BR112015000246B1 - Composição de mistura mestre para uso na preparação de uma formulação de poliamida de uma poliamida, processo para preparar a composição de mistura mestre, formulação de poliamida e processo para preparar uma formulação de poliamida - Google Patents
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- C08J2433/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
- C08J2433/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
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Abstract
composições de copolímero de olefina-anidrido maleico e usos destas descritas aqui são composições concentradas (por exemplo, misturas padrão) compreendendo copolímeros de olefina-anidrido maleico e outros aditivos dispersos em várias resinas carregadoras e métodos para sua preparação e uso.
Description
[001]Este pedido reivindica prioridade sob 35 U.S.C. § 119(e) ao Pedido Provisório U.S. Serial No 61/668.687, intitulado “Composições de copolímero de olefina- anidrido maleico e Usos Destas” depositado em 6 de Julho de 2012; e Pedido Provisório U.S. Serial No 61/788.941, intitulado “Composições de copolímero de olefina- anidrido maleico e Usos Destas” depositado em 15 de Março de 2013. A totalidade da divulgação de cada um destes pedidos é incorporada aqui por referência.
[002]Resinas poliméricas são frequentemente usadas em combinações e compósitos que compreendem a resina polimérica, outros polímeros, um ou mais aditivos, enchedores e reforços que melhoram uma ou mais das propriedades da formulação polimérica comparado ao uso da resina polimérica por si só antes de convertê-la na parte ou artigo finais que é extrusada ou moldada. Quando o aditivo é usado em níveis de carga baixos, o aditivo é frequentemente adicionado em duas etapas para garantir a uniformidade da distribuição do aditivo na resina polimérica. Este processo de adição de duas etapas permite a eliminação ou minimização de manejo direto do aditivo na etapa de composição final. As duas etapas tipicamente são: (1) incorporação do aditivo em uma resina veículo para fornecer uma composição plástica inter-mediária em uma concentração mais alta do que a concentração alvo para o aditivo na resina polimérica do composto final, isto é, formação de um “concentrado” ou “mistura mestre (master batch)”; e (2) combinação do mistura mestre com a resina polimérica e outros componentes para produzir a formulação polimérica final. Tipicamente, o componente da resina veículo do mistura mestre é o mesmo polímero ou material plástico no qual ele é deixado na segunda etapa. Este método de preparar um mistura mestre é bem conhecido a uma pessoa habilitada na técnica de composição de polímero ou plásticos.
[003]Quando o aditivo a ser usado é altamente reativo, por exemplo, o uso de co- polímeros de olefina-anidrido maleico para formar formulações poliméricas com poli- amidas (descrito em WO 2012/024268 A1), preparando um mistura mestre enfrenta vários desafios. Um desafio que surge na preparação de um mistura mestre é a seleção de componentes quimicamente compatíveis (isto é, os componentes no mistura mestre não reagem entre si) para o uso no mistura mestre. Um outro desafio é garantir que o copolímero de olefina-anidrido maleico contendo o mistura mestre não separe em fases. A separação em fases pode ocorrer quando o copolímero de olefi- na-anidrido maleico é quimicamente incompatível com a resina veículo. Se a separação em fases ocorre em um mistura mestre existe um risco de que a incorporação do aditivo não será uniforme na formulação polimérica. Um terceiro desafio é evitar viscosidade muito alta e consequentemente torque muito alto durante a composição com poliamidas que podem resultar da reatividade rápida dos copolímeros de olefi- na-anidrido maleico com a poliamida. Este aumento de viscosidade não ocorre durante a maioria das composições de polímero ou plástico convencionais descritas no primeiro parágrafo. A maioria das resinas veículo típicas usadas para preparar mistura mestre sofre de um ou mais problemas e não é adequada para produzir um mistura mestre de um copolímero de olefina-anidrido maleico.
[004]Descrita aqui é uma composição de mistura mestre compreendendo um co- polímero de olefina-anidrido maleico e um ou mais aditivos adicionais em uma matriz de uma resina veículo. Também descritos aqui são usos de mistura mestre para realçar o processamento e propriedades de formulações poliméricas compreendendo poliamidas ou Poliamidas compostas com mistura mestre. Algumas características desejadas de um mistura mestre incluem: mistura mestre melhora a uniformidade da incorporação dos aditivos na composição final, mistura mestre reduz o torque da composição de polímero final durante o processamento, a resina veículo usada para formar o mistura mestre não reage com os aditivos, os aditivos não separam em fases da resina veículo, a resina veículo não separa em fases com o polímero sendo formulado, a resina veículo permanece termicamente estável nas temperaturas de processamento e sob as condições de processamento tipicamente usadas para processar Poliamidas e poliamidas, e a presença da resina veículo na formulação poli- mérica não deveria afetar adversamente o desempenho do polímero formulado.
[005]O copolímero de olefina-anidrido maleico usado na formação das composições de mistura mestre descritas aqui não é um copolímero enxertado com um ou dois grupos anidrido maleico por cadeia molecular, mas um copolímero verdadeiro com grupos anidrido maleico múltiplos na cadeia principal do polímero. Em uma forma de realização, o copolímero de olefina-anidrido maleico é um copolímero alternado da olefina e anidrido maleico. Em uma outra forma de realização, a razão molar dos monômeros de olefina e anidrido maleico é 1:1. Em um exemplo ilustrativo, o copolímero de etileno-anidrido maleico é um dos copolímeros alternados a 1:1 vendidos sob a marca registrada ZeMac®.
[006]Copolímeros de olefina-anidrido maleico são tipicamente pós com peso molecular variado e podem reagir com poliamida durante o processo de extrusão agindo como extensor de cadeia. Em uma forma de realização, o mistura mestre compreende um ou mais aditivos, um polímero de fluxo de fusão alta termicamente estável e uma resina veículo compatível. Aditivos ilustrativos incluem, mas não são limitados a antioxidantes, agentes de nucleação, corantes, plastificantes, lubrificantes, modificadores de reologia, modificadores de atrito, outros auxiliares de processamento, e estabilizadores térmicos para poliamidas. Como mostrado nos exemplos ilustrativos descritos aqui, um efeito sinérgico inesperado sobre o realce da proprie-dade mecânica em formulações de poliamidas formadas compondo-se uma poliami- da com a mistura mestre de copolímero de olefina-anidrido maleico é observado.
[007]Acredita-se que a composição de mistura mestre realça as propriedades mecânicas da poliamida por extensão de cadeia da poliamida. Uma aplicação útil desta deve aprimorar Poliamida ou poliamida recicladas. Neste contexto o termo “reciclada” pode incluir poliamida reprocessada, rerratificada, e reformada. Entretanto, acredita-se também que se o extensor de cadeia, isto é, copolímero de olefina- anidrido maleico, reage muito rapidamente ou aleatoriamente depois da composição a poliamida com o mesmo pode afetar adversamente as propriedades da poliamida. Acredita-se que o uso de um mistura mestre incluindo o copolímero de olefina- anidrido maleico impede a reação prematura do copolímero de olefina-anidrido ma- leico com porções reativas presentes no polímero de poliamida durante o estágio da composição, aumentando a dispersão do copolímero de olefina-anidrido maleico por todo o polímero, e minimizando o potencial para concentrações altas localizadas do copolímero de olefina-anidrido maleico deste modo inibindo a gelificação. Em uma outra forma de realização, o uso de mistura mestre descreve aqui aumentos no tempo necessários para fundir o copolímero de olefina-anidrido maleico adicionado reduzindo ou eliminando a ocorrência de reações localizadas (mancha). Acredita-se que o tempo de reação retardado permite que o extensor de cadeia seja completamente disperso por todo o polímero de poliamida, promovendo a extensão de cadeia homogênea.
[008]Os mistura mestre descritos aqui podem ser produzidas nas formas de pelota, floco, esferas, prills ou outras formas.
[009]Embora a moldagem por injeção seja usada como um dos processos comu- mente aplicados para a conversão final dos mistura mestre descritos aqui, deve ser observado que os mistura mestre descritos aqui são úteis em outros processos tais como moldagem por sopro, roto-formação, formação de fibra, extrusão de película e folha e termoformação.
[010]Os exemplos descritos aqui mostram que o uso mistura mestre também elimina ou reduz a severidade de muitos dos problemas de processamento resultantes da alimentação não uniforme de copolímeros de olefina-anidrido maleico que não estão na forma de um mistura mestre produzindo valores de processamento mais regular e torque mais uniforme durante a extrusão reativa com poliamidas (isto é, composição reativa). A alimentação não uniforme do copolímero de olefina-anidrido maleico durante a composição com a poliamida leva a sobretensão, diâmetro de filamento não uniforme, borbulhamento, ruptura de filamento frequente, e um processo instável.
[011]Descritas aqui são composições de mistura mestre compreendendo um co- polímero de olefina e anidrido maleico e um pacote de aditivo estabilizador óptico em uma resina veículo. Também descritas aqui são composições de mistura mestre compreendendo um copolímero de etileno e anidrido maleico (EMAH) com um pacote de aditivo estabilizador óptico em uma resina veículo. O pacote de estabilizador inclui aditivos usados individualmente ou em combinação. Aditivos ilustrativos no pacote de estabilizador incluem, mas não são limitados a, um ou mais antioxidantes fenólicos tais como N,N’-hexano-1,6-diilbis[3-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenilpropionamida)] (como Irganox® 1098 e BNX1098), fosfitos tais como tris(2,4-di-terc-butilfenil)fosfito (como Irgaphos® 168 e Benefos® 1680), tio-ésteres, iodeto cuproso (CuI), iodeto de potássio (KI), e/ou outros estabilizadores. É avaliado que a pessoa habilitada na técnica de composição de polímero pode escolher uma combinação apropriada de aditivos ou pacote de estabilizador para poliamida e/ou condições de processamento. Em um exemplo ilustrativo, o pacote de estabilização será de cerca de 0.01% a cerca de 5,0% p/p da formulação polimérica global, ou cerca de 0.1% a cerca de 2,0% p/p; ou cerca de 0,25% a 1,0% p/p na composição final e na faixa de cerca de 1,0% a cerca de 30% p/p ou cerca de 5,0 a cerca de 15% p/p no mistura mestre.
[012]Plastificantes, lubrificantes, modificadores de reologia, modificadores de atrito, e outros aditivos conhecidos a uma pessoa habilitada na técnica também podem ser opcionalmente adicionados à mistura dependendo das necessidades de aplicação. Aditivos ilustrativos incluem estabilizadores térmicos, estabilizadores de luz, retardantes de chama, reguladores de polimerização, plastificantes, lubrificantes, modificadores de reologia, modificadores de atrito, agentes antibloqueio, antioxidan- tes, agentes antiestáticos, pigmentos, corantes, fibra de vidro, outros enchedores de reforço ou que não de reforço ou misturas destes.
[013]Em uma forma de realização, descrito aqui é um processo para produzir um mistura mestre de copolímero de olefina-anidrido maleico com copolímeros de etile- no e anidrido maleico a 1:1 alternados (EMAH). Em uma forma de realização o processo inclui uma etapa de composição de extrusão. A etapa de composição de ex- trusão pode ser realizada usando equipamento conhecido a uma pessoa habilitada na técnica. Na indústria plástica, a composição é um processo que mistura um ou mais polímeros com um ou mais aditivos para produzir compostos plásticos em uma ou mais etapas. As alimentações (compostos e/ou componentes poliméricos adicionados ao processo de composição) podem estar na forma de pelotas, flocos, lascas, pós e/ou líquidos. O produto de mistura mestre é usualmente formado em uma forma de pelota, a ser usada em outros processos de formação de plástico tais como ex- trusão, termoformação, moldagem por sopro, e/ou moldagem por injeção. O uso de extrusoras de rosca dupla ou misturadores contínuos é preferido onde a extrusora é equipada com alimentadores equipados para manejar pó de densidade volumétrica baixa porque eles fornecem melhor mistura em temperaturas de fusão mais baixas. A maioria destas têm roscas e barris compostos de segmentos para mistura, transporte, ventilação, e alimentação de aditivo. Quando a resina veículo é mais flexível, pode ser vantajoso usar outro equipamento de composição de plásticos tal como extrusoras de rosca única, extrusora de rosca oscilante, misturadores contínuos, misturadores Banbury, e extrusoras planetárias para composição igualmente. Parâmetros de processamento tal como a temperatura de cada um dos segmentos ou zonas, taxas de alimentação, tempo de permanência e velocidade da rosca podem ser modificados pela pessoa habilitada na técnica para cada aplicação.
[014]Descritas aqui são formulações poliméricas compreendendo poliamidas compostas com um ou mais de mistura mestre de copolímeros de olefina-anidrido maleico descritas. Descritos aqui são métodos para compor poliamida ou materiais semelhantes à poliamida com mistura mestre de copolímero de olefina-anidrido ma- leico descritas. Em uma forma de realização, o método de produzir formulações po- liméricas de poliamidas reagindo-se a poliamida com um mistura mestre de polímero de olefina-anidrido maleico como descrito aqui resulta em aumentos no peso molecular da poliamida e/ou mudanças estruturais favoráveis que resultam em propriedades e características de desempenho melhoradas tais como resistência à tração, desempenho de alongamento, resistência ao impacto, módulo flexural, e temperatura de deflexão térmica melhorados.
[015]Em uma forma de realização ilustrativa do método de produzir uma poliami- da composta descrito aqui, o método opcionalmente compreende ainda a etapa de converter a composição usando um método conhecido a uma pessoa habilitada na técnica tal como moldagem por injeção da poliamida composta. Opcionalmente, a poliamida pode ser combinada com o mistura mestre de copolímero de olefina- anidrido maleico diretamente durante a moldagem por injeção.
[016]Polímeros ilustrativos para uso como resinas veículo incluem, mas não são limitados a copolímeros de etileno-éster (por exemplo, copolímeros de etileno e acri- lato de n-butila, acrilato de metila, ou acrilato de etila, e semelhantes); poliamidas, poliamidas em que grupos terminais amina são protegidos (por exemplo, com acetila ou outros grupos adequados), ou os grupos terminais são grupos ácido carboxílico e não aminas; polissulfonilamidas, onde os grupos terminais não são aminas; poliolefi- nas enxertadas com anidrido maleico; policarbonatos, onde os grupos terminais são grupos ácido carboxílico e não álcoois; e poliésteres, onde os grupos terminais são grupos ácido carboxílico e não álcoois; ou combinações destes. Também é avaliado que resinas veículo estão disponíveis em múltiplos graus. A seleção de graus com peso molecular mais baixo e índice de fusão mais alto pode resultar em minimizar condições de torque alto durante o processamento e/ou fornecer uma janela de processo mais ampla.
[017]Como usado aqui, o termo “deixada” aplicado a um mistura mestre significa diluir ou combinar o mistura mestre com outros componentes para formar a formulação polimérica final.
[018]Poliamidas são tipicamente copolímeros de condensação formados por reação de ácidos dicarboxílicos com diaminas ou por abertura de anel de lactamas. Várias poliamidas podem ser criadas ajustando-se o número de carbonos. A nomenclatura usada aqui designa o número de átomo de carbono na diamina primeiro e o número de átomos de carbono no diácido em segundo lugar. Portanto, a poliamida- 6,6 tem seis carbonos doados pela diamina, e seis carbonos do diácido, e a poliami- da-6,12 teria seis carbonos doados pela diamina e doze carbonos doados do diáci- do. Diferente da poliamida-6,6, a poliamida-6 é um homopolímero formado por uma polimerização com abertura de anel (por exemplo, polimerização com abertura de anel de caprolactama). O termo poliamidas inclui copolímeros de mais do que uma poliamida tal como um copolímero de poliamida-6 e poliamida-6,6 denominado copo- límero de náilon-6-6,6. Um outro exemplo de um copolímero com três poliamidas é um terpolímero de poliamida-6, poliamida 6,6 e poliamida 12.
[019]Formas de realização ilustrativas descritas aqui incluem o uso de métodos de processamento tais como composição por extrusão usando equipamento conhecido a uma pessoa habilitada na técnica. Na indústria plástica, composição é um processo que mistura um ou mais polímeros com um ou mais aditivos para produzir compostos plásticos em uma ou mais etapas. As alimentações podem ser pelotas, pó e/ou líquidos, mas o produto está usualmente na forma de pelota, para ser usado em outros processos de formação de plástico tais como extrusão e moldagem por injeção.
[020]Outras formas de realização ilustrativas dos métodos descritos aqui incluem extrusar diretamente a mistura de composição em um artigo acabado tal como um filamento, fibra, película, folha, e peça moldada. Deve ser entendido que a etapa de composição pode incluir uma reação entre um ou mais dos componentes da mistura.
[021]Em qualquer um dos métodos ou composições descritos aqui, um ou mais estabilizadores UV, ou absorvedores UV, aditivos retardantes de chama halogena- dos ou não halogenados, reforços tais um mineral ou fibras, tecidos, filamentos móveis, tubos e fios, fabricados de vidro, carbono, grafita, celulose e outros materiais naturais; e/ou polímeros de fusão alta aromáticos (algumas vezes referidos como aramidas) são incluídos. Plastificantes, lubrificantes, modificadores de reologia, modificadores de atrito, e outros aditivos conhecidos a uma pessoa habilitada na técnica também podem ser opcionalmente adicionados. Aditivos ilustrativos incluem estabilizadores térmicos, estabilizadores de luz, retardantes de chama, reguladores de polimerização, plastificantes, lubrificantes, modificadores de reologia, modificadores de atrito, agentes antibloqueio, antioxidantes, agentes antiestáticos, pigmentos, corantes, fibra de vidro, outros enchedores de reforço ou que não de reforço ou misturas destes.
[022]Em qualquer um dos métodos ou composições descritos aqui, o olefina- anidrido maleico pode ser um copolímero de etileno e anidrido maleico alternado (EMAH) com uma razão molar de etileno para anidrido maleico de cerca de 1:1. Em qualquer um dos métodos ou composições descritos aqui, o olefina-anidrido maleico pode ser copolímero de etileno e anidrido maleico alternado (EMAH) com uma razão molar de etileno para anidrido maleico de cerca de 1:99 a cerca de 99:1. Em qual- quer um dos métodos ou composições descritos aqui, o copolímero de olefina- anidrido maleico pode ser um copolímero não alternado ou um copolímero aleatório com uma razão molar de etileno para anidrido maleico variando de cerca de 1:50 a cerca de 50:1; cerca de 1:20 a cerca de 20:1; cerca de 1:10 a cerca de 10:1; cerca de 1:5 a cerca de 5:1; e cerca de 1:2 a cerca de 2:1.
[023]Em qualquer um dos métodos ou composições descritos aqui, o copolímero de olefina-anidrido maleico pode ter um peso molecular ponderal médio na faixa de cerca de 1000 a cerca de 900.000; cerca de 20.000 a cerca de 800.000; cerca de 40.000 a cerca de 600.000; cerca de 50.000 a cerca de 500.000; ou cerca de 60.000 a cerca de 400.000. Em qualquer um dos métodos ou composições descritos aqui, o copolímero de olefina-anidrido maleico alternado a 1:1 selecionado pode ser um co- polímero alternado a 1:1 de etileno e anidrido maleico (EMA a 1:1) com um peso molecular de cerca de 60.000 tal como aquele vendido sob a marca registrada ZeMac® E-60 (Vertellus Specialties Inc., E60), ou o EMA a 1:1 selecionado pode ter um peso molecular de cerca de 400.000 tal como aquele vendido sob a marca registrada Ze- Mac® E-400 (Vertellus Specialties Inc., E400).
[024]Várias formas de realização ilustrativas da invenção são descritas pelas cláusulas enumeradas seguintes: 1. Uma composição de mistura mestre para uso em preparar uma formulação de poliamida a partir de uma poliamida, compreendendo um copolímero de ole- fina-anidrido maleico e uma ou mais resinas veículo. 2. A composição de mistura mestre da cláusula 1 em que a resina veículo é selecionada do grupo consistindo em copolímeros de etileno-éster; poliamidas, poli- amidas em que grupos terminais amina da poliamida são protegidos, ou os grupos terminais da poliamida são grupos ácido carboxílico e não aminas; polissulfonilami- das, onde os grupos terminais das polissulfonilamidas não são aminas; policarbonatos, onde os grupos terminais do policarbonato são grupos ácido carboxílico; e poli- ésteres, onde os grupos terminais do poliéster são grupos ácido carboxílico; ou combinações destes. 3. A composição de mistura mestre da cláusula 1 ou 2 em que a resina veículo é um copolímero de etileno-acrilato de n-butila, um copolímero de etileno- acrilato de etila, um copolímero de etileno-acrilato de metila, ou uma combinação destes. 4. A composição de mistura mestre de qualquer uma das cláusulas precedentes em que a resina veículo é um copolímero de etileno-acrilato de metila. 4.1 A composição de mistura mestre de qualquer uma das cláusulas precedentes em que a resina veículo é uma poliamida. 4.2 . A composição de mistura mestre de qualquer uma das cláusulas precedentes em que a resina veículo em uma poliamida de extremidade limitada. 5. A composição de mistura mestre de qualquer uma das cláusulas precedentes compreendendo ainda um ou mais aditivos independentemente selecionados em cada exemplo do grupo consistindo em antioxidantes, agentes de nucleação, corantes, plastificantes, lubrificantes, modificadores de reologia, modificadores de atrito, retardantes de chama, enchedores e reforços, outros auxiliares de processamento, e estabilizadores térmicos para poliamidas. 6. A composição de mistura mestre de qualquer uma das cláusulas precedentes em que um ou mais dos aditivos são independentemente selecionados em cada exemplo do grupo consistindo em antioxidantes e estabilizadores térmicos para poliamidas. 7. A composição de mistura mestre de qualquer uma das cláusulas precedentes em que os aditivos são iodeto cuproso, iodeto de potássio, N,N'-hexano-1,6- diilbis[3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionamida)], e tris(2,4-di-terc-butilfenil) fosfi- to. 8. A composição de mistura mestre de qualquer uma das cláusulas prece- dentes em que a poliamida é uma poliamida primária ou uma poliamida reciclada, ou combinações destas. 9. A composição de mistura mestre de qualquer uma das cláusulas precedentes em que a poliamida é uma poliamida primária. 10. A composição de mistura mestre de qualquer uma das cláusulas precedentes em que a poliamida é uma poliamida-6 ou poliamida-6,6 recicladas, ou combinações destas. 11. A composição de mistura mestre de qualquer um das cláusulas precedentes em que a poliamida é uma poliamida-6 reciclada. 12. A composição de mistura mestre de qualquer uma das cláusulas precedentes em que a poliamida é uma poliamida-6,6 reciclada. 13. A composição de mistura mestre de qualquer uma das cláusulas precedentes em que o copolímero de olefina-anidrido maleico é um copolímero de olefina- anidrido maleico a 1:1. 14. A composição de mistura mestre de qualquer uma das cláusulas precedentes em que o copolímero de olefina-anidrido maleico é um copolímero de etileno- anidrido maleico a 1:1. 15. A composição de mistura mestre de qualquer uma das cláusulas precedentes em que o copolímero de olefina-anidrido maleico é um copolímero alternado a 1:1. 16. A composição de mistura mestre de qualquer uma das cláusulas precedentes em que o copolímero de olefina-anidrido maleico é um copolímero de etileno- anidrido maleico alternado a 1:1 tem um peso molecular ponderal médio (MWw) de 1.000 a 800.000 Daltons. 17. A composição de mistura mestre de qualquer uma das cláusulas precedentes em que o copolímero de olefina-anidrido maleico é copolímero de etileno- anidrido maleico alternado a 1:1 tem um peso molecular ponderal médio (MWw) de 50.000 a 500.000 Daltons. 18. A composição de mistura mestre de qualquer uma das cláusulas precedentes em que o copolímero de olefina-anidrido maleico é um copolímero de etileno- anidrido maleico alternado a 1:1 tem um peso molecular ponderal médio (MWw) de 60.000 Daltons. 18.1 A composição de mistura mestre de qualquer uma das cláusulas precedentes em que o copolímero de olefina-anidrido maleico é um copolímero de etile- no-anidrido maleico alternado a 1:1 tem um peso molecular ponderal médio (MWw) de 400.000 Daltons. 19. A composição de mistura mestre de qualquer uma das cláusulas precedentes em que a concentração de copolímero de olefina-anidrido maleico na mistura mestre é de cerca de 5% a cerca de 50%, ou de cerca de 10% a cerca de 40%, ou de cerca de 10% a cerca de 35%, ou de cerca de 10% a cerca de 30%, ou de cerca de 15% a cerca de 25%. 20. Um processo para preparar a composição de mistura mestre de qualquer uma das cláusulas precedentes, o processo compreendendo a etapa de misturar um copolímero de olefina-anidrido maleico com uma resina veículo. 21. O processo da cláusula 20 em que a resina veículo é selecionada do grupo consistindo em copolímeros de etileno-éster; poliamidas, poliamidas em que grupos terminais amina da poliamida são protegidos, ou os grupos terminais da poli- amida são grupos ácido carboxílico; polissulfonilamidas, onde os grupos terminais das polissulfonilamidas não são aminas; policarbonatos, onde os grupos terminais do policarbonato são grupos ácido carboxílico; e poliésteres, onde os grupos terminais do poliéster são grupos ácido carboxílico; ou combinações destes. 22. O processo da cláusula 20 ou 21 em que a resina veículo é um copolí- mero de etileno-acrilato de n-butila, um copolímero de etileno-acrilato de etila, um copolímero de etileno-acrilato de metila, ou uma combinação destes. 23. O processo de qualquer uma das cláusulas 20 a 22 em que a resina veículo é um copolímero de etileno-acrilato de metila. 23.1 O processo de qualquer uma das cláusulas 20 a 23 em que a resina veículo é uma poliamida. 23.2 . O processo de qualquer uma das cláusulas 20 a 23.1 em que a resina veículo em uma poliamida de extremidade limitada. 24. O processo de qualquer uma das cláusulas 20 a 23.2 compreendendo ainda a etapa de adicionar um ou mais aditivos independentemente selecionados em cada exemplo do grupo consistindo em antioxidantes, agentes de nucleação, corantes, plastificantes, lubrificantes, modificadores de reologia, modificadores de atrito, retardantes de chama, enchedores e reforços, outros auxiliares de processamento, e estabilizadores térmicos para poliamidas. 25. O processo de qualquer uma das cláusulas 20 a 24 em que um ou mais dos aditivos é independentemente selecionado em cada exemplo do grupo consistindo em antioxidantes e estabilizadores térmicos para poliamidas. 26. O processo de qualquer uma das cláusulas 20 a 25 em que os aditivos são iodeto cuproso, iodeto de potássio, N,N’-hexano-1,6-diilbis[3-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenilpropionamida)], e tris(2,4-di-terc-butilfenil)fosfito. 27. O processo de qualquer uma das cláusulas 20 a 26 em que a poliamida é uma poliamida primária ou uma poliamida reciclada, ou combinações destas. 28. O processo de qualquer uma das cláusulas 20 a 27 em que é uma poli- amida primária. 29. O processo de qualquer uma das cláusulas 20 a 28 em que a poliamida é uma poliamida-6 ou poliamida-6,6 recicladas, ou combinações destas. 30. O processo de qualquer uma das cláusulas 20 a 29 em que o copolímero de olefina-anidrido maleico é um copolímero de olefina-anidrido maleico a 1:1. 31. O processo de qualquer uma das cláusulas 20 a 30 em que o copolímero de olefina-anidrido maleico é um copolímero de etileno-anidrido maleico a 1:1. 32. O processo de qualquer uma das cláusulas 20 a 31 em que o copolímero de olefina-anidrido maleico é um copolímero alternado a 1:1. 33. O processo de qualquer uma das cláusulas 20 a 32 em que o copolímero de etileno-anidrido maleico alternado a 1:1 tem um peso molecular ponderal médio (MWw) de 1.000 a 800.000 Daltons. 34. O processo de qualquer uma das cláusulas 20 a 33 em que o copolímero de etileno-anidrido maleico alternado a 1:1 tem um peso molecular ponderal médio (MWw) de 50.000 a 500.000 Daltons. 35. O processo de qualquer uma das cláusulas 20 a 34 em que o copolímero de etileno-anidrido maleico alternado a 1:1 tem um peso molecular ponderal médio (MWw) de 60.000 Daltons. 36. Uma formulação de poliamida compreendendo uma poliamida reciclada ou uma poliamida virgem, ou combinações destas compostas com a composição de mistura mestre de qualquer uma das cláusulas 1 a 19 em que o peso molecular da poliamida é aumentado compondo-a em reação com a composição de mistura mestre de qualquer uma das cláusulas 1 a 19. 36.1 Uma formulação de poliamida compreendendo uma poliamida reciclada ou uma poliamida virgem, ou combinações destas compostas com a composição de mistura mestre de qualquer uma das cláusulas 1 a 19 em que o peso molecular da poliamida é aumentado compondo-a em reação com a composição de mistura mestre de qualquer uma das cláusulas 1 a 19. 37. A formulação de poliamida da cláusula 36 ou 36.1 em que a poliamida é uma poliamida virgem. 38. A formulação de poliamida da cláusula 36, 36.1, ou 37 em que a poliami- da é uma poliamida-6 ou poliamida-6,6 recicladas, ou combinações destas. 39. A formulação de poliamida de qualquer uma das cláusulas 36 a 38 em que a poliamida é uma poliamida-6 reciclada. 40. A formulação de poliamida da cláusula 36 ou 38 em que a poliamida é uma poliamida-6,6 reciclada. 41. A formulação de poliamida de qualquer uma das cláusulas 36 a 40 em que a formulação de poliamida compreende ainda estabilizadores térmicos, estabilizadores de luz, retardantes de chama, reguladores de polimerização, plastificantes, lubrificantes, modificadores de reologia, modificadores de atrito, agentes antiblo- queio, antioxidantes, agentes antiestáticos, pigmentos, corantes, fibra de vidro, outro enchedores de reforço ou que não de reforço ou misturas destes. 42. A formulação de poliamida de qualquer uma das cláusulas 36 a 41 em que o peso molecular médio da poliamida composta é aumentado. 42.1 A formulação de poliamida de qualquer uma das cláusulas 36 a 42 em que a formulação de poliamida tem resistência à tração aumentada, desempenho de alongamento melhorado, resistência ao impacto aumentada, módulo flexural aumentado, temperatura de deflexão térmica aumentada, ou uma combinação destes comparado à poliamida não modificada 43. Um processo para preparar uma formulação de poliamida, o processo compreendendo a etapa de compor em reação uma poliamida com a composição de mistura mestre de qualquer uma das reivindicações 1 a 19. 44. O processo da cláusula 43 em que a poliamida é uma poliamida virgem ou uma poliamida reciclada. 45. O processo da cláusula 43 ou 44 em que a poliamida é poliamida virgem. 46. O processo da cláusula 43 ou 44 em que a poliamida é uma poliamida reciclada. 47. O processo de qualquer uma das cláusulas 44 a 46 em que a temperatura da etapa de composição é de cerca de 230 °C a cerca de 280 °C. 48. O processo de qualquer uma das cláusulas 44 a 47 em que a etapa de composição é realizada em uma extrusora de rosca dupla, uma extrusora de rosca única, uma extrusora de rosca oscilante, um misturador contínuo, um misturador Banbury, ou uma extrusora planetária. 49. O processo de qualquer uma das cláusulas 44 a 48 em que a concentração da composição de mistura mestre na formulação de poliamida é de cerca de 0.5% a cerca de 10%, ou cerca de 1%, ou cerca de 2%, ou cerca de 3% ou cerca de 4% ou cerca de 5%. 50. O processo de qualquer uma das cláusulas 44 a 49 em que o processo compreende ainda a etapa de adicionar fibra de vidro ou outros enchedores de reforço. 51. Um artigo produzido por moldagem por injeção, moldagem por sopro, roto-formação, formação de fibra, película, extrusão de perfil e folha e termoformação da formulação de poliamida modificada das cláusulas 44 a 50 51.1 O artigo produzido usando qualquer uma das formulações nas cláusulas 36 a 41 em que o mistura mestre e poliamida são combinadas e opcionalmente outros componentes 51.2 O artigo produzido usando qualquer uma das formulações nas cláusulas 36 a 41 em que a poliamida modificada e opcionalmente outros componentes são combinados.
[025]Os exemplos seguintes ilustram ainda mais as formas de realização específicas da invenção; entretanto, os exemplos ilustrativos seguintes não devem ser interpretados de qualquer modo para limitar a invenção.
[026]Poliamida 6 (grau PA6 NG320HSL) e poliamida 6,6 (grau PA66 NG320HSL) que são ambas de qualidade reciclada foram obtidas da Jamplast Inc. e foram usadas como recebidas. Cuidado foi tomado para garantir que tosos os graus permanecessem secos. A outra Poliamida-6 usada foi um grau primário (também chamado virgem) da BASF chamada Ultramid B3S.
[027]Optema™ grau TC 141, resina de copolímero de etileno e acrilato de metila foi obtida da ExxonMobil Chemicals com um índice de fusão de 110 g/min e usada como a resina veículo. Um copolímero de etileno-anidrido maleico alternado a 1:1 grau ZeMac® E60 (E60) da Vertellus Specialties Inc. com um peso molecular ponde- ral médio (MWw) de 60.000 foi usado em exemplos ilustrativos. Um copolímero de etileno-anidrido maleico alternado a 1:1 grau ZeMac® E400 (E400) da Vertellus Specialties Inc. com um peso molecular ponderal médio (MWw) de 400.000 foi também usado em outros exemplos ilustrativos. PREPARAÇÃO DE MISTURA MESTRE COMPOSTA GERAL
[028]Uma extrusora de rosca dupla de inter-entrosamento contra-rotativa (Bers- torff. 25 mm) foi conduzida com o perfil de temperatura de 140, 150, 155, 155, 155, 155, 155, 170 °C resfriada em um banho de água e peletizada. Sistemas de alimen- tador duplo foram usados para preparar o mistura mestre. Os aditivos (por exemplo, estabilizador, antioxidante, opcionalmente pós lubrificantes) foram pré-misturados com copolímeros de olefina-anidrido maleico e alimentados através de um alimenta- dor enquanto a resina veículo foi alimentada através do outro. Um exemplo ilustrativo de resina veículo usada nesta forma de realização é Optema™ grau TC 141. Um outro exemplo de resina veículo Ultramid® B24 N02, Poliamida-6 da BASF que não reage com ZeMac® E60 ou ZeMac® E400. As pelotas resultantes foram secas por 12 horas a 50 °C para remover a umidade retida. As formulações usadas para produzir mistura mestre com copolímeros de olefina-anidrido maleico e Poliamida-6 são mos-tradas na TABELA 1: TABELA 1
*MB = Materiais de mistura mestre 1N,N’-hexano-1,6-diilbis[3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionamida)] 2Tris(2,4-di-terc-butilfenil)fosfito 3N,N' Etileno Bis-estearamida
[029]Pelotas compósitas de poliamida reciclada composta (por exemplo, formulações de poliamida) com composições de mistura mestre ZeMac® E60 ou E400 mostradas na TABELA 1 foram preparadas em uma extrusora de rosca dupla de inter- entrosamento contra-rotativa (Coperion ZSK-40). A composição de Poliamida-6 reciclada e Poliamida-6 primária por si só e com E60, E400 e amostras de mistura mestre foram conduzidas usando os ajustes de temperatura de 230, 240, 240, 240, 240, 250, 250, 250, 250, 250, 245, 240 °C, enquanto a poliamida-6,6 reciclada e Poliami- da-6,6 primária por si só e com E60, E400 e amostras de mistura mestre foram compostas usando ajustes de temperatura de 243, 254, 262, 268, 274, 281, 280, 276, 271, 274 °C.
[030]Medições de resistência à tração, flexural, ao impacto de Izod e índice de fluxo de fusão foram realizadas usando métodos ASTM padrão D-638, D-790, D-256 e D-1238 respectivamente a 23 °C. A temperatura de deflexão térmica/distorção (HDT) foi medida usando o método ASTM D-648. Estes testes mecânicos e térmicos foram realizados sem secagem adicional; as amostras foram usadas como moldadas depois de condicionar o espécime de teste como descrito no protocolo ASTM. Testes de absorção de água foram realizados depois de secar até o equilíbrio para garantir que toda a água absorvida está entre níveis de secura de 0,1% e 0,5%.
[031]Poliamida-6 foi composta com vários mistura mestre de copolímero de etile- no-anidrido maleico mostradas na TABELA 1 e com pós de copolímero de etileno- anidrido maleico diretamente. A formulação da composição com poliamida-6 reciclada é mostrada na TABELA 2. TABELA 2 *F = Formulação
[032]A resistência à tração, alongamento e resistência ao impacto de Izod por entalhe dos materiais compostos resultantes são mostrados na TABELA 3. Os resultados mostram que a composição da poliamida com mistura mestre MB-1 (F-2), MB-2 (F-3), e MB-3 (F-4) são todas dosadas em 2% em poliamida-6 reciclada. A MB-1 e MB-2 em 2% é equivalente a 0,4% de pó ZeMac® E60, MB-3 usada em 2% é equivalente a 0,66% de ZeMac® E60. Os dados na TABELA 3 demonstram que aumentar a concentração de ZeMac em mistura mestre resulta em um aumento em propriedades mecânicas globais. Visto que E400 é mais reativo do que pó de E60 com base no conhecimento da técnica anterior, MB-4 foi dosada em 1% que é equivalente a 0.2% de pó de ZeMac® E400, entretanto apenas resistência à tração e impacto foram descobertos ser realçados quando comparado à poliamida-6 reciclada por si só (F-1). O efeito das mesmas concentrações de ZeMac® E60 isto é, 0,5% é comparado nos exemplos F-7, F-8 e F-9. A formulação F-9 contendo MB-5 dosada em 2% em poliamida-6 reciclada é equivalente a 0,5% de ZeMac® E60. TABELA 3
[033]Tipicamente, quando a resistência flexural é aumentada na maioria dos plás- ticos por alguma modificação, alongamento e impacto diminui e vice-versa. Formulações contendo pó ou mistura mestre de E60 ambas mostram impacto e módulo flexural realçados o que é ao contrário da tendência convencional de que quando o módulo flexural é realçado propriedades de impacto são reduzidas. Este efeito de impacto é mais pronunciado em formulações de mistura mestre comparado ao pó de EMAH.
[034]O exemplo F-7, TABELA 3 contendo pó de ZeMac® E60 junto com estabilizadores (CuI = 0,01%, KI = 0,09%, antioxidante de fenol impedido = 0,4%, estabilizador de fosfito = 0,5%) mostram propriedades melhoradas comparado a um F-8 sem exemplo que significa que a combinação do estabilizador é requerida para realce da propriedade. Como declarado mais no início, a formulação de poliamida no exemplo F-4 preparada com MB-3 (0,66% de nível de dosagem de E60) mostra resultados significantemente melhores em várias propriedades comparado à formulação de poliamida preparada com uma mistura simples de pó de E60 com mistura mestre MB-1, MB-2 e MB-4. Com base nestes resultados, é evidente que de modo a produzir basicamente propriedades aprimoradas em Poliamida, um nível ideal de estabilizadores e pó de E60 e combinação de estabilizadores é necessário. Adicionalmente, compatibilizadores e lubrificantes também podem ser desejados para tratar a construção de torque e compatibilizar várias impurezas de polímero presentes em correntes de poliamida reciclada. Um exemplo de uma tal formulação é MB-5 que contém combinação ideal de E60, estabilizadores, compatibilizadores e lubrificante. A formulação (F-9) mostra que quando o mistura mestre MB-5 é composta com poliamida-6 reciclada ela produz as maiores propriedades mecânicas quando comparado a todos os mistura mestre e pós de EMAH, sugerindo que esta composição de mistura mestre está comunicando um efeito sinérgico. Em geral acredita-se que os resultados mostrados na Tabela 3 indicam que poliamidas compostas com mistura mestre de E60 estão sendo modificadas em uma estrutura altamente ramificada mais uniforme com peso molecular muito alto que resulta em uma poliamida mais forte e mais resistente composta (por exemplo, formulação de poliamida) sem sacrificar a resistência ao impacto da poliamida.
[035]Durante a composição, aumentos tanto em viscosidade quanto em torque foram observados. O torque é um problema quando extensores de cadeia tais como pó de E60 são usados para aumentar o peso molecular da poliamida. Os resultados da TABELA 4 indicam que usar a composição de mistura mestre F-9 contendo lubrificante, MB-5 em 2% (0,5% de carga de E60 eficaz), pode reduzir efetivamente o torque da poliamida quando composta com quando comparado à formulação F-8 com a mesma concentração de 0,5% de pó de E60. TABELA 4
[036]O aumento no peso molecular foi confirmado pela redução da taxa de fluxo de fusão mostrada na TABELA 5, indicando viscosidades mais altas. A redução do fluxo de fusão é observada com todas as composições de mistura mestre assim como o pó de E60. TABELA 5
[037]A Tabela 6 mostra a composição de poliamida-6 reciclada e 30% de fibras de vidro com e sem o mistura mestre da presente invenção. TABELA 6*F = Formulação 1 PPG Chop Vantage HP 3540
[038]Os resultados de propriedade mecânica da poliamida reciclada composta são mostrados na TABELA 7. Os resultados da composição de compósito de fibra de vidro e poliamida-6 reciclada com mistura mestre MB-5 mostra módulo flexural e resistência ao impacto melhorados sem comprometer a temperatura de deflexão térmica quando comparado ao compósito de fibra de vidro e poliamida-6 reciclada propriamente dito. TABELA 7
[039]Formulação da composição de Poliamida-6,6 reciclada com pó de E60 e vários mistura mestre são mostradas na TABELA 8. TABELA 8 *F = Formulação
[040]Similar aos resultados para poliamida-6, as propriedades mecânicas de poli- amida-6,6 também são melhoradas como observado a partir da TABELA 9. Em geral, os resultados mostram melhoras em todas as três propriedades para as formulações de poliamida compostas tanto com mistura mestre quanto com pó de E60. Os resultados são resumidos na TABELA 9 que mostra que nas mesmas concentrações de ZeMac® E60 isto é, 0,3% nos exemplos F-12 e F-13. A formulação F13 com MB-5 mostra o melhor equilíbrio de realce de propriedade enquanto mantendo o impacto. TABELA 9
[041]A TABELA 10 mostra a diminuição da taxa de fluxo de fusão em poliamida- 6,6 reciclada composta com mistura mestre e pó de ZeMac® E60. A diminuição na taxa de fluxo de fusão é uma boa indicação de reação de extensão de cadeia em poliamida. TABELA 10
[042]A Tabela 11 mostra a composição de poliamida-6,6 reciclada e 30% de fibras de vidro com e sem mistura mestre MB-5 da presente invenção. TABELA 11*F = Formulação 1 PPG Chop Vantage HP 3540
[043]Os resultados de propriedade mecânica da poliamida reciclada composta são mostrados na TABELA 12. Os resultados indicam que quando o mistura mestre MB-5 é usada em 1.6% que traduz para 0,4% de pó de ZeMac E60 eficaz em compósito de fibra de vidro poliamida-6,6 reciclada, o compósito mostra módulo flexural realçado sem comprometer a temperatura de distorção térmica (HDT) e resistência ao impacto. TABELA 12
[044]Tanto pó de E60 quanto formulações de composição de mistura mestre (MB- 6) com poliamida-6 primária são mostrados na TABELA 12. Ultramid B3S (poliamida- 6 primária) vendida pela BASF Corp foi usada nas formulações. TABELA 12
[045]A Tabela 13 mostra mistura mestre (F18) e pó de E60 (F17) com propriedades resistência à tração, módulo flexural e impacto melhoradas quando comparado à poliamida-6 reciclada (F20). TABELA 13
[046]Resultados mistos são observados entre mistura mestre e pó de E60. Embora o pó de E60 fosse descoberto ter resistência à tração melhorada sobre o mistura mestre, o mistura mestre mostra melhora tanto no módulo flexural quanto no impacto. COMPOSIÇÃO COM POLIAMIDA-6,6 PRIMÁRIA:
[047]Poliamida-6,6 primária (Ultramid A34, BASF) foi composta com pó de E60 e dois mistura mestre diferentes MB-6 e MB-7 como mostrado na TABELA 15. As principais diferenças da composição de ambas os mistura mestre são a resina veículo. MB-6 é fabricada usando resina de acrilato de etil metila, enquanto MB-7 é fabricada usando Náilon-6 primário de extremidade limitada. Devido ao fato de que Náilon-6 primário usado é resina de extremidade limitada garante que grupos amina são protegidos e não estão disponíveis para reação com ZeMac. É avaliado que outras poli- amidas de extremidade limitada TABELA 15
[048]Os resultados na TABELA 16 mostram que novamente pó de E60 e ambas os mistura mestre mostram propriedades mecânicas aumentadas em todos os casos quando comparado à poliamida-6,6 primária. Os resultados também mostram que ambas os mistura mestre mostram propriedade aumentada sobre o pó de E60 devido aos efeitos sinérgicos da combinação de resina veículo, estabilizador e lubrificante com o pó de E60 nas composições de mistura mestre. O mistura mestre MB-6 (F21) mostra resistência flexural e á tração melhoradas sobre M-7 (F22) que é acredita-se que seja devido à resina veículo mais mole rapidamente fundindo e expondo E60 ao Náilon resultando assim em realce da reação entre Náilon e E60. Embora o mistura mestre M-7 tendo Náilon como resina veículo se funda relativamente mais lento e causa assim ainda extrusão reativa com os grupos amina na Poliamida-6,6 primária resultando em resistência à tração melhorada comparado à formulação F21. TABELA 16
[049]A TABELA 17 mostra os valores de torque produzidos durante a composição das formulações da TABELA 16. Em níveis de carga equivalentes de 0,5% de copo- límero de etileno-anidrido maleico, o mistura mestre mostra torque muito mais baixo, comparado ao pó de E60. TABELA 17
[050]Será avaliado por aqueles habilitados na técnica de fabricar mistura mestre que mudanças podem ser feitas à forma de realização descrita acima sem divergir do conceito inventivo amplo. É entendido, portanto que esta invenção não é limitada à forma de realização particular divulgada, mas ela é intencionada a abranger modificações que estão dentro do escopo da invenção anterior (descrita em WO 2012/024268 A1) e como definido pelas reivindicações anexas.
Claims (15)
1. Composição de mistura mestre para uso na preparação de uma formulação de poliamida de uma poliamida, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende um copolímero de olefina-anidrido maleico e uma ou mais resinas veículo selecionadas dos grupos que consistem em copolímero acrilato de n-butil etileno, um co- polímero acrilato de etil-etileno, e um copolímero acrilato de metil-etileno, ou uma combinação dos mesmos, em que a concentração do copolímero de olefina-anidrido maleico na mistura mestre é de 5% a 50%, ou de 10% a 40%, ou de 10% a 35%, ou de 10% a 30%, ou de 15% a 25%.
2. Composição de mistura mestre, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende ainda um ou mais aditivos selecionados independentemente em cada caso do grupo consistindo em antioxidantes, agentes de nucleação, corantes, plastificantes, lubrificantes, modificadores de reolo- gia, modificadores de atrito, outros auxiliares de processamento, e estabilizadores térmicos para poliamidas e em que opcionalmente (i) um ou mais aditivos são selecionados independentemente em cada caso do grupo consistindo em antioxidantes e estabilizadores térmicos para poliamidas, ou (ii) em que os aditivos são iodeto cuproso, iodeto de potássio, N,N'-hexano- 1,6-diilbis[3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionamida)], e tris(2,4-di-terc- butilfenil)fosfito.
3. Composição de mistura mestre, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que a poliamida é uma poliamida primária ou uma poliamida reciclada, ou em que a poliamida é uma poliamida primária, ou em que a poliamida é uma poliamida-6 reciclada ou poliamida-6,6, ou em que a poliamida é uma poliamida-6 reciclada, ou em que a poliamida é uma poliamida-6,6 reciclada.
4. Composição de mistura mestre, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o copolímero de olefina-anidrido maleico é um copolímero de olefina-anidrido maleico a 1:1, ou o copolímero de olefina-anidrido maleico é um copolímero de etileno-anidrido maleico a 1:1, ou o copolímero de olefina-anidrido maleico é um copolímero alternado a 1:1, ou o copolímero de olefina-anidrido maleico é um copolímero de etileno-anidrido maleico alternado a 1:1 tendo um peso molecular ponderal médio (MWw) de 1.000 a 800.000 Daltons, ou o copolímero de olefina-anidrido maleico é um copolímero de etileno-anidrido maleico alternado a 1:1 tendo um peso molecular ponderal médio (MWw) de 50.000 a 500.000 Daltons, ou o copolímero de olefina-anidrido maleico é um copolímero de etileno-anidrido maleico alternado a 1:1 tendo um peso molecular ponderal médio (MWw) de 60.000 Daltons.
5. Processo para preparar a composição de mistura mestre, como definida na reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o processo compreende a etapa de misturar um copolímero de olefina-anidrido maleico com uma resina veículo selecionado do grupo consistindo em copolímero acrilato de n-butil-etileno, um copo- límero acrilato de etil-etileno, e um copolímero acrilato de metil-etileno, ou uma combinação dos mesmos, em que a concentração do copolímero de olefina-anidrido ma- leico na mistura mestre é de 5% a 50%, ou de 10% a 40%, ou de 10% a 35%, ou de 10% a 30%, ou de 15% a 25%.
6. Processo, de acordo com a reivindicação 5, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende ainda a etapa de adicionar um ou mais aditivos selecionados independentemente em cada caso do grupo consistindo em antioxidantes, agentes de nucleação, corantes, plastificantes, lubrificantes, modificadores de reologia, modificadores de atrito, outros auxiliares de processamento, e estabilizadores térmicos para poliamidas, e em que opcionalmente (i) um ou mais aditivos são selecionados independentemente em cada caso do grupo consistindo em antioxidantes e estabilizadores térmicos para poliamidas, ou (ii) em que os aditivos são iodeto cuproso, iodeto de potássio, N,N’-hexano- 1,6-diilbis[3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionamida)], e tris(2,4-di-terc-butilfenil) fosfito.
7. Processo, de acordo com a reivindicação 5, CARACTERIZADO pelo fato de que a poliamida é uma poliamida primária ou uma poliamida reciclada, ou a poliamida é uma poliamida primária, ou a poliamida é uma poliamida-6 reciclada ou poliamida-6,6.
8. Processo, de acordo com a reivindicação 7, CARACTERIZADO pelo fato de que o copolímero de olefina-anidrido maleico é um copolímero de olefina-anidrido maleico a 1:1, ou o copolímero de olefina-anidrido maleico é um copolímero de etileno-anidrido maleico a 1:1, ou o copolímero de olefina-anidrido maleico é um copolímero alternado a 1:1 e em que opcionalmente (i) o copolímero de olefina-anidrido maleico é um copolímero de etileno- anidrido maleico alternado a 1:1 tendo um peso molecular ponderal médio (MWw) de 1.000 a 800.000 Daltons, ou (ii) o copolímero de olefina-anidrido maleico é um copolímero de etileno- anidrido maleico alternado a 1:1 tendo um peso molecular ponderal médio (MWw) de 50.000 a 500.000 Daltons, ou (iii) o copolímero de olefina-anidrido maleico é um copolímero de etileno- anidrido maleico alternado a 1:1 tendo um peso molecular ponderal médio (MWw) de 60.000 Daltons.
9. Formulação de poliamida CARACTERIZADA pelo fato de que compreende uma poliamida reciclada ou uma poliamida virgem composta com a composição de mistura mestre, como definida na reivindicação 1.
10. Formulação de poliamida, de acordo com a reivindicação 9, CARACTERIZADA pelo fato de que a poliamida é uma poliamida virgem, ou a poliamida é uma poliamida-6 reciclada ou poliamida-6,6, ou a poliamida é uma poliamida-6 reciclada, ou a poliamida é uma poliamida-6,6 reciclada.
11. Processo para preparar uma formulação de poliamida, CARACTERIZADO pelo fato de que o processo compreende a etapa de compor em reação uma poliamida com a composição de mistura mestre, como definida na reivindicação 1.
12. Processo, de acordo com a reivindicação 11, CARACTERIZADO pelo fato de que a poliamida é uma poliamida virgem ou uma poliamida reciclada, ou a poliamida é uma poliamida virgem, ou a poliamida é uma poliamida reciclada.
13. Processo, de acordo com a reivindicação 11, CARACTERIZADO pelo fato de que a temperatura da etapa de composição é de 230 °C a 280 °C.
14. Processo, de acordo com a reivindicação 11, CARACTERIZADO pelo fato de que a etapa de composição é realizada em uma extrusora de rosca dupla, uma extrusora de rosca simples, uma extrusora de rosca oscilante, um misturador contínuo, um misturador Banbury, ou uma extrusora planetária.
15. Processo, de acordo com a reivindicação 11, CARACTERIZADO pelo fato de que a concentração da composição de mistura mestre na formulação de polia- mida é de 0,5% a 10%, ou cerca de 1%, ou cerca de 2%, ou cerca de 3% ou cerca de 4% ou cerca de 5%.
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