosa. Em cada etapa de sobreposição, é usado um excesso de polímero e o restante é lavado antes da aplicação da camada seguinte. Isto tem a vantagem de que não precisa ser usada nenhuma proporção particular de polímeros, então nenhuma limitação exata de composição precisa ser observada.

[00016] Uma outra vantagem do processo é que o alto módulo interfacial gerado pela associação de polímeros permite a formação de microcápsulas com uma ampla variedade de métodos tais como uma emulsificação, microfluídica ou prilling.

[00017] O processo é simples e robusto que permite a realização de cápsulas de princípio ativo tendo paredes sem ligação cruzada de espessura fina até agora não passíveis de serem obtidas. Uma espessura de parede típica de uma cápsula de formaldeído de melamina é 150 n m; a espessura aqui pode ser menor, da ordem de 5 nm. Além disso, o processo permite a confecção precisa das características da cápsula, para dar um ótimo equilíbrio entre porosidade, robustez (para suportar os rigores da produção, combinação, transporte e armazenagem) e fragilidade (para permitir que a cápsula se quebre no momento adequado e libere seu ativo). Além disso, essas microcápsulas de paredes finas e sem ligação cruzada não deixam quaisquer resíduos tóxicos ou sensíveis se aplicadas na pele.

[00018] O invólucro de polímero pode opcionalmente ter ligação cruzada ou ser imobilizado. Isto pode ser realizado por qualquer meio conveniente. Por exemplo, polímeros tendo grupos amino ou hidroxila podem ter ligação cruzada pela adição de materiais tais como aminas, glutaraldeído, isocianatos, epóxidos de agentes de ligação silicato tendo tal função reativa. Alternativamente, pode ser fornecida uma camada final de silicato. Esta é fornecida pela hidrólise de (R)nSi(ROH)4-n na qual R é C1-C3 alquila e n=1-4, e a adição do produto da hidrólise à mistura das cápsulas LbL.

[00019] O invólucro de polímero pode opcionalmente ser usado como uma base para outra química para obter cápsulas de aminoplástico, poliureia, poliuretano, poliacrílico ou inorgânicas, pela deposição de tais materiais no invólucro.

[00020] As cápsulas preparadas conforme descrito acima podem ser usadas em muitas aplicações diferentes. Exemplos típicos de composições comerciais (isto é, composições vendidas para consumidores em particular e para usos finais industriais) incluem: (i) na indústria de fragrâncias, fragrâncias finas, produtos tais como aplicações em lavanderia incluindo amaciantes, detergentes líquidos, e detergentes em pó, itens de cuidados pessoais e aplicações de cuidados capilares incluindo xampu, condicionador, cremes para pentear, condicionadores leave-on, cremes modeladores, sabonetes, cremes corporais, desodorantes e antiperspirantes, aplicações de cuidados orais, tais como cremes dentais e enxaguantes bucais, aplicações domésticas tais como composições de limpeza, produtos medicinais; (ii) Na indústria de sabores, todos os tipos de composições consumíveis, tais como sopas enlatadas e instantâneas, refeições pré- embalados, alimentos congelados, sobremesas congeladas, produtos de panificação, bebidas, laticínios; (iii) Na área medicinal, todas as formas de substâncias farmacêuticas e medicinais. É naturalmente possível incluir mais de um ativo.

[00021] É, portanto, também fornecida uma composição comercial compreendendo uma composição comercial base e um ativo encapsulado, o ativo estando contido em cápsulas preparadas conforme descrito acima. Por “produto comercial base” se entende todos os ingredientes reconhecidos na técnica usados normalmente na composição particular. As suas naturezas e proporções variarão de acordo com a natureza da composição, mas toda essa formulação está dentro do conhecimento da técnica.

[00022] A quantidade de cápsulas adicionada dependerá inteiramente do uso final e da natureza da composição. Devido à ampla variedade de tais usos finais e composições, as proporções possíveis envolvidas são igualmente amplas, mas uma proporção adequada pode sempre ser confirmada por experiência de rotina fora da invenção.

[00023] A invenção é também descrita em relação aos exemplos não limitadores a seguir, que descrevem modalidades particulares.

[00024] Exemplo 1:

[00025] Método de medição de módulo de compressão dilatação interfacial.

[00026] O módulo de compressão dilatação interfacial é medido usando-se um tensiômetro de gota ascendente/pendente do tipo descrito em Cao e outros em Journal of Colloid and Interface Science (2004) 270:295-298. 1. Preparação de solução de polímero a 1% em peso em água a. é usado o polímero dissolvido em Milli-Q Water a 2% em peso. Água filtrada Millipore (Milli-Q system) com uma resistividade de 18,2 MQ b. a solução é agitada por pelo menos 12 h c. o pH da solução de polímero é ajustada para 3 com 1M NaOH ou 1M HCl d. água é adicionada até ser obtida uma solução a 1% em peso de polímero 2. Preparação da solução de enxágue: água Millipore é ajustada para pH 3 com 1M HCl 3. Construção da camada na interface óleo/água a. 5 ml de uma solução de um primeiro polímero (Polímero A) são introduzidos na célula b. Uma gota de fragrância é formada na célula no final de uma agulha (volume d agora depende do sistema) c. Um tempo de espera de 1h a 12 h permite a absorção do polímero na interface óleo-água d. A fase aquosa na célula é enxaguada com a solução de enxágue para remover o excesso de polímero. O enxágue é feito com uma troca de fase em massa. Há um fluxo de 10 ml/min por 5 min e. Espera de 15 min f. A fase aquosa na célula é então enxaguada com uma segunda solução de polímero (Polímero B). O enxágue é feito com uma troca de fase em massa. Há um fluxo de 10 ml/min por 5 min g. Um tempo de espera de 25 min a 1h permite a absorção do segundo polímero na interface óleo-água. h. O método é repetido até o número de camadas desejado na interface óleo-água ser alcançado. 4. Medição do modulo de dilatação-compressão interfacial a. Uma vez que as camadas são absorvidas, a medição é executada b. Oscilações de área são executadas para frequência de 0,1 Hz para deformação de área de 0,1 a 10% c. Valores do módulo de compressão dilatação interfacial são calculados conforme a equação dada acima.

[00027] Exemplo 2

[00028] Os polímeros usados neste caso são poli(ácido metacrílico) e poli(vinil pirrolidona). 2 camadas, quando medidas pelo método descrito acima, apresentam um módulo de compressão dilatação interfacial de 150 mN/m.

[00029] 5ml de uma solução aquosa PMAA a 1% em peso são ajustados para pH 3. A essa solução são adicionados 5 ml de uma fragrância exclusiva. As duas soluções são mantidas em contato por 24 horas, e então emulsificadas usando-se um misturador Ultra-turrax® a 24000 rpm por 2 minutos. A emulsão é adicionada a um funil separador e lavada com água a pH 3 (103 M HCl) para dar uma solução de fragrância a 10%.

[00030] Essa solução é misturada lentamente e então deixada ajustar por 24 horas.

[00031] A fase aquosa inferior é removida e lavada quatro vezes para extrair o polímero em excesso. Essa fase lavada é adicionada a uma solução aquosa a 1’% em peso de PVP a um pH 3 sob agitação suave. Essa fase é deixada ajustar por 24 horas e é então lavada com água a um pH 3 como descrito na etapa anterior. As etapas de ajuste, de remoção da camada inferior e de lavagem são repetidas.

[00032] A etapa anterior é repetida com solução PMAA, e então novamente com solução PVP. Essa alternância é continuada até 5 camadas terem sido depositadas. Após 2 camadas, microcápsulas podem ser observadas ao microscópio, e elas são suficientemente fortes para reter sua integridade.

[00033] As cápsulas finais contendo a fragrância têm um diâmetro médio de 31pm e uma espessura de parede de 14nm.

[00034] Exemplo 3

[00035] Preparação de cápsulas contendo fragrância

[00036] Os polímeros usados nesse exemplo são 50PAA1C12 e poli(vinil pirrolidona). 50PAA1C12 é um ácido poliacrílico com alguns constituintes hidrófobos: a estrutura principal é de cerca de 50 000 g/mol. A parte enxertada tem 12 átomos de carbono e é enxertada a 1% mol (1 parte hidrófoba para 100 unidades).

Quando depositada como quatro camadas, o módulo de compressão dilatação interfacial é 40mN/m

[00037] 5ml de uma solução aquosa 50PAA1C12 a 1% em peso é ajustada para pH 3. A essa solução são adicionados 5 ml de uma fragrância exclusiva . As duas soluções são mantidas em contato por 24 horas, e então emulsificadas usando-se um misturador Ultra-turrax® a 24000 rpm por 2 minutos. A emulsão é adicionada a um funil separador e lavada com água a um pH 3 (10-3 M HCl) para dar uma solução de fragrância a 10%.

[00038] Essa solução é misturada lentamente e então deixada ajustar por 24 horas.

[00039] A fase aquosa inferior é removida e lavada quatro vezes para extrair o polímero em excesso. Essa fase lavada é adicionada a uma solução aquosa PVP a 1% em peso a um pH 3 sob agitação suave. Essa fase é deixada ajustar por 24 horas e é então lavada com água a pH 3 conforme descrito na etapa anterior. As etapas de ajuste, de remoção da camada inferior e de lavagem são repetidas.

[00040] A etapa anterior é repetida com solução PAA, e então novamente com solução PVP. Essa alternância é continuada até um número desejado de camadas ser alcançado, nesse caso até 5 camadas serem alcançadas. Após 2 camadas, microcápsulas podem ser observadas sob um microscópio e manipuladas.

[00041] As cápsulas finais contendo fragrância têm um diâmetro médio de 31pm e uma espessura de parede de 18 nm.

[00042] Exemplo 4

Teste de microcápsulas

[00043] Microcápsulas PMAA/PVP do tipo descrito no Exemplo 2, mas com 10 camadas, são depositadas em um papel absorvente. A outro papel absorvente é adicionada uma fragrância exclusiva do tipo nas cápsulas, de modo que a quantidade de fragrância adicionada seja a mesma.

[00044] Os papéis absorventes são deixados ficar por 24 horas a 25°C e pressão atmosférica normal, e são avaliados por uma equipe de 8 peritos de fragrâncias treinados. Os peritos descobriram que o odor em ambos os casos é fraco e tem a mesma intensidade. Entretanto, friccionar o papel absorvente com as cápsulas produziu um aumento notável na fragrância.

[00045] Exemplo 5: Preparação de um creme corporal compreendendo microcápsulas PMAA/PVP de 10 camadas do tipo descrito no Exemplo 2

[00046] A fórmula de um creme de corpo é preparada misturando-se os ingredientes listados na tabela.

[00047] O creme corporal é preparado misturando-se as microcápsulas a 2% em peso, em relação ao peso total do creme corporal na fórmula do creme corporal mostrada na tabela. Ao creme corporal idêntico é adicionada uma fragrância exclusiva do tipo das cápsulas, de modo que a quantidade de fragrância adicionada seja a mesma.

[00048] Cremes corporais são aplicados à pele humana no antebraço, em uma quantidade de 0,5 g com uma micropipeta, e o antebraço é massageado suavemente durante 10 segundos friccionando-se um dedo por toda a sua superfície.

[00049] A intensidade do perfume é avaliada em uma base cega após 4 horas por um painel de especialistas consistindo de 8 especialistas treinados. Os especialistas descobriram que o odor em ambos os casos é fraco e tem a mesma intensidade. Entretanto, esfregar o antebraço com as cápsulas produz um aumento notável na fragrância.

[00050] Exemplo 6: Preparação de um creme corporal de mudança de aroma compreendendo microcápsulas PMAA/PVP de 10 camadas do Exemplo 2.

[00051] É preparado um creme corporal misturando-se as microcápsulas contendo um aroma de cereja em uma fórmula de creme corporal a um pH de 5 contendo um aroma de baunilha.

[00052] A sensação inicial de aroma é de baunilha, rapidamente seguido de um aroma de cereja após a dissolução das cápsulas a um pH de 7 na boca.

[00053] Exemplo 7: Preparação de uma fórmula de creme capilar leave-on compreendendo microcápsulas PMAA/PVP de 1° camadas do Exemplo 2.

[00054] É preparada uma fórmula leave-on misturando-se os ingredientes listados na tabela.

[00055] A fórmula leave-on é preparada misturando-se as microcápsulas a 2% em peso, em relação ao peso total do crème capilar, na fórmula preparada acima. A uma outra amostra de enxaguante corporal é adicionada uma fragrância exclusiva do tipo nas cápsulas, de modo que a quantidade de fragrância adicionada seja a mesma.

[00056] As duas fórmulas são aplicadas a amostras de cabelo em uma quantidade de 0,5g com uma micropipeta, e o cabelo é massageado usando-se um dedo em toda a superfície por 10 segundos.

[00057] A intensidade do perfume é avaliada em uma base cega após 4 horas por um painel de especialistas consistindo em 8 especialistas treinados. Os especialistas descobriram que o odor em ambos os casos é fraco e da mesma intensidade. Entretanto, friccionando-se a amostra de cabelo com as cápsulas produz-se um aumento notável na fragrância.

[00058] Exemplo 8: Preparação de um bloco de bloco de rim compreendendo as microcápsulas PMAA/PVP de 10 camadas do Exemplo 2.

[00059] Uma fórmula de gel de bloco de bloco de rim de vaso sanitário é preparada misturando-se os ingredientes listados abaixo.

[00060] Um gel de bloco de rimé preparado misturando-se microcápsulas contendo uma fragrância exclusiva 2 (diferente da fragrância 1 na fórmula acima) a 2% em peso em relação ao peso total do bloco de rimna fórmula do bloco de rimpreparada acima. Para outro bloco de rim com a mesma fórmula (também contendo a Fragrância 1) é adicionada a fragrância proprietária 2 (que é diferente da fragrância) do tipo nas cápsulas, de modo que a quantidade de fragrância adicionada seja a mesma. Os géis de bloco de rim são aplicados em vasos sanitários diferentes.

[00061] O perfume é avaliado por um painel de especialistas consistindo de 8 especialistas treinados em uma base cega antes e depois de colocar o bloco de rim em contato com a água (pH 7).

[00062] No caso do bloco de rim sem cápsulas, os especialistas descobriram que o perfume é o mesmo antes e depois de colocar o bloco de rim em contato com água na ausência de microcápsulas.

[00063] No caso do bloco de rim com microcápsulas, o perfume é significativamente diferente antes e depois de se colocar o bloco de rim em contato com água decido à quebra das cápsulas pelo aumento do pH, provocado pela água do vaso sanitário (pH7).

Claims

1. Método de encapsulação de uma fragrância compreendendo (a) dispersar uma fragrância em um meio aquoso tendo um pH de menos de 6; (b) provocar a formação na fragrância dispersa de um invólucro de polímero, a formação compreendendo a deposição sequencial de uma série de camadas poliméricas, cada camada sendo capaz de formar ligações de hidrogênio com a camada anterior; para formar uma mistura aquosa de cápsulas contendo fragrância; caracterizado pelo fato de que uma das duas primeiras camadas é um ácido policarboxílico e que as primeiras duas a quatro camadas tomadas em conjunto apresentam um módulo de compressão dilatação interfacial de mais de 10 mN/m, preferivelmente maior que 20 mN/m.

2. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que as primeiras duas camadas compreendem uma combinação de polímeros selecionados dentre poli(ácido metacrílico)/poli(vinil pirrolidona), poli(ácido acrílico)/poli(vinil pirrolidona), poli(acetato de vinila)/copolímero de etileno-anidrido maleico e poli(álcool vinílico)/copolímero de etileno-anidrido maleico.

3. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende uma série de etapas de sobreposição individuais, na qual sucessivas soluções aquosas de polímeros são aplicadas em excesso e o restante é lavado, antes da aplicação da camada seguinte.

4. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o invólucro de polímero é reticulado.

5. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que os polímeros compreendem grupos amino ou hidroxila, e a reticulação é alcançada pela adição de um material de reticulação, preferivelmente um agente de acoplamento amina, glutaraldeído, isocianato, epóxido ou silicato.

6. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o invólucro de polímero é fornecido com uma camada final de silicato.

7. Método de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que uma camada de silicato é fornecida pela hidrólise de (R)nSi(ROH)4-n na qual R é C1-C3 alquila e n=1-4, e adição do produto de hidrólise à mistura aquosa de cápsulas.

8. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que outros materiais podem ser depositados no invólucro de polímero.

9. Método de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que os outros materiais são selecionados dentre aminoplásticos, poliureia, poliuretano, poliacrílico, e materiais inorgânicos