BR112013012718B1

BR112013012718B1 - processo para a remoção seletiva de molibdênio a partir de uma solução que compreende molibdênio

Info

Publication number: BR112013012718B1
Application number: BR112013012718-0A
Authority: BR
Inventors: Andrea Bartolini; Emilio Sentimenti
Original assignee: Eni S.P.A.
Priority date: 2010-11-26
Filing date: 2011-11-25
Publication date: 2018-12-26
Also published as: EP2643490B1; CA2817432A1; WO2012069625A1; RU2013128534A; US9045813B2; IT1404142B1; MX2013005736A; ITMI20102200A1; MX347033B; US20140286839A1; BR112013012718A2; CN103314123A; RU2553174C2; EP2643490A1; CN103314123B; CA2817432C

Abstract

processo para a remoção seletiva de molibdênio a partir de uma solução contendo o mesmo a presente invenção refere-se a um processo para a remoção seletiva de molibdênio a partir de uma solução que contém molibdênio, o referido processo compreendendo as seguintes etapas: levar a solução a um ph ácido menor que ou igual a 3, preferencialmente, menor que ou igual a 2, ainda mais preferencialmente, menor que ou igual a 0,5, por adição de um ácido inorgânico; adicionar de pelo menos um solvente orgânico, preferencialmente, tolueno ou xileno, à solução e agitar continuamente, de modo a criar uma emulsão aquosa orgânica; adicionar à emulsão aquosa orgânica, pelo menos, um xantato de metal alcalino de fórmula geral merx, em que r é um grupo alquil linear ou ramificado tendo um número de átomos de carbono maior que ou igual a 2, me é um metal alcalino selecionado a partir de li, na, k, rb, cs e fr, e x é o grupo de xantato, de modo a formar um complexo com o molibdênio, em que a razão molar de molibdênio/xantato de metal alcalino varia de 1/6 a 1/2, mantendo a emulsão a um ph ácido por adição de um ácido inorgânico, e interromper a agitação para permitir a separação-da fase aquosa da fase .orgàniça. o g:r:-u:po r alquil linear ou ramificado, tem preferencialmente urn número de átomos de carbono maior que ou igual a 2 e menor que ou igual a 12. um redutor é opcionalmente adicionado à solução de partida que compreende mo e v.

Description

PROCESSO PARA A REMOÇÃO SELETIVA DE MOLIBDÊNIO A PARTIR DE UMA SOLUÇÃO QUE COMPREENDE MOLIBDÊNIO

Descrição [001] A presente invenção refere-se a um processo para a remoção seletiva de molibdênio (Mo) a partir de uma solução contendo o metal de molibdênio e de vanádio (V). Em particular, a presente invenção refere-se a um processo para a remoção seletiva de Mo usando um Xantato de metais alcalinos, convertendo-o em xantato de molibdênio, a partir de uma solução que compreende os metais de molibdênio e de vanádio.

[002] O catalisador utilizado no processo de hidrotratamento de resíduos pesados em fase de suspensão compreende sulfeto de molibdênio M0S2. Os compostos solúveis em óleo de molibdênio, tais como, por exemplo, octoato de molibdênio e naftenato de molibdênio, são precursores do referido catalisador. O uso de xantatos de metais alcalinos é conhecido na literatura para o tratamento de flotação de minerais, tais como molibdenito. Os extratores de minerais são substâncias orgânicas utilizadas para a recuperação seletiva de sulfetos de metal a partir de misturas de minerais. A capacidade extrativa de xantatos aumenta com o aumento da cadeia de átomos de carbono, com um aumento na cadeia, no entanto, a seletividade diminui. Os xantatos têm uma estrutura molecular heteropolar com um grupo hidrocarboneto não polar e um grupo sulfeto polar. Uma interação ocorre entre os sulfetos de minerais e o grupo polar de xantato, de modo a formar um filme à prova de água sobre a superfície do mineral, permitindo assim que as partículas do mineral

Petição 870180141920, de 17/10/2018, pág. 9/29

2/11 sejam transportadas para a superfície por meio de bolhas de ar. Etilxantato de sódio, isobutil xantato de sódio, isopropil xantato de sódio e amil xantato de potássio estão entre os xantatos conhecidos utilizados no campo de mineração. 0 isobutil xantato de sódio é um grande extrator de sulfetos de cobre, chumbo, zinco, níquel e metais nobres presentes como sulfetos de minérios. Etil xantato de potássio é o extrator mais seletivo, mas o mais fraco entre todos os xantatos utilizados para a extração de sulfetos metálicos e complexos de minerais. 0 isopropil xantato de sódio tem um poder extrativo ligeiramente superior ao de etilxantato de sódio, que é utilizado principalmente como um agente de flutuação de sulfetos de metais não ferrosos e como agente de precipitação em processos metalúrgicos. Amil xantato de potássio é o mais poderoso extrator de minerais, em particular, para os sulfetos de cobre e de níquel e de ouro relacionado com pirita; que também é amplamente utilizado como um agente de flutuação.

[003] Um processo é conhecido a partir do pedido de patente WO 02/097144, para a remoção seletiva de molibdênio a partir de uma mistura líquida que compreende molibdênio (em uma quantidade superior a 200 mg/1) e vanádio. Este processo prevê que a mistura líquida compreendendo Mo e V seja levada a pH ácido; a solução deve ser adicionada posteriormente, contendo, pelo menos, um xantato de metais alcalinos, em certas proporções, preferencialmente, etil xantato ou xantato de potássio, mantendo o pH constante pela adição de um ácido orgânico; a mistura assim preparada é então agitada, induzindo a precipitação do xantato de molibdênio. O processo descrito

Petição 870180141920, de 17/10/2018, pág. 10/29

3/17 no documento WO 02/097144 tem vários aspectos críticos descritos abaixo. Em geral, os xantatos de metais alcalinos (sais alcalinos) se decompõem na presença de água. Analogamente, os sais de molibdênio de xantatos alcalinos se decompõem rapidamente em água, com a formação de bolhas de gás (CS2, COS e CO2) e desagregação da estrutura tipo mel pegajosa inicial. Um versado no campo deve minimizar os processos de decomposição de xantatos de molibdênio, por exemplo, quando estão em armazenamento. A água deve ser removida, a fim de reduzir a decomposição dos xantatos de molibdênio. Uma outra criticalidade de xantatos de Mo é a dificuldade no seu manuseamento e processamento, já que eles são pegajosos, formam espumas (moderadamente) nas suas superfícies e são instáveis.

[004] As situações críticas acima devem ser superadas para um uso mais fácil de xantatos de molibdênio como precursores de catalisadores nos processos de hidrotratamento catalítico em fase de suspensão. O Requerente desenvolveu, portanto, uma solução técnica inovadora, fazendo várias modificações no processo descrito no pedido de patente WO 02/097144, de modo a obter uma composição orgânica concentrada no metal de molibdênio, a qual é estável e pronta para ser utilizada diretamente no processo de hidrotratamento catalítico em fase de lama. Em particular, o Requerente verificou que, pela adição de pelo menos um solvente orgânico para a solução contendo Mo e V, uma emulsão de água-óleo é formada; pelo menos um xantato de metais alcalinos (sais alcalinos) é subsequentemente misturado com esta emulsão de modo para formar o complexo de xantato de molibdênio. Desta forma, o xantato de

Petição 870180141920, de 17/10/2018, pág. 11/29

4/11 molibdênio permanece na solução na fase orgânica, a qual é estável e pode ser facilmente separada da fase aquosa. Na fase orgânica, de fato, os xantatos mostram uma estabilidade adequada para uso industrial, além disso, elas podem ser usadas diretamente como precursores do catalisador usado nos reatores de hidrotratamento de processos catalíticos em fase de lama.

[005] À luz do que foi especificado acima, um objetivo da presente invenção é o de separar seletivamente o metal de molibdênio, principalmente a partir de vanádio, por meio de pelo menos um xantato de um metal alcalino, convertendo-o em xantato de molibdênio, o qual é um precursor do catalisador utilizado em processos de hidrotratamento catalíticos em fase de suspensão.

[006] Em uma das suas modalidades, a presente invenção refere-se a um processo para a remoção seletiva de molibdênio a partir de uma solução contendo molibdênio, o referido processo compreendendo as seguintes etapas:

- Levar a solução a um pH ácido menor que ou igual a 3, por adição de um ácido inorgânico;

- Adicionar pelo menos um solvente orgânico à solução e agitar continuamente de modo a criar uma emulsão aquosa orgânica;

- Adicionar à emulsão aquosa orgânica pelo menos um xantato de metal alcalino de fórmula geral MeRX, em que R é um grupo alquil linear ou ramificado tendo um número de átomos de carbono maior que ou igual a 2, Me é um metal alcalino selecionado a partir de Li, Na, K, Rb, Cs e Fr, e X é o grupo de xantato, de modo a formar um complexo com molibdênio em que a razão molar de molibdênio/xantato de

Petição 870180141920, de 17/10/2018, pág. 12/29

5/11 metal alcalino varia de 1/6 a 1/2, mantendo a emulsão a um pH ácido por adição de um ácido inorgânico, e interrompendo-se a agitação, de modo a permitir a separação da fase aquosa da fase orgânica.

[007] A principal vantagem oferecida pelo processo, objeto da presente invenção, é facilmente separar o molibdênio do vanádio, obtendo-se uma forma estável de xantato de molibdênio apropriada, tais como, para o uso como precursor de catalisador. O xantato de molibdênio, uma vez que permanece na fase orgânica, já não está em contato com a água e, consequentemente, não se decompõe, ou se decompõe muito mais lentamente. Além disso, esta emulsão é mais fácil de manusear e processar na medida em que a dissolução em um solvente orgânico se torna menos viscosa, reduzindo a aderência às superfícies. Finalmente, uma vez que a fase orgânica foi separada, esta está pronta para ser usada como tal em reatores de hidrotratamento catalítico em fase de lama, que é um precursor de catalisador.

[008]

Outros objetivos e vantagens da presente invenção surgirão mais evidentes a partir da seguinte descrição e desenhos em anexo, fornecidos para fins meramente ilustrativos e não limitativos.

[009]

A Figura representa a tendência das emissões de CS2, devido à decomposição do composto de amil xantato de molibdênio durante o seu armazenamento. O eixo X representa o tempo em dias e o eixo Y a abundância. Os seguintes símbolos são aplicados:

1. Composto como tal à temperatura ambiente;

2. Composto como tal a 50 °C;

Petição 870180141920, de 17/10/2018, pág. 13/29

6/11

3. Composto como	tal e	a adição	de	gasóleo	à
temperatura ambiente;
4. Composto como	tal e a	adição de	gasóleo a	uma
temperatura de 50 °C;
5. Composto como	tal e	a adição	de	xileno,	à

temperatura ambiente;

6. Composto	como tal	e a adição	de xileno, a	uma
temperatura de 50	°C;
7. Composto	como tal	e a adição	de ciclo-hexano à
temperatura ambiente;
8. Composto	como tal e	a adição de	ciclo-hexano a	uma
temperatura de 50	°C;
[0010] A	Figura 2	representa	a tendência	das
emissões de COS,	devido à decomposição	do composto de	amil

xantato de molibdênio durante o seu armazenamento. 0 eixo X representa o tempo em dias e o eixo Y a abundância. Aplicar os símbolos como na Figura 1.

[0011] A Figura 3 representa a tendência da emissão do sulfeto de dimetila, devido à decomposição do composto de amil xantato de molibdênio durante o seu armazenamento. O eixo X representa o tempo em dias e o eixo Y a abundância. Aplicar os símbolos como na Figura 1.

[0012] A Figura 4 representa a tendência das emissões de dissulfeto de isopentila devido à decomposição do composto de amil xantato de molibdênio durante o seu armazenamento. O eixo X representa o tempo em dias e o eixo Y a abundância. Aplicar os símbolos como na Figura 1.

[0013] A Figura 5 representa a tendência das emissões de 3-metil-l-butanol, em virtude da decomposição do composto de amil xantato de molibdênio durante o seu

Petição 870180141920, de 17/10/2018, pág. 14/29

7/17 armazenamento. 0 eixo X representa o tempo em dias e o eixo Y a abundância. Aplicar os símbolos como na Figura 1.

[0014] A Figura 6 ilustra as lâminas após imersão amil xantato de molibdênio nas diferentes fases orgânicas.

[0015] A Figura 7 mostra a tendência da concentração de molibdênio e vanádio e o potencial redox em mv da solução com a adição de amil xantato de potássio a 30% p/v O eixo X representa o ml da solução de amil xantato de potássio a 30% p/v e o eixo Y, o potencial redox em mV. Os seguintes símbolos são aplicados:

• Z é a concentração em g/1 • 1 são os mv • 2 são os g/1 de Mo • 3 são os g/1 de V.

[0016] A Figura 8 mostra a tendência do pH durante a precipitação de amil xantato de molibdênio em uma solução aquosa. O eixo X representa o ml de solução de amil xantato de potássio a 30% p/v e o eixo Y o pH. Os seguintes símbolos são aplicados:

• Z é a concentração em g/1 • 1 é o pH • 2 são os g/1 de Mo • 3 são os g/1 de V.

Descrição detalhada [0017] Uma modalidade da presente invenção é um processo para a remoção seletiva de molibdênio a partir de uma solução que compreende molibdênio. Molibdênio é um dos componentes mais valiosos dos catalisadores utilizados nos processos de hidrotratamento catalítico em fase de lama. Sua recuperação é, portanto, importante, pois reduz o custo

Petição 870180141920, de 17/10/2018, pág. 15/29 de produção de catalisador fresco. A solução inicial compreende espécies solúveis de molibdênio e de vanádio. Durante o processo, o objeto da presente invenção, um agente redutor, preferencialmente, NazSCb, é eventualmente adicionado à solução inicial a fim de evitar a formação de lama vermelha. Em uma primeira fase, um ácido inorgânico é adicionado à referida solução até um pH menor que ou igual a 3 ser atingido, preferencialmente, menor que ou igual a 2, ainda mais preferencialmente, menor que ou igual a 0,5. Uma vez que a solução é acidificada, pelo menos um solvente orgânico é adicionado e a solução formada é mantida sob agitação, de modo a criar uma emulsão aquosa orgânica. 0 solvente orgânico é, preferencialmente, xileno ou tolueno. A novidade da presente invenção é especificamente a formação de uma emulsão aquosa orgânica por meio da adição de pelo menos um solvente orgânico à composição de ácido. Só depois desta emulsão ter sido formada, pelo menos um xantato de metais alcalinos é adicionado, indicado pela fórmula MeRX que R é um grupo alquil linear ou ramificado tendo um número de átomos de carbono maior que ou igual a 2, Me é um metal alcalino selecionado a partir de Li, Na, K, Rb, Cs e Fr, e X é o grupo xantato. O metal alcalino é, preferencialmente, Na ou K. A mistura obtida tem que ter uma razão molar de molibdênio / xantato de metal alcalino variando de 1/6 a 1/2, preferencialmente, de 1/4 a 1/3, e formar um complexo com molibdênio, indicado pela fórmula MoRX, em que Mo é molibdênio. O complexo com molibdênio permanece na fase orgânica reduzindo, assim, o contato com a água e a consequente decomposição e liberação de CS2.

Petição 870180141920, de 17/10/2018, pág. 16/29

9/17 [0018] Nesta fase a referida emulsão é mantida a um pH ácido por adição de um ácido inorgânico. Finalmente, a agitação é interrompida, a fim de permitir a separação da fase aquosa da fase orgânica que contém o complexo de xantato de molibdênio (MoRX) e que esteja pronto para ser usado diretamente nos reatores de hidrotratamento catalítico em fase de lama.

[0019] A solubilidade dos xantatos de molibdênio tendo a fórmula MoRX nos solventes orgânicos pode aumentar com o comprimento do grupo aquil R linear ou ramificado, o referido grupo R derivando do xantato do metal alcalino tendo a fórmula MeRX.

[0020] Como especificado acima, os xantatos de metais alcalinos (MeRX) utilizados no processo, objeto da presente invenção, são aqueles em que o grupo alquil R linear ou ramificado tem um número de átomos de carbono maior que ou igual a 2, mais preferencialmente, maior que ou igual a 2 e menor que ou igual a 12. O metal alcalino é, preferencialmente, Na ou K. Por outro lado, o grupo alquil R linear ou ramificado é, preferencialmente, selecionado a partir de etil, isopropil, isobutil, amil, n-hexil, noctil, n-decil e n-dodecil. Ainda mais preferencialmente, os xantatos dos metais alcalinos são selecionados de Etil xantato de Potássio, Isopropil Xantato de Sódio, Isobutil Xantato de Sódio, Amil Xantato de Potássio, Hexil Xantato de potássio, Octil Xantato de Potássio, Decil Xantato de Potássio e Dodecil Xantato de Potássio.

[0021] De forma a avaliar a solubilidade dos compostos de MoRX, o Requerente usou uma técnica que consiste em dissolver o MoRX de xantato em uma quantidade

Petição 870180141920, de 17/10/2018, pág. 17/29

10/17 de solvente inferior à solubilidade máxima. O extrato orgânico foi então analisado para determinar o teor de Mo O Requerente testou os compostos de Isobutil Xantato de Sódio (Me = Na e R = IB), Isopropil Xantato de Sódio (Me = Na e R = PI) _r Amil Xantato de Potássio (Me = K e R = A) e Etil Xantato de Potássio (Me = K e R = E) . Os dados de solubilidade dos compostos MoRX testados no solvente orgânico são indicados na tabela 1.

Tabela 1

Composto	Mo/RX (mol/mol)	Solubilidade de MoRX fresco (% Mo)	Aspecto do Precipitado
MoEx	1/3	Tolueno 2,9 Gasóleo <0,3 Gasolina 0,5	Plástico, Viscosidade Média Solidifica em 12h-24h
MoIBX	1/3	Tolueno 5,9 Gasóleo <0,2 Gasolina 0,8	Plástico, Viscosidade média Solidifica em 24h-48h
MoIPX	1/3	Tolueno 0,8 Gasóleo <0,2 Gasolina 0,2	Plástico, Viscosidade alta Solidifica em 24h-48h
MoAX	1/3	Tolueno 5,8 Gasóleo <0,2 Gasolina 2,7 LCO 1,1 Xilenos 7,5	Plástico, Viscosidade média Não Solidifica em 20 dias

[0022] A Tabela 1 mostra um aumento da solubilidade com um aumento no comprimento da cadeia alquil R tanto no grupo linear quanto no ramificado.

[0023] O isobutil xantato de molibdênio e amil xantato de molibdênio vantajosamente mostram uma boa solubilidade em tolueno. O amil xantato de molibdênio, ainda mais vantajosamente, tem uma solubilidade muito alta

Petição 870180141920, de 17/10/2018, pág. 18/29

11/17 em xilenos. A Tabela 1 mostra também que o composto de MoAX vantajosamente tende a solidificar muito mais lentamente do que os outros xantatos indicados na Tabela 1 permitindo, assim, uma maior estabilidade para tempos de armazenamento mais longos. Os xantatos de metais alcalinos e seus compostos complexos, incluindo os complexos entre xantatos e molibdênio (MoRX), na presença de água, se decompõem liberando CS2, CO2 e COS Em geral, portanto, um dos objetivos da presente invenção consiste em aumentar a estabilidade dos compostos de MoRX, especialmente em todos os casos em que é exigido o armazenamento por períodos prolongados. A estabilidade dos compostos de MoRX pode variar de acordo com uma variação no comprimento da cadeia de alquil R, em particular, os produtos homólogos com uma cadeia mais longa podem decompor-se mais lentamente.

[0024] A estabilidade dos compostos complexos de MoRX foi analisada por dissolução dos referidos compostos em tolueno, o seu resíduo insolúvel foi depois deixado em repouso ao ar durante várias semanas. Os resíduos insolúveis de MoRX em tolueno foram então comparados e o resultado é mostrado na Tabela 2.

Tabela 2

Tipo de Xantato	Mo (%)	Resíduo Insolúvel em Tolueno(%)
MoEx	18	1 semana: 7,0 4 semanas: 40,6
MoIBX	15,5	1 semana: 4,0 4 semanas: 14,1
MoIPX	18,2	1 semana: 23,7 4 semanas: 52,3
MoAx	15	1 semana: 2,4 4 semanas: 4,9

Petição 870180141920, de 17/10/2018, pág. 19/29

12/17 [0025] Pode-se deduzir a partir da Tabela 2 que, entre os compostos lineares e ramificados, também, a estabilidade aumenta com o aumento do número de átomos de carbono do grupo alquil. O Requerente consequentemente supõe que, quanto maior é o número de átomos de carbono do grupo alquil, mais estável o composto será e, consequentemente, todos os xantatos de metais alcalinos, em que o número de átomos de carbono varia entre 2 e 12, são preferidos. Além disso, isobutil xantato de molibdênio (MoIBX) mostra uma boa estabilidade e resistência à degradação no ar e por hidrólise com solução aquosa residual.

[0026] Amil xantato de molibdênio (MoAX) provou surpreendentemente ser mais estável e menos sujeito à degradação no ar e por hidrólise com solução aquosa residual. O requerente analisou, consequentemente, em mais detalhe a estabilidade do composto de amil xantato de molibdênio, o qual se degrada espontaneamente em relação às diferentes condições de armazenamento (temperatura, tempos, aditivos) e, principalmente, formam produtos voláteis de CS2, COS, sulfeto de dimetila, dissulfeto de etila e isopentila, 3-metil-l-butanol. A análise da estabilidade do MoAX é descrita no Exemplo 1, enquanto que a aplicação do processo, objeto da presente invenção, é descrita no Exemplo 2.

Exemplo 1 - Estabilidade de amil xantato de molibdênio (MoAX) durante a armazenamento [0027] O presente exemplo descreve um método operativo para a identificação da possível emissão de compostos voláteis devido à decomposição do produto de amil

Petição 870180141920, de 17/10/2018, pág. 20/29

13/17 xantato de molibdênio. 0 MoAX foi obtido a partir de Mo sozinho a partindo de amil xantato de potássio (KAX) com uma razão molar de Mo/KAX de 1/3 e separado por filtração. As porções de 0,3 g de MoAX foram seladas em frascos e mantidas à temperatura ambiente (20°C) e a 50 °C por tempos diferentes. Os testes efetuados sob a cabeça do gasóleo, ciclo-hexano e com a solubilização de xileno, foram destinados a verificar a possível absorção de produtos voláteis, limitando, assim, a sua emissão. A fase gasosa de sobreposição foi analisada por meio da técnica de GC-MS. Os principais produtos de degradação são CS2, COS, sulfeto de dimetila, sulfeto de etila e isopentila, 3-metil-l-butanol. As Figuras 1, 2, 3, 4 e 5 mostram as tendências das emissões destas substâncias, em relação às condições de tempo e armazenamento (temperatura e cadeia principal (head) ) . De acordo com a Figura 1, a emissão de CS2 não parece aumentar tanto com um aumento no tempo de armazenamento e temperatura. A cadeia principal (head) de gasóleo e a solubilização em xileno suprimem a emissão, mesmo a uma temperatura de 50°C, enquanto o ciclo-hexano parece ser eficaz apenas à temperatura ambiente.

[0028] De acordo com a Figura 2, a concentração de COS nos aumentos de vapor com o tempo e, em menor grau, em relação à temperatura. Também neste caso, o efeito da presença de uma cadeia principal (head) de gasóleo, ciclohexano e a dissolução em xileno são confirmados. De acordo com a Figura 3, o sulfeto de dimetila se desenvolve substancialmente apenas a 50°C, enquanto que em todas as outras condições a sua liberação é bastante reduzida.

Petição 870180141920, de 17/10/2018, pág. 21/29

14/17 [0029] A influência do parâmetro de tempo também parece ser limitada. Da Figura 4 pode ser visto que o dissulfeto de isopentila e etila só se desenvolve a partir da amostra de MoAX como tal e depende em grande parte do tempo de armazenamento. Nos casos restantes, a formação é muito reduzida, também por longos períodos e temperaturas elevadas. Como pode ser visto na Figura 5, o efeito da cadeia principal de gasóleo, ciclo-hexano e xileno também é significativo para o 3-metil-l-butanol, mesmo a 50 °C e durante tempos de armazenamento prolongados.

Exemplo 2 - Precipitação de amil xantato de molibdênio em emulsão com xileno [0030] O presente exemplo descreve a precipitação de amil xantato de molibdênio (MoAX) em emulsão com xileno a fim de verificar a concentração máxima de molibdênio em fase orgânica compatível com um tratamento razoável em termos de aderência do precipitado às paredes do reator. 215 ml de uma solução aquosa a um pH de 0,5, proveniente de uma corrente contendo 9 g/1 de molibdênio e 3,5 g/1 de vanádio, 3,2 g de Na₂SÜ3 e 35 ml de H₂SO4 foram usados. O xileno foi adicionado repetidamente para a solução, a solução foi então colocada sob agitação vigorosa a 1300 rpm com um misturador Silverson. 84,5 ml de uma solução de amil xantato de potássio em 300 g/1, foram adicionados à emulsão aquosa orgânica, sob agitação constante. Após cerca de 1 minuto a partir da interrupção da mistura, as fases foram separadas. Por imersão de uma lâmina na fase orgânica foi possível verificar visivelmente o grau de adesão e, portanto, a incrustação causada por MoAX sobre a superfície da lâmina. A sequência foi repetida com adições

Petição 870180141920, de 17/10/2018, pág. 22/29

15/17 subsequentes de xileno de modo a variar a razão da fase aquosa/fase orgânica A/O de acordo com o esquema mostrado na Tabela 3. Como pode ser visto a partir dos dados indicados na Tabela 3, assumindo a completa extração de Mo a partir da fase aquosa, o primeiro teste foi realizado com uma solução de xileno supersaturada de molibdênio, como a solubilidade de MoAX expressa como Mo é de 7,5%.

Tabela 3

Posição	A/O liquida de KAX	Mo em 0 (%)
1	12,3	9,3
2	8,1	6,1
3	6,4	4,8
4	5,3	4
5	3,9	2,9
6	2,1	1,6

[0031] A Figura 6 mostra as lâminas após uma imersão nas diferentes fases orgânicas. Uma melhoria no fluxo ou redução de incrustações pode ser observada já partindo das lâminas 3-4 correspondendo a uma razão de A/O entre 6 e 5. Com estas razões, as soluções de xileno são obtidas com concentrações calculadas de Mo que variam de 4,8% a 4%.

Exemplo 3 - Síntese de MoIBX - Isobutil Xantato de Molibdênio.

[0032] 200 ml de uma solução contendo 6 g de MOO3 em um ambiente fortemente básico devido à NaOH foram levados a um pH de 0,5 com H2SO4 diluído 1/1. 72,3 ml de uma solução de isobutil xantato de sódio a uma concentração de 300 g/1 (razão molar Mo/NaIBX de 1/3) foram adicionados, gota a gota, sob agitação à solução. A solução aquosa no final da precipitação é cor de rosa claro e tende a tornar

Petição 870180141920, de 17/10/2018, pág. 23/29

16/17 se leitosa. 0 pH final da solução é de 1,4. 0 precipitado tem consistência plástica (semelhante ao betume).

Exemplo 4 - Síntese de MoIPX - Isopropil Xantato de Molibdênio [0033] 200 ml de uma solução contendo 3 g de M0O3 num ambiente fortemente básica é apresentado para pH 0,5 com H2SO4 diluído 1/1. 33 ml de uma solução de isopropil xantato de sódio, a uma concentração de 300 g/1 (razão molar de Mo/NaIPX de 1/3) , são adicionados, gota a gota, sob agitação, à solução. A solução, no fim da precipitação é quase incolor (ligeiramente rosada) e tende a obscurecer com o tempo. O precipitado tem uma consistência betuminosa e uma elevada viscosidade e tende a aderir ao vaso reacional e ao agitador. Dentro de 2-3 horas a massa de

precipitado,	embora mantendo	uma consistência	plástica,
torna-se meno	s adesiva.
Exemplo	5 - Síntese	de	MoAX - Amil xantato	de
Molibdênio
[0034]	2 00 ml de uma	solução básica,	devido	ao
NaOH, de M0O3	contendo 1% de	Mo	são levados para	pH 0,5	com
H2SO4 diluído	1/1.
42,1 ml	de uma solução	de	KAX a uma concentração	de

300 g/1 (razão molar Mo/KAX 1/3) são adicionados à solução.

[0035] Também neste caso, no final da precipitação, a solução é quase incolor. O precipitado mostra uma consistência viscosa (semelhante a mel) que, na presença da fase aquosa, praticamente não apresenta adesão ao ambiente circundante e deposita-se no fundo do vaso de reação.

[0036] Após a remoção da fase aquosa, o precipitado mostra características marcadas de aderência às

Petição 870180141920, de 17/10/2018, pág. 24/29

17/17 superfícies, as referidas características desaparecendo de novo, se reintroduzidas na água.

Exemplo 6 - Precipitação de MoAX em solução aquosa [0037] O presente exemplo descreve a precipitação de amil xantato de molibdênio MoAX em 200 ml de uma solução aquosa contendo 9 g/1, de Mo e 3,5 g/1 de V. 3,5 g de Na2SÜ3 são adicionados à solução. O pH da solução é levado até 0,5 pela adição de 26 ml de H2SO4 1/1. A precipitação de MoAX é efetuada utilizando uma solução aquosa de amil xantato de potássio, a uma concentração de 300 g/1. Durante a titulação, o pH e o potencial da solução foram medidos simultaneamente. A Figura 7 mostra a tendência da concentração de Mo, V e o potencial da solução na medida em que a adição do precipitante prossegue. Pode ser observado que já após a adição de 53 ml de KAX (300 g/1 de solução) o rendimento de precipitação de Mo é superior a 95%, ao passo que quase 90% do V permanecem em solução. Também neste caso, o rendimento de precipitação de Mo e a seletividade em relação a V são bons. A curva representa a tendência do potencial, mostra uma flexão, em correspondência com o ponto de equivalente e a precipitação ocorre dentro do intervalo de potencial de 200 mV a 150 mV. A Figura 8 mostra a tendência do pH durante a reação, o que aumenta a partir do valor inicial de 0,5 até cerca de 1, no final da precipitação.

Claims

1. Processo para a remoção seletiva de molibdênio a partir de uma solução que compreende molibdênio, o referido processo compreendendo as seguintes etapas:

levar a solução a um pH ácido menor que ou igual a 3, por meio da adição de um ácido inorgânico;

adicionar pelo menos um solvente orgânico para a solução e agitar continuamente de modo a criar uma emulsão aquosa orgânica;

em que o referido processo é caracterizado por adicionar pelo menos um solvente orgânico à solução e agitar continuamente de modo a criar uma emulsão orgânica aquosa;

adicionar à emulsão aquosa orgânica pelo menos um xantato de metal alcalino de fórmula geral MeRX, em que R é um grupo alquil linear ou ramificado tendo um número de átomos de carbono maior que ou igual a 2, Me é um metal alcalino selecionado a partir de Li, Na, K, Rb, Cs e Fr, e X é o grupo xantato, de modo a formar um complexo com molibdênio em que a razão molar de molibdênio/xantato de metal alcalino varia de 1/6 a 1/2, mantendo-se a emulsão a uma pH ácido por meio da adição de um ácido inorgânico, e interrompendo-se a agitação;

separar a fase aquosa da fase orgânica.

2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato da razão molar de molibdênio/xantato de metal alcalino variar de 1/4 a 1/3.

3. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato do metal alcalino Me ser K ou Na.

Petição 870180141920, de 17/10/2018, pág. 26/29

2/3

4. Processo, de acordo com a reivindicação

1, caracterizado pelo fato do grupo alquil R linear ou ramificado ter um número de átomos de carbono maior que ou igual a 2 e menor que ou igual a 12.

5. Processo, de acordo com a reivindicação

4, caracterizado pelo fato do grupo alquil R linear ou ramificado ser escolhido a partir de Etil, Isopropil,

Isobutil, Amil, n-Hexil, n-Octil, n-Decil, n-Dodecil.

6. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato dos xantatos de metais alcalinos de fórmula geral MeRX serem selecionados a partir de etil xantato de potássio, isopropil xantato de sódio, isobutil xantato de sódio, amil xantato de potássio, hexil xantato de potássio, octil xantato de potássio, decil xantato de potássio e dodecil xantato de potássio.

7. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato da solução ser levada a um pH menor que ou igual a 2, através da adição de um ácido inorgânico.

8. Processo, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato da solução ser levada a um pH menor que ou igual a 0,5 por meio da adição de um ácido inorgânico.

9. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato do solvente orgânico ser tolueno ou xileno.

10. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 ou 9, caracterizado pelo fato de um redutor ser adicionado à solução inicial que compreende Mo e V.

Petição 870180141920, de 17/10/2018, pág. 27/29

3/3

11. Processo, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato do redutor ser sulfito de sódio Na2SC>3.