CN112535176A - 一种含氟吡呋喃酮和氨基甲酸酯类杀虫剂的杀虫组合物及应用 - Google Patents

一种含氟吡呋喃酮和氨基甲酸酯类杀虫剂的杀虫组合物及应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种含氟吡呋喃酮的和氨基甲酸酯类杀虫剂的卫生杀虫组合物及其应用。所述组合物含有氟吡呋喃酮和氨基甲酸酯类，二者的重量比为1:99～99:1；所述氨基甲酸酯类为残杀威、噁虫威或噁虫酮；所述组合物相比单剂有意想不到的毒力增效作用，提高了杀虫效果，尤其对拟除虫菊酯产生抗性的卫生害虫。

Description

一种含氟吡呋喃酮和氨基甲酸酯类杀虫剂的杀虫组合物及 应用
技术领域
本发明涉及卫生杀虫剂领域，特别地涉及一种含氟吡呋喃酮和氨基甲酸酯类杀虫剂的杀虫组合物及应用。
技术背景
氟吡呋喃酮(Flupyradifurone，CAS号951659-40-8)为拜耳开发的化合物，为烟碱乙酰胆碱受体激动剂，IRAC将其分类为4D组，它是该组中唯一的化合物，与新烟碱类及其他杀虫剂没有交互抗性，可用于有害生物的抗性管理。氟吡呋喃酮相较与其他新烟碱类杀虫剂，如吡虫啉、噻虫胺等，其优势体现为对蜜蜂安全。目前氟吡呋喃酮的研究及应用主要集中于防治大田刺吸式害虫，如烟粉虱、蚜虫、柑橘木虱、蓟马等，而在卫生害虫领域的研究及应用少之又少。
残杀威(Propoxur，CAS号114-26-1)、噁虫威(Bendiocard,CAS号22781-23-3)、噁虫酮(Metoxadiazone,CAS号60589-06-2)为氨基甲酸酯类杀虫剂，且其主要用于防治卫生害虫，如蚊、蝇、蜚蠊、跳蚤等，可治理拟除虫菊酯类抗性。
目前全球范围内防治卫生害虫的最主要一大类杀虫剂为拟除虫菊酯类，但长期大量地使用，卫生害虫已不同程度地对其产生抗性。
申请人通过大量试验发现，氟吡呋喃酮与选自氨基甲酸酯类的杀虫剂残杀威、噁虫威、噁虫酮复配，具有意想不到的毒力增效作用，可实现比单独使用其中任何一种化合物更优越的杀虫活性。
本发明的复配组合物，具有高效、低毒、无刺激的特点，非常适合室内和室外空间喷雾防治卫生害虫，尤其适合治理菊酯类抗性蚊虫。
发明内容
本发明的目的之一在于提供一种杀虫效果好，复配后增效作用显著的包含氟吡呋喃酮和氨基甲酸酯类杀虫剂的复配杀虫组合物。
本发明的另一目的在于提供上述卫生杀虫组合物的制备和应用。
本发明的上述目的是通过以下技术方案实现：
一种含氟吡呋喃酮的卫生杀虫组合物，其特征在于，所述组合物含有氟吡呋喃酮和氨基甲酸酯类，二者的重量比为1:99～99:1；所述氨基甲酸酯类为残杀威、噁虫威或噁虫酮。
优选所述氨基甲酸酯类为残杀威或噁虫酮，更优选为为噁虫酮。
所述卫生杀虫组合物中，二者的重量比1:40～40:1，优选为1:20～10:1，更优选为1:10～5:1。
所述卫生杀虫组合物的剂型为乳油、水乳剂、微乳剂、热雾剂、可湿性粉剂、水悬浮剂、悬浮乳剂、微囊悬浮-悬浮剂或水分散粒剂；所述剂型优选可湿性粉剂、悬浮乳剂及乳油。
所述卫生杀虫组合物配制的制剂直接或经溶剂稀释后使用，根据要达到的目的和所处的环境，按照组合物的性质选择施用方法，喷雾、超低容量、滞留喷洒、热烟雾、喷射、及浇灌；所述使用方法优选滞留喷洒及喷雾。
所述卫生杀虫组合物用于防治卫生害虫，其特征在于，所述卫生害虫为蜚蠊、跳蚤、蚂蚁、臭虫、蚊和蝇；优选为蜚蠊、跳蚤及蚊虫。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
(1)本发明所述杀虫组合物对害虫有意想不到的增效作用，提高了击倒和致死效果，增效系数均在120以上，甚至可以高达230以上。
(2)氟吡呋喃酮为新烟碱类杀虫剂，残杀威、噁虫威或噁虫酮为氨基甲酸酯类杀虫剂，两类非拟除虫菊酯类杀虫剂复配，能治理菊酯类抗性害虫。
(3)卫生害虫防治领域，目前国内还未有一款新烟碱类与氨基甲酸酯复配产品登记，本发明所述卫生杀虫组合物给市场提供一种新的产品开发思路，一类新的复配组合物，以便更好得防治卫生害虫。
具体实施方式
下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明，但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。
制剂实施例1：12％氟吡呋喃酮.噁虫酮可湿性粉剂(1:5)
将氟吡呋喃酮2.0g，氯氟醚菊酯10.0g，净洗剂LS 3.0g，萘磺酸盐甲醛缩合物7.0g，木质素磺酸盐3.0g，柠檬酸0.3g，白炭黑8.0g，高岭土补至100g，经气流粉碎后制得可湿性粉剂制剂实施例1。
制剂实施例2：12％氟吡呋喃酮.噁虫威悬浮剂(5:1)
将氟吡呋喃酮10.0g用白炭黑3.0g吸附，噁虫威2.0g，脂肪醇聚氧乙烯醚1.0g，聚羧酸盐2.0g，嵌段聚醚乳化剂2.0g，黄原胶0.3g，乙二醇5.0g，山梨酸钾0.5g混合研磨制得悬浮剂制剂实施例2。
制剂实施例3：12％氟吡呋喃酮.残杀威乳油(1:1)
氟吡呋喃酮6g，残杀威6g，辅料为油酸甲酯30g，十二烷基苯磺酸钙5g，蓖麻油聚氧乙烯醚10g，无味煤油补足，制得乳油比较实施例3。
比较实施例1：2.5％溴氰菊酯可湿性粉剂
将溴氰菊酯2.5g，净洗剂LS 3.0g，萘磺酸盐甲醛缩合物7.0g，木质素磺酸盐3.0g，柠檬酸0.3g，白炭黑8.0g，高岭土补至100g，经气流粉碎后制得可湿性粉剂比较实施例1。
比较实施例2：5％高效氯氰菊酯悬浮剂
将高效氯氰菊酯5.0g用白炭黑3.0g吸附，脂肪醇聚氧乙烯醚1.0g，聚羧酸盐2.0g，嵌段聚醚乳化剂2.0g，黄原胶0.3g，乙二醇5.0g，山梨酸钾0.5g混合研磨制得悬浮剂比较实施例2。
应用实施例1：淡色库蚊室内生物活性测定试验
供试对象：淡色库蚊，室内敏感品系，羽化后第3-5d未吸血的雌蚊。
试验药剂：分别称取氟吡呋喃酮、四氟甲醚菊酯及四氟苯菊酯原药，加入适量丙酮溶解，并加入蒸馏水配成所需浓度母液，将上述母液按一定比例混合制成混合母液。
试验方法：参照农药室内生物测定试验准则杀虫剂第1部分：触杀活性试验点滴法NY/T 1154.1-2006，将试虫用乙醚麻醉至昏迷，用微量点滴器将药液(0.3uL)点滴在蚊虫胸部腹面，重复3次，24h后统计死亡数。
试验结果：见表1。
表1氟吡呋喃酮复配药剂对淡色库蚊毒力测定
Figure BDA0002211043560000031
Figure BDA0002211043560000041
通过应用实施例1中各复配实施例的LD50和单剂LD50，计算方法参考孙云沛的通过毒理指数计算混剂联合毒理的方法，计算共毒系数，计算结果如表2。
计算结果表明：氟吡呋喃酮与噁虫酮复配比例在1:99～99:1时，共毒系数＞120，具有增效作用，特别复配比例1:20～5:1时,共毒系数＞168.2，尤其是复配比例1:10时，共毒系数高达231.6；氟吡呋喃酮与残杀威复配比例在1:20～5:1时，共毒系数＞162.1，增效明显；氟吡呋喃酮与噁虫威复配比例在1:10～5:1时，共毒系数超过153.4，增效明显。
表2本发明复配共毒系数测定结果
Figure BDA0002211043560000042
Figure BDA0002211043560000051
应用实施列2：臭虫喷雾法试验
试验对象：温带臭虫，1-2周龄成虫。
供试药剂：将氟吡呋喃酮、残杀威、噁虫威及噁虫酮原药分别用丙酮溶解，再用水稀释配制成所需母液。
试验方法：参考国标GB/T 13917.1—2009第1部分喷射剂中对爬虫的喷雾法试验方法，处理20只成虫，重复3次，72h后计算成虫死亡率。
评价方法：采用Colby公式，该方法是评价混剂作用的经典方法之一。Colby公式如下：E＝X+Y-(X×Y)/100，
其中X是以m ppm浓度使用活性化合物A时的死亡率，表示为未处理对照组的百分比；Y是以n ppm浓度使用活性化合物B时的死亡率，表示为未处理对照组的百分比，E是当以m+n ppm浓度施用率使用活性化合物A和B时的死亡率，表示为未处理对照组的百分比。
如果两种活性成分在以一定浓度混合后靶标的实际死亡率大于理论死亡率E，则判定两种活性成分在设定浓度下混合使用时具有增效作用，反之则为拮抗作用。
试验结果：见表3，氟吡呋喃酮与残杀威/噁虫威/噁虫酮复配对温度臭虫成虫有增效作用。
表3氟吡呋喃酮复配混剂对温度臭虫的杀灭效果
Figure BDA0002211043560000052
Figure BDA0002211043560000061
应用实施列3：跳蚤室内试验
试验对象：印鼠客蚤，3日龄-10日龄成虫。
供试药剂：将氟吡呋喃酮、残杀威、噁虫威及噁虫酮原药分别用丙酮溶解，再用水稀释配制成所需母液。
试验方法：参考国标GB/T 13917.1—2009第1部分喷射剂中对爬虫的喷雾法试验方法，处理50只成虫，重复3次，24h后计算成虫死亡率。
评价方法：采用Colby公式，该方法是评价混剂作用的经典方法之一。Colby公式如下：E＝X+Y-(X×Y)/100，
其中X是以m ppm浓度使用活性化合物A时的死亡率，表示为未处理对照组的百分比；Y是以n ppm浓度使用活性化合物B时的死亡率，表示为未处理对照组的百分比，E是当以m+n ppm浓度施用率使用活性化合物A和B时的死亡率，表示为未处理对照组的百分比。
如果两种活性成分在以一定浓度混合后靶标的实际死亡率大于理论死亡率E，则判定两种活性成分在设定浓度下混合使用时具有增效作用，反之则为拮抗作用。
试验结果：见表4，氟吡呋喃酮与残杀威/噁虫威/噁虫酮复配对印鼠客蚤成虫有增效作用。
表4氟吡呋喃酮复配混剂对印鼠客蚤的杀灭效果
Figure BDA0002211043560000071
Figure BDA0002211043560000081
应用实施例4：室外蚊虫抗药性测定及药效试验
供试对象：淡色库蚊，南京建邺区采集的室外幼虫，羽化后3-5天未吸血雌虫。
抗药性测定方法：参照《蚊虫抗药性检测方法生物测定法》(GB/T 26347-2010)中的诊断剂量法之成蚊接触法，诊断药剂及剂量为0.1％溴氰菊酯药膜纸。
抗药性判断标准：参考国标在诊断剂量下，蚊虫的死亡率在98％～100％，属敏感种群；死亡率在80％～97％，属可能抗性种群；死亡率<80％,属抗性种群。
试验结果：见表5，在0.1％溴氰菊酯诊断剂量下，南京建邺区采集的淡色库蚊F0成虫死亡率为68.5％，为抗性品系。
表5室外淡色库蚊品系抗药性测定
采集点 死亡率(％) 抗性水平
南京建邺区 68.5 抗性
试验药剂：制剂实施例1、2、3(稀释20倍测试)，比较实施例1、2(稀释50倍测试)。
试验方法：参照GB/T13919.1-2009农药登记用卫生杀虫剂室内药效试验及评价，上述室外采集幼虫，饲养至F1代，羽化后3-5天未吸血雌虫，进行喷雾法药效测定。
试验结果：见表6，氟吡呋喃酮与噁虫酮/噁虫威/残杀威复配药剂防治菊酯类抗性淡色库蚊时，死亡率明显高于对照药剂。
表6本发明复配药剂对室外抗性品系的药效测试
处理 有效成分及重量比 靶标 KT<sub>50</sub>(min) 24h死亡率
制剂实施例1 氟吡呋喃酮+噁虫酮 淡色库蚊 6.24 100％
制剂实施例2 氟吡呋喃酮+噁虫威 淡色库蚊 4.94 100％
制剂实施例3 氟吡呋喃酮+残杀威 淡色库蚊 5.87 100％
比较实施例1 溴氰菊酯 淡色库蚊 7.34 79.6％
比较实施例2 高效氯氰菊酯 淡色库蚊 5.33 86.1％
本发明的一种含氟吡呋喃酮和氨基甲酸酯类杀虫剂的杀虫组合物及应用已经通过具体的实例进行了描述，本领域技术人员可借鉴本发明内容，适当改变原料、工艺条件等环节来实现相应的其它目的，其相关改变都没有脱离本发明的内容，所有类似的替换和改动对于本领域技术人员来说是显而易见的，都被视为包括在本发明的范围之内。

Claims (8)

1.一种含氟吡呋喃酮的卫生杀虫组合物，其特征在于，所述组合物含有氟吡呋喃酮和氨基甲酸酯类，二者的重量比为1:99～99:1；所述氨基甲酸酯类为残杀威、噁虫威或噁虫酮。
2.根据权利要求1所述的卫生杀虫组合物，其特征在于，二者的重量比为1:40～40:1。
3.根据权利要求1所述的卫生杀虫组合物，其特征在于，二者的重量比为1:20～10:1。
4.根据权利要求1所述的卫生杀虫组合物，其特征在于，二者的重量比为1:10～5:1。
5.根据权利要求1至4任一所述的卫生杀虫组合物，其特征在于，所述卫生杀虫组合物的剂型为乳油、水乳剂、微乳剂、热雾剂、可湿性粉剂、水悬浮剂、悬浮乳剂、微囊悬浮-悬浮剂或水分散粒剂。
6.根据权利要求5所述的卫生杀虫组合物，其特征在于，所述剂型为可湿性粉剂、悬浮乳剂或乳油。
7.根据权利要求1至6任一所述的卫生杀虫组合物用于防治卫生害虫的应用，其特征在于，所述卫生害虫为蚊、臭虫、跳蚤、蜚蠊、蚂蚁及蝇。
8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于，所述卫生害虫为蚊虫、臭虫及跳蚤。
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