BR112014029375B1 - processo para remover sulfeto de hidrogênio a partir de uma mistura gasosa - Google Patents

processo para remover sulfeto de hidrogênio a partir de uma mistura gasosa Download PDF

Info

Publication number
BR112014029375B1
BR112014029375B1 BR112014029375-9A BR112014029375A BR112014029375B1 BR 112014029375 B1 BR112014029375 B1 BR 112014029375B1 BR 112014029375 A BR112014029375 A BR 112014029375A BR 112014029375 B1 BR112014029375 B1 BR 112014029375B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
aqueous
solution
gas
alkanolamine
hydrogen sulfide
Prior art date
Application number
BR112014029375-9A
Other languages
English (en)
Other versions
BR112014029375A2 (pt
Inventor
Christophe R. Laroche
Gerardo Padilla
Timothy D. Halnon
Original Assignee
Dow Global Technologies Llc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Global Technologies Llc filed Critical Dow Global Technologies Llc
Publication of BR112014029375A2 publication Critical patent/BR112014029375A2/pt
Publication of BR112014029375B1 publication Critical patent/BR112014029375B1/pt

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • B01D53/1425Regeneration of liquid absorbents
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • B01D53/1456Removing acid components
    • B01D53/1462Removing mixtures of hydrogen sulfide and carbon dioxide
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • B01D53/1456Removing acid components
    • B01D53/1468Removing hydrogen sulfide
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • B01D53/1493Selection of liquid materials for use as absorbents
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46Removing components of defined structure
    • B01D53/48Sulfur compounds
    • B01D53/52Hydrogen sulfide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/11Purification; Separation; Use of additives by absorption, i.e. purification or separation of gaseous hydrocarbons with the aid of liquids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G21/00Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents
    • C10G21/06Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents characterised by the solvent used
    • C10G21/12Organic compounds only
    • C10G21/20Nitrogen-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G70/00Working-up undefined normally gaseous mixtures obtained by processes covered by groups C10G9/00, C10G11/00, C10G15/00, C10G47/00, C10G51/00
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10KPURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
    • C10K1/00Purifying combustible gases containing carbon monoxide
    • C10K1/002Removal of contaminants
    • C10K1/003Removal of contaminants of acid contaminants, e.g. acid gas removal
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10KPURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
    • C10K1/00Purifying combustible gases containing carbon monoxide
    • C10K1/002Removal of contaminants
    • C10K1/003Removal of contaminants of acid contaminants, e.g. acid gas removal
    • C10K1/004Sulfur containing contaminants, e.g. hydrogen sulfide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10KPURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
    • C10K1/00Purifying combustible gases containing carbon monoxide
    • C10K1/002Removal of contaminants
    • C10K1/003Removal of contaminants of acid contaminants, e.g. acid gas removal
    • C10K1/005Carbon dioxide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10KPURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
    • C10K1/00Purifying combustible gases containing carbon monoxide
    • C10K1/08Purifying combustible gases containing carbon monoxide by washing with liquids; Reviving the used wash liquors
    • C10K1/10Purifying combustible gases containing carbon monoxide by washing with liquids; Reviving the used wash liquors with aqueous liquids
    • C10K1/12Purifying combustible gases containing carbon monoxide by washing with liquids; Reviving the used wash liquors with aqueous liquids alkaline-reacting including the revival of the used wash liquors
    • C10K1/14Purifying combustible gases containing carbon monoxide by washing with liquids; Reviving the used wash liquors with aqueous liquids alkaline-reacting including the revival of the used wash liquors organic
    • C10K1/143Purifying combustible gases containing carbon monoxide by washing with liquids; Reviving the used wash liquors with aqueous liquids alkaline-reacting including the revival of the used wash liquors organic containing amino groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L3/00Gaseous fuels; Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by subclass C10G, C10K; Liquefied petroleum gas
    • C10L3/06Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by C10G, C10K3/02 or C10K3/04
    • C10L3/10Working-up natural gas or synthetic natural gas
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L3/00Gaseous fuels; Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by subclass C10G, C10K; Liquefied petroleum gas
    • C10L3/06Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by C10G, C10K3/02 or C10K3/04
    • C10L3/10Working-up natural gas or synthetic natural gas
    • C10L3/101Removal of contaminants
    • C10L3/102Removal of contaminants of acid contaminants
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L3/00Gaseous fuels; Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by subclass C10G, C10K; Liquefied petroleum gas
    • C10L3/06Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by C10G, C10K3/02 or C10K3/04
    • C10L3/10Working-up natural gas or synthetic natural gas
    • C10L3/101Removal of contaminants
    • C10L3/102Removal of contaminants of acid contaminants
    • C10L3/103Sulfur containing contaminants
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L3/00Gaseous fuels; Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by subclass C10G, C10K; Liquefied petroleum gas
    • C10L3/06Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by C10G, C10K3/02 or C10K3/04
    • C10L3/10Working-up natural gas or synthetic natural gas
    • C10L3/101Removal of contaminants
    • C10L3/102Removal of contaminants of acid contaminants
    • C10L3/104Carbon dioxide
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2252/00Absorbents, i.e. solvents and liquid materials for gas absorption
    • B01D2252/10Inorganic absorbents
    • B01D2252/103Water
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2252/00Absorbents, i.e. solvents and liquid materials for gas absorption
    • B01D2252/20Organic absorbents
    • B01D2252/202Alcohols or their derivatives
    • B01D2252/2023Glycols, diols or their derivatives
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2252/00Absorbents, i.e. solvents and liquid materials for gas absorption
    • B01D2252/20Organic absorbents
    • B01D2252/202Alcohols or their derivatives
    • B01D2252/2023Glycols, diols or their derivatives
    • B01D2252/2025Ethers or esters of alkylene glycols, e.g. ethylene or propylene carbonate
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2252/00Absorbents, i.e. solvents and liquid materials for gas absorption
    • B01D2252/20Organic absorbents
    • B01D2252/204Amines
    • B01D2252/20405Monoamines
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2252/00Absorbents, i.e. solvents and liquid materials for gas absorption
    • B01D2252/20Organic absorbents
    • B01D2252/204Amines
    • B01D2252/2041Diamines
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2252/00Absorbents, i.e. solvents and liquid materials for gas absorption
    • B01D2252/20Organic absorbents
    • B01D2252/204Amines
    • B01D2252/20421Primary amines
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2252/00Absorbents, i.e. solvents and liquid materials for gas absorption
    • B01D2252/20Organic absorbents
    • B01D2252/204Amines
    • B01D2252/20426Secondary amines
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2252/00Absorbents, i.e. solvents and liquid materials for gas absorption
    • B01D2252/20Organic absorbents
    • B01D2252/204Amines
    • B01D2252/20431Tertiary amines
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2252/00Absorbents, i.e. solvents and liquid materials for gas absorption
    • B01D2252/20Organic absorbents
    • B01D2252/204Amines
    • B01D2252/20436Cyclic amines
    • B01D2252/20447Cyclic amines containing a piperazine-ring
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2252/00Absorbents, i.e. solvents and liquid materials for gas absorption
    • B01D2252/20Organic absorbents
    • B01D2252/204Amines
    • B01D2252/20478Alkanolamines
    • B01D2252/20484Alkanolamines with one hydroxyl group
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2252/00Absorbents, i.e. solvents and liquid materials for gas absorption
    • B01D2252/20Organic absorbents
    • B01D2252/204Amines
    • B01D2252/20478Alkanolamines
    • B01D2252/20489Alkanolamines with two or more hydroxyl groups
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2252/00Absorbents, i.e. solvents and liquid materials for gas absorption
    • B01D2252/50Combinations of absorbents
    • B01D2252/504Mixtures of two or more absorbents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G29/00Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, with other chemicals
    • C10G29/20Organic compounds not containing metal atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2290/00Fuel preparation or upgrading, processes or apparatus therefore, comprising specific process steps or apparatus units
    • C10L2290/12Regeneration of a solvent, catalyst, adsorbent or any other component used to treat or prepare a fuel
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2290/00Fuel preparation or upgrading, processes or apparatus therefore, comprising specific process steps or apparatus units
    • C10L2290/54Specific separation steps for separating fractions, components or impurities during preparation or upgrading of a fuel
    • C10L2290/541Absorption of impurities during preparation or upgrading of a fuel
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L2290/00Fuel preparation or upgrading, processes or apparatus therefore, comprising specific process steps or apparatus units
    • C10L2290/54Specific separation steps for separating fractions, components or impurities during preparation or upgrading of a fuel
    • C10L2290/545Washing, scrubbing, stripping, scavenging for separating fractions, components or impurities during preparation or upgrading of a fuel
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02CCAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
    • Y02C20/00Capture or disposal of greenhouse gases
    • Y02C20/40Capture or disposal of greenhouse gases of CO2

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

SOLUÇÃO AQUOSA DE ALCANOLAMINA E PROCESSO PARA REMOVER GASES ÁCIDOS DE UMA MISTURA GASOSA A presente invenção se refere a uma solução aquosa de alcanolamina para a remoção de sulfeto de hidrogênio de misturas gasosas contendo sulfeto de hidrogênio. A solução aquosa de alcanolamina compreende (i) um composto de amino tendo a fórmula R1R2NCH2CH(OH)CH2OH, onde R1 e R2 representam independentemente grupos alquila inferiores de 1 a 3 átomos de carbono, (ii) piperazina e (iii) opcionalmente um solvente físico, sendo que dita solução não contém um ácido forte. Além disso, a presente invenção se refere a um processo para remover sulfeto de hidrogênio de uma mistura gasosa contendo sulfeto de hidrogênio, e adicionalmente outros gases ácidos, se presentes, por exemplo, dióxido de carbono, compreendendo a etapa de contatar a mistura gasosa contendo sulfeto de hidrogênio com a solução aquosa de alcanolamina, preferivelmente sendo que a temperatura da solução aquosa de alcanolamina é igual ou maior que 140ºF. Exemplos de misturas gasosas incluem gás natural, gás de síntese, gás residual, e gás de refinaria.

Description

Campo técnico
[001] A presente invenção se refere a uma composição compreendendo uma solução aquosa de piperazina e alcanolamina, preferivelmente 3-(dimetilamino)-1,2- propanodiol, e a um processo para utilizar dita composição aquosa para remover gases ácidos, inclusive H2S, de misturas gasosas contendo H2S.
Histórico da Invenção
[002] Correntes de fluido de reservatórios de gás natural, petróleo ou carvão, com frequência contêm uma quantidade significativa de gases ácidos, por exemplo, dióxido de carbono (CO2), sulfeto de hidrogênio (H2S), dióxido de enxofre (SO2), dissulfeto de carbono (CS2), cianeto de hidrogênio (HCN), sulfeto de carbonila (COS) ou mercaptanos como impurezas. Ditas correntes de fluido podem ser gasosas, líquidas ou suas misturas, por exemplo, gases tais como gás natural, gás de refinaria, gases de hidrocarboneto procedentes de pirólise de xisto, gás de síntese, e similares ou líquidos, tais como gás liquefeito de petróleo (LPG) e líquidos de gás natural (NGL).
[003] Várias composições e processos para remoção de gases ácidos são conhecidos e descritos na literatura. É bastante conhecido o tratamento de misturas gasosas com soluções aquosas de amina para remoção desses gases ácidos. Tipicamente, a solução aquosa de amina contata a mistura gasosa compreendendo os gases ácidos em contracorrente à baixa temperatura ou alta pressão em uma torre de absorção. A solução aquosa de amina comumente contém uma alcanolamina, tal como trietanolamina (TEA), metildietanolamina (MDEA), dietanolamina (DEA), monoetanolamina (MEA), diisopropanolamina (DIPA) ou 2-(2-aminoetoxi) etanol (às vezes designada como diglicolamina ou DGA). Em alguns casos, um acelerador, é usado em combinação com as alcanolaminas, por exemplo, piperazina e MDEA conforme descrito em USP 4.336.233; 4.997.630; e 6.337.059, todas aqui incorporadas por referência em sua totalidade. Alternativamente, EP 0134948 descreve misturar um ácido com materiais alcalinos selecionados, tais como MDEA, para prover remoção aumentada de gás ácido.
[004] Aminas terciárias, tais como 3-dimetilamino-1,2- propanodiol (DMAPD), demonstraram sua eficácia na remoção de CO2 de misturas gasosas, vide USP 5.736.116. Além disso, em processos específicos, como, por exemplo, o Processo Girbotol, aminas terciárias demonstraram sua eficácia na remoção de H2S, embora demonstrem capacidade reduzida a temperaturas elevadas, como se observa, por exemplo, em “Organic Amines-Girbotol Process”, Bottoms, R.R., The Science of Petroleum, volume 3, Oxford University Press, 1938, pags. 1810-1815.
[005] Embora os compostos acima sejam eficazes, apresentam limitações que restringem seu uso universal. Em particular, seria desejável ter uma composição aquosa compreendendo uma alcanolamina para remover gases ácidos, inclusive H2S de uma mistura gasosa e/ou de uma solução aquosa de alcanolamina, que seja eficiente na remoção de gases ácidos, a nível comercialmente viável quando a solução aquosa for usada à temperatura elevada, por exemplo, superior a 60°C (140°F).
[006] Como tal, existe a necessidade de uma composição aquosa absorvente e método para uso de dita composição, que seja eficaz na remoção de gases ácidos, inclusive sulfeto de hidrogênio de misturas gasosas, preferivelmente a temperaturas operacionais elevadas.
Sumário da Invenção
[007] A presente invenção é uma composição de solução aquosa de alcanolamina e um processo que utiliza dita composição de solução aquosa de alcanolamina para remover gases ácidos, inclusive sulfeto de hidrogênio mediante contato com misturas gasosas contendo sulfeto de hidrogênio, preferivelmente quando a temperatura da solução aquosa de alcanolamina for igual ou maior que 60°C (140ºF), dita composição compreendendo (i) um composto de amino, preferivelmente numa quantidade de 0,1 a 75 por cento em peso, tendo a fórmula geral seguinte:
Figure img0001
onde R1 e R2 representam independentemente grupos alquila inferiores de 1 a 3 átomos de carbono, por exemplo, grupos metila, etila, propila e isopropila, grupos R1 e R2 mais preferidos incluem grupos metila e etila, compostos de amino especialmente preferidos incluem 3-(dimetilamino)-1,2- propanodiol, onde R1 e R2 são ambos grupos metila, e 3- (dietilamino)-1,2-propanodiol onde R1 e R2 são, ambos, grupos etila; (ii) piperazina, preferivelmente numa quantidade de 0,1 a 15 por cento em peso; e (iii) opcionalmente um solvente físico, preferivelmente selecionado de ciclotetrametilenossulfona, dimetil éteres de polietileno glicol, 1,3-dimetil-3,4,5,6-tetraidro-2(1H)-pirimidinona, Nformilmorfolina, N-acetilmorfolina, trietileno glicol monometil éter, ou suas misturas, onde as porcentagens em peso são baseadas no peso total da solução aquosa de alcanolamina, sendo que dita solução aquosa de alcanolamina não contém um ácido com pKa de 8 ou menos ou um material formador de ácido capaz de formar, em meio aquoso, com um pKa de 8 ou menos.
[008] Em uma concretização da presente invenção, o composto de amino (i) preferivelmente é 3-(dimetilamino)-1,2- propanodiol ou 3-(dietilamino)-1,2-propanodiol.
[009] Em uma concretização da presente invenção, o processo compreende ainda a etapa de extrair a vapor a solução aquosa de alcanolamina, de forma que uma solução aquosa de alcanolamina pobre em gás ácido seja formada e que possa ser usada em dita etapa de contato.
Breve Descrição dos Desenhos
[010] A Figura 1 ilustra um diagrama de fluxo de processo de um processo de absorção de acordo com a presente invenção; e
[011] A Figura 2 é um gráfico de concentração de H2S em uma mistura de gás depurado versus taxa de circulação de absorvente.
Descrição detalhada da Invenção
[012] A solução aquosa de alcanolamina da presente invenção compreende um composto de amino e piperazina. Os compostos de amino úteis nas soluções aquosas de alcanolamina da presente invenção possuem a seguinte fórmula:
Figure img0002
onde R1 e R2 representam independentemente grupos alquila inferiores de 1 a 3 átomos de carbono, por exemplo, grupos metila, etila, propila e isopropila. Grupos R1 e R2 mais preferidos incluem grupos metila e etila. Compostos de amino especialmente preferidos incluem 3-(dimetilamino)-1,2- propanodiol, onde R1 e R2são, ambos, grupos metila, e 3- (dietilamino)-1,2-propanodiol onde R1 e R2são, ambos, grupos etila.
[013] A solução aquosa de alcanolamina da presente invenção contém a alcanolamina em uma quantidade igual ou maior que 0,1 por cento em peso, preferivelmente igual ou maior que 5 por cento em peso, mais preferivelmente igual ou maior que 10 por cento em peso e ainda mais preferivelmente igual ou maior que 20 por cento em peso, onde a porcentagem em peso é baseada no peso total da solução. A solução aquosa de alcanolamina da presente invenção contém a alcanolamina em uma quantidade igual ou menor que 75 por cento em peso, preferivelmente igual ou menor que 65 por cento em peso, mais preferivelmente igual ou menor que 55 por cento em peso e ainda mais preferivelmente igual ou menor que 50 por cento em peso, onde a porcentagem em peso é baseada no peso total da solução aquosa.
[014] A solução aquosa de alcanolamina da presente invenção contém piperazina numa quantidade igual ou maior que 0,1 por cento em peso, preferivelmente igual ou maior que 1 por cento em peso, mais preferivelmente igual ou maior que 2 por cento em peso, sendo que a porcentagem em peso baseia-se no peso total da solução aquosa. A solução aquosa de alcanolamina da presente invenção contém piperazina numa quantidade igual ou menor que 20 por cento em peso, preferivelmente igual ou menor que 15 por cento em peso, mais preferivelmente igual ou menor que 10 por cento em peso, e ainda mais preferivelmente igual ou menor que 8 por cento em peso, onde a porcentagem em peso baseia-se no peso total da solução.
[015] A composição aquosa absorvente da presente invenção pode opcionalmente conter um ou mais compostos de amino adicionais. Preferivelmente, o composto de amino adicional é uma segunda ou diferente alcanolamina não descrita pela fórmula (1) acima, tal como tris(2-hidroxietil)amina (trietanolamina, TEA); tris(2-hidroxipropil)amina (triisopropanol); tributanolamina; bis(2- hidroxietil)metilamina (metildietanolamina), MDEA); 2- dietilaminoetanol (dietiletanolamina, DEEA); 2- dimetilaminoetanol (dimetiletanolamina, DMEA); 3- dimetilamino-1-propanol; 3-dietilamino-1-propanol; 2- diisopropilaminoetanol (DIEA); N,N-bis(2- hidroxipropil)metilamina(metildiisopropanolamina, MDIPA); N,N-bis(2-hidroxietil)piperazina(diidroxietilpiperazina, DiHEP)); dietanolamina (DEA); 2-(ter-butilamino)etanol; 2- (ter-butilaminoetoxi)etanol; ou 2-amino-2-metilpropanol(AMP), 2-(2-amino-etoxi)etanol.
[016] Compostos de amino adicionais preferidos compreendem um ou mais grupos amino terciários.
[017] Preferivelmente, o composto amino adicional tem um ou mais grupos amino estericamente impedidos. Uma composição aquosa de absorção compreendendo um composto de 1- hidroxietil-4-piridilpiperazina e uma amina tendo um ou mais grupos amino estericamente impedidos é particularmente adequada para a remoção de H2S.
[018] Se presente, a quantidade de composto de amino opcional na solução aquosa de alcanolamina pode variar de um valor igual ou maior que 0,1 por cento em peso, preferivelmente igual ou maior que 1 por cento em peso, mais preferivelmente igual ou maior que 5 por cento em peso com base no peso total da solução. Se presente, a quantidade de composto de amino opcional na solução aquosa de alcanolamina pode variar de um valor igual ou menor que 75 por cento em peso, preferivelmente igual ou menor que 50 por cento em peso, mais preferivelmente igual ou menor que 25 por cento em peso, com base no peso total da solução.
[019] A temperatura da solução aquosa de alcanolamina que é colocada em contato com o gás a ser tratado é igual ou maior que 120°F, preferivelmente igual ou maior que 130°F, mais preferivelmente igual ou maior que 60°C (140°F), e ainda mais preferivelmente igual ou maior que 65,6°C (150°F).
[020] Além do composto de amino e piperazina, a solução aquosa de alcanolamina pode compreender um ou mais de outros compostos utilizados em tratamento de fluido seguindo práticas bem conhecidas. Compostos ilustrativos que podem opcionalmente ser providos incluem, embora não se restrinjam a um ou mais dos seguintes: agentes antiespumantes; solventes físicos que incluem glicóis e os mono- e diéteres ou ésteres dos mesmos, amidas ácidas alifáticas, pirrolidonas N- alquiladas, sulfonas, sulfóxidos, e similares; antioxidantes; inibidores de corrosão; formadores de película; agentes quelantes tais como metais; ajustadores de pH, tais como compostos alcalinos; e similares. A quantidade desses componentes opcionais não é crítica, mas pode ser provida em uma quantidade eficaz seguindo práticas conhecidas.
[021] Além do composto de amino, da piperazina, e do um ou mais de outros compostos opcionais utilizados em tratamento de fluido, a solução aquosa de alcanolamina pode compreender um solvente físico. Preferivelmente, um solvente tal como ciclotetrametilenossulfona (disponível como SULFOLANE), dimetil éteres de polietileno glicol (disponíveis como SELEXOL da The Dow Chemical Company) e trietileno glicol monometil éter (TGME ou METOXITRIGLICOL da The Dow Chemical Company), 1,3-dimetil-3,4,5,6-tetraidro-2(1H)-pirimidinona, N-formilmorfolina, N-acetilmorfolina ou suas misturas.
[022] Se presente, a quantidade de solvente físico na solução aquosa de alcanolamina pode estar presente em uma quantidade igual ou maior que 1 por cento em peso, preferivelmente igual ou maior que 5 por cento em peso, mais preferivelmente igual ou maior que 10 por cento em peso, com base no peso total da solução. Se presente, a quantidade de solvente físico na solução aquosa de alcanolamina pode estar presente em uma quantidade igual ou menor que 75 por cento em peso, preferivelmente igual ou menor que 65 por cento em peso, mais preferivelmente, igual ou menor que 50 por cento em peso, com base no peso total da solução.
[023] As soluções aquosas de alcanolamina da presente invenção não contêm um ácido ou material formador de ácido, preferivelmente os ácidos e materiais formadores de ácido são os caracterizados como ácidos fortes que incluem qualquer ácido orgânico ou inorgânico tendo um pKa de 8 ou menos, preferivelmente 7 ou menos, mais preferivelmente de 6 ou menos. Exemplos de ácidos que são excluídos incluem ácido fosfórico, ácido fosforoso, ácido clorídrico, ácido sulfúrico, ácido sulfuroso, ácido nitroso, ácido pirofosfórico, ácido teluroso, e similares. Ácidos orgânicos também, tais como ácido acético, ácido fórmico, ácido adípico, ácido benzóico, ácido n-butírico, ácido cloroacético, ácido cítrico, ácido glutárico, ácido láctico, ácido malônico, ácido oxálico, ácido o-ftálico, ácido succínico, ácido o-toluico e similares são excluídos das soluções aquosas de alcanolamina da presente invenção. Além disso, os materiais formadores de ácido que são capazes de formar ácidos mediante contato com água não podem estar presentes nas soluções aquosas de alcanolamina da presente invenção.
[024] A invenção aqui citada encontra grande aplicação nas indústrias petroquímicas e de energia. Por exemplo, a presente invenção pode ser usada para o tratamento de correntes de fluido, gás, líquido, ou misturas, em uma refinaria de petróleo, no tratamento de gás ácido, no tratamento de gás de vapor de carvão, no tratamento de emissões nocivas de chaminés, no tratamento de gases de aterro, e uma nova série de dispositivos que controlam emissões nocivas à segurança humana.
[025] As correntes de fluido a serem tratadas pelo processo da presente invenção contêm uma mistura de gás ácido que inclui H2S e que podem incluir outros gases tais como CO2, N2, CH4, C2H6, C3H8, H2, H2O, COS, HCN, NH3, O2, mercaptanos, e similares. Frequentemente, tais misturas gasosas são encontradas em gases de combustão, gases de refinaria, gás de cidade, gás natural, gás de síntese, gás residual, gás aquoso, propano, propileno, gases pesados de hidrocarboneto, etc. A solução aquosa de alcanolamina é particularmente eficaz quando a corrente de fluido for uma mistura gasosa, obtida, por exemplo, de gás de retorta de óleo de xisto, carvão ou gasificação de óleo pesado com conversão térmica de ar/vapor ou de oxigênio/vapor de óleo residual pesado em líquidos e gases de peso molecular mais baixo, ou em operações de depuração de gás residual em planta de enxofre.
[026] O processo da presente invenção é preferivelmente utilizado para remover H2S de uma corrente de gás compreendendo H2S e CO2, opcionalmente na presença de uma ou mais de outras impurezas de gás ácido, como, por exemplo N2, CH4, C2H6, C3H8, H2, CO, H2O, COS, HCN, NH3, O2 e/ou mercaptanos. Porém, a presente invenção pode ser usada para remover H2S, CO2 e um ou mais de N2, CH4, C2H6, C3H8, H2, CO, H2O, COS, HCN, NH3, O2 e/ou mercaptanos de uma corrente de gás compreendendo H2S, CO2 e um ou mais de SO2, CS2, HCN, COS e/ou mercaptanos.
[027] A etapa de absorção da presente invenção geralmente envolve contatar a corrente de fluido, preferivelmente mistura gasosa, com a solução aquosa de alcanolamina em qualquer recipiente de contato apropriado, por exemplo, processos de absorção representativos, vide USP 5.736.115 e 6.337.059, ambas aqui incorporadas por referência em sua totalidade. Nesses processos, a corrente de fluido contendo H2S e/ou outras impurezas das quais os gases ácidos devem ser removidos, pode ser colocada em contato íntimo com a solução aquosa de alcanolamina utilizando meios convencionais, tais como torre ou recipiente equipado, por exemplo, com anéis ou placas de peneira, ou um reator borbulhador.
[028] Num modo típico de prática da invenção, a etapa de absorção é conduzida alimentando a corrente de fluido para a porção inferior da torre de absorção, enquanto solução fresca aquosa de alcanolamina é alimentada para a região superior da torre. A corrente de fluido, amplamente liberada de H2S e CO2, se presentes, emerge da porção superior (às vezes designada como gás tratado ou depurado) da torre, e a solução aquosa de alcanolamina carregada, que contém o H2S e CO2 absorvidos, egressa da torre nas proximidades ou em seu fundo. Preferivelmente, a temperatura de entrada da composição absorvente durante a etapa de absorção está na faixa de 48,9°C (120°F) a 98,9°C (210°F), e mais preferivelmente de 60°C (140°F) a 93,3°C (200°F) e, mais preferivelmente, de 60°C (140°F) a 93,3°C (200°F). As pressões podem variar amplamente; pressões aceitáveis situam- se entre 5 e 2.000 libras por polegada quadrada (psi), preferivelmente de 20 a 1.500 psi, e o mais preferivelmente de 25 a 1.000 psi no absorvedor. O contato ocorre sob condições tais que o H2S seja preferivelmente absorvido pela solução. As condições e aparelho de absorção são projetados para minimizar o tempo de permanência da solução aquosa de alcanolamina no absorvedor para reduzir a captação de CO2, enquanto ao mesmo tempo mantém tempo de permanência suficiente da corrente de fluido com a composição absorvente aquosa para absorver uma quantidade máxima do gás H2S. As correntes de fluido com pressões parciais baixas, tais como as encontradas em processos de conversão térmica, requerem menor quantidade da solução aquosa de alcanolamina sob as mesmas condições de absorção que as correntes de fluido com pressões parciais mais elevadas, tais como os gases de retorta de óleo de xisto.
[029] Um procedimento típico para a fase de remoção de H2S do processo compreende absorver H2S via contato por contracorrente de uma mistura gasosa contendo H2S e CO2 com a solução aquosa de alcanolamina do composto de amino em uma coluna contendo uma pluralidade de bandejas a uma temperatura de pelo menos 120°F, e uma velocidade de gás de pelo menos 0,3 pés por segundo (pés/seg), com base na superfície de bandeja “ativa” ou aerada), dependendo da pressão operacional do gás, dita coluna de bandeja tendo menos que 20 bandejas de contato, com, por exemplo, 4 a 16 bandejas sendo tipicamente empregadas.
[030] Após contatar a corrente de fluido com a solução aquosa de alcanolamina, que se torna saturada ou parcialmente saturada com H2S, a solução pode ser pelo menos parcialmente regenerada para que possa ser reciclada de volta ao absorvedor. Como ocorre com a absorção, a regeneração pode ocorrer em uma fase líquida única. A regeneração ou dessorção dos gases ácidos da solução aquosa de alcanolamina pode ser conduzida através de meios convencionais de aquecimento, expansão, extração com um fluido inerte, ou uma combinação dos mesmos, por exemplo, redução de pressão da solução ou aumento da temperatura até o ponto em que o H2S absorvido evapora, ou passando-se a solução para um recipiente de construção similar à usada na etapa de absorção, na porção superior do recipiente, e passando-se um gás inerte, tal como ar ou nitrogênio ou preferivelmente vapor de modo ascendente pelo recipiente. A temperatura da solução durante a etapa de regeneração deve estar na faixa de 48,9°C (120°F) a 98,9°C (210°F) e preferivelmente de 60°C (140°F) a 93,3°C (200°F), e a pressão da solução na regeneração deve variar de 0,5 psi a 100 psi, preferivelmente de 1 psi a 50 psi. A solução aquosa de alcanolamina, após ser depurada de pelo menos uma porção do gás H2S, pode ser reciclada de volta para o recipiente de absorção. Se necessário, pode-se utilizar absorvente de reprocessamento.
[031] Em uma técnica de regeneração preferida, a solução aquosa de alcanolamina rica em H2s é enviada para o regenerador onde os componentes absorvidos são removidos pelo vapor, gerado por ebulição da solução. A pressão no tambor de flasheamento e no extrator é geralmente de 1 psi a 50 psi, preferivelmente de 15 psi a 30 psi, e a temperatura situa-se tipicamente na faixa de 120°F a 340°F, preferivelmente de 170°F a 250°F. As temperaturas de extrator e flasheamento, obviamente, dependerão da pressão do extrator; assim, a pressões de extrator de 15 psi a 30 psi, a temperatura será de 170°F a 250°F durante a dessorção. O aquecimento da solução a ser regenerada poderá ser devidamente muito afetado por meio de aquecimento indireto com vapor à baixa pressão. É também possível, porém, utilizar injeção direta de vapor. A solução aquosa de alcanolamina pobre em sulfeto de hidrogênio resultante pode ser usada para contatar uma mistura gasosa contendo H2S.
[032] Preferivelmente, o gás depurado contém uma quantidade igual ou menor que 10 ppm de H2S, atendendo algumas exigências ambientais, mais preferivelmente igual ou menor que 4 ppm de H2S, atendendo especificações típicas para encanamentos/condutos.
[033] Uma concretização preferida da presente invenção envolve conduzir o método da presente invenção de forma contínua, ou como processo contínuo. Porém, o método pode ser conduzido em lotes ou de forma semicontínua. A escolha do tipo de processo utilizado deve ser determinada através das condições, equipamentos utilizados, e quantidade de corrente gasosa, e outros fatores evidentes para o habilitado na técnica, com base na presente descrição.
Exemplos
[034] Os Exemplos de 1 a 9 são uma solução aquosa absorvente de amina compreendendo uma alcanolamina, água deionizada, e opcionalmente uma segunda amina, as quantidades são em partes em peso com base no peso total da composição absorvente. Uma corrente de gás compreendendo uma mistura sintética contendo 4,2 por cento de H2S, 16 por cento de CO2 e 79,8 por cento de N2, onde a porcentagem é porcentagem em volume, é tratada em um absorvedor em escala piloto para remover o H2S e CO2. Para cada solução absorvente de amina aquosa, a corrente de gás é tratada em três taxas de fluxo diferentes. As composições, parâmetros de processo, e níveis residuais de H2S e CO2 para os Exemplos de 1 a 9, estão relacionados na Tabela 1. Na Tabela 1:
[035] “DGA” é 2-(2-aminoetoxi)etanol a 98% da Acros Organics;
[036] “MDEA” é metildietanolamina a 98% da The Dow Chemical Company;
[037] “DMAPD” é 3-dimetilamino-1,2-propanodiol a 98% da AK Scientific;
[038] “Piperazina” é piperazina a 99% da Aldrich Chemical.
[039] Uma solução absorvente aquosa de amina é introduzida no absorvedor em escala piloto Fig. 1 via linha de alimentação 5 para a porção superior de uma coluna de absorção com leito carregado com gás-líquido em contracorrente 2. A corrente gasosa é introduzida pela linha de alimentação 1 para a porção inferior da coluna 2 a uma taxa de fluxo de gás de 10 litros por minuto. A pressão do absorvedor é ajustada para 238 psia. O gás limpo (ou seja, quantidades reduzidas de H2S e CO2) é descarregado no topo do absorvedor 2 através da linha 3 e os níveis residuais de H2S e CO2 são determinados através de análise por cromatografia gasosa (GC). A solução aquosa de amina é carregada com fluxos de H2S e CO2 na porção inferior do absorvedor, e egressa através da linha 4.
[040] A amina aquosa na linha 4 tem sua pressão reduzida pela válvula de controle de nível 8 e escoa pela linha 7 até o trocador de calor 9, que aquece a solução aquosa carregada. A solução quente e rica ingressa pela porção superior do regenerador 12 via linha 10. O regenerador 12 é equipado com enchimento/carga aleatório que efetua a dessorção dos gases H2S e CO2. A pressão do regenerador é ajustada em 17 psia. Os gases são passados pela linha 13 para o condensador 14 onde ocorre o resfriamento e a condensação de qualquer água e amina residual. Os gases entram em um separador 15 onde o líquido condensado é separado da fase vapor. A solução aquosa condensada é bombeada via bomba 22 pela linha 16 até a porção superior do regenerador 12. Os gases remanescentes da condensação são removidos pela linha 17 para coleta e/ou descarte final. A solução aquosa regenerada escoa pelo regenerador 12 e refervedor acoplado fechado 18. O refervedor 18, equipado com um dispositivo de aquecimento elétrico, vaporiza uma porção da solução aquosa para remover quaisquer gases residuais. Os vapores emergem do refervedor e são devolvidos ao regenerador 12 que se misturam com o líquido cadente e então egressam pela linha 13 para entrada no estágio de condensação do processo. A solução aquosa regenerada do refervedor 18 sai pela linha 19 e é resfriada no trocador de calor 20, e então bombeada via bomba 21 de volta ao absorvedor 2 pela linha de alimentação 5.
[041] A taxa de fluxo para o absorvente de amina aquosa é determinada ajustando-se lentamente para baixo até que a quantidade de H2S na linha de gás purificado 3 mostre um aumento drástico.
[042] Os resultados para os Exemplos 1 a 9 são graficamente representados no gráfico mostrado na Fig. 2. Os níveis de H2S, em partes por milhão em volume (ppmv), são plotados contra a taxa de fluxo de amina em centímetros cúbicos por minuto (cc/min).
Figure img0003

Claims (4)

1. Processo para remover sulfeto de hidrogênio a partir de uma mistura gasosa compreendendo sulfeto de hidrogênio, dito processo caracterizadopelo fato de consistir das etapas de: A) contatar a mistura gasosa com uma solução aquosa de alcanolamina, provendo uma solução aquosa de alcanolamina carregada de sulfeto de hidrogênio e um gás limpo, sendo que a solução aquosa de alcanolamina consiste de: (i) 3-(dimetilamino)-1,2-propanodiol; (ii) piperazina; (iii) opcionalmente um solvente físico selecionado a partir de ciclotetrametileno sulfona, éteres de dimetil de polietileno glicol, 1,3-dimetil-3,4,5,6-tetrahidro-2-(1H)- pirimidinona, N-formilmorfolina, N-acetilmorfolina, ou misturas dos mesmos; sendo que a referida solução aquosa de alcanolamina não contém um ácido tendo um pKa de 8 ou menos, ou um material formador de ácido capaz de formar, em meio aquoso, um ácido tendo um pKa de 8 ou menos; B) opcionalmente, extrair vapor da solução aquosa de alcanolamina carregada de sulfeto de hidrogênio, provendo uma solução aquosa de alcanolamina pobre em gás ácido; e C) opcionalmente, contatar a mistura gasosa na etapa (A) com a solução aquosa de alcanolamina pobre de gás ácido da etapa (B).
2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de: (i) o 3-(dimetilamino)-1,2-propanodiol estar presente em uma quantidade de 0,1 a 75 por cento em peso; e (ii) a piperazina estar presente em uma quantidade de 0,1 a 15 por cento em peso; sendo que a porcentagem em peso é baseada no peso total da solução aquosa de alcanolamina.
3. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o solvente físico estar presente em uma quantidade de 1 a 75 por cento em peso com base no peso total da solução aquosa de alcanolamina.
4. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a temperatura da solução aquosa de alcanolamina na etapa (A) ser igual a ou maior que 60°C (140°F).
BR112014029375-9A 2012-06-29 2013-06-06 processo para remover sulfeto de hidrogênio a partir de uma mistura gasosa BR112014029375B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261666332P 2012-06-29 2012-06-29
US61/666,332 2012-06-29
PCT/US2013/044467 WO2014004019A1 (en) 2012-06-29 2013-06-06 Aqueous alkanolamine absorbent composition comprising piperazine for enhanced removal of hydrogen sulfide from gaseous mixtures and method for using the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BR112014029375A2 BR112014029375A2 (pt) 2017-06-27
BR112014029375B1 true BR112014029375B1 (pt) 2021-01-12

Family

ID=48670833

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR112014029375-9A BR112014029375B1 (pt) 2012-06-29 2013-06-06 processo para remover sulfeto de hidrogênio a partir de uma mistura gasosa

Country Status (10)

Country Link
US (2) US20150151240A1 (pt)
EP (1) EP2867345B1 (pt)
JP (1) JP6204465B2 (pt)
CN (1) CN104411806A (pt)
AU (1) AU2013281027B2 (pt)
BR (1) BR112014029375B1 (pt)
CA (1) CA2872514C (pt)
MX (1) MX359117B (pt)
RU (1) RU2642071C2 (pt)
WO (1) WO2014004019A1 (pt)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3027293A1 (en) * 2013-07-29 2016-06-08 ExxonMobil Research and Engineering Company Separation of hydrogen sulfide from natural gas
EP3074488A1 (en) 2013-10-30 2016-10-05 Dow Global Technologies LLC Hybrid solvent formulations for selective h2s removal
CA2927937A1 (en) * 2013-10-30 2015-05-07 Dow Global Technologies Llc Hybrid solvent formulations for total organic sulfur removal and total acidic gas removal
US9816973B2 (en) * 2014-01-08 2017-11-14 Nova Engineering Ltd. Industrial process stream compositional headspace analysis
US9533253B2 (en) 2014-06-05 2017-01-03 Phillips 66 Company Amine solvent blends
BR112017006800B1 (pt) * 2014-10-10 2022-08-02 Dow Global Technologies Llc Processo para a remoção de gases ácidos de misturas gasosas
CN107073387B (zh) * 2014-10-10 2020-07-14 陶氏环球技术有限责任公司 可用于从气态混合物中去除酸性气体的2-二甲氨基-2-羟甲基-1,3-丙二醇的水溶液
KR20170129920A (ko) 2015-03-26 2017-11-27 신닛테츠스미킨 카부시키카이샤 이산화탄소를 분리 회수하기 위한 흡수액 및 그것을 사용한 이산화탄소를 분리 회수하는 방법
CA2986035C (en) 2015-05-20 2023-08-22 Dow Global Technologies Llc An aqueous alkanolamine composition and process for the selective removal of hydrogen sulfide from gaseous mixtures
WO2017006199A1 (en) * 2015-07-03 2017-01-12 Dorf Ketal Chemicals (India) Private Limited Hydrogen sulfide scavenging additive compositions, and medium comprising the same
CN105289244A (zh) * 2015-10-13 2016-02-03 李宇花 一种去除燃油锅炉尾气中硫化物的方法
WO2017180285A1 (en) * 2016-04-12 2017-10-19 Dow Global Technologies Llc Composition comprising organoborates and physical solvents and use thereof for the removal of acid gases from hydrocarbon fluid streams
BR112018071876B1 (pt) * 2016-04-25 2023-04-25 Basf Se Processo para remover gases ácidos e uso de um absorvente
ES2877641T3 (es) * 2017-02-10 2021-11-17 Basf Se Proceso para la remoción de gases ácidos de una corriente de fluido y los correspondientes usos
RU2017122342A (ru) * 2017-06-26 2018-12-28 Лира Энерджи Срл Композиция и способ для удаления сульфида водорода и меркаптанов
CN108034445A (zh) * 2017-12-14 2018-05-15 武汉工程大学 一种利用改性聚乙二醇脱除汽油中噻吩硫的方法
CN108034446A (zh) * 2017-12-14 2018-05-15 武汉工程大学 一种聚醚类溶剂用于燃油萃取脱硫的方法
GB201813839D0 (en) 2018-06-26 2018-10-10 Carbon Clean Solutions Ltd System and process of capturing carbon dioxide from flue gases
EP3813985A1 (en) * 2018-06-26 2021-05-05 Carbon Clean Solutions Limited Solvent and process for removing carbon dioxide from a gaseous mixture having high carbon dioxide partial pressures
US11952546B2 (en) 2018-12-04 2024-04-09 Total Marketing Services Hydrogen sulphide and mercaptans scavenging compositions
EP3891262B1 (en) 2018-12-04 2024-07-31 TotalEnergies OneTech Hydrogen sulphide and mercaptans scavenging compositions
WO2020115133A1 (en) 2018-12-04 2020-06-11 Total Marketing Services Hydrogen sulphide and mercaptans scavenging compositions
CN109603487B (zh) * 2019-01-28 2021-09-21 烟台新瑞环保科技有限公司 一种液相氧化脱硫工艺中螯合铁催化剂的稳定剂及包含其的脱硫剂
CN113453784B (zh) * 2019-02-18 2024-09-13 巴斯夫欧洲公司 从流体料流中脱除酸性气体的方法
CN112760147B (zh) * 2021-01-13 2022-01-25 中国石油大学(北京) 用于液化气脱硫醇和羰基硫的抽提剂及其制备方法和应用
CN113318586B (zh) * 2021-06-09 2022-07-19 华东理工大学 一种胺类化合物在提高有机硫溶解和吸收脱除中的应用
JP7120424B1 (ja) 2021-09-30 2022-08-17 Agc株式会社 硫化水素の精製方法、硫化リチウムの製造方法、硫化水素精製装置および硫化リチウム製造装置

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2551717C3 (de) 1975-11-18 1980-11-13 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen und ggf. COS aus Gasen
EP0134948A3 (en) 1983-06-30 1987-10-14 Union Carbide Corporation Absorbent formulation for enhanced removal of acid gases from gas mixtures and processes using same
DE3408851A1 (de) 1984-03-10 1985-09-12 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zum entfernen von co(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts) und/oder h(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)s aus gasen
US4894178A (en) * 1987-10-13 1990-01-16 Exxon Research And Engineering Company Absorbent composition containing severely-hindered amine mixture for the absorption of H2 S
US5736116A (en) 1995-10-25 1998-04-07 The M. W. Kellogg Company Ammonia production with enriched air reforming and nitrogen injection into the synthesis loop
JP3392609B2 (ja) 1995-12-01 2003-03-31 三菱重工業株式会社 ガス中の炭酸ガスを除去する方法
DE19828977A1 (de) * 1998-06-29 1999-12-30 Basf Ag Verfahren zur Entfernung saurer Gasbestandteile aus Gasen
US6337059B1 (en) 1999-05-03 2002-01-08 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Absorbent compositions for the removal of acid gases from gas streams
US7481988B2 (en) * 2003-11-10 2009-01-27 Basf Se※ Method for obtaining a high pressure acid gas stream by removal of the acid gases from a fluid stream
US7776296B2 (en) * 2006-03-10 2010-08-17 Cansolv Technologies Inc. Regeneration of ion exchangers that are used for salt removal from acid gas capture plants
CN101143286B (zh) * 2006-09-15 2010-05-12 南化集团研究院 从酸性气流中除去cos的方法
JP5215595B2 (ja) * 2007-06-18 2013-06-19 三菱重工業株式会社 吸収液、吸収液を用いたco2又はh2s除去装置及び方法
EP2283911A1 (en) * 2009-08-11 2011-02-16 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for removing CO2 and/or H2S from a gas comprising CO2 and/or H2S
JP5800812B2 (ja) * 2009-08-28 2015-10-28 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 重合性イオン液体混合物を含む組成物及び物品並びに硬化方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN104411806A (zh) 2015-03-11
BR112014029375A2 (pt) 2017-06-27
EP2867345B1 (en) 2018-08-01
US20150151240A1 (en) 2015-06-04
EP2867345A1 (en) 2015-05-06
AU2013281027B2 (en) 2017-10-19
MX2014016106A (es) 2015-04-10
MX359117B (es) 2018-09-14
US9937462B2 (en) 2018-04-10
CA2872514C (en) 2021-03-09
US20170021305A1 (en) 2017-01-26
RU2642071C2 (ru) 2018-01-24
JP2015524350A (ja) 2015-08-24
JP6204465B2 (ja) 2017-09-27
WO2014004019A1 (en) 2014-01-03
CA2872514A1 (en) 2014-01-03
RU2014151366A (ru) 2016-08-20
AU2013281027A1 (en) 2014-11-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BR112014029375B1 (pt) processo para remover sulfeto de hidrogênio a partir de uma mistura gasosa
BR112014032417B1 (pt) solução aquosa de alcanolamina e processo para remover sulfeto de hidrogênio de uma mistura gasosa
CN106794415B (zh) 使用2-二甲基氨基-2-羟甲基-1,3-丙二醇的水溶液从气体混合物中除去酸性气体的方法
CA2963598C (en) Aqueous solution of 2-dimethylamino-2-hydroxymethyl-1, 3-propanediol useful for acid gas removal from gaseous mixtures
CA2986035C (en) An aqueous alkanolamine composition and process for the selective removal of hydrogen sulfide from gaseous mixtures

Legal Events

Date Code Title Description
B06F Objections, documents and/or translations needed after an examination request according [chapter 6.6 patent gazette]
B06U Preliminary requirement: requests with searches performed by other patent offices: procedure suspended [chapter 6.21 patent gazette]
B07A Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 06/06/2013, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.