BR112014020889B1

BR112014020889B1 - Formulação compreendendo lambda-cialotrina microencapsulada e partículas suspensas de imidaclopride, processo para a sua preparação e utilização da mesma

Info

Publication number: BR112014020889B1
Application number: BR112014020889-1A
Authority: BR
Inventors: José NEVES; Carlos Manuel Pacheco de Carvalhall ESMERALDO; Surendra Bhatia; António Manuel Vasconcelos DUARTE
Original assignee: Sapec Agro S.A.
Priority date: 2012-03-08
Filing date: 2013-03-08
Publication date: 2020-02-18
Also published as: EP2822388A1; ES2565538T3; HUE028469T2; PT106198A; EP2822388B1; PL2822388T3; PT106198B; WO2013133731A1

Abstract

resumo “formulação inseticida, método para a sua preparação e utilização da mesma” a presente invenção refere-se a formulações para o controle de insetos, tais formulações compreendendo lambda-cialotrina micro-encapsulada, por si só ou em suspensão com imidaclopride. a presente invenção também se refere ao processo de micro-encapsulação de lambda-cialotrina, e ao processo de preparação de uma formulação zc compreendendo a lambda-cialotrina micro-encapsulada em mistura com imidaclopride, na forma de uma suspensão concentrada, para utilização em proteção de culturas. 1/1

Description

FORMULAÇÃO COMPREENDENDO LAMBDA-CIALOTRINA MICROENCAPSULADA E PARTÍCULAS SUSPENSAS DE IMIDACLOPRIDE, PROCESSO PARA A SUA PREPARAÇÃO E UTILIZAÇÃO DA MESMA

CAMPO DE INVENÇÃO [0001] A presente invenção refere-se a uma nova formulação compreendendo lambda-cialotrina microencapsulada e a uma formulação combinada da referida cialotrina microencapsulada com partículas suspensas de imidaclopride. A invenção também se refere a um processo para a preparação das referidas formulações e à sua utilização para o controle de insetos em culturas comestíveis e não-comestíveis.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO [0002] Lambda-cialotrina (IUPAC: Mistura reacional de (Z)(IS,3S)-3-(2-cloro-3,3,3-trifluoropropenil)2,2dimetilciclopropanocarboxilato de (R)-a-ciano3fenoxibenzilo e (Z)-(IR,3R)-3-(2-cloro-3,3,3trifluoropropenil)-2,2-dimetilciclopropanocarboxilato de (S)a-ciano-3-fenoxibenzilo (1:1)) pertence à classe de inseticidas piretróides, mais especificamente à classe de piretróides na forma de éster, e foi inicialmente descrito pela ICI em 1983 (EP0107296). A estrutura, como apresentada no Manual FAO, é a seguinte:

[0003] A lambda-cialotrina desenvolvido como inseticida utilizado para controlar um é um piretróide sintético, para aplicações agrícolas e é grande espectro de pragas de

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2/33 insetos, e.g. afídios, escaravelhos da batateira, tripes, larvas de Lepidoptera, larvas de Coleoptera, etc.

[0004] A lambda-cialotrina é um inseticida de largo espectro, eficaz a baixas concentrações de aplicação contra pragas de insetos importantes numa vasta gama de culturas, incluindo algodão, soja, horticultura, tomate, batateira, trigo, cevada, milho, sorgo, vinha, fruticultura, entre outras.

[0005] De acordo com o IRAC (Insecticide Resistance Action Committee; IRAC MoA Classification V.7.2, February, 2012), a lambda-cialotrina pertence ao grupo químico 3A. Trata-se de um inseticida piretróide que atua por contato e ingestão ao nível do sistema nervoso, como modulador dos canais de sódio. No inseto, e devido à sua natureza lípofila, penetra nos tecidos biológicos, mais particularmente penetra a cutícula do inseto, interrompendo a condução nervosa num espaço de tempo muito curto. Isto conduz à cessação de alimentação, perda de controle muscular, paralisia e eventual morte. A proteção adicional da cultura é proporcionada pelo efeito repelente muito forte do inseticida em relação aos insetos. [0006] Nos últimos anos, tem existido uma extensa investigação de forma a obter formulações fitofarmacêuticas que sejam menos nocivas para o aplicador, mas ao mesmo tempo eficazes no controle de pragas. As formulações de cápsulas em suspensão foram um importante avanço no objetivo de encontrar um produto, nomeadamente um inseticida, mais seguro e eficaz. [0007] Neste tipo de formulação, a libertação do inseticida, nomeadamente um piretróide, é realizada de forma controlada, proporcionando uma elevada persistência de ação no controle de pragas. Por outro lado, é sabido que o piretróide lambda-cialotrina é irritante ao nível cutâneo (ver “WHO; Environmental Health Criteria 99: Cyhalothrin (1990)”). A encapsulação do referido piretróide diminui o risco de exposição do aplicador, proporcionando um ambiente mais seguro.

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3/33 [0008] No passado recente, os esforços têm sido dirigidos para o desenvolvimento de formulações em suspensão de cápsulas (CS) em que o piretróide é libertado periodicamente, assegurando desta forma uma ação sustida ao longo do tempo. Este fato proporciona um melhor desempenho devido à disponibilidade do ingrediente ativo a uma taxa de libertação constante e mais prolongada.

[0009] A tecnologia de formulação em microcápsulas já existe há vários anos e é particularmente adaptável para propósitos agrícolas; em particular, esta tecnologia tem sido utilizada para a incorporação de um inseticida específico num revestimento de parede protetor para posterior disseminação. Uma vez encapsulado, o inseticida é conservado até à sua libertação pela quebra da cápsula.

[0010] O documento EP0427991B1 descreve a encapsulação por polimerização interfacial da substância ativa técnica fenitrotião ou outros inseticidas organofosforados, em combinação com vários piretróides emulsionados ou suspensos, incluindo fenpropatrina, permetrina e outros. O piretróide nunca está incluído nas microcápsulas, e não é apresentada nenhuma informação relativamente às condições precisas a serem utilizadas na preparação de uma formulação de lambda-cialotrina microencapsulada.

[0011] Exist em abordagens específicas ao processo de encapsulação de lambda-cialotrina. O documento EP0902724 descreve um processo de microencapsulação especificamente direcionado para lambda-cialotrina. O referido processo difere do descrito na presente invenção no fato de as cápsulas serem feitas de um material diferente, poliureia, em vez de poliuretano. Os documentos US6077522 e US6149843 descrevem microcápsulas de lambda-cialotrina com um protetor de ultravioleta, que não é necessário na presente invenção.

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4/33 [0012] No campo da agricultura, e distintivamente, no campo dos inseticidas, existe uma necessidade para composições apresentando características de libertação lenta e rápida, uma vez que, por exemplo, na aplicação contra insetos do solo a libertação deve ser lenta, enquanto para aplicações foliares a libertação deve ser rápida.

[0013] A solução convencional para este problema é a mistura em tanque, a combinação pelo utilizador de duas ou mais formulações no mesmo tanque de pulverização de modo a reduzir o número de operações de pulverização. Esta solução de misturar dois (ou mais) produtos comercializados diferentes não é expedita e, se não realizada corretamente pelo utilizador final, pode resultar numa calda de pulverização não otimizada. Além disso, a compatibilidade entre formulações não é sempre garantida, o que pode provocar dificuldades na pulverização da mistura de produtos.

[0014] Recentemente, uma das classes de formulações mais interessantes são as formulações ZC, uma mistura em que um dos ingredientes ativos é proporcionado como uma suspensão de cápsulas e o outro na forma de partículas sólidas suspensas fora das referidas cápsulas. Isto proporciona o fato muito útil de ter matérias ativas técnicas com dois modos de ação diferentes, aumentando a eficácia no controle de pragas, e segurança ambiental do operador.

[0015] Imidaclopride (IUPAC: (E)-1-(6-cloro-3-piridilmetil) N-nitroimidazolidin-2-ilidenoamina) foi inicialmente descrito no documento EP0192060A1 por Nihon Tokushu Noyaku Seizo K.K. A estrutura, como apresentada no Manual da FAO, é a seguinte:

NH

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5/33 [0016] O imidaclopride pertence a uma classe de químicos intitulada neonicotinóides e é um inseticida cloronicotinilo, sistêmico, com utilizações em solo, para tratamento de sementes e partes aéreas das plantas. Controla insetos sugadores (e.g. afídios, gafanhotos do arroz, moscas brancas e tripes) e insetos de solo (e.g. térmitas) e algumas espécies de insetos picadores (e.g. gorgulho do arroz e escaravelho da batateira). É utilizado de uma forma mais comum em arroz, cereais, milho, batata, horticultura, beterraba, fruticulturas, algodão, lúpulos e turfa.

[0017] De acordo com o IRAC (Insecticide Resistance Action Committee; IRAC MoA Classification V.7.2, February, 2012), o imidaclopride pertence ao grupo 4A de neonicotinóides, atuando como agonista de receptores nicotínicos de acetilcolina (nAChR). O modo de ação do imidaclopride é baseado na interferência da transmissão de impulsos nervosos, provocando a hiperexcitação do sistema nervoso do inseto. A atividade de alimentação da praga alvo cessa no espaço de minutos a horas, e a morte ocorre normalmente em 1 a 2 dias. O imidaclopride apresenta ambas as atividades de contato e de ingestão.

[0018] O pedido de patente WO2005/015993 descreve uma formulação inseticida para aplicação na área da veterinária incluindo uma mistura de lambda-cialotrina e imidaclopride numa composição viscosa e pegajosa.

[0019] O pedido de patente WO2006/008614 reivindica composições compreendendo misturas de compostos cloronicotinilo (entre os quais está o imidaclopride) e piretróides (entre os quais está a lambda-cialotrina), na forma de grânulos e concentrados para emulsão. Não é feita nenhuma menção à mistura específica de lambda-cialotrina e imidaclopride.

[0020] Presentemente, não existe nenhum produto disponível para propósitos fitofarmacêuticos, como parte de uma

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6/33 estratégia integrada de controle de resistências, em que os dois inseticidas, lambda-cialotrina e imidaclopride, estejam combinados numa formulação ZC.

[0021] O produto comercializado considerado como sendo o mais semelhante em termos do seu modus operandí, quando comparado com a composição ZC da presente invenção, é o AFICION® da Makhetshim. Este consiste de uma mistura de um piretróide (ciflutrina) e imidaclopride na forma de um Concentrado para Emulsão.

[0022] Devido às questões mencionadas acima, é claro que ainda existe uma necessidade de produtos que incluam formulações encapsuladas e misturas de formulações encapsuladas e não encapsuladas, para proteção de valores e bens agrícolas, que sejam eficazes e com reduzido impacto ambiental.

[0023] Foi assim um objetivo da presente invenção o de desenvolver uma formulação para proteção de culturas, compreendendo um inseticida de ação rápida e um inseticida de ação longa, estável, com modos de ação diferentes dos das formulações presentemente comercializadas, apresentando a referida formulação uma excelente eficácia quando comparado com a utilização individual dos referidos inseticidas.

[0024] Isto tornar-se-á evidente pelos extensos estudos físico-químicos e biológicos realizados pelos inventores.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO [0025] A invenção refere-se a uma formulação fitofarmacêutica compreendendo lambda-cialotrina microencapsulada suspensa em água, caracterizada em que as microcápsulas são constituídas por um poliuretano, e pelo menos 90% das microcápsulas possuem um diâmetro inferior a 13 pm.

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7/33 [0026] Numa forma de realização da invenção, a formulação agroquímica compreende ainda partículas suspensas de imidaclopride.

[0027] Numa forma de realização preferida da invenção, a concentração de lambda-cialotrina varia entre 5 e 19 g/L, e a concentração de imidaclopride varia entre 30 e 120 g/L.

[0028] Numa forma de realização ainda mais preferida da invenção, a concentração de lambda-cialotrina varia entre 9 e 15 g/L, e a concentração de imidaclopride varia entre 50 e 100 g/L.

[0029] Na forma de realização mais preferida da invenção, a concentração de lambda-cialotrina é de 12 g/L e a concentração de imidaclopride é de 75 g/L.

[0030] A invenção também se refere a um processo para a produção de lambda-cialotrina microencapsulada, caracterizada em que compreende:

- preparar uma fase aquosa por dissolução de goma arábica em água;

- preparar uma fase oleosa por dissolução de lambda-cialotrina e um isocianato num solvente aromático em C9 a C12;

- dispersar a fase oleosa na fase aquosa, utilizando um misturador de elevado cisalhamento;

- adicionar à dispersão, uma solução previamente preparada de um triol em água;

- adicionar um agente anticongelante, aquecer a uma temperatura na gama de 50 a 70 °C, e permitir que reaja durante 24 horas sob agitação suave;

- arrefecer à temperatura ambiente, adicionar água de modo a ajustar a concentração do ingrediente ativo, e

- adicionar uma solução espessante.

[0031] Num aspecto da invenção, a concentração de goma arábica varia de 1 a 3% em p/v no produto final.

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8/33 [0032] Noutro aspecto da invenção, a concentração de isocianato varia de 0,5 a 1% em p/v no produto final.

[0033] Num outro aspecto da invenção, o isocianato é tolueno diisocianato e/ou isoforona diisocianato e/ou hexametileno diisocianato, e o triol é trimetilolpropano.

[0034] Ainda noutro aspecto da invenção, a razão molar entre o triol e o isocianato varia desde 0,8:1,2 até 1,2:0,8.

[0035] Em ainda outro aspecto da invenção, a concentração do agente anticongelante varia desde 0,5 até 1% p/v no produto final.

[0036] Noutra forma de realização da invenção, o processo de preparar uma formulação ZC ainda compreende os passos de:

- preparar uma suspensão concentrada de imidaclopride por mistura do imidaclopride, um agente anticongelante, pelo menos um tensioativo e um agente antiespuma em água, seguido de moagem por via úmida num moinho de esferas e ajustar a viscosidade da suspensão por adição de uma solução espessante;

- misturar a suspensão concentrada de imidaclopride assim obtida, a formulação de lambda-cialotrina microencapsulada e água, e

- adicionar uma solução espessante.

[0037] A invenção ainda se refere à das formulações de acordo com a invenção para o controle de insetos que afetam culturas comestíveis e não-comestíveis.

BREVE DESCRIÇÃO DAS FIGURAS [0038] Figura 1: resultados de eficácia da formulação CS de lambda-cialotrina de acordo com a invenção contra Leptínotarsa decemlineata em Batata, em comparação com Karate®.

[0039] Figura 2: resultados da destruição foliar expressa em % pelo Leptínotarsa decemlineata nas modalidades tratadas com

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9/33 a formulação CS de lambda-cialotrina de acordo com a invenção em Batata, em comparação com Karate®.

[0040] Figura 3: resultados de eficácia da formulação CS de lambda-cialotrina de acordo com a invenção contra Helicoverpa armigera em Tomate, em comparação com Karate®.

[0041] Figura 4: resultados da destruição foliar expressa em % pela Helicoverpa armigera nas modalidades tratadas com a formulação CS de lambda-cialotrina de acordo com a invenção em Tomate, em comparação com Karate®.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO [0042] O objeto da presente invenção é o de proporcionar uma formulação contendo microcápsulas de lambda-cialotrina suspensas em água, sendo as referidas cápsulas formadas por um processo de polimerização interfacial, em que a reação de polimerização ocorre na superfície das gotículas de uma fase oleosa dispersa numa fase aquosa contínua.

[0043] A fase oleosa compreende a substância ativa, lambda-cialotrina, e um dos monômeros, um isocianato, ao passo que a fase aquosa compreende o outro monómero, um triol, proporcionando a reação de polimerização entre os monômeros uma poliureia, que forma uma camada polimérica que encapsula a substância ativa.

[0044] A razão molar entre o triol e o isocianato determina o grau de reticulação do polímero e, assim, a taxa de libertação da substância ativa encapsulada.

[0045] Um outro objetivo da presente invenção é o de proporcionar uma formulação combinada compreendendo a lambda-cialotrina microencapsulada e uma suspensão de partículas de imidaclopride, que é estável apôs armazenamento e apresenta riscos reduzidos para o aplicador, quando comparada com formulações tradicionais, tais como, por exemplo, concentrados para emulsão, uma vez que a fase contínua é água.

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10/33 [0046] Como aqui utilizado, as expressões “formulação CS”, formulação SC” e “formulação ZC” são as denominações internacionais adotadas pela FAO (Food and Agricultural Organisation of the United Nations) para designar “suspensão aquosa de cápsulas”, “suspensão aquosa de partículas finas sólidas” e “suspensão aquosa de microcápsulas e partículas finas sólidas estável”.

[0047] O processo para a preparação da formulação de lambda-cialotrina microencapsulada (formulação CS) de acordo com a invenção compreende os seguintes passos:

i. preparar uma fase aquosa por dissolução do agente dispersante em água, sendo o agente dispersante preferido goma arábica; estando a concentração do agente dispersante no produto final na gama de 1 a 3% (p/v);

ii. preparar uma fase oleosa por dissolução de lambda-cialotrina e um primeiro monómero (isocianato), num solvente aromático em C9 a C12, tal como Solvesso 200 ND da Exxon Mobil; estando a concentração do isocianato no produto final na gama de 0,5 a 1% em p/v, e sendo selecionado do grupo que consiste em tolueno diisocianato, isoforona diisocianato, hexametileno diisocianato e suas misturas;

iii. dispersar a fase oleosa na fase aquosa utilizando um misturador de elevado cisalhamento, de modo a formar gotículas tendo uma distribuição de tamanho de partícula com d90 inferior a 13 pm;

iv. parar o misturador de elevado cisalhamento logo que a dispersão esteja completa, e adicionar uma solução aquosa previamente preparada de um segundo monómero (um triol, tal como trimetilolpropano) à mistura sob agitação suave,

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11/33 de tal forma que a razão molar entre o triol e o isocianato esteja na gama de 0,8:1,2 até 1,2:0,8;

v. adicionar o agente anticongelante à mistura, de um modo preferido um glicol, de um modo mais preferido propilenoglicol; estando a concentração do agente anticongelante na gama de 0,5 até 1% p/v no produto final;

vi. aquecer a cerca de 50 a 70 °C, de um modo preferido 60 °C, e deixar a reagir durante 12 a 24 horas sob agitação suave, de modo a despoletar a reação de polimerização interfacial entre o primeiro monómero dissolvido na fase oleosa e o segundo monómero dissolvido na fase aquosa para formar uma camada polimérica em torno das

gotículas	da	fase oleosa	contendo lambda-
cialotrina;	e
vii. arrefecer	à	temperatura	ambiente, adicionar
água de modo	a ajustar	a concentração da

substância ativa e uma solução aquosa contendo um agente bactericida, nomeadamente Preventol® BIT 20N (uma solução glicólica aquosa a 20% min. de benzisotiazolinona) comercializada pela Lanxess, e um agente anti-sedimentação, goma xantana, aqui a seguir designada por “solução espessante. A concentração do agente antissedimentação na solução espessante é de 2% em p/v e a concentração

do agente	bactericida é	de 1%	em p/v.	A
viscosidade	da formulação	é ajustada	a cerca	de
800-1200 cP.
[0048] Noutra forma de	realização da	presente	invenção,	o

processo para a preparação da formulação combinada (formulação

ZC) ainda compreende os seguintes passos:

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12/33 viii. preparar uma suspensão concentrada de imidaclopride, como segue:

- adicionar, por ordem, água, um agente anticongelante, tal como propilenoglicol, um agente dispersante, um agente molhante, um agente antiespuma, e imidaclopride, e misturar de forma a obter uma suspensão homogênea (os agentes de dispersão preferidos são copolímeros de enxerto de polimetilacrilato-óxido de polietileno não iónicos, tal como Atlox 4913 comercialmente disponível da Croda, os agentes molhantes preferidos são polioxietileno alquil éteres, tal como Atlox 4894 comercialmente disponível da Croda, e os agentes antiespuma preferidos são suspensões de dimetilsiloxano em água, tal como AF9030 comercialmente disponível da Momentive Performance Materials, Inc.);

- bombear a mistura resultante através de um moinho de esferas (por exemplo, um Dynomill) refrigerado, até ser obtida uma distribuição de tamanho de partícula com dgo na gama de 5 a 10 pm; e

- adicionar, sob agitação, o agente antiespuma, seguido de uma solução aquosa que consiste em um agente bactericida e um agente de antissedimentação (solução espessante) para ajustar a viscosidade da formulação a cerca de 800-1200 cP ix. misturar a suspensão concentrada de imidaclopride acima obtida, a lambda-cialotrina microencapsulada obtida no passo vii. e água, e

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x. se necessário, adicionar sob agitação, uma solução aquosa que consiste num agente bactericida, e um agente de anti-sedimentação (solução espessante) para ajustar a viscosidade da formulação a cerca de 800-1200 cP.

[0049] Numa forma de realização da invenção, a formulação ZC da invenção contém 5 a 19 g/L de lambda-cialotrina e 30 a 120 g/L de imidaclopride.

[0050] Numa forma de realização mais preferida da invenção, a formulação ZC da invenção contém 9 a 15 g/L de lambda-cialotrina e 50 a 100 g/L de imidaclopride.

[0051] Na forma de realização mais preferida da invenção, a formulação ZC da invenção contém 12 g/L de lambda-cialotrina e 75 g/L de imidaclopride.

[0052] Surpreendentemente, foi constatado que a formulação combinada de acordo com a invenção apresenta um efeito sinérgico quando comparado com a utilização individual das mesmas substâncias ativas.

[0053] A formulação ZC preparada pelo processo acima é utilizada como um inseticida em culturas comestíveis e não comestíveis.

[0054] Particularmente, as formulações ZC da invenção são utilizadas para a proteção de culturas, incluindo mas sem estar limitado a, insetos que provocam danos em culturas comestíveis tais como, por exemplo, batata, tomate, frutas de pomóideas, frutas de prunóideas, citrinos, videiras e hortícolas, e culturas não comestíveis, tais como culturas ornamentais, espaços verdes e culturas florestais.

[0055] A dose de aplicação das formulações da presente invenção é desde cerca de 0,0036 kg/ha até cerca de 0,0144 kg/ha do ingrediente ativo microencapsulado e desde cerca de 0,0225 kg/ha até cerca de 0,090 kg/ha do ingrediente ativo

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14/33 suspenso, de acordo com a cultura a ser protegida e pragas a serem controladas.

[0056]

EXEMPLOS [0057]

Exemplo 1 [0058]

Uma formulação de lambda-cialotrina compreendendo

100 g/L de ingrediente ativo foi preparada como segue:

- uma fase aquosa foi preparada por dissolução de 17,0 g de goma arábica em 325, 0 g de água; - uma fase oleosa foi preparada por dissolução de 99,3 g de lambda-cialotrina e 6,2 g de tolueno diisocianato em 99,3 g de Solvesso 200ND;

- a fase oleosa foi dispersa na fase aquosa utilizando de um misturador de elevado cisalhamento (velocidade linear do rotor de 13,9 ms^-1) de modo a formar gotículas tendo uma distribuição de tamanho de partícula com d90 inferior a 13 pm;

- uma solução de 4,8 g de trimetilolpropano em 7,2 g de água foi preparada e adicionada à dispersão previamente obtida;

- 6,2 g de propilenoglicol foi adicionado à dispersão; e aqueceu-se a 60 °C, sob agitação suave;

- a dispersão foi aquecida a 60 °C e deixou-se reagir sob agitação suave durante 24 horas para formar uma suspensão de cápsulas; e

- a suspensão de cápsulas foi arrefecida à temperatura ambiente, e foram adicionados e misturados 133,0 g de uma solução espessante.

[0059] Exemplo 2 [0060] Uma formulação ZC compreendendo g/L de lambda-cialotrina e 75 g/L de imidaclopride foi preparada como segue:

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a) uma formulação de lambda-cialotrina microencapsulada foi preparada como descrito no exemplo 1;

b) uma suspensão aquosa de imidaclopride foi preparada como se segue:

- 350,0 g de imidaclopride foram adicionados a uma solução contendo 408,2 g de água, 76,3 g de propilenoglicol, 34,1 g de Atlox 4913, 23,8 g de Atlox 4894, 0,25 g de AF9030, e misturou-se de modo a obter uma suspensão homogênea;

a suspensão	resultante	foi bombeada	através	de
Dyno-mill	refrigerado,	até se	obter	uma
distribuição	de tamanho	de partícula	com d90	na
gama de 5 a	10 pm;
0,25 g de AF	9030 foram	adicionados, e

- 100,0 g de uma solução espessante foi adicionado e misturado prolongadamente.

c) a formulação ZC foi preparada por mistura, sob agitação suave, de 210,1 g da suspensão concentrada de imidaclopride obtido no passo b) acima, 118,4 g da lambda-cialotrina microencapsulada obtida no passo a) acima, e 663,9 g de água, seguido pela adição de 7,6 g de uma solução espessante.

[0061] Exemplo 3 [0062] Como um outro exemplo não limitativo, uma formulação ZC compreendendo 9 g/L de lambda-cialotrina e 50 g/L de imidaclopride é preparada como se segue:

Os passos a) e b) foram realizados como descrito no exemplo 2; e

c) a formulação ZC foi preparada por mistura, sob agitação suave, de 140,7 g da suspensão concentrada de imidaclopride obtida no passo b) acima, 89,3 g da lambda-cialotrina microencapsulada obtida no passo a) acima, e 751,9 g de água, seguido pela adição de 18,0 g de uma solução espessante.

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16/33 [0063] TESTES DE ESTABILIDADE:

[0064] Os testes de estabilidade foram realizados sob as seguintes condições:

- Um teste de estabilidade acelerado em que a amostra de formulação é armazenada numa estufa durante 2 semanas a 54 ± 2° C e as suas propriedades físico-químicas e técnicas são comparadas com as de uma amostra do mesmo lote que não foi submetida ao teste. Este teste pretende representar uma simulação do comportamento de uma formulação após um período de 2 anos de armazenamento; e

- Um teste de estabilidade a baixa temperatura, realizado por ciclização da temperatura da amostra de formulação entre 20 ± 2 °C e -10 ± 2 °C, em ciclos de 18 horas de congelamento/6 horas de descongelamento, durante um total de 4 ciclos, após o que as suas propriedades físicas e químicas são comparadas com as de uma amostra do mesmo lote que não foi submetida ao teste.

[0065] Estes testes foram conduzidos de acordo com a seguinte legislação e guias, que são aqui incluídos como referências:

• Regulamento (EC) N° 1107/2009 de 21 Outubro de 2009 e Regulamento da Comissão (EU) N° 545/2011 de 10 Junho de 2 011;

• Manual on the Development and Use of FAO e WHO Specifications for Pesticides, Novembro 2010 - segunda revisão da primeira edição; e • CIPAC Handbooks Vol. 1A a N, Collaborative International Pesticides Analytical Council.

[0066] A. Formulação CS de Lambda-cialotrina a 100 g/L [0067] A Tabela 1 apresenta as propriedades físicas e químicas da formulação CS de lambda-cialotrina a 100 g/L, preparada de acordo com o exemplo 1 antes e após o teste de estabilidade acelerado.

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17/33 [0068] Tabela 1 - Resultados do teste de estabilidade acelerado.

	Antes do teste de estabilidade acelerado	Após teste de estabilidade acelerado
Teor em lambda-cialotrina (g/L)	103, 6	103,1
pH (1% suspensão em água)	5,9	5,9
Suspensão (%) à concentração máxima em aplicação no campo	94	101
Espontaneidade de dispersão (%)	101	101
Espuma persistente (mL de espuma) após 1 minuto	0,0	Não determinado
Peneiração por via úmida (% de material > 75pm)	0,01	0,02
Distribuição de tamanhos de partícula	10.00% < (pm)	0,89	0,87
50.00% < (pm)	2,74	2,59
90.00% < (pm)	6,35	5,78
95.00% < (pm)	7,78	6,97
Capacidade de escoamento (%)	Resíduo	3,9	4,4

[0069] A Tabela 2 apresenta as propriedades físicas e químicas da formulação CS acima, antes e após o teste de estabilidade a baixa temperatura.

[0070] Tabela 2 - Resultados do teste de estabilidade a baixa temperatura.

	Antes do teste de congelamento/ descongelamento	Após o teste de congelamento/ descongelamento
Teor em lambda-cialotrina (g/L)	103,6	98,1
pH (1% suspensão em água)	5,9	5,9

[0071] Os resultados acima demonstram que a formulação CS de acordo com a invenção apresenta boas características de estabilidade.

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18/33 [0072] B. Formulação ZC de Lambda-cialotrina a 12 g/L e imidaclopride a 75 g/L [0073] A Tabela 3 apresenta as propriedades físicas e químicas da formulação ZC, preparada de acordo com o exemplo 2 antes e após o teste de estabilidade acelerado.

[0074] Tabela 3 - Resultados do teste acelerado de armazenamento.

	Antes do teste de estabilidade acelerado	Após teste de estabilidade acelerado
Teores (g/L)	Lambda-cialotrina	13,4	12,8
Imidaclopride	75,2	75,4
Lambda-cialotrina livre (% relativa ao teor total)	0,42	0, 68
Determinação do pH	6,2	6,0
Suspensão (%) à concentração máxima em aplicação no campo	Lambda-cialotrina	109	109
Imidaclopride	105	100
Espontaneidade de dispersão (%)	Lambda-cialotrina	96	96
Imidaclopride	96	92
Espuma persistente (mL de espuma) após 1 minuto	0	0
Peneiração por via úmida (% de material > 75pm)	0,01	0,04
Distribuição de tamanhos de partícula	10,00% < (pm)	0,81	0,80
50,00% < (pm)	3,49	3,20
90,00% < (pm)	7,86	7,92
95,00% < (pm)	9,33	9,47
Capacidade de escoamento (%)	Resíduo	3,96	3,29
Resíduo lavado	0,27	0,26

[0075] Os resultados acima demonstram que a lambda-cialotrina e o imidaclopride não apresentam, após o ensaio acelerado, uma percentagem de degradação relativa superior a 5%, o que está

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19/33 de acordo com o “Manual on the Development and Use of FAO and WHO Specifications for Pesticides, November 2010”.

[0076] Também é relevante a percentagem de lambda-cialotrina livre em relação ao teor total desta substância ativa presente na amostra de produto, que é apenas de 0,42% e 0,68%, antes e após o ensaio acelerado, respetivamente. Isto significa que apenas uma muito pequena quantidade desta substância ativa está fora da cápsula, mesmo após o ensaio acelerado. Isto representa um fator benéfico importante em termos de utilização final da composição da presente invenção, devido às características irritantes na pele da lambda-cialotrina mencionadas acima neste documento.

[0077] A suspensibilidade da composição foi avaliada pelo método CIPAC MT 161. A FAO especifica um mínimo de 60% presente em suspensão após 30 minutos a 30 °C em água D CIPAC padrão. A Tabela 3 mostra uma percentagem de suspensibilidade, antes e após o ensaio acelerado, para ambas as substâncias ativas, igual ou superior a 100%, o que está bem acima do mínimo exigido.

[0078] A espontaneidade de dispersão foi determinada de acordo com o método CIPAC MT 160, utilizando água D CIPAC padrão a 30 ± 1 °C, e mostra que ambas as substâncias ativas estão bem dispersas (acima de 90%), antes e após o ensaio acelerado. [0079] A capacidade de escoamento foi determinada de acordo com o método CIPAC MT 148. O teste de capacidade de escoamento é uma medida direta de como a viscosidade pode influenciar o produto, nomeadamente o manuseamento, em particular a facilidade ou dificuldade em remover todo o conteúdo da embalagem agroquímica e lavar a embalagem por motivos ambientais. Apesar de que o resíduo da composição de acordo com a invenção ter sido de 3,96% após verter o conteúdo da embalagem, apenas uma lavagem da parte interna da embalagem foi suficiente para reduzir o “teor em resíduo” para uns meros

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0,27%, um valor baixo e interessante em termos de utilização final e ambientais.

[0080] A espuma persistente foi determinada de acordo com o método CIPAC MT 47.2, e a suspensão formada após a dispersão do produto em água D CIPAC padrão não apresentou qualquer espuma persistente após 1 minuto.

[0081] A Tabela 4 apresenta as propriedades físicas e químicas da formulação ZC acima, antes e após o teste de estabilidade a baixa temperatura.

[0082] Tabela 4 - Resultados do teste de estabilidade a baixa temperatura.

	Antes do teste de congelamento/ descongelamento	Após teste de congelamento/ descongelamento
Teores (g/L)	Lambda-cialotrina	13,4	13,4
Imidaclopride	75,2	75,5
Lambda-cialotrina livre (% relativa ao teor total)	0,42	0,45
Determinação do pH	6,2	6, 1
Distribuição de tamanhos de partícula	10,00% < (pm)	0,81	0,91
50,00% < (pm)	3,49	3,28
90,00% < (pm)	7,86	7,93
95,00% < (pm)	9,33	9,53

[0083] Após o teste de estabilidade a baixa temperatura, os teores de ambas as substâncias ativas permaneceram inalterados. Como mencionado acima, a percentagem de lambda-cialotrina livre relativamente ao teor total da composição é da maior importância. Os valores antes e após o teste de congelamento/descongelamento são de 0,42% e 0,45% respetivamente, o que significa que as cápsulas de lambda-cialotrina não se quebram fisicamente em condições de temperatura baixa e mantêm praticamente toda a lambda-cialotrina dentro das microcápsulas. Como descrito

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21/33 acima, isto é um fator importante para manter o risco de irritação cutânea, devido à lambda-cialotrina, a um nível muito baixo.

[0084] Também se pode verificar que não houve alterações significativas no tamanho de partícula após os testes. Isto é de maior importância na utilização final da composição de acordo com a invenção, particularmente no que se refere à eficácia de pulverização no campo.

[0085] ESTUDOS BIOLÓGICOS [0086] Os estudos para avaliar a eficácia biológica e dano foliar das composições de acordo com a invenção, contra

- Escaravelho da batateira (Leptínotarsa decemlíneata) em batata no caso da Formulação ZC, e

- Escaravelho da batateira (Leptínotarsa decemlíneata) e lagarta do tomateiro (Helícoverpa armígera) em batata e tomate no caso da formulação CS de lambda-cialotrina.

[0087] Fo ram conduzidos pela Eurofins Agroscience Services GmbH (Stade, Alemanha) que está oficialmente reconhecida como sendo competente para realizar ensaios de eficácia de acordo com as Diretivas da Comissão Europeia e aplicando requisitos GEP (Boas Práticas Experimentais) seguindo os guias da European e Mediterranean Plant Protection Organization (EPPO).

[0088] 1. Formulação ZC de lambda-cialotrina e imidaclopride (de acordo com a presente invenção) vs. Formulação Lambda-cialotrina (CS), e Formulação imidaclopride (SC) [0089] 1.1. Eficácia Biológica contra escaravelho da batateira (Leptínotarsa decemlíneata) e Dano foliar em Batata [0090] Um estudo foi realizado para avaliar a eficácia biológica da formulação ZC de lambda-cialotrina e imidaclopride (de acordo com a presente invenção) vs. Lambda-cialotrina na forma de uma suspensão de cápsulas (CS) com uma concentração de 100 g/L, e também imidaclopride na forma de uma suspensão concentrada (SC) com uma concentração

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22/33 de 200 g/L, contra o escaravelho da batateira em folhas de batateira .

[0091] Descrição dos Estudos:

[0092] A. Pré-ensaio:

[0093] O estudo consistiu em um pré-ensaio em que os dados de mortalidade foram utilizados para estimar a LC70, LC80, LC90 (concentração letal) para os ingredientes ativos individuais e a mistura de ingredientes ativos, e um ensaio principal em que a aplicação de cada um dos items de ensaio foi realizada de acordo com as concentrações LC determinadas no pré-ensaio.

[0094] A.1. Condições utilizadas [0095] a) Partindo do controle (água), discos de folha de batata (0 2.5 cm) foram imersos durante 30 seg. na substância de ensaio (formulação ZC de lambda-cialotrina e imidaclopride) . Após secagem numa rede em 45 minutos, estes foram colocados em placas de Petri. Cinco minutos antes do início da experiência, cada disco de folha foi colocado num papel de filtro embebido com 0,5 mL de água destilada.

[0096] b) 5 larvas recentemente eclodidas foram colocadas em cada um dos discos de folha nas caixas de Petri.

[0097] c) 5, 24 e 48 horas após o início do ensaio, foi determinado o estado das larvas e foi contabilizado o número de larvas nas seguintes categorias:

- Viva (quando reagiam normalmente após serem tocadas de forma suave), ou

- Morta ou Moribunda (reagiam anormalmente quando tocadas).

[0098] A percentagem de mortalidade foi calculada para cada repetição a partir do número de larvas mortas ou moribundas em relação ao número total inicial de larvas. Para este cálculo, a mortalidade foi definida como o número de larvas mortas. A mortalidade em % foi corrigida de acordo com os resultados correspondentes do grupo de controle pela seguinte fórmula de

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Abbott (ABBOTT, W. S. 1925. A method of computing the effectiveness of an Insecticide. J. of Econ. Entomol. 18, 265267), modificada por Schneider-Orelli (SCHNEIDER-ORELLI 0. 1947. Entomologisches Praktikum, Aarau, 2. Auflage):

Mcorr =

Mt — Me

100-Me . 100% em que,

Mcorr = mortalidade em % corrigida

Mt = mortalidade em % do grupo de ensaio

Me = mortalidade em % do grupo de controle [0099] Estes dados de Mortalidade foram então utilizados para estimar os valores de LCvo, LCso, LCgo (concentração letal), com o procedimento de Probit (Modelo normal), com as avaliações a 5 h, 24 h e 48 h. Estes valores são apresentados na Tabela 5 a seguir.

[0100] Tabela 5 - Concentrações letais

	LC 70	LC 80	LC 90
Doses de produto Lambda-cialotrina + Imidaclopride (calculada)	1,73 mL	2,44 mL	3,94 mL
Doses de a.1. correspondentes em Lambda-cialotrina e Imidaclopride	0,024 g lambdacialotrina	0,034 g lambdacialotrina	0,054 g lambdacialotrina
0,119 g imidaclopride	0,168 g imidaclopride	0,272 g imidaclopride
Doses de produto Lambda-cialotrina (calculada)	0,244 mL	0,346 mL	0,550 mL
Doses de produto Imidaclopride (calculada)	0,561 mL	0,792 mL	1,282 mL

[0101] B. Ensaio principal [0102] Este ensaio principal foi realizado da mesma forma que o pré-ensaio. Além da composição ZC de lambda-cialotrina e imidaclopride, também foram avaliadas as composições de lambda-cialotrina (CS, 100 g/L) e imidaclopride (SC, 200 g/L), individualmente. A aplicação de cada um dos items de ensaio

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24/33 foi realizada com a concentração letal calculada (LC70, LCso e LC90) a partir da Tabela 5.

[0103] A percentagem de mortalidade foi calculada a partir do número de larvas mortas e moribundas em relação ao número introduzido de larvas. A seguir, os efeitos sinérgicos foram calculados de acordo com a equação de Colby (COLBY R. S., 1967,

Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations, Weeds IS, S.20-22) apresentada a seguir. Estes resultados de mortalidade e eficácia são apresentados na Tabela 6 a seguir

E: eficácia esperada em % x eficácia do ingrediente ativo 1 em % y: eficácia do ingrediente ativo 2 em % [0104] Tabela 6 - Resultados de mortalidade e sinergismo para as três Concentrações Letais calculadas

Tratamento		Tempo (Horas)	Número de espécime s	Mortalidad e (número de indivíduos )	Mortalidad e em %	lortalidade corrigida	Mortalidad e Esperada de acordo com Colby	Extensão de sinergismo (%)
Controle		5	40	0	0	-	-	-
Lambda-cialotrina 1- Imidaclopride	LC7 0 LC80 LC90	5	40	19	47,5	47,5	43,0	4,5
5	40	27	67,5	67,5	63,4	4,1
5	40	30	75	75	61,8	13,2
Controle		24	40	1	2,5	-	-	-
Lambda-cialotrina 1- Imidaclopride	LC7 0 LC80 LC90	24	40	30	75	74,4	58,6	15, 8
24	40	37	92,5	92,3	75,4	16,9
24	40	38	95	94, 9	76,3	18, 6
Controle		48	40	1	2,5	-	-	-
Lambda-cialotrina 1- Imidaclopride	LC7 0 LC80 LC90	48	40	37	92,5	92,3	65,5	26, 8
48	40	39	97,5	97,4	88,5	8,9
48	40	39	97,5	97,4	90,4	7,0

[0105] A Tabela 6 resume os resultados do ensaio principal, incluindo a mortalidade pela fórmula de Abott (1925) modificada

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25/33 por Schneider-Orelli (1947), os efeitos esperados calculados de acordo com Colby e o efeito sinérgico observado. Um efeito sinérgico existe em todas as concentrações letais, em todos momentos de avaliação. A última avaliação (48 horas) apresenta o sinergismo mais elevado a LC70.

[0106] Surpreendentemente, a composição inseticida de acordo com a presente invenção apresenta um controle de insetos maior com concentrações inferiores ou iguais relativamente ao que é verificado aquando da aplicação dos ingredientes ativos sozinhos. A composição inseticida da presente invenção não é apenas uma mistura de ambos os ingredientes resultando numa agregação de propriedades apresentadas individualmente, mas sim a composição de acordo com a presente invenção apresenta sinergismo proporcionando uma propriedade não expectável para uma gama alargada de LC's importantes.

[0107] 2. Formulação CS de Lambda-cialotrina (de acordo com a presente invenção) vs. Lambda-cialotrina (CS; 100 g/L) na forma de KARATE® [0108] Os estudos foram realizados em estufas para avaliar a eficácia biológica, da formulação de acordo com a invenção, contra as pragas escaravelho da batateira e lagarta do tomateiro, e área foliar destruída, em culturas de Batata e Tomate, respetivamente. Estes estudos também incluíram ensaios de eficácia sobre as referidas pragas e avaliação da destruição foliar devido a estas, durante a realização do ensaio, do produto de referência KARATE® com Tecnologia Zeon. Foram utilizadas as variedades Solist de batata e Montfavet de tomate.

[0109] 2.1. Eficácia Biológica contra escaravelho da batateira (Leptinotarsa decemlineata) e Área foliar destruída em Batata [0109] De scrição do ensaio:

[0110] E scaravelhos da batateira adultos foram colocados em plantas de batateira numa estrutura coberta com gaze. Os ovos produzidos pelos espécimes foram utilizados para o ensaio de

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26/33 sensibilidade. As populações sensíveis foram cultivadas e as larvas resultantes ensaiadas nos ensaios de eficácia.

[0111] Para a determinação da eficácia face ao escaravelho da batateira, o número de larvas e percentagem de dano em todas as plantas foram avaliados 5 h, 24 h, 5 dias e 7 dias após a aplicação das composições, com uma concentração de 100 g/L e uma concentração de 1,5 g/hL de a.i. cada. Os dados obtidos foram avaliados estatisticamente. As eficácias e os resultados dos danos por alimentação do inseto para a composição aqui reivindicada vs. produto de referência foram calculados em conformidade. Os resultados são apresentados na Tabela 7, Figura 1 e Figura 2.

[0112] Tabela 7 - Eficácia de acordo com Abbot contra

Leptinotarsa decemlineata e percentagem média de Dano foliar

	Formulação CS de acordo com a invenção (100 g/L)	Produto de referência(KARATE®, 100 g/L, com Tecnol. Zeon)
Início	0,0	0,0
5 horas	57,5	61,3
24 horas	67,9	80,8
3 dias	80,5	86,3
7 dias	86,7	84,9
Dano foliar (% média)
Início	0	0
5 horas	6, 09	5,78
24 horas	11,41	10,94
3 dias	14,38	15,16
7 dias	19,38	17,50

[0113] O presente ensaio prova a eficácia da composição de acordo com a invenção contra o escaravelho da batateira em batatas. O número de larvas foi consideravelmente reduzido durante a experiência e apresentou um efeito knock-down (instantâneo) e uma percentagem de área destruída semelhantes quando comparado com o produto de referência.

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27/33 [0114] 2.2. Eficácia Biológica contra lagarta do tomateiro (Helícoverpa armígera) e Área foliar destruída em Tomate [0115] De scrição do ensaio:

[0116] Ovos de lagarta foram eclodidos no local e os animais transferidos para as plantas de tomate no mesmo dia.

[0117] Para a determinação da eficácia contra a lagarta do tomateiro, o número de larvas e percentagem de dano em todas as plantas foram avaliados 5 h, 24 h, 5 dias e 7 dias após a aplicação das composições, com uma concentração de 100 g/L e uma taxa de dosagem de 2,0 g/hL de a.i., cada. As larvas foram inoculadas 24 horas (+/- 2 horas) antes da aplicação e tratadas em conjunto com as plantas. Os dados obtidos foram estatisticamente avaliados. As eficácias e dano foliar para a composição aqui reivindicada vs. produto de referência foram calculados em conformidade. Os resultados são apresentados na Tabela 8, Figura 3 e Figura 4.

[0118] Tabel a 8 - Eficácia de acordo com Abbot contra

Helícoverpa armígera e percentagem média de Dano foliar

	Formulação CS de acordo com a invenção (100g/L)	Produto de referência(KARATE®, 100 g/L, com Tecnol. Zeon)
Início	0,0	0,0
5 horas	95,6	88,8
24 horas	95,6	88,7
3 dias	96,8	88,7
7 dias	99,3	89,4
Dano foliar (% média)
Início	0	0
5 horas	3,69	4,00
24 horas	3,69	4,00
3 dias	3,91	4,25
7 dias	3,91	4,34

[0119] O presente ensaio prova a eficácia da composição de acordo com a invenção contra a lagarta do tomateiro em tomate.

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O número de larvas foi significativamente reduzido 7 dias após a aplicação, mostrou um efeito knock-down (instantâneo) semelhante e não mostrou uma taxa de alimentação inferior, quando comparado com o produto de referência.

[0120] ENSAIOS DE CAMPO PARA AVALIAÇÃO DE EFICÁCIA BIOLÓGICA.

[0121] A realização dos ensaios de campo descritos a seguir tiveram a única intenção de avaliar a eficácia biológica contra pragas de culturas comuns e perniciosas. Esta avaliação foi realizada por comparação das composições reivindicadas na presente descrição face aos produtos de referência comercializados: KARATE®, comercializado pela Syngenta no caso da formulação CS de lambda-cialotrina (100 g/L), e AFICION®, comercializado por Makhteshim no caso da formulação ZC de lambda-cialotrina e imidaclopride. O último produto, AFICION®, consiste num Concentrado para Emulsão contendo ciflutrina (25 g/L) e imidaclopride (75 g/L) como substâncias ativas. Como será evidente pela descrição a seguir, o nível de controle de insetos e redução do dano foliar conseguidos utilizando as composições de acordo com a invenção são comparáveis aos resultados apresentados pelos produtos de referência.

[0122] A. Controle de Escaravelho (Leptinotarsa decemlineata) em cultura de batata [0123] Os ensaios foram conduzidos de acordo com os seguintes protocolos da European e Mediterranean Plant Protection Organization (EPPO):

- PP 1/12(3) - Leptinotarsa decemlineata;

- PP 1/152(2) - Design and analysis of efficacy evaluation trials;

- PP 1/181(3) - Conduct and reporting of efficacy evaluation trials including good experimental practique.

[0124] Procedimento experimental

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29/33 [0125] As composições foram aplicadas em blocos casualizados com 4 repetições utilizando uma testemunha para o tratamento estatístico de dados. A área da parcela elementar foi de 24,8 m² (3,1 m x 8 m). A distância utilizada entre as linhas de batateira foi de 0,7 m entre as plantas foi de 0,3 m, totalizando aproximadamente 120 plantas para cada parcela elementar. A aplicação foi realizada no início dos primeiros estados larvares da praga escaravelho da batateira (Leptínotarsa decemlíneata) .

[0126] A.1 Composição CS de lambda-cialotrina de acordo com a invenção vs. KARATE® [0127] A concentração utilizada no ensaio de campo foi de 20 mL/hl (2.0 g/hl de a.i.) quer para a composição de acordo com a invenção quer para o produto de referência KARATE®.

[0128] As avaliações foram realizadas em 10 batateiras por parcela elementar, e os escaravelhos foram contados no seu estado larvar, de acordo com o protocolo da OEPP referido acima. As contagens foram realizadas em momentos diferentes

como se segue	para três variedades diferentes	de	batata.
[0129] Arranconsul: Antes	de aplicação, 2,	7	e 11	dias	após	a
aplicação.
[0130] Condor	: Antes de	aplicação, 2, 7	e	14	dias	após	a
aplicação.
[0131] Hermes	: Antes de	aplicação, 3, 8	e	14	dias	após	a

aplicação.

[0132] A eficácia e dano foliar foram calculados utilizando análise estatística normalmente utilizada por um perito na arte e os resultados são apresentados na Tabela 9, Tabela 10 e Tabela 11.

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30/33 [0133] Tabela 9 - Eficácia e Dano foliar na cultura de batata, variedade Hermes

		Composição de Lambda-cialotrina (CS, 100 g/L) de acordo com a invenção	Karate com Tecnologia Zeon (CS, 100 g/L)
eficácia em %	3 dias	70,45	63, 90
8 dias	81, 82	78,32
14 dias	82,14	79, 54
Dano foliar (%)	14 dias	5, 63	6, 25
[0134] Tabela 10 - Eficácia e Dano foliar na cul	_tura de batata

variedade Arranconsul

		Composição de Lambda-cialotrina (CS, 100 g/L) de acordo com a invenção	Karate com Tecnologia Zeon (CS, 100 g/L)
eficácia em %	2 dias	72,13	75, 91
7 dias	81,43	83,48
14 dias	82,48	86,78
dano foliar (%)	14 dias	18,75	11,25

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31/33 [0135] Tabela 11 - Eficácia e Dano foliar na cultura de batata, variedade Condor

		Composição de Lambda-cialotrina (CS, 100 g/L) de acordo com a invenção	Karate com Tecnologia Zeon (CS, 100 g/L)
eficácia em %	2 dias	46, 98	60,23
7 dias	69, 83	66, 87
14 dias	87, 66	86, 99
dano foliar (%)	14 dias	15, 00	20, 00

[0136] Os resultados acima mostram que não existem diferenças estatísticas significativas entre a composição de acordo com a invenção e o produto comercializado, possuindo ambos eficácias biológicas comparáveis.

[0137] A. 2_____Composição____ZC____de____lambda-cialotrina____e imidaclopride de acordo com a invenção vs. AFICION® [0138] A concentração utilizada no ensaio de campo foi de 100 mL/hl (7.5 g/hl de imidaclopride e 1.2 g/hl de lambda-cialotrina) para a composição de acordo com a invenção, e 100 mL/hl (7.5 g/hl de imidaclopride e 2.5 g/hl de ciflutrina) para o produto de referência AFICION®.

[0139] As avaliações foram realizadas em 10 batateiras por parcela elementar, e os escaravelhos foram contados no seu estado larvar, de acordo com o protocolo da OEPP referido acima. As contagens foram realizadas em momentos diferentes como se segue para três variedades diferentes de batata: [0140] Arranconsul: Antes de aplicação, 4, 8 e 15 dias após a aplicação.

[0141] Picasso: Antes de aplicação, 3, 7 e 14 dias após a aplicação.

Petição 870190063728, de 08/07/2019, pág. 41/44

32/33 [0142] He rmes: Antes de aplicação, 3, 8 e 14 dias após a aplicação .

[0143] A eficácia e dano foliar foram calculados utilizando análise estatística adequada normalmente utilizada por um perito na arte e os resultados são apresentados na Tabela 12, Tabela 13 e Tabela 14.

[0144] Tabel a 12 - Eficácia e Dano foliar na cultura de batata, variedade Hermes

		Composição ZC de Lambda-cialotrina e imidaclopride de acordo com a invenção (ZC, 75 g/L; 12 g/L)	AFICION® (EC, com 25 g/L de ciflutrina e 75 g/L de imidaclopride
Eficácia em %	3 dias	98,97	99,56
8 dias	100	100
14 dias	97,98	100
Dano foliar (%)	14 dias	2,50	2,50
[0145] Tabela variedade Arra	3 - Eficácia e Dano foliar na cultura de batata nconsul
		Composição ZC de Lambda-cialotrina e imidaclopride de acordo com a invenção (ZC, 75 g/L; 12 g/L)	AFICION® (EC, com 25 g/L de ciflutrina e 75 g/L de imidaclopride
Eficácia em %	4 dias	100	100
8 dias	99,88	100
15 dias	99,29	99,80
Dano foliar (%)	15 dias	5,00	3,13

Petição 870190063728, de 08/07/2019, pág. 42/44

33/33 [0146] Tabel a 14 - Eficácia e Dano foliar na cultura de batata, variedade Picasso

		Composição ZC de Lambda-cialotrina e imidaclopride de acordo com a invenção (ZC, 75 g/L; 12 g/L)	AFICION® (EC, com 25 g/L de ciflutrina e 75 g/L de imidaclopride
Eficácia em %	3 dias	100	100
7 dias	100	100
14 dias	100	100
Dano foliar (%)	14 dias	3,75	4,38

[0147] Os resultados anteriores mostram que a formulação de acordo com a invenção não apresenta nenhumas diferenças estatísticas significativas quando comparada com o produto de referência e possui eficácias biológicas comparáveis. O concentrado para emulsão disponível no mercado pode apresentar problemas para o utilizador final, uma vez que o piretróide irritante para a pele está presente na forma livre. Por outro lado, a formulação ZC de acordo com a presente invenção não apresenta um decréscimo de eficácia devido ao fato do piretróide estar encapsulado, o que proporciona uma utilização benéfica e surpreendente em termos de segurança ambiental para o utilizador final.

Claims

REIVINDICAÇÕES (QUADRO REINVINDICATÓRIO)

1. Formulação fitofarmacêutica compreendendo lambda-cialotrina microencapsulada suspensa em água, caracterizada em que

- as microcápsulas são constituídas por um poliuretano,

- pelo menos 90% das microcápsulas possuem um diâmetro inferior a 13 pm e compreendendo ainda partículas suspensas de imidaclopride, em que a concentração de lambda-cialotrina varia entre 9 e 15 g/L, e a concentração de imidaclopride varia entre 50 e 100 g/L.

2/5

- adicionar uma solução aquosa contendo 2% de goma xantana e 0,2% de uma benzisotiazolinona para obter lambdacialotrina microencapsulada, compreendendo ainda os passos de:

- preparar uma suspensão concentrada de imidaclopride por mistura do imidaclopride, um agente anticongelante, pelo menos um tensioativo e um agente antiespuma em água, seguido de moagem por via húmida num moinho de esferas e ajustar a viscosidade da suspensão por adição de uma solução aquosa contendo 2% de goma xantana e 0,2% de uma benzisotiazolinona;

- adicionar uma solução aquosa contendo 2% de goma xantana e 0,2% de uma benzisotiazolinona.

Petição 870190063728, de 08/07/2019, pág. 6/44

2. Formulação fitofarmacêutica de acordo com a reivindicação 1, caracterizada em que a concentração de lambda-cialotrina é 12 g/L, e a concentração de imidaclopride é 75 g/L.

3/5

3. Processo de produção da formulação fitofarmacêutica definida na reivindicação 1, caracterizado por compreender os seguintes passos:

- preparar uma fase aquosa por dissolução de goma arábica em água;

- preparar uma fase oleosa por dissolução de lambdacialotrina e um isocianato num solvente aromático em C9 a C12;

Petição 870190063728, de 08/07/2019, pág. 5/44

4/5 adicionar a solução anterior à dispersão previamente obtida;

adicionar

6,2 partes em peso de propilenoglicol à dispersão e aquecer a 60 °C, e deixar reagir durante

24 horas a

60 °C, sob agitação suave;

- arrefecer à temperatura ambiente, adicionar 133,0 partes em peso de uma solução aquosa contendo 2% de goma xantana e 0,2% de uma benzisotiazolinona;

compreendendo ainda os passos de preparar uma suspensão concentrada de imidaclopride compreendendo os passos de:

- adicionar 408,2 partes em peso de água, 76,3 partes em peso de propilenoglicol, 34,1 partes em peso de um copolímero de enxerto de polimetilacrilato-óxido de polietileno, 23,8 partes em peso de um polioxietileno alquil éter, 0,25 partes em peso de uma suspensão de dimetilsiloxano em água, 350,0 partes em peso de imidaclopride e misturar de modo a obter uma suspensão homogénea;

- bombear a suspensão resultante através de um moinho de esferas refrigerado, até se obter uma distribuição de tamanho de partícula com d90 na gama de 5 a 10 pm;

- adicionar 0,25 partes em peso de uma suspensão de dimetilsiloxano em água, e

Petição 870190063728, de 08/07/2019, pág. 8/44

4. Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado em que o isocianato é tolueno diisocianato e/ou isoforona diisocianato e/ou hexametileno diisocianato, e o triol é trimetilolpropano.

5. Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado em que a razão molar entre o triol e o isocianato varia desde 0,8:1,2 até 1,2:0,8.

6. Processo de acordo com as reivindicações 3 a 5, caracterizado em que compreende os passos de:

preparar uma formulação de lambda-cialotrina microencapsulada:

- preparar uma fase aquosa por dissolução de 17,0 partes em peso de goma arábica em 325,0 partes em peso de água;

- preparar uma fase oleosa por dissolução de 99,3 partes em peso de lambda-cialotrina e 6,2 partes em peso de tolueno diisocianato em 99,3 partes em peso de num solvente aromático em C9 a C12;

- dispersar a fase oleosa na fase aquosa por utilização de um misturador de elevado cisalhamento para formar gotículas tendo uma distribuição de tamanho de partícula com d90 inferior a 13 pm;

- preparar uma solução de 4,8 partes em peso de trimetilolpropano em 7,2 partes em peso de água;

Petição 870190063728, de 08/07/2019, pág. 7/44

5/5

- adicionar 100,0 partes em peso de uma solução aquosa contendo 2% de goma xantana e 0,2% de uma benzisotiazolinona e misturar prolongadamente.

- misturar, sob agitação suave, 210,1 partes em peso da suspensão concentrada de imidaclopride obtida no passo acima com 118,4 partes em peso da formulação de lambda-cialotrina microencapsulada e 663,9 partes em peso de água;

- adicionar de 7,6 partes em peso de uma solução aquosa contendo 2% de goma xantana e 0,2% de uma benzisotiazolinona e misturar prolongadamente para obter uma formulação ZC compreendendo 12 g/L de lambda-cialotrina e 75 g/L de imidaclopride.

Utilização da formulação das reivindicações 1 ou 2, caracterizada em que se aplica para o controle de insetos que afetam culturas comestíveis selecionadas do grupo que compreende batata, tomate, frutas de pomóideas, frutas de prunóideas, citrinos, videiras, hortículas, milho, cereais de pragana; e culturas não comestíveis são selecionadas do grupo que compreende culturas ornamentais, espaços verdes e culturas florestais.

Utilização de acordo com a reivindicação 7, caracterizado em que se aplica para o controle do escaravelho da batateira (Leptinotarsa decemlineata) .