BR112014001147B1 - Processo de tingimento usando um corante em fibras de queratina que foram submetidas a remodelação permanente - Google Patents

Processo de tingimento usando um corante em fibras de queratina que foram submetidas a remodelação permanente Download PDF

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Abstract

"processo de tingimento usando um corante em fibras de queratina que foram submetidas a remodelação permanente" a presente invenção se refere a um processo para o tingimento de fibras de queratina, em particular fibras de queratina humanas tais como o cabelo, em que: a) uma composição aquosa alcalina compreendendo um ou mais agentes alcalinos, em uma quantidade tal que o ph da composição é superior a pelo menos 10, é aplicada nas referidas fibras, ou uma composição redutora compreendendo um ou mais agentes redutores e, em seguida, uma composição oxidante são aplicadas nas referidas fibras, b) as referidas fibras são opcionalmente enxaguadas, c) opcionalmente, o tratamento é neutralizado, e as fibras são lavadas com champô e enxaguadas, d) opcionalmente, as fibras são secas ou deixadas a secar, e) uma composição corante compreendendo, em um meio cosmeticamente aceitável, um ou mais corantes naturais, é aplicada nas referidas fibras, f) opcionalmente, as fibras são lavadas e enxaguadas, g) as fibras são secas ou deixadas a secar.

Description

PROCESSO DE TINGIMENTO USANDO UM CORANTE EM FIBRAS DE QUERATINA QUE FORAM SUBMETIDAS A REMODELAÇÃO PERMANENTE [0001] A presente invenção se refere a um processo para o tingimento de fibras de queratina, em particular fibras de queratina humanas tais como os cabelos, que foram anteriormente submetidas a um processo de remodelação permanente a seguir à aplicação de uma composição redutora e, em seguida, uma composição oxidante ou a seguir à aplicação de uma composição alcalina, utilizando uma composição corante compreendendo, em um meio cosmeticamente aceitável, um ou mais corantes naturais.
[0002] No campo dos cuidados do cabelo, é comum desejar-se a realização de um passo de modelação permanente ou de remodelação permanente através de alisamento ou relaxamento, e um passo de tingimento dentro de um curto intervalo de tempo, a operação de modelação ou remodelação sendo realizada durante o primeiro passo, havendo ainda o desejo de realizar estes dois tratamentos imediatamente um após o outro, em particular quando esses tratamentos são realizados em um salão de cabeleireiro, a fim de evitar, especialmente duas visitas consecutivas. No entanto, se observou que tais processos causam danos nas fibras de queratina.
[0003] Especificamente, um dos processos padrão de permanentes consiste em trabalhar em dois passos, o primeiro consistindo na redução das pontes de dissulfeto presentes na fibra de queratina, utilizando um agente redutor. Uma vez que estas pontes de dissulfeto tenham sido reduzidas, o cabelo é então moldado para a forma desejada. Esse passo de modelação pode consistir em encaracolar o cabelo ou em alisá-lo, sendo o resultado dependente dos meios utilizados para alcançar a colocação sob tensão.
[0004] Esse passo de colocação sob tensão pode ser realizado antes, durante ou após a aplicação da composição redutora. Uma vez que esse primeiro passo tenha sido realizado, um passo de oxidação é necessário para recriar as pontes de dissulfeto e para estabilizar a forma obtida. Essa operação é normalmente realizada em um meio oxidante.
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2/39 [0005] Além disso, um outro processo para remodelar permanentemente o cabelo, que é aplicável essencialmente no caso do relaxamento, normalmente consiste em aplicar sobre a cabeça de cabelo, ao alisá-lo, uma solução concentrada de um hidróxido de metal alcalino. Durante essa operação, a fibra de queratina é relativamente danificada por ser parcialmente dissolvida na solução alcalina. Uma vez que esse tratamento tenha sido realizado, o cabelo é enxaguado.
[0006] É, portanto, claro que, depois de tratamentos desse tipo, a fibra de queratina está em um estado relativamente danificado e quebradiço, e a realização de um passo de tingimento subsequente representa mais um risco de degradação, esse risco sendo ainda mais acentuado na medida em que as condições de clareamento são geralmente utilizadas a fim de se obter uma boa cobertura dos cabelos grisalhos.
[0007] Especificamente, a maior parte dos processos de tingimento que proporcionam um bom nível de cobertura dos cabelos grisalhos é realizada na presença de um agente oxidante, em meio alcalino. Além disso, essas condições são ainda mais duras uma vez que o grau desejado de cobertura dos cabelos grisalhos em uma cabeça de cabelo é significativo.
[0008] Além disso, é prática conhecida o tingimento de fibras de queratina, e em particular do cabelo humano, com composições corantes contendo precursores de corantes de oxidação, que são geralmente conhecidos como bases de oxidação, tais como orto- ou para-fenilenodiaminas, orto- ou para-aminofenóis e compostos heterocíclicos. Essas bases de oxidação são geralmente combinadas com acopladores. Essas bases e acopladores são compostos incolores ou fracamente coloridos que, quando combinados com produtos oxidantes, podem dar azo a compostos coloridos por meio de um processo de condensação oxidativa.
[0009] Esse tipo de tingimento por oxidação faz com que seja possível obter colorações permanentes, mas resulta na degradação das fibras de queratina, devido à utilização de agentes oxidantes.
[0010] É também conhecida a prática de tingir fibras de queratina e, em particular, o cabelo humano com composições corantes contendo corantes diretos.
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3/39
Os corantes convencionais que são utilizados são, em particular, os corantes do tipo nitrobenzeno, antraquinona, nitropiridina, azo, xanteno, acridina, azina ou triarilmetano, ou corantes naturais.
[0011] Esses corantes podem ser não iônicos, aniônicos, catiônicos ou anfotéricos. Esses corantes são moléculas coloridas e corantes que têm afinidade com fibras de queratina.
[0012] A maioria dos corantes diretos utilizados tem uma solubilidade suficiente em meio aquoso, e estão agora disponíveis numerosos suportes de corantes adequados para os receber.
[0013] Essas composições contendo um ou mais corantes diretos são aplicadas nas fibras de queratina durante o tempo necessário para obter a coloração desejada, e em seguida, são removidas por enxaguamento.
[0014] No entanto, as colorações daí resultantes são colorações particularmente cromáticas, mas são, no entanto, apenas temporárias ou semipermanentes, visto que a natureza das interações que ligam os corantes diretos à fibra de queratina e a sua dessorção a partir da superfície e/ou do núcleo da fibra são responsáveis por seu fraco poder de tingimento e por sua baixa estabilidade em relação à lavagem.
[0015] Além disso, as colorações também podem ser realizadas na presença de agentes oxidantes, em condições de clareamento, levando, assim, a danos das fibras de queratina.
[0016] O objetivo da presente invenção é, assim, nomeadamente, o de propor um processo de tingimento subsequente a um processo de remodelação permanente de fibras de queratina, o qual não só proporciona um bom nível de cobertura das fibras, mas também oferece colorações potentes e firmes, e não contribui significativamente para uma nova degradação das fibras tratadas.
[0017] Um objeto da presente invenção é portanto, especialmente, um processo para o tingimento de fibras de queratina, em particular fibras de queratina humanas como o cabelo, em que:
a) uma composição aquosa alcalina compreendendo um ou mais agentes alcalinos, em uma quantidade tal que o pH da composição é superior a pelo menos
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10, é aplicada nas referidas fibras, ou uma composição redutora compreendendo um ou mais agentes redutores e, em seguida, uma composição oxidante são aplicadas nas referidas fibras,
b) as referidas fibras são opcionalmente enxaguadas,
c) opcionalmente, o tratamento é neutralizado, e as fibras são lavadas com champô e enxaguadas,
d) opcionalmente, as fibras são secas ou deixadas a secar,
e) uma composição corante compreendendo, em um meio cosmeticamente aceitável, um ou mais corantes naturais, é aplicada nas referidas fibras,
f) opcionalmente, as fibras são lavadas e enxaguadas,
g) as fibras são secas ou deixadas a secar.
[0018] De acordo com a presente invenção, o processo de tingimento é executado sobre fibras de queratina que foram previamente submetidas, ou a um processo de remodelação permanente depois da aplicação de uma composição redutora compreendendo um ou mais agentes redutores e uma composição oxidante, ou a um processo de remodelação permanente por alisamento ou relaxamento realizado após a aplicação de uma composição cosmética alcalina com um pH de pelo menos 10. Por outras palavras, a composição corante de acordo com a invenção pode ser aplicada a fibras de queratina sem tempo de espera, logo após a realização do processo de remodelação permanente e dos passos opcionais de enxaguamento, neutralização, lavagem e secagem, ou de uma forma retardada.
[0019] O processo de tingimento de acordo com a invenção leva a colorações fortes, cromáticas, que são firmes e, em particular, no que diz respeito a champôs e radiação ultravioleta e visível.
[0020] Além disso, a cobertura de cabelos grisalhos é muito satisfatória.
[0021] Outras características, aspectos, objetos e vantagens da presente invenção ficarão mais claros com a leitura da descrição e dos exemplos que se seguem.
[0022] De acordo com a presente invenção, o processo de tingimento utiliza uma
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5/39 composição corante compreendendo, em um meio cosmeticamente aceitável, um ou mais corantes naturais.
[0023] O termo corante natural significa qualquer corante ou precursor de corante que ocorre naturalmente e que é produzido, quer por extração (e possível purificação) a partir de uma matriz de planta, opcionalmente, na presença de compostos naturais tais como cinzas ou amoníaco, ou através de síntese química.
[0024] Os corantes naturais que podem ser mencionados incluem lawsone e hena, curcumina, clorofilina, alizarina, ácido quermésico, purpurina, purpurogalina, índigo, púrpura Tíria, sorgo, ácido carmínico, catequina, epicatequina, juglona, bixina, betanina, quercetina, corantes cromeno e corantes cromano, e ácidos lacaicos.
[0025] De preferência, os corantes naturais utilizados na invenção são escolhidos a partir de curcumina, clorofilina, corantes cromeno, corantes cromano e ácidos lacaicos.
[0026] De acordo com a invenção, os termos corante cromeno e corante cromano significam corantes que compreendem na sua estrutura pelo menos um biciclo da fórmula (A) abaixo:
Figure BR112014001147B1_D0001
A [0027] a ligação endocíclica ~~ representa uma ligação simples carbonocarbono ou uma ligação dupla carbono-carbono, tal como ilustrado pela fórmula A1 indicando a família cromeno e a fórmula A2 indicando a família cromano abaixo:
Figure BR112014001147B1_D0002
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6/39
Α1 Α2 [0028] Mais particularmente, os corantes tendo na sua estrutura um biciclo da fórmula (A) são escolhidos de entre os corantes que possuem as seguintes fórmulas:
[0029] - fórmula (I), compreendendo na sua estrutura o biciclo da fórmula A2,
Figure BR112014001147B1_D0003
[0030] em que:
[0031] ΞΞΞΞ· representa uma ligação simples carbono-carbono ou uma ligação dupla carbono-carbono, a sequência destas ligações indica duas ligações simples carbono-carbono e duas ligações duplas carbono-carbono, as referidas ligações sendo conjugadas,
[0032] X representa um grupo:
// /
HO—g or
[0033] R1, R2, R3, R4, R5 e R6, que podem ser iguais ou diferentes,
representam, independentemente uns dos outros, um átomo de hidrogênio, um grupo hidroxila, um grupo alquila opcionalmente substituído, um grupo alcoxi opcionalmente substituído ou um grupo aciloxi opcionalmente substituído, [0034] e também as suas formas tautoméricas e/ou mesoméricas, os seus estereoisômeros, os seus sais de adição com um ácido ou base cosmeticamente aceitável, e os seus hidratos, e [0035] - fórmula (II), compreendendo na sua estrutura o biciclo da fórmula A1:
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7/39 [0036] [0037]
R
Figure BR112014001147B1_D0004
OR16 R15 (II) em que:
- R11, R12, R13, R16, R19 e R20, que podem ser iguais ou diferentes, representam, independentemente uns dos outros, um átomo de hidrogênio ou um radical alquila C1-C4, [0038] - R14, R15, R17, e R18, que podem ser iguais ou diferentes, representam, independentemente uns dos outros, um átomo de hidrogênio, um radical hidroxila ou um radical alcoxi C1-C4, [0039] e também as suas formas tautoméricas e/ou mesoméricas, os seus estereoisômeros, os seus sais de adição com um ácido ou base cosmeticamente aceitável, e os seus hidratos.
[0040] No que respeita os corantes da fórmula (I) tal como definido anteriormente, eles podem estar em duas formas tautoméricas indicadas como (Ia) e (Ib):
_4 O
Figure BR112014001147B1_D0005
Figure BR112014001147B1_D0006
[0041]
Os radicais alquila mencionados nas definições anteriores dos substituintes são radicais lineares ou ramificados à base de hidrocarbonetos
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8/39 saturados, em geral, em C1-C20, particularmente em C1-C10, e preferencialmente em C1-C6, tais como metila, etila, propila, butila, pentila e hexila.
[0042] Os radicais alcoxi são radicais alquiloxi, em que alquila é definida como anteriormente, e preferencialmente os radicais alcoxi são em C1-C10, tais como metoxi, etoxi, propoxi e butoxi.
[0043] Os radicais alquila ou alcoxi, quando estão opcionalmente substituídos, podem estar substituídos por, pelo menos, um substituinte transportado por, pelo menos, um átomo de carbono, selecionado entre:
a. um átomo de halogêneo;
b. um grupo hidroxila;
c. um radical alcoxi C1-C2;
d. um radical alcoxicarbonila C1-C10;
e um radical (poli)hidroxialcoxi C2-C4;
f. um radical amino;
g. um radical heterocicloalquila de 5 ou 6 membros;
h. um radical heteroarila de 5 ou 6 membros, opcionalmente catiônico, preferencialmente imidazólio, opcionalmente substituído por um radical (C1C4)alquila, preferencialmente metila;
i. um radical amino substituído por um ou dois radicais alquila C1-C6, iguais ou diferentes, opcionalmente transportando pelo menos:
• um grupo hidroxila, • um grupo amino opcionalmente substituído por um ou dois radicais alquila C1-C3 opcionalmente substituídos, sendo que os referidos radicais alquila formam possivelmente, com o átomo de azoto ao qual estão ligados, um heterociclo de 5 a 7 membros, saturado ou insaturado, opcionalmente substituído, compreendendo opcionalmente pelo menos um outro heteroátomo igual ou diferente de azoto, • um grupo amônio quaternário -N+R'RR', M-, para o qual R', R e R', que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila C1-C4; e M- representa o contraíon do ácido orgânico ou mineral ou do
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9/39 halogeneto correspondente;
• ou um radical heteroarila de 5 ou 6 membros, opcionalmente catiônico, preferencialmente imidazólio, opcionalmente substituído por um radical (C1C4)alquila, preferencialmente metila;
j. - um radical acilamino (-NR-COR') em que o radical R é um átomo de hidrogênio ou um radical alquila C1-C4 suportando, opcionalmente, pelo menos um grupo hidroxila e o radical R' é um radical alquila C1-C2;
k. - um radical carbamoíla ((R)2N-CO)-) em que os radicais R, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um radical alquila C1-C4 suportando, opcionalmente, pelo menos um grupo hidroxila;
l. - um radical alquilsulfonilamino (R'SO2-NR-), em que o radical R representa um átomo de hidrogênio ou um radical alquila C1-C4 suportando, opcionalmente, pelo menos um grupo hidroxila e o radical R' representa um radical alquila C1-C4 ou um radical fenila;
m. - um radical aminosulfonila ((R)2N-SO)2-) em que os radicais R, que podem ser iguais ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um radical alquila C1-C4 suportando, opcionalmente, pelo menos um grupo hidroxila;
n. um radical carboxílico na forma de ácido ou de sal (preferencialmente com um metal alcalino ou um amônio substituído ou não substituído);
o. um grupo ciano;
p. um grupo nitro;
q. um grupo carboxila ou glicosilcarbonila;
r. um grupo fenilcarboniloxi opcionalmente substituído por um ou mais grupos hidroxila;
s. um grupo glicosiloxi; e
t. um grupo fenila opcionalmente substituído por um ou mais grupos hidroxila.
[0044] O termo radical glicosila significa um radical derivado de um monossacarídeo ou polissacarídeo.
[0045] De preferência, os radicais alquila ou alcoxi da fórmula (I) são não
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10/39 substituídos.
[0046] De acordo com uma modalidade particular da invenção, os corantes da fórmula (I) compreendem um radical R6 que representa um grupo hidroxila.
[0047] Outra modalidade particular da invenção se refere aos corantes da fórmula (I), para os quais o radical R1 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo hidroxila.
[0048] Mais em particular, os corantes da fórmula (I) são escolhidos de hematoxilina, hematina, brasilina e brasileína.
HO \ r if /OH HO (^^O
oh
\-O '--VxXx^O
HO HO
Hematina Brasileína
HO OH HO X> .O,) \ r lí
HO 'oh H
x—(ío \—vJ\^O
HO Hematoxilina (Natural Black 1 - CAS 517-28-2) HO Brasilina (Natural Red 24 CAS 474-07-7)
[0049] A brasileína é uma forma conjugada de um composto cromano da fórmula A2. As estruturas tautoméricas (Ia) e (Ib) acima ilustradas são encontradas no esquema abaixo.
Figure BR112014001147B1_D0007
Figure BR112014001147B1_D0008
• Brasileína
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11/39 [0050] Entre os corantes hematoxilina/hematina e brasilina/brasileína, exemplos que podem ser mencionados incluem a hematoxilina (Natural Black 1 de acordo com a designação INCI) e a brasilina (Natural Red 24 de acordo com a designação INCI), os corantes da família indocromano, que estão comercialmente disponíveis. Os últimos corantes podem estar presentes em uma forma oxidada e podem ser obtidos sinteticamente ou por extração de plantas ou vegetais conhecidos como sendo ricos nesses corantes.
[0051] Os corantes da fórmula (I) podem ser utilizados sob a forma de extratos. Pode ser dado uso aos seguintes extratos de plantas (gênero e espécie): Haematoxylon campechianum, Haematoxylon brasiletto, Caesalpinia echinata, Caesalpinia sappan, Caesalpinia spinosa, e Caesalpina brasiliensis.
[0052] Os extratos são obtidos por extração das várias partes das plantas, por exemplo, a raiz, a madeira, a casca ou as folhas.
[0053] De acordo com uma modalidade particular da invenção, os corantes naturais da fórmula (I) são obtidos a partir de campeche, pernambuco, sappan e pau-brasil.
[0054] Os sais dos corantes das fórmulas (I) e (II) da invenção podem ser sais de ácidos ou bases cosmeticamente aceitáveis.
[0055] Os ácidos podem ser minerais ou orgânicos. Preferencialmente, o ácido é o ácido clorídrico, de que resultam cloretos.
[0056] As bases podem ser inorgânicas ou orgânicas. Em particular, as bases são hidróxidos de metais alcalinos, tais como hidróxido de sódio, o que conduz aos sais de sódio.
[0057] De preferência, o(s) corante(s) da(s) fórmulas (I) e (II) incluídos na composição de acordo com a invenção são derivados de extratos de plantas. Podem ser também usadas misturas de extratos de plantas.
[0058] Os extratos naturais de acordo com a invenção podem estar na forma de pós ou líquidos. De preferência, as composições estão na forma de pó.
[0059] Em uma segunda variante, os corantes naturais são escolhidos a partir de ácidos lacaicos.
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12/39 [0060] Para os efeitos da presente invenção, o termo ácido lacaico significa um composto que possui na sua estrutura uma unidade do tipo:
[0061] De preferência, os ácidos lacaicos da invenção são da fórmula (III) abaixo:
H
O
OH (III) [0062] em que R1 indica um radical fenila substituído por, pelo menos, um grupo hidroxila, e de preferência por um grupo hidroxila, que está, vantajosamente, na posição orto em relação à ligação que o fixa aos anéis fundidos.
[0063] De preferência, o radical R1 compreende, além de um grupo hidroxila, pelo menos um grupo -CH2R2, R2 indica um grupo acetamidometila (CH3CONHCH2-), hidroximetila (HOCH2-) ou ácido 2-aminoacético (HO2C(NH2)CH-).
[0064] Mais preferencialmente, os ácidos lacaicos da invenção são escolhidos a partir de ácido lacaico A, B ou C, ou suas misturas.
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Figure BR112014001147B1_D0009
utilizado é o corante CI Natural Red 25, CI 75450, CAS - 60687-93-6, que é muitas vezes referido como ácido lacaico. Esse é um corante de origem natural proveniente de secreções de um inseto, Coccus laccae (Lacifer Lacca Kerr), que é geralmente encontrado nos galhos de certas árvores nativas do Sudeste Asiático.
[0066] O CI Natural Red 25 geralmente contém dois componentes principais em sua composição: ácido lacaico A e ácido lacaico B. Ele também pode conter uma pequena quantidade de ácido lacaico C.
[0067] Evidentemente também é possível utilizar as formas purificadas dos ácidos lacaicos da fórmula (III).
[0068] De preferência, os corantes naturais são escolhidos a partir de hematoxilina, hematina, brasileína e brasilina, e suas misturas.
[0069] Ainda mais preferencialmente, os corantes naturais são escolhidos a partir de hematina e brasileína.
[0070] O(s) corante(s) natural(ais) podem estar presentes na composição corante de acordo com a presente invenção em um teor que vai de 0,1% a 20% em peso, de preferência em um teor que varia entre 0,2% a 10% em peso, e ainda mais preferencialmente em um teor que varia de 0,5% a 5% em peso em relação ao peso
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14/39 total da composição.
[0071] De preferência, a composição corante pode também conter um ou mais álcoois aromáticos.
[0072] Para os efeitos da presente invenção, o termo álcool aromático significa qualquer composto, que é líquido à temperatura ambiente e à pressão atmosférica, compreendendo, pelo menos, um anel benzeno ou naftaleno e, pelo menos, uma função de álcool (OH) diretamente ligada ao anel ou ligada a pelo menos um substituinte no dito anel. De preferência, a função de álcool está em um substituinte do anel de benzeno ou naftaleno.
[0073] Entre os álcoois aromáticos que podem ser utilizados na composição corante, pode ser feita menção, em particular, a:
a. álcool benzílico,
b. benzoilisopropanol,
c. benzilglicol,
d. feniletanol,
e. álcool diclorobenzílico,
f. metilfenilbutanol,
g. fenoxiisopropanol,
h. fenilisohexanol,
i. fenilpropanol,
j. álcool feniletílico,
k. e suas misturas.
[0074] De preferência, o álcool aromático que pode ser utilizado na composição corante é escolhido a partir de álcool benzílico, fenilpropanol e feniletanol.
[0075] O meio cosmeticamente aceitável é geralmente constituído por água, ou por uma mistura de água, e por um ou mais solventes orgânicos comuns.
[0076] Entre os solventes adequados, podem mencionar-se mais particularmente os álcoois não-aromáticos, tais como álcool etílico, álcool isopropílico, ou glicóis ou éteres de glicol, por exemplo éter monometílico, monoetílico ou monobutílico de etilenoglicol, propilenoglicol ou seus éteres, por exemplo, éter monometílico de
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15/39 propilenoglicol, butilenoglicol, dipropilenoglicol, e também os éteres alquílicos de dietilenoglicol, por exemplo éter monoetílico ou éter monobutílico de dietilenoglicol, ou, em alternativa, polióis tais como o glicerol. Polietilenoglicóis e polipropilenoglicóis, e misturas de todos estes compostos, podem também ser utilizados como solvente.
[0077] Os solventes comuns descritos acima, se estiverem presentes, representam habitualmente de 0,1% a 15% em peso e mais preferencialmente entre 0,5% e 5% em peso em relação ao peso total da composição.
[0078] O pH da composição é, geralmente, entre 2,5 e 11, aproximadamente, e de preferência entre 2,7 e 10, aproximadamente.
[0079] Ele pode ser ajustado para o valor desejado por meio de agentes acidificantes ou de basificação.
[0080] Entre os agentes acidificantes que podem ser mencionados, por exemplo, estão os ácidos minerais ou orgânicos por exemplo, ácido clorídrico, ácido ortofosfórico, ou ácido sulfúrico, ácidos carboxílicos, por exemplo o ácido acético, ácido tartárico, ácido cítrico e ácido láctico, e ácidos sulfônicos.
[0081] Pode citar-se, entre os agentes de basificação, a título de exemplo, o amoníaco aquoso, os carbonatos alcalinos, as alcanolaminas, tais como mono-, di- e trietanolaminas, e seus derivados, o hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e os compostos da fórmula (IV) abaixo:
Figure BR112014001147B1_D0010
N WN R2 R 4 (IV) [0082] em que W é um resíduo de propileno opcionalmente substituído por um grupo hidroxila ou um radical alquila C1-C6; e R1, R2, R3 e R4, que podem ser idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogênio ou um radical alquila C1-C6 ou hidroxialquila C1-C6.
[0083] A composição corante de acordo com a invenção pode ser usada sob condições de clareamento.
[0084] O clareamento do cabelo é avaliado pela profundidade de tom que
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16/39 caracteriza o grau ou nível de clareamento. A noção de tom se baseia na classificação das tonalidades naturais, um tom separando cada tonalidade daquela que vem imediatamente antes ou depois. Esta definição e a classificação de tonalidades naturais são bem conhecidas dos profissionais de cabeleireiro e estão publicadas no livro Sciences des traitements capillaires [Ciências do tratamento capilar] de Charles Zviak de 1988, publicado por Masson, páginas 215 e 278.
[0085] As profundidades de tons variam de 1 (preto) a 10 (louro claro), uma unidade correspondendo a um tom; quanto maior o número, mais clara é a tonalidade.
[0086] Assim, a composição corante pode compreender também um ou mais agentes oxidantes selecionados, por exemplo, a partir de peróxido de hidrogênio, peróxido de ureia, bromatos de metais alcalinos, persais tais como os perboratos e persulfatos, e enzimas tais como as peroxidases e as oxidoredutases de dois elétrons ou quatro elétrons. A utilização de peróxido de hidrogênio é particularmente preferida.
[0087] A composição corante de acordo com a presente invenção pode também compreender uma ou mais bases de oxidação escolhidas a partir de bases de oxidação convencionalmente utilizadas para o tingimento por oxidação e entre as quais podem citar-se, especialmente para-fenilenodiaminas, bis(fenil)alquilenodiaminas, para-aminofenóis, orto-aminofenóis e bases heterocíclicas, e os seus sais de adição com um ácido ou com um agente alcalino.
[0088] Quando usadas, a(s) base(s) de oxidação representa(m) de preferência de 0,001% a 20% em peso, e ainda mais preferivelmente de 0,01% a 10% em peso em relação ao peso total da composição.
[0089] Quando destinada ao tingimento por oxidação, a composição de acordo com a invenção também pode compreender um ou mais acopladores, de modo a modificar ou a enriquecer com matizes as tonalidades obtidas com os corantes diretos e base(s) de oxidação.
[0090] Os acopladores que podem ser utilizados podem ser escolhidos a partir dos acopladores convencionalmente utilizados no tingimento por oxidação e entre os
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17/39 quais podem mencionar-se especialmente as meta-fenilenodiaminas, os metaaminofenóis, os meta-difenóis e os acopladores heterocíclicos, e seus sais de adição com um ácido ou com um agente alcalino.
[0091] Quando presentes, o(s) acopladores(s) representa(m) de preferência de 0,001% a 20% em peso, e ainda mais preferivelmente de 0,01% a 10% em peso em relação ao peso total da composição.
[0092] Assim, a composição corante pode compreender uma ou mais bases de oxidação e/ou acopladores.
[0093] Em geral, os sais de adição com um ácido que podem ser usados no contexto das composições da invenção (bases de oxidação e os acopladores) são selecionados, em especial, a partir de cloridratos, bromidratos, sulfatos, citratos, succinatos, tartaratos, tosilatos, benzenossulfonatos, lactatos e os acetatos.
[0094] Os sais de adição com um agente alcalino que podem ser usados no contexto das composições da invenção (bases de oxidação e acopladores) são especialmente escolhidos a partir de sais de adição com metais alcalinos ou metais alcalinoterrosos, com amoníaco, com aminas orgânicas incluindo alcanolaminas e os compostos da fórmula (IV).
[0095] A composição cosmética pode igualmente compreender uma ou mais argilas hidrofílicas ou organofílicas.
[0096] As argilas são silicatos que contêm um cátion que pode ser escolhido a partir de cátions de cálcio, magnésio, alumínio, sódio, potássio e lítio, e suas misturas. O termo argila hidrofílica significa uma argila, que é capaz de dilatar em água; essa argila dilata em água e forma, após hidratação, uma dispersão coloidal.
[0097] Exemplos de tais produtos que podem ser mencionados incluem as argilas da família das esmectitas, tais como montmorilonitas, hectoritas, bentonitas, beidelitas e saponitas, e também da família das vermiculitas, estevensita e cloritas.
[0098] Essas argilas podem ser de origem natural ou sintética.
[0099] As argilas hidrofílicas que podem ser mencionadas incluem esmectitas tais como saponitas, hectoritas, montmorilonitas, bentonitas ou beidelitas e, em particular, hectoritas sintéticas (também conhecidas como laponitas), por exemplo,
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18/39 os produtos vendidos pela empresa Laporte sob os nomes Laponite XLG, Laponite RD e Laponite RDS (estes produtos são silicatos de sódio e magnésio, e em particular silicatos de sódio, magnésio e lítio); bentonitas, por exemplo o produto vendido sob o nome de Bentone HC pela empresa Rheox; silicatos de magnésio e alumínio, que são especialmente hidratados, por exemplo, os produtos vendidos pela empresa Vanderbilt Company sob os nomes Veegum Ultra, Veegum HS e Veegum DGT, ou, alternativamente, silicatos de cálcio e, especialmente, o produto em forma sintética vendido pela empresa com o nome de Micro-cel C.
[00100] As argilas organofílicas são argilas modificadas com compostos químicos que tornam a argila capaz de dilatar em meio solvente.
[00101] As argilas organofílicas são argilas modificadas com um composto químico escolhido a partir de aminas quaternárias, aminas terciárias, acetatos de amina, imidazolinas, sabões de aminas, sulfatos graxos, sulfonatos de alquilarila e óxidos de aminas, e suas misturas.
[00102] As argilas organofílicas que podem ser mencionadas incluem bentonitas quaternárias-18, tais como as vendidas sob os nomes de Bentone 3, Bentone 38 e Bentone 38V pela empresa Elementis, Tixogel VP pela empresa United Catalyst, e Claytone 34, Claytone 40 e Claytone XL pela empresa Southern Clay; bentonitas estearalcônio, tais como as vendidas sob os nomes de Bentone 27V pela empresa Elementis, Tixogel LG pela empresa United Catalyst, e Claytone AF e Claytone APA, pela empresa Southern Clay; bentonitas quaternárias-18/benzalcônio, tais como as vendidas sob os nomes Claytone HT e Claytone PS pela empresa Southern Clay.
[00103] Em particular, a composição corante pode compreender uma ou mais argilas escolhidas de entre a bentonita e a laponita.
[00104] A composição de acordo com a invenção pode compreender também um ou mais adjuvantes cosméticos.
[00105] O(s) adjuvante(s) cosméticos que são convencionalmente utilizados em composições cosméticas, especialmente para o tingimento de fibras de queratina humanas, podem ser escolhidos a partir de polímeros aniônicos, catiônicos, não iônicos, anfotéricos ou zwitteriônicos, ou misturas dos mesmos; surfactantes
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19/39 aniônicos, não iônicos, catiônicos ou anfotéricos; pigmentos; espessantes; antioxidantes; penetrantes; sequestrantes; fragrâncias; tampões; dispersantes; agentes condicionantes, por exemplo cátions, polímeros catiônicos ou anfotéricos, quitosanas, silicones modificados ou não modificados, voláteis ou não voláteis; agentes de formação de película; ceramidas; agentes conservantes; estabilizantes; opacificantes.
[00106] Escusado será dizer que, um perito na técnica terá o cuidado de escolher esse ou esses compostos adicionais opcionais de tal modo que as propriedades vantajosas intrinsecamente associadas com a composição de acordo com a invenção não sejam, ou não sejam consideravelmente, afetadas de modo adverso pela(s) adição(ões) prevista(s).
[00107] Os adjuvantes acima estão geralmente presentes em uma quantidade, para cada um deles, entre 0 e 20% em peso, relativamente ao peso total da composição.
[00108] Quando estão presentes surfactantes, é de preferência dada utilização a surfactantes não iônicos, aniônicos ou anfotéricos, e de preferência a sulfatos de alquila, sulfatos de éter de alquila, betaínas, derivados de imidazólio, alquilpirrolidonas, éteres de alquila graxos oxialquilenados ou glicerinados, e opcionalmente ésteres de ácidos graxos oxialquilenados ou glicerinados de monoálcoois ou de polióis. Mais particularmente, o teor varia entre 0,01% e 30% em peso em relação ao peso total da composição, vantajosamente entre 0,1% e 20% em peso, e de preferência de 0,2% a 10% em peso em relação ao peso total da composição.
[00109] A composição corante de acordo com a invenção pode ter várias formas, tais como a forma de líquidos, champôs, cremes ou geles, ou qualquer outra forma apropriada.
[00110] A composição corante é aplicada a fibras de queratina, especialmente cabelos, durante um tempo que é suficiente para desenvolver a coloração desejada e, opcionalmente, o clareamento desejado, após o qual as fibras de queratina são opcionalmente enxaguadas, lavadas com champô, novamente enxaguadas e secas
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20/39 ou deixadas a secar.
[00111] O tempo necessário para o desenvolvimento da coloração sobre as fibras, especialmente o cabelo, pode ser de cerca de 5 a 60 minutos e mais particularmente de cerca de 10 a 50 minutos.
[00112] A temperatura necessária para o desenvolvimento da coloração é geralmente entre a temperatura ambiente (15 a 25 OC) e 80 °C e mais particularmente entre 15 e 45 OC.
[00113] Assim, após a aplicação da composição corante de acordo com a invenção, é vantajosamente possível submeter a cabeça de cabelo a um tratamento térmico através do aquecimento a uma temperatura que varia de 15 a 80 OC e de preferência entre 15 e 45 OC, especialmente a uma temperatura de 40 OC. Na prática, essa operação pode ser realizada usando um secador de cabelo vertical, um secador de cabelo e outros aparelhos de aquecimento normalizados.
[00114] Assim, a composição corante é aplicada sobre as fibras de queratina, a temperaturas entre a temperatura ambiente (15 a 25 OC) e 80 OC e mais particularmente entre 15 e 45 OC.
[00115] De acordo com uma primeira variante de acordo com a presente invenção, antes do processo de tingimento, as fibras de queratina passam por um processo de remodelação permanente por alisamento ou relaxamento que é realizado por meio da aplicação nas referidas fibras de uma composição cosmética alcalina com um pH de pelo menos 10, que compreende um ou mais agentes alcalinos.
[00116] Em particular, uma composição cosmética alcalina com um pH maior do que ou igual a 10, que compreende, em um meio cosmeticamente aceitável, um ou mais agentes alcalinos é aplicada às fibras de queratina ao mesmo tempo que as alisa, e é deixada aplicada durante o tempo suficiente para a modelação.
[00117] O(s) agente(s) alcalino(s) são escolhidos a partir de agentes alcalinos de tipo hidróxido mineral ou orgânico.
[00118] De preferência, a composição cosmética alcalina tem um pH que varia de 10 a 14 e ainda mais preferencialmente de 12 a 14.
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21/39 [00119] Os hidróxidos minerais podem ser selecionados a partir de hidróxidos de metais alcalinos, alcalinoterrosos e de transição. Exemplos de hidróxidos minerais que podem ser mencionados incluem o hidróxido de sódio, hidróxido de lítio, hidróxido de cálcio, hidróxido de magnésio, hidróxido de bário, hidróxido de estrôncio, hidróxido de manganês e hidróxido de zinco.
[00120] Entre os hidróxidos orgânicos, pode ser mencionado o hidróxido de guanidínio (ou hidróxido de guanidina).
[00121] Entre os hidróxidos minerais, se prefere o hidróxido de sódio.
[00122] Deve se notar que determinados hidróxidos, e mais particularmente o hidróxido de guanidina, podem estar na forma de precursores, isso é, de pelo menos dois compostos que, quando colocados em contato, produzem hidróxido de guanidina através de uma reação química. A título de exemplo, pode se mencionar, assim, a combinação de um hidróxido de metal alcalino-terroso, por exemplo hidróxido de cálcio, com um carbonato de guanidina.
[00123] De preferência, o agente alcalino de hidróxido mineral ou orgânico é escolhido de entre hidróxido de sódio e hidróxido de guanidina ou suas misturas.
[00124] Com vantagem, o teor de agente alcalino de hidróxido está entre 0,5% e 10% em peso, e de preferência entre 1% e 5% em peso em relação ao peso total da composição.
[00125] Geralmente, o meio dessa composição compreende água ou uma mistura de água e de um solvente cosmeticamente aceitável. Os solventes cosmeticamente aceitáveis que podem ser utilizados nas composições alcalinas podem corresponder aos utilizados no caso da composição corante.
[00126] O teor de solvente é, mais particularmente, não superior a 20% em peso em relação ao peso total da composição alcalina.
[00127] A composição alcalina pode também compreender aditivos comuns tais como surfactantes não iônicos, aniônicos, catiônicos ou anfotéricos, e, entre esses, pode ser feita menção aos sulfatos de alquila, sulfatos de alquilbenzeno, sulfatos de éter de alquila, sulfonatos de alquila, sais de amônio quaternários, alquilbetaínas, alquilfenóis oxietilenados, alcanolamidas de ácidos graxos, ésteres de ácidos graxos
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22/39 oxietilenados, e também outros surfactantes não iônicos do tipo de éter de hidroxipropila.
[00128] Quando a composição alcalina contém esse tipo de aditivo, o seu teor é geralmente inferior a 30% em peso, e de preferência entre 0,5% e 10% em peso em relação ao peso total da composição alcalina.
[00129] A composição alcalina é deixada aplicada durante o tempo suficiente para a modelação.
[00130] O tempo de atuação está geralmente entre 3 e 30 minutos e de preferência entre 5 e 15 minutos.
[00131] A composição alcalina é geralmente aplicada à temperatura ambiente. [00132] O cabelo é alisado (ou desfrisado), geralmente usando um pente. Pode ser realizado enxaguamento.
[00133] Depois de realizar o processo de tratamento da remodelação permanente por alisamento ou relaxamento, as fibras de queratina são opcionalmente enxaguadas [00134] O tratamento pode então ser opcionalmente neutralizado, em particular, através da aplicação de um champô capaz de neutralizar os agentes alcalinos utilizados na composição alcalina.
[00135] As fibras de queratina podem então ser lavadas com um champô, enxaguadas e secas ou deixadas a secar.
[00136] De acordo com uma segunda variante de acordo com a presente invenção, antes do processo de tingimento, as fibras de queratina são submetidas a um processo de remodelação permanente que é realizado pelos seguintes passos:
(i) uma composição redutora compreendendo, em um meio cosmeticamente aceitável, um ou mais agentes redutores é aplicada sobre as fibras de queratina e é deixada em atuação durante o tempo suficiente para a modelação, e depois (ii) uma composição oxidante é aplicada durante um tempo suficiente para a fixação da forma.
[00137] Os agentes redutores utilizados durante o passo (i) do processo de
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23/39 remodelação permanente podem ser escolhidos a partir de tiois, tais como o ácido tioglicólico e ácido tioláctico, seus sais e seus ésteres, cisteína, cisteamina e seus derivados, sulfitos e bissulfitos, especialmente de metais alcalinos, de metais alcalinoterrosos ou de amônio, e suas misturas.
[00138] Os agentes redutores podem estar presentes na composição redutora em um teor que varia de 0,1% a 20% em peso, e de preferência, em um teor que varia entre 0,5% e 15% em peso, em relação ao peso total da composição redutora.
[00139] Geralmente, o meio dessa composição compreende água ou uma mistura de água e de um ou mais solventes cosmeticamente aceitáveis. Os solventes cosmeticamente aceitáveis que podem ser utilizados na composição redutora podem corresponder aos utilizados no caso da composição corante.
[00140] O teor de solvente é, mais particularmente, não superior a 20% em peso em relação ao peso total da composição redutora.
[00141] A composição redutora pode também compreender aditivos comuns tais como surfactantes não iônicos, aniônicos, catiônicos ou anfotéricos, e, entre esses, pode ser feita menção aos sulfatos de alquila, sulfatos de alquilbenzeno, sulfatos de éter de alquila, sulfonatos de alquila, sais de amônio quaternários, alquilbetaínas, alquilfenóis oxietilenados, alcanolamidas de ácidos graxos, ésteres de ácidos graxos oxietilenados, e também outros surfactantes não iônicos do tipo de éter de hidroxipropila.
[00142] Quando a composição redutora contém esse tipo de aditivo, seu teor é geralmente inferior a 30% em peso, e de preferência entre 0,5% e 10% em peso em relação ao peso total da composição redutora.
[00143] A composição redutora pode estar na forma de uma loção espessada ou não espessada, um creme ou gel, ou qualquer outra forma.
[00144] O tempo de atuação está geralmente entre 3 e 30 minutos e de preferência entre 5 e 15 minutos.
[00145] A composição oxidante utilizada no passo (ii) do processo de remodelação permanente compreende convencionalmente um ou mais agentes oxidantes, em geral uma solução aquosa de peróxido de hidrogênio, um bromato de
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24/39 metal alcalino, um persal ou um politionato, e ainda mais preferencialmente uma solução aquosa de peróxido de hidrogênio.
[00146] O pH da composição oxidante está geralmente entre 2 e 10.
[00147] O tempo de atuação está geralmente entre 3 e 30 minutos e de preferência entre 5 e 15 minutos.
[00148] Em particular, a composição redutora é aplicada para reduzir as ligações dissulfeto da queratina, as fibras de queratina sendo colocadas sob tensão mecânica, antes, durante ou após a referida aplicação.
[00149] Quando se deseja executar uma ondulação permanente, meios mecânicos são preferencialmente utilizados, tais como bigodis, de forma a colocar as fibras de queratina sob tensão, a composição redutora sendo aplicada antes, durante ou depois de os meios de modelação do cabelo, de preferência depois.
[00150] A composição redutora pode ser aplicada em cabelo molhado que tenha sido previamente enrolado em rolos com 2 a 30 mm de diâmetro. A composição pode também ser aplicada gradualmente à medida que o cabelo é enrolado. Em geral, a composição redutora é, então, deixada a atuar durante um período de 5 a 60 minutos e preferivelmente de 5 a 30 minutos.
[00151] Após a aplicação da composição redutora, a cabeça de cabelo também pode ser submetida a um tratamento térmico por aquecimento a uma temperatura entre 30 e 250 °C ao longo de todo ou parte do tempo de atuação. Na prática, essa operação pode ser realizada usando um secador de cabelo vertical, um secador de cabelo, um modelador de caracóis ou prancha, uma fonte de raios infravermelhos, ou outros aparelhos de aquecimento normalizados.
[00152] É especialmente possível utilizar, tanto como um meio de aquecimento como um meio para modelar a cabeça de cabelos, um ferro, que aquece a uma temperatura de entre 60 e 220 °C e de preferência entre 120 e 200 °C, a utilização do ferro de aquecimento ocorrendo após a etapa de enxaguamento intermédia após a aplicação da composição redutora.
[00153] O modelador de caracóis pode ser ele próprio um meio de aquecimento. [00154] A composição oxidante para reformar as ligações dissulfeto de queratina
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25/39 é então aplicada ao cabelo enrolado ou desenrolado, geralmente para um tempo de atuação de 2 a 15 minutos.
[00155] No caso de um processo de desfrisagem ou relaxamento de cabelo, a composição redutora é aplicada ao cabelo e o cabelo é depois sujeito a remodelação mecânica para a fixação do cabelo na sua nova forma, por meio de uma operação de alisamento, com um pente de dentes largos, com a parte de trás de um pente, com a mão ou com um pincel. Um tempo de atuação de 5 a 60 minutos e de preferência de 15 a 45 minutos é geralmente implementado.
[00156] Esta aplicação também pode ser seguida com um tratamento de aquecimento, especialmente usando um ferro.
[00157] O alisamento do cabelo também pode ser realizado, total ou parcialmente, utilizando um ferro de aquecimento entre 60 e 220 °C e de preferência entre 120 e 200 OC.
[00158] A composição oxidante tal como definida acima é então aplicada, e geralmente é deixada a atuar durante cerca de 2 a 15 minutos, e o cabelo é, em seguida, opcionalmente, enxaguado cuidadosamente, geralmente com água.
[00159] Depois de realizar o processo de tratamento de remodelação permanente, as fibras de queratina são opcionalmente enxaguadas.
[00160] De preferência, as fibras de queratina impregnadas com a composição oxidante são enxaguadas cuidadosamente com água. As fibras de queratina podem ser opcionalmente separadas, antes ou depois, dos meios necessários para as manter sob tensão.
[00161] As fibras de queratina podem então ser lavadas com um champô, enxaguadas e secas ou deixadas a secar.
[00162] De preferência, um tratamento que serve para formar um complexo com o(s) corante(s) natural(ais) utilizados na composição corante é executado sobre as fibras de queratina, entre os passos d) e g) do processo de tingimento de acordo com a invenção.
[00163] Em particular, uma vez que as fibras de queratina tenham sido submetidas a um processo de remodelação permanente por alisamento ou
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26/39 relaxamento, pode ser realizado um tratamento das fibras com base em um ou mais sais metálicos capazes de formar um complexo com os corantes naturais utilizados no passo e) do processo de tingimento.
[00164] Por outras palavras, pode ser realizado um tratamento de complexação dos corantes naturais que são utilizados no passo e) do processo de tingimento.
[00165] Assim, o tratamento, que serve para formar um complexo com os corantes naturais, consiste em aplicar sobre as fibras de queratina uma composição cosmética compreendendo, em um meio cosmeticamente aceitável, um ou mais sais metálicos, em particular um ou mais sais de zinco (Zn).
[00166] De preferência, a composição cosmética compreendendo um ou mais sais de zinco (Zn) é aplicada nas fibras de queratina entre os passos d) e e) do processo de tingimento de acordo com a invenção, ou seja, antes da aplicação da composição de tingimento.
[00167] Por outras palavras, a composição cosmética, contendo um ou mais sais de zinco (Zn) constitui um pré-tratamento ou pós-tratamento para a complexação dos corantes naturais, antes da aplicação da composição corante.
[00168] Os sais de zinco usados nessa composição cosmética podem ser de natureza orgânica ou mineral.
[00169] Quando o sal de zinco é um ácido orgânico, ele pode conter uma ou mais funções de ácido carboxílico (-COOH) e/ou ácido sulfônico (-SO3H) e/ou ácido fosfônico (-H2PO3) e/ou ácido fosfínico (-H2PO2 ou = HPO2) e/ou ácido fosfino (=POH).
[00170] De preferência, o ácido orgânico de acordo com a invenção contém uma ou mais funções de ácido carboxílico e/ou sulfônico.
[00171] O ácido orgânico de acordo com a invenção pode ser saturado ou insaturado, e linear, ramificado ou cíclico.
[00172] O sal de zinco de ácido orgânico de acordo com a invenção pode ser escolhido especialmente a partir de gluconato de zinco, lactato de zinco, glicinato de zinco, aspartato de zinco, pirrolidonacarboxilato de zinco (mais vulgarmente conhecido como pidolato de zinco), fenolsulfonato de zinco, salicilato de zinco,
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27/39 citrato de zinco e acetato de zinco, e suas misturas.
[00173] Para os efeitos da presente invenção, o termo sais minerais significa sais inorgânicos, isto é, sais que não contém na sua estrutura quaisquer átomos de carbono ligados a pelo menos um átomo de hidrogênio. Os sais minerais são sais derivados da ação de um ácido mineral ou de uma base mineral sobre o zinco.
[00174] Entre os sais, podem citar-se os halogenetos de zinco tais como cloreto, fluoreto e iodeto; sulfato, fosfato, nitrato, carbonato ou perclorato de zinco, e também as suas misturas.
[00175] De preferência, os sais minerais de zinco utilizados são o sulfato de zinco, fosfato de zinco e cloreto de zinco.
[00176] Os sais minerais de zinco podem ser introduzidos sob a forma sólida nas composições ou podem ser derivados de uma água natural, mineral ou de nascente que seja rica nesses íons ou alternativamente a partir de água salgada (em especial do Mar Morto). Podem ser também originários de compostos minerais, por exemplo terras, rochas, ocres, tais como argilas (por exemplo, argila verde), ou até mesmo de um extrato de planta contendo os mesmos, tal como descrito, por exemplo, na patente FR 2 814 943.
[00177] Como rochas minerais contendo sais de zinco, devem mencionar-se as seguintes rochas:
Boyleite (ZnMg)SO4-4H2O
Changoite Na2Zn(SO4)2-4H2O
Clinohedrite CaZn[SiO4]-H2O
Gaultite Na4Zn2Si7O18-5H2O
Goslarite ZnSO4-7H2O
Hardistonite Ca2Zn[Si2O7]
Hopeite Zn3(PO4)2-4H2O
Hidrozincite Zn5[(OH)3|CO3]2
IMA2008-048 Zn6(PO4)4-7H2O
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28/39
Minrecordite CaZn(CO3)2
Osakaite Zn4(SO4XOH)6-5H2O
Parahopeite Zn3(PO4)2-4H2O
Parascholzite CaZn2(PO4)2-2H2O
Scholzite CaZn2(PO4)2-2H2O
Simonkolleite Zn5[(OH)8|Cl2]-H2O
Skorpionite Ca3Zn2[(OH)2|CO3|(PO4)2]-H2O
Smithsonite ZnCO3
Spencerite Zn4[OH|PO4]2-3H2O
Tarbutite Zn2[OH|PO4]
Hidrato de Sulfato de Zinco Básico Zn4SO4(OH)6-4H2O
Willemite Zn2[SiO4]
Zincsilite Zn3Si4O10(OH)2-4H2O
Zinkosite ZnSO4
[00178] Em particular, os sais de zinco da invenção estão em estado de oxidação 2: Zn(II).
[00179] Ainda mais preferencialmente, os sais de zinco são escolhidos a partir de gluconato de zinco, citrato de zinco, glicinato de zinco, fosfato de zinco, sulfato de zinco e cloreto de zinco.
[00180] Em particular, o sal de zinco utilizado na composição cosmética é glicinato de zinco.
[00181] De preferência, a composição de acordo com a invenção compreende entre 0,1% e 5% em peso e de preferência entre 0,1% e 3% em peso de sais de zinco em relação ao peso total da composição que os contém.
[00182] A composição cosmética contendo um ou mais sais de zinco, pode também conter um ou mais álcoois aromáticos, como descrito anteriormente, no contexto da composição corante.
[00183] Em particular, a composição cosmética contém um álcool benzílico.
[00184] Geralmente, o meio dessa composição compreende água ou uma mistura de água e de um solvente cosmeticamente aceitável. Os solventes cosmeticamente aceitáveis que podem ser utilizados nessa composição podem corresponder aos utilizados no caso da composição corante.
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29/39 [00185] Em particular, a composição cosmética compreende etanol.
[00186] Além disso, a composição cosmética pode conter um ou mais espessantes, especialmente um ou mais espessantes não-iônicos, de preferência escolhidos de entre polissacáridos espessantes tais como carrageninas.
[00187] A composição cosmética contendo um ou mais sais de zinco pode ser aplicada às fibras de queratina, em especial os cabelos, durante um período de cerca de 5 a 20 minutos, mais particularmente 5 a 15 minutos e especialmente de 10 minutos.
[00188] A composição cosmética contendo tais sais de zinco pode ser aplicada à temperatura ambiente (15 a 25 °C).
[00189] De preferência, as fibras de queratina são enxaguadas após a aplicação da composição cosmética contendo o(s) sal(ais) de zinco.
[00190] De acordo com uma modalidade preferida, o processo de tingimento de acordo com a invenção compreende os seguintes passos:
a. uma composição cosmética alcalina cujo pH é superior a pelo menos 10, compreendendo um ou mais agentes alcalinos do tipo hidróxido mineral ou orgânico é aplicada,
b. o(s) agente(s) alcalino(s) utilizado(s) no tratamento de alisamento ou relaxamento são neutralizados pela aplicação de um champô, e as fibras são então enxaguadas,
c. uma composição cosmética compreendendo um ou mais sais metálicos, que são capazes de formar um complexo com um ou mais corantes naturais utilizados posteriormente, em particular, um ou mais sais de zinco de ácido orgânico, é aplicada às referidas fibras,
d. as referidas fibras são enxaguadas,
e. pelo menos uma composição corante compreendendo, em um meio cosmeticamente aceitável, um ou mais corantes naturais, em particular os escolhidos a partir de curcumina, clorofilina, hematoxilina, hematina, brasileína, brasilina e ácido lacaico, e misturas destes, é aplicada às referidas fibras,
f. as fibras de queratina são, opcionalmente, enxaguadas e lavadas com
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30/39 champô,
g. as fibras de queratina são opcionalmente secas.
[00191] De acordo com uma outra modalidade preferida, o processo de tingimento de acordo com a invenção compreende os seguintes passos:
[00192] uma composição redutora compreendendo um ou mais agentes redutores é aplicada nas fibras de queratina e então [00193] uma composição oxidante é aplicada durante um tempo suficiente para a fixação da forma, [00194] as referidas fibras são enxaguadas, [00195] c') uma composição cosmética compreendendo um ou mais sais metálicos, que são capazes de formar um complexo com um ou mais corantes naturais utilizados no passo e), em particular, um ou mais sais de zinco de ácido orgânico, é aplicada às referidas fibras, [00196] d') as referidas fibras são enxaguadas, [00197] e) uma composição corante compreendendo, em um meio cosmeticamente aceitável, um ou mais corantes naturais, em particular os escolhidos a partir de curcumina, clorofilina, hematoxilina, hematina, brasileína, brasilina e ácido lacaico, e misturas destes, é aplicada às referidas fibras, [00198] f) as fibras de queratina são, opcionalmente, enxaguadas e lavadas com champô, [00199] g) as fibras de queratina são opcionalmente secas.
[00200] Os exemplos que se seguem servem para ilustrar a invenção sem, no entanto, serem de natureza limitativa.
EXEMPLOS
Exemplo I: Remodelação permanente por relaxamento alcalino seguido de secagem Composições testadas [00201] As composições corantes (A) e (B) abaixo são preparadas a partir dos ingredientes indicados na tabela abaixo. As quantidades mencionadas são indicadas em gramas de material ativo.
Composições A B
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31/39
Bentonita 6 g -
Laponita 3,5 g
Álcool benzílico 1 g 5 g
Cocoglucosida 2 g
Etanol 15 g
Extrato de Haematoxylon campechianum 4 g (= cerca de 0,4 g de hematina) 4 g (= cerca de 0,4 g de hematina)
Curcumina 1,5 g -
Clorofilina 1 g -
Água q. b. para 100 g q. b. para 100 g
2. Procedimento
2.1. Procedimento - relaxamento [00202] Em primeiro lugar, um produto de relaxamento alcalino, vendido sob o nome Dark and Lovely Super pela empresa L'Oréal Professionnel (contendo 4,83% em peso de hidróxido de guanidina) a um pH 12,5 é aplicado durante 15 minutos em madeixas de cabelo natural grisalho caucasiano, chinês e indiano contendo 90% de cabelos brancos. Após a aplicação de um champô neutralizante, as madeixas são enxaguadas.
2.2. Procedimento - pré-tratamento complexante [00203] Antes da aplicação da composição corante (A), um pré-tratamento complexante com zinco é realizado utilizando a composição cosmética (C), cujos ingredientes estão indicados na tabela abaixo. As quantidades mencionadas são indicadas em gramas de material ativo.
Composição C
Carragenina 1,5 g
Glicinato de zinco 3,3 g
Álcool benzílico 5 g
Etanol 15 g
Água q. b. para 100 g
[00204] Para isso, a composição (C) é aplicada nas madeixas à temperatura ambiente. Depois de um tempo de atuação de 10 minutos, as madeixas são enxaguadas.
[00205] No caso de o tingimento ser realizado por meio da composição corante (B), a composição cosmética (C) não é aplicada nas madeixas.
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2.3. Procedimento - tingimento [00206] Finalmente, as composições de corante (A) e (B) são respectivamente aplicadas nas madeixas a uma temperatura de 40 °C. Após um tempo de atuação de 45 minutos, as madeixas são enxaguadas, lavadas com champô e secas.
3. Resultados colorimétricos:
[00207] A cor das madeixas foi avaliada no sistema CIE L* a* b*, usando um colorímetro Minolta Spectrophotometer CM2600D. Nesse sistema L* a* b*, os três parâmetros indicam, respectivamente, a intensidade da cor (L*), o eixo de cores verde/vermelho (a*) e o eixo de cores azul/amarelo (b*). Quanto menor for o valor de L*, mais forte será a coloração obtida.
[00208] A variação na coloração entre as madeixas de cabelo natural grisalho caucasiano, chinês ou indiano não tratado, contendo 90% de cabelos brancos (controle) e as madeixas após coloração é definida por (AE*) de acordo com a seguinte equação:
ΔE* = yl(L* -Lo*)2 + (a*- a0*)2 + (b* -b0*)2 [00209] Nessa equação, L*, a* e b* representam os valores medidos em madeixas de cabelo depois do tingimento, e L0*, a0* e b0* representam os valores medidos em madeixas de cabelo não tingido e não tratado, isso é, no cabelo caucasiano, chinês ou indiano não tingido. Quanto maior for o valor AE*, melhor será a absorção da cor [00210] Os valores de estruturação da cor AE* e de luminância L* são dados nas tabelas abaixo:
Cabelo caucasiano
L*0 a*0 b*0 AE*
Cabelo caucasiano não tingido 61,19 0,97 12,47 -
L* a* b* AE*
Cabelo caucasiano 19,01 2,07 -0,93 44,27
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33/39
tingido com A
Cabelo caucasiano tingido com B 21,37 7,36 3,73 41,27
ii) Cabelo chinês
L*0 a*0 b*0 AE*
Cabelo chinês não tingido 72,2 1,26 21,2 -
L* a* b* AE*
Cabelo chinês tingido com A 18,35 2,04 -1,03 58,26
Cabelo chinês tingido com B 22,94 7,89 4,09 52,57
iii) Cabelo indiano
L*0 a*0 b*0 AE*
Cabelo indiano não tingido 56,3 1,67 15,42 -
L* a* b* AE*
Cabelo indiano tingido com A 18,73 1,86 -0,52 40,81
Cabelo indiano tingido com B 21,11 6,44 2,89 37,66
[00211] Verificou-se que são obtidas colorações fortes nas madeixas de cabelo, independentemente da natureza do cabelo usado. Em particular, é obtida uma coloração preta muito forte nas madeixas tratadas com a composição corante (A) e é obtida uma coloração violeta muito forte nas madeixas tratadas com a composição corante (B).
[00212] Além disso, o cabelo grisalho é satisfatoriamente coberto pelas composições corantes de acordo com a invenção.
[00213] Verificou-se também que as colorações são muito firmes em relação à lavagem e aos raios ultravioleta.
Exemplo II Ondulação permanente seguida de tingimento
Composições testadas
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34/39 [00214] As composições corantes (A) e (B) abaixo são preparadas a partir dos ingredientes na tabela abaixo. As quantidades mencionadas são indicadas em gramas de material ativo.
Composições A B
Bentonita 6 g -
Laponita 3,5 g
Álcool benzílico 1 g 5 g
Cocoglucosida 2 g
Etanol 15 g
Extrato de Haematoxylon campechianum 4 g (= cerca de 0,4 g de hematina) 4 g (= cerca de 0,4 g de hematina)
Curcumina 1,5 g -
Clorofilina 1 g -
Água q. b. para 100 g q. b. para 100 g
2. Procedimento
2.1. Procedimento - ondulação permanente [00215] Primeiramente, uma composição redutora, vendida sob o nome Dulcia Vital Force DV2 (11,36% em peso de ditioglicolato de amônio a um pH 8,4) pela empresa L'Oreal Professionnel, é aplicada em madeixas de cabelo natural grisalho caucasiano, chinês e indiano, contendo 90% cabelos brancos. Após um tempo de atuação de 20 minutos, uma composição de fixação (2,4% em peso de H2O2 a um pH 3) é aplicada nas madeixas em um todo.
[00216] Depois de um tempo de atuação de 10 minutos, as madeixas são enxaguadas.
2.2. Procedimento - pré-tratamento complexante [00217] Antes da aplicação da composição corante (A), um pré-tratamento complexante com zinco é realizado utilizando a composição cosmética (C), cujos ingredientes estão indicados na tabela abaixo. As quantidades mencionadas são indicadas em gramas de material ativo.
Petição 870180134518, de 26/09/2018, pág. 41/55
35/39
Composição C
Carragenina 1,5 g
Glicinato de zinco 3,3 g
Álcool benzílico 5 g
Etanol 15 g
Água q. b. para 100 g
[00218] Para isso, a composição (C) é aplicada nas madeixas à temperatura ambiente. Depois de um tempo de atuação de 10 minutos, as madeixas são enxaguadas.
[00219] No caso de o tingimento ser realizado por meio da composição corante (B), a composição cosmética (C) não é aplicada nas madeixas.
2.3. Procedimento - tingimento [00220] Finalmente, as composições de corante (A) e (B) são respectivamente aplicadas nas madeixas a uma temperatura de 40 °C. Após um tempo de atuação de 45 minutos, as madeixas são enxaguadas, lavadas com champô e enxaguadas.
3. Resultados colorimétricos:
[00221] A cor das madeixas foi avaliada no sistema CIE L* a* b*, usando um colorímetro Minolta Spectrophotometer CM2600D. Neste sistema L* a* b*, os três parâmetros indicam, respectivamente, a intensidade da cor (L*), o eixo de cores verde/vermelho (a*) e o eixo de cores azul/amarelo (b*). Quanto menor for o valor de L*, mais forte será a coloração obtida.
[00222] A variação na coloração entre as madeixas de cabelo natural grisalho caucasiano, chinês ou indiano não tratado, contendo 90% de cabelos brancos (controle) e as madeixas após coloração é definida por (ΔΕ*) de acordo com a seguinte equação:
ΔE* = J(L* -Lo*)2 + (a*- a0*)2 + (b* -b0*)2 [00223] Nessa equação, L*, a* e b* representam os valores medidos em madeixas de cabelo depois do tingimento, e L0*, a0* e b0* representam os valores medidos em madeixas de cabelo não tratado não tingido. Quanto maior for o valor ΔΕ*, melhor será a absorção da cor [00224] Os valores de estruturação da cor ΔΕ* e de luminância L* são dados nas
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36/39 tabelas abaixo:
Cabelo caucasiano
L*0 a*0 b*0 AE*
Cabelo caucasiano não tingido 61,19 0,97 12,47 -
L* a* b* AE*
Cabelo caucasiano tingido com A 20,65 3,21 -2,42 43,25
Cabelo caucasiano tingido com B 27,05 15,86 13,65 37,26
ii) Cabelo chinês
L*0 a*0 b*0 AE*
Cabelo chinês não tingido 72,2 1,26 21,2 -
L* a* b* AE*
Cabelo chinês tingido com A 22,15 3,56 -3,06 55,67
Cabelo chinês tingido com B 35,41 17,26 19,88 40,14
iii) Cabelo indiano
L*0 a*0 b*0 AE*
Cabelo indiano não tingido 56,3 1,67 15,42 -
L* a* b* AE*
Cabelo indiano tingido com A 19,97 2,36 -1,77 40,2
Cabelo indiano tingido com B 29,13 15,66 14,78 30,57
[00225] Verificou-se que são obtidas colorações fortes nas madeixas de cabelo, independentemente da natureza do cabelo usado. Em particular, é obtida uma coloração de preto muito forte nas madeixas tratadas com a composição corante (A)
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37/39 e é obtida uma coloração castanha muito forte nas madeixas tratadas com a composição corante (B).
[00226] Além disso, o cabelo grisalho é satisfatoriamente coberto pelas composições corantes de acordo com a invenção.
[00227] Além disso, são obtidas colorações cromáticas nas madeixas tratadas com a composição corante (B).
[00228] Verificou-se também que as colorações são muito firmes em relação à lavagem e aos raios ultravioleta.
Exemplo III: Alisamento/tingimento
Composições testadas [00229] As composições de corante (A) e (B) descritas nos Exemplos I e II são usadas.
2. Procedimento - alisamento [00230] Primeiramente, um produto de alisamento, vendido sob o nome XTenso Moisturist (contendo 4% em peso de cisteína a um pH 9,3) pela empresa L'Oreal, é aplicado em madeixas de cabelo natural grisalho caucasiano, chinês e indiano, contendo 90% cabelos brancos. Depois de um tempo de atuação de 20 minutos, uma composição de fixação (2,4% em peso de H2O2 a um pH de 2,5) é aplicada nas madeixas em um todo.
[00231] Depois de um tempo de atuação de 10 minutos, as madeixas são enxaguadas.
2.2. Procedimento - pré-tratamento complexante [00232] Antes da aplicação da composição corante (A), um pré-tratamento complexante com zinco é realizado utilizando a composição cosmética (C) descrita nos Exemplos 1 e 2.
[00233] Para isso, a composição (C) é aplicada nas madeixas à temperatura ambiente. Depois de um tempo de atuação de 10 minutos, as madeixas são enxaguadas.
[00234] No caso de o tingimento ser realizado por meio da composição corante (B), a composição cosmética (C) não é aplicada nas madeixas.
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2.3. Procedimento - tingimento [00235] Finalmente, as composições de corante (A) e (B) são respectivamente aplicadas nas madeixas a uma temperatura de 40 °C. Após um tempo de atuação de 45 minutos, as madeixas são enxaguadas, lavadas com champô e secas.
3. Resultados colorimétricos:
[00236] A variação na coloração (AE*) entre as madeixas de cabelo natural grisalho caucasiano, chinês ou indiano não tratado, contendo 90% de cabelos brancos (controle) e as madeixas após coloração é avaliada de acordo com a equação mencionada em cima:
[00237] Os resultados são comparados nas tabelas que se seguem:
Cabelo caucasiano
L*0 a*0 b*0 AE*
Cabelo caucasiano não tingido 61,19 0,97 12,47 -
L* a* b* AE*
Cabelo caucasiano tingido com A 16,59 2,74 -1,12 46,66
Cabelo caucasiano tingido com B 23,31 11,39 6,12 39,8
ii) Cabelo chinês
L*0 a*0 b*0 AE*
Cabelo chinês não tingido 72,2 1,26 21,2 -
L* a* b* AE*
Cabelo chinês tingido com A 18,79 2,61 -1,37 58
Cabelo chinês tingido com B 25,09 16,45 9,86 50,78
iii) Cabelo indiano
Petição 870180134518, de 26/09/2018, pág. 45/55
39/39
L*0 a*0 b*0 AE*
Cabelo indiano não tingido 56,3 1,67 15,42 -
L* a* b* AE*
Cabelo indiano tingido com A 18,15 1,99 -1,04 41,55
Cabelo indiano tingido com B 21,29 11,34 5,78 37,58
[00238] Verificou-se que são obtidas colorações fortes nas madeixas de cabelo, independentemente da natureza do cabelo usado. Em particular, é obtida uma coloração de preto muito forte nas madeixas tratadas com a composição corante (A) e é obtida uma coloração castanho-avermelhada muito forte nas madeixas tratadas com a composição corante (B).
[00239] Além disso, o cabelo grisalho é satisfatoriamente coberto pelas composições corantes de acordo com a invenção.
[00240] Verificou-se também que as colorações são muito firmes em relação à lavagem e aos raios ultravioleta.

Claims (16)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Processo para o tingimento de fibras de queratina, em particular fibras de queratina humanas tais como o cabelo, em que:
    a) uma composição aquosa alcalina compreendendo um ou mais agentes alcalinos, em uma quantidade tal que o pH da composição é superior a pelo menos 10, é aplicada nas referidas fibras, ou uma composição redutora compreendendo um ou mais agentes redutores e, em seguida, uma composição oxidante são aplicadas nas referidas fibras, em seguida
    b) as referidas fibras são opcionalmente enxaguadas,
    c) opcionalmente, o tratamento é neutralizado, e as fibras são lavadas com xampu e enxaguadas,
    d) opcionalmente, as fibras são secas ou deixadas a secar, caracterizado por:
    e) uma composição corante compreendendo, em um meio cosmeticamente aceitável, um ou mais corantes naturais escolhidos dentre lawsone e hena, curcumina, alizarina, purpurina, purpurogalina, índigo, púrpura Tíria, clorofilina, sorgo, ácido quermésico, ácido carmínico, catequina, epicatequina, juglona, bixina, betanina, quercetina, corantes cromeno e corantes cromano, e ácidos lacaicos, é aplicada nas referidas fibras,
    f) opcionalmente, as fibras são lavadas e enxaguadas,
    g) as fibras são secas ou deixadas a secar.
  2. 2. Processo de tingimento de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de os corantes naturais serem escolhidos a partir de corantes cromeno e corantes cromano.
  3. 3. Processo de tingimento de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo fato de os corantes naturais serem escolhidos entre os compostos que possuem as seguintes fórmulas:
    - fórmula (I):
    Petição 870180134518, de 26/09/2018, pág. 47/55
    2/5
    OH
    HO em que: > representa uma ligação simples carbono-carbono ou uma ligação dupla carbono-carbono, a sequência dessas ligações indica duas ligações simples carbono-carbono e duas ligações duplas carbono-carbono, as referidas ligações sendo conjugadas, >X representa um grupo:
    // / >R1, R2, R3, R4, R5 e R6, que podem ser iguais ou diferentes, representam, independentemente uns dos outros, um átomo de hidrogênio, um grupo hidroxila, um grupo alquila, um grupo alcoxi ou um grupo aciloxi, e também os seus sais de adição com um ácido ou base cosmeticamente aceitável, e os seus hidratos, e
    - fórmula (II):
    ORm em que:
    Petição 870180134518, de 26/09/2018, pág. 48/55
    3/5
    - R11, R12, R13, R16, R19 e R20, que podem ser iguais ou diferentes, representam, independentemente uns dos outros, um átomo de hidrogênio ou um radical alquila C1-C4,
    - R14, R15, R17, e R18, que podem ser iguais ou diferentes, representam, independentemente uns dos outros, um átomo de hidrogênio, um radical hidroxila ou um radical alcoxi C1-C4, e também os seus sais de adição com um ácido ou base cosmeticamente aceitável, e os seus hidratos.
  4. 4. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de os corantes naturais serem escolhidos a partir de ácidos lacaicos.
  5. 5. Processo de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de os corantes naturais serem escolhidos a partir dos compostos da fórmula (III) abaixo:
    CO2H
    OH (III)
    R1 indicando um radical fenila substituído com, pelo menos, um grupo hidroxila, e de preferência com um grupo hidroxila, que está, vantajosamente, na posição orto em relação à ligação que o fixa aos anéis fundidos.
  6. 6. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de os corantes naturais serem escolhidos a partir de hematina e brasileína, e suas misturas.
  7. 7. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de a composição corante também compreender um ou mais álcoois aromáticos, em particular os escolhidos a partir de álcool benzílico, feniletanol e fenilpropanol.
  8. 8. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de a composição corante compreender também um ou mais
    Petição 870180134518, de 26/09/2018, pág. 49/55
    4/5 agentes oxidantes.
  9. 9. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de a composição corante compreender uma ou mais argilas hidrófilas ou organofílicas.
  10. 10. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de a composição corante ser aplicada sobre as fibras de queratina, a temperaturas entre a temperatura ambiente (15 a 25 °C) e 80 °C e mais particularmente entre 15 e 45 °C.
  11. 11. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de os agentes alcalinos utilizados na composição alcalina serem escolhidos a partir de agentes alcalinos de tipo hidróxido mineral ou orgânico.
  12. 12. Processo de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de os agentes alcalinos de tipo hidróxido mineral ou orgânico serem escolhidos a partir de hidróxido de sódio e hidróxido de guanidina ou suas misturas.
  13. 13. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de a composição redutora ser aplicada para reduzir as ligações dissulfeto da queratina, as fibras de queratina sendo colocadas sob tensão mecânica, antes, durante ou após a referida aplicação.
  14. 14. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizado pelo fato de um tratamento que serve para formar um complexo com o(s) corante(s) natural(ais) utilizado(s) na composição corante ser realizado entre os passos d) e g) do processo.
  15. 15. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de uma composição cosmética contendo, em um meio cosmeticamente aceitável, um ou mais sais de zinco, ser aplicada nas fibras de queratina entre os passos d) e g), em particular, entre os passos d) e e) do processo.
  16. 16. Processo de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de o(s) sal(sais) de zinco serem escolhidos a partir de gluconato de zinco, citrato de zinco, acetato de zinco, lactato de zinco, glicinato de zinco, aspartato de zinco,
    Petição 870180134518, de 26/09/2018, pág. 50/55
    5/5 pirrolidonecarboxilato de zinco, fenolsulfonato de zinco e salicilato de zinco, e também suas misturas, e de preferência a partir de gluconato de zinco, glicinato de zinco e citrato de zinco.
BR112014001147-8A 2011-07-21 2012-07-20 Processo de tingimento usando um corante em fibras de queratina que foram submetidas a remodelação permanente BR112014001147B1 (pt)

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